BRPI0714450A2

BRPI0714450A2 - processo para preparar partÍculas polimÉricas absorvedoras de Água, partÍculas polimÉricas absorvedoras de Água, uso das partÍculas polimÉricas, e, artigos de higiene

Info

Publication number: BRPI0714450A2
Application number: BRPI0714450-4A
Authority: BR
Inventors: Uwe Stueven; Matthias Weismantel; Wilfried Heide; Marco Krueger; Volker Seidl; Stefan Blei; Dennis Loesch; Ruediger Funk; Annemarie Hillebrecht
Original assignee: Basf Se
Priority date: 2006-07-19
Filing date: 2007-07-09
Publication date: 2013-03-12
Also published as: US8389658B2; ZA200901111B; US20090258994A1; JP2009543915A; MY150001A; JP5602428B2; BRPI0714450A8; WO2008009580A1; RU2480481C2; EP2046400A1; RU2009105484A; US20120141792A1; BR122017021370B1; EP2046400B1; BRPI0714450B1; CN101489596B; US8202957B2; CN101489596A

Abstract

PROCESSO PARA PREPARAR PARTÍCULAS POLIMÉRICAS ABSORVEDORAS DE ÁGUA, PARTÍCULAS POLIMÉRICAS ABSORVEDORAS DE ÁGUA, USO DAS PARTÍCULAS POLIMÉRICAS, E, ARTIGO DE HIGIENE. Um processo para preparrar partículas poliméricas absorvedoras de água, pós-reticuladas, com elevada absorção por polimerização de gotículas de uma solução de monômeros em uma fase gasosa circundando as gotículas, em que o teor de sólidos da solução de monômeros é pelo menos 35% em peso e as partículas poliméricas têm um diâmetro médio de pelo menos 150 <109>m.

Description

"PROCESSO PARA PREPARAR PARTÍCULAS POLIMÉRICAS ABSORVEDORAS DE ÁGUA, PARTÍCULAS POLIMÉRICAS ABSORVEDORAS DE ÁGUA, USO DAS PARTÍCULAS POLIMÉRICAS, E, ARTIGO DE HIGIENE"

A presente invenção refere-se a um processo para preparar partículas poliméricas absorvedoras de água, pós-reticulados, com elevada absorção por polimerização de gotículas de uma solução de monômeros em uma fase gasosa circundando as gotículas, em que o teor de sólidos da solução de monômeros é pelo menos 35% em peso e as partículas poliméricas têm um diâmetro médio de pelo menos 150 μηι.

A preparação de partículas poliméricas absorvedoras de água é como descrito em monografia "Modern Polymer superabsorvent Technology", F.L. Buchholz e A.T. Graham, Wiley-VCH, 1998, páginas 71 a 103.

Sendo produtos que absorvem soluções aquosas, polímeros absorvedores de água são usados para produzir fraldas, tampões, absorventes higiênicos e outros artigos de uso higiênico, mas também como agentes de retenção de água em jardinagem de mercado.

As propriedades dos polímeros absorvedores de água podem ser ajustadas via o grau de reticulação. Com crescente reticulação, a resistência do gel sobre e a capacidade de absorção cai. Isto significa que a capacidade de retenção da centrífuga (CRC) diminui com crescente absorção sob carga (AUL) (em graus muito elevados de reticulação, a absorbância sob carga também diminui novamente).

Para melhorar as propriedades de uso, por exemplo condutividade de fluxo salino (SFC) no leito de gel intumescido na fralda e absorbância sob carga (AUL), Partículas poliméricas absorvedoras de água são geralmente pós-reticulados . Isto aumenta apenas o grau de reticulação da superfície da partícula, que permite absorbância sob carga (AUL) e capacidade de retenção na centrífuga (CRC) serem desacopladas pelo menos parcialmente. Esta pós-reticulação pode ser realizada em uma fase de gel aquoso. No entanto, preferência é dada ao revestimento de partículas poliméricas triturados e peneirados (polímero de base) com um pós- reticulador sobre a superfície, termicamente pós-reticulando e secando os mesmos. Reticuladores apropriados para este fim são compostos que compreendem pelo menos dois grupos que podem formar ligações covalentes com os grupos carboxilato do polímero hidrofílico.

Polimerização com pulverização combina as etapas de processo de polimerização e secagem. Além disso, o tamanho da partícula é fixado dentro de certos limites por controle de processo apropriado.

A preparação de partículas poliméricas absorvedoras de água por polimerização de gotículas de uma solução de monômeros é como descrito, por exemplo, em EP-AO 348 180, WO 96/40427, US 5.269.980, DE-A 103 14 466, DE-A 103 40 253 e DE-A 10 2004 024 437, e também os pedidos alemãs anteriores 10 2005 002 412.2 e 10 2006 001 596.7.

DE-A 10 2004 042 946, DE-A 10 2004 042 948 e DE- AlO 2004 042 955, e também o pedido alemão anterior tendo o número de referência 10 2005 019 398.6, descrevem uma preparação de espessadores por polimerização de pulverização.

Um objeto da presente invenção consiste em prover um processo para preparar partículas poliméricas absorvedoras de água com um perfil de propriedades melhoradas , isto é uma capacidade elevada de retenção na centrífuga (CRC), a elevada absorbância sob carga (AUL) e uma taxa elevada de intumescimento livre (FSR).

O objeto é alcançado por um processo para preparar partículas poliméricas absorvedoras de água por polimerização de gotículas de uma solução de monômeros compreendendo

a) pelo menos um monômero etilenicamente insaturado, b) pelo menos um reticulador, c) pelo menos um iniciador,

d) água,

em uma fase gasosa circundando as gotículas, as partículas poliméricas resultantes sendo pós-reticulados, em que o teor de sólidos da solução de monômeros é pelo menos 35% em peso e as partículas poliméricas têm um diâmetro médio de pelo menos 150 μπι.

As partículas poliméricas absorvedoras de água obteníveis pelo processo de acordo com a invenção têm um capacidade de retenção na centrífuga (CRC) de tipicamente pelo menos 20 g/g, preferivelmente pelo menos 25 g/g, preferivelmente pelo menos 30 g/g, mais preferivelmente pelo menos 35 g/g, o mais preferivelmente pelo menos 40 g/g. A capacidade de retenção na centrífuga (CRC) das partículas poliméricas absorvedoras de água é tipicamente menor do que 60 g/g.

A absorção sob uma carga de 4,83 kPa (AUL0,7 psi) das partículas poliméricas absorvedoras de água obteníveis pelo processo de acordo com a invenção atende à condição que

4,83 kPa S α CRCz + b CRC + c

O coeficiente a é -0,017, o coeficiente b é +1,5 e o coeficiente c é tipicamente -6, preferivelmente -5,5, mais preferivelmente -5, o mais preferivelmente -4,5. A absorbância sob uma carga de 4,83 kPa tipicamente do mesmo modo atende à condição que

a CRC1 + h CRC > 4,83 kPa > a CRC2 + b CRC + c

A relação funcional se aplica para capacidade de retenção na centrífuga (CRCs) de aproximadamente 20 g/g a aproximadamente 50 g/g.

A taxa de intumescimento livre (FSR) das partículas poliméricas absorvedoras de água obteníveis pelo processo de acordo com a invenção atende à condição que FSR>aCRC2 +bCRC+c.

O coeficiente a é -0,00082, o coeficiente b é +0,07 e o coeficiente c é tipicamente -0,95, preferivelmente -0,9, mais preferivelmente - 0,85, o mais preferivelmente -0,8. A taxa de intumescimento livre (FSR) tipicamente atende à condição que

a CRC2 + b CRC-0,5 > PSR > a CRCz + b CRC + c A relação funcional se aplica para capacidade de retenção na

centrífuga (CRCs) de aproximadamente 20 g/g a aproximadamente 50 g/g.

As partículas poliméricas absorvedoras de água obteníveis pelo processo de acordo com a invenção têm uma permeabilidade (SFC) de

* · 7 1

tipicamente pelo menos 2x10" cm3s/g, preferivelmente pelo menos IOx 10" cm3s/g, preferivelmente pelo menos 30 χ IO"7 cm3s/g, mais preferivelmente pelo menos 60 χ IO"7 cm3s/g, o mais preferivelmente pelo menos 200 χ IO"7 cm3s/g. A permeabilidade (SFC) das partículas poliméricas absorvedoras de água é tipicamente menor do que 500 χ IO"7 cm3s/g.

O teor de sólidos da solução de monômeros é preferivelmente pelo menos 38% em peso, preferivelmente pelo menos 40% em peso, mais preferivelmente pelo menos 41% em peso, o mais preferivelmente pelo menos 42% em peso. O teor de sólidos é a soma de todos os constituintes que são não voláteis após a polimerização. Estes são monômero a), reticulador b) e iniciador c).

O perfil de propriedade das partículas poliméricas

absorvedoras de água melhora com aumentado teor de sólidos. O único limite superior no teor de sólidos é a solubilidade.

O diâmetro médio das partículas poliméricas é preferivelmente pelo menos 200 μηι, mais preferivelmente de 250 a 600 μηι, muito particularmente de 300 a 500 μηι, o diâmetro da partícula sendo determinável por dispersão de luz e significando o diâmetro médio de volume médio. 90% das partículas poliméricas têm um diâmetro de preferivelmente de 100 a 800 μπι, mais preferivelmente de 150 a 700 μιη, o mais preferivelmente de 200 a 600 μπι.

O teor de oxigênio da fase gasosa é preferivelmente de 0,001 a 0,15% em volume, mais preferivelmente de 0,002 a 0,1% em volume, o mais preferivelmente de 0,005 a 0,05% em volume.

Além de oxigênio, a fase gasosa compreende preferivelmente somente gases inertes, isto é gases que não interferem na polimerização sob condições de reação, por exemplo nitrogênio e/ou vapor d'água.

Os monômeros a) são preferivelmente solúveis em água, isto é a solubilidade em água a 23 0C é tipicamente pelo menos 1 g/100 g de água, preferivelmente pelo menos 5 g/100 g de água, mais preferivelmente pelo menos 25 g/100 g de água, o mais preferivelmente pelo menos 50 g/100 g de água, e preferivelmente tem pelo menos um grupo ácido cada.

Monômeros apropriados a) são, por exemplo, ácidos carboxílicos etilenicamente insaturados como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico e ácido itacônico. Particularmente preferidos monômeros são ácido acrílico e ácido metacrílico. Preferência muito particular é dada a ácido acrílico.

Os monômeros a) preferidos têm pelo menos um grupo ácido, os grupos ácidos preferivelmente tendo sido pelo menos parcialmente neutralizados.

A proporção de ácido acrílico e/ou sais dos mesmos na quantidade total de monômeros a) é preferivelmente pelo menos 50 % em mol, mais preferivelmente pelo menos 90 % em mol e o mais preferivelmente pelo menos 95 % em mol.

Os grupos ácidos dos monômeros a) foram tipicamente neutralizados parcialmente, preferivelmente em uma extensão de 25 a 85 % em mol, preferivelmente em uma extensão de 50 a 80 % em mol, mais preferivelmente em uma extensão de 60 a 75 % em mol, para que os agentes de neutralização comuns possam ser usados, preferivelmente hidróxidos de metal alcalino, óxidos de metal alcalino, carbonatos de metal alcalino ou hidrogenocarbonatos de metal alcalino, e misturas dos mesmos. Em vez de sais de metal alcalino, é também possível usar sais de amônio. Sódio e potássio são metais alcalinos particularmente preferidos, mas preferência muito particular é dada a hidróxido de sódio, carbonato de sódio ou hidrogenocarbonato de sódio e misturas dos mesmos. Tipicamente, a neutralização é obtida por mistura no agente de neutralização como uma solução aquosa, como uma fusão ou também preferivelmente como um sólido. Por exemplo, hidróxido de sódio pode estar presente com um teor de água significantemente abaixo de 50% em peso como uma massa cerosa com um ponto de fusão acima de 230C. Neste caso, medição como um material de peça ou uma fusão em temperatura elevada é possível.

Os monômeros a), especialmente ácido acrílico, compreendem preferivelmente até 0,025% em peso de um monoéter de hidroquinona. Preferidos monoéteres de hidroquinona são éter monometílico de hidroquinona (MEHQ) e/ou tocoferóis.

Tocoferol é entendido para significar compostos da seguinte

fórmula

1 2

em que R é hidrogênio ou metila, R é hidrogênio ou metila, R3 é hidrogênio ou metila, e R4 é hidrogênio ou um radical acila tendo de 1 a

2 0 átomos de carbono.

Radicais preferidos para R4 são acetila, ascorbila, succinila,

nicotinila e outros ácidos carboxílicos fisiologicamente compatíveis. Os ácidos carboxílicos podem ser mono-, di- ou triácidos carboxílicos. 1 Λ T Preferência é dada a alfa-tocoferol em que R=R=R = metila, em particular alfa-tocoferol racêmico. R1 é mais preferivelmente hidrogênio ou acetila. RRR-alfa-tocoferol é especialmente preferido.

A solução de monômeros compreende preferivelmente no máximo 130 ppm em peso, mais preferivelmente no máximo 70 ppm em peso, preferivelmente pelo menos 10 ppm em peso, mais preferivelmente pelo menos 30 ppm em peso, em particular em torno de 50 ppm em peso, de monoéter de hidroquinona, com base em cada caso em ácido acrílico, sais de ácido acrílico também sendo considerados como ácido acrílico. Por exemplo, a solução de monômeros de ácido acrílico tendo um teor apropriado de monoéter de hidroquinona.

Os reticuladores b) são compostos tendo pelo menos dois grupos de radical livre polimerizáveis que podem ser polimerizados por um mecanismo de radical livre na rede de polímero. Apropriados reticuladores b) são, por exemplo, dimetacrilato de etileno glicol, diacrilato de etileno glicol, metacrilato de alila, triacrilato de trimetilolpropano, trialilamina, tetraaliloxietano, como descrito em EP-A-O 530 438, di- e triacrilatos, como descrito em EP-A-O 547 847, EP-A-O 559 476, EP-A-O 632 068, WO 93/21237, WO 03/104299, WO 03/104300, WO 03/104301 e em DE-A- 103 31 450, acrilatos mistos que, assim como grupos acrilato, compreendem outros grupos etilenicamente insaturados, como descrito em DE-A- 103 314 56 e DE-A 103 55 401, ou misturas de reticulador, como descrito, por exemplo, em DE-A-195 43 368, DE-A-196 46 484, WO 90/15830 e WO 02/32962.

Reticuladores b) apropriados são em particular N3N'- metilenobisacrilamida e Ν,Ν'-metilenobismetacrilamida, ésteres de mono— ou poliácidos carboxílicos insaturados de polióis, como diacrilato ou triacrilato, por exemplo diacrilato de butanodiol, dimetacrilato de butanodiol, diacrilato de etileno glicol ou dimetacrilato de etileno glicol, e também triacrilato de trimetilolpropano e compostos de alila como (met)acrilato de alila, cianurato de trialila, maleato de dialila, ésteres de polialila, tetraaliloxietano, trialilamina, tetraaliletilenodiamina, ésteres de alila de ácido fosfórico e derivados de ácido vinilfosfônico, como descrito, por exemplo, em EP-A- 0 343 427. Outros apropriados reticuladores b) são éter dialílico de pentaeritritol, éter trialílico de pentaeritritol e éter tetraalílico de pentaeritritol, éter dialílico de polietileno glicol, éter dialílico de etileno glicol, éter dialílico de glicerol e éter trialílico de glicerol, éteres polialílicos com base em sorbitol, e variantes etoxiladas dos mesmos. No processo de acordo com a invenção, é possível usar di(met)acrilatos de polietileno glicóis, o polietileno glicol usado tendo um peso molecular entre 300 e 1000.

No entanto, reticuladores particularmente vantajosos b) são di- e triacrilatos de 3- a 15-vezes glicerol etoxilado, de 3- a 15-vezes trimetilolpropano etoxilado, de 3- a 15-vezes trimetiloletano etoxilado, em particular di- e triacrilatos de 2- a 6-vezes glicerol etoxilado ou de 2- a 6- vezes trimetilolpropano etoxilado, de 3-vezes glicerol propoxilado ou de 3- vezes propoxilado trimetilolpropano, e também de 3-vezes glicerol etoxilado ou propoxilado misto ou de 3-vezes trimetilolpropano etoxilado ou propoxilado misto, de 15-vezes glicerol etoxilado ou de 15-vezes trimetilolpropano etoxilado, e também de 40-vezes glicerol etoxilado, de 40- vezes trimetiloletano etoxilado ou de 40-vezes trimetilolpropano etoxilado.

Reticuladores b) muito particularmente preferidos são o glicerol polietoxilado e/ou propoxilado que foram esterificados com ácido acrílico ou ácido metacrílico para dar di- ou triacrilatos, como descrito, por exemplo em WO 03/104301. Di- e/ou triacrilatos de 3- a 10-vezes glicerol etoxilado são particularmente vantajosos. Preferência muito particular é dada a di- ou triacrilatos de 1- a 5-vezes glicerol etoxilado e/ou propoxilado. Mais preferidos são os triacrilatos de 3- a 5-vezes glicerol etoxilado e/ou propoxilado. Estes apresentam particularmente conteúdos de baixo teor residual (tipicamente abaixo de 10 ppm) no polímero absorvedor de água, e os extratos aquosos dos polímeros absorvedores de água assim produzidos tem uma tensão superficial quase inalterada (tipicamente pelo menos 0,068 N/m) em comparação com água na mesma temperatura.

A solução de monômeros compreende tipicamente pelo menos 0,4% em peso, preferivelmente pelo menos 0,6% em peso, preferivelmente pelo menos 0,8% em peso, mais preferivelmente pelo menos 1,5% em peso e o mais preferivelmente pelo menos 3,0% em peso, de reticulador b), com base em cada caso em monômero a).

Os iniciadores c) usados podem ser todos compostos que desintegram em radicais livres sob as condições de polimerização, por exemplo peróxidos, hidroperóxidos, peróxido de hidrogênio, persulfatos, compostos azo e iniciadores redox. Preferência é dada ao uso de iniciadores solúveis em água. Em alguns casos, é vantajosos usar misturas de vários iniciadores, por exemplo misturas de peróxido de hidrogênio e peroxodissulfato de sódio ou potássio. Misturas de peróxido de hidrogênio e peroxodissulfato de sódio podem ser usadas em qualquer proporção.

Os iniciadores particularmente preferidos c) são iniciadores azo como di-hidrocloreto de 2,2'-azobis[2-(2-imidazolin-2-il)propano] e di- hidrocloreto de 2,2'-azobis[2-(5-metil-2-imidazolin-2-il)propano], e fotoiniciadores como 2-hidroxi-2-metilpropiofenona e l-[4-(2- hidroxietoxi)fenil]-2-hidroxi-2-metil-l-propan-l-ona, iniciadores redox como persulfato de sódio/ácido hidroximetilsulfínico, peroxodissulfato de amônio/ácido hidroximetilsulfínico, peróxido de hidrogênio/ácido hidroximetilsulfínico, persulfato de sódio/ácido ascórbico, peroxodissulfato de amônio/ácido ascórbico e peróxido de hidrogênio/ácido ascórbico, fotoiniciadores como 1 -[4-(2-hidroxietoxi)fenil]-2-hidroxi-2-metil-1 -propan- 1-ona, e misturas dos mesmos.

Os iniciadores são usados em quantidades comuns, por exemplo em quantidades de 0,001 a 5% em peso, preferivelmente de 0,01 a 1 % em peso, com base nos monômeros a).

Para ação ótima, os inibidores de polimerização preferidos requerem oxigênio dissolvido. Assim, a solução de monômeros podem ser isentada de oxigênio dissolvido antes da polimerização por inertização, isto é fluindo através com um gás inerte, preferivelmente nitrogênio. O teor de oxigênio da solução de monômeros é preferivelmente diminuído antes da polimerização a menos do que 1 ppm em peso, mais preferivelmente a menos do que 0,5 ppm em peso.

Os inibidores de polimerização também podem ser removidos por absorção, por exemplo em carbono ativado.

Para a polimerização na fase de gás, a solução de monômeros pode ser formada em gotículas.

A polimerização nas gotículas de solução de monômero preferivelmente ocorre em fase homogênea. Isto significa que uma solução de monômeros é homogênea e que uma solução de monômeros permanece homogênea mesmo durante a polimerização. O polímero pode intumescer durante a polimerização mas não deve precipitar e formar uma segunda fase na gotícula. de outra forma, vários núcleos de polímero podem ser formar em cada gotícula e formar aglomerados de partículas primárias muito pequenas durante a secagem. O objetivo do processo de acordo com a invenção é preferivelmente a produção de uma partícula primária cada por gotícula. Os monômeros a) e os reticuladores b) devem ser assim selecionados de modo que o polímero resultante é intumescível na fase aquosa da gotícula.

O processo de acordo com a invenção é preferivelmente realizado na ausência de solventes inertes hidrofóbicos. Solventes inertes hidrofóbicos são virtualmente todos os líquidos imiscíveis em água que não interferem na polimerização, isto é não compreendem grupos polimerizáveis. Imiscível em água significa que uma solubilidade dos solventes hidrofóbicos em água é menor do que 5 g/100 g, preferivelmente menor do que 1 g/100 g, mais preferivelmente menor do que 0,5 g/100 g.

A formação de gotículas envolve medir a solução de monômeros em uma fase gasosa para formar gotículas. A formação de gotículas da solução de monômeros pode ser realizada, por exemplo, por meio de uma placa formadora de gotículas.

Uma placa formadora de gotículas é uma placa tendo pelo menos um furo, o líquido entrando no fiiro a partir do topo. A placa formadora de gotículas ou o líquido podem ser oscilados, que gera uma cadeia de gotículas idealmente monodispersas em cada furo da parte debaixo a placa formadora de gotículas.

O número e tamanho dos furos é selecionado de acordo com a capacidade e tamanho de gotícula desejados. O diâmetro de gotícula é tipicamente 1,9 vezes o diâmetro do furo. O que é importante aqui é que o líquido a ser formado em gotículas não passe através do furo muito rapidamente e a queda de pressão sobre o furo não seja muito grande. De outra forma, o líquido não é formado em gotículas, mas ao contrário o jato de líquido é rompido (pulverizado) devido à energia cinética elevada. O formador de gotículas é operado na faixa de fluxo de decomposição de jato laminar, isto é o número de Reynolds com base na produção por furo e o diâmetro do furo é preferivelmente menor do que 2000, preferivelmente menor do que 1000, mais preferivelmente menor do que 500 e o mais preferivelmente menor do que 100. A queda de pressão sobre o furo é preferivelmente menor do que 2,5 bar, mais preferivelmente menor do que 1,5 bar e o mais preferivelmente menor do que 1 bar.

A placa formadora de gotículas tem tipicamente pelo menos um furo, preferivelmente pelo menos 10, mais preferivelmente pelo menos 50 e tipicamente até 10 000 furos, preferivelmente até 5000, mais preferivelmente até 1000 furos, os furos tipicamente sendo distribuídos uniformemente sobre a placa formadora de gotículas, preferivelmente em assim chamado passo triangular, isto é três furos em cada caso formam os cantos de um triângulo equilátero.

O diâmetro dos furos é ajustado no desejado tamanho de

gotícula.

Pode ser vantajoso colocar a placa formadora de gotículas sobre uma placa de transporte, a placa de transporte do mesmo modo tendo furos. Neste caso, os furos da placa de transporte têm um maior diâmetro do que os furos da placa formadora de gotículas e são dispostos de modo que abaixo de cada furo da placa formadora de gotículas é dispostos um fiiro concêntrico da placa de transporte. Esta disposição permite uma rápida troca da placa formadora de gotículas, por exemplo a fim de gerar gotículas de outro tamanho.

No entanto, a formação de gotículas também pode ser realizada por meio de matrizes de estiramento pneumático, rotação, corte de matrizes de microválvulas a jato ou rapidamente acionáveis.

Em uma matriz de estiramento pneumático, um jato de líquido junto com uma corrente de gás é acelerado através de um diafragma de foro. A taxa de gás pode ser usada para influenciar o diâmetro do jato de líquido e assim o diâmetro da gotícula.

No caso de formação de gotículas por rotação, o líquido passa através dos orifícios de um disco rotatório . Como um resultado da força centrífuga atuando sobre o líquido, gotículas de tamanho definido são rasgadas. A formação de gotículas giratória é como descrita, por exemplo, em DE-A 4308842 e US 6338438.

O jato de líquido emergente também pode ser cortado em segmentos definidos por meio de uma lâmina giratória. Cada segmento então forma uma gotícula.

No caso de uso de matrizes de microválvulas, gotículas com volume de líquido definido são geradas diretamente.

A fase gasosa preferivelmente flui como um gás portador através da câmara de reação. O gás portador pode ser conduzido através da câmara de reação em co-corrente ou em contra-corrente às gotículas caindo livremente da solução de monômeros, preferivelmente em co-corrente. Após uma passagem, o gás portador é preferivelmente reciclado pelo menos parcialmente, preferivelmente em uma extensão de pelo menos 50%, mais preferivelmente em uma extensão de pelo menos 75%, na câmara de reação como gás de ciclo. Tipicamente, a porção do gás portador é descarregada após cada passe, preferivelmente até 10%, mais preferivelmente até 3% e o mais preferivelmente até 1%.

A polimerização é preferivelmente realizada em um fluxo de gás laminar. A fluxo de gás laminar é a fluxo de gás em que as camadas individuais do fluxo não se misturam mas ao contrário se movimentam em paralelo. Uma medida das condições de fluxo é o número Reynolds (Re). Abaixo de um número crítico de Reynolds (Recrit) de 2300, o fluxo de gás é laminar. O número Reynolds do fluxo de gás laminar é preferivelmente menor do que 2000, mais preferivelmente menor do que 1500 e o mais preferivelmente menor do que 1000. O caso limitativo menor do fluxo inerte laminar de gás é uma atmosfera de gás inerte permanecendo (Re = 0), isto é o gás inerte não é alimentado continuamente.

A velocidade de gás é preferivelmente ajustada de modo que o fluxo no reator é dirigido, por exemplo não estão presentes correntes de convecção opostas à direção de fluxo geral, e é, por exemplo, de 0,1 a 2 m/s, preferivelmente de 0,5 a 1.8 m/s, preferivelmente de 1 a 1,5 m/s.

O gás portador é apropriadamente pré-aquecido na temperatura de reação a montante do reator.

A temperatura de reação na polimerização termicamente induzida é preferivelmente de 70 a 2 50°C, mais preferivelmente de 100 a 220°C e o mais preferivelmente de 120 a 200°C.

A reação pode ser realizada sob pressão elevada ou sob pressão reduzida; preferência é dada a uma pressão reduzida de até 100 mbar relativa à pressão ambiente.

O gás de saída de reação, isto é o gás portador deixando a câmara de ração pode, por exemplo, ser resfriado em um trocador térmico. Este condensa água e monômero a) não convertido. O gás de saída de reação pode ser então reaquecido pelo menos parcialmente e reciclado no reator como gás de ciclo. Uma porção do gás de saída da reação pode ser descarregada e substituída por gás portador novo, em cujo caso, a água e monômeros não convertidos a) presentes no gás de saída de reação podem ser removidos e reciclados.

Particular preferência é dada a um sistema termicamente integrado, isto é uma porção do calor de refugo no resfriamento do gás de saída é usado para aquecer o gás de ciclo.

Os reatores podem ser aquecidos por traços. Neste caso, o aquecimento por traços é ajustado de modo que a temperatura da parede é pelo menos 50C acima da temperatura do reator interna e condensação sobre as paredes do reator é evitada de modo confiável.

O produto de reação pode ser retirado a partir do reator em um modo comum, por exemplo no fundo por meio de um parafuso transportador, e, , se apropriado, secado até o teor de umidade residual desejado e no teor de monômero residual desejado.

As partículas poliméricas são subseqüentemente pós- reticulados visando outras melhoras das propriedades.

Os pós-reticuladores apropriados são compostos que compreendem pelo menos dois grupos que podem formar ligações covalentes com os grupos carboxilato do hidrogel. Apropriados compostos são, por exemplo, alcoxissilila compostos, poliaziridinas, poliaminas, poliamidoaminas, compostos di- ou poliglicidila, como descrito em EP-A- 0 083 022, EP-A-O 543 303 e EP-A-O 937 736, álcoois di- ou polifuncionais como descrito em DE-C-33 14 019, DE-C-35 23 617 e EP-A-O 450 922, ou β- hidroxialquilamidas, como descrito em DE-A-102 04 938 e US-6,239,230.

Além disso, DE-A-40 20 780 descreve carbonatos cíclicos, DE-A-198 07 502 descreve 2-oxazolidona e seus derivados como 2- hidroxietil-2-oxazolidona, DE-A-198 07 992 descreve bis- e poli-2- oxazolidinonas, DE-A-198 54 573 descreve 2-oxotetrahidro-l,3-oxazina e seus derivados, DE-A-198 54 574 descreve N-acil-2-oxazolidonas, DE-A- 102 04 937 descreve uréias cíclicas, DE-A-103 34 584 descreve acetais de amida bicíclica, EP-A-I 199 327 descreve oxetanos e uréias cíclicas, e WO 03/031482 descreve morfolino-2,3-diona e seus derivados, como apropriados pós-reticuladores.

A quantidade de pós-reticulador é preferivelmente de 0,01 a 1% em peso, mais preferivelmente de 0,05 a 0,5% em peso, o mais preferivelmente de 0,1 a 0,2% em peso, com base em cada caso no polímero.

A pós-reticulação é tipicamente realizada em tal modo que uma solução do pós-reticulador é pulverizada sobre o hidrogel ou as partículas poliméricas secas. A aplicação por pulverização é seguida por secagem térmica, e a reação de pós-reticulação pode ocorrer ou antes ou durante a secagem.

A aplicação por pulverização de uma solução do reticulador é preferivelmente realizada em misturadores com ferramentas de misturação em movimento, como misturadores de parafuso, misturadores de pá, misturadores de disco, misturadores de arado e misturadores de escavadeiras. Particular preferência é dada a misturadores verticais, preferência muito particular a misturadores de arado e misturadores de escavadeira. Misturadores apropriados são, por exemplo, misturadores Lõdige®, misturadores Bepex®, misturadores Nauta®, misturadores Processall® e misturadores Schugi®. A secagem térmica é preferivelmente realizada em secadores de contato, mais preferivelmente secadores de escavadeira, o mais preferivelmente secadores de disco. Os secadores apropriados são, por exemplo, secadores Bepex® e secadores Nara®. Além disso, é também possível usar secadores de leito fluidizado.

A secagem pode ser efetuada no próprio misturador, por aquecimento da camisa ou soprando ar quente. E igualmente y apropriado um secador a jusante, por exemplo um secador de bandeja, um forno de tubo giratório ou um parafuso aquecível. É particularmente vantajosos misturar e secar em um secador de leito fluidizado.

As temperaturas de secagem preferidas estão na faixa de 170 a 250°C, preferivelmente de 180 a 220°C, e mais preferivelmente de 190 a 210°C. O tempo de residência preferido nesta temperatura no misturador ou secador de reação é de preferivelmente pelo menos 10 minutos, mais preferivelmente pelo menos 20 minutos, o mais preferivelmente pelo menos minutos.

O processo de acordo com a invenção permite a preparação de partículas poliméricas absorvedoras de água com uma capacidade elevada de retenção na centrífuga (CRC) e uma elevada absorbância sob uma carga de 4,83 kPa, (AUL 0,7psi)).

A presente invenção também provê partículas poliméricas absorvedoras de água que são obteníveis pelo processo de acordo com a invenção.

As partículas poliméricas inventivas absorvedoras de água têm um teor de solvente hidrofóbico de tipicamente menor do que 0,005% em peso, preferivelmente menor do que 0,002% em peso, mais preferivelmente menor do que 0,001% em peso e o mais preferivelmente menor do que 0,0005% em peso. O teor de solvente hidrofóbico pode ser determinado por cromatografia de gás, por exemplo por meio da técnica de espaço de topo. Partículas poliméricas que foram obtidas por polimerização de suspensão reversa ainda compreendem tipicamente aproximadamente 0,01% em peso do solvente hidrofóbico usado como o meio de reação.

As partículas poliméricas inventivas absorvedoras de água têm um teor de tensoativo de tipicamente menor do que 1% em peso, preferivelmente menor do que 0,5% em peso, mais preferivelmente menor do que 0,1% em peso e o mais preferivelmente menor do que 0,05% em peso.

Partículas poliméricas que foram obtidas por polimerização de suspensão reversa ainda compreendem tipicamente pelo menos 1% em peso do tensoativo usado para estabilizar a suspensão.

As partículas poliméricas inventivas absorvedoras de água são aproximadamente redondos, isto é as partículas poliméricas têm um esfericidade média de tipicamente pelo menos 0,84, preferivelmente pelo menos 0,86, mais preferivelmente pelo menos 0,88 e o mais preferivelmente pelo menos 0,9. A esfericidade (SPHT) é definida como

AkA SPHT = —- ,

U2

em que A é a área de seção transversal e U é a circunferência em seção transversal das partículas poliméricas. A esfericidade média é a esfericidade média em volume.

A esfericidade média pode ser determinada, por exemplo, com o sistema de análise de imagem Camsizer® (Retsch Technolgy GmbH; Alemanha):

Para a medida, o produto é introduzido através de um funil e transportado para o eixo caindo com um canal de medição. Enquanto as partículas caem além de uma parede clara, eles são gravados seletivamente por uma câmera. As imagens gravadas são avaliadas pelo software de acordo com os parâmetros selecionados.

Para caracterizar a rotundidade, os parâmetros designados como esfericidade no programa são empregados. Os parâmetros relatados são as esfericidades em peso de volume médio, o volume das partículas sendo determinado via o diâmetro equivalente xcmin. Para determinar o diâmetro equivalente xcmin, o diâmetro da corda mais longa para um total de 32 diferentes direções espaciais é medido em cada caso. O diâmetro equivalente Xcmin é o mais curto destes 32 diâmetros de cordas. O diâmetro equivalente XCmin corresponde ao tamanho de malha de uma peneira que a partícula pode apenas passar através. Para gravar as partículas, a assim chamada câmera CCD-zoom (CAM-Z) é usada. Para controlar o canal de medição, a fração de cobertura de superfície de 0,5% é predefinida.

Partículas poliméricas com esfericidade relativamente baixa são obtidos por polimerização de suspensão reversa quando as partículas poliméricas são aglomerados durante ou após a polimerização.

As partículas poliméricas absorvedoras de água preparadas por polimerização em solução comum (polimerização de gel) são redondos e classificados após secagem para obter partículas poliméricas irregulares . A esfericidade medida destes partículas poliméricas está entre aproximadamente 0,72 e aproximadamente 0,78.

A presente invenção também provê processes para produzir artigos de higiene, em particular fraldas, compreendendo o uso de partículas poliméricas absorvedoras de água preparados pelo processo acima mencionado.

A presente invenção além disso provê o uso de partículas poliméricas inventivas absorvedoras de água em artigos de higiene, para espessar refugos, em particular refugos médicos, ou como agentes de retenção de água em jardinagem de mercado.

As partículas poliméricas absorvedoras de água são testados por meio de dos métodos de teste como descrito abaixo.

Métodos: As medidas devem, salvo afirmado em contrário, ser realizadas em temperatura ambiente de 23 ± 2°C e uma umidade atmosférica relativa de 50 ±10%. Os polímeros absorvedores de água são misturados completamente antes da medida.

Condutividade de fluxo salino (SFC)

A condutividade de fluxo salino de uma camada de gel intumescida sob carga de pressão de 2070 Pa é, como descrito em EP-A- 0 640 330, determinado como a permeabilidade da camada de gel de uma camada de gel intumescida de polímero superabsorvente, apesar do aparelho como descrito na página 19 e em figura 8 no pedido de patente acima mencionado ser modificado com o efeito de que a frita de vidro (40) não ser mais usada, o êmbolo (39) consiste do mesmo material de polímero como o cilindro (37) e agora compreende 21 furos de tamanho igual distribuídos uniformemente sobre toda a superfície de contato. O procedimento e a avaliação da medida permanecem inalteradas de EP-A-O 640 330. A taxa de fluxo é registrada automaticamente.

A condutividade de fluxo salino (SFC) é calculada como a

seguir:

SFC [cm3s/g] = (Fg(t=0)xL0)/(dxAxWP),

em que Fg(t = 0) é a taxa de fluxo da solução de NaCl em g/s, que é obtida por meio de uma análise de regressão linear dos dados de Fg(t) das determinações de fluxo por extrapolação para t = 0, LO é a espessura da camada de gel em cm, d é a densidade da solução de NaCl em g/cm3, A é a área de superfície da camada de gel em cm2 e WP é a pressão hidrostática sobre a camada de gel em dyn/cm2.

Taxa de intumescimento livre (FSR)

Para determinar a taxa de intumescimento livre, 1,00 g (= Wi) as partículas poliméricas secas absorvedoras de água são pesadas em um béquer de 25 ml e distribuídos uniformemente sobre sua base. 20 ml de uma solução de cloreto de sódio a 0,9% foram então medidos por meio de um segundo béquer e os conteúdos deste béquer foram adicionados rapidamente no primeiro e um cronômetro foi iniciado. Logo que a última gota da solução de sal tinha sido absorvida, o que foi reconhecido pelo desaparecimento da reflexão sobre a superfície do líquido, o cronômetro foi parado. A quantidade precisa de líquido que tinha sido despejada do segundo béquer e absorvida pelo polímero no primeiro béquer foi determinada precisamente por nova pesagem do segundo béquer (= W2). O período requerido para a absorção, que foi medido com o cronômetro, foi referido como t. O desaparecimento da última gota de líquido sobre a superfície foi determinado como o tempo t.

A taxa de intumescimento Iivre(FSR) é calculada a partir dai

como a seguir:

FSR [g/gs] = W2/(Wixt)

Capacidade de retenção na centrífuga (CRC)

A capacidade de retenção na centrífuga das partículas poliméricas absorvedoras de água é determinada pelo método de teste recomendado pelo EDANA (European Disposables and Nonwovens Association) No. 441.2-02 "Capacidade de retenção na centrífuga".

Absorção sob carga 4,83 kPa (AUL0,7psi) Absorbância sob

carga)

A absorção sob carga é determinada pelo método de teste recomendado pelo EDANA (European Disposables e Nonwovens Association) No. 442.2-02 "Absorção sob pressão".

Os métodos de teste EDANA são obteníveis, por exemplo, a partir de European Disposables and Nonwovens Association, Avenue Eugène Plasky 157, B-1030 Brussels, Bélgica .

Exemplos

Exemplos 1 a 7

14,6 kg de sódio acrilato (37,5% em peso solução em água) e 1,4 kg de ácido acrílico foram misturados com 11,2 g a 168 g de 15-vezes etoxilado triacrilato de trimetilolpropano. A solução foi formado em gotículas em uma torre aquecida de formação de gotículas cheia com atmosfera de nitrogênio (180°C, altura 12 m, largura 2 m, velocidade de gás 0,1 m/s em co- corrente). A taxa de medição foi 16 kg/h. A placa formadora de gotículas tinha 37 furos de 170 μπι. O diâmetro da placa formadora de gotículas foi 65 mm. Os iniciador foi medido em uma solução de monômeros via um misturador Venturi logo a montante do formador de gotículas. Os iniciador usado foi a 15% em peso solução de di-hidrocloreto de 2,2'-azobis[2-(2- imidazolin-2-il)propano] em água. A taxa de medição da solução de iniciador foi 0,224 kg/h. A temperatura de saída de gás de uma torre de formação de gotículas foi 130°C. O diâmetro médio de partícula de as partículas poliméricas resultantes foi 270 μηι.

As partículas poliméricas resultantes absorvedores de água foram então pós-reticulados. Para isto, 20 g de partículas poliméricas absorvedoras de água foram pulverizados com uma solução de pós-reticulador por meio de uma seringa de injeção em um misturador de laboratório Waring® em uma velocidade do agitador média. O polímero úmido foi homogeneizado uma vez mais com uma espátula, distribuídos uniformemente em uma placa de Petri com um diâmetro interno de 18,5 cm e tratado com calor em uma cabine de secagem com ar forçado. As partículas poliméricas pós-reticuladas de polímero foram isentadas de grumos por meio de uma peneira de 600 μηι e analisados.

Pós-reticulação A: O pós-reticulador solução consistia de 0,016 g de éter diglicidila de dietileno glicol, 0,35 g de água e 0,234 g de propileno glicol. O polímero úmido foi tratado com calor em uma cabine de secagem com ar forçado a 120°C durante 30 minutos.

Pós-reticulação Β: O pós-reticulador solução consistia de 0,03 g de N-hidroxietiloxazolidin-2-ona, 0,42 g de água e 0,18 g de isopropanol. O polímero úmido foi tratado com calor em uma cabine de secagem com ar forçado a 170°C durante 60 minutos.

Os resultados são resumidos nas tabelas 1 e 2: Tabela 1: Pós-reticulação com dietileno glicol diglicidila éter (pós- reticulação A)

Ex. teor de reticulador CRC [g/g] 4,83 kPa (AUL 0,7psi) [g/g] SFC [IO"7 cm3s/g] FSR [g/gs] 1 0,2% em peso 41,9 28,3 2 0,75 2 0,3% em peso 37,2 28,1 10 0,59 3 0,4% em peso 34,8 27,2 16 0,58 4 0,6% em peso 31,2 25,6 36 0,65 0,8% em peso 28,7 24,5 51 0,51 6 1,5% em peso 26,4 22,3 76 0,53 7 3,0% em peso 23,1 21,4 203 0.30

Tab. 1 (cont.):

Ex. 4,83 kPa (AUL 0,7psi) [g/g] -0,017 CRC2+1,5 CRC-6 [g/g] FSR [g/gs] -0,00082 CRC2+0,07 CRC- 0,95 [g/g] 1 28,3 27,0 0,75 0,54 2 28,1 26,3 0,59 0,52 3 27,2 25,6 0,58 0,49 4 25,6 24,3 0,65 0,42 24,5 23,0 0,51 0,38 6 22,3 21,8 0,53 0,33 7 21,4 19,6 0.30 0,23

Tabela 2: Pós-reticulação com N-hidroxietiloxazolidin-2-ona (pós-

reticulação B)

Ex. Teor de reticulador CRC [g/g] 4,83 kPa (AUL 0,7psi) [g/g] SFC [IO"7 cm3s/g] FSR [g/gs] 1 0,2% em peso 41,7 28,1 3 0,63 2 0.3% em peso 39,6 29,0 3 0,70 3 0,4% em peso 35,7 29,1 10 0,59 4 0,6% em peso 32,6 25,0 25 0,61 0,8% em peso 30,2 27,1 37 0,42 6 1,5% em peso 27,7 23,4 65 0,60 7 3,0% em peso 22,9 21,6 216 0.31

r) com base em ácido acrílico Tab. 2 (cont.):

Ex. 4,83 kPa (AUL 0,7psi) -0,017 CRC2+1,5 FSR -0,00082 CRC^+0,07 [g/g] CRC-6 [g/gs] CRC-0,95 [g/g] ÍR/Rl 1 28,1 27,0 0,63 0,54 2 29,0 26,7 0,70 0,54 3 29,1 25,9 0,59 0,50 4 25,0 24,8 0,61 0,46 27,1 23,8 0,42 0,42 6 23,4 22,5 0,60 0.36 7 21,6 19,4 0.31 0,22

Exemplo 8

14,6 g de acrilato de potássio (45,0% em peso solução em

água) e 1,4 kg de ácido acrílico foram misturados com 17,1 g de triacrilato de 15-vezes etoxilado de trimetilolpropano. A solução foi formada em gotículas em uma torre aquecida de formação de gotículas cheia com atmosfera de nitrogênio (180°C, altura 12 m, largura 2 m, velocidade de gás 0,1 m/s em co- corrente). A taxa de medição foi 16 kg/h. A placa formadora de gotículas tinha 37 furos de 170 μηι. O diâmetro da placa formadora de gotículas foi 65 mm. O iniciador foi medido em uma solução de monômeros via um misturador Venturi logo a montante do formador de gotículas. Os iniciador usado foi uma solução a 15% em peso de di-hidrocloreto de 2,2'-azobis[2-(2- imidazolin-2-il)propano] em água. A taxa de medição da solução de iniciador foi 0,224 kg/h. A temperatura de saída de gás de uma torre de formação de gotículas foi 130°C. O diâmetro médio de partícula das partículas poliméricas resultantes foi 270 μιη. As partículas poliméricas resultantes absorvedoras de água foram então pós-reticuladas.

Pós-reticulação A: As partículas poliméricas resultantes tinham um CRC de 35,1 g/g, um 4,83 kPa (AUL 0,7psi) de 27,6 g/g e um SFC de 17 χ IO"7 cm3 g/s. O valor de -0,017 CRC2 + 1,5 CRC-6 foi 25,7 g/g.

Pós-reticulação B: As partículas poliméricas resultantes tinham um CRC de 36,0 g/g, um 4,83 kPa (AUL 0,7psi) de 29,5 g/g e um SFC de 11 χ IO"7 cm3 g/s. O valor de -0,017 CRC2 + 1,5 CRC-6 foi 26,0 g/g. Exemplo Comparativo:

Para comparação, partículas poliméricas pós-reticulados absorvedores de água comerciais (Hysorb® M 7055, BASF Aktiengesellschaft, Alemanha) foram testados.

As partículas poliméricas tinham um CRC de 31.1 g/g, um 4,83 kPa (AUL 0,7psi) de 22,1 g/g, um SFC de 31 χ IO"7 cm3 g/s e um FSR de 0,24 g/gs. O valor de -0,017 CRC2 +l,5CRC-6 foi 24,2 g/g. O valor de -0,00082 CRC2 + 0,07 CRC-0,95 foi 0,43 g/gs.

Claims

1. Processo para preparar partículas poliméricas absorvedoras de água por polimerização de gotículas de uma solução de monômeros compreendendo a) pelo menos um monômero etilenicamente insaturado, b) pelo menos um reticulador, c) pelo menos um iniciador, d) água, em uma fase gasosa circundando as gotículas, as partículas poliméricas resultantes sendo pós-reticuladas, caracterizado pelo fato de que o teor de sólidos da solução de monômeros é pelo menos 35% em peso e as partículas poliméricas têm um diâmetro médio de pelo menos 150 μιη.

2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o monômero a) tem pelo menos um grupo ácido.

3. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato em que os grupos ácidos do monômero a) foram pelo menos parcialmente neutralizados.

4. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que monômero a) é ácido acrílico em uma extensão de pelo menos 50 % em mol.

5. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que as partículas poliméricas têm um diâmetro médio de pelo menos 200 μιη.

6. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que pelo menos 90% em peso das partículas poliméricas têm um diâmetro de 100 a 800 μιη.

7. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que um gás portador flui através da câmara de reação.

8. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o gás portador deixando a câmara de reação é reciclado pelo menos parcialmente após uma passagem.

9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o teor de oxigênio do gás portador é de 0,001 a 0,15% em volume.

10. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que as partículas poliméricas resultantes são secadas em pelo menos uma outra etapa de processo.

11. Partículas poliméricas absorvedoras de água, caracterizadas pelo fato de serem preparáveis de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10.

12. Partículas poliméricas absorvedoras de água, caracterizadas pelo fato de terem uma capacidade de retenção na centrífuga (CRC) de pelo menos 20 g/g e uma absorbância sob uma carga de 4,83 kPa (AUL0,4,83 kPa (7psi)), que atende à condição que 4,83 kPa > -0,017 CRC2 + 1,5 CRC - 6

13. Partículas poliméricas de acordo com a reivindicação 12, caracterizadas pelo fato de terem uma esfericidade média de pelo menos 0,84 e/ou um teor de solventes hidrofóbicos de menos do que 0,005% em peso.

14. Partículas poliméricas absorvedoras de água, caracterizadas pelo fato de terem a esfericidade média de pelo menos 0,84, um teor de solventes hidrofóbicos de menos do que 0,005% em peso, e a capacidade de retenção na centrífuga (CRC) de pelo menos 20 g/g, e a uma taxa de intumescimento livre (FSR), que atende à condição que FSR > -0,00082 CRC2 + 0,7 CRC- 0,95

15. Partículas poliméricas de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 14, caracterizadas pelo fato de terem uma permeabilidade 7 3 de pelo menos 2x10" cm s/g.

16. Partículas poliméricas de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 15, caracterizadas pelo fato de terem um diâmetro médio de pelo menos 200 μηι.

17. Partículas poliméricas de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 16, caracterizadas pelo fato de terem pelo menos 90% em peso das partículas poliméricas tendo um diâmetro de 100 a 800 μηι.

18. Partículas poliméricas de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 17, caracterizadas pelo fato de que consistem de pelo menos parcialmente de monômeros contendo ácido polimerizados a).

19. Partículas poliméricas de acordo com a reivindicação 18, caracterizadas pelo fato de que os grupos ácidos do monômero polimerizado a) foram pelo menos parcialmente neutralizados.

20. Partículas poliméricas de acordo com a reivindicação 16 ou 19, caracterizadas pelo fato de que monômero a) é ácido acrílico em uma extensão de pelo menos 50 % em mol.

21. Uso das partículas poliméricas como definidas em qualquer uma das reivindicações 11 a 2 0 caracterizado pelo fato de ser para produzir artigos de higiene.

22. Artigo de higiene, caracterizado pelo fato de compreender partículas poliméricas como definidas em qualquer uma das reivindicações 11 a 20.