BRPI0718656B1 - Processo para produzir alquilato, e, processo de alquilação. - Google Patents
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Abstract
PROCESSO PARA PRODUZIR ALQUILATO, E, PROCESSO DE ALQUILAÇÃO. É apresentado um processo para produzir alquilato constituído do contato de uma primeira corrente de hidrocarbonetos composta pelo menos de uíiia olciina e tendo doís a seis átorios de carbono, que coritéri i-buícrio, com um catalisador de isomerização sob condições de favorecimento da isomerização de 1-buteno em 2-buteno de forma que a corrente isomerizada contenha uma concentração maior de 2-buteno do que a primeira corrente de hidrocarbonetos, e o contato da corrente isomerizada de uma segunda corrente de hidrocarbonetos composta pelo menos de uma isoparafina tendo três a seis átomos de carbono com um catalisador líquido iônico acidulado sob condições de alquilação para produzir uma corrente de alquilato.
Description
[0001] A invenção atual refere-se a um processo para a alquilação de isoparafinas leves com olefinas utilizando-se um catalisador composto de um líquido iônico.
[0002] Em geral, a conversão de parafinas leves e olefinas leves em cortes mais valiosos é muito lucrativa para as indústrias de refino. Isto tem sido feito pela alquilação de parafinas com olefinas, e através da polimerização de olefinas. Um dos processos mais largamente utilizados neste campo é a alquilação de isobutano com olefinas C3 a C5 para produzir cortes de gasolina com um número de octanos elevado utilizando os ácidos sulfúrico e fluorídrico. Este processo tem sido utilizado por indústrias de refino desde 1940. O processo foi orientado pela demanda crescente por gasolina queimando em alta octanagem limpa e de alta qualidade.
[0003] A gasolina de alquilato é uma gasolina de alta qualidade e de queima eficiente que constitui cerca de 14% do negócio de gasolina. A gasolina de alquilato tipicamente é produzida pela alquilação de isobutano de refinarias com olefinas de extremidade pequena (principalmente butenos). Apesar destes catalisadores terem sido utilizados com sucesso para produzirem economicamente os alquilatos da melhor qualidade, a necessidade de sistemas catalíticos mais seguros e ambientalmente mais amistosos tornou-se um desafio para as indústrias envolvidas.
[0004] A procura de um sistema catalítico alternativo para substituir os catalisadores atuais ambientalmente não amistosos tem sido o objetivo de vários grupos de pesquisa, tanto em instituições acadêmicas como industriais. Infelizmente, até agora, Nenhum processo de substituição viável para os processos atuais foi colocado em prática em refinarias comerciais.
[0005] Líquidos iônicos são líquidos que são compostos totalmente de íons. Os assim chamados líquidos iônicos de "baixa temperatura" geralmente são sais orgânicos com pontos de fusão abaixo de 100°C, com frequência, mesmo abaixo da temperatura ambiente. Os líquidos iônicos poderiam ser adequados, por exemplo, para uso como um catalisador e como um solvente nas reações de alquilação e polimerização, assim como em reações de dimerização, oligomerização acetilação, metátese, e copolimerização.
[0006] Uma classe de líquidos iônicos é a de composições de sal fundido, que são fundidas em baixa temperatura e são úteis como catalisadores, solventes e eletrólitos. Tais composições são misturas de componentes que são líquidos em temperaturas abaixo dos pontos de fusão individuais dos componentes.
[0007] Os líquidos iônicos podem ser definidos como líquidos cuja constituição é totalmente composta de ions como uma combinação de cátions e ânions. Os líquidos iônicos mais comuns são aqueles preparados a partir de cátions com base orgânica e ânions inorgânicos ou orgânicos. Os cátions orgânicos mais comuns são cátions de amónio, mas os cátions de fosfônio e de sulfônio são também freqüentemente utilizados. Líquidos iônicos de piridínio e de imidazólio são talvez os cátions mais comumente utilizados. Os ânions incluem, mas não são limitados a, BF4‘, (RSO3), carboxilatos (RCO2‘) e vários outros. Os líquidos iônicos mais cataliticamente interessantes para catalisadores ácidos são aqueles derivados de halogenetos de amónio e de ácidos de Lewis (tais como o AICI3, TiCU, SnCI4, FeCI3l... etc). Líquidos iônicos de cloroaluminato são talvez os sistemas catalíticos líquidos iônicos mais comumente utilizados para as reações catalisadas por ácidos.
[0008] Exemplos de tais líquidos iônicos de baixa temperatura ou sais fundidos, são os sais de cloroaluminato. Cloretos de alquil imidazólio ou de piridínio, por exemplo, podem ser misturados com tricloreto de alumínio (AICI3) para formarem os sais de cloroaluminato fundido. O uso de sais fundidos de cloreto de 1-alquil piridínio e tricloreto de alumínio como eletrólitos é discutido na patente U.S. de número 4.122.245. Outras patentes que discutem o uso de sais fundidos de tricloreto de alumínio e de halogenetos de alquil imidazólio como eletrólitos são as patentes U.S. de números 4.463.071 e 4.463.072.
[0009] A patente U.S. de número 5.104.840 descreve líquidos iônicos que são compostos pelo menos de um dialogeneto de alquil alumínio e pelo menos um halogeneto de amónio quaternário e/ou pelo menos um halogeneto de amónio fosfônio quaternário; e seus usos como solventes em reações catalíticas.
[0010] A patente U.S. de número 6.096.680 descreve composições de clatrato líquidas úteis como catalisadores de alumínio reutilizáveis em reações Friedel-Craft. Em uma realização, a composição de clatrato líquida é formada de constituintes que são compostos de (i) pelo menos um trialogeneto de alumínio e, (ii) pelo menos um sal escolhido de halogeneto de metal alcalino, halogeneto de metal alcalino terroso, pseudo-halogeneto de metal alcalino, sal de amónio quaternário, sal de fosfônio quaternário, ou sal de sulfônio ternário, ou uma mistura de quaisquer dois ou mais dos mencionados anteriormente, e (iii) pelo menos um composto de hidrocarbonetos aromático.
[0011] Outros exemplos de líquidos iônicos e seus métodos de preparação poderão também ser encontrados nas patentes U.S. de número 5.731.101; 6.797.853 e nas publicações de solicitação de patente U.S. 2004/0077914 e 2004/0133056.
[0012] Na última década ou ao redor disso, a emergência de líquidos iônicos de cloroaluminato despertou algum interesse na alquilação catalisada por AICI3 em líquidos iônicos, como uma alternativa possível. Por exemplo, a alquilação de isobutano com butenos e etileno em líquidos iônicos foi descrita nas patentes U.S. de números 5.750.455; 6.028.024; e 6.235.959 e na literatura aberta (Journal of Molecular Catalysis, 92 (1994),155 -165; "Ionic Liquids in Synthesis", P. Wasserscheid and T. Welton (eds.), Wiley-VCH Verlag, 2003, pp 275).
[0013] As reações de alquilação e polimerização catalisadas por cloreto de alumínio em líquidos iônicos provaram ser processos comercialmente viáveis para a indústria de refino para a produção de uma larga faixa de produtos. Estes produtos variam de gasolina de alquilato produzida a partir da alquilação de isobutano e isopentano com olefinas leves, em combustível diesel e óleo lubrificante produzidos pelas reações de alquilação e polimerização.
[0014] As isoparafinas leves (iC3-iC6) podem ser alquiladas com olefinas leves (C2=+C5=) utilizando-se catalisadores líquidos iônicos ácidos (em outros processos de alquilação) para produzir gasolina de alquilato de queima limpa e de alta octanagem. O uso de 2-butenos e isobutileno como matérias-primas de olefinas para a alquilação tende a produzir alquilatos de qualidade muito maior do que a matéria- prima de 1-buteno. Isto é devido à natureza da química de alquilação com isobutileno e 2-buteno que tende a produzir os alquilatos de queima limpa altamente desejados de trimetil pentanos. Enquanto que, as alquilações com 1-buteno tendem a produzir os alquilatos menos desejados de dimetil hexanos.
[0015] A invenção atual refere-se a um processo para produzir alquilato constituído do contato de uma primeira corrente de hidrocarbonetos composta pelo menos de uma olefina tendo dois a seis átomos de carbono que contém 1-buteno com um catalisador de isomerização sob condições que favorecem a isomerização de 1-buteno em 2-buteno de forma que a corrente isomerizada contenha uma concentração maior de 2-buteno do que a primeira corrente de hidrocarbonetos e o contato da corrente isomerizada e de uma segunda corrente de hidrocarbonetos composta pelo menos de uma isoparafina e tendo três a seis átomos de carbono com um catalisador líquido iônico ácido sob condições de alquilação para produzir uma corrente de alquilato.
[0016] A invenção atual refere-se a um processo de alquilação constituído do contato de uma mistura de hidrocarbonetos composta pelo menos de uma olefina tendo dois a seis átomos de carbono e pelo menos uma isoparafina tendo três a seis átomos de carbono e com um catalisador líquido iônico ácido sob condições de alquilação. De acordo com a invenção, pelo menos uma corrente de olefinas contém 1-buteno e pelo menos uma porção do 1-buteno é isomerizada em 2-butenos antes da reação de alquilação.
[0017] Um componente de uma matéria-prima para o processo da invenção atual é pelo menos uma isoparafina tendo três a seis átomos de carbono. Este componente poderá, por exemplo, ser uma corrente de hidrocarbonetos de refinaria que contém isoparafinas.
[0018] Outro componente de uma matéria-prima para o processo da invenção atual é pelo menos uma olefina tendo dois a seis átomos de carbono. Este componente poderia, por exemplo, ser uma corrente de hidrocarbonetos de refinaria que contém olefinas. As correntes de refinaria contendo butenos que poderiam ser utilizadas como matéria-prima para a alquilação, tipicamente contêm até 25% de 1- buteno do volume total das olefinas na corrente.
[0019] Os processos de acordo com a invenção atual não são limitados a nenhuma matéria-prima especifica e geralmente são aplicáveis à alquilação de isoparafinas C3-C6 com olefinas C2-C5 de qualquer fonte em qualquer combinação.
[0020] De acordo com a invenção atual, pelo menos uma porção da matéria- prima de olefinas, que contém 1-buteno, é contactada com um catalisador sob condições que favorecem a isomerização de 1-buteno em 2-buteno, de forma que a corrente isomerizada contenha uma concentração maior de 2-buteno do que a corrente de alimentação. Qualquer processo de isomerização poderá ser utilizado para se conseguir este resultado. Conforme mencionado acima, a conversão ou isomerização de 1-buteno em 2-butenos produz uma matéria-prima melhor para uma alquilação catalisada por líquido iônico com o isobutano e outras isoparafinas para a produção de gasolina de alquilato de alta octanagem, de alta qualidade e de queima limpa.
[0021] Significativamente, em uma reação de alquilação catalisada por ácido sulfúrico, 1-buteno é isomerizado in situ em 2-buteno. Assim sendo, não há nenhuma necessidade da isomerização da alimentação contendo olefinas. Sem sermos limitados por qualquer teoria, a invenção atual é baseada na nossa observação da distribuição dos produtos de alquilação de 1-buteno que suportam a noção de que, o 1-buteno não é isomerizado in situ em alquilações catalisadas por líquido iônico. Assim sendo, a falha na isomerização de 1-buteno em 2-buteno na alimentação para uma alquilação catalisada por líquido iônico produziria uma alquilato de qualidade inferior a que seria esperada se o mecanismo fosse o mesmo que a reação catalisada por ácido sulfúrico. Assim sendo, a isomerização de 1- buteno em 2-buteno na alimentação para uma alquilação catalisada por líquido iônico de acordo com a invenção atual produz um alquilato de qualidade mais elevada.
[0022] Na alquilação de isobutano com 2-butenos e isobutileno em líquidos iônicos, por exemplo, os alquilatos produzidos possuem um número de octanos que é usualmente superior a 90. No entanto, a alquilação de isobutano com 1-buteno em líquidos iônicos leva a alquilatos com números de octanagem menores, ao redor de 70.
[0023] Os processos para a isomerização de hidrocarbonetos olefínicos são largamente conhecidas na técnica. Vários destes utilizam catalisadores compostos de fosfato. A patente U.S. de número 2.537.283, por exemplo, ensina um processo de isomerização utilizando um catalisador de fosfato de amónio e apresenta exemplos de isomerização de buteno e penteno. A patente U.S, de número 3.211.801 apresenta um método de preparação de um catalisador composto de fosfato de alumínio precipitado com uma rede de sílica gel e o uso deste catalisador na isomerização de buteno-1 em buteno-2. As patentes U.S. de números 3.270.085 e 3.327.014 ensinam um processo de isomerização de olefinas utilizando um catalisador de fosfato de cromo-níquel, efetivo para a isomerização de 1-buteno em alfa-olefinas maiores. A patente U.S. de número 3.304.343 apresenta um processo para a transferência da dupla ligação com base em um catalisador de ácido fosfórico sólido sobre sílica, e demonstra resultados efetivos na isomerização de 1-buteno em 2-butenos. A patente U.S. de número 3.448.164 ensina a isomerização da estrutura básica de olefinas para produzir isômeros ramificados utilizando-se um catalisador contendo fosfato de alumínio e compostos de titânio. A patente U.S. de número 4.593.146 ensina a isomerização de uma olefina alifática, de preferência, 1-buteno, com um catalisador consistindo essencialmente de fosfato de cromo e alumínio amorfo.
[0024] A técnica também contém referências ao uso relacionado de peneiras moleculares zeolíticas. A patente U.S. de número 3.723.564 ensina a isomerização de 1-buteno em 2-buteno utilizando uma peneira molecular zeolítica. A patente U.S. de número 3.751.502 apresenta a isomerização de mono-olefinas com base em um catalisador constituído de aluminossilicato cristalino em um veículo de alumina com componentes metálicos do grupo da platina e do grupo IV-A. A patente U.S. de número 3.800.003 apresenta a utilização de um catalisador de zeólito para a isomerização de buteno. A patente U.S. de número 3.972.832 ensina o uso de um zeólito contendo fósforo, no qual o fósforo não foi substituído por silício ou alumínio na estrutura básica, para a conversão de buteno.
[0025] O 1-buteno é isomerizado em 2-butenos mais desejados para se obter os alquilatos da maior qualidade possível. Isto, de preferência, é feito de acordo com a invenção atual, utilizando-se condições catalíticas muito suaves, usando um catalisador ZSM-5 e outros com base zeolítica. Sílica-alumina poderia ser utilizada como um componente ácido no catalisador de isomerização, com ou sem zeólito. Os metais de hidrogenação, opcionalmente poderão ser utilizados para facilitar as reação de isomerização. A isomerização pode ser obtida passando-se a matéria- prima de olefina de refinaria contendo 1-buteno, entre outras olefinas, sobre o catalisador apropriado, onde o 1-buteno pode ser facilmente isomerizado em 2- butenos. As olefinas terminais são isomerizadas em olefinas internas mesmo na presença de outras olefinas internas, sem qualquer isomerização reversível das olefinas internas (interna a terminal).
[0026] Depois da isomerização da corrente contendo olefina, uma mistura de hidrocarbonetos conforme descrito acima é contactada com um catalisador sob condições de alquilação. Um catalisador de acordo com a invenção atual, é composto pelo menos de um líquido iônico com base em halogeneto ácido e opcionalmente poderá incluir um promotor de halogeneto de alquila. O processo atual está sendo descrito e exemplificado com referência a certos catalisadores líquidos iônicos específicos, mas tal descrição não pretende limitar o escopo da invenção. Os processos descritos poderão ser conduzidos utilizando-se quaisquer catalisadores líquidos iônicos ácidos por aquelas pessoas tendo conhecimento normal com base nos ensinamentos, descrições e exemplos incluídos aqui.
[0027] Os exemplos específicos utilizados aqui se referem a processos de alquilação utilizando sistemas líquidos iônicos, que são espécies catiônicas com base em amina misturadas com cloreto de alumínio. Em tais sistemas, para se obter a acidez apropriada adequada para a química de alquilação, o catalisador líquido iônico geralmente é preparado até a sua potência ácida total, misturando-se uma parte molar do cloreto de amónio apropriado com duas partes molares de cloreto de alumínio. O catalisador exemplificado para o processo de alquilação é um cloroaluminato de 1-alquil-piridínio, como 1-heptacloroaluminato butil-piridínio.
1 -heptacloroaluminato butil-piridínio
[0028] Em geral, é necessário um líquido iônico fortemente ácido para a alquilação de parafinas, como por exemplo, a alquilação de isoparafina. Naquele caso, cloreto de alumínio, que é um ácido de Lewis forte, em combinação com uma pequena concentração do ácido de Broensted, é um componente catalítico preferido no esquema catalítico líquido iônico.
[0029] Conforme mencionado acima, o líquido iônico ácido poderá ser qualquer líquido iônico ácido. Em uma realização, o líquido iônico ácido é um líquido iônico de cloroaluminato preparado pela mistura de tricloreto de alumínio (AICI3) e um halogeneto de piridinio substituído com hidrocarbila, um halogeneto de imidazólio substituído com hidrocarbila, um hidroalogeneto de trialquilamônio ou um halogeneto de tetraalquilamônio das fórmulas gerais A, B, C e D, respectivamente,
onde R=H, um grupo metila, etila, propila, butila, pentila ou hexila e X é um halogeneto, e de preferência, um cloreto, e Ri e R2 = H, um grupo metila, etila, propila, butila, pentila ou hexila e onde Ri e R2 poderão ser ou não o mesmo, e R3, R4, e R5 e R6 = um grupo metila, etila, propila, butila, pentila ou hexila, e onde R3, R4, R5 e R6 poderão ou não ser o mesmo.
[0030] O líquido iônico ácido, de preferência, é escolhido do grupo consistindo de cloroaluminato de 1 -butil-4-metil-piridínio, cloroaluminato de 1 -butil-piridínio, cloroaluminato de 1-butil-3-metil-imidazólio e cloroaluminato de 1 -H-piridínio.
[0031] Em um processo de acordo com a invenção um halogeneto de alquila opcionalmente poderia ser utilizado como um promotor.
[0032] O halogeneto de alquila atua para promover a alquilação através da reação com cloreto de alumínio para formar os íons de cátions pré-requisitados de uma forma semelhante às reações Friedel-Craft. Os halogeneto de alquilas que poderiam ser utilizados, incluem alquil brometos, alquil cloretos e alquil iodetos. São preferidos os iso-halogenetos de pentila, halogenetos de isobutila, halogenetos de butila, halogenetos de propila e halogenetos de etila. As versões de alquil cloreto destes halogeneto de alquilas são preferíveis quando são utilizados líquidos iônicos de cloroaluminato como os sistemas catalíticos. Outros alquil cloretos ou halogenetos tendo 1 a 8 átomos de carbono também poderiam ser utilizados. Os halogeneto de alquilas poderiam ser utilizados sozinhos ou combinados.
[0033] Um halogeneto metálico poderia ser utilizado para modificar a atividade e a seletividade catalítica. Os halogenetos metálicos mais comuns utilizados como inibidores/modificadores em alquilações de olefina-isoparafina catalisadas por cloreto de alumínio incluem NaCI, LiCI, KCI, BeCI2, CaCI2, BaCI2, SrCI2, MgCI2, PbCI2, CuCI, ZrCI4 e AgCI, conforme descrito por Roebuck e Evering (Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop., Vol. 9, 77, 1970). Halogenetos metálicos preferidos são CuCI, AgCI, PbCI2, LiCI, e ZrCI4.
[0034] HCI ou qualquer ácido de Broensted poderá ser utilizado como o co- catalisador para aumentar a atividade do catalisador aumentando a acidez geral do catalisador iônico de base líquida. O uso de tais co-catalisadores e catalisadores líquidos iônicos que são úteis na prática da invenção atual é apresentado nas solicitações de patente U.S. publicadas de número 2003/0060359 e 2004/0077914. Outros co-catalisadores que poderiam ser utilizados para aumentar a atividade, incluem os compostos metálicos IVB, de preferência os halogenetos metálicos IBV, tais como ZrCI4, ZrBr4, TiCI4, TiCI3, TiBr4, TiBr3, HfCI4, HfBr4 conforme descrito por Hirschauer et al na patente U.S. de número 6.028.024.
[0035] Devido à baixa solubilidade dos hidrocarbonetos em líquidos iônicos, a alquilação de olefinas-isoparafinas, como a maioria das reações em líquidos iônicos, geralmente é bifásica e acontece na interface do estado líquido. A reação de alquilação catalítica geralmente é executada em uma fase liquida de hidrocarbonetos, em um sistema de batelada, um sistema de semi-batelada ou um sistema contínuo utilizando um estágio de reação conforme é usual para a alquilação alifática. A isoparafina e a olefina podem ser introduzidas separadamente ou como uma mistura. A relação molar entre a isoparafina e a olefina está na faixa de 1 a 100, como por exemplo, vantajosamente, na faixa de 2 a 50, de preferência, na faixa de 2 a 20. Em um sistema de semi-batelada, a isoparafina é introduzida primeiramente e depois a olefina, ou uma mistura de isoparafina e olefina. O volume de catalisador no reator está na faixa de 2% em volume a 70% em volume, de preferência, na faixa de 5% em volume a 50% em volume. É desejável uma agitação vigorosa para se assegurar um bom contato entre os reagentes e o catalisador. A temperatura de reação pode estar na faixa de -40°C a +150°C, de preferência, na faixa de -20°C a +100°C. A pressão pode estar na faixa da pressão atmosférica a 8000 kPa, de preferência, suficiente para manter os reagentes na fase líquida. O tempo de residência dos reagentes no vaso está na faixa de alguns segundos a 1 h, de preferência, 0,5 minutos a 60 minutos. O calor gerado pela reação pode ser eliminado utilizando-se quaisquer dos meios conhecidos pela pessoa adestrada na técnica. Na saída do reator, a fase de hidrocarbonetos é separada da fase iônica através de decantação, e então os hidrocarbonetos são separados por destilação e a isoparafina inicial que não foi convertida é reciclada para o reator.
[0036] Condições típicas de alquilação poderiam incluir um volume de catalisador no reator de 5% em volume a 50% em volume, uma temperatura de -10°C a +100°C, uma pressão de 300 kPa a 2500 kPa, uma relação molar entre isopentano e olefina de 2 a 8 e um tempo de residência de 5 minutos a 1 hora.
[0037] Em uma realização de um processo de acordo com a invenção atual, os componentes de mistura de gasolina de alta qualidade com baixa volatilidade são recuperados da zona de alquilação. Aqueles componentes de mistura são então, de preferência, misturados com a gasolina.
[0038] Os exemplos seguintes são ilustrativos da invenção atual, mas não pretendem limitar a invenção de forma alguma, além do que está contido nas reivindicações que se seguem.
[0039] Exemplo 1:
[0040] Alquilação contínua de isobutano com isômeros de olefina C4
[0041] Cada isômero dos quatro isômeros de buteno foi alquilado com o isobutano em um reator tanque agitado continuamente de 100 cm3. Uma mistura a 8:1 molar de isobutano e buteno foi alimentada para o reator enquanto se agitava vigorosamente a 1.600 RPM. Um catalisador líquido iônico, N-butil piridínio cloroaluminato, foi alimentado para o reator através de uma segunda conexão de entrada destinada a ocupar aproximadamente 10% do volume no reator. Uma pequena quantidade de HCI gasoso anidro foi adicionada ao processo. O tempo de residência médio para o volume combinado de alimentações e catalisador era em tomo de 8 -20 minutos. A pressão de saída foi mantida a 100 psig (793 kPa) utilizando-se um regulador de contra-pressão. A temperatura do reator foi mantida em torno de 0 -20°C. O efluente do reator foi separado em um separador trifásico em C4 gasoso; fase de hidrocarboneto de alquilato, e catalisador líquido iônico. O total de amostras de produto líquido e de gás foram analisadas utilizando-se cromatografia gasosa (GC). O número de octanos de pesquisa da gasolina de alquilato foi calculado com base na composição GC da fração C5+ utilizando-se o número de octanos de pesquisa de compostos puros considerando-se uma mistura linear volumétrica.
[0042] O efeito do isômero de olefina C4 para o número de octanos de pesquisa da gasolina de alquilato é tremendo, conforme mostrado na tabela 1.
[0043] Com 2-buteno e isobutileno, o processo atual produzirá um produto com número de octanos de pesquisa mais elevados de 98 -99 e 93. O produto C8 principal da alquilação de 2-butenos e isobutileno é trimetilpentano que tem excelentes número de octanos. No entanto, com 1-buteno o número de octanos de pesquisa da gasolina de alquilato é somente 66. O produto C8 principal da alquilação de 1-buteno é dimetilexano que tem número de octanos pobres. A conversão de 1-buteno em 2-buteno, faz com que o número de octanos da gasolina de alquilato produzida pela invenção atual seja substancialmente melhorado.
[0044] Exemplo 2:
[0045] Em 300 g de H-ZSM-5/I205 em uma autoclave de 300 cm3 foram adicionados 100 g de 1-buteno liquefeito (pureza de 99%). A mistura foi aquecida a 100°C e foi agitada na pressão autogênica (435 psi) (2999 kPa) durante 1 hora. Foi analisada uma amostra do gás antes e após a reação, por intermédio de análise GC. A análise GC indicou que a amostra recolhida depois da reação continha 79% de 2- butenos e 21% de 1-buteno.
[0046] Combinando-se este processo de isomerização de olefinas com o processo de alquilação utilizando o catalisador líquido iônico, o número de octanos de pesquisa da gasolina de alquilato final é aumentado em 25 números.
[0047] Exemplo 3:
[0048] O procedimento de reação descrito no exemplo 2 foi repetido exatamente, com a exceção de se utilizar 100 g de mistura a 50/50 de 1-buteno e 2-buteno ao invés de 1-buteno, a análise GC de uma amostra de gás depois da reação indicando que aquela mistura agora continha uma mistura a 84:16 de 2-buteno: 1-buteno. Isto indica 68% de conversão de 1-buteno em 2-butenos.
[0049] Combinando-se este processo de isomerização de olefina com o processo de alquilação utilizando o catalisador líquido iônico, o número de octanos de pesquisa da gasolina de alquilato final é aumentado em 9 números.
[0050] Exemplo 4:
[0051] A reação descrita no exemplo 2 foi repetida, com exceção de se utilizar 100 g de uma mistura de alimentação de refinaria contendo 55% de parafinas leves e 45% de olefinas leves. A porção de olefinas continha 25% de 1-buteno entre outras olefinas, incluindo 2-butenos, propileno e pequenas quantidades de outros (1- buteno é aproximadamente 11% do volume total na alimentação com base na análise GC antes da reação). A análise GC de uma amostra de gás depois da reação mostrou a presença somente de 4% de 1-buteno na mistura gasosa, indicando uma conversão de 62% em 2-butenos.
[0052] Combinando-se este processo de isomerização de olefinas com o processo de alquilação utilizando o catalisador líquido iônico, o número de octanos de pesquisa da gasolina de alquilato final é aumentado em 5 números.
[0053] Existem numerosas variações da invenção atual que são possíveis à luz dos ensinamentos e dos exemplos de apoio descritos aqui. Fica portanto entendido que dentro do escopo das reivindicações que se seguem, a invenção poderá ser praticada de forma diferente daquela especificamente descrita ou exemplificada aqui.
Claims (21)
1. Processo para produzir alquilato, caracterizado pelo fato de compreender: contatar uma primeira corrente de hidrocarbonetos compreendendo pelo menos de uma olefina tendo de 2 a 6 átomos de carbono, que contém 1-buteno com um catalisador de isomerização sob condições que favorecem a isomerização de 1-buteno em 2-buteno de forma que a corrente isomerizada contenha uma concentração maior de 2-buteno do que a primeira corrente de hidrocarbonetos; e, contatar a corrente isomerizada e uma segunda corrente de hidrocarbonetos compreendendo pelo menos uma isoparafma tendo de 3 a 6 átomos de carbono com um catalisador líquido iônico ácido sob condições de alquilação para produzir uma corrente de alquilato, onde o líquido iônico ácido é um líquido iônico de cloroaluminato preparado através da mistura de tricloreto de alumínio (AICI3) e um halogeneto de piridínio substituído com hidrocarbila, um halogeneto de imidazólio substituído com hidrocarbila, um hidro-halogeneto de trialquilamônio ou halogeneto de tetraalquil-amônio das fórmulas gerais A, B, C e D, respectivamente,
onde R=H, um grupo metila, etila, propila, butila, pentila ou hexila e X é um halogeneto, e de preferência um cloreto, e Ri e R2 = H, um grupo metila, etila, propila, butila, pentila ou hexila e onde R-i e R2 poderão ser ou não 0 mesmo, e R3, R4, e R5 e Re = um grupo metila, etila, propila, butila, pentila ou hexila, e onde R3, R4, R5 e R6 poderão ou não ser o mesmo; e, onde 0 catalisador líquido iônico ácido compreende ainda um halogeneto de alquila, em que a corrente de alquilato tem um número de octanos de pesquisa que é aumentado em pelo menos 5 números comparado a uma corrente de alquilato de comparação feita sem a etapa de contatar com 0 catalisador de isomerização.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que uma porção da primeira corrente de hidrocarboneto é contatada com o catalisador de isomerização.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a corrente de alquilato tem um número de octanos de pesquisa de pelo menos 93.
4. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o catalisador de isomerização é selecionado do grupo consistindo em um catalisador compreendendo aluminossilicato cristalino em um veículo de alumina com grupo de platina e componentes metálicos de grupo IV-A, um catalisador compreendendo um fosfato, um catalisador tendo sílica-alumina como um componente ácido sem zeólito, e ZSM-5.
5. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o líquido iônico ácido é escolhido do grupo consistindo de cloroaluminato de 1-butiM-metil- piridínio (BMP), cloroaluminato de 1-butil-piridínio (BP), cloroaluminato de 1 -butil-3-metil- imidazólio (BMIM ) e cloroaluminato de 1-H-piridínio (HP).
6. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o catalisador de isomerização é ZSM-5.
7. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o catalisador compreendendo o fosfato é selecionado do grupo consistindo de um fosfato de amónio, um fosfato de alumínio precipitado dentro de uma rede de gel de sílica, um fosfato de cromo-níquel, um ácido fosfórico sólido em sílica, um catalisador contendo compostos de titânio e fosfato de alumínio, um catalisador consistindo de essencialmente de fosfato de alumínio amorfo e cromo, e um zeólito contendo fósforo.
8. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3 ou 4, caracterizado pelo fato de que a isoparafina é escolhida do grupo consistindo de isobutano, isopentanos e misturas dos mesmos.
9. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 ou 3, caracterizado pelo fato de que o catalisador de isomerização é selecionado do grupo de um catalisador compreendendo aluminossilicato cristalino em um carreador de alumina com grupo platino e componentes metálicos Grupo IV-A, um catalisador compreendendo fosfato, um catalisador tendo sílica-alumina como um composto ácido sem zeólito, e ZSM-5.
10. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o catalisador de isomerização é ZSM-5.
11. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o catalisador compreendendo o fosfato é selecionado do grupo consistindo de um fosfato de amónio, um fosfato de alumínio precipitado dentro de uma rede de gel de silica, um fosfato de níquel-cromo, um ácido fosfórico sólido em sílica, um catalisador contendo compostos de titânio e fosfato de alumínio, e um catalisador consistindo essencialmente de cromo, fosfato de alumínio amorfo, e um zeólito contendo fósforo.
12. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 3, caracterizado pelo fato de que a primeira corrente de hidrocarbonetos contem até 25% de 1-buteno.
13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 3, caracterizado pelo fato de que as condições de alquilação incluem um volume de catalisador no reator de 5% em volume a 50% em volume, uma temperatura de -10°C a 100°C, uma pressão de 300 kPa a 2.500 kPa, uma relação molar entre isopentano e olefina de 2 a 8 e um tempo de residência de 1 minuto a 1 hora.
14. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 3, caracterizado pelo fato de que a corrente de alquilato tem 0,0% em peso de n-octano.
15. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 3, caracterizado pelo fato de que o halogeneto de alquila é escolhido do grupo consistindo de halogeneto de metila, halogeneto de etila, halogeneto de propila, halogeneto de 1- butila, halogeneto de 2-butila, halogeneto de butila terciária, halogenetos de pentila, halogeneto de isopentila, halogenetos de hexila, halogenetos de iso-hexila, halogenetos de heptila, halogenetos de iso-heptila, halogenetos de octila e halogenetos de iso-octila.
16. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 3, caracterizado pelo fato de que o catalisador de isomerização compreende uma peneira molecular zeolítica.
17. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 3, caracterizado pelo fato de compreender ainda a recuperação de componentes de mistura de gasolina de alta qualidade e baixa volatilidade.
18. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 3, caracterizado pelo fato de que a corrente de alquilato tem um número de octanos de pesquisa que é aumentado de 5 a 32 números comparados com a corrente de alquilato de comparação feita da primeira corrente de hidrocarboneto sem a etapa de contatar com o catalisador de isomerização.
19. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 ou 4, caracterizado pelo fato de que a corrente de olefina contem até 25% de 1-buteno.
20. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 ou 4, caracterizado pelo fato de que a isoparafina é escolhida do grupo consistindo de isobutano, isopentanos e misturas dos mesmos.
21. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 ou 4, caracterizado pelo fato de que a corrente de alquilato tem um número de octanos de pesquisa que é aumentado de 5 a 32 números comparados a uma corrente de alquilato de comparação feita sem a etapa de contatar com o catalisador de isomerização.
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| US20110092753A1 (en) * | 2009-10-19 | 2011-04-21 | Bi-Zeng Zhan | Hydroisomerization and selective hydrogenation of feedstock in ionic liquid-catalyzed alkylation |
| US8299311B2 (en) * | 2009-11-30 | 2012-10-30 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for reacting iso-pentane |
| US8247628B2 (en) * | 2009-11-30 | 2012-08-21 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for reacting iso-alkane |
| CN102108306B (zh) * | 2009-12-28 | 2013-12-18 | 中国石油大学(北京) | 一种以离子液体为催化剂的烷基化反应方法 |
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| US8895794B2 (en) * | 2010-03-17 | 2014-11-25 | Chevron U.S.A. Inc. | Process for producing high quality gasoline blending components in two modes |
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| US20110282114A1 (en) | 2010-05-14 | 2011-11-17 | Chevron U.S.A. Inc. | Method of feeding reactants in a process for the production of alkylate gasoline |
| US8728301B2 (en) * | 2011-09-12 | 2014-05-20 | Chevron U.S.A. Inc. | Integrated butane isomerization and ionic liquid catalyzed alkylation processes |
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| CN105505450B (zh) * | 2015-12-12 | 2017-08-08 | 福建工程学院 | 一种基于离子液体催化剂的烷基化汽油制备方法 |
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| US20170335216A1 (en) * | 2016-05-19 | 2017-11-23 | Chevron U.S.A. Inc. | Base oil having high viscosity index from alkylation of dimer ketone-derived olefin |
| US10093594B2 (en) | 2016-05-19 | 2018-10-09 | Chevron U.S.A. Inc. | High viscosity index lubricants by isoalkane alkylation |
| EP3500546B1 (en) * | 2016-08-22 | 2021-02-24 | 3M Innovative Properties Company | Propenylamines and methods of making and using same |
| US10059639B2 (en) * | 2016-09-02 | 2018-08-28 | Chevron U.S.A. Inc. | Alkylation of refinery pentenes with isobutane |
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| US10301233B2 (en) * | 2017-07-03 | 2019-05-28 | Chevron U.S.A. Inc. | Natural gas liquid upgrading by ionic liquid catalyzed alkylation |
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| WO2019060219A1 (en) * | 2017-09-20 | 2019-03-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | ALKYLATION WITH MIXTURES OF OLEFINS |
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| SG11202008332SA (en) | 2018-03-19 | 2020-09-29 | Sabic Global Technologies Bv | Method of producing a fuel additive |
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| CN112135809A (zh) | 2018-05-18 | 2020-12-25 | 沙特基础工业全球技术有限公司 | 利用水合单元生产燃料添加剂的方法 |
| US12037313B2 (en) | 2018-11-20 | 2024-07-16 | Sabic Global Technologies B.V. | Process and system for producing ethylene and at least one of butanol and an alkyl tert-butyl ether |
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| CA3141649C (en) * | 2019-05-24 | 2023-12-12 | Lummus Technology Llc | Flexible production of gasoline and jet fuel in alkylation reactor |
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| BE757437A (fr) | 1969-11-24 | 1971-04-13 | Petro Tex Chem Corp | Procede d'isomerisation du butene-1 en cis-butene-2 |
| US3723584A (en) | 1969-12-15 | 1973-03-27 | Bischoff Chemical Corp | Method of making an electroformed mold having heat transfer conduits and foam polyurethane foundation |
| US3751502A (en) | 1970-05-04 | 1973-08-07 | Universal Oil Prod Co | Hydrocarbon isomerization process |
| US3723684A (en) * | 1971-04-09 | 1973-03-27 | Itt | Pressure responsive switch with parallel contact blades bent apart by axial force applied by diaphragm |
| US3800003A (en) | 1972-03-31 | 1974-03-26 | Universal Oil Prod Co | Butenes isomerization, separation and alkylation |
| US3972832A (en) | 1974-09-23 | 1976-08-03 | Mobil Oil Corporation | Phosphorus-containing zeolite catalyst |
| US4122245A (en) | 1977-08-19 | 1978-10-24 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | AlCl3 /1-alkyl pyridinium chloride room temperature electrolytes |
| US4463072A (en) | 1983-11-30 | 1984-07-31 | Allied Corporation | Secondary batteries containing room-temperature molten 1,2,3-trialkylimidazolium halide non-aqueous electrolyte |
| US4463071A (en) | 1983-11-30 | 1984-07-31 | Allied Corporation | Secondary batteries using room-temperature molten non-aqueous electrolytes containing 1,2,3-trialkylimidazolium halides or 1,3-dialkylimidazolium halide |
| US4593146A (en) | 1985-03-29 | 1986-06-03 | Phillips Petroleum Company | Isomerization process and catalyst therefor |
| FR2659871B1 (fr) | 1990-03-20 | 1992-06-05 | Inst Francais Du Petrole | Composition liquide non aqueuse a caractere ionique et son utilisation comme solvant. invention de mm. yves chauvin, dominique commereuc, isabelle guibard, andre hirschauer, helene olivier, lucien saussine. |
| US5304695A (en) * | 1993-02-22 | 1994-04-19 | Mobil Oil Corporation | Double bond isomerization of olefin-containing feeds with minimal oligomerization using permanently surface acidity deactivated zeolite catalysts |
| FR2725919B1 (fr) | 1994-10-24 | 1996-12-13 | Inst Francais Du Petrole | Composition catalytique et procede pour l'alkylation d'hydrocarbures aliphatiques |
| JPH0995231A (ja) | 1995-09-29 | 1997-04-08 | Jidosha Kiki Co Ltd | 自動ブレーキ倍力装置 |
| US5731101A (en) | 1996-07-22 | 1998-03-24 | Akzo Nobel Nv | Low temperature ionic liquids |
| US5824832A (en) * | 1996-07-22 | 1998-10-20 | Akzo Nobel Nv | Linear alxylbenzene formation using low temperature ionic liquid |
| US6096680A (en) | 1996-10-28 | 2000-08-01 | Albemarle Corporation | Liquid clathrate compositions |
| FR2761618B1 (fr) | 1997-04-08 | 1999-05-14 | Inst Francais Du Petrole | Composition catalytique et procede pour l'alkylation d'hydrocarbures aliphatiques |
| JP4204707B2 (ja) | 1999-07-05 | 2009-01-07 | 株式会社クラレ | 人工皮革用繊維質基体およびこれを用いた人工皮革 |
| NL1021362C2 (nl) | 2001-08-31 | 2003-08-05 | Inst Francais Du Petrole | Katalysator- en oplosmiddelsamenstelling en katalysewerkwijzen waarbij deze samenstelling wordt toegepast. |
| EP1402950A1 (en) | 2002-09-25 | 2004-03-31 | Haldor Topsoe A/S | Catalyst and process of paraffin hydrocarbon conversion |
| EP1403236A1 (en) | 2002-09-25 | 2004-03-31 | Haldor Topsoe A/S | Process of paraffin hydrocarbon isomerisation catalysed by an ionic liquid in the presence of a cyclic hydrocarbon additive |
| CN1203032C (zh) | 2002-11-12 | 2005-05-25 | 石油大学(北京) | 以复合离子液体为催化剂制备烷基化油剂的方法 |
| US7432409B2 (en) * | 2004-12-21 | 2008-10-07 | Chevron U.S.A. Inc. | Alkylation process using chloroaluminate ionic liquid catalysts |
| CN100348320C (zh) * | 2005-03-24 | 2007-11-14 | 北京化工大学 | 一种生产烷基化油的离子液体催化剂及其制备方法 |
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