BRPI0719343A2 - Composição lubrificante de baixo teor de enxofre, baixo teor de fósforo, baixo teor de cinzas, adequada para o uso em um motor de combustão interna e métodos para lubrificar um motor de combustão interna e para produzir composição. - Google Patents

Description

COMPOSIÇÃO LUBRIFICANTE DE BAIXO TEOR DE ENXOFRE, BAIXO TEOR DE FÓSFORO, BAIXO TEOR DE CINZAS, ADEQUADA PARA O USO EM UM MOTOR DE COMBUSTÃO INTERNA E MÉTODOS PARA LU- BRIFICAR UM MOTOR DE COMBUSTÃO INTERNA E PARA PRODUZIR A COMPOSIÇÃO

Antecedentes da Invenção

Refere-se a presente invenção a uma composição lubrificante de baixo teor de enxofre, baixo teor de cinzas, baixo teor de fósforo e método para lubrificar 10 um motor de combustão interna, que proporciona economia de combustível e retenção de economia de combustível e redução de fricção e desgaste.

A economia de combustível é de grande importân- cia, e os lubrificantes que podem favorecer economia de combustível aperfeiçoada, por exemplo, por redução de fricção dentro de um motor, são de valor significativo. A presente invenção proporciona uma composição lubrifi- cante de baixo teor de enxofre, baixo teor de cinzas, baixo teor fosforoso, que inclui uma embalagem de aditivo, que conduz a economia de combustível aper- feiçoada, em um motor de combustão interna. Este a- perfeiçoamento é realizado pela provisão de uma em- balagem de aditivo em que o componente de modifica- ção de fricção compreende exclusivamente ou predomi- nantemente um tartarato.

A patente U.S. 4.237.022, Barrer, 2 de de- zembro de 1980, expõe tartarimidas de utilidade como aditivos em lubrificantes e combustíveis para redu- ção efetiva de chiado e fricção, bem como aperfeiço- amento em economia de combustível.

A patente U.S. 4.952.328, Davis et al., 28 de agosto de 1990, expõe composições de óleo lubri- ficante para motores de combustão interna, que com- preende (A) óleo de viscosidade de lubrificação, (B) um derivado carboxílico produzido pela reação de um agente de acilação succínico com determinadas ami- nas, e (C) um sal de metal alcalino básico de ácido sulfônico ou carboxílico. Uma composição lubrifican- te ilustrativa (Lubrificante III) inclui óleo de ba- se que inclui modificador de índice de viscosidade; um sulfonado de benzeno alquilado de magnésio bási- co; um sulfonato de alquilbenzeno de sódio sobreba- seado; um sulfonato de benzeno alquilado de cálcio básico; dispersante de succinimida; e sais de zinco de um ácido fosforoditióico.

A patente U.S. 4.326.972, Chamberlin, 27 de abril de 1982, expõe composições lubrificantes para 20 aperfeiçoamento de economia de combustível em moto- res de combustão interna. A composição inclui uma composição sulfurizada específica (baseada em um és- ter de um ácido carboxílico) e um sulfonato de metal alcalino básico. Ingredientes adicionais podem in- 25 cluir pelo menos um detergente ou agente de disper- são capaz de ser disperso em óleo, um agente de a- perfeiçoamento de viscosidade, e um sal específico de um ácido fosforoso. Sumário da Invenção A presente invenção proporciona uma composição de óleo lubrificante de baixo teor de enxofre, baixo teor de fósforo e baixo teor de cinzas, adequada para a lubrifi- cação de um motor de combustão interna, que compreende os seguintes componentes:

(a) um óleo de viscosidade de lubrificação; e

(b) um produto de condensação de um material re- presentado pela fórmula I e um álcool de 6 a 12 átomos de carbono;

o

I

em que cada R é independentemente H ou um grupo hidrocarbila, ou em que os grupos R em conjunto formam um anel; e em que se R for Η, o produto de condensação é op- cionalmente ainda funcionalizado por acilação ou reação com um composto de boro;

em que a dita composição lubrificante é dotada de um valor de cinza sulfatada de até cerca de 1,0, um teor de fósforo de até cerca de 0,08 por cento, em peso, e um teor de enxofre de até cerca de 0,4 por cento, em peso.

A invenção proporciona ainda um método de lubri- ficação de um motor de combustão interna, que compreende fornecer a composição lubrificante ao motor.

Descrição Detalhada da Invenção Vários aspectos e concretizações preferidas serão descritos adiante a titulo de ilustração não limitativa.

A presente invenção proporciona uma composição tal como descrita anteriormente. Freqüentemente a compo- 5 sição um teor de enxofre total em um aspecto abaixo de

0,4 por cento, em peso, em outro aspecto abaixo de 0,3 por cento, em peso, ainda em outro aspecto 0,2 por cento, em peso, ou menos e ainda em outro aspecto 0,1 por cento, em peso, ou menos. Freqüentemente, a fonte principal de 10 enxofre na composição da invenção é derivada do óleo di- luente convencional. Uma faixa tipica para o teor de en- xofre total é 0,1 a 0,01 por cento, em peso.

Freqüentemente a composição tem um teor de fósfo- ro total menor do que ou igual a 800 ppm, em outro aspec- 15 to igual a ou menor do que 500 ppm, ainda em outro aspec- to igual a ou menor do que 300 ppm, ainda em outro aspec- to igual a ou menor do que 200 ppm e ainda em outro as- pecto igual a ou menor do que 100 ppm da composição. Uma faixa tipica para o teor de fósforo total varia de 500

2 0 até 100 ppm.

Freqüentemente a composição tem um teor de cinzas sulfatadas total conforme determinado por ASTM * D-874 inferior a 1,0 por cento, em peso, em um aspecto

igual a ou menor do que 0,7 por cento, em peso, ainda 25 em outro aspecto igual a ou menor do que 0,4 por cen- to, em peso, ainda em outro aspecto igual a ou menor do que 0,3 por cento, em peso, e ainda em outro aspec- to igual a ou menor do que 0,05 por cento, em peso, da composição. Uma faixa tipica para o teor de cinzas de sulfato total varia de 0,7 a 0,05 por cento, em peso. Óleo de Viscosidade Lubrificante

A composição de óleo lubrificante de baixo te- or de enxofre, baixo teor de fósforo, baixo teor de cinzas é compreendida de um ou mais óleos de base que se encontram geralmente presentes em uma quantidade maior (isto é, uma quantidade maior do que cerca de 50 por cento, em peso) . De uma maneira geral, o óleo de base encontra-se presente em uma quantidade maior do que cerca de 60 por cento, ou maior do que cerca de 7 0 por cento, ou maior do que cerca de 80 por cento, em peso, da composição de óleo lubrificante. O teor de enxofre de óleo de base é tipicamente menor do que 0,2 por cento, em peso.

A composição de óleo lubrificante de baixo teor de enxofre, baixo teor de fósforo, baixo teor de cinzas pode ser dotada de uma viscosidade de até cerca de 16,3 mm2/s a 100°C, e em uma concretização de 5 a 16,3 20 mm2/s (cSt) a 100°C, e em uma concretização de 6 a 13 mm2/s (cSt) a 100°C. De acordo com uma concretização, a composição de óleo lubrificante é dotada de um Grau de Viscosidade SAE de OW, OW-20, OW-30, OW-40, OW-50, OW- 60, 5W, 5W-20, 5W-30, 5W-40, 5W-50, 5W-60, 10W, 10W-20, 25 10W-30, 10W-40 ou 10W-50.

A composição de óleo lubrificante de baixo teor de enxofre, baixo teor de fósforo, baixo teor de cinzas pode ter uma viscosidade a alta temperatura/alto cisa- lhamento a 1500C quando medido pelo procedimento em ASTM D4683 de até 4 mm2/s (cSt) , e em uma concretização de até 3,7 mm2/s (cSt) , e em uma concretização de 2 a 4 mm2/s (cSt) , e em uma concretização de 2,2 até 3,7 mm2/s (cSt), e em uma concretização 2,7 até 3,5 mm2/s (cSt).

A base de óleo usada na composição de óleo lu- brificante de baixo teor de enxofre, baixo teor de fós- foro, baixo teor de cinzas pode ser um óleo natural, óleo sintético ou mistura dos mesmos, a partir do mo- mento em que o teor de enxofre deste óleo não ultrapasse o limite de concentração de enxofre indicado anterior- mente requerido para a composição de óleo lubrificante de baixo teor de enxofre, baixo teor de fósforo, baixo teor de cinzas da invenção. Os óleos naturais que são de utilidade incluem os óleos de origem animal e os óleos vegetais (por exemplo, óleo de ricino, óleo de banha) bem como óleos de lubrificação minerais, tais como óleos de petróleo liquido e óleos de lubrifica- ção minerais tratados com solvente ou ácido dos ti- pos parafinico, naftênico ou parafinico-naftênico misturados. Os óleos derivados de carvão e argila xistosa são igualmente úteis. Os óleos de lubrifica- ção sintéticos incluem óleos de hidrocarbonetos, tais como olefinas polimerizadas e interpolimeriza- das (por exemplo, polibutilenos, polipropilenos, co- polímeros de propileno isobutileno, e assemelhados); poli(1-hexenos), poli-(1-octenos), poli(1-decenos), e outros e as suas misturas; alquilbenzenos (for e- xemplo, dodecilbenzenos, tetradecilbenzenos, dino- nilbenzenos, di-(2-etilexil)benzenos, e assemelha- dos); polifenilas (por exemplo, bifenilas, terfeni- las, polifenilas alquiladas e assemelhados); éteres 5 de difenilas alquilados e os seus derivados, análo- gos e homólogos e assemelhados.

Os polímeros e interpolímeros de óxido de al- quileno e os seus derivados, onde os grupos hidroxila terminais foram modificados por esterificação, eteri- ficação, e assemelhados, constituem outra classe de óleos lubrificantes sintéticos conhecidos que podem ser usados. Estes são exemplificados pelos óleos preparados através da polimerização de óxido de eti- Ieno ou óxido de propileno, de alquila e arila éte- res destes polímeros de polioxialquileno (por exem- plo, éter glicólico de metil-poliisopropileno que tem um peso molecular médio de cerca de 1000, dife- nil éter de polietileno glicol que tem um peso mole- cular de cerca de 500-1000, dietil éter de polipro- pileno glicol que tem um peso molecular de cerca de 1000-1500, e outros) ou mono- e ésteres policarboxí- licos dos mesmos, por exemplo, os ésteres de ácido acético, ésteres de ácidos graxos C3-8 misturados, ou o diéster de ácido carboxílico de tetraetileno gli- col.

Outra classe adequada de óleos lubrificantes sintéticos que podem ser usados compreende os ésteres de ácidos dicarboxílicos (por exemplo, ácido ftálico, ácido succínico, ácidos succinicos de alquila, ácido maléico, ácido azelaico, ácido subérico, ácido sebáci- co, ácido fumárico, ácido adipico, dímero de ácido Ii- noléico, ácido malônico, ácidos malônicos de alquila, 5 ácidos malônicos de alquenila, e outros) com uma vari- edade de álcoois (por exemplo, álcool butilico, álcool hexílico, álcool dodecílico, álcool de 2-etilexila, etileno glicol, monoéter de dietileno glicol, propile- no glicol, e assemelhados). Exemplos específicos des- 10 tes ésteres incluem dibutil adipato, di(2-etilexil) sebacato, di-n-hexil fumarato, dioctil sebacato, dii- sooctil azelato, diisodecil azelato, dioctil ftalato, didecil ftalato, dieicosil sebacato, o 2-etilexil di- éster de dímero de ácido linoléico, o éster complexo 15 formado pela reação de um mol de ácido sebácico com dois mols de tetraetileno glicol e dois mols de ácido 2-etilexanóico e assemelhados.

os ésteres de utilidade como óleos sintéticos também incluem aqueles manufaturados a partir de áci- 20 dos monocarboxílicos C5 até C12 e polióis e poliol é- teres tais como neopentil glicol, trimetilol propano, pentaeritritol, dipentaeritritol, tripentaeritritol, e outros assemelhados.

0 óleo pode ser uma poli-alfa-olefina (PAO) . Tipicamente, as PAOs são derivadas de monômeros que têm de 4 a 30, ou de 4 a 20, ou de 6 a 16 átomos de carbono. Exemplos de PAOs de utilidade incluem aquelas derivadas de octeno, deceno, suas misturas, e asseme- lhados. Estas PAOs podem ter uma viscosidade de 2 a 15, ou de 3 a 12, ou de 4 a 8 mm2/s (cSt) , a 100°C. Exemplos de PAOs de utilidade incluem poli-alfa- olefinas de 4 mm2/s (cSt) a 100°C, poli-alfa-olefinas 5 de 6 mm2/s (cSt) a IOO0C, e as suas misturas. Podem ser usadas misturas de óleo mineral com uma ou mais das PAOs precedentes.

Óleos não refinados, refinados e de segunda re- finação, sejam eles naturais ou sintéticos (bem como 10 misturas de dois ou mais de qualquer um destes) do ti- po exposto anteriormente podem ser usados nos lubrifi- cantes da presente invenção. Os óleos não refinados são aqueles obtidos a partir de uma fonte natural ou sintética sem outro tratamento de purificação. Por e- 15 xemplo, um óleo de xisto betuminoso obtido diretamente a partir de operações de retorta, um óleo de petróleo obtido diretamente a partir de destilação primária ou óleo de éster obtido diretamente a partir de um pro- cesso de esterificação e usado sem outro tratamento será 20 um óleo não refinado. Os óleos refinados são semelhan- tes aos óleos não refinados com a exceção de que eles foram ainda tratados em uma ou mais etapas de purifi- cação para aperfeiçoar uma ou mais propriedades. Mui- tas destas técnicas de purificação são conhecidas daque- 25 Ies versados na técnica, tais como extração por solven- tes, destilação secundária, extração ácida ou de base, filtragem, percolação e assemelhadas. Óleos de segunda refinação são obtidos por processos assemelhados àqueles usados para se obterem óleos refinados aplicados aos ó- Ieos refinados que já foram usados em serviço. Estes óleos de segunda refinação também são conhecidos como óleos recuperados ou reprocessados e freqüentemente são processados adicionalmente por meio de técnicas dirigi- das à remoção de aditivos servidos e produtos de decom- posição de óleo.

Adicionalmente, conhecem-se e podem ser usados os óleos preparados por um procedimento sintético de Fischer-Tropsch de gás para liquido.

Modificador de Fricção

Os tartaratos da presente invenção podem ser preparados pela reação de ácido tartárico e um ou mais álcoois.

Os álcoois de utilidade para a preparação dos tartaratos podem conter de 6 a 12, ou de 6 a 10, ou de 8 a 10 átomos de carbono. Os álcoois empregados podem ser lineares ou ramificados, e, se forem ramificados, a ramificação pode ocorrer em qualquer ponto na cadeia e a ramificação pode ser de qualquer extensão. De a- cordo com uma concretização, o álcool é linear conten- do de 8 a 10 átomos de carbono.

Acredita-se que a utilização de álcoois de pe- lo menos 6 átomos de carbono conduzirá aos produtos que têm volatilidade reduzida em comparação com aque- les produtos preparados a partir de álcoois de cadeia mais curta. Acredita-se igualmente que a utilização de álcoois dotados de pelo menos uma ramificação promove- rá solubilidade do produto no óleo. Conseqüentemente, algumas concretizações da invenção empregam o produto preparado a partir de álcoois ramificados de pelo me- nos 6 átomos de carbono, por exemplo, álcoois ramifi- cados Cg-12 ou Ce-ιο ou álcoois ramificados Cs-io, seja na forma de materiais simples ou como misturas. Estes ál- coois ramificados podem proporcionar solubilidade má- ximo e compatibilidade em um óleo. Exemplos específi- cos incluem 2-etilexanol e álcool de isotrideil, dos quais o último pode representar uma mistura de classe comercial de vários isômeros. Da mesma maneira, algumas concretizações da invenção empregam o produto preparado a partir de álcoois lineares de pelo menos 6 átomos de carbono, por exemplo, álcoois lineares C6-12 ou Cê-io ou álcoois lineares C8-io, seja como materiais simples ou como misturas. Tais álcoois lineares podem proporcionar desempenho de fricção ótimo para um óleo.

Os tartaratos da presente invenção podem ser preparados convenientemente pela reação de ácido tar- tárico ou um equivalente reativo do ácido tartárico (tais como um éster, halogeneto ácido, ou anidrido) com um ou mais dos correspondentes álcoois por um pro- cesso de condensação amplamente conhecido.

De forma assemelhada, os grupos alquila das aminas podem ser, de forma assemelhada, lineares ou ramificados.

O ácido tartárico usado para preparar os tar- taratos da invenção pode ser o tipo disponível comer- cialmente (obtido a partir da Sargent Welch), e tem probabilidade de existir em uma ou mais formas isomé- ricas, tais como d-ácido tartárico, 1-ácido tartárico ou mesoácido tartárico, freqüentemente dependendo da 5 fonte (natural) ou método de síntese (por exemplo, a partir de ácido maléico). Estes derivados também podem ser preparados a partir de equivalentes funcionais pa- ra o diácido facilmente evidente para aqueles versados na técnica, tais como ésteres, cloretos ácidos, ani- 10 dridos e assemelhados.

Os tartaratos da presente invenção podem ser sólidos, semi-sólidos ou óleos dependendo do álcool particular usado na preparação do tartarato. Para o uso como aditivos em composições oleaginosas incluindo 15 composições de lubrificação e combustíveis os tartara- tos são vantajosamente solúveis e/ou dispersáveis de forma estável nessas composições oleaginosas. Assim, por exemplo, as composições destinadas ao uso em óleos são tipicamente solúveis em óleo e/ou capazes de ser 20 dispersas de forma estável em um óleo em que elas vão ser usadas. 0 termo "solúvel em óleo" tal como usado neste relatório e nas reivindicações em anexo não sig- nifica necessariamente que todas as composições em questão são miscíveis ou solúveis em todas as propor- 25 ções em todos os óleos. Em vez disso, pretende-se deixar entendido que uma composição é solúvel em um óleo (mine- ral, sintético, e assemelhados) onde se pretende funcio- nar numa extensão que permita que a solução exiba uma ou mais das propriedades desejadas. De forma assemelhada, não é necessário que tais "soluções" sejam soluções propriamente ditas no sentido fisico ou quimico es- trito. Em vez disso, elas podem ser micro-emulsões ou dispersões coloidais que, para o propósito desta in- venção, exibem propriedades suficientemente próximas daquelas das soluções autênticas para serem, para propósitos práticos, permutáveis com elas dentro do contexto desta invenção.

Tal como indicado anteriormente, as composi- ções de tartaratos desta invenção são de utilidade co- mo aditivos para lubrificantes, em que eles podem fun- cionar como inibidores de ferrugem e corrosão, modifi- cadores de fricção, agentes anti-desgaste e desemulsi- onadores. Eles podem ser empregados em uma variedade de lubrificantes baseados em diversos óleos de visco- sidade de lubrificação, incluindo óleos de lubrifica- ção naturais e sintéticos e as suas misturas. Estes lubrificantes incluem óleos de lubrificação de cárte- res para motores de combustão interna com ignição por centelha ou ignição por compressão, incluindo motores para automóveis e caminhões, motores de dois tempos, motores de pistões para aviação, motores a diesel ma- rítimos e ferroviários, e assemelhados. Eles também podem ser usados em motores a gás, motores e turbinas de potência estacionários, e assemelhados. Fluidos de transmissões automáticas, lubrificantes trans-eixo, lubrificantes de engrenagens, lubrificantes para usi- nagem de metal, fluidos hidráulicos e outras composi- ções de óleo e graxa lubrificante podem também benefi- ciar-se quando da incorporação das composições da pre- sente invenção.

Outros modificadores de fricção podem estar

presentes nos lubrificantes da presente invenção e po- dem incluir ésteres de polióis tais como monoleatos de glicerol; amidas de oleíla; aminas graxas de dietanol e as suas misturas. Uma lista de modificadores de fricção está incluída na patente U.S. No. 4.792.410.

Os ésteres de polióis incluem ésteres de gli- cerol de ácido graxo. Estes podem ser preparados por uma variedade de métodos amplamente conhecidos na técnica. Muitos destes ésteres, tais como monooleato de glicerol e monoceboato de glicerol, são manufatura- dos em uma escala comercial. Os ésteres de utilidade para esta invenção são solúveis em óleo e são prefe- rentemente preparados a partir de ácidos graxos C8 a C22 ou suas misturas tais como são encontradas em pro- dutos naturais. 0 ácido graxo pode ser saturado ou não saturado. Determinados compostos encontrados em áci- dos a partir de fontes naturais podem incluir ácido licânico que contém um grupo ceto. Ácidos graxos C8 a C22 de utilidade são aqueles da fórmula R-COOH em que R é alquila ou alquenila.

0 monoéster de glicerol de ácido graxo é de utilidade. Podem utilizar-se misturas de mono e diés- teres. As misturas de mono- e diésteres podem conter pelo menos cerca de 40% do monoéster. Podem utilizar- se misturas de mono- e diésteres de glicerol que con- têm entre cerca de 40% até cerca de 60%, em peso, do monoéster. Por exemplo, pode utilizar-se monooleato de glicerol comercial que contém uma mistura de cerca de 45% a 55%, em peso, de monoéster e de 55% a 45% de di- éster.

Ácidos graxos de utilidade são ácidos oléico, esteárico, isosteárico, palmitico, mirístico, palmito- léico, linoléico, láurico, linolênico e eleosteárico, e os ácidos provenientes de produtos naturais de sebo, óleo de dendê, óleo de oliva, óleo de amendoim.

Muito embora os tartaratos e ésteres de poli- óis, tais como monooleato de glicerol possam parecer ter estruturas moleculares superficialmente similares, observa-se que determinadas combinações destes materi- ais podem efetivamente proporcionar melhor desempenho, for exemplo, prevenção de desgaste, do que cada materi- al usado isoladamente.

Na patente U.S. No. 4.280.916 discutiram-se em detalhes amidas de ácidos graxos. Amidas adequadas são as amidas monocarboxílicas alifáticas C8-C24 as quais são amplamente conhecidas. A reação do composto de base de ácido graxo com amônia produz a amida graxa. Os áci- dos graxos e as amidas derivadas dos mesmos poderão ser ou saturadas ou não saturadas. Os ácidos importantes incluem láurico Ci2, palmitico Ci6 e estérico Ci8. Outros ácidos graxos não saturados importantes incluem os áci- dos oléico, linoléico e linolênico, os quais são todos eles Cig. De acordo com uma concretização, as amidas graxas da presente invenção são aquelas derivadas dos ácidos graxos não saturados Cig.

As aminas graxas e as aminas de cadeia longa

dietoxiladas tais como N,N-bis-(2-hidroxietil)- seboamina são elas próprias geralmente úteis como com- ponentes desta invenção. Os dois tipos de aminas encon- tram-se disponíveis comercialmente. As aminas graxas e 10 as aminas graxas etoxiladas encontram-se descritas de forma mais detalhada na patente U.S. 4.741.848. Miscelânea

Antioxidantes (isto é, inibidores de oxidação), incluindo antioxidantes fenólicos retardados tais como 2,6,-di-t-butilfenol, e ésteres fenólicos retardados, tais como o tipo representado pela seguinte fórmula:

t-alquila

e, em uma concretização específica,

em que R3 é um grupo alquila de cadeia normal ou rami- ficada que contém 2 a 10 átomos de carbono, de acordo com uma concretização 2 a 4, e em outra concretização 4 átomos de carbono. De acordo com uma concretização, R3 é um grupo n-butila. Em outra concretização R3 pode ser 8 átomos de carbono, tais como encontrados em Ir- ganox L-135TH a partir da Ciba. A preparação destes an- 5 tioxidantes pode ser encontrada na patente U.S. 6.559.105.

Outros antioxidantes poderão incluir antioxi- dantes de aminas aromáticas secundárias, tais como di- alquila (por exemplo, dinonila) difenilamina, antioxi- 10 dantes fenólicos sulforados, compostos de cobre solú- veis em óleo, antioxidantes que contêm fósforo, com- postos de molibdênio, tais como os ditiocarbamatos de Mo, sulfuretos orgânicos, bissulfuretos, e polissulfu- retes (tais como o adutor de Diels Alder sulfurizado 15 de butadieno e butil acrilato). Na patente U.S. 6.251.840 encontra-se exposta uma extensa lista de an- tioxidantes .

O agente EP/anti-desgaste que é usado em cone- xão com a presente invenção encontra-se tipicamente na 20 forma de um dialquilditiofosfato de zinco. Muito embo- ra exista um número extremamente amplo de diferentes tipos de agentes anti-desgaste que podem ser utiliza- dos em conexão com tais fluidos funcionais, os presen- tes inventores descobriram que os agentes anti- 25 desgaste do tipo de dialquilditiofosfato de zinco fun- cionam particularmente bem em conexão com os outros componentes para se obterem as características deseja- das. De acordo com uma concretização, pelo menos 50% dos grupos de alquila (derivados do álcool) no dialquilditi- ofosfato são grupos secundários, isto é, provenientes de álcoois secundários. De acordo com outra concretização, pelo menos 50% dos grupos de alquila são derivados de álcool isopropilico.

Os detergentes e dispersantes isentos de cin- zas, na dependência da sua constituição podem na com- bustão produzir um material não volátil, tais como ó- xido bórico ou pentóxido de fósforo. Entretanto, os 10 detergentes e dispersantes isentos de cinzas não con- têm normalmente metal e, portanto, não proporcionam uma cinza que contenha metal na combustão. Conhecem-se na técnica muitos tipos de dispersantes isentos de cinzas. Esses materiais são comumente referidos como 15 "isentos de cinzas" mesmo que eles possam encontrar-se associados com um íon de metal proveniente de outra fonte in situ.

(I) Os "dispersantes carboxílicos" são os

produtos de reação de agentes de acilação carboxílicos 20 (ácidos, anidridos, ésteres, e assemelhados) que contêm pelo menos 34 e preferentemente pelo menos 54 átomos de carbono os quais são levados a reagir com compos- tos que contêm nitrogênio (tais como aminas), com- postos hidroxila orgânicos (tais como compostos ali- 25 fáticos incluindo álcoois monoídricos e poliídricos, ou compostos aromáticos que incluem fenóis e naf- tóis), e/ou materiais inorgânicos básicos. Estes produtos de reação incluem imida, amida, e produtos de reação de éster de dispersantes de éster carboxí- lico .

Os agentes de acilação carboxílicos incluem ácidos graxos, ácidos isoalifáticos (por exemplo, áci- do 8-metil-octadecanóico), ácidos dímeros, ácidos di- carboxílicos de adição 4+2 e produtos de adição 2+2 de um ácido graxo não-saturado com um reagente carboxíli- co não-saturado), ácidos trímeros, ácidos de adição tricarboxílicos (Empol® 1040, Hystrene® 5460 e Unidy- me® 60) , e agentes de acilação hidrocarbil substituí- dos (a partir de olefinas e/ou polialquenos). De acor- do com uma concretização, o agente de acilação carbo- xílico é um ácido graxo. De uma maneira geral os áci- dos graxos contêm de 8 até 30, ou a partir de 12 até 24 átomos de carbono. Agentes de acilação carboxíli- cos encontram-se descritos nas patentes U.S. Nos. 2.444.328, 3.219.666, 4.234.435 e 6.077.909.

A amina poderá ser uma mono- ou poliamina. As monoaminas de uma maneira geral têm pelo menos um gru- 20 po de hidrocarbila que contém de 1 até 24 átomos de carbono, ou de 1 até 12 átomos de carbono. Exemplos de monoaminas incluem aminas graxas (C8-30) (Armeens™) , aminas de éter primárias (aminas SURFAM®), aminas pri- márias terciárias-alifáticas (Primenes™) , hidroxiami- 25 nas (aminas de lacanol primárias, secundárias ou ter- ciárias) , aminas de éter N-(hidroxiidrocarbila), e a- minas de hidroxi-hidrocarbila (Ethomeens™ e Propome- ens™) . As poliaminas incluem diaminas alcoxiladas (E- thoduomeens™) , diaminas graxas (Duomeens™), alquile- nopoliaminas (etilenopoliaminas), poliaminas que con- têm hidroxila, poliaminas de polioxialquileno (Jeffa- mines™) , poliaminas condensadas (uma reação de con- densação entre pelo menos um composto hidroxila com pelo menos um reagente de poliamina que contém pelo menos um grupo amino primário ou secundário), e po- liaminas heterociclicas. As aminas de utilidade in- cluem aquelas expostas na patente U.S. 4.234.435 (Meinhart) e patente U.S. 5.230.714 (Steckel).

As poliaminas a partir das quais o agente de dispersão é derivado incluem principalmente aminas de alquileno que se conformam, na sua maior parte, à fórmula

A — N-(alquileno-N)t —H A A

em que t é um inteiro tipicamente menor do que 10, A é hidrogênio ou um grupo hidrocarbila dotado tipicamente de até 30 átomos de carbono, e o grupo de alquileno é tipicamente, um grupo de alquileno dotado de menos que

8 átomos de carbono. As aminas de alquileno incluem principalmente aminas de metileno, aminas de etileno, aminas de hexileno, aminas de heptileno, aminas de oc- tileno, outras aminas de polimetileno. Elas são exem- plificadas tipicamente por: diamina de etileno, triami- na de dietileno, tetramina de trietileno, diamina de propileno, diamina de decametileno, diamina de octame- tileno, triamina de di(heptametileno), tetramina de tripropileno, pentamina de tetraetileno, diamina de trimetileno, hexamina de pentaetileno, triamina de di(-trimetileno). São igualmente úteis os homólogos 5 mais altos, tais como aqueles que são obtidos por condensação de duas ou mais aminas de alquileno i- lustradas anteriormente. São particularmente úteis as pentaminas de tetraetileno.

São especialmente úteis as aminas de etileno, 10 também chamadas de poliaminas de polietileno. Elas encontram-se descritas com certos detalhes sob o tí- tulo "Ethylene Amines" em Encyclopedia de Chemical Technology, Kirk and Othmer, Vol. 5, pp. 898-905, Interscience Publishers, New York (1950).

De forma assemelhada, são de utilidade as ami-

nas de alquileno hidroxialquila-substituídas, isto é, as aminas de alquileno que têm um ou mais substituintes de hidroxialquila nos átomos de nitrogênio. Exemplos de tais aminas incluem N-(2-hidroxietil)etileno diamina, N,N bis(2-hidroxietil)-etileno diamina, l-(2-

hidroxietil)piperazina, monoidroxipropil)-piperazina, pentamina de tetraetileno di-hidroxipropil-substituído, diamina de N-(3-hidroxipropil)-tetra-metileno, e 2- heptadecil-1-(2-hidroxietil)-imidazolina.

São similarmente úteis os homólogos, tais como

aqueles que são obtidos por condensação das aminas de alquileno ilustradas anteriormente ou aminas de alqui- leno hidroxi alquil-substituído através de radicais a- mino ou através de radicais hidroxila. As poliaminas condensadas são formadas por uma reação de condensação entre pelo menos um composto hidroxila com pelo menos um reagente de poliamina que contém pelo menos um 5 grupo amina primário ou secundário e encontram-se descritos nas patentes U.S. 5.230.714 e 5.296.154 (Steckel).

Exemplos destes "dispersantes carboxílicos" en- contram-se descritos na patente GB 1.306.529 e em mui- 10 tas patentes U.S., que inclui as seguintes: 3.219.666, 3.316.177, 3.340.281, 3.351.552, 3.381.022, 3.433.744, 3.444.170, 3.467.668, 3.501.405, 3.542.680, 3.576.743, 3.632.511, 4.234.435, 6.077.909 e 6.165.235.

(2) Os dispersantes de succinimida são uma

espécie de dispersantes carboxílicos. Eles são o produ- to de reação de um agente de acilação succínico hidro- carbila substituído com um composto hidroxila orgâni- co ou uma amina que contém pelo menos um hidrogênio 20 vinculado a um átomo de nitrogênio, ou uma mistura do dito composto e amina. O termo "agente de acila- ção succínico" refere-se a um ácido succínico hidro- carbon-substituído ou composto produtor de ácido succínico (termo este que também abrange o próprio 25 ácido). Estes materiais incluem, tipicamente, ácidos succínicos hidrocarbil-substituídos, anidridos, és- teres (incluindo semi-ésteres) e halogenetos.

Os dispersantes baseados em succínicos têm uma ampla variedade de estruturas químicas, incluin- do tipicamente, estruturas tais como

O O

R1-CH-Ii Ü-CH-R1

\ , /

N-[R2-NH]x-R2-N / \

CH2-C C-CH2

&

Na estrutura retro, cada R1 é independente- mente um grupo hidrocarbila, tal como um grupo deri- vado de poliolefina dotado de um Mn de 500 ou 700 até 10.000. Tipicamente o grupo hidrocarbila é um grupo alquila, frequentemente um grupo de poliisobu- tila com um peso molecular de 500 ou 700 até 5000, ou alternativamente 1500 ou 20 2000 a 5000. Expresso de forma alternativa, os grupos R1 podem conter 40 a 500 átomos de carbono, por exemplo, pelo menos 50, for exemplo, 50 a 300 átomos de carbono, tais como átomos de carbono alifáticos. Os R2 são grupos alqui- leno, comumente grupos etileno (CaH4) . Tais moléculas são comumente derivadas da reação de um agente de acilação de alquenila com uma poliamina, e uma ampla variedade de ligações entre as duas metades é possí- vel além da estrutura imida simples exposta anteri- ormente, incluindo uma variedade de amidas e sais de amônio quaternário. Os dispersantes de succinimida encontram-se descritos mais amplamente nas patentes U.S. 4.234.435, 3.172.892 e 6.165.235.

Os polialquenos a partir dos quais derivam os grupos substituintes são tipicamente homopolímeros e interpolímeros de monômeros de olefinas polimerizá- veis de 2 a 16 átomos de carbono; usualmente 2 a 6 átomos de carbono. As aminas que reagem com os agen- tes de acilação succínicos para formarem a composi- 5 ção carboxílica dispersante podem ser monoaminas ou poliaminas tais como descritas anteriormente.

0 dispersante de succinimida é referido como tal, uma vez que ele normalmente contém nitrogênio amplamente na forma de funcionalidade imida, muito embora ele possa estar na forma de sais de amina, amidas, imidazolinas, bem como as suas misturas, pa- ra se preparar o dispersante de succinimida, aque- cem-se um ou mais compostos produtores de ácido suc- cínico e uma ou mais das aminas, tipicamente com re- moção de água, opcionalmente na presença de um sol- vente/diluente líquido orgânico substancialmente i- nerte, normalmente líquido, sob uma temperatura ele- vada, de uma maneira geral na faixa de 80°C até o ponto de decomposição da mistura ou do produto; ti- picamente IOO0C até 300°C.

Detalhes e exemplos adicionais dos procedi- mentos para a preparação dos dispersantes de succi- nimida da presente invenção estão incluídos, por e- xemplo, nas patentes U.S. Nos. 3.172.892, 3.219.666, 3.272.746, 4.234.435, 6.440.905 e 6.165.235.

(3) "Dispersantes de amina" são produtos de reação de halogenetos e aminas alifáticas de peso mole- cular relativamente elevado, preferentemente poliaminas de polialquileno. Exemplos dos mesmos encontram-se des- critos, por exemplo, nas seguintes patentes U.S.: 3.275.554, 3.438.757, 3.454.555, e 3.565.804.

(4) "Dispersantes de Mannich" são os produtos 5 de reação de fenóis de alquila em que o grupo alquila

contém pelo menos 30 átomos de carbono com aldeidos (especialmente formaldeido) e aminas (especialmente po- liaminas de polialquileno). Os materiais descritos nas seguintes patentes U.S. são ilustrativos: 3.036.003, 10 3.236.770, 3.414.347, 3.448.047, 3.461.172, 3.539.633, 3.586.629, 3.591.598, 3.634.515, 3.725.480, 3.726.882, e 3.980.569.

(5) Os dispersantes pós-tratados são obtidos fazendo-se reagir dispersantes carboxílico, amina ou

Mannich com reagentes, tais como dimercaptotiadiazóis, uréia, tiouréia, bissulfureto de carbono, aldeidos, ce- tonas, ácidos carboxílicos, anidridos succínicos hidro- carbono-substituídos, nitrilas, epóxidos, compostos de boro, compostos de fósforo ou assemelhados. Materiais 20 exemplificativos desta espécie encontram-se descritos nas seguintes patentes U.S.: 3.200.107, 3.282.955, 3.367.943, 3.513.093, 3.639.242, 3.649.659, 3.442.808, 3.455.832, 3.579.450, 3.600.372, 3.702.757, e 3.708.422.

(6) Os dispersantes poliméricos são interpo-

límeros de monômeros de solubilização em óleo, tais como decil metacrilato, éter decílico de vinila e olefinas de alto peso molecular com monômeros que contêm substituintes polares, por exemplo, aminoal- quila acrilatos ou acrilamidas e acrilatos de poli- (oxietileno)-substituído. Exemplos de dispersantes de polímeros dos mesmos encontram-se expostos nas seguintes patentes U.S.: 3.329.658, 3.449.250, 3.519.656, 3.666.730, 3.687.849, e 3.702.300.

A composição também pode conter um ou mais de- tergentes, os quais são normalmente sais, e especifica- mente sais sobrebaseados. Sais sobrebaseados, ou mate- riais sobrebaseados são sistemas Newtonianos homogêneos de fase única, caracterizados por um teor de metal em excesso ao que deveria estar presente de acordo com a estequiometria do metal e o composto orgânico ácido particular que reagiu com o metal. Os materiais sobre- baseados são preparados pela reação de um material áci- do (tipicamente um ácido inorgânico ou ácido carboxíli- co inferior, preferentemente bióxido de carbono) com uma mistura que compreende um composto orgânico áci- do, um meio de reação que compreende pelo menos um solvente orgânico inerte (tal como óleo mineral, nafta, tolueno, xileno) para o referido material or- gânico ácido, um excesso estequiométrico de uma base de metal, e um promotor.

Os compostos orgânicos ácidos de utilidade no preparo das composições sobrebaseadas da presente in- venção incluem ácidos carboxílicos, ácidos sulfônicos, ácidos que contêm fósforo, fenóis ou as suas misturas. Preferentemente, os compostos orgânicos ácidos são áci- dos são ácidos carboxílicos ou ácidos sulfônicos com grupos sulfônicos ou tiossulfônicos (tais como ácidos benzenossulfônicos hidrocarbil-substituídos), e ácidos salicílicos hidrocarbil-substituídos. Outro tipo de 5 compostos de utilidade no preparo da composição so- brebaseada da presente invenção compreende os sali- xaratos. Uma descrição dos salixaratos de utilidade para a presente invenção pode ser encontrada na pu- blicação WO 04/04850.

Os compostos de metal de utilidade no preparo

dos sais sobrebaseados são geralmente quaisquer compos- tos de metal do Grupo 1 ou do Grupo 2 (versão CAS da Tabela Periódica dos Elementos). Os metais do Grupo 1 do composto de metal incluem os metais alcalinos do Grupo Ia (por exemplo, sódio, potássio, lítio) bem como os metais do Grupo lb, tais como cobre. Os metais do Grupo 1 são preferentemente sódio, potássio, lítio e cobre, preferentemente sódio ou potássio, e com maior preferência sódio. Os metais do Grupo 2 da base de me- tal incluem os metais alcalino-terrosos do Grupo 2a (por exemplo, magnésio, cálcio, estrôncio, bário) bem como os metais do Grupo 2b, tais como zinco ou cádmio. Preferentemente os metais do Grupo 2 são magnésio, cálcio, bário ou zinco, preferentemente magnésio ou cálcio, com maior preferência cálcio.

Exemplos do detergente sobrebaseado da presente invenção incluem, sendo que não se fica limitado aos mesmos, sulfonatos de cálcio, fenatos de cálcio, sali- cilatos de cálcio, salixaratos de cálcio, bem como as suas misturas..

A quantidade do material sobrebaseado, isto é,

o detergente, se presente, é de acordo com uma con- cretização 0,05 até 3 por cento, em peso, da compo- sição, ou 0,1 a 3 por cento, ou 0,1 a 1,.5 por cen- to, ou 0,15 a 1,5 por cento, em peso.

Os agentes anti-espuma usados para reduzir ou prevenir a formação de espuma estável incluem silicones 10 ou polímeros orgânicos. Exemplos destes e de composi- ções anti-espuma adicionais encontram-se descritos em "Foam Control Agents", by Henry T. Kerner (Noyes Data Corporation, 1976), páginas 125-162.

As composições da presente invenção são empre- 15 gadas na prática como lubrificantes pelo fornecimento do lubrificante a um motor de combustão interna (tal como um motor de combustão interna acionado a gasolina estacionário) de uma maneira tal que no decorrer da o- peração do motor o lubrificante é distribuído às partes 20 de maior importância do motor, lubrificando desta ma- neira o motor.

Da maneira que é utilizado neste contexto, o termo "substituinte de hidrocarbila" ou "grupo de hi- drocarbila" é empregado no seu sentido normal, que é 25 amplamente conhecido daqueles versados na técnica. Es- pecificamente, ele refere-se a um grupo que tem um áto- mo de carbono vinculado diretamente ao restante da mo- lécula e tendo caráter predominantemente de hidrocarbo- neto. Exemplos de grupos hidrocarbila incluem: substi- tuintes de hidrocarbonetos, isto é, alifáticos (for e- xemplo, alquila ou alquenila) , substituintes alicícli- cos (por exemplo, cicloalquila, cicloalquenila), e substituintes aromático-, alifático-, e aliciclico- substituídos, bem como substituintes cíclicos, em que o anel é completado através de outra parte da molécula (por exemplo, dois substituintes em conjunto formam um anel); substituintes hidrocarboneto substituídos, isto é, substituintes que contêm grupos de não hidrocarbone- tos os quais, no contexto desta invenção, não alteram a natureza predominantemente de hidrocarboneto do subs- tituinte (por exemplo, halo (especialmente cloro e flúor), hidroxila, alcoxila, mercapto, alquilmercap- to, nitro, nitroso, e sulfoxila); substituintes he- tero, isto é, substituintes que, embora tendo um ca- ráter predominantemente de hidrocarboneto, no con- texto desta invenção, contêm outros diferentes de carbono em um anel ou cadeia de outro modo composta de átomos de carbono. Os heteroátomos incluem enxo- fre, oxigênio, nitrogênio, e abrangem substituintes tais como piridila, furila, tienila e imidazolila. De uma maneira geral, não mais do que dois, prefe- rencialmente não mais do que um, substituinte não- hidrocarboneto, estará presente para cada dez átomos de carbono no grupo de hidrocarbila; tipicamente, não existirão substituintes que não sejam hidrocar- boneto no grupo de hidrocarbila. É sabido que alguns dos materiais descritos an- teriormente neste caso podem interagir na formulação final, de maneira que os componentes da formulação fi- nal podem ser diferentes daqueles que são inicialmente adicionados. Por exemplo, íons de metal (de, por exem- plo, um detergente) podem migrar para outros locais á- cidos ou aniônicos de outras moléculas. Os produtos formados desse modo, incluindo os produtos formados no emprego da composição da presente invenção na sua uti- lização pretendida, podem não ser suscetíveis de fácil descrição. Não obstante, todas essas modificações e produtos de reação estão incluídos dentro do escopo da presente invenção; a presente invenção abrange uma com- posição preparada pela mistura dos componentes descri- tos anteriormente neste contexto.

EXEMPLOS

A invenção será ilustrada adicionalmente pe- los exemplos seguintes, que expõem concretizações particularmente vantajosas. Embora os exemplos sejam proporcionados para ilustrar a presente invenção, eles não têm finalidade de limitar a mesma.

Os lubrificantes são avaliados no teste de hi- droperóxido de cumeno a 1% em Aparelho de Desgaste por Movimento Alternativo de Alta Freqüência (HFRR 1%CHP) 25 e no teste de Desgaste por Movimento Alternativo a Al- ta Temperatura de Cameron-Plint para redução de des- gaste e fricção. O teste de HFRR 1% CHP é usado para avaliar o desempenho de fricção e desgaste de lubrificantes que contêm níveis reduzidos de fósforo e enxofre. 0 diâme- tro de marca de desgaste e percentagem de espessura de película é medido mediante utilização de um mancai de esferas de aço de movimento alternativo o qual desliza contra uma placa de aço plana. Este teste é realizado utilizando-se hidroperóxido de cumeno a 1% (CHP) em conjunto com o Aparelho de Desgaste por Movimento Al- ternativo de Alta Freqüência, o qual é uma peça dis- ponível comercialmente de equipamento de teste de tribologia.

0 teste de Desgaste por Movimento Alternativo de Alta Temperatura Cameron-Plint é usado para avali- ar o desempenho de fricção e desgaste de lubrifican- tes. O diâmetro da marca de desgaste e a percentagem de espessura de película são obtidos realizando-se a medição pelo uso de um mancai de esferas de aço de mo- vimento alternado que desliza contra uma placa de aço plana. Este teste é realizado usando-se o teste do A- parelho de Desgaste por Movimento Alternativo de Came- ron-Plint, que é uma peça disponível comercialmente de equipamento de teste de tribologia.

As formulações seguintes são preparadas em um óleo de viscosidade de lubrificação, onde as quantida- des de componentes aditivos são em por cento, em peso, a não ser que de outro modo indicado: 0,15% de agente de diminuição de ponto de fluidez (incluindo cerca de 35% de óleo diluente) , 8% de agente de melhoramento de índice de viscosidade (incluindo cerca de 91% de óleo diluente), 0,89% de óleo diluente, 5,1% de agente de dispersão de succinimida (incluindo cerca de 47% de 5 óleo diluente), 0,48% de dialquilditiofosfato de zinco (exceto para Cl, que contém 0,98%) (cada um incluindo cerca de 9% de óleo diluente), 1,53% de detergente de sulfonato de cálcio sobrebaseado (incluindo cerca de 42% de óleo diluente), 0,1% de monooleato de glice- 10 rol (incluindo cerca de 0% de óleo diluente), 3,44% de antioxidantes (incluindo cerca de 5% de óleo di- luente), 90-100 ppm de um agente de remoção de espu- ma, e o restante óleo de base.

À formulação exposta anteriormente, adicio- 15 nam-se os componentes, tais como se encontram indi- cados na tabela seguinte, e realize-se o teste de Hidroperóxido de Cumeno a 1% em Aparelho de Movimen- to Alternativo de Alta Freqüência e o teste de Des- gaste por Movimento Alternativo de alta Temperatura 20 de Cameron-Plint. Os resultados estão expostos na tabela seguinte.

*1 TABELA I

C1 C2 Ex. 1 Ex.2 Ex.3 Ex.4 0,1% 0,05% 0,05% 0,05% 0,05% 0,05% P P P P P P Componente Adicio¬ nal: Componente 1 1% Componente 2 1% Componente 3 1% Componente 4 1% Teste: 1. Teste HFRR 1% CHP Diâmetro de Marca de 161, 285, 225 228 214 214 Desgaste (μηη) 185 295 Espessura de Película 94,83 23,1 98 82 98 93 (%) 2. Teste de Desgaste de Movimento Alter¬ nativo d Alta Tempe¬ ratura Cameron-Plint Diâmetro de Marca de 339 661 361 323 324 345 Desgaste (μηη) Espessura de Película 100 62 58 58 79 5,7 (%) Componente I: (DL) Ácido tartárico/C8-10 álcool/2- Etilexil Álcool (50:50) (menos água) Componente 2: (DL) Ácido tartárico/C8-10 álco- ol/Tridecil Álcool (50:50) (menos água)

Componente 3: (DL) Ácido tartárico/C12-14 álcool/2- Etilexil Álcool (50:50) (menos água)

Componente 4: Tartarato de Etilexila

Os resultados mostram que as formulações que utilizam tartaratos da presente invenção em um lubri- ficante de baixo teor de enxofre, cinzas e fósforo (Ex. 1-4) reduzem o desgaste em comparação com a 10 formulação de baixo SAPS com 0,05, por cento, em pe- so, de fósforo distribuído para uma composição (C2), que não contém tartaratos. Elas proporcionam ainda proteção ao desgaste equivalente em comparação com as formulações de GF-3 convencionais (Cl), que têm 15 teor de fósforo mais alto.

Os lubrificantes são ainda avaliados no teste HFRR Baixo PS. O teste HFRR Baixo PS é usado para avaliar o desempenho de fricção e desgaste de lubri- ficantes que contêm níveis reduzidos de fósforo e en- 20 xofre. Mede-se o diâmetro da marca de desgaste e a percentagem de espessura de película pelo uso de um mancai de esferas de aço de movimento alternativo que desliza contra uma placa de aço plana. Este tes- te é realizado utilizando-se hidroperóxido de cumeno 25 a 1% (CHP) em conjunto com o Aparelho de Movimento Alternativo de Alta Freqüência, que é uma peça dis- ponível comercialmente do equipamento de teste de tribologia. As formulações seguintes são preparadas em um óleo de viscosidade de lubrificação, onde as quantida- des de componentes aditivos são em por cento, em peso, a não ser que de outro modo indicado: 0,15% de agente de diminuição de ponto de fluidez (incluindo cerca de 35% de óleo diluente), 8% de agente de aperfeiçoamento do índice de viscosidade (incluindo cerca de 91% de óleo diluente), 0,41% de óleo diluente, 5,0% de agente de dispersão de succinimida (incluindo cerca de 47% de óleo diluente), 0,63% de dialquilditiofosfato de zinco (cada um incluindo cerca de 9% de óleo diluente) , 1,53% de detergente de sulfonato de cálcio sobrebasea- do (incluindo cerca de 42% de óleo diluente), 2,2% de antioxidantes (incluindo cerca de 5% de óleo di- luente), 90-100 ppm de um agente de remoção de espu- ma, e o restante óleo de base.

À formulação exposta anteriormente, adicio- nam-se os componentes, tais como se encontram indi- cados na tabela seguinte, e realiza-se o teste de Baixo OS em Aparelho de Movimento Alternativo de Al- ta Freqüência. Os resultados estão expostos na tabe- la seguinte.

Tabela 2

C3 C4 C5 Ex. 5 Ex. 6 0,05% P 0,05% P 0,05% P 0,05% P 0,05% P Componentes Adicionais Componente 5 0,5 1,0 Componente 6 0,5 1,0 1. Teste de HFRR Baixo PS Diâmetro de Marca 337 318 241 219 223 de Desgaste (μπι) Espessura de Pelí¬ 38 37 61 87 90 cula (%) Componente 5: 50:50 mistura de GMO: SNFO

Componente 6: C8-10 Tartarato

Os resultados mostram que as formulações que utilizam tartaratos da presente invenção em um lubrifi- 5 cante de baixo teor de enxofre, cinzas e fósforo (Ex. 5- 6) reduzem os desgaste em comparação com a formulação de baixo SAPS com 0,05 por cento, em peso, de fósforo dis- tribuído a uma composição (C3-C5), que não contém tarta- ratos .

Cada um dos documentos referidos anteriormente

fica incorporado por referência neste contexto. Exceto nos Exemplos, ou onde de outro modo explicitamente in- dicado, todas as quantidades numéricas nesta descrição que especificam quantidades de materiais, condições de 15 reação, pesos moleculares, número de átomos de carbo- no, e assemelhados, devem ser compreendidas como modi- ficadas pela palavra "aproximadamente". A não ser que de outro modo indicado, cada produto químico ou compo- sição referidos neste contexto deverão ser interpreta- 20 dos como sendo um material de classe comercial que po- derá conter isômeros, subprodutos, derivados, e outros materiais assemelhados que são normalmente compreendi- dos como estando presentes na classe comercial. Entre- tanto, a quantidade de cada componente quimico é apre-

5 sentada exclusive de qualquer solvente ou de óleo di- luente, que pode estar comumente presente no material comercial, a não ser que de outro modo indicado. Deverá ser entendido que a quantidade superior e inferior, fai- xa e limites de proporção expostos neste caso podem ser 10 combinados independentemente. De forma assemelhada, as faixas e quantidades para cada elemento da invenção po- dem ser usadas em conjunto com as faixas ou quantidades para qualquer um dos outros elementos. Tal como usada neste contexto, a expressão "que consiste essencialmente 15 de" permite a inclusão de substâncias que não afetam ma- terialmente as características básicas e novas da compo- sição em consideração.

Claims (12)

1. Composição lubrificante de baixo teor de enxofre, baixo teor de fósforo, baixo teor de cin- zas, adequada para o uso em um motor de combustão interna, caracterizada por compreender: (a) um óleo de viscosidade de lubrificação, e (b) um produto de condensação de um material re- presentado pela fórmula I e um álcool que é dotado de 6 a 12 átomos de carbono; <formula>formula see original document page 39</formula> em que cada R é independentemente H, ou um grupo hidrocarbila, ou em que os grupos R em conjunto formam um anel; e em que se R for Η, o produto de condensação é op- cionalmente ainda funcionalizado por acilação ou reação com um composto de boro; em que a dita composição de lubrificante é dotada de um valor de cinzas sulfatadas de até cerca de 1,0, um teor de fósforo de até cerca de 0,08 por cento, em peso, e um teor de enxofre de até cerca de 0,4 por cento, em peso.

2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o álcool ser linear, ramificado ou suas misturas e em que o álcool tem cerca de 8 até cerca de 10 átomos de carbono.

3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por o produto de condensação (b) ser um éster de tartarato de alquila C8-io linear.

4. Composição, de acordo com a reivindicação1, caracterizada por a quantidade do produto de con- densação ser cerca de 0,05 até cerca de 5,0 por cen- to, em peso.

5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender ainda um dialquil- ditiofosfato de metal, em que o dialquilditiofosfato de metal é dialquilditiofosfato de zinco em que pelo menos cerca de 50 por cento dos seus grupos de al- quila são grupos de alquila secundários.

6. Composição', de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender ainda um agente de dispersão, em que o agente de dispersão é uma succi- nimida .

7. Composição, de acordo com a reivindicação 1,, caracterizada por compreender ainda pelo menos um detergente sobrebaseado em cálcio, em que o de- tergente sobrebaseado em cálcio é selecionado a par- tir do grupo que consiste de sulfonatos de cálcio, fenatos de cálcio, salicilatos de cálcio, salixara- tos de cálcio e as suas misturas.

8. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender ainda pelo menos um antioxidante, em que o antioxidante é selecionado a partir do grupo que consiste de fenóis retardados, aril aminas e as suas misturas.

9. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por compreender ainda modificadores de fricção adicionais outros que não (b) , em que os modificadores de fricção adicionais são selecionados a partir do grupo que consiste de monooleatos de glicerol, oleil amidas, aminas graxas de dietanol, bem como as suas misturas.

10. Composição, de acordo com a reivindica- ção 1, caracterizada por compreender ainda um agente eliminador de espuma.

11. Método para lubrificar um motor de com- bustão interna, caracterizado por compreender alimen- tar ao dito motor um óleo de viscosidade de lubrifi- cação, e um produto de condensação de um material representado pela fórmula I e um álcool que é dotado de 6 a 12 átomos de carbono; <formula>formula see original document page 41</formula> em que no produto cada R é independentemente H, ou um grupo hidrocarbila, ou em que os grupos R em conjunto formam um anel; ou em que se R for H, então o grupo hi- droxila resultante é ainda funcionalizado por acilação ou reação com um composto de boro; em que a dita composição de lubrificante é dotada de um valor de cinzas sulfatadas de até cerca de 1,0, um teor de fósforo de até cerca de 0,08 por cento, em peso, e um teor de enxofre de até cerca de 0,4 por cento, em peso.

12. Método para produzir uma composição lubrifi- cante, caracterizado por compreender: (a) misturar um óleo de viscosidade de lubrifica- ção e um produto de condensação de um material represen- tado pela fórmula I e um álcool dotado de 6 a 12 átomos de carbono; <formula>formula see original document page 42</formula> em que no produto cada R é independentemente H, ou um grupo hidrocarbila, ou em que os grupos R em con- junto formam um anel; ou em que se R for H, então o pro- duto de condensação é ainda funcionalizado por acilação ou reação com um composto de boro; resultando em uma composição de lubrificante em que a dita composição de lubrificante é dotada de um va- lor de cinzas sulfatadas de até cerca de 1,0, um teor de fósforo de até cerca de 0,08 por cento, em peso, e um te- or de enxofre de até cerca de 0,4 por cento, em peso.