BRPI0720645A2 - CONCENTRATE OF FUEL ADDITIVE, TRAFFIC MODIFIER, FUEL COMPOSITION AND METHOD TO SUPPLY AN INTERNAL FUEL ENGINE - Google Patents

CONCENTRATE OF FUEL ADDITIVE, TRAFFIC MODIFIER, FUEL COMPOSITION AND METHOD TO SUPPLY AN INTERNAL FUEL ENGINE Download PDF

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BRPI0720645A2
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fuel
group
amine
carbon atoms
present
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BRPI0720645-3A2A
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Portuguese (pt)
Inventor
Jonathan S Vilardo
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Lubrizol Corp
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Description

CONCENTRADO DE ADITIVO PARA COMBUSTÍVEIS, MODIFICADOR DE ATRITO, COMPOSIÇÃO DE COMBUSTÍVEL E MÉTODO PARA ABASTECER PM MOTOR DE COMBUSTÃO INTERNACONCENTRATE FOR FUEL ADDITIVE, TRAFFIC MODIFIER, FUEL COMPOSITION AND METHOD TO SUPPLY PM INTERNAL COMBUSTION ENGINE

A presente invenção está relacionada a um concentrado de aditivo para combustíveis, ao concentrado de aditivo para combustíveis em um combustível de mistura de etanol - gasolina e ao método para alimentar um motor de combustão interna, provendo melhor economia de combustível com retenção da economia de combustível, controle de depósitos, controle da oxidação e redução do desgaste e atrito.The present invention relates to a fuel additive concentrate, a fuel additive concentrate in an ethanol-gasoline blending fuel and the method of fueling an internal combustion engine, providing improved fuel economy with fuel economy retention. , deposit control, oxidation control and reduction of wear and friction.

Os governos em todo o mundo estão implementando o uso de compostos oxigenados na gasolina por razões de economia e ambientais. 0 etanol em particular está ganhando terreno como o composto oxigenado preferido, dado que ele representa uma alternativa renovável e ecologicamente correta para outros promotores da octanagem tais como o tetraetil chumbo (TEL) e o éter metil t-butílico. Adicionalmente, o etanol beneficia o setor agrícola e, portanto, tem apoio político e suporte de preço. Isto, em combinação com os aumentos de preço do petróleo, com o desejo de independência energética e o receio de aquecimento global explica o resente crescimento do mercado de energia do etanol. Nos EUA, o etanol está disponível desde o final da década de setenta, sendo adicionado em uma proporção de 10 % (o chamado ElO) a aproximadamente um terço de toda a gasolina usada na América do Norte. A produção de combustíveis em mistura com o etanol se iniciou na Europa, com a Espanha e Suécia como seus pioneiros. 0 Brasil possui um longo histórico de uso do etanol e misturas de etanol. Outros países da América Latrina utilizam níveis variáveis, porém crescentes, de ElO. na região asiática do Pacífico, a Tailândia é o líder e o ElO 5 está amplamente disponível. Outros países em certas regiões (porém não nacionalmente) incluem a China e a índia, enquanto o Japão, a Austrália e as Filipinas não ficam muito atrás.Governments around the world are implementing the use of oxygenated compounds in gasoline for both economic and environmental reasons. Ethanol in particular is gaining ground as the preferred oxygenate as it represents a renewable and environmentally friendly alternative to other octane promoters such as tetraethyl lead (TEL) and methyl t-butyl ether. Additionally, ethanol benefits the agricultural sector and therefore has political support and price support. This, in combination with rising oil prices, the desire for energy independence and the fear of global warming explains the resurgent growth of the ethanol energy market. In the US, ethanol has been available since the late 1970s, being added at a rate of 10% (called ElO) to approximately one third of all gasoline used in North America. Production of fuels blended with ethanol began in Europe, with Spain and Sweden as its pioneers. Brazil has a long history of ethanol use and ethanol blends. Other Latin American countries use varying but increasing levels of ElO. In the Asia Pacific region, Thailand is the leader and ElO 5 is widely available. Other countries in certain regions (but not nationally) include China and India, while Japan, Australia and the Philippines are not far behind.

A gasolina em mistura com etanol possui uma longa 10 história, sabendo-se que apresenta certos desafios técnicos, os quais foram solucionados com sucesso na maioria dos casos. Os novos mercados provavelmente enfrentarão os problemas tradicionais associados à gasolina em mistura com etanol, tais como a tendência à maior 15 formação de depósitos, corrosão do sistema de combustível, perda de economia do combustível e um aumento de aderência nas válvulas de alimentação. Na maioria dos casos, o remédio consiste de ajustes na formulação e/ou aumento do teor de aditivos, porém novas misturas de gasolina e etanol 20 com nível maior deste (> 50 % de etanol - E50 ou mais) estão entrando no mercado, podendo representar novos desafios. Alguns problemas vêem sendo atacados através do desenvolvimento de novas tecnologias nos veículos, enquanto outros demandarão novas tecnologias de aditivos.Gasoline blended with ethanol has a long history and is known to present certain technical challenges, which have been successfully solved in most cases. New markets are likely to face the traditional problems associated with gasoline blended with ethanol, such as the tendency to build up deposits, corrosion of the fuel system, loss of fuel economy and increased grip on feed valves. In most cases, the remedy consists of adjustments in formulation and / or increased additive content, but new gasoline and ethanol mixtures 20 with a higher level (> 50% ethanol - E50 or more) are entering the market and may pose new challenges. Some problems are being tackled through the development of new vehicle technologies, while others will require new additive technologies.

2 5 A presente invenção soluciona o problema daThe present invention solves the problem of

tendência de combustíveis de misturas etanol - gasolina à formação de depósitos no motor, oxidação dos lubrificantes e perda de economia de combustível, através do provimento de aditivos para combustíveis de misturas de etanol gasolina que impedem depósitos nos motores, desacelera a oxidação de lubrificantes e melhora a economia de combustível.ethanol-gasoline blending fuels tendency to form deposits in the engine, oxidation of lubricants and loss of fuel economy by providing fuel additives for ethanol-gasoline blends that prevent engine deposits, slows lubricant oxidation and improves the fuel economy.

RESUMO DA INVENÇÃOSUMMARY OF THE INVENTION

A presente invenção propicia um concentrado de aditivo para combustível compreendendo:The present invention provides a fuel additive concentrate comprising:

a. uma poliéter amina;The. a polyether amine;

b. um antioxidante; eB. an antioxidant; and

c. um modificador de atrito selecionado dentre o grupo constituído por uma amina graxa alcoxilada, um ácido graxo ou um derivado de tal e uma mistura de tais.ç. a friction modifier selected from the group consisting of an alkoxylated grease amine, a fatty acid or a derivative thereof and a mixture thereof.

A presente invenção proporciona também uma composição de combustível compreendendo:The present invention also provides a fuel composition comprising:

a. um combustível, que é líquido na temperatura ambiente; eThe. a fuel, which is liquid at room temperature; and

b. um aditivo,B. an additive,

em que o aditivo é selecionado dentre o grupo constituído por uma poliéter amina, um antioxidante, um modificador de atrito selecionado dentre o grupo constituído por uma amina graxa alcoxilada, um ácido graxo ou um derivado de tal e uma mistura de tais; e misturas de tais.wherein the additive is selected from the group consisting of a polyether amine, an antioxidant, a friction modifier selected from the group consisting of an alkoxylated grease amine, a fatty acid or such derivative and a mixture thereof; and mixtures thereof.

A presente invenção provê também um método para abastecer um motor de combustão interna, compreendendo fornecer ao motor de combustão interna:The present invention also provides a method for supplying an internal combustion engine comprising providing the internal combustion engine with:

i. um combustível que é líquido na temperaturai. a fuel that is liquid at temperature

ambiente;environment;

ii. uma poliéter amina;ii. a polyether amine;

iii. um antioxidante; e iv. um modificador de atrito selecionado dentre o grupo constituído por uma amina graxa alcoxilada, um ácido graxo ou um derivado de tal, e uma mistura de tais. DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO 5 Campo da Invençãoiii. an antioxidant; and iv. a friction modifier selected from the group consisting of an alkoxylated fatty amine, a fatty acid or a derivative thereof, and a mixture thereof. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION 5 Field of the Invention

A presente invenção está relacionada a um concentrado de aditivo para combustível que inclui uma poliéter amina, um antioxidante e um modificador de atrito selecionado dentre o grupo constituído por uma amina graxa 10 alcoxilada, um ácido graxo ou um derivado de tal, e uma mistura de tais; uma composição de combustível compreendendo um combustível, que é líquido na temperatura ambiente, e um aditivo, em que o aditivo é selecionado dentre o grupo constituído por uma poliéter amina, um 15 antioxidante, um modificador de atrito selecionado dentre o grupo constituído por uma amina graxa alcoxilada, um ácido graxo ou um derivado de tal, e uma mistura de tais, e misturas de tais; e um método para operar um motor de combustão interna com a composição de combustível. Os 2 0 concentrados, composições e métodos da presente invenção promovem a limpeza dos motores e a economia de combustível, concomitantemente controlando a oxidação de lubrificantes, o que permite a operação ideal do motor.The present invention relates to a fuel additive concentrate comprising a polyether amine, an antioxidant and a friction modifier selected from the group consisting of an alkoxylated grease amine, a fatty acid or a derivative thereof, and a mixture of such; a fuel composition comprising a fuel, which is liquid at room temperature, and an additive, wherein the additive is selected from the group consisting of a polyether amine, an antioxidant, a friction modifier selected from the group consisting of an amine alkoxylated grease, a fatty acid or derivative thereof, and a mixture thereof, and mixtures thereof; and a method for operating an internal combustion engine with the fuel composition. The 20 concentrates, compositions and methods of the present invention promote engine cleanliness and fuel economy, while controlling the oxidation of lubricants, which allows optimal engine operation.

O CombustívelThe fuel

A composição de combustível da presente invençãoThe fuel composition of the present invention

pode compreender o concentrado de aditivo para combustível, tal como foi acima descrito, e um combustível que é líquido na temperatura ambiente e é útil para abastecer um motor. O combustível é normalmente líquido nas condições ambientes, por exemplo na temperatura ambiente (20 a 30 °C). O combustível pode ser um combustível de hidrocarbonetos, um combustível que não de hidrocarbonetos, ou uma mistura de tais. O combustível de hidrocarbonetos pode ser um destilado de petróleo incluindo uma gasolina tal como definida pela norma ASTM D4814, ou um combustível do tipo diesel, tal como definido pela norma ASTM D975. Em uma modalidade da invenção, o combustível é uma gasolina e em outra modalidade o combustível é uma gasolina com chumbo, ou uma gasolina sem chumbo. Em outra modalidade da presente invenção, o combustível é um combustível diesel. O combustível de hidrocarbonetos pode consistir de hidrocarbonetos preparados por um processo gás - líquido de modo a incluir, por exemplo, hidrocarbonetos preparados por um processo tal como o processo Fischer-Tropsch. O combustível que não de hidrocarbonetos pode ser uma composição contendo oxigênio, amiúde designada como um composto oxigenado, que pode incluir um álcool, um éter, uma cetona, um éster de um ácido carboxílico, um nitro alcano, ou uma mistura de tais. O combustível que não de hidrocarbonetos pode incluir, por exemplo, o metanol, etanol, propanol, butanol, éter metil t-butílico, metil etil cetona, óleos transesterifiçados e/ou gorduras vegetais e animais, tais como éster métilico de sementes de colza e éster metílico de soja, e nitro metano.may comprise the fuel additive concentrate as described above and a fuel that is liquid at room temperature and is useful for fueling an engine. The fuel is normally liquid under ambient conditions, for example at ambient temperature (20 to 30 ° C). The fuel may be a hydrocarbon fuel, a non-hydrocarbon fuel, or a mixture thereof. The hydrocarbon fuel may be an petroleum distillate including a gasoline as defined by ASTM D4814, or a diesel type fuel as defined by ASTM D975. In one embodiment of the invention the fuel is a gasoline and in another embodiment the fuel is a leaded or unleaded gasoline. In another embodiment of the present invention, the fuel is a diesel fuel. The hydrocarbon fuel may consist of hydrocarbons prepared by a gas-liquid process to include, for example, hydrocarbons prepared by a process such as the Fischer-Tropsch process. The non-hydrocarbon fuel may be an oxygen-containing composition, often referred to as an oxygenated compound, which may include an alcohol, an ether, a ketone, a carboxylic acid ester, a nitro alkane, or a mixture thereof. Non-hydrocarbon fuel may include, for example, methanol, ethanol, propanol, butanol, methyl t-butyl ether, methyl ethyl ketone, transesterified oils and / or vegetable and animal fats such as rapeseed methyl ester and soy methyl ester, and nitro methane.

Em várias modalidades da presente invenção, o combustível pode ter um teor do oxigenado de 15 % em peso, ou 2 5 % em peso, ou 50 % em peso, ou 65 % em peso, ou 85 % em peso, ou 90 % em peso. As misturas de combustíveis de hidrocarbonetos e não hidrocarbonetos podem incluir, por exemplo, a gasolina e metanol e/ou etanol, diesel e etanol, e diesel e um óleo vegetal transesterificado, tal como um éster metílico de semente de colza, os combustíveis 5 designados como E85 ou M85, os combustíveis designados como álcool™. Em uma modalidade, as misturas de combustíveis de hidrocarbonetos e não hidrocarbonetos podem ser definidas pelas ASTM D-5798/99. em várias modalidades da presente invenção as misturas de combustíveis de hidrocarbonetos e 10 não hidrocarbonetos podem ter um teor de oxigenado de 15 % em peso, ou 25 % em peso, ou 50 % em peso, ou 65 % em peso, ou 85 % em peso, ou 90 % em peso. Em outra modalidade, o combustível consiste de uma mistura de etanol e gasolina, possuindo uma proporção de 25:75 a 90:10. Em uma modalidade 15 da invenção, o combustível pode ser uma emulsão de água em um combustível de hidrocarbonetos, um combustível de não hidrocarbonetos, ou uma mistura de tais. Em várias modalidades da presente invenção, o combustível pode apresentar um teor em peso de enxofre que é de 5000 ppm ou 20 menos, 1000 ppm ou menos, 3 00 ppm ou menos, 2 00 ppm ou menos, 3 0 ppm ou menos, ou 10 ppm ou menos. Em outra modalidade, o combustível pode ter um teor em peso de enxofre de 1 a 100 ppm. Em uma modalidade, o combustível contém 0 ppm a 100 ppm, ou 0 a 500 ppm, ou 0 a 100 ppm, ou 25 0 a 5 0 ppm, ou 0 a 2 5 ppm, ou 0 a 10 ppm, ou 0 a 5 ppm de metais alcalinos, metais alcalino terrosos, metais de transição, ou misturas de tais. Em outra modalidade, o combustível contém 1 a 10 partes por milhão em peso de metais alcalinos, metais alcalino terrosos, metais de transição, ou misturas de tais. Ê bem conhecido pelos técnicos na área que um combustível contendo metais alcalinos, metais alcalino terrosos, metais de transição, ou misturas de tais apresentam uma maior tendência de 5 formação de depósitos e, portanto, de sujar ou entupir injetores. O combustível da invenção pode estar presente em uma composição de combustível em uma quantidade majoritária, que é de um modo geral maior do que 50 % em peso, enquanto que em outras modalidades está presente 10 acima de 90 % em peso, acima de 95 % em peso, acima de 99,5 % em peso ou acima de 99,8 % em peso.In various embodiments of the present invention, the fuel may have an oxygenate content of 15 wt%, or 25 wt%, or 50 wt%, or 65 wt%, or 85 wt%, or 90 wt%. Weight. Mixtures of hydrocarbon and non-hydrocarbon fuels may include, for example, gasoline and methanol and / or ethanol, diesel and ethanol, and diesel and a transesterified vegetable oil, such as a rapeseed methyl ester, designated fuels. like E85 or M85, fuels designated as alcohol ™. In one embodiment, mixtures of hydrocarbon and non-hydrocarbon fuels may be defined by ASTM D-5798/99. In various embodiments of the present invention mixtures of hydrocarbon and non-hydrocarbon fuels may have an oxygenate content of 15 wt%, or 25 wt%, or 50 wt%, or 65 wt%, or 85 wt%. weight, or 90% by weight. In another embodiment, the fuel consists of a mixture of ethanol and gasoline having a ratio of 25:75 to 90:10. In one embodiment of the invention, the fuel may be a water emulsion in a hydrocarbon fuel, a non-hydrocarbon fuel, or a mixture thereof. In various embodiments of the present invention, the fuel may have a sulfur weight content that is 5000 ppm or less, 1000 ppm or less, 300 ppm or less, 200 ppm or less, 30 ppm or less, or 10 ppm or less. In another embodiment, the fuel may have a sulfur weight content of 1 to 100 ppm. In one embodiment, the fuel contains 0 ppm to 100 ppm, or 0 to 500 ppm, or 0 to 100 ppm, or 25 0 to 50 ppm, or 0 to 25 ppm, or 0 to 10 ppm, or 0 to 5 ppm of alkali metals, alkaline earth metals, transition metals, or mixtures thereof. In another embodiment, the fuel contains 1 to 10 parts per million by weight of alkali metals, alkaline earth metals, transition metals, or mixtures thereof. It is well known to those skilled in the art that a fuel containing alkali metals, alkaline earth metals, transition metals, or mixtures thereof has a greater tendency to form deposits and thus to foul or clog injectors. The fuel of the invention may be present in a fuel composition in a majority amount, which is generally greater than 50 wt%, while in other embodiments it is present above 90 wt%, above 95 wt%. by weight, above 99,5% by weight or above 99,8% by weight.

A Poliéter AminaThe Amine Polyether

As poliéter aminas da presente invenção incluem compostos possuindo dois ou mais grupos éter consecutivos e 15 pelo menos um grupo amina primário, secundário ou terciário em que o nitrogênio da amina possui alguma basicidade. A poliéter aminas da presente invenção incluem poli(oxialquileno) aminas possuindo um número suficiente de unidades de oxialquileno repetidas para tornar a 20 poli(oxialquileno) amina solúvel em um combustivel normalmente líquido, tal como em hidrocarbonetos que fervem em uma faixa de gasolina ou diesel e misturas de combustíveis de hidrocarbonetos com combustíveis de não hidrocarbonetos. De um modo geral, poli(oxialquileno) 2 5 aminas possuindo pelo menos cinco unidade de oxialquileno são adequadas para uso na presente invenção. As poli(oxialquileno) aminas podem incluir: hidrocarbil poli(oxialquileno) aminas, hidrocarbil poli(oxialquileno) poliaminas, hidro poli(oxialquileno) aminas, hidro poli(oxialquileno) poliaminas e derivados de alcoois polihídricos possuindo pelo menos duas cadeias de poli(oxialquileno) amina e/ou poli(oxialquileno) poliamina na molécula do derivado. Em uma modalidade, a 5 poli(oxialquileno) amina para uso na invenção é representada pela fórmula RO(AO)mR1NR2R3 (I) em que R é um grupo hidrocarbonila de 1 a 50 átomos de carbono, ou cerca de 8 a cerca de 3 0 átomos de carbono, A é um grupo alquileno possuindo 2 a 18 átomos de carbono, de 10 preferência 2 a 6 átomos de carbono, m é um número de 1 a cerca de 50, R1 é um grupo alquileno possuindo 2 a 18 átomos de carbono, de preferência 2 a 6 átomos de carbono, e R2 e R3 são, independentemente, hidrogênio, um grupo hidrocarbonila, ou -[R4N(R5)JnR6 em que R4 é um grupo 15 alquileno possuindo 2 a 6 átomos de carbono, R5 e R6 são, independentemente, hidrogênio ou um grupo hidrocarbonila, e n é um número de 1 a 7.The polyether amines of the present invention include compounds having two or more consecutive ether groups and at least one primary, secondary or tertiary amine group wherein the amine nitrogen has some basicity. The polyether amines of the present invention include poly (oxyalkylene) amines having a sufficient number of repeated oxyalkylene units to make the poly (oxyalkylene) amine soluble in a normally liquid fuel, such as hydrocarbons boiling in a gasoline or diesel range. and mixtures of hydrocarbon fuels with non-hydrocarbon fuels. Generally, poly (oxyalkylene) 25 amines having at least five oxyalkylene units are suitable for use in the present invention. Poly (oxyalkylene) amines may include: hydrocarbyl poly (oxyalkylene) amines, hydrocarbyl poly (oxyalkylene) polyamines, hydro poly (oxyalkylene) amines, hydro poly (oxyalkylene) polyamines and polyhydric alcohol derivatives having at least two poly (oxyalkylene) chains ) amine and / or poly (oxyalkylene) polyamine in the derivative molecule. In one embodiment, the 5 poly (oxyalkylene) amine for use in the invention is represented by the formula RO (AO) mR 1 NR 2 R 3 (I) wherein R is a hydrocarbonyl group of 1 to 50 carbon atoms, or about 8 to about 3 0 carbon atoms, A is an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms, preferably 2 to 6 carbon atoms, m is a number from 1 to about 50, R 1 is an alkylene group having 2 to 18 carbon atoms carbon, preferably 2 to 6 carbon atoms, and R 2 and R 3 are independently hydrogen, a hydrocarbonyl group, or - [R 4 N (R 5) Jn R 6 wherein R 4 is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, R 5 and R 6 are independently hydrogen or a hydrocarbonyl group, and n is a number from 1 to 7.

Em outra modalidade, a poli(oxialquileno) amina da presente invenção pode ser representada pela fórmula:In another embodiment, the poly (oxyalkylene) amine of the present invention may be represented by the formula:

2 0 RO [CH2CH (CH2CH3) OimCH2CH2CH2NH2 (II)2 0 RO [CH2CH (CH2CH3) OimCH2CH2CH2NH2 (II)

em que R é um grupo alifático ou um grupo fenila substituído com alquila de cerca de 8 a cerca de 3 0 átomos de carbono, e m é um número de cerca de 12 a cerca de 30. Em outra modalidade, a poli(oxialquileno) amina da presente invenção pode ser representada pela fórmula:wherein R is an aliphatic group or an alkyl substituted phenyl group of from about 8 to about 30 carbon atoms, wherein R is a number from about 12 to about 30. In another embodiment, the poly (oxyalkylene) amine of the present invention may be represented by the formula:

CH3CH (CH3) [CH2CH (CH3) ] 2CH (CH3) CH2CH2O [CH2CH (CH2CH3) O] mCH2CH2CH2-CH3CH (CH3) [CH2CH (CH3)] 2CH (CH3) CH2CH2O [CH2CH (CH2CH3) O] mCH2CH2CH2-

NH2NH2

(III) em que m é um número de cerca de 16 a cerca de 28. as poli(oxialquileno) aminas da presente invenção podem possuir um peso molecular na faixa de cerca de 300 a cerca de 5000.(III) wherein m is a number from about 16 to about 28. the poly (oxyalkylene) amines of the present invention may have a molecular weight in the range from about 300 to about 5000.

5 As poliéter aminas da presente invenção podem serThe polyether amines of the present invention may be

preparadas inicialmente pela condensação de um álcool ou alquil fenol com um óxido de alquileno, uma mistura de óxidos de alquileno, ou com vários óxidos de alquileno de forma seqüencial, em uma razão molar de 1 :1 a 50 do 10 composto hídrico para óxido de alquileno, para formar um intermediário de poliéter. As Patentes U.S. N— 5 112 364 e 5 264 006 fornecem as condições de reação para a preparação de um intermediário de poliéter.initially prepared by the condensation of an alcohol or alkyl phenol with an alkylene oxide, a mixture of alkylene oxides, or several alkylene oxides sequentially, in a 1: 1 to 50 molar ratio of 10 hydroxide to alkylene to form a polyether intermediate. U.S. Patent Nos. 5,112,364 and 5,264,006 provide reaction conditions for the preparation of a polyether intermediate.

O álcool pode ser monohídrico ou polihídrico, 15 linear ou ramificado, saturado ou insaturado, e possuir 1 a 50 átomos de carbono, ou de 8 a 30 átomos de carbono, ou de 10 a 16 átomos de carbono. Os alcoois ramificados da presente invenção podem incluir os alcoois Guerbet, tal como descritos na Patente U.S. N- 5 264 006, os quais de um 2 0 modo geral contêm entre 12 e 40 átomos de carbono e podem ser representados pela fórmulaThe alcohol may be monohydric or polyhydric, linear or branched, saturated or unsaturated, and have 1 to 50 carbon atoms, or 8 to 30 carbon atoms, or 10 to 16 carbon atoms. The branched alcohols of the present invention may include Guerbet alcohols as described in U.S. Patent No. 5,264,006, which generally contain from 12 to 40 carbon atoms and may be represented by the formula.

RCH (CH2CH2R) CH2OH (IV)RCH (CH 2 CH 2 R) CH 2 OH (IV)

Em que R é um grupo hidrocarbonila. Em uma modalidade, o grupo alquila dos alquil fenóis pode ter de 1 a 50 átomos de carbono, ou 2 a 24 átomos de carbono, ou 10 a 2 0 átomos de carbono.Where R is a hydrocarbonyl group. In one embodiment, the alkyl group of alkyl phenols may have from 1 to 50 carbon atoms, or 2 to 24 carbon atoms, or 10 to 20 carbon atoms.

Em uma modalidade, os óxidos de alquileno incluem 1,2-epóxi alcanos possuindo de 2 a cerca de 18 átomos de carbono, ou de 2 a cerca de 6 átomos de carbono. Em outra modalidade, os óxidos de alquileno podem ser o óxido de etileno, o óxido de propileno e o óxido de butilieno. São especialmente úteis o óxido de propileno, o óxido de butileno, ou uma mistura de tais. O número de unidades de óxido de alquileno no intermediário de poliéter pode ser deIn one embodiment, alkylene oxides include 1,2-epoxy alkanes having from 2 to about 18 carbon atoms, or from 2 to about 6 carbon atoms. In another embodiment, the alkylene oxides may be ethylene oxide, propylene oxide and butylene oxide. Especially useful are propylene oxide, butylene oxide, or a mixture thereof. The number of alkylene oxide units in the polyether intermediate may be

1 a 50, ou 12 a 30, ou 16 a 28.1 to 50, or 12 to 30, or 16 to 28.

Os intermediários de poliéter podem ser convertidos a poliéter aminas por vários métodos. O intermediário de poliéter pode ser convertido para uma poliéter amina através de uma aminação redutora com amônia, com uma amina primária, ou uma poliamina, tal como descrito nas Patentes U.S. N25 5 112 364 e 5 752 991. Em uma modalidade, o intermediário de poliéter pode ser convertido para uma poliéter amina através de uma reação de adição do poliéter com acrilonitrila para a formação de uma nitrila, a qual é a seguir hidrogenada para formar a poliéter amina. A Patente U.S. N2 5 264 006 fornece as condições de reação para a ciano etilação do poliéter com acrilonitrila e a subseqüente hidrogenação para a formação da poliéter amina. Em outra modalidade, o intermediário de poliéter ou álcool de poli(oxialquileno) é convertido ao cloreto de poli(oxialquileno) correspondente através de um agente de cloração adequado, seguido por deslocamento do cloro com amônia, uma amina primária ou secundária, ou uma poliamina, tal como descrito na Patente U.S. N2 4 24 7 301.Polyether intermediates may be converted to polyether amines by various methods. The polyether intermediate may be converted to an amine polyether by an ammonia reducing amination with a primary amine or a polyamine as described in U.S. Patent Nos. 5,112,364 and 5,752,991. The polyether may be converted to an amine polyether by an addition reaction of the polyether with acrylonitrile to form a nitrile, which is then hydrogenated to form the amine polyether. U.S. Patent No. 5,264,006 provides the reaction conditions for the cyanoethylation of the polyether with acrylonitrile and the subsequent hydrogenation for the formation of the polyether amine. In another embodiment, the polyether oxyalkylene alcohol intermediate is converted to the corresponding polyoxyalkylene chloride via a suitable chlorinating agent, followed by displacement of chlorine with ammonia, a primary or secondary amine, or a polyamine. as described in US Patent No. 4,244,701.

Em uma modalidade, a poliéter amina na composição de combustível pode estar presente em uma quantidade de cerca de 1 a cerca de 10000 ppm, ou cerca de 5 a cerca de 5000, ou cerca de 20 a cerca de 4 000, ou cerca de 4 0 a cerca de 3 500 ppm.In one embodiment, the polyether amine in the fuel composition may be present in an amount from about 1 to about 10,000 ppm, or about 5 to about 5,000, or about 20 to about 4,000, or about 4. 0 to about 3,500 ppm.

Em uma modalidade, a poliéter amina pode estar presente na concentração de aditivo de combustível em uma quantidade de cerca de 1 a cerca de 99 % em peso, ou cerca de 10 a cerca de 80 % em peso, cerca de 20 a cerca de 60 % em peso e cerca de 20 a cerca de 50 % em peso.In one embodiment, the polyether amine may be present in the fuel additive concentration in an amount from about 1 to about 99% by weight, or about 10 to about 80% by weight, about 20 to about 60%. wt.% and about 20 to about 50 wt.%.

O Modificador de AtritoThe Friction Modifier

0 concentrado de aditivo de combustível da presente invenção pode compreender um modificador de atrito. 0 modificador de atrito pode ser selecionado dentre o grupo constituído por uma amina graxa alcoxilada, um ácido graxo, ou um derivado de tais, e misturas de tais. Aminas graxas alcoxiladas A amina graxa alcoxilada da presente invençãoThe fuel additive concentrate of the present invention may comprise a friction modifier. The friction modifier may be selected from the group consisting of an alkoxylated fatty amine, a fatty acid, or a derivative thereof, and mixtures thereof. Alkoxylated fatty amines The alkoxylated fatty amine of the present invention

pode incluir as aminas representadas pela fórmula:may include the amines represented by the formula:

.(A1O)ltH(A1O) ltH

RNRN

2OJyH2OJyH

em que R "s um grupo hidrocarbonila possuindo de cerca de 4 a 3 0 átomos de carbono, Al e A2 são grupos alquileno 20 vicinais, e a soma de x e y é um número inteiro igual a pelo menos 1. o grupo hidrocarbonila é um radical monovalente de átomos de carbono que é de natureza predominante de hidrocarboneto, porém podendo possuir grupos substituintes diferentes de hidrocarbonetos e 25 podendo possuir hetero átomos. 0 grupo hidrocarbonila R pode ser um grupo alquila ou alquileno de cerca de 4 a 30 átomos de carbono, ou cerca de 10 a 22 átomos de carbono. Os grupos alquileno vicinais Al e A2 podem ser iguais ou diferentes e incluem: etileno (-CH2CH2-), propileno (- CH2CH2CH2-) e butileno (-CH2CH2CH2CH2-) , possuindo as ligações carbono - nitrogênio e carbono - oxigênio em átomos de carbono adjacentes ou vizinhos. Os exemplos de aminas graxas alcoxiladas podem incluir: a sebo-amina dietoxilada, a oleil amina dietoxilada, a estearil amina dietoxilada e a amina dietoxilada de ácidos graxos de óleo de soja. As aminas graxas alcoxiladas estão comercialmente disponíveis através da Akzo, sob a designação Ethomeen®. Ácidos graxo ou derivados dos mesmos Em uma modalidade, o ácido graxo ou derivado do mesmo pode possuir cerca de 4 a 30 átomos de carbono, ou 8 a 26 átomos de carbono, ou 12 a 22 átomos de carbono. São úteis os ácidos monocarboxílicos saturados e insaturados, incluindo os ácidos cáprico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, hehênico, olêico, petroselínico, elaídico, palmitolêico, linolêico, linolênico e erúcico. Os ácidos graxos típicos são aqueles derivados de óleos naturais, contendo tipicamente ésteres de ácidos graxos C6 ou C22, isto é, ésteres de ácidos graxos do glicerol ou triglicerídios derivados a partir de fontes naturais, incluindo, porém não estando limitados a, óleo de sebo bovino, óleo de gordura suína, óleo de palmas, óleo de rícino, óleo de sementes de algodão, óleo de milho, óleo de amendoim, óleo de soja, óleo de girassol, azeite, óleo de baleia, óleo de coco, óleo de colza.wherein R 's is a hydrocarbonyl group having from about 4 to 30 carbon atoms, Al and A2 are vicinal alkylene groups, and the sum of x and y is an integer equal to at least 1. the hydrocarbonyl group is a radical monovalent carbon atom which is predominantly hydrocarbon in nature but may have different hydrocarbon substituent groups and may have hetero atoms The hydrocarbonyl group R may be an alkyl or alkylene group of about 4 to 30 carbon atoms, or about 10 to 22 carbon atoms The vicinal alkylene groups A1 and A2 may be the same or different and include: ethylene (-CH2CH2-), propylene (-CH2CH2CH2-) and butylene (-CH2CH2CH2CH2-) having carbon bonds - nitrogen and carbon - oxygen at adjacent or neighboring carbon atoms Examples of alkoxylated fatty amines may include: diethoxylated tallow amine, diethylated oleyl amine, stearyl diethoxylated mine and diethoxylated amine of soybean oil fatty acids. Alkoxylated fatty amines are commercially available from Akzo under the name Ethomeen®. Fatty Acids or Derivatives thereof In one embodiment, the fatty acid or derivative thereof may have from about 4 to 30 carbon atoms, or 8 to 26 carbon atoms, or 12 to 22 carbon atoms. Saturated and unsaturated monocarboxylic acids, including capric, lauric, myristic, palmitic, stearic, heenic, oleic, petroselinic, elaidic, palmitoleic, linoleic, linolenic and erucic acids are useful. Typical fatty acids are those derived from natural oils, typically containing C6 or C22 fatty acid esters, that is, glycerol fatty acid esters or triglycerides derived from natural sources, including but not limited to tallow oil. beef, swine fat oil, palms oil, castor oil, cottonseed oil, corn oil, peanut oil, soybean oil, sunflower oil, olive oil, whale oil, coconut oil, rapeseed oil .

Em outra modalidade da presente invenção, o ácido graxo pode ser um éster parcial de um ácido graxo carboxílico. 0 éster parcial da presente invenção possui pelo menos um grupo hidroxila livre e é formado pela reação de pelo menos um ácido graxo carboxílico e pelo menos um álcool polihídrico.In another embodiment of the present invention, the fatty acid may be a partial ester of a carboxylic fatty acid. The partial ester of the present invention has at least one free hydroxyl group and is formed by the reaction of at least one carboxylic fatty acid and at least one polyhydric alcohol.

O ácido graxo carboxílico usado para formar oThe carboxylic fatty acid used to form the

éster parcial pode ser alifático saturado ou insaturado, pode ser de cadeia ramificada ou linear, pode ser um ácido monocarboxílico ou policarboxílico, e pode ser um único ácido ou uma mistura de ácidos. O ácido graxo carboxílico 10 pode possuir cerca de 4 a 30 átomos de carbono, ou 8 a 26 átomos de carbono, ou 12 a 22 átomos de carbono. Ácidos monocarboxílicos saturados e insaturados são úteis e incluem, por exemplo, os ácidos cáprico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, hehênico, olêico, 15 petroselínico, elaídico, palmitolêico, linolêico,Partial ester may be saturated or unsaturated aliphatic, may be branched or straight chain, may be a monocarboxylic or polycarboxylic acid, and may be a single acid or a mixture of acids. Carboxylic fatty acid 10 may have about 4 to 30 carbon atoms, or 8 to 26 carbon atoms, or 12 to 22 carbon atoms. Saturated and unsaturated monocarboxylic acids are useful and include, for example, capric, lauric, myristic, palmitic, stearic, heenic, oleic, petroselinic, elaidic, palmitoleic, linoleic acids,

linolênico e erúcico.linolenic and erucic.

0 álcool polihídrico usado para formar o éster parcial possui dois ou mais grupos hidroxila e inclui alquileno glicóis, polialquileno glicóis, trióis, polióis 20 possuindo mais do que três grupos hidroxila, e misturas de tais. Os exemplos de álcoois polihídricos incluem o etileno glicol, o dietileno glicol, o neopentil glicol, o glicerol, o trimetilol propano, o pentaeritritol e o sorbitol.The polyhydric alcohol used to form the partial ester has two or more hydroxyl groups and includes alkylene glycols, polyalkylene glycols, triols, polyols having more than three hydroxyl groups, and mixtures thereof. Examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, glycerol, trimethylol propane, pentaerythritol and sorbitol.

Os ésteres parciais possuindo pelo menos um grupo 25 hidroxila livre estão comercialmente disponíveis, ou podem ser formados através de uma variedade de métodos bem conhecidos pelos técnicos na área. Tais ésteres são derivados a partir de quaisquer dos ácidos graxos carboxílicos e álcoois polihídricos acima descritos e misturas de tais. Os ésteres preferidos são derivados a partir de ácidos graxos carboxílicos possuindo cerca de 12 a 22 átomos de carbono e glicerol, e serão usualmente misturas de mono e diglicerídios, tais como uma mistura de 5 monoleato de glicerol e dioleato de glicerol. Em uma modalidade, o modificador de atrito da presente invenção é o monoleato de glicerol.Partial esters having at least one free hydroxyl group are commercially available, or may be formed by a variety of methods well known to those skilled in the art. Such esters are derived from any of the above described carboxylic fatty acids and polyhydric alcohols and mixtures thereof. Preferred esters are derived from carboxylic fatty acids having about 12 to 22 carbon atoms and glycerol, and will usually be mixtures of mono and diglycerides, such as a mixture of glycerol monoleate and glycerol dioleate. In one embodiment, the friction modifier of the present invention is glycerol monoleate.

Outro derivado do ácido graxo carboxílico é a amida do ácido graxo carboxílico. De um modo geral, tais 10 compostos são o produto de reação dos ácidos graxos naturais contendo de 6 a 22 átomos de carbono e uma amina. O ácido graxo carboxílico de tais amidas pode ser alifático saturado ou insaturado, pode ser de cadeia ramificada ou linear, pode ser um ácido monocarboxílico ou 15 policarboxílico, e pode ser um único ácido ou uma mistura de ácidos. O ácido graxo carboxílico pode possuir cerca deAnother carboxylic fatty acid derivative is the carboxylic fatty acid amide. Generally, such compounds are the reaction product of natural fatty acids containing from 6 to 22 carbon atoms and an amine. The carboxylic fatty acid of such amides may be saturated or unsaturated aliphatic, may be branched or straight chain, may be a monocarboxylic or polycarboxylic acid, and may be a single acid or a mixture of acids. Carboxylic fatty acid may have about

4 a 30 átomos de carbono, ou 8 a 26 átomos de carbono, ou 12 a 22 átomos de carbono. Ácidos monocarboxílicos saturados e insaturados são úteis e incluem, por exemplo, 20 os ácidos cáprico, láurico, mirístico, palmítico, esteárico, hehênico, olêico, petroselínico, elaídico, palmitolêico, linolêico, linolênico e erúcico.4 to 30 carbon atoms, or 8 to 26 carbon atoms, or 12 to 22 carbon atoms. Saturated and unsaturated monocarboxylic acids are useful and include, for example, capric, lauric, myristic, palmitic, stearic, heenic, oleic, petroselinic, elaidic, palmitoleic, linoleic, linolenic and erucic acids.

A amina pode ser uma alquil amina possuindo de cerca de 2 a cerca de 10 átomos de carbono, ou cerca de 4 a 25 cerca de 6 átomos de carbono. Uma amina típica pode incluir as alcanol aminas. A alcanol amina usada na reação com o ácido graxo pode ser uma amina primária ou secundária, que possua pelo menos um grupo hidroxila. A alcanol amina corresponde à fórmula geral HN(RlOH)2-xHx, em que R1 é uma hidrocarbonila inferior possuindo de cerca de dois a cerca de seis átomos de carbono, e x é 0 ou I. A expressão "alcanol amina" é usada em seu significado mais amplo, incluindo compostos contendo pelo menos uma amina primária ou secundária e pelo menos um grupo hidroxila, tal como, por exemplo, monoalcanol aminas, dialcanol aminas e assim por diante. Acredita-se que pode ser usada quase qualquer alcanol amina, apesar de as alcanol aminas preferidas serem as alcanol aminas inferiores, possuindo de cerca de 2 a cerca de 6 átomos de carbono. A alcanol amina pode possuir uma funcionalidade 0 ou N, em adição ao grupo amino (tal grupo sendo um grupo amino primário ou secundário) e pelo menos um grupo hidroxila. As alcanol aminas adequadas para uso na presente invenção incluem: a monoetanol amina, a dietanol amina, a propanol amina, a isopropanol amina, a dipropanol amina, a diisopropanol amina, as butanol aminas, os amino etil amino etanóis, por exemplo o 2-(2-amino etano amino) etanol e similares, sendo preferida a dietanol amina. Ê também considerado que podem ser empregadas misturas de duas ou mais alcanol aminas.The amine may be an alkyl amine having from about 2 to about 10 carbon atoms, or about 4 to 25 to about 6 carbon atoms. A typical amine may include alkanol amines. The amine alkanol used in the reaction with the fatty acid may be a primary or secondary amine having at least one hydroxyl group. Amine alkanol corresponds to the general formula HN (R 1 OH) 2-xHx, wherein R 1 is a lower hydrocarbon having from about two to about six carbon atoms, eg 0 or I. The term "alkanol amine" is used in their broadest meaning, including compounds containing at least one primary or secondary amine and at least one hydroxyl group, such as, for example, monoalcanol amines, dialcanol amines and so on. It is believed that almost any amine alkanol can be used, although the preferred alkanol amines are lower alkanol amines having from about 2 to about 6 carbon atoms. The amine alkanol may have an O or N functionality in addition to the amino group (such group being a primary or secondary amino group) and at least one hydroxyl group. Suitable alkanol amines for use in the present invention include: monoethanol amine, diethanol amine, propanol amine, isopropanol amine, dipropanol amine, diisopropanol amine, butanol amines, amino ethyl amino ethanols, e.g. (2-amino ethane amino) ethanol and the like, with diethanol amine being preferred. It is also contemplated that mixtures of two or more alkanol amines may be employed.

Em uma modalidade, o modificador de atrito pode estar presente no concentrado de aditivo de combustível em uma quantidade de cerca de 1 a cerca de 99 % em peso, ou cerca de 2 a cerca de 50 % em peso, ou cerca de 5 a cerca 25 de 40 % em peso, ou cerca de 5 a cerca de 30 % em peso, em mais outra modalidade de cerca de 8 a cerca de 2 5 % em peso.In one embodiment, the friction modifier may be present in the fuel additive concentrate in an amount from about 1 to about 99% by weight, or about 2 to about 50% by weight, or about 5 to about 5%. 40% by weight, or about 5 to about 30% by weight, in another embodiment of about 8 to about 25% by weight.

Em uma modalidade, o modificador de atrito da presente invenção pode estar presente em uma composição de combustível em uma base ponderai de cerca de 1 a cerca de 10000 ppm (partes por milhão) e em outra modalidade de cerca de 5 a cerca de 8000 ppm, ou cerca de 10 a cerca de 7000 ppm, ou cerca de 20 a cerca de 5000 ppm, ou cerca de a cerca de 2000 ppm, ou cerca de 50 a cerca de 1500, ou cerca de 40 a cerca de 1000 ppm, ou cerca de 40 a cerca de 650 ppm.In one embodiment, the friction modifier of the present invention may be present in a fuel composition on a weight basis of from about 1 to about 10,000 ppm (parts per million) and in another embodiment from about 5 to about 8000 ppm. , or about 10 to about 7000 ppm, or about 20 to about 5000 ppm, or about to about 2000 ppm, or about 50 to about 1500, or about 40 to about 1000 ppm, or about 40 to about 650 ppm.

O AntioxidanteThe Antioxidant

A presente invenção inclui também um ou mais antioxidantes. Os antioxidantes para uso na presente invenção são bem conhecidos e incluem uma variedade de compostos químicos, incluindo fenatos sulfetos, terpenos fosfo-sulfurizados, ésteres sulfurizados, aminas aromáticas e fenóis bloqueados.The present invention also includes one or more antioxidants. Antioxidants for use in the present invention are well known and include a variety of chemical compounds, including sulfide phenates, phospho-sulfurized terpenes, sulfurized esters, aromatic amines and blocked phenols.

As aminas aromáticas possuem tipicamente aAromatic amines typically have the

fórmula:formula:

NHRsNHRs

RéRe

Em que R5 é um grupo fenila, ou um grupo fenila substituído com R7, e R6 e R7 são, independentemente, um hidrogênio ou um grupo alquila contendo 1 a 24 átomos de carbono. De preferência, R5 é um grupo fenila substituído com R7, e R6 e R7 são grupos alquila contendo de quatro a 2 0 átomos de carbono. Em uma modalidade, o antioxidante pode ser uma difenil amina, tal como a difenil amina nonilada, contendo tipicamente parte da fórmula: Os antioxidantes de fenol bloqueados são tipicamente alquil fenóis da fórmula:Where R5 is a phenyl group, or a phenyl group substituted with R7, and R6 and R7 are independently a hydrogen or an alkyl group containing 1 to 24 carbon atoms. Preferably R5 is a phenyl group substituted with R7, and R6 and R7 are alkyl groups containing from four to 20 carbon atoms. In one embodiment, the antioxidant may be a diphenyl amine, such as nonylated diphenyl amine, typically containing part of the formula: Blocked phenol antioxidants are typically alkyl phenols of the formula:

em que R4 é um grupo alquila contendo 1 a 24 átomos de carbono e m é um número inteiro de 1 a 5. Em certas modalidades, R4 contém 4 a 18 átomos de carbono, ou 4 a 12 átomos de carbono. R4 pode ser de cadeia linear ou cadeia ramificada, especialmente ramificada. Os valores adequados para m incluem 1 a 4, tal como 1 a 3, ou, em particular, 2. Em certas modalidades bem conhecidas, o fenol é um fenol substituído com fenila contendo 2 ou 3 grupos t-butila. Quando a for 2, os grupos t-butila podem ocupar as posições 2 e 6, isto é, o fenol é espacialmente bloqueado:wherein R4 is an alkyl group containing 1 to 24 carbon atoms and m is an integer from 1 to 5. In certain embodiments, R4 contains 4 to 18 carbon atoms, or 4 to 12 carbon atoms. R4 may be straight chain or branched chain, especially branched. Suitable values for m include 1 to 4, such as 1 to 3, or in particular 2. In certain well known embodiments, phenol is a phenyl substituted phenol containing 2 or 3 t-butyl groups. When a is 2, t-butyl groups may occupy positions 2 and 6, ie phenol is spatially blocked:

0 antioxidante pode estar, e tipicamente está, tambémThe antioxidant may be, and typically is, also

substituído na posição 4 com qualquer um dentre váriosreplaced at position 4 with any of several

substituintes, tais como grupos hidrocarbonila ou grupos ponte para outro anel fenólico bloqueado. Incluem-se também dentre os antioxidantes fenóis bloqueados substituídos com éster, tais como aqueles representados pela fórmula.·substituents such as hydrocarbonyl groups or bridge groups to another blocked phenolic ring. Also included are ester-substituted blocked phenol antioxidants such as those represented by the formula.

em que t-alkyl pode ser, entre outros, t-butila; R3 é um grupo alquila de cadeia linear ou cadeia ramificada, contendo de cerca de 1 a cerca de 22 átomos de carbono, ou cerca de 2 a cerca de 22, ou cerca de 2 a cerca de 8, ou 10 cerca de 4 a cerca de 8 átomos de carbono. R3 pode ser um grupo 2-etil hexila, ou um grupo n-butila ou n-octila. Os fenóis bloqueados substituídos com éster podem ser preparados por aquecimento de um 2,6-dialquil fenol com um éster de acrilato, sob condições de catálise básicas, tais 15 como em KOH aquoso.wherein t-alkyl may be, among others, t-butyl; R3 is a straight chain or branched chain alkyl group containing from about 1 to about 22 carbon atoms, or about 2 to about 22, or about 2 to about 8, or about 4 to about 4. of 8 carbon atoms. R 3 may be a 2-ethylhexyl group, or an n-butyl or n-octyl group. The ester substituted blocked phenols may be prepared by heating a 2,6-dialkyl phenol with an acrylate ester under basic catalyst conditions such as aqueous KOH.

Os antioxidantes da presente invenção podem também incluir olefinas sulfurizadas, tais como mono ou disulfetos, ou misturas de tais. Tais materiais possuem de um modo geral ligações sulfeto possuindo de 1 a 10 átomos 20 de enxofre, ou 1 a 4, ou 1 ou 2 átomos de enxofre. Os materiais que podem ser sulfurizados para formar as composições orgânicas sulfurizadas da presente invenção incluem: [óleos, ácidos graxos e ésteres, olefinas e poliolefinas feitas de tais, terpenos, ou adutos de Diels- 2 5 Alder. Os detalhes dos métodos de preparação de alguns de tais materiais sulfurizados podem ser encontrados nas Patentes U.S. N— 3 471 404 e 4 191 659. compostos de molibdênio podem também servir como antioxidantes. O uso de composições contendo enxofre e molibdênio como antioxidantes é conhecido.The antioxidants of the present invention may also include sulfurized olefins, such as mono- or disulfides, or mixtures thereof. Such materials generally have sulfide bonds having from 1 to 10 sulfur atoms, or 1 to 4, or 1 or 2 sulfur atoms. Materials that may be sulfurized to form the sulfurized organic compositions of the present invention include: [oils, fatty acids and esters, olefins and polyolefins made of such terpenes, or diels-25 Alder adducts. Details of the methods of preparing some of such sulfurized materials can be found in U.S. Patent Nos. 3,471,404 and 4,191,659. Molybdenum compounds may also serve as antioxidants. The use of sulfur and molybdenum containing compositions as antioxidants is known.

Em certas modalidades são empregadas misturas de antioxidantes, tais como um antioxidante fenólico e um de amina aromática, ou antioxidantes de olefinas fosfo- sulfurizadas, ou um antioxidante de molibdênio, ou misturas de tais.In certain embodiments, mixtures of antioxidants, such as a phenolic antioxidant and an aromatic amine antioxidant, or phosphosulfurized olefin antioxidants, or a molybdenum antioxidant, or mixtures thereof, are employed.

Em uma modalidade, a quantidade do antioxidante na composição de combustível pode estar em uma quantidade de cerca de 1 a cerca de 1000 ppm, ou cerca de 1 a cerca de 5000, ou cerca de 2 a cerca de 500, ou cerca de 4 a cerca de 200 ou cerca de 5 a cerca de 100 ppm.In one embodiment, the amount of the antioxidant in the fuel composition may be in an amount from about 1 to about 1000 ppm, or about 1 to about 5000, or about 2 to about 500, or about 4 to about 500 ppm. about 200 or about 5 to about 100 ppm.

Em uma modalidade, a quantidade de antioxidante presente na concentração de aditivo de combustível pode ser de cerca de 1 a cerca de 99 % em peso, ou de cerca de 1 a cerca de 4 0 % em peso, ou de cerca de 2 a cerca de 3 0 % em peso, ou de cerca de 2 a cerca de 20 % em peso.In one embodiment, the amount of antioxidant present in the fuel additive concentration may be from about 1 to about 99% by weight, or from about 1 to about 40% by weight, or from about 2 to about 2%. 30% by weight, or from about 2 to about 20% by weight.

Composição de CombustívelFuel Composition

Em uma modalidade, a composição de combustível contém um combustível, que é líquido na temperatura ambiente, e um aditivo, em que o aditivo é selecionado dentre o grupo constituído por uma poliéter amina, um antioxidante e um modificador de atrito selecionado dentre o grupo constituído por uma amina graxa alcoxilada, um ácido graxo ou um derivado de tal, e uma mistura de tais. 0 combustível, que é líquido na temperatura ambiente, e os aditivos da composição de combustível foram acima descritos.In one embodiment, the fuel composition contains a fuel, which is liquid at room temperature, and an additive, wherein the additive is selected from the group consisting of a polyether amine, an antioxidant and a friction modifier selected from the group consisting of by an alkoxylated grease amine, a fatty acid or a derivative thereof, and a mixture thereof. The fuel, which is liquid at room temperature, and the fuel composition additives have been described above.

Concentrado de Aditivo de CombustívelFuel Additive Concentrate

Em uma modalidade, o concentrado de aditivo de combustível da presente invenção pode estar presente em uma composição de combustível em uma quantidade de cerca de 1 a cerca de 10000 ppm, em outra modalidade cerca de 5 a cerca de 8000 ppm, em outra modalidade cerca de 10 a cerca de 5000 ppm ou cerca de 2 0 a cerca de 5000 ppm, em outra modalidade cerca de 100 a cerca de 4 000 ppm, e em outra modalidade cerca de 200 a cerca de 2 000, ou cerca de 300 a cerca de 2000, ou cerca de 300 a cerca de 1000 ppm. GeneralidadesIn one embodiment, the fuel additive concentrate of the present invention may be present in a fuel composition in an amount of from about 1 to about 10,000 ppm, in another embodiment about 5 to about 8,000 ppm, in another embodiment about 10 to about 5000 ppm or about 20 to about 5000 ppm, in another embodiment about 100 to about 4,000 ppm, and in another embodiment about 200 to about 2,000, or about 300 to about 2000, or about 300 to about 1000 ppm. Generalities

As composições de concentrado de aditivo de combustível e composições de combustível da presente invenção podem conter outros aditivos que são bem conhecidos pelos técnicos na área; eles podem incluir agentes antidetonantes, tais como compostos de tetraetil chumbo e MMT (metil ciclopentadienil manganês tricarbonila), depuradores de chumbo, tais como halo alcanos, inibidores de corrosão, corantes, agentes bacteriostáticos, auxiliares, inibidores de goma, agentes marcadores, desativadores de metais, detergentes, demulsificantes, ou misturas de tais. As composições de combustível da presente invenção podem ser combustíveis contendo ou não chumbo.The fuel additive concentrate compositions and fuel compositions of the present invention may contain other additives which are well known to those skilled in the art; they may include anti-knocking agents such as tetraethyl lead and MMT (methyl cyclopentadienyl manganese tricarbonyl) compounds, lead scrubbers such as halo alkanes, corrosion inhibitors, dyes, bacteriostatic agents, auxiliaries, gum inhibitors, markers, deactivators. metals, detergents, demulsifiers, or mixtures thereof. The fuel compositions of the present invention may be non-lead containing fuels.

Aplicação IndustrialIndustrial application

Em uma modalidade, a invenção é útil para um combustível líquido ou para um motor de combustão interna. O motor de combustão interna inclui um motor de dois tempos ou quatro tempos, alimentado com gasolina, diesel, gás natural, ou uma mistura de gasolina e álcool. O motor diesel inclui tanto motores diesel para serviço leve como 5 serviço pesado. O motor a gasolina inclui um motor a gasolina de injeção direta.In one embodiment, the invention is useful for a liquid fuel or an internal combustion engine. The internal combustion engine includes a two-stroke or four-stroke engine, powered by gasoline, diesel, natural gas, or a mixture of gasoline and alcohol. The diesel engine includes both light duty and heavy duty diesel engines. The gasoline engine includes a direct injection gasoline engine.

Tal como é aqui utilizada, a expressão "substituinte de hidrocarbonila", ou "grupoAs used herein, the term "hydrocarbonyl substituent" or "group

hidrocarbonila", é usada em seu significado normal, que é 10 bem conhecido pelos técnicos na área. Especificamente, ela se refere a um grupo contendo um átomo de carbono diretamente ligado ao restante da molécula e possuindo predominantemente um caractere de hidrocarboneto. Os exemplos de grupos hidrocarbonila incluem: substituintes de 15 hidrocarboneto, isto é, substituintes alifáticos (por exemplo, alquilas ou alquenilas) , substituintes alicíclicos (por exemplo, cicloalquilas, cicloalquenilas) e substituintes aromáticos substituídos com aromáticos, alifáticos e alicíclicos, bem como substituintes cíclicoshydrocarbonyl "is used in its normal meaning which is well known to those skilled in the art. Specifically, it refers to a group containing a carbon atom directly attached to the remainder of the molecule and having predominantly a hydrocarbon character. Hydrocarbon groups include: hydrocarbon substituents, i.e. aliphatic substituents (e.g. alkyls or alkenyls), alicyclic substituents (e.g. cycloalkyls, cycloalkenyls) and aromatic, aliphatic and alicyclic substituted aromatic substituents as well as cyclic substituents

2 0 em que o anel é completado através de outra porção da molécula (por exemplo, dois substituintes em conjunto formando um anel); substituintes de hidrocarbonetos substituídos, isto é, substituintes contendo grupos que não hidrocarbonetos que, no contexto da presente invenção, não 25 alteram a natureza predominantemente de hidrocarboneto do substituinte (por exemplo, halo - especialmente cloro e flúor, hidroxila, alcoxila, mercapto, alquil mercapto, nitro, nitroso e sulfoxila); hetero substituintes, isto é, substituintes que, apesar de possuírem um caractere predominantemente de hidrocarboneto, no contexto da presente invenção, contêm outros elementos que não carbono em um anel ou cadeia de outra forma constituídos por átomos de carbono. Os hetero átomos incluem enxofre, oxigênio, 5 nitrogênio e englobam substituintes tais como piridila, furila, tienila e imidazolila. De um modo geral, não mais do que dois, de preferência não mais do que um, substituinte que não hidrocarboneto estará presente para cada dez átomos de carbono no grupo hidrocarbonila; 10 tipicamente não haverá qualquer substituinte que não hidrocarbonetos no grupo hidrocarbonila.20 wherein the ring is completed through another portion of the molecule (for example, two substituents together forming a ring); substituted hydrocarbon substituents, that is, substituents containing groups other than hydrocarbons which, in the context of the present invention, do not alter the predominantly hydrocarbon nature of the substituent (e.g. halo - especially chlorine and fluorine, hydroxyl, alkoxy, mercapto, alkyl mercapto, nitro, nitrous and sulfoxyl); hetero substituents, that is, substituents which, although having a predominantly hydrocarbon character, in the context of the present invention contain elements other than carbon in a ring or chain otherwise consisting of carbon atoms. Hetero atoms include sulfur, oxygen, nitrogen and include substituents such as pyridyl, furyl, thienyl and imidazolyl. Generally, no more than two, preferably no more than one, non-hydrocarbon substituent will be present for every ten carbon atoms in the hydrocarbonyl group; There will typically be no non-hydrocarbon substituent on the hydrocarbonyl group.

É sabido que alguns dos materiais acima descritos podem interagir na formulação final, de forma que os componentes da formulação final podem ser diferentes 15 daqueles que foram inicialmente adicionados. Como exemplo, íons metálicos (por exemplo, de um detergente)podem migrar para outros pontos ácidos ou aniônicos de outras moléculas. Os produtos formados desse modo, incluindo os produtos formados quando do uso da composição da presente invenção 20 em sua utilização tencionada, podem não ser suscetíveis a uma descrição fácil. De qualquer forma, todas estas modificações e produtos de reação se inserem no escopo da presente invenção. A presente invenção inclui a composição preparada pela mistura dos componentes acima descritos.It is known that some of the materials described above may interact in the final formulation, so that the components of the final formulation may differ from those initially added. As an example, metal ions (eg from a detergent) may migrate to other acidic or anionic points in other molecules. Products formed in this manner, including products formed when using the composition of the present invention in their intended use, may not be susceptible to easy description. In any event, all of these modifications and reaction products fall within the scope of the present invention. The present invention includes the composition prepared by mixing the above described components.

Cada um dos documentos acima mencionados é aquiEach of the above mentioned documents is here

incorporado através de sua referência. Exceto nos exemplos, ou onde explicitamente indicado de outra forma, todas as quantidades numéricas na presente descrição, especificando quantidades de materiais, condições de reação, pesos moleculares, número de átomos de carbono e similares, devem ser tomadas como modificadas pela expressão "cerca de" . A menos de indicação em contrário, cada produto químico ou composição acima mencionados deve ser interpretado comoincorporated through your reference. Except in the examples, or where explicitly stated otherwise, all numerical amounts in the present description, specifying quantities of materials, reaction conditions, molecular weights, number of carbon atoms and the like, shall be taken as modified by the expression "about " Unless otherwise indicated, each chemical or composition mentioned above shall be interpreted as

5 sendo um material de grau comercial, que pode conter os isômeros, sub-produtos, derivados e outros materiais similares que se sabe estar presentes no grau comercial. No entanto, a quantidade de cada componente químico é apresentada independente de qualquer solvente ou óleo 10 diluente, que podem estar costumeiramente presentes no material comercial, a menos de indicação em contrário. Deve ficar claro que as quantidades superior e inferior, a faixa e os limites de proporção aqui definidos podem ser independentemente combinados. De forma similar, as faixas e 15 quantidades para cada elemento da invenção podem ser usadas em conjunto com as faixas ou quantidades de quaisquer dos outros elementos. Tal como é aqui utilizada, a expressão "consistindo essencialmente de" permite a inclusão de substâncias que não afetam de forma relevante as 20 características básicas e novas da composição considerada.5 being a commercial grade material, which may contain isomers, by-products, derivatives and other similar materials known to be present in the commercial grade. However, the amount of each chemical component is presented independent of any solvent or diluent oil, which may be customarily present in the commercial material, unless otherwise indicated. It should be clear that the upper and lower quantities, range and ratio limits defined herein may be independently combined. Similarly, the bands and quantities for each element of the invention may be used in conjunction with the bands or quantities of any of the other elements. As used herein, the term "consisting essentially of" allows the inclusion of substances that do not materially affect the basic and novel characteristics of the composition considered.

Claims (9)

1. Concentrado de aditivo para combustíveis, caracterizado pelo fato de que compreende: a. uma poliéter amina; b. um antioxidante; e c. um modificador de atrito selecionado dentre o grupo constituído por uma amina graxa alcoxilada, um ácido graxo ou um derivado de tal e uma mistura de tais.1. Fuel additive concentrate, characterized in that it comprises: a. a polyether amine; B. an antioxidant; and c. a friction modifier selected from the group consisting of an alkoxylated grease amine, a fatty acid or a derivative thereof and a mixture thereof. 2. Concentrado de aditivo para combustíveis, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a poliéter amina é representada pela fórmula RO(AO)mR1NR2R3, em que R é um grupo hidrocarbonila com cerca de 8 a cerca de 3 0 átomos de carbono, A é um grupo alquileno possuindo de 2 a 6 átomos de carbono, m é um número de 1 a cerca de 50, R1 é um grupo alquileno possuindo de 2 a 6 átomos de carbono e R2 e R3 são, independentemente, hidrogênio, um grupo hidrocarbonila, ou - [R4N (R5) ] nR6 em que R4 é um grupo alquileno possuindo de 2 a 6 átomos de carbono, R5 e R6 são, independentemente, hidrogênio ou um grupo hidrocarbonila e n é um número de 1 a 7.Fuel additive concentrate according to Claim 1, characterized in that the polyether amine is represented by the formula RO (AO) mR 1 NR 2 R 3, wherein R is a hydrocarbonyl group of about 8 to about 30 atoms. A is an alkylene group having from 2 to 6 carbon atoms, m is a number from 1 to about 50, R1 is an alkylene group having from 2 to 6 carbon atoms and R2 and R3 are independently hydrogen , a hydrocarbonyl group, or - [R4N (R5)] nR6 wherein R4 is an alkylene group having from 2 to 6 carbon atoms, R5 and R6 are independently hydrogen or a hydrocarbonyl group and n is from 1 to 7 . 3. Concentrado de aditivo para combustíveis, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a poliéter amina é representada pela fórmula RO [CH2CH (CH2CH3 JOlmCH2CH2CH2NH2, em que R é um grupo alifático ou um grupo fenila substituído com alquila de cerca de 8 a cerca de 3 0 átomos de carbono, e m é um número de cerca de 12 a cerca de 30.Fuel additive concentrate according to Claim 2, characterized in that the polyether amine is represented by the formula RO [CH 2 CH 3 CH 2 CH 3 CH 2 CH 2 CH 2 NH 2 where R is an aliphatic group or an alkyl substituted phenyl group of about from 8 to about 30 carbon atoms, and is a number from about 12 to about 30. 4. Concentrado de aditivo para combustíveis, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que a poliéter amina é representada pela fórmula CH3CH(CH3) [CH2CH(CH3) ] 2CH(CH3)CH2CH20[CH2CH(CH2CH3)O]mCH2 CH2CH2NH2, em que m é um número de cerca de 16 a cerca de 28.Fuel additive concentrate according to claim 3, characterized in that the polyether amine is represented by the formula CH3CH (CH3) [CH2CH (CH3)] 2CH (CH3) CH2CH20 [CH2CH (CH2CH3) O] mCH2 CH 2 CH 2 NH 2, where m is a number from about 16 to about 28. 5. Concentrado de aditivo para combustíveis, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o antioxidante é selecionado dentre o grupo constituído por um fenol bloqueado ou derivados de tal, aminas bloqueadas ou derivados de tal e misturas de tais.Fuel additive concentrate according to Claim 1, characterized in that the antioxidant is selected from the group consisting of a blocked phenol or derivatives thereof, blocked amines or derivatives thereof and mixtures thereof. 6. Modificador de atrito, conforme descrito na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o modificador de atrito é o monoleato de glicerol.Friction modifier as described in claim 1, characterized in that the friction modifier is glycerol monoleate. 7. Composição de combustível, compreendendo: a. um combustível, que é líquido na temperatura ambiente; e b. um aditivo, caracterizada pelo fato de que o aditivo é selecionado dentre o grupo constituído por uma poliéter amina, um antioxidante, um modificador de atrito selecionado dentre o grupo constituído por uma amina graxa alcoxilada, um ácido graxo ou um derivado de tal, e uma mistura de tais; e misturas de tais.7. Fuel composition, comprising: a. a fuel, which is liquid at room temperature; and b. an additive, characterized in that the additive is selected from the group consisting of a polyether amine, an antioxidant, a friction modifier selected from the group consisting of an alkoxylated grease amine, a fatty acid or a derivative thereof, and a mixture of such; and mixtures thereof. 8. Composição de combustível, de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o combustível compreende uma mistura de etanol e gasolina apresentando uma proporção de 25:75 a 90:10.Fuel composition according to claim 7, characterized in that the fuel comprises a mixture of ethanol and gasoline having a ratio of 25:75 to 90:10. 9. Método para abastecer um motor de combustão interna, caracterizado pelo fato de que compreende fornecer ao motor de combustão interna: i. um combustível que é líquido na temperatura ambiente; ii. uma poliéter amina; iii. um antioxidante; e iv. um modificador de atrito selecionado dentre o grupo constituído por uma amina graxa alcoxilada, um ácido graxo ou um derivado de tal, e uma mistura de tais.Method for fueling an internal combustion engine, comprising providing to the internal combustion engine: i. a fuel that is liquid at room temperature; ii. a polyether amine; iii. an antioxidant; and iv. a friction modifier selected from the group consisting of an alkoxylated fatty amine, a fatty acid or a derivative thereof, and a mixture thereof.
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