BRPI0712930A2 - pesticida contendo derivado de piridil-metanamina ou seu sal - Google Patents

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hydrogen
haloalkyl
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Hirohiko Kimura
Masayuki Morita
Kazuhiro Yamamoto
Toshihiko Ueki
Kumiko Azuma
Taku Hamamoto
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Ishihara Sangyo Kaisha
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Abstract

PESTICIDA CONTENDO DERIVADO DE PIRIDILMETANAMIDA OU SEU SAL. Um novo pesticida é fornecido. A presente invenção fornece um pesticida contendo, como um ingrediente ativo, um derivado de piridil-metanamina representado pela fórmula (I) ou seu sal: em que R1 é hidrogênio, alquila, alquenila, alquinila, arila, um grupo heterocíclico, etc.; cada um dentre R2 e R3 que são independentes um do outro, é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, alquila, cicloalquila, alquenila, alquinila, arila, um grupo heterocíclico, etc.; R4 é trifluorometila ou clorodifluorometila; R5 é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, alquila, etc.; cada um dentre R6 e R7 que são independentes um do outro, é hidrogênio, ciano, alquila, haloalquila, etc.; R8 é alquila, cicloalquila, alcoxialquila, alcoxialcoxialquila, hidroxialquila ,halogênio, haloalquila, ciano, nitro, etc.; e n é um número inteiro de 0 e 4.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PESTICIDA CONTENDO DERIVADO DE PIRIDIL-METANAMINA OU SEU SAL".
CAMPO TÉCNICO
A presente invenção se refere a um novo derivado de piridil- metanamina ou seu sal, e um pesticida contendo este como um ingrediente ativo.
TÉCNICA ANTECEDENTE
Documentos de Patente 1 a 3 descrevem derivado de piridina tendo estruturas químicas específicas respectivamente. Porém, o composto descrito no Documento de Patente 1 e o composto descrito no Documento de Patente 2 são diferentes a partir do derivado de piridil-metanamina da presente invenção na porção de R4 e na porção de R5 na fórmula menciona- da depois (I), respectivamente. Considerando que, Documento de Patente 3 especificamente não descreve o derivado de piridil-metanamina da presente invenção. Além disso, os compostos descritos nos Documentos de Patente 1 a 3 são todos os compostos para uso médico ou farmacêutico e não com- postos para pesticidas.
Documento de Não Patente 1 descreve N-(2-piridilmetil)-3,5,6- tricloro-4-(trifluorometil)-2-piridilamina que é um composto contido na fórmula mencionada depois (I), porém não descreve pesticida contendo um tal com- posto como um ingrediente ativo. Documento de Patente 1: W001/62233 Documento de Patente 2: W002/66470 Documento de Patente 3: W004/91518 Documento de Não Patente 1: Chemistry Express 7, 473-476 (1992) DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO PROBLEMAS ASER RESOLVIDO PELA INVENÇÃO
Por muitos anos, muitos pesticidas foram empregados, porém muitos deles têm vários problemas tal que os efeitos são inadequados, seu uso está restringido como pestes tendo resistência adquirida, etc. Conse- qüentemente, foi desejado desenvolver um novo pesticida substancialmente livre a partir de tais problemas, por exemplo, um pesticida capaz de controlar livre a partir de tais problemas, por exemplo, um pesticida capaz de controlar várias pestes que criam problemas em campos agrícolas e hortícolas ou um pesticida capaz de controlar pestes parasíticas em animais. MEIOS PARA RESOLVER OS PROBLEMAS
Os presentes inventores administraram vários estudos em deri- vado de piridil-metanamina em um esforço para encontrar um pesticida su- perior. Como resultado, eles acharam que um novo derivado de piridil- metanamina tem um efeito pesticida extremamente alto contra pestes em uma baixa dose e ao mesmo tempo tem proteção para plantas de colheita, o inimigo natural para pestes, ou mamíferos, e tem realizado a presente inven- ção.
Isto é, a presente invenção se refere a um derivado de piridil- metanamina representado pela fórmula (I) ou seu sal:
e<formula>formula see original document page 3</formula> em que R1 é hidrogênio, alquila que pode ser substituída por Rb, alquenila que pode ser substituída por Rb1 alquinila que pode ser substituída por Rb, arila, ciano, N=CRc1 ORc, S(O)pRc, COSRc, COORc, CORc, ou um grupo he- terocíclico que pode ser substituído por alquila ou haloalquila; cada um den- tre R2 e R3 que são independentes um do outro, é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, alquila que pode ser substituída por R8, cicloalquila, alquenila, alquinila, arila, um grupo heterocíclico, NRaRc, ORa' SRa, COR3, COORa, CONRaRc, CH=NORa' SO2Ra ou SORa; R4 é trifluorometila ou clorodifluoro- metila; R5 é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, alquila que pode ser substitu- ída por R8, alquenila que pode ser substituída por R81 alquinila que pode ser substituída por R8, ORa' SRa, NRaRc, COORa ou CORa; cada um dentre R6 e R7 que são independentes um do outro, é hidrogênio, ciano, alquila, haloal- quila ou cicloalquila, ou R6 e R7 podem juntos formar C3-6 cicloalquila que pode ser substituída por halogênio; R8 é alquila, cicloalquila, alcoxialquila, alcoxialcoxiaiquila, hidroxialquila, halogênio, haloalquila, ciano, nitro, arila xiue pode ser substituída por halogênio, um grupo heterocíclico que pode ser substituído por halogênio, óxi heterocíclico que pode ser substituído por ha- logênio, CONRaRc, COR0, COORc, NRaRc ou ORa; Ra é hidrogênio, alquila, cicloalquila, haloalquila ou alquila heterocíclica; Rb é halogênio, arila que po- de ser substituída por R8, um grupo heterocíclico que pode ser substituído por R8, óxi heterocíclico que pode ser substituído por R81 tio heterocíclico que pode ser substituído por R81 ciano, NRaRc, NHCOORa' CORc, COORc1 CONRaRc, alcoxialcóxi, ORa ou S(O)pRa; Rc é hidrogênio, alquila, haloalquila, cicloalquila, alcoxialquila, hidroxialquila, arila que pode ser substituída por halogênio, ou um grupo heterocíclico que pode ser substituído por haloalqui- la; η é um número inteiro de O a 4, ρ é um número inteiro de O a 2, na porção de NRaRc em cada um dos substituintes anteriores, Ra e Rc podem juntos formar um anel heterocíclico de 5 ou 6 membros junto com o átomo de nitro- gênio ao qual eles são ligados; e um pesticida contendo isto como um ingre- diente ativo.
EFEITOS DA INVENÇÃO
Um pesticida contendo o derivado de piridil-metanamina da fór- mula (I) anterior como um ingrediente ativo, tem um efeito pesticida muito alto contra pestes em uma dose baixa.
MELHOR MODO PARA REALIZAR A INVENÇÃO
Como o halogênio ou halogênio como o substituinte na fórmula (I), um átomo de flúor, cloro, bromo ou iodo pode ser mencionado. O número de halogênios como os substituintes pode ser 1 ou mais, e se em maior quantidade, os halogênios respectivos podem ser os mesmos ou diferentes. .Além disso, as posições para substituição de tais halogênios podem ser qualquer posição.
A alquila ou uma porção de alquila no alcóxi na fórmula (I) pode ser linear ou ramificada. Como seu exemplo específico, Ci-6 alquila tal como metila, etila, propila, isopropila, butila, tert-butila, pentila ou hexila pode ser mencionada.
Como a cicloalquila na fórmula (I), C3-6 cicloalquila tal como ci- clopropila, ciclobutila, ciclopentila ou cicloexila pode, por exemplo, ser men- cionada.
A alquenila na fórmula (I) pode ser linear ou ramificada. Como seu exemplo específico, C2-6 alquenila tal como vinila, 1-propenila, allila, iso- propenila, 1-butenila, 1,3-butadienila ou 1-hexenila pode ser mencionada.
A alquinila na fórmula (I) pode ser linear ou ramificada. Como seu exemplo específico, C2-6 alquinila tal como etinila, 2-butinila, 2-pentinila, 3-metil-1 -butinila, 2-penten-4-inila ou 3-hexinila pode ser mencionada.
Como a arila na fórmula (I), Ce-ιο arila tal como fenila ou naftila pode, por exemplo, ser mencionada.
O grupo heterocíclico ou uma porção heterocíclica na alquila heterocíclica, o óxi heterocíclico ou o tio heterocíclico na fórmula (I) inclui um grupo heterocíclico fundido além de um grupo heterocíclico monocíclico. Por exemplo, o grupo heterocíclico monocíclico pode ser um grupo heterocíclico de 3 membros tal como oxiranila; um grupo heterocíclico de 5 membros tal como furila, tetraidrofurila, tienila, pirrolila, pirrolinila, pirrolidinila, dioxolanila, oxazolila, isoxazolila, diidroisoxazolila, tiazolila, isotiazolila, imidazolila, imi- dazolinila, imidazolidinila, pirazolila, pirazolinila, pirazolidinila, triazolila, oxa- diazolila, tiadiazolila, tetrazolila, 1,3-dioxolanila, 1,3-oxatiolanila ou 1,3- oxatiolanil-3-óxido; ou um grupo heterocíclico de 6 membros tal como pirani- la, piridila, piperidinila, dioxanila, oxazinila, morfolinila, tiazinila, piridazinila, pirimidinila, pirazinila, piperazinila, triazinila, 1,3-dioxanila, tetraidropiranila, 2H-1,4-oxatiinila ou 1,3-ditioranila. Entre tal grupo heterocíclico monocíclico, preferido é um grupo heterocíclico monocíclico de 5 ou 6 membros contendo de 1 a 4 átomos de pelo menos um tipo selecionado a partir do grupo que consiste em O, S e N. Por exemplo, o grupo heterocíclico fundido pode ser benzofuranila, isobenzofuranila, diidrobenzofuranila, diidroisobenzofuranila, benzotienila, isobenzotienila, diidrobenzotienila, diidroisobenzotienila, tetrai- drobenzotienila, indolila, isoindolila, benzoxazolila, benzotiazolila, indazolila, benzimidazolila, benzodioxolanila, benzodioxanila, cromenila, cromanila, iso- cromanila, cromonila, cromanonila, quinolila, isoquinolila, cinnolinila, ftalazini- la, quinazolinila, quinoxalinila, indolizinila, quinolizinila, imidazopiridila, naftiri- dinila, pteridinila, diidrobenzoxazinila, diidrobenzoxazolinonila, diidrobenzo- xazinonila, benzotioxanila ou imidazopiridinila. Entre tal grupo heterocíclico fundido, preferido é um grupo heterocíclico fundido de 8 a 10 membros con- tendo de 1 a 4 átomos de pelo menos um tipo selecionado a partir do grupo que consiste em O, S e N.
Na porção de NRaRc em cada dos substituintes na fórmula (I), Ra e Rc podem juntos formar um anel heterocíclico de 5 ou 6 membros junto com o átomo de nitrogênio ao qual eles são ligados. Um tal anel heterocícli- co de 5 ou 6 membros pode também conter, além do átomo de nitrogênio ao qual Ra e Rc são ligados, pelo menos um heteroátomo. Por exemplo, um tal anel heterocíclico pode ser pirrolidinila, pirazolidinila, piperazinila ou morfoli- nila. Além disso, a C3-6 cicloalquila a ser formada por R6 e R7 na fórmula (I) pode ser cicloalquila tal como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou cicloexi- Ia que pode ser substituída por um átomo de halogênio.
O sal do derivado de piridil-metanamina representado pela fór- mula (I) anterior inclui todos os tipos contanto que eles sejam agricultural- mente aceitável. Por exemplo, um sal de metal de álcali tal como um sal só- dico ou um sal de potássio; um sal de metal alcalino terroso tal como um sal de magnésio ou um sal de cálcio; um sal de amônio tal como um sal de di- metilamônio ou um sal de trietilamônio; um sal de ácido inorgânico tal como um cloridrato, um perclorato, um sulfato ou um nitrato; ou um sal orgânico tal como um acetato ou um metanossulfonato, pode ser mencionado.
O derivado de piridil-metanamina representado pela fórmula (I) anterior pode ter isômeros óticos ou isômeros geométricos, e tais isômeros e misturas destes são ambos incluídos na presente invenção. Na descrição presente, isômeros são descritos como misturas, a menos que de outra ma- neira especificado. Além disso, na presente invenção, vários isômeros dife- rentes daqueles mencionados acima, podem ser incluídos dentro do escopo do conhecimento comum neste campo técnico. Além disso, dependendo do tipo de um tal isômero, a estrutura química pode ser diferente da fórmula (I) supracitada, porém é óbvio para alguém versado na técnica que uma tal es- trutura está em relação isomérica e desse modo inclui-se no escopo da pre- sente invenção.
O derivado de piridil-metanamina representado pela fórmula (I) anterior ou seu sal pode ser produzido pelos seguintes processos de produ- ção [1] a [10] e de acordo com um método habitual para produzir um sal. PROCESSO DE PRODUÇÃO [1]
<formula>formula see original document page 7</formula>
R1， R2， R3， R41，R5， R6, R7， R8 e η são como definido acima; e X é halogênio, e o halogênio pode ser um átomo de flúor, cloro, bromo ou iodo.
A reação para o processo de produção [1] pode ser realizada na presença de um solvente.
O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação. Por exemplo, pode ser um álcool tal como metanol, etanol, propanol ou butanol; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno ou xile- no; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, heptano, éter de petróleo, ligroína ou benzina de petróleo; um éter tal como éter dietílico, éter dipropílico, éter dibutílico, tetraidrofurano ou dioxano; um éster tal como ace- tato de metila ou acetato de etila; um nitrilo tal como acetonitrilo ou propioni- trilo; uma amida ácida tal como dimetilformamida ou dimetilacetamida; um sulfóxido tal como dimetilsulfóxido; uma sulfona tal como sulfolano; uma a- mida de ácido fosfórico tal como hexametilfosforamida; um hidrocarboneto halogenado tal como clorofórmio, diclorometano, tetracloreto de carbono ou .1,2-dicloroetano; ou um solvente misturado deste.
Na reação para o processo de produção [1] para realizar a rea- ção eficazmente, a reação pode ser realizada na presença de uma base, como requer o caso. Por exemplo, uma tal base pode ser uma base orgânica tal como trietilamina ou piridina; um hidróxido de metal de álcali tal como hi- dróxido de sódio ou hidróxido de potássio; um carbonato de metal de álcali tal como carbonato de lítio, carbonato de sódio ou carbonato de potássio; um hidrogenocarbonato de metal de álcali tal como hidrogenocarbonato de lítio, hidrogenocarbonato de sódio ou hidrogenocarbonato de potássio; um hidreto de metal de álcali tal como hidreto de lítio, hidreto de sódio ou hidreto de po- tássio; ou um alcóxido de metal de álcali tal como metóxido de sódio, etóxido de sódio ou butóxido terciário de potássio.
Na reação para o processo de produção [1], o composto da fór- mula (III) pode ser utilizado em uma proporção a partir de 0,8 a 5 equivalen- tes, preferivelmente a partir de 1 a 2,5 equivalentes, a 1 mol do composto da fórmula (II).
A reação para o processo de produção [1] normalmente é reali- zada em uma temperatura de reação a partir de O a 150°C, preferivelmente de O a 100°C. O tempo de reação normalmente é de 0,5 a 100 horas.
Várias condições para reação no processo de produção [1] po- dem ser combinadas adequadamente mutuamente. Além disso, entre estas condições para a reação, há condições de reação de faixas habituais e con- dições de reação de faixas preferidas, e elas podem da mesma forma apro- priadamente mutuamente ser selecionadas e combinadas.
PROCESSO DE PRODUÇÃO Í21
<formula>formula see original document page 8</formula>
R1a é alquila que pode ser substituída por R , alquenila que pode ser substituída por Rb, alquinila que pode ser substituída por Rb, arila, um grupo heterocíclico que pode ser substituído por alquila ou haloalquila, N=CRc, ORc, S(O)pRc, COSRc, COORc ou CORc, e Rb, Rc, p, R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8, η e X são como definidos acima.
A reação para o processo de produção [2] pode ser realizada na presença de uma base e um solvente.
A base pode, por exemplo, ser um hidreto de metal de álcali tal como hidreto de sódio ou hidreto de potássio; um hidróxido de metal de álca- Ii tal como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio; um metal de álcali tal como sódio ou potássio; um alcóxido de metal de álcali tal como metóxido de sódio,..et0xida.de sódio ou butóxido terciário de potássio; um carbonato de metal de álcali tal como carbonato de sódio ou carbonato de potássio; um hidrogenocarbonato de metal de álcali tal como hidrogenocarbonato de sódio ou hidrogenocarbonato de potássio; ou uma base orgânica tal como trietila- mina ou piridina. A base pode ser utilizada em uma quantidade de 1 a 3 e- quivalentes, preferivelmente a partir de 1 a 1,5 equivalente, ao composto da fórmula (V-1).
O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação, e pode, por exemplo, ser um álcool tal como metanol, etanol, propa- nol ou butanol; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno ou xileno; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, heptano, éter de petróleo, ligroína ou benzina de petróleo; um éter tal como éter dietílico, éter dipropílico, éter dibutílico, tetraidrofurano ou dioxano; um éster tal como acetato de metila ou acetato de etila; um nitrilo tal como acetonitrilo ou propi- onitrilo; uma amida ácida tal como dimetilformamida ou dimetilacetamida; um sulfóxido tal como dimetilsulfóxido; uma sulfona tal como sulfolano; uma a - mida de ácido fosfórico tal como hexametilfosforamida; um hidrocarboneto halogenado tal como clorofórmio, diclorometano, tetracloreto de carbono ou 1,2-dicloroetano; ou um solvente misturado deste.
Na reação para o processo de produção [2], o composto da fór- mula (VI) pode ser utilizado em uma proporção de 0,8 a 2 equivalentes a 1 mol do composto da fórmula (V-1).
A reação para o processo de produção [2] normalmente é reali- zada em uma temperatura de O a 100°C, preferivelmente a partir de 0 a 50°C. O tempo de reação normalmente é de 0,5 a 24 horas, preferivelmente a partir de 0,5 a 5 horas.
Várias condições para a reação no processo de produção [2] podem ser combinadas adequadamente mutuamente. Além disso, entre es- tas várias condições para a reação, há condições de reação de faixas habi- tuais e condições de reação de faixas preferidas, e elas também podem a- propriadamente mutuamente ser selecionadas e combinadas.
PROCESSO DE PRODUÇÃO [3] <formula>formula see original document page 10</formula>
R1a, R21 R31 R4, R5, R61 R71 R81 η e X são como definidos acima.
A reação para o processo de produção [3] pode ser realizada na presença de uma base e um solvente.
A base, por exemplo, pode ser um hidreto de metal de álcali tal como hidreto de sódio ou hidreto de potássio; um hidróxido de metal de álca- li tal como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio; um metal de álcali tal como sódio ou potássio; um alcóxido de metal de álcali tal como metóxido de sódio, etóxido de sódio ou butóxido terciário de potássio; um carbonato de metal de álcali tal como carbonato de sódio ou carbonato de potássio; um hidrogenocarbonato de metal de álcali tal como hidrogenocarbonato de sódio ou hidrogenocarbonato de potássio; ou uma base orgânica tal como trietila- mina ou piridina. A base pode ser utilizada em uma quantidade de 1 a 3 e- quivalentes, preferivelmente a partir de 1 a 1,5 equivalente, para o composto da fórmula (1-1).
O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação, e pode, por exemplo, ser um álcool tal como metanol, etanol, propa- nol ou butanol; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno ou xileno; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, heptano, éter de petróleo, ligroína ou benzina de petróleo; um éter tal como éter dietílico, éter dipropílico, éter dibutílico, tetraidrofurano ou dioxano; um éster tal como acetato de metila ou acetato de etila; um nitrilo tal como acetonitrilo ou propi- onitrilo; uma amida ácida tal como dimetilformamida ou dimetilacetamida; um sulfóxido tal como dimetilsulfóxido; uma sulfona tal como sulfolana; uma a- mida de ácido fosfórico tal como hexametilfosforamida; um hidrocarboneto halogenado tal como clorofórmio, diclorometano, tetracloreto de carbono ou 1,2-dicloroetano; ou um solvente misturado deste. Na reação para o processo de produção [3], o composto da fór- mula (VII) pode ser utilizado em uma proporção de 0,8 a 2 equivalentes a 1 mol do composto da fórmula (1-1).
A reação para o processo de produção [3] é normalmente reali- zada em uma temperatura de reação de 0 a 100°C, preferivelmente de 0 a .50°C. O tempo de reação normalmente é de 0,5 a 24 horas, preferivelmente de 0,5 a 5 horas.
Várias condições para a reação no processo de produção [3] pode adequadamente mutuamente ser combinado. Além disso, entre estas condições para a reação, há condições de reação de faixas habituais e con- dições de reação de faixas preferidas, porém elas podem da mesma forma adequadamente mutuamente ser selecionadas e combinadas. PROCESSO DE PRODUÇÃO [4]
<formula>formula see original document page 11</formula>
R1a, R2, R4, R5, R6, R7, R8, η e X são como definido acima.
A reação de halogenação no processo de produção [4] pode ser realizada na presença de um solvente utilizando-se um agente de halogena- ção. ,
O agente de halogenação pode, por exemplo ser cloro, bromo, iodo, N-clorossucinimida, N-bromossucinimida ou N-iodossucinimida. O a- gente de halogenação pode ser utilizado em uma quantidade dentre 1 a 2 equivalentes, preferivelmente a partir de 1 a 1,5 equivalente, para 1 mol de cada um dos compostos das fórmulas (V-2), (I-3) e (I-4). O solvente pode ser qualquer solvente tão longo como está iner- te à reação, e pode, por exemplo, ser uma amida ácida tal como dimetilfor- mamida ou dimetilacetamida; um nitrilo tal como acetonitrilo, propionitrilo ou acrilonitrilo; um hidrocarboneto halogenado tal como clorofórmio, diclorome- tano, tetracloreto de carbono ou 1,2-dicloroetano; um hidrocarboneto aromá- tico tal como benzeno, tolueno ou xileno; um éster tal como acetato de metila ou acetato de etila; um ácido orgânico tal como ácido acético; ou um solven- te misturado destes.
A reação de halogenação é realizada normalmente em uma temperatura de reação dentre 0 a 150°C, preferivelmente dentre 20 a 100°C. O tempo de reação é normalmente de 0,5 a 24 horas, preferivelmente de 0,5 a 12 horas.
A reação do composto da fórmula (V-3) com o composto da fór- mula (VI) no processo de produção [4] pode ser realizada da mesma manei- ra como o método no anterior processo de produção [2].
A reação do composto da fórmula (I-5) com o composto da fór- mula (VII) no processo de produção [4], pode ser realizada da mesma ma- neira como no método no processo de produção [3] acima.
PROCESSO DE PRODUÇÃO [5]
<formula>formula see original document page 12</formula>
R11 R3, R4, R5, R61 R7, R8, η e X são como definido acima; R2a é alquila que pode ser substituída por R8, cicloalquila, alquenila, alquinila, arila ou um gru- po heterocíclico; e M é um grupo de saída para gerar R2a, tal como cobre, boro, zinco, magnésio, lítio, estanho ou silício.
A reação para o processo de produção [5] pode ser realizada utilizando um composto representado pela fórmula M-R2a, na presença de uma base.
O composto representado pela fórmula M-R2a pode, por exem- pio, ser um composto de cobre orgânico, um composto de boro orgânico, um composto de zinco orgânico, um composto de magnésio orgânico, um com- posto de lítio orgânico, um composto de estanho orgânico ou um composto de silício orgânico. Um tal composto pode ser utilizado em uma quantidade dentre 1 a 3 equivalentes, preferivelmente dentre 1 a 1,5 equivalente, para 1 mol do composto da fórmula (I-7).
A base pode, por exemplo ser um hidreto de metal de álcali tal como hidreto de sódio ou hidreto de potássio; um hidróxido de metal de álca- li tal como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio; um alcóxido de metal de álcali tal como metóxido de sódio, etóxido de sódio ou butóxido de potás- sio terciário; um carbonato de metal de álcali tal como carbonato de sódio, carbonato de potássio; um hidrogenocarbonato de metal de álcali tal como hidrogenocarbonato de sódio ou hidrogenocarbonato de potássio; ou uma base orgânica tal como trietilamina ou piridina.
Para a reação para o processo de produção [5] a fim de realizar a reação eficazmente, é possível empregar um catalisador tal como um composto de paládio ou um composto de níquel, como requer o caso.
A reação para o processo de produção [5] pode ser realizada na presença de um solvente, como requer o caso. O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação, e pode, por exemplo, ser um ál- cool tal como metanol, etanol, propanol ou butanol; uma cetona tal como a- cetona, metil etil cetona, dimetil cetona, dietil cetona ou metil isobutil cetona; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno ou xileno; um hidro- carboneto alifático tal como pentano, hexano, heptano, éter de petróleo, Ii- groína ou benzina de petróleo; um éter tal como éter dietílico, éter dipropíli- CQ, áter dibulílico, tetraidrofurano ou dioxano; um éster tal corno acetato de metila ou acetato de etila; um nitrilo tal como acetonitrilo ou propionitrilo; uma amida ácida tal como dimetilformamida ou dimetilacetamida; um sulfóxido tal como dimetilsulfóxido; uma sulfona tal como sulfolano; uma amida de ácido fosfórico tal como hexametilfosforamida; um hidrocarboneto halogenado tal como clorofórmio, diclorometano, tetracloreto de carbono ou 1,2- dicloroetano; água; ou um solvente misturado destes.
A reação para o processo de produção [5] é realizada a uma temperatura de reação de normalmente 0 a 200°C, preferivelmente de 20 a .120°C. O tempo de reação é normalmente de 0,5 a 24 Jioras.
Várias condições para a reação no processo de produção [5] podem adequadamente ser combinadas mutuamente. Além disso, entre tais várias condições para a reação, há condições de reação de faixas habituais e condições de reação de faixas preferidas, porém elas podem da mesma forma adequadamente mutuamente ser selecionadas e combinadas.
PROCESSO DE PRODUÇÃO Γ61
<formula>formula see original document page 14</formula> Substituição
<formula>formula see original document page 14</formula>
R1, R3, R4, R5, R6, R7, R8, η e X são como definido acima, e R2b é NRaRc, ORaouSRa.
A reação de substituição nucleofílica para o processo de produ- ção [6] pode ser realizada na presença de um solvente utilizando um reagen- te nucleofílico.
O reagente nucleofílico pode, por exemplo ser um alcóxido de metal de álcali tal como metóxido de sódio ou etóxido de sódio; um mercap- teto de metal de álcali tal como metilmercaptana de sódio; ou uma amina primária ou secundária tal como metilamina, dimetilamina ou piperidina. Um tal reagente nucleofílico pode ser utilizado em uma quantidade dentre 1 a 5 equivalentes, preferivelmente dentre 1 a 3 equivalentes, para 1 mol do com- posto da fórmula (I-7).
O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação, e pode, por exemplo, ser um álcool tal como metanol, etanol, propa- nol ou butanol; uma cetona tal como acetona, metil etil cetona, dimetilcetona, dietilcetona ou metil isobutil cetona; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno ou xileno; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, heptano, éter de petróleo, ligroína ou benzina de petróleo; um éter tal como éter dietílico, éter dipropílico, éter dibutílico, tetraidrofurano ou dio- xano; um éster tal como acetato de metila ou acetato de etila; um nitrilo tal como acetonitrilo ou propionitrilo; uma amida ácida tal como dimetilformami- da ou dimetilaceiamida; um sulfóxido tal como dimetilsulfóxido; uma sulfona tal como sulfolano; uma amida de ácido fosfórico tal como hexametilfosfora- mida; um hidrocarboneto halogenado tal como clorofórmio, diclorometano, tetracloreto de carbono ou 1,2-dicloroetano; água; ou um solvente misturado destes.
A reação de substituição nucleofílica para o processo de produ- ção [6] normalmente é realizada em uma temperatura de reação de 0 a 200°C, preferivelmente a partir de 0 a 100°C. O tempo de reação é normal- mente de 0,5 a 24 horas.
Várias condições para a reação no processo de produção [6] podem adequadamente ser combinadas mutuamente. Além disso, entre tais várias condições para a reação, há condições de reação de faixas normal- mente e condições de reação de faixas preferidas, porém elas podem da mesma forma adequadamente mutuamente ser selecionadas e combinadas.
PROCESSO DE PRODUÇÃO [7]
<formula>formula see original document page 15</formula>
Cada dentre AeA' que são independentes um do outro, é hidro- gênio, ciano, alquila, haloalquila, cicloalquila, arila ou um grupo heterocíclico que pode ser substituído por R8; A" é alquila, alquenila, haloalquila, cicloal- quila ou ciano; Ma é um haleto de magnésio, um metal ou um grupo de saída para gerar CN-; e R21 R31 R4, R5 e R8 são como definido acima.
O composto da fórmula (IX) pode ser produzido submetendo-se o composto da fórmula (V-4) e o composto da fórmula (VIII) para uma reação de condensação em um solvente.
O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação, e pode, por exemplo, seja um álcool tal como metanol, etanol, pro- panol ou butanol; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno ou xileno; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, heptano, éter de petróleo, ligroína ou benzina de petróleo; um éter tal como éter dietí- lico, éter dipropílico, éter dibutílico, tetraidrofurano ou dioxano; um éster tal como acetato de etila ou acetato de metila; uma amida ácida tal como dime- tilformamida ou dimetilacetamida; um sulfóxido tal como dimetilsulfóxido; uma sulfona tal como sulfolano; uma amida de ácido fosfórico tal como he- xametilfosforamida; um hidrocarboneto halogenado tal como clorofórmio, diclorometano, tetracloreto de carbono ou 1,2-dicloroetano; ou um solvente misturado destes.
A fim de realizar a reação de condensação acima eficazmente, um catalisador ácido pode ser utilizado como o caso requer. O catalisador ácido pode, por exemplo, ser um ácido inorgânico tal como ácido clorídrico ou ácido sulfúrico; ou um ácido orgânico tal como ácido acético, ácido sulfô- nico de cânfora, ácido p-toluenossulfônico ou sulfonato de p-tolueno piridí- nio.
Na reação de condensação, o composto da fórmula (VIII) pode ser utilizado em uma proporção dentre 1 a 2 equivalentes, preferivelmente dentre 1,2 a 1,5 equivalente, para 1 mol do composto da fórmula (V-4).
A reação de condensação é realizada em uma temperatura de reação de normalmente de O a 150°C, preferivelmente de 50 a 100°C. O tempo de reação é normalmente de 5 a 100 horas.
Várias condições para a reação de condensação podem ade- quadamente mutuamente ser combinadas. Além disso, entre tais várias con- dições para a reação, há condições de reação de faixas habituais e condi- ções de reação de faixas preferidas, porém elas podem da mesma forma adequadamente mutuamente ser selecionadas e combinas.
O composto da fórmula (X) pode ser produzido reagindo-se um composto da fórmula (IX) com agente de redução em um solvente. O agente de redução pode, por exemplo ser um hidreto de metal tal como hidreto de alumínio de lítio, boroidreto de sódio, cianoboroidreto de sódio; ou um hidrossilano tal como trietilsilano ou triclorosilano. Além disso, é da mesma forma possível selecionar um método de empregar formato de amônio como um agente de redução em redução cataiítica ou reação de Leuckart-Wallach.
O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação, e pode, por exemplo, ser um álcool tal como metanol, etanol, propa- nol ou butanol; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno ou xileno; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, heptano, éter de petróleo, ligroína ou benzina de petróleo; um éter tal como éter dietílico, éter dipropílico, éter dibutílico, tetraidrofurano ou dioxano; uma amida ácida tal como dimetilformamida ou dimetilacetamida; um sulfóxido tal como dime- tilsulfóxido; uma sulfona tal como sulfolano; uma amida de ácido fosfórico tal como hexametilfosforamida; um éster tal como acetato de etila ou acetato de metila; um hidrocarboneto halogenado tal como clorofórmio, diclorometano, tetracloreto de carbono ou 1,2-dicloroetano; ou um solvente misturado des- tes.
A reação de redução acima é realizada normalmente em uma temperatura de reação de 0 a 100°C, preferivelmente de 0 a 40°C. O tempo de reação é normalmente de 1 a 40 horas.
Várias condições para a reação de redução podem adequada- mente mutuamente ser combinadas. Além disso, entre tais várias condições para a reação, há condições de reação de faixas habituais e condições de reação de faixas preferidas, e elas podem da mesma forma adequadamente mutuamente ser selecionadas e combinas.
O composto da fórmula (XII) pode ser produzido reagindo-se o composto da fórmula (IX) com o composto da fórmula (XI) em um solvente, seguido por hidrólise por um método habitual.
O composto da fórmula (XI) pode, por exemplo, ser, quando A" for alquila, alquenila, haloalquila ou cicloalquila, um reagente de Grignard, tal como um haleto de alquilmagnésio tal como brometo de metilmagnésio ou cloreto de isopropilmagnésio, um haleto de magnésio de alquenila tal como brometo de magnésio de alila, um haleto de haloalquilmagnésio tal como brometo de trifluorometilmagnésio, ou um haleto de cicloalquilmagnésio tal como brometo de ciclopropilmagnésio; um alquillítio tal como metillítio ou butillítio; um alquil zinco ou dialquil zinco tal como metilzinco, etilzinco ou dietilzinco. Além disso, quando "A" for ciano, um composto de cianeto tal como cianeto de hidrogênio, cianeto de trimetilsilila ou cianeto de tributiltina pode, por exemplo, ser mencionado. O composto da fórmula (XI) pode ser utilizado em uma proporção de 1 a 4 equivalentes, preferivelmente de 1,2 a .1,5 equivalente, para 1 mol do composto da fórmula (IX). O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação, e pode, por exemplo, ser um álcool tal como metanol, etanol, propa- nol ou butanol; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno ou xileno; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, heptano, éter de petróleo, ligroína ou benzina de petróleo; um éter tal como éter dietílico, éter dipropílico, éter dibutílico, tetraidrofurano ou dioxano; uma amida de á- cido fosfórico tal como hexametilfosforamida; um hidrocarboneto halogenado tal como clorofórmio, diclorometano, tetracloreto de carbono ou 1,2- dicloroetano; e um solvente misturado destes.
Esta reação normalmente é realizada em uma temperatura de reação de 0 a 100°C, preferivelmente de 0 a 40°C. O tempo de reação é normalmente de 1 a 50 horas.
PROCESSO DE PRODUÇÃO [8]
<formula>formula see original document page 18</formula>
R1, R2, R3, R4, R5 e X são como definido acima.
A reação para o processo de produção [8] pode ser realizada na presença de um solvente.
O solvente pode, por exemplo ser um álcool tal como metanol, etanol, propanol ou butanol; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno ou xileno; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, heptano, éter de petróleo, ligroína ou benzina de petróleo; um éter tal como éter dietílico, áteLdipropílLCO, éter dibutílico, tetraidrofurano ou dioxano; um éster tal como acetato de metila ou acetato de etila; um nitrilo tal como ace- tonitrilo ou propionitrilo; uma amida ácida tal como dimetilformamida ou di- metilacetamida; um sulfóxido tal como dimetilsulfóxido; uma sulfona tal como sulfolano; uma amida de ácido fosfórico tal como hexametilfosforamida; um hidrocarboneto halogenado tal como clorofórmio, diclorometano, tetracloreto de carbono ou 1,2-dicloroetano; ou um solvente misturado destes.
Na reação para o processo de produção [8] para realizar a rea- ção eficazmente, a reação pode ser realizada na presença de uma base, como o caso requer. Uma tal base pode, pode ser uma base orgânica tal como trietilamina ou piridina, um hidróxido de metal de álcali tal como hidró- xido de sódio ou hidróxido de potássio; um carbonato de metal de álcali tal como carbonato de lítio, carbonato de sódio ou carbonato de potássio; um hidrogenocarbonato de metal de álcali tal como hidrogenocarbonato de lítio, hidrogenocarbonato de sódio, ou hidrogenocarbonato de potássio; um hidre- to de metal de álcali tal como hidreto de lítio, hidreto de sódio ou hidreto de potássio; ou um alcóxido de metal de álcali tal como metóxido de sódio, etó- xido de sódio ou butóxido de potássio terciário.
Na reação para o processo de produção [8], o composto da fór- mula (IV) pode ser utilizado em uma proporção de 0,8 a 5 equivalentes, pre- ferivelmente de 1 a 2,5 equivalentes para 1 mol do composto da fórmula (II) acima.
A reação para o processo de produção [8] é normalmente reali- zada em uma temperatura de reação de 0 a 150°C, preferivelmente de 0 a 100°C. O tempo de reação é normalmente de 0,5 a 100 horas.
Várias condições para a reação no processo de produção [8] podem adequadamente mutuamente ser combinadas. Além disso, entre tais condições para a reação, há condições de reação de faixas habituais e con- dições de reação de faixas preferidas, e elas podem da mesma forma ade- quadamente mutuamente ser selecionadas e combinadas.
PROCESSO DE PRODUÇÃO [9] <formula>formula see original document page 20</formula>
R21 R31 R41 R5, R61 R7, R81 η e X são como definido acima.
A reação para o processo de produção [9] pode ser realizada na presença de uma base e um solvente.
A base pode, por exemplo ser um hidreto de metal de álcali tal como hidreto de sódio ou hidreto de potássio; um hidróxido de metal de álca- li tal como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio; um metal de álcali tal como sódio ou potássio; um alcóxido de metal de álcali tal como metóxido de sódio, etóxido de sódio ou butóxido de potássio terciário; um carbonato de metal de álcali tal como carbonato de sódio ou carbonato de potássio; um hidrogenocarbonato de metal de álcali tal como hidrogenocarbonato de sódio ou hidrogenocarbonato de potássio; ou uma base orgânica tal como trietila- mina ou piridina. A base pode ser utilizada em uma quantidade de 1 a 3 e- quivalentes para 1 mol do composto da fórmula (V-4). Para obter o composto da fórmula (1-1), a base é preferivelmente utilizada em uma quantidade de 1 a 1,5 equivalente, e para obter o composto da fórmula (XIII), a base é prefe- rivelmente utilizada em uma quantidade de 2 a 2,5 equivalentes.
O solvente pode ser qualquer solvente contanto que seja inerte à reação, e pode, por exemplo, ser um álcool tal como metanol, etanol, propa- nol ou butanol; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno ou xileno; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, heptano, éter de petróleo, ligroína ou benzina de petróleo, um éter tal como éter dietílico, éter dipropílico, éter dibutílico, tetraidrofurano ou dioxano; um éster tal como acetato de metila ou acetato de etila; um nitrilo tal como acetonitrilo ou propi- onitrilo; uma amida ácida tal como dimetilformamida ou dimetilacetamida; um sulfóxido tal como dimetilsulfóxido; uma sulfona tal como sulfolano; uma a- mida de ácido fosfórico tal como hexametilfosforamida; um hidrocarboneto halogenado tal como clorofórmio, diclorometano, tetracloreto de carbono ou 1,2-dicloroetano; ou um solvente misturado destes. Na reação para o processo de produção [9], o composto da fór- mula (VI) pode seLulilizado em uma proporção de 0,8 a 2,5 equivalentes para 1 mol do composto da anterior fórmula (V-4). Para obter o composto da fórmula (1-1), o composto da fórmula (VI) é preferivelmente utilizado em uma quantidade de 0,8 a 1,5 equivalente, e para obter o composto da fórmula (XIII), o composto da fórmula (VI) é preferivelmente utilizado em uma quanti- dade de 2 a 2,5 equivalentes.
A reação para o processo de produção [9] é normalmente reali- zada em uma temperatura de reação de 0 a 100°C, preferivelmente de 0 a 50°C. O tempo de reação é normalmente de 0,5 a 24 horas.
Várias condições para a reação no processo de produção [9] podem adequadamente mutuamente ser combinadas. Além disso, entre tais várias condições para a reação, há condições de reação de faixas habituais e condições de reação de faixas preferidas, e elas também podem adequa- damente mutuamente ser selecionadas e combinadas.
PROCESSO DE PRODUÇÃO [10]
<formula>formula see original document page 21</formula>
R2, R4, R5 e X são como definido acima.
A reação para o processo de produção [10] pode ser realizada utilizando um agente de cianação na presença de um solvente.
O agente de cianação pode, por exemplo ser cianeto de cobre, cianeto de zinco, cianeto de sódio, cianeto de trimetilsilila ou cianeto de tribu- tiltina, porém cianeto de cobre é preferido.
O solvente pode, por exemplo ser um álcool tal como metanol, etanol, propanol ou butanol; um hidrocarboneto aromático tal como benzeno, tolueno ou xileno; um hidrocarboneto alifático tal como pentano, hexano, heptano, éter de petróleo, ligroína ou benzina de petróleo, um éter tal como éter dietílico, éter dipropílico, éter dibutílico, tetraidrofurano ou dioxano; um éster tal como acetato de metila ou acetato de etila; um nitrilo tal como ace- tonitrilo ou propionitrilo; uma amida ácida tal como dimetilformamida ou di- metilacetamida; um sulfóxido tal como dimetilsulfóxido; uma sulfona tal como sulfolana; uma amida de ácido fosfórico tal como hexametilfosforamida; um hidrocarboneto halogenado tal como clorofórmio, diclorometano, tetracloreto de carbono ou 1,2-dicloroetano; ou um solvente misturado deste.
Na reação para o processo de produção [10], o agente de ciana- ção pode ser utilizado em uma proporção de 0,8 a 5 equivalentes, preferi- velmente a partir de 1 a 2,5 equivalentes, a 1 mol do composto da fórmula (V-3) anterior.
A reação para o processo de produção [10] normalmente é reali- zada em uma temperatura de reação de 80 a 200°C, preferivelmente de 100 a 150°C. O tempo de reação normalmente é de 1 a 24 horas.
Várias condições para a reação no processo de produção [10] podem ser combinadas adequadamente mutuamente. Além disso, entre tais várias condições para a reação, há condições de reação de faixas habituais e condições de reação de faixas preferidas, e elas também podem apropria- damente mutuamente ser selecionadas e combinadas.
Modalidades preferidas de pesticidas contendo os compostos da presente invenção (que são, em seguida, nesta especificação significadas para todos os compostos representados pela fórmula (1) a menos que de outra maneira especificado) serão descritos abaixo. Os pesticidas contendo os compostos da presente invenção são particularmente úteis, por exemplo, como agentes para controlar várias pestes que tornam-se problemáticos nos campos agrícolas e hortícolas, isto é pesticidas agrícolas e hortícolas, ou como agentes para controlar pestes que são parasíticas em animais, isto é pesticidas contra parasitas em animais.
Os pesticidas agrícolas e hortícolas contendo os compostos da presente invenção são úteis como um inseticida, um miticida, um nematicida ou um pesticida de terra, e eles são eficazes para controlar ácaros parasíti- cos de planta tal como ácaro aranha de duas manchas (Tetranichus urticae), ácaro aranha carmesim (Tetranichus cinnabarinus), ácaro aranha vermelho do chá (Tetranichus kanzawai). ácaro vermelho das plantas cítricas (Pa- nonvchus citri), ácaro vermelho europeu (Panonychus ulmi), ácaro largo (Polyphaqotarsonemus latus), ácaro da ferrugem das plantas cítricas rosado (Aculops pelekassi) e ácaro de bulbo (Rhizoalvfus echinopus); afídeos tal como afídeo de pêssego verde (Mvzus persicae) e afídeo de algodão (Aphis gossipii); pestes de inseto agrícolas tal como mariposa com marcas em for- ma de losango no dorso (Plutella xylostella), mariposa do repolho (Mamestra brassicae), lagarta comum (Spodoptera litura), traça da maça (Laspeyresia pomonella). lagarta do algodoeiro (Heliothis zea), lagarta do broto do tabaco (Heliothis virescens), mariposa asiática (Lvmantria dispar), dobrador da folha do arroz (Cnaphalocrocis medinalis), Adoxophyes sp., besouro da batata do Colorado (Leptinotarsa decemlineata), besouro da folha da cucúrbita (Aula- cofora femoralis), gorgulho do algodão (Anthonomus grandis). gafanhotos (planthoppers), gafanhotos (Ieafhoppers)1 cochonilhas, percevejos, moscas brancas, tripés, gafanhotos (grasshoppers), moscas antomyiid, escarave- lhos, lagarta preta (Aqrotis ipsilona), lagarta (Aqrotis segetum) e formigas; nematódeos parasíticos de planta tais como nematódeos do nó da raiz, ne- matódeos de cisto, nematódeos de lesão na raiz, nematódeo de ponta bran- ca do arroz (Aphelenchoides besseyi), nematódeo do broto de morango (No- thotylenchus acris), nematódeo de madeira do pinheiro (Bursaphelenchus lignicolus); gastrópodes tais como Iesmas e caracóis; pestes de terra tais como isopódes tais como percevejos (Armadilidium vulgare) e percevejos (Porcellio scaber); pestes de inseto higiênicas tal como ácaro de rato tropical (Ornithonyssus bacoti), baratas, mosca (Musca domestica) e mosquito do- méstico (Culex pipiens); pestes de inseto de grão armazenado tal como tra- ça de grão de angoumois (Sitotroga cerealella), gorgulho do feijão Chinês (Callosobruchus chinensis), besouro de farinha vermelho (Tribolium casta- neum) e bichos da farinha; pestes de inseto de mercadorias domésticas tais como traça de tecidos de fabricação de malas (Tinea pellionella), besouro de tapete preto (Anthrenus scrophularidae) e cupins subterrâneos; ácaros do- mésticos tal como ácaro de mofo (Tvrophagus putrescentiae), Dermatopha- goides farinae, Chelacaropsis moorei, e assim por diante. Entre eles, os pes- ticidas agrícolas e hortícolas que contêm os compostos da presente inven- ção são particularmente eficazes para controlar ácaros parasíticas de planta, pestes de inseto agrícolas, nematódeos parasíticos de planta ou similares. Além disso, eles são eficazes contra pestes de inseto tendo resistência ad- quirida a organofósforo, carbamato e/ou inseticidas piretróides sintéticos. Além disso, os compostos da presente invenção têm propriedades sistêmi- cas excelentes, e pela aplicação dos pesticidas agrícolas e hortícolas con- tendo os compostos da presente invenção para tratamento de solo, não só insetos nocivos, ácaros nocivos, nematódeos nocivos, gastrópodes nocivos e isópodes nocivos na terra, porém, da mesma forma pestes de folhagem podem ser controladas.
Outras modalidades preferidas dos pesticidas contendo compos- tos da presente invenção podem ser pesticidas agrícolas e hortícolas que coletivamente controlam os ácaros parasíticos de planta, pestes de inseto agrícolas, nematódeos parasíticos de planta, gastrópodes e pestes de terra supracitados.
O pesticida agrícola e hortícola contendo o composto da presen- te invenção, é normalmente formulado misturando-se o composto com vários adjuvantes agrícolas e utilizado na forma de uma formulação tal como um pó, grânulos, grânulos dispersíveis em água, um pó umectável, um concen- trado de suspensão com base em água, um concentrado de suspensão com base em óleo, grânulos solúveis em água, um concentrado emulsificável, um concentrado solúvel, uma pasta, um aerossol ou uma formulação de volume ultra baixo. Porém, contanto que seja adequado com a finalidade da presen- te invenção, pode ser formulado em qualquer tipo de formulação que é ge- ralmente utilizado neste campo. Tais adjuvantes agrícolas incluem os veícu- los sólidos tal como terra diatomácea, cal extinta, carbonato de cálcio, talco, carbono branco, caulim, bentonita, uma mistura de caolinita e sericita, argila, carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, mirabilita, zeólita e amido; solven- tes tal como água, tolueno, xileno, nafta solvente, dioxano, acetona, isoforo- na, metila isobutil cetona, clorobenzeno, cicloexano, dimetil sulfóxido, N,N- dimetilformamida, dimetilacetamida, N-metil-2-pirrolidona, e álcool; tensoati- vos aniônicos e espalhadores tal como um sal de ácido graxo, um benzoato, um alquilsulfossucinato, um dialquilsulfossucinato, um policarboxilato, um sal de éster de ácido alquilsulfúrico, um sulfato de alquila, um sulfato de alquila- rila, um sulfato de éter diglicólico de alquila, um sal de éster de ácido sulfúri- co de álcool, um sulfonato de alquila, um sulfonato de alquilarila, um sulfona- to de arila, um sulfonato de IigriinafJJm dissulfonato de éter de alquildifenila, um sulfonato de poliestireno, um sal de éster de ácido alquilfósforico, um fosfato de alquilarila, um fosfato de estirilarila, um sal de éster de ácido sulfú- rico de éter alquílico de polioxietileno, um sulfato de éter alquilarílico de poli- oxietileno, um sal de éster de ácido sulfúrico de éter alquilarílico de polioxieti- leno, um fosfato de éter alquílico de polioxietileno, um sal de éster de ácido fosfórico de alquilarila de polioxietileno, e um sal de um condensado de sul- fonato de naftaleno com formalina; tensoativos não iônicos e espalhadores tais como um éster de ácido graxo de soRbitanoo, um éster de ácido graxo de glicerina, um poliglicerídeo de ácido graxo, um éter de poliglicol de ácido graxo de álcool, acetileno glicol, álcool acetilênico, um polímero de bloco de oxialquileno, um éter alquílico de polioxietileno, um éter de alquilarila de poli- oxietileno, um éter de estirilarila de polioxietileno, um éter de alquila de poli- oxietileno glicol, um polietileno glicol, um éster de ácido graxo de polioxietile- no, um éster de ácido graxo de polioxietileno sorbitano, um éster de ácido graxo de polioxietileno de glicerina, um óleo de rícino de polioxietileno hidro- genado, e um éster de ácido graxo de polioxipropileno; óleos vegetais e mi- nerais ta como azeite de oliva, óleo de sumaúma, óleo de rícino, óleo de palma, óleo de camélia, óleo de coco, óleo de gergelim, óleo de milho, óleo de farelo de arroz, óleo de amendoim, óleo de caroço de algodão, óleo de soja, óleo de semente de colza, óleo de linhaça, óleo de tungue, e parafinas líquidas; e assim por diante. Cada um dos componentes como tais adjuvan- tes podem ser um ou mais adequadamente selecionados para uso, contanto que o propósito da presente invenção possa desse modo ser realizado. Além disso, vários adjuvantes que são geralmente utilizados, tal como uma carga, um espessante, um agente anti-ajuste, um agente anti-congelamento, um estabilizador de dispersão, um agente de redução de fitotoxicidade, um a- gente anti-molde, e assim por diante, podem da mesma forma ser emprega- dos.
A relação em peso do composto da presente invenção para os vários adjuvantes agrícola é normalmente de 0,001:99,999 a 95:5, preferi- velmente de 0,005:99,995 a 90:10. Na aplicação atual de uma tal formulação, pode ser utilizado no estado em que se encontra, ou pode ser diluído em uma concentração pre- determinada com um diluente tal como água, e vários espalhadores por e- xemplo, tensoativos, óleos vegetais ou óleos minerais podem ser adiciona- dos a isto, como requer o caso.
A aplicação do pesticida agrícola e hortícola contendo o compos- to da presente invenção geralmente não pode ser definida, visto que varia dependendo das condições de tempo, do tipo da formulação, da estação de aplicação, do sítio de aplicação ou dos tipos ou grau de erupção dos insetos de peste. Entretanto, é normalmente aplicado em uma concentração do in- grediente ativo que é de 0,05 a 800.000 ppm, preferivelmente a partir de 0,5 a 500.000 ppm, e a dose por área unitária é tal que o composto da presente invenção é de 0,05 a 50.000 g, preferivelmente de 1 a 30.000 g, por hectare. Além disso, pesticidas agrícolas e hortícolas como outra modalidade preferi- do de pesticidas contendo os compostos da presente invenção podem ser aplicados de acordo com a aplicação de pesticidas acima descrito. A presen- te invenção inclui um tal método para controlar pestes, particularmente para controlar ácaros parasíticos de planta, pestes de inseto agrícolas ou nema- tódeos parasíticos de planta por tais aplicações.
Várias formulações de pesticidas agrícolas e hortícolas contendo os compostos da presente invenção ou suas composições diluídas podem ser aplicadas por métodos convencionais para aplicação que são geralmente empregados, tais como pulverização (por exemplo, pulverização, jateamen- to, nevoação, atomização, dispersão ou disseminação de grão ou pó em á- gua), aplicação ao solo (por exemplo, misturação ou encharcamento), apli- cação em superfície (por exemplo revestimento, pulverização ou cobertura) ou impregnação para obter alimento venenoso. Além disso, é possível ali- mentar animais domésticos com um alimento contendo o ingrediente ativo anterior e controlar a erupção ou crescimento de pestes, particularmente pestes de inseto, com seus excrementos. Além disso, o ingrediente ativo também pode ser aplicado por um método denominado aplicação de volume ultra baixo. Neste método, a composição pode ser composta de 100% do ingrediente ativo. Além disso, os pesticidas agrícolas e hortícolas contendo com- postos da presente invenção podem serjriisturado^com ou podem ser utili- zados em combinação com outras substâncias químicas agrícolas, fertilizan- tes ou agentes de redução de fitotoxicidade, por meio dos quais atividades ou efeitos sinergísticos podem às vezes ser obtidos. Tais outras químicas agrícolas incluem, por exemplo, um herbicida, um inseticida, um miticida, um nematicida, um pesticida de terra, um fungicida, um agente antiviral, um atra- tivo, um antibiótico, um hormônio de planta, um agentes regulador do cres- cimento de planta, e assim por diante. Especialmente, com um pesticida mis- turado tendo um composto da presente invenção misturado com ou utilizado em combinação com um ou mais compostos ativos de outras substâncias químicas agrícolas, a faixa de aplicação, o tempo de aplicação, as atividades pesticidas, etc. podem ser melhoradas em direções preferidas. O composto da presente invenção e os compostos ativos de outras substâncias químicas agrícolas podem ser formulados separadamente de forma que eles possam ser misturados para uso na hora da aplicação, ou eles podem ser formula- dos juntos. A presente invenção inclui uma tal composição pesticida mistu- rada.
A relação de mistura do composto da presente invenção para os compostos ativos de outras substâncias químicas agrícolas geralmente não pode ser definida, visto que varia, dependendo das condições de tempo, dos tipos de formulações, do tempo de aplicação, do sítio de aplicação, dos tipos ou grau de erupção de pestes de inseto, etc., porém normalmente está den- tro de uma faixa de 1:300 a 300:1, preferivelmente de 1:100 a 100:1, em pe- so. Além disso, a dose para a aplicação é tal que o total dos compostos ati- vos é de 0,1 a 50.000 g, preferivelmente de 1 a 30.000 g, por hectare. A pre- sente invenção inclui um método para controlar pestes por uma aplicação de uma tal composição de pesticida misturada.
Os compostos ativos de agentes de controle de peste de inseto tais como inseticidas, miticidas, nematicidas ou pesticidas de terra nas ou- tras químicas agrícolas supracitadas, incluem, por exemplo, (por nomes co- muns, algunas deles estão ainda em um estágio de aplicação) compostos de fosfato orgânico tais como profenofos, diclorvos, fenamifos, fenitrotiona, EPN1 diazinona, clorpirifos-metílico, acetato, protiotos, fostiazato, foshocarb, cadusafos, dislufotona, clorpirifos, demeton-S-metila, dimetoato, metamido- fos, imiciafos, isoxationa, isofenfos, etiona, etrinfos, quinalfos, dimetilvinfos, sulprofos, tiometona, vamidotiona, piraclofos, piridafentiona, pirimifos- metílico, propafos, fosalona, formotiona, malationa, tetraclovinfos, clorfenvin- fos, cianofos, triclorfona, metidationa, fentoato, ESP, azinfos-metílico, fentio- na, heptenofos, metoxiclor, parationa, monocrotofos, paration-metílico, terbu- fos, fospamidona, fosmete e forate; compostos de carbamato tais como car- barila, propoxur, aldicarbe, carbofurano, tiodicarbe, metomila, oxamila, etio- fencarbe, pirimicarbe, fenobucarbe, carbossulfano, benfuracarbe, bendiocar- be, furatiocarbe, isoprocarbe, metolcarbe, xililcarbe, XMC e fenotiocarbe; derivados de nereistoxina tais como cartape, tiociclam, bensultape e tiossul- tap-sódico; compostos de cloro orgânicos tais como dicofol, tetradifona, en- dossulufano, dienoclor e dieldrina; compostos de metal orgânicos tais como oxido de fembutatina e ciexatina; compostos piretróides tais como fenvalera- to, permetrina, cipermetrina, deltametrina, cialotrina, teflutrina, etofemprox, fempropatrina, bifentrina, ciflutrina, flucitrinato, fluvalinato, cicloprotrina, lambda-cialotrina, piretrins, esfenvalerato, tetrametrina, resmetrina, protri- fembute, zeta-cipermetrina, acrinatrina, alfa-cipermetrina, aletrina, gama- cialotrina, teta-cipermetrina, tau-fluvalinato, tralometrina, proflutrina, beta- cipermetrina, beta-ciflutrina e metoflutrina; compostos de benzoiluréis tais como diflubenzurona, clorfluazurona, teflubenzurona, flufenoxurona, Iufenu- rona, novalurona, triflumurona, hexaflumurona, noviflumurona, bistriflurona e fluazurona; compostos tipo hormônio juvenil tais como metopreno, piriproxi- feno, fenoxicarbe e diofenolano; compostos de piridazinona tal como pirida- heno; compostos de pirazol tais como fempiroximato, fipronila, tebufempira- de, etiprol, tolfempirade, acetoprol, pirafluprol e piriprol; neonicotinóides tais como imidacloprida, nitempiram, acetamiprida, tiacloprida, tiametoxam, cloti- anidina, dinotefurano e nitiazina; compostos de hidrazina tais como tebufe- nozida, metoxifenozida, cromafenozida e halofenozida; outros compostos tais como flonicamida, buprofezina, hexitiazox, amitraz, clordimeforme, sila- fluofeno, triazamato, pimetrozina, pirimidifeno, clorfenapir, indoxacarbe, ace- quinocila, etoxazol, ciromazina, 1,3-dicloropropeno, diafentiurona, benclotiaz, flufenrim, piridalila, espirodiclofeno, bifenazato, espiromesifeno, espirotetra- mat, propargita, clofentezina, fluacripirim, metaflumizona, flubendiamida, clo- rantraniliprol, ciflumetofeno, cienopirafeno, pirifluquinazona, fenazaquina, piridabeno, amidoflumete, clorobenzoato, sulfluramida, hidrametilnona, me- taldeído e rianodina. Além disso, químicas agrícolas microbianas tal como Bacillus thuringienses aizawai, Bacillus thuringienses kurstaki, Bacillus thu- ringienses israelensis, Bacillus thuringienses japonensis, Bacillus thuringien- ses tenebrionis, proteína de cristal de inseticida produzida por Bacillus thu- ringienses, vírus de inseto, fungos etomopatogênicos, e fungos de nemató- fago; antibióticos ou antibióticos semi-sintéticos tais como avermectina, ben- zoato de emamectina, milbemectina, espinosade, ivermectina, Iepimectina1 espinetoram, abamectina e emamectina; produtos naturais tais como azadi- ractina e rotenona; e repelentes tal como deet podem, por exemplo, ser mencionados.
Os compostos ativos fungicidas nas outras substâncias químicas agrícolas supracitadas incluem, por exemplo, (por nomes comuns, alguns deles estão ainda em um estágio de aplicação, ou códigos de teste de Japan Plant Protection Association) compostos de anilinopirimidina tais como me- panipirim, pirimetanila e ciprodinila; compostos de piridinamina tal como flua- zinam; compostos de azol tais como triadimefona, bitertanol, triflumizol, eta- conazol, propiconazol, penconazol, flusilazol, miclobutanila, ciproconazol, tebuconazol, hexaconazol, furconazol-cis, procloraz, metconazol, epoxicona- zol, tetraconazol, fumarato de oxpoconazol, sipconazol, protioconazol, tria- dimenol, flutriafol, difenoconazol, fluquinconazol, fembuconazol, bromucona- zol, diniconazol, triciclazol, probenazol, simeconazol, pefurazoato, ipconazol e imibenconazol; compostos de quinoxalina tal como quinometionato; com- postos de ditiocarbamato tais como manebe, zinabe, mancozebe, policar- bamato, metiram, propinebe e tiram; compostos de cloro orgânicos tais como ftaleto, clorotalonila e quintozeno; compostos de imidazol tal como benomila, tiofanato-metílico, carbeendazim, tiabendazol, fuberiazol e ciazofamida; compostos de cianoacetamida tal como cimoxanila; compostos de fenilamida tais como metalaxila, metalaxil-M, mefenoxam, oxadixila, ofurace, benalaxila, benalaxil-M (outro nome: quiiralaxila, chiralaxila), furalaxila e ciprofuram; compostos de ácido sulfênico tal como diclofluanide; compostos de cobre tais como hidróxido cúprico e cobre de oxina; compostos de isoxazol tal co- mo himexazol; compostos de organofósforo tais como fosetil-AI, tolcofos- metílico, S-benzila, Ο,Ο-diisopropilfosforotioato, O-etila, S,S- difenilfosforoditioato, fosfonato de etilidrogênio de alumínio, edifenfos e ipro- benfos; compostos de N-halogenotioalquila tais como captam, captafol e fol- pete; compostos de dicarboximida tais como procimidona, iprodiona e vin- clozolina; compostos de benzanilida tais como flutolanila, mepronila, zoxa- mida e tiadinila; compostos de anilida tais como carboxina, oxicarboxina, tifluzamida, pentiopirade e boscalida; compostos de piperazina tal como trifo- rina; compostos de piridina tal como pirifenox; compostos de carbeinol tais como fenarimol e flutriafol; compostos de piperidina tal como fempropidina; compostos de morfolina tais como fempropimorfe e tridemorfe; compostos de organotina tais como hidróxido de fentina e acetato de fentina; compostos de uréia tal como pencicurona; compostos de ácido cinâmico tais como di- metomorfe e flumorfe; compostos de fenilcarbamato tal como dietofencarbe; compostos de cianopirrol tais como fludioxonila e fempiclonila; compostos de estrobilurina tais como azoxistrobina, cresoxim-metílico, metominofeno, tri- floxistrobina, picoxistrobina, orizastrobina, dimoxistrobina, piraclostrobina, fluoxastrobina e fluacripirina; compostos de oxazolidinona tal como famoxa- dona; compostos de tiazolcarboxamida tal como etaboxam; compostos de sililamida tal como siltiofam; compostos de amidacarbamato de aminoácido tais como iprovalicarbe e bentiavalicarbe-isopropílico; compostos de imida- zolidina tal como fenamidona; compostos de hidroxanilida tal como fenexa- mida; compostos de benzenossulfonamida tal como flussulfamida; compos- tos de éter de oxime tal como ciflufenamida; compostos de fenoxiamida tal como fenoxanila; antibióticos tais como validamicina, casugamicina e polio- xinas; compostos de guanidina tal como iminoctadina; e outros compostos tais como isoprotiolano, piroquilona, diclomezina, quinoxifeno, cloridrato de propamocarbe, espiroxamina, cloropicrina, dazomete, metam-sódico, nicobi- feno, metrafenona, UBF-307, diclocimete, proquinazida, amissulbrom (outro nome: amibrondol), KIF-7767 (KUF-1204, piribencarbe metílico, mepiricar- be), Syngenta 446510 (mandipropamida, dipromandamida), fluopicolida, carpropamida, BCF051, BCM061 θ BCM062.
____________ Além disso, químicas agrícolas que podem ser utilizadas em
mistura ou em combinação com os compostos da presente invenção, po- dem, por exemplo, ser os compostos de ingrediente ativo nos herbicidas como descrito em Farm Chemicals Handbook (edição de 2002), particular- mente aqueles do tipo de tratamento de solo.
Os pesticidas contra parasitas em animais são eficazes para controlar, por exemplo, parasitas externos que são parasíticos sobre a super- fície corporal de animais hospedeiros (tal como o dorso, a axila, o abdômen inferior ou interior da coxa) ou parasitas internos que são parasíticos no cor- po dos animais hospedeiros (tal como o estômago, o trato intestinal, o pul- mão, o coração, o fígado, os vasos sangüíneos, a subderme ou tecidos linfá- ticos), porém eles são particularmente eficazes para controlar os parasitas externos.
Os parasitas externos podem, por exemplo, ser ácaro parasítico de animal ou pulgas. Suas espécies são tantas que é difícil de listar todas elas, e portanto, seus exemplos serão dados.
O ácaro parasítico animal pode, por exemplo, ser carrapatos tais como Boophilus microplus, Rhipicephalus sanquineus, Haemaphysalis Ionqi- cornis, Haemaphysalis fiava, Haemaphysalis campanulata, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis japonica, Haemaphysalis kitaokai, Haemaphysalis ias, Ixodes ovatus, Ixodes nipponensis, Ixodes persulcatus, Amblyomma tes- tudinarium, Haemaphysalis meqaspinosa, Dermacentor reticulates, e Der- macentor taiwanesis; ácaro vermelho comum (Dermanissus qallinae); ácaros de ave do norte tais como Ornitonissus silviarum, e Ornitonissus bursa; trombidióides tais como £utrombicula wichmanni, Leptotrombidium akamu- shi, Leptotrombidium pallidum, Leptotrombidium fuji, Leptotrombidium tosa. Neotrombicula autumnalis, Eutrombicula alfredduqesi. e Helenicula mivaaa- wai; cheiletidae tal como Cheyletiella vasquri, Cheyletiella parasitivorax, e Cheyletiella blakei; ácaros de sarcoptic mange tais como Psoroptes cuniculi, Chorioptes bovis, Otodectes cvnotis, Sarcoptes scabiei. e Notoedres cati; e Demodicidae tal como Demodex canis. Os pesticidas contra parasitas em animais, contendo os compostos da presente invenção, são particularmente eficazes para o controle de carrapatos entre eles.
As pulgas podem, por exemplo, ser insetos ápteros externamen- te parasíticos que pertencem a Siphonaptera, mais especificamente, pulgas que pertencem a Pulicidae. Ceratefillus, etc. Pulgas que pertencem a Pulici- dae podem por exemplo, ser Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Echidnophaqa gallinacea, Xenopsvlla cheopis, Leptopsvlla segnis, Nosopsyllus fasciatus, e Monopsvllus anisus. Os pesticidas contra parasitas em animais, contendo os compostos da presente invenção, são particularmente eficazes para o controle de pulgas que pertencem a Pulici- dae, particularmente Ctenocefalides canis e Ctenocefalides felis. entre eles.
Outros parasitas externos podem, por exemplo, ser piolho suga- dor (AnopIura) tal como piolhos de gado de shortnosed (Haematopinus eurysternus), piolhos sugadores de cavalo (Haematopinus asini), piolhos de ovelhas, piolho de gado de Iongnosed (Linognathus vituli), e piolho de cabe- ça (Pediculus capitis); piolho mordedor tal como piolho mordedor de cachor- ro (Trichodectes canis); e insetos diptéros sugadores de sangue tal como mutuca (Tabanus trigonus), mosquito-pólvora mordedor (Culicoides schult- zei), borrachudo (Simulium ornatum). Além disso, os parasitas internos po- dem, por exemplo, ser nematódeos tais como Iombrigas de pulmão, whip- worms (Trichuris), vermes tuberosos, parasitas gástricos, áscaris, e filarioi- dea\ cestoda tal como erinacei de Spirometra, Iatum dentre Difillobotrium, caninum dentre Dipilidium, multiceps de Taenia, granulosus de Echinococ- cus, multilocularis de Echinococcus; trematoda tal como Schistosoma iapo- nicum, Fasciola hepatica; e protozoários tais como coccídios, parasitas de malária (Plasmodium malariae), sarcocisto intestinal, toxoplasma, e criptos- poridium.
Os animais hospedeiros podem, por exemplo, ser animais de estimação, animais domésticos, e aves domésticas, tais como cachorros, gatos, camundongos, ratos, hamsters, cobaias, esquilos, coelhos, furões, pássaros (tais como pombos, papagaios, hill mynas, pardais de Java, papa- gaios de mel, periquitos e canários), vacas, cavalos, porcos, ovelhas, patos e galinhas. Os pesticidas contra parasitas em animais, contendo os compos- tos da presente invenção, são particularmente eficazes para o controle de pestes parasíticas em animais de estimação ou animais domésticos, especi- almente para o controle de parasitas externos, entre eles. Entre animais de estimação ou animais domésticos, eles são particularmente eficazes para cachorros e gatos, vacas e cavalos.
Quando o composto da presente invenção é utilizado como um pesticida contra parasitas em animais, pode ser utilizado no estado em que se encontra ou pode ser utilizado junto com adjuvantes adequados, como formulados em várias formulações tais como um pó, grânulos, comprimidos, um pó, cápsulas, um concentrado solúvel, um concentrado emulsificável, um concentrado de suspensão com base em água e um concentrado de sus- pensão com base em óleo. Além de tais formulações, pode ser formulado em qualquer tipo de formulação que é geralmente utilizada neste campo, contanto que seja adequado com a finalidade da presente invenção. Os ad- juvantes a ser utilizados para formulações podem, por exemplo, ser tensoa- tivos aniônicos ou tensoativos não iônicos exemplificados acima como adju- vantes para formulação de pesticidas agrícolas e hortícolas; um tensoativo catiônico tal como brometo de cetil trimetilamônio; um solvente tal como á- gua, acetona, acetonitrilo, monometilacetamida, dimetilacetamida, dimetil- formamida, 2-pirrolidona, N-metil-2-pirrolidona, querosene, triacetina, meta- nol, etanol, isopropanol, álcool benzílico, etileno glicol, propileno glicol, polie- tileno glicol, polioxietileno glicol líquido, butil diglicol, monometil éter de etile- no glicol, monoetil éter de etileno glicol, monoetil éter de dietileno glicol, n- butil éter de dietileno glicol, monometil éter de dipropileno glicol, ou n-butil éter de dipropileno glicol; um antioxidante tal como butilidroxianisol, butilidro- xitolueno, ácido ascórbico, hidrogenometassulfito de sódio, gaiato de propila ou tiossulfato de sódio; um agente de formação de película de revestimento tal como polivinilpirrolidona, álcool polivinílico, ou um copolímero de acetato de vinila e vinil pirrolidona; os óleos vegetais e óleos minerais como exempli- ficado acima como adjuvantes para formulação de pesticidas agrícolas e hortícolas; um veículo tal como lactose, sacarose, glicose, amido, farinha de trigo, pó de milho, farinha e massa de soja, farelo de arroz desengordurado, carbonato de cálcio ou outros materiais de alimento comercialmente disponí- veis; e assim por diante. Um ou mais dos componentes respectivos deste adjuvantes podem ser selecionados adequadamente para uso, contanto que tal não se afaste do propósito da presente invenção. Além disso, exceto os adjuvantes supracitados, alguns entre aqueles conhecidos neste campo po- dem ser selecionados adequadamente para uso, e ainda também, alguns entre os vários adjuvantes supracitados a ser utilizados no campo agrícola e hortícola podem ser selecionados adequadamente para uso.
A relação de mistura do composto da presente invenção para vários adjuvantes normalmente é de 0,1:99,9 a 90:10. No uso atual de uma tal formulação, pode ser utilizado no estado em que se encontra, ou pode ser diluído em uma concentração pré-determinada com um diluente tal como água, e vários espalhadores (por exemplo, tensoativos, óleos vegetais ou óleos minerais) podem ser adicionados a isto, como requer o caso.
A administração do composto da presente invenção a um animal hospedeiro é realizada oralmente ou parenteralmente. Como um método de administração oral, um método de administrar um comprimido, agente líqui- do, uma cápsula, uma bolacha, um biscoito, uma carne picada ou outro ali- mento, contendo o composto da presente invenção, pode ser mencionado. Como um método de administração de parenteral, pode, por exemplo, ser mencionado um método em que o composto da presente invenção é formu- lado em uma formulação adequada e em seguida levado no corpo por, por exemplo, administração intravenosa, administração intramuscular, adminis- tração intradérmica, administração hipodérmica, etc.; um método em que é administrado na superfície de corpo por tratamento por manchamento, tra- tamento por derramamento, ou tratamento por pulverização; ou um método de incluir um fragmento de resina ou similares contendo o composto da pre- sente invenção sob a pele do animal hospedeiro.
A dose do composto da presente invenção a um animal hospe- deiro varia dependendo do método de administração, do propósito de admi- nistração, do sintoma diminuído, etc., porém normalmente é administrada em uma proporção de 0,01 mg a 100 g, preferivelmente de 0,1 mg a 10 g, por 1 kg do peso corporal do animal hospedeiro.
A presente invenção da mesma forma inclui um método para controlar uma peste pelo método de administração supracitado ou pela dose supracitada, particularmente um método para controlar parasitas externos ou parasitas internos.
Além disso, na presente invenção, controlando-se pestes parasí- ticas em animais como descrito acima, é possível prevenir ou curar várias doenças do animal hospedeiro desse modo causado em alguns casos. Des- se modo, a presente invenção da mesma forma inclui um agente preventivo ou terapêutico para uma doença de animal causada por parasitas, contendo o composto da presente invenção como um ingrediente ativo, e um método requer o caso, outros fármacos de animal ou químicas agrícolas, tais como vermicidas, agentes anti-coccídicos, inseticidas, miticidas, pulicidas, nema- tocidas, bactericidas ou agentes antibacterianos, podem ser misturados ou combinados para uso, por meio dos quais efeitos melhorados podem às ve- zes ser obtidos. A presente invenção inclui uma tal composição pesticida misturada tendo os vários componentes supracitados misturados ou combi- nados para uso, e também um método para controlar uma peste utilizando-a, particularmente um método para controlar parasitas externos ou parasitas internos.
Modalidades preferidas do composto representado pela fórmula (I) anterior são como segue. Entretanto, deve ser entendido que a presente invenção não é de modo algum desse modo restringida. (1) Um derivado de piridil-metanamina representado pela fórmula (I) ou seu sal: <formula>formula see original document page 36</formula>
em que R1 é hidrogênio, alquila que pode ser substituída por Rb1 alquenila que pode ser substituída por Rb1 alquinila que pode ser substituída por Rb, arila, ciano, N=CRc, ORc1 S(O)pRc1 COSRc1 COORc1 CORc1 ou um grupo he- terocíclico que pode ser substituído por alquila ou haloalquila; cada um den- tre R2 e R3 que são independentes um do outro, é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, alquila que pode ser substituída por R8, cicloalquila, alquenila, alquinila, arila, um grupo heterocíclico, NRaRc, ORa' SRa, CORa' COORa, CONRaRc, CH=NORa' SO2Ra ou SORa; R4 é trifluorometila ou clorodifluoro- metila; R5 é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, alquila que pode ser substitu- ida por R8, alquenila que pode ser substituída por R8, alquinila que pode ser substituída por R8, ORa' SRa, NRaRc, COORa ou CORa; cada um dentre R6 e R7 que são independentes um do outro, é hidrogênio, ciano, alquila, haloal- quila ou cicloalquila, ou R6 e R7 podem juntos formar C3-6 cicloalquila que pode ser substituída por halogênio; R8 é alquila, cicloalquila, alcoxialquila, alcoxialcoxialquila, hidroxialquila, halogênio, haloalquila, ciano, nitro, arila que pode ser substituída por halogênio, um grupo heterocíclico que pode ser substituído por halogênio, óxi heterocíclico que pode ser substituído por ha- logênio, CONRaRc, CORc, COORc1 NRaRc ou ORa; Ra é hidrogênio, alquila, cicloalquila, haloalquila ou alquila heterocíclica; Rb é halogênio, arila que po- de ser substituída por R8, um grupo heterocíclico que pode ser substituído por R8, óxi heterocíclico que pode ser substituído por R8, tio heterocíclico que pode ser substituído por R81 ciano, NRaRc, NHCOORa' CORc, COORc, CONRaRc, alcoxialcóxi, ORa ou S(O)pRa; Rc é hidrogênio, alquila, haloalquila, cicloalquila, alcoxialquila, hidroxialquila, arila que pode ser substituída por halogênio, ou um grupo heterocíclico que pode ser substituído por haloalqui- la; η é um número inteiro de O a 4, ρ é um número inteiro de O a 2, na porção de NRaRc em cada um dos substituintes anteriores, Ra e Rc podem juntos formar um anel heterocíclico de 5 ou 6 membros junto com o átomo de nitro- gênio ao qual eles são ligados, contanto que N-(2-piridilmetil)-3,5,6-tricloro-4- (trifluorometil)-2-piridilamina seja excluído.
(2) O derivado de piridil-metanamina ou seu sal de acordo com (1), em que R1 é hidrogênio, alquila que pode ser substituída por Rb, alquenila que pode ser substituída por Rb, alquinila que pode ser substituída por Rb1 arila, um grupo heterocíclico que pode ser substituído por haloalquila, N=CRc, ORc, COSRc ou CORc; cada um dentre R2 e R3 que são inde- pendentes um do outro, é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, alquila que pode ser substituída por R8, cicloalquila, alquenila, alquinila, arila, um grupo heterocíclico, NRaRc, ORa' SRa, CORa' COORa, CONRaRc, SO2Ra ou SORa; R5 é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, alquila que pode ser substituída por R8, COORa ou CORa; cada um dentre R6 e R7 que são independentes um do outro, é hidrogênio, ciano, alquila, halo- alquila ou cicloalquila; R8 é alquila, cicloalquila, alcoxialquila, alcoxial- coxialquila, hidroxialquila, halogênio, haloalquila, ciano, nitro, NRaRc ou ORa; Ra é hidrogênio, alquila, cicloalquila ou haloalquila; Rb é halogê- nio, arila que pode ser substituída por R8, um grupo heterocíclico que pode ser substituído por R8, ciano, NRaRc, NHCOORa' ORa ou SRa; e Rc é hidrogênio, alquila, cicloalquila, arila ou um grupo heterocíclico que pode ser substituído por haloalquila.
(3) O derivado de piridil-metanamina ou seu sal de acordo com (2), em que cada um dentre R2 e R3 que são independentes um do outro, é hidro- gênio, halogênio, ciano, nitro, alquila, haloalquila, alquenila, alquinila, arila, um grupo heterocíclico, NRaRc, ORa' SRa, CORa ou SORa; R5 é hidrogênio, halogênio ou CORa; R8 é alquila, halogênio, haloalquila, al- coxialcoxialquila, hidroxialquila, ciano, NRaRc ou ORa; Ra é hidrogênio, alquila ou haloalquila; Rb é halogênio, arila, um grupo heterocíclico que pode ser substituído por R8, ciano, NRaRc, ORa ou SRa; e Rc é hidrogê- nio, alquila, arila ou um grupo heterocíclico.
(4) O derivado de piridil-metanamina ou seu sal de acordo com (2), em que R1 é hidrogênio, alquila que pode ser substituída por Rb, alquenila que pode ser substituída por Rb, alquinila, arila, um grupo heterocíclico que pode ser substituído por haloalquila, ORc ou CORc; R2 é hidrogênio, ha- logênio, ciano, alquila, haloalquila, alquinila, arila, NRaRc, ORa ou SRa; R3 é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, haloalquila, arila, NRaRc, SRa ou CORa; R4 é trifluorometila; R5 é hidrogênio, halogênio ou CORa; ca- da um dentre R6 e R7 que são independentes um do outro, é hidrogê- nio, alquila ou cicloalquila; R8 é alquila, halogênio, haloalquila, alcoxial- coxialquila, hidroxialquila, ciano ou ORa; Ra é hidrogênio ou alquila; Rb é halogênio, arila, um grupo heterocíclico que pode ser substituído por R8, ORa ou NRaRc; Rc é hidrogênio, alquila, arila ou um grupo heterocíclico.
(5) o piridil-metanamina derivado ou seus sais de acordo com (2), em que R1 é hidrogênio, alquila que pode ser substituída por Rb, alquenila que pode ser substituída por Rb", alquinila que pode ser substituída por Rb, arila, ORc ou CORc; Rb é halogênio, arila que pode ser substituída por R8, ciano, ORa ou SRa; Rb" é halogênio, arila que pode ser substituída por R8, um grupo heterocíclico que pode ser substituído por R8, ciano, ORa ou SRa.
O derivado de piridil-metanamina ou seu sal no (1) acima é um novo composto e pode ser produzido por pelo menos um processo entre processos para produzir derivados de piridil-metanamina mostrados pelos processos de produção [1], [2], [3], [4], [5], [6], [7], [8], [9] e [10] anteriores. Por exemplo, pode ser produzido por pelo menos um processo entre os pro- cessos de produção [1], [2] e [3] anteriores.
EXEMPLOS
Agora, a presente invenção será descrita em mais detalhes com referência aos Exemplos, porém deve ser entendido que a presente inven- ção não é desse modo absolutamente restringida. Primeiramente, Exemplos de Preparação do composto da presente invenção serão descritos.
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 1
PREPARAÇÃO DE N-(2-PIRIDILMETIL)-6-CLORO-4-(TRIFLUOROMETIL)- 2-PIRIDILAMINA (COMPOSTO NO.128)
A uma solução de 10 g de 2,6-dicloro-4-(trifluorometila)piridina entre 50 ml de etanol, foram adicionados 10 g de 2-picolilamina e agitados em temperatura ambiente durante 24 horas, e em seguida reagido a 60°C durante 16 horas e a 80°C durante 24 horas. Depois da conclusão da rea- ção, etanol foi destilado sob pressão reduzida, e ao resíduo, foi adicionado acetato de etila. A solução de acetato de etila foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e em seguida secada em sulfato de mag- nésio anidroso, e acetato de etila foi destilada sob pressão reduzida. O resí- duo sólido obtido foi re-cristalizado a partir de hexano para obter 9,55 g do produto desejado.
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 2
PREPARAÇÃO DE N-(2-PIRIDILMETIL)-5,6-DICLORO-4-(TRIFLUORO- METIÜ-2-PIRIDILAMINA (COMPOSTO NO. 118)
A uma solução de 5,0 g de N-(2-piridilmetil)-6-cloro-4- (trifluorometil)-2-piridilamina em 50 ml de dimetilformamida, 2,4 g de N- clorossucinimida foram adicionados em temperatura ambiente, seguido por aquecimento gradual a 50°C 3 horas mais tarde, 0,2 g de N-clorossucinimida foi adicionado e reagido durante 1 hora, e também, 0,2 g foi adicionado e reagido durante 45 minutos. A solução de reação foi deixada resfriar e em seguida água foi adicionada a isto, seguido por extração duas vezes com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e em seguida secada em sulfato de magnésio a- nidroso, e o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purifi- cado por cromatografia de sílica gel (eluente: acetato = 1/1 de n- hexano/etila) para obter 2,8 g do produto desejado.
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 3
PREPARAÇÃO DE N-ALIL-N-(2-PIRIDILMETIL)-5,6-DICLORO-4-(TRIFLU- OROMETID-2-PIRIDILAMINA (COMPOSTO NO. 55)
A uma solução de 300 mg de N-(2-piridilmetil)-5,6-dicloro-4- (trifluorometil)-2-piridilamina em 4 ml de dimetilformamida, foi adicionado 40 mg de hidreto de sódio, seguido por agitação em temperatura ambiente. 10 minutos depois, 110 mg de brometo de alila foram adicionados gota a gota, seguido por agitação em temperatura ambiente durante 2,5 horas. Depois de conclusão da reação, água foi adicionada à solução de reação, seguido duas vezes por extração com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e em seguida secada em sulfato de magnésio anidroso, e o solvente foi destilado sob pressão reduzi- da. O resíduo foi purificado por cromatografia de sílica gel (eluente: aceta- to=3/1 de N-hexano/etila) para obter 150 mg do produto desejado.
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 4
PREPARAÇÃO DE N,N-BIS(2-PIRIDILMETIÜ-5-NITRO-4-(TRIFLUORO- METIÜ-2-PIRIDILAMINA (COMPOSTO NO. 9)
(1) sob resfriamento com gelo, 1,0 g de 2-amino-4- (trifluorometila)piridina foi adicionado gradualmente a 5 ml de ácido sulfúrico a 97%, seguido por agitação em temperatura ambiente até que fosse dissol- vido. A solução de reação foi resfriada a -10°C, e uma solução misturada resfriada de 0,8 ml de ácido nítrico a 69% e 0,6 ml de ácido sulfúrico a 97% foi adicionada gota a gota, seguido por uma reação a -10°C durante 30 mi- nutos. A solução de reação foi vertida em 40 g de gelo, e amônia aquosa a 28% foi adicionada para neutralização. Depois de agitar, os cristais precipi- tados foram coletados por filtração e secados. O pó incolor obtido foi adicio- nado a 5,5 ml de ácido sulfúrico a 97% sob resfriamento com gelo, seguido por agitação durante 30 minutos. Além disso, foi agitado em temperatura ambiente durante 1 hora e em seguida reagido a 50°C durante 1 hora. De- pois do resfriamento, a solução de reação foi vertida em 40 g de gelo, e a- mônia aquosa a 28% foi adicionada para neutralização, seguido por agitação sob resfriamento com gelo. Os cristais precipitados foram coletados por fil- tração, lavados com água fresca e em seguida secados para obter 0,41 g de 2-amino-5-nitro-4-(trifluorometila)piridina tendo um ponto de fusão de 138- 140°C.
(2) em uma solução de 260 mg de 2-amino-5-nitro-4- (trifluorometila)piridina e 350 mg de bromidrato de (2-bromometila)piridina em 6 ml de dimetilsulfóxido, 0,38 ml de uma solução aquosa de hidróxido sódio 10 M foi adicionado gota a gota e reagido em temperatura ambiente durante 16 horas. Água foi adicionada à solução de reação, seguido duas vezes por extração com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada em sulfato de magnésio anidroso, e o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resí- duo foi purificado por cromatografia de sílica gel (eluente: acetato=1/2 de n- hexano/etila) para obter 130 mg do produto desejado.
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 5
PREPARAÇÃO DE N,N-BlS(2-PIRIDILMETIL)-6-BROMO-4-(TRIFLUORO- METIÜ-2-PIRIDILAMINA (COMPOSTO NO. 90)
(1) Em 5,0 g de 2,6-dicloro-4-(trifluorometila)piridina, 25 ml de uma solução de brometo de hidrogênio - ácido acético saturada (cerca de 30%) foram adicionados e reagidos sob refluxo. 3 horas depois, 10 ml de uma solução de brometo de hidrogênio - ácido acético saturada (cerca de 30%) foram adicionados adicionalmente, seguido por refluxo durante 2 ho- ras. Além disso, 10 ml de uma solução de brometo de hidrogênio - ácido acético saturada (cerca de 30%) foram adicionados e refluxados durante 2 horas, e em seguida, 10 ml de uma solução de brometo de hidrogênio - áci- do acético saturada (cerca de 30%) foram adicionados e refluxados durante 1 hora. A solução de reação foi resfriada em temperatura ambiente, e em seguida adicionada a 200 ml de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 10% sob resfriamento com gelo. À solução obtida, hidróxido de sódio (sólido) foi adicionado para tornar a solução básica. A solução foi extraída duas ve- zes com éter dietílico, e a solução de extrato foi secada em sulfato de mag- nésio anidroso e o solvente foi destilado sob pressão reduzida para obter 6,9 g de 2,6-dibromo-4-(trifluorometila)piridina oleoso.
(2) A uma solução de 1,0 g de 2,6-dibromo-4- (trifluorometila)piridina em 10 ml de dimetilformamida, 0,72 g de 2,2'- dipicolilamina e 0,33 g de hidrogenocarbonato de sódio foram adicionados e reagidos a 90°C durante 19 horas. A solução de reação foi deixada resfriar e em seguida água foi adicionada a isto, seguido por extração duas vezes com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada em sulfato de magnésio anidroso, e o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de sílica gel (eluente: acetato=1/3 de n-hexano/etila) para ob- ter 1,1 g do produto desejado.
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 6 PREPARAÇÃO DE N,N-BIS(2-PIRIDILMETIL)-6-BROMO-5-CLORO-4-(TRI- FLUOROMETIÜ-2-PIRIDILAMINA (COMPOSTO NO. 92)
A uma solução de 500 mg de N,N-bis(2-piridilmetil)-6-bromo-4- (trifluorometil)-2-piridilamina em 5 ml de dimetilformamida, foi adicionado 170 mg de N-clorossucinimida e reagido a 60°C durante 7 horas. A solução de reação foi deixada resfriar e em seguida água foi adicionada a isto, seguido por extração duas vezes com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e em seguida secada em sulfato de magnésio anidroso, e o solvente foi destilado sob pressão re- duzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de sílica gel (eluente: ace- tato=1/3 de n-hexano/etila) para obter 500 mg do produto desejado.
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 7
PREPARAÇÃO DE N,N-BIS(2-PIRIDILMETIL)-5-CLORO-6-ETINIL-4-(TRI- FLUOROMETIÜ-2-PIRIDILAMINA (COMPOSTO NO. 94) 370 mg de N,N-bis(2-piridilmetil)-6-bromo-5-cloro-4- (trifluorometil)-2-piridilamina, 95 mg de acetileno de trimetilsilila, 20 mg de trans-diclorobistrifenilfosfina paládio, 10 mg de iodeto de cobre e 4 ml de trie- tilamina foram refluxados durante 4 horas. Trietilamina foi destilada sob pressão reduzida, e em seguida, água foi adicionada, seguido por filtração através de celite. O filtrado foi extraído duas vezes com éter dietílico, e o solvente de extração foi destilado sob pressão reduzida. Ao resíduo, 2 ml de metanol e 4 ml de uma solução aquosa de hidróxido de sódio 1N foram adi- cionados, seguido por agitação em temperatura ambiente durante 2 horas. Em seguida, 10% de ácido clorídrico foi adicionado para tornar a solução ácida. Metanol foi destilado sob pressão reduzida, e carbonato de sódio foi adicionado para tornar a solução básica, seguido duas vezes por extração com éter dietílico. A solução de extrato foi secada em sulfato de magnésio anidroso, e o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi puri- ficado por cromatografia de sílica gel (eluente: acetato=1/3 de n- hexano/etila) para obter 250 mg do produto desejado.
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 8
PREPARAÇÃO DE N-(1-(3-PIRIDIL)ETIL)-N-(2-PIRIDILMETIL)-5,6- DICLORO-4-TRIFLUOROMETIL-2-PIRIDILAMINA (COMPOSTO NO. 97) (1) A uma solução misturada compreendendo 4,56 g de 2-amino- B-cloro^-trifLuorometLlpjj-idiDa e 30 ml de dlmetilformamida, 3,4 g de N- clorossucinimida foram adicionados. Em seguida, a solução misturada foi aquecida a 80°C e reagida durante 2 horas. Depois de conclusão da reação, a solução misturada foi resfriada com gelo, e uma solução aquosa de hidro- genocarbonato de sódio saturada foi adicionada. Foi extraída duas vezes com acetato de etila, e em seguida, a camada orgânica foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada em sulfato de sódio anidroso. O solvente na camada orgânica foi destilado sob pressão reduzida, e o resíduo foi purificado por cromatografia de sílica gel (eluente: aceta- to=3/1 de n-hexano/etila) para obter 3,8 g de 6-amino-2,3-dicloro-4- trifluorometilpiridina tendo um ponto de fusão de 118-121 °C.
(2) A uma solução misturada compreendendo 800 mg de 6- amino-2,3-dicloro-4-trifluorometilpiridina e 20 ml de etanol, 557 mg de 3- piridina aldeído, 3 g de peneira molecular e 0,5 ml de ácido acético foram adicionados e reagidos durante 3 dias sob refluxo. Depois da conclusão da reação, o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi dissolvi- do em 50 ml de éter dietílico, e sob resfriamento com gelo, 4,6 ml de uma solução de brometo de metil magnésio (3M, solução de éter dietílico) foram adicionados gota a gota. Depois da conclusão da adição gota a gota, a mis- tura foi agitada durante a noite em temperatura ambiente. A solução mistura- da foi resfriada com gelo, e 20 ml de água foram adicionados. A solução foi extraída duas vezes com acetato de etila. Em seguida, a camada orgânica foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada em sulfato de sódio anidroso. O solvente na camada orgânica foi destilado sob pressão reduzida, e o resíduo foi purificado por cromatografia de sílica gel (eluente: acetato=1/1 de n-hexano/etila), e os cristais crus obtidos foram re-cristalizados a partir de acetato de etila/hexano para obter 308 mg de N- (1-(3-piridil)etil)-5,6-dicloro-4-trifluorometil-2-piridilamina tendo um ponto de fusão de 159-1610C.
(3) A uma suspensão compreendendo 19 mg de hidreto de sódio e 10 ml de dimetilformamida, uma solução misturada compreendendo 133 mg de N-(1-(3-piridil)etil)-5,6-dicloro-4-trifluorometil-2-piridilamina e 1 ml de dimetilformamida foi gradualmente adicionado gota a gota sob resfriamento com geJo,.seguido.por agitação.a O0C durante 30 minutos. Em seguida, uma solução misturada compreendendo 136 mg de 2-bromometilpiridina e 2 ml de dimetilformamida foi gradualmente adicionada gota a gota. Depois da conclusão da adição gota a gota, a solução misturada foi reagida em tempe- ratura ambiente durante 2 horas. Depois da conclusão da reação, a solução misturada foi resfriada com gelo, e 10 ml de água foram adicionados a isto, seguido por extração três vezes com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada em sulfato de sódio anidroso. O solvente na camada orgânica foi destilado sob pressão reduzida, e o resíduo foi purificado por cromatografia de sílica gel (eluente: acetato=1/1 de n-hexano/etila) para obter 111 mg do produto dese- jado como um óleo incolor.
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 9
PREPARAÇÃO_DE_N,N-BIS(2-PIRIDILMETIL)-5-CLORO-4,6-
BIS(TRIFLUOROMETIL)-2-PIRIDILAMINA (COMPOSTO NO. 103)
(1) A uma solução de 1,5 g de 2-amino-4,6- bis(trifluorometila)piridina em 5 ml de dimetilformamida, 870 mg de N- clorossucinimida foram adicionados. Em seguida, a solução misturada foi aquecida a 40°C e reagida durante 1 hora. A solução de reação foi deixada resfriar e em seguida água foi adicionada a isto e agitada, seguido por extra- ção duas vezes com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e secada em sulfato de sódio anidroso. O solvente na camada orgânica foi destilado sob pressão reduzida, e o resíduo foi purificado por cromatografia de sílica gel (eluente: aceta- to=?^ de n-hexano/etila) para obter 1,1 g de 2-amino-5-cloro-4,6- bis(trifluorometila)piridina tendo um ponto de fusão de 97°C.
(2) A uma solução de 150 mg de 2-amino-5-cloro-4,6- bis(trifluorometila)piridina e 260 mg de brometo de hidrogênio de 2- bromometilpiridina em 4 ml de dimetilsulfóxido, 0,2 ml de uma solução aquo- sa de hidróxido de sódio 10M foi adicionado gota a gota e reagido em tem- peratura ambiente durante 2,5 horas. Água foi adicionada à solução de rea- ção, seguido duas vezes por extração com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e em seguida secada em sulfato de magnésio anidroso, e o solvente foi desti- lado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de síli- ca gel (eluente: acetato=1/3 de n-hexano/etila) para obter 110 mg do produto desejado.
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 10
PREPARAÇÃO DE N-(1-(2-PIRIDIÜ-2-METIÜPROPIL-5.6-DICLORO-4- TRIFLUOROMETIL-2-PIRIDILAMINA (COMPOSTO NO. 75)
A uma solução misturada compreendendo 313 mg de 6-amino- 2,3-dicloro-4-(trifluorometila)piridina, 160 mg de 2-piridinaaldeído e 10 ml de metanol, uma quantidade catalítica de ácido acético foi adicionada e reagido sob refluxo. 6 horas depois, o solvente foi destilado sob pressão reduzida, e ao resíduo oleoso obtido, 30 ml de éter dietílico foram adicionados. A esta solução, 2,7 ml de uma solução de éter dietílico de cloreto de isopropil mag- nésio (2M) foram adicionados sob resfriamento com gelo. Depois da conclu- são da adição gota a gota, a mistura foi aquecida em temperatura ambiente e agitada durante a noite. À solução de reação, foi adicionado água, seguido por extração duas vezes com acetato de etila. A solução de extrato foi lavada com uma solução de cloreto de sódio saturada aquosa e em seguida secada em sulfato de magnésio anidroso, e o solvente foi destilado sob pressão re- duzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de sílica gel (eluente: ace- tato=1/4 de n-hexano/etila) para obter 182 mg do produto desejado tendo um ponto de fusão de 165-168°C.
EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 11
PREPARAÇÃO DE N-(2-PIRIDILMETlL)-5-CIANO-4,6-BIS(TRIFLUORO- METID-2-PIRIDILAMINA (COMPOSTO NO. 286)
(1) A uma solução de 1,4 g de 6-amino-3-bromo-2,4- bis(trifluorometila)piridina em 3 ml de triamida de ácido hexametilfosfórico, 1,0 g de cianeto de cobre foi adicionado e reagido a 140°C durante 4 horas sob irradiação com microondas. A solução de reação foi deixada resfriar e água e acetato de etila foram adicionados a isto, e um sólido insolúvel foi filtrado através de celite. A camada orgânica foi separada, e a camada de água foi também extraída duas vezes com acetato de etila. As camadas or- gânicas foram reunidas e lavadas com uma solução de cloreto de sódio sa- lurada aquosa e secadas em sulfato de magnésio anidroso, e o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por cromatografia de sílica gel (eluente: acetato=1/2 de n-hexano/etila) para obter 690 mg de 6- amino-3-ciano-2,4-bis(trifluorometila)piridina tendo um ponto de fusão de .158-160°C.
(2) A uma solução misturada compreendendo 350 mg de 6- amino-3-ciano-2,4-bis(trifluorometila)piridina e 4 ml de etanol, 150 mg de 2- piridinaaldeído, 0,4 g de peneira molecular e 0,1 ml de ácido acético foram adicionados, e reagidos durante 40 horas sob refluxo. Depois da conclusão da reação, o produto de reação foi submetido à filtração, e o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O resíduo foi dissolvido em 4 ml de etanol, e .52 mg de boroidreto de sódio foram adicionados sob resfriamento com gelo, seguido por agitação em temperatura ambiente durante 3 horas. Depois da conclusão da reação, 20 ml de água, seguido por extração duas vezes com acetato de etila. Em seguida, a camada orgânica foi lavada com uma solu- ção de cloreto de sódio saturada aquosa e secada em sulfato de sódio ani- droso. O solvente na camada orgânica foi destilado sob pressão reduzida, e o resíduo foi purificado por cromatografia flash de sílica gel para obter 82 mg do produto desejado tendo um ponto de fusão de 122-123°C. EXEMPLO DE PREPARAÇÃO 12
PREPARAÇÃO DE CLORIDRATO DE N,N-BIS(2-PIRIDILMETIÜ-6-CLORO- .5-CIANO-4-(TRIFLUOROMETIL)-2-PIRIDILAMINA (COMPOSTO NO. 330)
A uma solução de 350 mg de N,N-bis(2-piridilmetil)-6-cloro-5- ciano-4-(trifluorometil)-2-piridilamina (COMPOSTO NO. 24) em 7 ml de eta- nol, 1,5 ml de ácido clorídrico concentrado foi adicionado gota a gota. Depois de agitar em temperatura ambiente durante 1 hora, o solvente foi destilado sob pressão reduzida. O sólido branco obtido foi submetido à limpeza por repolpagem com etanol para obter 410 mg do produto desejado tendo um ponto de fusão de 144-146°C.
Agora, exemplos típicos do composto representado pela fórmula (I) anterior serão dados na Tabela 1. Estes compostos podem ser prepara- dos pelos Exemplos de Preparação 1 a 12 acima descritos ou pelos vários processos supracitados para a produção do composto da presente invenção. Na Tabela 1, No. representa o No. do Composto, Me metila, Et etila, Pr(i) isopropila, Bu(t) butila terciária, CO carbonila, COO carboxila, Ph fenila, piri- dil piridila, piridiloxi piridilóxi, piperidino piperidino, morfolinil morfolinila, res- pectivamente. A temperatura mostrada como as propriedades físicas é o ponto de fusão," óleo" representa uma substância oleosa, "amorfo" não cris- talino, "óleo gomoso" uma substância de óleo pegajosa, respectivamente. Além disso, nD representa um índice refrativo. Com respeito àqueles que não tem ponto de fusão ou índice refrativo mostrado, 1H-NMR foi mostrado em Tabela 2. TABELA 1
<formula>formula see original document page 48</formula>
No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 (Ri)i Propriedades Físicas 1 H Cl Cl CF3 Cl H H n=0 99-100*0 2 H H Cl CF3 Cl H H n=0 76. 5"C 3 H H Cl CF3 Il H H n-0 74-75*C 4 CI Cl CF3 Cl H H n=0 oil 5 Il H Br CF3 Br H H n=0 110-1 IltC 6 H Cl CF3 Cl H H n-0 62-68*0 7 H H CF3 H II H n=0 oil 8 H Cl Cl CF3 Cl H H 6-CN 108-112Ό 9 NV H NO2 CF3 H H H n=0 oil 10 Me Cl Cl CF3 Cl H H n=0 nD29.2=1. 5618 11 H H NO, CFs H H H n=0 137-138*0 12 H II NlI2 CF3 H H H n=0 85-86X: 13 H H CF3 CF3 H H H n-0 92-93Ό 14 H H H CF3 NO, H H n=0 121-123Ό 15 H II Ph CF3 H H H n=0 aniorphous 16 H Cl Cl CF3 Cl Mc H n=0 52Ό 17 H CF3 CF3 H H H n=0 oil 18 H Cl. CF3 H H H n=0 oil 19 οη Cl CI CF3 H H H n=0 76-77^ 20 H Cl CN CF3 H H H n=0 156-1 57*0 21 II Cl II CF3 CN H H n=0 81-82*0 22 H H CN CF3 H H H n=0 93-95Ό 23 CH2Ph Cl Cl CF3 Cl H H n=0 oil 24 Cl CN CF3 H H H n-0 80-81*C 25 Il Cl CN CF3 CH (OH) Me H H n=0 131-132*0 TABELA 1 (continuação)
No. R1 R2 R3 R4~ R5 R6 R7 (R8)n Propriedades Físicas 26 H CI H CF3 COMe H H n=0 87-88t: 27 H Cl COMc CF3 H H H n-0 oil 28 H H NOv CF3 NO2 H H n=0 176-179T; 29 oo Cl COMe CF3 H H H n=0 oil 30 II Cl H CF3 NO3 H H n=0 117-118*C 31 H Cl NO, CF3 H H H n=0 154-155"C 32 OO Cl H CF3 COMe H H n=0 oil 33 H Cl Cl CF3 NO·, II H n=0 150-152T; 34 H Cl NO2 CF3 Cl H H n=0 137-138'C 35 no Cl NO2 CF3 H H H n=0 oil 36 oo Cl H CF3 NO2 H H n-0 oil 37 H Cl COOMe CF3 COOMe H H n=0 100-101Ό 38 OO Cl H CF3 Cl H H n = 0 oil 39 OO Cl NO2 CF3 Cl H H n=0 oil 40 11 Cl Cl CF2Cl Cl H H n-0 105-1 OfitC 41 II Cl Cl CF2Cl H H H n-0 119-120TC 42 Cl H CF2Cl H H II n-0 oil 43 Cl Cl CF2Cl H H II n=0 oil 44 H Cl CONMe2 CF3 H H H n=0 146-147*C 45 Mc Cl Cl CF3 H H II n-0 82—86Ό 46 no CN H CF3 H H H n=0 oil 47 """"vX^ Cl CONH2 CF3 H H II n-0 158-159T: 48 CN Cl CF3 H H H n=0 oil 49 OO Cl CONMe2 CF3 H H H n=0 amorphous 50 ____ Cl Cl CF3 H H H n=0 oil 51 H CN H CF3 H H H n=0 94-96*0 52 no Cl CH(0H)Pr(i) CF3 H H H n=0 oil TABELA 1 (continuação)
No. R1 R2 R3 R4 R5 R6 R7 (R8)» Propriedades Físicas 53 N Cl Cl CF3 H H H n=0 oil 54 Cl Cl CF3 H H H n=0 oil 55 Cl Cl CF3 H H H n=0 oil 56 H CN Cl CF3 H H H n=0 116-118*; 57 ^CO Cl Cl CF3 H H H n=0 oil 58 F H CF3 H H H n=0 oil 59 Cl Cl CF3 Cl H H n=0 amorphous 60 Ό Cl Cl CF3 H H H n=0 159-1600 61 Xxc" Cl Cl CF3 Cl H H n=0 138-140TC 62 Cl Cl CF3 H H H n=0 oil 63 OQ F Cl CF3 H H H n=0 oil 64 o Cl Cl CF3 H H H n=0 oil 65 Bu (t) Cl H CF3 H H H n=0 oil 66 Bu (t) Cl Cl CF3 H H H n=0 820 67 Cl Cl CF3 Cl Me H n=0 oil 68 N Cl CN CF3 H H H n=0 IOO-IOIiC 69 H Cl Cl CF3 Cl H H 3-Me 165-167*0 70 Cl Cl CF3 H Me H n=0 oil 71 Cl Cl CF3 H H H n=0 amorphous 72 F CN CF3 H H H n=0 58-590 73 Cl Cl CF3 H H H n=0 56-57^ 74 OMe CN CF3 H H H n=0 71-73*0 75 H Cl Cl CF3 H Pr (i) H n=0 165-168*0 TABELA 1 (continuação)
No. R1 R2 R3 R4 Rs R6 R7 (R8)n Propriedades Físicas 76 OO Cl Cl CF;, H Pr (i) H n=0 oil 77 oo Cl Br CF3 H H H n-0 85-87"C 78 OO Cl I CF3 H H H n=0 102-103Ϊ) 79 OO Cl Ci CF3 II Et H- n=0 oil 80 Cl Cl CF3 H H H n=0 oil 81 OiO KMe2 Cl CF3 H H H n=0 oil 82 OMe Cl Cl CF3 H H H n=0 oi 1 83 OO H CN CF3 H H H n=0 oil 84 H H CN CF3 Cl H H n=0 112-114Ό 85 H Cl Cl CF3 Cl H H 3-OMe 163-1651C 86 OO Cl Cl CF3 H vV II H gummy o i1 87 H CF3 Cl CF3 Cl H H n=0 92-93"C 88 11 H CF3 CF3 Cl H Il n=0 100-102T: 89 COMe CI Cl CF3 H H H n=0 81 — 82 "C 90 Br H CF3 H H H n=0 oil 91 do Cl Cl CF3 H H H n=0 oil 92 Br Cl CF3 H H H n=0 77-78X3 93 OO Br Br CF3 H H H n=0 71-73"C 94 OO - C = CH Cl CF3 H II H n=0 oil 95 Me NO-, CF3 H H H n=0 oil TABELA 1 (continuação)
<table>table see original document page 52</column></row><table> <table>table see original document page 53</column></row><table> <table>table see original document page 54</column></row><table> <table>table see original document page 55</column></row><table> <table>table see original document page 56</column></row><table> TABELA 1 (continuação)
<table>table see original document page 57</column></row><table> <table>table see original document page 58</column></row><table> TABELA 1 (continuação)
<table>table see original document page 59</column></row><table> <table>table see original document page 60</column></row><table> TABELA 1 (continuação)
<table>table see original document page 61</column></row><table> <table>table see original document page 62</column></row><table> TABELA 1 (continuação)
<table>table see original document page 63</column></row><table> <table>table see original document page 64</column></row><table> TABELA 2 (continuação)
<table>table see original document page 65</column></row><table> TABELA 2 (continuação)
<table>table see original document page 66</column></row><table> TABELA 2 (continuação)
<table>table see original document page 67</column></row><table> TABELA 2 (continuação)
No. 1H-NMR Ô ppDi ( Solvcnl : CDCls /400MHz )
104 4. 92 (4H, s), 7. 1G-7. 19 (2H, m), 7.29(211, d, J = 8. 0Hz), 7. 63-7. 67 ( 211, m), 8.53-8.57 (211. D)
107 4. 77 (2H, s), 4. 91 (2H, s), 6. 73 (1H, s), 7. 17 11H, d, J - 7. 6Hz). 7. 21-7. 26 (1H. ■). 7. 28 (1H, d, J = 7. 6Hz), 7. 60-7. 68 (2H, d). 8. 32 (1H , d, J = 2.0Hz), 8. 56 (1H, ddd, J = 4. 8. 2.0, 1. 2Hz)
108 4. 85 (2H, s), 5. 27 (2H. s), 6. 72 (1H, s). 7. 19-7. 23 (1H, a). 7.26-7.2 8 (IH, n), 7. 34 (1H, d, J = 8. 0Hz), 7. 43-7. 49 (1H. m), 7. 56-7. 60 (1H, m), 7. 64-7. 68 (1H, m). 8.13(111, dd, J = 8. 0. 0. 8Hz). 8. 54 (1H, dd, J = 8. 0, 0. 8Hz)
110 5. 04 (4H, s), 6. 93 (1H. s), 7. 09 (IH1 s), 7. 18-7. 21 (2H. m), 7. 30 (2H, d, J =7. 6Hz), 7. 63 (2H, td, J = 7.7, 1.9Hz). 8. 56 (2H, dt, J =4.0 , 1.0Hz)
111 1. 68(3H. d, J = 6.8Hz), 4. 73 (1H, d, J = 17.2Hz), 4.79(111, d, J = 17.2Hz), 5. 81-5. 83 (1H, m), 6. 62 (1H, s), 7.16-7.21(211, n), 7. 30 (1H , d, J = 8.0Hz), 7. 42I1H, dd, J = 8. 0. 2. 4Hz), 7. 61-7. 65 (1H, ui), 8. 15(111, d, J =2. 41iz), 8. 54 (1H, d. I = 4. 8Hz)
114 3.81(311, s), 5.01(411, s), 6. 4K1H, s), 7. 20-7. 23 (4H, m). 7.66(211, td, J = 7. 7, 1. 5Hz), 8. 57-8. 58 (2H, m)
115 5.0K4H, brs), 6.82UH, s), 7. 22-7. 25 (4H, η), 7.67(211. td, J =7. 7, 1. 9Hz), 8. 57(211, d, J = 3. 6Hz)
116 4. 84 (2H, s), 4. 99 (2H, s), 6.98(111, s), 7. 19-7. 28 (3H, m), 7. 65 (2H, td, J = 7. 7. 1. 9Hz), 8. 54-8. 57 (3H, n)
134 2. 29 (3H, s), 5. 04 (4H, s), 7. 06 (1H, s), 7. 18-7. 22 (2H, id) , 7. 30 (2H, d, J =7. 2Hz), 7. 61-7. 67 (2H, m), 8. 56 (2H, d, I = 4.0Hz)
135 2. 97 (3H. s), 5. 07 (4H, brs), 7. 18 (1H, s), 7. 21-7. 24 (2H, m), 7.30-7 . 52 (2H. m), 7. 66 (2H, td, J = 7. 7, 1.7Ilz), 8. 56 (ÜH. d, J = 4. 4Hz)
136 5. 55 (2H, s). 7. 17-7. 21 (2H, m). 7. 29 (1H, d, J = 6.0Hz). 7. 62-7. 72 ( 2H. m), 7. 73 (1H, s), 7. 98 (1H, d, J = 8.0Hz), 8. 50 (1H, dd, J = 2. 4 , 1. 2Hz), 8. 60 (1H. dd, J = 2. 0. 1. 2Hz)
137 4. 85 (2H, s). 4. 89 (2H, s), 6.70(111. s), 7. 18-7. 37 (7H, n). 7. 63 (1H, td, J - 7. 6, 2. ΟΗζ), 8. 56 (1H, d. J = 2. OHz)
138 1.3K3H, t, J =7. 6Hz), 2. 97 (2H, q, I = 7. SHz), 5. 41 (2H, s), 7.1 6-7.2K2H, Di), 7. 64 (1H, td, J = 7. 6, 2.0Hz), 8.37ΠΗ, s), 8. 54 (IH , d, J = 4. 8H7.)
139 3. 42 (3H. s), 4. 67 (2H, s), 4. 76 (2H, s). 4. 93 (2H, s). 4. 97 (2H, s), 6. 84 (1H, s), 7. 14 (1H, d. J = 8.0Hz). 7. 20 (1H, dd. J = 8. 0. 4. 8Hz). 7.25(111, d, I = 7.2Hz), 7. 34 (IH, d, J = 8.0Hz), 7. 61-7. 67 (2H, n) , 8. 56 (1H. dd, J = 4. 8. 0. 8Hz) TABELA 2 (continuação)
<formula>formula see original document page 69</formula> TABELA 2 (continuação)
<table>table see original document page 70</column></row><table> TABELA 2 (continuação)
<table>table see original document page 71</column></row><table> TABELA 2 (continuação)
<table>table see original document page 72</column></row><table> TABELA 2 (continuação)
<table>table see original document page 73</column></row><table> TABELA 2 (continuação)
<table>table see original document page 74</column></row><table> 74
TABELA 2 (continuação)
No. 1H-NMR (5 ppm ( Solvenl : CDCl3 /400MHz )
265 3. 46 (3H. s). 4. 68 (2H, s), 4. 94 (2H, s), 5. 97 (1H. d, J = 3.2Hz), 6. 04 (1H, d, J = 3.2Hz), 6. 78 (1H, s), 6. 83 (1H, s). 6. 91 (1H, d, J = 7 . 2Hz), 7.17(1H, dd, J = 5. 2Hz, 1 = 7. 6Hz). 7. 58 (1H, dt, J = 5. 2Hz , J = 8. 0Hz), 8. 54 (1H, d, J = 4. 8Hz)
267 4. 6K2H. s), 4.90(211. s), 6.29(111, s), 6. 59(1H. s), 6. 91 (1H, d, J = 1.6Hz). 7. 08 (1H, d, J = 7. 6Hz), 7. 16-7. 21 (2H, m), 7. 60 (1H, dl, J = 4.81Iz, J = 8.0Hz), 7. 76 <LH, d, J = 8.0Hz), 8. 30 (1H, d, J = 5 . 2Hz). 8. 50 (1H, d, J = 4. 8Hz)
268 2. 13 (3H, s), 3. 80 (3H, s), 4. 71 (2H. s), 5. 03 (2H, s). 6. 64 <1H. s), 6 . 77 (1H, s), 6.96(111, d. J=8. OIIz), 7.14(111, dd, J=6. 8, 5. 6Hz), 7.5 8 (1H, dd, 1=7.2, 6. 8Hz), 6. 50 (1H. d, J=4. 4Hz)
269 3. 06 (1H, dd, J = 8.0Hz, J = 16. 8Hz), 3. 44-3. 52 (1H, m), 3. 95 (1H, d d, I = 8.0Hz, 1 - 15.2Hz), 4. 08-4. 14 (1H, m), 4. 96 (2H, s), 5.23-5. 29 (1H, m), 6. 83 (1H, s), 7. 19-7. 22 (1H, m), 7. 28-7. 32 (2H, m). 7. 36 7. 38 (2H, ■), 7.66(111, dt, J = 4. 4Hz, J = 8.0Hz), 8.56(111, d, J = 4. 4Hz)
270 1. 19-1. 33 (2H. m), 1. 35-1. 39 (1H, m). 1. 56-1. 61 (2H, m), 1.74-1.77 (2 H, m), 2. 13-2. 20 (1H, m), 2. 40 (3H, s), 2. 85-2. 88 (1H, m), 3.47-3.52 (1H, m), 4. 09-4. 16 (1H, m). 4. 77 (1H, d, J = 16. 8Hz), 4. 93 (1H, d, J = 16.8Hz). 6. 75 0H, s), 7. 15-7. 20 (2H, d) , 7. 63 (1H, dt, J = 5. 2Hz , J = 8. 0Hz), 8, 55 (1H, d, J = 5. 2Hz)
271 5. 29 (2H, s), 7. 09 (1H, s), 7. 24-7. 26 (1H, m), 7. 45 (1H, d, J = 8. OHz ). 7. 72 (1H, dt. J = 4.8Hz, J = 8. 0Hz), 8. 32 (1H. s), 8. 54 (1H. d, J = 4. 8Hz)
272 7.16 ClH, dd, J = 4.8Hz, J = 7. 2Hz). 7. 30-7. 36 (3H, m), 7.42-7.45 (1 H. ■), 7.50-7.54(311. m), 7. 64 (1H. dt, J = 4. 8Hz, J = 8.0Hz), 8.49 (1H, d, J = 4. 8Hz)
273 5. 35 (2H, s), 6. 86-6. 90 (2H, o), 7. 00-7. 05 (1H, a). 7. 15-7. 18 (1H, a) , 7. 31-7. 38 (1H. ■). 7. 51-7. 57 (ΙΗ, η), 7.64ÜH, dt, J = 4. OHz1 J = 8.0Hz), 8.47 (1H, d, J = 4.0Hz)
279 1. 67 (3H, d, J = 6.8Hz). 4. 77 (IH. d, J = 17.2Hz), 4. 82 (1H, d, J = 17.2Hz), 5.97(111, d, J = 6. 8Hz). 6. 57 (1H, s). 7. 16-7. 20 (2H. u). 7 .31 (1H, d, J = 8.0Hz), 7. 43 (1H, d, J = 7.6Hz), 7. 62 (1H, dt. J = 4 . 4Hz, J = 8.0Hz), 8. 39 (1H, s), 8. 47 (1H. d, J = 4. 4Hz). 8. 55 (1H, d , J = 4. Oz) TABELA 2 (continuação)
<table>table see original document page 76</column></row><table> TABELA 2 (continuação)
<table>table see original document page 77</column></row><table> TABELA 2 (continuação)
<table>table see original document page 78</column></row><table>
Legenda das tabelas:
- propriedades físicas
- óleo
- amorfo
- óleo gomoso
- 6-(2-piridinil)
- 6-(2-piridinilóxi)
- 6-piperidino
- 6-morfolinila
- Cloridrato do Composto No.
Agora, Exemplos Teste serão descritos.
EXEMPLO TESTE 1 Teste sobre os efeitos controladores contra afídeo de pêssego
verde
(Mizus persicae)
Uma folha de rabanete japonesa foi inserida em um tubo teste no qual água foi posta, e cerca de 20 ninfas de primeiro instar do afídeo de pêssego verde foram liberadas na folha. No dia seguinte, o número de ninfas parasíticas na folha foi contado, e em seguida a folha foi imergida durante cerca de 10 segundos em uma solução inseticida preparada ou trazer a con- centração do composto da presente invenção em 800 ppm, secada em ar e deixada em uma temperatura constante a 250C com iluminação. As ninfas sobrevividas foram contadas 5 dias depois do tratamento, e a mortalidade foi calculada pela seguinte equação. Os insetos que caíram da folha ou ficaram moribundos foram incluídos no número de morte. O teste foi realizado com respeito aos compostos supracitados Nos. 1, 2, 4, 6, 9, 10, 13, 16, 17, 18, 19, 20, 22, 24, 27, 32, 34, 35, 38, 40, 42, 43, 45, 48, 53-55, 57, 62-64, 68, 70, 71, 73, 74, 77-81, 83, 86-107, 112, 114, 116-118, 121, 123, 124, 128, 133, 134, 136, 137, 139-142, 145-149, 151, 152, 154, 155, 157, 161, 162, 164, 165, 167, 168, 173-175, 177, 178, 182-186, 191, 192, 200-206, 208, 210, 211, 213-215, 217-220, 222, 223, 225-230, 231, 233-235, 239, 240, 242, 248, 255-264, 270, 271, 280, 284, 287, 288, 290-293, 295, 297-300, 303, 304, 306-314, 316-321, 329, 331 e 332, por meio do qual todos os compostos mostraram uma mortalidade de pelo menos 90%.
Mortalidade (%) = (1-(número de insetos sobrevividos /número de insetos tratados)) χ 100
EXEMPLO TESTE 2
Teste sobre o controle dos efeitos contra lagarta comum (Spo- doptera litura)
Um disco de folha de repolho foi imergido durante cerca de 10 segundos em uma solução inseticida preparado para trazer a concentração do composto da presente invenção em 800 ppm e secado em ar. Em uma placa de Petri tendo um diâmetro de 9 cm, um papel de filtro úmido foi colo- cado, e o fragmento de folha de repolho seco foi colocado nisto. Em seguida, 10 larvas de segundo-terceiro instar de lagarta comum foram liberadas nisto e depois de pôr uma cobertura na placa de Petri, deixadas em uma câmara de temperatura constante a 250C com iluminação. No quinto dia depois da liberação, as larvas mortas foram contadas, e a mortalidade foi calculada pela seguinte equação. As larvas moribundas foram incluídas no número de morte. O teste foi realizado com respeito aos Compostos supracitados Nos. 1, 2, 4, 6, 9-11, 16, 17, 19, 20, 22-24, 42, 43, 45, 48, 50, 53-57, 59, 63, 64, 67-71, 73, 74, 76, 77, 79, 80, 83, 86, 89, 92, 93, 95-100, 102, 103, 105, 106, 109, 112, 114, 116-118, 121, 124, 125, 133, 135, 137, 139, 140, 142, 145- 149, 151, 154, 155, 157, 161, 162, 164-168, 173-180, 182-186, 191, 192, 194, 198, 201, 202, 204-208, 210, 211, 213, 214, 217-225, 228, 229, 231- 235, 238-240, 242, 248, 250, 251, 252, 255-257, 259-263, 266, 270, 277, 280, 285, 287-293, 295, 297-300, 303-306, 308-314, 316-321, 326, 327, 329, 331 e 332, por meio do qual todos os compostos mostraram uma mortalida- de de pelo menos 90%.
Mortalidade (%) = (Número de larvas mortas/número de larvas libertadas) χ 100
EXEMPLO TESTE 3
Teste em adultos de ácaro de aranha duas manchas (Tetranv- chus urticae)
Uma solução inseticida foi preparada para trazer a concentração do composto da presente invenção em 800 ppm. Um feijão roxo tendo ape- nas uma folha primordial deixada, foi transplantado em um pote (diâmetro: 8 cm, altura: 7 cm), e 20 ácaros aranha de duas manchas adultos foram libe- rados nisto. Junto com a folha de feijão roxo, eles foram imergidos na solu- ção inseticida anterior, secados em ar e em seguida deixados em uma câ- mara de temperatura constante a 250C com iluminação. No segundo ou ter- ceiro dia depois do tratamento, os adultos mortos foram contados, e a morta- lidade de adultos foi calculada pela seguinte equação. Adultos que caíram da folha ou foram moribundo foram incluídos no número de morte. O teste foi realizado com respeito aos Compostos supracitados Nos. 1-4, 6, 9, 10, 13, 16-19, 24, 27, 35, 42, 43, 45, 48, 53-55, 57, 62-64, 68, 70-74, 77-80, 83, 86- 90, 92-107, 109, 110, 112, 114, 116, 118, 121, 133-135, 137, 139, 140, 141, 142, 146-149, 151, 152, 154, 155, 157, 161, 162, 164-168, 171, 173-176, 180-187, 191-193, 196, 198, 199-201, 204-206, 208, 210, 211, 213-215, 217- 223, 225-228, 230, 231, 234-236, 240-242, 248, 255-263, 270, 271, 272, 279, 280, 284, 285, 287-293, 295, 297-300, 303-306, 308-314, 316-321, 324- 326, 329, 331 e 332, por meio do qual todos os compostos mostraram uma mortalidade de adultos de pelo menos 90%.
Mortalidade de adultos (%) = (Número de ácaros aranha de duas manchas mortos/Número de ácaros aranha de duas manchas tratados) χ 100
EXEMPLO TESTE 4
Teste sobre o controle dos efeitos contra Haemafisalis Ionqicor- nis
Em uma superfície interna de placa de Petri tendo um diâmetro de 9 cm, 1 ml de uma solução do composto da presente invenção em aceto- na (concentração: 10 μς/ιηΙ) é gotejado por uma micro pipeta. Depois que a superfície interna da placa de Petri é secada, 60 a 180 carrapatos Larvais são postos, e a placa de Petri é coberta com uma folha de polietileno e sela- da por uma faixa de borracha. O número de carrapatos derrubados depois do contato com o composto é contado, por meio do qual a maioria dos com- postos da presente invenção derrubará Haemafisalis longicornis.
EXEMPLO TESTE 5
Teste sobre o controle dos efeitos contra Haemafisalis longicornis empre- gando um cachorro
50 ácaros jovens de Haemafisalis longicornis são liberados na aurícula de um cachorro (Beagle, 8 meses de idade) e artificialmente parasi- tados. No segundo dia depois de ser parasitado, o número de carrapatos parasíticos é contado, e em seguida um composto formulado da presente invenção é manchado na parte de trás do pescoço em uma quantidade de 10 mg/kg. Depois da administração do fármaco, a observação é continuada até o quinto dia, por meio do qual o número de carrapatos parasíticos, o nú- mero de carrapatos derrubados e a vida ou morte dos carrapatos derrubados são determinados. O cachorro é independentemente cuidado em uma gaiola separada, permitido beber água de torneira livremente e é alimentado com uma quantidade pré-determinada de um alimento para cachorro uma vez por dia. Como um resultado, os compostos da presente invenção são eficazes para matar ou derrubar o Haemafisalis Iongicornis parasítico.
EXEMPLO TESTE 6
Teste sobre o controle dos efeitos contra pulga de gato (Cteno- cefalides felis) empregando um cachorro de três dias depois do aparecimento de adulto, são liberados sobre a pele dorsal de um cachorro (Beagle, 8 meses de idade) e artificialmente parasita- dos, e sobre a parte de trás do pescoço, um composto formulado da presen- te invenção é manchado em uma dose de 10 mg/kg. No terceiro dia depois da administração do composto, a pulga de gato é recuperada por meio de um pente de pegar pulga, e o número parasitado é contado. O cachorro é individualmente cuidado em uma gaiola separada, é permitido beber água de torneira livremente e é alimentado com uma quantidade pré-determinada de um alimento para cachorro uma vez por dia. Como resultado, o composto da presente invenção é eficaz para controlar a parasitação de pulga de gato.
100 adultos não sugadoras de sangue de pulga de gato dentro
Agora, Exemplos de Formulação são descritos abaixo.
EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 1
(1) Composto da presente invenção
(2) Barro
partes em peso 70 partes em peso 5 partes em peso 3 partes em peso 2 partes em peso
(3) Carbono branco
(4) Policarboxilato de sódio
(5) Sulfonato de alquilnaftaleno de sódio
Os componentes anteriores são uniformemente misturados para obter um pó umectável.
EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 2
(1) Composto da presente invenção 5 partes em peso
(2) Talco 60 partes em peso
(3) Carbonato de cálcio 34,5 partes em peso
(4) Oleo de parafina 0,5 parte em peso
Os componentes anteriores são uniformemente misturados para obter um pó.
EXEMPLO DE FORMULAÇAO 3
(1) Composto da presente invenção 20 partes em peso (2) Ν,Ν-dimetilacetamida 20 partes em peso
(3) Éter tristiril fenílico de polioxietileno 10 partes em peso
(4) Sulfonato de dodecilbenzeno de cálcio 2 partes em peso
(5) Xileno 48 partes em peso
Os componentes anteriores são uniformemente misturados e dissolvidos para obter um concentrado emulsificável.
EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 4
(1) Argila 68 partes em peso (2) Sulfonato de Iignina de sódio 2 partes em peso (3) Sulfato de alquilarila de polioxietileno 5 partes em peso (4) Carbono branco 25 partes em peso
A mistura dos componentes anteriores é misturada com o com- posto da presente invenção em uma relação em peso de 4:1 para obter um pó umectável.
EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 5
(1) Composto da presente invenção 50 partes em peso (2) Produto de condensação de sulfonato de alquilnaftaleno de sódio de formaldeído 2 partes em peso (3) Óleo de silicone 0,2 parte em peso (4) Água 47,8 partes em peso
Os componentes anteriores são uniformemente misturados e pulverizados para obter um líquido básico, e
(5) Policarboxilato de sódio 5 partes em peso
(6) Sulfato de sódio anidroso 42,8 partes em peso são adicionados, e a mistura é uniformemente misturada, granulada e seca- da para obter grânulos dispersíveis em água.
EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 6
(1) Composto da presente invenção 5 partes em peso (2) Éter octil fenílico de polioxietileno 1 parte em peso (3) Éster de ácido fosfórico de éter de alquila de polioxietileno 0,1 parte em peso (4) Carbonato de cálcio granular 93,9 partes em peso
Os componentes anteriores (1) a (3) são uniformemente prelimi- narmente misturados e diluídos com uma própria quantidade de acetona, e em seguida a mistura é pulverizada sobre o componente (4), e acetona é removida para obter os grânulos.
EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 7
(1) Composto da presente invenção 2,5 partes em peso
(2) N,N-dimetilacetamida 2,5 partes em peso
(3) Óleo de soja 95,0 partes em peso
Os componentes anteriores são uniformemente misturados e dissolvidos para obter um formulação de volume ultra baixa.
EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 8
(1) Composto da presente invenção 40 partes em peso
(2) Fosfato de éter estiril fenílico de
polioxietileno de potássio 4 partes em peso
(3) Óleo de silicone 0,2 parte em peso
(4) Goma xantana 0,1 parte em peso
(5) Etileno glicol 5 partes em peso
(6) Água 50,7 partes em peso
Os componentes anteriores são uniformemente misturados e pulverizados para obter um concentrado de suspensão com base em água.
EXEMPLO DE FORMULAÇÃO 9
(1) Composto da presente invenção 10 partes em peso
(2) Monoetil éter de dietileno glicol 80 partes em peso
(3) Éter alquílico de polioxietileno 10 partes em peso
Os componentes anteriores são misturados para obter unifor- memente um concentrado solúvel.
APLICABILIDADE INDUSTRIAL
O pesticida contendo um novo derivado de piridil-metanamina ou seu sal como um ingrediente ativo da presente invenção é excelente no efei- to, na dosagem, etc. quando comparado com produtos convencionais, e tem um efeito de controle muito alto com uma baixa dosagem e é desse modo aplicável para o controle de pestes, e particularmente é altamente industri- almente aplicável como um pesticida agrícola e hortícola e como um pestici- da contra parasitas em animais. A descrição inteira do Pedido de Patente Japonês No. 2006- 170283 depositado no dia 20 de junho de 2006 incluindo a especificação, reivindicações, desenhos e resumo está aqui incorporada por referência em sua totalidade.

Claims (10)

1. Derivado de piridil-metanamina representado pela fórmula (I) ou seu sal: <formula>formula see original document page 86</formula> em que R1 é hidrogênio, alquila que pode ser substituída por Rb, alquenila que pode ser substituída por Rb, alquinila que pode ser substituída por Rb, arila, ciano, N=CRc1 ORc, S(O)pRc, COSRc1 COORc, CORc, ou um grupo he- terocíclico que pode ser substituído por alquila ou haloalquila; cada um den- tre R2 e R3 que são independentes um do outro, é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, alquila que pode ser substituída por R8, cicloalquila, alquenila, alquinila, arila, um grupo heterocíclico, NRaRc, ORa' SRa, CORa, COORa, CONRaRc, CH=NORa, SO2Ra ou SORa; R4 é trifluorometila ou clorodifluoro- metila; R5 é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, alquila que pode ser substitu- ída por R8, alquenila que pode ser substituída por R8, alquinila que pode ser substituída por R8, ORa, SRa, NRaR0, COORa ou CORa; cada um dentre R6 e R7 que é independente um do outro, é hidrogênio, ciano, alquila, haloalquila ou cicloalquila, ou R6 e R7 podem juntos formar C3-6 cicloalquila que pode ser substituída por halogênio; R8 é alquila, cicloalquila, alcoxialquila, alcoxialco- xialquila, hidroxialquila, halogênio, haloalquila, ciano, nitro, arila que pode ser substituída por halogênio, um grupo heterocíclico que pode ser substituído por halogênio, óxi heterocíclico que pode ser substituído por halogênio, CONRaRc, CORc, COORc, NRaRc ou ORa; Ra é hidrogênio, alquila, cicloalqui- la, haloalquila ou alquila heterocíclica; Rb é halogênio, arila que pode ser substituída por R8, um grupo heterocíclico que pode ser substituído por R8, óxi heterocíclico que pode ser substituído por R8, tio heterocíclico que pode ser substituído por R8, ciano, NRaRc1 NHCOORa, CORc, COORc, CONRaRc, alcoxialcóxi, ORa ou S(O)pRa; Rc é hidrogênio, alquila, haloalquila, cicloalqui- la, alcoxialquila, hidroxialquila, arila que pode ser substituída por halogênio, ou um grupo heterocíclico que pode ser substituído por haloalquila; η é um número inteiro de O a 4, ρ é um número inteiro de O a 2, na porção de NRaRc em cada um dos substituintes anteriores, Ra e Rc podem juntos formar um anel heterocíclico de 5 ou 6 membros junto com o átomo de nitrogênio ao qual eles são ligados, contanto que N-(2-piridilmetil)-3,5,6-tricloro-4- (trifluorometil)-2-piridilamina seja excluído.
2. Derivado de piridil-metanamina ou seu sal, de acordo com a Reivindicação 1, em que R1 é hidrogênio, alquila que pode ser substituída por Rb, alquenila que pode ser substituída por Rb, alquinila que pode ser substituída por Rb, arila, um grupo heterocíclico que pode ser substituído por haloalquila, N=CRc, ORc, COSRc ou CORc; cada um dentre R2 e R3 que são independentes um do outro, é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, alquila que podem ser substituídos por R8, cicloalquila, alquenila, alquinila, arila, um grupo heterocíclico, NRaRc, ORa, SRa, CORa, COORa, CONRaRc, SO2Ra ou SORa; R5 é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, alquila que pode ser substitu- ída por R8, COORa ou CORa; cada um dentre R6 e R7 que são independen- tes um do outro, é hidrogênio, ciano, alquila, haloalquila ou cicloalquila; R8 é alquila, cicloalquila, alcoxialquila, alcoxialcoxialquila, hidroxialquila, halogê- nio, haloalquila, ciano, nitro, NRaRc ou ORa; Ra é hidrogênio, alquila, cicloal- quila ou haloalquila; Rb é halogênio, arila que pode ser substituída por R8, um grupo heterocíclico que pode ser substituído por R8, ciano, NRaRc, NH- COORa, ORa ou SRa; e Rc é hidrogênio, alquila, cicloalquila, arila ou um gru- po heterocíclico que pode ser substituído por haloalquila.
3. Derivado de piridil-metanamina ou seu sal, de acordo com a Reivindicação 2, em que cada um dentre R2 e R3 que são independentes um do outro, é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, alquila, haloalquila, alquenila, alquinila, arila, um grupo heterocíclico, NRaRc, ORa, SRa, CORa ou SORa; R5 é hidrogênio, halogênio ou CORa; R8 é alquila, halogênio, haloalquila, alcoxi- alcoxialquila, hidroxialquila, ciano, NRaRc ou ORa; Ra é hidrogênio, alquila ou haloalquila; Rb é halogênio, arila, um grupo heterocíclico que pode ser subs- tituído por R8, ciano, NRaRc, ORa ou SRa; e Rc é hidrogênio, alquila, arila ou um grupo heterocíclico.
4. Derivado de piridil-metanamina ou seu sal, de acordo com a Reivindicação 2, em que R1 é hidrogênio, alquila que pode ser substituída por Rb, alquenila que pode ser substituída por Rb1 alquinila, arila, um grupo heterocíclico que pode ser substituído por haloalquila, ORc ou CORc; R2 é hidrogênio, halogênio, ciano, alquila, haloalquila, alquinila, arila, NRaRc, ORa ou SRa; R3 é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, haloalquila, arila, NRaRc, SRa ou CORa; R4 é trifluorometila; R5 é hidrogênio, halogênio ou CORa; cada um dentre R6 e R7 que são independentes um do outro, é hidrogênio, alquila ou cicloalquila; R8 é alquila, halogênio, haloalquila, alcoxialcoxialquila, hidro- xialquila, ciano ou ORa; Ra é hidrogênio ou alquila; Rb é halogênio, arila, um grupo heterocíclico que pode ser substituído por R8, ORa ou NRaRc; Rc é hi- drogênio, alquila, arila ou um grupo heterocíclico.
5. Método para produzir um derivado de piridil-metanamina re- presentado pela fórmula (I) ou seu sal: <formula>formula see original document page 88</formula> em que R1 é hidrogênio, alquila que pode ser substituída por Rb1 alquenila que pode ser substituída por Rb, alquinila que pode ser substituída por Rb, arila, ciano, N=CRc1 ORc, S(O)pRc, COSRc, COORc, CORc, ou um grupo he- terocíclico que pode ser substituído por alquila ou haloalquila; cada qual den- tre R2 e R3 que são independentes um do outro, é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, alquila que pode ser substituída por R8, cicloalquila, alquenila, alquinila, arila, um grupo heterocíclico, NRaRc, ORa, SRa, CORa, COORa, CONRaRc, CH=NORa, SO2Ra ou SORa; R4 é trifluorometila ou clorodifluoro- metila; R5 é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, alquila que pode ser substitu- ída por R8, alquenila que pode ser substituída por R8, alquinila que pode ser substituída por R8, ORa, SRa, NRaRc, COORa ou CORa; cada qual dentre R6 e R7 que são independentes um do outro, é hidrogênio, ciano, alquila, halo- alquila ou cicloalquila, ou R6 e R7 podem juntos formar C3.6 cicloalquila que pode ser substituída por halogênio; R8 é alquila, cicloalquila, alcoxialquila, alcoxialcoxialquila, hidroxialquila, halogênio, haloalquila, ciano, nitro, arila que pode ser substituída por halogênio, um grupo heterocíclico que pode ser substituído por halogênio, όχι heterocíclico que pode ser substituído por ha- logênio, CONRaRc, CORc, COORc, NRaRc ou ORa; Ra é hidrogênio, alquila, cicloalquila, haloalquila ou alquila heterocíclica; Rb é halogênio, arila que po- de ser substituída por R8, um grupo heterocíclico que pode ser substituído por R8, óxi heterocíclico que pode ser substituído por R81 tio heterocíclico que pode ser substituído por R8, ciano, NRaRc, NHCOORa, CORc, COORc, CONRaRc, alcoxialcóxi, ORa ou S(O)pRa; Rc é hidrogênio, alquila, haloalquila, cicloalquila, alcoxialquila, hidroxialquila, arila que pode ser substituída por halogênio, ou um grupo heterocíclico que pode ser substituído por haloalqui- la; η é um número inteiro de O a 4, ρ é um número inteiro de O a 2, na porção NRaRc em cada dos substituintes acima, Ra e Rc podem juntos formar um anel heterocíclico de 5 ou 6 membros junto com o átomo de nitrogênio ao qual eles são ligados, contanto que N-(2-piridilmetil)-3,5,6-tricloro-4- (trifluorometil)-2-piridilamina, compreenda (1) reagir um composto represen- tado pela fórmula (II): <formula>formula see original document page 89</formula> em que R2, R3, R4 e R5 são como definidos acima, e X é halogênio, com um composto representado pela fórmula (III): <formula>formula see original document page 89</formula> em que R1, R6, R7, R8 e η são como definidos acima; ou (2) reagir um com- posto representado pela fórmula (V-1): <formula>formula see original document page 89</formula> <formula>formula see original document page 90</formula> em que R1a é alquila que pode ser substituída por Rb1 alquenila que pode ser substituída por Rb, alquinila que pode ser substituída por Rb, arila, um grupo heterocíclico que pode ser substituído por alquila ou haloalquila, N=CRc, ORc1 S(O)pRc, COSRc, COORc ou CORc, e Rb, Rc, p, R2, R3, R4 e R5 são co- mo definidos acima, com um composto representado pela fórmula (VI): <formula>formula see original document page 90</formula> em que R6, R7, R8, X e η são como definidos acima; ou (3) reagir um com- posto representado pela fórmula (1-1): <formula>formula see original document page 90</formula> em que R2, R3, R4, R5, R6, R7, R8 e η são como definidos acima, com um composto representado pela fórmula (VII): R1a-X, em que R1a e X são como definidos acima.
6. Pesticida compreendendo, como um ingrediente ativo, um derivado de piridil-metanamina representado pela fórmula (I) ou seu sal: <formula>formula see original document page 90</formula> em que R1 é hidrogênio, alquila que pode ser substituída por Rb, alquenila que pode ser substituída por Rb, alquinila que pode ser substituída por Rb, arila, ciano, N=CRc1 ORc, S(O)pRc1 COSRc1 COORc1 CORc1 ou um grupo he- terocíclico que pode ser substituído por alquila ou haloalquila; cada qual den- tre R2 e R3 que são independentes um do outro, é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, alquila que pode ser substituída por R8, cicloalquila, alquenila, alquinila, arila, um grupo heterocíclico, NRaRc, ORa, SRa1 CORa1 COORa, CONRaRc1 CH=NORa1 SO2Ra ou SORa; R4 é trifluorometila ou clorodifluoro- metila; R5 é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, alquila que pode ser substitu- ída por R8, alquenila que pode ser substituída por R8, alquinila que pode ser substituída por R8, ORa, SRa, NRaRc, COORa ou CORa; cada qual dentre R6 e R7 que são independentes um do outro, é hidrogênio, ciano, alquila, halo- alquila ou cicloalquila, ou R6 e R7 podem juntos formar C3.6 cicloalquila que pode ser substituída por halogênio; R8 é alquila, cicloalquila, alcoxialquila, alcoxialcoxialquila, hidroxialquila, halogênio, haloalquila, ciano, nitro, arila que pode ser substituída por halogênio, um grupo heterocíclico que pode ser substituído por halogênio, óxi heterocíclico que pode ser substituído por ha- logênio, CONRaRc, CORc, COORc, NRaRc ou ORa; Ra é hidrogênio, alquila, cicloalquila, haloalquila ou alquila heterocíclica; Rb é halogênio, arila que po- de ser substituída por R81 um grupo heterocíclico que pode ser substituído por R81 óxi heterocíclico que pode ser substituído por R81 tio heterocíclico que pode ser substituído por R81 ciano, NRaRc1 NHCOORa1 CORc1 COORc1 CONRaRc1 alcoxialcóxi, ORa ou S(O)pRa; Rc é hidrogênio, alquila, haloalquila, cicloalquila, alcoxialquila, hidroxialquila, arila que pode ser substituída por halogênio, ou um grupo heterocíclico que pode ser substituído por haloalqui- la; η é um número inteiro de O a 4, ρ é um número inteiro de O a 2, na porção de NRaRc em cada dos substituintes anteriores, Ra e Rc podem juntos formar um anel heterocíclico de 5 ou 6 membros junto com o átomo de nitrogênio ao qual eles são ligados.
7. Pesticida, de acordo com a Reivindicação 6, em que R1 é hi- drogênio, alquila que pode ser substituída por Rb1 alquenila que pode ser substituída por Rb1 alquinila que pode ser substituída por Rb1 arila, um grupo heterocíclico que pode ser substituído por haloalquila, N=CRc, ORc, COSRc ou CORc; cada um dentre R2 e R3 que são independentes um do outro, é hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, alquila que pode ser substituída por R8, cicloalquila, alquenila, alquinila, arila, um grupo heterocíclico, NRaRc, ORa, SRa, CORa, COORa, CONRaRc, SO2Ra ou SORa; R5 é hidrogênio, halogê- nio, ciano, nitro, alquila que pode ser substituída por R8, COORa ou CORa; cada um dentre R6 e R7 que são independentes um do outro, é hidrogênio, ciano, alquila, haloalquila ou cicloalquila; R8 é alquila, cicloalquila, alcoxial- quila, alcoxialcoxialquila, hidroxialquila, halogênio, haloalquila, ciano, nitro, NRaRc ou ORa; Rb é halogênio, arila que pode ser substituída por R8, um grupo heterocíclico que pode ser substituído por R8, ciano, NRaRc, NHCOO- Ra1 ORa ou SRa; e Rc é hidrogênio, alquila, cicloalquila, arila ou um grupo heterocíclico que pode ser substituído por haloalquila.
8. Pesticida agrícola e hortícola contendo, como um ingrediente ativo, o derivado de piridil-metanamina representado pela fórmula (I) ou seu sal como definido na Reivindicação 6.
9. Inseticida, miticida ou nematicida contendo, como um ingredi- ente ativo, o derivado de piridil-metanamina representado pela fórmula (I) ou seu sal como definido na Reivindicação 6.
10. Método para controlar uma peste que compreende aplicar uma quantidade eficaz do derivado de piridil-metanamina representada pela fórmula (I) ou seu sal como definido na Reivindicação 6.
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