BRPI0720255A2 - Fertilizador granular a base de uréia de liberação estendida - Google Patents
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Description
“FERTILIZADOR GRANULAR A BASE DE URÉIA DE LIBERAÇÃO ESTENDIDA” CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção está relacionada com um fertilizador do tipo granular de uréia melhorado que possui componente de liberação estendida ou lenta de nitrogênio. A inven- ção se refere especificamente a um fertilizador tipo granular de uréia no qual uma solução de resina de uréia-formaldeído sem termocura é usada para fornecer o fertilizador granular com um componente de liberação estendida de nitrogênio.
FUNDAMENTO DA INVENÇÃO
A uréia é obtida primariamente por reagir dióxido de carbono com amônia anidro em alta pressão e temperatura e com remoção da água de subproduto (desidratação). O material fundido resultante pode ser processado em pepitas ou grânulos para uso como fer- tilizador. Normalmente, a forma granular é de certa forma maior em tamanho de partícula do que as pepitas.
A uréia, seja granulada ou em pepitas, (as quais doravante serão referidas em combinação como uréia do tipo granular) é um dos fertilizadores de maior uso. A uréia é um solido branco cristalino sob condições ambientais normais contendo 46% de nitrogênio. A uréia é altamente solúvel em água.
A uréia possui uma série de vantagens reconhecidas relativas a outros fertilizantes de nitrogênio. A uréia é mais segura de transportar e manusear do que o nitrato de amônia por exemplo. A uréia é menos corrosiva para os equipamentos do que sulfato de amônia por exemplo. Em função de a uréia ter conteúdo mais alto de nitrogênio do que os outros fertili- zantes à base de nitrogênio, a uréia também fornece mais nitrogênio por tonelada de sólidos aplicados.
Enquanto que o estado de técnica anterior propôs uma variedade de maneiras de produzir fertilizadores de uréia do tipo granular, o estado de técnica anterior não forneceu de maneira bem sucedida um fertilizador primariamente a base de uréia com componente de liberação estendida de nitrogênio. Assim sendo, permanece a necessidade continua de um novo fertilizador de uréia do tipo granular com liberação estendida de nitrogênio.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
A presente invenção se refere a um aperfeiçoamento na produção de fertilizadores a base de uréia do tipo granular. A presente invenção está direcionada mais especificamen- te a um fertilizador tipo granular de uréia que possui componente de liberação estendida ou lenta de nitrogênio. A invenção está adicionalmente direcionada para o método relacionado de usar o fertilizador de uréia do tipo granular para fertilizar plantas, incluindo gramas.
De acordo com a presente invenção, uma resina de uréia-formaldeído (U-F) sem termocura, solúvel em água e alcalina é usada como matéria-prima principal no que de outra forma pode ser um procedimento convencional de pepitas ou granulados de uréia. Ao intro- duzir a resina U-F sem termocura solúvel em água e alcalina ao processo de pepita ou gra- nulado, um fertilizador de uréia do tipo granular é preparado tendo um componente de libe- ração estendida de nitrogênio.
Em uma modalidade em particular, uma resina U-F concentrada, solúvel em água, conforme detalhada a seguir, é adicionada a um aparelho de granulação com fonte fluida de uréia. A uréia pode ser fornecida seja de forma fundida ou como solução aquosa concentra- da (70% em sólidos e acima) e preferivelmente como solução aquosa altamente concentra- da (tipicamente acima de 95% em sólidos). A uréia e a resina U-F podem ser misturadas antes de serem introduzidas no equipamento de granulação, ou podem ser misturadas por fungibilidade de fluxos separados de uréia e resina U-F dentro do equipamento. A invenção não está limitada a qualquer aparelho de granulação em particular e equipamentos conven- cionais de granulação de uréia podem ser usados para preparar o produto inventivo. Os téc- nicos na arte valorizarão como usar o referido equipamento no preparo de produto granular da presente invenção e o uso de qualquer equipamento de granulação em particular não é um aspecto da presente invenção.
Em outra modalidade, a resina U-F solúvel em água, concentrada, conforme defini- do em maiores detalhes a seguir, é misturada com uma fonte fluida de uréia e a mistura e processada no aparelho de pepitas. Novamente, a uréia pode ser fornecida seja de forma fundida ou como solução aquosa concentrada (70% em sólidos e acima) e preferivelmente como solução aquosa altamente concentrada (tipicamente acima de 95% em sólidos). No- vamente, a uréia e a resina U-F podem ser misturadas antes de serem introduzidas no apa- relho de pepitas, ou podem ser misturadas por fungibilidade de fluxos separados de uréia e resina U-F dentro do aparelho. A invenção não está limitada a qualquer aparelho de pepitas em particular e equipamentos convencionais de pepitas de uréia podem ser usados para preparar o produto inventivo. Os técnicos na arte valorizarão como usar o referido equipa- mento no preparo e produto granular/pepita da presente invenção e o uso de qualquer equi- pamento de pepitas em particular não é um aspecto da presente invenção.
A resina de U-F utilizada para produzir o fertilizador de uréia do tipo granular da presente invenção é uma resina U-F sem termocura, solúvel em água e alcalina. Resinas de U-F solúveis em água adequadas para uso na produção de fertilizador de uréia do tipo gra- nular da presente invenção são conhecidas no estado da técnica anterior e podem ser pre- paradas fazendo reagir formaldeído, uréia, e opcionalmente (apesar de preferível), amônia ou uma amina primária. Estes ingredientes são reagidos sob condições alcalinas na ausên- cia substancial de qualquer condensação de ácido. As razões molares dos vários reagentes são estabelecidas de forma que uma resina U-F sem termocura seja produzida. Referidos materiais são líquidos, ou podem ser feitos fluidos por adição de calor. Na ausência de qual- quer ácido adicionado, referidos materiais não possuem termocura. De acordo com a presente invenção, a solução de resina concentrada de uréia- formaldeído é preparada reagindo uréia e formaldeído e opcionalmente amônia ou uma a- mina primária sob condições alcalinas de reação. O uso de taxa molar (F:U:A) formaldeído (F) para uréia (U) para amônia (ou amina primário) (A) amplamente na variação de 0,5- 4,0:1,0:0,0-1,0 para produção de solução de resina uréia-formaldeído concentrada, e mais usualmente na variação de 0,5-2,5:1,0:0,0-0,5 é típica. Existe uma variedade de processos conhecidos no estado de técnica anterior para produção de referidas resinas e nos aspectos mais amplos da presente invenção referidos processos e as soluções de uréia-formaldeído aquosa sem termocura visam ser englobados pela presente invenção. É importante que a reação entre a uréia, formaldeído e a amônia opcional (ou amina primária) seja realizada sob condições alcalinas de reação e em taxa molar adequada (excesso de uréia e amônia opcional ou amina) de forma que um grande montante de termocura-promoção da espécie de uréia auto-condensante metiolada não se forme. Temperaturas de reação entre 50 e 100 0C são comuns, com período de tempo de reação curtos de até 30 minutos ou longos de até horas sendo possíveis.
A reação de uréia, formaldeído e amônia opcional (ou amina) conforme descrita a- cima, resulta em um produto de resina liquida que não tem termocura, contendo uréia não reagida, e uma variedade de adutos de uréia-formaldeído incluindo uma variedade de adu- tos de uréia cíclicos (doravante referidos em grupo como trazones), uréias mono- substituídas incluindo monometiol uréia, e uréias di/tri-substituídas, incluindo uréias di/trimetileno. Estes adutos de uréia formaldeído são referidos doravante como sólidos de resina de uréia-formaldeído.
O formaldeído para produzir solução de resina U-F de acordo com a presente in- venção está disponível em muitas formas. Parafórmio (formaldeído sólido polimerizado) e soluções formalinas (soluções aquosas de formaldeído, algumas vezes com metanol, em concentrações de 37%, 44%, ou 50% de formaldeído) são formas usadas de maneira co- mum. O formaldeído também é disponível em gás. Qualquer uma destas formas é adequada para uso na prática da invenção. Tipicamente, as soluções formalinas são preferidas como fonte de formaldeído.
De forma similar, o formaldeído para produzir solução de resina U-F de acordo com a presente invenção está disponível em muitas formas. A uréia sólida, tal como pepitas, e soluções de uréia, tipicamente soluções aquosas, estão disponíveis de forma comum. Adi- cionalmente, a uréia pode ser combinada com outra porção, mais tipicamente uréia- formaldeído geralmente em solução aquosa. Qualquerforma de uréia ou uréia em combina- ção com formaldeído é adequada para uso na prática da invenção. Tanto a pepita de uréia como os produtos de uréia formaldeído combinados são preferidos, tal como Concentrado de Uréia-Formaldeído ou UFC 85. Estes tipos de produtos são divulgados em, por exemplo, nos documentos U.S. Pat. Nos. 5.362.842 e 5.389.716. A amônia para fazer solução de resina U-F de acordo com a presente invenção es- tá disponível em várias formas gasosas e Iiquidas1 particularmente incluindo soluções aquo- sas em várias concentrações. Qualquer uma destas formas é adequada para uso. Não obs- tante, soluções aquosas contendo amônia, comercialmente disponíveis, são preferidas aqui. Referidas soluções tipicamente contém entre 10 e 35% de amônia. Uma solução aquosa contendo aproximadamente 28% de amônia é usada. Amônia anidro também pode ser usa- da.
Como notado acima, como uma alternativa (ou suplemento) para a amônia, uma amina primária também pode ser usada. O uso primário de amina para produção de materi- ais de traizone U-F, é descrito por exemplo nos documentos U.S. Pat. Nos. 2.641.584 e 4.778.510, cada uma das quais aqui incorporadas por referência na sua integra. Estas pa- tentes descrevem aminas primárias adequadas para a produção de materiais de triazone U- F como incluindo, mas sem limitação a, aminas alcila tais como metilamina, etilamina e pro- pilamina, hidroxiaminas mais baixas tais como etanolamina ciclo-alcila-monoaminas tais como ciclopentilamina, etilenediamina, hexamethilenediamina, e poliaminas lineares. A ami- na primária pode ser substituída ou não substituída. Por motivos de disponibilidade e custo, amônia será usada geralmente.
Uma resina U-F sem termocura, solúvel em água, alcalina, adequada é descrita e reclamada no documento U.S. 6.632.262, cujo conteúdo na integra é incorporado aqui por referencia. O documento U.S. 6.632.262 descreve reagir formaldeído, uréia, e amônia sob condições aquosas, alcalinas, de forma a evitar condições de condensação ácida, em taxa de formaldeído/uréia/amônia de aproximadamente 0,6-1/1/0,25-0,35. A solução de reagen- tes é aquecida até aproximadamente entre 80 0C e 95 0C, preferivelmente até 85 0C a apro- ximadamente 90 0C, e mantido por pelo menos 45 minutos, preferivelmente entre 45 minutos e 120 minutos, mais preferivelmente até 60 a aproximadamente 75 minutos, párea garantir alguma formação de triazone e para completar a reação de formaldeído. Em seguida da reação, aproximadamente 14 a 20% da uréia na mistura original é na forma de triazone. A solução pH é de pelo menos 7, preferivelmente aproximadamente 7,5 a 10,5, e mais prefe- rentemente aproximadamente 8,5 a 9,5. Em seguida da reação, a solução é refrigerada até aproximadamente menos de 50 0C, preferivelmente até à temperatura ambiente e o pH é ajustado, conforme necessário, para estar na variação de aproximadamente 9 a 10,5, prefe- rivelmente aproximadamente 9,5 a 10.
Uma solução de resina de uréia-formaldeído aquosa típica produzida em conformi- dade com o documento U.S. 6.632.262 possui conteúdo livre de uréia de 45-55 % em peso, um conteúdo cíclico de uréia (trazone) de 14-20 % em peso, um conteúdo de uréia- monometilol de 25-35 % em peso e conteúdo de di/trimetiluréia de 5-15 % em peso com base no peso da solução de resina de uréia-formladeído em que o restante da solução é composto predominantemente de água.
Em função do seu preparo alcalino, a taxa molar dos reagentes e o nível residual de alcalinidade, a resina U-F preparada de acordo com o documento U.S. 6.632.262 é sem termocura e pode ser destilada a uma alta concentração de sólidos sem causar avanço in- desejado de resina e formação significativa de produtos de reação insolúveis em água. Por exemplo, um produto produzido com conteúdo inicial de nitrogênio de 30% (em concentra- ção de sólidos de aproximadamente 70 %, medida a partir dos sólidos residuais em seguida do aquecimento até 105 0C) pode ser destilado a um liquido contendo 35% de nitrogênio. Conteúdos mais altos de sólidos podem ser obtidos ao destilar a solução de resina aquosa, usualmente sob vácuo. De facto, esse mesmo líquido pode ser adicionalmente destilado de modo a produzir um material contendo 38% de nitrogênio o qual, apesar de formar um gel em condições ambiente, pode ser fundido e irá permanecer fundido (fluido) a temperaturas superiores a 60° C (tal como reconhecido pelos peritos na arte, as temperaturas processuais não deverão ser elevadas ao ponto de causar a decomposição do material).
Resinas adequadas de uréia-formaldeído de conteúdo de triazone mais alto (uréia cíclica) podem ser preparadas reagindo formaldeído, uréia e amônia (ou uma amina) em uma taxa molar (F:U:A) na variação de 1,0-4,0:1,0:0,5-1,0. Estas resinas de uréia- formaldeído de conteúdo de uréia cíclica mais alto geralmente possuem pelo menos 20% de triazone e compostos de triazone substituídos. Em referidas resinas, a taxa de uréias cícli- cas para uréias di-e tri- substituídas e uréias mono-substituídas varia com a taxa molar dos reagentes. Por exemplo, uma resina preparada em taxa molar de 2,0:1,0:0,5 (F:U:A) seria esperada de produzir uma solução contendo aproximadamente 42% de uréias cíclicas, a- proximadamente 28% de uréias di/tri-substituídas, aproximadamente 24% de uréias mono- substituídas, e aproximadamente 5% de uréia livre. De forma alternativa uma resina prepa- rada em taxa molar de 1,2:1,0:0,5 (F:U:A) seria esperada de produzir uma solução contendo aproximadamente 26% de uréias cíclicas, aproximadamente 7% de uréias di/tri-substituídas, aproximadamente 32% de uréias mono-substituídas, e aproximadamente 35% de uréia livre.
Os métodos para a produção de resinas de uréia-formaldeído contendo triazone mais alto também são conhecidos por aqueles qualificados na técnica. Especialmente prefe- ridas são as resinas de uréia-formaldeído tendo alto conteúdo de uréia cíclica e baixo conte- údo de uréia-livre. As resinas de uréia-formaldeído de alto conteúdo de uréia cíclica ade- quadas para uso neste aspecto preferido da invenção são descritas, por exemplo, no docu- mento U.S. 6.114.491, que é aqui incorporada por referência na sua integra. Conforme des- crito no Exemplo 1 desta patente, resinas de uréia-formaldeído com conteúdos de uréia cí- clica em excesso de 75% podem ser preparadas. Uma resina de uréia-formaldeído adequa- da com conteúdo desejado de uréia cíclica é produzida em taxa molar reagente de formalde- ído para uréia para amônia de 0,81:1: 0,25. Outra resina U-F solúvel em água que pode ser usada para produzir o fertilizador de uréia do tipo granulado da presente invenção é o material de triazone descrito no docu- mento U.S. 4.554.005, cujos conteúdos totais são aqui incorporados por referência. O do- cumento U.S. 4.554.005 descreve a produção de material de triazone em método de dois estágios, sob condições de reação alcalina, na qual a uréia é reagida com formaldeído e amônia com a taxa molar de uréia para formaldeído (U:F) variando de 1,2:1 a 1,6:1, e com amônia (ou uma amina) em porcentagem em peso sendo preferencialmente aproximada- mente 3,0% a 3,5%, de forma que o nitrogênio total na solução varie entre 16 e 31% em peso. Novamente, o produto de reação é uma resina U-F alcalina, sem termocura, solúvel em água.
Ainda outras resinas U-F solúveis em água, sem termocura e alcalinas que podem ser usadas para produzir um fertilizador de uréia do tipo granular da presente invenção in- cluem materiais de triazone solúveis em água, SM termocura, descrito nos documentos WO 00/078835, U.S. 4.599.102 e U.S. 4.778.510, e materiais U-F solúveis em água, sem termo- cura descritos nos documentos U.S. 3.970.625, U.S. 4.244.727, U.S. 4.304.588 e U.S. 5.449.394, os conteúdos totais dos quais também foram aqui incorporados a título de refe- rência.
Na ampla prática da presente invenção, qualquer fonte de uréia pode ser usada pa- ra combinação com a solução de resina de uréia-formaldeído aquosa concentrada. Para evitar a demanda de energia associada como re-processamento da solução, polpa ou fundi- do de uréia, é preferível preparar um fertilizador de uréia do tipo granulado da presente in- venção como parte da operação de pepitas ou grânulos de uréia original. Os peritos na arte apreciam que existe uma variedade de técnicas e aparelhos para produção de produto do tipo granular da presente invenção. Como representante, apesar de não ser uma lista e- xaustiva de possíveis processos e dispositivos que podem ser adaptados pelo perito na arte para produzir o produto de uréia do tipo granular da presente invenção, o leitor é remetido para as seguintes publicações, Patentes U.S 3.334.160; 3.450.804; 3.533.776; 3.877.415; 3.933.956; 3.936.499; 4.190.622; 4.217.127; 4.219.589; 4.353.709; 4.390.483; 4.424.176; Material descarregado do dispositivo granulador é segregado por tamanho. As partículas com excesso de tamanho podem ser trituradas e recicladas com as partículas de tamanho menor recicladas de volta para o aparelho de granulação (ou pepitas) para possível uso co- mo material de semente.
A uréia e a resina U-F são combinadas em uma quantidade em peso de sólidos de uréia: sólidos de resina U-F amplamente entre 50:50 e 95:5, mais usualmente entre 60:40 e 95:5 e com mais freqüência entre 70:30 e 90:10.
Uma quantidade menor de outros materiais fertilizantes primários que também po- dem ser adicionados durante a operação de granulado ou pepitas inclui, por exemplo, sulfa- to de amônia, nitrato de amônia e fosfatos de amônia. Os nutrientes secundários comuns incluem potássio e sais de fósforo e sais de cálcio. Sais micro-nutrientes que poderiam for- necer elementos residuais, incluem sais de ferro, zinco, magnésio, manganês e boro. Quan- 5 tidades de referidos materiais que não interferem com a operação de granulado ou pepitas podem ser adicionadas.
Enquanto que o produto de uréia do tipo granular preparado de acordo com a pre- sente invenção será geralmente usado de forma individual na fertilização de muitas plantas, também é contemplado que o produto de uréia granular preparado de acordo com a presen- te invenção pode ser usado como componente de um fertilizador misturado.
A presente invenção também contempla o uso de outras técnicas para alteração a- dicional das características de liberação do produto de uréia tipo granular preparado de a- cordo com a presente invenção. Em particular, a aplicação de camada de material de Iibera- ção-alteração, tal como enxofre, cera, resinas de alcidas, resinas de epóxi, resinas de poliu- 15 retano e outros materiais similares é contemplada. Também é contemplada a adição de ou- tros materiais adicionados de forma convencional como parte dos fertilizadores de uréia do tipo granular incluindo inibidores de nitrificação e similares.
Será entendido que enquanto que a invenção é descrita conjuntamente com moda- lidades específicas desta, a seguinte descrição e exemplos visam ilustrar, mas não limitar o escopo da invenção. Outros aspectos, vantagens e modificações serão aparentes para a- queles qualificados na técnica na qual a invenção pertence, e referidos aspectos e modifica- ções estão inlcuídos do escopo da invenção, que é limitada apenas pelas demandas anexas.
EXEMPLO 1 (Repetido do Exemplo 2 do documento U.S. 6.632.262)
Os seguintes ingredientes foram combinados por adição na seguinte ordem: UFC; primeira adição de hidróxido de amônia; primeira adição de uréia; segunda adição de hidró- xido de amônia; e segunda adição de uréia. A combinação de ingredientes é aquecida até 85 0C a 90 0C e mantida por 60 minutos. O pH é monitorado a cada 15 minutos e ajustado conforme necessário para manter um pH entre 8,6 e 10 usando 25% de cáustica.
Ingrediente Concentração % em Peso
UFC, 85% 85 37,9
Hidróxido de amônia 28 0,5
Uréia, pepita 100 28,4
Hidróxido de amônia 8 15,4
Uréia, pepita 100 18,3
Cáustica 25 para ajustar pH
Ácido Fórmico 23 para ajustar pH
Água para ajustar % N A combinação é então refrigerada até 25 0C e analisada visando % de nitrogênio e % de uréia livre (através de 13C-NMR).
Resultados aproximados: % Nitrogênio = 30; pH = 10,1; % uréia livre = 50% o que corresponde a <50% liberação rápida; % triazone (uréia cíclica) = 20; % uréias di e tri- substituídas = 4; % uréias mono-substituídas = 29.
A concentração de nitrogênio (e a concentração de sólidos) pode ser aumentada por destilação a vácuo do produto líquido de resina de uréia-formaldeído resultante.
EXEMPLO 2 (Repetido do Exemplo 1 do documento U.S. 6.114.491)
Preparação de Resinas de Uréia-Formaldeído de alto Conteúdo de Uréia Cíclica a) Uma resina de uréia-formaldeído contendo uréia cíclica é preparada em taxa mo-
lar de 2,0:1,0:0,5, formaldeído:uréia:amônia (F:U:A), ao carregar um vaso de reação com formaldeído, amônia, e uréia enquanto mantendo uma temperatura abaixo de aproximada- mente 65 0C. Uma vez que todos os reagentes estejam dentro do referido vaso de reação, a solução resultante é aquecida até aproximadamente 90 0C., por aproximadamente 1 hora 15 até que a reação esteja completa. Uma vez que a reação esteja completa, a solução é refri- gerada até temperatura ambiente. Aproximadamente 42,1% da uréia é contida na estrutura anelar de triazone, 28,5% da uréia é di/tri-substituída, 24,5% da uréia é mono-substituída, e 4,9% da uréia é uréia livre não reagida.
b) Uma segunda resina de uréia-formaldeído contendo uréia cíclica é preparada da mesma maneira que em a) acima exceto que a taxa molar de 1,2:1,0:0,5 (F:U:A) é usada.
Aproximadamente 25,7% da uréia no produto resultante é contida na estrutura anelar de triazone , 7,2% da uréia é di/tri-substituída, 31,9% da uréia é mono-substituída, e 35,2% da uréia é uréia é livre.
c) Uma terceira resina de uréia-formaldeído contendo uréia cíclica é preparada da mesma maneira que em a) acima exceto que a taxa molar (F:U:A) de 3:1:1 é usada e a
combinação de ingredientes é aquecida até aproximadamente 90 0C., por 1 hora e em se- guida 100 °C durante 2 horas. Aproximadamente 76,0% da uréia resultante na resina de uréia U-F está contida na estrutura anelar de triazone, 15,3% da uréia é di/tri-substituída, 8,1% da uréia é mono-substituída, e 0,6% da uréia é uréia é livre.
d) Uma quarta resina de uréia-formaldeído contendo uréia cíclica é preparada da
mesma maneira que em a) acima exceto que a taxa molar (F:U:A) de 4:1:1 é usada e a combinação de ingredientes é aquecida até aproximadamente 90 0C., por 3 horas e o pH é controlado em aproximadamente 7,5. Aproximadamente 79,2% da uréia é contida na estru- tura anelar de triazone, 17,7% da uréia é di/tri-substituída, 1,6% da uréia é mono-substituída, e 1,5% da uréia é uréia livre.
EXEMPLO 3
Soluções de resina de uréia-formaldeído aquosa preparadas substancialmente de acordo com o procedimento do Exemplo 1 podem ser processadas (usando destilação a vácuo) a um conteúdo de sólidos de aproximadamente 80% em peso e 92% em peso res- pectivamente.
EXEMPLO 4
Uma solução de resina de uréia-formaldeído aquosa preparada substancialmente de acordo com o procedimento do Exemplo 2a) foi processada (usando destilação a vácuo) a um conteúdo de sólidos de aproximadamente 70%, 80% e 92% em peso. Estas soluções de resinas de uréia-formaldeído aquosas são identificadas doravante como UFP-1, UFP-2 e UFP-3, respectivamente.
EXEMPLO 5
Um produto fertilizador de uréia do tipo granular é produzido ao derreter 783 partes em peso de pepitas de uréia; em seguida adicionando 212,8 partes em peso do material liquido UFP-3 concentrado do Exemplo 4 e 4,2 partes em peso de ácido cítrico do fundido de uréia e em seguida granulando em bateia a mistura liquida.
EXEMPLO 6
Um produto fertilizador de uréia do tipo granulada é produzido ao derreter 850 par- tes em peso de pepitas de uréia; em seguida adicionando 187,5 partes em peso de material liquido UFP-2 concentrado do Exemplo 4 no fundido de uréia; granulação em bateia da mis- tura liquida e em seguida peneirando para um tamanho de -5/+10 na Série de Telas Tyler.
EXEMPLO 7
Um produto fertilizador de uréia do tipo granulada é produzido derretendo 850 par- tes em peso de pepitas de uréia; em seguida adicionando 214,3 partes em peso de material liquido UFP-1 concentrado do Exemplo 4 no fundido de uréia; granulação em bateia da mis- tura líquida e em seguida peneirando pára um tamanho de -5/+10 na Série de Telas Tyler.
EXEMPLO 8
Um produto fertilizador de uréia do tipo granulada é produzido derretendo 850 par- tes em peso de pepitas de uréia; em seguida adicionando 265,6 partes em peso de material liquido UFP-2 concentrado do Exemplo 4 no fundido de uréia; granulação em bateia da mis- tura líquida e em seguida peneirando para um tamanho de -5/+10 na Série de Telas Tyler.
EXEMPLO 9
A fitotoxicidade potencial do fertilizador do tipo granular da presente invenção (Ni- tamin® 43G) (com tamanho de partícula de 260-SGN (Size Guide Number)) foi comparada com a uréia granular (com tamanho de partícula na variação de 220-260 SGN). SGN é defi- nida como a partícula de tamanho médio (em milímetros), por exemplo: 50% das partículas (em peso) possuem tamanho acima e baixo deste número. Os respectivos fertilizadores fo- ram aplicados em um estande de turfa azul de Kentucky (Kentucky bluegrass - Poa pratenis L.) no Hancock Turfgrass Research Center no campus da Universidade do Estado de Michi- gan. O fertilizador granular da presente invenção foi preparado ao co-granular uréia e um material triazone U-F similar ao Exemplo 2B comercialmente disponível da Georgia-Pacific sob a designação GP-4350 ou Nitamin® 30L (com 23% de uréias cíclicas, 5% de uréias di/tri substituídas, 29% de uréias mono-substituídas e 43% de uréia livre) produzido usando pro- 5 cesso similar ao do Exemplo 5. Referidos fertilizadores do tipo granular se beneficiam do pós-tratamento com um ácido, tal como ácido fosfórico, para reduzir a emissão de amônia.
O desenho experimental foi um bloco completo randomizado com 3 replicações. Tratamentos de fertilizante foram aplicados em taxas de 1, 2 e 6 Ibs. Nitrogênio/1000 ft2. Tratamentos foram aplicados com contêiner sacudidor manual sobre uma área de 12 ft2. A 10 irrigação (0,25" água) não foi aplicada até 3 dias depois da aplicação de tratamento. As ta- xações visuais foram realizadas em escala 1-9 com 1 = sem queima ou descoloração, 6 = queima ou descoloração moderada, e 9 = queima ou descoloração severa.
Os resultados médios do tratamento, relatados em vários dias depois da aplicação (DAT) são apresentados na tabela listada a seguir.
TABELA
Fonte Taxa de Aplicação Pontuação Fitotoxici- Fertilizador (Ib N/1 OOOft2) dade Principal DAT 3 DAT 5 DAT 13 DAT 20 UREIA 1 1 1 1 1 2 2,3 3,7 2,3 1 6 7,7 8,2 7,7 4,0 Nitamin® 1 1 1,3 1 1 2 1 1,3 1 1 6 6,7 7,7 7 4,3 Conforme usado na especificação e declara que o termo “concentrado” refere-se ao conteúdo de sólidos de pelo menos aproximadamente 70% em peso.
A presente invenção foi descrita com referência às modalidades especificas. Não obstante, a aplicação visa cobrir aquelas mudanças e substituições que podem ser realiza- das pelos peritos na arte sem se desviarem do espírito e escopo da invenção. A não ser que de outra forma especificamente indicada, todas as porcentagens são em peso. Na especifi- cação e nas reivindicações o termo “sobre” visa englobar + ou - 5%.
Claims (6)
1.Um fertilizador de uréia do tipo granular, CARACTERIZADO pelo fato de com- preender uma mistura de 50% a 95% em peso de uréia e 50% a 5% em peso de sólidos de resina de uréia sem termocura baseado no peso combinado da uréia e os sólidos de resina de uréia-formaldeído sem termocura.
2. O fertilizador de uréia do tipo granular, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de os sólidos de resina de uréia-formaldeído serem produzidos ao reagir formaldeído (F), uréia (U) e opcionalmente amônia (A) e opcionalmente uma amina primária (A) na ausência de condensação de ácido em taxa molar de uréia para formaldeído para amônia e amina primária (F:U:A) na variação de 0,5-4,0:1,0:0,0-1,0.
3. O fertilizador de uréia do tipo granular, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADO pelo fato de os sólidos de resina de uréia-formaldeído serem produzidos ao reagir formaldeído, uréia e opcionalmente amônia e opcionalmente uma amina primária na ausência de condensação de ácido.
4. O fertilizador de uréia do tipo granular, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADO pelo fato de os sólidos de resina de uréia-formaldeído conterem mais de 20% em peso de triazone.
5. Um processo para produzir um fertilizador de uréia do tipo granular, CARACTERIZADO pelo fato de comprender a mistura de uréia com um concentrado de uréia-formaldeído sem termocura para providenciar uma mistura fluida contendo de 50% a 95% em peso uréia e de 50% a 5% em peso de sólidos de resina de uréia-formaldeído no peso combinado da uréia, e os sólidos de resina de uréia-formaldeído sem termocura, a u- réia sendo em uma forma selecionada do fundido de uréia e uma solução concentrada de uréia, e em seguida solidificando a mistura fluida para produzir um fertilizador do tipo granu- lar.
6. O processo, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de o concentrado de resina uréia-formaldeído sem termocura ser produzido ao reagir formaldeído (F), uréia (U) e opcionalmente amônia (A) e opcionalmente uma amina primária (A) na au- sência de condensação de ácido em taxa molar de uréia para formaldeído para amônia e amina primária (F:U:A) na variação de 0,5-4,0:1,0:0,0-1,0.
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| PT105270B (pt) | 2010-08-26 | 2012-05-31 | Domino Ind Ceramicas S A | Camada de sílica com libertação lenta de fragrância, telha cerâmica e respectivo processo de produção |
| US9682894B2 (en) | 2012-08-15 | 2017-06-20 | Koch Agronomic Services, Llc | Compositions of urea formaldehyde particles and methods of making thereof |
| US9034072B2 (en) | 2012-08-15 | 2015-05-19 | Koch Agronomic Services, Llc | Compositions of substantially spherical particles and methods of making thereof |
| US9109123B2 (en) * | 2013-03-14 | 2015-08-18 | Georgia-Pacific Chemicals Llc | Urea mixtures and methods for making and using same |
| CN103193549A (zh) * | 2013-05-05 | 2013-07-10 | 付增传 | 可降解树脂包膜缓控释肥生产工艺 |
| US20160185682A1 (en) * | 2014-12-31 | 2016-06-30 | Dow Agrosciences Llc | Nitrification inhibitor compositions and methods for preparing the same |
| WO2019067452A1 (en) | 2017-09-27 | 2019-04-04 | Pioneer Hi-Bred International, Inc. | GROUND APPLICATION OF CROP PROTECTION AGENTS |
| WO2020092163A1 (en) | 2018-11-01 | 2020-05-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Systems and methods for manufacture of controlled release of agricultural cores |
| CN110436994A (zh) * | 2019-08-07 | 2019-11-12 | 金隅微观（沧州）化工有限公司 | 一种高含氮量液体缓释氮肥的制备方法 |
| CN110483105A (zh) * | 2019-08-14 | 2019-11-22 | 深圳市芭田生态工程股份有限公司 | 一种液态缓释肥的制备方法及制备设备 |
| CN111170796B (zh) * | 2020-02-22 | 2022-09-16 | 太尔化工（南京）有限公司 | 粉状氨基树脂再生制备农用缓释氮肥工艺 |
Family Cites Families (66)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2641584A (en) * | 1951-10-26 | 1953-06-09 | Du Pont | Adhesive compositions, including an amylaceous material and a triazone |
| YU34031B (en) * | 1969-05-29 | 1978-10-31 | Snam Progetti | Process for melting carbamide crystals in order to obtain pelleted carbamide of a low biuret content |
| US4160782A (en) * | 1970-08-06 | 1979-07-10 | Compagnie Neerlandaise De L'azote | Process for treating urea bodies |
| US3933956A (en) * | 1972-05-22 | 1976-01-20 | Ivo Mavrovic | Process for prilling urea |
| US4023955A (en) * | 1973-03-02 | 1977-05-17 | General Portland, Inc. | Controlled release fertilizer |
| JPS543104B2 (pt) * | 1973-12-28 | 1979-02-17 | ||
| NO133872C (pt) * | 1974-07-26 | 1976-07-14 | Norsk Hydro As | |
| IL47144A (en) * | 1975-04-22 | 1978-06-15 | Chem & Phosphates Ltd | Fertilizer compound the ureaform type and a method for the production thereof |
| IL47145A (en) * | 1975-04-22 | 1978-04-30 | Chem & Phosphates Ltd | Method for the meanufacture of ureaform fertilizer |
| US4025329A (en) * | 1975-12-04 | 1977-05-24 | O. M. Scott & Sons Company | Particulate urea-formaldehyde fertilizer composition and process |
| GB1581761A (en) * | 1977-06-09 | 1980-12-17 | Azote Sa Cie Neerlandaise | Urea granulation |
| NO148744C (no) * | 1977-09-19 | 1983-12-07 | Norsk Hydro As | Fremgangsmaate til fremstilling av urea med hoey mekanisk styrke |
| JPS6034517B2 (ja) * | 1978-03-03 | 1985-08-09 | 宇部興産株式会社 | 流動層で尿素を造粒する方法 |
| US4190622A (en) * | 1978-05-04 | 1980-02-26 | Standard Oil Company (Ohio) | Process for prilling urea |
| JPS6012895B2 (ja) * | 1979-11-28 | 1985-04-04 | 三井東圧化学株式会社 | 造粒装置 |
| NL8001876A (nl) * | 1980-03-29 | 1981-11-02 | Unie Van Kunstmestfab Bv | Werkwijze voor het maken van ureumprils en ureumprils verkregen met deze werkwijze. |
| US4298512A (en) * | 1980-04-24 | 1981-11-03 | W. A. Cleary Chemical Corporation | Urea formaldehyde dispersions modified with higher aldehydes |
| US4525198A (en) * | 1981-05-13 | 1985-06-25 | Compagnie Neerlandaise De L'azote | Process for the production of urea granules |
| US4378238A (en) * | 1981-07-30 | 1983-03-29 | The O.M. Scott & Sons Company | Controlled release particulate fertilizer composition |
| US4411683A (en) * | 1981-07-30 | 1983-10-25 | The O. M. Scott & Sons Company | Process of preparing solid controlled release fertilizer composition |
| IT1152197B (it) * | 1982-05-27 | 1986-12-31 | Montedison Spa | Procedimento per la preparazione di fertilizzanti a lenta cessione di azoto |
| US4501851A (en) * | 1982-09-10 | 1985-02-26 | Borden, Inc. | Urea-formaldehyde precursor |
| US4424176A (en) * | 1982-09-29 | 1984-01-03 | Tennessee Valley Authority | Process for granulation of molten materials |
| LU84601A1 (fr) * | 1983-01-24 | 1984-10-24 | Sba Chimie Societe Anonyme | Procede et compositions pour le conditionnement de sols |
| US4596593A (en) * | 1983-05-25 | 1986-06-24 | Nitto Chemical Industry Co., Ltd. | Urea-formaldehyde condensate-based slow release nitrogen fertilizer and process for producing same |
| US4530713A (en) * | 1983-07-25 | 1985-07-23 | Borden, Inc. | Urea-formaldehyde fertilizer suspensions |
| US4554005A (en) * | 1984-08-28 | 1985-11-19 | Arcadian Corporation | Triazone fertilizer and method of making |
| US4599102A (en) * | 1984-08-28 | 1986-07-08 | Arcadian Corporation | Triazone fertilizer and method of making |
| US4587358A (en) * | 1985-08-26 | 1986-05-06 | Tennessee Valley Authority | Production of high-strength, storage-stable particulate urea |
| JPH0623163B2 (ja) * | 1985-11-21 | 1994-03-30 | 三菱化成株式会社 | メチロ−ル尿素液の製造方法 |
| NZ220762A (en) * | 1986-07-07 | 1989-05-29 | Chisso Corp | Coated fertiliser with polyolefinic coating |
| US4776879A (en) * | 1987-05-07 | 1988-10-11 | Triazone Corporation | Water insoluble triazone fertilizer and methods of making and use |
| US4778510A (en) * | 1987-05-07 | 1988-10-18 | Triazone Corporation | Triazone fertilizer and method of making |
| US4885021A (en) * | 1988-02-22 | 1989-12-05 | Tennessee Valley Authority | Particulate urea with clay incorporated for hardness and/or gelling |
| US4842790A (en) * | 1988-02-22 | 1989-06-27 | Tennessee Valley Authority | Method and apparatus for producing high-strength grannular particulates from low-strength prills |
| US5079067A (en) * | 1988-09-15 | 1992-01-07 | H. B. Fuller Company | Formaldehyde containing resins having a low free formaldehyde |
| US5043417A (en) * | 1988-10-17 | 1991-08-27 | Michael Worsley | Low molecular weight urea-formaldehyde reaction products and process for the preparation thereof |
| JP2903593B2 (ja) * | 1989-02-14 | 1999-06-07 | 三菱化学株式会社 | 粒状緩効性窒素肥料の製造方法 |
| US5102440A (en) * | 1990-04-02 | 1992-04-07 | The O. M. Scott & Sons Company | Granular slow release fertilizer composition and process |
| WO1994003267A1 (en) | 1992-08-07 | 1994-02-17 | Hydro Agri Sluiskil B.V. | Process for the production of urea granules |
| US5266097A (en) * | 1992-12-31 | 1993-11-30 | The Vigoro Corporation | Aminoureaformaldehyde fertilizer method and composition |
| US5362842A (en) * | 1993-09-10 | 1994-11-08 | Georgia Pacific Resins, Inc. | Urea-formaldehyde resin composition and method of manufacture thereof |
| US5599374A (en) * | 1994-09-23 | 1997-02-04 | Rlc Technologies, L.L.C. | Process for producing improved sulfur-coated urea slow release fertilizers |
| US5698002A (en) * | 1994-11-21 | 1997-12-16 | Lesco Inc. | Controlled release fertilizers utilizing an epoxy polymer primer coat and methods of production |
| US5674971A (en) * | 1995-06-06 | 1997-10-07 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Urea-formaldehyde resin composition and method of preparation thereof |
| FI98365C (fi) * | 1995-07-28 | 1997-06-10 | Kemira Agro Oy | Menetelmä lannoitteen valmistamiseksi |
| JP3667418B2 (ja) * | 1996-02-01 | 2005-07-06 | 東洋エンジニアリング株式会社 | 粒状尿素の製造方法 |
| US6114491A (en) | 1997-12-19 | 2000-09-05 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Cyclic urea-formaldehyde prepolymer for use in phenol-formaldehyde and melamine-formaldehyde resin-based binders |
| MY120571A (en) * | 1998-05-22 | 2005-11-30 | Sumitomo Chemical Co | Granular coated fertilizer and method for producing the same |
| US6039781A (en) * | 1998-06-09 | 2000-03-21 | Oms Investments, Inc. | Precoated controlled release fertilizers and processes for their preparation |
| US6048378A (en) * | 1998-08-13 | 2000-04-11 | Lesco, Inc. | Highly available particulate controlled release nitrogen fertilizer |
| US6254655B1 (en) | 1999-03-18 | 2001-07-03 | Oms Investments, Inc. | Processes for preparing granular composite fertilizer compositions and products produced thereby |
| US6399719B1 (en) * | 1999-06-23 | 2002-06-04 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Cyclic urea-formaldehyde prepolymer-modified melamine-containing resins, and use in binders for cellulosic-based composites |
| AU5748600A (en) | 1999-06-23 | 2001-01-09 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Process of preparing cyclic urea-formaldehyde prepolymer |
| US6306194B1 (en) * | 1999-09-14 | 2001-10-23 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Controlled release urea-formaldehyde liquid fertilizer resins with high nitrogen levels |
| US6663686B1 (en) * | 2000-06-27 | 2003-12-16 | Agrium, Inc. | Controlled release fertilizer and method for production thereof |
| US6632262B2 (en) | 2000-08-22 | 2003-10-14 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Controlled release urea-formaldehyde liquid fertilizer resins |
| US6586557B2 (en) * | 2000-10-30 | 2003-07-01 | Johns Manville International, Inc. | Use of triazone materials in fiberglass binders |
| EP1205455B1 (en) * | 2000-11-14 | 2012-05-30 | Urea Casale S.A. | Method and apparatus for obtaining urea prills |
| US7018440B2 (en) * | 2001-07-18 | 2006-03-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Granular coated fertilizer |
| US7018441B2 (en) * | 2001-08-09 | 2006-03-28 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Granular coated fertilizer |
| ITMI20011831A1 (it) * | 2001-08-30 | 2003-03-02 | Sadepan Chimica S R L | Procedimento per la produzione di fertilizzanti azoiati e complessi, anche con microelementi, in forma granulare sferica ad elevata omogenei |
| WO2003082004A2 (en) * | 2002-03-26 | 2003-10-09 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Slow release nitrogen seed coat |
| CN1281556C (zh) * | 2003-07-21 | 2006-10-25 | 南京大学 | 包膜型缓释尿素及其制备方法 |
| AU2004308899A1 (en) * | 2003-12-18 | 2005-07-14 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | Extended-release nitrogen-containing granular fertilizer |
| US20060196241A1 (en) * | 2004-05-20 | 2006-09-07 | Georgia-Pacific Resins, Inc. | High nitrogen liquid fertilizer |
-
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