BRPI0719116A2

BRPI0719116A2 - Composição de revestimento

Info

Publication number: BRPI0719116A2
Application number: BRPI0719116-2A
Authority: BR
Inventors: Der Ven Leendert Gerard Jan Van; Harry Scholtmeijer
Original assignee: Akzo Nobel Coatings Int Bv
Priority date: 2006-11-20
Filing date: 2007-10-03
Publication date: 2013-12-10
Also published as: CN101541846B; CN101541846A

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO".

A presente invenção refere-se a uma composição de revestimento compreendendo um ou mais politióis, um ou mais poliisocianatos, e um 5 composto base.

Composições de revestimento baseadas em ligação cruzada de tiol-isocianato são descritas em WO 2004/018115. A química de ligação cru- zada é tipicamente catalisada por catalisadores básicos. Para atrasar a liga- ção cruzada e aumentar o período de utilização, esses catalisadores básicos 10 podem ser bloqueados. WO 06/030029 descreve um sistema NCO-SH com compostos básicos ativáveis por umidade tais como oxazolidinas. A desvan- tagem para isso é que a taxa de curagem se torna dependente do conteúdo de umidade da atmosfera ambiente. Além disso, o revestimento é mais in- tensivamente catalisado em sua superfície do que embaixo da superfície de 15 revestimento.

WO 01/92362 descreve composições baseadas em ligação cru- zada de tiol-isocianato usando uma base fotolatente. Para curar tais revesti- mentos, as camadas recentemente aplicadas necessitam ser irradiadas com radiação actínica das extensões de onda direitas. Consequentemente, tais 20 revestimentos são menos úteis quando superfícies largas devem ser revesti- das, tais como chãos de garagem e similares. Além disso, alguns pontos da superfície podem ser mais difíceis de irradiar. A velocidade de curagem em tais pontos nebulosos é baixa.

É o objetivo da invenção fornecer uma composição de revesti- 25 mento baseada em NCO-SH com uma taxa de curagem controlável a qual não é dependente de fatores externos tais como conteúdo de umidade do ambiente ou luz. O período de utilização deve preferencialmente ser pelo menos 30 minutos, enquanto por outro lado para a maioria das aplicações um tempo de curagem de menos de 3 horas deve ser preferido.

O objetivo da invenção é alcançado com uma composição de

revestimento compreendendo um ou mais politióis, um ou mais poliisociana- tos, um composto base, e um composto ácido carboxílico. O uso de compostos ácidos combinados com catalisadores bá- sicos é conhecido a partir de sistemas de curagem NCO-SH1 tais como des- critos em US 4.617.286. Nesses sistemas da técnica prévia, os ácidos são removidos pela reação com os isocianatos, resultando na formação de CO2.

Consequentemente, tais catalisadores bloqueadores de ácidos podem so- mente ser usados em sistemas de espuma e filmes de revestimento lisos não podem ser obtidos. Surpreendentemente, agora foi descoberto que em composições de revestimento baseadas em curagem de NCO-SH, a forma- ção de CO2 é muito menor e filmes lisos podem ser formados.

O composto de ácido carboxílico tipicamente tem menos do que

25, preferencialmente menos do que 10 átomos de carbono constituintes e podem ser não-substituídos ou substituídos com outros grupos funcionais. Beta-ceto (β-ceto) ácidos e ácidos dicarboxílicos - tal como ácido propano- dióico (malônico) - são também previstos para uso nesta invenção. Prefe- 15 rencialmente, entretanto, o ácido carboxílico é substituído com grupos remo- vedores de elétron, com ácido cianoacético ou ácidos acéticos halogenados sendo particularmente preferidos. Exemplos adequados de ácidos acéticos halogenados são ácido cloroacético, ácido di- e tricloroacético ou ácido tri- fluoracético.

Em uma modalidade particular, um excesso do ácido é usado

em relação ao conteúdo do composto básico. O composto ácido e o com- posto básico podem, por exemplo, ser usados em razões molares de mais do que 2:1, por exemplo, na faixa de cerca de 10:1 a cerca de 15:1.

Tipicamente, o composto básico é usado como um catalisador, tal como aminas. Entretanto, também é possível usar outros tipos de catali- sadores se a composição compreender outros aditivos de uma natureza bá- sica, tais como pigmentos básicos.

Catalisadores adequados incluem aminas, tais como trietilamina, triisooctilamina, aldimina ou complexos metálicos ou sais metálicos onde o metal é selecionado a partir do grupo de alumínio, titânio, zircônio, manga- nês e háfnio. Bons resultados são obtidos quando é feito uso de uma quanti- dade de catalisador de complexos de zircônio ou háfnio e dicetonas ou alqui- lacetoacetatos. Outros exemplos adequados são os complexos de alumínio K-KAT® XC5218 (ex King Industries), titanatos orgânicos tais como diisopro- póxido 10 bis-2,4-pentadionato de titânio disponível como Tyzor® M de Du- Pont, Ν,Ν-dimetiloctilamina (DMOA), disponível de Acros Organics, e N1N- 5 dimetildecil amina (DMDA) disponível de Sigma-Aldrich. Exemplos adicionais de catalisadores satisfatórios são descritos em US-A-5.846.897.

Se catalisadores de aminas são usados, a razão em peso de ácido : amina pode ser, por exemplo, na faixa de 5:1 a 7:1. O conteúdo de ácido pode ser, por exemplo, pelo menos 0,06% em peso, por exemplo, 0,09% em peso ou mais.

O politiol usado na composição de revestimento deve ter pelo menos dois grupos tiol. Similarmente, o poli-isocianato deve ter pelo menos dois grupos isocianato. A razão de equivalência NCO:SH, o número de gru- pos NCO relativos ao número de grupos SH, pode, por exemplo, ser entre 1:2 e 2:1.

Politióis adequados podem ser preparados pela reação de com- postos contendo grupo hidroxila com ácidos contendo grupo tiol, tais como ácido 3-mercaptopropiônico, ácido 2-mercaptopropiônico, ácido tiossalicílico, ácido mercaptossuccínico, ácido mercaptoacético, ou cisteína. Exemplos de 20 compostos contendo grupo hidroxila adequados são dióis, trióis, e tetraóis, tais como 1,4-butano diol, 1,6-hexano diol, 2,2-dimetil-1,3-propano diol, 2-etil -2-propil-1,3-propano diol, 1,2-, 1,3-, e 1,4-ciclo-hexano dióis, e os ciclo-hexano dimetanol correspondentes, 1,1,1 -trimetilol propano, 1,2,3-trimetilol propano, e pentaeritritol. Exemplos de compostos preparados de acordo com tal mé- 25 todo incluem tetracis (3-mercaptoacetato) de pentaeritritol, tetracis(2-mer- captopropionato) de pentaeritritol, tris (3-mercaptopropionato) de trimetilol pro- pano, tris (2-mercaptopropionato) de trimetilol propano, e tris (2-mercapto- acetato) de trimetilolpropano. Bons resultados têm sido obtidos com tris (3-mercapto propionato) de trimetilol propano e tetracis (3-mercapto propio- 30 nato) de pentaeritritol. Um outro exemplo de um composto preparado de a- cordo com tal método consiste emum núcleo poliol hiperramificado baseado em um poliol iniciador, por exemplo, trimetilol propano, e ácido dimetilol pro- piônico. Este poliol é subsequentemente esterificado com ácido 3-mercapto- propiônico e ácido isononanóico. Esses métodos são descritos em EP-A 0 448 224 e WO 93/17060.

Outras sínteses para preparar compostos compreendendo politi- óis envolvem:

- a reação de um haleto de arila ou de alquila com NaHS para introduzir um grupo tiol pendente dentro dos compostos alquila e arila, res- pectivamente;

- a reação de um reagente de Grignard com enxofre para intro- duzir um grupo tiol pendente dentro da estrutura;

- a reação de um polimercaptano com uma poliolefina de acordo com uma reação de adição de Michael1 uma reação nucleofílica, uma reação eletrofílica ou uma reação de radical;

- a reação de um álcool tiolfuncional e um composto isocianato-

funcional; e

- a redução de dissulfetos.

O politiol pode, por exemplo, ter um ou mais grupos hidroxila e ter uma estrutura de acordo com a seguinte fórmula: T[(C3H60)nCH2CH0HCH2SH]3, com T sendo um triol tal como trimetilol propano ou glicerol. Um exemplo de tal composto é comercialmente disponível de Henkel sob a marca comercial Henkel Capcure® 3/800.

Alternativamente, o politiol pode, por exemplo, ser uma resina tendo uma cadeia de poliéster, poliuretano, poliacrilato, ou poliéter. Esses com- postos reativos a isocianato podem também compreender grupos hidroxila.

O politiol pode, por exemplo, ser um poliéster preparado a partir

de (a) pelo menos um ácido policarboxílico ou derivados reativos dos mes- mos, (b) pelo menos um poliol, e (c) pelo menos um ácido carboxílico tiol- funcional. Os poliésteres preferencialmente possuem uma estrutura ramifi- cada. Poliésteres ramificados são convencionalmete obtidos através da con- 30 densação de ácidos policarboxílicos ou derivados reativos dos mesmos, tal como os anidridos correspondentes ou alquil ésteres inferiores, com poliál- coois, quando pelo menos um dos reagentes tem uma funcionalidade de pelo menos 3. Exemplos de ácidos policarboxílicos adequados ou derivados reativos dos mesmos são ácido tetra-hidroftálico, anidrido tetra-hidroftálico, áci- do hexa-hidroftálico, anidrido hexa-hidroftálico, ácido metil hexa-hidroftáIico1 anidrido metil hexa-hidroftálico, dicarboxilato de dimetil ciclo-hexano, ácido 5 1,4-ciclo-hexano dicarboxílico, ácido 1,3-ciclo-hexano dicarboxílico, ácido ftálico, anidrido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 5-terc butil i- softálico, anidrido trimelítico, ácido maléico, anidrido maléico, ácido fumárico, ácido succínico, anidrido succínico, anidrido dodecenil succínico, succinato de dimetila, ácido glutárico, ácido adípico, adipato de dimetila, ácido azalái- 10 co, e misturas dos mesmos. Exemplos de polióis adequados incluem trimeti- lol propano, trimetilol etano, glicerol, 1,2,6-hexano triol, etileno glicol, 1,2-pro- pileno glicol, 1,3 propilenoglicol, 2-metilpropano-1,3-diol, neopentil glicol, 2-butil-2-etil-1,3-propano diol, ciclo-hexano-1,4-dimetilol, o monoéster de ne- opentil glicol e ácido hidróxi piválico, Bisfenol A hidrogenado, 1,5-pentano 15 diol, 3-metil-pentano diol, 1,6-hexano diol, 2,2,4-trimetil pentano-1,3-diol, áci- do dimetilol propiônico, pentaeritritol, di-trimetilol propano, dipentaeritritol, e misturas dos mesmos. Exemplos de ácidos orgânicos tiol funcionais ade- quados incluem ácido 3-mercaptopropiônico, ácido 2-mercaptopropiônico, ácido tio-salicílico, ácido mercaptossuccínico, ácido mercaptoacético, cisteí- 20 na, e misturas dos mesmos. Opcionalmente, ácidos monocarboxílicos e mo- noálcoois podem ser usados na preparação de poliésteres. Preferencialmente, ácidos monocarboxílicos C4-Cis e monoálcoois Ce-C-I8 são usados. Exemplos de ácidos monocarboxílicos C4-Ci8 incluem ácido piválico, ácido hexanóico, ácido heptanóico, ácido octanóico, ácido nonanóico, ácido 2-etilhexanóico, 25 ácido isononanóico, ácido decanóico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido isosteárico, ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico, ácido benzóico, ácido 4-terc butil benzóico, e misturas dos mesmos. Exemplos de monoálcoois C6-C18 incluem ciclo-hexanol, 2-etil-hexanol, álcool estearilíco, e 4-terc butil ciclo-hexanol.

Alternativamente, o politiol pode ser um poliacrilato tiol-funcional.

Tal poliacrilato pode ser derivado a partir de monômeros (met)acrílicos tais como ácido (met)acrílico, (met)acrilato de metila, (met)acrilato de butila, um derivado de vinila tal como estireno, e opcionalmente monômeros acrílicos hidroxi-funcionais, tais como (met)acrilato de hidroxietil, (met)acrilato de hi- droxipropil, (met)acrilato de hidroxibutil, e similares, ou misturas dos mes- mos, com os termos (met)acrilato e ácido (met)acrílico se referindo a ambos 5 metacrilato e acrilato e ácido metacrílico e ácido acrílico, respectivamente. O grupo tiol pode ser introduzido pelo produto de reação de isocianato de di- metil-m-isopropenil benzila. Alternativamente, metacrilato de glicidila pode ser introduzido dentro do polímero para preparar um poliacrilato epóxi- funcional. Os grupos epóxi são então reagidos com ácidos orgânicos funcio- 10 nais tais como mencionado acima. O poliacrilato pode ser preparado por mé- todos convencionais, por exemplo, pela adição lenta de monômeros apropri- ados para uma solução de um iniciador de polimerização apropriado, tal co- mo um iniciador azo ou peróxi.

Também podem ser incluídos nas composições de revestimento da invenção diluentes tiol-funcionais di-, tri-, ou mais alto ou bis-beta-mercapto- etil sulfeto. Preferência é dada ao uso de compostos tiol-funcionais de peso molecular mais alto, que podem ser obtidos pela reação de um composto politiol-funcional com um poli-isocianato.

Poliisocianatos orgânicos adequados incluem poliisocianatos polifuncionais, preferencialmente livres, com uma funcionalidade média de NCO de 2,5 a 5, e podem ser (ciclo)alifático, aralifático ou aromático em na- tureza. O poli-isocianato orgânico pode ser bloqueado. O poli-isocianato po- de incluir derivados biureto, uretano, uretdiona, e isocianurato. Exemplos desses poliisocianatos orgânicos incluem 1,6-diisocianatohexano, di- isocianato de isoforona, di-isocianato de 2,4-tolueno, di-isocianato de 2,6- tolueno, metanodi-isocianato de difenila, 4,4’-bis(isocianato-ciclo-hexil) me- tano, 1,4-di-isocianatobutano, 1,5-di-isocianato-2,2-dimetil pentano, 2,2,4- trimetil-1,6-di-isocianatohexano, 1,10-di-isocianatodecano, 4,4-di-isocianato- ciclo-hexano, di-isocianato de 2,4-hexahidrotolueno, di-isocianato de 2,6- hexahidrotolueno, di-isocianato de norbornano, di-isocianato de 1,3-xileno, di-isocianato de 1,4-xilileno, 1-isocianato-3-(isocianato metíl)-1 -metil ciclo- hexano, di-isocianato de m-α,α,α’, α’-tetrametil xileno, os derivados mencio- nados acima dos mesmos, e misturas dos mesmos. Normalmente, esses produtos são líquidos à temperatura ambiente e comercialmente disponíveis em uma ampla faixa. Agentes de cura de isocianato particularmente ade- quados são triisocianatos e adutos. Exemplos dos mesmos são 1,8-di-isoci- 5 anato-4-(isocianatometil) octano, o aduto de 3 mois de di-isocianato de tolu- eno para 1 mol de timetilol propano, o trímero isocianurato de 1,6-diisociana- tohexano, o trímero isocianurato de di-isocianato isoforona, o dímero uretdi- ona de 1,6-diisocianatohexano, o trímero biureto de 1,6-diisocianatohexano, o aduto de 3 mois de di-isocianato de m-α,α, a, α’-tetrametil xileno para 1 10 mol de trimetilol propano, e misturas dos mesmos. Trímeros cíclicos (isocia- nuratos) e uretdionas de di-isocianato de 1,6-hexano e di-isocianato de isofo- rona também podem ser usados. Usualmente esses compostos contêm pe- quenas quantidades de seus homólogos superiores.

Opcionalmente, um composto hidroxil-funcional compreendendo 15 pelo menos dois grupos hidroxil-funcionais podem estar presentes no mate- rial curável. O composto hidroxil-funcional compreendendo pelo menos dois grupos hidroxil-funcionais pode ser selecionado de polióis de poliéster, poli- óis de poliéter, polióis de poliacrilato, polióis de poliuretano, acetobutirato de celulose, resinas epóxi hidroxil-funcionais, alquides (alkyds), e polióis den- 20 driméricos tais como descritos em WO 93/17060. Também, oligômeros e monômeros hidroxil-funcionais, tais como óleo de rícino e trimetilol propano, podem ser incluídos. Um poliol adequado é um poliol acrilato, tal como, por exemplo, Setalux® 1157 disponível de Nuplex.

O poli-isocianato pode ser misturado com os politióis por qual- quer técnica adequada. Entretanto, simplesmente agitar usualmente é o su- ficiente. Ás vezes isso pode ser útil para diluir o poli-isocianato de tal forma com um solvente orgânico tal como acetato de etila, acetato de butila ou acetato de 1-metóxi-2-propila para reduzir sua viscosidade.

O período de utilização da composição de revestimento em tem- peratura ambiente usualmente é mais do que um quarto de uma hora, por exemplo, mais do que meia hora, até cerca de 5 horas ou ainda mais longo, dependendo do catalisador usado. A composição de acordo com a presente invenção pode ser uma composição gerada em solvente ou uma composição livre de solvente. Se oligômeros líquidos são usados, a composição pode ser especialmente ade- quada para uso como uma composição de sólidos altos ou uma composição 5 livre de solvente. A composição de revestimento pode também ser usada em composições de revestimento em pó, composições de revestimento geradas em água, e composições de revestimento de fusão quente. Preferivelmente, o conteúdo orgânico volátil (VOC) teórico na composição é menos do que cerca de 450 g/L, mais preferencialmente menos do que cerca de 350 g/L, 10 ainda mais preferencialmente menos do que cerca de 250 g/L, ou ainda me- nos do que 100 g/L.

Para formulações geradas em solvente, solventes adequados incluem, por exemplo, acetato de metóxi-propila e acetona. Para composi- ções geradas em água, cossolventes ou umectantes podem ser usados se assim desejado.

As composições de revestimento podem ainda compreender outros ingredientes, aditivos ou auxiliares, tais como pigmentos, corantes, emulsifican- tes (tensoativos), auxiliares de dispersão de pigmento, fotossensibilizadores, agentes de aplanamento, agentes antiformação de cratera (anticratering), 20 agentes antiespuma, agentes antiperda de firmeza (antisagging), estabiliza- dores de calor, absorventes de UV, antioxidantes, e enchedores.

Onde a composição de revestimento da presente invenção é preparada como um sistema de dois componentes, isto é, um primeiro com- ponente compreendendo o composto (poli)tiol e um segundo componente componente compreendendo os (poli)isocianatos, é preferido introduzir pigmen- tos dentro da composição com o primeiro componente (poli)tiol.

A composição de revestimento da presente invenção pode ser aplicada a qualquer substrato. O substrato pode ser, por exemplo, metal, plástico, madeira, vidro, cerâmica, ou alguma outra camada de revestimento. 30 A outra camada de revestimento pode ser compreendida da composição de revestimento da presente invenção ou pode ser uma composição de reves- timento diferente. As composições de revestimento da presente invenção mostram utilidade particular como revestimento de chão, por exemplo, em chãos de concreto, ou como um revestimento ou revestimento de reparo, por exemplo, como um primer ou como um revestimento claro, para veículos, tais como carros, trens, aviões ou similares.

As composições de revestimento podem ser aplicadas por meios

convencionais tais como por revólver de spray (spray gun), pincel, ou rolo. As temperaturas de cura são geralmente entre -30° e 100°C, por exemplo, entre -10° e 30°C.

A invenção é ainda ilustrada pelos seguintes exemplos. Nestes exemplos, as composições listadas abaixo estão disponíveis como indicado. Byk®310 Agente de nivelamento, disponível de Byk Chemie,

25% de sólidos em xileno;

Byk®410 Agente tixotrópico, disponível de Byk Chemie, 52%

de sólidos em NMP;

Sag® 100E Agente de controle de espuma da Crompton;

Tolonate® HDT LV2 Trímero di-isocianato hexano, disponível da Rhodia.

Nos exemplos, o período de utilização foi determinado pela es- covação da pintura em diversos intervalos após misturar todos os três com- ponentes e vendo se a pintura poderia ou não ainda ser aplicada a qualquer substrato sem dificuldade e dar um filme de revestimento de boa aparência após a cura.

Nos exemplos, as composições de revestimento foram aplicadas sobre quadro duro, MDF ou concreto e permitidas secar sob condições am- bientes. O revestimento foi considerado como sendo de "toque seco" quando um frasco de algodão, colocado no revestimento e carregado com 1 kg de 20 peso por 10 segundos, pode ser retirado sem deixar quaisquer pelos no re- vestimento. O revestimento foi considerado totalmente curado quando o re- vestimento estava tão duro e curado por todo o filme que alguém poderia andar sobre ele e quaisquer impressões resultantes da carga das amostras com o peso de um homem sobre um pé poderiam ser apagadas, não dei- 25 xando nenhuma marca no revestimento. Exemplo 1

Quantidades estequiométricas de pentaeritritol-tetra-3-mercapto- propionato e Tolonato® HDT-LV2 foram misturadas e 0,6% (m/m) de uma solução de catalisador líquido, contendo 3,6 g de ácido ciano acético, 0,5 g de Ν,Ν-dimetil octil amina, e 16,7 g de acetato de metoxipropila, foi adicio- nado a esta mistura e agitada perfeitamente.

O período de utilização pode ser encontrado como sendo 35-45 minutos em uma temperatura ambiente de 20-25°C. Os filmes ficaram com toque-seco após 1-11/2 horas e completamente curados após 11/2-2 horas.

Exemplo 2

Uma versão tixotrópica da solução de catalisador líquido foi pre- parada pela dissolução de 3,0 g de ácido cianoacético, 0,5 g de N,N-dime- tiloctilamina, e 10,0 g de Byk® 410 em 50,0 g de acetona. Uma quantidade de 3,2% (m/m) da solução de catalisador foi adicionada à mistura estequio- 15 métrica de pentaeritritol-tetra-3-mercaptopropionato e Tolonato® HDT-LV como preparado no Exemplo 1.

O período de utilização dessa versão tixotrópica foi 30 minutos. Os filmes ficaram com toque-seco após 1-11/2 horas e completamente cura- dos após 11/2-2 horas. A pintura não perdeu a firmeza quando aplicada por pincel ou rolo sobre superfícies verticais.

Exemplo 3

Um revestimento claro foi preparado com um primeiro compo- nente compreendendo 990,0 g de pentaeritritol tetra(3-mercaptopropionato), 22,5 g de acetato de metoxipropila, 12,5 de Byk® 310, 0,5 g de Sag® 100E, 25 3,0 g de ácido cianoacético, e 0,5 g de Ν,Ν-dimetil octil amina, misturada perfeitamente. O segundo componente consistia em tais quantidades que as quantidades de grupos tiol- e isocianato-funcionais foi substancialmente igual.

O período de utilização e o tempo de curagem do revestimento transparente resultante, quando aplicado por pincel ou rolo em temperatura ambiente, foi 35-45 minutos e 1,5-2 horas, respectivamente.

Exemplo 4

A versão de revestimento claro do Exemplo 3 foi afinada para viscosidade de aplicação por spray pela adição de um adicional de 157,5 g de acetato de metoxipropila. Um período de utilização de mais de 1 hora foi alcançado com o tempo de cura ainda sendo aproximadamente 2 horas. Devi- do ao VOC ainda relativamente baixo e o fluxo muito bom após a aplicação, 5 uma alta grossura de camada pode ser construída pelo revestimento de spray. Exemplo 5

O tempo de utilização da versão do revestimento aplicável por spray do Exemplo 4 pode ser estendido para mais de 5 horas pelo uso de quantidades alternativas de 0,1 g de ácido cianoacético e 6 mg de N,N-dime- til octil amina ao invés das quantidades mencionadas acima, enquanto o tempo de cura foi ainda somente uma noite (< 16 horas).

Exemplos 6 a 10

Cinco composições de revestimento de dois componentes foram preparadas, para cada uma das quais o primeiro componente continha pen- 15 taeritritol 3-mercaptopropionato e pigmentos, e o segundo componente foi poli-isocianato Tolonato HDT LV2 puro. Após misturar estes estequiometri- camente com respeito aos aglutinantes, 0,2% (m/m) de uma solução de ca- talisador líquido (LC), contendo 13,32 g de um dos cinco ácidos carboxílicos listados na Tabela 1 abaixo, 2,22 g de Ν,Ν-dimetildecilamina (DMDA, Aldri- 20 ch, > 90%), e 84,46 g de metoxipropilacetato (MPA), foi adicionado a essa mistura e agitada perfeitamente.

O período de utilização e tempo de curagem dessas cinco com- posições foram então examinados e a razão do período de utilização para o tempo de cura foi determinada. Os resultados estão mostrados na Tabela 1. Tabela 1

EXEMPLO ÁCIDO CARBOXÍLICO PERÍODO DE TEMPO DE P/C UTILIZAÇÃO CURA (P/MIN) (C/MIN) 6 ÁCIDO CIANOACÉTICO 30 75 0,40 (CAA, ACROS ORGANICS, 98%) 7 ÁCIDO FENILACÉTICO 5 22 0,23 (PAA, SIGMA-ALDRICH, 99%) Tabela 1 -continuação-

EXEMPLO ÁCIDO CARBOXÍLICO PERÍODO DE TEMPO DE P/C UTILIZAÇÃO CURA (P/MIN) (C/MIN) 8 ÁCIDO MALÔNICO 90 170 0,53 (MA, SIGMA-ALDRICH, 99%) 9 ÁCIDO CLOROACÉTICO 33 70 0,47 (CHLAA, SIGMA-ALDRICH, 99%) ÁCIDO TRICLOROACÉTICO 255 480 0,53 (TCHLAA, SIGMA-ALDRICH, 99%) Exemplo 11

Uma composição de revestimento de dois componentes gerada em água foi preparada, da qual o primeiro componente continha um poliacri- 5 lato aquoso diluído usado como um emulsificante, pentaeritritol 3-mercapto- propionato como o aglutinante, e 0,65% (m/m) da solução de catalisador lí- quido (LC) mencionada no Exemplo 6, e o segundo componente foi um poli- isocianato hidrofílico, Rhodocoat EZ-D 803, diluído com acetato de metoxi- propila para acertar a viscosidade.

Outras composições de revestimento de dois componentes fo-

ram preparadas as quais diferiam da composição acima em que as soluções de catalisador líquido (LC) dos Exemplos 7 a 10 foram usadas no lugar da- quela do Exemplo 6.

Quando essas composições de revestimento foram misturadas 15 estequiometricamente com respeito aos aglutinantes e subsequentemente aplicadas sobre um substrato por um pincel, uma camada de revestimento clara e lisa foi obtida após secagem e cura. Este resultado foi também obtido quando os poliisocianatos Rhodocoat EZ-M 502 e Bayhydur XP 2655 foram usados no lugar de Rhodocoat EZ-D 803 nessas composições de revesti- 20 mento.

Exemplo 12

Os primeiros e segundos componentes de uma composição de dois componentes foram preparados. O primeiro componente continha 97% de pentaeritritol 3-mercaptopropionato, 0,25% de Byk 310, e 2,75% (m/m) de uma solução de catalisador líquido diluída, a qual por sua vez continha 17,36% de ácido cianoacético, 0,64% de Ν,Ν-dimetil decilamina, e 82% de acetato de butila. O segundo componente foi Tolonate HDT LV2.

Em uma primeira parte deste exemplo, os dois componentes são

misturados estequiometricamente com respeito aos aglutinantes, a seguir a mistura foi diluída para viscosidade de spray com acetato de butila. O perío- do de utilização e o tempo de cura deste sistema foi aproximadamente 45 minutos e 3 horas, respectivamente.

Em uma segunda parte deste exemplo, somente o primeiro

componente foi diluído com acetato de butila. O assim diluído primeiro com- ponente e o segundo componente - em quantidades estequiométricas com respeito aos aglutinantes - foram introduzidos em um dispositivo de aplica- ção de spray de dois componentes onde os primeiro e segundo componen-

tes foram misturados durante a aplicação de spray. Um período de utilização de acima de 1 hora foi alcançado com o tempo de cura ainda sendo aproxi- madamente 3 horas.

Claims

1. Composição de revestimento compreendendo um ou mais politióis, um ou mais poliisocianatos, e um composto base, caracterizada pelo fato de que a composição ainda compreende um composto de ácido carboxílico.

2. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto de ácido carboxílico compre- ende menos do que 25 átomos de carbono.

3. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o composto de ácido carboxílico é substitu- ído com um grupo removedor de elétron.

4. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o ácido carboxílico é selecionado do grupo de beta-ceto (β-ceto) ácidos, ácido propanodióico (malônico), ácido cianoa- cético, e ácidos acéticos halogenados, tais como ácido dicloroacético ou áci- do trifluoracético.

5. Composição de revestimento de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que a quantidade molar do composto de ácido carboxílico está em excesso da quantidade mo- Iar do composto básico.

6. Composição de revestimento de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que a razão molar do composto de ácido car- boxílico : composto básico é pelo menos 2:1, por exemplo, pelo menos 10:1.

7. Composição de revestimento de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizada pelo fato de que o composto básico é um catalisador de amina.