BRPI0720530B1

BRPI0720530B1 - Composição e processo para preparar a composição

Info

Publication number: BRPI0720530B1
Application number: BRPI0720530-9A
Authority: BR
Inventors: Robert J. Kostelnik; Christopher J. Drury; Charles A. Wheddon
Original assignee: Cristal Usa Inc.
Priority date: 2006-12-21
Filing date: 2007-09-26
Publication date: 2018-07-10
Also published as: EP2094484A4; BRPI0720530A2; CA2672623C; EP2094484B1; US8088853B2; ES2461291T3; US20130149536A1; AU2007338615B2; US8394873B2; US20120077933A1; WO2008079474A1; MY148360A; CN101610903A; PL2094484T3; CN101610903B; AU2007338615A1; CA2672623A1; EP2094484A1; US20080152914A1; SI2094484T1

Description

(54) Título: COMPOSIÇÃO E PROCESSO PARA PREPARAR A COMPOSIÇÃO (51) Int.CI.: B32B 27/14 (30) Prioridade Unionista: 21/12/2006 US 11/643,294 (73) Titular(es): CRISTAL USA INC.

(72) Inventor(es): ROBERT J. KOSTELNIK; CHRISTOPHER J. DRURY; CHARLES A. WHEDDON

1/14 “COMPOSIÇÃO E PROCESSO PARA PREPARAR A COMPOSIÇÃO” [001] Este pedido reivindica prioridade ao Pedido de Patente U.S. Serial N^o 11/643.294 depositado em 21 de Dezembro de 2006, os conteúdos do qual são por meio deste incorporados por referência em sua totalidade.

CAMPO DA INVENÇÃO [002] Esta invenção diz respeito a uma partícula obtida tratando-se dióxido de titânio com um polissiloxano. Combinações destas partículas com polímeros orgânicos são divulgadas.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO [003] Dióxido de titânio tem encontrado uso muito difundido. Tipicamente ele é usado em uma outra matriz para comunicar certas propriedades. Por exemplo, ele é amplamente usado como um pigmento branco para tintas e polímeros. Outras aplicações usam dióxido de titânio de partícula pequena que tem diferentes propriedades ópticas. Para estas e outras aplicações, é crítico ter boa dispersão do dióxido de titânio. Agentes de dispersão são frequentemente adicionados ao dióxido de titânio. A seleção do agente de dispersão é frequentemente um compromisso entre efetividade, custo, compatibilidade com outros aditivos na matriz, e propriedades de desempenho na matriz. Por esta razão muito trabalho foi feito para melhorar a dispersão de dióxido de titânio em várias matrizes.

[004] Uma variedade de tratamentos foi estudada. A Pat. U.S. N^o6.646.037 trata o dióxido de titânio com sais do ácido alquil sulfônico e a Pat. U.S. N^o 6.765.041 divulga tratamento com ésteres de alquil fosfato. Compostos de organossilício foram usados. Por exemplo, a Pat. U.S. N^o 4.061.503 divulga o tratamento de dióxido de titânio particulado com um composto de silício substituído por poliéter para melhorar a dispersabilidade de dióxido de titânio em

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2/14 tintas e plásticos pigmentados e/ou carregados, e composições compósitas de plástico reforçado.

[005] A Pat. U.S. N^o 4.810.305 divulga um organopolissiloxano com dispersabilidade melhorada. O polissiloxano é um hidrosiloxano tal como polimetilidrosiloxano. As Pat. U.S. N— 5.607.994, 5.631.310, 5.889.090, e 5.959.004 divulgam o uso de uma mistura de um silano hidrolisável tal como butiltrimetoxisilano e um polissiloxano tal como polidimetilsiloxano. Pat. U.S. N^o5.932.757 descreve uma mistura de oligômeros de alquilalcoxisilanos.

[006] A Pat. U.S. N^o 6.620.234 divulga mistura de um clorosilano reativo tal como hexil triclorosilano com dióxido de titânio em um meio aquoso para formar dióxido de titânio revestido. O subproduto ácido clorídrico é neutralizado e removido como um sal.

[007] Embora tenha havido muita pesquisa com respeito ao revestimento de dióxido de titânio com silanos e siloxano, outras melhoras são necessárias. Até agora, técnicas de tratamento são frequentemente um compromisso entre processabilidade e propriedades finais. Muitos compostos contendo silício não são suficientemente reativos com dióxido de titânio para fornecer revestimentos de efeito. Outros compostos contendo silício são voláteis ou produzem produtos secundários voláteis. Em um esforço para melhorar a reatividade, grupos funcionais tais como grupos alcóxi foram usados, mas o álcool gerado como um subproduto pode causar problemas ambientais durante a produção de pigmento. O uso de halosilanos em meio aquoso pode resolver este problema, mas ele é um processo mais complicado e aumenta o custo. Apesar da pesquisa significante feita nesta área, existe uma necessidade para outras melhoras. SUMÁRIO DA INVENÇÃO [008] A invenção é uma partícula e combinações destas partículas com

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3/14 polímeros orgânicos. As partículas são obtidas tratando-se dióxido de titânio com um polissiloxano. Um ou mais átomos de silício do polissiloxano são substituídos com um grupo alquileno que é terminado com um grupo silila contendo três substituintes selecionados do grupo que consiste em hidróxi, halo, alcóxi, acetóxi, e misturas dos mesmos.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [009] A invenção é uma partícula e combinações destas partículas com polímeros orgânicos. A partícula é obtida tratando-se dióxido de titânio com um polissiloxano. Qualquer forma de dióxido de titânio é adequada para a partícula da invenção. Preferivelmente, o dióxido de titânio está na forma de rutilo ou anatásio. O dióxido de titânio pode ser preparado por qualquer processo conhecido, tal como o processo de sulfato ou o processo de cloreto.

[010] O dióxido de titânio útil na invenção tem um tamanho de partícula típico na faixa de 0,001 a 20 pm. Para o uso em aplicações pigmentárias típicas, o dióxido de titânio preferivelmente tem um tamanho de partícula na faixa de 0,1 a 0,5 pm, mais preferivelmente de 0,2 a 0,35 pm. Para o uso em aplicações fotocatalíticas, o dióxido de titânio preferivelmente tem um tamanho de partícula na faixa de 0,001 a 0,1 pm.

[011] O dióxido de titânio pode ser dióxido de titânio não tratado obtido diretamente de um processo de produção tal como os processos de cloreto ou sulfato. Alternativamente, o dióxido de titânio pode ser tratado com pelo menos um material de revestimento antes ou subsequente ao tratamento com o polissiloxano da presente invenção. Materiais de revestimento adequados incluem óxidos inorgânicos, tais como óxido de alumínio, dióxido de silício, óxido de zircônio, fosfatos inorgânicos, dióxido de titânio solúvel em ácido, e semelhantes. Materiais de revestimento orgânicos adequados incluem

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4/14 polialcoóis tais como trimetilolpropano e alcanolaminas, tais como trietanolamina. Preferivelmente, o dióxido de titânio é revestido com alumina. A quantidade de alumina é preferivelmente de 0,01 a 0,8 % em peso em termos de Al2O3 em relação a TiO2. Processos para depositar óxidos metálicos sobre um dióxido de titânio são bem conhecidos àqueles habilitados na técnica. Preferivelmente, os óxidos metálicos são adicionados por tratamento úmido ou por deposição de fase gasosa. Técnicas de tratamento úmido adequadas são mostradas nas Pat. U.S. N— 3.767.455, 4.052.223, e 6.695.906, os ensinamentos dos quais são incorporados aqui por referência. Técnicas de deposição de fase gasosa adequadas são mostradas nas Pat. U.S. N— 5.562.764 e 6.852.306, os ensinamentos das quais são incorporados aqui por referência.

[012] O dióxido de titânio é tratado com um polissiloxano. Um ou mais átomos de silício do polissiloxano são substituídos com um grupo alquileno que é terminado com um grupo silila contendo três substituintes selecionados do grupo que consiste em hidróxi, halo, alcóxi, acetóxi, e misturas dos mesmos.

[013] Preferivelmente, o polissiloxano tem a fórmula geral:

R-i—SiRi

O—Si—R-| Ri

R₃ Si R₃ r₃ em que cada um de R1 e R2 é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrocarbila C1 a C14; cada R3 é selecionado do grupo que consiste em hidróxi, halo, alcóxi, e acetóxi; R4 é selecionado do grupo que consiste em hidrocarbila C1 a C22; x é um número inteiro de 1 a 22; m é um

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5/14 número inteiro de 0 a 500; e n é um número inteiro de 1 a 500. Preferivelmente, R3 é selecionado do grupo que consiste em hidróxi e alcóxi. Preferivelmente, FU é hidrocarbila Ce a Cio. Preferivelmente, Ri é metila. Preferivelmente, a soma de m + n é maior do que 12, mais preferivelmente, maior do que 20. Preferivelmente, m é maior do que n e mais preferivelmente maior do que 3n.

[014] O polissiloxano pode ser fabricado por qualquer método. Um método conveniente é combinar os precursores cíclicos em uma reação catalisada por ácido ou base. Por exemplo:

R₂

I

R— í O-Si

Ύηλ (Ç^H1 o-;

T¹

Si R-|

Ri

R₃ Si R₃ r₃ [015] O monômero cíclico contendo o silano pode ser preparado por qualquer método. Um método conveniente é a partir de um hidrosiloxano e um silano como mostrado abaixo:

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incorporada aqui por referência.

[017] Dióxido de titânio é tratado com o polissiloxano. O polissiloxano pode ser adicionado puro, como uma solução, ou como uma emulsão. Preferivelmente, o polissiloxano é adicionado puro ou como uma emulsão aquosa. Os métodos para adicionar o polissiloxano podem ser similares aos métodos para adicionar outros tratamentos de superfície que são flexível e facilmente incorporados em processos de produção de dióxido de titânio. Assim, existem muitos locais durante a produção de dióxido de titânio em que o polissiloxano pode ser adicionado e os pontos de adições descritos aqui não são significados a serem exaustivos. O ponto ideal durante o qual para adicionar o polissiloxano em parte dependerá do processo em que ele deve ser incorporado.

[018] No mais simples dos métodos, o polissiloxano pode ser adicionado pulverizando-se ou vertendo-se em um sistema em que o dióxido de titânio já está presente. Para maximizar a uniformidade da distribuição do polissiloxano, preferivelmente, um dispositivo de mistura é usado para misturar ou para agitar o polissiloxano e o dióxido de titânio. Dispositivos tais como um misturador de estrutura em V equipado com uma barra intensificadora para a aplicação de um

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7/14 líquido a um pó ou outros dispositivos de mistura adequados agora conhecidos ou que surgidos para serem conhecidos àqueles habilitados na técnica podem ser usados.

[019] Um dispositivo de mistura preferido é um micronizador. O polissiloxano pode ser medido em um micronizador ou pulverizador de jato junto com o pó de dióxido de titânio a ser moído. Técnicas de micronização de ar ou vapor podem ser usadas em temperaturas da temperatura ambiente até 250°C ou mais alto.

[020] Em um processo de produção convencional, o polissiloxano, por via de outro exemplo, pode ser adicionado à alimentação do secador por pulverização ou torta do filtro redespolpada, a um dispositivo de moagem de intensidade elevada ou a uma alimentação de micronizador antes de ou concorrente com a micronização. Em outros processos de dióxido de titânio, pode ser desejável adicionar o polissiloxano a uma torta do filtro fluidizada, lavada com agitação de modo a garantir mistura uniforme do polissiloxano entre as partículas de dióxido de titânio. Além disso, em algumas formas de realização, é desejável adicionar o polissiloxano depois de quaisquer estágios de filtração e lavagem, mas antes de qualquer estágio de secagem.

[021] Se o polissiloxano é adicionado a um dióxido de titânio seco tal como um produto do secador por pulverização ou alimentação de micronizador, cuidado particular deveria ser tomado para garantir mistura uniforme do polissiloxano com o pó de dióxido de titânio. Isto pode, por exemplo, ser realizado usando-se um misturador de estrutura em V equipado com uma barra intensificadora ou usando-se outros dispositivos de mistura adequados. Depois que o polissiloxano foi combinado com o dióxido de titânio, o dióxido de titânio tratado pode ser moído através de energia fluida usando vapor ou ar para

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8/14 produzir um dióxido de titânio tratado, acabado.

[022] Preferivelmente, a razão em peso de polissiloxano para dióxido de titânio é de 0,0001:1 a 0,5:1 e mais preferivelmente de 0,001:1 a 0,02:1.

[023] Para o uso em aplicações pigmentárias, preferivelmente a partícula de dióxido de titânio tratado com o polissiloxano tem um diâmetro de partícula médio de 0,2 a 0.35 mícrons. Para algumas outras aplicações, preferivelmente a partícula tem um diâmetro de partícula médio de menos do que 0,2 mícrons.

[024] A partícula de dióxido de titânio tratado com o polissiloxano pode ser combinada com um polímero orgânico. Preferivelmente, o dióxido de titânio tratado é combinado a seco com o polímero orgânico e depois misturado na fusão. Isto pode ser feito, por exemplo, usando-se um misturador Banbury ou uma extrusora de rosca dupla. A quantidade de dióxido de titânio tratado usado variará dependendo da aplicação final. Uma técnica conveniente é primeiro preparar um concentrado do dióxido de titânio tratado com o polímero orgânico e depois misturar o concentrado com mais polímero orgânico para obter a razão em peso desejada.

[025] Qualquer polímero orgânico pode ser usado. Preferivelmente, o polímero orgânico é selecionado do grupo que consiste em polietilenos, polipropilenos, poliestirenos, policarbonatos, cloretos de polivinila, e copolímeros de etileno e α-olefinas C4-12. Mais preferivelmente, o polímero orgânico é polietileno. Dependendo da aplicação, a composição de dióxido de titânio tratado e polímero orgânico pode conter outros aditivos, enchedores, e pigmentos. Sulfeto de zinco, sulfato de bário, carbonato de cálcio, e combinações dos mesmos são pigmentos preferidos para o uso na composição.

[026] Os exemplos seguintes meramente ilustram a invenção. Aqueles habilitados na técnica reconhecerão muitas variações que estão dentro do

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9/14 espírito da invenção e escopo das reivindicações. EXEMPLO 1

Dióxido de titânio Modificado com Siloxano 1

Siloxano 1 [027] Aluminato de sódio (30,8 mL de uma solução aquosa de 343 g de Al2O3/L) é adicionado a uma pasta fluida aquosa de 5.000 gramas de dióxido de titânio rutilo de processo de cloreto de partícula fina (350 g de TiO2/L) com mistura a 70°C. O pH da pasta fluida é ajustado para 7,0 usando uma solução de ácido clorídrico concentrado (aquosa), e a pasta fluida é deixada envelhecer durante 30 minutos com agitação. A pasta fluida envelhecida é filtrada e lavada duas vezes com alíquotas de 5000 mL de água desionizada a 80°C, e depois seca durante a noite a 110°C em uma estufa. A torta do filtro seca (0,2 % de Al2O3 em TiO2) é forçada através de uma tela de malha 8 na preparação para o tratamento com orgânicos.

[028] Uma porção do TiO2 seco, malha 8, revestido com alumina (1000 g) é difundida a uma espessura de 1 cm em película de polietileno e Siloxano 1 (12,2 g; peso molecular = 5.400 g/mol; razão molar de m/n = 19:1) é adicionado às gotas em um movimento circular para fornecer um nível de carga de 1,2 %. O pigmento é misturado com uma espátula grande e transferido a um frasco Nalgene de boca larga de um galão (4,54 L). O frasco contendo pigmento é

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10/14 girado durante 10 minutos em um moinho de rolo. O pigmento girado é micronizado com vapor para produzir o pigmento acabado.

[029] O pigmento acabado (125 g) é combinado seco com polietileno de densidade baixa (125 g de LDPE 722 disponível da Dow Chemical Company) e adicionado a uma câmara pré-aquecida a 75°C de um misturador Haake 3000 Rheomix com rotores rodando a 50 rpm. Um minuto depois da adição da combinação, a temperatura da câmara é elevada até 105°C. Calor do atrito gerado pelo processo de mistura é deixado levar a taxa de incorporação do TiO2 no LDPE até que uma mistura no estado estácionário seja obtida. O concentrado é removido da câmara de mistura e colocado em um Cumberland Crusher para obter amostras de concentrado a 50 % finamente granuladas. Os concentrados granulados são condicionados durante 48 horas a 23°C e 50 % de umidade relativa. O concentrado depois é deixado em LDPE para obter uma carga de 20 % de TiO2 na película final.

[030] Avaliações de amarração são conduzidas em uma extrusora de 25 mm equipada com uma matriz com ranhura de película fundida. Um perfil de temperatura de 330°C na matriz, 270°C no anel de clampe, 215°C na zona 3, 175°C na zona 2, e 150°C na zona 1 é usado. A velocidade da rosca é ajustada a cerca de 90 rpm. Um 25,4 cm rolo resfriado de cromo polido, ajustado em combinação com a extrusora é usado para manter uma espessura de película de 75 mícrons, e para esfriar e transportar as películas. A distância do rolo resfriado das extremidades da matriz é de cerca de 22 mm e a temperatura é de cerca de 27°C.

[031] Depois que a mistura de TiO2/LDPE é colocada no funil de carga, o material é deixado purgar até que o aparecimento de uma tinta branca na película seja primeiro observado. Para garantir que a concentração de TiO2 na

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11/14 película estabilizou, um intervalo de tempo de dois minutos é deixado antes que observações de amarração são registradas e uma amostra de película obtida. O desempenho de amarração é determinado contando-se o tamanho e número relativos de furos gerados em uma amostra de película disposta em uma superfície escura. Um sistema de classificação de 1,0 a 3,0 é usado. Uma classificação de 1 é dada para películas sem nenhuma amarração, 2 é dada para películas que mostram o início da amarração e 3 é dada para películas com amarração extrema. Aumentos de 0,1 são usados para fornecer uma indicação do desempenho relativo entre as amostras. A película teve uma classificação de 1,0 indicando volatilidade baixa e excelente estabilidade de temperatura.

[032] Usando um aparelho de extrusão de laboratório em pequena escala, uma medida de dispersão de sólido inorgânico particulado em polímeros orgânicos é obtida medindo-se a quantidade relativa de sólido inorgânico particulado capturado sobre as telas dos pacotes de tela da extrusora. Testes são feitos usando 75 % de concentrados de TiO2 em polietileno de densidade baixa preparado usando um misturador Haake 3000 Rheomix. O misturador é controlado e monitorado com um Haake 9000 Rheocord Torque Rheorneter.

[033] Um concentrado a 75 % é fabricado combinando-se a seco o pigmento acabado (337,7 g) e LDPE (112,6 gramas de NA209 disponível da Equistar Chemicals) e adicionando-se a combinação a uma câmara de mistura a 75°C com rotores operando a 50 rpm. A temperatura do misturador é programada para aumentar até 120°C um minuto depois que a combinação seca é introduzida à câmara de mistura. Depois que uma mistura no estado estácionário é obtida, o composto é misturado durante um adicional de 3 minutos. O composto é removido da câmara e granulado usando um triturador Cumberland.

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12/14 [034] Testes de dispersão são conduzidos usando uma extrusora de rosca única Killion, modelo KL-100 equipada com uma rosca de comprimento para diâmetro de 20:1. A extrusora é pré-aquecida a 165, 175, 200, 195°C da zona 1 à matriz, respectivamente, e operada a 70 rpm. Uma purga de 1000 g de LDPE é conduzida através do sistema, e um novo pacote de telas é instalado. O pacote de telas consistiu de telas de malha 40/500/200/100 da matriz para a abertura da extrusora. Depois da estabilização da temperatura, o concentrado a 75 % granulado (133,3 g) é alimentado na extrusora. Isto é seguido com 1500 g de purga de LDPE conforme o funil de carga de alimentação esvazia. Depois que a purga de LDPE é extrusada, as telas são removidas, separadas e testadas usando uma técnica de contagem relativa a partir das medições de um espectrômetro de fluorescência de raio X. O número de contagens de TiO2 por segundo é obtido para as telas de malha 100, 200 e 500 no pacote e totalizado para obter o resultado da dispersão. Contagens de TiO2 mais baixas por segundo são desejadas. Um resultado de contagem de menos do que 5000 é considerado para representar dispersão excelente. O concentrado teve 670 contagens por segundo indicando dispersão excelente.

EXEMPLOS 2 a 4

Dióxido de titânio Modificado com Siloxano 1 [035] Em forma similar como no Exemplo 1, combinações são preparadas e avaliadas a partir de dióxido de titânio modificado com siloxano 1 com razões diferentes de m e n, com pesos moleculares diferentes do siloxano, e com níveis de carga diferentes de siloxano. As condições e resultados são mostrados na Tabela 1. Todos mostram excelente dispersão, baixa volatilidade, e excelente estabilidade de temperatura.

EXEMPLOS 5 a 7

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13/14

Dióxido de titânio Modificado com Siloxano 2 (CH₃)₃Si-

(Ç^H^8

Sí(OH)₃ çh₃ o—Si

OSi(CH₃)₃

Siloxano 2 [036] Em forma similar como no Exemplo 1, combinações são preparadas e avaliadas a partir de dióxido de titânio modificado com siloxano 2, que é adicionado ao dióxido de titânio como uma emulsão aquosa (50 % de sólidos). As condições e resultados são mostrados na Tabela 1. Todos exibem excelente dispersão, baixa volatilidade, e excelente estabilidade de temperatura. EXEMPLOS 8 a 13

Dióxido de titânio de processo de sulfato modificado com siloxano [037] Em forma similar como no Exemplo 1, combinações são preparadas e avaliadas a partir de dióxido de titânio modificado com siloxano. Combinações são preparadas usando dióxido de titânio rutilo de processo de sulfato com 0,4 % de Al2O3 em TiO2. As condições e resultados são mostrados na Tabela. 1. Todos mostram excelente dispersão, baixa volatilidade e excelente estabilidade de temperatura demonstrando que o benefício dos siloxanos é geral e útil para a modificação de dióxido de titânio preparado pelo processo de sulfato. EXEMPLO COMPARATIVO 14

Dióxido de titânio Modificado com Trietanolamina [038] Em forma similar como no Exemplo 1, uma combinação é preparada 4e avaliada a partir de dióxido de titânio rutilo de processo de cloreto

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14/14 modificado com trietanolamina, um modificador conhecido, ao invés de siloxano. As condições e resultados são mostrados na Tabela 1. A dispersão é muito pior do que encontrado com os modificadores de siloxano.

TABELA 1

Condições de Reação na Zona A

Exemplo	Modificador	Carga	Peso Mol.	m/n	Dispersão	Amarração
1	Siloxano 1	1,2	5.400	19	670	1,0
2	Siloxano 1	0,9	5.600	9	490	1,0
3	Siloxano 1	0,9	5.800	4	430	1,0
4	Siloxano 1	0,9	26.000	19	2.660	-
5	Siloxano 2	0,75	-	30	650	1,3
6	Siloxano 2	0,9	-	30	460	1,3
7	Siloxano 2	0,9	-	9	480	1,4
8	Siloxano 1	0,9	5.400	19	690	1,1
9	Siloxano 1	1,2	5.600	9	1.360	1,1
10	Siloxano 1	0,9	5.800	4	1.230	-
11	Siloxano 2	1,1	-	30	900	1,2
12	Siloxano 2	1,5	-	30	420	1,4
13	Siloxano 2	1,1	-	9	490	1,2
C14	Trietanolamina	0,6	-	-	13.700	1,4

[039] Os exemplos precedentes são significados apenas como ilustrações. As reivindicações seguintes definem a invenção.

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição CARACTERIZADA pelo fato de que compreende polietileno e uma partícula compreendendo dióxido de titânio tratado com um polissiloxano possuindo a fórmula geral:

R₃ Si R₃ r₃ em que cada um de R1 e R2 é independentemente selecionado do grupo que consiste em hidrocarbila C1 a C14; cada R3 é selecionado do grupo que consiste em hidróxi, halo, alcóxi e acetóxi; R4 é selecionado do grupo que consiste em hidrocarbila C1 a C22; x é um número inteiro de 1 a 22; m é um número inteiro de 0 a 500; e n é um número inteiro de 1 a 500.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que R3 é alcóxi.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que R3 é hidróxi.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que R4 é hidrocarbila C6 a C10.
5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a soma de m + n é maior do que 12.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que m é maior do que n.
7. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a razão em peso de polissiloxano para dióxido de titânio é de

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0,0001:1 a 0,5:1.
8. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a razão em peso de polissiloxano para dióxido de titânio é de 0,001:1 a 0,02:1.
9. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que tem um diâmetro de partícula médio de 0,2 a 0,35 mícrons.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que tem um diâmetro de partícula médio de menos do que 0,2 mícrons.
11. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o dióxido de titânio é tratado com pelo menos um material de revestimento antes ou subsequente ao tratamento com o polissiloxano.
12. Composição, de acordo com a reivindicação 11, CARACTERIZADA pelo fato de que o material de revestimento é selecionado do grupo que consiste em óxido de alumínio, dióxido de silício, óxido de zircônio, fosfatos inorgânicos, dióxido de titânio solúvel em ácido, alcanolaminas e polialcoóis.
13. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a

12, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende ainda pelo menos um de sulfeto de zinco, sulfato de bário e carbonato de cálcio.
14. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a

13, CARACTERIZADA pelo fato de que tem 50% a 75% em peso das partículas de dióxido de titânio tratadas.
15. Processo para preparar a composição, conforme definida na reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o polissiloxano é adicionado ao dióxido de titânio em um dispositivo de mistura.
16. Processo, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADO

Petição 870180019875, de 12/03/2018, pág. 28/30

3/3 pelo fato de que o polissiloxano é adicionado como uma emulsão aquosa.

Petição 870180019875, de 12/03/2018, pág. 29/30