BRPI0713040A2 - uso de compostos, processo para a preparação de compostos, compostos, métodos para o controle de pestes, e para proteger plantas em crescimento contra ataque ou infestação por pestes, processo para a preparação de uma composição, composições, misturas, e droga veterinária - Google Patents

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Michael Rack
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Hassan Oloumi-Sadeghi
Takeo Hokama
Christopher Palmer
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Abstract

USO DE COMPOSTOS, PROCESSO PARA A PREPARAçãO DE COMPOSTOS, COMPOSTOS, MéTODOS PARA O CONTROLE DE PESTES, E PARA PROTEGER PLANTAS EM CRESCIMENTO CONTRA ATAQUE OU INFESTAçãO POR PESTES, PROCESSO PARA A PREPARAçãO DE UMA COMPOSIçãO, COMPOSIçõES, MISTURAS, E DROGA VETERINáRIA. Compostos de fórmula (I) em que os simbolos têm os significados dados na descrição, e também processos para a preparação dos compostos (I), composições pesticidas e misturas sinergísticas compreendendo compostos (I), métodos para o controle de insetos, acarídeos ou nematódeos por meio de contato das pestes ou seu suprimento de alimento, habitat ou campos de reprodução com uma quantidade pesticidamente eficaz de compostos de fórmula (I), e um método para tratar, controlar, prevenir ou proteger animais contra infestação ou infecção por parasitas que compreende aplicar ou administrar oralmente, topicamente ou parenteralmente nos animais uma quantidade parasiticamente eficaz de compostos de fórmula (I).

Description

"USO DE COMPOSTOS, PROCESSO PARA A PREPARAÇAU uE COMPOSTOS, COMPOSTOS, MÉTODOS PARA O CONTROLE DE PESTES, E PARA PROTEGER PLANTAS EM CRESCIMENTO CONTRA ATAQUE OU INFESTAÇÃO POR PESTES, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA COMPOSIÇÃO, COMPOSIÇÕES, MISTURAS, E DROGA VETERINÁRIA"
A invenção refere-se a derivados de malononitrila, um processo para sua produção e seu uso para controlar pestes.
Apesar dos inseticidas, acaricidas e nematicidas comerciais disponíveis hoje em dia, ainda ocorre dano a culturas, tanto em crescimento como em colhidas, causado por insetos e nematódeos. Portanto, há uma necessidade contínua de desenvolvimento de agentes inseticidas, acaricidas e nematicidas novos e mais eficazes.
Compostos pesticidas apresentando uma porção dicianoalcano foram descrito em diversos pedidos de patentes: JP 2002 284608, WO 02/089579, WO 02/090320, WO 02/090321, WO 04/006677, WO 04/020399, JP 2004 99593, JP 2004 99597, WO 05/068432, WO 05/064823, EP 1555259, e WO 05/063694.
No entanto, como as demandas sobre pesticidas modernos relativas a, p. ex., eficácia, espectro, segurança, comportamento ambiental, toxicologia, e produção econômica estão crescendo constantemente, há uma tarefa contínua de desenvolver novos pesticidas apresentando aperfeiçoamentos em pelo menos um destes aspectos.
Verificou-se que esta tarefa é alcançada por meio de compostos de malononitrila com um determinado padrão de substituição.
Assim, em um aspecto da invenção proporciona-se compostos de fórmula (I),
<formula>formula see original document page 2</formula> sendo que
A é D-X-R1 ou Q;
X é, independentemente, oxigênio ou S(=0)n;
n é O, 1 ou 2;
R1 é, independentemente, C1-C10-alquila, C1-C10-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C10-alquinila, C3-Cl0-haloalquinila, C3-Cl0-cicloalquila, C3-Cl0-halocicloalquila, C3-Cl0-cicloalquenila, C3-Cl0- halocicloalquenila,
fenila ou um sistema de anel heteroaromático com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 4 heteroátomos seleC10nados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre, sendo que referido anel heteroaromático é ligado ao átomo X via um átomo de carbono do anel, e sendo que referido fenila ou referido anel heteroaromático pode ser ligado via um grupo C1-C10-alquila formando assim uma porção aril-C1-C10-alquila ou hetaril-C1-C10-alquila,
sendo que fenila ou o anel heteroaromático pode ser fundido a um anel seleC10nado dentre fenila e um anel heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 3 heteroátomos seleC10nados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre,
sendo que os átomos de hidrogênio nos grupos acima R1 podem ser parcialmente ou totalmente substituídos com qualquer combinação de grupos R ;
D é, independentemente, uma cadeia de hidrocarboneto saturada ou parcialmente insaturada com de um a 5 átomos de cadeia de carbono ou C3-C6-cicloalquila, sendo que os átomos de hidrogênio desta cadeia ou desta cicloalquila podem ser totalmente ou parcialmente substituídos com qualquer combinação de grupos seleC10nados de R ;
R2 é halogênio, ciano, amino, C1-C10-alquila, C1-C10- haloalquila, C2-C10-alquenila, C2-C10-haloalquenila, C2-C10-alquinila, C3-Cl0- haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-halocicloalquila, C3-C6- cicloalquenila, C3-C6-Iialocicloalquenila, C1-C6-alcóxi, C2-C6-alquenilóxi, C3- C6-alquinilóxi, C1-C6-haloalcóxi, C2-C6-haloalquenilóxi, C3-C6- haloalquinilóxi, tri(C1-C10)alquilsilila, ou
fenila ou um anel heteroeíelieo saturado ou parcialmente insaturado com de 5 a 7 membros que contém de 1 a 3 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, enxofre e nitrogênio ou um sistema de anel heteroaromático com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 4 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre, sendo que referido fenila ou referido anel heteroeíelieo ou heteroaromático pode ser ligado via um átomo de oxigênio ou de enxofre, ou
dois grupos R juntamente com o átomo de carbono da cadeia de hidrocarboneto podem formar um anel heteroeíelieo saturado ou parcialmente insaturado com de 3 a 7 membros que contém de 1 a 3 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, enxofre e nitrogênio,
sendo que os grupos acima Rz são não-substituídos, ou os átomos de hidrogênio nestes grupos podem ser totalmente ou parcialmente substituídos com qualquer combinação de grupos selecionados de Ra;
R3 é halogênio, amino, C1-C10-alquila, C1-C10-haloalquila, C2- C10-alquenila, C2-C10-haloalquenila, C2-C10-alquinila, C3-Cl0-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-halocicloalquila, C3-C6-cicloalquenila, C3-C6- halocicloalquenila, C1-C6-alcóxi, C2-C6-alquenilóxi, C3-C6-alquinilóxi, C1-C6- haloalcóxi, C2-C6-haloalquenilóxi, C3-C6-haloalquinilóxi, C1-C6- alcoxicarbonila, C1C6-alqueniloxicarbonila, C1-C6-alquilamino, di(C1-C6- alquil)amino, tri(C1-C10)alquilsilila, ou
fenila ou um anel heteroeíelieo saturado ou parcialmente insaturado com de 5 a 7 membros que contém de 1 a 3 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, enxofre e nitrogênio ou um sistema de anel heteroaromático com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 4 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre, sendo que referido fenila ou anel heterocíclico ou heteroaromático pode ser ligado via um átomo de oxigênio ou de enxofre,
sendo que os grupos acima Rj são não-substituídos, ou os átomos de hidrogênio nestes grupos podem ser totalmente ou parcialmente substituídos com qualquer combinação de grupos selecionados de Ra5 ou
a porção R3-D-X-R1 em conjunto pode formar um anel saturado ou insaturado da fórmula α
<formula>formula see original document page 5</formula>
que pode apresentar de 5 a 7 membros de anel e, além de X, de 1 a 2 heteroátomos adicionais selecionados dentre oxigênio, enxofre e nitrogênio e sendo que referido anel pode ser substituídos com de 1 a 5 grupos selecionados de Ra, ou
a porção R3-D-X-R1 em conjunto pode formar um grupo de fórmula β sendo que x é de 1 a 5
<formula>formula see original document page 5</formula>
contendo um anel saturado ou insaturado que pode apresentar de 5 a 7 membros de anel
e, além de X, de 1 a 2 heteroátomos adicionais selecionados dentre oxigênio, enxofre e nitrogênio e sendo que referido anel pode ser substituídos com de 1 a 5 grupos selecionados de Ra;
Ra é independentemente cada um de halogênio, ciano, nitro, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2- C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C8-halocicloalquila, C3-C6-cicloalquenila, C3-C8-halocicloalquenila, fenóxi, OR1, SR1, S(O)R1, S(O)2Ri, NRiRj, -S(O)2NRjR, C(O)Rii, C(O)R^i, C(O)NR^iR^j, C(^NOR^i)R^j, -NR1C(O)R^j, -N[C(0)R^j]2, -NRiC(O)OR^j, -C(O)NR^i-NR^j2, - NR^iSO2R^j, SiR^iyR^j3-y (y é de 0 a 3), ou
fenila ou um anel heteroaromático com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 4 heteroátomos seleC10nados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre, sendo que os átomos de carbono no fenila ou no anel heteroaromático podem ser substituídos com 1 a 5 halogênios;
com a condição de que se X é oxigênio, então R3 é seleC10nado dentre halogênio, C1-C10-alquila, C1-Ci0-haloalquila, C2-C10-alquenila, C2-C10- haloalquenila, C2-C10-alquinila, C3-Cl0-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3- C6-halocicloalquila, C3-C6-cicloalquenila, C3-C6- halocicloalquenila ou tri(C1- C10)alquilsilila;
G é oxigênio ou enxofre;
Ri, Rj são, cada um, independentemente hidrogênio, C1-C6- alquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- alquinila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C8-halocicloalquila, C3- C6- cicloalquenila, ou C3-C6-halocicloalquenila; e
Q é C1-Ci2-alquila, C1-Ci2-haloalquila, C2-C7-alquenila, C2-C7- haloalquenila, C2-C7- alquinila, C2-C7-haloalquinila, C3-C7-cicloalquila, C3- C7-halocicloalquila, C3-C7- cicloalquil-C1-C5-alquila, C3-C7-halocicloalquil- Cl-Cs-alquila,
sendo que cada grupo é não-substituído ou substituídos com um ou mais, de preferência, de 1 a 3, grupos C3-C7-cicloalquila, C3-C7- halocicloalquila ou tri(C1-Ci0)alquilsilila;
e os seus enantiômeros, diaestereômeros, sais, N-óxidos e polimórficos dos mesmos.
AdiC10nalmente, a invenção proporC10na processos e intermediários para a preparação dos compostos (I), composições pesticidas compreendendo compostos (I), métodos para o controle de pestes, p. ex., artrópodos nocivos, como insetos e aracnídeos, especificamente insetos e acarinos, e helmintos, como nematódeos, por meio de contato das pestes ou de seu suprimento de comida, habitat ou campos de reprodução com uma quantidade pesticidamente eficaz de compostos ou composições de fórmula (I).
Além disso, a invenção proporciona um método para proteger plantas em crescimento contra ataque ou infestação por pestes por meio de aplicação nas plantas, ou no solo ou na água em que estão se desenvolvendo, uma quantidade pesticidamente eficaz de composições ou compostos de fórmula (I).
Esta invenção também proporciona um método para tratar, controlar, prevenir ou proteger animais contra infestação ou infecção por pestes parasíticas, como helmintos, especificamente nematódeos, que compreende aplicar ou administrar oralmente, topicamente ou parenteralmente aos animais uma quantidade parasiticamente eficaz de composições ou compostos de fórmula (I).
Compostos de fórmula (I) são obteníveis, por exemplo, por meio de um processo em que um composto (II) é reagido com um composto (III) dando compostos (I):
<formula>formula see original document page 7</formula>
sendo que A, D, X e R1 são como definidos acima para compostos de fórmula (I) e Z1 representa um grupo de saída apropriado, como um átomo de halogênio, metanossulfonato, trifluorometanossulfonato ou toluenossulfonato.
Evidentemente, também é possível partir de um composto (II)'
<formula>formula see original document page 7</formula>
e reagi-lo com um composto (III)1 Z1-Q. O seguinte aplica-se correspondentemente a reações de compostos (II)' e (ΠΙ)'.
A reação é realizada geralmente na presença de uma base em um solvente.
O solvente a ser usado na reação inclui, por exemplo, amidas de ácido, como Ν,Ν-dimetilformamida, NMP e análogos, éteres, como dietil éter, tetraidrofurano e análogos, sulfóxidos e sulfonas, como sulfóxido de dimetila, sulfolano e análogos, hidrocarbonetos halogenados, como 1,2- dicloroetano, clorobenzeno e análogos, hidrocarbonetos aromáticos, como tolueno, xileno e análogos, e misturas dos mesmos.
A base a ser usada na reação inclui, por exemplo, bases inorgânicas, como hidreto de sódio, carbonato de sódio, carbonato de potássio e análogos, alcóxidos de metal alcalino, como t-butóxido de potássio e análogos, amidas de metal alcalino, como diisopropilamida de lítio e análogos, e bases orgânicas, como dimetilaminopiridina, 1,4- diazabiciclo[2.2.2]octano, 1,8-diazabiciclo [5.4.0]-7-undeceno e análogos.
A quantidade da base que pode ser usada na reação é usualmente de 1 a 10 moles relativamente a 1 mol de composto (Π). Adicionalmente, é possível adicionar aditivos, como éteres de coroa para acelerar a reação.
A quantidade de composto (III) a ser usada na reação é usualmente de 1 a 10 moles, de preferência, de 1 a 2 moles relativamente a 1 mol de composto (II).
A temperatura de reação situa-se usualmente na faixa de -78°C a 150°C, de preferência, na faixa de -20°C a 80°C e o tempo de reação situa-se usualmente na faixa de 1 a 24 horas.
O composto (II) pode ser produzido, por exemplo, reagindo um composto (IV) com malononitrila:
<formula>formula see original document page 8</formula>
sendo que A e Z1 são como definido acima A reação é realizada usualmente em um solvente na presença de uma base.
O solvente usado na reação inclui, por exemplo, hidrocarbonetos alifáticos, como hexano, heptano, octano ou cicloexano, hidrocarbonetos aromáticos, como tolueno, xileno ou mesitileno, éteres, como dietil éter, metil t-butil éter, tetraidrofurano ou 1,4-dioxano, amidas de ácido, como Ν,Ν-dimetilformamida, e misturas dos mesmos.
As bases usadas na reação incluem, p. ex., carbonatos, como carbonato de sódio ou carbonato de potássio, hidretos de metal alcalino, como hidreto de sódio, e aminas terciárias, como trietilamina ou diisopropiletilamina.
A quantidade de malononitrila usado na reação é usualmente de 0,5 a 10 moles, de preferência, 0,5 a 1 mol, por 1 mol do composto (d). A quantidade de uma base usada na reação é usualmente de 0,5 a 5 mmoles por 1 mol do composto (d).
A temperatura de reação situa-se usualmente na faixa de -20 a 100°C. O tempo de reação situa-se usualmente na faixa de 0,1 a 24 horas.
Após o completamente da reação, o composto (Π) pode ser isolado submetendo-se a mistura de reação a procedimentos de tratamento usuais, como adição da mistura de reação a água, extração com um solvente orgânico, concentrar o extrato e análogos. O composto isolado (Π) pode ser purificado por meio de cromatografia, recristalização e análogos, se necessário.
O composto (II) pode ser produzido adicionalmente, por exemplo, de acordo com a via representada pelo esquema a seguir:
<formula>formula see original document page 9</formula>
sendo que A' é o radical "ilideno" respectivo de A e as outras variáveis são como definido acima para fórmula (I).
De maneira análoga, esta reação pode ser realizada com um composto O=D'-X-R1, em que D' é o radical ilideno respectivo de D.
Etapa 1: O composto (VI) pode ser produzido reagindo composto (V) com malononitrila
(CN(CH2)CN; ver, p. ex., Organic Process Research & Development 2005, 9, 133-136). A reação é realizada geralmente na presença de base em um solvente. O solvente a ser usado na reação inclui, por exemplo, amidas de ácido, como Ν,Ν-dimetilformamida e análogos, éteres, como dietil éter, tetraidrofurano e análogos, hidrocarbonetos halogenados, como clorofórmio, 1,2-dicloroetano, clorobenzeno e análogos, hidrocarbonetos aromáticos, como tolueno, xileno e análogos, alcoóis, como metanol, etanol, álcool de isopropila e análogos, e misturas dos mesmos.
A base a ser usada na reação inclui, por exemplo, hidróxido de tetrabutilamônio. A quantidade da base que pode ser usada na reação é usualmente de 0,01 a 0,5 mole relativamente a 1 mol de composto (V).
A quantidade de malononitrila a ser usada na reação é usualmente de 1 a 10 moles relativamente a 1 mol de composto (V). A temperatura de reação situa-se usualmente na faixa de -20°C a 200°C, e o tempo de reação situa-se usualmente na faixa de 1 a 24 horas.
A reação pode ser realizada removendo-se, do sistema de reação a água formada pela reação, se necessário.
Após o completamento da reação, o composto de fórmula (VI) pode ser isolado empregando-se métodos convencionais, como adição da mistura de reação a água, extração com um solvente orgânico, concentração do extrato e análogos. O composto isolado (VI) pode ser purificado por meio de uma técnica, como cromatografia, recristalização e análogos, se necessário.
Etapa 2: (a) Se A for substituídos com R2 , composto (II) pode ser produzido reagindo composto (VI) com um composto organometálico R - A reação é realizada geralmente em um solvente, e se necessário, na presença de um sal de cobre.
O solvente a ser usado na reação inclui, por exemplo, éteres, como dietil éter, tetraidrofurano e análogos, hidrocarbonetos aromáticos, como tolueno, xileno e análogos, e misturas dos mesmos.
O composto organometálico R2-U a ser usado na reação inclui, por exemplo, compostos de organo-magnésio, como iodeto de metil magnésio, brometo de etilmagnésio, brometo de isopropilmagnésio, brometo de vinilmagnésio, brometo de etinilmagnésio, dimetilmagnésio e análogos, compostos de organo-lítio, como metil-lítio e análogos, compostos de organozinco, como dietil-zinco e análogos, e compostos de organo-cobre, como trifluorometil-cobre e análogos. A quantidade do composto organometálico que pode ser usado na reação é usualmente de 1 a 10 moles relativamente a 1 mol de composto (VI).
O sal de cobre sal de cobre a ser usado na reação inclui, por exemplo, iodeto cuproso(I), brometo cuproso(I) e análogos. A quantidade do sal de cobre a ser usado na reação usualmente não é superior a 1 mol relativamente a 1 mol de composto (VI). A temperatura de reação situa-se usualmente na faixa de -20°C a 100°C, e o tempo de reação situa-se usualmente na faixa de 1 a 24 horas.
Após o completamento da reação, o composto de fórmula (II) pode ser isolado empregando-se métodos convencionais, como adição da mistura de reação a água, extração com um solvente orgânico, concentração do extrato e análogos. O composto isolado (II) pode ser purificado por meio de uma técnica, como cromatografia, recristalização e análogos, se necessário.
Etapa 2: (a) Se A for substituídos com R2, composto (II) pode ser produzido reagindo composto (VI) com um composto organometálico R2-U. Etapa 2: (b) Se A for não-substituído, o composto (II) pode ser produzido reagindo composto (VI) com um agente redutor, como ácido fórmico na presença de uma base como descrito, p. ex., em J. Org. Chem. 2005, 70, p. 3591, ou com Mg na presença de ZnCl2 como descrito em Synlett. 2005, p. 523-525 ou qualquer outro agente redutor.
Após o completamento da reação, o composto de fórmula (II) pode ser isolado empregando-se métodos convencionais, como adição da mistura de reação a água, extração com um solvente orgânico, concentração do extrato e análogos. O composto isolado (II) pode ser purificado por meio de uma técnica, como cromatografia, recristalização e análogos, se necessário.
De uma maneira geral, compostos (III), se não forem comercialmente obteníveis, podem ser sintetizados a partir de alcoóis (VII) via conversão aos respectivos tosilatos, mesilatos ou halogenetos em analogia com métodos mencionados em J. March, Advanced Organic Chemistryi 4a edição, Wiley.
<formula>formula see original document page 12</formula>
Compostos (VII) podem ser obtidos via alquilação de compostos (VIII) em que Z é um grupo de saída apropriado, como um átomo de halogênio, metanossulfonato, trifluorometanossulfonato ou toluenossulfonato,
com compostos (IX) que são tióis adequadamente substituídos ou alcoóis ou sais dos mesmos em analogia a procedimentos descritos em Can. J. Chem. 1979, 57, p. 1958-1966 e J. Am. Chem. Soe. 1924, 46, p. 1503.
<formula>formula see original document page 12</formula>
Especificamente, compostos (III) em que R1 é CF3, X é enxofre e Z1 é halogênio também podem ser obtidos por meio de reação de CF3-SH com halogenetos de alquila CH2CH-Z1 como descrito em J. Am. Chem. Soe. 1962, 84, p. 3148-3153. Compostos (VIII) em que R1 é CF3 e X é enxofre podem ser preparados, por exemplo, por meio de alquilação de mercapto alcoóis HO-D- SH em condições de irradiação, como descrito em WO 01/36410.
Compostos (ΙΠ) em que R1 é CF3 e X é oxigênio podem ser obtidos como descrito em J. Fluorine Chemistry 1982, 21, p. 133-143 ou J. Org. Chem. 2001, 66, p. 1061-1063.
Compostos simétricos de fórmula (I) em que A é D-X-R1 e ambos os grupos D-X-R1 são idênticos, podem ser produzidos por meio de reação de dois equivalentes de um composto (III) com malononitrila:
<formula>formula see original document page 13</formula>
sendo que Z1 representa, p. ex., cloro, bromo, iodo, metanossulfonilóxi, toluenossulfonilóxi ou trifluorometanossulfonilóxi.
A reação é realizada usualmente em um solvente na presença de uma base.
Os solventes usados na reação incluem hidrocarbonetos alifáticos, como hexano, heptano, octano ou cicloexano, hidrocarbonetos aromáticos, como tolueno, xileno ou mesitileno, éteres, como dietil éter, metil t-butil éter, tetraidrofurano ou 1,4-dioxano, amidas de ácido, como N,N- dimetilformamida, sulfóxidos de dialquila, como sulfóxidos de dimetila, e misturas dos mesmos.
A base usada na reação inclui carbonatos, como carbonato de sódio ou carbonato de potássio, hidretos de metal alcalino, como hidreto de sódio, e aminas terciárias, como trietilamina ou diisopropiletilamina.
A quantidade de malononitrila usado na reação é usualmente de 0,3 a 1 mole por 1 mol do composto (III). A quantidade de uma base usada na reação é usualmente de 0,6 a 5 moles por 1 mol do composto (III).
A temperatura de reação situa-se usualmente na faixa de -20 a 100°C. O tempo de reação situa-se usualmente na faixa de 0,1 a 36 horas.
Após o completamento da reação, o presente composto pode ser isolado submetendo-se a mistura de reação a pós-tratamento, como adição da mistura de reação em água, extração com um solvente orgânico, concentração do extrato e análogos. O composto isolado (I) pode ser purificado por meio de cromatografia, recristalização ou análogos, se necessário.
Compostos de fórmula (I) em que D é uma unidade Cl substituída ou não substituída, a síntese pode ser realizada por meio de uma reação de adição de uma dinitrila (II) a um composto de carbonila apropriado de fórmula D=O em analogia a procedimentos descritos na US 4581178, J. Fluorine Chemistry 1982, 20, p. 397-418 e European Journal of Organic Chemistry 2004, (19), p. 3992-4002 e subseqüente conversão dos alcoóis obtidos a compostos (I) via conversão do grupo OH de (VII) a um grupo de saída, como um grupo mesilato e subseqüente reação com um álcool ou tiol R1-XH, X = O ou S, em analogia a um procedimento em Eur. J. of Org. Chem. 2004, (19), 3992-4002.
<formula>formula see original document page 14</formula>
Compostos (I) da invenção em que X é S e η é 1 podem ser obtidos dos compostos (I) correspondentes em que X é S e η é 0 via oxidação com agentes oxidantes, como H2O2 a 30 %, NaIO4 ou t-BuOCl de acordo com procedimentos descritos em J. March, Advanced Organic Chemistry, 4a edição, Wiley, capítulo 19, pp. 1201 e literatura ali indicada. Oxidação adicional com, por exemplo, KMnO4, KHSO5 ou outro equivalente de H2O2 a 30 % como descrito na literatura indicada acima, proporciona compostos (I) em que X é S e η é 2.
Se compostos individuais (I) não forem obteníveis pelas vias descritas acima, eles podem ser preparados por meio de derivação de outros compostos (I) ou por meio de modificações usuais das vias de síntese descritas.
Após o completamente da reação, os compostos podem ser isolados empregando-se métodos convencionais, como adição da mistura de reação a água, extração com um solvente orgânico, concentração do extrato e análogos. Os compostos isolados podem ser purificados por meio de uma técnica, como cromatografia, recristalização e análogos, se necessário.
A preparação dos compostos de fórmula (I) pode levar a se obter os mesmos como misturas de isômeros. Se desejado, estes podem ser separados por meio dos métodos usuais para este fim, como cristalização ou cromatografia, também sobre adsorbato opticamente ativo, para dar os isômeros puros. Os compostos de fórmula (I) podem estar presentes em diferentes modificações cristalinas (polimórficos) que podem apresentar atividade biológica diferente. Estes também são objeto da invenção.
Sais agronomicamente aceitáveis dos compostos (I) podem ser formados de maneira usual, p. ex., por meio de reação com um ácido do ânion em questão.
Nesta descrição e nas reivindicações, faz-se referência a diversos termos que devem ser definidos como possuindo os significados a seguir:
"Sal" como usado aqui inclui produtos de adição química de compostos (I) com ácido maleico, ácido dimaleico, ácido fumárico, ácido difumárico, ácido metanossulfênico, ácido metanossulfônico, e ácido succínico. Além disso, inclui-se como "sais" aqueles que podem formar com, por exemplo, aminas, metais, bases de metal alcalino-terroso ou bases de amônio quaternárias, incluindo zwitteríons. Hidróxidos de metal e de metal alcalino-terroso vantajosos como formadores de sal incluem os sais de bário, alumínio, níquel, cobre, manganês, cobalto zinco, ferro, prata, lítio, sódio, potássio, magnésio ou cálcio. Formadores de sal adicionais incluem cloreto, sulfato, acetato, carbonato, hidreto, e hidróxido. Sais desejáveis incluem produtos de adição química de compostos I com ácido maleico, ácido dimaleico, ácido fumárico, ácido difumárico, e ácido metanossulfônico.
"Halogênio" será considerado como significando flúor, cloro, bromo e iodo.
O termo "alquila" como usado aqui refere-se a um grupo hidrocarboneto saturado de cadeia ramificada ou não ramificada apresentando de 1 a 6 átomos de carbono, como C1-C6-alquila, por exemplo, metila, etila, propila, 1-metiletila, butila, 1-metilpropila, 2-metilpropila, 1,1-dimetiletila, pentila, 1-metilbutila, 2-metilbutila, 3-metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 1- etilpropila, hexila, 1,1-dimetilpropila, 1,2-dimetilpropila, 1-metilpentila, 2- metilpentila, 3-metilpentila, 4-metilpentila, 1,1-dimetilbutila, 1,2- dimetilbutila, 1,3-dimetilbutila, 2,2-dimetilbutila, 2,3-dimetilbutila, 3,3- dimetilbutila, 1-etilbutila, 2-etilbutila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,2,2- trimetilpropila, 1-etil-1-metilpropila e 1-etil-2-metilpropila.
O termo "haloalquila" como usado aqui refere-se a um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada apresentando de 1 a 6 átomos de carbono (como indicado acima), em que alguns ou todos os átomos de hidrogênio nestes grupos são substituídos com átomos de halogênio como indicado acima, por exemplo, C1-C2- haloalquila, como clorometila, bromometila, diclorometila, triclorometila, fluoro- metila, difluorometila, trifluorometila, clorofluorometila, diclorofluorometila, cloro-difluorometila, 1-cloroetila, 1- bromoetila, 1-fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-cloro-2-fluoroetila, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 2,2-dicloro-2- fluoroetila, 2,2,2-tricloroetila e pentafluoroetila. De maneira similar, "alcóxi" e "alquiltio" referem-se a grupos alquila de cadeia reta ou ramificada apresentando de 1 a 6 átomos de carbono (como indicado acima) ligados por meio de ligações de oxigênio ou enxofre, respectivamente, em qualquer ligação no grupo alquila. Exemplos incluem metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, metiltio, etiltio, propiltio, isopropiltio, e n- butiltio.
De maneira similar, "alquilsulfinila" e "alquilsulfonila" referem-se a grupos alquila de cadeia reta ou ramificada apresentando de 1 a 6 átomos de carbono (como indicado acima) ligados por meio de ligações - S(=O)- ou - S(=O)2-, respectivamente, em qualquer ligação no grupo alquila.
Exemplos incluem metilsulfinila e metilsulfonila.
De maneira similar, "alquilamino" refere-se a um átomo de nitrogênio que porta 1 ou 2 grupos alquila de cadeia reta ou ramificada apresentando de 1 a 6 átomos de carbono (como indicado acima) que podem ser iguais ou diferentes. Exemplos incluem metilamino, dimetilamino, etilamino, dietilamino, metiletilamino, isopropilamino, ou metilisopropilamino.
O termo "alquilcarbonila" refere-se a grupos alquila de cadeia acima) ligados por meio de uma ligação -C(=O)-, respectivamente, em qualquer ligação no grupo alquila. Exemplos incluem acetila e propionila.
O termo "alquenila" como usado aqui significa um grupo hidrocarboneto não saturado ramificado ou não ramificado apresentando de 2 a 6 átomos de carbono e uma dupla ligação em qualquer posição, como etenila, 1-propenila, 2-propenila, 1-metil-etenila, 1-butenila, 2-butenila, 3- butenila, 1-metil-1-propenila, 2-metil-1-propenila, l-metil-2-propenila, 2- metil-2-propenila; 1-pentenila, 2-pentenila, 3-pentenila, 4-pentenila, 1-metil- 1-butenila, 2-metil-1-butenila, 3-metil-1-butenila, 1-metil-2-butenila, 2-metil- 2-butenila, 3-metil-2-butenila, 1-metil-3-butenila, 2-metil-3-butenila, 3-metil- 3-butenila, 1,1-dimetil-2-propenila, 1,2-dimetil-1-propenila, 1,2-dimetil-2- propenila, 1-etil-1-propenila, 1-etil-2-propenila, 1-hexenila, 2-hexenila, 3- hexenila, 4-hexenila, 5-hexenila, 1-metil-1-pentenila, 2-metil-1-pentenila, 3- metil-1-pentenila, 4-metil-1-pentenila, 1-metil-2-pentenila, 2-metil-2- pentenila, 3-metil-2-pentenila, 4-metil-2-pentenila, 1-metil-3-pentenila, 2- metil-3 -pentenila, 3-metil-3-pentenila, 4-metil-3-pentenila, 1-metil-4- pentenila, 2-metil-4-pentenila, 3-metil-4-pentenila, 4-metil-4-pentenila, 1,1- dimetil-2-butenila, 1,1-dimetil-3-butenila, 1,2-dimetil-1-butenila, 1,2-dimetil- 2-butenila, 1,2-dimetil-3 -butenila, 1,3 -dimetil-1-butenila, 1,3 -dimetil-2- butenila, 1,3-dimetil-3-butenila, 2,2-dimetil-3-butenila, 2,3-dimetil-1-butenila, 2,3-dimetil-2-butenila, 2,3-dimetil-3-butenila, 3,3-dimetil-1-butenila, 3,3- dimetil-2-butenila, 1-etil-1-butenila, 1-etil-2-butenila, l-etil-3-butenila, 2-etil- 1-butenila, 2-etil-2-butenila, 2-etil-3-butenila, 1,1,2-trimetil-2-propenila, 1- etil-l-metil-2-propenila, 1-etil-2-metil-l-propenila e 1-etil-2-metil-2-propenila;
O termo "alquinila" como usado aqui refere-se a um grupo hidrocarboneto não saturado ramificado ou não ramificado contendo pelo menos uma tripla ligação, como etinila, propinila, 1-butinila, 2-butinila, e análogos.
Cicloalquila como usado aqui refere-se a anéis de átomo de carbono saturados monocíclicos com de 3 a 6 membros, p. ex., C3-C6- cicloalquila, como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ou cicloexila.
Um anel heteroaromático dom 5 ou 6 membros que contém de 1 a 4 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre pode ser um anel heteroaromático com 5 membros contendo 1 átomo de nitrogênio e de 0 a 2 heteroátomos adicionais independentemente selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre, de preferência, de oxigênio e nitrogênio, como pirrol, pirazol, imidazol, triazol, oxazol, isoxazol, oxadiazol, tiazol, isotiazol, tiodiazol; ou um anel heteroaromático com 5 membros contendo 1 heteroátomo selecionado dentre oxigênio e enxofre, como furano ou tiofeno; ou um anel heteroaromático com 6 membros contendo 1 átomo de nitrogênio e de O a 2 heteroátomos adicionais independentemente selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre, de preferência, de oxigênio e nitrogênio, como piridina, pirazina, pirimidina, piridazina ou triazina.
Um anel heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 3 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre é p. ex., piridina, pirimidina, (l,2,4)-oxadiazol, (l,3,4)-oxadiazol, pirrol, furano, tiofeno, oxazol, tiazol, imidazol, pirazol, isoxazol, 1,2,4-triazol, tetrazol, pirazina, piridazina, oxazolina, tiazolina, tetraidrofurano, tetraidropirano, morfolina, piperidina, piperazina, pirrolina, pirrolidina, oxazolidina, tiazolidina. Da forma mais preferível, este sistema de anel é dioxolano, furano, oxazol, tiazol, ou tetraidrofurano.
Um anel aromático com 5 ou 6 membros que contém de 1 a 3 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre pode ser um anel heteroaromático com 5 membros contendo 1 átomo de nitrogênio e de 0 a 2 heteroátomos adicionais selecionados independentemente dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre, como pirrol, pirazol, imidazol, triazol, oxazol, isoxazol, oxadiazol, tiazol, isotiazol, tiodiazol; ou um anel heteroaromático com 5 membros contendo 1 heteroátomo selecionado dentre oxigênio e enxofre, como furano ou tiofeno; ou um anel heteroaromático com 6 membros contendo 1 átomo de nitrogênio e de 0 a 2 heteroátomos adicionais selecionados independentemente dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre, de preferência, dentre nitrogênio, como piridina, pirazina, pirimidina, piridazina ou triazina.
Quando fundido a um anel heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 3 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre, este sistema de anel fundido é, p. ex., pirimidotriazolila.
Um anel heterocíclico saturado ou parcialmente insaturado com de 3 a 7 membros que contém de 1 a 3 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, enxofre e nitrogênio é, p. ex., um anel heteroaromático com de 5 a 7 membros contendo 1 átomo de nitrogênio e 0 ou 1 heteroátomos adicionais selecionados independentemente dentre oxigênio e nitrogênio, como morfolina, piperazina, piperidina, ou pirrolidina.
Quando fundido a um anel heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 3 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre, este sistema de anel fundido é, p. ex., indolina.
Fenila que é fundido a fenila ou um anel heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 3 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre é, p. ex., naftila, benzoxazolila, benztiazolila, benzimidazolila, benzoxadiazolila, ou benzotiadiazolila.
O anel saturado ou insaturado de fórmula α
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que pode apresentar de 5 a 7 membros de anel e, além de X, de 1 a 2 heteroátomos adicionais selecionados dentre oxigênio, enxofre e nitrogênio, p. ex., é fiiranila, tiofenila, tetraidrofuranoila, tetraidrotiofenila, óxido de tetraidrotiofenila ou dióxido de tetraidrotiofenila.
O grupo de fórmula β
que contém um anel saturado ou insaturado que pode apresentar de 5 a 7 membros de anel e, além de X, de 1 a 2 heteroátomos adicionais selecionados dentre oxigênio, enxofre e nitrogênio p. ex., é -CH2-
<formula>formula see original document page 20</formula> fliranila, -CH2-tiofenila, -CH2-tetraidrofuranoila, -CH2-tetraidrotiofenila, óxido de -CH2-tetraidrotiofenila, dióxido de -CH2-tetraidrotiofenila, -(CH2)2-furanila, -(CH2)2-tiofenila, -(CH2)2-tetraidrofiiranoila, -(CH2)2-tetraidrotiofenila, óxido de -(CH2)2-tetraidrotiofenila ou, dióxido de -(CH2)2-tetraidrotiofenila. A variável x no grupo β é, de preferência, 1 ou 2.
Com relação ao uso intencionado dos compostos de fórmula (II), prefere-se usar os compostos a seguir.
Compostos de fórmula (I), sendo que A é Q.
Compostos de fórmula (I), sendo que A é D-X-R1.
Compostos de fórmula (I), sendo que A é D-X-R1 e ambos os grupos D-X-R1 são idênticos.
Com relação ao uso intencionado dos compostos de fórmula (I), prefere-se adicionalmente os significados a seguir para os substituintes, em cada caso por si só ou em combinação. Para os precursores dos compostos inventivos, estes substituintes preferidos ou a combinação preferida de substituintes aplicam-se correspondentemente.
Um composto de fórmula (I) em que X é oxigênio ou enxofre.
Um composto de fórmula (I) em que X é S(O)n (n = 0,1 ou 2).
Um composto de fórmula (I) em que X é enxofre (n = 0).
Um composto de fórmula (I) em que R1 é C1-C6-alquila, Cr C6-haloalquila ou fenila.
Um composto de fórmula (I) em que R1 é C1-C6-alquila, Cr C6-haloalquila ou fenila, sendo que estes grupos podem ser parcialmente ou totalmente halogenados e/ou substituídos com de 1 a 3 grupos selecionados de ciano, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6- haloalquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6- halocicloalquila, C3-C6-cicloalquenila, C3-C6-halocicloalquenila, C1-C6- alcóxi, C2-C6-alquenilóxi, C3-C6-alquinilóxi, C1-C6-haloalcóxi, C2-C6- haloalquenilóxi, ou C3-C6-haloalquinilóxi. Um composto de fórmula (I) em que R1 é C1-C6-alquila, C1 C6-Iialoalquila ou fenila, sendo que estes grupos podem ser parcialmente ou totalmente halogenados e/ou substituídos com de 1 a 3 grupos selecionados de ciano, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi.
Um composto de fórmula (I) em que R1 possui um dos significados preferidos para Q.
Um composto de fórmula (I) em que R1 é CrC6-fluoroalquila.
Um composto de fórmula (I) em que R1 é C1-Cio-alquila, C1 C10-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C10-alquinila, C3- C10-haloalquinila, C3-Cl0-cicloalquila, C3-Cl0-halocicloalquila, C3-Clo- cicloalquenila ou C3-Cl0-halocicloalquenila.
Um composto de fórmula (I) sendo que D é uma cadeia Cl-C3- alquileno.
Um composto de fórmula (I) sendo que D é não-substituído ou é substituídos com um ou mais grupos R3 selecionado dentre halogênio, ciano, C1-C10-alquila e C1-Ci0-haloalquila, de preferência, de halogênio.
Um composto de fórmula (I) em que R1 é C1-C10-alquila ou C1-C10-haloalquila.
Um composto de fórmula (I) em que R1 é Cl-C4- perfluoroalquila.
Um composto de fórmula (I) em que R1 é CF3.
Um composto de fórmula (I) sendo que D é uma cadeia de hidrocarboneto saturada ou parcialmente insaturada com de 2 a 4 átomos de cadeia de carbono ou ciclopropila, de preferência, uma cadeia de hidrocarboneto saturada com de 2 a 4, mais preferivelmente de 2 a 3, em particular 2, átomos de cadeia de carbono.
Um composto de fórmula (I) em que R2 é halogênio, ciano, C1 C10-alquila, C1-C10-haloalquila, C2-C10-alquenila, C2-C10-haloalquenila, C2- C10-alquinila, C3-Cl0-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-halocicloalquila, C3-C6-Cicloalquenila, C3-C6-halocicloalquenila, C1-C6-alcóxi, C2-C6- alquenilóxi, C3-C6-alquinilóxi, C1-C6-haloalcóxi, C2-C6-haloalquenilóxi ou C3-C6-haloalquinilóxi, de preferência, halogênio, ciano, C1-Ci0-alquila, C1- Cio-haloalquila, C1-C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi.
Um composto de fórmula (I) em que R3 é halogênio, ciano, C1- C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- alquinila, C3-C6-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-halocicloalquila, C3- C6-cicloalquenila, C3-C6-halocicloalquenila, C1-C6-alcóxi, C2-C6-alquenilóxi, C3-C6-alquinilóxi, C1-C6-haloalcóxi, C2-C6-haloalquenilóxi ou C3-C6- haloalquinilóxi.
Um composto de fórmula (I) em que R3 é halogênio, ciano, C1- C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- alquinila, C3-C6-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-halocicloalquila, C3- C6-cicloalquenila, C3-C6-halocicloalquenila ou tri(C1-Ci0)alquilsilila.
Um composto de fórmula (I) em que R3 é halogênio, ciano, C1- C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-halocicloalquila, C1- C6-alcóxi ou C1-C6-haloalcóxi.
Um composto de fórmula (I) em que Ra é independentemente cada um de halogênio, ciano, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6- cicloalquila, ORi, SRi, S(O)Ri S(O)2Ri NRiRj, -SC=0)2NRiRj, C(O)ORi C(=0)NR'Rj, ou fenila ou um anel heteroaromático com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 4 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre.
Um composto de fórmula (I) em que Ra é independentemente cada um de halogênio, ciano, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6- alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila ou C1-C6-alcóxi.
Um composto de fórmula (I) em que Q é C1-C6 alquila opcionalmente substituídos com um ou mais halogênios.
Um composto da fórmula (I) em que Q é C2 alquila opcionalmente substituídos com um ou mais halogênios.
Um composto da fórmula (I) em que Q é etila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é monofluoroetila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 1-fluoroetila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 2-fluoroetila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é difluoroetila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é trifluoroetila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 3,2,2-trifluoroetila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é monocloroetila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é dicloroetila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é monobromoetila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é C3 alquila opcionalmente substituídos com um ou mais halogênios.
Um composto da fórmula (I) em que Q é propila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 3-cloro-2- metilpropila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 2-bromo-3,3,3- trifluoropropila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 2-cloro-3,3,3- trifluoropropila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 2,2-dimetilpropila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 2-monocloropropila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 3-monocloropropila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 3- monobromopropila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 2-monofluoropropila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 3,3-difluoropropila. Um composto da fórmula (I) em que Q é 3,3,3- trifluoropropila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 2,2,3,3- tetrafluoropropila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 2,2,3,3,3- pentafluoropropila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é C4 alquila opcionalmente substituídos com um ou mais halogênios.
Um composto da fórmula (I) em que Q é butila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é isobutila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 4-clorobutila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 4-cloro-2-butila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 4-fluorobutila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 4-bromobutila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 3-bromobutila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 3,4-diclorobutila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 3,3-difluorobutila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 4,4,4-trifluorobutila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 3,3,4,4- tetrafluorobutila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 3,3,4,4,4- pentafluorobutila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 2,2,3,4,4,4- hexafluorobutila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 2,2,3,3,3,4,4,4- heptafluorobutila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 3,4-dicloro-3,4,4- trifluorobutila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 3-cloro-4-bromo- 3,4,4-trifluorobutila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 4-bromo-3,3,4,4- tetrafluorobutila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 3(trifluorometil)- 3,4,4,4-tetrafluorobutila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é C5 alquila opcionalmente substituídos com um ou mais halogênios.
Um composto da fórmula (I) em que Q é pentila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é isopentila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é fluoropentila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é cloropentila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 3,3-difluoropentila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 5,5-difluoropentila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 5,5,5-trifluoropentila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 5-bromo-4-cloro- 4,5,5-trifluoropentila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 5-bromo-4,4,5,5- tetrafluoropentila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 4-(trifluorometil)- 4,5,5,5-tetrafluoropentila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 3,4,4,5,5,5- hexafluoropentila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 4,4,5,5,5- pentafluoropentila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 3,3,4,4,5,5,5- heptafluoropentila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 2,2,3,3,4,4,5,5- octafluoropentila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 2,2,3,3,4,4,5,5,5- nonafluoropentila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é Ce alquila opcionalmente substituídos com um ou mais halogênios.
Um composto da fórmula (I) em que Q é hexila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é isoexila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 6,6,6-trifluoroexila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 4,4,5,5,6,6,6- heptafluoroexila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é grupo 3,3,4,4,5,5,6,6- octafluoroexila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é grupo 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluoroexila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é C7 alquila opcionalmente substituídos com um ou mais halogênios.
Um composto da fórmula (I) em que Q é heptila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é isoeptila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 7,7,7-trifluoroeptila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 6,6,7,7,7- pentafluoroeptila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 5,5,6,6,7,7,7- heptafluoroeptila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 4,4,5,5,6,6,7,7- octafluoroeptila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 4,4,5,5,6,6,7,7,7- nonafluoroeptila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-dodecafluoroeptila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é C2-C7-alquenila opcionalmente substituídos com um ou mais halogênios. Um composto da fórmula (I) em que Q é propenila opcionalmente substituídos com um ou mais halogênios.
Um composto da fórmula (I) em que Q é propenila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 2-metilpropenila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 2-butenila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 3-butenila. Um composto da fórmula (I) em que Q é 3,4,4-trifluoro-3-
Um composto da fórmula (I) em que Q é 2-pentenila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 3-pentenila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 4-metil-3-pentenila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 5,5,5-trifluoro-3- pentenila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 4-pentenila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 4,5,5-trifluoro-4- butenila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é C2-C7-alquinila opcionalmente substituídos com um ou mais halogênios.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 2-propinila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 2-butinila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 3-metil-4-butinila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 4,4,4-trifluoro-2- butinila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 3-butinila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é C3-C7 cicloalquila opcionalmente substituídos com um ou mais halogênios.
Um composto da fórmula (I) em que Q é ciclopropila opcionalmente substituídos com um ou mais halogênios.
Um composto da fórmula (I) em que Q é ciclopropila. butenila. Um composto da fórmula (I) em que Q é 2,2- diclorociclopropila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é ciclobutila opcionalmente substituídos com um ou mais halogênios.
Um composto da fórmula (I) em que Q é ciclobutila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é ciclopentila opcionalmente substituídos com um ou mais halogênios.
Um composto da fórmula (I) em que Q é ciclopentila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é cicloexila opcionalmente substituídos com um ou mais halogênios.
Um composto da fórmula (I) em que Q é cicloexila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 4,4- difluorocicloexila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é (C3-C7 cicloalquila opcionalmente substituídos com um ou mais halogênio)Cl-C4 alquila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é ciclopropilmetila opcionalmente substituídos com um ou mais halogênios.
Um composto da fórmula (I) em que Q é ciclopropilmetila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 2,2- diclorociclopropilmetila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é ciclobutilmetila opcionalmente substituídos com um ou mais halogênios.
Um composto da fórmula (I) em que Q é ciclobutilmetila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é ciclopentilmetila opcionalmente substituídos com um ou mais halogênios.
Um composto da fórmula (I) em que Q é ciclopentilmetila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é cicloexilmetila opcionalmente substituídos com um ou mais halogênios.
Um composto da fórmula (I) em que Q é cicloexilmmetila. Um composto da fórmula (I) em que Q é 4,4- difluorocicloexilmmetila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é C5-C7 alquila opcionalmente substituídos com um ou mais halogênios.
Um composto da fórmula (I) em que Q é ciclopropilmetila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é ciclopentilmetila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 2,2- difluorociclopropilmetila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é 3,3- difluorociclopentilmetila.
Um composto da fórmula (I) em que Q é C5-C7 alquila opcionalmente substituídos com um ou mais flúor.
Um composto da fórmula (I) em que Q é C5-C7 alquila apresentando de 6 a 8 átomos de flúor.
Um composto da fórmula (I) em que Q é C4-C5 alquila opcionalmente substituídos com um ou mais halogênios.
Um composto da fórmula (I) em que Q é C4-C5 alquila opcionalmente substituídos com um ou mais flúor.
apresentando de 6 a 8 átomos flúor.
Um composto da fórmula (I) em que Q é C5 alquila opcionalmente substituídos com um ou mais flúor.
Prefere-se um composto de fórmula (I) em que
D é selecionado dentre -CH2-, -CH(CH3)-, -CH(CF3)-, -(CH2)2-, ciclopropila, -CH2C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2-, -CH2CH(CH3)-, ou -(CH2)4-;
X é oxigênio, enxofre, S(=0) ou S(=0)2; e
R1 é CH3, CH2CH3, (CH2)2CH3, CH(CH3)2, (CH2)2CH3, CH2CH(CH3)2, C(CH3)3, fenila, pentaclorofenila, pentafluorofenila, CH2CCH2, ciclopropila, CH2CCH, benzila, CF3, CCl3, CH2CF3, CH2CHCCl2, CF2CF3, ciclopentila, cicloexila, CH2CH(CF3)2, ou a porção -D-X-R1 em conjunto, forma furanila, tetraidrofuranoila, tiofenila, tetraidrotiofenila, óxido de tetraidrotiofenila, dióxido de tetraidrotiofenila, 3-CF3-tiofeno-l-ila, 3-CF3- tetraidrotiofeno-1 -ila, 3-CF3-furan-l-ila, ou 3-CF3-tetraidrofurano-l-ila.
Prefere-se mais um composto de fórmula (I) em que D é selecionado dentre -CH2-, -CH(CH3)-, -CH(CF3)-, -(CH2)2-, ciclopropila, -CH2C(CH3)2-, -CH(CH3)CH2-, -CH2CH(CH3)-, ou -(CH2)4-; X é oxigênio, enxofre, S(=0) ou S(=0)2; e R1 é CH3, CH2CH3, (CH2)2CH3, CH(CH3)2, (CH2)2CH3, CH2CH(CH3)2, C(CH3)3, fenila, pentaclorofenila, pentafluorofenila, CH2CHCH2, ciclopropila, CH2CCH, benzila, CF3, CCl3, CH2CF3, CH2CHCCl2, CF2CF3, ciclopentila, cicloexila, CH2CH(CF3)2, ou a porção -D-X-R1 em conjunto, forma furanila, tetraidrofuranoila, tiofenila, tetraidrotiofenila, óxido de tetraidrotiofenila, dióxido de tetraidrotiofenila, 3-CF3-tiofeno-l-ila, 3- CF3- tetraidrotiofeno-1-ila, 3-CF3-furan-l-ila, ou 3-CF3-tetraidrofiirano-l-ila.
Prefere-se adicionalmente um composto de fórmula (I) em que D é uma cadeia de hidrocarboneto saturada com de 2 a 4, mais preferivelmente de 2 a 3, em particular 2, átomos de cadeia de carbono; X é enxofre, e
R1 é C1-C6-Auoroalquila, em particular CF3, CH2-CF3, CF2-CF3 e CF2-CF2H.
Prefere-se também um composto de fórmula (I) em que A é Q;
X é S(O)n;
η é 0, 1 ou 2;
R1 é C1-C10-alquila, C1-C10-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2- C6-haloalquenila, C2-Ci0-alquinila, C3-Cl0-haloalquinila, C3-C10-cicloalquila, C3-Cl0-halocicloalquila, C3-Cl0-cicloalquenila ou C3-Cl0- halocicloalquenila, e D é C1-C3-alquileno que é não-substituído ou é substituídos com um ou mais grupos selecionados de halogênio, ciano, CrCio-alquila e
C1-C10-haloalquila.
Prefere-se também um composto de fórmula (I) em que A é Q- Q2-alquila, C1-C12-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C3-C7- cicloalquila, C3-C7-halocicloalquila;
X é S(O)n;
η é O, 1 ou 2;
R1 é C1-C10-alquila ou Q-C10-haloalquila, e D é C1-C3- alquileno, que é não-substituído ou substituídos com halogênio.
Prefere-se particularmente um composto de fórmula (I) em que
A é Q-Q2-haloalquila, C2-C6-haloalquenila ou C3-C7- cicloalquila; X é S(O)n; η é O, 1 ou 2;
R1 é Ci-Cio-haloalquila e D é Cl-C3-alquileno.
Prefere-se particularmente um composto de fórmula (I), sendo que a porção Q é selecionado da Tabela A.
Tabela A
<table>table see original document page 32</column></row><table> <table>table see original document page 33</column></row><table> <table>table see original document page 34</column></row><table> <table>table see original document page 35</column></row><table>
Prefere-se adicionalmente, em particular, um composto de fórmula (I), sendo que a porção D-X-R1 é selecionada da Tabela B.
<table>table see original document page 35</column></row><table> <table>table see original document page 36</column></row><table> <table>table see original document page 0</column></row><table> <table>table see original document page 38</column></row><table> <table>table see original document page 39</column></row><table>
Com relação a seu uso, prefere-se particularmente os compostos (I-I) compilados nas Tabelas abaixo. Além disso, os grupos indicados para um substituinte nas tabelas são per se, independentemente da combinação em que eles são mencionados, uma concretização particularmente preferida do substituinte em questão.
<formula>formula see original document page 39</formula>
Tabela 1
Compostos da fórmula (I-I)5 sendo que Q indica A-1, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 2
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-2, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 3
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-3, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 4
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-4, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 5
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-5, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 6
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-6, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 7
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-7, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 8
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-8, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 9
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-9, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 10
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-10, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 11
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-11, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 12
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-12, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 13
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-13, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 14 Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-14, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 15 Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica Α- 15, e D-X-R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 16
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-16, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 17
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-17, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 18
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-18, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 19
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-19, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 20
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-20, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 21
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-21, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 22
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-22, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 23
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-23, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 24 Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-24, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 25
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-25, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 26
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-26, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 27
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-27, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 28
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-28, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 29
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-29, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 30
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-30, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 31
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-31, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 32
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-32, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 33
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-33, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B. Tabela 34
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-34, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 35
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-35, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 36
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-36, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 37
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-37, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 38
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-38, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 39
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-39, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 40
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-40, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 41
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-41, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 42
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-42, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 43
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-43, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 44
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-44, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 45
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-45, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 46
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-46, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 47
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-47, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 48
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-48, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 49
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-49, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 50
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-50, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 51
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-51, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 52
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-52, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 53 Compostos da fórmula (I-I)5 sendo que Q indica A-53, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 54
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-54, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 55
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-55, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 56
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-56, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 57
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-57, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 58
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-58, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 59
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-59, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 60
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-60, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 61
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-61, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 62
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-62, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B. Tabela 63
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-63, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 64
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-64, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 65 Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A- 65, e D-X-R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 66
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-66, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 67
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-67, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 68
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-68, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 69
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-69, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 70
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-70, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 71
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-71, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 72
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-72, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B. Tabela 73
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-73, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 74
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-74, e D-X-
R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 75
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-75, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 76
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-76, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 77
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-77, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 78
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-78, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 79
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-79, e D-X-
R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 80
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-80, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 81
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-81, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 82
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-82, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 83 Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A- 83, e D-X-R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 84
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-84, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 85
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-85, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 86
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-86, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 87
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-87, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 88
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-88, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 89
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-89, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 90
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-90, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 91
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-91, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 92
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-92, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 93
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-93, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 94
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-94, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 95
Compostos da fórmula (I-II)5 sendo que Q indica A-95, e D-X-
R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 96
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-96, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 97
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-97, e D-X-
R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Tabela 98
Compostos da fórmula (I-I), sendo que Q indica A-98, e D-X- R1 corresponde, em cada caso, a uma linha da Tabela B.
Com relação a seu uso, prefere-se adicionalmente, de forma particular, os compostos (I-II) compilados nas tabelas abaixo. Além disso, os grupos indicados para um substituinte nas tabelas são per se, independentemente da combinação em que eles são indicados, uma concretização particularmente preferida do substituinte em questão.
Tabela 99
Compostos da fórmula (I-II) sendo que ambas as porções D-X- R1 são idênticas e correspondem, em cada caso, à mesma linha da Tabela B.
Os compostos da fórmula (I) são particularmente vantajosos para controlar eficientemente as seguintes pestes: insetos da ordem dos lepidópteros (Lepidoptera), por exemplo, Agrotis ypsilon, Agrotis segetum, Alabama argillacea, Anticarsia gemmatalis, Argyresthia conjugella, Auto-grapha gamma, Bupalus piniarius, Cacoecia murinana, Capua retieulana, Cheimatobia brumata, Choristoneura fumiferana, Choristoneura oecidentalis, Cirphis unipuncta, Cydia pomonella, Dendrolimus pini, Diaphania nitidalis, Diatraea grandiosella, Earias insulana, Elasmopalpus lignosellus, Eupoecilia ambiguella, Evetria bouliana, Feltia subterranea, Galleria mellonella, Grapholitha funebrana, Grapholitha molesta, Heliothis armigera, Heliothis virescens, Heliothis zea, Hellula undalis, Hibernia defoliaria, Hyphantria cunea, Hyponomeuta malinellus, Keiferia lycopersicella, Lambdina fiscellaria, Laphygma exigua, Leucoptera cojfeella, Leucoptera scitella, Lithocolletis blaneardella, Lobesia botrana, Loxostege stictiealis, Lymantria dispar, Lymantria monaeha, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Mamestra brassieae, Orgyia pseudotsugata, Ostrinia nubilalis, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Peridroma saucia, Phalera bucephala, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis eitrella, Pieris brassieae, Plathypena seabra, Plutella xylostella, Pseudoplusia includens, Rhyaeionia frustrana, Scrobipalpula absoluta, Sitotroga eerealella, Sparganothis pilleriana, Spodoptera frugiperda, Spodoptera littoralis, Spodoptera litura, Thaumatopoea pityoeampa, Tortrix viridana, Trichoplusia ni e Zeiraphera canadensis,
besouros (Coleoptera), por exemplo, Agrilus sinuatus, Agriotes lineatus, Agriotes obseurus, Amphimallus solstitialis, Anisandrus dispar, Anthonomus grandis, Anthonomus pomorum, Aphthona euphoridae, Athous haemorrhoidalis, Atomaria linearis, Blastophagus piniperda, Blitophaga undata, Bruchus rufimanus, Bruehus pisorum, Bruehus lentis, Byctiseus betulae, Cassida nebulosa, Cerotoma trifurcata, Cetonia aurata, Ceuthorrhynehus assimilis, Ceuthorrhynchus napi, Chaetoenema tibialis, Conoderus vespertinus, Crioeeris asparagi, Ctenieera ssp., Diabrotiea longicornis, Diabrotica semipunetata, Diabrotiea 12-punetata Diabrotiea speeiosa, Diabrotiea virgifera, Epilaehna varivestis, Epitrix hirtipennis, Eutinobothrus brasiliensis, Hylobius abietis, Hypera brunneipenné, Hypera postiça, Ips typographus, Lema bilineata, Lema melanopus, Leptinotarsa deeemlineata, Limonius ealifornieus, Lissorhoptrus oryzophilus, Melanotus eommunis, Meligethes aeneus, Melolontha hippocastani, Melolontha melolontha, Oulema oryzae, Ortiorrhynchus suleatus, Otiorrhynehus ovatus, Phaedon eoehleariae, Phyllobius pyri, Phyllotreta ehrysocephala, Phyllophaga sp., Phyllopertha hortieola, Phyllotreta nemorum, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Sitona lineatus e Sitophilus granaria, moscas, mosquitos (.Diptera), p. ex., Aedes aegypti, Aedes albopietus, Aedes vexans, Anastrepha ludens, Anopheles maeulipennis, Anopheles crucians, Anopheles albimanus, Anopheles gambiae, Anopheles freeborni, Anopheles leueosphyrus, Anopheles minimus, Anopheles quadrimaculatus, Calliphora vieina, Ceratitis eapitata, Chrysomya bezziana, Chrysomya hominivorax, Chrysomya macellaria, Chrysops disealis, Chrysops silaeea, Chrysops atlanticus, Cochliomyia hominivorax, Contarinia sorghieola Cordylobia anthropophaga, Culeoides furens, Culex pipiens, Culex nigripalpus, Culex quinquefasciatus, Culex tarsalis, Culiseta inornata, Culiseta melanura, Daeus eueurbitae, Daeus oleae, Dasineura brassicae, Delia antique, Delia eoaretata, Delia platura, Delia radieum, Dermatobia hominis, Fannia canicularis, Geomyza Tripunetata, Gasterophilus intestinalis, Glossina morsitans, Glossina palpalis, Glossina fuseipes, Glossina taehinoides, Haematobia irritans, Haplodiplosis equestris, Hippelates spp., Hylemyia platura, Hypoderma lineata, Leptoconops torrens, Liriomyza sativae, Liriomyza trifolii, Lueilia caprina, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Lycoria pectoralis, Mansonia titillanus, Mayetiola destructor, Musca domestica, Muscina stabulans, Oestrus ovis, Opomyza florum, Oscinella frit, Pegomya hysocyami, Phorbia antiqua, Phorbia brassicae, Phorbia coarctata, Phlebotomus argentipes, Psorophora columbiae, Psila rosae, Psorophora discolor, Prosimulium mixtum, Rhagoletis cerasi, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga haemorrhoidalis, Sarcophaga sp., Simulium vittatum, Stomoxys ealcitrans, Tabanus bovinus, Tabanus atratus, Tabanus lineola, e Tabanus similis, Tipula oleracea, e Tipula paludosa
tisanópteros (Thysanoptera), p. ex., Diehromothrips eorbetti, Dichromothrips ssp , Frankliniella fusca, Frankliniella oeeidentalis, Frankliniella tritiei, Seirtothrips eitri, Thrips oryzae, Thrips palmi e Thrips tabaei,
cupins (Isoptera), p. ex., Calotermes flavieollis, Leueotermes flavipes, Heterotermes aureus, Retieulitermes flavipes, Reticulitermes virginieus, Retieulitermes lucifugus, Termes natalensis, e Coptotermes formosanus,
baratas (Blattaria - Blattodea), p. ex., Blattella germaniea, Blattella asahinae, Periplaneta americana, Periplaneta japonica, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuligginosa, Periplaneta australasiae, e Blatta orientalis,
besouros verdadeiros (Hemiptera), p. ex., Acrosternum hilare, Blissus leucopterus, Cyrtopeltis notatus, Dysdercus eingulatus, Dysdereus intermedius, Eurygaster integrieeps, Euschistus impietiventris, Leptoglossus phyllopus, Lygus lineolaris, Lygus pratensis, Nezara viridula, Piesma quadrata, Solubea insularis , Thyanta perditor, Acyrthosiphon onobryehis, Adelges larieis, Aphidula nasturtii, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis pomi, Aphis gossypii, Aphis grossulariae, Aphis schneideri, Aphis spiraeeola, Aphis sambuei, Acyrthosiphon pisum, Aulaeorthum solani, Bemisia argentifolii, Brachyeaudus eardui, Brachyeaudus heliehrysi, Brachyeaudus persieae, Brachyeaudus prunieola, Brevieoryne brassieae, Capitophorus horni, Cerosipha gossypii, Chaetosiphon fragaefolii, Cryptomyzus ribis, Dreyfusia nordmannianae, Dreyfusia pieeae, Dysaphis radieola, Dysaulacorthum pseudosolani, Dysaphis plantaginea, Dysaphis pyri, Empoasca fabae, Hyalopterus pruni, Hyperomyzus lactucae, Macrosiphum avenae, Maerosiphum euphorbiae, Maerosiphon rosae, Megoura vieiae, Melanaphis pyrarius, Metopolophium dirhodum, Myzus persieae, Myzus asealonieus, Myzus eerasi, Myzus varians, Nasonovia ribis-nigri, Nilaparvata lugens, Pemphigus bursarius, Perkinsiella saecharieida, Phorodon humuli, Psylla mali, Psylla piri, Rhopalomyzus asealonieus, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum insertum, Sappaphis mala, Sappaphis mali, Sehizaphis graminum, Sehizoneura lanuginosa, Sitobion avenae, Trialeurodes vaporariorum, Toxoptera aurantiiand, Viteus vitifolii, Cimex leetularius, Cimex hemipterus, Reduvius senilis, Triatoma spp., e Arilus eritatus.
formigas, cera de abelhas, vespas, moscas (Hymenoptera), p. ex., Athalia rosae, Atta eephalotes, Atta capiguara, Atta eephalotes, Atta laevigata, Atta robusta, Atta sexdens, Atta texana, Crematogaster spp., Hoplocampa minuta, Hoplocampa testudinea, Monomorium pharaonis, Solenopsis geminata, Solenopsis invicta, Solenopsis riehteri, Solenopsis xyloni, Pogonomyrmex barbatus, Pogonomyrmex ealifornieus, Pheidole megaeephala, Dasymutilla oceidentalis, Bombus spp. Vespula squamosa, Paravespula vulgaris, Paravespula pennsylvaniea, Paravespula germaniea, Dolichovespula maeulata, Vespa erabro, Polistes rubiginosa, Camponotus floridanus, e Linepithema humile,
grilos, gafanhotos, cicadas (Orthoptera), p. ex., Acheta domestica, Gryllotalpa gryllotalpa, Locusta migratória, Melanoplus bivittatus, Melanoplus femurrubrum, Melanoplus mexicanus, Melanoplus sanguinipes, Melanoplus spretus, Nomadacris septemfasciata, Schistocerca americana, Schistocerca gregaria, Dociostaurus maroccanus, Tachycines asynamorus, Oedaleus senegalensis, Zonozerus variegatus, Hieroglyphus daganensis, Kraussaria angulifera, Calliptamus italieus, Chortoieetes terminifera, e Locustana pardalina,
aracnóides, como aracnídeos (Acarina), p. ex., das famílias Argasidae, Ixodidae e Sarcoptidae5 como Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Ambryomma maculatum, Argas persicus, Boophilus annulatus, Boophilus deeoloratus, Boophilus mieroplus, Dermacentor silvarum, Dermaeentor andersoni, Dermaeentor variabilis, Hyalomma truneatum, Ixodes rieinus, Ixodes rubieundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyelus, Ixodes paeificus, Ornithodorus moubata, Omithodorus hermsi, Ornithodorus turieata, Ornithonyssus bacoti, Otobius megnini, Dermanyssus gallinae, Psoroptes ové, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus appendieulatus, Rhipicephalus evertsi, Sareoptes seabiei, e Eriophyidae spp., como Aculus schleehtendali, Phyllocoptrata oleivora e Eriophyes sheldoni; Tarsonemidae spp., como Phytonemus pallidus e Polyphagotarsonemus latus; Tenuipalpidae spp., como Brevipalpus phoenicis; Tetranychidae spp., como Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus kanzawai, Tetranychus pacificus, Tetranychus telarius e Tetranychus urticae, Panonychus ulmi, Panonychus citri, e Oligonychus pratensis; Araneida, p. ex., Latrodectus mactans, e Loxosceles reclusa,
pulgas (Siphonaptera), p. ex., Ctenocephalides felis, Ctenocephalides canis, Xenopsylla cheopis, Pulex irritans, Tunga penetrans, e Nosopsyllus fasciatus,
Lepisma saccharina, Thermobia domestica [tisanuros] (Thysanura), p. ex., Lepisma saccharina e Thermobia domestica,
centopéias (Chilopoda), p. ex., Scutigera coleoptrata, milípedes (Diplopoda), p. ex., Narceus spp., Iacrainha (Dermaptera), p. QX.,forficula auricularia, piolhos (Phthiraptera), p. ex., Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pthirus púbis, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Linognathus vituli, Bovicola bové, Menopon gallinae, Menacanthus straminaus e Solenopotes capillatus,
nematódeos parasitas de plantas, como nematódeos dos nódulos radiculares, Meloidogyne arenaria, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne exigua, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incógnita, Meloidogyne javanica e outras espécies de Meloidogyne\ nematódeos de cistos, Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Globodera tabacum e outras espécies de Globodera, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Heterodera trifolii, e outras espécies de Heterodera\ nematódeos das galhas de sementes, Anguina funesta, Anguina tritici e outras espécies de Anguina; nematódeos do caule e foliares, Aphelenchoides besseyi, Aphelenehoides fragariae, Aphelenehoides ritzemabosi e outras espécies de Aphelenehoides; nematódeos picadores, Belonolaimus longicaudatus e outras espécies de Belonolaimus; nematódeos do pinheiro, Bursaphelenchus xylophilus e outras espécies de Bursaphelenehus; nematódeos de anel, espécies de Crieonema, espécies de Crieonemella, espécies de Crieonemoides, e espécies de Mesoerieonema; nematódeos do caule e bulbo, Ditylenehus destruetor, Ditylenehus dipsaei, Ditylenehus myeeliophagus e outras espécies de Ditylenehus; nematódeos furadores, espécies de Dolichodorus; nematódeos espirais, Helieotylenehus dihystera, Helieotylenehus multieinetus e outras espécies de Helieotylenehus, Rotylenehus robustus e outras espécies de Rotylenehus; nematódeos de bainha, espécies de Hemieyeliophora e espécies de Hemierieonemoides; espécies de Hirshmanniella; nematódeos de lança, Hoplolaimus eolumbus, Hoplolaimus galeatus e outras espécies de Hoplolaimus; nódulos radiculares falsos, Naeobbus aberrans e outras espécies de Naeobbus; nematódeos de agulha, Longidorus elongates e outras espécies de Longidorus; nematódeos de pino, espécies de Paratylenehus; nematódeos de lesão, Pratylenehus braehyurus, Pratylenehus eoffeae, Pratylenehus eurvitatus, Pratylenehus goodeyi, Pratyleneus negleetus, Pratylenehus penetrans, Pratylenehus scribneri, Pratylenchus vulnus, Pratylenchus zeae e outras espécies de Pratylenchus; Radinaphelenchus cocophilus e outras espécies de Radinaphelenchus-, nematódeos escavadores, Radopholus similis e outras espécies de Radopholus; nematódeos reniformes, Rotylenchulus reniformis e outras espécies de Rotylenehulus; espécies de Seutellonema; nematódeos de raiz em toco, Triehodorus primitivus e outras espécies de Triehodorus; Paratriehodorus minor e outras espécies de Paratriehodorus; nematódeo do nanismo, Tylenehorhynehus elaytoni, Tylenchorhynchus dubius e outras espécies de Tylenehorhynehus e espécies de Merlinius; nematódeos dos cítricos, Tylenchulus semipenetrans e outras espécies de Tylenehulus; nematódeos de punhal, Xiphinema amerieanum, Xiphinema index, Xiphinema diversieaudatum e outras espécies de Xiphinema; e outras espécies de nematódeos parasitas de plantas.
As formulações são preparadas de maneira conhecida (ver, p. ex., para revisão US 3.060.084, EP-A 707 445 (para concentrados líquidos), Browning, "Agglomeration", Chemical Engineering, 4 de dezembro de 1967, 147-48, Perry's Chemical Engineer's Handbook, 4a ed., McGraw-Hill, Nova Iorque, 1963, páginas 8-57 ss. WO 91/13546, US 4.172.714, US 4.144.050, US 3.920.442, US 5.180.587, US 5.232.701, US 5.208.030, GB 2.095.558, US 3.299.566, Klingman, "Weed Control as a Science", John Wiley and Sons, Inc., Nova Iorque, 1961, Hance et al., "Weed Control Handbook", 8a ed., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1989 e Mollet, H., Grubemann, A., "Formulation technology", Wiley VCH Verlag GmbH, Weinheim (Alemanha), 2001, 2. D. A. Knowles, "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations", Kluwer Academic Publishers, Dordrecht, 1998 (ISBN 0-7514-0443-8), por exemplo, por meio de extensão do composto ativo com auxiliares vantajosos para a formulação de agroquímicos, como solventes e/ou carreadores, se desejado, emulsificantes, tensoativos e dispersantes, conservantes, agentes antiespumantes, agentes anticongelamento, para formulação de tratamento de sementes também, opcionalmente, colorantes e ligantes.
Exemplos de solventes vantajosos compreendem água, solventes aromáticos (por exemplo, produtos Solvesso, xileno), parafinas (por exemplo, frações de óleo mineral), alcoóis (por exemplo, metanol, butanol, pentanol, álcool de benzila), cetonas (por exemplo, cicloexanona, gama- butirolactona), pirrolidonas (NMP, NOP), acetatos (diacetato de glicol), glicóis, dimetilamidas de ácido graxo, ácidos graxos e ésteres de ácido graxo. Em princípio, também é possível usar misturas de solventes.
Exemplos de carreadores vantajosos compreendem minerais naturais moídos (por exemplo, caulins, argilas, talco, greda) e minerais sintéticos moídos (por exemplo, sílica altamente dispersada, silicatos).
Emulsificantes vantajosos são emulsificantes não-iônicos e aniônicos (por exemplo, éteres de álcool graxo de polioxietileno, alquilsulfonatos e arilsulfonatos).
Exemplos de dispersantes compreendem licores residuais de sulfito de lignina e metilcelulose.
Tensoativos vantajosos usados compreendem, p. ex., sais de metal alcalino, de metal alcalino-terroso e amônio de ácido lignossulfônico, ácido naftalenossulfônico, ácido fenolsulfônico, ácido dibutilnaftalenossulfônico, alquilarilsulfonatos, sulfatos de alquila, alquilsulfonatos, sulfatos de álcool graxo, ácidos graxos e glicol éteres de álcool graxo sulfatado, adicionalmente condensados de naftaleno sulfonatado e derivados de naftaleno com formaldeído, condensados de naftaleno ou de ácido naftalenossulfônico com fenol e formaldeído, octilfenol éter de polioxietileno, isooctilfenol etoxilado, octilfenol, nonilfenol, poliglicol éteres de alquilfenol, poliglicol éter de tributilfenila, poliglicol éter de tristearilfenila, alcoóis de poliéter de alquilarila, condensados de óxido de etileno de álcool graxo e álcool, óleo de mamona etoxilado, alquil éteres de polioxietileno, polioxipropileno etoxilado, acetal de poliglicol éter de álcool de laurila, ésteres de sorbitol, licores residuais de lignossulfito e metilcelulose.
Substâncias que são vantajosas para a preparação de soluções diretamente pulverizáveis, emulsões, pastas ou dispersões em óleo compreendem, p. ex., frações de óleo mineral com alto ou médio ponto de ebulição, como querosene ou óleo diesel, adicionalmente óleos de alcatrão e óleos de origem vegetal ou animal, hidrocarbonetos alifáticos, cíclicos e aromáticos, por exemplo, tolueno, xileno, parafina, tetraidronaftaleno, naftalenos alquilados ou seus derivados, metanol, etanol, propanol, butanol, cicloexanol, cicloexanona, isoforona, solventes altamente polares, por exemplo, sulfóxidos de dimetila, N-metilpirrolidona ou água.
Também é possível adicionar à formulação agentes anticongelantes, como glicerina, etileno glicol, propileno glicol e bactericidas.
Agentes antiespumantes vantajosos são, por exemplo, agentes antiespumantes à base de silício ou estearato de magnésio.
Pós, materiais para espalhamento e produtos pulverizáveis podem ser preparados misturando-se ou moendo-se concomitantemente as substâncias ativas com um carreador sólido.
Grânulos, por exemplo, grânulos revestidos, grânulos impregnados e grânulos homogêneos, podem ser preparados ligando-se os compostos ativos a carreadores sólidos. Exemplos de carreadores sólidos compreendem terras minerais, como sílica-géis, silicatos, talco, caulim, argila attaclay, calcário, cal, greda, bolus, loesse, argila, dolomita, terra de diatomáceas, sulfato de cálcio, sulfato de magnésio, óxido de magnésio, materiais sintéticos moídos, fertilizantes, como, por exemplo, sulfato de amônio, fosfato de amônio, nitrato de amônio, uréias, e produtos de origem vegetal, como farinha de cereais, farinha de casca de árvore, farinha de madeira e farinha de cascas de nozes, pós de celulose e outros carreadores sólidos.
De uma maneira geral, as formulações compreendem de 0,01 a 95 % em peso, de preferência, de 0,1 a 90 % em peso, do(s) composto(s) ativo(s). Neste caso, o(s) composto(s) ativo(s) é/são usados com uma pureza de 90 % a 100 % em peso, de preferência, de 95 % a 100 % em peso (de acordo com o espectro de RMN).
Os compostos de fórmula (I) podem ser usados como tais, em forma de suas formulações ou nas formas de uso preparadas a partir dos mesmos, por exemplo, em forma de soluções diretamente pulverizáveis, suspensões ou dispersões, emulsões, dispersões em óleo, pastas, produtos pulverizáveis, materiais para espalhamento, ou grânulos, por meio de pulverização, atomização, polvilhamento, espalhamento ou rega. As formas de uso dependem inteiramente dos fins desejados; elas devem assegurar, em cada caso, a distribuição mais fina possível do(s) composto(s) ativo(s) de acordo com a invenção.
Formas de uso aquosas podem ser preparadas a partir de concentrados de emulsão, pastas ou pós umectáveis (pós pulverizáveis, dispersões em óleo) por meio de adição de água. Para preparar emulsões, pastas ou dispersões em óleo, as substâncias, no estado em que se encontram ou dissolvidas em um óleo ou solvente, podem ser homogeneizadas em água por meio de um umectante, promotor de aderência, dispersante ou emulsificante. No entanto, também é possível preparar concentrados compostos de substância ativa, umectante, promotor de aderência, dispersante ou emulsificante e, se desejado, solvente ou óleo, e referidos concentrados são vantajosos para diluição com água.
As concentrações de composto ativo nas preparações de pronto emprego podem ser variadas dentro de faixas relativamente amplas. De uma maneira geral, elas são de 0,0001 a 10 %, de preferência, de 0,01 a 1 % em peso. O(s) composto(s) ativo(s) também pode(m) ser usado(s) de maneira bem sucedida processo de volume ultra-baixo (ULV, ultra-low- volume), sendo que é possível aplicar formulações compreendendo mais de 95 % em peso de composto ativo, ou mesmo aplicar o composto ativo sem aditivos.
A seguir apresenta-se exemplos de formulações: 1. Produtos para diluição com água para aplicações foliares. Para fins de tratamento de sementes, referidos produtos podem ser aplicados nas sementes em forma diluída ou não-diluída.
A) Concentrados solúveis em água (SL, LS) partes em peso do(s) composto(s) ativo(s) são dissolvidas em 90 partes em peso de água ou de um solvente solúvel em água. Como uma alternativa, adiciona-se umectantes ou outros auxiliares. O(s) composto(s) ativo(s) dissolve(m)-se ao serem diluídos com água, com o que se obtém uma formulação com 10 % (peso/peso) de composto(s) ativo(s).
B) Concentrados dispersáveis (DC)
partes em peso do(s) composto(s) ativo(s) são dissolvidas em 75 partes em peso de cicloexanona com a adição de 10 partes em peso de um dispersante, por exemplo, polivinilpirrolidona. Diluição com água dá uma dispersão, com o que se obtém uma formulação com 20 % (peso/peso) de composto(s) ativo(s).
C) Concentrados emulsificáveis (EC)
partes em peso do(s) composto(s) ativo(s) são dissolvidas em 75 partes em peso de xileno com adição de dodecilbenzenossulfonato de cálcio e etoxilado de óleo de mamona (em cada caso 5 partes em peso). Diluição com água dá uma emulsão, com o que se obtém uma formulação com 15 % (peso/peso) de composto(s) ativo(s).
D) Emulsões (EW, EO, ES)
40 partes em peso do(s) composto(s) ativo(s) são dissolvidas em 35 partes em peso de xileno com adição de dodecilbenzenossulfonato de cálcio e óleo de etoxilado de mamona (em cada caso 5 partes em peso). Esta mistura é introduzida em 30 partes em peso de água por meio de uma máquina emulsificadora (p. ex., Ultraturrax) e tornada numa emulsão homogênea. Diluição com água dá uma emulsão, com o que se obtém uma formulação com 25 % (peso/peso) de composto(s) ativo(s).
E) Suspensões (SC, OD, FS)
Em um moinho de esferas agitadas, 20 partes em peso do(s) composto(s) ativo(s) são cominuídas com a adição de 10 partes em peso de dispersantes, umectantes e 70 partes em peso de água ou de um solvente orgânico dando uma fina suspensão de composto(s) ativo(s). Diluição com água dá uma suspensão estável do(s) composto(s) ativo(s), com o que se obtém uma formulação com 20 % (peso/peso) dè composto(s) ativo(s).
F) Grânulos dispersáveis em água e grânulos solúveis em água (WG, SG)
50 partes em peso do(s) composto(s) ativo(s) são moídas finamente com a adição de 50 partes em peso de dispersantes e umectantes e isto foi preparado como grânulos dispersáveis em água ou grânulos solúveis em água por meio de dispositivos técnicos (por exemplo, extrusão, torre de pulverização, leito fluidizado). Diluição com água dá uma dispersão ou solução estável do(s) composto(s) ativo(s), com o que se obtém uma formulação com 50 % (peso/peso) de composto(s) ativo(s).
G) Pós dispersáveis em água e pós solúveis em água (WP, SP, SS, WS)
75 partes em peso do(s) composto(s) ativo(s) são moídas em um moinho de rotor-estator com a adição de 25 partes em peso de dispersantes, umectantes e sílica-gel. Diluição com água dá uma dispersão ou solução estável do(s) composto(s) ativo(s), com o que se obtém uma formulação com 75 % (peso/peso) de composto(s) ativo(s). 2. Produtos a serem aplicados não diluídos para aplicações foliares. Para fins de tratamento de sementes, referidos produtos podem ser aplicados nas sementes de forma diluída ou não diluída.
H) Pós pulverizáveis (DP, DS)
0,5 partes em peso do(s) composto(s) ativo(s) são moídas finamente e misturadas intimamente com 95 partes em peso de caulim finamente dividido. Isto dá um produto pulverizável apresentando 5 % (peso/peso) de composto(s) ativo(s)
I) Grânulos (GR, FG, GG5 MG)
0,5 parte em peso do(s) composto(s) ativo(s) é moída finamente e associada com 95.5 partes em peso de carreadores, com o que se obtém uma formulação com 0,5 % (peso/peso) de composto(s) ativo(s).
Métodos correntes compreendem extrusão, secagem por pulverização ou o leito fluidizado. Isto dá grânulos a serem aplicados não diluídos para uso foliar.
J) Soluções de ULV [n.t.: volume ultra-baixo] (UL, LS)
10 partes em peso do(s) composto(s) ativo(s) são dissolvidas em 90 partes em peso de um solvente orgânico, por exemplo, xileno. Isto dá um produto apresentando 10 % (peso/peso) de composto(s) ativo(s), que é aplicado não diluído para uso foliar.
Vários tipos de óleos, umectantes, adjuvantes, herbicidas, fiingicidas, outros pesticidas, ou bactericidas aos ingredientes ativos, se desejado, imediatamente antes do uso (mistura de tanque [tank mix]). Estes agentes são geralmente misturados aos agentes de acordo com a invenção numa relação em peso de 1:10 a 10:1.
Os compostos de fórmula (I) são eficazes tanto através de contato (via solo, vidro, parede, mosquiteiro, tapete, partes de plantas ou partes de animais), e ingestão (isca, ou parte de planta) como através de trofalaxia e transferência. De acordo com uma concretização preferida da invenção, os compostos de fórmula (I) são empregados via aplicação no solo. Aplicação no solo é particularmente útil contra formigas, cupins, grilos, ou baratas.
De acordo com outra concretização preferida da invenção, para uso contra pestes não de culturas, como formigas, cupins, vespas, moscas, mosquitos, grilos, acarídeos, ou baratas, os compostos de fórmula (I) são preparados numa preparação de isca.
A isca pode ser uma preparação líquida, sólida ou uma semi- sólida (p. ex., um gel). Iscas sólidas podem ser formadas em diversos modelos e formas vantajosas para a aplicação respectiva, p. ex., grânulos, blocos, varetas, discos. Iscas líquidas podem ser envasadas em diversos dispositivos para assegurar aplicação apropriada, p. ex., recipientes abertos, dispositivos de spray, fontes de gotículas, ou fontes de evaporação. Géis podem ser à base de matrizes aquosas ou oleosas e podem ser formulados de acordo com as necessidades particulares em termos de rigidez, retenção de umidade ou características de envelhecimento.
A isca empregada na composição é um produto que é suficientemente atraente para incitar insetos, como formigas, cupins, vespas, moscas, mosquitos, grilos etc. ou baratas a comê-lo. Este atrativo pode ser selecionado dentre estimulantes alimentícios ou para e/ou hormônios sexuais. Seleciona-se estimulantes alimentícios vantajosos, por exemplo, dentre proteínas animais e/ou de plantas (farinha de carne, de peixe ou de sangue, partes de insetos, pó de grilos, gema de ovos), de gorduras e óleos de origem animal e/ou vegetal, ou mono-, oligo- ou poliorganossacarídeos, particularmente de sacarose, lactose, frutose, dextrose, glicose, amido, pectina ou ainda melassos ou mol, ou de sais, como sulfato de amônio, carbonato de amônio ou acetato de amônio. Partes frescas ou apodrecidas de frutas, culturas, plantas, animais, insetos ou partes específicas das mesmas também podem servir como um estimulante alimentício. Mostrou-se que feromônios são mais específicos para insetos. Feromônios específicos são descritos na literatura e são conhecidos por aqueles com prática na arte.
Os compostos de fórmula (I) também são vantajosos para a proteção das sementes, propágulos de plantas e das raízes e brotos das mudas, de preferência, das sementes, contra pestes do solo e também para o tratamento de sementes de plantas que toleram a ação de inseticidas ou fungicidas ou herbicidas devido ao cruzamentos, incluindo métodos de manipulação genética.
Formulações convencionais para o tratamento de sementes incluem, por exemplo, concentrados escoáveis FS, soluções LS, pós para tratamento seco DS, pós dispersáveis em água WS ou grânulos para tratamento com calda, pó solúvel em água SS e emulsão ES. A aplicação nas sementes é realizada antes da semeadura diretamente sobre as sementes.
A aplicação no tratamento de sementes dos compostos de fórmula (I) ou de formulações contendo os mesmos é realizada por meio de pulverização ou polvilhamento das sementes antes da semeadura das plantas e antes da emergência das plantas.
A invenção também se refere ao produto de propagação de plantas, e, particularmente, às sementes tratadas, compreendendo, ou seja, revestidas com e/ou contendo, um composto de fórmula (I) ou uma composição compreendendo o mesmo. O termo "revestido com e/ou contendo" significa geralmente que o ingrediente ativo é, em sua maior parte, sobre a superfície do produto de propagação no momento da aplicação, embora uma parte maior ou menor do ingrediente possa penetrar no produto de propagação, dependendo do método de aplicação. Quando o referido produto de propagação é (re)plantado, ele pode absorver o ingrediente ativo.
A semente compreende os compostos inventivos ou composições compreendendo os mesmos numa quantidade de 0,1 g a 10 kg por 100 kg de sementes.
Composições desta invenção também podem conter outros ingredientes ativos, por exemplo, outros pesticidas, inseticidas, fungicidas, herbicidas, fertilizantes, como nitrato de amônio, uréia, potassa, e superfosfato, fitotóxicos e reguladores de crescimento de plantas, defensivos e nematicidas. Estes ingredientes adicionais podem ser usados seqüencialmente ou em combinação com as composições descritas acima, também adicionadas, se apropriado, imediatamente antes do uso (mistura de tanque [tank mix]). Por exemplo, a(s) planta(s) pode ser pulverizada com uma composição desta invenção, seja antes ou após ser tratada com outros ingredientes ativos.
A lista a seguir, de pesticidas, juntamente com os quais os compostos de acordo com a invenção podem ser usados, destina-se a ilustrar as possíveis combinações, mas não impõe qualquer limitação:
A.l. Organo(tio)fosfatos: acefato, azametifós, azinfós-metila, cloropirifós, cloropirifós-metila, clorofenvinfós, diazinona, diclorvós, dicrotofós, dimetoato, disulfoton, etion, fenitrotion, fention, isoxation, malation, metamidofós, metidation, metil-paration, mevinfós, monocrotofós, oxidemeton-metila, paraoxon, paration, fentoato, fosalona, fosmet, fosfamidona, forato, foxima, pirimifós-metila, pro-fenofós, protiofós, sulprofós, tetraclorvinfós, terbufós, triazofós, triclorofon;
A.2. Carbamatos: alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, carbarila, carbofurano, carbo-sulfano, fenoxicarb, furatiocarb, metiocarb, metomila, oxamila, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, triazamato;
A.3. Piretróides: aletrina, bifentrina, cifíutrina, cialotrina, cifenotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, beta-cipermetrina, zeta- cipermetrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenproxi, fenpropatrina, fenvalerato, imiprotrina, lambda-cialotrina, permetrina, praletrina, piretrina I e II, resmetrina, silafluofeno, taufluvalinato, teflutrina, tetrametrina, tralometrina, transflutrina, profiutrina, dimefiutrina; Α.4. Reguladores de crescimento: a) inibidores de síntese de quitina: benzoiluréias: clorofluazurona, diflubenzurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, teflubenzurona, triflumurona; buprofezina, diofenolano, hexitiazoxi, etoxazol, clofentazina; b) antagonistas de ecdisona: halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida, azadiractina; c) juvenóides: piriproxifeno, metopreno, fenoxicarb; d) inibidores da biossíntese de lipídeos: espirodiclofeno, espiromesifeno, espirotetramato;
A.5. Compostos antagonistas/agonistas de receptor nicotínico: clotianidina, dinotefürano, imidacloprida, tiametoxama, nitenpirama, acetamiprida, tiacloprida;
o composto tiazol de fórmula (Γ1)
<formula>formula see original document page 66</formula>
A.6. Compostos antagonistas de GABA: acetoprol, endosulfano, etiprol, fipronila, vaniliprol, pirafluprol, piriprol, o composto de fenilpirazol de fórmula Γ2
A.7. Inseticidas de lactona macrocíclica: abamectina, emamectina, milbemectina, lepimectina, espinosade;
A. 8. METI I compostos: fenazaquina, piridabeno, tebufenpirade, tolfenpirade, fiufenerima;
A. 9. compostos METI II e III: acequinocila, fiuaciprima, hidrametilnona;
Α. 10. Compostos desacopladores: clorfenapir;
A.ll. Compostos inibidores de fosforilação oxidativa: ciexatina, diafentiurona, óxido de fenbutatina, propargita;
A. 12. Compostos rompedores de metamorfose: ciromazina;
A. 13. Compostos inibidores de oxidase de função mista: butóxido de piperonila;
A. 14. Compostos bloqueadores de canal de sódio: indoxacarbe, metaflumizona,
A. 15. Diversos: amitraz, benclotiaz, bifenazato, cartape, flonicamida, piridalila, pimetrozina, enxofre, tiociclama, fiubendiamida, cienopirafen, flupirazofós, ciflumetofeno, amidoflumet, o composto de aminoquinazolinona de fórmula Γ4
<formula>formula see original document page 67</formula>
N-R'2,2-di-halo-1"ciclo-propanoboxamida-2-(2,6- dicloro-a,a,a-tri-fluoro-p-tolil)-hidrazona ou N-R'-2,2-di(Rm)propionamida-2- (2,6-dicloro-a,a,a-trifluoro-p-tolil)-hidrazona, sendo que R' é metila ou etila, halo é cloro ou bromo, R" é hidrogênio ou metila e R1 " é metila ou etila, antranilamida compostos de fórmula Γ5
<formula>formula see original document page 67</formula> sendo que A1 é CH3, Cl, Br, I, X é C-H, C-Cl, C-F ou N, Y1 é F, Cl, ou Br, Y" é H, F, Cl, CF3, B1 é hidrogênio, Cl, Br, I, CN, B2 é Cl, Br, CF3, OCH2CF3, OCF2H, ou OCF2CHFOCF3 e Rb é hidrogênio, CH3 ou CH(CH3)2, e compostos de malononitrila como descrito em JP 2002 284608, WO 02/89579, WO 02/90320, WO 02/90321, WO 04/06677, WO 04/20399, JP 2004 99597, WO 05/68423, WO 05/68432, ou WO 05/63694, particularmente os compostos de malononitrila CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F, CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3, CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3, Cf3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, e Cf3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H.
Os compostos comercialmente obteníveis do grupo A podem ser encontrados no "The Pesticide Manual", 14a edição, British Crop Protection Council (2006) entre outras publicações. Tioamidas de fórmula Γ2 e sua preparação foram descritas no WO 98/28279. Lepimectina é conhecida do Agro Project, PJB Publications Ltd, novembro de 2004. Benclotiaz e sua preparação foi descrita na EP-Al 454621. Metidationa e Paraoxona e sua preparação foram descritas no "Farm Chemicals Handbook ", volume 88, Meister Publishing Company, 2001. Acetoprol e sua preparação foi descrita no WO 98/28277. Metafiumizona e sua preparação foi descrita na EP-Al 462 456. Flupirazofós foi descrito em "Pesticide Science" 54, 1988, p.237-243 e na US 4822779. Pirafluprol e sua preparação foi descrita na JP 2002193709 e no WO 01/00614. Piriprol e sua preparação foi descrito no WO 98/45274 e na US 6335357. Amidoflumet e sua preparação foi descrito na US 6221890 e na JP 21010907. Flufenerim e sua preparação foi descrito no WO 03/007717 e no WO 03/007718. Ciflumetofeno e sua preparação foi descrito no WO 04/080180. Antranilamidas de fórmula Γ5 e sua preparação foram descritas no WO 01/70671; WO 02/48137; WO 03/24222, WO 03/15518, WO 04/67528; WO 04/33468; e WO 05/118552. Os compostos de malononitrila CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H,
CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2C(CF3)2F,
CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)5CF2H,
CF3(CH2)2C(CN)2(CH2)2(CF2)3CF3,
CF2H(CF2)3CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, CF3(CH2)2C(CN)2CH2(CF2)3CF3,
Cf3(CF2)2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H, e Cf3CF2CH2C(CN)2CH2(CF2)3CF2H foram descritos no WO 05/63694.
Algumas das misturas de compostos (I) com os pesticidas acima apresentam um efeito pesticida sinergístico.
Prefere-se misturas sinergísticas compreendendo um composto de fórmula (I) e um pesticida selecionado dos organo(tio)fosfatos, carbamatos, piretróides, reguladores de crescimento, neonicotinóides, compostos antagonistas/agonistas de receptor nicotínico, compostos antagonistas de GABA, inseticidas de lactona macrocíclica, acaricidas METI, compostos METI II e III, compostos de inibidor de fosforilação oxidativa, compostos rompedores de metamorfose, composto inibidor de oxidase de função mista, compostos bloqueadores de canal de sódio, benclotiaz, bifenazato, cartape, flonicamida, piridalila, pimetrozina, enxofre, tiociclama, N-R,-2,2-di-halo-l-R"ciclo-propanocarboxamida-2-(2,6-dicloro-a,a,a-tri- fluoro-p-tolil)hidrazona ou N-R'-2,2-di(R'")propionamida-2-(2,6-dicloro- a,a,a-trifluoro-p-tolil)-hidrazona, sendo que R' é metila ou etila, halo é cloro ou bromo, R" é hidrogênio ou metila e R"1 é metila ou etila, e compostos de antranilamida de fórmula Γ
<formula>formula see original document page 69</formula>
sendo que B é hidrogênio, cloro ou ciano, B é um átomo de bromo ou CF3, e Rb é H, CH3 ou CH(CH3)2.
Os compostos de fórmula (I) são úteis para controlar pestes em todos os tipos de culturas e ornamentais.
Eles são particularmente úteis para o tratamento de sementes de referidas culturas.
Os compostos de fórmula (I) também são úteis para controlar pestes em culturas de plantas geneticamente modificadas. Referidas plantas podem apresentar, p. ex., tolerância contra determinados herbicidas, ou podem apresentar atividade inseticida, p. ex., por meio de expressão de toxinas Bt.
Neste último caso, pode haver efeitos sinergísticos entre a toxina expressa pela planta e os compostos de fórmula (I).
Os compostos de fórmula (I) são particularmente úteis para o tratamento de sementes de plantas geneticamente modificadas.
As pestes podem ser controladas por meio de contato do parasita/peste-alvo, seu suprimento de alimento, habitat, campo de reprodução ou seu locus com uma quantidade pesticidamente eficaz de compostos ou composições de fórmula (I).
"Lócus" significa um habitat, campo de reprodução, planta, semente, solo, área, material ou ambiente em que uma peste ou parasita está crescendo ou pode crescer.
De uma maneira geral, "quantidade pesticidamente eficaz" significa a quantidade de ingrediente ativo necessária para se obter um efeito observável sobre o crescimento, incluindo os efeitos de necrose, morte, retardamento, prevenção, e remoção, destruição, ou, de outra forma, diminuição da ocorrência e atividade do organismo-alvo. A quantidade pesticidamente eficaz pode variar de acordo com os vários compostos/várias composições usados na invenção. Uma quantidade pesticidamente eficaz das composições também variarão de acordo com as condições prevalecentes, como efeito e duração pesticida desejados, tempo, espécie-alvo, locus, modo de aplicação, e análogos. Os compostos ou composições da invenção também podem ser aplicados preventivamente em locais onde se espera a ocorrência de pestes.
Os compostos de fórmula (I) também podem ser usados para proteger plantas em crescimento contra o ataque ou infestação por pestes mediante o contato da planta com uma quantidade pesticidamente eficaz de compostos de fórmula (I). Assim, "contactar" inclui contato direto (aplicação dos compostos/composições diretamente na peste e/ou planta - tipicamente na folhagem, caule ou raízes da planta) e contato direto (aplicação dos compostos/composições no locus da peste e/ou planta).
No caso de tratamento do solo ou de aplicação no local de habitação ou no ninho das pestes, a quantidade de ingrediente ativo compreende de 0,0001 a 500 g por 100 m , de preferência, de 0,001 a 20 g por 100m2.
Para uso em composições de isca, o teor típico de ingrediente ativo é de 0,0001 % em peso a 15 % em peso, desejavelmente de 0,001 % em peso a 5 % % em peso de composto ativo. A composição usada também pode compreender outros aditivos, como um solvente do material ativo, um agente aromatizante, um agente conservante, um corante ou um agente amargo. Sua atratividade também pode ser incrementada por uma cor, forma ou textura especial.
Para uso no tratamento de plantas cultivadas, a taxa de aplicação dos ingredientes alvos desta invenção pode situar-se na faixa de 0,1 g a 4000 g por hectare, desejavelmente de 25 g a 600 g por hectare, mais desejavelmente de 50 g a 500 g por hectare.
Compostos de fórmula (I) e composições compreendendo os mesmos também podem ser usadas para controlar e prevenir infestações e infecções em animais incluindo animais de sangue quente (incluindo humanos) e peixes. Eles são vantajosos, por exemplo, para controlar e prevenir infestações e infecções em mamíferos, como gado, ovelhas, suínos, camelos, cervos, cavalos, porcos, galináceos, coelhos, cabras, cães e gatos, búfalo aquático, asnos, cervo Dama dama e rena, e também em animais peludos, como visão, chinchila e guaxinim, aves, como galinhas, gansos, perus e patos, e peixes, como peixes de água doce e peixes de água salgada, como truta, carpa e enguias.
Infestações em animais de sangue quente e peixes incluem, embora sem limitação, piolhos, piolhos picadores, carrapatos, gastrófilos nasais, moscas-piolhos, moscas picadoras, moscas muscóides, moscas, larvas de moscas miasíticas, bicho-de-pé, mosquitos-pólvora, mosquitos e pulgas.
Os compostos de fórmula (I) e composições compreendendo os mesmos são vantajosos para controle sistêmico e/ou não-sistêmico de ecto- e/ou endoparasitas. Eles são ativos contra todos ou alguns estágios de desenvolvimento.
A administração pode ser realizada tanto profilaticamente como terapeuticamente. A administração dos compostos ativos é realizada diretamente ou em forma de preparações vantajosas, oralmente, topicamente/dermicamente ou parenteralmente.
Para administração oral a animais de sangue quente, os compostos de fórmula (I) podem ser formulados como rações para animais, pré-misturas para rações animais, concentrados de rações animais, pílulas, soluções, pastas, suspensões, gavagens, géis, tabletes, bolos e cápsulas. Adicionalmente, os compostos de fórmula (I) podem ser administrados aos animais na sua água de beber. Para administração oral, a forma de dosagem selecionada deveria proporcionar ao animal 0,01 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal do animal por dia do composto de fórmula (I), de preferência, com 0,5 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal do animal por dia.
Alternativamente, os compostos de fórmula (I) podem ser administrados a animais parenteralmente, por exemplo, por meio de injeção intrarruminal, intramuscular, intravenosa ou subcutânea. Os compostos de fórmula (I) podem ser dispersados ou dissolvidos em um carreador físiologicamente aceitável para injeção subcutânea. Alternativamente, os compostos de fórmula (I) podem ser formulados em um implante para administração subcutânea. Adicionalmente, o composto de fórmula (I) pode ser administrado transdermicamente a animais. Para administração parenteral, a forma de dosagem selecionada deveria proporcionar ao animal 0,01 mg/kg a 100 mg/kg de peso corporal do animal por dia do composto de fórmula (I).
Os compostos de fórmula (I) também podem ser aplicados topicamente nos animais em forma de imersões, produtos para pulverização, pós, colares, medalhões, sprays, xampus, formulações spot-on [de aplicação pontual] e pour-on [de aplicação por banho] e em ungüentos ou emulsões óleo-em-água ou água-em-óleo. Para aplicação tópica, imersões e sprays usualmente contêm de 0,5 ppm a 5.000 ppm e, de preferência, de 1 ppm a 3.000 ppm do composto de fórmula (I). Adicionalmente, os compostos de fórmula (I) podem ser formulados como etiquetas auriculares para animais, particularmente quadrúpedes, como gado e ovelhas.
Preparações vantajosas compreendem:
- Soluções, como soluções orais, concentrados para administração oral após diluição, soluções para uso na pele ou em cavidades do corpo, formulações de pour-on [de aplicação por banho], géis;
- Emulsões e suspensões para administração oral ou dérmica; preparações semi-sólidas;
- Formulações em que o composto ativo é processado em uma base de ungüento ou em uma base de emulsão óleo-em-água ou água-em- óleo;
Preparações sólidas, como pós, pré-misturas ou concentrados, grânulos, pelotas, tabletes, bolos, cápsulas; aerossóis e inalantes, e artigos em formas contendo composto ativo.
De uma maneira geral é vantajoso aplicar formulações sólidas que liberam compostos de fórmula (I) em quantidades totais de 10 mg/kg a 300 mg/kg, de preferência, de 20 mg/kg a 200 mg/kg. Os compostos ativos também podem ser usados como uma mistura com sinergistas ou com outros compostos ativos que atuam contra endo- e ectoparasitas patogênicos.
De uma maneira geral, os compostos de fórmula (I) são aplicados em uma quantidade parasiticamente eficaz, o que significa a quantidade de ingrediente ativo necessária para se obter um efeito observável sobre o crescimento, incluindo os efeitos de necrose, morte, retardamento, prevenção, e remoção, destruição, ou, de outra forma, diminuição da ocorrência e atividade do organismo-alvo. A quantidade parasiticamente eficaz pode variar para os diversos compostos/composições usados na invenção. Uma quantidade parasiticamente eficaz das composições também variará de acordo com as condições prevalecentes, como efeito e duração parasiticida desejados, espécie-alvo, modo de aplicação, e análogos.
Assim, a invenção também proporciona um processo para a preparação de uma composição para tratar ou proteger animais contra infestação ou infecção por pestes parasíticas que compreende misturar uma quantidade parasiticamente eficaz de composições ou compostos de fórmula (I) ou sais dos mesmos veterinariamente aceitáveis, com um carreador veterinariamente aceitável.
Adicionalmente, proporciona-se uma droga veterinária, e o uso dos compostos de fórmula (I) para a fabricação de uma droga veterinária, especificamente uma droga veterinária antiparasítica.
Em um aspecto adicional da invenção, proporciona-se o uso de compostos de fórmula (Ia)
<formula>formula see original document page 74</formula>
para controlar pestes,
sendo que A é D-X-R1 ou Q;
X é, independentemente, oxigênio ou S(=0)n; η é O, 1 ou 2;
R1 é, independentemente, C1-C10-alquila, C1-C10-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-Cio-alquinila, C3-Cl0-haloalquinila, C3-C10-cicloalquila, C3-C10-halocicloalquila, C3-C10-cicloalquenila, C3-C10- halocicloalquenila,
fenila ou um sistema de anel heteroaromático com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 4 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre, sendo que referido anel heteroaromático é ligado ao átomo X via um átomo de carbono do anel, e sendo que referido fenila ou referido anel heteroaromático pode ser ligado via um grupo C1-C10-alquila formando assim uma porção aril-C1-C10-alquila ou hetaril-C1-C10-alquila,
sendo que fenila ou o anel heteroaromático pode ser fundido a um anel selecionado dentre fenila e um anel heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 3 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre,
sendo que os átomos de hidrogênio nos grupos acima R1 podem ser parcialmente ou totalmente substituídos com qualquer combinação de grupos R2;
D é, independentemente, uma cadeia de hidrocarboneto saturada ou parcialmente insaturada com de um a 5 átomos de cadeia de carbono ou C3-C6-cicloalquila, sendo que os átomos de hidrogênio desta cadeia ou desta cicloalquila podem ser totalmente ou parcialmente substituídos com qualquer combinação de grupos selecionados de R ;
R é halogênio, ciano, amino, C1-C10-alquila, C1-C10- haloalquila, C2-C10-alquenila, C2-C10-haloalquenila, C2-C10-alquinila, C3-Cl0- haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6- halocicloalquila, C3-C6- cicloalquenila, C3-C6-halocicloalquenila, C1-C6-alcóxi, C2-C6-alquenilóxi, C3- C6-alquinilóxi, C1-C6-haloalcóxi, C2-C6-haloalquenilóxi, C3-C6- haloalquinilóxi, tri(C1-C10)alquilsilila, ou
fenila ou um anel heterocíclico saturado ou parcialmente insaturado com de 5 a 7 membros que contém de 1 a 3 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, enxofre e nitrogênio ou um sistema de anel heteroaromático com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 4 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre, sendo que referido fenila ou referido anel heterocíclico ou heteroaromático pode ser ligado via um átomo de oxigênio ou de enxofre, ou
dois grupos R2 juntamente com o átomo de carbono da cadeia de hidrocarboneto podem formar um anel heterocíclico saturado ou parcialmente insaturado com de 3 a 7 membros que contém de 1 a 3 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, enxofre e nitrogênio,
sendo que os grupos acima R2 são não-substituídos, ou os átomos de hidrogênio nestes grupos podem ser totalmente ou parcialmente substituídos com qualquer combinação de grupos selecionados de Ra;
R3 é halogênio, amino, C1-C10-alquila, C1-C10-haloalquila, C2- C10-alquenila, C2-C10- haloalquenila, C2-C10-alquinila, C3-C10-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6- halocicloalquila, C3-C6-cicloalquenila, C3-C6- halocicloalquenila, C1-C6-alcóxi, C2-C6-alquenilóxi, C3-C6-alquinilóxi, C1-C6- haloalcóxi, C2-C6-haloalquenilóxi, C3-C6-haloalquinilóxi, C1-C6- alcoxicarbonila, C1-C6-alqueniloxicarbonila, C1-C6-alquilamino, di(C1-C6- alquil)amino, tri(C1-C10)alquilsilila, ou
fenila ou um anel heterocíclico saturado ou parcialmente insaturado com de 5 a 7 membros que contém de 1 a 3 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, enxofre e nitrogênio ou um sistema de anel heteroaromático com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 4 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre, sendo que referido fenila ou anel heterocíclico ou heteroaromático pode ser ligado via um átomo de oxigênio ou de enxofre,
sendo que os grupos acima R3 são não-substituídos, ou os átomos de hidrogênio nestes grupos podem ser totalmente ou parcialmente substituídos com qualquer combinação de grupos selecionados de Ra, ou
<formula>formula see original document page 77</formula>
a porção R3-D-X-R1 em conjunto pode formar um anel saturado ou insaturado de fórmula α
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que pode apresentar de 5 a 7 membros de anel e, além de X, de 1 a 2 heteroátomos adicionais selecionados dentre oxigênio, enxofre e nitrogênio e sendo que referido anel pode ser substituídos com de 1 a 5 grupos selecionados de Ra, ou
a porção R3-D-X-R1 em conjunto pode formar um grupo de fórmula β sendo que χ é de 1 a
<formula>formula see original document page 77</formula>
contendo um anel saturado ou insaturado que pode apresentar de 5 a 7 membros de anel e, além de X, de 1 a 2 heteroátomos adicionais selecionados dentre oxigênio, enxofre e nitrogênio e sendo que referido anel pode ser substituídos com de 1 a 5 grupos selecionados de Ra;
Ra é independentemente cada um dentre halogênio, ciano, nitro, C1-C6-alquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, C3- C6-cicloalquila, C3-C8- halocicloalquila, C3-C6-cicloalquenila, C3-C8- halocicloalquenila, fenóxi, ORi, SRi, S(O)Ri S(O)2Ri NRiRj, - SC=0)2NRiR, C(O)Ri, C(O)ORi, C(O)NRiRjj C(=NORi)Rj, -NRiC(O)Rj, -NCC(O)Ri]2, -NR1C(O)ORj, - C(O)NRi-NRj2, -NRiSO2Rj, SiRiyRj3-y (y é de O a 3), ou
fenila ou um anel heteroaromático com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 4 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre, sendo que os átomos de carbono no fenila ou no anel heteroaromático podem ser substituídos com 1 a 5 halogênios;
com a condição de que se X é oxigênio, então R3 é selecionado dentre halogênio, C1-C10-alquila, C1-C10-haloalquila, C2-C10-alquenila, C2-C10- haloalquenila, C2-C10-alquinila, C3-C10- haloalquinila, C3-C6-Cicloalquila, C3- C6-halocicloalquila, C3-C6-cicloalquenila, C3-C6- halocicloalquenila ou tri(C1 C10)alquilsilila;
G é oxigênio ou enxofre;
R1, Rj são, cada um, independentemente hidrogênio, C1-C6- alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-lialoalquenila, C2-C6- alquinila, C2-C6-Iialoalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-Cs-Iialocicloalquila, C3- C6- cicloalquenila, ou C3-C6-lialocicloalquenila; e
Q é Q-C12-alquila, C1-C12-haloalquila, C2-C7-alquenila, C2-C7- haloalquenila, C2-C7- alquinila, C2-C7-haloalquinila, C3-C7-cicloalquila, C3- Cy-halocicloalquila, C3-C7- cicloalquil-Cl-C5-alquila, C3-C7-halocicloalquil- Cl-C5-alquila,
sendo que cada grupo é não-substituído ou substituídos com um ou mais, de preferência, de 1 a 3, grupos C3-C7-cicloalquila, C3-C7- halocicloalquila ou tri(C1-C10)alquilsilila;
e os seus enantiômeros, diaestereômeros, sais, N-óxidos e polimórficos dos mesmos.
A invenção é ilustrada com os exemplos a seguir.
1. Exemplos de síntese
Os procedimentos descritos nos exemplos de síntese abaixo foram usados para preparar compostos I adicionais por meio de modificação apropriada dos compostos de partida. Os compostos assim obtidos encontram- se listados na Tabela I abaixo, juntamente com dados físicos.
Exemplo A
Preparação de 2-[(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil-2- (trifluorometiltio)etil]- malononitrila (composto 1-5)
a) Preparação de 2-(trifluorometiltio)etil trifluorometanossulfonato (1-5a)
A uma solução de 2-trifluormetiltioetanol (3,0 g, 20,5 mmol) em diclorometano anidro (30 ml) e N,N-diwopropiletilamina (4,3 ml, 24,6 mmol) a 0°C adicionou-se por gotejamento anidrido trifluorometanossulfônico (3,8 ml, 22,6 ml) ao longo de 15 min. A mistura de reação foi agitada durante 2 h à temperatura ambiente, extinta com água gelada (50 ml), e extraída com diclorometano (100 ml). A camada orgânica foi lavada com solução de ácido cítrico a 10 % (2 χ 75 ml) e salmoura (2 χ 75 ml), secada (Na2SC^), filtrada, e concentrada sob pressão reduzida dando trifluorometanossulfonato de 2-(trifluorometiltio)etila (5,0 g, 87 %) como um líquido castanho: RMN 1H (300 MHz, CDCl3) δ= 4,66 (t, J= 7,2 Hz, 2H), 3,25 (t, J= 6,9 Hz, 2H)
b) Preparação de trifluorometanossulfonato de 2,2,3,3,4,4,5,5- octafluoropentila (I-5b)
Trifluorometanossulfonato de 2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentila 5b (14,0 g, 89 %) foi obtido como um líquido castanho de acordo com o procedimento para a preparação de composto 5a usando-se 2,2,3,3,4,4,5,5- octafluoropentanol (10,0 g, 43,1 mmol), N,N-diisopropiletilamina (9,0 ml, 51,7 mmol) e anidrido trifluorometanossulfônico (8,0 ml, 47,4 mmol) após agitação de um dia para o outro: RMN 1H (300 MHz, CDCl3) δ= 6,06 (tt, J= 46,8, 5,1 Hz, 1H), 4,82 (t, J= 12,3 Hz, 2H).
c) Preparação de 2-(2,2,3,3,4,4,5,5- octafluoropentil)malononitrila (1-5 c)
Uma mistura de composto 5b (15,0 g, 41,2 mmol), malononitrila (5,44 g, 82,4 mmol), e carbonato de potássio (28,5 g, 206 mmol) em 1,2-dimetoximetano (150 ml) foi agitada de um dia para o outro à temperatura ambiente sob nitrogênio. A mistura de reação foi extinta com água (150 ml) e extraída com acetato de etila (2 χ 200 ml). Os extratos orgânicos combinados foram lavados com salmoura (200 ml), secados (Na2SO4), filtrados, e concentrados sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por meio de cromatografia de coluna (sílica-gel, 85:15 hexanos/EtOAc) dando 2-(2,2,3,3,4,4,5,5- octafluoropentil)malononitrila (5c) (7,5 g, 65 %) como um sólido branco: RMN 1H (300 MHz, CDCl3) δ= 6,06 (tt, J= 46,5, 5,1 Hz, 1H), 4,15 (t, J= 5,7 Hz, 1H), 2,91 (t, J= 16,5 Hz, 2H); RMN 19F (282 MHz, CDCl3) δ= -114,2, -125,5, -129,3, -137,4.
d) Preparação de 2-[(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil-2- (trifluorometiltio)etil]-malononitrila (composto 1-5)
Uma mistura de 2-(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil) malononitrila (5c) (600 mg, 2,14 mmol) e carbonato de potássio (600 mg, 4,28 mmol) em 1,2-dimetoxietano (6 ml) foi agitada durante 30 min sob nitrogênio. Adicionou-se por gotejamento uma solução de 5a (815 mg, 2,91 mmol) em 1,2-dimetoxietano (2 ml) e a mistura de reação foi agitada durante 2 h à temperatura ambiente. A mistura de reação foi extinta com água (50 ml) e extraída com acetato de etila (2 χ 50 ml). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura (50 ml), secadas (Na2SO4), filtradas, e concentradas sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por meio de cromatografia de coluna (sílica-gel, 1:1 de hexanos/diclorometano) dando 2- [(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil-2- (trifluorometiltio)etil]-malononitríla (composto 1-5) (330 mg, 38 %) como um sólido branco-sujo com um ponto de fusão de 72-74°C.
RMN 1H (300 MHz, CDCl3) δ= 6,06 (tt, J= 46,5, 5,1 Hz, 1H), 3,27-3,21 (m, 2H), 2,83 (t, J= 16,5 Hz, 2H); 2,56-2,50 (m, 2H);
RMN 19F (282 MHz, CDCl3) δ= -41,2, -111,7, -125,5, -129,1, - 137,3.
Exemplo B
Preparação de 2-[(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil-2- (trifluorometilsulfonil)etil]-malononitrila (composto 1-6)
A uma solução de 500 mg (1,22 mmol) 2-[(2,2,3,3,4,4,5,5- Octafluoropentil-2- (trífluorometiltio)etil]-malononitrila (composto 1-5) em diclorometano anidro (20 ml) a 0°C adicionou-se ácido m-cloroperbenzóico (466 mg, 2,08 mmol, 77 % ativo) e a mistura de reação foi agitada durante 24 h à temperatura ambiente. A mistura de reação foi extinta com água (75 ml) e extraída com diclorometano (2 χ 100 ml). Os extratos orgânicos combinados foram lavados com solução saturada de Na2S2O3 (2 χ 100 ml), e salmoura (200 ml), secados (Na2SO^, filtrados, e concentrados sob pressão reduzida. O resíduo foi purificado por meio de cromatografia de coluna (sílica-gel, 95:5 hexanos/EtOAc) dando 250 mg (48 %) 2-[(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil-2- (trifluorometilsulfinil)etil]-malononitrila (composto 1-6) como um sólido branco-sujo apresentando um ponto de fusão de 107-109°C. RMN 1H (300 MHz, CDCl3) δ= 6,06 (tt, J= 46,0, 5,1 Hz, 1H), 3,47-3,31 (m, 2H), 2,89 (t, J= 16,5 Hz, 2H), 2,80-2,69 (m, 1H), 2,65-2,55 (m, 1H); RMN 19F (282 MHz, CDCl3) δ= -72,5, -111,6, -125,4, -129,0, -137,2.
Exemplo C
Preparação de 2-[(2,2, 3,3,4,4,5, 5-octafluoropentil-2- (trifluorometilsulfonil)etil]-malononitrila (composto 1-15)
Composto 1-15 foi obtido como um sólido branco apresentando um ponto de fusão de 144-146°C de acordo com o procedimento para a preparação de composto 1-6 usando-se composto 1-5 (410 mg, 1,0 mmol) e ácido m-cloroperbenzóico (2,4 g, 11,0 mmol, 77 % ativo) e agitando durante 48 h.
RMN 1H (300 MHz, CDCl3) δ= 6,07 (tt, J= 46,0, 5,1 Hz, 1H), 3,69-3,63 (m, 2H), 2,91 (t, J= 16,5 Hz, 2H), 2,74-2,69 (m, 1H); RMN 19F (282 MHz, CDCl3) δ= -77,6, -111,6, -125,4, -128,9, -137,2.
Exemplo D
Preparação de 2-[3-(trifluorometiltio)propil]-2- (2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6- undecafluoroexil)-malononitrila (composto 1-18)
a) Preparação de trifluorometanossulfonato de 2- (trifluorometiltio)propila (1-18 a) Composto 1-18 a (390 mg, 72 %) foi obtido como um líquido castanho de acordo com o procedimento para a preparação de 1-5 a usando-se 2-trifluormetiltiopropanol (300 mg, 1,87 mmol), N5N- diisopropiletilamina (0,38 ml, 2,2 mmol) e anidrido trifluorometanosulfônico (0,34 ml, 2,0 mmol).
RMN 1H (300 MHz, CDCl3) δ= 4,67 (t, J= 6,0 Hz, 2H), 3,03 (t, J= 7,2 Hz 2H), 2,30- 2,18 (m, 2H);
b) Preparação de 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-undecafluoroexila trifluorometanossulfonato (I- 18b)
Trifluorometanossulfonato de 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6- undecafluoroexila (I- 18b) (10,8 g, 75 %) foi obtido como um líquido castanho de acordo com o procedimento para a preparação de composto 1-5 a usando-se 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-undecafluoroexanol (10,0 g, 33,3 mmol), N,N- diisopropiletilamina (6,9 ml, 40,0 mmol) e anidrido trifluorometanossulfônico (6,2 ml, 36,6 mmol) após agitação de um dia para o outro:
RMN 1H (300 MHz, CDCl3) 5= 4,82 (t, J= 12,3 Hz, 2H).
c) Preparação de 2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-undecafluoroexil) malononitrila (I-18c)
2-(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-Undecafluoroexil)malononitrila (I-18c) (1,63 g, 56 %) foi obtido como um sólido branco de acordo com o procedimento do composto I-5c usando-se I-18b (3,60 g, 8,30 mmol), malononitrila (1,0 g, 16,0 mmol) e carbonato de potássio (5,75 g, 41,6 mmol).
RMN 1H (300 MHz, CDCI3) δ= 4,14 (t, J= 6,9 Hz, IH), 2,91 (td, J= 16,5 Hz, 6,9 Hz, 2H);
d) Preparação de 2-[3-(trifluorometiltio)propil]-2- (2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-undeca-fluoroexil)-malononitrila (composto I-18)
135 mg (31 %) de 2-[3-(trifluorometiltio)propil]-2- (2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,6-undecafluoroexil)-malononitrila (composto 1-18) foram obtidos como um sólido branco-sujo com um ponto de fusão de 88-90°C de acordo com o procedimento of composto (composto 1-5) usando-se I-18c (300 mg, 0,862 mmol), I-18a (352 mg, 1,20 mmol) e carbonato de potássio (238 mg, 1,72 mmol).
RMN 1H (300 MHz, CDCl3) δ= 3,05 (t, J= 6,6 Hz, 2H),. 2,81 (t, J= 16,8 Hz, 2H), 2,31-2,12 (m, 4H);
RMN 19F (282 MHz, CDCl3) δ= -41,2, -81,1, -111,6, -122,7, - 123,9, -126,6.
Exemplo E
Preparação de 2-[(2,2,3,3,4,4,5,5-octafluoropentil-2- (trifluorometiltio)etil]-malononitrila (composto I-11)
a) Preparação de trifluorometanossulfonato de 2-(2-cloro- 1,1,2-trifluoroetiltio)etila (1-1 la)
Composto I-Ila (290 mg, 86 %) foi obtido como um líquido castanho de acordo com o procedimento para a preparação de composto I-5a usando-se 2-(2-cloro-1,1,2-trifluoroetiltio)etanol (200 mg, 1,02 mmol) N,N- diisopropiletilamina (0,21 ml, 1,2 mmol) e anidrido trifluorometanossulfônico (0,19 ml, 1,1 mmol).
RMN 1H (300 MHz, CDCl3) δ= 6,23 (dt, J= 48,6, 6,5 Hz, 1H), 4,68 (t, J= 6,9 Hz 2H), 3,30 (t, J= 6,9 Hz 2H).
b) Preparação de 2-[2-(2-cloro-1,1,2-trifluoroetiltio)etil]-2- (2,2,3,3,4,4,5,5- octafluoropentil)malononitrila (composto I-11) 120 mg (11 %) de 2-[2-(2-cloro-1,1,2-trifluoroetiltio)etil]-2- (2,2,3,3,4,4,5,5- octafluoropentil)malononitrila (composto I-11) foram obtidos como um sólido branco-sujo com um ponto de fusão de 78-80°C de acordo com o procedimento do (composto 1-5) usando-se I-5c (700 mg, 2,50 mmol), I-Ila (1,05 g, 3,24 mmol) e carbonato de potássio (630 mg, 5,0 mmol).
RMN 1H (300 MHz, CDCl3) δ= 6,30 (dt, J= 48,2, 4,5 Hz, 1H), 6,06 (tt, J= 46,5, 5,1 Hz, 1Η), 3,30-3,23 (m, 2Η), 2,83 (t, J= 16,5 Hz, 2Η), 2,57-2,51 (m, 2H); RMN 19F (282 MHz, CDCl3) δ= -85,4, -111,7, -125,6, - 129,1,-137,3,-148,2.
Exemplos de produção de referência:
Síntese de 2-trifluormetiltioetanol
Em um frasco de 2 1, 100,0 g (1,28 mmol) 2-mercaptoetanol foram resfriados a -70°C. A esta temperatura adicionou-se amônia até que 300 ml de amônia se condensassem. A esta temperatura, adicionou-se 376,1 g (1,92 mol) de iodeto de trifluorometila gasoso. Iniciou-se irradiação UV usando uma lâmpada de vapor de mercúrio (tipo: Heraeus TQ 150; 150 W). Continuou-se agitando durante a irradiação durante 2 h, mantendo-se a temperatura a -3 5 C°. A mistura foi aquecida à temperatura ambiente de um dia para o outro.
Adicionou-se 800 ml de dietil éter e 400 ml de solução de NaOH a 5 %. As camadas foram separadas e a camada aquosa foi extraída com dietil éter. As camadas orgânicas combinadas foram secadas e o solvente foi removido (30°C, 450 mbar).
O resíduo foi submetido a uma destilação fracionada. As frações foram recolhidas e a primeira fração foi descartada (ponto de ebulição abaixo de 65°C). A fração de produto foi recolhida entre 65 e 103°C dando 168,7 g de 2-trifluorometiltioetanol.
RMN 1H (300 MHz, CDCl3) 6= 2,68 (s, 1H), 3,08 (t, 2H), 3,86 (t, 1H);
Síntese de 2-(2-Cloro-1,1,2-trifluoroetiltio)etanol
Em atmosfera de argônio, 50,0 g (0,64 mmol) 2- mercaptoetanol foram resfriados a -10°C. Sob agitação adicionou-se de maneira fracionada 25,6 g (0,64 mmol) de NaH (60 % em óleo mineral) mantendo-se a temperatura interna abaixo de -5°C. Continuou-se agitando durante 10 min a -5 °C. Um vaso de reação foi equipado com um condensador de gelo seco e adicionou-se clorotrifluoroetileno gasoso mantendo-se a temperatura interna entre 0 e -5°C. Continuou-se agitando durante 10 min a 0°C e de um dia para o outro à temperatura ambiente. A mistura de reação foi despejada em água gelada e a camada aquosa foi extraída três vezes com metil t-butil éter. As camadas orgânicas combinadas foram lavadas subseqüentemente com solução diluída de HCl e salmoura, e secadas sobre MgSO4. O solvente foi removido em vácuo e o resíduo foi submetido a uma destilação com vácuo dando 15 g de 2-(2-Cloro-l,l,2-trifluoroetiltio)etanol a 62,6-67,7°C e 2,05 mbar.
RMN 1H (300 MHz, CDCl3) δ= 3,14 (s, 2H), 3,90 (s, 2H), 6,23 (d, 1H); Tabela 1
Compostos de formula
<formula>formula see original document page 86</formula>
<table>table see original document page 86</column></row><table> <table>table see original document page 87</column></row><table> <table>table see original document page 88</column></row><table> II. Exemplos de uso para a ação contra pestes nocivas:
1. Atividade contra o bicudo (Anthonomus grandis)
Os compostos ativos são formulados em 1:3 de DMSO:água. De 10 a 15 ovos colocados em placas de microtitulação enchidas com 2 % de agar-agar em água e 300 ppm de formalina. Os ovos são pulverizados com 20 μΐ de solução de teste, as placas são fechadas hermeticamente com folhas perfuradas e são mantidas a 24-26°C e a 75-85 % de umidade com um ciclo dia/noite durante de 3 a 5 dias. A mortalidade é avaliada com base nos ovos não-eclodidos ou larvas remanescentes na superfície do agar e/ou com base na quantidade e profundidade dos canais escavados causados por larvas eclodidas. Testes são replicados 2 vezes.
Neste teste os compostos 1-3, 1-4, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-10, 1- 12, 1-13, 1-15, e 1-19 apresentaram uma atividade acima de 90 %.
2. Atividade contra mosca das frutas {Ceratitis capitata)
Os compostos ativos são formulados em 1:3 de DMSO:água. De 50 a 80 ovos são colocados em placas de microtitulação enchidas com 0,5 % de agar-agar e 14 % de dieta em água. Os ovos são pulverizados com 5 μΐ de solução de teste, as placas são fechadas hermeticamente com folhas perfuradas e mantidas a 27-29°C e 75-85 % de umidade sob luz fluorescente durante 6 dias. A mortalidade é avaliada com base na agilidadse das larvas eclodidas. Testes sáo replicados 2 vezes.
Nesteteste os compostos 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-11, 1-12, 1-15, e 1-19 apresentaram uma atividade acima de 90 %.
3. Atividade contra a lagarta-das-maçãs (Heliothis virescens)[n.t.: ataca algodão, maçãs e provavelmente até mesmo o tabaco]
Os compostos ativos são formulados em 1:3 de DMSO:água. De 15 a 25 ovos são colocados nas placas de microtitulação enchidas com dieta. Os ovos são pulverizados com 10 μΐ de solução de teste, as placas são fechadas hermeticamente com folhas perfuradas e mantidas a 27-29°C e 75-85 % de umidade sob luz fluorescente durante 6 dias. A mortalidade é avaliada com base na agilidade e na alimentação comparativa das larvas eclodidas.
Testes sáo replicados 2 vezes.
4. Atividade contra Afideo de ervilhaca/pulgão Megoura viciae (Megoura viciaé)
Os compostos ativos são formulados em 1:3 de DMSO:água. Discos de folhas de feijão são colocados nas placas de microtitulação enchidas com 0,8 % de agar-agar e 2,5 ppm de OPUS™. Os discos de folhas são pulverizados com 2,5 μl de solução de teste, e coloca-se de 5 a 8 afídeos adultos nas placas de microtitulação que, então, são fechadas e mantidas a 22- 24°C e 35-45 % de umidade sob luz fluorescente durante 6 dias. A mortalidade é avaliada com base em afídeos vitais reproduzidos. Testes sáo replicados 2 vezes.
5. Atividade contra o pulgão-da-folha, pulgão-da-raiz (Rhopalosiphum padi)
Os compostos ativos são formulados em 1:3 de DMSO:água. Discos de folhas de cevada são colocados em placas de microtitulação enchidas com 0,8 % de agar-agar e 2,5 ppm de OPUS™. Os discos de folhas são pulverizados com 2,5 μΐ de solução de teste, e coloca-se de 3 a 8 afídeos adultos nas placas de microtitulação que, então, são fechadas e mantidas a 22- 24°C e 35-45 % de umidade sob luz fluorescente durante 5 dias. A mortalidade é avaliada com base nos afídeos vitais. Testes sáo replicados 2 vezes.
6. Atividade contra Afídeo do algodão/pulgão-das- inflorescências (Aphis gossypii)
Os compostos ativos são formulados em 50:50 de acetona:água e 100 ppm de tensoativo Kinetic™.
Plantas de algodão no estágio do cotilédone (uma planta por pote) são infestadas colocando-se uma folha pesadamente infetada da colônia principal sobre cada cotilédone. Deixa-se os afídeos se transferirem para a planta hospedeira de um dia para o outro, e a folha usada para a transferência dos afídeos é removida. Os cotilédones são mergulhados na solução de teste e deixados secar. Após 5 dias, realiza-se a contagem da mortalidade.
7. Atividade contra a lagarta-das-folhas (Spodoptera eridania), larvas de 2o instar
Os compostos ativos são formulados para teste da atividade contra insetos e aracnídeos como uma solução a 10.000 ppm em uma mistura de 35 % de acetona e água, que é diluída com água, se necessário.
Uma folha de feijão Sieva lima é mergulhada na solução de teste e deixada secar. A folha é então colocada em uma placa de petri contendo um papel de filtro no fundo e dez lagartas em segundo instar. Aos 5 dias observa-se a mortalidade e verifica-se a alimentação reduzida.
8. Atividade contra formiga argentina (Linepithema humilé), formiga colheitadeira (Pogonomyrmex californicus), formiga acrobática (Crematogaster spp.), formiga carpinteira (Camponotus floridanus), formiga- de-fogo (Solenopsis invicta), mosca doméstica (Musca domestica), mosca dos estábulos (Stomoxys calcitrans), mosca varejeira (Sarcophaga sp.), mosquito da febre amarela (Aedes aegyptii), mosquito doméstico (Culex quinquefasciatus), mosquito da malária (Anopheles albimanus), barata comum (.Blattella Germanica), pulga do gato (<Ctenocephalides felis), e carrapato marrom do cão (.Rhipicephalus sanguineus) via contato em vidro.
Frascos de vidro são tratados com 0,5 ml de uma solução de ingrediente ativo em acetona e deixados secar. Insetos ou carrapatos são colocados em cada frasco juntamente com um pouco de comida e de suprimento de umidade. Os frascos são mantidos a 22°C e são observados quanto aos efeitos do tratamento em diversos intervalos de tempo.
9. Atividade contra larvas de mosquito da febre amarela (Aedes aegyptii), mosquito doméstico {Culex quinquefasciatus) e mosquito da malária {Anopheles albimanus) via tratamento em água
Placas de poços são usadas como arenas de teste. O ingrediente ativo é dissolvido em acetona e diluído com água para se obter as concentrações necessárias. As soluções diluídas contendo aproximadamente 1 % de acetona são colocadas em cada poço. Aproximadamente 10 larvas de mosquito (quartos instars) em 1 ml de água são adicionadas em cada poço. Larvas são alimentadas com uma gota de pó de fígado a cada dia. Os discos são cobertos e conservados a 22°C. A mortalidade é registrada diariamente e as larvas mortas e pupas vivas ou mortas são removidas diariamente. Ao término do teste registra-se as larvas vivas e calcula-se o percentual de mortalidade.

Claims (18)

1. Compostos, caracterizados pelo fato de que são de fórmula (I). <formula>formula see original document page 93</formula> sendo que A é D-X-R1 ou Q; X é, independentemente, oxigênio ou S(=0)n; η é O, 1 ou 2; R1 é, independentemente, C1-C10-alquila, C1-C10-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C10-alquinila, C3-C10-haloalquinila, C3-C10-cicloalquila, C3-C10-halocicloalquila, C3-C10-cicloalquenila, C3-C10- halocicloalquenila, fenila ou um sistema de anel heteroaromático com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 4 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre, sendo que referido anel heteroaromático é ligado ao átomo X via um átomo de carbono do anel, e sendo que referido fenila ou referido anel heteroaromático pode ser ligado via um grupo C1-C10-alquila formando assim uma porção aril-C1-C10-alquila ou hetaril-C1-C10-alquila, sendo que fenila ou o anel heteroaromático pode ser fundido a um anel selecionado dentre fenila e um anel heterocíclico saturado, parcialmente insaturado ou aromático com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 3 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre, sendo que os átomos de hidrogênio nos grupos acima R1 podem ser parcialmente ou totalmente substituídos com qualquer combinação de grupos R2; D é, independentemente, uma cadeia de hidrocarboneto saturada ou parcialmente insaturada com de um a 5 átomos de cadeia de carbono ou C3-C6-cicloalquila, sendo que os átomos de hidrogênio desta cadeia ou desta cicloalquila podem ser totalmente ou parcialmente substituídos com qualquer combinação de grupos selecionados de R ; R é halogênio, ciano, amino, C1-C10-alquila, C1-C10- haloalquila, C2-C10-alquenila, C2-C10-haloalquenila, C2-C10-alquinila, C3-C10- haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-Iialocicloalquila, C3-C6- cicloalquenila, C3-C6-Iialocicloalquenila, C1-C6-alcóxi, C2-C6-alquenilóxi, C3- C6-alquinilóxi, C1-C6-haloalcóxi, C2-C6-Iialoalqueniloxi, C3-C6- haloalquinilóxi, tri(C1-C10)alquilsilila, ou fenila ou um anel heterocíclico saturado ou parcialmente insaturado com de 5 a 7 membros que contém de 1 a 3 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, enxofre e nitrogênio ou um sistema de anel heteroaromático com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 4 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre, sendo que referido fenila ou referido anel heterocíclico ou heteroaromático pode ser ligado via um átomo de oxigênio ou de enxofre, ou dois grupos R juntamente com o átomo de carbono da cadeia de hidrocarboneto podem formar um anel heterocíclico saturado ou parcialmente insaturado com de 3 a 7 membros que contém de 1 a 3 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, enxofre e nitrogênio, sendo que os grupos acima R são não-substituídos, ou os átomos de hidrogênio nestes grupos podem ser totalmente ou parcialmente substituídos com qualquer combinação de grupos selecionados de Ra; R é halogênio, amino, C1-C10-alquila, C1-C10-haloalquila, C2- C10-alquenila, C2-C10-haloalquenila, C2-C10-alquinila, C3-Cl0-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-halocicloalquila, C3-C6-cicloalquenila, C3-C6- halocicloalquenila, C1-C6-alcóxi, C2-C6-alquenilóxi, C3-C6-alquinilóxi, C1-C6- haloalcóxi, C2-C6-haloalquenilóxi, C3-C6-haloalquinilóxi, C1-C6- alcoxicarbonila, C1-C6-alqueniloxicarbonila, C1-C6-alquilamino, di(C1-C6- alquil)amino, tri(C1-C10)alquilsilila, ou fenila ou um anel heterocíclico saturado ou parcialmente insaturado com de 5 a 7 membros que contém de 1 a 3 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, enxofre e nitrogênio ou um sistema de anel heteroaromático com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 4 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre, sendo que referido fenila ou anel heterocíclico ou heteroaromático pode ser ligado via um átomo de oxigênio ou de enxofre, sendo que os grupos Rj acima são não-substituídos, ou os átomos de hidrogênio nestes grupos podem ser totalmente ou parcialmente substituídos com qualquer combinação de grupos selecionados de Ra, ou a porção R3-D-X-R1 em conjunto pode formar um anel saturado ou insaturado de fórmula α <formula>formula see original document page 95</formula> que pode apresentar de 5 a 7 membros de anel e, além de X, de -1 a 2 heteroátomos adicionais selecionados dentre oxigênio, enxofre e nitrogênio e sendo que referido anel pode ser substituídos com de 1 a 5 grupos selecionados de Ra, ou a porção R3-D-X-R1 em conjunto pode formar um grupo de fórmula β sendo que χ é de 1 a 5 <formula>formula see original document page 95</formula> contendo um anel saturado ou insaturado que pode apresentar de 5 a 7 membros de anel e, além de X, de 1 a 2 heteroátomos adicionais selecionados dentre oxigênio, enxofre e nitrogênio e sendo que referido anel pode ser substituídos com de 1 a 5 grupos selecionados de Ra; Ra é independentemente cada um dentre halogênio, ciano, nitro, C1-C6-alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C8- halocicloalquila, C3-C6-cicloalquenila, C3-C8-halocicloalquenila, fenóxi, ORi, SRi, S(=0)R', SC=0)2Ri, NRiRj, -SC=0)2NRiR, C(=0)R, C(=0)0Ri C(=0)NRiRj, C(=NORi)R1, -NRiC(=G)Rj, -N[C(=G)Ri]2, -NRiC(=G)ORj, - C(=G)NRiNRj2, -NRiSO2Rj, SiRiyRVy (y é de O a 3), ou fenila ou um anel heteroaromátieo com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 4 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre, sendo que os átomos de carbono no fenila ou no anel heteroaromátieo podem ser substituídos com 1 a 5 halogênios; com a condição de que se X é oxigênio, então R é selecionado dentre halogênio, C1-C10-alquila, C1-C10-haloalquila, C2-C10-alquenila, C2-C10- haloalquenila, C2-C10- alquinila, C3-C10-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3- C6-halocicloalquila, C3-C6-cicloalquenila, C3-C6-halocicloalquenila ou tri(C1- C10)alquilsilila; G é oxigênio ou enxofre; Ri, Rj são, cada um, independentemente hidrogênio, C1-C6- alquila, C1-C6- haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- alquinila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C8-halocicloalquila, C3- C6-cicloalquenila, ou C3-C6-halocicloalquenila; e Q é C1-C12-alquila, C1-C12-haloalquila, C2-C7-alquenila, C2-C7- haloalquenila, C2-C7-alquinila, C2-C6-haloalquinila, C3-C7-cicloalquila, C3-C7- halocicloalquila, C3-C7-cicloalquil-C1-C5-alquila, C3-C7-halocicloalquil-C1- C5-alquila, sendo que cada grupo é não-substituído ou substituídos com um ou mais grupos C3-C7-cicloalquila, C3-C7-halocicloalquila ou tri(C1- C10)alquilsilila; e os seus enantiômeros, diaestereômeros, sais, N-óxidos e polimórficos dos mesmos.
2. Compostos de fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1 caracterizados pelo fato de que A é Q.
3. Compostos de fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1 caracterizados pelo fato de que A é D-X-R1.
4. Compostos de fórmula (I) de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizados pelo fato de que: A é Q; X é SC=O)n; η é O, 1 ou 2; R1 é C1-C10-alquila ou C1-C10-haloalquila; D é uma cadeia de hidrocarboneto saturada com de um a 5 átomos de cadeia de carbono; e Q é C1-C12-alquila ou C1-C12-haloalquila.
5. Compostos de fórmula (I) de acordo com a reivindicação 4, caracterizados pelo fato de que: A é Q; X é SC=O)n; η é O, 1 ou 2; R1 é C1-C6-haloalquila; D é uma cadeia de hidrocarboneto saturada com de 1 a 3 átomos de cadeia de carbono; e Q é C1-C12-fluoroalquila.
6. Processo para a preparação de compostos de fórmula (I) como definidos nas reivindicações de 1 a 5, caracterizado pelo fato de que compreende reagir compostos (II) com composto (III) na presença de uma base dando compostos (I), <formula>formula see original document page 97</formula> sendo que A, D, X e R1 são como definidos nas reivindicações de 1 a 3 para compostos de fórmula (I) e Z1 representa um grupo de saída apropriado.
7. Processo para a preparação de compostos de fórmula (I) de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que dois equivalentes de um composto (III) são reagidos com malononitrila na presença de uma base: <formula>formula see original document page 98</formula> sendo que D, X, R1 são definidos como na reivindicação 6 e Z1 é um grupo de saída apropriado.
8. Uso de compostos de fórmula (I) como definidos nas reivindicações de 1 a 5, caracterizado pelo fato de que é para controlar pestes.
9. Método para o controle de pestes, caracterizado pelo fato de que é por meio de contato da peste ou seu suprimento de comida, habitat, campo de reprodução ou seu locus com uma quantidade pesticidamente eficaz de composições ou compostos de fórmula (I) como definidos nas reivindicações de 1 a 5.
10. Método para proteger plantas em crescimento contra ataque ou infestação por pestes, caracterizado pelo fato de que é por meio de aplicação nas plantas, ou no solo ou na água em que estão se desenvolvendo, uma quantidade pesticidamente eficaz de composições ou compostos de fórmula (I) como definidos nas reivindicações de 1 a 5.
11. Método para tratar ou proteger animais contra infestação ou infecção por pestes parasíticas, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar ou administrar oralmente, topicamente ou parenteralmente aos animais uma quantidade parasiticamente eficaz de composições ou compostos de fórmula (I) como definidos nas reivindicações de 1 a 5 ou seus sais veterinariamente aceitáveis.
12. Processo para a preparação de uma composição para tratar ou proteger animais contra infestação ou infecção por pestes parasíticas, caracterizado pelo fato de que compreende misturar uma quantidade parasiticamente eficaz de composições ou compostos de fórmula (I) como definido nas reivindicações de 1 a 5 ou seus sais veterinariamente aceitáveis, com um carreador veterinariamente aceitável.
13. Composições, caracterizadas pelo fato de que compreendem uma quantidade pesticidamente ativa de compostos de fórmula (I) como definidos nas reivindicações de 1 a 5 e um carreador agronomicamente ou veterinariamente aceitável.
14. Misturas sinergísticas, caracterizadas pelo fato de compreenderem um composto de fórmula (I) como definido nas reivindicações de 1 a 5 e um pesticida selecionado dos organo(tio)fosfatos, carbamatos, piretróides, reguladores de crescimento, neonicotinóides, compostos antagonistas/agonistas de receptor nicotínico, compostos antagonistas de GABA, inseticidas de lactona macrocíclica, acaricidas METI, compostos METI II e III, compostos de inibidor de fosforilação oxidativa, compostos rompedores de metamorfose, composto inibidor de oxidase de função mista, compostos bloqueadores de canal de sódio, benclotiaz, bifenazato, cartap, flonicamida, piridalila, piremetrozina, enxofre, tiociclama, N-R'-2,2-di-halo-l-R"ciclo-propanocarboxamida-2-(2,6-dicloro-a,a,a-tri- fluoro-p-tolil)hidrazona ou N-R'-2,2-di(R'")propionamida-2-(2,6-dicloro- a,a,a-trifluoro-p-tolil)-hidrazona, sendo que R' é metila ou etila, halo é cloro ou bromo, R" é hidrogênio ou metila e R" é metila ou etila, e compostos de antranilamida de fórmula Γ3 <formula>formula see original document page 100</formula> sendo que B é hidrogênio, cloro ou ciano, B é um átomo de bromo ou CF3, e Rb é H, CH3 ou CH(CH3)2.
15. Uso de compostos ou sais dos mesmos veterinariamente aceitáveis de fórmula (I) como definidos nas reivindicações de 1 a 5, caracterizado pelo fato de que é para tratar ou proteger animais contra infestação ou infecção por pestes parasíticas.
16. Uso de compostos ou sais dos mesmos veterinariamente aceitáveis de fórmula (I) como definido nas reivindicações de 1 a 5, caracterizado pelo fato de que é para preparar uma composição para tratar ou proteger animais contra infestação ou infecção por pestes parasíticas.
17. Droga veterinária, caracterizada pelo fato de que compreende um composto de fórmula (I) como definido nas reivindicações de -1 a 5 ou um sal veterinariamente aceitável do mesmo.
18. Uso de compostos de fórmula (Ia) <formula>formula see original document page 100</formula> caracterizado pelo fato de que é para controlar pestes, sendo que A é D-X-R1 ou Q; X é, independentemente, oxigênio ou S(=0)n; η é O, 1 ou 2; R1 é, independentemente, C1-C10alquila, C1-C10-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-lialoalquenila, C2-C10-alquinila, C3-C10-haloalquinila, C3-Cl0-cicloalquila, C3-Cl0-halocicloalquila, C3-Clo-cicloalquenila, C3-C10- halocicloalquenila, fenila ou um sistema de anel heteroaromático com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 4 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre, sendo que referido anel heteroaromático é ligado ao átomo X via um átomo de carbono do anel, e sendo que referido fenila ou referido anel heteroaromático pode ser ligado via um grupo C1-C10-alquila formando assim uma porção aril-C1-C10-alquila ou hetaril-C1-C10-alquila, sendo que fenila ou o anel heteroaromático pode ser fundido a um anel selecionado dentre fenila e um anel heterocíclico saturado, -1.0 parcialmente insaturado ou aromático com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 3 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre, sendo que os átomos de hidrogênio nos grupos acima R1 podem ser parcialmente ou totalmente substituídos por qualquer combinação de grupos R ; D é, independentemente, uma cadeia de hidrocarboneto saturada ou parcialmente insaturada com de um a 5 átomos de cadeia de carbono ou C3-C6-cicloalquila, sendo que os átomos de hidrogênio desta cadeia ou desta cicloalquila podem ser totalmente ou parcialmente substituídos com qualquer combinação de grupos selecionados de R ; Ré halogênio, ciano, amino, C1-C10-alquila, C1-C10- haloalquila, C2-C10-alquenila, C2-C10-haloalquenila, C2-C10-alquinila, C3-C10- haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-halocicloalquila, C3-C6- cicloalquenila, C3-C6-halocicloalquenila, C1-C6-alcóxi, C2-C6-alquenilóxi, C3- C6-alquinilóxi, C1-C0-haloalcóxi, C2-C6-haloalquenilóxi, C3-C6- haloalquinilóxi, tri(C1-C10)alquilsilila, ou fenila ou um anel heterocíclico saturado ou parcialmente insaturado com de 5 a 7 membros que contém de 1 a 3 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, enxofre e nitrogênio ou um sistema de anel heteroaromático com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 4 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre, sendo que referido fenila ou referido anel heterocíclico ou heteroaromático pode ser ligado via um átomo de oxigênio ou de enxofre, ou dois grupos R2 juntamente com o átomo de carbono da cadeia de hidrocarboneto podem formar um anel heterocíclico saturado ou parcialmente insaturado com de 3 a 7 membros que contém de 1 a 3 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, enxofre e nitrogênio, sendo que os grupos acima R são não-substituídos, ou os átomos de hidrogênio nestes grupos podem ser totalmente ou parcialmente substituídos com qualquer combinação de grupos selecionados de Ra; é halogênio, amino, C1-C10-alquila, C1-C10-haloalquila, C2-C10- alquenila, C2-C10-haloalquenila, C2-C10-alquinila, C3-C10-haloalquinila, C3-C6- cicloalquila, C3-C6-halocicloalquila, C3-C6-cicloalquenila, C3-C6- halocicloalquenila, C1-C6-alcóxi, C2-C6-alquenilóxi, C3-C6-alquinilóxi, C1-C6- haloalcóxi, C2-C6-haloalqueniloxi, C3-C6-haloalquinilóxi, C1-C6- alcoxicarbonila, C1-C6-alqueniloxicarbonila, C1-C6-alquilamino, di(C1-C6- alquil)amino, tri(C1-C10)alquilsilila, ou fenila ou um anel heterocíclico saturado ou parcialmente insaturado com de 5 a 7 membros que contém de 1 a 3 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, enxofre e nitrogênio ou um sistema de anel heteroaromático com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 4 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre, sendo que referido fenila ou anel heterocíclico ou heteroaromático pode ser ligado via um átomo de oxigênio ou de enxofre, sendo que os grupos acima R3 são não-substituídos, ou os átomos de hidrogênio nestes grupos podem ser totalmente ou parcialmente substituídos com qualquer combinação de grupos selecionados de Ra, ou a porção R3-D-X-R1 em conjunto pode formar um anel saturado ou insaturado de fórmula a, ou <formula>formula see original document page 103</formula> que pode apresentar de 5 a 7 membros de anel e, além de X, de -1 a 2 heteroátomos adicionais selecionados dentre oxigênio, enxofre e nitrogênio e sendo que referido anel pode ser substituídos com de 1 a 5 grupos selecionados de Ra, ou a porção R3D-X-R1 em conjunto pode formar um grupo de fórmula β sendo que χ é de 1 a 5 <formula>formula see original document page 103</formula> contendo um anel saturado ou insaturado que pode apresentar de 5 a 7 membros de anel e, além de X, de 1 a 2 heteroátomos adicionais selecionados dentre oxigênio, enxofre e nitrogênio e sendo que referido anel pode ser substituídos com de 1 a 5 grupos selecionados de Ra; Ra é independentemente cada um de halogênio, ciano, nitro, C1-C6-alquila, C1-C6-Iialoalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-Iialoalquenila, C2- C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C8-halocicloalquila, C3-C6-cicloalquenila, C3-C8-Iialocicloalquenila, fenóxi, OR1, SR1, S(=(D)R1, SC=(D)2Ri NRiRj, - S(=0)2NRiR, C(=0)Ri C(=0)0Ri C(=0)NRiRj, C(=NORi)Rj, -NR'C(=G)Rj, -N[C(=G)Ri]2, -NRiC(=G)ORj, -C(=G)NRi-NRj2, - NRiSO2Rj, SiRiyRj3-J, (y é de 0 a 3), ou fenila ou um anel heteroaromático com de 5 a 6 membros que contém de 1 a 4 heteroátomos selecionados dentre oxigênio, nitrogênio e enxofre, sendo que os átomos de carbono no fenila ou no anel heteroaromático podem ser substituídos com 1 a 5 halogênios; com a condição de que se X é oxigênio, então R3 é selecionado dentre halogênio, C1-C10-alquila, C1-C10-haloalquila, C2-C10-alquenila, C2-C10- haloalquenila, C2-C10- alquinila, C3-Cl0-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3- C6-halocicloalquila, C3-Có-cicloalquenila, C3-C6-halocicloalquenila ou tri(C1- C10)alquilsilila; G é oxigênio ou enxofre; Ri, Rj são, cada um, independentemente hidrogênio, C1-C6- alquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6- alquinila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-cicloalquila, C3-C8-Kalocicloalquila, C3- C6-Cicloalquenila, ou C3-C6-halocicloalquenila; e Q é C1-C12-alquila, C1-C12-haloalquila, C2-C7-alquenila, C2-C7- haloalquenila, C2-C7- alquinila, C2-C7-haloalquinila, C3-C7-Cicloalquila, C3- C7-halocicloalquila, C3-C7-cicloalquil-C1-C5-alquila, C3-C7-halocicloalquil- C1-C5-alquila, sendo que cada grupo é não-substituído ou substituídos com um ou mais, de preferência, de 1 a 3, grupos C3-C7-cicloalquila, C3-C7- halocicloalquila ou tri(C1-C10)alquilsilila; e os enantiômeros, diaestereômeros, sais, N-óxidos e polimórficos dos mesmos.
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