BRPI0715992A2

BRPI0715992A2 - mÉtodo para formar um artigo, artigo, fibra revestida e mÉtodo para revestir uma fibra

Info

Publication number: BRPI0715992A2
Application number: BRPI0715992-7A2A
Authority: BR
Inventors: David J Magley; Brad M Moncla
Original assignee: Dow Global Technologies Inc
Priority date: 2006-10-20
Filing date: 2007-10-16
Publication date: 2013-08-06
Also published as: US20080118728A1; WO2008051756A3; RU2415010C2; KR20090082230A; AU2007309278B2; CA2667283A1; EP2083979A2; CA2667283C; EP2433772A1; JP2010506823A; AU2007309278A1; WO2008051756A2; RU2009118932A; MX2009004209A; TW200831569A; KR101109870B1

Abstract

MÉTODO PARA FORMAR UM ARTIGO, ARTIGO FIBRA REVESTIDA E MÉTODO PARA REVESTIR UMA FIBRA. A presente invenção refere-se a um artigo incluindo pelo menos uma camada de um composto deisposto em pelo menos uma porção de substrato contendo vidro, sendo que o composto inclui uma poliolefina tendo uma temperatura de deformação de menos que 110°C, e um agebte estabilizante de dispersão, sendo que o compostoconfere uma propriedade modificada ao substrato, e sendo que o substrato é formável. Outras concretizações incluem um composto em contato com uma porção de um substrato contendo vidro, tal como artigos e fibras contendo vidro ou baseado em vidro, sendo que o composto ao tempo do contato incluiu uma dispersão aquosa tendo (a) uma poliolefina tendo uma temperatura de deformação de menos que 110°C, (b) um agente estabilizante de dispersão; e (c) água, sendo que o composto confere uma propriedade modificada ao substrato, e sendo que o substrato é formável.

Description

"MÉTODO PARA FORMAR UM ARTIGO, ARTIGO, FIBRA REVESTIDA E MÉTODO PARA REVESTIR UMA FIBRA". Campo da invenção

A presente invenção refere-se geralmente a dispersões aquosas e compostos de dispersões. Antecedentes da invenção

Resinas termoplásticas reforçadas com fibras longas têm sido amplamente usadas para diversos componentes de produtos industriais porque possuem excelente resistência mecânica, resistência térmica, e formabilidade. Conquanto seja difícil produzir uma resina termoplástica reforçada com fibras longas amassando fibras cortadas com uma resina termoplástica em uma extrusora, é conhecido que resinas termoplásticas reforçadas com fibras longas podem ser feitas com concentrados termoplásticos reforçados com fibras longas.

Concentrados termoplásticos reforçados com fibras longas são conhecidos como sendo produzidos por processos de pultrusão de fundidos. Na pultrusão de fundido, um fio de fibra é puxado através de um fundido termoplástico e se torna molhado com o polímero ou resina portadora matriz. Meios de pós-formação ou rebarbagem são usados para ajustar um teor de fibras consistente.

Entretanto, os níveis de fibras não excedem entre 50 a 70 por cento do peso do concentrado. Devido à alta viscosidade dos fundidos termoplásticos, poderá ocorrer na pultrusão uma penetração incompleta. Para alcançar uma penetração adequada do fio de fibras no fundido, os processos de pultrusão geralmente usam termoplásticos de pesos moleculares muito baixos como resina portadora. Entretanto, mesmo baixos níveis de resinas portadoras termoplástica de baixo peso molecular presentes em um concentrado termoplástico reforçado com fibras longas poderão ter efeitos deletérios na resistência mecânica, resistência térmica e formabilidade da resina termoplástica não reforçada à qual o concentrado é adicionado. Nos processos descritos nas patentes U.S. nos 4.626.306, 4.680.224, 5,725.710, 5.888.580 e 6.045.912, uma dispersão de pó de polímero liquida é usada para impregnar o fio de fibras. O pó termoplástico, tipicamente um termoplástico de baixo peso molecular, é aplicado ao fio de fibras deslocando-se na direção longitudinal através da dispersão de pó; o meio dispersante, um solvente (preferivelmente água) é removido do fio, por exemplo, por aquecimento, após o que o termoplástico é fundido, e o compósito é consolidado, por exemplo, por laminagem.

Nesses processos, a deposição de quantidades constantes de pó no fio de fibra deslocando-se através do banho de dispersão poderá apresentar problemas. O teor de polímero do compósito depende do teor de sólidos do banho de dispersão. A concentração na vizinhança imediata do fio flutua e não corresponde precisamente à concentração média da dispersão subseqüentemente fornecida. Numerosos remédios foram sugeridos, tal como guias, dispositivos de calibração de medições de fios, controle de concentração do banho de dispersão de pó de polímero líquida, etc., que não abordam algumas das preocupações.

Alternativamente, dispersões aquosas de resinas termoplásticas foram produzidas por um processo onde um monômero polimerizável, que é a matéria-prima de resina, é polimerizada por polimerização em emulsão em um meio aquoso na presença de um agente emulsificante. Vantajosamente, polimerizações em emulsão poderão produzir resinas termoplásticas de altos pesos moleculares. Entretanto, este processo é limitado por um número pequeno de monômeros polimerizáveis que podem ser usados, daí, o número de dispersões aquosas de resinas termoplásticas que podem ser produzidas é limitado. Fibras de vidro, incluindo fibras contínuas, fios e rovings e fibras e fios picados, também foram usados para reforçar diversas matrizes poliméricas e têm sido úteis para reforçar poliolefinas. As fibras de vidro são tipicamente tratadas durante sua formação com uma solução de tratamento química, geralmente referida como uma composição de acabamento, para proteger as fibras em processamentos subsequentes e para assistir as fibras em aderir a uma matriz polimérica.

A patente U.S. n° 4.728.573 divulga fibras de vidro quimicamente tratadas preparadas para atenuar fibras de vidro de correntes fundidas de vidro advindo dos orifícios em um casquilho ("bushing") ou dispositivo semelhante, tratando as fibras de vidro com uma composição aquosa de tratamento químico, juntando as fibras em um ou mais fios, e coletando os fios como fios picados ou fios contínuos em um pacote em multicamada. A composição aquosa de tratamento químico inclui um ou mais agentes de organoacoplamento de amina, uma emulsão ou dispersão aquosa de uma resina de poliolefina carboxilicamente modificada que tenha sido neutralizada ou quase neutralizada com uma base orgânica ou inorgânica, um polímero formador de película dispersável ou emulsificável, solúvel em água, e um estabilizante de ligante.

W02004099529 divulga uma fita drywall incluindo uma manta de fibras de vidro e um revestimento disposto sobre uma porção das fibras de vidro. 0 revestimento compreende um ligante resinoso que seja pelo menos parcialmente solúvel ou dispersável em um composto de junção. 0 revestimento é ainda capaz de formar uma ligação adesiva com o composto de junção quando curado.

A patente U.S. n° 6.818.698 (W02004031246 divulga a aplicação de emulsões de poliolefinas funcionalizadas de alto peso molecular sobre fibras, ou durante o processo de manufatura da fibra de vidro ou em um estágio posterior, para obter compósitos de polipropileno reforçados de alto desempenho mecânico. Cada uma das dispersões de poliolefinas usadas nas patentes e publicações anotadas acima contém poliolefinas funcionalizadas, tais como polipropileno enxertado com anidrido maleico. Outras publicações que divulgam revestir fibras de vidro ou artigos reforçados com fibras de vidro incluem as patentes U.S. nos 5.437.928, 5.891.284, e 5.972.166.

É desejado melhorar esta e outras estruturas de reforço baseadas em fibras.

Melhoramentos necessários poderão incluir a adesão entre o reforço baseado em fibras e componentes adicionais de uma estrutura. Adicionalmente, intensificações da habilidade em formar artigos usando a estrutura reforçada poderão ser desejáveis. Sumário da invenção

Em um aspecto, concretizações divulgadas aqui referem-se a um método para formar um artigo, o método podendo incluir aplicar um composto a um substrato contendo vidro, o composto podendo incluir uma dispersão aquosa que poderá incluir: (a) uma resina termoplástica; (b) um agente estabilizante de dispersão; e (c) água; e remover pelo menos uma porção da água. Em outros aspectos, concretizações divulgadas aqui referem-se a um artigo incluindo: um composto em contato com uma porção de um substrato contendo vidro, sendo que o composto ao tempo do contato poderá incluir uma dispersão aquosa que poderá incluir: (a) uma poliolefina tendo uma temperatura de deformação de menos que 110°C; (b) um agente estabilizante de dispersão; e (c) água, sendo que o composto confere uma propriedade modificada ao substrato e sendo que o substrato é formável. Em outros aspectos, concretizações divulgadas aqui referem-se a um artigo formado a partir de um composto em contato com uma porção de um substrato contendo vidro, sendo que o composto ao tempo do contato poderá incluir uma dispersão aquosa que poderá incluir: (a) uma resina termoplástica; (b) um agente estabilizante de dispersão; e (c) água, sendo que o artigo é pelo menos 92 por cento em peso baseado no peso total do substrato contendo vidro, a resina termoplástica, e o agente estabilizante de dispersão.

Em outros aspectos, concretizações divulgadas aqui referem-se a um artigo formado de um composto em contato com um substrato contendo vidro, sendo que o composto ao tempo de contatar poderá incluir uma dispersão aquosa que poderá incluir: (a) uma resina termoplástica; (b) um agente estabilizante de dispersão; e (c) água, sendo que a fibra tem um diâmetro entre 5 e 35 micra; e sendo que a espessura de uma camada de revestimento do composto sobre a fibra baseada em vidro varia de cerca de 0,1 a 10 micra.

Em outros aspectos, concretizações divulgadas aqui referem-se a um método para revestir uma fibra incluindo: aplicar um composto a uma fibra baseada em vidro, o composto compreendendo:

uma dispersão aquosa compreendendo:

(a) uma resina termoplástica; (b) um agente estabilizante de dispersão; e (c) água; remover pelo menos uma porção da água.

Em outros aspectos, concretizações divulgadas aqui referem-se a um artigo tendo: pelo menos uma camada de um composto disposta sobre pelo menos uma porção de um substrato contendo vidro, sendo que o composto inclui: (a) uma poliolefina tendo uma temperatura de deformação de menos que 110°C; e (b) um agente estabilizante de dispersão; sendo que o composto confere uma propriedade modificada ao substrato; e sendo que o substrato é formável.

Outros aspectos e vantagens da invenção tornar-se-ão aparentes a partir da descrição a seguir e das reivindicações apensas. Breve descrição dos desenhos

A figura 1 mostra uma extrusora que pode ser usada para formar dispersões de acordo com concretizações divulgadas aqui λ-

Α figura 2 mostra um fluxograma mostrando uma aparelhagem adequada para praticar o processo da presente invenção; e A figura 3 é um fluxograma mostrando uma aparelhagem alternativa adequada para praticar o processo da presente invenção.

Descrição detalhada da invenção Concretizações referem-se a artigos manufaturados revestindo ou impregnando uma estrutura com um composto. Em algumas concretizações, o composto, quando aplicado, poderá incluir uma dispersão que inclui um polímero base e um agente estabilizante. Em certas concretizações, a estrutura poderá ser uma fibra baseada em vidro. Em outras concretizações, a estrutura poderá ser um substrato contendo vidro.

Outras concretizações referem-se a artigos reforçados com fibras manufaturados usando uma dispersão aquosa de poliolefinas. Por exemplo, dispersões aquosas de poliolefinas poderão ser usadas para revestir estruturas baseadas em fibras (incluindo rovings, mantas e panos de fibras). Em certas concretizações, as dispersões de poliolefinas poderão conter pelo menos uma fase de poliolefina que não tenha funcionalidade, produzindo assim um revest imento/ligante tendo uma fase de poliolefina não funcionalizada. A inclusão desta poliolefina não funcionalizada em um revestimento/ligante poderá resultar em propriedades melhoradas, tais como ligamento e compatibilidade com outros componentes em uma estrutura melhorados.

Conforme usado aqui, o termo "fibra baseada em vidro" refere-se a fibras de vidro e fibras naturais ou sintéticas que contenham pelo menos 50% de vidro. Conforme usado aqui, o termo "substrato contendo vidro"

m

refere-se a pelo menos uma estrutura bidimensional contendo vidro que não seja um monofilamento nem um feixe de monofilamentos. Consequentemente, o substrato possui tanto um comprimento quanto uma largura, e nas concretizações preferidas é formável.

Conforme usado aqui, o termo "formável" refere-se à habilidade de adicionalmente processar um substrato a um novo formato sob aplicação de calor e/ou pressão. Dispersão Aquosa

Mais geralmente, concretizações divulgadas aqui referem- se a dispersões aquosas e compostos feitos a partir de dispersões aquosas que sejam úteis para conferir uma propriedade modificada a um substrato, tal como uma fibra baseada em vidro ou um substrato contendo vidro. Em certas concretizações, as dispersões poderão ser contatadas com o substrato na forma de uma escuma ("froth") ou uma espuma (foam"). Dispersões usadas em concretizações divulgadas aqui incluem água, (A) pelo menos uma resina termoplást ica, e (B) um agente estabilizante de dispersão. Estes são discutidos em mais detalhe abaixo. Resina Termoplástica

A resina termoplástica (A) incluída em concretizações da dispersão aquosa do presente descritivo é uma resina que não é prontamente dispersável em água por si. 0 termo "resina" conforme usado aqui, deverá ser considerado como incluindo polímeros sintéticos ou resinas naturais quimicamente modificadas.

Resinas usadas em concretizações divulgadas aqui poderão incluir elastômeros e misturas de polímeros olefínicos. Em algumas concretizações, a resina termoplástica é uma resina semicristalina. 0 termo "semicristalina" é pretendido para identificar aquelas resinas que possuam pelo menos uma endoterma quando submetida a avaliação padrão por calorimetria de varredura diferencial (DSC). Alguns polímeros semicristalinos exibem uma endoterma de DSC que exibe uma inclinação relativamente suave à medida que a temperatura é aumentada além da endoterma máxima final. Isto reflete um polímero de ampla faixa de fusão ao invés de um polímero tendo o que é geralmente considerado como sendo um ponto de fusão agudo. Alguns polímeros úteis nas dispersões têm um único ponto de fusão enquanto que outros polímeros têm mais que um ponto de fusão. Em alguns polímeros, um ou mais dos pontos de fusão poderão ser agudos de maneira tal que toda ou uma porção do polímero funde ao longo de uma faixa de temperatura razoavelmente estreita, tal como alguns graus centígrados. Em outras concretizações, o polímero poderá exibir amplas características de fusão ao longo de uma faixa de cerca de 20°C. Em ainda outras concretizações, o polímero poderá exibir amplas características de fusão ao longo de uma faixa maior que 50°C. Δ resina termoplástica poderá ser uma resina não funcionalizada em algumas concretizações. Em outras concretizações, a resina termoplástica poderá ser uma resina não polar.

Exemplos da resina termoplástica (A) que poderão ser usadas nas concretizações divulgadas aqui incluem homopolímeros e copolímeros (incluindo elastômeros) de uma alfa-olefina tal como etileno, propileno, 1-buteno, 3-metil-l-buteno, 4-metil-l-penteno, 3-metil-l-penteno, 1-hepteno, 1-hexeno, 1-octeno, 1-deceno, e 1-dodeceno, conforme tipicamente representado por polietileno, polipropileno, poli-l-buteno, poli-3-metil-l-buteno, poli-4-metil-l-penteno, copolímero de etileno-propileno, copolímero de etileno-l-buteno, e copolímero de propileno-l-buteno; copolímeros (incluindo elastômeros) de uma alfa-olefina com um dieno conjugado ou não conjugado, conforme tipicamente representado por copolímero de etileno-butadieno e copolímero de etileno- etilideno norborneno; e poliolefinas (incluindo elastômeros) tais como copolímeros de duas ou mais alfa- olefinas com um dieno conjugado ou não conjugado, conforme tipicamente representado por copolímero de etileno-propileno-butadieno, copolímero de etileno- propileno-dicilopentadieno, copolímeros de etileno- propileno-1,5-hexadieno, e copolímero de etileno- propileno-etilideno norborneno; copolímeros compostos de etileno-vinila tais como etileno-acetato de vinila, copolímero de etileno-álcool vinílico, copolímero de etileno-cloreto de vinila, copolimeros de etileno-ácido acrílico ou etileno-ácido (met)acrílico, e copolímero de etileno-(met)acrilato; copolimeros estirênicos (incluindo elastômeros) tais como poliestireno, ABS, copolímero de acrilonitrila-estireno, copolímero de α-metilestireno- estireno, estireno-álcool vinílico, acrilatos de estireno, tais como metacrilato de estireno, estireno- acrilato de butila, estireno-metacrilato de butila, e estireno butadienos e polímeros de estireno reticulados; e copolimeros em bloco de estireno (incluindo elastômeros) tais como copolímero de estireno-butadieno e hidrato deste, e copolímero em tribloco de estireno- isopreno-estireno; compostos de poli(vinila), tais como poli(cloreto de vinila), poli(coreto de vinilideno), copolímero de cloreto de vinila-cloreto de vinilideno, poli(acrilato de metila), e poli(metacrilato de metila); poliamidas, tais como náilon 6, náilon 6, 6 e náilon 12; poliésteres termoplásticos, tais como um tereftalato de polietileno e tereftalato de polibutileno; policarbonato, óxido de polifenileno, e semelhantes; e resinas baseadas em hidrocarboneto vítreas, incluindo polímeros de poli- diciclopentadieno e polímeros correlatos (copolimeros, terpolímeros); mono-olefinas saturadas, tais como acetato de vinila, propionato de vinila e butirato de vinila, e semelhantes; ésteres de vinila, tais como ésteres de ácidos monocarboxílicos, incluindo acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de n-butila, acrilato de isobutila, acrilato de doecila, acrilato de n-octila, acrilato de fenila, metacrilato de metila, metacrilato de etila, e metacrilato de butila e semelhantes; acrilonitrtila, metacrilonitrila, acrilamida, misturas destes, resinas produzidas por polimerização com metatese e metatese cruzada de abertura de anel e semelhantes. Essas resinas poderão ser usadas ou isoladamente ou em combinação de duas ou mais. Exemplos de resinas termoplásticas específicas incluem copolimeros de estireno butadieno com um teor de estireno de cerca de 70 a cerca de 95 por cento em peso.

Como um tipo adequado de resina, poderão ser usados os produtos de esterificação de um ácido di- ou poli- carboxilico. Essas resinas estão ilustradas na patente U.S. n° 3.590.000, que é aqui incorporada por referência. Outros exemplos específicos de resinas incluem copolimeros de estireno-metacrilato. e copolímeros de estireno-butadieno; estireno butadienos polimerizados em suspensão; resinas de poliéster obtidas da reação de bisfenol Δ e óxido de propileno, seguido da reação do produto resultante com ácido fumárico; e resinas de poliéster ramificadas resultantes da reação de tereftalato de dimetila, 1,3-butanodiol, 1,3-propanodiol, e pentaeritritol, acrilatos de estireno, e misturas destes.

Ademais, concretizações específicas empregam polímeros baseados em etileno, polímeros baseados em propileno, polímeros baseados em propileno=etileno, e polímeros estirênicos como um componente de uma composição. Outras concretizações usam resinas poliéster, incluindo aquelas contendo dióis alifáticos tais como UNOXOL 3,4 diol comercialmente disponível da The Dow Chemical Company (Midland, MI).

Em concretizações selecionadas, um componente é formado a partir de copolímeros de etileno-alfa olefina ou propileno-alfa olefina. Em particular, em concretizações selecionadas, a resina termoplástica compreende uma ou mais poliolefinas polares.

Em concretizações específicas, poliolefinas, tais como polipropileno, polietileno, copolímeros destes, e misturas destes, bem como terpolimeros de etileno- propileno-dieno poderão ser usadas. Em algumas concretizações, polímeros olefínicos preferidos incluem polímeros homogêneos, conforme descrito na patente U.S. n° 3.645.992 de Elston; polietileno de alta densidade (PEAD), conforme descrito na patente U.S. n° 4.076.698 de Anderson; polietileno de baixa densidade (PEBD) heterogeneamente ramificado, polietileno de ultra baixa densidade (PEUBD) linear; copolimeros de etileno/alfa- olefina lineares, homogeneamente ramificados; polímeros de etiIeno/alfa-olefina substancialmente lineares homogeneamente ramificados, que podem se preparados, por exemplo, pelos processos divulgados nas patentes U.S. nos 5.272.236 e 5.278.272, as divulgações das quais são aqui incorporadas por referência; e polímeros e copolimeros de etileno polimerizado via radical livre, sob alta pressão, tais como, por exemplo, de baixa densidade (PEBD) ou polímeros de etileno acetato de vinila (EVA). Composições de polímeros, e misturas destas, descritas nas patentes U.S. nos 6.566.446, 6.538.070, 6.448.341, ou 5.677.383, cada uma das quais é aqui incorporada por referência na íntegra, também poderão ser adequadas em algumas concretizações. Em algumas concretizações, as misturas poderão incluir dois diferentes polímeros de Ziegler-Natta. Em outras concretizações, as misturas poderão incluir misturas de polímeros de metaloceno e Ziegler-Natta. Em ainda outra concretização, as misturas poderão ser uma mistura de dois ou mais diferentes polímeros de metaloceno. Em outras concretizações, poderão ser usados polímeros de catalisadores de sítio único.

Em algumas concretizações, o polímero é um copolímero ou interpolímero baseado em propileno. Em algumas concretizações particulares, o copolímero ou

interpolímero baseado em propileno é caracterizado por ter seqüências de propileno substancialmente isotáticas. 0 termo "seqüências de propileno substancialmente isotáticas" e termos semelhantes significam que as seqüências têm uma tríade isotáticas (mm) medida por NMR de C13 de maior que 0,85, maior que cerca de 0,9i0 em uma outra concretização; maior que cerca de 0,92 em uma outra concretização; e maior que cerca de 0,93 em ainda outra concretização. Tríades isotáticas são bem conhecidas na técnica e são descritas, por exemplo, na patente U.S. n° 5.504.172 e WO 00/01745, que se referem à seqüência isotática em termos de uma unidade de tríade na cadeia molecular do copolímero determinada por espectros de NMR de C13.

Outra concretização do polímero baseado em propileno é um copolímero ou interpolímero de etileno-propileno, onde etileno poderá estar presente em uma quantidade de cerca de 5% a cerca de 25%. Em algumas concretizações, o interpolímero rico em propileno-alfa olefina é caracterizado como tendo uma tríade isotática (mm) medida por NMR de C13 maior que cerca de 0,85. Alguns de tais interpolímeros de alfa-olefinas ricos em propileno poderão ter de 5 a 25% em peso de unidades derivadas de etileno e 95 a 75% em peso de unidades derivadas de propileno. Adicionalmente, alguns interpolímeros de alfa- olefinas ricos em propileno têm (a) um ponto de fusão de menos que 90°C; (b) uma relação de elasticidade para módulo trativo a 500% tal que a elasticidade seja de menos que ou igual a 0,935 M + 12, onde a elasticidade é em percentual e M é o módulo trativo a 500% em MPa; e (c) uma relação de módulo flexionai para o módulo trativo a 500% de menos que ou igual 4,2e°'27M, onde o módulo flexionai é em MPa e M é o módulo trativo em MPa. Em algumas concretizações, o interpolímero de alfa-olefina rico em propileno compreende 6 a 20% em peso de unidades derivadas de etileno e 94 a 80% em peso de unidades derivadas de propileno. Em algumas concretizações, os polímeros poderão compreender 8 a 20% em peso de unidades derivadas de etileno e 92 a 80% em peso de unidades derivadas de propileno. Em ainda outras concretizações, os polímeros poderão compreender 10 a 20% em peso de unidades derivadas de etileno e 90 a 80% em peso de unidades derivadas de propileno.

Em outras concretizações particulares, o polímero base poderá ser um polímero baseado em etileno acetato de vinila (EVA). Nestas concretizações, o polímero base poderá ser de polímeros baseados em etileno-acrilato de metila (EMA). Em outras concretizações particulares, o copolímero de etileno-alfa olefina poderá ser copolimeros ou interpolimeros de etileno-buteno, etileno-hexeno, ou etileno-octeno. Em outras concretizações particulares, o copolimero de propileno-alfa olefina poderá ser um copolimero de propileno-etileno ou um copolimero ou interpolímero de propileno-etileno-buteno.

Em uma concretização particularmente preferida, a resina termoplástica poderá compreender um interpolímero de alfa-olefina de etileno com um comonômero compreendendo um alqueno, tal como 1-octeno. 0 copolímero de etileno e octeno poderá estar presente isoladamente ou em combinação com outra resina termoplástica, tal como um copolímero de etileno-ácido acrílico. Quando presentes em conjunto, a razão em peso de etileno do copolímero de etileno e octeno e o copolímero de etileno-ácido acrílico poderá variar de cerca de 1:10 a cerca de 10:1, tal como de 3:2 a cerca de 2:3. A resina polimérica, tal como o copolímero de etileno-octeno, poderá ter uma cristalinidade de menos que cerca de 50%, tal como menos que cerca de 25%. Em algumas concretizações, a cristalinidade do polímero poderá variar de 5 a 35 por cento. Em outras concretizações, a cristalinidade poderá variar de 7 a 20 por cento.

Concretizações divulgadas aqui poderão também incluir um componente polimérico que poderá incluir pelo menos um interpolímero de olefina em multibloco. Interpolimeros em multibloco adequados poderão incluir aqueles descritos no pedido de patente provisório U.S. n° 60/818.911, por exemplo. O termo "copolímero em multibloco" ou se refere a um polímero compreendendo duas ou mais regiões quimicamente distintas ou segmentos (referidos aqui como "blocos"), preferivelmente ligados de uma maneira linear, isto é, um polímero compreendendo unidades quimicamente diferenciadas que são unidas ponta a ponta com relação à funcionalidade etilênica polimerizada, ao invés de ligadas de maneira pendente ou enxertada. Em certas concretizações, os blocos diferem na quantidade ou no tipo de comonômero incorporado ao mesmo, a densidade, a quantidade de cristalinidade, o tamanho de cristalito atribuível a um polímero de tal composição, o tipo ou grau de taticidade (isotático ou sindiotático), régio- regularidade, régio-irregularidade, a quantidade de ramificação, ramificação de cadeia longa ou hiper- ramificação, ou qualquer outra propriedade química ou física.

Os copolímeros em multibloco são caracterizados por distribuições únicas de índice de polidispersidade (PDI ou Mw/Mn) , distribuição de comprimento de bloco, e/ou distribuição de número de blocos. Mais especificamente, quando produzidas em um processo contínuo, concretizações dos polímeros poderão possuir uma PDI variando de cerca de 1,7 a cerca de 8; de cerca de 1,7 a cerca de 3,5 em outras concretizações; de cerca de 1,7 a cerca de 2,5 em outras concretizações; e de cerca de 1,8 a cerca de a cerca de 2,5 ou de cerca de 1,8 a cerca de 2,1 em ainda outras concretizações. Quando produzidas em batelada ou semi-bateIada, concretizações dos polímeros poderão possuir uma PDI variando de cerca de 1,0 a cerca de 2,9, de cerca de 1,3 a cerca de 2,5 em outras concretizações; de cerca de 1,4 a cerca de 2,0 em outras concretizações, e de cerca de 1,4 a cerca de 1,8 em outras concretizações.

Um exemplo do interpolímero em multibloco é um interpolímero em bloco de etileno/a-olefina. Outro exemplo do interpolímero de olefina em multibloco é um interpolímero de propileno/a-olefina. A seguinte descrição focaliza no interpolímero como tendo etileno como o monômero predominante, mas se aplica de uma maneira semelhante a interpolímeros em multibloco baseados em propileno com relação às características gerais do polímero.

Os copolímeros de multibloco de etileno/a-olefina poderão compreender etileno e um ou mais monômeros de a-olefina c〇_p〇limeri zaveis na forma polimerizada, caracteri zados pelos rmiltiplos (土. e, do is ou ma is) blocos ou segment 〇s de duas ou mais unidades de monomero polimeri zadas diferindo em propriedades quimicas ou fisicas interpolimero em bloco) _ Em algumas concretizagoes7 ο copolimero e um interpolimero em multibloco. Em algumas concretizagoes, ο interpolimero em multibloco podera ser representado pela seguinte formula :

(AB)n

onde η e pelo menos 1, e em diversas concretizagoes η e um numero inteiro maior que 1, tal como 2, 3, 4, 5, 1〇, 15, 1 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90, 100, ou maior; 、λΑ〃 represents um bloco ou segmento duro e "B^representa um bloco ou segmento mole. Pref erivelmente, A's e B's sao ligados de uma forma linear, nao na forma ramificada nem na forma de estrela. Segmentos "duros" referem-se a blocos de unidades polimeri zadas nos quais etileno esta presente em uma quantidade maior que 95 por cento em peso em algumas concretizagoes, e em outras concretizagoes 2 O maior que 98 por cento em peso· Em outras palavras, ο teor de comonomero nos segmentos duros e de menos que 5 por cento em algumas concretizagoes, e em outras concret i zagoes, menos que 2 por cento em peso do peso total de segmentos duros. Em outras concretizagoes, os 2 5 segmentos duros compreendem integralmente ou substancialmente integralmente, etileno. Segmentos "moles'7, por outro Iado, ref ere-se a blocos de unidades polimerizadas nos quais ο teor de comonomero e maior que por cento em peso do peso total dos segmentos moles em algumas concret i zagoes, maior que 8 por cento em peso, maior que 10 por cento em peso ou maior que 15 por cento em peso em diversas outras concreti zagoes· Em algumas concretizagoes,〇 teor de comonomero n〇s segmentos moles podera ser maior que 20 por cento em peso, maior que 25 por cento em peso, maior que 30 por cento em peso, maior que 35 por cento em peso, maior que 4〇 por cento em peso,

maior que 4 5 por cento em peso, maior que 50 por cento em peso ou maior que 60 por cento em peso em diversas outras concretizagoes ·

Em algumas concretizagoes, blocos A e blocos B sao a leatoriamente distribuidos ao longo da cadeia polimerica. Em outras palavras, os copolimeros em bloco nao possuem uma estrutura como:

AAA-AA-BBB-BB

Em outras concretizagoes, os copolimeros em bloco nao tem um terceiro bloco. Em ainda outras concretizagoes, nem ο bloco Δ nem ο bloco B compreende dois ou ma is segmentos (ou sub-blocos), tais como um segmento de ponta. Os interpolimeros em multibloco tambem poderao ser caracterizados por um indice de bloco medio, ABI, variando de maior que zero ate cerca de 1,0 e uma distribuigao de peso molecular, Mw/Mn, maior que cerca de 1.3. O indice de bloco medio, ABI, έ a media ponderal do indice de bloco ("Bi") para cada uma das f ragoes de polimero obtidas em TREF preparativo de 20°C a IlO0C com um incremento de 50C ; ABI = Σ (WiBI)

onde BIi e ο indice de bloco para a iesima fragao do interpolimero em multibloco obtido em TREF preparativo, e Wi e a percentagem em peso da I6sima fragao. Semelhantemente, a raiz quadrada segundo momento em torno da media, daqui por diante referido como indice de bloco medio ponderal de segundo momento, podera ser definido conforme segue :

media ponderal de 2° momento BI = -ABlf)

Λ (JV-I)Xw'

V N

30

Para cada fragao de polimero, BI e def inido por uma das

seguintes equag5es (ambas as quais dao ο mesmo valor de Bi):

1/TX - 1/Τχο LnPx= - LnPxo

BI = - ou BI --

1/TA - 1/TAB LnPa= - LnPab

onde Tx e a temperatura de eluigao analitica por fracionamento com eluigao em temperature erescente (ATREF) para a iGSima f ragao (preferive Imente expresso em Kelvin) , Px e a fragao molar do etileno para a iesima f ragao, que podera ser medida por NMR ou IR conf orme descrito abaixo. Pab e a fragao molar de todo ο interpolimero de etilen〇/a—olefina (antes do

f racionamento) medida por NMR ou IR· Ta e Pa sao a temperatura de eluigao por ATREF e a fragao molar de etileno para "segmentos dur〇s〃 (que se referem aos segmentos cristalinos do interpolimero)· Como uma aproximagao ou para p〇limeros onde a composigao do "segmento dur〇〃 for desconhecida,〇s valores de Ta e a Pa sao ajustados aqueles para homopolimero de polietileno de alta densidade.

Tab e a temperatura de eluigao por ATREF para um copolimero aleatorio de mesma composigao (tendo uma fragao molar de etileno de Pab) e peso molecular como ο interpolimero em multibloco. Tab podera ser calculada a partir da fragao molar de etileno (medida por NMR) usando a seguinte equagao:

Ln Pab = a/TAB + β onde a e β sao duas constantes que podem ser determinadas por uma calibragao usando um ηύιτίθΓο de f ragoes de TREF preparativas bem caracterizadas por um copolimero aleatorio de composigao ampla e/ou copolimeros de etileno aleat6ri〇s e caracterizados com composigao estreita. Devera ser notado que α e β poderao variar de instrumento para instrumento· Ademais, necessitar-se-ia criar uma curva de calibragao apropriada com a c〇mp〇siga〇 de polimero de interesse, usando faixas de peso molecular e tip〇 de comonomero apropriados para as f ragoes de TREF preparativas e/ou copolimeros aleat0ri〇s usados para criar a calibragao. Ha um certo efeito de peso molecular. Se a curva de calibragao for obtida a partir de faixas de peso molecular semelhantes, tal efeito seria essencialmente negligenciavel· Em algumas concretizagoes,

copolimeros de etileno aleatorios e/ou fragoes preparatives de copolimeros aleat0rios satisfazem a seguinte relagao:

LnP = -237, 83/Tatref + O, 639 A curva de calibragao acima refere-se a fragao molar de etileno, P, a temperature de eluigao ATREF analitica, Tatref, para copolimeros aleatorios de composigSo estreita e/ou fragoes preparativas de TREF de copolimeros aleatorios de composigao ampla. Txo e a temperatura de ATREF para um copolimero aleatorio de mesma composigao e tendo uma fragao molar de etileno de Px. Txo podera ser calculado a partir de LnPx = a/Tx0 + β. Pxo e a fragao molar de etileno para um copolimero aleatorio da mesma composigao e tendo uma temperatura ATREF de Tx, que podera ser calculada a partir de LnPxo = cc/Tx + β. Uma vez tendo sido obtido ο indice de bloco (Bi) para cada fragao, ABI para todo ο polimero podera ser calculado. Em algumas concretizagoes, ABI e maior que zero, mas menor que cerca de 0,4, ou de cerca de 0,1 a cerca de 0,3. Em algumas concretizagoes, ABI e maior que cerca de 0,4 e ate cerca de 1,0. Em ainda outras concretizagoes, ABI devera estar na faixa de cerca de 0,4 a cerca de 0,7, de cerca de 0,5 a cerca de 0,7, ou de cerca de 0, 6 a cerca de 0,9. Em algumas concret i zagoes, ABI estara na faixa de cerca de 0,3 a cerca de 0,9, de cerca de 0,3 a cerca de 0,8, ou de cerca de 0,3 a cerca de 0,7, de cerca de 0,3 a cerca de 0,6 , de cerca de 0,3 a cerca de 0,5, ou de cerca de 0,3 a cerca de 0,4. Em outras concretizagoes, ABI estara na faixa de cerca de 0,4 as cerca de 1,0, de cerca de 0, 5 a cerca de 1,0, ou de cerca de 0,6 a cerca de 1,0, de cerca de 0,7 a cerca de 1,0, de cerca de 0,8 a cerca de 1,0, ou de cerca de 0,9 a cerca de 1,0.

Outra caracteristica do interpolimero em multibloco e que ο interpolimero podera compreender pelo menos uma fragao de polimero que possa ser obtida por TREF preparativo, sendo que a fragao tem um indice de bloco maior que cerca de 0,1 e ate cerca de 1,0 e ο polimero tendo uma distribuigao de peso molecular, Mw/Mn, maior que cerca de 1,3. Em algumas concretizag5es, a fragao de polimero tem um indice de bloco maior que cerca de 0, 6 e ate cerca de 1,0, maior que cerca de 0,7 e ate cerca de 1,0, maior que cerca de 0, 8 e ate cerca de 1,0, ou maior que cerca de 0,9 e ate cerca de 1,0. Em outras concretizag:oes, a fragao de polimero tem um indice de bloco maior que cerca de 0, 1 e ate cerca de 1,0, maior que cerca de 0,2 e ate cerca de 1,0, maior que cerca de 0,3 e ate cerca de 1,0, maior que cerca de 0,4 e ate cerca de 1,0, ou maior que cerca de 0,5 e ate cerca de 1,0. Em ainda outras concretizag6es, a fragao de polimero tem um indice de bloco maior que cerca de 0,1 e ate cerca de 0,5, maior que cerca de 0,2 e ate cerca de 0,5, maior que cerca de 0,3 e ate cerca de 0,5 ou maior que cerca de 0,4 e ate cerca de 0,5. Em ainda outras concretizagoes, a fragao de polimero tem um indice de bloco maior que cerca de 0,2 e ate cerca de 0,9, maior que cerca de 0,3 e ate cerca de 0,8, maior que cerca de 0,4 e ate cerca de 0,7 ou maior que cerca de 0,5 e ate cerca de 0,6.

Interpolimeros de etileno—α—olefina em multibloco nas concretizagoes divulgadas aqui poderao ser interpolimeros de etileno com pelo menos uma α-olef ina C3-C20. Os interpolimeros poderao adicionalmente compreender uma diolefina C4-Ci8 e/ou um alquenilbenzeno. Comonomeros insaturados adequados Uteis para polimerizar com etileno incluem, por exemplo, monomeros etilenicamente insaturados, dienos conjugados ou nao conjugados, polienos, alquenilbenzenos, etc. Exemplos de tais monomeros incluem α-olefinas C3-C20, tais como propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1-penteno, 4-metil-l- penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, e semelhantes. Em certas concretizagoes, as α-olefinas poderao ser 1-buteno ou 1-octeno. Outros mondmeros adequados incluem estireno, estirenos halo- ou alquil— substituidos, vinilbenzociclobutano, 1,4-hexadieno, 1,7-

octadieno, e naftenicos (tais como ciclopenteno, ciclohexeno, e cicloocteno, por exemplo). Os interpolimeros em multibloco divulgados aqui poderao ser diferenciados de copolimeros aleatorios, misturas fisicas de polimeros, e copolimeros em bloco preparados por adigao sequencial de monomero, catalisadores fluxionais, e tecnicas de polimerizagao viva anionica ou catiSnica convencionais. Em particular, comparado com um copolimero aleatorio dos mesmos monomero e teor de monomero com cristalinidade ou modulo equivalente, os interpolimeros tem melhor resistencia t6rmica (mais alta) conforme medida por ponto de fusao, temperatura de penetragao por TMA mais alta, carga de ruptura em alta temperatura mais alta, e/ou modulo de armazenamento de torgao em alta temperatura mais alto, conforme determinado por analise mecanica dinSmica· Propriedades de enchimento poderao se beneficiar do uso de concretizagoes dos interpolimeros em multibloco comparativamente com um copolimero aleatorio contendo os mesmos monomeros e teor de monomeros, os interpolimeros em multibloco tendo menor deformagao permanente, particularmente em temperatures elevadas, relaxamento de tensao mais baixo, menor resistencia a deformagao por fluencia, resistencia a rasgadura mais alta, resistencia mais alta de bloqueio, preparagao mais r^pida devido a maior temperatura de cristalizagao (solidificagao), maior recuperagao (particularmente em altas temperaturas), melhor resistencia a abrasao, forga retrativa mais alta, e melhor aceitagao de oleos e cargas.

Outros interpolimeros de olefina incluem polimeros compreendendo monomeros aromaticos de monovinilideno, incluindo estireno, α—metilestireno, p-metil estireno, t- butil estireno, e semelhantes. Em particular, interpolimeros compreendendo etileno e estireno poderao ser usados. Em outras concretizagoes, copolimeros compreendendo etileno, estireno e α—olefina C3 — C2o, opcionalmente contendo dieno C4一C20, poderao ser usados. Monomeros de dienos nao conjugados adequados poderao incluir dienos de hidrocarbonetos de cadeia linear, ramificada ou ciclica tendo de 6 a 15 atomos de carbono. Exemplos de dienos nao conjugados adequados incluem, mas nao estao limitados a, dienos aciclicos de cadeia linear, tais como 1,4-hexadieno, 1,6-octadieno, 1,7-octadieno, 1,9-decadieno, dienos aciclicos de cadeia ramificada, tais como 5-metil-l,4-hexadieno, 3,7-dimetil-l,6- octadieno, 3,7-dimetil-l,7-octadieno e isomeros mistos de dihidromiriceno e dihidroocineno; dienos aliciclicos de anel ύηίοο, tais como 1,3-ciclopentadieno, 1,4- ciclohexadieno, 1, 5-cicl〇octadien〇,e 1, 5-ciclooctadieno e dienos de aneis miiltiplos de aneis fusionados e em ponte, tais como tetrahidroindeno, metil

tetrahidroindeno, diciclopentadieno, biciclo-(2,2,1)- hepta_2, 5—dieno,· alquenila, alquilideno, cicloalquenila e cicloalquilideno norbornenos, tais como 5-metilideno-2- norborneno (MNB), 5-propenil-2-norborneno, 5-

isopropilideno-2-norborneno, 5-(4-ciclopentenil)-2-

norborneno, 5-ciclohexilideno-2—norborneno, 5-vinil-2- norborneno, e norbornadieno. Dos dienos tipicamente usados para preparar EPDMs, os dienos particularmente preferidos sao 1,4-hexadieno (HD), 5—etilideno_2_ norborneno (ENB), 5-vinilideno-2_norborneno (VNB), 5- metileno-2-norborneno (MNB), e diciclopentadieno (DCPD)· Uma classe de polimeros desej ados que podera ser usada de acordo com concretizagoes divulgadas aqui inclui interpolimeros elastomericos de etileno, uma α-olefina C3-C20, especialmente propileno, e opcionalmente um ou mais monomeros de dieno. α-Olefinas preferidas para uso nesta concretizagao sao designados pela formula CH2=CHR*, onde R* e um grupo alquila linear ou ramificado com 1 a 12 atomos de carbono. Exemplos de a—olefinas adequadas incluem, mas nao estao limitadas a, propileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 4-metil-l- penteno, e 1-octeno. Uma α-olefina particularmente preferida e propileno. Os polimeros baseados em propileno sao geralmente referidos na tecnica como polimeros de EP ou EPDM. Dienos adequados para uso na preparagao de tais polimeros, especialmente polimeros tipo EPDM em multibloco incluem dienos conjugados ou nao conjugados, de cadeia linear ou ramificada, ciclicos ou policiclicos compreendendo 4 a 20 atomos de carbono. Dienos preferidos incluem 1,4-pentadieno, 1,4-hexadieno, 5-etilideno-2- norborneno, diciclopentadieno, ciclohexadieno, e 5- butilideno — 2_norborneno - Um dieno particularmente preferido e 5-etilideno-2-norborneno. Em concretizagoes seletas, a resina termoplastica formada de copolimeros de etileno-a-olefina ou copolimeros de propileno-a-olefina· Em particular, em concretizag5es seletas, a resina termoplastica inclui uma ou mais poliolefinas nao polares · & Os polimeros, copolimeros, interpolimeros e

interpolimeros em multibloco de olefinas poderao ser funcionalizados incorporando pelo menos um grupo funcional em sua estrutura polimerica. Grupos funcionais exemplificativos poderao incluir, por exemplo, acidos carboxilicos mono- e di—funcionais etilenicamente insaturados, anidridos de acidos carboxilicos mono- e di- funcionais etilenicamente insaturados, sais desses e esteres desses. Tais grupos funcionais poderao ser enxertados em um polimero de olefina, ou poderao ser copolimerizados com etileno e um comonomero adicional opcional para formarem um interpolimero de etileno, ο comonomero funcional e opcionalmente outro(s) comonomero(s). Meios para enxertar grupos funcionais no polietileno sao descritos, por exemplo, nas patentes U.S. nos 4 . 762.890, 4.927.888, e 4.950.541, as divulgagdes das quais sendo aqui integralmente incorporadas por referencia. Um grupo funcional particularmente util e anidrido maleico.

A quantidade de grupo funcional no polimero funcional podera variar. O grupo funcional podera estar presente em uma quantidade de pelo menos cerca de 0,25 por cento em peso em algumas concretizagoes; pelo menos 5 por cento em peso em outras c〇nc:retizag:0es,· e pelo menos 7 por cento em peso em ainda outras concretizagoes·〇 grupo funcional podera estar presente em uma quantidade menor que cerca de 40 por cento em peso em algumas concretizagoes; menor que cerca de 30 por cento em peso em outras concretizagoes； e menor que cerca de 25 por cento em peso em ainda outras concretizagoes·

Em certas concretizagoes, a resina t e rmop1a s t i c a podera ser um copolimero ou interpolimero de etileno-octeno tendo uma densidade entre 0,857 e 0,911 g/cm3 e um indice de fusao (190°C com 2,16 kg de peso) de 0,1 a 100 g/10 min. Em outras concretizagoes,〇s copolimeros de etileno- octeno poderao ter uma densidade entre 〇,8 57 e 0, 902 g/cm3 e um indice de fusao (190°C com 2,16 kg de peso) de 0,8a 35 g/10 min.

Em certas concretizagoes, a resina termopl^stica podera ser um copolimero ou interpolimero de propileno-etileno tendo um teor de etileno entre 5 e 20% em peso e uma taxa de fIuxo de fundido (230°C com 2,16 kg de peso) de 0,5 a 300 g/10 min. Em outras concret i zag:6es, ο copolimero ou interpolimero de propilen〇一etileno podera ter um teor de etileno entre 5 e 12% em peso e uma taxa de f Iuxo de fundido (230°C com 2,16 kg de peso) de 1 a 100 g/10 min. Em certas outras concret土 zagSes, a resina termoplastica podera ser um polietileno de baixa densidade tendo uma densidade entre 0,911 e 0,925 g/cm3 e um indice de fusao (190°C com 2,16 kg de peso) de 0,1 a 100 g/10 min. Em outras concretizagoes, a resina termoplastica podera ter uma cristalinidade de menos que 50 por cento. Em concreteζagoes preferidas, a cristalinidade do polimero base podera ser de 5 a 35 por cento. Em concrete zagoes ma is preferidas, a cristalinidade podera variar de 7 a 20 por cento .

Em certas concreti zagoes, a resina termoplastica e um polimero semi-cristalino e podera ter um ponto de fusao de menos que IlO0C- Em concretizagoes preferidas, ο ponto

de fusao podera ser de 25 a IOO0C - Em concretizagoes mais preferidas, ο ponto de fusao podera ser entre 4O e 85°C. Em outras concreti zagoes, a resina termoplastica e um p〇limero vitreo e podera ter uma temperatura de transig:a〇 vitrea de menos que IlO0C. Em concretizagoes preferidas, a temperatura de transigao vitrea podera ser de 20 a IOO0C. Em concretizagoes ma is preferidas, a temperatura de transigao vitrea podera ser de 50 a 75°C. Em certas concreti zagoes, a resina termoplastica podera ter um peso molecular medio ponderal maior que 10.000 g/mol. Em outras concretizagoes, ο peso molecular medio ponderal podera ser de 20.000 a 150.000 g/mol； em ainda outras concretizaQoes, de 50.000 a 100.000 g/mol. As uma ou ma is resinas termoplasticas poderao estar contidas dentro da dispersao aquosa em uma quantidade de cerca de 1% em peso a cerca de 96% em peso. Por exemplo, a resina termoplastica podera estar presente na dispersao aquosa em uma quant idade de cerca de 10% em peso a cerca de 60% em peso, e cerca de 20% a cerca de 50% em peso em uma outra concretizagao· Em uma concret土zagao particular, a resina de poliolefina podera incluir copolimeros e interpolimeros de etileno e/ou propileno e outros monomeros selecionados dentre olefinas de C4 a C10, preferivelmente alfa — 〇lefinas, ma is preferivelmente alfa-olefinas de C4 a C8 e ο mais 2 5 prefer ivelmente ri-buteno, n-hexeno e rj-octeno ·〇 teor de etileno ou propileno da resina podera variar de cerca de 2 a 98 por cento em peso da resina. Em algumas concretizagoes, uma poliolefina primariamente baseada em etileno podera ser selecionada na qual ο etileno compreende de cerca de 98 a 50 por cento em peso da poliolef ina. Em outras c〇ncretizag:0es, uma poliolef ina primariamente baseada em propileno ou outra poliolefina podera ser selecionada onde propileno compreende de cerca de 98 a 50 por cento da poliolef ina. Comonomero (s) selecionado(s) podera(ao) compreender ο restante da poliolefina.

Em uma concretizagao, a resina de poliolefina podera incluir uma poliolefina baseada em etileno que tenha um indice de f usao (、λΜΙ 〃） determinado de acordo com ASTM D1238 (190°C com um peso de 2,16 kg) de cerca de 0,1 a cerca de 2 5 g/10 min; de 〇，25 a 22 g/10 mi η em outra concretizagao； e de cerca de 〇,5 a 18 g/10 ruin em ainda uma outra concreti zagao· Em uma outra concretizagao, a resina de poliolefina podera incluir uma poliolefina baseada em propileno que tenha uma taxa de f Iuxo de fundido ("MFR") determinada de acordo com ASTM D1238 (230°C com um peso de 2,16 kg) de cerca de 0,25 a cerca de 85 g/10min,· de cerca de 0,7 a cerca de 7 0 g/10 min em uma outra concretizagao,· de cerca de 1,4 a cerca de 60 em ainda outra concretizagao,· e de cerca de 2 a cerca de 50 g/10 min em ainda uma outra concretizagao. Em uma concreti zagao, a resina de poliolefina podera compreender uma poliolefina baseada em etileno tendo uma densidade variando de cerca de 0,855 a 0,925 g/cm3; de cerca de 0, 86 a 〇，91 g/cm3 em uma outra concretizagao,· e de cerca de 0, 875 a 0, 905 em ainda outra concretizagao,· e de cerca de 0,86 a 0 r 90 em ainda outra concretizagao.

Uma classe de poliolefinas particularmente adequada sao copolimeros de etileno e 1-octeno ou 1-buteno, onde etileno compreenda de cerca de 50 a 90 por cento em peso do copolimero em uma concretizagao, e de cerca de 5 5 a 8 5 por cento em peso do copolimero em uma outra concretizagao e 1-octeno ou 1-buteno compreende de cerca de 10 a 50 por cento em peso do copolimero em uma concretizagao e de cerca de 15 a 45 por cento em peso do copolimero em uma outra concreti zagao; e onde ο copolimero de etileno tiver um indice de fusao variando de cerca de 0, 25 a 30 g/10 min, e 0,5 a 20 g/10 min em uma outra c〇ncretizaga〇.

Outra classe preferida de poliolefinas inclui copolimeros de 1-propeno e etileno, 1-octeno, 1-hexeno ou 1-buteno, onde 1-propeno compreende de cerca de 65 a 95 por cento em peso do copolimero em uma concretizagao, e de 75 a 93 por cento em peso do copolimero em outra concretizagao e etileno, 1-octeno, 1-hexeno ou 1-buteno compreende de cerca de 5 a 35 por cento em peso do copolimero em uma concretizagao, e de cerca de 7 a 25 por cento em peso do copolimero em uma outra concreti zagSo, e sendo que ο 、 5 copolimero tem um f Iuxo de f undido de cerca de 0, 7 a 8 5

g/10 min em uma concretizagao e de cerca de 1,4 a 55 g/10 miη em uma outra concretizagao·

Polimeros baseados em etileno (incluindo homopolimeros, copolimeros, interpolimeros e interpolimeros em bloco) \ateis em concretizagoes divulgadas aqui poderao ter uma temperatura de fusao (Tm) entre 25°C e 130°C. Em outras concretizagoes, os p〇limeros baseados em etileno poderao ter um ponto de fusao de menos que 125°C; menos que 115°C em outras concreti zagoes； menos que 105°C em outras concretizagoes; menos que 95°C em outras concretizagoes; menos que 85°C em outras concretizagoes ,· menos que 75°C em outras concreti zagoes； menos que 65°C em outras concretizagoes； e menos que 6 O0C em ainda outras concretizagoes-

2 0 Polimeros baseados em etileno Uteis em concrete zagoes divulgadas aqui poderao ter um ponto de amolecimento Vicat (ASTM D 1525) entre 25°C e 13O0C · Em outras concretizagoes, os p〇limeros baseados em etileno poderao ter um ponto de amolecimento Vicat de menos que 125°C; menos que 115°C em outras concretizagoes； menos que 105°C em outras concreti zagoes； menos que 950C em outras concretizagoes; menos que 850C em outras concretizagoes, • menos que 7 5°C em outras concretizagoes； menos que 6 5 0C

em outras concret i zagoes ,· e menos que 6 O0C em ainda , 30 outras concretizagoes； menos que 55°C em outras

concreti zagoes； e menos que 4 5 0C em ainda outras concretizagoes.

Polimeros baseados em etileno iiteis nas concreti zagoes divulgadas aqui poderao ter uma temperatura de deflexao termica sob carga (DTUL) (ASTM D648, 0,45 MPa de carga) de pelo menos 45°C. Em outras concreti zagoes, os

polimeros baseados em etileno poderao ter uma DTUL entre 45°C e 13 0oC · Em outras concretizagoes, os polimeros baseados em etileno poderao ter uma DTUL entre cerca de 65°C e cerca de 120°C, e entre cerca de 75°C e cerca de IlO0C em outras concretizagoes· Polimeros baseados em propileno (incluindo homopolimeros, copolimeros, interpolimeros e Interpolimeros em bloco) iiteis em concretizagoes divulgadas aqui poderao ter uma temperatura de fusao entre 25°C e 165°C. Em outras concretizagoes r os polimeros baseados em etileno poderao ter um ponto de fusao de menos que 135°C; menos que 125°C em outras concretizagoes； menos que 115°C em outras concretizagoes ,· menos que 105°C em outras concretizagoes ; menos que 95°C em outras concretizagoes,· menos que 90°C em outras concretizagoes； menos que 85°C em outras concretizacSes,· menos que 75°C em outras concretizagoes ; menos que 65°C em outras concretizagoes; e menos que 60°C em ainda outras concretizagoes·

Polimeros baseados em propileno iiteis em concretizagoes divulgadas aqui poderao ter um ponto de amolecimento Vicat (ASTM D 1525) entre 25°C e 16 O0C- Em outras concretizagoes, os polimeros baseados em etileno poderao ter um ponto de amolecimento Vicat de menos que 135°C; menos que 125°C em outras concretizagoes menos que 115°C em outras concretizagoes,· menos que 105°C em outras concretizagoes; menos que 85°C em outras concretizagoes, menos que 95°C em outras concretizagoes ,· menos que 9O0C em outras concretizagoes,· menos que 85°C em outras concretizagoes,· menos que 7 5°C em outra concret i zagoes ; menos que 65°C em outras concretizagoes,· menos que 55°C em outras concretizagoes,· e menos que 45°C em ainda outras concretizagoes.

Polimeros baseados em propileno iiteis nas concretizagoes divulgadas aqui poderao ter uma temperatura de deflexao termica sob carga (DTUL) (ASTM D648,〇，45 MPa de carga) de pelo menos 4 5°C. Em outras concreti zagdes, os polimeros baseados em etileno poderao ter uma DTUL entre 4 5°C e 130°C. Em outras concretizagoes, os polimeros baseados em etileno poderao ter uma DTUL entre cerca de 65°C e cerca de 120°C, e entre cerca de 7 5°C e cerca de IlO0C em outras concretizagoes-

Polimeros adequados para misturar com os polimeros descritos acima incluem polimeros termopl^sticos e nao termoplasticos incluindo polimeros naturais e sinteticos· Polimeros exemplificativos para misturar incluem copolimeros de etileno-acetato de vinila (EVA), etileno/alcool vinilico, poliestireno, poliestireno modificado para impacto, ABS, copolimeros em bloco de estireno butadieno e derivados hidrogenados destes (SBS e SEBS), e poliuretanos termoplasticos.

Copolimeros em bloco convencionais adequados que poderao ser misturados com os polimeros divulgados aqui poderao ter uma viscosidade Mooney (ML 1 + 4 a 100°C) na faixa de a 135 em algumas concretizagoes; de 25 a 100 em outras concretizag5es; e de 30 a 80 em ainda outras concretiza?5es. Poliolefinas adequadas especialmente incluem polietileno linear ou de baixa densidade, polipropileno (incluindo versoes ataticas, isotaticas, sindiotaticas e modificadas para impacto deste) e poli (4- metil_l_penteno). Polimeros estirenicos incluem

poliestireno, poliestireno modificado com borracha (HIPS), copolimeros de estireno/acrilonitrila ( SAN) , SAN modificado com borracha (ABS ou AES) e copolimeros de estireno anidrido maleico. Agente Estabilizante de Dispersao

Concretizagoes divulgadas aqui usam um agente estabilizante para promover a formagao de uma dispersao ou emulsao estavel. Em concretizagoes seletas, ο agente estabilizante podera ser um tensoativo, um polimero (diferente da resina termoplastica ou polimero base detalhado acima), ou misturas destes. Em outras concretizag5es, a resina e uma aut〇_estabilizante, de maneira tal que um agente estabilizante exogeno adicional nao seja necessario. Por exemplo, um sistema auto- estabilizante podera incluir um poliester parcialmente hidrolisado, onde combinando ο poliester com uma base aquosa, uma resina poliester e molecula de estabilizante tipo tensoativo poderao ser produzidas. Em particular, ο agente estabilizante podera ser usado como urn dispersante, um tensoativo para a escumagao de uma espuma formada a partir da dispersao, ou podera se vir a ambos os prop0sitos. Adicionalmente, um ou mais agentes estabilizantes poderao ser usados em combinagao. Em certas concretizag0es, ο agente estabilizante podera ser um polimero polar, tendo um grupo polar ou como comonomero ou como monomero enxertado. Em concretizagoes preferidas, ο agente estabilizante podera incluir uma ou mais poliolefinas polares, tendo um grupo polar ou como comonomero ou como monomero enxertado. Polimeros tipicos incluem copolimeros de etileno-acido acrilico (EAA) e etileno-0cido metacrilico, tais como aqueles

comercialmente disponiveis sob as designagoes comerciais PRIMACORmr (marca registrada da The Dow Chemical Company), NUCRELLmr (marca registrada da E.I· DuPont de Nemours), e ESCORmr (marca registrada da ExxonMobil) conforme descrito nas patentes U.S. nos 4.599.392, 4.988.781, e 5.938.437, cada uma das quais sendo aqui integralmente incorporada por referencia. Outros polimeros adequados incluem copolimero de etileno acrilato de etila (EEA), etileno metacrilato de metila (EMMA), e etileno acetato de butila (EBA). Outros copolimeros de etileno_0cido carboxilico tambem poderao ser usados. Aqueles medianamente entendidos no assunto reconhecerao que um niimero de outros polimeros uteis tambem poderao ser usados.

Caso ο grupo polar do polimero seja acido ou basico por natureza, ο polimero agente estabilizante podera ser parcialmente ou plenamente neutralizado com um agente neutralizante para formar ο sal correspondente. Em certas concretizagoes, a neutralizagao do agente estabilizante, tal como um acido graxo de cadeia longa ou EAA, podera ser de 25 a 200% em uma base molar; de 50 a 110% em uma base molar, em outras concretizagoes. Por exemplo, para EAA, ο agente neutralizante e uma base, tal como hidr0xido de amonio ou hidroxido de pot^ssio, por exemplo. Outros agentes neutralizantes poderao incluir hidroxido de litio ou hidr0xido de sodio, por exemplo. Aqueles medianamente entendidos no assunto irao apreciar que a selegao de um agente neutralizante apropriado depende da composigao especifica formulada, e que tal escolha esta dentro do conhecimento daqueles medianamente entendidos no assunto.

Quando um agente estabilizante polimerico for usado, ο agente estabilizante polimerico tera um peso molecular de cerca de 5000 a 125000 em algumas concretizagoes. Em algumas concretizagoes, ο agente estabilizante polimerico podera ter um peso molecular entre cerca de 5000 e cerca de 45000. Em ainda outras concretizagoes, ο agente estabilizante polimerico podera ter um peso molecular de menos que a metade daquele da resina termoplastica. Outros agentes estabilizantes que poderao ser usados incluem acidos graxos ou sais de acidos graxos de cadeia longa tendo de 12 a 60 atomos de carbono. Em outras concretizagoes, ο 0cid〇 graxo ou sal de acido graxo de cadeia longa podera ter de 12 a 40 atomos de carbono. Os sais poderao ser sais de metais alcalinos ou de amonio do acido graxo, preparado por neutralizagao do acido com a correspondente base, p.ex., NaOH, KOH, NH4OH e aminas, tais como etanol amina, trietanol amina, e semelhantes. Esses sais poderao ser formados in situ na etapa de dispersao, conforme descrito mais detalhadamente abaixo. O agente estabilizante de acido graxo apropriado podera ser selecionado para servir como um dispersante para a etapa de fusao por extrusao de maneira a obter ο desej ado tamanho medio de particulas, que em uma concretizagao e entre cerca de 0,2 e 25 micra e entre cerca de 0,5 e 10 micra em uma outra concretizagao. Em uma outra concretizagao, as particulas de poliolefina poderao

variar de tamanho de 0,5 a 1,5 micron. Agentes estabilizantes adicionais que poderao se uteis incluem tensoativos cationicos, tensoativos ani0nicos, ou tensoativos nao ionicos. Exemplos de tensoativos anidnicos incluem sulfonatos, carboxilatos, e fosfatos. Exemplos de tensoativos cationicos incluem aminas quaternarias. Exemplos de tensoativos nao ionicos incluem copolimeros de bloco contendo oxido de etileno e tensoativos de silicone. Tensoativos uteis como agentes estabilizantes poderao ou ser tensoativos externos ou tensoativos internos. Tensoativos externos sao tensoativos que nao se tornam quimicamente reagidos ao polimero durante a preparagao da dispersao. Exemplos de tensoativos externos iiteis a qui incluem sais do acido dodecil benzeno sulfonico e sal do acido lauril sulfonico. Tensoativos internos sao tensoativos que se tornam quimicamente reagidos no polimero durante a prepara?ao da dispersao. Um exemplo de um tensoativo interno iitil aqui inclui ο ^cido 2,2-dimetilol p:ropi0nico e seus sais.

Em concretizagoes particulares, ο agente dispersante ou agente estabilizante podera ser usado em uma quantidade de mais que zero a cerca de 60% em peso com base na quantidade de polimero base (ou mistura de polimero base) usada. Por exemplo, acidos graxos de cadeia longa ou sais destes poderao ser usados de 0,5 a 10% com base na quantidade de polimero base. Em outras concretizagoes, copolimeros de etileno—^cido acriIico ou etileno—acido metacrilico poderao ser usados em uma quantidade de 0,5 a 60% em peso com base na quantidade de polimero base. Em ainda outras concretizagoes, sais de acidos sulfdnicos poderao ser usados em uma quantidade de 0,5 a 10% em peso com base na quantidade de polimero base.

Conforme discutido acima, mais que um agente estabilizante poderao ser usados, e combinagoes poderao ser usadas como dispersao e como tensoativo, por exemplo. Aquele medianamente entendido no assunto reconhecera que ο agente estabilizante usado para criar uma dispersao aquosa de particulas de resina de poliolefina relativamente estavel podera variar dependendo da natureza das particulas de poliolefina empregadas. Adicionalmente, ο agente estabilizante usado podera ser ο mesmo ou diferente do tensoativo de escumagao usado na preparagao de uma escuma da dispersao. Tensoativos Estabilizantes de Escuma

Conforme discutido acima, ο substrato revestido ou impregnado podera em algumas concretizagoes ser contatado com uma escuma ou espuma formada a partir das dispersdes divulgadas aqui. Concretizag5es divulgadas aqui poderSo usar um tensoativo estabilizante de escuma para promover a formagao de uma dispersao estavel e para auxiliar na escumagao. Criar e estabilizar a escuma durante as etapas de escumar e secar poderao ser realizados por adigao de um tensoativo de escumagao a dispersao aquosa da resina de poliolefina quando inicialmente criando a escuma. Adicionalmente, esses tensoativos tambem poderao ser usados para melhorar a umectagao aquosa de espumas secas, caso desej ado. Tensoativos de escumagao adequados poderao ser selecionados dentre tensoativos cationicos, nao i0nicos e anidnicos· Em uma concretizagao, podera ser usado um tensoativo anionico.

Em algumas concretizagdes, ο tensoativo de escumagao podera ser um eter de alquilcelulose, eteres de hidroxialquil celulose, goma guar, goma xantana, e resinas de polioxietileno com peso molecular de pelo menos 20.000, ou combinag5es destes. Outros tensoativos de escumagao adequados poderao ser selecionados dentre tensoativos cati0nicos, tensoativos anidnicos, ou tensoativos nao ionicos. Exemplos de tensoativos catidnicos incluem amines quaternarias, sais de aminas primarias, sais de diamina, e aminas etoxiladas· Exemplos de tensoativos nao i0nicos incluem copolimeros em bloco contendo oxido de etileno, tensoativos de silicone, etoxilatos de alquilfenol, e etoxilatos de alcoois

secundarios e lineares contendo mais que 8 atomos de carbono.

Exemplos de tensoativos anionicos incluem sulfonatos, carboxilatos, e fosfatos. Em uma concretizagao, tensoativos anionicos iiteis para preparer a escuma a partir da dispersao aquosa poderao ser selecionados dentre sais de acidos carboxilicos e ester amidas de acidos graxos carboxilicos, preferivelmente acidos graxos compreendendo de 12-3 6 atomos de carbono, ρ. ex., acido estearico ou laurico, acidos palmitico, miristico, oleico, linoleico, ricinoleico, erucico e semelhantes·

Em algumas concreti zagoes, ο tensoativo podera incluir tensoativos anfoteros, tais como aminopropionatos, sulfonatos anfoteros, betainas, anfoteros baseados em imidazolina e poderao estar ou na forma de acetato (contendo sal) ou na forma de propionate) (isento de sal). Exemplos de tensoativos anfoteros adequados incluem tensoativos tais como lauramidopropil betaina, laurimino dipropionato de s0di〇, cocoamidopropil hidroxil sultaina, hidroxipropil sultaina alquileter7 caprilanfο

2 0 hidroxipropil sulfonato de s0di〇, caprilanf〇 dipropionato diss6dic〇,c〇c〇anf〇diacetato de s0di〇,cocoanfopropionsto de sodio, octil iminodipropionato diss0dic〇, cocoanfο hdroxipropil sulfonate» de s0di〇, lauril iminodipropionato diss0dic〇estearanf〇 acetato de sodio, e sebo 2 5 iminodipropi onato dissociico, dent re outros. Outros tensoativos anfoteros conhecidos na tecnica tambem poderao ser usados.

Tensoativos uteis como agente estabili zante de escumas poderao ser ou tensoativos externos ou tensoativos internos. Tensoativos externos sao tensoativos que nao se tornam quimicamente reagidos ao p〇limero durante a preparagao da dispersao· Exemplos de tensoativos externos usados aqui incluem sais do acido dodecil benzeno sulfδηic〇 e sal do acido lauril sulfonico. Tensoativos internos sao tensoativos, que se tornam quimicamente regidos ao polimero durante a preparagao da dispersao- Um

exemplo de um tensoativo interno iitil aqui inclui ο acido 2,2—dimetilol pr〇pi0nic〇 e seus sais.

Tensoativos iiteis para preparar uma escuma estavel tambem poderao ser referidos aqui c〇m〇 estabilizantes de espuma. Aqueles medianamente entendidos no assunto reconhecerao , 5 de um niimero de estabili zantes de espuma podera ser

usado. Estabilizantes de espuma poderao incluir, p〇r exemplo, sulfatos succinamatos e sulfosuccinamatos. Aditivos

Outros aditivos oonvencionais poderao ser incluidos com nossa dispersao para former uma composigao de revestimento. Esses incluem, mas nao estao limitados a, Cargas7 retardantes de chamas (tais c〇m〇 carbonato de calcio, trihidrato de aluminio (ΑΤΗ), e hidr0xid〇 de magnesio), estabili zantes, pigmentos e corantes, agentes desmoldantes, e agentes antiestaticos. Outras composigoes de fibras base p〇limero ou celulose poderao ser usadas em combinagao com as fibras de vidro.

Aditivos poderao ser combinados com a dispersao, ou com as resinas termoplasticas, agentes estabili zantes, ou 2O cargas usados na dispersao. Por exemplo, aditivos poderao incluir um agente umectante, retardantes de chamas, tensoativos零 agentes antiestaticos, agente antiespumante, anti—bloqueio, dispersao base cera, pigmentos, um agente neutrali zante, um espessante, um compatibilizante, um abrilhantador, um modificador de reologia, um biocida, um fungicida, fibras de reforgo, e outros aditivos conhecidos daqueles entendidos no assunto. Conquanto

• opcionais para os propositos da presente invengao, outros

*

componentes poderao ser altamente vantaj osos para a ν 30 estabilidade do produto durante e apos ο processo de

manufatura.

Aditivos e acij uvantes poderao ser inclui dos em qualquer formulagao compreendendo os p〇limeros, copolimeros, interpolimeros e interpolimeros em multibloco descritos acima. Aditivos adequados incluem cargas, tais como particulas organicas ou inorganicas, incluindo argilas,

talco, di0xid〇 de titanio, zeolitos, metais pulverizados, fibras organicas ou inorganicas, incluindo fibras de carbono, fibras de nitreto de silicio, ararue ou trama de ago, e nailon ou cintagem de poliester, particulas nanodimensionadas, argilas, e assim por diante;

secativos, extensores de 01e〇, incluindo oleos parafinicos ou naftalenicos,· e outros p〇limeros naturais e sinteticos, incluindo outros p〇limeros de acordo com concretizagoes da presente divulgagao· Composigoes termoplasticas de acordo com outras concretizagSes da presente divulgagao poderao tambem conter cargas organicas ou inorganicss ou outros aditivos, tais como amido, talco, carbonato de calcio, fibras polimericas (incluindo nailon, raiom, algodao, poliester, e poliaramida), fibras metalicas, flocos ou particulas, silicatos estratificados expansiveis, fosfatos ou carbonatos, tais com argilas, mica, silica, alumina, aluminossilicatos ou aluminof〇s fatos, filamentos de carbono, fibras, cristais capilares de carbono, fibras de carbono, nanoparticulas, incluindo nanotubos,

wollastonita, grafita, zeolitos, e ceramicos, tais como carbeto de silicio, nitreto de silicio, 〇u titSnia· Agentes baseados em silan〇 ou outros agentes de acoplamento poderao tambem ser empregados para melhor Iigamento de carga. Os polimeros e composig5es de misturas de polimeros descritos acima poderao conter oleos de processamento, plastificantes, e adjuvantes de processamento· Oleos para processamento de borrachas tendo uma certa designagao ASTM e oleos de processamento parafinicos, naftenicos ou aromaticos sao todos adequados para uso. Geralmente de 〇 a 150 partes, mais preferivelmente 〇 a 100 partes, e mais pref erivelmente de O a 5 0 partes de oleos de processamento, plastificantes e/ou adjuvantes de processamento por 100 partes de polimero totals sao empregadas. Quantidades maiores de oleo poderao tender a melhorar 〇 processamento do produto resultante a custa de

algumas proprieciades fisicas· Adjuvantes de processamento adicionais incluem ceras convencionais, sais de acidos graxos, tais como estearato de calcio ou estearato de zinco, (poli)alcoois incluindo glicois, (poli)alcool eteres, incluindo (poli)glicol esteres e sais metalicos, especialmente sais de metais Grupos 1 ou 2 ou zinco ou derivados desses.

Para aplicagdes em TPO, TPV, e TPE convencionais, negro — de-fumo e um aditivo util para propriedades de absorgao de UV e estabilizagao. Exemplos representatives de negros-de-fumo incluem: ASTM N110, N121, N220, N231, N234, N242, N293, N299, S315, N326, N330, M332, N339, N343, N347, N351, N358, N375, N539, N550, N582, N630, N642, N650, N683, N754, N762, N765, N774, N787, N907, N908, N990 E N991. Estes negros-de-fumo tem absorgoes de iodo variando de 9 a 145 g/kg e uma media de volumes de poros de 10 a 150 cm3/100 g. Geralmente, negros-de-fumo com tamanhos de particula menores sao empregados, ate onde considerag5es de custos permitirem. Para muitas de tais aplicagSes, os presentes polimeros e misturas destes requerem pouco ou nenhum negro-de-fumo, permitindo consideravel liberdade de design para incluir pigmentos alternatives ou nenhum pigmento.

Composigoes, incluindo misturas termoplasticas de acordo com concretizagoes da invengao poderao tambem conter anti—ozonizantes ou antioxidantes que sao conhecidos de um quimico de borracha medianamente entendido no assunto. Os anti—ozonizantes poderao ser protetores fisicos, tais como materials cereos que venham a superficie e protej am a pega do oxigenio ou ozonio ou poderao ser protetores quimicos que reaj am com ο oxigenio ou ozonio. Protetores quimicos adequados incluem fen0is estirenados, fenol octilado butilado, di(dimetilbenzil)fenol butilado, p- fenilenodiaminas, produtos de reagao butilados de p- cresol e diciclopentadieno (DCPD), antioxidantes polifen01icos, derivados da hidroquinona, quinolina, antioxidantes de difenileno, antioxidantes de tioester, e misturas destes. Alguns nomes comerciais representatives de tais produtos sa〇〇 antioxidante WINGSTAYMR S, antioxidante POLYSTAYMR 100 AZ, antioxidante POLYSTAYMR 200, antioxidante WINGSTAYMR L, antioxidante WINGSTAYMR LHLS, antioxidante WINGSTAYMR K, antioxidante WINGSTAYMR 2 9, antioxidante WINGSTAYMR SN-1, e antioxidantes 工RGANOXmr. Em algumas aplicagoes, os antioxidantes e antiozonantes serao preferivelmente nao manchadores e nao migratorios.

Para prover estabilidade adicional contra radiagao UV, estabilizantes de Iuz de amina impedida (HALS) e absorvedores de UV tambem poderao ser usados· Exemplos adequados incluem TINUVINmr 123, TINUVINmr 144, TINUVINmr 62 2, TIISIUVINmr 7 65, TINUVINMR IlOr e TINUVINMR 78 0, comercialmente disponiveis da Ciba Specialty Chemicals, e CHEMIS〇RBmr T944, comercialmente disponivel da Cytex Plastics, Houstonf TX, EUA. Um acido de Lewis podera ser adicionalmente incluido com um composto de HALS de maneira a alcangar qualidade superficial superior, conforme divulgado na patente U.S. n° 6.051.681. Outras 2 0 concretizagoes poderao incluir um estabilizante termico, tal como 工RGANOXmr PS 802 FL, por exemplo.

Para algumas composigoes, processos de misturagao adicionais poderao ser empregados para pre-dispersar os estabilizantes termicos, antioxidantes, antiozonantes, negro-de-fumof absorventes de UV, e/ou estabilizantes de Iuz para formar a mistura base e, subsequentemente, para formar misturas de polimeros com a mesma.

Agentes de reticulagao adequados (tambem referidos como agentes de cura ou de vulcanizaga〇)para uso aqui incluem compost〇s baseados em enxofre, baseados em per0xid〇s, ou baseados em fenolicos. Exemplos dos materiais acima sao encontracios na tecnica, incluindo as patentes U.S. nos 3.758.643, 3.806.558, 5.051.478, 4.104.210, 4.130.535, 4.202.801, 4.271.049, 4.340.684, 4.250.273, 4.927.882, 4.311.628 e 5.248.729.

Quando agentes de cura baseados em enxofre f orem empregados, aceleradores e ativadores de cura tambem poderao ser usados. Aceleradores sao usados para controlar ο tempo e/ou a temperatura requerido(a) (s) para a vulcanizagao dinamica e para melhorar as propriedacies do artigo reticulado resuitante· Em uma concretizagao, um ύηίοο acelerador ou acelerador primario e usado· 〇（s) acelerador(es) primario(s) podera(ao) ser usado ( s) em quantidades totais variando de cerca de 0,5 a cerca de 4, preferivelmente cerca de 0,8 a cerca de 1,5 phr, com base no peso total da composigao· Em uma outra concretizagao, combinagoes de um acelerador primario e um secundario poderao ser usadas com ο acelerador secundario sendo usado para quantidades menores, tal como para 0,05 a 3 phr, de maneira a ativar e para melhorar as propriedacies do artigo curado. Combinagoes de aceleradores geralmente produzem artigos tendo propriedades que sao um tanto me lhore s que aquelas produzidas pelo uso de um iinico acelerador. Adicionalmente, aceleradores de agao retardada poderao ser usados que nao sej am afetados por temperaturas de processamento normais, porem produzam uma 2〇 cur a satisfat0ria em temperaturas de vulcanizagao comuns. Retardantes de vulcanizagao poderao tambem ser usados. Tipos adequados de aceleradores que tambem poderao ser usados na presente invengao sao aminas, dissulfetos, guanidinas, tioureias, tiaz6is, tiuramas, sulfenaminas, ditii〇carbamat〇s e xantatos. Preferivelmente, ο acelerador primario e uma sulfenamida· Se um segundo acelerador for usado, ο acelerador secundario e preferivelmente um composto de quanidina, ditiocarbamato ou tiurama. Certos adjuvantes de processamento e ativadores de cura tais como acido estearico e ZnO tambem poderao ser usados· Quando agentes de cura baseados em peroxidos forem usadosf co-ativadores ou co-agentes poderao ser usados em combinagao com os mesmos· Co- agentes adequados incluem triacrilato de trimetilol propano (ΤΜΡΤΔ), trimetacrilat〇 de trimetilol propano (TMPTMA), cianurato de trialila (TAC), is〇cianurat〇 de

trialila (TAIC), dentre outros- 〇 uso de reticulantes de per6xid〇 e co-agentes opcionais usados para vulcanizagao dinamica parcial ou complete sao conhecidos na tecnica e divulgados, por exemplo, na publicagao 、、Peroxide Vulcanization of Elastomer'7, Vol. 74, n° 3, julho-agosto 2001.

Quando a composigao de polimero estiver pelo menos parcialmente reticulada, ο grau de reticulagao podera ser medido dissolvendo a composigao em um solvente por duragao especificada e calculando ο percentual de gel ou componente extraivel. 〇 percentual de gel normalmente aumenta com niveis de reticulagao crescentes· Para artigos curados de acordo com concretizag5es da invengao, ο teor de gel percentual e desej avelmente na faixa de 5 a 100 por cento.

Em algumas concretizagoes, aditivos poderao tambem incluir perfumes, inibidores de algas, agentes anti- microbiolcigicos e anti-f ungos, retardantes de chamas e retardantes de chamas isentos de halogenios, bem como aditivos anti—bloqueio e deslizamento· Outras concretizagoes poderao incluir PDMS para reduzir a resistencia a abrasao do polimero· A adesao do polimero a areia tambem podera ser melhorada com ο uso de promotores de adesao ou funcionalizagao ou acoplamento do polimero com 〇rgan〇ssilan〇, p〇licl〇r〇pren〇, (neoprene), ou outros agentes de enxertia.

Formulagoes de Dispersoes

Formulagoes de dispersoes de acordo com concretizagoes divulgadas aqui poderao incluir um meio liquido, tal como agua, uma resina termoplastica, um agente estabilizante de dispersao, e opcionalmente uma carga. Com relagao a resina termoplastica e ο estabilizante de dispersao, em algumas concretizagoes, a resina termoplastica podera compreender entre cerca de 30% a 99% (em peso) da quantidade total de resina termoplastica e agente estabilizante de dispersao na c〇mp〇sig3〇· Em outras concretizagoes, a resina termoplastica podera compreender entre cerca de 50% e cerca de 80% (em peso) da quantidade total de resina termoplastica e agente estabilizante de dispersao na composigao· Em ainda outras concretizagoes as resinas termoplasticas poderao compreender cerca de 70% (em peso) da quantidade total de resina termoplastica e agente estabilizante de dispersao na composigao·

Em uma concretizagao, a dispersao aquosa divulgada aqui podera incluir particulas de resina de p〇li〇lefina variando em tamanho de cerca de 0,2 a 10 micra,· de cerca de 0,5 a 5 micra em uma outra concretizagSo,· e de cerca de 1 a 2 micra. Portantof em comparagao com as fibres baseadas em vidro, ou substrato contendo vidro revestido ou impregnado com a dispersao, as particulas de resina de poliolefina sao geralmente em ordem de grandeza menores. A resina termoplastica e 〇 agente estabilizante de dispersao sao preferive lmente ciispersos em um mei〇 liquido, que em algumas concret土zaQ0es e agua- Em algumas concretizagoes, suficiente base e adicionada para neutralizar a dispersao resuitante para alcangar uma faixa de pH de cerca de 6 a cerca de 14 . Em concretizagoes particulares, suficiente base e adicionada para manter um pH entre cerca de 9 e cerca de 12. O teor de agua da dispersao podera ser controlado de maneira tal que ο teor combinado de resina termoplastica e ο agente estabilizante de dispersao (teor de s01id〇s) fique entre cerca de 1% a cerca de 74% (em volume) · Em ainda outra concretizagao, ο teor de s01id〇s varia entre cerca de 40% a cerca de 55% (sem carga, em peso)·

Em diversas concretizagoes f a dispersao podera ser formada a partir de uma resina termoplastica nao polar ou nao funcionalizada e um agente estabilizante de dispersao polar ou funcionalizado· Em algumas concretizagoes, a resina termoplastica e ο agente estabilizante de dispersao poderao formar duas fases distintas dentro da dispersao. Em outras concretizagoes, a resina termoplastica e ο agente estabilizante de dispersao poderao former duas fases distintas quando aplicadas a um

substrato. As duas fases distintas poderao estar presentes antes, durante ou apos a remogao de agua do substrato revestido com a dispersao-

Dispersoes formadas de acordo com concretizag5es divulgadas aqui poderao ser caracterizados por terem um tamanho de particula entre cerca de 0,3 a cerca de 3,0 micra. Em outras concretizagoes, as dispersoes poderao ter um tamanho de particula de cerca de 0,8 a cerca de 1,2 micron. "Tamanho de particula medio" conforme usado aqui signifies ο tamanho de particula medio volumetrico. Para poder medir ο tamanho de particula, tecnicas de difragao de laser poderao ser empregadas, por exemplo. Um tamanho de particula nesta descrigao refere-se ao diametro do polimero na dispersao. Para particulas de polimero que nao sejam esfericas, ο diametro da particula e a media dos eixos geometricos longo e curto da particula. Tamanhos de particula poderao ser medidos em um analisador de particula por difragao de laser Beckman- Coulter LS230 ou outro dispositivo adequado. Dai, em formulagSes preferidas, dispersoes de acordo com a presente divulgagao poderao incluir uma resina termoplastica, que podera incluir pelo menos uma poliolefina nao polar descrita acima, um agente estabilizante de dispersao, que podera incluir pelo menos uma poliolefina polar, e opcionalmente uma carga. Com relagao a resina termoplastica e ο agente estabilizante de dispersao, em concretizag5es preferidas, a pelo menos uma poliolefina nao polar podera compreender entre cerca de 30% a 90% (em peso) da quantidade total de polimero base e agente estabilizante de dispersao na composigao. Mais preferivelmente, a pelo menos uma poliolefina nao polar compreende entre cerca de 50% e cerca de 80%. Ainda mais preferivelmente, as uma ou mais poliolefinas nao polares compreendem cerca de 7 0%.

Com relagao a carga, tipicamente, uma quantidade maior que cerca de O a cerca de 1000 partes por cem da quantidade combinada de resina termoplastica e agente estabilizante de dispersao e usada. Em concretizag5es seletas, entre cerca de 50 a 250 partes por cem sao usadas, entre cerca de 10 a 500 partes por cem em outras concretizaQoes ,· entre cerca de 20 a 400 partes por cem em. outras concretizagoes; e entre cerca de 0 a cerca de 200 partes por cem em ainda outras concretizagoes·

Em certas concretizagoes, uma estrutura 〇u textil, tal como uma fibra baseada em vidro ou um substrato contendo vidro, revestid〇 ou impregnado com um composto que possa ter uma quantidade combinada de pelo menos uma resina terinoplastica e ο agent e estabilizante de dispersao na faixa de cerca de 0,1 a cerca de 150 partes por cem partes em peso da estrutura ou textil· Em outras concretizagoes, uma estrutura ou textil impregnada(〇)com um composto podera ter uma quantidade combinada do pelo menos um polimero e ο agente estabilizante de dispersao na faixa de cerca de 0,5 a cerca de 10 partes por cem partes em peso da estrutura ou textil; e de cerca de 1,〇 a cerca de 8,0 partes em outras concretizagoes · Formulagoes de dispersSes divulgadas aqui poderao incluir tensoativos, agentes de escumagao, dispersantes, espessantes, retardantes de chamas, pigmentos, agentes antiest^ticos, agentes de refοτςο, antioxidantes, um agente de neutralizagao, um inodificad〇r de reologia, preservativos, biocidas, expurgadores de acidos, um agente umectante, e semelhantes. Conquanto opcionais para os propositos da presente invengao, outros componentes poderao ser altamente vantajosos para a estabilidade do produto durante e apos 〇 processo de manufatura. Aciicionalmente, concretizagoes das dispersoes

opcionalmente incluem um agente umectante de carga· Um agente umectante de carga geralmente podera tornar a carga e a dispersao de poliolefina mais compativeis· Agentes umectantes iiteis incluem sais de f〇sfat〇, tais como hexametafosfato de sodio. Um agente umectante de carga podera ser incluido em uma composigao da presente invengao em uma concentragao de pelo menos cerca de O r 5

parte por 100 partes de carga, em peso. Ademais, concretizagoes da dispersao poderao

opcionalmente incluir um espessante· Espessantes poderao ser iiteis para aumentar a viscosidade das dispers6es de baixa viscosidade· Espessantes adequados para uso poderao quaisquer conhecidos na tecnica tais como, por exemplo, tipo p〇li—acrilato ou espessantes nao i0nic〇s associados tais como eteres de celulose iriodif icados · Por exemplo, espessantes adequados incluem ALCOGUMmr VEP—工工（n〇me comercial da Alco Chemical Corporation), RHEOVISmr e VISCALEXmr (nomes comerciais da Ciba Geigy). Espessante U CAR® 146 ou ETH0CELLmr ou METHOCELLmr (nomes comerciais da The Dow Chemical Company) e PARAGUMmr 241 (nome comercial da Para—Chem Southern, Inc.) ou BERMAC0Lmr (designagao comercial da Akzo Nobel) ou AQUALONmr (designagao comercial da Hercules) ou ACUSOLmr (designagao comercial da Rohm and Haas). Os espessantes poderao ser usados em qualquer quantidade necessaria para preparer uma dispersao de desejada viscosidade· Dai, a viscosidade final da dispersao e controlavel. A adigao do espessante a dispersao incluindo a quantidade de carga podera ser realizada com meios concentrados para resultar em viscosidades conforme necessarias· Viscosidades de tais dispersoes poderao alcangar +3000 cP (Br〇〇kfield, fuso 4 com 20 rpm) com dosagem moderada de espessante (preferivelmente ate 4%, abaixo de 3% com base em 100 phr de dispersao de polimero) · A dispersao de polimero de partida conforme descrita podera ter uma viscosidade iriicial antes da f ormulagao com cargas e adit土v〇s entre 20 e 1000 cP (viscosidade Brookfield medida a temperatura ambiente com fuso RV3 a 50 rpm). Ainda mais preferivelmente, a viscosidade de partida da dispersao podera ser entre cerca de 100 a cerca de 600 cP.

Tambem, concretizagoes da presente divulgagao poderao ser caracterizadas pela sua estabilidade quando uma carga e adicionada a mistura de resina termoplastica/agente

estabilizante de dispersao· Neste contexto, estabilidade se refere a estabilidade da viscosidade da dispersao de poliolefina aquosa resultante. De maneira a testar a estabilidade, a viscosidade e medida ao longo de um periodo de tempo, Preferivelmente, a viscosidade medida a 20°C devera permanecer a +/— 10% da viscosidade original ao longo de um periodo de 2 4 horas, quando armazenada a temperatura arubiente -

Em uma concretizagao especifica, uma resina termoplastica e um agente estabilizante de dispersao sa〇 amassados sob fusao em uma extrusora juntamente com agua e um agente neutraliζante, tal como amdnia, hidroxido de potassi〇,〇u uma combinagao dos do is de maneira a f ormar uma dispersao. Aqueles medianamente entendidos no assunto reconhecerao que um niimero de outros agente s neutralizantes podera ser usado· Em algumas concreti zagoes, uma carga podera ser adicionada durante ou apos misturar a resina termoplastica e ο agente estabilizante de dispersao.

Qualquer mei〇 de amassamento sob fusao podera ser usado. Em algumas concretizagoes, uma amassadeira, um misturador BANBURY®, uma extrusora de rosea iinica, ou uma extrusora de roseas rmiltiplas, e usada· Um processo para produzir as dispersoes de acordo com a presente invengao nao e particularmente limitado. Um processo preferido, por exemplo, e um processo compreendencio amassar sob fusao os componentes acima mencionados de acordo com a patente U.S. n° 5.756.659 e a patente U.S. n° 6.455.636. A figura 1 ilustra esquematicamente uma aparelhagem de extrusao que podera ser usada em concreti zagoes da presente invengao· Uma extrusora 20, uma extrusora de rosea dupla em certas concretizagoes, e acoplada a um regulador de retropressao, bomba de fundido, ou bomba de engrenagem 30. Concretizagoes tambem proveem um reservat0ri〇 de base 40 e um reservat0:ri〇 de agua inicial 50, cada qual incluindo uma bomb a (nao mostrada) · Quantidacles dese j adas de base e agua inicial sao providas

do reservatorio de base 4 0 e do reservatorio de agua inicial 5〇， respectivamente· Qualquer bomba adequada podera ser usada, mas em algumas concretizagoes uma bomb a que prove j a um f Iuxo de cerca de 150 cm3/min a uma pressao de 240 bar e usada para prove r a base e a agua inicial a extrusora 20. Em outras c〇ncretizag0es, uma bomb a inj etora de liquido prove um fIuxo de 300 cm3/min a 200 bar ou 600 cm3/min a 133 bar. Em algumas concretizagoes, a base e agua inicial sao pre-aquecidas em um pre-aquecedor Resina na forma de pelotas, ρό, ou flocos e alimentada do a limentador 80 a uma entrada 90 da extrusora 20 onde a resina e fundida ou formulada. Em algumas concretizagoes, ο agente estabilizante de dispersSo e adicionado a resina termoplastica atraves de e juntamente com a resina e, em outras concretizagoes, 〇 agente estabilizante de dispersao e provido separaciamente a extrusora de rosea dupla 20.〇 fundido de resina e entao liberado da mistura e zona de transporte para uma zona de emulsif icagao da extrusora onde a quantidade inicial de agua e base dos reservatcirios 40 e 50 sao adicionadas atraves da entrada 55. Em algumas concretizagoes, ο agente estabilizante de dispersao podera ser adicionado adicionalmente ou exclusivamente a corrente de agua. Em algumas concretizagoes f a mistura emulsificada e adicionalmente diluida com a entrada de agua adicional 95 do reservatorio 60 em uma zona de resf riamento e diluigao 20. Tipicamente, a dispersao e diluida ate pelo menos 30 por cento em peso de agua na zona de resf riamento · Ademais, a mistura diluida podera ser diluida qualquer numero de vezes ate que ο desejado nivel de diluigao tenha sid〇 alcangado. Em algumas concretizagoes, agua nao e adicionada a extrusora de rosea dupla 20, mas preferivelmente a uma corrente contendo ο fundido de resina apos ο fundido ter saido da extrusora· Desta maneira, e eliminado ο acumulo de pressao de vapor na extrusora 20.

Vantaj osamente, usando uma extrusora em certas c〇ncretizag:oes, a resina termoplastica e ο agente estabilizante de dispersao poderao ser misturados em um ύηΐοο processo para formar a dispers3〇· Tambem, vantaj osamente, usando um ou mais dos agentes estabilizantes de dispersao listados acima, a dispersao podera ser estavel com relagao a carga e outros aditivos· Revestimento e Impregnagao

Dispersoes de poliolefinas formadas de acordo com concretizagoes divulgadas a qui proveem a habilidade de revestir, parcialmente revestir, aplicar a dispersao a, ou impregnar a dispersao em fibras baseadas em vidro e substratos, peliculas, folhas, panos contendo vidro, ou outros artigos baseados em vidro · Dispe:rs0es de p〇liolefinas feitas de acordo com concretizagSes divulgadas aqui tambem poderao prover para conferir uma propriedade modificada ao substrato. Por exemplo, um substrato revestid〇 com dispersao podera alcangar boas propriedades adesivas enquanto que mantendo um laminado flexivel.

A dispersao podera ser aplicada a diversas fibras, incluindo fibras de vidro, polimericas, e celul0sicas, e artigos tais como mantas, nao tecidos, e panos feitos de tais fibras· Artigos de fibras de vidro incluem, mas nao estao limitados a, rovings tecidos, fios picados iimidos, panos unidirecionais e multi—direcionais (biaxiais, triaxiais, quadriaxiais)r picado seco de papel, mantas de moldagem, isolagao, panos de vies duplo, mantas de f i〇 continuo, mantas de fio picado, veus, e fios picados.〇 tipo de vidro usado podera ser qualquer dos vidros padroes baseados em silicio conhecidos na tecnica, tais como vidros E, um vidro de baixo alcali·

Em algumas concretizagoes, um composto de dispersao (uma dispersao contendo carga) ou dispersao de poliolefina podera ser aplicado(a) a uma estrutura fibrosa usando qualquer metodo de aplicagao conhecido daqueles entendidos no assunt〇· Em outras concretizagoes, uma

estrutura fibrosa podera ser impregnada com uma dispersao ou um composto de dispersao. Em certas concret土zagoes, estruturas fibroses poderao incluir texteis, geotexteis, e fibras naturais. Em certas concretizagoes^ a estrutura fibrosa podera incluir algodao, IS, la sint0tica, celul0sic〇s incluindo raiom, fibras sinteticas de poliamida, poliacrilonitrila, poli(cloreto de vinila), poll(cloreto de vinilideno) polipropilenos, p〇liesteres, ou combinagoes destes. Em outras concretizagoes, a estrutura fibrosa podera ser linho, canhamo, celulose, polpa, madeira, ou combinagoes destes· Em outras concreti zagoes, as estruturas fibroses descritas acima poderao ser reforgadas com vidro· Em ainda outras concretizagoes, a estrutura fibrosa podera ser uma fibra baseada em vidro ou um substrato ou textil contendo vidro.

Por exemplo, no metodo conforme praticado na figura 2, um f io de f ibras continuo, ou roving 1 e alimentado a uma bobina de suprimento 2 atraves de um banho 4 contendo uma dispersao termoplastica amassada sob fusao aquosa 5 formado um fio revestido·〇 fio revestido e secado ao ar ou opcionalmente passado atraves de uma fonte de calor tal como uma estuf a 6 na qual a agua da dispersao e retirada, i·e, ο fi〇 e secado e/ou a resina termoplastica e fundida.〇 fi〇 revestido apos a solidificagao da resina termoplastica podera opcionalmente passar proximo de um ou mais aquecedores 7 onde ο fio e adicionalmente secado e/ou a temperatura do f io e aumentada, quando requerido para uma temperatura apropriada onde ele estara pronto para pelotizagao na unidade 9 para formar pelotas do concentrado termoplastico reforgado com fibras longas da presente divulgagao·〇 f io podera ser puxado atraves do aparelho pela unidade 9 〇u, opcionalmente, um dispositivo extrator 8 · Opcionalmente, ο fio revestido podera ser passado atraves de um dispositive» de conformagao 13 no ponto entre ο banho 4 e a unidade de pelotizagao 9·

Alternativamente, no metodo conforme praticado na figura

3, um fio de fibras continuo, ou roving 1 e alimentado a uma bobina de suprimento 2 atraves de um banho 4 contendo uma dispersao termopl^stica amassada sob fusao aquosa 5· 〇 f io revestido e em seguida passado atraves de um pelotizador 9, ou outro dispositivo picador, cominuindo ο f io revestido a pelotas pre-secadas 11 que caem em uma correia transportadora 12 que permite que as pelotas pre- secadas sequem ao ar ou opcionalmente passa as pelotas pre-secadas 11 atraves de uma fonte de calor tal como uma estufa 6 na qual a agua da dispersao possa escapar, i·e, as pelotas pre-secadas sa〇 secadas, e/ou a resina termoplastica e fundida provendo pelotas 10 dos concentrados teririoplasticos ref orgados com f ibras longas da invengao. Caso necessario, as pelotas secas poderao ser raspadas da correia transportadora por um raspador 14. O f io podera ser puxado atraves de um aparelho pela unidade pelotizadora 9 ou, opcionalmente, um dispositivo extrator 8.

Opcionalmente, ο fio revestido podera ser passado atraves de um dispositivo conformador 13 em qualquer ponto entre ο banho 4 e a unidade pelotizadora 9· Qualquer metodo para transporter as pelotas pre-secadas 11 a estufa 6 e aceitavel, por exemplo, correias transportadoras ou sistemas de transporte pneumatico·

Em algumas concretizagoes, pelo menos uma porgao da agua da dispersao aplicada podera ser removida do artigo revestido com a dispersao. Em outras concretizagoes, pelo menos 50 por cento da agua na dispersao aplicada podera ser removida.

Como processo para produzir as estruturas revestidas ou impregnadas com a dispersao divulgadas aqui, um processo diferente daquele descrito acima podera ser empregado. Por exemplo,〇 feixe de fibras podera ser cortado a um comprimento predeterminado para obter-se fi〇s picados, entao uma dispersao de resina term〇pl0stica podera ser revestida sobre os fios picados por um metodo tal como de aspersao, seguido de aquecimento para obter-se pelotas

secas e/ou fundidas· Oncie for pref erido revestir, aplicar ou impregnar a estrutura com uma escuma ou uma espuma preparada a partir de uma escuma, um gas podera ser usado como agente de escumagao. Exemplos de agentes de escumagao adequados incluem: gases e/ou misturas de gases tais como ar, dioxido de carbono, nitrogenio, arg0ni〇, helio, e semelhantes· Particularmente preferido e usar ar como ο agente de escumagao· Agentes de escumagao sao tipicamente introduzidos por introdugao mecanica de um gas em um IIquido para formar uma escuma. Esta t^cnica e conhecida como espumagao mecSnica· Ao preparer um fundo de poliolefina escumada, e preferido misturar todos os componentes e entao misturar ο ar ο ar ou gas na mistura, usando equipamentos tais como um escumador OAKES, MONDO, FIRESTONE.

Controle de Aplicagao/Impregnagao

A quantidade ou grau ao qual uma estrutura fibrosa e impregnada ou revestida com a dispersao podera ser controlada. Por exemplo, a impregnagao podera ser controlada comprimindo ο pano entre calandras f removendo excessos de material· A impregnagao podera adicionalmente ser controlada, por exemplo, ajustando um ou ma is dentre a viscosidade do composto, a concentragao do p〇limero e estabilizantes na dispersao aquosa, a velocidade do substrato (fibra ou textil) atraves da dispersao, ο grau ao qual a dispersao em excesso e removida por um mecanismo adequado, tal como passando ο fi〇 atraves de um dispositivo conformador (p. ex ., um orifίcio de restrigao)f a concentragao da carga no composto, ou a polaridade da dispersao aquosa·

Em certas concretizagoes, ο substrato revestido ou impregnado, tal como fibras baseadas em vidro ou substratos contendo vidro, poderao ter uma quantidade combinada da pelo menos uma resina termoplastica e ο agente estabilizante de dispersao na faixa de cerca de 〇,1 a cerca de 10 partes por cem em peso do substrato

revestido ou impregnado; 0,5 parte a 8 partes por cem em peso em outras concretizagoes ； e 1 a 6 partes por cem em ainda outras concretizagoes. Em outras concretizagoes, ο substrato revestido ou impregnado podera conter pelo menos 92 por cento em peso com base em um peso total do substrato, resina termoplastica, e agente estabilizante de dispersao; pelo menos 94 por cento em peso de vidro em outras concretizagoes； pelo menos 96 por cento em peso em outras concretizagoes； e pelo menos 98 por cento em peso em ainda outras concretizagoes. Para manter 〇 desej ado grau de revestimento ou impregnagao, por exemplo, em certas concretizagoes, a resina termoplastica podera ser controlada na f aixa de cerca de 3 5 a cerca de 55 por cento em peso da dispersao aquosa. Em outras concreti zagoes, a resina termoplastica podera ser controlada na f aixa de cerca de 4 0 a cerca de 50 por cento em volume da dispersao aquosa. Em outras concretizagdes 7 a viscosidade da dispersao podera ser controlada na faixa de cerca de 20 a cerca de 3000 cP, Aquele entendido no assunto apreciara que um grau ou 2 0 quantidade desejavel de impregnagao podera variar desde uma saturagao parcial da estrutura fibrosa ate a saturagao completa da estrutura fibrosa.〇 grau desej ado de impregnagao podera depender de variaveis incluindo a natureza do material sendo impregnado e a natureza do 2 5 impregnante, por exemplo. Aqueles entendidos no assunt〇 tambem apreciarao que as propriedades finais pretendidas da estrutura impregnada influenciarao a selegao dos ingredientes especificos (substratos e dispersoes, por exemplo) e parametros de processamento. A dispersao podera ser aplicada ao substrato, em algumas concreti zagoes resultando em uma espessura de revestimento entre 0,1 micron e 10 micra, Em outras concretizagoes, a espessura de revestimento podera ser de pelo menos 1 micron, pelo menos 2 micra, ou pelo menos 5 micra.

A dispersao podera ser aplicada ao substrato, em algumas

concretizagoes, resultando em um peso de revestimento de entre 1 grama por metro quadrado de area superficial de substrato e 100 gramas por metro quadrado de area superficial de substrato.

Revestir ou impregnar um substrato com as dispersoes descritas a qui anteriormente podera modificar uma propriedade do substrato. Por exemplo, um revestimento podera prover propriedades adesivas ao substrato para se ligar a um segundo substrato. Em algumas concretizagoes, ο substrato revestido podera ter uma forga adesiva de pelo menos 0,1 Ib/pol quando ligado a um segundo substrato. Em outras c〇nci:et土 zag:oes, 〇 substrato revestido podera ter uma forga adesiva entre 0,7 Ib/pol e 1, 1 lb/pol quando ligado a um segundo substrato. Em outras concretizagoes, a forga adesiva de um substrato revestido podera ser pelo menos 10% maior que a forga de ligamento de um substrato nao revestido. A forga adesiva, conforme usada aqui, e a forga requerida para separar ο substrato revestido do segundo substrato·

Outro exemplo de propriedades modificadas que um 2 0 revestimento podera promover ou melhorar e a compatibilidade das fibras baseadas em vidro ou substrato contendo vidro com outros materials, tais como p〇lipropilen〇s, nailons, e outras fibras comumente usadas em aplicagoes texteis. Como outro exemplo de propriedades modificadas, um revestimento ou impregnagao podera melhorar a carga de ruptura das fibras baseadas em vidro ou substrato contendo vidro. Em a lgumas concretizaqzoes, ο substrato revestido ou impregnado podera ter uma carga de ruptura pelo menos 10% maior que um substrato nao revestido ou nao impregnado.

Em outras concretizagoes, um revestimento ou impi:egnag:a〇 podera servir para proteger ο substrato de impact〇s deleteri〇s ou ataques quimicos. Em ainda outras concretizagoesf os artigos baseados em vidro ou contendo vidro poderao ser f ormaveis, de maneira tal que seu

formato possa

ser modificado subsequentemente ao revestimento ou impregnagao com as dispersoes descritas acima. Em algumas concretizagoes, os artigos poderao ser formaveis usando temperatura e/ou pressao. Em certas concretizagoes, a temperatura de t e rmo f ο rma ς a ο podera estar dentro de 5O0C da temperatura de fusao da resina termoplastica.

Fibras baseadas em vidro, quer revestidas isoladamente, quer como parte de um artigo contendo vidro, poderao ter um diametro entre 5 e 35 miera em algumas concretizagoes. Em outras concretizagoes, as fibras baseadas em vidro poderao ter um diametro entre 1O e 30 micra. Artigos contendo vidro revestidos ou impregnados divulgados aqui, incluindo mantas, nao tecidos, tecidos, e panos tem um peso base na faixa de 2 5 a 1.000 g/m2 em algumas concreti zag«5es. Em outras concreti zagoes, os artigos contendo vidro poderao ter um peso base entre 30 e 950 g/m2. Em outras concretizagoes, os artigos poderao ter um ponto de fusao de menos que IlO0C.

Artigos contendo vidro revestidos ou impregnados divulgados aqui poderao ser formados usando ο revestimento/ligante no estado seco ( revestiment〇 diretamente sobre ο artigo/fibra) e no estado molhado (fibras picadas sao empastadas com agua e ο ligante) e posteriormente poderao ser aplicados entre 0,05 e 20 por 2 5 cento em peso em algumas concreti zagoes. Em outras concretizagoes, 〇 revestimento/ligante podera ser aplicado entre 0,2 5 e 15 por cento em peso; e entre 0,45 e 10 por cento em peso em ainda outras concretizagoes. Em outras concreti zagoes, um substrato podera ser revestido com pelo menos uma camada da dispersao descrita acima. Em outras concreti zagoes, a dispersao descrita acima podera ser usada para aderir um artigo contendo vidro ou uma fibra baseada em vidro a um segundo substrato, tal como um pano. Em ainda outras concretizagoes, um laminado podera ser formado onde pelo menos uma camada da dispersao descrita

acima e disposta sobre pelo menos um substrato, 〇 pelo menos um substrat〇 podera ser um artigo contendo vidro, uma fibra baseada em vidro, uma escuma, uma espuma, uma f olha ou pe Ii cu la termoplastica f um pano tecido ou nao tecido, fibra de vidro, ou material spunbounded sob fusao ou soprado sob fusao.

Em algumas concretizagoes, um laminado podera ser formado onde pelo menos uma camacia da dispersao descrita acima e aderida a pelo menos um substrato. Em outras concretizagoes Λ a dispersao divulgada aqui podera ser disposta entre duas camadas de substrato, que poderao ser substratos iguais ou diferentes· Em algumas concretizagoes, um artigo revestido podera ser imerso em ou revestido com um polimero.

Em ainda outras concretizagoes, um artigo contendo vidro ou uma fibra baseada em vidro podera ser revestido (a) com duas ou mais camadas das dispersoes descritas acima. Em diversas concreti zagoes, as camadas poderao ser formadas da mesma dispersao ou de outra diferente e poderao ser de espessuras de revestimento ou pesos de revestimento iguais ou diferentes. Exemplos Exemplo 1

Um fi〇 de roving de vidro continuo (VETR〇TEXmr R099 719, comercialmente disponivel da Saint-Gobain) e desenrolado da parte externa de uma bobina padrao.〇 roving e puxado atraves de uma dispersao termoplastica amassada fundida aquosa conforme mostrada na figura 2 por uma unidade de rolo para tragao de peliculas BRABENDER® a uma vel〇cidade de 8 pes por minuto (pe/min). Δ dispersao aquosa compreende 8〇 por cento em peso de agua deionizada e 20 por cento em peso de s01id〇s. Os solidos compreendem 2,35 por cento em peso de tensoativo de acido carboxilico de cadeia longa e 17,65 por cento em peso de copolimero de propileno-etileno rico em propileno (9 por cento de etileno) tendo uma densidade de 0,876 gramas por centimetro cdbico (g/cm3) e uma taxa de fIuxo de fundido

(MFR) (sob condigoes de 2 3 O0C e uma carga aplicada de 2,16 kg) de 25 gramas por 10 minutos (g/10 min) · 〇 tamanho de particula medio da dispers3〇 e de cerca de 0,61 micron com uma polidispersidade de 1,31- O valor do pH da dispersao aquosa amassada sob fusao e de 11,6·〇 roving de vidro e puxado at raves do banho por uma distancia de cerca de 7 5 mm. Apos imergir no e sair do banho, ο liquido em excesso e removido do fio revestido por contato com um limpador de f luorpolimero · 〇 f io molhado e puxado para dentro de uma estufa de ar forgado mantida a uma temperatura de 180°C. Dentro da estuf a, ο fi〇 e passado sobre uma de polias e guias para

prover um comprimento de traj eto suficiente para um tempo de residencia de um minuto na estufa. Na estufa, a agua e retirada e ο polimero de p〇lipr〇pilen〇 e amolecido e fundido.〇 f io revestido seco emerge da estufa pegajoso devido ao revestimento de polimero amolecido nas fibras de vidro. 〇 fio revestido rapidamente esfria ao ar na forma de um feixe chato ri gido de f ibras de vidro revestidas. 〇 feixe chato rigido de fibras de vidro e cortado em pelotas de fibras de vidro compridas com (LGF) 12 mm de comprimento usando uma pistola picadora pneumatica.〇 tracionador BRABENDER® e localizado apos a estufa e antes da pistola picadora· ο teor de vidro da amostra e determinado queimando ate cinzas as pelotas a 550°C durante duas horas em um forno de mufla·〇 nivel de vidro e determinado como ο peso residual apos a remogao do revestimento ceramico e e de 90, 8 por cento. As pelotas concentradas de LGF (33 partes) sao misturadas a seco com 7,5 partes de pelotas de homopollmero de p〇lipr〇pilen〇 (comercialmente disponiveis da The Dow Chemical Company como Resina de Polipropileno 5E16S, MFR - 、、5E16S〃), 7,5 partes de pelotas de homopollmero de polipropileno (comercialmente disponiveis da The Dow Chemical Company como Resina de Polipropilen〇 DX5E30S, MFR 7 5 - 、、DX5E3〇S〃）, 2 partes de pelotas de polipropileno enxertadas com anidrido maleico (comercialmente disponiveis da Crompton como POLYBONDmp 3200) , e 50 partes de pelotas de copolimero de p〇lipr〇pilen〇 e etileno puro (comercialmente disponivel da The Dow Chemical Company como Resina de PoliPropileno 7C5 4H, MFR

、、

12 — 、、7C54H〃） e sacudidos dentro de um saco plastico.

Esta mistura de pelotas mistas e colocada em uma moega de alimentagao de uma maquina de m〇Idagem por inj egao Toyo PLASTARmr SI-90 equipada com um molde contendo tubos de condugao gemeos para barra de tragao ASTM padrao e um disco otico de diametro duas p〇legadas. Pegas sao moldadas a partir deste composto usando um perfil de temperatures de 202°C (395°F) mais pr0xim〇 da moega a 196°C (385°F) no bico. Δ temperatura do molde e de IOO0F, ο tempo de retengao e de 15 segundos, e a retropressao usada e de 250 libras por p〇legada quadrada (psi) - As pegas produzidas sao de cor esbranquigada e de apar§ncia homogenea, com uma super ficie Iisa e nenhum aciimulo visivel de fibras de vidro. Exemplo 2

〇 exemplo 2 e realizado da mesma maneira que ο exemplo 1, 2 0 exceto que ο fi〇 ap0s sair da estufa e passado atraves de uma matriz de arredondamento e esfria no ar dando um fi〇 roligo, rigido· Um extrator de tubo Killion e usado ao inves da unidade de rolo de tragao de pelicula BRABENDER® e ο extrator de tubo Killion e localizado apos a matriz de arredondamento e antes do cortador,〇 nivel de vidro e determinado como sendo de 90,7 por cento com base no peso do concentrado termoplastico de vidro longo.

^ Exemplo 3

W

、〇 exemplo 3 e realizado da mesma maneira que ο exemplo 2

exceto que as quantidades de pelotas de homopolimero de p〇lipr〇pilen〇 (5E16S), pelotas de homopolimero de p〇lipr〇pilen〇 (DX5E30S) e pelotas de copolimero de p〇lipr〇pilen〇 e etileno (7C54H) sao de 9, 9 e 47 por cento em peso, respectivamente. 〇 nivel de vidro no concentrado e determinado como sendo de 90,7 por cento em peso do concentrado termoplastico de vidro longo.

Exemplo 4 O exemplo 4 e realizado da mesma maneira que ο exemplo 3, exceto que dois fios de roving de vidro sao revestidos. O nivel de vidro e determinado como sendo de 90,7 por cento .( com base no peso do concentrado termoplastico de vidro

>

longo.

As composi(?oes dos concentrados de LGF dos exemplos 1 a 4 estao listados na tabela 1. As propriedades de corpos de ensaio moldados compreendendo os ditos concentrados de LGF sao testados de acordo com os seguintes metodos de ensaio e as propriedades estao reportadas na tabela 1. A resistencia ao impacto Izod conforme medida pelo teste Izod "entalhado" e "nao entalhado" e determinada de acordo com ASTM D 256-90-B a 23°C. Os corpos de ensaio entalhados sao entalhados com um entalhador TMI 22—05 para dar um entalhe de raio 0,254 mm. E usado um pendulo de O, 91 quilograma. Os valores sao reportados em pe libras por polegada (pe-lb/pol).

A resistencia ao impacto de "dardo" instrumentado e medida de acordo com ASTM D 3763 em um testador de impacto instrumentado MTS 810 a um impacto de 15 milhas por hora (MPH)· Os resultados sao reportados em polegada— libras (pol-lb).

〇 modulo flexional ("Fm") e a resistencia flexional (、、Fs〃） sao medidos de acordo com ASTM D 790. Os resultados sao reportados em libras por polegada quadrada (psi).

Alongamento tensil (、、Te〃）, modulo de tragao ("Tmod") e — carga de ruptura (、、Ts〃） sao medidos de acordo com ASTM D

" 638. Os resultados de Te sao reportados em por cento (%)

e os resultados de Tm e Ts sao reportados em psi.

A temperature de deflexao sob carga ("DTUL") e medida de acordo com ASTM D 648 em amostras nao recozidas a 1,8 mega Pascal (MPa) ) (264 psi) · Os resultados sao reportados em graus Fahrenheit (0F)· "Cinzas" sao medidas de acordo com ASTM D 5650 e

reportadas em % . Tabela 1

Exemplo 1 2 3 4 Componente 7C54H 50 50 47 50 5E16S 7,5 7,5 9 7,5 DX5E30S 7,5 7,5 9 7,5 LGF - Fio simples - chato 33 - - - LGF — Fio simples - redondo - 33 33 - LGF - fio duplo - redondo - - - 33 polybondmr 3200 2 2 2 2 Propriedade Fm, IO5 psi n/a* 7, 64 7, 68 7, 87 Fs, psi n/a 18.500 18 .700 18.700 Te, % n/a 3 3 3 Tmod, IOb psi n/a 7, 88 8, 05 6, 92 Ts, psi n/a 11.200 11.700 10.800 Izod entalhado, pe-lb/pol 3,2 4,7 4f7 5,0 Izod nao entalhado, pe- lb/pol n/a 14, 9 15, 9 16, 1 Dardo Energia pico, pe-lb 51 59 62 79 Energia total, pe-lb n/a 301 301 303 DTUL, 0F n/a 301 301 303

*n/a - nao disponivel Exemplo 5

Um fio de roving de vidro continuo (VETROTEXmr R099 719, comercialmente disponivel da Saint-Gobain) e desenrolado da parte externa de uma bobina padrao. O roving e puxado atraves de uma dispersao termoplastica amassada fundida aquosa conforme mostrada na figura 2 por uma unidade de rolo para tragao de peliculas BRABENDER® a uma velocidade de 8 pes por minuto (pe/min) · A dispersao aquosa compreende 80 por cento em peso de agua deionizada e 20 por cento em peso de s01idos· Os s01idos compreendem 2,35 por cento em peso de tensoativo de acido carboxilico de cadeia longa e 17,65 por cento em peso de copolimero de propileno-etileno rico em propileno (9 por cento de etileno) tendo uma densidade de 0,876 gramas por centimetro ciibico (g/cm3) e uma taxa de fIuxo de fundido (MFR) (sob condigoes de 230°C e uma carga aplicada de 2, 16 kg) de 25 gramas por 10 minutos (g/10 min).〇 tamanho de particula medio da dispersao e de cerca de 0,61 micron com uma polidispersidade de 1,31· O valor do pH da dispersao aquosa amassada sob fusao e de 11,6· O roving de vidro e puxado atraves do banho por uma distancia de cerca de 75 mm. Apos imergir no e sair do banho, ο liquido em excesso e removido do fio revestido por contato com um limpador de f luorpolimero. 〇 fio molhado e puxado para dentro de uma estufa de ar forgado mantida a uma temperatura de 180°C. Dentro da estufa, ο fio e passado sobre uma serie de polias e guias para prover um comprimento de trajeto suficiente para um tempo de residencia de um minuto na estufa. Na estufa, a agua e retirada e ο polimero de polipropileno e amolecido e fundido- O fio revestido seco emerge da estufa pegajoso devido ao revestimento de polimero amolecido nas fibras de vidro. O fio revestido rapidamente esf ria ao ar na forma de um feixe chato rigido. de fibras de vidro revestidas. O feixe chato rigido de fibras de vidro e cortado em pelotas de fibras de vidro compridas com (LGF) 12 mm de comprimento usando uma pistola picadora pneumatica. O tracionador BRABENDER® e localizado apos a estufa e antes da pistola picadora· ο teor de vidro da amostra e determinado queimando ate cinzas as pelotas a 550°C durante duas horas em um forno de mufla. O nivel de vidro e determinado como ο peso residual apos a remogao do revestimento ceramico e e de 92,3 por cento. As pelotas concentradas de LGF (33 partes) sa〇 misturadas a seco com 7,5 partes de pelotas de homopolimero de polipropileno (comercialmente disponiveis da The Dow Chemical Company como Resina de Polipropileno 5E16S, MFR - "5E16S") , 7,5 partes de pelotas de homopolimero de polipropileno (comercialmente disponiveis da The Dow Chemical Company como Resina de Polipropileno DX5E30S, MFR 75 - 、、DX5E3〇S〃）, 2 partes de pelotas de polipropileno enxertadas com anidrido maleico (comercialmente disponiveis da Crompton como P0LYB0NDmp 3200), e 50 'Λ

■i

10

15

20

25

30

35

partes de pelotas de copolimero de polipropileno e etileno puro (comercialmente disponivel da The Dow Chemical Company como Resina de PoliPropileno 7C54H, MFR 12 — "7C54H") e sacudidos dentro de um saco plastico. Esta mistura de pelotas mistas e colocada em uma moega de alimentagao de uma maquina de moldagem por injegao Toyo PLASTARmr SI-90 equipada com um moIde contendo tubos de condugao gemeos para barra de tragao ASTM padrao e um disco otico de diametro duas polegadas. Pegas sao moldadas a partir deste composto usando um perfil de temperatures de 202°C (395°F) mais pr0xim〇 da moega a 196°C (385°F) no bico. A temperatura do molde e de IOO0F, ο tempo de retengao e de 15 segundos, e a retropressao usada e de 250 libras por polegada quadrada (psi) . As pegas produzidas sao de cor esbranquigada e de aparencia homogenea, com uma superficie Iisa e nenhum βούπιιιΐο visivel de fibras de vidro. Exemplo Comparativo 1

Sao preparadas duas folhas com 100 mil de um copolimero de polipropileno de impacto (INSPIRE· D 114,0, um copolimero de propileno-etileno tendo aproximadamente 8,5 por cento em peso de etileno, comercialmente disponivel da The Dow Chemical Company) tendo uma taxa de fIuxo de fundido de O, 5 g/10 min (230°C, 2, 16 kg) . Uma manta de filamento continuo de fibra de vidro de 10 polegadas (comercialmente disponivel da Owens Corning sob a designagao M8643) tendo um peso base de 450 g/m2 e colocada entre duas camadas das folhas de PP de 100 mil. Esta estrutura em sanduiche e entao consolidada em uma

prensa a cerca de 500 psi e 170°C durante aproximadamente

1

minutos. Exemplo 6

Uma dispersao de poliolefina aquosa compreende 80 por cento em peso de agua e 20 por cento em peso de s01id〇s· Os solidos compreendem 2, 35 por cento em peso de tensoativo de acido carboxilico de cadeia longa e 17, 65

por cento em peso de um copolimero de propileno e etileno

Λ'

rico em propileno (9 por cento de etileno) tendo uma densidade de 0, 876 gramas por centimetro ciibico (g/cm3) e uma taxa de fluxo de fundido (MFR) (sob condigoes de 230°C e uma carga aplicada de 2, 16 quilogramas) de 25 gramas por 10 minutos (g/10 min). O tamanho de particula medio da dispersao e de cerca de 0, 61 micron com uma polidispersidade de 1,31. O valor do pH da dispersao aquosa amassada sob fusao e de 11,6. A dispersao aquosa e entao diluida ate um teor de s01idos de cerca de 10 por

cento em peso.

Uma manta de filamento continuo de fibra de vidro de 10 polegadas por 10 polegadas tendo um peso base de 450 g/m2 e entao impregnado com a dispersao diluida imergindo a manta na dispersao. A manta impregnada e entao removida da dispersao e dispersao em excesso e deixada pingar. Δ manta molhada e entao secada em uma posigao vertical em um forno de convecgao mantido a IOO0C durante 5 minutos. E alcangado um peso de revestimento sec〇 de aproximadamente 30 g/m2. Em uma operagao, e preparada uma folha de 100 mil de um

MR

copolimero de polipropileno de impacto (INSPIRE D 114,0, comercialmente disponivel da The Dow Chemical Company) tendo uma taxa de fluxo de fundido de 0,5 g/10 min (230°C, 2,16 kg). Δ manta impregnada e entao colocada entre duas camadas da folha de PP de 100 mil. Esta estrutura em sanduiche e consolidada em uma prensa a cerca de 500 psi e cerca de 170°C por aproximadamente 5 minutos. A estrutura termoplastica reforgada resultante podera ser usada em diversas aplicagoes· Quando comparado com ο exemplo comparativo 1, ο produto composito do exemplo 6 exibe melhores propriedades mecanicas, tais como maior alongamento a ruptura, maior carga de ruptura, e maior resistencia ao impacto. Exemplo 7

E preparada uma dispersao de poliolefina aquosa baseada

MR

em uma mistura de propileno nao funcionalizado (VERSIFY DP4200) e PRIMACORmr 59801. VERSIFYmr DP4200 e um copolimero de propileno-etileno tendo um teor de etileno de cerca de 9 por cento em peso e uma taxa de fIuxo de fundido de 25 dg/min (230°C, 2,16 kg) . PRIMACORmr 59801 e um copolimero de etilen〇一acid〇 acrilico tendo um teor de acido acrilico de cerca de 2〇,5 por cento em peso e uma taxa de fIuxo de fundido de aproximadamente 13,75 dg/min (1250C, 2,16 kg) . A dispersao de VERSIFYmr DP42〇0/PRIMAC〇Rmr 59801 e produzida alimentando simultaneamente pelotas de DP4200 a 13,9 lb/h e 59801 a 2,9 lb/h a um funil de alimentagao de extrusora. Agua deioni zada e so lugao aquosa de hid:r0xid〇 de potass i〇 a 25% (p/p) sao bombeados a 19 e 8,3 cm3/min, respectivamente, combinados, aquecidos a cerca de 16O0C, e injetados no cilindro da extrusora na zona de emulsificagao, onde os cilindros sao operados a cerca de 150°C. Agua deionizada e bombeada a 90 cm3/min, aquecida a cerca de IlO0C, e injetada no cilindro da extrusora em uma segao de diluigao onde os cilindros sao operados a cerca de 80°C. A diluigao do produto e controlada a uma pressao de cerca de 300 psig· A dispersao de VERSIFYmr D420〇/PRIMAC〇Rmr 59801 tem um teor de solidos de 51,6 por cento em peso, um pH de cerca de 10,0, um tamanho de particula medio volumetrico de cerca de 1,0 micron con forme medido por um Beckman-Coulter LS 230, e uma polidispersidade (definida como ο tamanho medio volumetrico de particula dividido pelo tamanho de particula medio numerico) de menos que 2·

A dispersao de VERSIF1Ymr DP4 2〇〇/PRIMAC〇Rmr 59801 e diluida ate um teor de s01id〇s de cerca de 10 por cento em peso. Um fio de roving de vidro continuo (VETR〇TEXmr R099 719 (comercialmente disponivel da Saint — Gobain) e ciesenrolado da parte externa de uma bobina padrao-〇 roving e puxado atraves da dispersao termoplastica aquosa por uma unidade rolo para tragao de peliculas Brabender a uma velocidade de 8 pes por minuto (pe/min) · Apos imergir e retirar do banhof ο excesso de liquido e removido do fio revestido

por contato com um limpador de fluorpolimero - O fio molhado e puxado para dentro de uma estufa de ar forgado mantida a uma temperatura de 18 O0C · Dentro da estuf a, ο f 土〇 e passado sobre uma serie de polias e guias para prover um comprimento de traj eto suficiente para um tempo de residencia de um minuto na estufa - Na estufa, a agua e retirada e ο p〇limero de p〇lipr〇pilen〇 e amolecido e fundido.〇 f io revestido seco emerge da estufa pegaj oso devido ao revestimento de polimero amolecido nas fibras de vidro. 〇 f i〇 revestid〇 rapidamente esfria ao ar na forma de um f eixe chato rigido de f ibras de vidro revestidas.

Em uma operagao separada, ο feixe revestido de fibras de vidro e subsequentemente tecido formando um tecid〇 biaxial usando metodos de tecelagem convencionais conhecidos daqueles entendidos no assunto.

Em uma operagao separada, e preparada uma f olha de 100 mil de um copolimero de p〇 lipropi Ieno de impact 〇 (INSPIREmr D 114.00, comercialmente disponivel da The Dow Chemical Company) tendo uma taxa de fIuxo de fundido de 0, 5 g/10 min (230°C/2, 16 kg) . O tecido biaxial e entao c〇locado entre duas camadas da folha de 100 mil · Esta estrutura em sanduiche e entao cons〇lidada em uma prensa a cerca de 500 psi e cerca de 17 O0C durante aproximadamente, 5 minutos. A estrutura termoplastica reforgada com vidro pode ser usada em diversas aplicacpoes .

Comparativamente com 〇 exemplo comparativ〇 1, ο produto composito do exemplo 7 exibe melhores propriedades mecanicas, tais como maior alongamento na ruptura, maior carga de ruptura, e maior resistencia ao impact〇. Isto pode ser devido a presenga da fase de polipropileno nao funcionalizado que pode prover melhor compatibilidade com as folhas de copolimero de polipropileno de impacto. a cerca de 500 psi e cerca de 17 O0C durante aproximadamente, 5 minutos. A estrutura termoplastica reforgada com vidro pode ser usada em diversas

aplicagoes· Exemplo 8

E preparada uma dispersao de poliolefina aquosa baseada em uma mistura de propileno nao funcionalizado (VERSIFYmr DP4200) e PRIMAC〇Rmr 59801· A dispersao de VERSIFYmr DP42〇〇/PRIMAC〇Rmr 59801 e produzida alimentando simultaneamente pelotas de DP4200 a 13,9 lb/h e 59801 a 2,9 lb/h a um f unil de aIimentagSo de extrusora · Agua deionizada e solugao aquosa de hidroxido de potassio a 25% (p/p) sao bombeadas a 19 e 8,3 cm3/min, respectivamente f combinados, aquecidos a cerca de 160oC, e injetados no cilindro da extrusora na zona de emulsificagao, onde os cilindros sao operados a cerca de 15O0C. Agua deionizada e bombeada a 90 cm3/min, aquecida a cerca de IlO0C, e inj etada no cilindro da extrusora em uma segao de diluigao onde os cilindros sao operados a cerca de 80°C. Δ diluigao do produto e controlada a uma pressao de cerca de 300 psig. A dispersao de VERSIFYmr D4 200/PRIMAC〇Rmr 59801 tem um teor de s01id〇s de 51,6 por cento em peso, um pH de cerca de 10, O, um tamanho de particula medio volumetrico de cerca de 1,0 micron con forme me dido por um Beckman-Coulter LS 230, e uma polidispersidade (definida como ο tamanho medio volumetrico de particula dividido pelo tamanho de particula medio numerico) de menos que 2· A dispersao de VERSIFYmr DP42OO/PRIMACORmr 59801 e diluida ate um teor de solidos de cerca de 10 por cento em peso.

Um f io de roving de vidro continuo e preparado usando metodos de manufatura de vidro convencionais conhecidos daqueles entendidos no assunt〇.Ao sair do casquilho da operagao de manufatura de vidro, as fibras sao puxadas atraves da dispersao de VERSIFYmr DP4200/PRIMAC〇Rmr 59801 diluida. Apos imergir e retirar do banho, ο excesso de liquido e removido do f io revestido por contato com um limpador de fluorpolimero.〇 f 土〇 molhado e puxado para dentro de uma estuf a de ar f orgado mantida a uma temperatura de 180°C. Dentro da estuf a, ο f io e passado

sobre uma serie de polias e guias para prover um comprimento de trajeto suficiente para um tempo de residência de um minuto na estufa. Na estufa, a água é retirada e o polímero de polipropileno é amolecido e fundido. 0 fio revestido seco emerge da estufa pegajoso devido ao revestimento de polímero amolecido nas fibras de vidro. 0 fio revestido rapidamente esfria ao ar na forma de um feixe chato rígido de fibras de vidro revestidas.

Em uma operação separada, o feixe revestido de fibras de vidro é subseqüentemente tecido formando um tecido biaxial usando métodos de tecelagem convencionais conhecidos daqueles entendidos no assunto.

Em uma operação separada, é preparada uma folha de 100 mil de um copolímero de polipropileno de impacto (INSPIREmr D 114.00, comercialmente disponível da The Dow Chemical Company) tendo uma taxa de fluxo de fundido de 0,5 g/10 min (230°C/2,16 kg). 0 tecido biaxial é então colocado entre duas camadas da folha de 100 mil. Esta estrutura em sanduíche é então consolidada em uma prensa a cerca de 500 psi e cerca de 170°C durante aproximadamente, 5 minutos. A estrutura termoplástica reforçada com vidro pode ser usada em diversas aplicações.

Vantajosamente, uma ou mais concretizações divulgadas aqui poderão prover composições, métodos, e artigos tendo bom desempenho nas suas aplicações pretendidas. Por exemplo, uma ou mais concretizações poderão prover estruturas fibrosas tendo uma ou mais dentre rigidez, elasticidade, resiliência, adesão, retenção de forma ou compatibilidade melhoradas.

Conquanto a invenção tenha sido descrita com relação a um número limitado de concretizações, aqueles entendidos no assunto, tendo o benefício desta divulgação, apreciarão que outras concretizações poderão ser vislumbradas que não partem da abrangência da invenção conforme aqui divulgada. Consequentemente, a abrangência da invenção deverá ficar limitada apenas às reivindicações apensas.

Claims

1. Método para formar um artigo, caracterizado pelo fato de compreender: aplicar um composto a um substrato contendo vidro, o composto compreendendo: uma dispersão aquosa contendo: (a) uma resina termoplástica; (b) um agente estabilizante de dispersão; e (c) água; e remover pelo menos uma porção da água

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender remover pelo menos 50% da água.

3. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o artigo ser pelo menos 92 por cento em peso de vidro com base no peso total do substrato, a resina termoplástica, e o agente estabilizante de dispersão.

4. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o artigo ser pelo menos 94 por cento em peso de vidro com base no peso total do substrato, a resina termoplástica, e o agente estabilizante de dispersão.

5. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a resina ser não polar e o agente estabilizante de dispersão ser polar.

6. Método, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de a resina termoplástica e o agente estabilizante de dispersão formarem duas fases distintas.

7. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de remover pelo menos uma porção da água resultar em um revestimento tendo uma espessura entre 0,1 micron e 100 microns.

8. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de remover pelo menos uma porção da água resultar em um revestimento com entre 1 grama por metro quadrado de área superficial de substrato e 100 gramas por metro quadrado de área superficial de substrato.

9. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a resina termoplástica compreender um homopolímero, copolimero ou interpolimero em multibloco de polietileno, um homopolímero, copolimero ou interpolimero em multibloco de polipropileno, ou combinações destes.

10. Método, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de a resina termoplástica ser não polar.

11. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a resina termoplástica ter uma temperatura de deflexão térmica sob carga entre 75°C e IlO0C.

12. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de compreender ainda ligar o artigo diretamente a um pano sem um adesivo.

13. Artigo, caracterizado pelo fato de compreender: um composto em contato com uma porção de um substrato contendo vidro, sendo que o composto ao tempo do contato compreendia uma dispersão aquosa contendo: (a) uma poliolefina tendo uma temperatura de deformação de menos que 110°C; (b) um agente estabilizante de dispersão; e (c) água sendo que o composto confere uma propriedade modificada ao substrato e sendo que o substrato é formável.

14. Artigo, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de uma temperatura de termoformação do artigo ser dentro de 50°C de uma temperatura de fusão da poliolefina.

15. Artigo, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de a propriedade modificada ser pelo menos uma selecionada do grupo consistindo de adesão a um segundo substrato, uma carga de ruptura, uma compatibilidade, e uma força adesiva.

16. Artigo, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de a propriedade modificada ter um valor pelo menos 10% maior que o substrato não contatado.

17. Artigo, de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de a força adesiva do artigo ser entre 0,7 e 1,1 lb/pol.

18. Artigo, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de a poliolefina compreender um homopolimero, copolimero ou interpolímero em multibloco de polietileno, um homopolimero, copolimero ou interpolímero em multibloco de polipropileno, ou combinações destes.

19. Artigo, de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de a resina termoplástica ter uma temperatura de deflexão térmica sob carga entre 75°C e IlO0C.

20. Artigo, de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de o artigo contendo vidro ter um peso base na faixa de 25 a 1000 gramas por metro quadrado.

21. Artigo, caracterizado pelo fato de compreender: um composto em contato com uma porção de um substrato contendo vidro, sendo que o composto ao tempo do contato compreendia uma dispersão aquosa contendo: (a) uma resina termoplástica; (b) um agente estabilizante de dispersão; e (c) água; sendo que o artigo tem pelo menos 92 por cento em peso de vidro com base no peso total do substrato, a resina termoplástica, e o agente estabilizante de dispersão.

22. Artigo, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de o artigo ter pelo menos 94 por cento em peso de vidro com base no peso total do substrato, a resina termoplástica, e o agente estabilizante de dispersão.

23. Artigo, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de o artigo ser selecionado do grupo consistindo de mantas, não tecidos, tecidos e panos.

24. Artigo, de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato de o vidro ser um vidro tipo E.

25. Fibra revestida, caracterizada pelo fato de compreender: um composto em contato com uma porção de um substrato contendo vidro, sendo que o composto ao tempo do contato compreendia uma dispersão aquosa contendo: (a) uma resina termoplástica; (b) um agente estabilizante de dispersão; e (c) água; 10 sendo que a fibra tem um diâmetro entre 5 e 35 micra; e sendo que a espessura de uma camada de revestimento do composto na fibra baseada em vidro variar de cerca de 0,1 a 10 micra.

26. Fibra revestida, de acordo com a reivindicação 25, caracterizada pelo fato de a resina termoplástica compreender uma poliolefina tendo um ponto de amolecimento Vicat entre 75°C e IlO0C.

27. Fibra revestida, de acordo com a reivindicação 25, caracterizada pelo fato de a resina termoplástica compreender um homopolimero, copolimero ou interpolimero em multibloco de polietileno, um homopolimero, copolimero ou interpolimero em multibloco de polipropileno, ou combinações destes.

28. ' Fibra revestida, de acordo com a reivindicação 27, caracterizada pelo fato de a resina termoplástica ser um polímero não funcionalizado.

29. Artigo, caracterizado pelo fato de ser formado a partir da fibra revestida conforme definida na reivindicação 25.

30. Método para revestir uma fibra, caracterizado pelo fato de compreender: aplicar um composto a uma fibra baseada em vidro, o composto compreendendo: uma dispersão aquosa contendo: (a) uma resina termoplástica; (b) um agente estabilizante de dispersão; e (c) água; e remover pelo menos uma porção da água

31. Método, de acordo com a reivindicação 30, caracterizado pelo fato de o aplicar compreender: contatar um filamento de fibra com uma dispersão aquosa; e passar a fibra através de um dispositivo conformador.

32. Método, de acordo com a reivindicação 30, caracterizado pelo fato de a fibra baseada em vidro ser uma fibra baseada em vidro cominuída.

33. Método, de acordo com a reivindicação 30, caracterizado pelo fato de a fibra baseada em vidro ser um filamento de fibra continuo.

34. Artigo, caracterizado pelo fato de compreender: pelo menos uma camada de um composto disposta sobre pelo menos uma porção de um substrato contendo vidro, sendo que o composto compreende: (a) uma poliolefina tendo uma temperatura de deformação de menos que 110°C; e (b) um agente estabilizante de dispersão; e sendo que o composto confere uma propriedade modificada ao substrato; e sendo que o substrato é formável.

35. Artigo, de acordo com a reivindicação 34, caracterizado pelo fato de o artigo ser pelo menos 92 por cento em peso de vidro com base no peso total do substrato, a resina termoplástica, e o agente estabilizante de dispersão.

36. Artigo, de acordo com a reivindicação 34, caracterizado pelo fato de a resina ser não funcionalizada e o agente estabilizante de dispersão ser funcionali zado.

37. Artigo, de acordo com a reivindicação 34, caracterizado pelo fato de caracterizado pelo fato de a resina ser não polar e o agente estabilizante de dispersão ser polar.

38. Artigo, de acordo com a reivindicação 37, caracterizado pelo fato de a resina termoplást ica e o agente estabilizante de dispersão formarem duas fases distintas.

39. Artigo, de acordo com a reivindicação 34, caracterizado pelo fato de o artigo ter uma temperatura de fusão de menos que IlO0C.