BRPI0719502B1

BRPI0719502B1 - película e artigo

Info

Publication number: BRPI0719502B1
Application number: BRPI0719502A
Authority: BR
Inventors: Rosenthal Née Martin Carola; Nieto Jesus
Original assignee: Dow Global Technologies Inc
Priority date: 2006-12-21
Filing date: 2007-12-17
Publication date: 2019-01-02
Also published as: CA2673546C; BRPI0719502A2; CN101616796A; WO2008079755A2; JP2010513102A; CN101616796B; EP2114671A2; CA2673546A1; EP2114671B1; US20100119745A1; ES2615802T3; WO2008079755A3; JP5313917B2

Description

PELÍCULA E ARTIGO

Campo da invenção [0001] A invenção relaciona-se com uma película multicamada contendo pelo menos três camadas, e onde uma camada interna da película tem uma espessura de 20 por cento, ou menos, da espessura total da película, e onde a camada interna tem um módulo diferente, ou é preparada de polímeros de diferentes módulos, cada um com relação a uma camada externa (casca).

Antecedentes da invenção [0002] Películas são usadas em numerosas aplicações de embalagens, tal como em embalagens industriais, alimentícias e de especialidades. Para tais embalagens, é desejável que o pacote seja formado de uma película que tenha uma combinação de propriedades específicas, tal como resistência a impacto de dardo, resistência a rasgos, rigidez da película, boa selabilidade e boas propriedades óticas. Boa selabilidade e pega a quente também são desejadas para pacotes fabricados usando máquinas de embalagem de alta velocidade. Com a tecnologia existente, não é possível melhorar significativamente a rigidez da película (requerida por exemplo para reduzir a bitola de uma película e poupar custos e materiais), sem sacrificar a resistência a impacto ou rasgo. Por outro lado, na indústria de embalagens, existe uma necessidade de melhorar a resistência a rasgo em pelo menos 30 por cento, sem sacrificar propriedades óticas e resistência a impacto de dardo. Uma composição de película desejável terá uma combinação de rigidez aumentada, com brilho aumentado e resistência a rasgo aumentada, e, preferivelmente, um aumento adicional em pega a quente e

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2/84 selabilidade. Alternativamente, uma composição de película desejável terá uma performance de dardo aumentada, com um aumento de brilho e um aumento na resistência a rasgo.

[0003] A publicação internacional n² WO 2005065945 divulga uma película stretch com resistência reduzida à falha catastrófica sob alta taxa de solicitação. Os exemplos mostram estruturas de película fundida com uma camada de núcleo de 10 por cento, e formada de vários polímeros baseados em etileno e um homopolímero de propileno. Esta referência divulga um equilíbrio melhorado de esticabilidade, falha catastrófica e impacto de dardo finais.

[0004] A publicação internacional n² W02004024433A2 divulga uma película multicamada com uma ou mais camadas internas, que contém um polímero enrijecedor que pode compreender PEAD, homopolímero PP ou copolímero randômico PP. Esta referência divulga películas de exemplo tendo razões de espessura relativa de 15/70/15, para três películas de camada, e 10/20/40/20/10 ou 10/30/20/30/10, para películas de cinco camadas. Esta referência divulga películas com alta rigidez, encolhimento na direção transversal (CD) maior que zero por cento, e claridade melhorada.

[0005] A publicação U.S. η² 2001/0008687A1 divulga uma película multicamada com múltiplas camadas (pelo menos 5) combinando materiais rígidos e macios. Esta referência divulga películas com uma recuperação de solicitação de 55 por cento ou menor, um módulo de Young de 10.000 a 150.000 psi, e um alongamento de 100 por cento, ou maior em uma taxa de solicitação de 600 por cento por minuto.

[0006] A patente U.S. n² 5.604.019 divulga películas multicamada, com mais que cinco camadas (camadas rígidas e

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3/84 dúcteis), das quais pelo menos duas camadas são formadas de um poliéster ou copoliéster, e pelo menos duas outras camadas são formadas de um material polimérico dúctil, resultando em propriedades de tração e resistência a rasgos melhoradas.

[0007] A patente européia EP 0 595 701B1 (resumo) divulga uma película composta esticável com calor, compreendendo uma camada de núcleo e duas externas, ou camadas intermediárias, aplicadas contra cada superfície da camada de núcleo. As camadas externas e de núcleo têm diferenças em módulo de flexão e ponto de amolecimento Vicat. Esta referência divulga películas tendo uma camada de núcleo com 30 a 95 por cento da espessura total (veja a reivindicação 13).

[0008] A referência Properties and Structure of LLDPE/HDPE, Three-Layer Coextruded Blown Films with Blended Middle Layers [Propriedades e estrutura de películas sopradas coextrudadas de três camadas de PEBDL/PEAD com camadas intermediárias misturadas], Elkoun e outros, ANTEC 2003, divulga películas sopradas coextrudadas de três camadas com camadas intermediárias PEBDL/PEAD. Cada camada tem película. A adição de mais resulta em módulo aumentado, impacto de dardo deterioradas.

compostas de misturas de

1/3 da espessura total da

PEAD na camada intermediária mas resistência a rasgos e [0009] A referência Polypropylene Polyethylene Multilayer

Films [Películas multicamada de polipropileno polietileno],

Zhang e outros, ANTEC 2005, divulga películas coextrudadas de cinco camadas com composição de 50 por cento de polietileno PEBDL e 50 por cento de polipropileno, distribuídos de diferentes modos entre as cinco camadas. No global, a referência de PEBDL monocamada mostrou melhor resistência a

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4/84 rasgos em relação às películas coextrudadas.

[0010] A publicação da patente japonesa JP2000-094604 divulga uma película multicamada para embalagens, compreendendo uma película orientada biaxialmente formada de pelo menos um laminado de três camadas com uma resina de polietileno como ambas as camadas de superfície, e uma resina de polipropileno como a camada intermediária. Após coextrudar o laminado de três camadas, a película é temperada, e então a película é extraída por um fator de 2 a 5, em tanto a direção do comprimento quanto da largura. A espessura total da película tem de 5 a 50 mícrons, e a espessura da camada intermediária, formada da resina de polipropileno, é de 10 a 90 por cento da espessura total da película.

[0011] A publicação japonesa JP 06-106679 divulga uma película stretch compreendendo um núcleo e camadas externas, a qual tem uma soma de espessura total maior que a espessura da camada de núcleo. As camadas externas e de núcleo têm diferenças de módulo elástico de tração e temperatura de amolecimento Vicat. Esta película tem esticabilidade com calor.

[0012] A referência de patente RD4001012 (resumo) divulga películas de três camadas feitas de uma camada de núcleo B, encapsulada em camadas de casca A. As razões em peso entre as camadas individuais são 7 a 25 por cento em peso, preferivelmente 10 a 20 por cento em peso de A; 50 a 86 por cento em peso, preferivelmente 60 a 80 por cento em peso de B; 7 a 25 por cento em peso, preferivelmente 10 a 20 por cento em peso de A. As camadas A são principalmente formadas de um polietileno de baixa densidade (homopolímeros ou copolímeros). A camada B é principalmente formada de (i) 15 a

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5/84 por cento em peso, preferivelmente 20 a 30 por cento em peso, de um plastômero, ou elastômero, na faixa de densidade de 0, 850 a 0, 900 g/cm³, e (ii) 60 a 85 por cento em peso, preferivelmente 7 0 a 80 por cento em peso de um homopropileno ou um copolimero de propileno-etileno com um índice de fundido de 4-20 g/10 minutos (a 230²C e 2,16 kg) . Esta referência divulga películas que têm alta propagação de rasgo e alta resistência a impacto.

[0013] Entretanto, nenhuma destas referências ensina películas multicamada contendo uma camada de núcleo fina com um módulo diferente, ou preparada de materiais de diferentes módulos, cada uma com uma camada de casca mais grossa, e primariamente para uso em películas sopradas. Em adição, nenhuma das referências ensina películas que têm melhorias em pega a quente, brilho e turbidez, e acopladas com módulo e/ou rasgo aumentados (com núcleo rígido), ou com dardo e/ou rasgo aumentados (núcleo macio). Portanto, existe uma necessidade de películas multicamadas que tenham uma resistência a rasgo aumentada, sem sacrificar as propriedades óticas. Em adição existe uma necessidade de películas multicamada que tenham uma combinação melhorada das seguintes propriedades: módulo, rasgo, brilho, dardo, e pega a quente. Algumas destas necessidades e outras foram atendidas pela invenção seguinte. Sumário da invenção [0014] A invenção provê uma película compreendendo pelo menos três camadas, e sendo que pelo menos uma camada é uma camada interna com uma espessura de 20 por cento ou menos da espessura total da película, e sendo que a citada camada interna, ou um componente polimérico (a) usado para formar a citada camada interna, tem uma das seguintes propriedades:

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A) um módulo secante 2 por cento, tração na MD [direção da máquina], pelo menos duas vezes mais alto que o módulo secante 2 por cento, tração na MD, de uma camada de casca, ou

B) um módulo secante 2 por cento, tração na MD, pelo menos cinco vezes mais baixo que o módulo secante 2 por cento, tração na MD, de uma camada de casca; e sendo que o módulo secante 2 por cento, tração na MD, da camada interna, ou do componente polimérico (a) usado para formar a camada interna, é medido em uma película monocamada formada da composição da citada camada interna, ou do componente polimérico (a) usado para formar a citada camada interna, e de acordo com a ISO 527-3-95; e sendo que o módulo secante 2 por cento, tração na MD, da camada de casca é medido em uma película monocamada formada a partir da composição da citada camada de casca, e de acordo com a ISO 527-3-95; e sendo que a camada interna, ou pelo menos um componente polimérico da camada interna, tem uma das seguintes propriedades:

C) um índice de fundido, 12 (190²C/2,16 kg) menor ou igual a 2 g/10 min, ou

D) uma taxa de fluxo de fundido, MFR (230²C/2,16 kg) menor ou igual a 5 g/10 min.

[0015] A invenção também provê um método para formar uma película multicamada, o citado método compreendendo:

a) selecionar um polímero ou mistura polimérica adequado para cada camada;

b) formar uma película multicamada a partir dos polímeros ou misturas, sendo que a película multicamada compreende pelo menos três camadas; e

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7/84 sendo que pelo menos uma camada é uma camada interna com uma espessura de 20 por cento ou menos da espessura total da película, e sendo que a citada camada interna, ou um componente polimérico (a) usado para formar a citada camada

interna, tem uma das seguintes propriedades:
A) um o	módulo	secante 2 por	cento,	tração	na MD, pelo
menos duas	vezes	mais alto que o	módulo	secante	2 por cento,
tração na	MD, de	uma camada de casca, ou
B) um o	módulo	secante 2 por	cento,	tração	na MD, pelo

menos cinco vezes mais baixo que o módulo secante 2 por cento, tração na MD, de uma camada de casca; e sendo que o módulo secante 2 por cento, tração na MD, da camada de casca, ou do componente polimérico (a) usado para formar a camada interna, é medido em uma película monocamada formada da composição da citada camada interna, ou do componente polimérico (a) usado para formar a citada camada interna, e de acordo com a ISO 527-3-95; e sendo que o módulo secante 2 por cento, tração na MD, da camada de casca é medido em uma película monocamada formada da composição da citada camada de casca, e de acordo com a ISO 527-3-95; e sendo que a camada interna, ou pelo menos um componente

polimérico	da	camada	interna, tem	uma das	seguintes
propriedades
C) um índice	de	fundido,	12 (190^sC, 2,16	kg) menor ou igual a
2 g/10 min,	ou
D) uma taxa	de	fluxo de	fundido MFR (230	sc/2,16 kg)	menor ou

igual a 5 g/lOmin.

Descrição resumida dos desenhos [0016] A figura 1 é um perfil de Impacto de Dardo versus a

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8/84 porcentagem de espessura do núcleo em uma série de películas multicamada;

[0017] A figura 2 é um perfil de Rasgo Elmendorf versus a porcentagem de espessura do núcleo em uma série de películas multicamada;

[0018] A figura 3 é um perfil de algumas propriedades óticas (brilho e turbidez) versus a porcentagem de espessura do núcleo em uma série de películas multicamada; e [0019] A figura 4 é um perfil de módulos (secante 2 por cento CD e Young CD) versus a porcentagem de espessura do núcleo em uma série de películas multicamada.

Descrição detalhada da invenção

1. Visão geral [0020] A invenção é dirigida a uma película multicamada que contém uma camada interna fina preparada de um material com módulo diferente, isto é, módulo mais baixo que de uma camada de casca, ou módulo mais alto que aquele de uma camada de casca, ou uma camada interna preparada de uma mistura contendo materiais de módulo mais alto ou mais baixo. O núcleo é menor que, ou igual a, 20 por cento da espessura total da película, preferivelmente menor ou igual a, 15 por cento, e mais preferivelmente menor ou igual a 10 por cento.

[0021] A espessura de uma camada de película pode ser determinada como sabido na técnica, a partir das razões em massa das composições de camada das extrusoras usadas para formar uma película multicamada, e da espessura final da película multicamada. Para cada camada de película, a densidade de estado sólido de cada composição é determinada, e o fluxo em massa (kg/h) da extrusora associada é conhecido a partir dos alimentadores gravimétricos comumente usados. A

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9/84 partir destes dois parâmetros, o fluxo volumétrico de cada composição de camada pode ser determinado. A razão em volume de cada camada pode ser determinada a partir do fluxo de volume da camada individual dividido pelos fluxos de volumes totais de todas as composições de camada. Para uma espessura e largura de película total constantes, a razão de espessura para cada camada é a mesma que a razão de volume.

[0022] A espessura de uma camada de película também pode ser determinada, como conhecido na técnica, por técnicas microscópicas, tal como microscopia ótica ou microscopia eletrônica. Como um exemplo, uma fatia fina da película é cortada perpendicularmente ao plano da película usando uma lâmina de histótomo como segue. A película é resfriada em nitrogênio líquido em um porta-histótomo. Então uma lâmina de histótomo corta várias fatias de cerca de 10 a 15 mícrons de espessura. Estas fatias são então observadas com um microscópio ótico, e uma imagem é projetada a partir delas. Um programa de software, como conhecido na técnica, pode ser usado para medir a espessura de cada camada como mostrada na imagem projetada. As medições podem ser feitas em pontos diferentes na imagem, e então uma média pode ser determinada. As camadas de película são claramente distinguíveis por seus diferentes contrastes.

[0023] Em particular, a camada interna, ou um componente polimérico usado para formar a citada camada interna tem uma das seguintes propriedades:

A) um o módulo secante 2 por cento, tração na MD, pelo menos duas vezes mais alto, preferivelmente pelo menos três vezes mais alto, e mais preferivelmente pelo menos quatro vezes mais alto, que o módulo secante 2 por cento, tração na

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MD, de uma camada de casca, ou

B) um o módulo secante 2 por cento, tração na MD, pelo menos cinco vezes mais baixo, preferivelmente pelo menos seis vezes mais baixo, e mais preferivelmente pelo menos sete vezes mais baixo, que o módulo secante 2 por cento, tração na MD, de uma camada de casca.

[0024] Quando uma camada interna de módulo mais baixo, fina, é usada, melhorias significativas de uma ou mais de resistência a rasgo, resistência a impacto de dardo e propriedades óticas (brilho e turbidez) são obtidas. Quando uma camada interna de módulo mais alto, fina, é usada, melhorias significativas em uma ou mais de resistência a rasgo, módulo, força de pega a quente e janela de temperaturas, e propriedades óticas (brilho e turbidez) são obtidas. As películas inventivas provêem uma melhoria inesperada de propriedade relacionada com a superfície, como brilho, em películas com exatamente o mesmo material em cada camada de casca e diferente(s) material(is) em uma camada de núcleo fina. Melhorias inesperadas em pega a quente e selabilidade também são observadas.

[0025] A configuração da película inventiva também é aplicável a películas multicamada com mais que três camadas, nas quais pelo menos duas camadas não contíguas, internas finas, têm a rigidez diferenciada versus uma camada de casca. As películas inventivas são bem adequadas para película soprada para aplicações de embalagens.

[0026] Em particular, a invenção provê uma película compreendendo pelo menos três camadas, e sendo que pelo menos uma camada é uma camada interna com uma espessura de 20 por cento ou menos da espessura total da película, e sendo que a

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11/84 citada camada interna, ou um componente polimérico (a) usado para formar a citada camada interna, tem uma das seguintes propriedades:

A) um o módulo secante 2 por cento, tração na MD, pelo menos duas vezes mais alto que o módulo secante 2 por cento, tração na MD, de uma camada de casca, ou

B) um o módulo secante 2 por cento, tração na MD, pelo menos cinco vezes mais baixo que o módulo secante 2 por cento, tração na MD, de uma camada de casca; e sendo que o módulo secante 2 por cento, tração na MD, da camada interna, ou do componente polimérico (a) usado para formar a camada interna, é medido em uma película monocamada formada da composição da citada camada interna, ou do componente polimérico (a) usado para formar a citada camada interna, e de acordo com a ISO 527-3-95; e sendo que o módulo secante 2 por cento, tração na MD, da camada de casca é medido em uma película monocamada formada da composição da citada camada de casca, e de acordo com a ISO 527-3-95; e sendo que a camada interna, ou pelo menos um componente polimérico da camada interna, tem uma das seguintes propriedades:

C) um índice de fundido, 12 (190²C/2,16 kg) menor ou igual a g/10 min, ou

[0027] O termo camada interna como usado no contexto de índice de fundido ou taxa de fluxo de fundido, refere-se à composição usada para formar a camada interna, em adição a uma película formada de tal composição.

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12/84 [0028] Em uma configuração, o pelo menos um componente polimérico que tem a propriedade C) ou D) é o componente polimérico (a).

[0029] Em uma configuração, cada camada de casca é formada da mesma composição.

[0030] Em uma configuração, a pelo menos uma camada interna term um o módulo secante 2 por cento, tração na MD, pelo menos duas vezes mais alto que o módulo secante 2 por cento, tração na MD, de uma camada de casca.

[0031] Em uma outra configuração, a pelo menos uma camada interna tem um o módulo secante 2 por cento, tração na MD, pelo menos cinco vezes mais baixo que o o módulo secante 2 por cento, tração na MD, de uma camada de casca.

[0032] Em uma outra configuração, o componente polimérico (a) tem um o módulo secante 2 por cento, tração na MD, pelo menos duas vezes mais alto que o módulo secante 2 por cento, tração na MD, de uma camada de casca.

[0033] Em uma outra configuração, o componente polimérico (a) tem um o módulo secante 2 por cento, tração na MD, pelo menos cinco vezes mais baixo que o módulo secante 2 por cento, tração na MD, de uma camada de casca.

[0034] Em uma configuração, a pelo menos uma camada interna tem um índice de fundido, 12 (190²C/2,16 kg) menor ou igual a 2 g/10 min.

[0035] Em uma outra configuração, a pelo menos uma camada interna tem um índice de fundido, 12 (230²C/2,16 kg) menor ou igual a 5 g/10 min.

[0036] Em uma outra configuração, o pelo menos um componente polimérico da camada interna tem índice de fundido, 12 (190²C/2,16 kg) menor ou igual a 2 g/10 min. Em

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13/84 uma configuração adicional, o pelo menos um componente polimérico é o componente polimérico (a).

[0037] Em uma outra configuração, o pelo menos um componente polimérico da camada interna tem índice de fundido, 12 (230²C/2,16 kg) menor ou igual a 5 g/10 min. Em uma configuração adicional, o pelo menos um componente polimérico é o componente polimérico (a).

[0038] Em uma configuração, a espessura da citada camada interna é menor que a espessura de uma camada de casca, e preferivelmente menor que a espessura de cada camada de casca.

[0039] Em uma configuração, cada uma das camadas de casca é adjacente a uma respectiva superfície da camada interna.

[0040] Em uma configuração, a pelo menos uma camada interna tem uma espessura de 10 a 20 por cento da espessura total da película.

[0041] Em uma configuração, a espessura total da película é menor ou igual a 50 mícrons.

[0042] Em uma outra configuração, a película consiste de três camadas.

[0043] Em uma outra configuração, a película consiste de cinco camadas.

[0044] Em uma configuração, a película não contém uma camada de adesivo entre duas camadas de película.

[0045] Em uma outra configuração, a pelo menos uma camada interna não compreende um polímero polar selecionado do grupo consistindo de um etileno acetato de vinila, um poli(tereftalato de etileno), um poliéster, uma poliamida, e combinações dos mesmos.

[0046] Em uma outra configuração, a pelo menos uma camada

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14/84 interna é formada de uma composição compreendendo um homopolímero de propíleno, um interpolímero de propileno/αolefina, um interpolímero de propileno/etileno, um interpolímero de etileno/a-olefina, uma mistura compreendendo compreendendo um homopolímero de propileno, uma mistura um interpolímero de propileno/a-olefina, uma mistura compreendendo um interpolímero de propileno/etileno, ou uma mistura compreendendo um interpolímero de etileno/a olefina.

[0047] Em uma outra configuração, a camada interna é formada de uma composição compreendendo um interpolímero de etileno/a-olefina ou uma mistura compreendendo um interpolímero de etileno/a-olefina. Em uma configuração adicional, o interpolímero de etileno/a-olefina é um interpolímero formado de monômeros selecionados de etileno e 1-octeno, etileno e 1-buteno, etileno e 1-hexeno, etileno e 1-penteno, etileno e 1-hepteno, etileno e propileno, etileno e 4-metilpenteno-l, ou misturas dos mesmos, e preferivelmente etileno e 1-buteno, etileno e 1-hexeno ou etileno e 1-octeno. Em uma configuração adicional, o interpolímero de etileno/aolefina tem um índice de fundido (I2) de 0,2 g/10 min a 2 g/10 min. Em uma outra, o interpolímero de etileno/a-olefina tem uma densidade de 0,850 a 0,920 g/cm³.

[0048] Em uma outra configuração, a camada interna é formada de uma composição compreendendo um homopolímero de propileno, um interpolímero de propileno/a-olefina, um interpolímero de propileno/etileno, uma mistura compreendendo um homopolímero de propileno, uma mistura compreendendo um interpolímero de propileno/a-olefina, ou uma mistura compreendendo um interpolímero de propileno/etileno. Em uma

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15/84 configuração adicional, a camada interna é formada de um interpolimero de propileno/etileno ou uma mistura compreendendo um interpolimero de propileno/etileno. Em uma configuração adicional, o interpolimero de propileno/etileno tem um índice de fundido (I₂) de 0,01 g/10 min a 5 g/10 min.

[0049] Em uma outra configuração, o interpolimero de propileno/etileno tem uma densidade de 0,840 g/cm³ a 0,920 g/cm³.

[0050] Em uma configuração, a película inventiva é uma película soprada.

[0051] Uma película inventiva pode compreender uma combinação de duas ou mais configurações como descritas aqui. [0052] A invenção também provê um artigo compreendendo pelo menos um componente formado a partir de uma película inventiva como descrito aqui. Um artigo inventivo pode compreender uma combinação de duas ou mais configurações como descritas aqui.

[0053] A invenção também provê um pacote compreendendo pelo menos um componente formado de uma película inventiva como descrita aqui. Um pacote inventivo pode compreender uma combinação de duas ou mais configurações como descritas aqui. [0054] A invenção também compreende um método para formar uma película multicamada, o citado método compreendendo:

a) selecionar um polímero ou mistura polimérica adequada para cada camada;

b) formar uma película multicamada a partir dos polímeros ou misturas, sendo que a película multicamada compreende pelo menos três camadas; e sendo que pelo menos uma camada é uma camada interna com uma espessura de 20 por cento ou menos da espessura total da

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16/84 película, e sendo que a citada camada interna, ou um componente polimérico (a) usado para formar a citada camada interna, tem uma das seguintes propriedades:

A) um o módulo secante 2 por cento, tração na MD, pelo menos duas vezes mais alto que o o módulo secante 2 por cento, tração na MD, de uma camada de casca, ou

B) um o módulo secante 2 por cento, tração na MD, pelo menos cinco vezes mais baixo que o o módulo secante 2 por cento, tração na MD, de uma camada de casca; e sendo que o o módulo secante 2 por cento, tração na MD, da camada interna, ou do componente polimérico (a) usado para formar a camada interna, é medido em uma película monocamada formada da composição da citada camada interna, ou do componente polimérico (a) usado para formar a citada camada interna, e de acordo com a ISO 527-3-95; e sendo que o o módulo secante 2 por cento, tração na MD, da camada de casca é medido em uma película monocamada formada da composição da citada camada de casca, e de acordo com a

ISO 527-3-95; e
sendo que	a	camada interna, ou	pelo	menos um	componente
polimérico	da camada	interna,	tem	uma das	seguintes
propriedades
[0055]	C)	um índice	de fundido,	12	(190^sC/2,16	kg) menor
ou igual a	L 2	g/10 min,	ou
[0056]	D)	uma taxa	de fluxo de	fundido, MFR	(230²C/2,16
kg) menor	ou	igual a 5	g/10 min.
[0057]	Em	uma configuração, o	pelo	menos um	componente

polimérico que tem a propriedade C) ou D) é o componente polimérico (a).

[0058] Em uma configuração adicional, a película é formada

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17/84 usando um processo de película soprada.

[0059] Um método inventivo pode compreender uma combinação de duas ou mais configurações como descritas aqui.

II. Materiais para camadas internas e externas [0060] As camadas internas e de casca podem ser preparadas a partir de uma variedade de polímeros termoplásticos. Os polímeros representativos incluem as resinas naturais ou sintéticas, tais como, mas não limitados a, copolímeros em blocos de estireno; borrachas, poliolefinas, tais como polietileno, polipropileno e polibuteno; copolímeros de etileno/acetato de vinila (EVA); copolímeros de etileno ácido acrílico (EAA); copolímeros de acrilato de etileno (EMA, EEA, EBA) ; polibutileno; polibutadieno; nylons; policarbonatos; poliésteres; óxido de polietileno; óxido de polipropileno; interpolimeros de etileno-propileno, tais como borracha de etileno-propileno e borrachas de monômero de etilenopropileno-dieno; polietileno clorado; vulcanatos termoplásticos; polímeros de etilacrilato de etileno (EEA); interpolimeros de etileno-estireno (ESI); poliuretanos; bem como poliolefinas modificadas funcionalmente, tais como polímeros de olefína modificados com enxerto de silano ou polímeros de olefína modificados com enxerto de anidrido maleico; e combinações de dois ou mais destes polímeros. Preferivelmente, a película compreende pelo menos um polímero baseado em etileno e/ou pelo menos um polímero baseado em propileno.

A. Polímeros baseados em etileno para uso em camadas internas e de casca [0061] Os polímeros baseados em etileno para uso nas camadas internas ou de casca incluem homopolímeros ou

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18/84 interpolímeros de etileno como o único componente polimérico, ou como o principal componente polimérico (>50 por cento em peso baseado no peso da soma de polímeros) . Tais polímeros incluem polietileno de baixa densidade linear (PEBDL), polietileno de alta densidade (PEAD), polietileno de baixa densidade (PEBD), polietileno de ultra baixa densidade (PEUBD), polietileno de muito baixa densidade (PEMBD), polímeros de etileno lineares homogeneamente ramificados, polímeros de etileno substancialmente lineares homogeneamente ramificados, e polímeros de etileno lineares heterogeneamente ramificados. A quantidade de um ou mais destes polímeros, se algum, em uma composição de película, variará dependendo das propriedades desejadas, dos outros componentes, e do tipo de polietileno(s).

[0062] Os comonômeros adequados úteis para polimerizar com etileno incluem, mas não estão limitados a, monômeros etilenicamente insaturados, dienos ou polienos conjugados ou não conjugados. Exemplos de tais comonômeros incluem as aolefinas C3-C20/ tais como propileno, isobutileno,

1-buteno,

1-penteno,

1-hexeno,

4-metil-l-penteno, 1-hepteno,

1-octeno,

1-noneno,

1-deceno.

Os comonômeros preferidos incluem propileno,

1-buteno,

1-hexeno, 4-metil-l-penteno e

1-octeno, e mais preferivelmente propileno, 1- buteno, 1-hexeno e 1 octeno, o último dos quais é especialmente preferido. Outros monômeros adeaudos incluem estireno, estirenos substituídos com halo ou alquila, tetrafluoroetilenos, vinilbenzociclobutanos, butadienos, isoprenos, pentadienos, hexadienos, octadienos e cicloalquenos, por exemplo, ciclopenteno, ciclohexeno e cicloocteno. Tipicamente, etileno é copolimerizado com uma α-olefina C3-C20· Comonômeros

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19/84 preferidos incluem α-olefinas C3-C8, e preferivelmente propileno,

1-buteno, 1-penteno, 4-metil-l-penteno, 1-hexeno,

1-hepteno, e 1-octeno, e mais preferivelmente propileno, 1buteno, 1-hexeno, e 1-octeno.

[0063]

Os termos homogêneos homogenamente ramificados são usados em referência a etileno/a-olefina, nos quais o comonômero randomicamente distribuído dentro de uma interpolímeros de de α-olefina está dada molécula do polímero, e substancialmente todas as moléculas do polímero têm a mesma razão de etileno para comonômero.

[0064] Os interpolímeros de etileno homogeneamente ramificados que podem ser usados na prática desta invenção incluem interpolímeros de etileno lineares homogeneamente ramificados e interpolímeros de etileno substancialmente lineares homogeneamente ramificados. Em uma configuração, a camada interna da película é formada de uma composição compreendendo um interpolimero de etileno linear homogeneamente ramificado, ou um interpolimero de etileno substancialmente linear homogeneamente ramificado.

[0065] Incluídos entre os interpolímeros de etileno lineares homogeneamente ramificados estão polímeros de etileno, os quais carecem de ramificações de cadeia longa (ou quantidades mensuráveis de ramificações de cadeia longa), mas têm ramificações de cadeia curta, derivados do comonômero polimerizado no interpolimero, e que são homogenamente distribuídos, tanto dentro da mesma cadeia polimérica, quanto entre diferentes cadeias poliméricas. Isto é, interpolímeros de etileno lineares homogeneamente ramificados carecem de ramificações de cadeia longa (ou quantidades mensuráveis de ramificações de cadeia longa), como no caso para polímeros de

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20/84 polietileno de baixa densidade lineares ou polímeros de polietileno de alta densidade lineares, e são produzidos usando processos de polimerização de distribuição uniforme de ramificações, como descrito, por exemplo, por Elston na patente U.S. 3.645.992. Exemplos comerciais de interpolimeros de etileno/a-olefina lineares homogeneamente ramificados incluem polímero TAFMER® fornecidos pela Mitsui Chemical Company, e polímeros EXACT® fornecidos por Exxon Chemical Company.

[0066] Os interpolimeros de etileno substancialmente lineares homogeneamente ramificados são descritos nas patentes US n^os 5.272.236; 5.278.272; 5.703.187; 6.054.544; 6.335.410, e 6.273.810, todos os conteúdos de cada uma delas são incorporados aqui. Algumas destas referências também divulgam métodos para preparar estes polímeros.

[0067] Em adição, os interpolimeros de etileno substancialmente lineares são polímeros de etileno homogeneamente ramificados tendo ramificações de cadeia longa. As ramificações de cadeia longa têm a mesma distribuição de comonômero que a cadeia principal do políemro, e podem ter cerca de o mesmo comprimento da cadeia principal do polímero. O comprimento de carbonos de uma ramificação de cadeia longa é mais longo que o comprimento de carbonos de uma ramificação de cadeia curta formada a partir da incorporação de um comonômero dentro da cadeia principal do polímero. Ramificações de cadeia longa podem ser determinadas usando espectroscopia de Ressonância Magnética Nuclear (RMN) de ¹³C e podem ser quantificadas usando o método de Randall (Rev. macromol. Chem. Phys., C29 (2 e 3), 1989, págs. 285-297), a divulgação do qual é incorporada aqui

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21/84 por referência.

[0068] Tipicamente, substancialmente linear significa que a parte principal do polímero é substituída, na média, com 0,01 ramificação de cadeia longa por 1.000 carbonos totais (incluindo carbonos tanto da cadeia principal quanto da ramificação) a 3 ramificações de cadeia longa por 1.000 carbonos totais. Os polímeros preferidos são substituídos com 0,01 ramificação de cadeia longa por 1.000 carbonos totais, a 1 ramificação de cadeia longa por 1.000 carbonos totais, mais preferivelmente de 0,05 ramificações de cadeia longa por 1.000 carbonos totais a 1 ramificação de cadeia longa por 1.000 carbonos totais, e especialmente de 0,3 ramificação de cadeia longa por 1.000 carbonos totais a 1 ramificação de cadeia longa por 1.000 carbonos totais.

[0069] Exemplos comerciais de interpolímeros substancialmente lineares incluem os polímeros ENGAGE® (disponíveis de The Dow Chemical Company), e os polímeros AFFINITY® (disponíveis de The Dow Chemical Company).

[0070] Os interpolímeros de etileno substancialmente lineares formam uma classe única de polímeros de etileno homogeneamente ramificados. Eles diferem substancialmente da classe bem conhecida de interpolímeros de etileno homogeneamente ramificados, convencionais, descritos por Elston na patente U.S. 3.645.992, e além disso, eles não estão na mesma classe que polímeros de etileno lineares polimerizados com catalisador Ziegler-Natta heterogêneos convencionais (por exemplo, polietileno de ultra baixa densidade (PEUBD), polietileno de baixa densidade linear (PEBDL) ou polietileno de alta densidade (PEAD), produzidos, por exemplo, usando a técnica divulgada por Anderson e outros

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22/84 na patente U.S. 4.076.698; nem eles estão na mesma classe que polietilenos, altamente ramificados, iniciados com radical livre, de alta pressão, tais como, por exemplo, polietileno de baixa densidade (PEBD), copolímeros de etileno-ácido acrílico (EAA) e copolímeros de etileno acetato de vinila (EVA) .

[0071] Os interpolímeros de etileno lineares homogeneamente ramificados ou substancialmente lineares são caracterizados como tendo uma distribuição de peso molecular estreita (M_w/M_n) . Para os polímeros de etileno lineares e substancialmente lineares, a distribuição de peso molecular, M_w/M_n, é por exemplo, menor ou igual a 5, preferivelmente menor ou igual a 4, e mais preferivelmente de 1,5 a 4, e ainda mais preferivelmente de 1,5 a 3, e o mais preferivelmente de 2,5 a 3,5. Todos os valores individuais e subfaixas de 1 a 5, ou de 1,05 a 5, estão incluídos aqui e são divulgados aqui.

[0072] A distribuição de ramificações de comonômero para os interpolímeros de etileno homogêneos lineares e substancialmente lineares é caracterizada por seu SCBDI (índice de Distribuição de Ramificações de Cadeia Curta) ou CDBI (índice de Ramificações de Distribuição da Composição), e é definido como a porcentagem em peso das moléculas de polímero tendo um teor de comonômero dentro de 50 por cento do teor de comonômero molar total médio. O CDBI de um polímero é calculado a partir dos dados obtidos por técnicas conhecidas na arte, tais como, por exemplo, Fracionamento por Eluição com Gradiente de Temperatura (abreviado aqui como TREF), como descrito, por exemplo, por Wild e outros, Journal of Polymer Science [Jornal da Ciência de Polímeros],

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Poly. Phys . Ed., Vol. 20, pág. 441 (1982), ou nas patentes U.S.-A- n^os 4.798.081 e 5.008.204. O SCBDI ou CDBI para os interpolimeros lineares homogeneamente ramificados e os interpolimeros substancialmente lineares homogeneamente ramificados, úteis nas composições da presente invenção, é preferivelmente maior que 50 por cento, especialmente maior que 7 0 por cento, mais preferivelmente maior que 90 por cento.

[0073] Os interpolimeros de etileno lineares heterogeneamente ramificados também podem ser usados na presente invenção. Os interpolimeros de etileno lineares heterogêneos incluem interpolimeros de etileno e uma ou mais α-olefinas C₃ a Cs. Homopolimeros de etileno também podem ser preparados usando os mesmos catalisadores que são usados para preparar os sistemas heterogêneos, tais como catalisadores

Ziegler-Natta. Tanto a distribuição de peso molecular, quanto a distribuição copolimerização de ramifições de cadeia curta, surgindo da de α-olefina, são relativamente amplas comparadas com polímeros de etileno lineares homogêneos.

Polímeros de etileno lineares heterogêneos podem ser produzidos em um processo de solução, pasta ou fase gasosa usando um catalisador Ziegler-Natta, e são bem conhecidos por aqueles experientes na técnica. Por exemplo, veja a patente

U.S. n² 4.339.507, todo o conteúdo da qual é incorporado aqui por referência.

[0074] Misturas de polímeros de etileno heterogêneos e homogêneos (polietileno composto) também podem ser usadas para as composições de película da presente invenção, tais como aquelas divulgadas por Kolthammer e outros, nas patentes U.S. 5.844.045; 5.869.575; e 6.448.341; todos os conteúdos de

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24/84 cada uma delas são incorporados aqui por referência.

[0075] Os polímeros baseados em etileno podem ter uma combinação de duas ou mais configurações como descritas aqui. B. Polímeros baseados em propileno para uso nas camadas internas e de casca [0076] Os polímeros baseados em propileno adequados para uso nas camadas internas ou de casca incluem homopolimeros de propileno, interpolimeros de propileno, bem como copolimeros de reator de polipropileno (RCPP), que podem conter 1 a 20 por cento em peso de etileno ou um comonômero de a-olefina de 4 a 20 átomos de carbono. O homopolímero de polipropileno pode ser polipropileno isotático, sindiotático ou atático. O interpolimero de propileno pode ser um copolímero randômico ou em blocos, ou um terpolímero baseado em propileno.

[0077] O polímero baseado em propileno é preferivelmente um polímero semicristalino. Um polímero baseado em propileno cristalino tipicamente tem pelo menos 90 mols por cento de suas unidades repetidas derivadas de propileno, preferivelmente pelo menos 97 por cento, mais preferivelmente pelo menos 99 por cento.

[0078] Comonômeros adequados para polimerizar com propileno incluem etileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-unideceno, 1dodeceno, bem como 4-metil-l-penteno, 4-metil-l-hexeno, 5metil-l-hexeno, vinilciclohexano, e estireno. Os comonômeros preferidos incluem etileno, 1-buteno, 1-hexeno, e 1-octeno, e mais preferivelmente etileno.

[0079] Opcionalmente, o polímero baseado em propileno compreende unidades monoméricas derivadas de monômeros tendo pelo menos duas ligações duplas as quais são preferivelmente

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25/84 dienos ou trienos. Comonômeros de dieno e trieno adequados incluem 7-metil-l,6-octadieno; 3,7-dimetil-l,6-octadieno;

5,7-dimetil-l,6-octadieno; 3,7,11-trimetil-l,6-10-octatrieno;

6-metil-l,5-heptadieno; 1,3-butadieno; 1,6-heptadieno; 1,7octadieno; 1,8-nonadieno; 1,9-decadieno; 1,10-undecadieno;

norborneno; tetraciclododeceno; ou misturas dos mesmos; e preferivelmente butadieno; hexadienos; e octadienos; e o mais preferivelmente 1,4-hexadieno; 1,9-decadieno; 4-metil-l,4hexadieno; 5-metil-l,4-hexadieno;

diciclopentadieno;

e 5etilideno-2-norborneno (ENB).

[0080]

Comonômeros insaturados adicionais incluem

1,3butadieno,

1,3-pentadieno, norbornadieno, diciclopentadieno; compostos aromáticos de vinila

0-8-40/ incluindo estireno, o-, m-, p-metilestireno, divinilbenzeno, vinilbifenila, vinilnaftaleno; e compostos aromáticos de vinila Cs-4o substituídos com halogênio, tais como cloroestireno e fluoroestireno.

[0081]

Copolímeros de propileno adequados incluem propileno/etileno, propileno/l-buteno, propileno/l-hexeno, propileno/4-metil-l-penteno, propileno/l-octeno, propileno/etileno/l-buteno, propileno/etileno/ENB, propileno/etileno/l-hexeno, propileno/etileno/l-octeno, propileno/estireno, e propileno/etileno/estireno.

[0082]

Polímeros baseados em propileno adequados são formados por meios dentro da experiência na arte, por exemplo, usando catalisadores de sitio único (metaloceno ou geometria constringida) ou catalisadores Ziegler-Natta.

propileno e comonômeros opcionais, tais como etileno ou monômeros dentro da de alfa-olefina são polimerizados sob condições experiência na arte, por exemplo, como divulgado

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26/84 por Galli, e outros, Angew. Macromol. Chem., Vol. 120, 73 (1984), ou por E.P. Moore, e outros em Polypropylene Handbook [Manual do polipropileno], Hanser Publishers, Nova York, 1996, particularmente as páginas 11-98. Os polímeros de polipropileno incluem polipropileno de homopolimero KF 6100 da Shell; copolímero de polipropileno KS 4005 da Solvay; terpolímero de polipropileno KS 300 da Solvay; e resinas de polipropileno INSPIRE® disponíveis da The Dow Chemical Company.

[0083] O polímero baseado em propileno usado na presente invenção pode ser de qualquer distribuição de peso molecular (MWD) . Polímeros baseados em propileno de MWD ampla ou estreita são formados por meios dentro da experiência na arte. Polímeros baseados em propileno tendo uma MWD estreita podem ser vantajosamente providos por quebra de viscosidade ou por graus de reator de fabricação (não de viscosidade quebrada) usando catálise de sitio único, ou por ambos os métodos.

[0084] O polímero baseado em propileno pode ser grau reator, de viscosidade quebrada, ramificado ou acoplado para prover taxas aumentadas de nucleação e cristalização. O termo acoplado é usado aqui para se referir a polímeros baseados em propileno que têm reologia modificada, tal que eles exibam uma mudança na resistência do polímero fundido para fluxo durante a extrusão (por exemplo, na extrusora imediatamente antes da matriz anular). Enquanto viscosidade quebrada é na direção de corte de cadeia, acoplado é na direção de reticulação ou formação de rede. Como um exemplo de acoplamento, um agente de acoplamento (por exemplo, um composto azida) é adicionado a um polímero de polipropileno

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27/84 de taxa de fluxo de fundido relativamente alta, tal que após a extrusão, a composição do polímero de polipropileno resultante atinja uma taxa de fluxo de fundido substancialmente mais baixa que a taxa de fluxo de fundido inicial. Preferivelmente, para polipropileno acoplado ou ramificado, a razão de MFR subsequente para MFR inicial é menor que, ou igual a 0,7:1, mais preferivelmente menor ou igual a 0,2:1.

[0085] Polímeros baseados em propileno ramificado adequados para uso na presente invenção estão comercialmente disponíveis, por exemplo de Montell North América, sob as designações comerciais Profax PF-611 e PF-814. Alternativamente, polímeros baseados em propileno ramificado ou acoplado adequados podem ser preparados por meios, dentro da experiência na arte, tais com por tratamento com peróxido ou feixe de elétrons, por exemplo como divulgado por DeNicola e outros na patente U.S. n² 5.414.027 (o uso de radiação de alta energia (ionizante) em uma atmosfera de oxigênio reduzido); EP 0 190 889 para Himont (irradiação com feixe de elétrons de polipropileno isotático em temperaturas mais baixas); patente US n² 5.464.907 (Akzo Nobel NV) ; EP 0 754 711 Solvay (tratamento com peróxido); e pedido de patente US n² 09/133.576, depositado em 13 de agosto de 1998 (agentes de acoplamento de azida). Cada uma destas patentes/pedidos de patente é incorporada aqui por referência.

[0086] Polímeros de propileno/a-olefina adequados, contendo pelo menos 50 mols por cento de propileno polimerizado, caem dentro da invenção. Polímeros baseados em polipropileno adequados incluem polímeros VERSIFY® (The Dow Chemical Company) e polímeros VISTAMAXX® (ExxonMobil

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Chemical Co.), polímeros LICOCENE® (Clariant), polímeros EASTOFLEX® (Eastman Chemical Co.), polímeros REXTAC® (Huntsman), e polímeros VESTOPLAST® (Degussa). Outros polímeros adequados incluem copolímeros e interpolimeros em blocos de propileno-a-olefina, e outros copolímeros e interpolimeros em blocos baseados em propileno conhecidos na arte.

[0087] Os comonômeros preferidos incluem, mas não estão limitados a, etileno, isobutileno, 1-buteno, 1-penteno, 1hexeno, 3-metil-l-penteno, 4-metil-l-penteno, 1-octeno, dienos, polienos, butadienos, isoprenos, pentadienos, hexadienos (por exemplo, 1,4-hexadieno), octadienos não conjugados, estireno, estireno substituído com halo, estireno substituído com alquila, tetrafluoroetilenos, vinilbenzociclobuteno, naftênicos, cicloalquenos (por exemplo, ciclopenteno, dos mesmos. Tipicamente α-olefina C₂ ou C₄_₂o.

ciclohexeno, cicloocteno), e misturas e preferivelmente, o comonômero é uma

Os comonômeros preferidos incluem etileno, 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno e 1-octeno, e mais preferivelmente incluem etileno, 1-buteno, 1-hexeno e

1-octeno.

[0088] Em uma configuração, o polímero baseado em propileno é um interpolimero de propileno/a-olefina ou um interpolimero de propileno/etileno, o qual tem uma distribuição de peso molecular menor ou igual a 5, e preferivelmente menor ou igual a 4, e mais preferivelmente menor ou igual a 3. Mais preferivelmente o interpolimero de propileno/a-olefina tem uma distribuição de peso molecular de 1 a 5, ou de 1,05 a 5, e mais preferivelmente de 1 a 4, ou de 1,05 a 4 e mais preferivelmente de 1 a 3, ou de 1,05 a 3.

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Em uma outra configuração, a distribuição de peso molecular é menor que cerca de 3,5, preferivelmente menor que cerca de 3,0, mais preferivelmente menor que cerca de 2,8, mais preferivelmente menor que cerca de 2,5, e o mais preferivelmente menor que cerca de 2,3. Todos os valores e subfaixas individuais de 1 a 5, ou de 1,05 a 5, estão incluídos aqui e são divulgados aqui.

[0089] Em uma outra configuração, os polímeros baseados em propileno compreendem unidades derivadas de propileno em uma quantidade de pelo menos cerca de 60, preferivelmente pelo menos cerca de 80 e mais preferivelmente pelo menos cerca de 85 por cento em peso do polímero. A quantidade típica de unidades derivadas de etileno em copolimeros de propileno/etileno é pelo menos cerca de 0,1, preferivelmente pelo menos cerca de 1 e mais preferivelmente pelo menos cerca de 5 por cento em peso, e a quantidade máxima de unidades derivadas de etileno presentes nestes copolimeros está tipicamente não excedendo cerca de 35, preferivelmente não excedendo cerca de 30, e mais preferivelmente não excedendo cerca de 20 por cento em peso do interpolimero. A quantidade de unidades derivadas do(s) comonômero(s) insaturado(s) , se presentes, é tipicamente pelo menos cerca de 0,01, preferivelmente pelo menos cerca de 1, e mais preferivelmente pelo menos cerca de 5 por cento em peso, e a quantidade máxima típica de unidades derivadas do(s) comonômero(s) insaturado(s) não excede cerca de 35, preferivelmente não excede cerca de 30 e mais preferivelmente ela não excede cerca de 20 por cento em peso do interpolimero. O total combinado de unidades derivadas de etileno e qualquer comonômero insaturado tipicamente não excede cerca de 40,

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30/84 preferivelmente ela não excede cerca de 30, e mais preferivelmente ela não excede cerca de 20 por cento em peso do copolímero.

[0090] Em uma outra configuração, o interpolímero baseado em propileno compreende propileno e um ou mais comonômeros insaturados (outros que etileno), e tipicamente compreende unidades derivadas de propileno em uma quantidade de pelo menos cerca de 60, preferivelmente pelo menos cerca de 70 e mais preferivelmente pelo menos cerca de 80, por cento em peso do copolímero. O um ou mais comonômeros insaturados do copolímero compreendem pelo menos cerca de 0,1, preferivelmente pelo menos cerca de 1 e mais preferivelmente pelo menos cerca de 3 por cento em peso, e a quantidade máxima típica de comonômero insaturado não excede cerca de 40, e preferivelmente ela não excede cerca de 30 por cento em peso do copolímero.

[0091] Em uma configuração, certos polímeros baseados em propileno, e especialmente certos interpolímeros de propileno/etileno, podem ser produzidos usando um catalisador de ligante de heteroarila, centrado no metal, em combinação com um ou mais ativadores, por exemplo, um alumoxano. Em certas configurações, o metal é um ou mais de háfnio e zircônio. Mais especificamente, em certas configurações do catalisador, o uso de um metal de háfnio foi descoberto a ser preferido se comparado com um metal de zircônio para catalisadores de ligante de heteroarila. Os catalisadores em certas configurações são composições compreendendo o ligante e precursor metálico, e, opcionalmente, podem incluir adicionalmente um ativador, combinação de ativadores ou pacote ativador.

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31/84 [0092] Os catalisadores usados para produzir os polímeros baseados em propileno incluem adicionalmente catalisadores compreendendo complexos de háfnio-ligante auxiliar, complexos de zircônio-ligante auxiliar e opcionalmente ativadores, os quais catalisam as reações de polimerização e copolimerização, particularmente com monômeros que sejam olefinas, diolefinas ou outros compostos insaturados.

Composições de complexos de zircônio, complexos de háfnio podem ser usadas. Os complexos de ligante-metal podem estar em um estado neutro ou carregado.

A razão de ligante para metal também pode variar, a razão exata sendo dependente da natureza do ligante e complexo de metal-ligante.

O complexo ou complexos de metal-ligante podem assumir diferentes formas, por exemplo, eles podem ser monoméricos, diméricos, ou até mesmo de uma ordem mais alta. Estruturas de catalisador e ligantes associados adequados são descritos na patente U.S. 6.919.407, coluna 16, linha 6 até a coluna 41, linha 23, que é incorporada aqui por referência. Em uma configuração adicional, o polímero baseado em propileno compreende pelo menos 50 por cento em peso, preferivelmente mais que 50 por cento em peso, de propileno (baseado na quantidade total de monômeros polimerizáveis) e pelo menos 5 por cento em peso de etileno (baseado na quantidade total de monômero polimerizável) , e tem picos de RMN de ¹³C, correspondendo a um erro de região, em cerca de 14,6 e 15,7 ppm, e os picos têm intensidade aproximadamente igual (por exemplo, veja a patente U.S. 6.919.407, coluna 12, linha 64 até coluna 15, linha 51, incorporada aqui por referência).

[0093] Os polímeros baseados em propileno podem ser produzidos por qualquer processo conveniente de

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32/84 polimerização. Em uma configuração, os reagentes do processo, isto é, (i) propileno, (ii) etileno e/ou um ou mais comonômeros insaturados, (iii) catalisador, e, (iv) opcionalmente, solvente e/ou um regulador de peso molecular (por exemplo, hidrogênio), são alimentados a um vaso único de reação de qualquer design adequado, por exemplo, tanque agitado, loop, ou leito fluidizado. Os reagentes do processo são contatados com o vaso de reação sob condições apropriadas (por exemplo, solução, pasta, fase gasosa, suspensão, pressão alta) para formar o polímero desejado, e então a saída do reator é recuperada para processamento pós-reação. Toda a saída do reator pode ser recuperada de uma vez (como no caso de um reator de passagem única ou de bateladas) , ou ela pode ser recuperada na forma de uma corrente de sangria, a qual forma somente uma parte, tipicamente uma parte menor, da massa da reação (como no caso de um reator de processo contínuo, no qual uma corrente de saída é sangrada do reator, na mesma taxa na qual reagentes são adicionados para manter a polimerização em condições de estado estáveis). Massa da reação significa os conteúdos dentro de um reator, tipicamente durante, ou subsequente, à polimerização. A massa da reação inclui reagentes, solvente (se algum), catalisador, e produtos e subprodutos. 0 solvente recuperado e monômeros não reagidos podem ser reciclados de volta para o vaso da reação. As condições de polimerização adequadas são descritas na patente U.S. 6.919.407, coluna 41, linha 23 até a coluna 45, linha 43, incorporada aqui por referência.

[0094] Os polímeros baseados em propileno podem ter uma combinação de duas ou mais configurações como descritas aqui. C. Aditivos

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33/84 [0095] Estabilizante e antioxidantes podem ser adicionados a uma formulação de resina para proteger a resina de degradação, provocada por reações com oxigênio, que são induzidas por coisas tais como calor, luz ou catalisador residual a partir das matérias-primas. Antioxidantes estão comercialmente disponíveis de Ciba-Geigy, localizada em Hawthorn, N.Y., e incluem Irganox® 565, 1010 e 1076 que são antioxidantes fenólicos impedidos. Estes são antioxidantes primários, os quais atuam como expulsores de radicais livres, e podem ser usados sozinhos ou em combinação com outros antioxidantes, tais como antioxidantes de fosfito, como Irgafos® 168, disponível de Ciba-Geigy. Os antioxidantes de fosfito são considerados antioxidantes secundários, não são geralmente usados sozinhos, e são primariamente usados como decompositores de peróxido. Outros antioxidantes disponíveis incluem, mas não estão limitados a, Cyanox® LTDP, disponível de Cytec Industries em Stamford, Conn., e Ethanox® 1330, disponível de Albemarle Corp, em Baton Rouge, Louisiana. Muitos outros antioxidantes estão disponíveis para uso por si mesmos, ou em combinação com outros tais antioxidantes. Outros aditivos de resina incluem, mas não estão limitados a, absorvedores de luz ultravioleta, agentes antiestática, pigmentos, corantes, agentes nucleadores, cargas, agentes de deslizamento, retardantes de fogo, plastificantes, auxiliares de processamento, lubrificantes, estabilizantes, inibidores de fumaça, agentes de controle de viscosidade e agentes antibloqueio.

[0096] Uma composição usada para formar uma camada de película pode compreende um ou mais aditivos como descritos acima.

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34/84 [0097]

Em uma configuração, uma composição de película compreende pelo menos um aditivo selecionado do grupo consistindo de antioxidantes, absorvedores de luz ultravioleta, agentes antiestática, pigmentos, corantes, agentes nucleadores, cargas, agentes de deslizamento, retardantes de chama, plastificantes, auxiliares de processamento, lubrificantes, estabilizantes, inibidores de fumaça, agentes de controle de viscosidade, agentes antibloqueio, e combinações dos mesmos.

[0098]

Em uma configuração, uma composição de película compreende pelo menos um aditivo selecionado do grupo consistindo de antioxidantes, absorvedores de luz ultravioleta, agentes antiestática, pigmentos, corantes, agentes nucleadores, cargas, agentes de deslizamento, retardantes de chama, plastificantes, auxiliares de processamento, agentes antibloqueio, e combinações dos mesmos.

III. Películas multicamada

A.

Camada de casca (externa) [0099]

Polímeros adequados para uso na camada de casca incluem homopolimeros baseados em etileno e interpolimeros baseados em etileno e homopolimeros baseados em propileno e interpolimeros baseados em propileno. Exemplos de tais polímeros incluem, mas não estão limitados a, polímeros baseados em etileno, tais como, DOWLEX® e ELITE®, e polímeros baseados em propileno, tais como, INSPIRE® (todos da The DOW Chemical

Company) . Cada camada de casca pode conter um polímero, ou dois ou mais polímeros, tal como uma mistura polimérica, como PEUBD e PEBDL, dois PEBDL diferentes, ou PEAD e PEUBD.

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35/84 [0100] As propriedades específicas de uma camada de casca dependerão do polímero ou mistura polimérica usada. As propriedades providas abaixo são representativas de resinas de poliolefina e outras resinas poliméricas que caem dentro das propriedades anotadas. As propriedades providas abaixo não são intencionadas a limitar o escopo desta invenção, em termos da faixa de poliolefinas e outros polímeros e misturas adequadas para uso na invenção.

[0101] Em uma configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, tipicamente será caracterizado por um índice de fundido (I2) , a 190²C e 2,16 kg de carga (ASTM D-1238), maior ou igual a 0,1 g/10 min, preferivelmente maior ou igual a 0,4 g/10 min, e mais preferivelmente maior ou igual a 0,7 g/10 min. Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, tipicamente será caracterizado por um índice de fundido (12)7 a. 190²C e 2,16 kg de carga (ASTM D-1238), menor ou igual a 10 g/10 min, preferivelmente menor ou igual a 3 g/10 min, e mais preferivelmente menor ou igual a 2 g/10 min. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou um componente de mistura, é um interpolímero de etileno/a-olefina, e em uma configuração adicional, a α-olefina é selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno.

[0102] Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, tipicamente será caracterizado por um índice de fundido (12), a 190²C e 2,16 kg de carga (ASTM D1238), de 0,01 a 40 g/10 min, preferivelmente de 0,1 a 20

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36/84 g/10 min, mais preferivelmente de 0,2 a 10 g/10 min, e ainda mais preferivelmente de 0,5 a 5 g/10 min. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,01 a 40 g/10 min estão incluídos aqui e divulgados aqui. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou um componente de mistura, é um interpolímero de etileno/a-olefina, e em uma configuração adicional, a aolefina é selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1octeno.

[0103] Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, tipicamente será caracterizado por uma taxa de fluxo de fundido (MFR), a 230²C e 2,16 kg de carga (ASTM D-1238), maior ou igual a 0,1 g/10 min, preferivelmente maior ou igual a 1 g/10 min, e mais preferivelmente maior ou igual a 2 g/10 min. Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, tipicamente será caracterizado por uma taxa de fluxo de fundido (MFR), a 230²C e 2,16 kg de carga (ASTM D-1238), menor ou igual a 20 g/10 min, preferivelmente menor ou igual a 10 g/10 min, e mais preferivelmente menor ou igual a 5 g/10 min. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou um componente de mistura, é um polímero baseado em propileno, e mais preferivelmente um homopolímero de propileno ou interpolímero de propileno/etileno. Em uma configuração, o polímero baseado em propileno é um homopolímero de propileno. Em uma outra configuração, o polímero baseado em propileno é um interpolímero de propileno/etileno.

[0104] Em uma outra configuração, o polímero usado na

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37/84 camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, tipicamente será caracterizado por uma taxa de fluxo de fundido, a 230²C e 2,16 kg de carga (ASTM D1238), de 0,1 a 50 g/10 min, preferivelmente de 0,2 a 25 g/10 min, mais preferivelmente de 0,5 a 15 g/10 min, e ainda mais preferivelmente de 1 a 10 g/10 min. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,1 a 50 g/10 min estão incluídos aqui e são divulgados aqui. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou um componente de mistura, é um polímero baseado em propileno, e mais preferivelmente um homopolimero de propileno ou interpolimero de propileno/etileno. Em uma configuração, o polímero baseado em propileno é um homopolimero de propileno.

Em uma outra configuração, polímero baseado em propileno é um interpolimero de propileno/etileno.

[0105]

Em uma outra configuração, polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, tipicamente terá uma densidade maior ou igual a 0,900 g/cm³, preferivelmente maior ou igual a 0,910 g/cm³, e mais preferivelmente maior ou igual a 0,917 g/cm³. Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, tipicamente terá uma densidade menor ou igual a 0, 950 g/cm³, preferivelmente menor ou igual a 0, 940 g/cm³, e mais preferivelmente menor ou igual a 0,926 g/cm³. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou um componente de mistura, é um interpolimero de etileno/a-olefina, e em uma configuração adicional, a α-olefina é selecionada de propileno, 1-buteno,

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38/84

1-hexeno ou 1-octeno. Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou um componente de mistura, é um polímero baseado em propileno, e mais preferivelmente um homopolímero de propileno ou interpolímero de propileno/etileno. Em uma configuração, o polímero baseado em propileno é um homopolímero de propileno. Em uma outra configuração, o polímero baseado em propileno é um interpolímero de propileno/etileno.

[0106] Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, tipicamente terá uma densidade de 0,890 g/cm³ a 0,950 g/cm³, e preferivelmente de 0,900 g/cm³ a 0, 940 g/cm³, e mais preferivelmente de 0, 910 g/cm³ a 0, 930 g/cm³. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,890 g/cm³ a 0,950 g/cm³ estão incluídos aqui e são divulgados aqui. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um interpolímero de etileno/aolefina, e em uma configuração adicional, a α-olefina é selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno. Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um polímero baseado em propileno, e mais preferivelmente um homopolímero de propileno ou interpolímero de propileno/etileno. Em uma configuração, o polímero baseado em propileno é um homopolímero de propileno. Em uma outra configuração, o polímero baseado em propileno é um interpolímero de propileno/etileno.

[0107] Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um

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39/84 componente de mistura, será caracterizado por um peso molecular médio ponderado (Mw) de 20.000 a 1.000.000, e todos os valores individuais e subfaixas entre estes estão incluídos aqui e divulgados aqui. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um interpolímero de etileno/a-olefina, e em uma configuração adicional, a α-olefina é selecionada de propileno, 1-buteno,

1-hexeno ou 1-octeno. Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um polímero baseado em propileno, mais preferivelmente um homopolímero de propileno ou interpolímero de propileno/etileno. Em uma configuração, polímero baseado em propileno é um homopolímero de propileno.

Em uma outra configuração, o polímero baseado em propileno é um interpolímero de propileno/etileno.

[0108]

Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, tipicamente terá uma cristalinidade porcentual total menor que 60 por cento, e preferivelmente menor que por cento, como medida por DSC. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um interpolímero de etileno/a-olefina, e em uma configuração adicional, a α-olefina é selecionada de propileno, 1-buteno,

1-hexeno ou 1-octeno. Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou um componente de mistura, é um polímero baseado em propileno, mais preferivelmente um homopolímero de propileno ou interpolímero de propileno/etileno. Em uma configuração,

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40/84 polímero baseado em propileno é um homopolimero de propileno. Em uma outra configuração, o polímero baseado em propileno é um interpolimero de propileno/etileno.

[0109] Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, tipicamente será caracterizado por um ponto de fusão de DSC de 50²C a 250²C, preferivelmente de 70²C a 200²C, mais preferivelmente de 100²C a 180²C, e ainda mais preferivelmente de 110²C a 170²C. Todos os valores individuais e subfaixas de 50²C a 250²C estão incluídos aqui e são divulgados aqui. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou um componente de mistura, é um interpolimero de etileno/a-olefina, e em uma configuração adicional, a aolefina é selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1octeno. Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou um componente de mistura, é um polímero baseado em propileno, e mais preferivelmente um homopolimero de propileno ou interpolimero de propileno/etileno. Em uma configuração, o polímero baseado em propileno é um homopolimero de propileno. Em uma outra configuração, o polímero baseado em propileno é um interpolimero de propileno/etileno.

[0110] Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, tipicamente terá uma distribuição de

peso molecular,	M_w/M_n,	de 1	a	20, ou de 1,05 a	20,
preferivelmente	de 1 a	10,	ou	de 1,05 a 10, e	mais
preferivelmente	de 1 a	5, ou	de	1,05 a 5, e ainda	mais

preferivelmente de 1,5 a 3,5. Todos os valores individuais e

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41/84 subfaixas de 1 a 20, ou de 1,05 a 20, estão incluídos aqui e são divulgados aqui. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou um componente de mistura, é um interpolimero de etileno/a-olefina, e em uma configuração adicional, a aolefina é selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1octeno. Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou um componente de mistura, é um polímero baseado em propileno, e mais preferivelmente um homopolímero de propileno ou interpolimero de propileno/etileno. Em uma configuração, o polímero baseado em propileno é um homopolímero de propileno. Em uma outra configuração, o polímero baseado em propileno é um interpolimero de propileno/etileno.

[0111] O polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, tipicamente estará presente em uma quantidade de 50 por cento em peso a 100 por cento em peso, baseado no peso total dos componentes da camada de casca. Todos os valorese individuais e subfaixas de 50 por cento em peso a 100 por cento em peso estão incluídos aqui e são divulgados aqui. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um interpolimero de etileno/a-olefina, e em uma configuração adicional, a α-olefina é selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno. Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um polímero baseado em propileno, e mais preferivelmente um homopolímero de propileno ou interpolimero de propileno/etileno. Em uma configuração, o

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42/84 polímero baseado em propileno é um homopolímero de propileno. Em uma outra configuração, o polímero baseado em propileno é um interpolimero de propileno/etileno.

[0112] O polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, pode ter uma combinação de duas ou mais respectivas propriedades das configurações acima.

B. Camada interna - núcleo macio [0113] Exemplos de polímeros adequados para esta camada incluem, mas não estão limitados a, polímeros baseados em polietileno, tais como, AFFINITY® e FLEXOMER®, e polímeros baseados em propileno, tais como VERSIFY® (todos de The DOW Chemical Company). Sistemas poliméricos outros que sistemas baseados em poliolefina também podem ser usados para a camada interna. A camada interna pode conter um polímero ou dois ou mais polímeros, tais como uma mistura polimérica.

[0114] As propriedades especificas da camada interna dependerão do polímero ou mistura polimérica usada. As propriedades providas abaixo são representativas de resinas de poliolefina e outras resinas poliméricas que caem dentro das propriedades anotadas. As propriedades providas abaixo não são intencionadas a limitar o escopo desta invenção, em termos da faixa de poliolefinas e outros polímeros e misturas adequados para uso na invenção.

[0115] Em uma configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, tipicamente será caracterizado por um índice de fundido (I2) , a 190²C e 2,16 kg de carga (ASTM D-1238) , de 0,1 a 20 g/10 min, preferivelmente de 0,2 a 10 g/10 min, mais preferivelmente de 0,2 a 5 g/10 min, ainda mais

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43/84 preferivelmente de 0,2 a 2 g/10 min. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,1 a 20 g/10 min estão incluídos aqui e são divulgados aqui. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um interpolímero de

etileno/a-	•olef ina,	e em	uma configuração adicional, a	a-
olefina	é	selecinada de	propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou	1-
octeno.
[0116]		Em uma	outra	configuração, o polímero usado	na
camada	de	! casca,	como	um componente único ou como	um

componente de mistura, tipicamente será caracterizado por uma taxa de fluxo de fundido (MFR), a 230²C e 2,16 kg de carga (ASTM D-1238) de 0,2 a 50 g/10 min, preferivelmente de 0,5 a 20 g/10 min, mais preferivelmente de 1 a 10 g/10 min, ainda mais preferivelmente de 1 a 5 g/10 min. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,2 a 50 g/10 min estão incluídos aqui e são divulgados aqui. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um polímero baseado em propileno, e mais preferivelmente um homopolímero de propileno ou interpolímero de propileno/etileno. Em uma configuarção, o polímero baseado em propileno é um homopolímero de propileno.

Em uma outra configuração, polímero baseado em propileno é um interpolímero de propileno/etileno.

[0117] Em uma outra configuração, polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, terá tipicamente uma densidade de 0,840 g/cm³ a 0, 920 g/cm³, e preferivelmente de 0, 850 g/cm³ a 0,910 g/cm³, e mais preferivelmente de 0,860 g/cm³ a 0,900 g/cm³. Todos os

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44/84 valores individuais e subfaixas de 0,840 g/cm³ a 0,920 g/cm³estão incluídos aqui e são divulgados aqui. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um interpolimero de etileno/a-olefina, e em uma configuração adicional, a α-olefina é selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno. Em uma configuração adicional, polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um polímero baseado em propileno, e mais preferivelmente um homopolímero de propileno ou um interpolimero de propileno/etileno. Em uma configuração, o polímero baseado em propileno é um homopolímero de propileno. Em uma outra configuração, o polímero basedo em propileno é um interpolimero de propileno/etileno.

[0118] Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura,, será tipicamente amorfo, e terá uma cristalinidade porcentual total menor que 50 por cento, e preferivelmente menor que 30 por cento, como medida por DSC. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um interpolimero de etileno/a-olefina, e em uma configuração adicional, a α-olefina é selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno.

Em uma outra configuração, polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um polímero baseado em propileno, e mais preferivelmente um homopolímero de propileno ou interpolimero de propileno/etileno. Em uma configuração, o polímero baseado em propileno é um homopolímero de propileno. Em uma outra

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45/84 configuração, o polímero baseado em propileno é um interpolímero de propileno/etileno.

[0119] Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, tipicamente será caracterizado por um ponto de fusão de DSC, ou faixa de fusão, de 30²C a 150²C, preferivelmente de 40²C a 120²C, mais preferivelmente de 50²C a 110²C, e o mais preferivelmente de 60²C a 100²C. Todos os valores individuais e subfaixas de 30²C a 150²C estão incluídos aqui e são divulgados aqui. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um interpolímero de etileno/a-olefina, e em uma configuração adicional, a α-olefina é selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno. Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um polímero baseado em propileno, e mais preferivelmente um homopolimero de propileno ou interpolímero de propileno/etileno. Em uma configuração, o polímero baseado em propileno é um homopolimero de propileno. Em uma outra configuração, o polímero baseado em propileno é um interpolímero de propileno/etileno.

[0120] Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, terá tipicamente um peso molecular médio ponderado (Mw) de 10.000 a 200.000 g/mol, e todos os valroes individuais e subfaixas entre estes estão incluídos e divulgados aqui. Em uma configuração adicional, polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um interpolímero de etileno/a

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46/84 olefína, e em uma configuração adicional, a α-olefina é selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno. Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um polímero baseado em propileno, e mais preferivelmente um homopolímero de propileno ou interpolímero de propileno/etileno. Em uma configuração, o polímero baseado em propileno é um homopolímero de propileno. Em uma outra configuração, o polímero baseado em propileno é um interpolímero de propileno/etileno.

[0121] Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, tipicamente terá uma distribuição de

peso molecular,	M_w/M_n,	de 1 a 20, ou de	1,05 a 20,
preferivelmente	de 1 a	10, ou de 1,05 a	10, e mais
preferivelmente	de 1 a	5, ou de 1,05 a 5,	e ainda mais
preferivelmente	de 1,5 a	3,5. Todos os valores	individuais e

subfaixas de 1 a 20, ou de 1,05 a 20, estão incluídos aqui e são divulgados aqui. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um interpolímero de etileno/a-olefina, e em uma configuração adicional, a aolefina é selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1octeno. Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um polímero baseado em propileno, e mais preferivelmente um homopolímero de propileno ou interpolímero de propileno/etileno. Em uma configuração, o polímero baseado em propileno é um homopolímero de propileno. Em uma outra configuração, o polímero baseado em propileno é um

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47/84 interpolimero de propileno/etileno.

[0122] O polímero usado na camada interna, como um componente único ou como um componente de mistura, tipicamente estará presente em uma quantidade de 50 por cento em peso a 100 por cento em peso, baseado no peso total dos componentes da camada interna. Todos os valores individuais e subfaixas de 50 por cento em peso a 100 por cento em peso estão incluídos aqui e são divulgados aqui. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um interpolimero de etileno/a-olefina, e em uma configuração adicional, a α-olefina é selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno. Em uma outra configuração o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um polímero baseado em propileno, e mais preferivelmente um homopolimero de propileno ou interpolimero de propileno/etileno. Em uma configuração, o polímero baseado em propileno é um homopolimero de propileno. Em uma outra configuração, o polímero baseado em propileno é um interpolimero de propileno/etileno.

[0123] Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, tem um módulo secante 2 por cento,

tração na MD,	pelo menos cinco	vezes	mais	baixo,
preferivelmente	pelo menos seis vezes	mais	baixo,	e mais
preferivelmente	pelo menos sete vezes	mais	baixo,	que o
módulo secante	2 por cento, tração na	MD,	de uma	camada
externa (casca).

[0124] Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um

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48/84 componente de mistura, é um interpolímero de etileno/aolefina linear homogeneamente ramificado ou um interpolímero de etileno/a-olefina substancialmente linear homogeneamente ramificado, e preferivelmente um interpolímero de etileno/aolef ina substancialmente linear homogeneamente ramificado.

[0125] O polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, pode ter uma combinação de duas ou mais respectivas propriedades das configurações acima.

C. Camada interna - núcleo rígido [0126] Exemplos de polímeros adequados para esta camada incluem, mas não estão limitados a, polímeros baseados em polietileno de alta densidade e média densidade, tais como PEAD e PEMD; homopolímeros de polipropileno e interpolímeros de propileno. Cada camada interna pode conter um polímero ou dois ou mais polímeros, tal como uma mistura polimérica.

[0127] As propriedades específicas de uma camada interna dependerão do polímero ou mistura polimérica usada. As propriedades providas abaixo são representativas de resinas de poliolefina e outras resinas poliméricas que caem dentro das propriedades anotadas. As propriedades providas abaixo não são intencionadas a limitar o escopo da invenção, em termos da faixa de poliolefinas, e outros polímeros e misturas, adequadas para uso na invenção.

[0128] Em uma configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, será tipicamente caracterizado por um índice de fundido (I2) , a 190²C e 2,16 kg de carga (ASTM D-1238) , de 0,01 a 5 g/10 min, preferivelmente de 0,05 a 4 g/10 min, mais preferivelmente de 0,1 a 3 g/10 min, e ainda mais

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49/84 preferivelmente de 0,1 a 2 g/10 min. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,01 a 5 g/10 min estão incluídos aqui e são divulgados aqui. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um interpolimero de

etileno/a-	•olefina,	e em	uma configuração adicional, a	a-
olefina	é	selecinada de	propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou	1-
octeno.
[0129]		Em uma	outra	configuração, o polímero usado	na
camada	de	! casca,	como	um componente único ou como	um

componente de mistura, tipicamente será caracterizado por uma taxa de fluxo de fundido, a 230²C e 2,16 kg de carga (ASTM D1238), de 0,01 a 10 g/10 min, preferivelmente de 0,05 a 8 g/10 min, mais preferivelmente de 0,1 a 5 g/10 min, e ainda mais preferivelmente de 0,5 a 5 g/10 min. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,01 a 10 g/10 min estão incluídos aqui e são divulgados aqui. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um polímero baseado em propileno, e mais preferivelmente um homopolímero de propileno ou interpolimero de propileno/etileno. Em uma configuração, o polímero baseado em propileno é um homopolímero de propileno.

[0130]

Em uma outra configuração, polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um uma densidade maior componente de mistura, terá tipicamente ou igual a 0,930 g/cm³, preferivelmente maior ou igual a

0, 935 g/cm³, e mais preferivelmente maior ou igual a 0,940

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50/84 g/cm³. Em de casca, uma outra configuração, o polímero usado na camada como um componente único ou como um componente de mistura, tipicamente terá uma densidade menor ou igual a 0, 970 g/cm³, preferivelmente menor ou igual a 0, 960 g/cm³, e mais preferivelmente menor ou igual a 0,950 g/cm³. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um interpolímero de etileno/a-olefina, e em uma configuração adicional, a α-olefina é selecionada de propileno,

1-buteno,

1-hexeno ou 1-octeno.

[0131]

Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente g/cm³, de mistura, tem uma densidade menor ou

0, 93 preferivelmente menor ou igual a mais preferivelmente menor ou igual a 0,92

0, 92 g/cm³.

igual g/cm³,

Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, tem uma densidade maior ou igual a 0,86 g/cm³, preferivelmente maior ou igual a 0,87 g/cm³, e mais preferivelmente a 0,88 g/cm³. Em uma configuração, o polímero maior ou igual é um polímero baseado em propileno. Em uma configuração adicional, o polímero é um homopolímero de propileno.

Em uma outra configuração, polímero um interpolímero de propileno/etileno.

[0132]

Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, será tipicamente caracterizado por um ponto de fusão de DSC de 50²C a

250²C, preferivelmente de

70²C a 200²C, mais preferivelmente mais preferivelmente de 120²C a de 100²C a 180²C, e ainda

170²C. Todos os valores

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51/84 individuais e subfaixas de 50²C a 250²C estão incluídos aqui e são divulgados aqui. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um interpolimero de etileno/a-olefina, e em uma configuração adicional a aolefina é selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1octeno. Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um polímero baseado em propileno, e mais preferivelmente um homopolimero de propileno ou interpolimero de propileno/etileno. Em uma configuração, o polímero baseado em propileno é um homopolimero de propileno. Em uma outra configuração, o polímero baseado em propileno é um interpolimero de propileno/etileno.

[0133] Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, será caracterizado por um peso molecular médio ponderado (Mw) de 20.000 a 1.000.000, e todos os valores individuais e subfaixas entre estes estão incluídos aqui e são divulgados aqui. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um interpolimero de etileno/a-olefina, e em uma configuração adicional, a α-olefina é selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno. Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um polímero baseado em propileno, e mais preferivelmente um homopolimero de propileno ou interpolimero de propileno/etileno. Em uma configuração, o polímero baseado em propileno é um homopolimero de propileno.

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52/84

Em uma outra configuração, o polímero baseado em propileno é um interpolimero de propileno/etileno.

[0134]

Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, terá tipicamente uma cristalinidade porcentual total menor que 60 por cento, e preferivelmente menor que por cento, como medida por DSC. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um interpolimero de etileno/a-olefina, e em uma configuração adicional, a α-olefina é selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno. Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um polímero baseado em propileno, e mais preferivelmente um homopolímero de propileno ou interpolimero de propileno/etileno. Em uma configuração, o polímero baseado em propileno é um homopolímero de propileno.

[0135] Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, terá tipicamente uma distribuição de

subfaixas de 1 a 20, ou de 1,05 a 20, estão incluídos aqui e são divulgados aqui. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um interpolimero de

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53/84 etileno/a-olefina, e em uma configuração adicional, a aolefina é selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1octeno. Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um polímero baseado em propileno, e mais preferivelmente um homopolímero de propileno ou um interpolimero de propileno/etileno.

Em uma configuração, o polímero baseado em propileno é um homopolímero de propileno.

[0136] O polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, estará tipicamente presente em uma quantidade de 50 por cento em peso a 100 por cento em peso, baseado no peso total dos componentes da camada interna. Todos os valores individuais e subfaixas de 50 por cento em peso a 100 por cento em peso estão incluídos aqui e são divulgados aqui. Em uma configuração adicional, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um interpolimero de etileno/a-olefina, e em uma configuração adicional, a α-olefina é selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno. Em uma outra configuração, o polímero usado na camada de casca, como um componente único ou como um componente de mistura, é um polímero baseado em propileno, e mais preferivelmente um homopolímero de propileno ou interpolimero de propileno/etileno. Em uma configuração, o polímero baseado em propileno é um homopolímero de propileno.

[0137] Em uma outra configuração, o polímero usado na

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54/84 camada de casca, como um componente unico ou como um componente de mistura, tem um módulo secante 2 por cento, tração na MD, pelo menos duas vezes mais alto, preferivelmente pelo menos preferivelmente pelo menos módulo secante 2 por cento, casca.

[0138] O polímero usado componente único ou como um três vezes mais alto, e mais quatro vezes mais alto, que o tração na MD, de uma camada de na camada de casca, como um componente de mistura, pode ter uma combinação de duas ou mais respectivas propriedades das configurações acima.

IV. Algumas películas multicamada [0139] As películas inventivas contêm uma camada inerna que é menor ou igual a 20 por cento da espessura total da película, preferivelmente menor ou igual a 15 por cento da espessura total da película, e mais preferivelmente menor ou igual a 10 por cento da espessura total da película. Em uma outra configuração, a camada interna tem de 2 a 20 por cento da espessura total da película, preferivelmente de 5 a 20 por cento da espessura total da película, e mais preferivelmente de 8 a 20 por cento da espessura total da película.

[0140] As películas inventivas têm três ou cinco camadas de película. Em uma configuração preferida, as duas camadas de casca das películas multicamada são formadas da mesma composição polimérica. Em uma outra configuração, a película multicamada contém pelo menos duas camadas internas não contíguas, as quais têm uma espessura menor ou igual a 20 por cento da espessura total da película, preferivelmente menor ou igual a 15 por cento da espessura total da película, e mais preferivelmente menor ou igual a 10 por cento da

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55/84 espessura total da película.

[0141] As películas inventivas preferivelmente têm uma espessura total menor ou igual a 1000 mícrons, preferivelmente menor ou igual a 500 mícrons, mais preferivelmente menor ou igual a 100 mícrons, e ainda mais preferivelmente menor ou igual a 50 mícrons. Em uma outra configuração, as películas inventivas preferivelmente têm uma espessura total maior ou igual a 25 mícrons, preferivelmente maior ou igual a 30 mícrons, e mais preferivelmente maior ou igual a 35 mícrons.

[0142] Em uma configuração, as películas inventivas têm camadas externas ou de casca produzidas de um polímero baseado em etileno, de um tipo, ou misturas de dois ou mais tipos, ou misturas de polietileno com outras poliolefinas. Em uma configuração preferida, as duas camadas externas são formadas da mesma composição polimérica.

[0143] Em uma outra configuração, a camada interna é formada de um polímero baseado em propileno (homopolimero, compolimero randômico, copolímero de impacto, misturas dos mesmos), ou formado de um polímero baseado em etileno com uma densidade mais alta que 0, 939 g/cm³, ou combinações dos mesmos.

[0144] Em uma outra configuração, a camada interna é formada de um interpolímero de etileno/a-olefina com uma densidade de 0,85 g/cm³ a 0,89 g/cm³, e preferivelmente de 0,855 g/cm³ a 0,88 g/cm³. Em uma configuração adicional, a camada interna é formada de um interpolímero de etileno/aolefina linear homogeneamente ramificado ou de um interpolímero de etileno/a-olefina substancialmente linear homogeneamente ramificado.

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56/84 [0145] Em uma outra configuração, uma camada de casca é formada a partir de uma composição compreendendo um interpolímero de etileno/a-olefina tendo uma densidade de 0,910 g/cm³ a 0, 930 g/cm³, um índice de fundido (12) de 0,5 a 1,5 g/10 min, e uma razão 110/12 de 5 a 10, e preferivelmente de 6 a 9. Em uma configuração adicional, o interpolímero de etileno/a-olefina compreende de 5 a 20 por cento em peso, preferivelmente de 10 a 15 por cento em peso da a-olefina, baseado no peso total dos monômeros polimerizáveis. Preferivelmente a α-olefina é selecionada de propileno, 1buteno, 1-hexeno e 1-octeno, mais preferivelmente de 1-hexeno e 1-octeno, e o mais preferivelmente 1-octeno. A camada de casca é particularmente adequada para ser usada em combinação com pelo menos uma camada interna como descrito abaixo.

[0146] Em uma outra configuração, uma camada de casca é formada de uma composição compreendendo um interpolímero de etileno/a-olefina heterogeneamente ramificado, e um interpolímero de etileno/a-olefina homogeneamente ramificado, e mais preferivelmente um interpolímero de etileno/a-olefina substancialmente linear homogeneamente ramificado. Em uma configuração adicional, a composição tem uma densidade de 0,90 a 0,94 g/cm³, e preferivelmente de 0,91 a 0,93 g/cm³, e um índice de fundido (12) de 0,5 a 2 g/10 min, e preferivelmente de 0,5 a 2 g/10 min. Preferivelmente a α-olefina é selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, mais preferivelmente de 1-hexeno e 1-octeno, e o mais preferivelmente 1-octeno. Em uma outra configuração, a composição é formada de uma mistura em reator. A camada de casca é particularmente adequada para ser usada em combinação com pelo menos uma camada interna como descrito abaixo.

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57/84 [0147] Em uma configuração, a camada interna é formada de uma composição compreendendo um homopolimero de polietileno tendo uma densidade de 0, 940 g/cm³ a 0, 970 g/cm³, e preferivelmente de 0,950 g/cm³ a 0,970 g/cm³, um índice de fundido (12) de 1 a 5 g/10 min, e preferivelmente de 1,5 a 4 g/10 min. Em uma configuração adicional, o homopolimero de polietileno tem um módulo secante 2 por cento, tração na MD, que é pelo menos duas vezes aquele de uma camada externa (de casca).

[0148]

Em uma outra configuração, a camada interna formada de uma composição compreendendo um interpolímero de etileno/a-olefina linear homogeneamente ramificado ou substancialmente linear homogeneamente ramificado, e mais preferivelmente um interpolímero de etileno/a-olefina substancialmente linear homogeneamente ramificado. Em uma configuração adicional, o interpolímero tem uma densidade de 0,85 a 0,89 g/cm³, 0,86 a 0,88 g/cm³, e um índice de fundido de etileno/a-olefina e preferivelmente de (12) de 0,1 a 2 g/10 min, e preferivelmente de 0,2 a 1 g/10 min.

Preferivelmente α-olefina é selecionada de propileno, 1buteno, 1-hexeno

1-octeno, mais preferivelmente de 1-hexeno e 1-octeno, e mais preferivelmente 1-octeno. Em uma configuração adicional, o interpolímero de etileno/a-olefina homogeneamente ramificado tem um módulo secante 2 por cento, tração na MD, que é pelo menos cinco vezes mais baixo que aquele de uma camada externa (de casca).

[0149]

Em uma outra configuração, a camada interna é formada de uma composição compreendendo:

de etileno/a-olefina homogeneamente (i) um interpolímero ramificado, e mais preferivelmente um interpolímero de etileno/a-olefina

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58/84 substancialmente linear homogeneamente ramificado; e (ii) um homopolímero de polietileno. Em uma configuração adicional, o interpolímero de etileno/a-olefina tem uma densidade de 0,85 a 0,89 g/cm³, e preferivelmente de 0,86 a 0,88 g/cm³, e um índice de fundido (12) de 0,1 a 2 g/10 min, e preferivelmente de 0,2 a 1 g/10 min. Preferivelmente a α-olefina é selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, mais preferivelmente de 1-hexeno e 1-octeno, e o mais preferivelmente 1-octeno. Em uma configuração adicional, o homopolímero de polietileno tem uma densidade de 0,940 g/cm³a 0, 970 g/cm³, e preferivelmente de 0, 950 g/cm³ a 0, 970 g/cm³, um índice de fundido (12) de 1 a 5 g/10 min, e preferivelmente de 1,5 a 4 g/10 min.

[0150] Em uma outra configuração, a camada interna é formada de uma composição compreendendo um homopolímero de polipropileno tendo uma densidade de 0,880 g/cm³ a 0,920 g/cm³, e preferivelmente de 0, 890 g/cm³ a 0,910 g/cm³, uma taxa de fluxo de fundido (MFR) de 1 a 6 g/10 min, e preferivelmente de 2 a 5 g/10 min. Em uma configuração adicional, o homopolímero de polipropileno tem um módulo secante 2 por cento, tração na MD, que é pelo menos duas vezes aquele de uma camada externa (de casca).

[0151] Em uma outra configuração, a camada interna é formada de uma composição compreendendo um interpolímero de propileno/etileno tendo uma densidade de 0,840 g/cm³ a 0,920 g/cm³, e preferivelmente de 0, 850 g/cm³ a 0,910 g/cm³, uma taxa de fluxo de fundido (MFR) de 1 a 5 g/10 min, e preferivelmente de 1,5 a 4 g/10 min. Em uma configuração adicional, o interpolímero de propileno/etileno tem um módulo secante 2 por cento, tração na MD, que é pelo menos cinco

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59/84 vezes mais baixo que aquele de uma camada externa (de casca).

[0152] Em uma outra configuração, a camada interna é formada de elastômeros ou plastômeros poliolefínicos, tais com polímeros ENGAGE®, polímeros AFFINITY® ou polímeros

VERISFY® (todos de The Dow Chemical Company).

[0153] No caso de uma camada interna com módulo mais baixo, os materiais preferidos são polímeros baseados em etileno como polímeros AFFINITY®, ou polímeros baseados em propileno como polímeros VERSIFY®. Outros polímeros adequados incluem polímeros TAFMER®, fornecidos pela Mitsui Chemical Company, polímeros EXACT® fornecidos por Exxon Chemical Company, polímeros VISTAMAXX® (Exxon Mobil Chemical Co.), polímeros LICOCENE® (Clariant), polímeros EASTOFLEX® (Eastman Chemical Co.), polímeros RENTAC® (Hunstman), e polímeros VESTOPLAST® (Degussa).

[0154] No caso de uma camada interna de módulo mais alto, os materiais preferidos são polipropileno de homopolímero, polipropileno de copolímero randômico e polietileno de alta densidade (PEAD). Outros materiais adequados são polipropileno de copolímero de impacto, poliestireno, polietileno de média densidade (PEMD), copolímeros de olefina cíclicos ou polímeros polares, como poliéster, policarbonato ou similares. Polímeros adicionais incluem polipropileno modificado com impacto e poliestireno modificado com impacto.

[0155] As cascas podem ser qualquer material baseado em polietileno, como polímeros DOWLEX® ou polímeros ELITE® (ambos disponíveis de The Dow Chemical Company), ou misturas como, por exemplo, DOWLEX® e ATTANE® (ambos disponíveis de The Dow Chemical Company).

[0156] A invenção relaciona-se com a área de tecnologia de

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60/84 extrusão de polímero, primariamente películas sopradas para embalagens. Usando uma camada interna fina de um polietileno de alta densidade, polipropileno, ou outro material de alta rigidez em uma película de polietileno, pode-se conseguir uma combinação melhorada e desejável de rigidez, propriedades óticas, propriedades de selo e de pega a quente e de resistência a rasgo melhoradas. Se a camada interna fina for um polímero elastomérico como polímeros AFFINITY® ou polímeros VERSIFY®, pode-se conseguir propriedades óticas, de rasgo e de resistência a impacto de dardo melhoradas.

[0157] Como discutido acima, a camada interna, ou um polímero usado para formar a citada camada interna tem um dos seguintes módulos:

A) um módulo secante 2 por cento, tração na MD, pelo menos duas vezes mais alto, preferivelmente pelo menos três vezes mais alto, e mais preferivelmente pelo menos quatro vezes mais alto, que o módulo secante 2 por cento, tração na MD, de uma camada externa (de casca), ou

B) um módulo secante 2 por cento, tração na MD, pelo menos cinco vezes mais baixo, preferivelmente pelo menos seis vezes mais baixo, e mais preferivelmente pelo menos sete vezes mais baixo, que o módulo secante 2 por cento, tração na MD, de uma camada externa de casca).

[0158] Exemplos de alguns polímeros e seus módulos correspondentes são mostrados na Tabela 1 abaixo.

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Tabela 1: Polímeros e módulos

Película*	Módulo de tração secante 2%, CD	Módulo de tração secante 2%, MD	Razão de módulos MD casca/núcleo
	MPa	MPa
PE E51 (casca)	234	200
PE19	669	583	2, 92
50%p PE815+50%p PE19
PP24	NA	8,4 (est. )
PE815	NA	16	0, 08
PP2N	602	618	3, 09
PE D56 (casca)	238	198
PE19	669	583	2, 94
50%p PE815+50%p PE19
PE04 (Ex. comparativo)	147	140	0, 71
DOWLEX® 2740	420	370	1, 87

• Películas sopradas, 50 |lm (ISO 527-3, ASTM D-882); veja a seção experimental para uma descrição de cada polímero.

[0159] Como visto a partir da Tabela 1, o módulo secante 2 por cento, tração na MD, da resina interna ou de núcleo (ou de um de seus componentes) é pelo menos duas vezes mais alto que a resina de casca, ou pelo menos cinco vezes mais baixo que a resina de casca. No caso da mistura de PE19 e PE815, a mistura tem um módulo similar ao da resina de casca; entretanto, o componente PE19 tem um módulo consideravelmente mais alto que o do polímero usado para formar a camada de casca. E ο PE815 módulo consideravelmente mais baixo que o da camada de casca.

[0160] Em uma outra configuração, a camada interna, ou um polímero usado para formar a citada camada interna, tem um delta densidade de mais que 0,02 g/cm³ com relação à resina de casca. Exemplos de alguns polímeros e suas correspondentes densidades são mostrados na Tabela 2 abaixo.

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Tabela 2: Polímeros e densidades

Película*	Densidade	Δ densidade
	g/cm³	g/cm³
PE E51 (casca)	0, 920	0
PE19	0, 956	+0,036
50%p PE815+50%p PE19	0,9099	-0, 01
PP24	0,8585	-0,0615
PE815	0, 868	-0,052
PP2N	0, 900	-0, 02
PE D56 (casca)	0, 919	0
PE19	0, 956	+0,037
50%p PE815+50%p PE19	0,9099	-0,009
PE04 (Exemplo comparativo)	0, 918	-0,002

• Películas sopradas, 50 pm (ISO 527-3, ASTM D-882); veja a seção experimental para uma descrição de cada polímero.

[0161] Como visto a partir da Tabela 2, preferivelmente a resina interna ou do núcleo, ou pelo menos um componente na resina do núcleo (preferivelmente todos eles), tem um delta densidade de mais que 0,02 g/cm³ com relação à resina da casca. Para películas de 50 pm, a resistência a rasgo na MD deve preferivelmente ser pelo menos 900 g, o brilho deve ser pelo menos 60, a turbidez deve ser menor que 10.

[0162] Em uma configuração, a película não contém uma camada adesiva entre duas camadas de película. Em uma configuração preferida, a película inventiva contém três camadas. Em uma configuração adicional, cada camada externa ou de casca é formada de uma composição compreendendo uma quantidade maior (mais que 50 por cento em peso, baseado no peso total da composição) de um dos seguintes polímeros, Al e A2; e a camada interna é formada de uma composição compreendendo uma maior quantidade (mais que 50 por cento em peso, baseado no peso total da composição) de um dos seguintes polímeros ou misturas adequados, Bl, B2, B3, Cl e C2 .

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63/84 [0163] Al (camada de casca): um interpolimero de etileno/a-olefina de baixa densidade linear, onde a aolefina é selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1octeno, e preferivelmente de 1-hexeno e 1-octeno, e mais preferivelmente 1-octeno; e onde o interpolimero tem uma densidade de 0,90 g/cm³ a 0, 93 g/cm³, e um índice de fundido (12) de 0,5 a 2 g/10 min, e uma razão 110/12 de 5 a 10, e preferivelmente de 6 a 10.

[0164] A2 (camada de casca): uma mistura de reator compreendendo interpolimero de etileno/a-olefina de baixa densidade linear, onde a α-olefina é preferivelmente selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno, e preferivelmente de 1-hexeno e 1-octeno, e mais preferivelmente 1-octeno; e um interpolimero de etileno/aolefina substancialmente linear homogeneamente ramificado, onde a α-olefina é preferivelmente selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno, e preferivelmente de 1-hexeno e 1-octeno, e mais preferivelmente 1-octeno; e onde a mistura tem uma densidade de 0,90 g/cm³ a 0,94 g/cm³, preferivelmente de 0,91 g/cm³ a 0,93 g/cm³, e um índice de fundido (12) de 0,5 a 3 g/10 min, e preferivelmente de 0,5 a 2 g/10 min.

[0165] BI (camada interna): um homopolímero de polietileno de alta densidade, onde o homopolímero tem uma densidade de 0, 94 g/cm³ a 0, 97 g/cm³, e preferivelmente de 0, 95 g/cm³ a 0,97 g/cm³, e um índice de fundido (12) de 1 a 5 g/10 min, e preferivelmente de 1,5 a 4 g/10 min; e um módulo secante 2 por cento, tração na MD, que é pelo menos duas vezes aquele de uma camada externa.

[0166] B2 (camada interna): um interpolimero de etileno/aolefina linear homogeneamente ramificado ou substancialmente

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64/84 linear homogeneamente ramificado, onde a α-olefina é selecionada de propileno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno, e preferivelmente de 1-hexeno e 1-octeno, e mais preferivelmente 1-octeno; e onde o interpolimero tem uma densidade de 0,85 g/cm³ a 0,89 g/cm³, e preferivelmente de 0,86 g/cm³ a 0,88 g/cm³, e um índice de fundido (12) de 0,1 a 2 g/10 min, e preferivelmente de 0,1 a 2 g/10 min, e um módulo secante 2 por cento, tração na MD, que é pelo menos cinco vezes mais baixo que aquele de uma camada externa.

[0167] B3 (camada interna) : 50 por cento em peso de BI e 50 por cento em peso de B2, baseado na soma de pesos de BI e B2 .

[0168] Cl____(camada____interna) : um copolimero de propileno/etileno com 2 a 20 por cento em peso de etileno, e preferivelmente 3 a 16 por cento em peso de etileno, e uma densidade de 0,84 g/cm³ a 0,92 g/cm³, e preferivelmente de 0,85 g/cm³ a 0,91 g/cm³, e uma taxa de fluxo de fundido (MFR) de 1 a 5 g/10 min, e preferivelmente de 1,5 a 4 g/10 min, e um módulo secante 2 por cento, tração na MD, que é pelo menos cinco vezes mais baixo que aquele de uma camada externa (de casca).

[0169] C2 (camada interna): Um homopolimero de propileno com uma densidade de 0,85 g/cm³ a 0,91 g/cm³, e preferivelmente de 0,8 9 g/cm³ a 0,91 g/cm³, e um índice de fundido (12) de 1 a 6 g/10 min, e preferivelmente de 2 a 5 g/10 min, e um módulo secante 2 por cento, tração na MD, que é pelo menos duas vezes aquele de uma camada externa (de casca).

[0170] Combinações de película de três camadas preferivelmente incluem as seguintes: A1/B1/A1; A1/B3/A1;

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Α2/Β1/Α2; Α2/Β2/Α2; Α2/Β3/Α2; A2/C1/A2, e A2/C2/A2.

VI. Processos para formar composições de película da invenção [0171] Uma composição de película da invenção pode ser preparada selecionando os polímeros termoplásticos adequados para produzir cada camada; formando uma película de cada camada, e ligando as camadas, ou coextrudando ou fundindo uma ou mais camadas. Desejavelmente, as camadas de película são ligadas continuamente sobre a área interfacial entre as películas. Preferivelmente a película é formada usando um processo de película soprada.

[0172] Para cada camada, tipicamente, é adequado misturar por extrusão os componentes e quaisquer aditivos adicionais, tais como de escorregamento, antibloqueio, e auxiliares de processamento de polímero. A mistura por extrusão deve ser executada de uma maneira tal que um grau adequado de dispersão seja alcançado. Os parâmetros de mistura por extrusão variarão necessariamente dependendo dos componentes. Entretanto, tipicamente a deformação total do polímero, isto é, grau de mistura, é importante, e é controlada por, por exemplo, o design do fuso e a temperatura do fundido. A temperatura do fundido durante a formação de película dependerá dos componentes da película.

[0173] Após a mistura por extrusão, uma estrutura de película é formada. As estruturas de película podem ser produzidas por técnicas convencionais de fabricação, por exemplo, películas sopradas, extrusão de bolha, processos de orientação biaxial (tal como processos de estruturas de tenda ou de bolha dupla), fundição/extrusão de folha, coextrusão e laminação. Processos convencionais de extrusão de bolha (também conhecidos como processos de película soprada a

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66/84 quente) são descritos, por exemplo, em The Encyclopedia of Chemical Technology [Enciclopédia de Tecnologia Química], Kirk-Othmer, Terceira Edição, John Wiley & Sons, Nova York, 1981, Vol. 16, págs. 416-417 e Vol. 18, págs. 191-192. Processos de fabricação de película de orientação biaxial, tais como descritos no processo de bolha dupla da patente U.S.-A-n² 3.456.044 (Pahlke), e os processos descritos na patente U.S.-A-4.352.849 (Mueller), patentes U.S.-A-n^os4.820.557 e 4.837.084 (ambas para Warren), patente U.S.-A-n²4.865.902 (Golike e outros), patente U.S.-A-n² 4.927.708 (Herran e outros), patente U.S.-A-n² 4.952.451 (Mueller), e patentes U.S.-A-n^os 4.936.419 e 5.059.481 (ambas para Lustig e outros), também podem ser usados para produzir as novas estruturas de película desta invenção. Todas estas patentes são incorporadas aqui por referência.

[0174] As técnicas de fabricação para produzir estruturas da invenção incluem técnicas de formar-encher-selar verticais, tais como aquelas descritas em Packaging Machinery Operation [Operação de maquinário de embalagens], Capitulo 8: Form-Fill-Sealing [Formar-Encher-Selar] , por C. Glenn Davis (Packaging Machinery Manufacturers Institute [Instituto dos fabricantes de maquinário para embalagens], 2000 K Street, N.W., Washington, D.C. 20006); The Wiley Encyclopedia of Packaging Technology [A enciclopédia Wiley de tecnologia de embalagens], Marilyn Bakker, Editor-in-chief, págs. 364-369 (John Wiley & Sons); U.S. 5.288.531 (Falia e outros), U.S. 5.721.025 (Falia e outros), U.S. 5.360.648 (Falia e outros) e U.S. 6.117.465 (Falia e outros); outras técnicas de fabricação de película, tais como aquelas discutidas em Plastic Films, Technology and Packaging Applications

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67/84 [Películas plásticas, tecnologia e aplicações de embalagens] (Technomic Publishing Co., Inc. (1992)), por Kenton R. Osborn e Wilmer A. Jenkens, págs. 39-105. Todas estas patentes e as referências são incorporadas aqui por referência.

[0175] Outras técnicas de fabricação de película são divulgadas na U.S. 6.723.398 (Chum e outros). Técnicas pósprocessamento, tal como tratamento com radiação e tratamento corona, especialmente para aplicações para impressão, também podem ser realizadas com os materiais da invenção. A película produzida a partir da invenção também pode ser curada com silano, ou os polímeros usados para produzir o artigo inventivo podem ser enxertados, pós-manufatura (tal como polímeros enxertados com anidrido maleico, incluindo as técnicas divulgadas na U.S. 4.927.888 (Strait e outros), U.S. 4.950.541 (Tabor e outros), U.S. 4.762.890 (Strait e outros), U.S. 5.346.963 (Hughes e outros), U.S. 4.684.576 (Tabor e outros). Todas estas patentes são incorporadas aqui por referência.

[0176] Após a composição de película ter sido formada, ela pode ser esticada. O esticamento pode ser realizado de qualquer maneira convencionalmente usada na arte. As composições de película podem ser enviadas para um conversor para fabricação de sacos.

[0177] Em uma configuração, folhas da composição de película podem ser ligadas por selagem térmica ou usando um adesivo. A selagem térmica pode ser efetuada usando técnicas convencionais, incluindo, mas não limitadas a, uma barra quente, aquecimento por impulso, soldagem lateral, soldagem ultrassônica, outros mecanismos alternativos de aquecimento como discutido acima.

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68/84 [0178] As composições de película dos processos mencionados anteriormente podem ser produzidas em qualquer espessura dependendo da aplicação. Tipicamente, as películas multicamada têm uma espessura menor ou igual a 1.000 mícrons, preferivelmente menor ou igual a 500 mícrons, e mais preferivelmente menor ou igual a 100 mícrons. Em uma configuração preferida, as películas têm uma espessura total de 5 a 300 mícrons, preferivelmente de 20 a 200 mícrons, mais preferivelmente de 40 a 100 mícrons. A permeabilidade da película também pode ser ajustada dependendo da aplicação. Definições [0179] Qualquer faixa numérica citada aqui inclui todos os valores a partir do valor inferior até o valor superior, em incrementos de uma unidade, provido que exista uma separação de pelo menos 2 unidades entre qualquer valor inferior e qualquer valor superior. Como um exemplo, se é registrado que a quantidade de um componente, ou um valor de uma propriedade composicional ou física, tal como, por exemplo, a quantidade de um componente da mistura, temperatura de amolecimento, índice de fundido, etc., está entre 1 e 100, é intencionado que todos os valores individuais, tais como, 1, 2, 3, etc, e todas as subfaixas, tais como 1 a 20, 55 ou 70, 97 a 100, etc., estejam expressamente enumeradas nesta especificação. Para valores que são menores que um, uma unidade é considerada a ser 0, 0001, 0, 001, 0, 01 ou 0,1, como apropriado. Estes são somente exemplos do que é especificamente pretendido, e todas as possíveis combinações de valores numéricos entre o valor mais baixo e o valor mais alto enumerado, devem ser consideradas a estar expresssamente registradas neste pedido de patente. As faixas numéricas

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69/84 foram citadas, como discutido aqui, em referência a espessura de película, índice de fundido, taxa de fluxo de fundido, peso molecular médio ponderado, distribuição de peso molecular, cristalinidade porcentual, densidade, e outras propriedades.

[0180] O termo película multicamada, como usado aqui, refere-se a uma estrutura de película com mais que uma camada ou lâmina.

[0181] O termo película, como usado aqui, refere-se a uma estrutura de película com pelo menos uma camada ou lâmina. As películas inventivas como descritas aqui contêm pelo menos três camadas ou lâminas.

[0182] O termo camada interna, como usado aqui, referese a uma camada interior da película que é co-contigua a uma outra película em cada superfície.

[0183] Os termos casca ou camada de casca, ou camada externa como usados aqui, referem-se a uma camada exterior da película, mais externa.

[0184] O termo composição, como usado aqui, inclui uma mistura de materiais que compreendem a composição, bem como produtos da reação e produtos de decomposição formados a partir dos materiais da composição.

[0185] O termo polímero, como usado aqui, refere-se a um composto polimérico preparado polimerizando monômeros, sejam de um mesmo tipo ou diferentes. O termo genérico polímero, portanto, abrange o termo homopolimero, usualmente empregado para se referir a polímeros preparados a partir de somente um tipo de monômero, e o termo interpolímero como definido aqui a seguir.

[0186] O termo interpolímero, como usado aqui, refere-se

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70/84 a polímeros preparados pela polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. O termo genérico interpolímero inclui portanto copolímeros, usualmente empregados para se referir a polímeros preparados a partir de diferentes de monômeros, e polímeros preparados dois tipos a partir de mais que dois tipos diferentes de monômeros.

[0187]

O termo polímero termoplástico ou composição termoplástica, e termos similares, significam um polímero ou composição polimérica que é substancialmente extrudável ou deformável termicamente, apesar de que condições relativamente agressivas poderem ser requeridas.

[0188]

Os termos mistura ou mistura polimérica, como usados aqui, significam uma mistura de dois ou mais polímeros. Tal mistura pode ou não ser miscível (não separada por fases em nível molecular) . Tal mistura pode ou não ter fases separadas. Tal mistura pode ou não conter uma ou mais configurações de domínio, como determinado a partir de espectroscopia de transmissão de elétrons, dispersão de luz, dispersão de raio-x, e outros métodos conhecidos na arte.

[0189]

O termo polímero baseado em etileno, como usado aqui, refere-se a um polímero que compreende mais por cento de monômero de etileno polimerizado, que 50 mois baseado na quantidade total de monômero(s) polimerizado(s).

[0190]

O termo interpolímero baseado em etileno, como usado aqui, refere-se a um polímero que compreende mais que mois por cento de monômero de etileno polimerizado, baseado na quantidade total de monômeros polimerizáveis, e pelo menos um comonômero.

[0191]

O termo interpolímero de etileno/a-olefina, como usado aqui, refere-se a um polímero que compreende mais que

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71/84 mois por cento de monômero de etileno polimerizado, baseado na quantidade total de monômeros polimerizáveis, um comonômero de α-olefina, e opcionalmente um ou mais outros comonômeros.

[0192] O termo polímero baseado em propileno, como usado aqui, refere-se a um polímero que compreende mais que 50 mois por cento de monômero de propileno polimerizado, baseado na quantidade total de monômero(s) polimerizável(is).

[0193] O termo interpolimero baseado em propileno, como usado aqui, refere-se a um polímero que compreende mais que 50 mois por cento de monômero de propileno polimerizado, baseado na quantidade total de monômeros polimerizáveis, e pelo menos um comonômero.

[0194] O termo interpolimero de propileno/a-olefina, como usado aqui, refere-se a um polímero que compreende mais que 50 mois por cento de monômero de propileno polimerizado, baseado na quantidade total de monômeros polimerizáveis, um comonômero de α-olefina, e opcionalmente, um ou mais outros comonômeros .

[0195]

O termo interpolimero de propileno/etileno, como usado aqui, refere-se a um polímero que compreende mais que mois por cento de monômero de propileno polimerizado, baseado na quantidade total de monômeros polimerizáveis, comonômero de etileno, e opcionalmente, um ou mais outros comonômeros.

[0196] O termo polímero não polar, como usado aqui, refere-se a um polímero que não contém parcelas polares, incluindo, mas não limitadas a, grupo hidroxila, grupo carbonila, grupo éster, grupo amina, grupo amino, grupo amida, grupo imida, grupo ciano, grupo tiol, e grupo ácido

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72/84 carboxílico. Exemplos de polímeros não polares incluem polímeros de poliolefína.

[0197] O termo polímero polar, como usado aqui, referese a um polímero que contém uma ou mais parcelas polares, incluindo, mas não limitadas a, grupo hidroxila, grupo carbonila, grupo éster, grupo amina, grupo amino, grupo amida, grupo imida, grupo ciano, grupo tiol, e grupo ácido carboxílico. Exemplos de polímeros polares incluem poliésteres, poliamidas, poliimidas, ácidos poliacrilicos, poliéteres, amidas com blocos de poliéter, polieteramidas, polieterimidas, policarbonatos, poli(óxidos de fenila), poli(alcóois vinilicos) e poli(cloretos de vinila). Procedimentos de teste [0198] Os parâmetros de teste específicos dentro de cada teste dependerão do polímero ou mistura polimérica usada. Alguns dos testes abaixo descrevem parâmetros de teste que são indicados como representativos de resinas de poliolefína. Os particulares parâmetros de um teste não são intencionados a limitar o escopo desta invenção. Aqueles experientes na técnica compreenderão as limitações de um particular conjunto de parâmetros de teste, e serão capazes de determinar parâmetros apropriados para outros tipos de polímeros misturas.

[0199]

A densidade dos homopolimeros de etileno interpolimeros baseados em etileno, e outras poliolefinas medida de acordo com a ASTM D-792-00, a qual também pode ser usada para medir a densidade de outros polímeros como anotado neste teste.

[0200]

Os índices de fundido (I₂) de homopolimeros de etileno e interpolimeros baseados em etileno são medidos de

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73/84 acordo com a ASTM D-1238-04, condição 190²C/2,16 kg. As taxas de fluxo de fundido (MFR) de homopolimeros de propileno e interpolímeros baseados em propileno são medidas de acordo com a ASTM D-1238-04, condição 230²C/2,16 kg.

[0201] Os pesos moleculares médios ponderados e distribuições de pesos moleculares para polímeros baseados em etileno podem ser determinados com um sistema cromatográfico consistindo de um Polymer Laboratories Model PL-210 ou um Polymer Laboratories Model PL-220. Os compartimentos das colunas e carrocel são operados a 140²C para polímeros baseados em etileno. As colunas são três três colunas 10microns B-Misturada da Polymer Laboratories. O solvente é 1,2,4-triclorobenzeno. As amostras são preparadas em uma concentração de 0,1 grama de polímero em 50 mililitros de solvente. O solvente usado para preparar as amostras contém 200 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT) . As amostras são preparadas agitando levemente por 2 horas a 160²C. O volume de injeção é 100 microlitros e a taxa de fluxo é 1,0 mililitro/minuto. A calibração do conjunto de colunas de GPC é executada com padrões de poliestireno de distribuição estreita de peso molecular, comprados de Polymer Laboratories (Reino Unido). Os pesos moleculares picos de padrão de poliestireno são convertidos para pesos moleculares de polietileno usando a seguinte equação (como descrita em Williams e Ward, J. Polym. Sei., Polym. Let., 6, 621 (1968)):

^polietileno A x (M_pol iestireno) r onde M é o peso molecular, A tem um valor de 0,4315 e B é igual a 1,0.

[0202] Os cálculos de peso molecular equivalente de polietileno são executados usando software Viscotek TriSEC

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Versão 3.0. Os pesos moleculares para polímeros baseados em propileno podem ser determinados usando razões de MarkHouwink de acordo com a ASTM D6474.9714-1, onde, para poliestireno, a = 0,702 e log K = -3,9, e para polipropileno, a = 0, 725 e log K = -3,721. Para amostras baseadas em propileno, os compartimentos das colunas e carrocel são operados a 160²C.

[0203] A cristalinidade porcentual para polímeros baseados em etileno e baseados em propileno pode ser determinada por calorimetria diferencial de varredura (DSC), usando um Calorímetro Diferencial de Varredura Modelo Q1000 da TA Instruments. Uma amostra de cerca de cinco a oito miligramas de tamanho é cortada do material a ser testado, e colocada diretametne na panela de DSC para análise. Para materiais de peso molecular superior, uma película fina é normalmente prensada a partir da amostra, mas para algumas amostras de peso molecular inferior, elas podem ser ou muito pegajosas ou escoar muito prontamente durante a prensagem. As amostras para teste podem, entretanto, ser cortadas de placas que são preparadas, e usadas, para teste de densidade. A amostra é primeiro aquecida a uma taxa de cerca de 10²C/min a 180²C para polímeros de polietileno (230²C para polímeros de polipropileno), e mantida isotermicamente por três minutos naquela temperatura para garantir fusão completa (o primeiro aquecimento). Então a amostra é resfriada em uma taxa de 10²C por minuto para -60²C para polímeros baseados em etileno (40²C para polímeros baseados em propileno), e mantida lá isotermicamente por três minutos, após o que, ela é novamente aquecida (o segundo aquecimento) a uma taxa de 10 ²C por minuto até fusão completa. O termograma a partir deste

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75/84 segundo aquecimento é referido como a segunda curva térmica. Os termogramas são plotados como watts/grama versus temperatura.

[0204] A cristalinidade porcentual nos polímeros baseados em etileno pode ser calculada usando dados de calor de fusão, gerados na segunda curva térmica (o calor de fusão é normalmente computado automaticamente por equipamento de DSC comercial típico, por integração da área relevante sob a curva térmica). A equação para polímeros baseados em etileno é:

Crist. porc. = (H_f -s- 292 J/g) x 100; e a equação para polímeros baseados em propileno é:

Crist. porc. = (H_f -s- 165 J/g) x 100. A Crist. Porc. representa a cristalinidade porcentual e H_f representa o calor de fusão do polímero em Joules por gram (J/g).

[0205] O(s) ponto(s) de fusão (T_m) dos polímeros podem ser determinados a partir da segunda curva térmica obtida a partir da DSC, como descrito acima. A temperatura de cristalização (T_c) pode ser determinada a partir da primeira curva de resfriamento.

Medições de propriedades da película [0206] O módulo de Young e módulo secante 2 por cento foram determinados de acordo com a ISO 527-3-95. As dimensões da película para espécimes tipo 2 foram 150 mm de comprimento e 15 mm de largura (espessura da película menor que 1 mm) . Os espécimes foram condicionados a 23²C, por 40 horas, atmosfera ambiente, antes de testar. A distância do grampo (com pinos de centragem) no testador de tração (INSTRON Modelo n² 5564) foi 100 mm, e a velocidade de teste foi 5 mm/min. Cinco amostras de película foram testadas para

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76/84 cada composição na direção transversal (CD) e direção MD [direção da máquina].

[0207]

Como um exemplo, espécimes de película, incluindo espécimes de película monocamada, foram cortados das películas sopradas, preparados a partir de equipamento de película soprada convencional conhecido na arte.

Os parâmetros de processamento para película soprada para um particular polímero ou mistura polimérica, e para uma particular configuração de película, podem ser determinados por aqueles experientes na técnica. Os parâmetros de fabricação de película soprada para algumas películas inventivas e películas comparativas são fornecidos abaixo na seção experimental (espessuras de película de 50 mícrons). Alguém experiente na técnica também pode preparar outros tipos de películas, tais como películas fundidas, usando parâmetros de fabricação de película conhecidos na arte.

[0208] Os valores de resistência ao rasgo foram obtidos usando um testador de rasgo Elmendorf de acordo com a ASTM D1922-06A. Para cada amostra de película, dez espécimes foram testados tanto na direção da máquina (MD) quanto transversal/cruzada (CD).

[0209] A resistência a impacto da película para dardo caindo foi determinada por meio de um testador de impacto de dardo, de acordo com a ISO 7765-1-88, usando o método A.

[0210] Turbidez e claridade foram medidas usando um medidor de turbidez BYK-Gardner de acordo com a ASTM D-1003 e ASTM D-1746-03, respectivamente. A turbidez é definida como a porcentagem de luz transmitida dispersada pela película mais que 2,5 graus a partir do feixe incidente normal, enquanto a claridade é definida como a porcentagem de

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77/84 luz transmitida que é dispersada menos que 4 graus.

[0211] O brilho foi medido na direção da máquina, e sob um ângulo de 45², por meio de um microbrilhometro BYK-Gardner, de acordo com a ASTM D-2457-03. O brilho é uma medida da capacidade da película para refletir luz incidente. O valor medido é relacionado com um padrão que é um espelho preto. Os resultados são mostrados nas Tabelas 9A e 9B abaixo.

[0212] As películas e processos desta invenção, e seu uso, são mais completamente descritos pelos exemplos seguintes. Os exemplos seguintes são providos com o propósito de ilustrar a invenção, e não devem ser interpretados como limitando o escopo da invenção.

Experimental [0213] Uma série de estruturas de películas sopradas multicamada contendo primariamente PE E51 ou PE D56, cada uma como descrita abaixo na Tabela 3, nas cascas, e uma camada interna de módulo e/ou densidade diferenciados foram preparadas, e testadas, para várias propriedades, como discutido abaixo. Os polímeros usados nas camadas de casca e interna estão listados nas Tabelas 3-5 abaixo. Tipicamente, um ou mais estabilizantes, e opcionalmente, outro(s) aditivo(s) são adicionados ao polímero.

Tabela 3: Polímeros baseados em etileno usados nas camadas de casca (externas)

	Tipo	Densidade (g/cm³)	12 (g/io min)	110/12	Comonômero	Processo
PE E51	Mistura de reator PE	0, 920	0, 85	7,4	1-octeno	solução,mistura de reator tecnologia INSITE (CGC/ZN)
PE D56	PEBDL	0, 919	1,1	8, 0	1-octeno	solução, catálise com ZN

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78/84 [0214] Para a incorporação de camadas finas de módulos diferenciados, diferentes graus de polipropileno e polietileno foram usados, puros, ou na forma de misturas, como mostrado nas Tabelas 4 e 5 abaixo.

Tabela 4: Polímeros baseados em propileno para uso na camada interna

	Tipo	Densidade (g/cm³)	MFR (g/lOmin) 230²C/2,16 kg	Comonômero	Processo
PP03	Homopolimero de polipropileno	0, 900	3, 5	—
PP2N	Copolimero randômico baseado em propileno	0, 900	2	Etileno
PP24	Copolimero randômico de propileno/etileno	0,8585	2	Etileno	solução

Tabela 5: Polímeros baseados em etileno para uso na camada interna

	Tipo	Densidade (g/cm³)	12 (g/10 min) 190²C/2,16 kg	Comonômero	Processo
PE04	PEBD	0, 918	0, 85	1-Hexeno	reator único de solução
PE19	PEAD	0, 956	2	-	Processo em pasta
PE815	PEBDL	0, 868	0, 5	1-octeno	reator único de solução (CGC)

Fabricação de película [0215] As amostras foram fabricadas em uma linha de película soprada de coextrusão Collin (tipo 180/400). Para a produção de películas de três camadas, a linha consistiu de três extrusoras (A, C, D) , enquanto a produção de películas de cinco camadas requereu quatro extrusoras (A, B, C, D). Para obter cinco camadas, a extrusora B foi equipada com uma unidade de comutação de fundido para separar o fluxo de

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79/84 fundido. As especificações da extrusora estão resumidas na

Tabela 6.

Tabela 6: Especificação da extrusora e leiaute da camada

Extrusora	A	B	C	B	D
Camada	Interna	Barreira/ ligação	Núcleo	Barreira/ ligação	Externa
Comprimento do fuso (mm)	625	750	750	750	625
Diâmetro do fuso (mm)	25	30	30	30	25

[0216] As correntes de fundido da extrusora única foram então unidas para uma configuração multicamada (composição) usando um distribuidor de mandril em espiral (modelo RWT40) tendo um diâmetro de 60 mm e uma folga da matriz de 1,2 mm. O tubo multicamada formado foi resfriado usando um anel de resfriamento por ar de lábio duplo.

[0217] As temperaturas de extrusão foram definidas, consequentemente, para conseguir uma temperatura de fundido de cerca de 220²C para polietileno e cerca de 230²C para polipropileno. As temperaturas de processamento exatas se desviam de acordo com as necessidades para produzir películas de qualidade apropriada. Todas as películas foram produzidas usando os seguintes parâmetros constantes: Produção total = 8 kg/h; razão de sopro (BUR) = 2,5; folga da matriz - 1,2, altura da linha de solidificação (FLH) ~ 100-150 mm, e espessura de película = 50 pm.

[0218] As razões de camadas foram determinadas por razões de massas das composições nas extrusoras usadas para formar a película multicamada. Algumas películas também foram examinadas por microscopia ótica para confirmar as razões. A razão de cada camada é baseada na espessura total da película.

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Medições de propriedades da película [0219] Resistência a rasgos, resistência a impacto da película a dardo caindo, módulo secante 2 por cento, módulo de Young, turbidez e brilho foram cada uma medida nas películas multicamada formuladas. Os resultados são mostrados na Tabela 7 abaixo.

[0220] O Exemplo Comparativo 1 (película) foi produzido em uma linha de película soprada Collin GmbH, com uma espessura total de 50 microns e com todas as três camadas produzidas de PE E51. O Exemplo 2 é uma outra película produzida na mesma linha com espessura total de 50 microns, compreendendo três camadas com a estrutura A/B/A onde A é PE51 e B é PE19 (polietileno de alta densidade (processo em pasta, 12 = 2 dg/min)), e a espessura relativa é 45 por cento/10 por cento/45 por cento. O Exemplo 2 tem brilho melhorado (69 versus 52), rasgo melhorado (na MD, 968 g versus 666 g) , módulo de Young melhorado (329 versus 281) e módulo secante 2 por cento melhorado (225 versus 198) .

[0221] O Exemplo 5 é uma película similar ao Exemplo 2, mas onde a camada B é feita de PE815 (comonômero de 1-octeno, 12 = 0,5 dg/min, densidade = 0, 868 g/cm³) . O Exemplo 5 tem, em relação ao Exemplo Comparativo 1, impacto de dardo melhorado, brilho, turbidez melhorados, rasgo na MD melhorado, com módulo ligeiramente mais baixo. No Exemplo 3, a camada B é uma mistura 50/50 de PE19 e PE815. O Exemplo 3 tem brilho e turbidez e rasgo na MD melhorados, em relaçao ao Exemplo Comparativo 1, os quais têm módulos similares. No Exemplo 4, a camada B é formada de PP2 4, e tem propriedades melhoradas (impacto, óticas, rasgo) comparadas com o Exemplo Comparativo 1. No Exemplo 6, a camada interna B é formada de

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81/84 um copolímero de polipropileno randômico, PP2N, e esta película tem melhorados módulo, rasgo em ambas as direções, e propriedades óticas, em relação ao Exemplo Comparativo 1. 0 Exemplo 8 (película de cinco camadas) também mostrou propriedades melhoradas em relação ao Exemplo Comparativo 1. [0222] Um outro exemplo comparativo, o Exemplo Comparativo 9, tem todas as três camadas produzidas de PE D56 (1-octeno, 12 = 1,1 dg/min, densidade = 0,919 g/cm³) . No Exemplo 10, a camada interna B é formada de PE19, e no Exemplo 11, a camada interna B é formada da mistura 50/50 de PE19 e PE815. Como mostrado na Tabela 8, ambas as películas tinham propriedades melhoradas em relação ao Exemplo Comparativo 9.

[0223] Um outro exemplo comparativo, o Exemplo Comparativo 12, continha uma camada interna formada de PE04 (copolímero de PEBDL 1-hexeno com 12 = 0,85 dg/min, densidade = 0,918 g/cm³) . Nesta película, a camada interna é formada de um polímero muito similar em composição e rigidez ao material das camadas de casca (PE D56). Nenhuma melhoria significativa em propriedades mecânicas e propriedades óticas é vista nesta película.

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Tabela 7: Exemplos e Exemplos Comparat

Young CD (MPa)	281	329	281	256	245	347	390	406
Sec2% CD (MPa)	198	225	200	180	174	241	265	281
Rasgo MD (g)	lo lo lo	896	936	'xT 00 00	792	876	947	729
Rasgo CD (g)	1.100	1.210	1.200	1.250	1.120	1.430	1.460	1.200
Turbidez (%)	14,3	10, 1	t—1 K	12,7	00 K	12,4		LO K τ—1
Brilho (%)	K τ—1 LO	'xT K LO	74,4	LO K r* LO	LO K LO	58,1	74,6	LO K τ—1 LO
Impacto (g)	794	LO oo LO	691	822	913	534	386	514
Camada (%)	45/10/45	45/10/45	45/10/45	45/10/45	45/10/45	45/10/45	45/10/45	CX] O \ LO LO LO CX]
Material interno	Monocamada	τ—1	50%p PE815 + 50%p PE19	'xT CX] CM	PE815	2 CM CLj CLj	PP03	PP03
Propósito	Exemplo comparativo	Interno PEAD diferente	Camada interna de mistura	Camada interna a base de PP	Camada inerna a base de PE	Interno PP copolimero randômico	Interno PP em homopolímero	Interno divisão de homopolímero de PP
Q H	t—1	CX]	cn	'xT	LO	LO		00

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Φ ι—I Φ b Φ Η

Young CD (MPa)		232	263	217	220
Sec2% CD (MPa)		174	182	158	158
Rasgo MD (g)		858	919	925	688
Rasgo CD (g)		1.070	1.090	1.080	1.120
Turbidez (%)		t—1 K LO		l>	LO LO
Brilho (%)		83, 7	87,1	87,6	82,1
Impacto (g)		476	382	526	421
Camada (%)		45/10/45	45/10/45	45/10/45	45/10/45
Material interno	PE D56 na superfície	Monocamada de PE D56	τ—1	50%p PE815 + 50%p PE19	'xT O ω
Propósito		Exemplo comparativo	Interno PEAD diferente	Camada interna de mistura	Ex. Comp., PEBDL 1hexeno na interna
Q H			10	11	12

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Espessura da camada interna [0225] Como mostrado na Tabela 9, uma série de películas foram produzidas para testar a faixa de espessura da camada interna para a qual as melhorias em propriedades óticas e rasgo foram obtidas.

Tabela 9: Composições multicamada tendo diferentes espessuras de camada interna

ID	Estrutura	Propósito	Camada %	D (mícrons)
13	PE E51	referência de monocamada	45/10/45	50
14	PE E51/PE19/PE E51	aumentar a espessura da camada interna, diminuir a espessura das camadas de casca	45/10/45	50
15	PE E51/PE19/PE E51	40/20/40	50
16	PE 51/PE19/PE 51	36/26/37	50
17	PE E51/PE19/PE E51	33/33/33	50
18	PE E51/PE19/PE E51	25/50/25	50

[0226] Os resultados de impacto de dardo, resistência a rasgo Elmendorf, brilho, turbidez e módulo são mostrados nas figuras 1 a 4.

[0227] Em termos de rasgo Elmendorf MD, a faixa de 5 a 20 por cento mostra melhoria, enquanto para propriedades óticas (brilho) a faixa com melhorias se estende para mais que 25 por cento. Películas tendo uma espessura de camada interna de 2 0 por cento ou menor têm uma combinação melhorada de propriedades óticas, impacto de dardo e rasgo.

[0228] Embora a invenção tenha sido descrita em certos detalhes por todas as configurações específicas precedentes, estes detalhes têm o propósito primário de ilustração. Muitas variações e modificações podem ser feitas por alguém experiente na técnica, sem se desviar do espírito e escopo da invenção, como descrito nas reivindicações seguintes.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Película, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos três camadas, e sendo que pelo menos uma camada é uma camada interna com uma espessura de 15 por cento ou menos da espessura total da película, sendo que a citada camada interna é formada a partir do componente polimérico (a) como um componente único ou uma mistura compreendendo 50 a 100 por cento em peso do componente polimérico (a) , e sendo que a citada camada interna ou um componente polimérico (a) tem uma das seguintes propriedades:

A) um módulo secante 2 por cento, tração MD pelo menos duas vezes mais alto que a tração MD, módulo secante 2 por cento de uma camada de casca, ou

B) um módulo secante 2 por cento, tração MD pelo menos cinco vezes mais baixo que o módulo secante 2 por cento, tração MD de uma camada de casca; e sendo que o módulo secante 2 por cento, tração MD da camada interna, ou do componente polimérico (a) usado para formar a camada interna, é medido em uma película monocamada formada da composição da citada camada interna, ou do componente polimérico (a) usado para formar a citada camada interna, e de acordo com a ISO 527-3-95; e sendo que o módulo secante 2 por cento, tração MD da camada de casca é medido em uma película monocamada formada da composição da citada camada de casca, e de acordo com a ISO 527-3-95;

sendo que a camada interna, ou pelo menos um componente polimérico da camada interna, tem uma das seguintes propriedades:

C) índice de fundido, 12 (190²C/2,16 kg) menor ou igual a 2

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2/4 g/10 min (ASTM D-1238-04), ou

D) uma taxa de fluxo de fundido, MFR (230²C/2,16 kg) menor que, ou igual a, 5 g/10 min (ASTM D-1238-04); e sendo que a película é desprovida de uma camada adesiva entre as duas camadas de película.

2. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a pelo menos uma camada interna ter um módulo secante 2 por cento, tração MD pelo menos duas vezes mais alto que o módulo secante 2 por cento, tração MD de uma camada de casca.
3. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a pelo menos uma camada interna ter um módulo secante 2 por cento, tração MD pelo menos cinco vezes mais baixo que o módulo secante 2 por cento, tração MD de uma camada de casca.
4. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações de

1 a 3, caracterizada pelo fato de a pelo menos uma camada interna ter um índice de fundido, 12 (190²C/2,16 kg), menor que, ou igual a, 2 g/10 min.
5. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizada pelo fato de a pelo menos uma camada interna ter uma taxa de fluxo de fundido, MFR (230²C/2,16 kg) menor que, ou igual a, 5 g/10 min.
6. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizada pelo fato de a espessura da citada camada interna ser menor que a espessura da camada de casca.
7. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 6, caracterizada pelo fato de cada uma das camadas de casca ser adjacente a uma respectiva superfície da camada interna.

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8. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações de

1 a 7, caracterizada pelo fato de a pelo menos uma camada interna ter uma espessura de 10 a 15 por cento da espessura total da película.
9. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizada pelo fato de a espessura total da película ser menor que, ou igual a, 50 mícrons.
10. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 9, caracterizada pelo fato de consistir de três camadas.
11. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 10, caracterizada pelo fato de a pelo menos uma camada interna ser formada de uma composição compreendendo um homopolímero de propileno, um interpolimero de propileno/aolefina, um interpolimero de propileno/etileno, um interpolimero de etileno/a-olefina, uma mistura compreendendo compreendendo um homopolimero de propileno, uma mistura um interpolimero de propileno/a-olefina, uma mistura compreendendo um interpolimero de propileno/etileno, ou uma mistura compreendendo um interpolimero de etileno/a olefina.
12. Película, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de a camada interna ser formada de uma composição compreendendo um homopolimero de propileno, um interpolimero de etileno/a-olefina, um interpolimero de etileno/propileno, uma mistura compreendendo um homopolimero de propileno, uma mistura compreendendo um interpolimero de propileno/aolefina, ou uma mistura compreendendo um interpolimero de etileno/propileno.
13. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações

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4/4 de 1 a 12, caracterizada pelo fato de ser uma película soprada.
14. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 13, caracterizada pelo fato de a referida película ser a camada interna que tem uma das propriedades A) ou B) , e sendo que o módulo secante 2 por cento, tração MD da camada de casca é medido em uma película monocamada formada a partir da composição da camada interna de acordo com a ISO 527-3-95.
15. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 14, caracterizada pelo fato de a referida película ser a camada interna ou o componente polimérico (a) que tem uma das propriedades C) ou D).
16. Película, de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de a referida película ser a camada interna que tem uma das propriedades C) ou D).
17. Artigo, caracterizado pelo fato de compreender pelo menos um componente formado da película, conforme identificada em qualquer uma das reivindicações de 1 a 16.