BRPI0715286A2 - composiÇço, mÉtodo para resolver uma emulsço de Água-em-àleo e mÉtodo de preparaÇço de um desemulsificante reticulado com siloxano - Google Patents
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Abstract
COMPOSIÇçO, MÉTODO PARA RESOLVER UMA EMULSçO DE ÁGUA-EM-àLEO E MÉTODO DE PREPARAÇçO DE UM DESEMULSIFICANTE RETICULADO COM SILOXANO. Trata-se de uma compsoição que compreende um ou mais desemulsificantes reticulados com siloxano em que os ditos desemulsificantes reticulados com o siloxano são preparados através da reação de um ou mais alcoxilatos de resina de alquilfenol-formaldeído, um ou mais polialquileno glicóis, ou uma mistura destes, com até aproximadamente 1, 0 equivalente molar de um ou mais agentes de reticulação à base de silício da fórmula R ~1~R ~2~R ~3~R ~4~Si, em que R, R ~2~, R ~3~, R ~5~, R ~6~ e R ~7~ são selecionados indepentemente de H, C1, alquila C ~1~-C ~4~ e alcóxi C ~1~-C ~4~; R ~4~ é selecionado de H, C1, alquila C ~1~-C ~4~, alcóxi C ~1~-C ~4~ e um grupo da fórmula L ~1~SiR ~5~R ~6~R ~7~; L ~1~ stá ausente ou é selecionado de -O-, arileno e alquileno C ~1~-C ~12~, opcionalmente interrompidos por um ou mais - O- ou -N (R ~8~); e R ~8~ é o H ou alquila C ~1~-C ~4~, e um método de utilização da composição de desemulsificantes para resolver emulsões de água-em-óleo.
Description
COMPOSIÇÃO, MÉTODO PARA RESOLVER UMA EMULSÃO DE ÁGUA-EM-ÓLEO E MÉTODO DE PREPARAÇÃO DE UM DESEMULSIFICANTE RETICULADO COM SILOXANO
CAMPO TÉCNICO A presente invenção refere-se a composições e métodos de resolução de emulsões de água-em-óleo. Mais particularmente, a presente invenção se refere a composições de desemulsificantes que compreendem alcoxilatos de resina de alquilfenol-formaldeído reticulada com siloxano e/ou polialquileno glicóis, e à utilização das composições para resolver emulsões de água-em-óleo, particularmente emulsões de água em óleo bruto.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO O óleo bruto produzido das formações geológicas pode conter várias quantidades de água. A água e o óleo bruto são naturalmente não-miscíveis. No entanto, quando os compostos ativos interfaciais naturais estão presentes, estes compostos podem agregar na interface do óleo e da água e fazer com que a água forme gotas dentro da fase de óleo bruta. Durante a elevação do óleo bruto através das tubulações da produção, o óleo e a água encontram uma energia de mistura aumentada do fluxo rápido através de afogadores e curvaturas. Esta energia de mistura adicional pode emulsificar o óleo e a água. Este sistema de duas fases de óleo externo e água interna é geralmente indicado como emulsão de óleo bruto. Esta emulsão pode ser bastante estável. No entanto, a presença da água no óleo bruto pode interferir nas operações de refino, induzir a corrosão, aumentar a capacidade térmica e reduzir a capacidade de manipulação dos encanamentos e do equipamento de refino. Portanto, o óleo bruto que deve ser transportado do campo petrolífero deve estar praticamente livre de água e tem normalmente um limite de teor máximo de água de aproximadamente três por cento, dependendo do tipo de empresa de petróleo e óleo bruto.
A água emulsificada também pode conter várias quantidades de sais. Estes sais são prejudiciais aos processos de refino do óleo bruto devido à corrosão potencial na refinaria. No refino de óleo bruto, as técnicas de dessalinização compreendem a mistura deliberada do óleo bruto de entrada com uma "água de lavar" fresca para extrair os sais solúveis em água e os sólidos hidrofílicos da mesma.
A desidratação primária do óleo bruto ocorre em sistemas de separação do óleo e da água de campo petrolífero, tais como "de água livre" e "separadores de fase". Bastante freqüentemente, estes sistemas não são adequados para a separação eficiente devido a fatores tais como a produção excessiva, mudanças inesperadas da produção e subdesenhos do sistema. Nestes casos, os produtos químicos que decompõem emulsões são adicionados aos processos de produção para ajudar e promover as separações rápidas do óleo e da água.
Os produtos químicos normalmente utilizados para decompor as emulsões incluem alcoxilatos de resina de alquilfenol e formaldeído (AFRA), polialquileno glicóis (PAG), sulfonatos orgânicos, e outros ainda. Estes compostos, no entanto, não podem propiciar o desempenho satisfatório em todos os casos. Conseqüentemente, há uma necessidade contínua quanto a novos produtos químicos e processos econômicos e eficazes para resolver as emulsões em suas partes componentes de óleo e água ou salmoura.
DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO
A presente invenção é uma composição que compreende um ou mais desemulsificantes reticulados com siloxano em que os ditos desemulsificantes reticulados com siloxano são preparados através da reação de um ou mais alcoxilatos de resina de alquilfenol-formaldeído, um ou mais polialquileno glicóis, ou uma mistura destes, com até aproximadamente 1,0 equivalente molar de um ou mais agentes de reticulação à base de silício da fórmula RiR2R3R4Si, em que R; R2; R3; Rs; Rs e R7 são selecionados independentemente de H, Cl, alquila Ci-C4 e alcóxi C1-C4; R4 é selecionado de H, Cl, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4 e um grupo da fórmula Li1-Sif-R5f-RefRv ; Li está ausente ou é selecionado de -O-, arileno e alquileno C1-C12, opcionalmente interrompidos por um ou por mais -O- ou -N(R8) ; e R8 é o H ou alquila C1-C4.
Os desemulsificantes reticulados com siloxano da presente invenção podem melhorar o desempenho dos desemulsificantes atualmente utilizados ao prover uma separação mais rápida da água bem como sedimentos básicos mais baixos e água (BS&W) no transporte de óleo bruto.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
Os desemulsificantes reticulados com siloxano da presente invenção são preparados ao reagir um ou mais alcoxilatos de resina de alquilfenol-formaldeído, um ou mais polialquileno glicóis, ou uma mistura destes, com até o aproximadamente um equivalente molar de um agente de reticulação contendo silício da fórmula
R1 r, R*
] I f
R3-.........-R4 or R3-Sji-!-ι—Si-
R1 R7
onde R1-R7 são selecionados independentemente de H, Cl, alquila C1-C4 e alcóxi C1-C4 e L1 está ausente ou é selecionado de -O-, arileno e alquileno C1-C12, opcionalmente interrompido por um ou mais -O- ou - N(R8)-; e R8 é H ou alquila C1-C4. Os agentes de reticulação contendo silício, tal como aqui descrito, são comercialmente disponíveis junto a uma multiplicidade de vendedores, incluindo a Aldrich, Milwaukee, WI.
Tal como aqui empregado, o termo "alquila" significa um grupo monovalente derivado de um hidrocarboneto saturado de cadeia linear ou ramificada pela remoção de um único átomo de hidrogênio. Os grupos alquila representativos incluem metila, etila, η e isopropila, η-, sec-, iso- e ter-
butila, e outros ainda.
"Alcóxi" e "alcoxila" significam um grupo alquila, tal como definido acima, unido à porção molecular paterna através de um átomo de oxigênio. Os grupos alcóxi representativos incluem metóxi, etóxi, propóxi, butóxi, e outros ainda.
"Alquileno" significa um grupo divalente derivado de um hidrocarboneto saturado de cadeia linear ou ramificada pela remoção de dois átomos do hidrogênio, por exemplo, metileno, 1,2-etileno, 1,1-etileno, 1,3-propileno, 2,2-
dimetilpropileno, e outros ainda.
"Arila" significa um grupo divalente derivado de radicais carbociclicos aromáticos substituídos e não- substituídos e radicais aromáticos heterocíclicos substituídos e não-substituídos que compreendem cinco a aproximadamente catorze átomos de anel pela remoção de dois átomos de hidrogênio. Os radicais aromáticos carbociclicos e heterocíclicos representativos incluem, mas sem ficar a eles limitados, fenila, 1-naftila ou 2-naftila, fluorenila, piridila, quinolila, tienila, tiazolila, pirimidila, indolila, e outros ainda. O arileno pode ser substituído por um ou mais alquila C1-C4, alcóxi Ci-C4 ou halogênios, ou uma
combinação destes.
"Halogênio" significa Br, Cl, F e I.
A formação de desemulsificantes reticulados com siloxano (1) é mostrada no esquema 1, abaixo, onde R7 e R8 são independentemente H ou CH3, nem podem ser qualquer número inteiro positivo baseado no grau de alcoxilação do desemulsif icante, Ri-R4 são aqui definidos, A é a porção alquilfenol-formaldeído ou polialquileno glicol do desemulsificante, e ζ é 1-4. No desemulsificante reticulado com siloxano da fórmula (1), as três ligações restantes para o átomo de silício (não mostrado) podem ser resíduos de desemulsif icante adicionais (isto é ζ = 2-4) ou grupos Ri-R4 não reagidos. Esquema 1
to
Se agente de reticulação contendo silício em demasia for utilizado na reação aqui descrita, a composição resultante se transforma em um gel em conseqüência da reticulação excessiva. Conseqüentemente, a quantidade de composto de siloxano utilizada pode ser determinada empiricamente como a quantidade requerida para propiciar as características desemulsificantes desejadas à composição enquanto evita simultaneamente a transformação da composição em um gel.
A reação pode ser realizada ao combinar os alcoxilatos de resina de alquilfenol-formaldeído ou os polialquileno glicóis com uma quantidade catalítica de ácido em um solvente apropriado, seguida pela adição do agente de reticulação contendo silício e pelo aquecimento até uma temperatura de aproximadamente 1250C por aproximadamente três horas. Durante a reação, a mistura é removida com gás nitrogênio para remover o etanol. O ácido sulfúrico é geralmente utilizado como catalisador para esta reação a < 0,1% em peso, embora outros pudessem ser utilizados.
Os solventes apropriados incluem solventes alifáticos tais como querosene e diesel e solventes aromáticos tais como o xileno, o tolueno e a nafta aromática leve ou pesada. Os solventes aromáticos são os preferidos.
Os siloxanos resultantes compreendem uma mistura de mono-, di-, tri- ou tetra-siloxanos tal como mostrado no Esquema 1 onde a proporção destes componentes depende das condições da reação. Além disso, a espécie reticulada pode existir dependendo da quantidade dos componentes da reação.
Conseqüentemente, em uma realização, a presente invenção refere-se a um método de preparação de um desemulsificante reticulado com siloxano, o qual compreende a reação de um ou mais alcoxilatos de resina de alquilfenol- formaldeído, um ou mais polialquileno glicóis, ou uma mistura destes, com até aproximadamente 1,0 equivalente molar de um ou de mais agentes de reticulação contendo silício da fórmula R1R2R3R4Si, em que R, R2, R3, R5, R6 e R7 são selecionados independentemente de H, Cl, alquila C1-C4 e alcóxi C1-C4; R4 é selecionado de H, Cl, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4 e um grupo da fórmula L1SiR5R6R?; Li está ausente ou é selecionado de -0- , arileno e alquileno C1-C12, opcionalmente interrompidos por um ou por mais -O- ou -N(R8) ; e R8 é o H ou alquila C1-C4. Em uma outra realização, o agente de reticulação é selecionado dos compostos da fórmula SiH4, SiCl4, Si(R5)4, Si(OR6)4, (R6O)3Si-O-Si(OR6)3, (R6O)3Si-Si(OR6)3, (R6O)3Si-C6H4- Si(OR6)3, (R6O)3Si-(CH2), -Si(OR6)3, (R6O)3Si-(CH2)p-NH-(CH2)q- Si(OR6)3, onde R5 e R6 são alquila C1-C4, χ é 1-12 e ρ e q são independentemente 1-4.
Em uma outra realização, o agente de reticulação contendo silício é um composto da fórmula (CH3CH2) ) 3Si-(CH2) 3- NH-(CH2)3-Si(OCH2CH3)3, Si(OCH2CH3)4, e Si(OCH3)4-
Em uma outra realização, o alcoxilato de resina de alquilfenol-formaldeído ou o polialquileno glicol é reagido com aproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,5 equivalente molar do agente de reticulação contendo silício.
"Alcoxilato de resina de alquilfenol-formaldeído" significa o produto da reação de uma ou mais resinas de alquilfenol-formaldeído tal como aqui descrito com aproximadamente 10 a aproximadamente 5 00 equivalentes molares de óxido de etileno e/ou óxido de propileno sob calor e pressão na presença de um catalisador ácido, básico ou metálico. Um catalisador preferido é o hidróxido de potássio. A reação é preferivelmente executada a uma temperatura de aproximadamente 1200C a aproximadamente 1800C e a uma pressão de aproximadamente 80 libras por polegada quadrada. A reação pode ser executada pura ou em um solvente apropriado tal como xileno, tolueno, nafta aromática leve ou pesada, e outros ainda.
Nos casos onde a resina de alquilfenol-formaldeído é reagida com o óxido de etileno e o óxido de propileno, o óxido de etileno e o óxido de propileno podem ser adicionados na forma randômica ou de bloco.
A adição randômica do óxido de etileno e do óxido de propileno envolve ambos os componentes sendo adicionados à resina simultaneamente, de uma maneira tal que a taxa de adição ã resina é controlada por suas quantidades relativas e velocidades da reação. Um alcoxilato preparado pela adição randômica do óxido de etileno e do óxido de propileno ou pela adição de uma mistura de óxido de propileno e de óxido de etileno é aqui indicada como um "copolímero misto".
No caso da adição de bloco, o óxido de etileno ou o óxido de propileno são adicionados primeiramente à resina e colocados para reagir. O outro componente é então adicionado e colocado para reagir. Um alcoxilato preparado pela adição do bloco de óxido de etileno e do óxido de propileno é aqui indicado como um "copolímero de bloco".
Em uma realização, os alcoxilatos de resina de alquilfenol-formaldeído são selecionados de alcoxilato de resina de nonilfenol-formaldeído, alcoxilato de resina de butilfenol-formaldeído, alcoxilato de resina de amilfenol- formaldeído, e alcoxilato de resina de doedecilfenol- formaldeído e as misturas destes. Em uma realização, o alcoxilato de resina de alquilfenol-formaldeído é o alcoxilato de resina de nonilfenol-formaldeído.
As resinas de alquilfenol-formaldeído são preparadas tipicamente pela condensação catalisada por ácido ou base de um alquilfenol com formaldeído. Os grupos alquila são lineares ou ramificados e contêm aproximadamente de três a aproximadamente dezoito, e preferivelmente de aproximadamente quatro a aproximadamente doze átomos de carbono.
Os catalisadores de ácidos representativos incluem o ácido dodecil benzeno sulfônico (DDBSA), o ácido tolueno sulfônico, o trifluoreto de boro, o ácido oxálico, e outros ainda. Os catalisadores de bases representativos incluem o hidróxido de potássio, o metóxido de sódio, o hidróxido de sódio, e outros ainda. Em uma realização, as resinas de alquilfenol-formaldeído têm um peso molecular de aproximadamente 1.000 a aproximadamente 50.000. Em uma outra realização, as resinas de alquilfenol-formaldeído têm um peso molecular de aproximadamente 1.000 a aproximadamente 10.000.
As resinas de alquilfenol-formaldeído são intermediários bem conhecidos utilizados na formação de rompedores de emulsões de alcoxilato de alquilfenol- formaldeído. Eles são manufaturados rotineiramente por uma série de empresas, incluindo a Nalco Company, Naperville, Illinois e a Uniqema, uma divisão da ICI, Cleveland, Inglaterra.
"Polialquileno glicol" significa o produto da reação de um ou mais glicóis C2-Ci2 com oxido de etileno e/ou oxido de propileno. O óxido de etileno e o oxido de propileno podem ser adicionados na forma randômica ou de bloco tal como descrito acima. O glicol C2-Ci2 pode ser linear ou ramificado ou cíclico e contém de três a aproximadamente seis grupos hidróxi. Os glicóis representativos incluem o glicerol, o dietileno glicol, o dipropileno glicol, o sorbitol, a sacarose, a glicose, o pentaeritritol, e outros ainda. O dietileno glicol e o dipropileno glicol são os preferidos. Em uma realização, os polialquileno glicóis são selecionados à base de glicol C2-C12,, copolímeros de bloco de polietileno/polipropileno à base de glicol C2-C12; copolímeros mistos de polietileno/polipropileno à base de glicol C2-C12,- e polialquileno glicóis reticulados à base de glicol C2-C12.
Em uma realização, os polialquileno glicóis têm um peso molecular de aproximadamente 10 0 a aproximadamente 100.000. Os polialquileno glicóis são comercialmente disponíveis junto a uma variedade dos fornecedores incluindo a Nalco Company, Naperville, Illinois.
Os polialquileno glicóis e os alcoxilatos de resina de alquilfenol-formaldeído também podem ser reticulados através da reação com um agente que tem pelo menos duas funcionalidades com capacidade de reagir com grupos hidroxila. Os agentes de reticulação representativos incluem epóxidos tais como o bisfenol A-epicliridrina, também conhecida como resina de 4'4-isopropil-ideno-difenol- epicloridrina, disponível junto à Ashland Chemical Company, Columbo, Ohio, e isocianatos tais como o 2,4-diisocianato de tolueno, disponível junto à Arch Chemical Company, Newtown Square, PA, e outros ainda. Em uma realização, o agente de reticulação é bisfenol A-epicloridrina.
Os desemulsificantes reticulados com siloxano da presente invenção são eficazes para resolver uma ampla gama de emulsões de hidrocarboneto encontradas na produção de óleo bruto, no refino e no processamento químico. Os hidrocarbonetos típicos incluem óleo bruto, óleo refinado, betume, condensado, o óleo residuais, destilados, combustíveis e as misturas destes. Os desemulsificantes também são úteis para resolver emulsões em butadieno, estireno, ácido acrílico, e outras correntes de processos de
monômeros de hidrocarbonetos.
Em uma realização, os desemulsificantes reticulados com siloxano são utilizados para desemulsificar emulsões de água-em-óleo em vários processos de produção e refinaria. Em um processo de dessalinização de refinaria, o petróleo bruto de entrada é misturado deliberadamente com água de lavar para remover os sais dissolvidos e os outros contaminadores. Para extrair a água da emulsão de água-em-óleo bruto resultante, a emulsão é misturada com uma quantidade eficaz de desemulsificantes reticulados com siloxano.
No processo de resolver as emulsões de óleo de petróleo bruto do tipo de água-em-óleo, os desemulsificantes reticulados com siloxano são colocados em contato com ou levados a agir na emulsão a ser tratado em qualquer um dos vários métodos agora geralmente utilizados na indústria de petróleo para resolver ou decompor as emulsões de óleo de petróleo bruto com um agente químico.
Os desemulsificantes reticulados com siloxano podem ser utilizados sozinhos, em combinação com desemulsificantes reticulados com siloxano adicionais ou em combinação com qualquer um de uma série de desemulsificantes adicionais conhecidos no estado da técnica incluindo alcoóis, ácidos graxos, aminas graxas, glicóis e produtos de condensação de alquilfenol e formaldeído. Os desemulsificantes reticulados com siloxano também podem ser utilizados em combinação com inibidores da corrosão, redutores da viscosidade e outros tratamentos químicos utilizados na produção de óleo bruto, no
refino e no processamento químico.
Em uma aplicação típica, os desemulsificantes
reticulados com siloxano e quaisquer produtos químicos adicionais que decompõem a emulsão são misturados tipicamente entre si em um solvente apropriado para a aplicação na emulsão. Os solventes representativos incluem o xileno, o tolueno, a nafta aromática leve ou pesada, e algo do gênero. Cada componente contribui com características de tratamento diferentes quando adicionado à emulsão do óleo bruto devido às suas propriedades químicas singulares.
A quantidade de desemulsificantes reticulados com siloxano utilizada depende da emulsão particular de óleo bruto que estiver sendo tratado. Os testes em garrafa tal como aqui descrito podem ser realizados no local a fim de determinar a dose e a formulação ideais. De maneira geral, a quantidade eficaz de desemulsificantes reticulados com siloxano varia de aproximadamente 50 ppm a 5 00 ppm com base
no volume da produção brutoa.
Os desemulsificantes reticulados com siloxano são introduzidos na emulsão de óleo bruto mediante a injeção, abaixo da superfície no próprio poço de petróleo, ao injetar na corrente do processo de óleo bruto na cabeça do poço ou ao injetar na corrente do processo de óleo bruto em um ponto entre a cabeça do poço e o tanque de armazenagem de óleo final. Os desemulsificantes reticulados com siloxano podem ser injetados continuamente ou na forma de batelada. A injeção é preferivelmente efetuada ao utilizar bombas
elétricas ou a gás.
A emulsão de óleo bruto tratada é então colocada em um estado de repouso até ser obtida a separação desejada em camadas distintas de água e de óleo. Uma vez que a separação em camadas distintas de água e de óleo tenha sido efetuada, vários meios conhecidos no estado da técnica podem ser utilizados para retirar a água livre e separar o óleo bruto.
Em um processo típico para a desemulsificação de óleo bruto, um reservatório é empregado para manter a composição da invenção na forma diluída ou não-diluída adjacente ao ponto onde o óleo de petróleo bruto efluente sai do poço. Para fins de conveniência, o reservatório é conectado a uma bomba de proporcionamento com capacidade de injetar por gotejamento o desemulsificante da invenção nos líquidos que saem do poço, os quais passam então através de uma linha de fluxo rumo a um tanque de sedimentação. Geralmente, os fluidos do poço passam para o tanque de sedimentação no fundo do tanque de modo que os fluidos de entrada não perturbem a estratificação das camadas de óleo de petróleo bruto e de água que ocorre durante a
desemulsificação.
0 acima exposto pode ser mais bem compreendido
mediante referência aos seguintes exemplos, que são apresentados para finalidades de ilustração e não se prestam a limitar o âmbito da presente invenção.
Exemplo 1
preparação de uma resina do nonilfenol-formaldeído.
Nonilfenol (63,31% em peso) e nafta aromática pesada (27,69% em peso) são carregados em um reator e aquecidos até 140-155°F. Ácido oxálico (0,36% em peso) e 1/3 da quantidade total de formaldeído (2,88% em peso) são então adicionados. A reação exotérmica é mantida a uma temperatura abaixo de 210°F através de resfriamento. Depois que a exotermia é esgotada e a temperatura da reação alcança aproximadamente 16 0°F, uma segunda porção de formaldeído (2,88% em peso) é adicionada e a temperatura da reação é mantida entre 160°F e 210°F. Uma terceira porção de formaldeido (2,88% em peso) é adicionada quando a temperatura de reação alcança outra vez aproximadamente 160°F. Depois que todo o formaldeido é adicionado, a mistura de reação é aquecida a 210°F por três horas e a temperatura é aumentada então até aproximadamente 440°F para destilar a água formada na reação de condensação. A reação é interrompida quando o peso molecular desejado de 2.100-2.700 (por meio de GPC) é obtido.
Exemplo 2
Preparação de alcoxilato de resina de nonilfenol-formaldeido (49,6% de oxido de propileno, 12,3% de óxido de etileno).
A resina de nonilfenol-formaldeido (49,59% em peso, preparada tal como no Exemplo 1) é carregada em um reator seguida por 0,91% de nafta aromática pesada (0,91% em peso). Uma purga de 4 0 psig de nitrogênio é mantida durante todo o período da reação. Uma solução de catalisador de KOH (0,4 0% em peso) é adicionada então ao reator. O reator é então aquecido até 150°C e purgado com nitrogênio até que o teor de umidade esteja menor do que aproximadamente 0,05%. Óxido de etileno (36,82% em peso) e óxido de. propileno (12,28% em peso) misturados são então adicionados intermitentemente em quantidades pequenas, enquanto é mantida uma temperatura de 150-160°C e uma pressão não superior a 70 psig. A reaçao é exotérmica e o resfriamento é requerido para manter a temperatura e a pressão sob controle. A reação é interrompida quando todo o óxido misturado tiver sido adicionado.
Exemplo 3
Preparação de um alcoxilato de resina de nonilfenol- formaldeido reticulada com siloxano (49,6% de óxido de propileno, 12,3% de óxido de etileno).
Alcoxilato de resina de nonilfenol-formaldeido (99,3 0% em peso, preparado tal como no Exemplo 2) é adicionado a um reator e diluído com 50% em peso de nafta aromática. O reator é então aquecido até 1500C e purgado com nitrogênio por uma hora para desidratar. A reação é resfriada até 50°C e ácido sulfúrico (0,08% em peso) é adicionado, seguido pela adição de tetraetóxi silano (0,40% em peso). A reação é aquecida até 1250C por três horas e resfriada até a temperatura ambiente. A mistura é diluída com nafta aromática pesada (4 0% em peso) e removida do frasco.
Exemplo 4
Preparação de polialquileno glicol à base de dipropileno glicol (82% em peso de oxido de propileno, 16% em peso de
óxido de etileno).
Dipropileno glicol (1,45 % em peso) é carregado em
um reator, seguido por um catalisador de KOH (0,52 % em peso de uma solução aquosa de KOH a 45%) . A mistura é desidratada através de aquecimento até 3000F com vácuo repetido a -7 psig e a uma pressão de até 2 psig por duas horas. O reator é ajustado então a 260°F e óxido de propileno (82,03% em peso) é adicionado a uma razão controlada para manter uma temperatura de 260-285°F e 40-110 psig. Quando todo o óxido de propileno tiver sido adicionado, a mistura de reação é aquecida até 300°F e óxido de etileno (16,00% em peso) é adicionado a uma razão controlada para manter uma temperatura entre 310°F e 350°F e 40-72 psig. Depois que todo o óxido de etileno tiver sido adicionado, o aquecimento é continuado a 310°F por trinta minutos.
Exemplo 5
Preparação de um polialquileno glicol à base de dipropileno glicol reticulado com siloxano (82% em peso de óxido de propileno, 16% em peso de óxido de etileno).
Polialquileno glicol à base de dipropileno glicol (99,20 % em peso, preparado tal como no Exemplo 4) é 10
adicionado a um reator e diluído com 50% em peso de nafta aromática pesada. O reator é então aquecido até 150°C e purgado com nitrogênio por uma hora para desidratar. A reação é resfriada até 50°C e ácido sulfúrico (0,08% em peso) é adicionado, seguido pela adição de tetraetóxi silano (0,40% em peso) . A reação é aquecida até 125°C por três horas e resfriada até a temperatura ambiente. A mistura é diluída com nafta aromática pesada (40% em peso) e removida do frasco.
Exemplo 6
Preparação de um polialquileno glicol à base de dipropileno glicol reticulado com bis-siloxano (82% em peso de oxido de propileno, 16% em peso de óxido de etileno).
Polialquileno glicol à base de dipropileno glicol (99,20 % em peso, preparado tal como no Exemplo 4) é adicionado a um reator e diluído com 50% em peso de nafta aromática pesada. O reator é então aquecido até 150°C e purgado com nitrogênio por uma hora para desidratar. A reação é resfriada até 50°C e ácido sulfúrico (0,08% em peso) é adicionado, seguido pela adição de
bis (trietoxisililpropil)amina (0,40% em peso). A reação
aquecida até 125°C por três horas e resfriada até a temperatura ambiente. A mistura é diluída com nafta aromática pesada (4 0% em peso) e removida do frasco.
Os desemulsificantes representativos preparados de acordo com os métodos aqui descritos são mostrados na Tabela 1.
Tabela 1
e
Desemulsificante Química -- Alcoxilato de resina de nonilfenol-formaldeido (47,4% de PO1 38,8/o Ide EO) - 2 Produto da reação de alcoxilato de resina de noniirenoi-rormaldeido (47 4% de PO, 38,8% de EO) com 1% de tetraetóxi silano Alcoxilato de resina de nonilfenol-formaldeido (12,3% de PO1 36,8% de EO) Produto da reação de alcoxilato de resina de noniitenoi-rormaldeido (12 3% de PO1 36,8% de EO) com 1% de tetraetóxi silano Alcoxilato de resina de nonilfenol-formaldeído (37% de EO) Produto da reação de alcoxilato de resina de nonilfenol-formaldeído (37% de EO) com 1 % de tetraóxi silano Alcoxilato de resina de nonilfenol-formaldeído (53,4% de EO) Produto da reação de alcoxilato de resina de nonilfenol-formaldeído (53 4% de EO) com 1 % de tetraetóxi silano Alcoxilato de resina de nonilfenol-formaldeído (44,8% de EO) Produto da reação de alcoxilato de resina de nonilfenol-formaldeído (44 8% de EO) com 1,3% de tetraóxi silano Alcoxilato de resina de nonilfenol-formaldeído (44,8% de EO) 12 Produto da reação de alcoxilato de resina de nonilfenol-formaldeído (44 8% de EO) com 1,3% de tetraóxi silano Polialquileno glicol à base de dipropileno glicol reticulado com diepóxido (PPG 4000) com 27% de PO e 6,3% de EO Produto da reação de polialquileno glicol à base de dipropileno glicol reticulado com diepóxido (PPG 4000) com 27% de PO e 6,3% de EO com 1 % de tetraóxi silano Alcoxilato de resina de butilfenol-formaldeído (6,7% de PO, 13,3% de EO) Produto da reação de alcoxilato de resina de butilfenol-tormaideiao (6 7% de PO1 13,3% de EO) com 1% de tetraóxi silano Alcoxilato de resina de nonilfenol-formaldeído (37% de EO) Produto da reação de alcoxilato de resina de nonilfenol-formaldeído (37% de EO) com 1% de tetraóxi silano Alcoxilato de resina de Butilfenol-formaldeído (84,4% de PO) Produto da reação de alcoxilato de resina de butilfenol-formaldeído (84 4% de PO) com 1 % de tetraóxi silano Alcoxilato de resina de nonilfenol-formaldeído (44,8% de EO) Produto da reação de alcoxilato de resina de nonilfenol-formaldeído (44 8% de EO) com 1,3% de tetraóxi silano Polialquileno glicol à base de dipropileno glicol reticulado com diepóxido (PPG 4000) com 27% de PO e 6,3% de EO Produto da reação de polialquileno glicol à base de dipropileno glicol reticulado com diepóxido (PPG 4000) com 27% de PO e 6,3% de EO com 1 % de tetraóxi silano Produto da reação de polialquileno glicol à base de dipropileno reticulado com diepóxido (PPG 4000) com 27% de PO e 6,3% de EO com 0,4% de bis(trietoxisililpropil)amina
Teste
de
com
siloxano
10
desemulsificantes reticulados
representativos.
Emulsões brutoas são coletadas e despejadas em frascos de prescrição de 6 onças até a marca de 100 ml. As composições de tratamento de desemulsificante reticulado com siloxano representativas e as composições de controle não- reticuladas são adicionadas aos frascos e os frascos são agitados para misturar os conteúdos. A agitação é então interrompida, os conteúdos são colocados para sedimentar, e a taxa de separação da água e do óleo é observada e registrada. No final do período de teste, dependendo do requisito do teste, tanto o óleo do alto, quanto o óleo da interface quanto uma amostra de óleo compósito são removidos do frasco e um teste de centrifugação é realizado na amostra removida para verificar se há sedimentos básicos e água (BS&W - uma medição de emulsão não resolvida).
Os parâmetros de teste, tais como a temperatura, ã agitação e o tempo de sedimentação variam dependendo do sistema real. Estes parâmetros devem ser mantidos os mais próximos possíveis do sistema de tratamento de produção real.
Os dados de teste do frasco de laboratório em uma amostra de óleo bruto de um único poço são mostrados na
Tabela 2. Tabela 21'2
Desemulsificante Dose (ppm) % de Queda da água (min) 15 30 60 150 210 240 % de W BS Lama 1 200 12 18 38 50 52 52 30 4 12 2 200 14 18 40 53 55 55 26 4 10 3 200 7 9 10 50 51 52 32 , 4 1,6 9,5 4 200 9 10 17 55 56 56 29 3 11 200 11 22 40 45 48 48 26 0 24 6 200 10 19 30 47 50 50 22 0 24 7 200 7 20 48 49 49 50 27 1 18 8 200 7 26 55 56 57 57 29, 5 0,5 10 9 200 8 11 39 58 59 60 18 0 6 200 8 11 37 58 60 60 6 , 2 0, 25 6
1Amostra: água 74; BS 0, Lama 5.
2Duração do teste: três horas; Agitação rápida (agitação
mecânica), cinco minutos; 155°F.
Conforme mostrado na Tabela 2, os materiais reticulados com siloxano representativos 12-14 exibiram um desempenho melhorado em comparação aos desemulsificantes não- reticulados.
Os dados de teste do frasco de campo em uma amostra de óleo bruto de três poços de fluxo de óleo queimado são mostrados na Tabela 3.
Desemulsificante Dose (PPm) % de Qued a da Áqua 10 min 30 min 1 h 3 h % de W BS Lama 11 400 1 2 3 6 20 4]32 40 12 400 2 4 10 19 20 33 34 13 400 0 Tr 0 0 46 10 50 14 400 1 1 2 2 30 2 30
iguais, água 16; BS 54,4, Lama 40.
2Agitagao baixa (agitação mecânica), cinco minutos; 75°F.
Conforme mostrado na Tabela 3, os materiais reticulados com siloxano 12-14 exibiram um desempenho superior em comparação aos materiais não-reticulados 11. Os desemulsificantes reticulados com desempenho superior são mostrados na Tabela 2 (cinza) e comparados com os materiais não-reticulados. O desemulsificante 12 provou fazer cair mais água do que o composto não-reticulado 11, e o desemulsificante 14 era superior na decomposição da emulsão
não resolvida.
Os dados de teste de frasco de campo em uma amostra
de óleo bruto de um único poço são mostrados na Tabela 4.
Desemulsificante
Dose (PPm)
% de queda da água
10 m
35 m
Remoção de compósito
15 h
Água
80 ml de remoção em cinco horas
Interface
%
de W
BS
Lama
%
de W
BS
Lama
15
200
10
10
20
40
21
59
65 62
16
200
45
20
20
17
200
50
55
60
60
62
62 66 76
54 45
18
200
52
58
59
60
60
R/p
19
200
10
20
76
20
200
21
200
30
36
24
54
20
30
R
23
63
66
22
200
30
35
50
60 VR.
15
55
54
23
200
40
75
79
80
81
R
24
200
60 79 80
81
81
R
4,5
1Amostra: três poços de fluxo de óleo queimado em proporçoes iguais, água 13; BS 67, Lama 80.
2Frascos deixados a 70 0F por três horas. Em três horas a temperatura é aumentada para 12 00F por duas horas. Em três horas os frascos inverteram dez vezes, e cinco minutos mais tarde foram avaliados quanto à recuperação (agitação elevada,
agitação mecânica).
Conforme mostrado na Tabela 4, os desemulsificantes reticulados com siloxano representativos superaram o § desempenho dos materiais não-reticulados. Foi verificado que todos os cinco compostos fazem cair mais água e são melhores secadores do que as suas contrapartes não-reticuladas.
Mudanças podem ser feitas na composição, na operação e no arranjo do método da presente invenção aqui descrita sem que se desvie do conceito e do âmbito da invenção tal como definido nas seguintes reivindicações.
Claims (16)
1. COMPOSIÇÃO, caracterizada pelo fato de compreender um ou mais desemulsificantes reticulados com siloxano em que os ditos desemulsificantes reticulado com siloxano são preparados ao reagir um ou mais alcoxilatos de resina do alquilf enolf ormaldeido, um ou mais polialquileno glicóis, ou uma mistura destes, com até aproximadamente 1,0 equivalente molar de um ou mais agentes de reticulação à base de silício da fórmula R1R2R3R4Si, em que R, R2, R3/ Rb, R6 e R7 são selecionados independentemente de H, Cl, alquila Ci-C4 e alcóxi Ci-C4; R4 é selecionado de H, Cl, alquila Ci-C4, alcóxi C1-C4 e um grupo da fórmula L1SiR5R6Rv; L1 está ausente ou é selecionado de -O-, arileno e alquileno C1-C12, opcionalmente interrompidos por um ou por mais -O- ou -N(R8) ; e R8 é o H ou alquila C1-C4.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o agente de reticulação contendo silício é selecionada dos compostos da fórmula SiH4, SiCl4, Si(R5)4, Si(OR6)4, (R6O)3Si-O-Si(OR6)3, (R6O)3Si-Si(OR6)3, (R6O)3Si-C6H4-Si(OR6)3, (R6O)3Si-(CH2), -Si(OR6)3, (R6O)3Si- (CH2)p-NH-(CH2)q-Si(OR6)3, onde R5 e R6 são alquila C1-C4, x é 1-12 e ρ e q são independentemente 1-4.
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o alcoxilato de resina de alquilfenol-formaldeido é selecionado do grupo que consiste em alcoxilato de resina de nonilfenol-formaldeido, alcoxilato de resina de butilfenol-formaldeido, alcoxilato de resina de amilfenol-formaldeido e alcoxilato de resina de doedecilfenol-formaldeido, e as misturas destes.
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o agente de reticulação contendo silício é selecionada dos compostos da fórmula (CH3CH2O)3Si-(CH2)3-NH-(CH2)3-Si(OCH2CH3)3, Si(OCH2CH3)4, e
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o polialquileno glicol é selecionado do grupo que consiste em polietileno glicóis à base de glicol C2-Ci2, polipropileno glicóis à base de glicol C2-Ci2, copolímeros de bloco de polietileno/polipropileno à base de glicol C2-Ci2, copolímeros mistos de polietileno/polipropileno à base de glicol C2-C12 e polialquileno glicóis reticulados à base de glicol C2-C12.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o agente de reticulação contendo silício é selecionado dos compostos da fórmula (CH3CH2O)3Si-(CH2)3-NH-(CH2)3-Si(OCH2CH3)3, Si(OCH2CH3)4, e Sl(OCH3)4-
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o desemulsificante é preparado ao reagir um ou mais alcoxilatos de resina de alquilfenol- formaldeído com aproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,5 equivalente molar de um ou mais agentes de reticulação selecionados dos compostos da fórmula Si(OCH2CH3)4, Si(OCH3)4, e (CH3CH2O) 3Si- (CH2) 3-NH- (CH2) 3-Sl (OCH2CH3) 3 -
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o alcoxilato de resina de alquilfenol-formaldeído é alcoxilato de resina de nonilfenol- formaldeído.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o desemulsificante é preparada ao reagir um ou mais polialquileno glicóis com aproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,5 equivalente molar de um ou mais agentes de reticulação selecionados dos compostos da fórmula (CH3CH2O)3Si-(CH2)3-NH-(CH2)3-Si(OCH2CH3)3, Si(OCH2CH3)4, e Si(OCH3)4.
10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que o polialquileno glicol é polialquileno glicol à base de dipropileno glicol.
11. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o desemulsificante é preparado ao reagir uma mistura de um ou mais polialquileno glicóis e um ou mais alcoxilatos de resina de alquilfenol-formaldeído com aproximadamente 0,01 a aproximadamente 0,5 equivalente mo lar de um ou mais agentes de reticulação selecionados dos compostos da fórmula (CH3CH2O)3Si-(CH2)3-NH-(CH2)3-Si(OCH2CH3)3, Si(OCH2CH3)4, e Si(OCH3)4-
12. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polialquileno glicol e o alcoxilato de resina de alquilfenolformaldeido são reticulados pela reação com um agente de reticulação que tem pelo menos duas funcionalidades com capacidade de reagir com grupos hidroxila.
13. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o agente de reticulação é bisfenol A-epicloridrina.
14. MÉTODO PARA RESOLVER UMA EMULSÃO DE ÁGUA-EM- ÓLEO, caracterizado pelo fato de compreender a adição à emulsão de uma quantidade desemulsificante eficaz da composição de acordo com a reivindicação 1.
15. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que a emulsão de água-em-óleo é uma emulsão de óleo bruto.
16. MÉTODO DE PREPARAÇÃO DE UM DESEMULSIFICANTE RETICULADO COM SILOXANO, caracterizado pelo fato de compreender a reação de um ou mais alcoxilatos de resina do alquilfenol-formaldeído, um ou mais polialquileno glicóis, ou uma mistura destes, com até aproximadamente 1,0 equivalente mo lar de um ou mais RiR2R3R4Si, em que R, R2, R3, R5, Rs e R7 são selecionados independentemente de H, Cl, alquila Ci-C4 e alcóxi C1-C4; R4 é selecionado de H, Cl, alquila C1-C4, alcóxi C1-C4 e um grupo da fórmula L1SiR5R6Rv; Li está ausente ou é selecionado de -O-, arileno e alquileno C1-C12, opcionalmente interrompidos por um ou por mais -O- ou -N(R8) ; e R8 é o H ou alquila C1-C4.
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Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5619868B2 (ja) * | 2009-04-03 | 2014-11-05 | ダウ アグロサイエンシーズエルエルシー | 水性エマルションを解乳化および分離するための解乳化組成物、系および方法 |
| US8268975B2 (en) | 2009-04-03 | 2012-09-18 | Dow Agrosciences Llc | Demulsification compositions, systems and methods for demulsifying and separating aqueous emulsions |
| US9623346B2 (en) * | 2010-08-02 | 2017-04-18 | Momentive Performance Materials Inc. | Compositions and methods for separating emulsions using the same |
| CN103313764A (zh) | 2010-11-17 | 2013-09-18 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 使用双酚a胺化和烷氧基化的衍生物作为反乳化剂的方法 |
| US10745627B2 (en) | 2013-12-20 | 2020-08-18 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Desalter operation |
| US10745626B2 (en) | 2013-12-20 | 2020-08-18 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Desalter operation |
| US9663726B2 (en) | 2014-02-10 | 2017-05-30 | Baker Hughes Incorporated | Fluid compositions and methods for using cross-linked phenolic resins |
| US10260007B2 (en) | 2015-01-16 | 2019-04-16 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Desalter operation |
| HRP20200810T1 (hr) * | 2015-07-01 | 2020-08-07 | Dorf Ketal Chemicals (I) Private Limited | Smjesa dodataka za deemulzifikaciju emulzije vode u ulju, i postupak za njezinu upotrebu, i postupak deemulzifikacije |
| CN104946298A (zh) * | 2015-07-07 | 2015-09-30 | 万达集团股份有限公司 | 一种原油破乳剂及其生产工艺 |
| EP3404083A1 (de) * | 2017-05-17 | 2018-11-21 | Hydro Aluminium Rolled Products GmbH | Waschverfahren für walz- und dressieröle |
| MY204839A (en) | 2020-11-27 | 2024-09-18 | Petroliam Nasional Berhad Petronas | Demulsifier |
| US11926799B2 (en) * | 2021-12-14 | 2024-03-12 | Saudi Arabian Oil Company | 2-iso-alkyl-2-(4-hydroxyphenyl)propane derivatives used as emulsion breakers for crude oil |
Family Cites Families (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2182208A (en) * | 1937-06-09 | 1939-12-05 | Anderson Stolz Corp | Silicon modified phenolic resins and process for producing same |
| US2425845A (en) * | 1945-04-21 | 1947-08-19 | Carbide & Carbon Chem Corp | Mixtures of polyoxyalkylene diols and methods of making such mixtures |
| US2790777A (en) * | 1952-02-16 | 1957-04-30 | Visco Products Co | Process of breaking petroleum emulsions and compositions therefor |
| GB882058A (en) * | 1956-10-12 | 1961-11-08 | Union Carbide Corp | Process for producing composite articles and organosilicon materials used in the production thereof |
| US3233986A (en) * | 1962-06-07 | 1966-02-08 | Union Carbide Corp | Siloxane-polyoxyalkylene copolymers as anti-foam agents |
| US3847860A (en) * | 1969-10-29 | 1974-11-12 | Dynamit Nobel Ag | Adhesive agents comprising phenolic resins and a mixture of silanes |
| US4183820A (en) * | 1972-10-18 | 1980-01-15 | Th. Goldschmidt Ag | Use of demulsifying mixtures for breaking petroleum emulsions |
| US4172186A (en) * | 1976-01-08 | 1979-10-23 | Olin Corporation | Glycol and silicate-based surfactant composition for stabilizing polyurethane foam |
| US4186820A (en) * | 1978-10-26 | 1980-02-05 | Henry W. Ruppel | Boarding ladder and straps |
| US4382852A (en) * | 1981-12-02 | 1983-05-10 | Texaco Canada Resources, Inc. | Demulsification of bitumen emulsions using cationic polymers |
| GB8527478D0 (en) * | 1985-11-07 | 1985-12-11 | Bp Chem Int Ltd | Demulsifiers |
| US5166243A (en) * | 1986-06-30 | 1992-11-24 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Polyorganosiloxane cross-linkers for RTV sealants |
| US6001140A (en) * | 1996-04-04 | 1999-12-14 | Witco Corporation | Diesel fuel and lubricating oil antifoams and methods of use |
| EP0918062B1 (en) * | 1997-04-21 | 2004-02-18 | Asahi Glass Company Ltd. | Room temperature setting compositions |
| US6448331B1 (en) * | 1997-07-15 | 2002-09-10 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Alkoxysilane/organic polymer composition for thin insulating film production and use thereof |
| US6103100A (en) * | 1998-07-01 | 2000-08-15 | Betzdearborn Inc. | Methods for inhibiting corrosion |
| US7217779B2 (en) * | 2003-03-14 | 2007-05-15 | Nalco Company | Phosphoric ester demulsifier composition |
| DE10325198B4 (de) * | 2003-06-04 | 2007-10-25 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Verwendung von alkoxylierten vernetzten Polyglycerinen als biologisch abbaubare Emulsionsspalter |
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