BRPI0713956A2

BRPI0713956A2 - revestimento em pó e usos dos mesmos

Info

Publication number: BRPI0713956A2
Application number: BRPI0713956-0A
Authority: BR
Inventors: Antonia Urmanova; Robert Van Den Berg Jeths; Paulus Franciscus Anna Buijsen; Marcelinus Hermanus Johannes Schutte; Jochum Beetsma
Original assignee: Dsm Ip Assests Bv
Priority date: 2006-06-30
Filing date: 2007-06-28
Publication date: 2012-11-27
Also published as: ZA200810806B; TW200817452A; EP2035477B8; EP2035478B1; EP2035477B1; WO2008000471A3; CN101578318A; EP2035477A2; RU2009103017A; US20100016503A1; KR20090033258A; ATE512183T1; US20100152393A1; BRPI0713955A2; WO2008000470A2; CN101490129A; RU2009103014A; DK2035478T3; CN101578318B; WO2008000470A3

Abstract

REVESTIMENTOS EM Pó E USOS DOS MESMOS. A invenção relaciona-se a um ligante compreendendo reticulador e poliéster ácido funcional, parcialmente desfuncionalizado, ramificado baseado em: a. pelo menos um componente multifuncional; b. pelo menos um componente difuncional que é reativo à um grupo funcional no componente multifuncional; e c. pelo menos um componente monofuncional; em que o poliéster tem uma temperatura de transição vítrea de 40 C ou maior.

Description

Esta invenção relaciona-se ao uso de uma composição ligante para melhorar a resistência à corrosão de um revestimento. Os ligantes da presente invenção compreendem poliéster ácido-funcional, ramificado e reticulador. A invenção ainda relaciona-se a um poliéster ramificado, uma composição de revestimento em pó compreendendo a composição ligante, substratos revestidos com a composição de revestimento em pó, e o revestimento curado.

Com a implementação de regulamentos de compostos orgânicos voláteis mais estritos (VOC) há uma necessidade crescente para composições de revestimento que causem pouco VOC, tal como composições de revestimento em pó. Entretanto, sistemas de revestimento em pó atuais enfrentam inconvenientes particularmente quando aplicados aos substratos de metal.

Os sistemas em pó de epóxi puro são conhecidos por suas propriedades protetoras e excelente resistência química e a corrosão. Infelizmente também sofrem de uma falta de resistência ao tempo e descoloração sob exposição à luz UV. Os revestimentos de TGIC/poliéster são muito populares porque tem um bom desempenho total, mesmo que sua resistência à flexibilidade e corrosão sejam piores do que aquela dos sistemas epóxi. Entretanto, TGIC é mutagênico e bisfenol-A epóxi é suspeito de ser carcinogênico. Conseqüentemente os produtores e consumidores de tinta estão procurando por alternativas para substituir estes tipos de componentes em revestimentos em pó.

Uma alternativa, usada principalmente para aplicações ao ar livre, são os sistemas β-hidróxi-alquilamida (Priraid®-similares) . Os sistemas J3-hidróxi-alquilamida tem boa resistência ao tempo mas sofrem, em comparação com os revestimentos em pó contendo epóxi, com relação à resistência a corrosão e química, limite de degaseificação, descoloração, umidade, e resistência a água fervendo. Devido a seu limite de degaseificação baixo este revestimento geralmente não pode ser aplicado em camada espessa (maior que IOOpm) . Além disso, por causa da falta de catalisadores de cura conhecidos, não permitem tal bom controle sobre a velocidade de cura por uma dada temperatura de cura (propriedades de antigotejamento).

A velocidade de reação dos revestimentos epóxi em pó pode ser controlada variando a quantidade de catalisador de cura. Os catalisadores mais comuns são os sais quaternário de amônio (QAS) e os sais quaternário de fosfônio (QPS) . Após o processo de cura ser terminado o catalisador de cura permanece no revestimento. Infelizmente, os compostos iônicos solúveis em água, tais como QAS e QPS podem participar em reações eletroquímica e de troca de íon em ambiente úmido. Conseqüentemente, sua presença pode realçar os processos que causam a corrosão do substrato e compromete as propriedades protetoras do revestimento.

É um objeto da presente invenção fornecer um ligante, apropriado para o uso em composições de revestimento em pó, em que o ligante fornece resistência à corrosão melhorada ao revestimento.

Uma primeira modalidade da invenção fornece um ligante compreendendo o reticulador e o poliéster ácido-funcional, parcialmente desfuncionalizado, ramificado baseado em: a. pelo menos um componente multifuncional; b. pelo menos um componente difuncional que é reativo à um grupo funcional no componente multifuncional; e

c. pelo menos um componente monofuncional;

em que o poliéster tem uma temperatura de transição vítrea de 40°C ou maior. Preferivelmente o componente monofuncional compreende ácido graxo. Preferivelmente pelo menos um dos componentes do poliéster compreende grupos reativos secundários ou terciários.

Uma modalidade adicional da invenção compreende um poliéster ácido funcional, parcialmente desfuncionalizado, ramificado baseado em:

a. pelo menos um componente multifuncional que é carboxila-funcional, hidroxila-funcional ou carboxila- e hidroxila-funcional ;

b. pelo menos um componente difuncional que é reativo à um grupo funcional no componente multifuncional; e

c. pelo menos um ácido graxo;

em que o poliéster tem uma temperatura de transição vítrea de 40°C ou maior.

Uma modalidade adicional da invenção compreende o poliéster ácido funcional, parcialmente desfuncionalizado, ramificado baseado em:

c. pelo menos um componente monofuncional;

em que o poliéster tem uma temperatura de transição

3 0 vítrea de 40°C ou maior e pelo menos um dos componentes de poliéster compreende grupos reativos secundários ou terciários.

Preferivelmente pelo menos 50% de mol dos grupos ácido-derivados nos poliésteres originam aqui de um ácido aromático.

Como usado aqui o termo "ligante" refere-se à combinação de uma resina com um reticulador separado. Reticulador separado significa que o reticulador é quimicamente distinto da resina. Está dentro do escopo da invenção para usar mais de uma resina e/ou mais de um reticulador no ligante. Preferivelmente, pelo menos um reticulador é reativo com poliésteres ácidos funcionais. Componente multifuncional significa um componente que tenha uma funcionalidade de três ou maior.

Quando usados em um revestimento em pó os ligantes da presente invenção foram descobertos como fornecendo uma melhoria surpreendente em propriedades de resistência à corrosão do referido revestimento.

Surpreendentemente descobriu-se que usar o ácido graxo como o componente monofuncional é vantajoso porque aumenta a hidrofobicidade e as propriedades de barreira do revestimento. Outras vantagens incluem a molhabilidade e adesão melhoradas ao substrato devido à tensão de superfície mais baixa do poliéster modificado de ácido graxo.

Surpreendentemente descobriu-se que o uso de ácido aromático substituído ou benzóico como parte do componente monofuncional no poliéster pode ajudar a impedir o gotejamento quando filmes mais espessos são necessários sem comprometer o limite de degaseificação quando β-hidróxi- alquilamida é usado como reticulador. Os substratos com revestimentos espessos tem melhores propriedades de proteção e de barreira especialmente, sob condições severas, tal como, por exemplo, em um ambiente marinho. As combinações de ácido graxo e ácido benzóico como um componente monofuncional podem ser usadas para obter a excelente resistência à corrosão em camadas mais espessas.

Um poliéster é geralmente preparado pela reação entre um ácido, ou um derivado de ácido e um álcool. Esta reação é chamada de esterificação. Para obter uma cadeia de poliéster é necessário usar pelo menos componentes de partida difuncionais. A combinação de um ácido difuncional com um álcool difuncional conduzirá à formação de um poliéster linear. Geralmente, quando pelo menos um dos componentes é multifuncional, um poliéster ramificado será obtido.

Para o poliéster de acordo com a invenção, é necessário usar pelo menos um componente multifuncional, pelo menos um componente difuncional, e pelo menos um componente monofuncional. Em determinadas modalidades o ácido é escolhido como o componente multifuncional enquanto em outras modalidades o álcool é escolhido como o componente multifuncional. A pessoa hábil na técnica compreenderá que é também possível usar combinações de ácidos e álcoois. Como usado aqui, a combinação pode significar as substâncias que tem naturezas químicas diferentes e/ou funcionalidades diferentes. Assim, é possível usar, por exemplo, uma combinação de dois ou mais ácidos ou álcoois diferentes com a mesma funcionalidade. Entretanto, é também possível combinar pelo menos um ácido ou álcool difuncional com pelo menos um ácido ou álcool multifuncional.

A escolha dos componentes de partida pode determinar as propriedades do poliéster obtido. Os exemplos de propriedades influenciadas pela escolha dos componentes de partida incluem propriedades mecânicas (tais como a resistência ao impacto) , flexibilidade, durabilidade ao ambiente externo, resistência química, resistência à água fervente, resistência à spray de sal, temperatura de transição vítrea, e estabilidade em pó. Outro parâmetro importante na reação de esterificação é a razão entre o ácido ou derivado de ácido e o álcool. Esta razão determina, dentre outras coisas, o caráter do poliéster como sendo ácido funcional ou hidroxila-funcional, o valor ácido, o peso molecular, e a funcionalidade do poliéster.

Como usado aqui, onde um "ácido" é mencionado como componente na reação de esterificação, será compreendido que os derivados de ácido também podem ser usados. Derivados de ácido significam estes componentes que reagem na reação de esterificação em uma maneira comparável como o ácido faria. Os exemplos de derivados de ácido apropriados incluem o anidrido ácido, cloreto de ácido, ou ésteres de alquila menores dos ácidos. Ester de alquila menor significa um Ci-C6 éster alquila linear ou ramificado. Prefere-se usar o ácido ou o anidrido ácido.

Na preparação de poliéster funcional de ácido parcialmente desfuncionalizado ramificado de acordo com a invenção pref erivelmente pelo menos que 50% em mol dos grupos derivados de ácido originam de um ácido aromático. O resto dos grupos derivados de ácido podem originar, por exemplo, de um ácido alifático linear ou ramificado ou de ácido ciclo-alifático. Prefere-se ter pelo menos 75% em mol, mais pref erivelmente 85% e mais pref erivelmente 95% dos grupos derivados de ácido originando de um ácido aromático.

Os exemplos de ácidos aromáticos di- funcionais apropriados para o uso aqui incluem o ácido itálico, ácido isoftálico, ácido dicarboxilico de naftaleno, ácido tereftálico, ácido 3,6-dicloroftálico, ácido ftálico de tetracloro, e combinações dos mesmos. Preferivelmente, ácido isoftálico, ácido tereftálico, seus anidridos, e combinações dos mesmos.

0 componente multifuncional usado para preparar o poliéster de acordo com a invenção é carboxila-funcional, hidroxila-funcional ou carboxila- e hidroxila-funcional. Prefere-se ter um tipo de grupos funcionais no componente multifuncional, assim tendo somente grupos carboxila- funcionais ou hidroxila-funcionais. Os exemplos de ácidos aromáticos multifuncionais apropriados incluem o ácido trimelítico, ácido piromelítico, seus anidridos, e combinações dos mesmos.

Os exemplos de ácidos apropriados para o uso ao lado do ácido aromático incluem o ácido dicarboxilico de ciclohexano (CHDA), ácido tetrahidro ftálico, ácido hexahidro ftálico, ácido hexacloro-tetrahidro ftálico, ácido azeleico, ácido sebácico, ácido decano dicarboxilico, ácido hidróxi esteárico, ácido adípico, ácido succínico e ácido maleico, seus anidridos, e combinações dos mesmos. São preferidos o CHDA, ácido hidróxi esteárico, ácido adípico, ácido succínico, ácido maleico, seus anidridos, e combinações dos mesmos.

Os álcoois que são usados na síntese do poliéster ácido funcional parcialmente desfuncionalizado ramificado de acordo com a invenção são pelo menos difuncionais. Os álcoois a serem usados no poliéster de acordo com a invenção podem ter um caráter variante, por exemplo, álcoois alifáticos podem ser usados, mas também álcoois aromáticos ou ciclo-alifáticos ou combinações dos mesmos. Álcoois lineares e ramificados podem ser usados. Os exemplos de álcoois difuncionais apropriados incluem etileno glicol, 1,2-propanodiol, 1, 3-propanodiol, 1,2- butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,3-butanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol (= neopentil glicol), 2,5-hexanodiol, 1,6- hexandiol, 2,2- [bis-(4-hidróxi-ciclohexila)]-propano, 1,4- dimetilol ciclohexano, dietileno glicol e dipropileno glicol, e combinações dos mesmos. Os exemplos de álcoois multifuncionais incluem o glicerol, hexanotriol, pentaeritritol, sorbitol, trimetilol etano (TME), ditrimetilol propano, trimetilol propano (TMP), e combinações dos mesmos. São preferidos glicerol, TME, TMP, e combinações dos mesmos.

Dependendo da modalidade o componente monofuncional no poliéster presente pode ser um ácido ou derivado de ácido como definido acima ou um álcool. Preferivelmente é um ácido ou derivado de ácido. Preferivelmente, o componente monofuncional é selecionado de ácido benzóico, ácidos benzõicos substituídos, ácido cinâmico, ácido aromático substituído insaturado alifaticamente, ácidos graxos, e combinações dos mesmos. Os exemplos de ácidos aromáticos monofuncionais apropriados incluem o ácido benzóico, ácido benzóico tercbutila, ácido carboxílico de naftaleno, e combinações dos mesmos. Os exemplos de ácidos alifáticos mono-funcionais incluem ácidos monocarboxilicos alifáticos lineares e/ou ramificados com 1 a 36 átomos de carbono, por exemplo, ácidos graxos, tais como ácido esteárico, ácido 2- carboxílico etilhexano, ácido versático, ácido laúrico, e combinações dos mesmos. Preferivelmente o ácido alifático monofuncional é saturado.

Os exemplos de álcoois monofuncionais incluem o octanol, butanol, 2-etil-hexanol, isodecilálcool, ciclohexanol, pentanol, hexanol, álcool benzílico, e combinações dos mesmos.

Preferivelmente o componente monofuncional é reativo para um grupo funcional no componente multifuncional.

0 poliéster obtido reagindo os componentes requeridos nas quantidades requeridas, é um poliéster ácido funcional. Poliéster ácido funcional significa aqui e em seguida um poliéster que tem um valor de ácido substancialmente mais elevado que o valor de hidroxila. Preferivelmente o valor de ácido é pelo menos duas vezes o valor dehidroxila. Preferivelmente o valor de hidroxila é menos de 25% do valor de ácido, mais preferivelmente o valor de hidroxila é menos de 10% do valor de ácido. 0 valor de ácido do poliéster de acordo com a invenção encontra-se geralmente entre 5 e 300 mg de KOH/g de resina, preferivelmente entre15 e 250. Está claro que em todos os casos o valor de hidroxila é mais baixo que o valor de ácido quando um poliéster ácido funcional não é obtido.

A quantidade de grupos ácidos é determinada por titulação dos grupos ácido/anidrido por KOH. A quantidade de grupos ácidos é expressa como o valor de ácido (AV) em mg de KOH/g de poliéster. A quantidade de grupos hidroxila é determinada pela titulação dos grupos hidroxila com anidrido acético e pela re-titulação com KOH. A quantidade de grupos hidroxila é expressa como o valor de hidroxila (OH-valor, OHV) em mg de KOH usado por g de poliéster.

0 poliéster de acordo com a invenção é preferivelmente, um poliéster amorfo. "Amorfo" significa que o poliéster não mostra uma fusão definida precisamente no pico de cristalização em uma segunda varredura DSC em uma taxa de 5°C/min. Geralmente, um polímero amorfo e/ou composição de polímero são caracterizados por um grau elevado de transparência (claridade) e por uma falta de um ponto de fusão definido precisamente. Preferivelmente a quantidade de cristanilidade calculada de medidas de DSC é menos de 10%, pref erivelmente menos de 5% e mais preferivelmente menos de 1%.

A temperatura de transição vítrea (Tg) do poliéster de acordo com a invenção é 40°C ou mais alta. Preferivelmente a Tg é mais elevada que 45°C ou mais elevada, mais pref erivelmente a Tg é 50°C ou mais alta. Geralmente, quanto mais elevada a Tg melhor a estabilidade do pó. Adicionalmente uma Tg elevada é vantajosa, pois conduz à dureza aumentada do revestimento final quando usando resinas com Tg mais elevada. A Tg pode ser medida por calorimetria de varredura diferencial (DSC) em uma taxa de varredura de 5°C/min. A Tg pode ser variada pela escolha e razão dos componentes separados e pode, assim ser ajustada às necessidades.

Surpreendentemente descobriu-se que usar componentes tendo grupos funcionais secundários e terciários é vantajoso. Os grupos funcionais secundários e terciários são menos reativos comparados aos grupos primários e assim mais resistentes ao processo de decomposição principal de hidrólise dos poliésteres.

As invenções atuais mostram uma melhoria surpreendente quando {3-hidróxi-alquilamida é usada como reticulador. Os revestimentos em pó contendo epóxi podem também ser melhorados quando poliéster parcialmente desfuncionalizado ramificado de acordo com a presente invenção é usado.

Descobriu-se como sendo vantajoso quando o componente multifuncional não contém uma funcionalidade carboxílica terciária. Para o componente multifuncional as mesmas preferências se mantém como descritas para o poliéster acima.

0 poliéster de acordo com a invenção pode, vantajosamente ser usado em um ligante compreendendo um reticulador e este poliéster. Tal ligante tem boa combinação de propriedades de resistência à flexibilidade e corrosão.

Em outra modalidade preferida da invenção o componente monofuncional é um ácido mono-carboxíIico alifático.

Os poliésteres usados para o revestimento em pó para aplicações ao ar livre tem geralmente uma funcionalidade teórica (F) entre 2 e 2,5. Isto é porque os reticuladores tem uma funcionalidade teórica mais alta que 2 (por exemplo, TGIC = 3, Primid® = 4). Entretanto, ao usar poliésteres com funcionalidade mais alta que 2 pode conduzir à um revestimento com pobre brilho e aparência, fluxo reduzido, DOI ruim, e, quando {3-hidróxialquilamida, é usado um limite mais baixo de degaseificação. Geralmente a melhoria da resistência à corrosão (spray de sal) pode ser conseguida aumentando a densidade do reticulador do revestimento. Mas, o aumento da funcionalidade da resina pode conduzir à determinadas desvantagens.

Descobriu-se que usar poliéster ácido funcional parcialmente desfuncionalizado, ramificado, que é baseado em:

a. pelo menos um componente multifuncional que é carboxila-funcional, hidroxila-funcional ou carboxila- e hidroxila-funcional;

b. pelo menos um componente difuncional que é reativo ã um grupo funcional no componente multifuncional; e

c. pelo menos um ácido graxo como componente monofuncional;

em que a Tg é 4O0C ou maior melhora as propriedades de resistência à corrosão de um revestimento em pó. Uma vantagem adicional deste poliéster é que pode reduzir problemas com o limite mais baixo de degaseificação e a reatividade mais elevada das resinas ramificadas durante a introdução de reticulante adicional no revestimento. Descobriu-se ser vantajoso quando o componente multi- funcional não conter uma funcionalidade carboxílica terciária.

Ácidos graxos são mono-, difuncional ou misturas de ácidos mono- e difuncionais com pelo menos 8 átomos de carbono na cadeia. Preferivelmente a cadeia contém pelo menos 12 átomos de carbono. Preferivelmente a cadeia alifática é com 36 C-átomos ou menos. Mais preferivelmente30 C-átomos ou menos. Uma faixa preferida para o número de átomos de carbono é 12 a 30. Os exemplos de ácidos graxo monofuncionais apropriados incluem o ácido esteárico, ácido2-etilhexano, ácido versático, ácido laúrico, ácido graxo de coco, ácido graxo palmítico, ácido graxo mistirico, ácido graxo de óleo de soja, ácido graxo de óleo de gordura, e combinações dos mesmos. São preferidos os ácidos graxos saturados, mais preferivelmente ácido esteárico. Preferivelmente o poliéster compreende 15% em peso ou menos, mais pref erivelmente 10% em peso ou menos, mais preferivelmente 5% em peso menos, de ácido graxo. Preferivelmente o poliéster compreende 0,01% em peso ou mais, mais pref erivelmente 0,1% em peso ou mais, de ácido graxo. Como usado aqui, o termo "ácido graxo" inclui os derivados de ácido graxo apropriados para o uso nos presentes poliésteres.

O poliéster de acordo com esta modalidade da invenção, pode vantajosamente ser usado em um ligante compreendendo um reticulador e o poliéster. Os revestimentos em pó compreendendo este ligante mostram alguma melhoria na resistência à corrosão.

Em uma modalidade adicional preferida o componente monofuncional é escolhido do ácido benzóico e/ou ácidos benzóicos substituídos. Aqui e em seguida o ácido benzóico e o ácido benzóico substituído serão referidos como "ácido benzóico". Descobriu-se que o uso de ácido benzóico como parte do componente monofuncional no poliéster pode ajudar a impedir o gotejamento quando filmes mais espessos são necessários sem comprometer o limite de degaseificação quando Primid® é usado como reticulador. Os substratos com revestimentos espessos tem propriedades de proteção e barreira melhores, especialmente sob condições severas, como, por exemplo, em um ambiente marinho.

Um exemplo apropriado para o ácido benzóico substituído é ácido benzóico butílico terciário.

O ácido benzóico pode ser usado sozinho ou em combinação com outros componentes para o componente monofuncional na síntese de poliéster. Preferivelmente pelo menos 50% em mol de componente monof uncional é composto pelo ácido benzóico, mais preferivelmente pelo menos 75%, mais preferivelmente 100%, do componente monofuncional é ácido benzóico. 0 uso de ácidos monofuncionais pode diminuir a funcionalidade total de resina. Pode, conseqüentemente, ser necessário adicionar uma determinada quantidade de componente multifuncional para compensar a perda de funcionalidade. Com esta compensação é possível que a reatividade, a flexibilidade, a densidade de reticulador e outras propriedades protetoras do sistema de revestimento total sejam comprometidas.

Em uma modalidade adicional da invenção o componente monofuncional é escolhido do ácido cinâmico, ácido aromático substituído insaturado alifaticamente, e combinações dos mesmos. Aqui e em seguida o ácido cinâmico e o ácido aromático substituído insaturado alifaticamente serão referidos como "ácido cinâmico".

Descobriu-se que o uso de ácido cinâmico como parte do componente monofuncional no poliéster de acordo com a invenção resultou em adesão melhorada do revestimento ao substrato quando o revestimento foi derivado de um ligante compreendendo o poliéster. O ácido cinâmico pode ser usado sozinho ou em combinação com outros componentes para o componente monofuncional na síntese de poliéster. Preferivelmente pelo menos 50% em mol do componente monofuncional é composto pelo ácido cinâmico, mais preferivelmente pelo menos 75%, mais preferivelmente 100%, do componente monofuncional é ácido cinâmico. Uma vantagem adicional do uso de ácido cinâmico pareceu ser que o ácido agiu como um antioxidante interno. Conseqüentemente, os revestimentos em pó termo ajustáveis obtidos de um ligante compreendendo o ácido cinâmico tem melhor resistência ao UV. Em particular, os revestimentos em pó compreendendo os presentes poliésteres em que o ácido cinâmico é o componente monofuncional mostra resistência ao UV melhorada.

A invenção relaciona-se não somente aos poliésteres como descrito sob as várias modalidades, se relaciona também aos ligantes compreendendo estes poliésteres e pelo menos um reticulador. Geralmente, a razão de peso poliéster:reticulador varia entre 50:50 e 98:2 e mais preferivelmente esta razão varia entre 75:25 e 97:3. A seleção da razão é dependente, por exemplo, do reticulador selecionado e da aplicação final do revestimento. Preferivelmente o reticulador é reativo com poliésteres ácidos funcionais. Preferivelmente o reticulador é amido J3- hidróxialquil amida.

A preparação de revestimentos termo em pó ajustáveis no geral e as reações químicas para curar revestimentos em pó para formar revestimentos curados em pó são descritas por T. Misev em Powder Coatings, Chemistry e Technology (1991, John Wiley) nas págs. 42-54, págs. 148 e 224-226. Os procedimentos teste são descritos nas páginas 284-300. Uma composição de ligante de revestimento em pó termo ajustável é geralmente definida como a parte resinosa da composição de revestimento em pó consistindo de reticulador e polímero e esta composição contém geralmente mais de 50 % em peso de polímero e menos de 50 % em peso de reticulador.

A invenção relaciona-se também às composições de revestimento em pó compreendendo o ligante de acordo com as várias modalidades e pelo menos um aditivo. Os exemplos de aditivos incluem pigmento, preenchedor, agente de degaseificação, agente de fluxo e/ou estabilizador. Os pigmentos apropriados incluem, por exemplo, pigmentos inorgânicos, tal como, por exemplo, dióxido de titânio, sulfida de zinco, óxido de ferro e óxido de cromo, e também pigmentos orgânicos, tal como, por exemplo, compostos azo. Os preenchedores apropriados incluem, por exemplo, óxidos de metal, silicatos, carbonatos e sulfates. Os antioxidantes primários e/ou secundários, estabilizadores UV, tais como quinonas, compostos fenólicos (estericamente impedidos), fosfonitas, fosfitas, tioéteres, compostos HALS estabilizadores de luz de amina impedida) e aminas aromáticas, podem, por exemplo, ser usados como estabilizadores. Os exemplos de agentes de degaseificação incluem bisbenzoato de dimetanol de benzoína e de ciclohexano. Os exemplos de agentes de fluxo incluem polialquilacrilatos, fluorohidrocarbonos e fluídos de silicone. Outros aditivos apropriados incluem, por exemplo, aditivos para melhorar o carregamento triboelétrico, tal como aminas terciárias estericamente impedidas que são descritas em EP-B-371528.

As composições de revestimento em pó de acordo com a invenção podem ser aplicadas a um substrato apropriado em qualquer maneira apropriada. Por exemplo,

eletrostaticamente pulverizando a composição de revestimento em pó em um substrato ligado a terra e curando a composição para formar um revestimento expondo-o ao calor em uma temperatura apropriada para um comprimento de tempo suficiente. 0 pó aplicado pode, por exemplo, ser aquecido em um forno de gás, um forno elétrico ou com ajuda de radiação infravermelha ou radiação UV.

A invenção ainda relaciona-se a um revestimento obtido após ter curado a composição de revestimento em pó. Estes revestimentos tem propriedades muito vantajosas como descritas sob as várias modalidades. As composições de revestimento em pó podem ser aplicadas a todos os tipos de substratos. Os exemplos de substratos apropriadas incluem metais, aço (galvanizado), ferro de moldagem, alumínio, outras ligas, vidro, cerâmicas, madeira, tijolos, e combinações dos mesmos.

A invenção relaciona-se também a um substrato inteiramente ou parcialmente revestido com uma composição de revestimento em pó de acordo com a invenção.

Exemplos 1 e 2 1 mol de trimetilol propano, 18,338 mol de neopentil glicol, 34,453 mol de ácido tereftálico, 14,812 mol de etileno glicol, e 0,01 mol ácido butil estanóico e 0,01 mol de trisnonilfenil fosfita foram carregados no frasco de 10 litros equipado com um agitador, aspersão de nitrogênio, uma unidade de controle de temperatura e aparelhos de vidro de destilação. A mistura foi aquecida lentamente a 250°C, quando a água foi destilada. Quando a destilação de água parou, a mistura de reação foi refrigerada a 220° e 1 mol de ácido esteárico foi adicionado. A mistura de reação foi então aquecida até 235°C e o vácuo de 6,67 kPa foi aplicado. Após 4 horas de vácuo em 2350C o poliéster obtido foi refrigerado a 180°C, então a resina foi descarregada.

A composição e os valores teoricamente calculados para o peso molecular e a funcionalidade dos poliésteres e as especificações finais do exemplo 11 a 14 são dadas na Tabela 1.

<table>table see original document page 19</column></row><table> As abreviaturas usadas são: NPG - neopentil glicol

IPA - ácido isoftálico

TMP - trimetilol propano

PTA - ácido tereftálico purificado

AA - ácido adípico

SA - ácido esteárico

BSA - ácido butil estanóico

TNPP - fosfato de trisnonilfenila

AV - valor de ácido, mg KOH/g

Viscosidade - medida em 160°C, Reômetro CP 5

Tg - temperatura de transição vitrea

AV th. - valor de ácido calculado, mg KOH/g

OH th - valor de hidroxila calculado, mg KOH/g

Mw - peso molecular

F COOH - funcionalidade de ácido da resina F total -funcionalidade total da resina (FCOOH + FOH) . As composições de tinta em pó (tabela 2) foram preparadas e revestidas em substratos na seguinte maneira:

a) Os componentes da tinta em pó foram misturados a seco em um misturador e então homogeneizados em fusão usando a extrusora de parafuso gêmeo PRISMA TSE16 PC em uma temperatura de extrusão de 120°C e em uma velocidade de 200 rpm.

b) 0 extrudato foi refrigerado e moído em um moedor Alpine. Subseqüentemente, o pó foi peneirado para obter um tamanho de partícula entre 10 e 90 pm.

Os pós assim obtidos são depositados pela pistola pulverizadora de Corona nos substratos de aço rolado frio R-46. Os painéis são curados em forno de ar-circulado por 8 minutos em 200°C. Tabela 2

<table>table see original document page 21</column></row><table> Primid XL552 - reticulador de J3-hidróxialquil amida de EMS.

Kronos 216 0 - Ti02 de kronos titan GmbH

Resiflow PV5 - agente de fluxo de Worlee-Chemie GmbH.

Adesão - medida seguindo a DIN 53151

Pulverizador de sal - medido seguindo a DIN 5316 7

Os revestimentos mostraram resistência excelente ao spray de sal e boa adesão.

Claims

1. Ligante apropriado para o uso em uma composição de revestimento em pó caracterizado pelo fato de compreender um reticulador e um poliéster ácido funcional, parcialmente desfuncionalizado, ramificado baseado em: a. pelo menos um componente multifuncional; b. pelo menos um componente difuncional que é reativo para um grupo funcional no componente multifuncional; e c. pelo menos um componente monofuncional; em que o poliéster tem uma temperatura de transição vitrea de 40°C ou maior em que o componente monofuncional compreende o ácido graxo.

2. Ligante, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o poliéster compreende 15% em peso ou menos de ácido graxo.

3. Ligante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o componente monofuncional compreende uma combinação de ácido graxo e ácido benzóico.

4. Ligante apropriado para o uso em uma composição de revestimento em pó caracterizado pelo fato de compreender um reticulador e poliéster ácido funcional, parcialmente desfuncionalizado, ramificado baseado em: a. pelo menos um componente multifuncional; b. pelo menos um componente difuncional que é reativo à um grupo funcional no componente multifuncional; e c. pelo menos um componente monofuncional; em que o poliéster tem uma temperatura de transição vitrea de 40°C ou maior, em que o componente monofuncional compreende o ácido benzóico ou aromático substituído.

5. Ligante apropriado para o uso em uma composição de revestimento em pó caracterizado pelo fato de compreender um reticulador e um poliéster ácido funcional, parcialmente desfuncionalizado, ramificado baseado em: a. pelo menos um componente multifuncional; b. pelo menos um componente difuncional que é reativo à um grupo funcional no componente multifuncional; e c. pelo menos um componente monofuncional; em que o poliéster tem uma temperatura de transição vítrea de 4O0C ou maior, em que o componente monofuncional compreende o ácido cinâmico, ácido aromático substituído insaturado alifaticamente ou uma combinação dos mesmos.

6. Ligante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4 ou 5, caracterizado pelo fato de que a temperatura de transição vítrea de poliéster é 50°C ou maior.

7. Ligante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que pelo menos um dos componentes do poliéster compreendem grupos funcionais secundários ou terciários.

8. Ligante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6 ou 7, caracterizado pelo fato de que pelo menos 50% em mol dos grupos derivados de ácido no poliéster originam de um ácido aromático.

9. Ligante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8, caracterizado pelo fato de que o reticulador é J3-hidróxi-alquilamida.

10. Ligante, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8, caracterizado pelo fato de que o reticulador é um reticulador epóxi.

11. Composição de revestimento em pó caracterizada pelo fato de compreender o ligante de qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 e pelo menos um aditivo.

12. Revestimento caracterizado pelo fato de ser obtido após a cura de uma composição de revestimento em pó da reivindicação 11.

13. Substrato caracterizado pelo fato de ser inteiramente ou parcialmente revestido com uma composição de revestimento em pó da reivindicar 11.

14 . Uso de um ligante de qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10 ou uma composição de revestimento em pó da reivindicação 11, caracterizado pelo fato de ser para melhorar as propriedades de resistência à corrosão de um revestimento.