BRPI0720190A2 - Método de produção de um artigo revestido com um filme - Google Patents
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Description
“MÉTODO DE PRODUÇÃO DE UM ARTIGO REVESTIDO COM UM FILME”
A presente invenção refere-se a um processo simplificado de revestimento de artigos com filme por meio de cura por radiação.
A EP 819 520 A2 descreve a produção de filmes de tinta seca moldados por inserção termoformados cuja tinta é curada por meio de cura com radiação.
A divulgação abrande somente a cura por radiação depois que ocorreu a moldagem da inserção; em outras palavras, a cura por radiação em uma etapa, que ocorre separadamente da moldagem e da termoformação da inserção.
A WO 06/000349 descreve uma aparelhagem para cura por radiação, se apropriados sob uma atmosfera inerte.
Uma desvantagem da aparelhagem apresentada aqui é que ela não fornece instalação para termoformação.
A WO 00/63015 (US 6777089 B) divulga um método no qual são produzidos filmes curáveis por radiação. Naquela, entretanto, a cura por radiação ocorre de preferência depois da termoformação e com especial preferência depois da moldagem da inserção.
DaimlerChrysler HighTechReport 1/2005
(http://www.daimlerchrysler.com/Projects/c2c/channel/documents/682160_hi ghtechreport_01_2005_filmrevestimento_g.pdf) descreve uma estação para aplicação de revestimento em que é produzido um filme curável por radiação em um grande número de etapas de produção separadas. Uma característica decisiva da operação ali produzida é que a secagem e a cura são separadas. Novamente, a termoformação e a cura por UV são realizadas em duas etapas de trabalho separadas.
Consequentemente, devem ser fornecidas duas aparelhagens separadas, o que aumenta as despesas e a complexidade do método e necessita dispositivos e espaço no piso. Foi um objetivo da presente invenção fornecer um método de cura simplificado com o qual, acompanhado por um nível reduzido de custos e complexidade do dispositivo, é possível realizar a moldagem e a cura de filmes curáveis por radiação.
Este objetivo foi alcançado por meio de um método de produção de um artigo revestido com filme, que compreende pelo menos as etapas a seguir:
1) a produção de um filme compósito por revestimento com um substrato D que forma um filme), que, se apropriado pode compreender outras intercamadas opcionais B) e/ou C), com pelo menos uma camada externa A curável por radiação),
2) se apropriado, secagem do filme compósito que pode ser
assim obtido,
3) moldagem do filme compósito que pode ser obtido de 1) ou de 2) por termoformação ou adesão a um artigo,
4) cura por radiação em 3) do filme compósito moldado e
5) se apropriado, moldagem da inserção do filme compósito moldado curado em 4),
em que as etapas 3) e 4) são realizadas na mesma
aparelhagem.
Como um resultado da união da moldagem da etapa 3) e a cura por radiação da etapa 4) em uma aparelhagem, o método da invenção pode ser realizado com aparelhagem simplificada em comparação com a técnica anterior e requer menos energia.
Em uma modalidade preferida, adicionalmente, a secagem na etapa 2) pode ser realizada pelo menos parcialmente na mesma aparelhagem.
Em uma modalidade preferida, adicionalmente, a etapa 5) pode ser realizada pelo menos parcialmente na mesma aparelhagem. As etapas individuais são apresentadas com mais detalhes a
seguir:
1) a produção de um filme compósito por aplicação de um filme no substrato D), que,
se apropriado, pode ter sido revestido com outras intercamadas B) e/ou C opcionais), com pelo menos uma camada externa A curável por radiação) Camada externa A)
De acordo com a invenção a camada externa é curável por radiação. A camada externa usada é portanto, uma composição curável por radiação que compreende grupos curáveis por radical livre ou ionicamente (abreviadamente, grupos curáveis for short). É dada preferência a grupos curáveis por radical livre.
A camada curável por radiação pode ser colorida ou incolor.
A composição curável por radiação é de preferência transparente à radiação usada na etapa de cura 4). Depois que ocorreu a cura, da mesma forma, a camada externa é de preferência transparente, isto é, é uma camada clara.
Um constituinte fundamental das composições curáveis por radiação é o aglutinante, que forma uma camada externa por formação de filme.
A composição curável por radiação de preferência compreende pelo menos um aglutinante selecionado do grupo que consiste de
i) polímeros contendo grupos etilenicamente insaturados e que têm uma massa molar média Mn de mais do que 2000 g/mol ii) misturas de i)com não i), compostos etilenicamente
insaturados de pequena massa molecular que tenham uma massa molar menor do que 2000 g/mol
iii) misturas de polímeros termoplásticos saturados com compostos etilenicamente insaturados. Exemplos de compostos i), ii) e iii) são encontrados na WO 00/63015, particularmente da página 2 linha 27 até a página 6 linha 15, na WO 2005/080484, particularmente desde a página 2 linha 39 até a página 17 linha 22 e na WO 2005/118689, particularmente desde a página 2 linha 40 até a página 20 linha 14, cada uma destas publicações sendo aqui incorporadas como referência. Os aglutinantes preferidos são aqueles da espécie descrita na WO 2005/080484, particularmente desde a página 2 linha 39 até a página 17 linha 22.
De preferência o aglutinante tem uma temperatura de transição
o o
vítrea (Tg) abaixo de 60 C, de preferência abaixo de 40 C, mais preferivelmente abaixo de 20° C. Em geral a Tg não está abaixo de um valor
o
de - 60 C. (Os valores referem-se ao aglutinante antes da cura por radiação.)
A temperatura de transição vítrea Tg do aglutinante é determinada pelo método DSC (Calorimetria Diferencial de Varredura) de acordo com ASTM 3418/82, com uma taxa de aquecimento de 10° C/min.
A quantidade dos grupos curáveis, isto é, etilenicamente insaturados é em uma modalidade preferida mais do que 2 moles/kg, de preferência mais do que 2 moles/kg até 8 moles/kg, mais preferivelmente pelo menos 2,1 moles/kg até 6 moles/kg, muito preferivelmente de desde 2,2 até 6, em particular de desde 2,3 até 5 e especialmente de desde 2,5 até 5 moles/kg do aglutinante (sólidos), isto é, sem água ou outros solventes.
As composições curáveis por radiação podem compreender outros constituintes. Uma especial menção pode ser feita aos fotoiniciadores, agentes de controle de fluxo e estabilizadores. No caso de aplicações no setor de exteriores, isto é, para revestimentos que estejam dispostos diretamente à luz do dia, as composições compreendem, em particular, absorventes UV e agentes de expulsão de radical livre.
Exemplos de compostos que podem ser usados como aceleradores para a pós-cura térmica incluem octoato de estanho, octoato de zinco, laureato de dibutil estanho ou diaza [2.2.2] biciclooctano.
Os fotoiniciadores podem, por exemplo, ser os fotoiniciadores conhecidos do perito na técnica, os exemplos sendo aqueles especificados em "Advances in Polímero Science", Volume 14, Springer Berlin 1974 ou em K.
K. Dietliker, Chemistry and Technology of UV e EB Formulation for Revestimentos, Inks and Paints, Volume 3; Photoinitiators for Free Radical and Cationic Polimeroization, P. Κ. T. Oldring (Ed.), SITA Technology Ltd, Londres.
Os exemplos adequados incluem os fotoiniciadores da espécie descrita na WO 2005/080484 Al, página 18 linha 22 até página 19 linha 10, que é aqui incorporada como referência.
Com especial preferência os fotoiniciadores são selecionados do grupo que consiste de óxido de 2, 4, 6-trimetilbenzoildifenilfosfma (Lucirin® TPO da BASF AG), 2, 4, 6-trimetilbenzoildifenilfosfinato de etila 15 (Lucirin® TPO L da BASF AG), óxido de bis (2, 4, 6-trimetilbenzoil) fenilfosfma (Irgacure® 819 da Ciba Spezialitãtenchemie) e misturas que compreendem o óxido de bis (2, 6-dimetoxibenzoil)-2, 4, 4- trimetilpentilfosfina, tais como aqueles com 2-hidróxi-2-metil-l-fenilpropan- 1-ona (Irgacure® 1700 da Ciba Spezialitãtenchemie) ou com a 1- 20 hidroxiciclohexil fenil cetona (Irgacure® 1800 da Ciba Spezialitãtenchemie).
Os absorventes de UV convertem a radiação UV em energia térmica. Os absorventes de UV conhecidos são hidroxibenzofenonas, benzotriazóis, ésteres cinâmicos e oxalanilidas.
Os agentes de expulsão de radical livre se ligam aos radicais livres formados como intermediários. Os agentes de expulsão de radical livre importantes são aminas estericamente impedidas, que são conhecidas como HALS (Estabilizadores à Luz de Amina Impedida).
Para aplicações em exteriores a quantidade de absorventes de UV e de agentes de expulsão de radical livre no total é de preferência de desde 0,1 até 5 partes em peso, mais preferivelmente desde 0,5 até 4 partes em peso, por 100 partes em peso dos compostos curáveis por radiação.
Assim como os compostos curáveis por radiação, a composição curável por radiação também pode compreender compostos que contribuam para a cura por meio de outras reações químicas. Exemplos adequados incluem poliisocianatos que se reticulam com grupos hidroxila ou amina.
A composição curável por radiação pode estar na forma de água e de solvente, na forma de uma solução ou na forma de uma dispersão.
É dada preferência a composições livres de água e livres de solvente, curáveis por radiação ou a soluções aquosas ou a dispersões aquosas.
Preferência especial é dada a composições livres de água e livres de solvente, curáveis por radiação.
Pode, no entanto, também ser sensível conferir à composição curável por radiação uma configuração termoplasticamente moldável, por exemplo, para tomá-la extrusável.
As composições curáveis por radiação acima formam a camada externa. A espessura da camada (depois da secagem e da cura) é, por exemplo, de 1 a 1000 μηι, de preferência de 10 a 100 μηι.
Camada de substrato D)
A camada de substrato serve como um suporte e pretende garantir uma grande tenacidade duravelmente para o conjunto global.
A camada de substrato é composta de preferência de um polímero termoplástico, especialmente de metacrilatos de polimetila, metacrilatos de polibutila, tereftalatos de polietileno, tereftalatos de polibutileno, fluoretos de polivinilideno, cloretos de polivinila, poliésteres, poliolefinas, copolímeros de acrilonitrila-etileno-propileno-dieno-estireno (A— EPDM), polietierimidas, polietercetonas, sulfetos de polifenileno, éteres de polifenileno ou misturas dos mesmos.
Adicionalmente pode ser feita menção a polietileno, polipropileno, poliestireno, polibutadieno, poliésteres, poliamidas, poliéteres, policarbonato, polivinil acetal, poliacrilonitrila, poliacetal, álcool polivinílico, 5 acetato de polivinila, resinas fenólicas, resinas de uréia, resinas de melamina, resinas alquídicas, resinas epóxi ou poliuretanas, seus copolímeros em bloco ou de enxerto e mesclas dos mesmos.
Pode ser feita menção com preferência a ABS, AES, AMMA, ASA, EP, EPS, EVA, EVAL, HDPE, LDPE, MABS, MBS, MF, PA, PA6, 10 PA66, PAN, PB, PBT, PBTP, PC, PE, PEC, PEEK, PEI, PEK, PEP, PES, PET, PETP, PF, PI, PIB, PMMA, POM, PP, PPS, PS, PSU, PUR, PVAC, PVAL, PVC, PVDC, PVP, SAN, SB, SMS, UF, polímeros de UP (códigos abreviados para DIN 7728) e policetonas alifáticas.
Os substratos particularmente preferidos são poliolefinas, tal 15 como PP (polipropileno), que podem opcionalmente ser isotácticos, sindiotácticos ou atácticos e opcionalmente podem ser não orientados ou orientados por um desenho uniaxial ou biaxial, SAN (copolímeros de estireno-acrilonitrila), PC (policarbonatos), PMMA (metacrilatos de polimetila), PBT (tereftalato de poli (butileno)s), PA (poliamidas), ASA 20 (copolímeros de acrilonitrila-estireno-éster acrílico) e ABS (copolímeros de acrilonitrila-butadieno-estireno) e também suas misturas físicas mesclas). Especial preferência é dada a PP, SAN, ABS, ASA e mesclas de ABS ou ASA com PA ou PBT ou PC.
Preferência muito especial é dada a ASA, particularmente de acordo com a DE 19 651 350 e a mescla de ASA/PC e também SAN. Similarmente é dada preferência a metacrilato de polimetila (PMMA) ou a PMMA modificado por impacto.
A espessura da camada é de preferência de desde 50 μηι até 5 mm. Especial preferência, especialmente se a camada de substrato for moldada por inserção, é da a 100 até 1000 μηι, em particular de 100 a 500 μηι.
O polímero da camada de substrato pode compreender aditivos. Cargas ou fibras são especialmente adequadas. A camada de substrato também pode ser colorida e assim pode servir simultaneamente como uma camada colorante.
Outras camadas
O filme pode compreender outras camadas além da camada externa A) e a camada de substrato D).
Exemplos adequados incluem intercamadas colorantes C) ou outras camadas de material termoplástico (intercamadas termoplásticas) B), que reforçam o filme ou servem como camadas de separação, como é sabido, por exemplo, pela WO 2004/009251.
As intercamadas termoplásticas podem ser compostos dos polímeros citados acima sob "camada de substrato".
Preferência é dada em particular a metacrilato de polimetila (PMMA) ou a PMMA modificado por impacto. Também pode ser feita menção a poliuretana.
As camadas colorantes podem similarmente ser compostas dos polímeros mencionados acima. Elas compreendem corantes e/ou pigmentos que estão distribuídos na camada de polímero.
O número de camadas depois do substrato pode ser de até 20 dobras. Preferência é dada a 6, especial preferência até 4.
As camadas também podem ser aplicadas, por exemplo, sobre toda a área completa e em imagem, na forma por exemplo de uma imagem impressa ou como um relevo de espessura da camada - em outras palavras, como umedecimento da superfície, absorvente de luz, refrator de luz, direcionamento de luz, direcionamento de corrente ou estruturas de relevo de direcionamento de calor. Estas camadas podem ser protegidas por um material de camada de topo curável com UV.
Um filme preferido, por exemplo, tem a seguinte construção de camada, a ordem alfabética correspondendo ao arranjo espacial:
A) camada externa B) intercamada termoplástica (opcional)
C) intercamada colorante (opcional)
D) camada de substrato
E) camada adesiva (opcional).
Um outro filme preferido tem, por exemplo, a construção de camada a seguir, a ordem alfabética correspondendo ao arranjo espacial:
A) camada externa
B) impressão de camada simples ou múltipla (opcional)
C) intercamada colorante (opcional)
D) camada de substrato
E) camada adesiva (opcional).
Do lado do avesso (abreviando, avesso) da camada de substrato (isto é, o lado da frente do artigo a ser revestido) é possível haver uma camada adesiva aplicada, se o filme precisa estar aderido a um artigo.
Aplicada à camada externa transparente pode haver uma 20 camada protetora, por exemplo, uma folha removível, que evita a cura não pretendida. A espessura pode chegar, por exemplo, até 50 a 100 μηι. A camada protetora pode ser composta, por exemplo, de polietileno, polipropileno, policicloolefinas, silicone, poli-hidrofluorocarbonetos ou politereftalato. A folha removível pode ser removida antes da etapa de 25 moldagem. Ela deve ser removida se a própria folha protetora não for suficientemente moldável.
A folha protetora pode ser lisa ou texturada. A texturização serve, por exemplo, para estampar uma textura sobre a camada de topo.
Alternativamente, a irradiação pode ocorrer através da camada protetora, neste caso a camada protetora dever ser transparente na faixa de comprimento de onda da irradiação.
A espessura total do filme compósito é de preferência de 50 a
1000 μηι.
Produção do filme compósito
Um compósito de camadas B) a D) pode ser produzido por meio, por exemplo, de coextrusão de algumas ou de todas estas camadas.
Para a finalidade de coextrusão, os componentes individuais são fluidizados em extrusoras e, por meio de dispositivos especiais, são postos 10 em contato entre si de uma maneira tal para resultar nos filmes que têm a seqüência de camadas descrita acima. Os componentes, por exemplo, podem ser coextrusados através de uma matriz de fenda. Este método está ilustrado na EP-A2-0 225 500. Da mesma maneira como os métodos ali descritos também é possível usar o que é denominada coextrusão de adaptação.
O compósito pode ser produzido por métodos costumeiros,
como, por exemplo, por coextrusão, como descrito acima ou por laminação das camadas, em um pequeno recipiente que possa ser aquecido, por exemplo. Desta maneira um compósito pode ser primeiro produzido com as camadas com a exceção da camada externa e subsequentemente a camada externa pode ser aplicada por métodos típicos.
No caso da extrusão (inclusive, de coextrusão) das composições curáveis por radiação, a preparação da composição curável por radiação por misturação dos constituintes e a produção da camada externa pode ocorrer em uma única operação.
Isto pode ser feito primeiro fundindo os constituintes
termoplásticos, tais como os polímeros insaturados) indicados acima ou os polímeros saturados sob iii) (ver acima), em uma extrusora. A temperatura de fusão necessária depende do polímero respectivo. Depois da operação de fusão, de preferência, os outros constituintes podem ser medidos, especialmente os compostos ii) curáveis por radiação de baixa massa molecular (ver acima). Os compostos agem como plastificantes, diminuindo desse modo a temperatura na qual a composição está na forma de uma massa fundida. A temperatura quando o composto curável por radiação for 5 adicionado devem em particular estar abaixo daquela que é conhecida como uma temperatura crítica, na qual ocorre a cura térmica do composto curável por radiação.
A temperatura crítica pode ser facilmente determinada por meio de uma medida calorimétrica, isto é, uma medida da introdução de calor com o aumento da temperatura, de acordo com a determinação descrita acima da temperatura de transição vítrea.
A composição curável por radiação é então extrudada diretamente como uma camada externa sobre o compósito existente ou, no caso de coextrusão, é extrudada com camadas do compósito.
A extrusão produz diretamente o filme em camadas de
compósito.
A composição curável por radiação pode ser aplicada à camada de substrato ou ao compósito de preferência de uma maneira simples, como, por exemplo, por borrifação, injeção, difusão, aplicação com espátula, 20 aplicação com lâmina, aplicação com pincel, aplicação com cilindros, revestimento com rolo, derramamento, laminação etc. e pode ser seca, se apropriado.
Em uma outra modalidade o aglutinante e/ou a composição curável por radiação também pode ser aplicada na forma fundida.
A composição para revestimento pode ser aplicada
isoladamente ou em múltiplas camadas por qualquer um de uma ampla variedade de métodos de borrifação, tais como métodos de ar comprimido, de borrifação ser ar ou eletrostáticos, que usam unidades de atomização de um componente ou de dois componentes ou então por injeção, aplicação com espátula, aplicação com lâmina, aplicação com pincel, aplicação com cilindros, revestimento com rolo, derramamento, laminação, moldagem por introdução ou coextrusão.
A espessura do revestimento está situada geralmente em uma faixa de desde aproximadamente 3 até 1000 g/m2 e de preferência de 10 a 200 g/m2.
A camada externa é reticulável por radiação. O filme compósito é termoelasticamente deformável. Se desejado, a camada protetora (folha protetora, folha de remoção) pode ser colocada sobre a camada externa diretamente depois da produção do filme compósito. A folha protetora, assim como a que protege contra influências mecânicas ou de contaminação ou contra exposição prematura à luz, também toma possível camadas de topo que não sejam resistentes a bloqueio para fornecer um acabamento empilhável ou enrolável. Além disso, ela pode servir para alisamento ou, inversamente, para a estampagem de uma textura sobre a superfície.
O filme compósito em camadas tem um alto brilho e boas propriedades mecânicas. Virtualmente nenhuma rachadura é observada.
A extensibilidade do filme compósito em camadas é de preferência de pelo menos 100 %, baseado no estado não estendido (a 140° C, com uma espessura de 50 μιη). A extensão pode ocorrer a diferentes temperaturas de até 250° C, de preferência entre 20° C e 200° C.
2) se apropriado, secagem das diferentes camadas do filme compósito que pode ser assim obtido
A secagem dos revestimentos ocorre, se desejado, em geral sob condições de temperatura padronizadas, isto é, sem o aquecimento do revestimento. Quando as composições de revestimento compreenderem solventes, a secagem pode ser realizada, depois da aplicação, a temperaturas elevadas, tais como de 40-250° C, de preferência de 40-150° C e, em particular, a 40 até 100° C. Isto é limitado pela estabilidade térmica do filme. A secagem e/ou o tratamento térmico também pode, além ou em vez do tratamento térmico também pode, além disso ou em vez de tratamento térmico, ocorrer por meio de radiação NIR, radiação NIR neste caso significando radiação eletromagnética na faixa de comprimento de onda de desde 760 nm até 2,5 μηι, de preferência de desde 900 até 1500 nm.
3) Moldagem do filme compósito que pode ser obtido por 1) ou 2) por termoformação ou adesão a um artigo
O filme pode ser armazendado sem cura parcial (como descrito na EP-A2 819 516) até o seu uso subsequente.
A pegajosidade ou a deterioração nas propriedades do desempenho antes do uso subsequente é observada dificilmente ou não observada de todo.
Na etapa de moldagem, etapa 3),
- o compósito que pode ser obtido, se um filme plano que foi aplicado de antemão a um artigo plano adequado por laminação, por exemplo, pode ser moldado por termoformação;
- o filme, depois de sua moldagem correspondente, pode ser aplicado a um substrato moldado tridimensionalmente;
- o substrato moldado tridimensionalmente pode estar associado ao filme não moldado, isto é, plano, o filme sendo moldado correspondentemente sobre o substrato (adesão) ou
- o filme plano pode ser moldado de uma maneira adequada, como, por exemplo, por moldagem por injeção do avesso, reforçado com espuma, carregamento do avesso ou moldagem por compressão do avesso com diferentes materiais, baseado em plásticos, madeira, papel, metal, cerâmica etc.; isto resulta nos componentes.
Neste contexto é possível usar métodos e meios típicos, da espécie conhecida, por exemplo, pelas patentes americanas US 4.810.540 A, US 4.931.324 A ou US 5.114.789 A ou pelas patentes européias EP 266 109 BI, EP 285071 BI, particularmente página 13 linha 41 até página 14 linha 31 para uma operação de termoformação e página 14 linha 35 até página 15 linha
19 para uma operação de moldagem por inserção, EP 352298 BI ou EP 449982 BI. É dada preferência neste contexto ao método descrito na EP 285071 BI.
Para a operação de termoformação o filme de tinta seca é aquecido de preferência até uma temperatura na região da temperatura de transição vítrea do filme de tinta seca. A temperatura de operação preferida fica na faixa de desde 20° C até 250° C, mais preferivelmente desde 80 até 190° C. O filme assim aquecido é então sujeito a termoformação sem dobras e permanente por meio de uma ferramenta de molde de termoformação por meio de vácuo ou por meio de pressão aplicada ao lado do avesso. O filme de tinta seca termoformado pode então ser cortado ou perfurado de acordo com um contorno circunferencial desejado.
De acordo com a invenção, depois da termoformação ou depois da moldagem por inserção da etapa 5) este filme de tinta seca é curado por radiação.
Para a adesão a um artigo, o dito artigo é introduzido no molde sobre o lado do molde de frente para a parte de baixo do filme de tinta seca. O próprio artigo neste caso forma um componente do molde, em particular à maneira de um puncionador. O termo "artigo" refere-se a qualquer produto desejado bi- e em particular tri-dimensional, especialmente módulos, partes de conjuntos ou componentes para componentes compósitos, que estão presentes em sua forma geométrica apropriada. Os materiais dos artigos incluem materiais de madeira, materiais de cerâmica, metais, plásticos, espumas e materiais compósitos, particularmente os materiais que são costumeiros na construção de veículo motorizado na região da carroçaria e também materiais de construção ou, geralmente, carcaças de plástico ou de vidro ou janelas de plástico ou de vidro. Depois das etapas fundamentais do processo, o filme de tinta seca é aquecido para tomá-lo plasticamente deformável. Se apropriado, este aquecimento também ativa os adesivos correspondentes. Os filmes de tinta seca adequados para o processo são compostos pelo menos em parte de polímeros termoplásticos ou de plásticos. De acordo com o processo, o filme de tinta seca é aquecido até pelo menos acima da temperatura de transição vítrea de seus constituintes polímeros, de modo que o filme de tinta seca se tome facilmente moldável. A temperatura de operação preferida da operação de moldagem está na faixa de desde 20° C até 250° C, mais preferivelmente de 80 a 190° C e pode ser ajustada antes da moldagem real ou não até durante a operação de moldagem. O artigo que faz parte do molde pode ser pré- aquecido ou não pré-aquecido, de acordo com a melhor resistência da ligação do compósito de filme-substrato. Durante a operação de moldagem subsequente, o filme de tinta seca está preso a pelo menos as faces visíveis do artigo. Esta etapa de operação também é denominada termoformação.
Em uma primeira modalidade o artigo é utilizado como um molde, como um puncionador, por exemplo e é movido para dentro ou através do filme plano do filme de tinta seca tensionado. Neste caso o filme de tinta seca está aderido uniformemente ao artigo.
Em uma segunda modalidade, o artigo permanece em sua posição e o filme de tinta seca é prensado pela aplicação de uma pressão de prensagem pelo menos sobre a face visível do artigo. A pressão de prensagem pode ser efetuada de uma maneira conhecida por meio de uma super pressão com ar ou por um molde formado complementarmente ao artigo.
Similarmente é possível realizar estas duas variantes dos métodos simultaneamente ou então em sucessão com qualquer uma de uma variedade muito ampla de sobreposições de tempo.
De acordo com a invenção, o filme aderido ao artigo é curado por radiação dentro da mesma aparelhagem. Com especial preferência o filme de tinta seca é estirado não apenas sobre a parte visível do artigo mas também sobre as margens e bordas limítrofes. Em particular neste contexto é visualizada a laminação das bordas cortadas dos artigos metálicos. Isto é de particular vantagem se as folhas de metal em tiras que são costumeiras em construção de carroçarias e pré- tratadas com revestimentos para proteção contra corrosão ou outros, forem usadas para produzir os artigos. As folhas de metal em tiras tipicamente perdem o seu revestimento nas bordas cortadas e nas margens, levando a problemas de corrosão em serviço. Os revestimentos finais com materiais de revestimento com cor ou de efeito em tais casos frequentemente não mais fornecem proteção adequada contra corrosão. Em contraste, os filmes de tinta seca aplicados da maneira descrita exibem excelente proteção das bordas cortadas e das margens. Os filmes de tinta seca são especialmente vantajoso até mesmo quando as regiões expostas dos componentes forem sujeitos a uma carga mecânica em particular como um resultado de choque, impacto ou abrasão. Pode ser dada consideração, por exemplo, a filmes para proteção contra fragmentos de pedra. Em contraste com o processamento conhecidos das folhas de metal revestidas de filme, no método descrito, filme e folha de metal em tiras são cortados separadamente e são moldados em diferentes estágios. O primeiro conjunto produzido entre a superfície do artigo e o filme de tinta seca é provocada pelo efeito adesivo da camada de polímero do fundo temporariamente amolecida e /ou, de preferência, por uma camada adesiva adicional ou por uma camada E) promotora de adesão. Os adesivos ou os promotores de adesão podem neste caso ser aplicados tanto ao filme de tinta seca como ao artigo.
A aplicação de revestimento pode ocorrer pela adesão do filme aos substratos. Para esta finalidade, no lado do avesso, a camada de substrato é dotada, de preferência, da camada adesiva E). Os artigos particularmente adequados são aqueles de madeira, de plástico, de material de espuma, de metal, de vidro e de cerâmica. 4) cura por radiação em 3) do filme compósito moldado
De acordo com a invenção, dentro da mesma aparelhagem na qual é realizada a moldagem, o filme moldado também é curado por radiação.
Esta cura por radiação da camada externa ocorre de preferência depois da operação de termoformação ou de adesão como descrito em 3) e no caso de termoformação pode ocorrer antes ou depois da inserção da peça moldada do filme, como descrito em 5).
As superfícies obtidas desta maneira têm vantagens em termos de qualidade da superfície. Por exemplo, há menos defeitos na superfície devido à incidência de poeira e, de modo geral, as propriedades de resistência mecânica e química das superfícies são melhores.
A cura por radiação é realizada usando-se luz de alta energia, exemplos sendo luz UV ou feixes de elétrons. A cura por radiação pode
r
ocorrer a temperaturas relativamente altas. E dada preferência neste caso a uma temperatura acima da temperatura de transição vítrea Tg do aglutinante curável por radiação.
A irradiação ocorre de preferência no lado da camada externa do filme. A irradiação pode ser realizada através do filme de substrato D) geralmente somente quando o filme de substrato D) e as intercamadas B) e/ou
C), presentes, se apropriado, são transparentes à radiação usada na cura por radiação.
Quando a cura por radiação ocorrer através do molde (termoformação), aquele molde é evidentemente de um projeto tal que ele seja transparente à radiação em questão, sendo feito de vidro ou de plástico, por exemplo.
Se o filme tiver sido termomoldado na etapa 3), a cura por radiação da camada externa A) não ocorre de preferência até se destacar do molde de termoformação, do lado da camada externa, mais preferivelmente depois que tiver ocorrido adicionalmente a inserção da peça moldada, como descrito em 5) e depois que o filme moldado por inserção tiver sido destacado do molde de termoformação.
Quando o filme tiver aderido a uma artigo em 3), a cura por radiação da camada externa A) ocorre do lado da camada externa.
A cura por radiação neste caso é a polimerização de radical livre de compostos polimerizáveis como uma conseqüência de radiação eletromagnética e/ou de particulado, de preferência luz na faixa de comprimento de onda acima de λ = 200 nm e/ou feixes de elétrons na faixa de desde 150 até 300 keV e com particular preferência luz de comprimentos de onda de desde 250 até 700 nm e com uma dose de radiação de pelo menos 80, de preferência de 80 a 3000 mJ/cm2.
Além da cura por radiação pode também haver outros mecanismos de cura envolvidos, exemplos sendo cura térmica, por umidade, química e/ou oxidativa (cure dupla).
No caso de uma cura térmica adicional, a cura também pode ser realizada sujeitando-se o artigo a tratamento térmico, após a aplicação do filme, para provocar uma cura preliminar rápida, a temperaturas de até 160° C, de preferência entre 60 e 160° C e, subsequentemente, realizando-se a cura até estar completa usando-se exposição a feixes de elétrons ou a UV, sob oxigênio ou, de preferência, sob gás inerte.
Exemplos de fontes de radiação adequadas para a cura por radiação incluem lâmpadas de mercúrio de baixa pressão, de média pressão e de alta pressão e também bulbos fluorescentes, emissores pulsados, lâmpadas de halogeneto de metal, lâmpadas de halogênio, lâmpadas LED, lâmpadas de flash e instalações de flash eletrônico, que permitem a cura por radiação sem fotoiniciador ou emissores de excímero. A cura por radiação é realizada por exposição a radiação de alta energia, isto é, radiação UV ou luz do dia, de preferência luz no comprimento de onda acima de = 200 nm, mais preferivelmente na faixa de λ = 250 a 700 nm e com preferência muito especial λ = 250 a 500 nm ou por bombardeio com elétrons de grande energia (feixes de elétrons; 150 a 300 keV). Exemplos de fontes de radiação usadas incluem lâmpadas de vapor de mercúrio de alta pressão, lasers, lâmpadas pulsadas (flashlight), lâmpadas de halogênio ou emissores de excímero. A dose de radiação tipicamente suficiente para reticulação no caso de cura por UV está situada na faixa de desde 80 a 3000 mJ/cm2.
Em uma modalidade preferida a fonte de radiação é selecionada do grupo que consiste de lâmpadas de mercúrio de alta pressão, lâmpadas de mercúrio de baixa pressão, lâmpadas de halogênio e lâmpadas de flash, mais preferivelmente lâmpadas de flash.
As lâmpadas de mercúrio de alta pressão preferidas têm densidades de energia dos meios luminosos de até 400 W/cm de comprimento da lâmpada e também podem ser usadas a temperaturas relativamente altas, até 300° C, por exemplo, tomando-as assim particularmente adequadas para a aplicação da invenção. Devido ao fato de que estas lâmpadas, na versão com eletrodos para ignição, requerem períodos de partida de vários minutos, frequentemente de aproximadamente 3 minutos, para desenvolver a sua potência total e como múltiplos ciclos de interrupção reduzem a duração destas lâmpadas, são usadas de preferência lâmpadas de mercúrio de alta pressão, para as finalidades desta invenção, as lâmpadas que podem ser protegidas com blindagens e podem portanto ser interrompidas e ainda fornecer longos tempos de funcionamento. Tempos de partida abreviados são possuídos por lâmpadas de partida por micro-onda, livres de eletrodo, que podem ser usadas mesmo com blindagens de fechamento.
As lâmpadas de mercúrio de baixa pressão preferidas podem ser ligadas e desligadas dentro da região, aproximadamente, de segundos. A sua densidade de energia, baseada no comprimento da lâmpada, é substancialmente menor do que aquela das lâmpadas de mercúrio de alta pressão; correspondentemente grandes comprimentos da lâmpada e números individuais e também, se apropriado, tempos de irradiação, devem ser levados em conta. A temperaturas acima de 100° C, estas lâmpadas são inadequadas, devido a uma forte queda do desempenho.
Em uma modalidade particularmente preferida da presente invenção, a etapa 4) é realizada usando lâmpadas pulsadas, de preferência, lâmpadas de flash de xenônio. As lâmpadas pulsadas para aplicações industriais ou em fotografia têm densidades de potência muito altas por flash (até 100 kW) durante breves períodos de tempo. A potência típica está na faixa de 30 W a 20 kW. Os espectros emitidos compreendem uma ampla faixa espectral no espectro visível e ultravioleta. As lâmpadas de flash adequadas são descritas, por exemplo, na WO-A-94/11123 e na EP-A-525340. Particular preferência é dada a lâmpadas de flash com uma emissão de luz na faixa do comprimento de onda entre 200 e 900 nm e um máximo em tomo de 500 nm. Na superfície do filme, deviam ser conseguidos pelo menos 5 megalux por descarga de flash, de preferência 10-70 megalux. Para esta finalidade, também é dada preferência ao acoplamento de duas ou mais lâmpadas de flash. Consequentemente, outras lâmpadas de flash preferidas também incluem lâmpadas de potência relativamente fraca na faixa da espécie usado no setor da fotografia.
Os filmes de tinta secos podem ser curados por meio de duas ou mais descargas de flash, de preferência por 1 a 20, muito preferivelmente por 1 a 5, flashes.
Uma vantagem especial pelo uso das lâmpadas pulsadas são os tempos de exposição, que são curtos em comparação com outros dispositivos para iluminação, com a conseqüência de que os tempos de ciclo por peça revestida para termoformação e revestimento, com os procedimentos de aquecimento, resfriamento, vácuo e aeração, não são prolongados pela cura subsequente com luz ou são apenas insubstancialmente prolongados, durante em tomo de 0 - 30 segundos. O consumo de energia é limitado ao tempo de cura. Com lâmpadas de mercúrio de média pressão ou de alta pressão, é necessário que as lâmpadas, para evitar fases de liga e desliga que durem minutos, que em cada caso também afetam adversamente a duração das lâmpadas, particularmente no caso de dispositivos de iluminação que compreendem eletrodos e/ou afetam adversamente os dispositivos de partida das lâmpadas, particularmente no caso de microwave-started lâmpadas com partida de micro-ondas.
A distância das lâmpadas de flash da superfície do filme está entre I e 100 cm, de preferência de 5 a 50 cm.
Frequentemente, os filtros no vidro da lâmpada ou no vidro do refletor filtram as frações de UV B e/ou de UV C e também outras frações de UV. Neste caso é particularmente preferível usar os fotoiniciadores preferidos indicados acima.
Evidentemente também é possível usar duas ou mais fontes de radiação para cura, para se conseguir a dose de radiação necessária para cura ótima.
Estas fontes também podem emitir diferentemente e cada uma em diferentes faixas de comprimento de onda.
Em uma modalidade preferida, a irradiação também pode ser realizada sob exclusão de oxigênio ou de atmosfera esgotada de oxigênio, como, por exemplo, com uma pressão parcial de oxigênio menor do que 18 kPa, de preferência de 0,5-18 kPa, mais preferivelmente de 1-15 kPa, muito preferivelmente de 1 a 10 kPa e em particular de 1 -5 kPa ou sob atmosfera de gás inerte. Os gases inertes adequados incluem, de preferência, nitrogênio, gases nobres, dióxido de carbono, vapor d’água ou gases de combustão. A redução da pressão parcial de oxigênio também pode ser realizada por diminuição da pressão ambiente. Além disso, a irradiação pode ocorrer com o material do revestimento recoberto com meios transparentes. Exemplos de meios transparentes incluem filmes poliméricos, vidro ou líquidos, água, por exemplo. Especial preferência é dada à irradiação na maneira como descrito na DE-Al 199 57 900.
Outras camadas barreiras podem ser filmes compostos de ceras hidrófobas ou hidrofílicas ou líquidos que tenham um efeito barreira contra o oxigênio atmosférico.
Desse modo, em uma modalidade preferida da presente invenção, uma camada barreira para a camada externa a ser curada é representada por uma folha protetora removível, que protege a camada externa contra a exposição a oxigênio.
Uma outra possibilidade é usar este filme para gerar ou reforçar as qualidades especiais da superfície no artigo, exemplos sendo
- superfície de “bola de golfe” para a redução da resistência ao fluxo, particularmente a resistência do ar,
- “pele de tubarão” com superfícies ranhuradas que reduzem a
resistência (ranhuras microscópicas “riblets”) para reduzir a resistência ao fluxo, tanto de gases como de fluidos (redução do arraste),
- efeito lotus,
- efeito de rugosidade,
- porém também para texturização da superfície (lisa,
texturada, opaca, estruturas de motivo, por exemplo, estruturas com imagem, perfil de superfície de madeira, aparência de couro granulado etc.).
Quando estiverem compreendidos agentes reticulantes da mesma forma que efetuem reticulação térmica adicional, isocianatos, por 25 exemplo, é possível, por exemplo, ao mesmo tempo ou então depois da cura por radiação, realizar a reticulação térmica por um aumento na temperatura de até 150° C, de preferência de até 130° C, se apropriado, com exposição à umidade atmosférica. A reticulação térmica também pode ocorrer sem aquecimento adicional, durante um tempo de pós-cura de várias horas até 5) se apropriado, moldagem com inserção do filme da composição curada em 4)
Um filme termoformado na etapa 3) pode de preferência ser usado para moldagem com inserção ou um filme plano pode ser moldado de uma maneira adequada, como, por exemplo, por moldagem por injeção do avesso, reforçado com espuma, carregamento do avesso ou moldagem por compressão do avesso com diferentes materiais, baseados em plástico, madeira, papel, metal, cerâmica etc., resultando desse modo nos componentes.
Neste contexto é possível usar métodos e dispositivos típicos, da espécie conhecida, por exemplo, pelas patentes americanas US 4.810.540 A, US 4.931.324 A ou US 5.114.789 A ou pelas patentes européias EP 266 109 BI, EP 285071 BI, particularmente página 13 linha 41 até página 14 linha 31 naquele caso para uma operação de termoformação e página 14 linha até página 15 linha 19 para uma operação de moldagem por inserção, EP 352298 Bl ou EP 449982 BI.
Para esta finalidade os filmes termoformados são de preferência tratados como a seguir: o filme é termoformado, de preferência em um molde para termoformação e o lado do avesso da camada de substrato é moldado por injeção do avesso com o composto polimérico. O composto polimérico compreende, por exemplo, os polímeros relacionados acima em associação com a descrição da camada de substrato ou, por exemplo, poliuretana, especialmente espuma de poliuretana. Os polímeros podem compreender aditivos, particularmente, por exemplo, fibras, tais como fibras de vidro, fibras vegetais ou cargas.
O filme de tinta seca perfurado e termoformado para esta finalidade inserido em um molde para injeção e moldado por injeção do avesso, reforçado com espuma ou carregado do avesso com um plástico. Para a moldagem fiel do artigo a ser produzido por moldagem com inserção e completar com decoração, é possível que o filme de tinta seca elástico, durante a moldagem com inserção, seja prensado ao mesmo tempo contra os limites do molde de injeção que tinham sido usinados negativamente em 5 relação ao formato desejado do artigo. Depois da cura do plástico usado para moldagem com inserção, o artigo totalmente decorado é removido do molde de injeção.
Este artigo desenformado é então de preferência curado por radiação sobre a camada externa A).
Campos de uso e vantagens
Os filmes podem ser usados para revestir artigos bidimensionais e tridimensionais. Quaisquer artigos moldados desejados estão acessíveis neste contexto. Especial preferência é dada à utilização dos filmes para revestir artigos moldados para os quais propriedades de superfície muito 15 boas, alta estabilidade às intempéries e boa estabilidade ao UV são fatores importantes. As superfícies obtidas, além disso, são muito resistentes a riscos, resistentes a produtos químicos, resistentes às intempéries e aderentes termicamente, de modo que a destruição das superfícies pelas intempéries, riscos ou destaque das superfícies é evitada de modo confiável. 20 Consequentemente, os artigos moldados para uso no setor de cartazes externos, em exteriores de prédios, são um campo de aplicação preferido. Em particular, os filmes são usados para revestir os componentes de veículos motorizados, exemplos incluindo asas, frisos de portas, pára-choques, aparelhos destinados a diminuir o movimento, bordas e espelhos externos.
Os filmes são excepcionalmente adequados para a produção de
revestimentos decorativos e/ou protetores em meios de transporte, inclusive aeronaves, navios, veículos ferroviários, veículos movimentados por músculos, veículos motorizados e componentes dos mesmos, prédios, nos setores internos e externos e partes dos mesmos, portas, janelas e mobília e também no contexto de revestimentos industriais de vidraria oca, serpentinas, recipientes, embalagens, pequenas peças industriais, tais como porcas de parafusos, ferrolhos, calotas, componentes ópticos, componentes elétricos, tais como rolos, inclusive bobinas e estatores e rotores para motores elétricos, 5 componentes mecânicos e componentes para eletrodomésticos, inclusive aparelhos eletrodomésticos, caldeiras e radiadores. Em particular os filmes servem para revestimento de componentes tridimensionais, especialmente componentes montados na superfície para carroçarias de automóveis. Consequentemente, os materiais para revestimento adequados para carroçarias 10 de automóveis são de preferência usados para a produção de filmes, porém devem ter a flexibilidade necessária para as finalidades da invenção.
Com especial preferência o artigo representa um componente para a carroçaria de um veículo. Tais componentes incluem, em particular, pequenas peças que são introduzidas em áreas maiores da carroçaria, 15 exemplos sendo tampas para tanques de combustível, revestimentos internos de baús, colunas transversais ou longitudinais ou barras, maçanetas de portas e similares. Para estas aplicações em particular, são necessários a qualidade de cor exata e coerente e o efeito sobre os objetos e não devem se desviar daquele da carroçaria que os circunda. E neste caso que os filmes de tinta seca 20 e o método de aplicação da invenção apresentam vantagens especiais em relação ao acabamento convencional.
Vantajosamente, além do mais, componentes para o interior de automóveis, tais como revestimentos para painel ou revestimentos internos para portas de carros, por exemplo, podem ser produzidos pelo reforço de 25 espuma de filmes e cura como descrito acima. Para esta finalidade o filme é de preferência recoberto com uma folha protetora texturada, para se obter uma aparência de couro, por exemplo e é curado através da dita folha.
Da mesma forma como para os veículos no segmento automotivo, é similarmente possível conceber, geralmente veículos utilitários, aeronaves, navios, barcos e veículos ferroviários.
Especial preferência também é dada ao revestimento de portas, janelas, elementos de parede, elementos de revestimento do piso, elementos de adomo e elementos de tetos e também superfícies de mobília.
Similarmente a preferência se refere a uma produção de carcaças para aparelhos elétricos, particularmente no segmento doméstico, tais como refrigeradores, lavadoras de roupa e de louça, cafeteiras, micro-ondas, computadores, telefones, assistentes pessoais digitais (PDAs), brinquedos, dispositivos para consumidores de artigos eletrônicos, instrumentos musicais, 10 equipamento para esportes ou dispositivos usados comercialmente.
Os números de ppm e de percentagem usados neste relatório descritivo referem-se, a não ser se for indicado de outra maneira, a percentagens em peso e a ppm em peso.
Os exemplos a seguir pretendem ilustrar a invenção porém não restringir a mesma a estes exemplos.
Exemplos Exemplo 1
Um filme PERMASkinfolie® termoformável (BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen) é revestido com um material de camada 20 clara curável por UV que consiste de Laromer® UA 9047 V (acrilato de uretano de um componente baseado em diisocianato de hexametileno curável por radiação, BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen) e, como uma mistura fotoiniciadora, 3 % de 1-hidroxiciclohexil fenil cetona e 0,5 % de óxido de 2,
4, 6-trimetilbenzoildifenilfosfina (Lucirin® TPO, BASF Aktiengesellschaft, Ludwigshafen), baseado em frações não voláteis, o revestimento ocorrendo por aplicação com lâmina para uma espessura de filme seco de 50 g/m2. A secagem ocorre a 50° C durante 15 minutos.
O filme é grampeado em uma armação com 59 cm de largura e 69 cm de comprimento e é introduzido em uma aparelhagem para termoformação composta de uma peça no fundo, para acomodar uma placa de substrato, a armação que pode ser introduzida citada e uma tampa com aproximadamente 45 cm de altura; todos os componentes podem ser selados ficando herméticos a vácuo em relação entre si. A gaseificação e a evacuação 5 pode ser realizada, em cada caso independentemente, por meio da base e da tampa. Na tampa há lâmpadas IV para aquecimento e um detector de temperatura com IV para medida e regulagem da temperatura. No conjunto de tampa com armação, o filme é aquecido até aproximadamente 180° C e é puxado na tampa por pressão subatmosférica, obtendo assim espaço para a 10 placa de substrato. Depois disso toda a aparelhagem é fechada com a parte do fundo, compreendendo a placa de substrato. Pela aplicação de vácuo na região entre o filme e o substrato, o filme é puxado sobre o substrato sem bolhas. O substrato usado é uma placa de MDF perfilada que tem uma altura máxima de 1,9 cm e uma área de 50 cm x 60 cm. Dentro da tampa revestida de alumínio, 15 a aparelhagem, assim como as lâmpadas IV, também compreendem 30 lâmpadas de flash (comprimento do elemento de iluminação 46 mm, espaçamentos das lâmpadas 10 cm (lâmpadas de flash comerciais para fotografia usadas, por exemplo, para MECABLITZ 45 CL I (Metz GmbH, Zimdorf)) para irradiação UV. Depois que o filme foi puxado sobre o 20 substrato de madeira, o nitrogênio é passado sobre o filme aplicado. A uma temperatura intema de 100° C, que é atingida durante o resfriamento e a gaseificação do filme puxado sobre o substrato de madeira, é então realizada a exposição com 3 flashes a intervalos de 5 segundos. O tempo total do ciclo é de 70 segundos e não é prolongado como um resultado da exposição.
Exemplo 2
O estiramento e a aplicação ocorrem como no Exemplo 1. Em vez das lâmpadas de flash para fotografia, lâmpadas de flash industriais de UV (comprimento do elemento de iluminação aproximadamente 190 mm, rendimento max. 4000 J) são usadas na câmara de flash Flood Head em associação com o gerador de UV de 3000 Ws UV da Visit GmbH & CO KG, Würzburg. São usadas 5 lâmpadas para curar uma área da superfície de 2 m2, com uma distância de lâmpada para substrato de aproximadamente 30 cm.
Ambos os exemplos produzem superfícies robustas resistentes
a riscos.
Exemplos comparativos 3 e 4:
Os Exemplos 1 e 2 são repetidos, em cada caso a exposição ocorrendo fora da aparelhagem para termoformação. Um recipiente revestido com superfícies de alumínio e que têm uma área de 90 cm x 110 cm e uma 10 profundidade de 100 cm é carregado com 3 kg de gelo seco. Isto produz um teor residual de oxigênio de aproximadamente 1 por cento em volume. O substrato, que ainda está a uma temperatura de aproximadamente 100° C, é suspenso tal que a tampa, que compreende as lâmpadas de flash, dos experimentos 1 e 2, tenha uma distância comparável de 30 cm entre as 15 lâmpadas e a superfície do filme.
A resistência aos riscos das superfícies pintadas foi pela medida da perda de brilho (ângulo de medida 20°) depois de serem realizados arranhões com 10 e 50 esfregadelas duplas (DR) com um bloco Scotch Brite™ (3M) que foi colocado em um martelo pesando 500 g. As superfícies 20 dos Exemplos 1 e 2 exibem menos defeitos neste teste, como um resultado da incidência de pó fino e são mais resistentes a riscos:
Perda relativa de brilho depois da realização dos riscos: Exemplos Perda relativa de brilho [%]
_IODR_50 DR
1 83,5 68,6
2 85,8 70,1
3 75,3 62,5
4 77,6 64,5
Claims (16)
1. Método de produção de um artigo revestido com um filme, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos as etapas a seguir: 1) a produção de um filme compósito por revestimento de um substrato D) na forma de filme, que, se apropriado, pode compreender outras intercamadas B) e/ou C) opcionais com pelo menos uma camada externa A curável por radiação), 2) se apropriado, secagem do filme compósito que pode ser assim obtido, 3) moldagem do filme compósito que pode ser obtido por 1) ou 2) por termoformação ou adesão a um artigo, 4) cura por radiação em 3) do filme compósito moldado e 5) se apropriado, moldagem com inserção do filme compósito moldado curado em 4), em que as etapas 3) e 4) são realizadas na mesma aparelhagem.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que adicionalmente a secagem da etapa 2) é realizada pelo menos parcialmente na mesma aparelhagem.
3. Método de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que adicionalmente a etapa 5) é realizada pelo menos parcialmente na mesma aparelhagem.
4. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a camada externa A) curável por radiação compreende pelo menos um aglutinante selecionado do grupo que consiste de i) polímeros contendo grupos etilenicamente insaturados e tendo uma massa molar média Mn de mais do que 2000 g/mol ii) misturas de i) com não i), compostos de baixa molecular etilenicamente insaturados tendo uma massa molar menor do que 2000 g/mol iii. misturas de polímeros termoplásticos saturados com compostos etilenicamente insaturados.
5. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a camada externa A) curável por radiação compreende pelo menos um fotoiniciador selecionado do grupo que consiste de óxido de 2, 4, 6-trimetilbenzoildifenilfosfina, 2, 4, 6- trimetilbenzoildifenilfosfinato de etila, óxido de bis (2, 4, 6-trimetilbenzoil) fenilfosfina e misturas que compreendem o óxido de bis (2, 6- dimetoxibenzoil)-2, 4, 4-trimetilpentilfosfina com 2-hidróxi-2-metil-l- fenilpropan-1 -ona ou com a 1 -hidroxiciclohexil fenil cetona.
6. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o filme de tinta seca construído é construído como a seguir: A) camada externa B) intercamada termoplástica (opcional) C) intercamada colorante (opcional) D) camada de substrato E) camada adesiva (opcional).
7. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o filme de tinta seca construído é construído como a seguir: A) camada externa B) impressão simples ou em multi-camada (opcional) C) intercamada colorante (opcional) D) camada de substrato E) camada adesiva (opcional).
8. Método de acordo com a reivindicação 6 ou 7, caracterizado pelo fato de que o filme de tinta seca também compreende uma folha protetora aplicada à camada externa A).
9. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a fonte de radiação para a cura por radiação na etapa 4) é selecionada do grupo que consiste de lâmpadas de mercúrio de alta pressão, lâmpadas de mercúrio de baixa pressão e lâmpadas de flash.
10. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a fonte de radiação para a cura por radiação na etapa 4) compreende lâmpadas de flash.
11. Método de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que as ditas lâmpadas de flash emitem luz na faixa de comprimento de onda entre 200 e 900 nm.
12. Método de acordo com a reivindicação 10 ou 11, caracterizado pelo fato de que a intensidade luminosa das lâmpadas de flash é escolhida tal que na superfície do filme precisa ser atingida por pelo menos 5 megalux por descarga de flash.
13. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a cura por radiação na etapa 4) é realizada sob exclusão de oxigênio ou atmosfera esgotada de oxigênio.
14. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que para a cura por radiação na etapa 4) o filme é protegido contra exposição a oxigênio com o uso de uma folha protetora removível.
15. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de ser para meios de produção de transporte, aeronaves, navios, veículos ferroviários, veículos movimentados por músculos, veículos motorizados e componentes dos mesmos, prédios, nos setores internos e externos e partes dos mesmos, portas, janelas e mobília, vidraria oca, serpentinas, recipientes, embalagens, pequenas peças industriais, porcas de parafusos, ferrolhos, calotas, componentes ópticos, componentes elétricos, rolos, bobinas, estatores e rotores para motores elétricos, componentes mecânicos e componentes para eletrodomésticos, inclusive aparelhos eletrodomésticos, caldeiras e radiadores.
16. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de ser para a produção de componentes tridimensionais.
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