BRPI0717664A2 - composiÇço adesiva e mÉtodo para ligar dois ou mais substratos entre si - Google Patents

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Ulrich Tribelhorn
Josef S Buehler
Renate R Herger Hassan
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Dow Global Technologies Inc
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Abstract

COMPOSIÇçO ADESIVA E MÉTODO PARA LIGAR DOIS OU MAIS SUBSTRATOS ENTRE SI. Em uma concretização, a invenção é uma composição compreendendo: a) um ou mais prepolímeros de poliuretano políeter com funcionalidade isocianato; e b) um ou mais prepolímeros de um mais poliísocianatos e um ou mais pliísocianatos e um ou mais poliéster poliísocianatos e um ou mais poliéster polióis sendo que os grupos terminais do prepolímero de poliuretano baseado em polísocianato baseado em poliísocianato- poliéster poliol são o resíduo de um polialquileno glícol monofuncional (daqui por diante prepolímero de políuetano poliéster capeado) e/ou um ou mais poliéster polióis que são capeados com o resíduo de um ou mais isocianatos monofuncionais (daqui por diante poliésteros capeados com isocianato); sendo que a composição é uma pasta de baixa viscosidade à temperatura de cerca de 40 a cerca de 80<198>C e é uma pasta da alta viscosidade à temperatura de cerca de 40<198>C ou mais baixa. Em uma concretização preferida, a composição compreende ainda: c) um ou mais catalisadores para a reação de parcelas isocianato com grupos hidroxila. E uma outra concretização, a invenção é um método para ligar dois ou mais substratos entre si com uma composição de acordo com esta invenção disposta ao longo de pelo menos uma porção da área sendo que os substratos estão em contato sendo que a composição está no estado de baixa viscosidade. Em uma concretização preferida, a composição é aquecida até cerca de 40<198>C a cerca de 80<198>C e convertida em uma pasta de baixa viscosidade antes de contatá-la com os ou mais substratos.

Description

"COMPOSIÇÃO ADESIVA E MÉTODO PARA LIGAR DOIS OU MAIS SUBSTRATOS ENTRE SI". Antecedentes da invenção
Composições adesivas são usadas para fixar (ligar) vidros (janelas) em edifícios e veículos, vide Rizk, patente U.S. n° 4.780.520; Bhat, patente U.S. n° 5.976.305; Hsieh et al., patente U.S. n° 6.015.475 e Zhou, patente U.S. n° 6.709.539, todas aqui incorporadas por referência. Em fábricas de automóveis, as janelas são instaladas usando robôs e processamento controlado por computador. Essas facilidades usam uma variedade de adesivos de alto desempenho usados para uma variedade de automóveis, por exemplo, adesivos não condutivos e adesivos de alto módulo. Também é difícil formular um adesivo de alto desempenho que não verga, isto é, perca o formato do filete de adesivo aplicado ao veículo ou ao vidro. Daí, muitos processos comerciais utilizando adesivos para ligar janelas a veículos requerem o uso de algum meio de fixação ao vidro em posição até que o adesivo tenha suficiente força para manter o vidro em posição. O meio para fixar as janelas em posição até que o adesivo cure resulta em um custo adicional. Daí, é desejável que o adesivo usado para ligar o vidro em posição seja capaz de reter o vidro em posição após a aplicação do adesivo. Foram desenvolvidos adesivos que provêem boa resistência verde inicial que permite que o adesivo retenha o vidro em posição sem fixações adicionais para reter o vidro em posição. Isto é alcançado pela inclusão de polímeros termoplásticos cristalinos, tais como poliésteres, no adesivo. Esses adesivos têm propriedades de termofusão que requerem que os adesivos sejam fundidos e aplicados aquente. À medida que o adesivo resfria, a porção termoplástica cristaliza e provê resistência verde inicial para reter o vidro em posição, vide Proebster, patente U.S. n° 5.747.581, aqui incorporada por referência. 0 problema com esses adesivos é que eles curam muito lentamente e não provêem suficiente resistência verde para evitar o movimento do vidro. Também formulações divulgadas na referência requerem uma quantidade relativamente alta do componente
termoplástico. Grandes quantidades do material termoplástico poderão impactar negativamente as propriedades físicas do adesivo curado.
Do que se necessita é de uma composição que seja útil como adesivo para ligar um vidro a uma estrutura que exiba desenvolvimento rápido de resistência e boas propriedades de longo prazo e não verga quando aplicada. Sumário da invenção
Em uma concretização, a invenção é uma composição compreendendo:
a) um ou mais prepolímeros de poliuretano poliéter com funcionalidade isocianato; e
b) um ou mais prepolímeros de um ou mais poliisocianatos e um ou mais poliéster polióis sendo que os grupos terminais do prepolímero de poliuretano baseado em poliisocianato-poliéster poliol são o resíduo de um
polialquileno glicol monofuncional (daqui por diante prepolímero de poliuretano poliéster capeado) e/ou um ou mais poliéster polióis que são capeados com o resíduo de um ou mais isocianatos monofuncionais (daqui por diante poliésteres capeados com isocianato); sendo que a composição é uma pasta de baixa viscosidade à temperatura de cerca de 40 a cerca de 80°C e é uma pasta da alta viscosidade à temperatura de cerca de 40°C ou mais baixa. Em uma concretização preferida, a composição compreende ainda c) um ou mais catalisadores para a reação de parcelas isocianato com grupos hidroxila. Em uma concretização preferida, a composição é uma pasta de baixa viscosidade a uma temperatura de cerca de 4 5 a cerca de 70°C e é uma pasta de alta viscosidade a uma temperatura de cerca de 35°C ou mais baixa. Em uma outra concretização, a invenção é um método para ligar dois ou mais substratos entre si que compreende contatar os dois ou mais substratos juntamente com uma composição de acordo com esta invenção disposta ao longo de pelo menos uma porção da área sendo que os substratos estão em contato sendo que a composição é uma pasta de baixa viscosidade quando aplicada. Em uma concretização preferida, a composição é aquecida até cerca de 40 a cerca de 80°C e é convertida em uma pasta de baixa viscosidade antes de contatar com os um ou mais substratos.
A composição da invenção é útil como um adesivo para ligar substratos entre si. Uma variedade de substratos poderão ser ligados entre si usando a composição, por exemplo, plásticos, vidro, madeira, cerâmicos, metal, substratos revestidos, e semelhantes. As composições da invenção poderão ser usadas para ligar entre si tanto substratos semelhantes quanto diferentes. As composições são especialmente úteis para ligar vidro ou outros substratos a outros substratos tais como veículos e edifícios. As composições da invenção também são úteis para ligar peças de componentes modulares entre si, tal como componentes modulares de veículos. O vidro poderá ser ligado a porções revestidas ou não revestidas de veículos. O adesivo demonstra desenvolvimento rápido de resistência. As composições adesivas da invenção demonstram excelente resistência à vergadura quando do resfriamento devido à cristalização do prepolímero de poliuretano baseado no poliisocianato-poliéster capeado ou em poliuretanos poliésteres capeados com isocianato. Comparativamente com composições adesivas comparáveis do estado da técnica, na composição inventiva o prepolímero de poliuretano poliéster é miscível com o prepolímero de poliuretano poliéter no estado fundido e cristaliza quando do resfriamento como um reticulado sólido coerente dentro da matriz líquida do poliuretano poliéter. Descrição detalhada da invenção Um ou mais conforme usado aqui significa que pelo menos um, ou mais que um, dos componentes recitados poderá (ão) ser usado(s) conforme divulgado. Nominal, conforme usado com relação à funcionalidade significa a funcionalidade teórica, geralmente esta poderá ser calculada a partir da estequiometria dos ingredientes usados. Geralmente, a funcionalidade efetiva é diferente devido às imperfeições da matéria-prima, a conversão incompleta dos reagentes e a formação de sub-produtos. Conforme usado aqui, pasta de alta viscosidade significa um produto tendo uma viscosidade mais alta que (>) 100.000 Pa.s, medida com um reômetro Bohlin CS, modo de deformação controlada e usando um sistema de cone-placa CP 4/20 a uma taxa de cisalhamento de 1,075 (s-1). Conforme usado aqui, pasta de baixa viscosidade significa um produto tendo uma viscosidade de menos que (<) 10.000 Pa.s, preferivelmente menos que (<) 8000 Pa.s, medida conforme descrito acima. 0(s) um ou mais prepolimero(s) de poliuretano poliéter poliol com funcionalidade isocianato estarão presentes em quantidade suficiente para prover um caráter adesivo à composição. Os prepolimeros de poliuretano poliéter poliol com funcionalidade isocianato estão no estado liquido e provêem uma matriz liquida para o adesivo. Tais prepolimeros têm uma funcionalidade isocianato média suficiente para permitir a preparação de um poliuretano reticulado quando curado e não tão alta para que os polímeros fiquem instáveis. A estabilidade neste contexto significa que o prepolimero ou adesivo preparado a partir do prepolimero tenha uma vida de armazenamento de pelo menos 6 meses a temperaturas ambiente, no que não demonstre um aumento na viscosidade durante tal período que impeça sua aplicação ou uso. Prepolimeros de poliuretano poliéter preferidos são divulgados em Zhou, pedido de patente U.S. n° 2005/00547 64, parágrafos 12 a 20, incorporado aqui por referência.
Os prepolimeros de poliuretano poliéter poliol são o produto de reação de um ou mais poliisocianatos com uma mistura de um ou mais poliéter dióis e um ou mais poliéter trióis sendo que o excesso de poliisocianato está presente em uma base de equivalentes. Poliisocianatos preferidos para uso na preparação dos prepolimeros usados nesta invenção incluem aqueles divulgados na patente U.S. n° 5.922.809 na coluna 3, linha 32 à coluna 4, linha 24, aqui incorporada por referência. Preferivelmente, o poliisocianato é um poliisocianato aromático ou cicloalifático tal como 4,4'- diisocianato de difenilmetano, diisocianato de isoforona, diisocianato de tetrametilxilileno, e é mais preferivelmente 4,4'-diisocianato de difenilmetano. Os dióis e trióis são genericamente referidos como polióis. Polióis úteis nesta invenção são dióis e trióis correspondentes aos polióis descritos na patente U.S. n° 5.922.809 na coluna 4, linha 60 à coluna 5, linha 50, aqui incorporada por referência. Preferivelmente, os polióis (dióis e trióis) são poliéter polióis e, mais preferivelmente, óxido de polialquileno polióis. Trióis mais preferidos são polióis capeados com óxido de etileno preparados reagindo glicerina com óxido de propileno, seguido de reagir o produto com óxido de etileno. Em uma concretização, o prepolimero também compreende um triol de dispersão tendo disperso nele partículas de um polímero base orgânica. Os trióis de dispersão preferidos são divulgados em Zhou, patente U.S. n° 6.709.539 na coluna 4, linha 13 à coluna 6, linha 18, incorporada aqui por referência.
Os polióis estarão presentes em uma quantidade suficiente para reagir com a maioria dos grupos isocianato para corresponder ao desejado teor de isocianato livre do prepolimero. Preferivelmente, os polióis estarão presentes em uma quantidade de cerca de 50 partes em peso ou maior com base no prepolimero, mais preferivelmente cerca de 65 partes em peso ou maior e o mais preferivelmente cerca de 80 partes em peso ou maior. Preferivelmente, os polióis estarão presentes em uma quantidade de cerca de 90 partes em peso ou menor com base no prepolimero e o mais preferivelmente cerca de 85 partes em peso ou menor. β Os prepolimeros de poliuretano poliéter poliol da invenção poderão adicionalmente compreender u plastificante. Os plastificantes úteis no prepolimero são plastificantes comuns úteis em aplicações em adesivos de poliuretano e bem conhecidos daqueles entendidos no assunto. 0 plastificante estará presente em uma quantidade suficiente para dispersar o prepolimero na composição adesiva final. 0 plastificante poderá ser adicionado ao adesivo ou durante a preparação do prepolimero ou durante a formulação da composição adesiva. Preferivelmente, o plastificante estará presente em uma quantidade de cerca de 1 parte em peso ou maior das formulações dos prepolimeros (prepolimeros mais plastificante) , mais preferivelmente cerca de 5 partes em peso ou maior e o mais preferivelmente cerca de 10 partes em peso ou maior. Preferivelmente, o plastificante estará presente em uma quantidade de cerca de 50 partes em peso ou menor da fórmula do prepolimero e mais preferivelmente cerca de 40 partes em peso ou menor. 0 prepolimero de poliuretano poliéter poliol poderá ser preparado por qualquer método adequado, tal como reagindo polióis com um excesso sobre estequiométrico de um ou mais poliisocianatos sob condições de reação suficientes para formar um prepolimero tendo funcionalidade isocianato. Um método é divulgado por Hsieh, patente U.S. n° 5.8582.137 da coluna 4, linha 65 à coluna 5, linha 12, aqui incorporada por referência.
Os prepolimeros de poliuretano poliéter poliol com funcionalidade isocianato estarão presentes na composição adesiva em uma quantidade suficiente tal que quando o adesivo resultante curar, os substratos estejam ligados entre si. Preferivelmente, os prepolimeros de poliuretano poliéter poliol com funcionalidade isocianato estarão presentes em uma quantidade de cerca de 30 partes em peso da composição adesiva ou maior, mais preferivelmente cerca de 35 partes em peso ou maior e, o mais preferivelmente, cerca de 40 partes em peso ou maior. Preferivelmente, os prepolimeros de poliuretano poliéter poliol com funcionalidade isocianato estarão presentes em uma quantidade de cerca de 60 partes em peso da composição adesiva ou menor, mais preferivelmente cerca de 55 partes em peso ou menor e, ainda mais preferivelmente, cerca de 50 partes em peso ou menor. Em uma concretização, a composição compreende adicionalmente um prepolimero de poliuretano poliéster poliol (b) compreendendo o produto de reação de um ou mais poliisocianatos e um ou mais poliéster polióis cujo produto de reação é adicionalmente capeado com um ou mais polialquileno glicóis monofuncionais (daqui por diante prepolimero baseado em poliisocianato-poliéster). Capeado conforme usado aqui significa que substancialmente todos os grupos reativos do prepolimero baseado em poliisocianato-poliéster estão reagidos com um polialquileno glicol monofuncional. 0 prepolimero de poliuretano poliisocianato-poliéster poliol antes do capeamento contém grupos terminais isocianato derivados de um ou mais poliisocianatos. 0 prepolimero baseado em poliisocianato-poliéster poderá ser preparado usando um ou mais poliéster polióis ou ele poderá ser preparado usando uma combinação de um ou mais poliéster polióis e um ou mais outros polióis. Preferivelmente, o poliéster poliol estará presente no prepolimero baseado em poliisocianato-poliéster capeado em uma quantidade de cerca de 30 por cento em peso ou maior com base no peso do prepolimero capeado e mais preferivelmente cerca de 50 por cento em peso ou maior. Preferivelmente, o poliéster poliol estará presente no prepolimero baseado em poliisocianato-poliéster capeado em uma quantidade de cerca de 90 por cento em peso ou menor com base no peso do prepolimero capeado e mais preferivelmente cerca de 80 por cento em peso ou menor, o mais preferivelmente cerca de 75 por cento em peso ou menor. 0 prepolimero de poliuretano baseado em poliisocianato-poliéster capeado tem um peso molecular médio numérico tal que ele tenha o ponto de fusão e ponto de cristalização apropriados para funcionar conforme descrito aqui. Preferivelmente, o peso molecular médio numérico é de cerca de 2.000 Daltons ou mais, mais preferivelmente cerca de 3.500 Daltons ou mais e o mais preferivelmente cerca de 5.000 Daltons ou mais. Preferivelmente, o peso molecular médio numérico é de cerca de 15.000 Daltons ou menos, mais preferivelmente cerca de 10.000 Daltons ou menos, e o mais preferivelmente cerca de 9.000 Daltons ou menos. 0 poliéster poliol poderá ser qualquer composição de poliéster poliol que encontre os requisitos de propriedades definidos que são ser cristalino em temperaturas ambiente e fundir na desejada faixa de temperatura. Poliéster polióis preferidos são preparados a partir de diácidos lineares e dióis lineares. Diácidos mais preferidos são diácidos C6-Ci2 lineares. Dióis mais preferidos são dióis C2-6/ com butano dióis, pentano dióis e hexano dióis sendo os mais preferidos. Poliéster polióis mais preferidos estão comercialmente disponíveis da Degussa sob a designação comercial Dynacoll e as designações 7360, 7380, com 7381 sendo o mais preferido. O polialquileno glicol monofuncional tem um hidrogênio reativo ativo em uma extremidade da sua cadeia e uma parcela não reativa inerte na outra extremidade. A parcela com hidrogênio ativo é preferivelmente uma amina primária ou secundária ou uma hidroxila, e mais preferivelmente uma hidroxila. A parcela inerte poderá ser qualquer parcela que não reaja com parcelas hidrogênio ativo ou isocianatos, tais como
hidrocarbilóxi, e preferivelmente alcóxi, arilóxi, alquilarilóxi, e semelhantes. Preferivelmente, a parcela inerte é um alcóxi. Mais preferivelmente, alcóxi C1-12, ainda mais preferivelmente alcóxi C1-6, e o mais preferivelmente alcóxi C1-4. Em uma concretização, o polialquileno glicol é polialquileno glicol iniciado por hidrocarboneto substituído com hidroxila monofuncional que compreende em uma extremidade terminal uma parcela hidrocarbilóxi e na outra extremidade um grupo hidrogênio ativo. Entre os grupos terminais estarão uma pluralidade de parcelas óxido de alquileno. Alternativamente, o composto poderá ser referido como um hidrocarbilóxi polialquileno glicol. As parcelas óxido de alquileno preferivelmente compreendem parcelas óxido de etileno, parcelas óxido de propileno, parcelas óxido de butileno ou misturas destas, com parcelas óxido de etileno, parcelas óxido de propileno ou uma mistura destas sendo preferida. 0 polialquileno glicol monofuncional usado tem um peso molecular médio numérico tal que o prepolimero de poliuretano poliisocianato-poliéster poliol seja miscivel com o prepolimero de poliéter com funcionalidade isocianato quando o prepolimero de poliuretano poliisocianato poliéster poliol capeado estiver no estado de baixa viscosidade (estado liquido ou estado fundido). Preferivelmente, o peso molecular médio numérico do polialquileno glicol é de cerca de 200 ou maior e mais preferivelmente de cerca de 500 ou maior. Preferivelmente o peso molecular médio numérico do polialquileno glicol é de cerca de 2.000 ou menor e mais preferivelmente de cerca de 1.000 ou menor.
0 prepolimero de poliuretano baseado em poliisocianato- poliéster capeado poderá ser preparado usando os processos e isocianatos descritos acima. Mais particularmente, o(s) um ou mais poliol(óis) é(são) reagido (s) com um excesso de um ou mais poliisocianatos para formar um prepolimero baseado em poliéster terminado por isocianato. Esta etapa é preferivelmente realizada em uma atmosfera inerte, isto é, sob nitrogênio ou argônio, ou em um vácuo. Os componentes são reagidos a uma temperatura de cerca de 60°C a cerca de 100°C, e preferivelmente de cerca de 70°C a cerca de 80°C. A reação poderá ser realizada na presença de um catalisador típico que catalise a reação de parcelas isocianato com compostos contendo hidrogênio ativo, apesar de que o catalisador não é necessário. Tais catalisadores são descritos em outros trechos deste descritivo. Esta etapa é realizada durante um tempo suficiente tal que a reação dos poliéster polióis e poliisocianatos esteja completa. Preferivelmente, a reação é deixada prosseguir durante cerca de 15 minutos a cerca de 150 minutos e mais preferivelmente cerca de 20 minutos a cerca de 60 minutos. Em seguida, o prepolimero de poliuretano poliéster poliol com funcionalidade isocianato é reagido com um polialquileno glicol polifuncional sob condições tais que substancialmente todas as parcelas isocianato do prepolimero de poliuretano poliéster poliol com funcionalidade isocianato estejam capeadas com o polialquileno glicol. Uma quantidade equivalente do polialquileno glicol comparativamente com o número de parcelas isocianato presentes é preferivelmente usada para assegurar que substancialmente todas as parcelas isocianato estejam capeadas. Preferivelmente pouco ou nenhum polialquileno glicol monofuncional resta. Esta etapa é preferivelmente realizada em uma atmosfera inerte que esteja sob nitrogênio ou argônio ou vácuo. Os componentes são reagidos a uma temperatura de cerca de 60°C a cerca de 100°C, preferivelmente de cerca de 70°C a cerca de 80°C. A reação poderá ser realizada na presença de um catalisador típico que catalise a reação das parcelas isocianato com compostos contendo hidrogênio ativo, apesar de que um catalisador não é necessário. Esta etapa é realizada por um tempo suficiente tal que a reação dos polialquileno glicóis e as parcelas isocianato esteja completa. Preferivelmente, a reação é permitida processar-se durante 15 minutos a cerca de 150 minutos e mais preferivelmente durante cerca de 20 minutos a cerca de 60 minutos.
Em outra concretização, a composição compreende um ou mais poliéster polióis que sejam capeados com o resíduo de um ou mais isocianatos monofuncionais (daqui por diante poliésteres capeados com isocianato). Capeado neste contexto significa que os grupos funcionais contendo hidrogênio ativo dos um ou mais poliéster polióis são reagidos com um ou mais isocianatos monofuncionais. Neste contexto, substancialmente todas as parcelas contendo hidrogênio ativo são reagidos com um ou mais isocianatos monofuncionais. Resíduo conforme usado neste contexto significa a porção do isocianato monofuncional ligado ao poliéster poliol após a reação dos componentes. Os poliéster polióis úteis foram descritos acima. Os poliisocianatos úteis nesta invenção incluem aqueles que reajam com poliéster polióis e que melhorem a miscibilidade do poliéster poliol com os prepolímeros de poliuretano poliéter polióis com funcional isocianato sendo que os poliésteres capeados com isocianato estão no estado líquido (isto é, estão fundidos). Isocianatos monofuncionais preferidos incluem isocianato silanos, e isocianatos de hidrocarbil sulfonila. Isocianatos de hidrocarbil sulfonila preferidos são isocianatos de alquilaril sulfonila e mais preferivelmente isocianato de toluolsulfonila. Isocianato silanos compreendem uma parcela isocianato e uma ou mais parcelas silano. Preferivelmente, as parcelas isocianato e silano estão ligadas a uma cadeia principal de hidrocarbileno, e mais preferivelmente uma parcela alquileno. isocianato silanos preferidos incluem hidrocarbil silanos. Isocianato silanos mais preferidos incluem isocianato alquil silanos, com grupos alquileno Ci-3 localizados entre as parcelas isocianato e silano. Os poliésteres capeados com isocianato poderão ser preparados reagindo poliéster polióis com uma quantidade equivalente ou um excesso de um ou mais isocianatos monofuncionais para formar poliéster polióis capeados com isocianato. Esta etapa é preferivelmente realizada em uma atmosfera inerte, isto é, sob nitrogênio ou argônio, ou sob vácuo. Os componentes são reagidos a uma temperatura de cerca de 60°C a cerca de 100°C, e preferivelmente de cerca de 70°C a cerca de 80°C. A reação poderá ser realizada na presença de um catalisador típico que catalise a reação de parcelas isocianato com compostos contendo hidrogênio ativo, apesar de que um catalisador não é necessário. Tais catalisadores são descritos em outros trechos deste pedido. Esta etapa é realizada durante um tempo suficiente tal que a reação do poliéster poliol e os isocianatos monofuncionais seja completa. Preferivelmente, a reação é deixada prosseguir durante cerca de 10 minutos a cerca de 90 minutos e mais preferivelmente de cerca de 20 minutos a cerca de 60 minutos.
Os prepolimeros de poliuretano poliéster poliol capeados ou os poliéster polióis capeados com isocianato têm pontos de fusão tais que eles provejam suficiente resistência verde às composições adesivas para evitar que substratos se movam um relativamente ao outro devido a forças gravitacionais. Em termos de instalar uma janela em um veiculo ou edifício, a composição adesiva evita que a janela deslize após a instalação. Os prepolimeros de poliuretano poliéster poliol capeados ou os poliéster polióis capeados com isocianato têm um ponto de fusão suficiente para prover a necessária resistência verde. Preferivelmente, eles têm um ponto de fusão de cerca de 40°C ou maior, ainda mais preferivelmente cerca de 50°C ou maior e o mais preferivelmente cerca de 60°C ou maior. Preferivelmente, eles exibem um ponto de fusão de cerca de 90°C ou menor e o mais preferivelmente 70°C ou menor. Preferivelmente, os prepolimeros de poliuretano poliéster poliol capeados ou os poliéster polióis capeados com isocianato estarão presentes na composição adesiva em quantidade suficiente para dar a necessária resistência verde. A quantidade dos prepolimeros de poliuretano poliéster poliol capeados ou os poliéster polióis capeados com isocianato também é escolhida para ser suficientemente baixa para que eles sejam miscíveis com o prepolímero com funcionalidade isocianato quando a mistura estiver à temperatura na qual eles sejam de baixa viscosidade (estado líquido), isto é de cerca de 40°C a cerca de 80°C, e preferivelmente de cerca de 60°C a cerca de 70°C. Miscível conforme usado aqui significa que a mistura forma uma única fase nas temperaturas onde os prepolímeros de poliuretano poliéster poliol capeados ou os poliéster polióis capeados com isocianato sejam de baixa viscosidade (estado liquido). Preferivelmente, os prepolímeros de poliuretano poliéster poliol capeados ou os poliéster polióis capeados com isocianato estarão presentes na composição adesiva em uma quantidade de cerca de 0,1 parte em peso ou maior, com base no peso da composição adesiva e o mais preferivelmente cerca de 0,7 parte em peso ou maior. Preferivelmente, os prepolímeros de poliuretano poliéster poliol capeados ou os poliéster polióis capeados com isocianato estarão presentes no adesivo em uma quantidade de cerca de 10 partes em peso ou menor, com base no peso da composição adesiva e mais preferivelmente cerca de 3,7 partes em peso ou menor. Componentes opcionais do adesivo da invenção incluem cargas de reforço. Tais cargas são bem conhecidas daqueles entendidos no assunto e incluem negro-de-fumo, dióxido de titânio, carbonato de cálcio, sílicas superficialmente tratadas, óxido de titânio, sílica pirogênica, talco, e semelhantes. Cargas de reforço preferidas compreendem negro-de-fumo conforme descrito anteriormente. Em uma concretização, mais que uma carga de reforço poderá ser usada, das quais uma seja negro-de- fumo e uma quantidade suficiente de negro-de-fumo seja usada para prover a desejada cor preta ao adesivo. As cargas de reforço são usadas em uma quantidade suficiente para aumentar a resistência do adesivo e para prover propriedades tixotrópicas ao adesivo. A composição da invenção também compreende preferivelmente negro-de-fumo para dar à composição as desejadas cor preta, reologia e resistência à vergadura. A quantidade de negro-de-fumo na composição é aquela que proveja as desejadas cor, reologia e resistência à vergadura. O negro-de-fumo é preferivelmente usado em uma quantidade de cerca de 10 partes em peso ou maior, com base no peso da composição, mais preferivelmente cerca de 15 partes em peso ou maior, e o mais pref erivelmente cerca de 20 partes em peso ou maior. 0 negro-de-fumo preferivelmente estará presente em uma quantidade de cerca de 35 partes em peso ou menor, com base no peso da composição, mais pref erivelmente cerca de 30 partes em peso ou menor e o mais preferivelmente cerca de 25 partes em peso ou menor. 0 adesivo também contém um catalisador que catalise a reação de parcelas isocianato com água ou um composto contendo hidrogênio ativo. O catalisador poderá ser qualquer catalisador conhecido daquele entendido no assunto para a reação de parcelas isocianato com água ou compostos contendo hidrogênio ativo. Dentre catalisadores preferidos estão compostos de organoestanho, alcanoatos metálicos, e aminas terciárias. Incluídos entre os catalisadores úteis estão compostos tais como óxidos de alquil estanho, alcanoatos estanosos, carboxilatos de dialquil estanho, e mercaptetos de estanho. Alcanoatos estanosos incluem octoato estanoso. Óxidos de alquil estanho incluem óxidos de dialquil estanho, tais com óxido de dibutil estanho e seus derivados. O catalisador de organoestanho é preferivelmente um dicarboxilato de dialquil estanho ou um dimercapteto de dialquil estanho. 0 dicarboxilato de dialquil estanho preferivelmente corresponde à fórmula (R1OC(O))2-Sn-(R1)2 onde R1 é independentemente em cada ocorrência um alquila Ci-I0 e o mais preferivelmente metila. Dicarboxilatos de dialquil estanho com átomos de carbono totais menor são preferidos uma vez que eles são catalisadores mais ativos na composição usada na invenção. Os dicarboxilatos de alquila preferidos incluem dilaurato de 1,1-dimetil estanho, diacetato de 1,1-dibutil estanho, e dimaleato de 1,1-dimetil estanho. Alcanoatos metálicos preferidos incluem octoato de bismuto ou neodecanoato de bismuto. 0 catalisador de organoestanho ou de alcanoato metálico estará presente em uma quantidade de cerca de 60 partes por milhão ou maior, com base no peso do adesivo, mais preferivelmente 120 partes por milhão ou maior. O catalisador de organoestanho ou de alcanoato metálico estará presente em uma quantidade de cerca de 1,0 parte em peso ou menor, com base no peso do adesivo, mais pref erivelmente 0,5 parte em peso ou menor, e o mais preferivelmente 0,1 parte em peso ou menor.
Dentre as aminas terciárias preferidas estão éter de dimorfolinoalquila, um éter de di((dialquilmorofolino) alquila), bis-(2-dimetilaminoetil)éter, trietileno
diamina, pentametilenodietileno triamina, N,N-
dimetilciclohexilamina, N.N-dimetil piperazina, 4- metoxietil morfolina, N-metilmorfolina e misturas destas. Aminas terciárias mais preferidas incluem éter de dimorfolinodietila ou éter de di-(2-(3,5-dimetil- morfolino))etila. As aminas terciárias são
preferivelmente empregadas em uma quantidade, baseada no peso do adesivo, de cerca de 0,01 parte em peso ou maior com base no adesivo, mais preferivelmente cerca de 0,05 parte em peso ou maior, ainda mais preferivelmente cerca de 0,1 parte em peso ou maior e o mais preferivelmente cerca de 0,2 parte em peso ou maior e cerca de 2,0 partes em peso ou menor, mais preferivelmente cerca de 1,75 partes em peso ou menor, ainda mais preferivelmente 1,0 parte em peso ou menor e o mais preferivelmente cerca de 0,4 parte em peso ou menor.
O adesivo da invenção poderá ser formulado com cargas e aditivos conhecidos na técnica anterior para uso e composições adesivas. Pela adição de tais materiais, propriedades físicas, tais como a reologia, taxas de fluxo e semelhantes poderão ser modificadas. Entretanto, para evitar a hidrólise prematura dos grupos sensíveis à umidade dos prepolímeros, as cargas deverão ser criteriosamente secas antes de serem misturadas. Dentre materiais opcionais na composição adesiva estão argilas. Argilas preferidas úteis na invenção incluem caulim, caulim superficialmente tratado, caulim calcinado, silicatos de alumínio, e silicatos e alumínio anidros superficialmente tratados. As argilas poderão ser usadas em qualquer forma, o que facilita a formulação de um adesivo bombeável. Preferivelmente, a argila estará na forma de um pó pulverizável, contas secas por aspersão, ou partículas finamente moídas. As argilas poderão ser usadas em uma quantidade de cerca de O parte em peso da composição adesiva ou maior, mais preferivelmente cerca de 5 partes em peso ou maior e ainda mais preferivelmente cerca de 10 partes em peso ou maior. Preferivelmente, as argilas são usadas em uma quantidade de cerca de 35 partes em peso da composição adesiva ou menor e mais preferivelmente cerca de 20 partes em peso ou menor. A composição adesiva desta invenção poderá adicionalmente compreender plastificantes de maneira a modificar as propriedades reológicas a uma consistência desejada. Tais materiais deverão estar isentos d'água, inertes a grupos isocianato e compatíveis com um polímero. Plastificantes adequados são bem conhecidos na técnica e plastificantes preferidos incluem ftalatos de alquila, tais como ftalato de diisononila ou ftalato de diisodecila, terpeno parcialmente hidrogenado, fosfato de trioctila, tolueno- sulfanamida, ésteres de ácido alquilsulfônico, ésteres de ácido adípico, óleo de mamona, tolueno e alquil naftalenos. A quantidade de plastificante na composição adesiva é aquela quantidade que dê as desejadas propriedades reológicas. As quantidades divulgadas aqui incluem aquelas quantidades adicionadas durante a preparação do prepolímero e durante a formulação do adesivo. Preferivelmente, os plastificantes são usados na composição adesiva em uma quantidade de cerca de 0 parte ou maior com base no peso da composição adesiva, mais pref erivelmente 5 partes em peso ou maior e o mais preferivelmente cerca de 10 partes em peso ou maior. 0 plastificante é preferivelmente usado em uma quantidade de cerca de 45 partes em peso ou menor, com base no peso da composição adesiva e mais preferivelmente cerca de 40 partes em peso ou menor.
A composição desta invenção poderá adicionalmente compreender estabilizantes, cuja função é proteger a composição adesiva de umidade, inibindo assim um avanço e evitando uma reticulação prematura dos isocianatos na formulação adesiva. Estabilizantes conhecidos daquele entendido no assunto para adesivos curáveis por umidade poderão preferivelmente ser usados aqui. Incluídos entre os estabilizantes estão malonato de dietila, alquilatos de alquil fenol, isocianatos paratolueno sulfônicos, cloreto de benzila e formatos de ortoalquila. Tais estabilizantes são preferivelmente usados em uma quantidade de cerca de 0,1 parte em peso ou maior com base no peso total da composição adesiva, preferivelmente cerca de 0,5 parte em peso ou maior e mais preferivelmente cerca de 0,8 parte em peso ou maior. Tais estabilizantes são usados em uma quantidade de cerca de 5,0 partes em peso ou menor com base no peso da composição adesiva, mais preferivelmente cerca de 2,0 partes em peso ou menor e o mais preferivelmente cerca de 1,4 parte em peso ou menor.
A composição desta invenção poderá adicionalmente compreender um promotor de adesão, tais como aqueles divulgados em Mahdi, pedido de patente U.S. n° 2002/0100550, parágrafos 0055 a 0065 e Hsieh, patente U.S. n° 6.015.475, coluna 5, linha 27 à coluna 6, linha 41, incorporados aqui por referência. As quantidades de tais promotores de adesão também são divulgados nestas referências e incorporadas aqui por referência. A composição adesiva poderá adicionalmente compreender um material hidrofílico que funciona para puxar umidade atmosférica para dentro da composição. Este material intensifica a velocidade de cura da formulação puxando umidade atmosférica para dentro da composição. Preferivelmente, o material hidrofílico é um líquido. Entre materiais hidroscópicos preferidos estão pirrolidonas, tais como l-metil-2-pirrolidona (ou N-metil pirrolidona) . 0 material hidrofilico estará
preferivelmente presente em uma quantidade de cerca de 0,1 parte em peso ou maior e mais pref erivelmente 0,3 parte em peso ou maior e pref erivelmente cerca de 1,0 parte em peso ou menor e o mais preferivelmente cerca de 0,6 parte em peso ou menor. Opcionalmente, a composição adesiva poderá adicionalmente compreender um tixotrópico (aditivo reológico). Tais tixotrópicos são bem conhecidos daqueles entendidos no assunto e incluem alumina, calcário, talco, silica pirogênica, carbonato de cálcio, perlita, ciclodextrina e semelhantes. O tixotrópico poderá ser adicionado adesivo da composição em uma quantidade suficiente para dar as desejadas propriedades reológicas. Preferivelmente, o tixotrópico estará presente em uma quantidade de cerca de 0 parte em peso ou maior com base no peso da composição ' adesiva, preferivelmente cerca de 1 parte em peso ou maior. Preferivelmente o tixotrópico opcional estará presente em uma quantidade de cerca de 10 partes em peso ou menor com base no peso da composição adesiva e mais preferivelmente cerca de 2 partes em peso ou menor.
Outros componentes comumente usados em composições adesivas poderão ser usados nas composições adesivas desta invenção. Tais materiais são bem conhecidos daqueles entendidos no assunto e poderão incluir estabilizantes de UV e antioxidantes e semelhantes. Conforme usado aqui, todas as partes em peso relativas a componentes da composição adesiva são baseadas em 100 partes em peso da composição adesiva. A composição adesiva desta invenção poderá ser formulada misturando os componentes entre si usando meios bem conhecidos na técnica. Geralmente, os componentes são misturados em um misturador adequado. Tal misturação é preferivelmente conduzida em uma atmosfera inerte na ausência de oxigênio e umidade atmosférica para evitar reações prematuras. Poderá ser vantajoso adicionar plastificantes à mistura reagente para preparar os prepolimeros de poliuretano poliéter, prepolímeros de poliuretano poliéster poliol e os poliéster polióis capeados com isocianato de maneira tal que as misturas sejam facilmente misturadas e manipuladas.
Alternativamente, os plastificantes poderão ser adicionados durante a misturação de todos os componentes. Os ingredientes são misturados a uma temperatura onde os prepolimeros de poliuretano poliéster poliol e os poliéster polióis capeados com isocianato estejam líquidos (em um estado de baixa viscosidade). Preferivelmente, os componentes são misturados a uma temperatura de cerca de 50°C a cerca de 90°C, mais preferivelmente cerca de 60°C a cerca de 80°C. Preferivelmente, os materiais são misturados sob vácuo ou um gás inerte, tal como nitrogênio ou argônio. Os ingredientes são misturados por um tempo suficiente para preparar uma mistura bem mesclada, preferivelmente de cerca de 10 a cerca de 60 minutos. Uma vez formulada a composição, ela é embalada em um recipiente adequado tal que esteja protegida de umidade atmosférica e oxigênio. Um contato com a umidade atmosférica poderia resultar em reticulação prematura dos grupos isocianato contendo prepolímero de poliuretano.
A composição adesiva da invenção é usada para ligar entre si uma variedade de substratos, conforme descrito anteriormente. A composição poderá ser usada para ligar entre si substratos porosos e não porosos. A composição adesiva é aplicada a um substrato e o adesivo no primeiro substrato é em seguida contatado com um segundo substrato. Em concretizações preferidas, as superfícies às quais o adesivo é aplicado são limpas e, no caso de ativadas e/ou imprimadas, antes da aplicação, vide, por exemplo, as patentes U.S. nos 4.525.511, 3.707.521 e 3.779.794, partes relevantes das quais sendo aqui incorporadas por referência. Geralmente, os adesivos da invenção são aplicados a uma temperatura na qual a composição possa ser bombeada e na qual os prepolímeros na composição sejam uma pasta de baixa viscosidade (estado liquido). Preferivelmente, a composição adesiva da invenção é aquecida até uma temperatura de cerca de 50°C ou maior para aplicação, mais preferivelmente a uma temperatura de cerca de 60°C ou maior. Preferivelmente a composição adesiva da invenção é aquecida até uma temperatura de cerca de 90°C ou menor para aplicação, mais preferivelmente uma temperatura de cerca de 70°C ou menor. A composição adesiva cura na presença de umidade atmosférica. A exposição à umidade atmosférica é suficiente para resultar na cura do adesivo. A cura poderá ser acelerada pela adição de água adicional ou aplicando calor ao adesivo em cura por meio de calor de convecção, calor de microondas e semelhantes. Preferivelmente, o adesivo da invenção é formulado de maneira a prover um tempo aberto de pelo menos 3 minutos ou maior, mais preferivelmente cerca de 5 minutos ou maior. "Tempo aberto" se entende como significando o tempo após a aplicação do adesivo ao primeiro substrato até que ele se torne uma pasta de alta viscosidade e não esteja sujeito a deformação durante a montagem para se conformar ao formato do segundo substrato e aderir a ele. A composição adesiva é preferivelmente usada para ligar vidro a outros substratos tais como metal ou plásticos. Em uma concretização preferida, o primeiro substrato é uma janela de vidro e o segundo substrato é a moldura do vidro. Em uma outra concretização preferida, o primeiro substrato é uma janela de vidro e o segundo substrato é uma moldura de vidro de um automóvel. Preferivelmente a janela de vidro é limpa e poderá ter um limpa-vidros ou um primer aplicado à área à qual o adesivo é aplicado. 0 flange da janela poderá ser imprimado com um primer de tinta. 0 adesivo é aplicado em um filete à periferia da janela localizado de maneira tal que ele contatará o flange da janela quando colocado no veiculo. A janela com o adesivo localizado na mesma é então colocada no flange com o adesivo localizado entre a janela e o flange. 0 filete de adesivo é um filete continuo que funciona para selar a junção entre a janela e o f lange do vidro. Um filete continuo de adesivo é um filete que fique localizado de maneira tal que o filete se conecte em cada extremidade para formar uma vedação continua entre a janela e o flange quando contatado. Em seguida, o adesivo é deixado curar. 0 adesivo da invenção tem suficiente resistência verde para evitar o movimento da janela em menos que 1 min, mais pref erivelmente em menos que 20 segundos após ser montada.
Em uma outra concretização, as composições da invenção poderão ser usadas para ligar componentes modulares a uma carroceria de automóvel ou entre si. Exemplos de componentes modulares incluem módulos veiculares, tais como porta, janela ou carroceria.
Os pesos moleculares descritos aqui são pesos moleculares numéricos que podem ser determinados por Cromatografia de Permeação de Gel (também referida como GPC) . Para prepolimeros de poliuretano, também é possível calcular o peso molecular médio numérico aproximado a partir da razão equivalente dos compostos de isocianato e os compostos de poliol com os quais eles são reagidos são conhecidos daqueles entendidos no assunto. Concretizações exemplificativas da invenção Os seguintes exemplos são providos para ilustrar a invenção, mas não são pretendidos para limitar a sua abrangência. Todas as partes e percentagens são em peso, salvo indicação em contrário.
Exemplo 1 Preparação do Prepolimero Baseado em Poliéter (a)
100 g de diisocianato de 4,4'-difenilmetano puro fundido são pesados e carregados em um reator de laboratório a uma temperatura de 50°C, 250 g de polioxipropileno éter poliol PM 2000 e 310 g de um polioxipropileno éter triol capeado com óxido de etileno PM 4500 são adicionados e catalisados com 4 g de uma solução a 0,5 por cento de octoato de estanho em ftalato de di-isononila. 0 reator é mantido a 70°C durante 1 hora, então 340 g de ftalato de di-isononila são adicionados. Exemplo 2 Preparação do Aduto 1 (bl)
81 g de diisocianato de 4 , 4'-difenilmetano são pesados e carregados em um reator de laboratório a uma temperatura de 50°C, então 131 g de ftalato de di-isononila e 538 g de copoliéster diol linear DYNAC0LLMR 7381, comercialmente disponível da Degussa (70°C) são adicionados. 0 reator é mantido a 70°C durante 1 hora. 250 g de polipropileno glicol n-butil éter, comercialmente disponível sob a marca registrada e designação Synalox 100-20B da The Dow Chemical Company são adicionados e o reator é mantido a 70°C durante 1 hora. Uma mistura de 4 por cento de Aduto 1 e 96 por cento de prepolímero (a) é, a 23°C, uma pasta cérea sólida, não fluente. A 70°C até 10 por cento de Aduto 1 são miscíveis no prepolímero (a). Exemplo 3 Preparação do Aduto 2 (b2)
742, 5 g de copoliéster diol DYNAC0LLMR 7381 são pesados e carregados em um reator de laboratório a uma temperatura de 70°C, então 175 g de ftalato de di-isononila (60°C) e 82,5 g de isocianato de poliolsulfonila são adicionados. 0 reator é mantido a 70°C durante 1 hora.
Uma mistura de 3 por cento de Aduto 2 e 97 por cento de prepolímero (a) é, a 23°C, uma pasta cérea sólida, não fluente. A 70°C, mais que (>) 20 por cento de Aduto 2 são miscíveis no prepolímero (a).
Exemplo 4 Preparação do Adesivo 1 (Comparativo) 2270 g de prepolímero (a) , 875 g de negro-de-fumo, 350 g de caulim calcinado e 5,3 g de sal glicol ácido de trietileno diamina e diacetato de 1,1-dibutil estanho (comercialmente disponível da Air Products sob a marca registrada e designação Dabco DC 2) são misturados em um misturador planetário sob vácuo a 60°C durante 1 hora. A pasta resistente à vergadura obtida é inserida em cartuchos á prova de vapor d'água. As propriedades do adesivo são dadas na abaixo. Exemplo 5 Preparação do Adesivo 2
2172 g de prepolímero (a) , 875 g de negro-de-fumo, 350 g de caulim calcinado, 98 g de Aduto 1 e 5,3 g de sal glicol ácido de trietileno diamina e diacetato de 1,1- dibutil estanho (comercialmente disponível da Air Products sob a marca registrada e designação Dabco DC 2) são misturados em um misturador planetário sob vácuo a 60°C durante 1 hora. A pasta resistente à vergadura obtida é inserida em cartuchos á prova de vapor d'água. 0 teor de copoliéster diol linear DYNAC0LLMR no adesivo é de 1,5 por cento. As propriedades do adesivo são dadas na abaixo.
Exemplo 6 Preparação do Adesivo 3
2196 g de prepolímero (a) , 875 g de negro-de-fumo, 350 g de caulim calcinado, 73,5 g de Aduto 2 e 5,3 g de sal glicol ácido de trietileno diamina e diacetato de 1,1- dibutil estanho (comercialmente disponível da Air Products sob a marca registrada e designação Dabco DC 2) são misturados em um misturador planetário sob vácuo a 60°C durante 1 hora. A pasta resistente à vergadura obtida é inserida em cartuchos à prova de vapor d'água. 0 teor de copoliéster diol linear DYNAC0LLMR no adesivo é de 1,5 por cento. As propriedades do adesivo são dadas na abaixo.
Ensaio de Vergadura com Carga Estática
Uma amostra para cisalhamento por sobreposição é preparada com dois corpos de ensaio de alumínio de 100 χ χ 5 mm tendo um furo de 6 mm em um lado. Na área de sobreposição, em 20 χ 20 mm do corpo de ensaio é aplicado um primer. A amostra para cisalhamento por sobreposição é preparada com o adesivo tendo uma sobreposição de 20 χ 20 χ 5 mm. 1 a 5 minutos após o início da aplicação a amostra é enganchada em um suporte de laboratório e um peso de 500 g é ligado à outra extremidade da amostra. Após 12 horas, a vergadura é determinada medindo o comprimento total da amostra e subtraindo do comprimento original. A carga estática corresponde a uma deformação de 0,0125 N/mm2, que é aproximadamente 5 vezes a tensão que um painel dianteiro de um carro maior poderia exercer.
Ensaio de Deslizamento de Placa de Vidro A aparelhagem consiste de (a) uma placa de vidro com um peso de metal adicional para dar um peso total de 4200 g e b) uma placa de alumínio de 350 χ 350 mm com um batente fixo na extremidade superior. A placa pode ser fixada a um suporte na posição vertical. Um filete de adesivo com 10 mm de base e 10 mm de altura é aplicado a 25 mm da borda sobre o vidro de maneira tal que o comprimento total seja de 1200 mm. A placa de vidro é transferida na posição horizontal para a placa de alumínio e comprimida para uma altura de repouso de 5 mm (com a ajuda de 4 espaçadores). O conjunto é colocado na posição vertical e a vergadura é observada e medida. A carga corresponde a uma tensão de 0,0035 N/mm2, que é aproximadamente o dobro da tensão que um painel dianteiro de um carro maior exerceria.
Propriedades dos Vedantes Ex. 4 Vedante 1 Ref. Ex. 5 Vedan- te 2 Ex. 6 Vedan- te 3 Propriedades do vedante não curado Viscosidade, extrusão 5 bar/bocal 4mm a 55°C 55 61 95 Vergadura, filete triangular base 4 mm altura 20 mm em parede vertical, pol° 0 0 0 Tempo aberto, min 30 16 12, 5 Taxa de cura, 23°C/50% u.r., 48 h, mm 5 5,2 3,2 Ensaio de carga estática, 1 min*), mm cai 2,2 1,7 Ensaio de carga estática (5 min*), mm cai 0,3 0, 5 Ensaio desliz. placa de vidro, 0,5 min**),mm (Filete 1200xl0x5mm, 4200g) desliza , cai 0,3 0,2 Propriedades do vedante curado Carga de ruptura (DIN 53504), N/mm2 9,5 8 8,3 Alongamento (DIN 53504), % 695 790 675 Resistência ao rasgamento, N/mm 15, 5 20, 6 21,3 Resistência ao Cisalhamento por sobreposição (EN 1465), 7d 6, 5 6,4 6, 0 Módulo G a 10% de deformação, N/mm2 1,3 2,2 2,5
20

Claims (10)

1. Composição adesiva, caracterizada pelo fato de compreender: a) um ou mais prepolimeros de poliuretano poliéter com funcionalidade isocianato; e b) um ou mais prepolimeros de um ou mais poliisocianatos e um ou mais poliéster polióis sendo que os grupos terminais do prepolimero de poliuretano baseado em poliisocianato-poliéster poliol são o resíduo de um polialquileno glicol monofuncional; e/ou um ou mais poliéster polióis que são capeados com o resíduo de um ou mais isocianatos monofuncionais; sendo que a composição é uma pasta de baixa viscosidade à temperatura de cerca de 40 a cerca de 80°C e é uma pasta da alta viscosidade à temperatura de cerca de 40°C ou mais baixa.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de adicionalmente compreender: c) um ou mais catalisadores para a reação das parcelas isocianato com grupos hidroxila.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de o componente b) compreender um ou mais poliéster polióis que sejam capeados com o resíduo de um ou mais isocianatos monofuncionais.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de o resíduo de um ou mais . isocianatos monofuncionais compreender o resíduo de um ou mais isocianato hidrocarbil silanos ou aril ou alcaril sulfonil isocianatos.
5. Composição, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de o resíduo de um ou mais isocianatos monofuncionais compreender o resíduo de um ou mais aril ou alcaril sulfonil isocianatos.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de o componente b) compreender um ou mais prepolimeros de um ou mais poliisocianatos e um ou mais poliéster polióis sendo que os grupos terminais no prepolimero de poliuretano poliisocianato-poliéster poliol ser o residuo de um polialquileno glicol monofuncional.
7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de: a) os um ou mais prepolimeros de poliuretano baseados em poliéter com funcionalidade isocianato estarem presentes em uma quantidade de cerca de 40 a cerca de 70 partes em peso; b) os um ou mais prepolimeros baseados em poliisocianato- poliéster terminados por polialquileno glicol monofuncional ou poliésteres capeados com isocianato estarem presentes em uma quantidade de cerca de 0,5 a cerca de 10 partes em peso; c) um ou mais catalisadores para a reação das parcelas isocianato com grupos hidroxila estarem presentes em uma quantidade de cerca de 0,005 a cerca de 2 partes em peso; d) uma ou mais espécies de negro-de-fumo estarem presentes em uma quantidade de cerca de 5 a cerca de 35 partes em peso; sendo que as partes em peso totais da composição são 100.
8. Método para ligar dois ou mais substratos entre si, caracterizado pelo fato de compreender contatar os dois ou mais substratos entre si com uma composição conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, disposta ao longo de pelo menos uma porção da área sendo que os substratos estão em contato sendo que a composição está no estado de baixa viscosidade.
9. Método, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de a composição ser aquecida até cerca de 50 a cerca de 90°C antes de contatá-la com o pelo menos um ou mais substratos.
10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de a composição no estado de pasta de alta viscosidade ter uma viscosidade maior que 50.000 Pa.s e a composição no estado de baixa viscosidade ter uma viscosidade de menos que 10.000 Pa.s.
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