BRPI0720974A2

BRPI0720974A2 - Ácidos 1-(3-piridinil)pirazol-4-il-acéticos substituídos, processo para sua preparação e uso dos mesmos como herbicidas e reguladores do crescimento de plantas.

Info

Publication number: BRPI0720974A2
Application number: BRPI0720974-6A
Authority: BR
Inventors: Jakobi Harald; Ort Oswald; Jeffrey Hills Martin; Kehne Heinz; Hugh Rosinger Christopher; Feucht Dieter
Original assignee: Bayer Cropscience Ag
Priority date: 2006-12-29
Filing date: 2007-12-07
Publication date: 2014-03-18
Also published as: TW200843639A; AU2007341705A1; CO6190579A2; CA2673934A1; CN101583276A; WO2008080504A2; EA200900857A1; BRPI0720974B1; UA96314C2; EP1938686A1; WO2008080504A3; US8252723B2; KR20090094864A; AR064556A1; ZA200904310B; JP5425639B2; JP2010514710A; CL2007003870A1; US20090036310A1; CN101583276B

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ÁCIDOS 1-(3-PI- RIDINIL)PIRAZOL-4-IL-ACÉTICOS SUBSTITUÍDOS, PROCESSO PARA SUA PREPARAÇÃO E USO DOS MESMOS COMO HERBICIDAS E REGULADO- RES DO CRESCIMENTO DE PLANTAS".

A presente invenção refere-se ao campo técnico dos herbicidas e reguladores do crescimento de plantas, por exemplo, dos herbicidas para o combate de ervas daninhas e ervas indesejadas em culturas de plantas úteis ou reguladores do crescimento de plantas, que podem ser empregados para influenciar o crescimento de plantas de cultura.

Agentes de proteção às plantas até agora conhecidos para o combate seletivo de plantas daninhas em culturas de plantas úteis ou subs- tâncias ativas para o combate do crescimento indesejado de plantas, quando usados, apresentam parcialmente desvantagens, por um lado (a) por não apresentarem ou apresentarem insuficiente efeito herbicida contra determi- nadas plantas daninhas, (b) apresentarem um espectro muito reduzido de plantas daninhas que pode ser combatido com uma substância ativa, (c) a- presentarem seletividade demasiadamente pequena em culturas de plantas úteis ou um perfil toxicológico desfavorável. Outras substâncias ativas que podem ser empregadas como reguladores do crescimento de plantas para algumas plantas úteis, levam, em outras plantas úteis, à indesejada diminui- ção de produção ou não são compatíveis com as plantas de cultura ou so- mente são compatíveis com emprego de pequenas quantidades. Outras substâncias ativas conhecidas não podem ser produzidas de modo econô- mico em escala industrial em virtude de pré-produtos e reagentes de que são difíceis de obter ou elas possuem somente insuficientes estabilidades químicas.

No caso de outras substâncias ativas, a eficácia depende dema- siadamente das condições do meio ambiente, como condições do tempo e do solo.

Da patente EP-A-0822187 e da literatura nela citada, são conhe- cidos compostos herbicidas 3-(hetero)aril-4-[(hetero)aril-carbonil]pirazol.

Pelos motivos mencionados, persiste a necessidade de prover herbicidas alternativos de elevada eficácia para uso seletivo em culturas de plantas ou para o uso em terra não-cultivada. Também é desejável prover substâncias ativas químicas alternativas, que possam ser empregadas even- tualmente com vantagem como herbicidas ou reguladores do crescimento de 5 plantas.

Objeto da presente invenção é o uso de compostos da fórmula (I) ou de seus sais,

em que

R1 significa hidrogênio ou um radical hidrolisável, de preferência 10 hidrogênio, ou um radical hidrocarboneto eventualmente substituído ou um radical heterociclila eventualmente substituído, sendo que cada um dos dois radicais contendo carbono mencionados por último, incluindo substituintes, apresenta 1 até 30 átomos de carbono, de preferência 1 até 24 átomos de carbono, particularmente 1 até 20 átomos de carbono, ou 15 significa um radical da fórmula SiRaRbRc, -NRaRb ou -N=CRcRd,

sendo que nas 3 fórmulas mencionadas por último cada um dos radicais Ra, Rb1 Rc e Rd, independente um do outro, significa hidrogênio ou um radical hidrocarboneto eventualmente substituído ou Ra e Rb juntamente com o á- tomo N significam um heterociclo com 3 até 9 membros, o qual adicional- 20 mente ao átomo N pode conter um ou dois outros heteroátomos no anel do grupo N1OeSe que é não-substituído ou substituído, ou Rc e Rd juntamen- te com o átomo C significam um radical carbocíclico com 3 até 9 membros ou um radical heterocíclico que pode conter 1 até 3 heteroátomos no anel do grupo N, O e S, sendo que o radical carbocíclico ou heterocíclico é não- substituído ou substituído, sendo que cada um dos radicais Ra, Rb, Rc e Rd, incluindo substituintes, apresenta até 30 átomos de carbono, de preferência até 24 átomos de carbono, particularmente até 20 átomos de carbono,

5 R2 significa hidrogênio, halogênio ou (Ci-C6)alquila que é não-

substituído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (CrC4)-alcóxi, (Ci-C4)-alquiltio e (CrC4)-haloalcóxi,

R3 significa hidrogênio, halogênio ou (Ci-C6)-alquila que é não- substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (Ci-C4)-alcóxi, (CrC4)-alquiltio e (CrC4)-haloalcóxi, ou

R2 e R3 juntamente com o átomo C ao qual estão ligados for- mam um anel carbocíclico saturado ou parcialmente insaturado com 3 até 6 átomos de carbono, que é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais dos grupos halogênio e (Ci-C4)-alquila, e R4 significa hidrogênio, halogênio, ciano, (CrC6)-alquila, (C2-Ce)-

alquenila ou (C2-C6)-alquinila, sendo que cada um dos três radicais mencio- nados por último é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, ciano, hidróxi, (C1-C4^alcoxi, (Ci-C4)- haloalcóxi, (CrC4)alcóxi-(CrC4)alcóxi, (Ci-C4)-alquiltio e (C3-Cg)-CiCloaIquiIa 20 eventualmente substituída com halogênio, ciano, (Ci-C4)alquila ou (Ci-C4)- haloalquila, ou de preferência substituída por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, ciano, (Ci-C4)alcóxi, (Ci-C4)haloalcóxi, (CrC4) alcóxi-(CrC4)alcóxi, (CrC4)-alquiltio e (C3-Cg)-cicloalquila eventualmente substituída com halogênio, ciano, (CrC4)alquila ou (CrC4)-haloalquila, ou 25 (C3-Cg)-CiCloaIquiIa, (C5-Cg)-cicloalquenila ou (C5-C9)-CiCloaIqui-

nila, sendo que cada um dos três radicais mencionados por último é não- substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (CrC4)-alquila, (CrC4)-haloalquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)- alquinila, (CrC4)-alcóxi, (Ci-C4)-haloalcóxi e (Ci-C4)-alquiltio, ou fenila, que é não-substituída ou substituída com um ou mais ra-

dicais do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, carbóxi, (CrC4)- alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila, (C1-C4)- alcóxi, (C1-C4)-IiaIoaIcoxi, (CrC4)-alcóxi-(CrC4)-alcóxi, (CrC4)-alquiltio, (Ci-C4)-alcanoíla, (CrC4)-haloalcanoíla, [(CrC4)-alcóxi]carbonila e [(C1-C4)- haloalcóxi]-carbonila, ou

(CrC6)-alcanoíla que é não-substituída ou substituída com um 5 ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, ciano, (CrC4)-alcóxi, (Ci-C4)-haloalcóxi, (Ci-C4)-alcóxi-(CrC4)-alcóxi, (C-i-C4)-alquiltio e (C3-C6)- cicloalquila eventualmente substituída com halogênio, ciano, (Ci-C4)-alquila ou (CrC4)-haloalquila, ou

[(C1-C4)-BlcoxO-CarboniIa que é não-substituída ou substituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, ciano, (C1-C4)- alcóxi, (C1-C4^haloalcoxi, (CT^J-alcóxHC-i^J-alcóxi, (C-i-C4)-alquiltio e (C3-Ce)-cicloalquila eventualmente substituída com halogênio, ciano, (CrC4)- alquila ou (CrC4)-haloalquila, ou

[(C3-C9)-cicloalcóxi]-carbonila que é não-substituída ou substituí- da com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (C1-C4)- alquila, (C1-C4)-IiaIoaIquiIa, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila, (C1-C4)- alcóxi, (CrC4)-haloalcóxi e (CrC4)-alquiltio,

R5 significa um radical arila que é não-substituído ou substituído e incluindo substituintes apresenta 6 até 30 átomos de carbono, de preferên- cia 6 até 24 átomos de carbono, particularmente 6 até 20 átomos de carbo- no, ou

um radical heteroaromático com 1 até 4 heteroátomos no anel do grupo N, O e S, que é não-substituído ou substituído e incluindo substitu- intes apresenta 1 até 30 átomos de carbono, de preferência 1 até 24 átomos de carbono, particularmente 1 até 20 átomos de carbono, e

(R6)n significa n substituintes R6, em que R6 no caso em que n = 1, ou cada um dos substituintes R6 independentes uns dos outros no caso em que n é maior que 1, significa um radical halogênio, hidróxi, amino, nitro, carboxi, ciano, carbamoíla, (C-i-C6)-alquila, (Ci-C6)-haloalquila, (C-i-C4)-alcóxi 30 -(CrC4)-alquila, (CrC4)-alquiltio-(Ci-C4)-alquila, mono- ou di-[(CrC4)-alquil]- aminoalquila, hidróxi-(C1-C4)-alquila, (C2-Ce)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, (C-i-CeValcóxi, (C1-C6)-HaIoaIcoxi, (Ci-C4)-alcóxi-(CrC4)-alcóxi, (CrC6)-alquiltio, [(CrC6)-alcóxi]-carbonila, [(CrC6)- haloalcóxij-carbonila, (CrC6)-alcanoíla, (CrC6)-haloalcanoíla, mono- ou di- [(CrC4)-alquil]aminocarbonila, mono- ou di-[(CrC6)-acil]-amino, mono- ou di- [(CrC4)-alquil]-amino, N-[(CrC6)acil]-N-[(CrC6)alquil]-amino, (CrC6)-alquil- 5 sulfinila, (CrC6)-haloalquilsulfinila, (CrC6)-alquilsulfonila, (CrC6)-haloalquil- sulfonila, (C3-Cg)-CiCloaIquiIa ou (C5-C9)-CiCloaIqueniIa, sendo que cada um dos dois radicais mencionados por último é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (CrC4)-alquila e (CrC4)-haloalquila, e 10 n significa 0, 1, 2, 3 ou 4, como herbicidas ou reguladores do

crescimento de plantas.

Os compostos da fórmula (I) podem formar sais com a adição de um ácido inorgânico ou orgânico apropriado, como por exemplo HCI, HBr, H2SO4 ou HNO3, mas também ácido oxálico ou ácidos sulfônicos a um grupo 15 básico, como por exemplo amino ou alquilamino. Substituintes apropriados presentes em forma desprotonizada, como por exemplo ácidos sulfônicos ou ácidos carboxílicos, podem formar sais internos com grupos, por seu lado, protonizáveis, tais como grupos amino. Da mesma forma, sais podem ser formados, quando em substituintes apropriados como por exemplo ácidos 20 sulfônicos ou ácidos carboxílicos, o hidrogênio é substituído por um cátion apropriado para agricultura. Estes sais são, por exemplo, sais de metal, par- ticularmente sais de metais alcalinos ou sais de metais alcalino-terrosos, em particular sais de sódio e de potássio, ou também sais de amônio, sais com aminas orgânicas ou sais de amônio quaternário.

Na fórmula (I) e em todas as fórmulas subsequentes são usadas

denominações para radicais químicos que têm, em particular, os significados mencionados abaixo.

Um radical hidrolisável (veja definição para R1) significa um radi- cal que pode ser hidrolisado sob as condições de aplicação, por exemplo, um radical hidrolisável já no caldo de borrifação ou particularmente sob as condições fisiológicas em plantas, sendo que um composto da fórmula (I) é hidrolisado com o qrupo de éster do ácido carboxílico -CO-OR1 (R1 é diferente de hidrogênio) para formar o composto da fórmula (I) com o grupo do ácido carboxílico -CO-OH (isto é, composto (I) com R1 = H). Pela defini- ção dos radicais hidrolisáveis também são abrangidos expressamente os radicais com R1 = radical hidrocarboneto ou radical heterociclila, sendo que 5 os dois radicais mencionados por último são substituídos ou não-substi- tuídos, mesmo quando eles são parcialmente hidrolisáveis de modo compa- rativamente lento.

Um radical hidrocarboneto é um radical orgânico monocíclico alifático, cicloalifático ou aromático ou, no caso de um radical hidrocarboneto 10 eventualmente substituído, também um radical orgânico bicíclico ou policícli- co com base nos elementos carbono e hidrogênio, por exemplo abrangendo os radicais alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila, arila, feni- la, naftila, indanila, indenila, etc.; o mesmo vale para radicais hidrocarboneto em significados compostos como radicais hidrocarboneto-óxi ("Kohlenwas- 15 serstoffoxyreste") ou outros radicais de hidrocarbonetos ligados via grupos de heteroátomos.

Quando não-definido de outro modo, os radicais hidrocarboneto apresentam de preferência 1 até 20 átomos de carbono, de modo mais pre- ferido 1 até 16 átomos de carbono, particularmente 1 até 12 átomos de car- bono.

Os radicais hidrocarboneto, também nos radicais especiais alqui- la, alcóxi, haloalquila, haloalcóxi, alquilamino e alquiltio, bem como os radi- cais insaturados e/ou substituídos correspondentes, na estrutura de carbono, podem em cada caso ser lineares ou ramificados.

A expressão "(CrC4)-alquila" significa uma abreviação para

alquila com 1 até 4 átomos de carbono, isto é, abrange os radicais metila, etila, 1-propila, 2-propila, 1-butila, 2-butila, 2-metilpropila ou terc-butila. Radicais alquila em geral com indicação de maior número de átomos de carbono, como por exemplo "(Ci-C6)-alquila" correspondentemente também 30 abrangem radicais alquila lineares ou ramificados com um número maior de átomos de carbono, isto é, de acordo com o exemplo também radicais alqui- la com 5 e 6 átomos de carbono. Quando não-especialmente indicado, nos radicais hidrocarbone- to como radicais alquila, alquenila e alquinila, também em radicais compos- tos, são preferidas as estruturas de carbono inferiores, por exemplo com 1 até 6 átomos de carbono ou em grupos insaturados com 2 até 6 de átomos 5 de carbono. Radicais alquila, também nos significados combinados como alcóxi, haloalquila, etc., significam, por exemplo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, t- ou 2-butila, pentila, hexila como n-hexila, i-hexila e 1,3-dimetilbutila, heptila como n-heptila, 1-metilhexila e 1,4-dimetilpentila; radicais alquenila e alquinila possuem o significado dos radicais insaturados possíveis corres- 10 pondentes aos radicais alquila; alquenila significa, por exemplo, vinila, alila,

1-metil-2-propenila, 2-metil-2-propenila, 2-butenila, pentenila, 2-metilpente- nila ou grupo hexenila, de preferência alila, 1-metilprop-2-en-1-ila, 2-metil- prop-2-en-1-ila, but-2-en-1-ila, but-3-en-1-ila, 1-metil-but-3-en-1-ila ou 1-metil -but-2-en-1-ila. Alquenila inclui particularmente também radicais hidrocarbo- 15 neto lineares ou ramificados com mais de uma ligação dupla, como 1,3-buta- dienila e 1,4-pentadienila, mas também radicais alenila ou radicais cumuleni- Ia com uma ou mais ligações duplas acumuladas, como por exemplo alenil(1,2-propadienila), 1,2-butadienila e 1,2,3-pentatrienila;

Alquinila significa, por exemplo, propargila, but-2-in-1-ila, but-3-in -1-ila, 1-metil-but-3-in-1-ila.

Alquinila inclui particularmente também radicais hidrocarboneto lineares ou ramificados com mais de uma ligação tripla ou também com uma ou mais ligações triplas e uma ou mais ligações duplas, tal como por exem- plo 1,3-butatrienila ou 3-penten-1-in-1-ila.

Um anel carbocíclico com 3 até 9 membros Significa(C3-C9)-

cicloalquila ou (C5-C9)cicloalquenila.

(C3-C9)-cicloalquila significa um sistema anelar carbocíclico, sa- turado com de preferência 3-9 átomos de carbono, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, cicloheptila, ciclooctila ou ciclononila. No 30 caso de cicloalquila substituída são abrangidos sistemas cíclicos com substi- tuintes, sendo que os substituintes também podem estar ligados ao radical cicloalquila com uma ligação dupla, por exemplo, um grupo alquilideno como metilideno.

(C5-Cg)-CiCloaIqueniIa significa um sistema anelar carbocíclico, não-aromático, parcialmente insaturado, com 5-9 átomos de carbono, por exemplo 1-ciclobutenila, 2-ciclobutenila, 1-ciclopentenila, 2-ciclopentenila, 3-ciclo- 5 pentenila, ou 1-ciclohexenila, 2-ciclohexenila, 3-ciclohexenila, 1,3-ciclohexa- dienila ou 1,4-ciclohexadienila. No caso de cicloalquenila substituída valem os esclarecimentos correspondentes para cicloalquila substituída.

Alquilideno, por exemplo também na forma (CrCio)alquilideno significa o radical de um alcano linear ou ramificado, ligado por meio de uma 10 ligação dupla, sendo que a posição do ponto de ligação ainda não foi deter- minada. No caso de um alcano ramificado são consideradas naturalmente somente posições nas quais dois átomos H possam ser substituídos pelas ligações duplas; radicais são, por exemplo, =CH2, =CH-CH3, =C(CH3)-CH3, =C(CH3)-C2H5 ou =C(C2H5)-C2H5.

Halogênio significa, por exemplo, flúor, cloro, bromo ou iodo.

Haloalquila, -alquenila e -alquinila significam alquila, alquenila ou alquinila parcial- ou totalmente substituídas por átomos de halogênio iguais ou dife- rentes de preferência do grupo flúor, cloro e bromo, particularmente do grupo flúor e cloro, por exemplo monohaloalquila (=monohalogenoalquila), perhalo- 20 alquila, CF3, CHF2, CH2F, CF3CF2, CH2FCHCI, CCI3, CHCI2, CH2CH2CI; haloalcóxi é, por exemplo OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O1 OCH2CF3 e OCH2CH2CI; o mesmo vale para haloalquenila e outros radicais substituídos com halogênio.

Arila significa um sistema aromático mono-, bi- ou policíclico, por exemplo, fenila, naftila, tetra-hidronaftila, indenila, indanila, pentalenila, flu- orenila e semelhantes, de preferência fenila.

Um radical ou anel heterocíclico (heterociclila) pode ser satura- do, insaturado ou heteroaromático; quando não for definido de outro modo, ele contém de preferência um ou mais, particularmente 1, 2 ou 3 heteroáto- 30 mos no anel heterocíclico, de preferência 1, 2 ou 3 heteroátomos no anel heterocíclico, de preferência do grupo N, O e S; ele é de preferência um ra- dical heterociclila alifático com 3 até 7 átomos no anel ou um radical heteroa- romático com 5 ou 6 átomos no anel. O radical heterocíclico pode por exem- plo ser um radical ou anel heteroaromático (heteroarila) como, por exemplo um sistema aromático mono-, bi- ou policíclico no qual pelo menos 1 anel contém um ou mais heteroátomos. Ele é de preferência um anel heteroaro- 5 mático com um heteroátomo do grupo N, O e S, por exemplo piridila, pirroli- Ia1 tienila ou furila; além disso ele é de preferência um anel heteroaromático correspondente com 2 ou 3 heteroátomos, por exemplo pirimidinila, piridazinila, pirazinila, triazinila, tiazolila, tiadiazolila, oxazolila, isoxazolila, pirazolila, imidazolila e triazolila. Além disso, ele é de preferência um radical 10 heterocíclico total ou parcialmente hidrogenado com um heteroátomo do grupo N, O e S, por exemplo oxiranila, oxetanila, oxolanila (= tetra-hidro- furila), oxanila, pirrolinila, pirrolidila ou piperidila.

Além disso, ele é de preferência um radical heterocíclico total ou parcialmente hidrogenado com 2 heteroátomos do grupo N, O e S, por 15 exemplo piperazinila, dioxolanila, oxazolinila, isoxazolinila, oxazolidinila, isoxazolidinila e morfolinila. Como substituintes para um radical heterocíclico substituído são apropriados os substituintes mencionados mais abaixo, adicionalmente também oxo. O grupo oxo também podem aparecer nos heteroátomos no anel, que podem existir em diferentes etapas de oxidação, 20 por exemplo no caso de N e S.

Exemplos preferidos para heterociclila são um radical heterocí- clico com 3 até 6 átomos no anel do grupo piridila, tienila, furila, pirrolila, oxiranila, 2-oxetanila, 3-oxetanila, oxolanila (= tetra-hidrofurila), pirrolidila, piperidila, particularmente oxiranila, 2-oxetanila, 3-oxetanila ou oxolanila, ou 25 é um radical heterocíclico com dois ou três heteroátomos, por exemplo pirimidinila, piridazinila, pirazinila, triazinila, tiazolila, tiadiazolila, oxazolila, isoxazolila, pirazolila, triazolila, piperazinila, dioxolanila, oxazolinila, isoxazo- linila, oxazolidinila, isoxazolidinila ou morfolinila.

Quando um corpo base é substituído "com um ou mais radicais" de uma lista de radicais (= grupos) ou de um grupo genericamente definido de radicais, então este inclui em cada caso a substituição simultânea com vários radicais iguais e/ou estruturalmente diferentes. Radicais substituídos como um radical alquila, alquenila, alqui- nila, cicloalquila, arila, fenila, benzila, heterociclila e heteroarila substituído, significam por exemplo um radical substituído derivado do corpo base não- substituído, sendo que os substituintes significam por exemplo um ou mais, 5 de preferência 1, 2 ou 3 radicais do grupo halogênio, alcóxi, alquiltio, hidróxi, amino, nitro, carbóxi, ciano, azido, alcoxicarbonila, alquilcarbonila, formila, carbamoíla, mono- e dialquilaminocarbonila, amino substituído, como acila- mino, mono- e dialquilamino, e alquilsulfinila, alquilsulfonila e, no caso de radicais cíclicos, também alquila, haloalquila, alquiltio-alquila, alcóxi-alquila, 10 mono- e dialquilaminoalquila eventualmente substituída e hidróxi-alquila; no termo "radicais substituídos" como alquila substituída etc, como substituin- tes, adicionalmente aos radicais contendo hidrocarboneto saturados men- cionados são incluídos radicais alifáticos e aromáticos insaturados corres- pondentes, como alquenila eventualmente substituída, alquinila, alquenilóxi, 15 alquinilóxi, fenila, fenóxi, etc. No caso de radicais cíclicos substituídos, com frações alifáticas no anel, também são abrangidos sistemas cíclicos com tais substituintes, que são ligados por uma ligação dupla, por exemplo são substi- tuídos com um grupo alquilideno como metilideno ou etilideno.

Os substituintes mencionados como exemplo ("primeiro nível de 20 substituintes"), desde que contenham frações contendo hidrocarboneto, podem ser ali eventualmente substituídos ("segundo nível de substituintes"), por exemplo por um dos substituintes definidos para o primeiro nível de substituitnes. Outros níveis de substituintes correspondentes são possíveis. De preferência, pelo termo "radical substituído" são abrangidos somente um 25 ou dois níveis de substituintes.

Com "radical de base" é denominado o respectivo corpo de base de um radical, ao qual são ligados substituintes de um nível de substituintes.

Substituitnes preferidos para os níveis de substituintes são, por exemplo amino, hidroxila, halogênio, nitro, ciano, mercapto, carboxila, carbonamida, SF5, aminosulfonila, alquila, cicloalquila, alquenila, cicloal- quenila, alquinila, monoalquilamino, dialquilamino, N-alcanoilamino, alcóxi, alquenilóxi, alquinilóxi, cicloalcóxi, cicloalquenilóxi, alcoxicarbonila, alquenilo- xicarbonila, alquinilóxicarbonila, ariloxicarbonila, alcanoíla, alquenilcarbonila, alquinilcarbonila, arilcarbonila, alquiltio, cicloalquiltio, alqueniltio, cicloalque- niltio, alquiniltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila, monoalquilaminosulfonila, dial- quilaminosulfonila, N-alquilaminocarbonila, Ν,Ν-dialquilaminocarbonila, N-alca- 5 noilaminocarbonila, N-alcanoil-N-alquilaminocarbonila, arila, arilóxi, benzila, benzilóxi, benziltio, ariltio, arilamino e benzilamino.

Fenila eventualmente substituída significa de preferência fenila ou fenila, que é não-substituída ou substituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, ciano, (C-i-C4)-alquila, (C-i-C4)-haloalquila, 10 (CrC4)-alcóxi-(Ci-C4)-alquila, (CrC4)-alcóxi, (C-i-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)- alcóxi-(CrC4)-alcóxi, (C1-C4)-SlquiItio e nitro, particularmente fenila que é eventualmente substituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (CrC4)-alquila, (C1-C4)-IiaIoaIquiIa e (CrC4)-alcóxi.

Em radicais com átomos de carbono são preferidos aqueles com 15 1 até 6 átomos de carbono, de preferência 1 até 4 átomos de carbono, particularmente 1 ou 2 átomos de carbono. Preferidos são, via de regra, substituintes do grupo consistindo em halogênio, por exemplo flúor e cloro, (C1-C4JaIquiIal de preferência metila ou etila, (C1-C4JhaIoaIquiIa, de prefe- rência trifluormetila, (C1-C4JaIcoxi, de preferência metóxi ou etóxi, (C1-C4) 20 haloalcóxi, nitro e ciano. Particularmente preferidos são, aqui, os substituin- tes metila, metóxi, flúor e cloro.

Amino substituído como amino mono- ou bi-substituído significa um radical do grupo dos radicais amino substituídos, os quais são N-substi- tuídos por exemplo por um ou dois radicais iguais ou diferentes do grupo 25 consistindo em alquila, alcóxi, acila e arila; de preferência mono- e dialquil- amino, mono- e diarilamino, acilamino, N-alquil-N-arilamino, N-alquil-N-acila- mino bem como N-heterociclos; são preferidos radicais alquila com 1 até 4 átomos de carbono; arila é de preferência fenila ou fenila substituída; para acila vale aqui a definição mencionada mais abaixo, de preferência (C1-C4) 30 alcanoíla. O mesmo se aplica para hidroxilamino substituído ou hidrazino.

Acila significa um radical de um ácido orgânico, que resulta de modo formal pela separação de um grupo hidróxi na função ácido, sendo que o radical orgânico no ácido também pode estar ligado com a função ácido por meio de um heteroátomo. Exemplos para acila são o radical -CO-R de um ácido carboxílico HO-CO-R e radicais de ácidos derivados dos mesmos como o ácido tiocarboxílico, ácidos iminocarboxílicos eventual- 5 mente N-substituídos ou o radical de monoésteres de ácido carbônico, ácido carbamínico N-substituído, ácidos sulfônicos, ácidos sulfínicos, ácidos sulfonamida N-substituídos, ácidos fosfônicos ou ácidos fosfínicos.

Acila significa por exemplo formila, alquilcarbonila como [(CrC4)- alquil]carbonila, fenilcarbonila, alquiloxicarbonila, feniloxicarbonila, benziloxi- 10 carbonila, alquilsulfonila, alquilsulfinila, N-alquil-1-iminoalquila e outros radi- cais de ácidos orgânicos. Com isto, os radicais podem em cada caso ainda ser substituídos na fração alquila ou fenila, por exemplo na fração alquila por um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, alcóxi, fenila e fenóxi; exemplos para substituintes na fração fenila são os substituintes já 15 mencionados mais acima de modo geral para fenila substituída.

Acila significa de preferência um radical acila no sentido mais estreito, isto é, um radical de um ácido orgânico no qual o grupo ácido está diretamente ligado com o átomo de carbono de um radical orgânico, por exemplo formila, alquilcarbonila como acetila ou [(CrC4)alquil]-carbonila, fenil- carbonila, alquilsulfonila, alquilsulfinila e outros radicais de ácidos orgânicos.

De modo mais preferido, acila significa um radical alcanoíla com 1 até 6 átomos de carbono, particularmente 1 até 4 átomos de carbono. (CrC4) alcanoíla significa aqui o radical de um ácido alcanoico com 1 até 4 átomos de carbono após separação dos grupos OH do grupo ácido, isto é, formila, acetila, n-propionila, i-propionila ou n-, i-, sec ou terc-butanoíla.

A "posição ila" de um radical caracteriza o átomo de carbono com a ligação livre. Compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção ou empregados de acordo com a invenção (e eventualmente seus sais) são denominados abreviadamente também como "compostos (I)".

Objeto da invenção são, também, todos os estereoisômeros a-

brangidos pela fórmula (I), e suas misturas. Tais compostos da fórmula (I) contêm um ou mais átomos de carbono assimétricos ou também ligações duplas, que não são indicados especificamente nas fórmulas gerais (I). Os estereoisômeros possíveis definidos por sua forma espacial específica, co- mo enantiômeros, diastereômeros, isômeros ZeE são todos abrangidos pela fórmula (I) e podem ser obtidos segundo métodos usuais a partir de 5 misturas dos estereoisômeros ou também pode ser preparados por reações estereoseletivas em combinação com o emprego de substâncias de partida estereoquímicas puras.

Sobretudo em virtude do efeito herbicida mais elevado, melhor seletividade e/ou melhor processabilidade, compostos de acordo com a in- 10 venção da fórmula (I) mencionada ou seus sais ou seu uso de acordo com a invenção, em que radicais isolados possuem um dos significados preferidos já mencionados ou mencionadas a seguir, ou particularmente aqueles em que um ou mais dos significados preferidos já mencionados ou mencionados a seguir aparecem combinados são de particular interesse.

Independente dos respectivos outros radicais do grupo R1, R2,

R3, R4, R5 e (R6)n e das subdefinições correspondentes dos radicais em ge- ral, e de preferência em combinação com significados preferidos de um ou mais desses radicais, são de particular interesse os compostos de acordo com a invenção ou usos de compostos de acordo com a invenção com signi- ficados preferidos dos radicais em questão mencionados a seguir.

Preferidos são os usos de acordo com a invenção de compostos da fórmula (I) ou seus sais,

em que

R1 significa hidrogênio, alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila, cicloalquinila ou arila, sendo que cada um dos 7 radicais men- cionados por último é não-substituído ou substituído e incluindo substituintes apresenta até 30 átomos de carbono, de preferência até 24 átomos de carbono, particularmente até 20 átomos de carbono, ou um radical heteroci- clila com 3 até 9 átomos no anel, contendo 1 até 4 heteroátomos do grupo N, OeSe que é não-substituído ou substituído e incluindo substituintes apre- 5 senta 1 até 30 átomos de carbono, de preferência 1 até 24 átomos de car- bono, particularmente 1 até 20 átomos de carbono.

Além disso, são preferidos também compostos (I) ou seus sais,

em que

R1 significa hidrogênio.

Além disso, são preferidos aqui também compostos (I) ou seus

sais, em que

R1 significa H, (Ci-Ci8)alquila, (C2-C18)alquenila, (C2-C-i8)alqui- nila, (C3-C9)cicloalquila, (C5-Cg)CiCloaIqueniIa, (C5-Cg)cicloalquinila ou fenila, sendo que cada um dos 7 radicais mencionados por último é não-substituído 15 ou substituído e incluindo substituintes apresenta até 30 átomos de carbono, de preferência até 24 átomos de carbono, particularmente até 20 átomos de carbono.

Além disso, são preferidos também compostos (I) ou seus sais,

em que

R1 significa H, (Ci-C18)alquila, (C2-C18)alquenila, (C2-C-i8)alquini-

la, (C3-Cg)cicloalquila, (C5-Cg)cicloalquenila, (C5-Cg)cicloalquinila ou fenila, sendo que cada um dos 7 radicais mencionados por último é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, ciano, tio, nitro, hidróxi, (CrC8)-alquila, (CrC8)-haloalquila, (C-i-C4)-alcóxi- 25 (CrC4)-alquila, (C2-C8)-alquenila, (C2-C8)-haloalquenila, (C2-C8)-alquinila, (C2-C8)-haloalquinila, os 7 radicais mencionados por último somente no caso de radicais base cíclicos, (Ci-C8)-alcóxi, (C2-C8)-alquenilóxi, (C2-C8)-alquini- lóxi, (CrC8)-haloalcóxi, (CrC4)-alcóxi-(CrC4)-alcóxi, (CrC8)-alquiltio, (C2-C8)- alqueniltio, (C2-C8)-alquiniltio, radicais das fórmulas -NR*R**, -CO-NR R** e 30 -O-CO-NR R *, sendo cada um dos radicais R* e R** nas 3 fórmulas mencio- nadas por último, independente um do outro, significa H, (Ci-C8)-alquila, (C2-C8) -alquenila, (C2-C8)-alquinila, benzila, benzila substituída, fenila ou fenila substituída, ou junto com o átomo N é um heterociclo com 3 até 8 membros, que adicionalmente ao átomo N pode conter um ou dois outros heteroáto- mos no anel do grupo consistindo em N, O e S e que é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em (Ci-C4)-alquila 5 e (Ci-C4)-haloalquila,

e [(CrCeJ-alcóxijcarbonila, [(C-i-C8)-alcóxi]tiocarbonila, [(C2-C8)- alquenilóxijcarbonila, [(C2-C8)-alquinilóxi]carbonila, [(CrC8)-alquiltio] carboni- la, [(C2-C8)-alqueniltio]carbonila, [(C2-C8)-alquiniltio]carbonila, (Ci-C8)-alca- noíla, [(C2-C8)-alquenil]carbonila, [(C2-C8)-alquinil]carbonila, (C-i-C^-alquilimi- 10 no, (Ci-C4)-alcóxi-imino, [(CrC8)-alquil]carbonilamino, [(C2-C8)-alquenil] car- bonilamino, [(C2-C8)-alquinil]carbonilamino, [(CrC8)-alcóxi]carbonilamino, [(C2-C8)-alquenilóxi]carbonilamino, [(C2-C8)-alquinilóxi]carbonilamino, [(C1-C8) -alquilaminojcarbonilamino, [(CrC6)-alquil]carbonilóxi, [(C2-Ce)-alquenil] car- bonilóxi, [(C2-C6)-alquinil]carbonilóxi, [(CrCeJ-alcóxijcarbonilóxi, [(C2-C8)-al- 15 quenilóxijcarbonilóxi, [(C2-C8)-alquinilóxi]carbonilóxi, (CrC8)-alquilsulfinila e (C-i-C8)-alquilsulfonila,

sendo que cada um dos 27 radicais mencionados por último é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, NO2, (C-i-C4)-alcóxi e fenila eventualmente substituída,

e fenila, fenil-(CrC6)-alcóxi, fenil-[(CrC6)-alcóxi]carbonila, fenóxi,

fenóxi-(CrC6)-alcóxi, fenóxi-[(CrC6)-alcóxi]carbonila, fenoxicarbonila, fenil- carbonilóxi, fenilcarbonilamino, fenil-[(CrC6)-alquil]carbonilamino, fenil-[(CrC6) -alquiljcarbonilóxi, (C3-C7)-CiCloaIquiIa e (C3-C7)-cicloalcóxi,

sendo que cada um dos 13 radicais mencionados por último é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (CrC4)-alquila, (CrC4)-alcóxi, (C1-C4)-HaIoaIquiIa, (C1-C4)-Ha- loalcóxi e nitro,

e radicais das fórmulas -SiR13, -O-SiR3, (R')3Si-(C-i-C6)-alcóxi, -CO-O-NR'2, -O-N=CRt2, -N=CR2, -O-NR12, -CH(OR1)2 e -O-(CH2)m-CH(OR1)2, nas quais cada um dos radicais R’ independente um do outro

significa H, (CrC4)-alquila ou fenila que é não-substituída ou substituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (C-i-C4)-alquila, (C1-C4) -alcóxi, (C-i-C4)-haloalquila, (CrC4)-haloalcóxi e nitro ou é substituída em duas posições adjacentes por uma ponte (C2-C6)-alquileno, e m significa um número inteiro de 0 até 6, e radicais da fórmula RO-CHR1MCH(OR")-(CrC6)- alcóxi,

em que cada um dos radicais R" independente um do outro sig-

nifica H ou (CrC4^aIquiIa ou juntos significam um grupo (CrC6)-alquileno e R’” significa H ou (CrC4)-alquila.

Além disso, são preferidos também compostos (I) ou seus sais,

em que

R1 significa H, (CrCi2)alquila, (C2-C12)alquenila, (C2-Ci2)

alquinila, (C3-C6)CicIoaiquiIa, (C5-C6)cicloalquenila, (C5-C6)cicloalquinila ou fenila, sendo que cada um dos 7 radicais mencionados por último é não- substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, ciano, tio, nitro, hidróxi, (CrC6)-alquila, (CrC6)-haloalquila, (CrC4) - 15 alcóxi-(CrC4)-alquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-haloalquenila, (C2-C6)-alqui- nila, (C2-C6)-haloalquinila, os 7 radicais mencionados por último somente no caso de radicais base cíclicos, (CrC6)-alcóxi, (C2-C6)-alquenilóxi, (C2-C6)- alquinilóxi, (CrC6)-haloalcóxi, (CrC4)-alcóxi-(CrC4)-alcóxi, (CrC6)-alquiltio, (C2-C6)-alqueniltio, (C2-C6)-alquiniltio, radicais das fórmulas -NR*R**, -CO- 20 N RR** e -O-CO-NRR**,

sendo cada um dos radicais R* e R** nas 3 fórmulas mencionadas por último, independente um do outro, significa H, (CrC4)-alquila, (C2-C4) -alquenila, (C2-C4)-alquinila, benzila, fenila que é não-substituída ou substitu- ída com um ou mais radicais do grupo halogênio, (CrC4)alquila, (CrC4) ha- 25 Ioalquila e (CrC4)alcóxi, ou junto com o átomo N significa um radical piperi- dina, piperazina, pirrolidina, pirazolidina, piperazolidina ou morfolina, que é não-substituída ou substituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em (CrC4)-alquila e (CrC4)-haloalquila,

e [(CrC4)-alcóxi]carbonila, [(CrC4)-alquil]carbonilamino, [(C1-C4) -alcóxijcarbonilamino, [(CrC4)-alquilamino]carbonilamino, [(CrC4)-alquil]-car- bonilóxi, [(CrC4)-alcóxi]carbonilóxi e (CrC4)-alquilsulfonila,

sendo que cada um dos 7 radicais mencionados por último é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, NO2, (C1-C4)-Blcoxi e fenila que é não-substituída ou substitu- ída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (C1-C4) alquila, (CrC4)alcóxi, (CrC4)haloalquila, (C1-C4)HaIoaIcoxi e nitro,

e fenila, fenil-(CrC4)-alcóxi, fenil-[(CrC4)-alcóxi]carbonila, fenóxi, fenóxHCrC^-alcóxi, fenóxi-[(CrC4)-alcóxi]carbonila, fenoxicarbonila, fenil- carbonilóxi, fenilcarbonilamino, fenil-[(CrC4)-alquil]carbonilamino, fenil-[(C-i-C4) alquilj-carbonilóxi, (C3-C6)-cicloalquila e (C3-C6)-cicloalcóxi,

sendo que cada um dos 13 radicais mencionados por último é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (CrC4)-alquila, (C-i-C4)-alcóxi, (C-i-C4)-haloalquila, (C1-C4)- haloalcóxi e nitro,

e radicais das fórmulas -CO-O-NR2, -0-N=CR'2, -N=CR12, -O-NR12, -CH(OR1)2 e -O-(CH2)m-CH(OR1)2,

nas quais cada um dos radicais R1 independente um do outro significa H, (Ci-C4)-alquila ou fenila que é não-substituída ou substituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (CrC4)-alquila, (C1-C4) -alcóxi, (C1-C4)-HaIoaIquiIa, (CrC4)-haloalcóxi e nitro ou é substituída em duas posições adjacentes por uma ponte (C2-C6)-alquileno, e m significa um número inteiro de O até 6,

e radicais da fórmula RO-CHR’”CH(OR")-(C1-C6)-alcóxi, em que cada um dos radicais R" independente um do outro significa H ou (C-i-C4)-alquila ou juntos significam um grupo (CrC6)-alquileno e Rm significa H ou (CrC2)-alquila.

Preferidos aqui são também compostos (I) ou seus sais em que R1 é H, (CrC6)-alquila, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)-alquinila, ou (C3-C6)-cicloalquila,

sendo que cada um dos 4 radicais mencionados por último é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (CrC6)-alquila, o último somente substituinte no caso de radi- cais de base cíclicos, (C1-C4^alcoxi,(CrC4)-alquiltio, (C3-C6)cicloalquila não- substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio e (CrC4)-alquila, e fenila não-substituída ou substituída com um ou mais radicais do grupo halogênio, (Ci-C4)alquila, (CrC4)alcóxi e (C1-C4) haloalquila.

Particularmente preferidos são também compostos (I) ou seus 5 sais, em que

R1 significa H, (Ci-C4)-alquila, (C2-C4)-alquenila ou (C2-C4)-

alquinila,

sendo que cada um dos 3 radicais mencionados por último é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo 10 em halogênio, (C-i-C4)-alcóxi, (CrC4)-alquiltio, ciclopropila, ciclobutila, sendo que cada um dos dois radicais mencionados por último é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio e (Ci-C4)-alquila, e fenila que é não-substituída ou substituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (CrC4)-alquila, (Ci-C4)-alcóxi e 15 (CrC4)-haloalquila, muito particularmente

R1 significa H, metila, etila, n-propila, i-propila, benzila, ciclopro- pilmetila, 1-ciclopropiletila, (l-metilciclopropil)metila, (2,2-dimetilciclopropil)- metila, alila, propargila, 2-cloroprop-2-en-1-ila, 3-fenilprop-2-in-1-ila, 3,3-diclo- roprop-2-en-1-ila, 3,3-dicloro-2-fluorprop-2-en-1-ila, but-2-en-1-ila, but-3-en- 20 1-ila, but-2-in-1-ila, but-3-in-1-ila, 4-clorobut-2-in-1-ila, 3-metilbut-2-en-1-ila, 3-metilbut-2-en-1-ila, (E)-pent-3-en-2-ila ou (Z)-pent-3-en-2-ila.

Preferidos são também compostos (I) ou seus sais, em que R1 significa um radical heterociclila saturado, parcialmente insa- turado ou heteroaromático, com 3 até 9 átomos no anel, de preferência com 5 ou 6 átomos no anel, contendo 1 até 4 heteroátomos, de preferência 1 até 3 heteroátomos no anel, do grupo N, O e S e que é não-substituído ou subs- tituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, ciano, tio, nitro, hidróxi, (CrC6)alquila, (C-i-C6)haloalquila, (CrC4)alcóxi-(CrC4) al- quila, (C2-C6)alquenila, (C2-C6)haloalquenila, (C2-C6)alquinila, (C2-C6) haloal- quinila, (CrC6)alcóxi, (C2-C6)-alquenilóxi, (C2-C6)-alquinilóxi, (CrC6)- haloalcóxi, (CrC4)-alcóxi-(CrC4)-alcóxi, (CrC6)-alquiltio, (C2-C6)-alqueniltio, (C2-C6VaIquiniItio, (C3-C6)-CicIoaIquiIa, (C3-C6)-cicloalcóxi, [(CrC8VaIcoxi] carbonila, [(CrC6)-haloalcóxi]carbonila e oxo. Preferidos são também compostos (I) ou seus sais, em que R1 significa um radical da fórmula SiRaRbRc, -NRaRb ou -N=CRc Rd, de preferência da fórmula -NRaRb ou -N=CRcRd,

sendo que nas 5 fórmulas mencionadas por último cada um dos radicais Ra, Rb, Rc e Rd independente um do outro significa hidrogênio, (Cr C4)-alquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4VaIquiniIa1 benzila, benzila substituída, fenila ou fenila substituída ou Ra e Rb juntamente com o átomo N significam um heterociclo com 3 até 8 membros, o qual adicionalmente ao átomo N po- de conter um ou dois outros heteroátomos no anel do grupo consistindo em N, O e S e o qual é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo (CrC4)-alquila e (CrC4)-haloalquila, ou Rc e Rd juntamente com o átomo C significam um radical carbocíclico com 3 até 8 membros ou radical heterocíclico, que pode conter 1 até 3 heteroátomos no anel do grupo N, O e

S, sendo que o radical carbocíclico ou heterocíclico é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo (Ci-C4)-alquila e (CrC4)- haloalquila.

Preferidos são também os usos de compostos da fórmula (I) ou seus sais, em que

R2 significa hidrogênio, halogênio ou (CrC4)-alquila que é não- substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, tal como flúor ou cloro, de preferência hidrogênio ou (C1-C4) alqui- la, particularmente hidrogênio, metila ou etila, muito particularmente hidrogê- nio ou metila.

R3 significa hidrogênio, halogênio ou (CrC4)-alquila que é não- substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, tal como flúor ou cloro, de preferência hidrogênio ou (CrC4)- alquila, particularmente hidrogênio ou metila, muito particularmente hidrogê- nio.

Preferidos são também os usos de compostos da fórmula (I) ou seus sais, em que R2 e R3 juntamente com o átomo C ao qual estão ligados significam (C3-C6)-cicloalquila ou (C5-C6)-cicloalquenila, de preferência (C3-C6)-CiCloaIquiIa, sendo que cada um dos 3 radicais mencionados por úl- timo é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio e (CrC4)-alquila.

De preferência, R2 e R3 juntamente com o átomo C ao qual estão ligados representam ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclohexila, parti- cularmente ciclopropila, sendo que cada um dos 4 radicais mencionados por último é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo halogênio e metila, de preferência flúor, cloro e metila.

R4 significa hidrogênio, halogênio, ciano, (CrC4)-alquila, (C2-C4)- alquenila ou (C2-C4)-alquinila,

sendo que cada um dos três radicais mencionados por último é

não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio e hidróxi, de preferência não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo halogênio, como flúor e cloro, ou

(C3-C6)-cicloalquila que é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio e (C1-C4VaIquiIa, ou

fenila que é não-substituída ou substituída com um ou mais radi- cais do grupo consistindo em halogênio, nitro, (C1-C4VaIquiIa, (C1-C4)-IiaIo- alquila, (C-i-C4)-alcóxi, (CrC4)-haloalcóxi, (CrC4)-alcóxi-(C-i-C4)-alcóxi, (C1-C4) -alquiltio, [(C-i-C4)-alcóxi]carbonila e [(C-i-C4)-haloalcóxi]carbonila, ou (C1-C4VaIcanoiIa que é não-substituída ou substituída com um

ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, como flúor e cloro, cia- no, (C1-C4VaIcoxi, (CrC4)-haloalcóxi e (Ci-C2ValcoxKC1-C2VaIcoxi, de pre- ferência formila, ou

[(C-i-C4)-alcóxi]carbonila que é não-substituída ou substituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, tal como flúor e cloro, ou

[(C3-C6)-cicloalcoxilcarbonila que é não-substituída ou substituí- da com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio e (CrC4)- alquila.

Além disso, são preferidos também os usos de compostos da fórmula (I) ou seus sais, em que R4 significa hidrogênio, halogênio, como flúor ou cloro, ciano,

(CrC4)-alquila, que é eventualmente substituída com hidróxi [=(CrC4) hidro- xialquila], (CrC4)-haloalquila, ciclopropila ou ciclobutila, sendo que cada um dos dois radicais mencionados por último é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, como flúor e cloro, e (CrC4)alquila, ou

fenila, que é não-substituída ou substituída com um ou mais ra- dicais do grupo consistindo em halogênio, (CrC4)-alquila, (CrC4)haloalquila, (CrC4)alcóxi e (CrC4JaIquiItio, ou

(CrC4)-alcanoíla que é não-substituída ou substituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, como flúor e cloro, de preferência formila, ou

[(CrC4)-alcóxi]carbonila ou [(CrC4)-haloalcóxi]-carbonila, de

preferência

R4 significa hidrogênio, halogênio, como flúor ou cloro, ciano, metila, etila, n-propila, i-propila, CH2CI, CHCI2, CCI3, CH2F, CHF2, CF3 ou formila.

Além disso, são preferidos aqui os usos mencionados preferidos e particularmente preferidos de compostos (I) ou seus sais, em que R4 signi- fica ciano ou em que R4 possui um dos outros significados mencionados di- ferentes de ciano ou formila.

Além disso, de preferência R4 é um dos radicais mencionados para R4 e diferente de hidrogênio.

R5 significa fenila que é não-substituída ou de preferência substituí-

da e incluindo substituintes apresenta 6 até 24 átomos de carbono, particu- larmente 6 até 20 átomos de carbono, ou um radical heteroaromático de 5 ou 6 membros com 1 até 3 he- teroátomos no anel do grupo N, O e S1 que é não-substituído ou substituído e incluindo substituintes apresenta 1 até 24 átomos de carbono, particular- mente 1 até 20 átomos de carbono.

5 Além disso, são preferidos também os usos de compostos da

fórmula (I) ou seus sais, em que R5SignificafeniIa1

que é não-substituída ou de preferência substituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, hidróxi, amino, nitro, carbóxi, ciano, carbamoíla, (Ci-C6)-alquila, (CrC6)-haloalquila, (CrC4)- alcóxi-(CrC4)-alquila, (CrC4)-alquiltio-(CrC4)-alquila, mono- e di-[(CrC4)- alquil]-aminoalquila, hidróxi-(CrC4)-alquila, carbóxi-(CrC4)-alquila, ciano- (CrC4)-alquila, (CrC6)-alcóxi, (CrC6)-haloalcóxi, que pode ser eventual- mente também halogenoado [=(CrC6)haloalcóxi], (CrC4)-alcóxi-(CrC4)- alcóxi, (CrC6)-alquiltio, [(CrC6)-alcóxi]carbonila, [(CrC6)-haloalcóxi] carbonila, (CrC6)-alcanoíla, (CrC6)-haloalcanoíla, mono- e di-[(CrC4)-alquil] -aminocarbonila, mono- e di-[(CrC6)-acil]amino, mono- e di-[(CrC4)-alquil] amino, N-[(CrC6)-acil]-N-[(CrC6)-alquil]amino, (CrC6)-alquilsulfinila, (CrC6)- haloalquilsulfinila, (CrC6)-alquilsulfonila, (CrC6)-haloalquilsulfonila, (C3-C6)- cicloalquila, (C3-C6)-cicloalquilóxi, fenila e fenóxi,

sendo que cada um dos 4 radicais mencionados por último é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (CrC4)-alquila e (CrC4)-haloalquila,

e sendo que dois substituintes adjacentes podem formar um anel ligado por condensação com 5 ou 6 membros que é carbocíclico ou que po- de conter ainda 1 até 3 heteroátomos no anel do grupo consistindo em N, O e S e que é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do gru- po consistindo em halogênio e (CrC6)-alquila, ou

R5 significa um radical heteroaromático com 5 ou 6 membros com 1 até 3 heteroátomos no anel do grupo consistindo em N, O e S,

que é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, hidróxi, amino, nitro, carbóxi, ciano, car- bamoíla, (CrC6)-alquila, (CrC6)-haloalquila, (CrC4)-alcóxi-(CrC4)-alquila, (C-i-C4)-alquiltio-(Ci-C4)-alquila, mono- e di-[(CrC4)-alquil]aminoalquila, hi- dróxi-(CrC4)-alquila, carboxi-(CrC4)-alquila, ciano-(CrC4)-alquila, (CrC6)- alcóxi, que pode ser também eventualmente halogenado [=(CrC6)-haloal- 5 cóxi], (CrC4)-alcóxi-(CrC4)-alcóxi, (CrC6)-alquiltio, [(CrC6)-alcóxi]carbonila, [(CrC6)-haloalcóxi]carbonila, (CrC6)-alcanoíla, (CrCe)-haloalcanoíla, mono- e di-[(CrC4)-alquil]aminocarbonila, mono- e di-[(CrC6)-acil]amino, mono- e di-[(CrC4)-alquil]amino, N-[(CrC6)-acil]-N-[(CrC6)-alquil]-amino, (CrC6)-alquil- sulfinila, (CrC6)-haloalquilsulfinila, (CrC6)-alquilsulfonila, (CrC6)-haloalquil- 10 sulfonila, (C3-C6)-CiCloaIquiIa, (C3-C6)-cicloalquilóxi, fenila e fenóxi,

sendo que cada um dos 4 radicais mencionados por último é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (CrC4)-alquila e (CrC4)-haloalquila.

Além disso, são preferidos também os usos de compostos da fórmula (I) ou seus sais, em que

R5Significa fenila, que é não-substituída ou de preferência subs- tituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, hidróxi, nitro, carbóxi, ciano, (CrC4)alquila, (CrC4)haloalquila, (CrC4)alcóxi-(CrC4) alquila, (CrC4)alquiltaio-(CrC4)alquila, hidróxi-(CrC4)alquila, (CrC4)alcóxi, que 20 pode ser também eventualmente halogenado [=(CrC4)haloalcóxi], (CrC4)- alcóxi-(CrC4)-alcóxi, (Ci-C4)-alquiltio, [(CrC4)-alcóxi]carbonila, [(CrC4)-ha- loalcóxi]-carbonila, (CrC4)-alquilsulfinila, (CrC4)-haloalquilsulfinila, (CrC4)- alquilsulfonila, (CrC4)-haloalquilsulfonila, (C3-C6)-cicloalquila, (C3-C6)-cicloal- quilóxi, fenila e fenóxi,

sendo que cada um dos 4 radicais mencionados por último é

não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (CrC4)-alquila e (CrC4)-haloalquila,

e sendo que dois substituintes adjacentes podem formar um anel ligado por condensação com 5 ou 6 membros que é carbocíclico ou que po- de conter ainda 1 até 3 heteroátomos no anel do grupo consistindo em N, O e S e que é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do gru- po consistindo em halogênio e (CrC4)-alquila, ou R5 significa um radical heteroaromático com 5 ou 6 membros com 1 até 3 heteroátomos no anel do grupo consistindo em N, O e S,

que é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, hidróxi, carbóxi, ciano, (CrC4VaIquiIa1 (CrC4) 5 -haloalquila, (CrC4)-alcóxi-(CrC4)-alquila, (CrC4)-alquiltio-(CrC4)-alquila, hidróxi-(CrC4)-alquila, (CrC4)-alcóxi, que pode ser também eventualmente halogenado [=(CrC4)-haloalcóxi], (CrC4)-alcóxi-(CrC4)-alcóxi, (CrC4)-al- quiltio, [(CrC6)-alcóxi]carbonila, [(CrC6)-haloalcóxi]-carbonila, (CrC4)-alquil- sulfinila, (CrC4)-haloalquilsulfinila, (CrC4)-alquilsulfonila, (CrC4)-haloalquil- 10 sulfonila e (C3-C6)-cicloalquila, que é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (C1-C4VaIquiIa e (CrC4) -haloalquila.

Ainda mais preferidos são também os usos de compostos da fórmula (I) ou seus sais, em que R5 significa fenila, que é não-substituída ou de preferência subs-

tituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, ciano, (CrC4)alquila, (CrC4)haloalquila, (CrC4)alcóxí e (CrC4)-alquiltio, ou

que é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do

grupo consistindo em halogênio, hidróxi, (CrC4)-alquila, (CrC4)-haloalquila, (CrC4)-alcóxi e (CrC4)-alquiltio.

Particularmente preferidos são os usos de compostos da fórmula (I) ou seus sais, em que R5 significa fenila, que é não-substituída ou de preferência subs-

tituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, como flúor, cloro, bromo e iodo, ciano, metila, etila, n-propila, i-propila, n-butila, sec-butila, i-butila, t-butila, CF3, CCI3, metóxi e etóxi, de preferência

R5 significa fenila, 2-fluorfenila, 2-clorofenila, 2-bromofenila, 2-io- dofenila, 2-metilfenila, 2-CF3-fenila, 2-metoxifenila, 3-fluorfenila, 3-clorofenila,

3-bromofenila, 3-iodofenila, 3-metilfenila, 3-CF3-fenila, 3-metoxifenila, 4-fluorfe- nila, 4-clorofenila, 4-bromofenila, 4-iodofenila, 4-metilfenila, 4-CF3-fenila, 4-meto- xifenila, 2,3-diclorofenila, 2,3-dimetilfenila, 2,4-diclorofenila, 2,4-dimetilfenila,

2,5-diclorofenila, 2,5-dimetilfenila, 2,6-diclorofenila, 2,6-dimetilfenila, 3,4-di- clorofenila, 3,4-dimetilfenila, 3,5-diclorofenila, 3,5-dimetilfenila, 2-cloro-3-me- tilfenila, 2-cloro-4-metilfenila, 2-cloro-5-metilfenila, 2-cloro-6-metilfenila, 3-clo- ro-4-metilfenila, 3-cloro-5-metilfenila, 3-cloro-2-metilfenila, 4-cloro-2-metilfe- nila, 4-cloro-3-metilfenila ou 5-cloro-2-metilfenila.

R5 significa 2-piridila, 3-piridila, 4-piridila, 2-tienila, 3-tienila, 2-furila, 3-furila, 2-pirrolila, 2-pirrolila, 2-pirimidinila, 4-pirimidinila, 5-pirimidinila, 3-pirida- zinila, 4-piridazinila, 2-pirazinila, 3-pirazinila, 2-imidazolinila, 4-imidazolinila,

1-pirazolila, 3-pirazolila, 4-pirazolila, 5-pirazolila, 1,3,5-triazin-2-ila, 1,2,4-tria- zin-3-ila, 1,2,4-triazin-5-ila, 2-tiazolila, 4-tiazolila, 5-tiazolila, 3-isotiazolila, 4-iso- tiazolila, 5-isotiazolila, 2-oxazolila, 4-oxazolila, 5-oxazolila, 3-isoxazolila, 4-isoxa-

zolila, 5-isoxazolila, tiadiazolila ou triazolila, de preferência 2-piridila, 3-piri- dila, 4-piridila, 2-tienila, 3-tienila ou 2-furila, sendo que cada um dos radicais heteroaromáticos mencionados acima é não-substituído ou substituído, de preferência é substituído pelos radiais já mencionados acima como preferi- dos, particularmente por um ou mais radicais do grupo consistindo em halo- 20 gênio, hidróxi, (CrC4)-alquila, (C1-C4VhaIoaIquiIal (C1-C4VaIcoxi, (C1-C4)- alquiltio.

Particularmente preferidos são, aqui, também os usos de com- postos da fórmula (I) ou seus sais, em que

R5Significa 2-piridila, 3-fluorpirid-2-ila, 3-cloropirid-2-ila, 3-bromo- pirid-2-ila, 3-metilpirid-2-ila, 3-metoxipirid-2-ila, 3-trifluormetilpirid-2-ila, 4-fluorpi- rid-2-ila, 4-cloropirid-2-ila, 4-bromopirid-2-ila, 4-metilpirid-2-ila, 4-metoxipirid-

2-ila, 4-trifluormetilpirid-2-ila, 5-fluorpirid-2-ila, 5-cloropirid-2-ila, 5-bromopirid- 2-ila, 5-metilpirid-2-ila, 5-metoxipirid-2-ila, 5-trifluormetilpirid-2-ila, 6-fluorpirid- 2-ila, 6-cloropirid-2-ila, 6-bromopirid-2-ila, 6-metilpirid-2-ila, 6-metoxipirid-2-

ila, 6-trifluormetilpirid-2-ila,

3-piridila, 2-fluorpirid-3-ila, 2-cloropirid-3-ila, 2-bromopirid-3-ila,

2-metilpirid-3-ila, 2-metoxipirid-3-ila, 2-trifluormetilpirid-3-ila, 4-fluorpirid-3-ila, 4-cloropirid-3-ila, 4-bromopirid-3-ila, 4-metilpirid-3-ila, 4-metoxipirid-3-ila, 4- trifluormetilpirid-3-ila, 5-fluorpirid-3-ila, 5-cloropirid-3-ila, 5-bromopirid-3-ila, 5- metilpirid-3-ila, 5-metoxipirid-3-ila, 5-trifluormetilpirid-3-ila, 6-fluorpirid-3-ila, 6- cloropirid-3-ila, 6-bromopirid-3-ila, 6-metilpirid-3-ila, 6-metoxipirid-3-ila, 6-

5 trifluormetilpirid-3-ila,

4-piridila, 2-fluorpirid-4-ila, 2-cloropirid-4-ila, 2-bromopirid-4-ila,

2-metilpirid-4-ila, 2-metoxipirid-4-ila, 2-trifluormetilpirid-4-ila, 3-fluorpirid-4-ila,

3-cloropirid-4-ila, 3-bromopirid-4-ila, 3-metilpirid-3-ila, 3-metoxipirid-4-ila, 3- trifluormetilpirid-4-ila,

10 2-tienila, 3-fluortien-2-ila, 3-clorotien-2-ila, 3-bromotien-2-ila, 3-me-

I

tiltien-2-ila, 3-metoxitien-2-ila, 3-trifluormetiltien-2-ila, 4-fluortien-2-ila, 4-cloro- tien-2-ila, 4-bromotien-2-ila, 4-metiltien-2-ila, 4-metoxitien-2-ila, 4-trifluorme- tiltien-2-ila, 5-fluortien-2-ila, 5-clorotien-2-ila, 5-bromotien-2-ila, 5-metiltien-2- ila, 5-metoxitien-2-ila, 5-trifluormetiltien-2-ila,

15 3-tienila, 2-fluortien-3-ila, 2-clorotien-3-ila, 2-bromotien-3-ila, 2-me-

tiltien-3-ila, 2-metoxitien-3-ila, 2-trifluormetiltien-3-ila, 4-fluortien-3-ila, 4-cloro- tien-3-ila, 4-bromotien-3-ila, 4-metiltien-3-ila, 4-metoxitien-3-ila, 4-trifluorme- tiltien-3-ila, 5-fluortien-3-ila, 5-clorotien-3-ila, 5-bromotien-3-ila, 5-metiltien-3- ila, 5-metoxitien-3-ila, 5-trifluormetiltien-3-ila,

20 2-furila, 3-fluorfur-2-ila, 3-clorofur-2-ila, 3-bromofur-2-ila, 3-metil-

fur-2-ila, 3-metoxifur-2-ila, 3-trifluormetilfur-2-ila, 4-fluorfur-2-ila, 4-clorofur-2- ila, 4-bromofur-2-ila, 4-metilfur-2-ila, 4-metoxifur-2-ila, 4-trifluormetilfur-2-ila,

5-fluorfur-2-ila, 5-clorofur-2-ila, 5-bromofur-2-ila, 5-metilfur-2-ila, 5-metóxi-für-

2-ila ou 5-trifluormetilfur-2-ila, de preferência

R5 significa 2-piridila, 5-fluorpirid-2-ila, 5-cloropirid-2-ila, 5-bro-

mopirid-2-ila, 5-metilpirid-2-ila, 5-metoxipirid-2-ila, 5-trifluormetilpirid-2-ila, 3- piridila, 6-fluorpirid-3-ila, 6-cloropirid-3-ila, 6-bromopirid-3-ila, 6-metilpirid-3- ila, 6-metoxipirid-3-ila ou 6-trifluormetilpirid-3-ila, 2-tienila, 3-clorotien-2-ila, 3- metiltien-2-ila, 4-clorotien-2-ila, 4-metiltien-2-ila, 5-clorotien-2-ila, 5-bromo- 30 tien-2-ila ou 5-metiltien-2-ila ou também 4-fluorpirid-2-ila, 4-cloropirid-2-ila, A- bromopirid-2-ila, 4-metilpirid-2-ila ou 4-trifluorpirid-2-ila.

(R6)n significa n substituintes R6, sendo que R6 no caso de n = 1, ou cada um dos substituintes R6 independentes uns dos outros no caso de n ser maior que 1, significa um radical halogênio, (CrC4)-alquila, (CrC4)-ha- loalquila, (CrC4)-alcóxi, (CrC4)-alquiltio, (CrC4)-alquilsulfinila, (CrC4)-halo- alquilsulfinila, (CrC4)-alquilsulfonila ou (CrC4)-haloalquilsulfonila, e n é 0, 1, 2, 3 ou 4, de preferência 0, 1 ou 2.

Preferidos são aqui também os usos de compostos da fórmula (I) ou seus sais, em que (R6)n significa n substituintes R6, sendo que R6 no caso de n = 1,

ou cada um dos substituintes R6 independentes uns dos outros no caso de n ser maior que 1, significa um radical halogênio, como flúor, cloro, bromo ou iodo, metila, etila, CF3, metóxi, etóxi, metiltio, metilsulfinila, etilsulfinila, metil- sulfonila ou etilsulfonila, e n é 0, 1, 2, 3 ou 4, de preferência 0, 1 ou 2.

Além disso, são preferidos os usos de compostos da fórmula (I) ou seus sais, em que

n significa 0 (= ao número zero, isto é, nenhum substituinte R6 presente, isto é, todos as ligações livres no anel são ocupadas com hidrogê- nio) ou

(R6)n significa 2-flúor, 2-cloro, 4-flúor, 4-cloro, 5-flúor, 5-cloro, 6- flúor, 6-cloro, 2-metila, 2-etila, 4-metila, 4-etila, 5-metila, 5-etila, 6-metila, 6- etila, 2-CF3, 2-metóxi, 2-etóxi, 2-metilsulfonila, 2-metilsulfinila, 2-metiltio, 4- CF3, 4-metóxi, 4-etóxi, 4-metilsulfonila, 4-metilsulfinila, 4-metiltio, 5-CF3, 5- 25 metóxi, 5-etóxi ou 5-metilsulfonila, 5-metiltio, 6-CF3, 6-metóxi, 6-etóxi ou 6- metilsulfonila, 6-metiltio, 2,6-dimetila, 2,4-dimetila, 2,5-dimetila, 4,5-dimetila,

4,6-dimetila, 5,6-dimetila, 2,6-dicloro, 2,4-dicloro, 2,5-dicloro, 4,5-dicloro, 4,6- dicloro ou 5,6-dicloro,

sendo que a numeração dos radicais refere-se à posição do radical no radical 3-piridila (átomo de nitrogênio = posição 1).

Particularmente preferidos são aqui os usos de compostos da fórmula (I) ou seus sais, em que n = 0 ou em que (R6)n significa 4-flúor, 4-cloro, 4-metila, 4-CF3, 4-metóxi, 4-metil- sulfonila, 4-metilsulfinila ou 4-metiltio, de preferência 4-metila.

Preferidos são também os usos de compostos da fórmula (I) ou seus sais, em que os radicais R1, R2, R31 R4, R5, R6 e n foram escolhidos de acordo com dois ou mais dos significados preferidos mencionados.

Particularmente preferidos são os compostos da fórmula geral (I) ou seus sais, em que

R1 significa hidrogênio e R2, R31 R4, R51 R6 e n são como defini- dos na fórmula (I) [= compostos da fórmula (I")] ou R1 significa metila e R2, R3, R41 R5, R6 e n são como definidos na

fórmula (I) [= compostos da fórmula (I"')] ou

R2 e R3 significam em cada caso hidrogênio e R11 R41 R5, R6 e n são como definidos na fórmula (I) [= compostos da fórmula (I"")].

Aqui são particularmente preferidos os compostos da fórmula (I) ou seus sais, nos quais um ou mais dos radicais R1 até R6 apresentam os significados dos radicais empregados nas tabelas de exemplo.

Os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção abran- gem todos os estereoisômeros, os quais podem aparecer na base dos cen- tros assimétricos ou ligações duplas na molécula, cuja configuração não é 20 especificamente designada na fórmula ou que não são explicitamente espe- cificadas, e misturas dos mesmos, incluindo os compostos racêmicos e as misturas parcialmente enriquecidas com determinados estereoisômeros.

A invenção abrange também todos os tautômeros, como ceto- e enol-tautômeros, e suas misturas e sais, quando estão presentes grupos funcionais correspondentes.

Alguns compostos da fórmula (I) já são conhecidos. Assim, a patente DE-A-2141124 (US-A-4.325.962, US-A-4146721) descreve pirazóis heteroaromáticos substituídos e seu uso como anfiflogísticos, analgésicos e antipiréticos. Ali é especialmente descrita a preparação de:

a) ácido 3,5-difenil-1-(3-piridil)pirazol-4-acético (veja DE-A-2141124,

exemplo 1, veja US-A-4,146,721, exemplo 52), que significa o composto da fór- mula (I) com R1 = H, R2 = H, R3 = H, R4 = fenila, R5 = fenila e n = 0, b) etiléster do ácido 3,5-difenil-1-(3-piridil)pirazol-4-acético [veja DE-A-2141124, exemplo 1, veja US-A-4,146,721, exemplo 52, considerado como produto intermediário para preparação de composto do parágrafo a)], que significa o composto da fórmula (I) com R1 = etila, R2 = H, R3 = H, R4 =

fenila, R5 = fenila e n = 0,

c) ácido 3-metil-5-fenil-1-(3-piridil)pirazol-4-acético [veja DE-A- 2141124, exemplo 3, US-A-4,146,721, exemplo 47(c)], que significa o com- posto da fórmula (I) com R1 = H, R2 = H, R3 = H, R4 = metila, R5 = fenila e n = 0,

d) etiléster do ácido 3-metil-5-fenil-1-(3-piridil)pirazol-4-acético (veja DE-A-2141124, exemplo 3, US-A-4,146,721, exemplo 47(c)), que signi- fica o composto da fórmula (I) em que R1 = etila, R2 = H, R3 = H, R4 = metila, R5 = fenila e n = 0.

No entanto, o uso de acordo com a invenção desses compostos como herbicidas e reguladores do crescimento de plantas até agora não é conhecido.

Na patente norte-americana US 4.095.025 são descritos (deriva- dos) de ácido 1,3-diaril-pirazol-4-acrílico para finalidades farmacêuticas (por exemplo inibição de inflamação). Na tabela para o exemplo 7 (veja coluna

13, "produto") também é mencionado o composto ácido 3-fenil-1 -(pirid-3-il)- pirazol-4-il-acético. Esse composto diferencia-se dos compostos de acordo com a invenção pela ausência de um radical arila ou heteroarila na posição 5 do anel pirazol. Não é descrito um efeito herbicida para o composto.

WO 2004/089931 descreve pirazóis substituídos com radicais fenila ou pirid-3-ila eventualmente substituídos no átomo N em posição 1 do pirazol para o tratamento e profilaxia de doenças, que são influenciadas pela ligação dos compostos a receptores 5 HT.

Objeto da invenção são, pois, também novos compostos da fór- mula (I) e seus sais, tal como foram definidos acima ou definidos como pre- feridos acima para o uso de acordo com a invenção, com exceção dos com- postos

ácido 3,5-difenil-1 -(3-piridil)pirazol-4-acético, etiléster do ácido 3,5-difenil-1-(3-piridil)pirazol-4-acético, ácido 3-metil-5-fenil-1 -(3-piridil)pirazol-4-acético, etiléster do ácido 3-metil-5-fenil-1-(3-piridil)pirazol-4-acético e sais dos compostos mencionados.

Objeto da invenção são também processos para preparação dos novos compostos da fórmula (I) e seus sais, caracterizados pelo fato de se

(a) reagir um composto da fórmula (II),

em que (R6)n é tal como definido na fórmula (I), com um composto da fórmu- la (III)

em que R1, R21 R31 R4 e R5 são como definidos na fórmula (I),

para formar compostos da fórmula (I) ou seus sais ou

(b) no caso de R1 na fórmula (I) ser diferente de hidrogênio, rea- gir um composto da fórmula (Γ),

em que R1, R21 R3, R4 e R5 são como definidos na fórmula (I) e

R é um radical diferente de R1, diferente de hidrogênio, que é escolhido do grupo dos radicais como é definido para R1, ou significa um anidrido, halogeneto ácido ou um éster ativado do composto da fórmula (Γ), em que R=H, com um composto da fórmula (IV),

R1 - OH (IV)

em que R1 é tal como definido na fórmula (I), para formar o composto da fórmula (I) ou

(c) no caso em que R1 na fórmula (I) é diferente de hidrogênio,

esterificar um composto da fórmula (I")

em que R21 R3, R4 e R5 são como definidos na fórmula (I), eventualmente após ativação dos grupos ácidos, com um composto da fórmula (IV),

R1 - OH (IV)

em que R1 é como definido na fórmula (I), para formar o composto da fórmu- la (I) ou

(d) no caso em que é preparado o composto da fórmula (I), em que R = H, ou seus sais, hidrolisar um composto da fórmula (Γ) [veja defini- ção na variante (b)] para formar o composto da fórmula (I) ou seus sais.

Os compostos de partida das fórmulas (II), (IN), e (IV) são de

modo geral conhecidos e podem ser preparados de modo análogo a proces- sos conhecidos.

Os compostos da fórmula (III) podem ser preparados por exem- plo pela reação de um composto dicarbonila da fórmula (V)

R4-CO-CH2-CO-R5 (V)

com um composto da fórmula (VI)

R2R3C(HaI)-CO-OR1 (VI)

sendo que R1, R2, R3, R4 e R5 são como definidos na fórmula (III), R1 significa de preferência metila ou etila, e Hal significa um grupo de parti- da, de preferência um halogênio reativo como um átomo de cloro ou particu- larmente um átomo de bromo. Os processos já são conhecidos de modo análogo. Assim, os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção podem ser preparados de modo análogo a métodos conhecidos, tal como são descritos por exem- plo em " Methoden der organischen Chemie" (Houben-Weyl, E. Schaumann, 5 Ed.) volume E8b, Hetarenes III, parte 2, págs. 399-710, Georg Thieme Ver- lag, Stuttgart 1994 e literatura ali citada, sendo que as sínteses de acordo com "Methoden der organischen Chemie" (Houben-Weyl, E. Schaumann, Ed.) volume E8b, Hetarenes III, parte 2, pág. 420 ff., Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1994 e literatura ali citada; Synthesis, 1986, 409; J. Chinese Chem. 10 Soc., 2001, 48, 45 e em particular US 4146721, DE2141124 , DOS 1946370 e Justus Liebigs Ann. Chem. 1973, 1919 são de particular interesse.

Os compostos 1,3-dicarbonila substituídos da fórmula (III) em- pregados como substâncias de partida no processo (a) de acordo com a in- venção para preparação de compostos da fórmula (I) são de preferência a- 15 queles nos quais os radicais R1, R21 R3, R4 e R5 apresentam os significados preferidos, já indicados acima como preferidos em relação com a descrição dos compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção. A 3-piridilhidrazina substituída da fórmula (II) empregada como substância de partida no pro- cesso (a) de acordo com a invenção para preparação de compostos da fór- 20 mula (I) possui, também, de preferência aqueles significados para (R6)n, que já foram indicados acima como preferidos para (R6)n em relação com a des- crição dos compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção.

As substâncias de partida da fórmula geral (III) podem ser obti- das segundo processos de modo geral conhecidos por meio de alquilação 25 de 1,3-dicetonas correspondentes com derivados de ácido acético 2- halogenados, por exemplo derivados de ácido bromoacético (compare por exemplo DE-OS 1946370, pág. 13). As 1,3-dicetonas (V) empregadas como substâncias de partida para esta finalidade são obteníveis no comércio ou são conhecidas e/ou podem ser preparadas segundo processos conhecidos 30 (veja por exemplo US 4146721, DE2141124, DOS 1946370 ou J. Am. Chem. Soc., 1948, 70, 4023; Justus Liebigs Ann. Chem. 1973, 1919; Justus Liebigs Ann. Chem. 1976, 13; J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2, 1993, 6, 1067; Hetero- atom Chemistry, 1997, 8, 147).

Hidrazinas da fórmula (II) ou seus sais como substâncias de par- tida são conhecidas e/ou podem ser preparadas segundo processos conhe- cidos (compare por exemplo "Methoden der organischen Chemie" (Houben- 5 Weyl, D. Klamann, Ed.) volume E16a, parte 1, pág. 421 ff., Georg Thieme Verlag, Stuttgart 1990 e a literatura ali citada; J. Am. Chem. Soc., 1954, 76, 596; Monatshefte fur Chemie 1988, 119, 333; J. Heterocyclic Chem. 1988, 25, 1055; J. Heterocyclic Chem. 1989, 26, 475; Heterocycles 1994, 37, 379).

A reação dos compostos das fórmulas (II) e (III) pode ser efetua- da sem catalisador ou em presença de catalisadores, por exemplo, de um ácido como catalisador, de preferência em um solvente orgânico como, por exemplo, tetra-hidrofurano (THF), dioxano, acetonitrila, dimetilformamida (DMF), metanol e etanol, a temperaturas entre 20°C até o ponto de ebulição do solvente, de preferência a 50°C até 150°C. Caso sejam empregados sais de adição de ácido da fórmula (II), este é liberado, via de regra, in situ, com auxílio de uma base. Como bases ou catalisadores básicos são apropriados hidróxidos alcalinos, hidretos alcalinos, carbonatos alcalinos, bicarbonatos alcalinos, alcoolatos alcalinos, hidróxidos alcalino-terrosos, hidretos alcalino- terrosos, carbonatos alcalino-terrosos ou bases orgânicas como trietilamina, di-isopropil-etilamina ou 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU).

A reação dos compostos das fórmulas (Γ) e (IV) pode ser efetu- ada segundo métodos padrões da transesterificação ou da esterificação com ácidos carboxílicos ativados.

A reação dos compostos das fórmulas (I") e (IV) pode ser efetu- ada segundo métodos padrões da transesterificação ou eventualmente com ácidos carboxílicos ativados.

A preparação de compostos da fórmula (I") a partir de compos- tos (Γ) pode ser efetuada segundo métodos padrões da saponificação.

Para a preparação de enantiômeros dos compostos (I) são a- propriados também métodos usuais de separação de racematos (compare "Handbucher der Stereochemie"), por exemplo seguindo processos para se- paração de misturas em diastereômeros, por exemplo processos físicos co- mo cristalização, processos de cromatografia, sobretudo cromatografia em coluna e cromatografia de líquido de pressão elevada, destilação, eventual- mente sob pressão reduzida, extração e outros processos, misturas rema- nescentes de enantiômeros podem, via de regra, ser separadas cromatogra- 5 ficamente em fase quiral sólida. Para quantidades preparativas ou em pro- porção industrial são apropriados processos como a cristalização de sais diastereômeros, que podem ser obtidos a partir dos compostos (I) com áci- dos opticamente ativos e eventualmente em grupos ácidos presentes com bases opticamente ativas.

Para separação de racematos por meio de cristalização de sais

diastereômeros como ácidos opticamente ativos são apropriados por exem- plo ácido canfor-sulfônico, ácido canfórico, ácido bromocanfor-sulfônico, áci- do quínico, ácido tartárico, ácido dibenzoiltartárico e outros ácidos análogos; como bases opticamente ativas são apropriadas por exemplo quinina, cinco- nina, quinidina, brucina, 1-feniletilamina e outras bases análogas.

As cristalizações são, então, na maioria, efetuadas em solventes aquosos ou aquoso-orgânicos, sendo que o diastereômero com menor solu- bilidade precipita primeiro eventualmente após inoculação. Um enantiômero do composto da fórmula (I) é então liberado do sal precipitado ou um outro é liberado do cristalizado por meio de acidificação ou com uma base.

Para preparação dos sais de adição de ácido dos compostos da fórmula (I) são apropriados os ácidos a seguir: ácidos halogenídricos, como ácido clorídrico ou bromídrico, além de ácido fosfórico, ácido nítrico, ácido sulfúrico, ácidos carboxílicos mono- ou bi-funcionais e ácidos hdiroxicarboxí- 25 Iicos como ácido acético, ácido maleico, ácido succínico, ácido fumárico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido salicíclico, ácido sórbico ou ácido láctico, bem como ácidos sulfônicos, tais como ácido p-toluenossulfônico ou ácido

1,5-naftalinossulfônico. Os compostos de adição de ácido da fórmula (I) po- dem ser obtidos de modo simples segundo os métodos usuais de formação de sal, por exemplo, pela dissolução de um composto da fórmula (I) em um solvente orgânico apropriado, como por exemplo metanol, acetona, cloreto de metileno ou benzeno e introdução do ácido a temperaturas de 0 até IOO0C e isolados de modo conhecido, por exemplo, por meio de separação por filtração, e eventualmente purificados por lavagem com um solvente or- gânico inerte.

Os sais de adição de base dos compostos da fórmula (I) são 5 preparados de preferência em solventes polares inertes como, por exemplo, água, metanol ou acetona a temperaturas de 0 até 100°C. Bases apropria- das para preparação dos sais de acordo com a invenção são por exemplo carbonatos alcalinos, como carbonato de potássio, hidróxidos alcalinos e alcalino-terrosos, por exemplo NaOH ou KOH, hidretos alcalinos e alcalino- 10 terrosos, por exemplo NaH, alcoolatos alcalinos e alcalino-terrosos, por e- xemplo, metanolato de sódio ou terc-butilato de potássio, ou amoníaco, eta- nolamina ou hidróxido de amônio quaternário da fórmula [NRR’R”R”’]+ OH'.

Com "solventes inertes" mencionados nas variantes processuais acima refere-se em cada caso a solventes que são inertes sob as respecti- vas condições reacionais, no entanto, eles não precisam ser inertes sob quaisquer condições reacionais.

Uma coleção de compostos da fórmula (I) que podem ser sinteti- zados segundo os processos mencionados acima, podem ser adicionalmen- te preparados de modo paralelo, sendo que isto pode ser efetuado de modo 20 manual, parcialmente automatizado ou totalmente automatizado. Assim, é possível automatizar tanto a execução da reação, o processamento ou a purificação dos produtos ou etapas intermediárias. Em soma, entende-se com isto um método de procedimento tal como descrito por exemplo por S.

H. DeWitt em "Annual Reports in Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis", volume 1, Verlag Escom, 1997, págs. 69 até 77.

Para execução reacional e processamento paralelos podem ser empregada uma série de aparelhos obtidos no comércio, tal como ofereci- dos, por exemplo, pelas firmas Stem Corporation, Woodrolfe Road, Tolles- 30 bury, Essex, CM9 8SE, England or H + P Labortechnik GmbH, Bruckmann- ring 28, 85764 Oberschleiβheim, Alemanha. Para a purificação paralela de compostos da fórmula (I) ou de produtos intermediários que ocorrem na pre- paração estão à disposição, entre outros, aparelhos para cromatografia, por exemplo, da firma ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, EUA. Os aparelhos mencionados permitem um procedimento modular, no qual as etapas de trabalho isoladas são automatizadas, ente as etapas de trabalho, 5 no entanto, precisam ser efetuadas operações manuais. Isto pode ser evita- do pelo uso de sistemas de automação parcial- ou totalmente integrados, nos quais os respectivos módulos de automação são operados, por exem- plo, por robôs. Sistemas de automação deste tipo podem ser adquiridos da firma Zymark Corporation, Zynark Center, Hopkinton, MA 01748 EUA.

Além dos métodos descritos, a preparação de compostos da

fórmula (I) pode ser total ou parcialmente efetuada por métodos auziliados por fases sólidas. Para esta finalidade, etapas intermediárias isoladas ou todas as etapas intermediárias da síntese ou uma síntese ajustada para o procedimento correspondente são ligadas a uma resina sintética. Métodos 15 de síntese apoiados por fases sólidas são amplamente descritos na literatura técnica, por exemplo, Barry A. Bunin em "The Combinatorial Index", Verlag Academic Press, 1998.

O uso de métodos de síntese apoiados por fase sólida permite uma série de protocolos conhecidos da literatura, que por sua vez podem ser 20 efetuados manualmente ou de modo automatizado. Por exemplo, o método "Teebeutel" (Houghten, US 4.631.211; Houghten et al., Proc. Natl. Acad. Sci., 1985, 82, 5131 -5135) com produtos da firma IRORI, 11149 NorthTor- rey Pines Road, La Jolla, CA 92037, USA, pode ser parcialmente automati- zado. A automatização de sínteses paralelas apoiadas por fase sólida é pos- 25 sível por exemplo por meio de aparelhagens das firmas Argonaut Technolo- gies, Inc., 887 Industrial Road, San Carlos, CA 94070, EUA ou MuItiSynTech GmbH, Wullener Feld 4, 58454 Witten, Alemanha.

A preparação de acordo com os processos aqui descritos forne- ce compostos da fórmula (I) em forma de coleções ou bibliotecas de subs- tâncias. Objetos da presente invenção são, pois, também bibliotecas dos compostos da fórmula (I), que contenham pelo menos dois compostos da fórmula (I), e seus pré-produtos. Os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção e seus sais apresentam excelente eficácia herbicida contra um amplo espectro de pantas daninhas mono- e dicotiledôneas economicamente importantes. As substâncias ativas abrangem bem também ervas daninhas perenes de difícil 5 combate, que saem de rizomas, partes de raízes ou outros órgãos perenes. Aqui é indiferente se as substâncias são aplicadas no processo de semeadu- ra, pré- ou pós-emergência.

Alguns representantes da flora daninha mono- e dicotiledônea que podem ser controlados pelos compostos de acordo com a invenção são mencionados isoladamente a título de exemplo, sem que isto represente uma limitação a determinados tipos.

Tipos de ervas daninhas monocotiledôneas que são bem abran- gidos são, por exemplo, Agrostis, Alopecurus, Apera, Avena, Brachicaria, Bromus, Dactyloctenium, Digitaria, Echinochloa, Eleocharis, Eleusine, Festu- 15 ca, Fimbristylis, Ischaemum, Lolium, Monochoria, Panicum, Paspalum, Pha- laris, Phleum, Poa, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sphenoclea e tipos Cyperus dos grupos anuais e por parte das espécies perenes Agropyron, Cynodon, Imperata e Sorghum, e também espécies Cyperus perenes.

Nos tipos de ervas daninhas dicotiledôneas o espectro de ação estende-se sobre tipos como, por exemplo, Galium, Viola, Verônica, Lamium, Stellaria, Amaranthus, Sinapis, lpomoea, Matricaria, Abutilon e Sida do lado anual, bem como Convolvulus, Cirsium, Rumex e Artemisia nas ervas daninhas perenes.

Também é obtido efeito herbicida em plantas daninhas dicotile- 25 dôneas como Ambrosia, Anthemis, Carduus, Centaurea, Chenopodium, Cir- sium, Convolvulus, Datura, Emex, Galeopsis, Galinsoga, Kochia, Lepidium, Lindernia, Papaver, Portlaca, Polygonum, Ranunculus, Rorippa, Rotala, Se- neceio, Sesbania, Solanum, Sonchus, Taraxacum, Trifolium, Urtica e Xanthi- um.

Ervas daninhas presentes sob as condições específicas de cul-

tura do arroz como por exemplo Sagittaria, Alisma, Eleocharis, Scirpus e Cyperus, são igualmente combatidas de modo distinto pelas substâncias ativas de acordo com a invenção.

Caso os compostos de acordo com a invenção sejam aplicados sobre a superfície do solo antes da germinação, então ou a emergência dos brotos de ervas daninhas é totalmente inibida ou as ervas daninhas crescem até um estágio de folhas, interrompem seu crescimento e morrem finalmente após decurso de três até quatro semanas.

Na aplicação das substâncias ativas sobre as partes verdes de plantas no processo de pós-emergência, ocorre igualmente, de modo muito rápido após o tratamento, uma drástica interrupção do crescimento e as 10 plantas daninhas permanecem no estágio de crescimento em que se encon- travam no momento da aplicação ou morrem depois de determinado tempo, de modo que assim é eliminada muito cedo e de modo duradouro uma con- corrência prejudicial de ervas daninhas para as plantas de cultura.

Embora os compostos de acordo com a invenção apresentem uma excelente atividade herbicida em relação a ervas daninhas mono- e di- cotiledôneas, plantas de cultura de culturas economicamente significativas, como por exemplo, trigo, cevada, centeio, arroz, milho, beterraba, soja, par- ticularmente culturas como palma oleífera, oliveiras, coco, seringueira, cítri- cos, ananás, maçãs, pêras, cerejas, algodão, café, cacau, videiras e outras fruteiras e plantações comparáveis são danificadas somente de modo não- significativo ou não são danificadas. Os presentes compostos são muito bem adequados, por estes motivos, para o combate seletivo do crescimento de plantas indesejadas em plantações úteis agrícolas incluindo plantas orna- mentais. As substâncias ativas são apropriadas também, eventualmente em combinação com outras substâncias ativas, para o uso em terras não- cultivadas, como em caminhos, espaços abertos, canteiros, gramados, ater- ros ferroviários, áreas industriais, para o combater o crescimento indesejado de plantas.

Além disso, as substâncis de acordo com a invenção apresen- tam excelentes propriedades reguladoras do crescimento em plantas de cul- tura. Elas intervém de modo regulador no metabolismo da própria planta e podem, assim, ser empregadas para influenciar objetivamente componentes das plantas e facilitar a colheita como, por exemplo, por provocar a secagem e estagnar o crescimento. Além disso, são adequadas também para condu- zir e inibir, de modo geral, o crescimento vegetativo indesejado, sem matar as plantas. Uma inibição do crescimento vegetativo representa um importan- 5 te papel em muitas culturas mono- e dicotiledôneas, uma vez que, com isto,

o armazenamento pode ser reduzido ou totalmente impedido.

Em virtude de suas propriedades herbicidas e reguladoras do crescimento de plantas, as substâncias ativas também podem ser usadas para o combate de plantas daninhas ou para regular o crescimento em cultu- ras conhecidas de plantas geneticamente modificadas ou a serem ainda de- senvolvidas. As plantas transgênicas distinguem-se, via de regra, por propri- edades particularmente vantajosas, por exemplo pela resistência em relação a determinados pesticidas, sobretudo determinados herbicidas, resistências em relação de doenças de plantas ou causadores de doenças de plantas, tais como determinados insetos ou micro-organismos como fungos, bacté- rias ou vírus. Outras propriedades particulares referem-se por exemplo ao produto de colheita no que diz respeito à quantidade, qualidade, estabilidade ao armazenamento, composição e constituintes especiais. Assim, são co- nhecidas plantas transgênicas com elevado teor de amido ou qualidade de amido modificada ou aquelas com outras composições de ácido graxo no produto de colheita.

Preferido é o uso dos compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção ou de seus sais em culturas transgênicas de grande significado econômico de plantas de cultura e plantas ornamentais, por exemplo de ce- 25 reais como trigo, cevada, centeio, aveia, mileto, arroz, mandioca e milho ou também culturas de berraba açucareira, algodão, soja, colza, batatas, toma- te, ervilhas e outros tipos de vegetais.

Os compostos da fórmula (I) podem ser empregados de prefe- rência como herbicidas em culturas de plantas úteis resistentes aos efeitos fitotóxicos dos herbicidas ou tornadas resistentes pela engenharia genética.

Meios tradicionais para a preparação de novas plantas, que em comparação com plantas até agora existentes apresentam propriedades modificadas, consistem por exemplo em processos tradicionais de cultura e a obtenção de mutantes. De modo alternativo, podem ser produzidas novas plantas com propriedades modificadas com auxílio de processos da enge- nharia genética (veja, por exemplo, EP-A-0221044, EP-A-0131624). Em di- 5 versos casos foram descritas, por exemplo

- modificações genéticas de plantas de cultura visando a modifi- cação do amido sintetizado nas plantas (por exemplo WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),

- plantas de cultura transgênicas resistentes a determindos herbicidas do tipo glufosinato (compare, por exemplo, EP-A-0242236, EP-A-

242246) ou glifosato (WO 92/00377) ou das sulfonilureias (EP-A-0257993, US-A-5013659),

- plantas de cultura transgênicas, por exemplo algodão, com a capacidade de produzir toxinas de Bacillus thuringiensis (toxinas Bt) que

tornam as plantas resistentes contra determinadas pragas (EP-A-0142924, EP-A-0193259),

- plantas de cultura transgênicas com composição modificada de ácido graxo (WO 91/13972).

Inúmeras técnicas de biologia molecular com as quais podem 20 ser produzidas novas plantas transgênicas com propriedades modificadas são, em princípio, conhecidas; veja, por exemplo, Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2a edição. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; ou Winnacker "Gene und Klone" [Genes and Clones], VCH Weinheim 2a edição 1996, ou Christou, "Trends in 25 Plant Science" 1 (1996) 423-431.

Para manipulações da genéticas deste tipo, moléculas de ácido nucleico podem ser introduzidas em plasmídeos, que permitem mutagênese ou uma modificação de seqüências pela recombinação de seqüências de DNA. Com auxílio do processo padrão acima mencionado, podem ser feitas 30 por exemplo permutas de bases, remoção de partes de seqüências ou adi- ção de seqüências naturais ou sintéticas. Para a ligação dos fragmentos do DNA entre si adaptadores ou elementos de ligação podem ser colocados nos fragmentos. A produção de células vegetais com atividade reduzida de um produto genético pode ser alcançada, por exemplo, pela expressão de pelo menos um antisenso RNA correspondente, de um senso-RNA para obtenção de um efeito de cossupressão ou a expressão de pelo menos uma ribozima construída correspondentemente, que separa o transcrito específico do pro- duto genético acima mencionado.

Para esta finalidade podem ser usadas, por um lado, moléculas de DNA que abrangem a seqüência total codificante de um produto genético incluindo seqüências flanqueadas eventualmente presentes, como também moléculas de DNA que abrangem somente parte da seqüência codificante, sendo que estas partes precisam ser longas o suficiente para produzir nas células um efeito antisentido. Também é possível o uso de seqüências de DNA que apresentam elevado grau de homologia para com as seqüências codificantes de um produto genético, mas que não sejam totalmente idênti- cas.

Na expressão de moléculas do ácido nucleico em plantas, a pro- teína sintetizada pode estar localizada em qualquer compartimento da célula vegetal. Mas, para obter a localização em um determinado compartimento, a região codificante pode, por exemplo, ser ligada com seqüências de DNA, o que garante a localização em um determinado compartimento. Seqüências deste tipo são conhecidas do técnico (veja por exemplo Braun et al., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter et al., Proc. Natl. Acad. Sei. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald etal., Plant J. 1 (1991), 95-106).

As células vegetais transgênicas podem ser regeneradas para plantas inteiras de acordo com técnicas conhecidas. Nas plantas transgêni- cas pode tratar-se, em princípio, de plantas de qualquer espécie, isto é, po- dem ser tanto plantas monocotiledôneas quanto dicotiledôneas.

Desta forma são obtidas plantas transgênicas que apresentam propriedades modificadas por meio de sobre-expressão, supressão ou inibi- ção de genes homólogos (=naturais) ou seqüências de genes ou expressão de genes heterólogos (= estranhos) ou seqüências de genes. Os compostos (I) de acordo com a invenção podem ser usados de preferência em culturas transgênicas que são resistentes a herbicidas do grupo das imidazolinonas, sulfonilureias, glufosinato-amônio ou glifosato- isopropilamônio e substâncias ativas análogas.

5 No uso das substâncias ativas de acordo com a invenção em

culturas transgênicas, além dos efeitos a serem observados em outras cultu- ras com relação a plantas daninhas, ocorrem frequentemente efeitos que são específicos para a aplicação na respectiva cultura transgênica, por e- xemplo, um espectro de ervas daninhas modificado ou especialmente ampli- 10 ado que pode ser combatido, quantidades de emprego modificadas que po- dem ser empregadas para a aplicação, de preferência, boa capacidade de combinação com os herbicidas em relação aos quais a cultura transgênica é resistente, bem como influência do crescimento e colheita das plantas de cultura transgênicas.

Objeto da invenção é, pois, também o uso dos compostos (I) de

acordo com a invenção como herbicidas para o combate de plantas dani- nhas ou para regular o crescimento de plantas em plantas de cultura trans- gênicas.

Os compostos de acordo com a invenção podem ser emprega- 20 dos nas preparações usuais, em forma de pós de pulverização, concentra- dos emulsionáveis, soluções pulverizáveis, pós de espalhamento ou granu- lados. Objetos da invenção são, pois, também composições herbicidas e reguladoras do crescimento de plantas contendo os compostos de acordo com a invenção.

Os compostos da fórmula (I) podem ser formulados de diferentes

modos, dependendo dos parâmetros biológicos e/ou químico-físicos adota- dos. Como possibilidades de formulação são apropriados, por exemplo: pós de pulverização (WP), pós-hidrossolúveis (SP), concentrados hidrossolúveis, concentrados emulsionáveis (EC), emulsões (EW), como emulsões óleo-em- 30 água e água-em-óleo, soluções pulverizáveis, concentrados em suspensão (SC), dispersões à base de óleo ou de água, soluções miscíveis em óleo, suspensões em cápsulas (CS), pós de espalhamento (DP), desinfetantes, granulados para a aplicação por espalhamento e aplicação no solo, granula- dos (GR) em forma de microgranulados, granulados de pulverização, granu- lados de absorção e de adsorção, granulados dispersáveis em água (WG), granulados solúveis em água (SG), formulações ULV, microcápsulas e ce- ras.

Estes tipos isolados de formulações são, em princípio, conheci- dos e são descritos, por exemplo, em: Winnacker-Kuchler, "Chemische Te- chnologie", vol. 7, C. Hanser Verlag Munchen, 4a edição 1986; Wade van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y., 1973; K. Mar- tens, "Spray Drying" Handbook, 3a edição 1979, G. Goodwin Ltd. Londres.

Os agentes auxiliares de formulação necessários, tais como ma- teriais inertes, tensoativos, solventes e outros aditivos, são igualmente co- nhecidos e são descritos, por exemplo, em: Watkins, "Handbook of insectici- de Dust Diluents and Carriers", 2a ed., Darland Books, Caldwell N.J., H.v. 15 Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry"; 2a ed., J. Willey & Sons, N.Y.; C. Marsden, "Solvents Guide"; 2a ed., Interscience, N.Y. 1963; McCutche- on’s "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y., 1964; Schõnfeldt, "Grenzflàchenaktive Athylenoxidaddukte", Wiss. 20 Verlagsgesell., Stuttgart 1976; Winnacker-Kuchler, "Chemische Technologi- e", vol. 7, C. HanserVerIag Munchen, 4a ed. 1986.

Pós para pulverização são preparados dispersáveis homogene- amente em água, que além da substância ativa, além de um diluente ou substância inerte, contêm também tensoativos do tipo iônico e/ou não-iônico 25 (umectante, dispersante), por exemplo, alquilfenóis polioxietilados, álcoois graxos polioxietilados, aminas graxas polioxietiladas, poliglicol éter sulfatos de álcool graxo, alcanosulfonatos, alquilbenzeno sulfonatos, sódio Iigninos- sulfônico, sódio 2,2'-dinaftilmetano-6,6’-dissulfônico, sódio dibutilnaftalino- sulfônico ou também sódio oleoilmetiltaurínico. Para a preparação do pó pa- 30 ra pulverização, as substâncias ativas herbicidas são finamente moídas, por exemplo, em aparelhagens usuais como moinhos de martelo, moinhos de sopro e moinhos de jato de ar e simultaneamente ou subsequentemente misturadas com os agentes auxiliares de formulação.

Concentrados emulsionáveis são preparados pela dissolução da substância ativa em um solvente orgânico, por exemplo, butanol, ciclohexa- nona, dimetilformamida, xileno ou também aromáticos de elevado ponto de 5 ebulição ou hidrocarbonetos ou misturas dos solventes orgânicos sob adição de um ou mais tensoativos do tipo iônico e/ou não-iônico (emulsificador). Como emulsificadores podem ser empregados, por exemplo: sais de cálcio alquilarilsulfônicos como Ca-dodecilbenzeno sulfonato ou emulsificadores não-iônicos como poliglicoléster de ácido graxo, alquilarilpoliglicoléter, poli- 10 glicoléter de álcool graxo, produtos de condensação de óxido de propileno - óxido de etileno, alquilpoliéteres, ésteres de sorbitano como, por exemplo, éster de ácido sorbitano graxo ou éster de polioxietileno-sorbitano como, por exemplo, éster de ácido polioxietileno sorbitano graxo.

Pós para espalhamento são obtidos pela moagem da substância ativa com substâncias sólidas finamente moídas, por exemplo, talco, argilas naturais como caulim, bentonita e pirofilita, ou terras diatomáceas.

Concentrados em suspensão podem ser à base de água ou de óleo. Eles podem ser preparados, por exemplo, por meio de moagem a úmi- do, em moinhos de pérolas usuais no comércio, e eventualmente adição de tensoativos, tais como já foram mencionados acima, por exemplo, nos outros tipos de formulações.

Emulsões, por exemplo, emulsões óleo-em-água (EW), podem ser preparadas, por exemplo, por meio de agitação, moinhos coloidais e/ou misturadores estáticos com uso de solventes orgânicos aquosos e eventu- almente tensoativos, como já foram mencionados acima, por exemplo, em outros tipos de formulações.

Granulados podem ser preparados ou por meio de pulverização da substância ativa em material inerte granulado, capaz de adsorver, ou pela introdução de concentrados de substância ativa por meio de agente de ade- 30 são, por exemplo, álcool de polivinila, sódio poliacrílico ou também óleos minerais, sobre as superfícies de veículos como areia, caulinita ou de mate- rial inerte granulado. Substâncias ativas apropriadas também podem ser granuladas da maneira usual para a preparação de granulados de fertilizan- tes - se desejado em mistura com fertilizantes.

Granulados dispersáveis em água são preparados, via de regra, segundo os processos usuais, como secagem por atomização, granulação 5 em leito fluidizado, granulação em placas, mistura em misturadores de alta velocidade e extrusão sem material inerte sólido.

Para a preparação de granulados em placas, em leito fluidifica- do, de extrusão e de pulverização veja, por exemplo, processos em "Spray- Drying Handbook" 3a edição 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, 10 "Agglomeration", Chemical and Engineering 1967, págs. 147 e seguintes; "Perry’s Chemical Engineer’s Handbook", 5a edição, McGraw-HiII, New York 1973, págs. 8-57.

Para outros pormenores para a formulação de agentes para pro- teção de plantas veja, por exemplo, G.C. Klingman, "Weed Control as a Sci- ence", John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, páginas 81-96 e J.D. Freyer, S.A. Evans, "Weed Control Handbook", 5a edição, Blackwell Scienti- fic Publications, Oxford, 1968, páginas 101-103.

As preparações agro-químicas contêm, via de regra, 0,1 até 99% em peso, particularmente 0,1 até 95% em peso, de compostos de acordo com a invenção. Em pós para pulverização a concentração de substância ativa perfaz, por exemplo, aproximadamente 10 até 90% em peso, o restante para completar 100% em peso consiste de componentes usuais para formu- lação. Em concentrados emulsionáveis, a concentração de substância ativa pode perfazer aproximadamente 1 até 90, de preferência, 5 até 80% em pe- so. Formulações em forma de pó contêm 1 até 30 % em peso de substância ativa, de preferência na maioria 5 até 20 % em peso de substância ativa, soluções pulverizáveis contêm aproximadamente 0,05 até 80, de preferência 2 até 50 % em peso, de substância ativa. Em granulados dispersáveis em água, o teor de substância ativa depende, em parte, se o composto ativo está presente em forma líquida ou sólida e quais agentes auxiliares de gra- nulação, substâncias de enchimento etc. foram empregados. Nos granula- dos dispersáveis em água o teor de substância ativa situa-se, por exemplo, entre 1 e 95% em peso, de preferência entre 10 e 80% em peso.

Além disso, as formulações de substância ativa mencionadas contêm eventualmente os agentes adesivos, umectantes, dispersantes, e- mulsificadores, de penetração, de conservação, de proteção contra conge- 5 lamento e solventes, substâncias de enchimento, veículos e corantes, anti- espumantes, inibidores de evaporação e agentes influenciadores do valor pH e da viscosidade, em cada caso, usuais.

Exemplos para agentes auxiliares de formulação são descritos, entre outros, em "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations", ed. D.A. Knowles, KIuwerAcademic Publishers (1998).

Os compostos da fórmula (I) ou seus sais podem ser emprega- dos como tais ou em forma de suas preparações (formulações) combinados com outras substâncias ativas pesticidas, como por exemplo, inseticidas, acaricidas, nematicidas, herbicidas, fungicidas, "safeners", fertilizantes e/ou 15 reguladores do crescimento, por exemplo, como formulação pronta ou como mistura de tanque. As formulações em combinação podem ser preparadas aqui com base nas formulações mencionadas acima, sendo que as proprie- dades físicas e estabilidades das substâncias ativas a serem combinadas precisam ser consideradas.

Como componentes de combinação para substâncias ativas de

acordo com a invenção em formulações de mistura ou na mistura de tanque são empregáveis, por exemplo, substâncias ativas conhecidas, que se ba- seiam em uma inibição de por exemplo sintase de acetolactato, acetil- coenzil-A-carboxilase, PS I, PS II, HPPDO, desaturase de fitoene, oxidase 25 de protoporfirinogene, sintetase de glutamina, biossíntese de celulose, sinte- tase de 5-enolpiruvilshikimat-3-fosfato. Tais compostos e também outros compostos empregáveis com mecanismos de efeito em parte desconhecidos ou diferentes são descritos, por exemplo, em Weed Research 26, 441-445 (1986), ou "The Pesticide Manual", 14a edição 2006/2007, publicadp por "Bri- 30 tish Crop Protection Council", (a seguir também abreviado "PM"), e literatura ali citada. Como herbicidas, reguladores de crescimento de plantas e "safe- ners"-herbicidas conhecidos da literatura que podem ser combinados com os compostos da fórmula (I), são mencionadas, por exemplo, as substâncias ativas a seguir (nota: os compostos são denominados a seguir ou pelo nome comum ("common name") segundo a Organização Internacional de Padroni- zação (ISO) ou pelo nome químico, eventualmente junto com um número de 5 código usual):

acetocloro; acibenzolar-S-metila; acifluorfeno(-sódio); aclonifeno; AD-67; AKH 7088, isto é ácido e metiléster do ácido [[[1-[5-[2-cloro-4- (trifluormetil)fenóxi]-2-nitrofenil]-2-metoxietilideno]-amino]-óxi]acético; alaclo- ro; aloxidim(-sódio); ametrina; amicarbazona, amidocloro, amidosulfurona; 10 aminopiralida; amitrol; AMS, isto é, sulfamato de amônio; ancimidol; anilofos; asulam; atrazina; aviglicina, azafenidina, azimsulfurona (DPX-A8947); aziprotrina; barban; BAS 516 H, isto é, 5-fluor-2-fenil-4H-3,1-benzoxazin-4- ona; beflubutamida, benazolin(-etila); bencarbazona; benfluralina; benfure- sato; benoxacor; bensulfuron(-metila); bensulida; bentazona; benzfendizona, 15 benzobiciclona, benzofenap; benzofluor; benzoilprop(-etila); benzotiazurona; bialafos; bifenox; bilanafos (bialafos), bispiribac(-sódio), borax, bromacil; bromobutida; bromofenoxim; bromoxinila; bromuron; buminafos; busoxinona; butacloro; butafenacil, butamifos; butenacloro; butidazol; butralin; butroxi- dima, butilato; cafenstrole (CH-900); carbetamida; carfentrazona(-etila) (ICI- 20 A0051); caloxidim, CDAA, isto é 2-cloro-N,N-di-2-propenilacetamida; CDEC, isto é 2-cloroalil dietilditiocarbamato; clometoxifeno; cloramben; clorazi- fop-butila, cloroflurenol(-metila), clormequat (-cloreto), clormesulon (ICI- A0051); clorbromuron; clorbufam; clorfenac; cloridazon; clorimuron(-etila); cloronitrofeno; clorotoluron; cloroxuron; clorprofam; clorsulfurona; clortal 25 -dimetila; clortiamida; clortoluron, cinidon(-metila e -etila), cinmetilin; cinosul- furon; clefoxidim, cletodim; clodinafop e seus derivados de éster (por exemplo clodinafop-propargil); clofencet; clomazona; clomeprop; cloprop, cloproxidim; clopiralida; clopirasulfuron(-metila), cloquintocet(-mexila), cloran- sulam(-metila), cumiluron (JC 940); cianamida, cianazina; ciclanilida, ciclo- 30 ato; ciclosulfamuron (AC 104); cicloxidim; cicluron; cihalofop e seus derivados de éster (por exemplo, éster de butila, DEH-112); ciperquat; cipra- zina; ciprazol; ciprosulfamida; daimurona; 2,4-D, 2,4-DB; 2,4-DB, dalapon; daminozida, dazomet, n-decanol, desmedifam; desmetrina; di-alato; dicam- ba; diclobenil; diclormida, diclorprop(-P) (sais); diclofop e seus ésteres tais como diclofop-metila; diclosulam, dietatil(-etila); difenoxuron; difenzoquat(- metilsulfato); diflufenican; diflufenzopir, dimefuron; dimepiperato, dimeta- 5 cloro; dimetametrina; dimetazona; dimetenamida (SAN-582H); dimetena- mida-P, ácido dimetilarsínico, dimexiflam, dimetipina; dimetrasulfurona, dinitramina; dinoseb; dinoterb; difenamida; dipropetrina; diquat (sais); ditiopir; diuron; DNOC; eglinazina-etila; EL 77, isto é 5-ciano-1-(1,1-dimetiletil)-N- metil-1 H-pirazol-4-carboxamida; endotal; epoprodan, EPTC; esprocarb; 10 etalfluralina; etametsulfuron-metila; etefon, etidimurona; etiozina; etofumesa- to; etoxifeno e seus ésteres (por exemplo éster de etila, HN-252); etoxisul- furona, etobenzanida (HW 52); F5231, isto é N-[2-cloro-4-fluor-5-[4-(3-fluor- propil)-4,5-di-hidro-5-oxo-1 H-tetrazol-1 -il]fenil]etanosulfonamida; fenclorazol(- etila), fenclorim; fenoprop; fenoxan, fenoxaprop e fenoxaprop-P e seus 15 ésteres, por exemplo fenoxaprop-P-etila e fenoxaprop-etila; fenoxidim; fen- trazamida, fenuron; sulfato de ferro, flamprop(-metila ou -isopropila ou -isopropila-L); flazasulfurona; floazulato, florasulam, fluazifop e fluazifop-P e seus ésteres, por exemplo fluazifop-butila e fluazifop-P-butila; fluazolato, flucarbazona(-sódio), flucetosulfurona, flucloralina; flufenacet, flufenpir(-etila), 20 flumetralina, flumetsulam; flumeturona; flumiclorac(-pentila), flumioxazina (S- 482); flumipropina; fluometurona, fluorcloridona, fluordifeno; fluorglicofeno (-etila); flupoxam (KNW-739); flupropacil (UBIC-4243); flupropanoato, flupirsulfuron(-metila)(-sódio), flurazol, flurenol(-butila), fluridona; fluroclori- dona; fluroxipir(-metila); flurprimidol, flurtamona; flutiacet(-metila), flutiamida, 25 fluxofenim, fomesafeno; foramsulfurona, forclorfenuron, fosamina; furilazol, furiloxifeno; ácido "gibberillic", glufosinato(-amônio); glifosato(-isopropila- mônio); halosafeno; halosulfuron(-metila) e seus ésteres (por exemplo éster de metila, NC-319); haloxifop e seus ésteres; haloxifop-P (= R-haloxifop) e seus ésteres; HC-252, hexazinona; imazametabenzo(-metila); imazamox, 30 imazapic, imazapir; imazaquin e sais como o sal de amônio; imazametapir, imazapic, imazetametapir; imazetapir; imazosulfuron; inabenfida, indanofan, ácido indol-3-ilacético, ácido 4-indol-3-ilbutírico, iodosulfuron-metil(-sódio), ioxinila; isocarbamida; isopropalina; isoproturona; isourona; isoxaben; isoxaclortol, isoxadifen(-etila), isoxaflutol, isoxapirifop; carbutilato; lactofen; lenacila; linuron; hidrazida maleico, MCPA; MCPB; mecoprop(-P), mefe- nacet; mefenpir(-dietila), mefluidida; mepiquat(-cloreto), mesotriona, meso- 5 sulfuron(-metila), mesotriona, metam, metamifop, metamitron; metazaclor; metabenzotiazurona; metazol; metoxifenona; ácido metilarsônico, 1-metil- ciclopropeno, metildimrona; metil isotiocianato, metobenzurona, metobromu- rona; (alfa-) metolacloro; metosulam (XRD511); metoxuron; metribuzin; metsulfuron-metila; ΜΗ; MK-616, molinato; monalida; dihidrogenosulfato de 10 monocarbamida; monolinuron; monuron; MT 128, isto é 6-cloro-N-(3-cloro-2- propenil)-5-metil-N-fenil-3-piridazinamina; MT 5950, isto é N-[3-cloro-4-(1- metiletil)fenil]-2-metilpentanamida; 2-(1-naftil)acetamida, ácido 1-naftilacé- tico, ácido 2-naftiloxiacético, naproanilida; napropamida; naptalam; NC 310, isto é 4-(2,4-diclorobenzoil)-1-metil-5-benziloxipirazol; neburon; nicosulfuron; 15 nipiraclofeno; nitralina; nitrofeno; misturas de nitrofenolato, nitrofluorfeno; ácido nonanoico, norflurazon; orbencarb; ortasulfamuron, orizalin; oxabetrinil, oxadiargil (RP-020630); oxadiazon; oxasulfuron, oxaziclomefona, oxifluorfen; paclobutrazol, paraquat(-dicloreto); pebulato; ácido pelargônico, pendime- talina; penoxulam, pentaclorofenol, pentanocloro, pentoxazona, perfluidona; 20 petoxamida, fenisofam; fenomedifam; picloram; picolinafen, pinoxaden, piperofos; piributicarb; pirifenop-butila; pretilaclor; primisulfuron(-metila); probenazol, procarbazona-(sódio), prociazina; prodiamina; profluralina; profoxidim, prohexadiona(-cálcio), prohidrojasmon, proglinazina(-etila); pro- meton; prometrin; propaclor; propanil; propaquizafop e seus ésteres; propa- 25 zina; profam; propisoclor; propoxicarbazona(-sódio), n-propil dihidrojas- monato, propizamida; prosulfalina; prosulfocarb; prosulfuron (CGA-152005); prinaclor; piraclonil, piraflufen(-etila), pirasulfotol, pirazolinato; pirazon; pira- zosulfuron(-etila); pirazoxifen; piribenzoxim, piributicarb, piridafol, piridato; piriftalida, piriminobac(-metila), pirimisulfan, piritiobac(-sódio) (KIH-2031); 30 piroxasulfona, piroxofop e seus ésteres (por exemplo éster de propargila); piroxsulam, quinclorac; quinmerac; quinoclamina, quinofop e seus derivados de éster, quizalofop e quizalofop-P e seus derivados de éster, por exemplo quizalofop-etila; quizalofop(P-tefurila e -etila); renriduron; rimsulfuron (DPX-E 9636); S 275, isto é 2-[4-cloro-2-fluor-5-(2-propiniloxi)fenil]-4,5,6,7-tetra-hidro -2H-indazol; secbumeton; setoxidim; siduron; simazina; simetrina; sintofen, SN 106279, isto é ácido 2-[[7-[2-cloro-4-(trifluormetil)fenóxi]-2-naftalenil] óxi]propanoico e seu éster de metila; sulcotriona, sulfentrazona (FMC-97285, F-6285); sulfazuron; sulfometuron(-metila); sulfosato (ICI-A0224); sulfosul- furon, 2,3,6-TBA, TCA; tebutam (GCP-5544); tebutiuron; tecnazena, tefuriltriona, tembotriona, tepraloxidim, terbacil; terbucarb; terbuclor; terbu- meton; terbutilazina; terbutrina; TFH 450, isto é N,N-dietil-3-[(2-etil-6-metil- fenil)sulfonil]-1 H-1,2,4-triazol-1-carboxamida; tenilcloro (NSK-850); tiafluami- da, tiazafluron; tiazopir (Mon-13200); tidiazimin (SN-24085); tidiazuron, tiencarbazona, tifensulfuron(-metila); tiobencarb; TI-35, tiocarbazil; topra- mezona, tralcoxidima; tri-alato; triasulfuron; triaziflam, triazofenamida; tri- benuron(-metila); triclopir; tridifano; trietazina; trifloxisulfuron(-sódio), triflu- ralin; triflusulfuron e ésteres (por exemplo éster de metila, DPX-66037); trimeturon; trinexapac(-etila), tritosulfuron, tsitodef; uniconazol, vernolato; WL 110547, isto é 5-fenóxi-1-[3-(trifluormetil)fenil]-1H-tetrazol; BAY MKH 6561, UBH-509; D-489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; KH-218; DPX- N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V-53482; PP-600; MBH-001; KIH- 9201; ET-751; KIH-6127 e KIH-2023.

O combate seletivo de plantas daninhas em culturas úteis e or- namentais é de grande interesse. Embora os compostos (I) de acordo com a invenção já apresentem muito boa até satisfatória seletividade em muitas culturas, pode surgir fitotoxicidades nas plantas de cultura, em princípio em 25 algumas culturas e sobretudo também em casos de misturas com outros herbicidas que são menos seletivos. Com respeito a isto, são de particular interesse combinações dos compostos (I) de acordo com a invenção que contêm os compostos (I) ou suas combinações com outros herbicidas ou pesticidas e safeners. Os safeners, que são empregados com um teor de 30 antídotos efetivo, reduzem os efeitos colaterais fitotóxicos dos herbici- das/pesticidas empregados, por exemplo, em culturas comercialmente im- portantes, como cereais (trigo, cevada, centeio, milho, arroz, mileto), beter- raba açucareira, cana de açúcar, colza, algodão e soja, de preferência cere- ais. Os grupos de compostos a seguir são apropriados por exemplo como safeners para os compostos (I) e suas combinações com outros pesticidas:

a) Compostos do tipo do ácido diclorofenilipirazolin-3-carboxílico, de preferência compostos como etiléster do ácido 1-(2,4-diclorofenil)-

5-(etoxicarbonil)-5-metil-2-pirazolin-3-carboxílico (S1-1) ("mefenpir-dietila", PM), e compostos relacionados, como descritos na patente WO 91/07874,

b) Derivados do ácido diclorofenilpirazolcarboxílico, de preferên- cia compostos como etiléster do ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-metil-pirazol-

3-carboxílico (S1-2), etiléster do ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-isopropil-pirazol-

3-carboxílico (S1-3), etiléster do ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-(1,1 -dimetil- etil)pirazol-3-carboxilico (S1-4), etiléster do ácido 1-(2,4-diclorofenil)-5-fenil- pirazol-3-carboxílico (S1-5) e compostos relacionados, como descritos nas patentes EP-A-333 131 e EP-A-269 806.

c) Compostos do tipo dos ácidos triazolcarboxílicos, de preferên-

cia compostos como fenclorazol(-etiléster), isto é, etiléster do ácido 1-(2,4- diclorofenil)-5-triclorometil-(1H)-1,2,4-triazol-3-carboxílico (S1-6) e compos- tos relacionados (EP-A-174 562 e EP-A-346 620);

d) Compostos do tipo do ácido 5-benzil- ou 5-fenil-2-isoxa-

zolin-3-carboxílico, ou do ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-3-carboxílico, de pre- ferência compostos como etiléster do ácido 5-(2,4-diclorobenzil)-2-isoxa- zolin-3-carboxílico (S1-7) ou etiléster do ácido 5-fenil-2-isoxazolin-3-carbo- xílico (S1-8) e compostos relacionados como descritos na patente WO 91/08202, ou etiléster do ácido 5,5-difenil-2-isoxazolin-carboxílico (S1-9) ("i-

soxadifen-etila") ou o n-propil éster (S1-10) ou o etiléster do ácido 5-(4-flu- orfenil)-5-fenil-2-isoxazolin-3-carboxílico (S1-11), como descritos no pedido de patente alemã (WO-A-95/07897).

e) Compostos do tipo do ácido 8-quinolinóxi-acético (S2), de pre- ferência ácido (1-metil-hex-1-il)-éster do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-acético

(denominação comum "cloquintocet-mexila" (S2-1)) (veja PM)

(1,3-dimetil-but-1-il)-éster de ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-acético (S2-2),

4-alil-óxi-butiléster do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-acético (S2-3), 1 -aliloxi-prop-2-iléster do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-acético (S2-4), etiléster do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-acético (S2-5), metiléster do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-acético (S2-6), aliléster do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-acético (S2-7),

2-(2-propiliden-iminoxi)-1-etiléster do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-acético (S2-8), 2-oxo-prop-1-iléster do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-acético (S2-9) e compostos relacionados, como descritos nas patentes EP-A-86 750, EP-A-94 349 e EP-A-191 736 ou EP-A-O 492 366.

f) Compostos do tipo do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-malônico, de preferência compostos como dietiléster do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-

malônico, dialiléster do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-malônico, metil-etiléster do ácido (5-cloro-8-quinolinóxi)-malônico e compostos relacionados, como descritos na patente EP-A-O 582 198.

g) Substâncias ativas do tipo dos dos derivados do ácido fenoxi- acético ou -propiônico ou dos ácidos carboxílicos aromáticos, como por e-

xemplo (éster) ácido 2,4-diclorofenoxi-acético (2,4-D), ésteres 4-cloro- 2-metil-fenóxi-propiônico (Mecoprop), MCPA ou (éster) ácido 3,6-dicloro- 2-metóxi-benzoico (Dicamba).

h) Substâncias ativas do tipo das pirimidinas, que são emprega- das como safeners que agem no solo em culturas de arroz, como por exem- plo "Fenclorim" (PM) (= 4,6-dicloro-2-fenilpirimidina), que é conhecido como safener para pretilacloro em arroz semeado,

i) Substâncias ativas do tipo das dicloroacetamidas que são fre- quentemente usadas como safeners de pré-emergência (safeners que agem

no solo) como por exemplo "diclormida" (PM) (= N,N-dialil-2,2- dicloroacetamida),

"R-29148" (= 3-dicloroacetil-2,2,5-trimetil-1,3-oxazolidina da firma Stauffer), "benoxacor" (PM) (= 4-dicloroacetil-3,4-di-hidro-3-metil-2H-1,4-benzoxazina), "PPG-1292" (= N-alil-N-[(1,3-dioxolan-2-il)-metil]-dicloroacetamida da firma PPG Industries),

"DK-24" (= N-alil-N-[(alilaminocarbonil)-metil]-dicloroacetamida da firma Sa- gro-Chem), "AD-67" ou "MON 4660" (= 3-dicloroacetil-1-oxa-3-aza-spiro[4,5]decan da

firma Nitrokemia ou

Monsanto),

"diclonon" ou "BAS145138" ou "LAB145138" (= (= 3-dicloroacetil-2,5,5- trimetil-1,3-diazabiciclo[4.3.0]nonano da firma BASF) e

"furilazol" ou "MON 13900" (veja PM) (=(RS)-3-dicloroacetil-5-(2-furil)-2,2- dimetiloxazolidina)

j) Substâncias ativas do tipo dos derivados de dicloroacetona, como por exemplo

"MG 191" (CAS-Reg. N- 96420-72-3) (= 2-diclorometil-2-metil-1,3-dioxolano da firma Nitrokemia), que é conhecido como safener para milho,

k) Substâncias ativas do tipo dos compostos oxiimino que são conhecidos como desinfetantes para sementes, como por exemplo "oxabetrinil" (PM) (= (Z)-1,3-dioxolan-2-ilmetoxiimino(fenil)acetonitrila), que é conhecido como safener desinfetante para sementes para mileto contra da- nos causados por metolacloro,

"fluxofenim" (PM) (= 1-(4-clorofenil)-2,2,2-trifluor-1-etanona-0-(1,3-dioxolan- 2-ilmetil)-oxima), que é conhecido como safener desinfetante para mileto contra danos causados por metolacloro, e 20 "ciometrinil" ou "-CGA-43089" (PM) (= (Z)-cianometoxiimino(fenil) acetonitri- la), que é conhecido como safener desinfetante para mileto contra danos causados por metolacloro,

I) Substâncias ativas do tipo do éster do ácido tiazol-carboxílico, que é conhecido como desinfetante de sementes, como por exemplo "flurazol" (PM) (= benziléster do ácido 2-cloro-4-trifluormetil-1,3-tiazol-5-car- boxílico), que é conhecido como safener desinfetante para sementes de mi- leto contra danos causados por alacloro e metolacloro,

m) Substâncias ativas do tipo dos derivados do ácido naftalino- dicarboxílico, que é conhecido como desinfetante de sementes, como por exemplo "anidrino naftálico" (PM) (=anidrido do ácido 1,8-naftalinodicar- boxílico), que é conhecido como safener desinfetante para sementes de mi- lho contra danos causados por herbicidas com base em tiocarbamato, n) Substâncias ativas do tipo dos derivados do ácido cromano- acético, como por exemplo "CL 304415" (CAS-Reg. Ns 31541-57-8) (= ácido 2-(4-carboxi-cromano-4-il)-acético da firma American Cyanamid), que é co- nhecido como safener para milho contra danos causados por imidazolino- 5 nas,

o) Substâncias ativas que, além de efeito herbicida contra plan- tas daninhas, também apresentam efeito safener em plantas de cultura co- mo arroz, como por exemplo "dimepiperato" ou "MY-93" (PM) (= S-1-metil-

1 -feniletiléster do ácido piperidin-1-tiocarboxílico), que é conhecido como 10 safener para arroz contra danos causados pelo herbicida molinato, "daimu- ron" ou "SK 23" (PM) (= 1 -(1 -metil-1 -feniletil)-3-p-tolil-ureia), que é conhecido como safener para arroz contra danos causados pelo herbicida imazosulfu- rona, "cumiluron" = "JC-940" (= 3-(2-clorofenilmetil)-1-(1 -metil-1 -fenil-etil)- ureia, veja JP-A-60087254), que é conhecido como safener para arroz con- 15 tra danos causados por alguns herbicidias, "metoxífenona" ou "NK 049" (= 3,3'-dimetil-4-metóxi-benzofenona), que é conhecido como safener para arroz contra danos causados por alguns herbicidas, "CSB" (= 1-bromo-4-(clorometil- sulfonil)-benzeno) (CAS-Reg. N2 54091-06-4 da firma Kumiai), que é conhe- cido como safener contra danos causados por alguns herbicidas no arroz,

p) N-acilsulfonamidas da fórmula (S3) e seus sais,

R1

(S3)

como descritas na patente WO-A-97/45016, q) Amidas do ácido acilsulfamoilbenzoico da fórmula geral (S4), eventualmente também na forma de sal,

o

""IVh1O

(R% (S4)

(R3)n R4 como descritas no pedido internacional n2. PCT/EP98/06097, por exemplo "ciprossulfamidas" (S4-1) e

r) compostos da fórmula (S5),

como descritos na patente WO-A 98/13 361, inclusive os stereoisômeros e os sais empregados na agricultura.

sequentemente apresentam, além do efeito herbicida contra ervas daninhas, também efeito protetor nas plantas de cultura.

As proporções em peso de (mistura de) herbicidas para safeners depende, em geral, da quantidade de emprego de herbicidas e da eficácia de cada safener e pode variar em amplos limites, por exemplo na faixa de 200:1 até 1:200, e preferência 100:1 até 1:100, particularmente 20:1 até 15 1:20. De modo análogo aos compostos (I) ou suas misturas, os safeners po- dem ser formulados com outros herbicidas/ pesticidas e preparados e apli- cados como formulações prontas ou mistura de tanque com os herbicidas.

sentes em forma usual no comércio, são eventualmente diluídos na maneira

usual, por exemplo, com água quando se trata de pós para pulverização, concentrados emulsionáveis, dispersões e granulados dispersáveis em á- gua. Preparações em forma de pó, granulados para o solo ou para pulveri- zação bem como soluções borrrifáveis, via de regra, antes do uso não são mais diluídos com outras substâncias inertes.

A quantidade de emprego necessária dos compostos da fórmula

(I) varia de acordo com as condições externas tais como temperatura, umi- dade, com o tipo de herbicida empregado, entre outros. Ela pode variar em amplos limites. No uso como herbicida para o combate de plantas daninhas

(S5)

De particular interesse entre os safeners mencionados são (S1-1), (S1-9), (S2-1) e (S4-1).

Alguns dos safeners já são conhecidos como herbicidas e con-

Para uso, as formulações herbicidas ou herbicida-safeners, pre- ela situa-se por exemplo na faixa de 0,001 até 10,0 kg/ha ou mais de subs- tância ativa, de preferência na faixa de 0,005 até 5 kg/ha, particularmente na faixa de 0,01 até 1 kg/ha de substância ativa. Isto se aplica tanto para apli- cação na pré-emergência quanto na pós-emergência.

5 No uso como regulador do crescimento de plantas, por exemplo,

como agente para encurtar cálamos em plantas de cultura, como menciona- do acima, de preferência de plantas de cereais como trigo, cevada, centeio, mileto, colza, arroz ou milho, a quantidade de emprego é de, por exemplo, na faixa de 0,001 até 2 kg/ha ou mais de substância ativa, de preferência na 10 faixa de 0,005 até 1 kg/ha, particularmente na faixa de 10 até 500 g/ha de substância ativa, de modo muito particular de 20 até 250 g/ha de substância ativa. Isto se aplica tanto para o uso na pré-emergência ou na pós-emergên- cia sendo que, via de regra, é preferido o tratamento na pós-emergência.

A aplicação para encurtar cálamos pode ser feita em vários es- tágios do crescimento das plantas. É preferido, por exemplo, o uso após a formação de talos no início do crescimento longitudinal.

De modo alternativo, no uso como regulador do crescimento de plantas, também é considerado o tratamento das sementes que inclui as di- ferentes técnicas de desinfecção e de revestimento de sementes. A quanti- dade de emprego depende, nestes casos, de técnicas individuais e pode ser determinada por testes preliminares.

A seguir são descritos alguns exemplos de síntese de compos- tos da fórmula geral (I).

Nos exemplos, as indicações de quantidade (também indicações 25 de porcentos) referem-se ao peso desde que não-indicado especificamente de outro modo. Quando no âmbito da descrição e dos exemplos for indicada a denominação "R" e "S" para a configuração absoluta de um centro de qui- ralidade dos estereoisômeros da fórmula (I), esta segue a nomenclatura RS segundo a regra Cahn-Ingold-Prelog, quando não especificado de modo di- 30 ferente. (A) Exemplos de síntese

Exemplo A1 metiléster do ácido F5-(3-clorofenil)-3-metil-1-piridin-3-il-1H- pirazol-4-inacético (veia tabela 2. exemplo 2-17)

A 0,650 g (2,419 mmol) de metil 3-(3-clorobenzoil)-4-oxopenta- 5 noato foram adicionados 0,577 g (4,233 mmol) de 3-hidrazinopiridina em

5,00 ml de etanol e agitado durante 1,5 h a 130° C em um recipiente fechado no forno de microondas. O solvente foi removido no vácuo, o resíduo reto- mado em diclorometano e lavado duas vezes, de cada vez com 25 ml de água. As fases orgânicas reunidas foram secadas com sulfato de sódio e o 10 solvente foi eliminado no vácuo. Após cromatografia do resíduo foram obti-

I

dos 0,364 g (42% da teoria) de um óleo amarelo claro. 1H-RMN (CDCI3): veja tabela 2.

Exemplo A2 ácido f5-(3-clorofenil)-3-metil-1-piridin-3-il-1H-pirazol-4-illacético (veia tabela 1. exemplo 1-17)

15 A0,114g (0,334 mmol) de metiléster do ácido [5-(3-clorofenil)-3-

metil-1 -piridin-3-il-1 H-pirazol-4-il]acético (veja A1) foram adicionados 0,053 g (1,334 mmol) de solução aquosa de hidróxido de sódio 2 molar e agitado durante 1 hora a 20° C. O metanol formado na reação foi removido no vácuo e o resíduo vertido sobre uma mistura de 10 ml de água e 15 ml de dicloro- 20 metano. A fase aquosa foi extraída com 15 ml de diclorometano, acidulada com ácido clorídrico concentrado (pH = 3) e extraída 3 vezes, de cada vez com 15 ml de diclorometano. Após secagem das fases orgânicas unificadas e eliminação do solvente no vácuo, foram obtidos 0,050 g (43% da teoria) de um sólido bege claro com ponto de fusão 163°C.

25 Exemplo A3 Metiléster do ácido f3-metil-1-(4-metilpiridin-3-il)-5-fenil-1H- pirazol-4-iH-acético (veia tabela 2. exemplo 2-10)

A 0,400 g (1,708 mmol) de metiléster do ácido 3-benzoil-4- oxopentanoico foram adicionados 0,315 g (2,049 mmol) de 3-hidrazino-4- metilpiridina em 5,00 ml de etanol e agitados durante 8 horas sob refluxo. O 30 solvente foi removido no vácuo e após cromatografia do resíduo foram obti- dos 0,305 g (47% da teoria) de um sólido ceroso avermelhado. 1H-RMN (CDCI3): veja tabela 2. Exemplo A4 Ácido r3-metil-1-(4-metilpiridin-3-il)-5-fenil-1H-pirazol-4-inacético (veia tabela 1, exemplo 1-10)

A 0,200 g (0,498 mmol) de metiléster do ácido [3-metil-1-(4- metilpiridin-3-il)-5-fenil-1H-pirazol-4-il]-acético em 5,00 ml de metanol foram adicionados 0,100 g (2,489 mmol) de solução aquosa de hidróxido de sódio

2 molar e agitado a 20°C durante 1 hora. O metanol foi removido no vácuo e

0 resíduo vertido sobre uma mistura de 10 ml de água e 15 ml de diclorome- tano. A fase aquosa foi extraída com 15 ml de diclorometano, acidulada com ácido clorídrico concentrado (pH = 3) e extraída 3 vezes com, de cada vez,

15 ml de diclorometano. Após secagem das fases orgânicas reunidas e eli- minação do solvente no vácuo, foram obtidos 0,108 g (71% da teoria) de um sólido amarelo de ponto de fusão 246°C.

Exemplo A5 Prop-2-in-1-iléster do ácido [3-metil-1-(4-metilpiridin-3-il)-5-fenil-

1 H-pirazol-4-in-acético (veia tabela 3. exemplo 3-76)

A 0,130 g (0,423 mmol) de ácido [3-metil-1-(4-metilpiridin-3-il)-5-

fenil-1H-pirazol-4-il]-acético foram adicionados 0,445 g (6,345 mmol) de prop-2-in-1-ol bem como uma gota de ácido sulfúrico concentrado e agitado durante 4 horas sob refluxo. O solvente foi removido no vácuo, o resíduo misturado com uma mistura de 10 ml de diclorometano, 1,5 ml de di-

isopropiletilamino e 10 ml de água e a fase aquosa foi extraída com 15 ml de diclorometano. As fases orgânicas reunidas foram secadas com sulfato de sódio e o solvente removido no vácuo. Após cromatografia do resíduo foram obtidos 0,083 g (57% da teoria) de um sólido bege claro com ponto de fusão 106°C.

Exemplo A6 Ciclopropilmetiléster do ácido í3-metil-1-(4-metilpiridin-3-il)-5- fenil-1 H-pirazol-4-in-acético (veia tabela 3. exemplo 3-99)

A 0,175 g (0,569 mmol) de ácido [3-metil-1-(4-metilpiridin-3-il)-5- fenil-1 H-pirazol-4-il]acético foram adicionados 0,296 g (2,575 mmol) de diclo- ro(metóxi)metano e agitado durante 2 horas a 60°C. O excesso de diclo-

ro(metóxi)metano foi removido no vácuo, ao resíduo foi adicionado 0,660 g (9,153 mmol) de ciclopropilmetanol e foi agitado durante 0,5 h a 20°C. O sol- vente foi removido no vácuo, o resíduo foi misturado com uma mistura de 10 ml de diclorometano, 1,5 ml de di-isopropiletilamina e 10 ml de água e a fase aquosa extraída com 15 ml de diclorometano. As fases orgânicas reunidas foram secadas com sulfato de sódio e o solvente removido no vácuo. Após cromatografia do resíduo foram obtidos 0,123 g (59% da teoria) de um sólido incolor com ponto de fusão 87°C.

Os compostos descritos na tabela a seguir são obtidos de acor- do com ou de modo análogo aos exemplos acima descritos.

Nas tabelas significam:

F, Cl, Br, J = flúor, cloro, bromo ou iodo, de acordo com os sím- bolos dos átomos químicos usuais Me = metila

MeO ou OMe = metóxi

2,6-Μβ2 = 2,6-dimetila (por exemplo como substituição no anel fenila) Et = etila

Pr = n-propila

iPr = isopropila

iOPr = isopropilóxi

ciPr = ciclopropila

tBu = terc-butila

F = fenila

FO = fenóxi

Ac = COCH3 = acetila

Alil = prop-2-en-1-ila

COOH = carbóxi.

No mais, valem os símbolos químicos usuais, como por exemplo

CH2 para metileno ou CF3 para trifluormetila ou OH para hidróxi. Significados compostos são definidos de modo correspondente a partir da composição das abreviações mencionadas.

Na coluna correspondente aos dados físicos ("Dados") da tabela, significam "RMN" = dados segundo espectro 1H-RMN (dados de ressonância nuclear-1H) são indicados no final da respectiva tabela.

"p.f." = ponto de fusão "(R6)n = Η" = ciclo não-substituído (η = 0) Tabela 1: Compostos da fórmula (I")

(I")

Ns R2 R3 R4 R5 (R6)n Dados 1-1 H H F F H p.f. 172°C 1-2 H H Me F H p.f. 192°C 1-3 H H Me 2-tienila 5-F 1-4 H H Me 2-furila H RMN 1-5 H H Me F 6-OMe p.f. 55°C 1-6 Me H Me F 4-Me 1-7 H H Me F 6-CI RMN 1-8 H H Me F 4-CF3 p.f. 158°C 1-9 H H Me F 6- CF3 RMN 1-10 H H Me F 4-Me p.f. 246°C 1-11 H H Me F 2,6-Me2 RMN 1-12 H H Me F 2,6-CI2 p.f. 147°C 1-13 H H Me 4-MeO-F 4-Me p.f. 202°C 1-14 H H Me 4-MeO-F H RMN 1-15 Me H Me F H 1-16 H H Me 4-Me-F H RMN 1-17 H H Me 3-CI-F H p.f. 163°C 1-18 H H Me 3-CFs-F H RMN 1-19 H H Me 3-CFa-F 4-Me p.f. 202°C 1-20 H H Me I 3,4-CI2-F 4-Me p.f. 192°C Ne R2 R3 R4 R5 (R6)n Dados 1-21 H H Me 3-CI-F 4-Me p.f. 172°C 1-22 H H Me 2-CI-F 4-Me RMN 1-23 H H Me 2,4-CI2-F 4-Me RMN 1-24 H H Me 4-CF3-F 4-Me p.f. 208°C 1-25 H H Me 4-CI-F 4-Me p.f. 238°C 1-26 H H Me 4-CI-F H p.f. 155°C 1-27 H H Me 3,4-dicloro-F H p.f. 147°C 1-28 H H Me 4-CF3-F H p.f. 156°C 1-29 H H Me 4-CI-F 4-CI p.f. 228°C 1-30 H H Me F 4-CI p.f. 223°C 1-31 H H Me 2-CI-F H p.f. 238°C 1-32 H H Me 4-tBu-F 4-Me p.f. 256°C, RMN 1-33 H H Me 3,5-Me2-F 4-Me p.f. 2210C 1-34 H H Me F 4-OMe RMN 1-35 H H Me 4-CI-F 4-0 Me p.f. 224°C 1-36 H H Me 4-Me-F 4-Me p.f. 234°C 1-37 H H Me 4-F-F 4-Me p.f. 227°C 1-38 H H Me 3-Me-F 4-Me p.f. 204°C 1-39 H H Me 4-(COOH)-F 4-Me p.f. 269°C 1-40 H H Me 3-Br-F 4-Me p.f. 184°C 1-41 H H Me 4-F-F 4-Me p.f. 232°C 1-42 H H Me 4-(COOH)-F H p.f. 169°C 1-43 H H Me 3,5-Me2-F H p.f. 192°C 1-44 H H Me F 4-SMe 1-45 H H Me 4-CI-F 4-SMe p.f. 238°C 1-46 H H Me 3-CI-4-Me-F H p.f. 187°C 1-47 H H Me 3-CF3-4-CI-F H p.f. 177°C 1-48 H H Me 3-CF3-4-CI-F 4-Me p.f. 176°C 1-49 H H Me 3-CI-4-Me-F 4-Me p.f. 191°C 1-50 H H Me F 5-Me p.f. 165°C N2 R2 R3 R4 R5 (R6)n Dados 1-51 H H Me 4-CI-F 5-Me p.f. 185°C 1-52 H H Me 2-tienila 4-Me p.f. 243°C 1-53 H H Me 3-Me-2-tienila 4-Me p.f. 2110C 1-54 H H Me 4-Me-2-tienila 4-Me p.f. 246°C 1-55 H H Me 5-CI-2-tienila 4-Me p.f. 266°C 1-56 H H Me 3-tienila 4-Me p.f. 247°C 1-57 H H Me 2-tienila H p.f. 190°C 1-58 H H Me 3-Me-2-tienila H p.f. 145°C 1-59 H H Me 4-Me-2-tienila H p.f. 170°C 1-60 H H Me 5-CI-2-tienila H p.f. 210°C 1-61 H H Me 5-Me-2-tienila H p.f. 216°C 1-62 H H Me 6-MeO-piridin-3-ila H p.f. 162°C 1-63 H H Me 3-tienila H p.f. 189°C 1-64 H H Me 4-CI-F 4- p.f. 216°C S(O)Me 1-65 H H Me 4-Br-F 4-Me 1-66 H H Me 1,3-benzodioxol-5- 4-Me ila 1-67 H H Me 4-l-F 4-Me 1-68 H H Me 3,5-CI2-F 4-Me 1-69 H H Me 4-FO-F 4-Me 1-70 H H Me 6-OH-piridin-3-ila H p.f. 255°C 1-71 H H Me F 4- RMN S(O)Me 1-72 H H H F H p.f. 145°C 1-73 H H H F 4-Me p.f. 208°C 1-74 H H Et F H 1-75 H H n-Pr F H 1-76 H H CH2CI F H 1-77 H H CHCI2 F H N2 R2 R3 R4 R5 (R6)n Dados 1-78 H H CH2F F H 1-79 H H CHF2 F H 1-80 H H Cl F H 1-81 H H Et F 4-Me 1-82 H H n-Pr F 4-Me 1-83 H H CH2CI F 4-Me 1-84 H H CHCI2 F 4-Me 1-85 H H CH2F F 4-Me 1-86 H H CHF2 F 4-Me 1-87 H H Cl F 4-Me 1-88 H H Et 4-CI-F H 1-89 H H n-Pr 4-CI-F H 1-90 H H CH2CI 4-CI-F H 1-91 H H CHCI2 4-CI-F H 1-92 H H CH2F 4-CI-F H 1-93 H H CHF2 4-CI-F H 1-94 H H Cl 4-CI-F H 1-95 H H Et 4-Me-F H 1-96 H H n-Pr 4-Me-F H 1-97 H H CH2CI 4-Me-F H 1-98 H H CHCI2 4-Me-F H 1-99 H H CH2F 4-Me-F H 1-100 H H CHF2 4-Me-F H 1-101 H H Cl 4-Me-F H 1-102 H H Et 2-piridila H 1-103 H H n-Pr 2-piridila H 1-104 H H CH2CI 2-piridila H 1-105 H H CHCI2 2-piridila H 1-106 H H CH2F 2-piridila H 1-107 Η H CHF2 2-piridila H N2 R2 R3 R4 R5 (R6)n Dados 1-108 H H Cl 2-piridila H 1-109 H H Me 2-piridila H p.f. 287°C 1-110 H H Me 5-CI-piridin-2-ila H p.f. 162°C 1-111 H H Me 5-Br-piridin-2-ila H 1-112 H H Me 5-F-piridin-2-ila H 1-113 H H Me 5-Me-piridin-2-ila H p.f. 153°C 1-114 H H Me 2,4-CI2-F H 1-115 H H Me 4-CH2COOH-F 4-Me 1-116 H H Me 3,4-Me2-F 4-Me 1-117 H H Me 4-Br-F 4-Me 1-118 H H Me 3,4- Me2-F H 1-119 H H Me 3-Me-F H 1-120 H H Me 4-F-F H RMN 1-121 H H Me 4-(Me-CO)-F H 1-122 H H Me 4-tBu-F H 1-123 H H Me 4-CI-3-Me-F H 1-124 H H n-Pr 4-CI-F 4-Me RMN 1-125 H H Me 3-piridila H 1-126 H H Me 4-piridila H 1-127 H H C(O)OMe F H 1-128 H H Me 6-Me-piridin-3-ila H 1-129 H H Me 4-CI-F 4- SO2Me 1-130 H H Me 3-piridila 4-Me 1-131 H H Me 2,3-CI2-F 4-Me 1-132 H H Me 2-piridila 4-Me 1-133 H H H 4-CI-F 4-Me 1-134 H H Me 6-CI-piridin-3-ila H 1-135 H H Me F 2-Me p.f. 222°C 1-136 H H Me 4-Me-piridin-2-ila H p.f. 181°C N5 R2 R3 R4 R5 (R6)n Dados 1-137 H H Me 4-Me-piridin-2-ila 4-Me p.f. 188°C 1-138 H H Me 4-Me-piridin-2-ila 4-CI 1-139 H H Me 4-Me-piridin-2-ila 4-F 1-140 H H Me 4-F-piridin-2-ila H 1-141 H H Me 4-CI-piridin-2-ila H 1-142 H H Me 4-Br-piridin-2-ila H 1-143 H H Me 4-OMe-piridin-2-ila H 1-144 H H Me 5-CF3-piridin-2-ila H p.f. 135°C 1-145 H H Me 6-OMe-piridin-2-ila H RMN 1-146 H H ciPr 4-CI-F H p.f. 109°C 1-147 H H CN 4-CI-F H 1-148 H H CN 4-CI-F 4-Me 1-149 H H CN 4-Me-F H 1-150 H H CN 4-Me-F 4-Me 1-151 H H CN F H 1-152 H H CN F 4-Me 1-153 H H CN 2-piridila H 1-154 H H CN 3-piridila H 1-155 H H CN 5-CI-piridin-2-ila H 1-156 H H CN 5-Br-piridin-2-ila H 1-157 H H CN 5-F-piridin-2-ila H 1-158 H H CN 5-Me-piridin-2-ila H 1-159 H H CN 6-Me-piridin-3-ila H 1-160 H H CN 4-Me-piridin-2-ila H 1-161 H H CN 4-F-piridin-2-ila H 1-162 H H CN 4-CI-piridin-2-ila H 1-163 H H CN 4-Br-piridin-2-ila H 1-164 H H CN 4-OMe-piridin-2-ila H 1-165 H H formita 4-CI-F H 1-166 H H formila 4-CI-F 4-Me N9 R2 R3 R4 R5 (R6)n Dados 1-167 H H formila 4-Me-F H 1-168 H H formila 4-Me-F 4-Me 1-169 H H formila F H 1-170 H H formila F 4-Me 1-171 H H formila 2-piridila H 1-172 H H formila 3-piridila H 1-173 H H formila 5-CI-piridin-2-ila H 1-174 H H formila 5-Br-piridin-2-ila H 1-175 H H formila 5-F-piridin-2-ila H 1-176 H H formila 5-Me-piridin-2-ila H 1-177 H H formila 6-Me-piridin-3-ila H 1-178 H H formila 4-Me-piridin-2-ila H 1-179 H H formila 4-F-piridin-2-ila H 1-180 H H formila 4-CI-piridin-2-ila H 1-181 H H formila 4-Br-piridin-2-ila H 1-182 H H formila 4-OMe-piridin-2-ila H 1-183 H H CH2OH 5-Me-piridin-2-ila H 1-184 H H CH2OH 4-CI-F H 1-185 H H CH2OH 4-Me-piridin-2-ila H 1-186 H H CH2OH 4-Me-F H 1-187 H H CH2OH F H 1-188 H H CH2OH 2-piridila H "RMN" dos compostos dos exemplos foram medidos, em cada caso, como espectro 1H-RMN a 300 MHz (CDCI3) (dados de ressonância nuclear 1H). Deslocamentos químicos característicos δ (ppm) para alguns compostos de exemplo são listados a seguir:

Ex. Ns: δ (ppm)

1-4: 2,38 (s, 3H), 3,60 (s, 2H), 6,47 (m, 2H), 7,43 (m, 1H)

1-7: 2,37 (s, 3H), 3,41 (s, 2H), 7,23 (m, 3H), 7,4 (m, 3H), 7,57 (dd,

1H), 8,21 (d, 1H)

1-9: 7,60 (d, 1H), 7,77 (dd, 1H), 8,58 (d, 1H) 1-11:

1-14

1-16

1-18

1-22:

1-23:

1-31: 1-34:

1-71:

1-120: 1-124:

20

1-145:

Tabela 2:

2,18 (s, 3H), 2,23 (s, 3H), 2,50 (s. 3H), 7,85 (d, 1H)

3,80 (s, 3H), 6,90 (d, 2H), 7,17 (d, 2H)

2.37 (s, 3H), 2,38 (s, 3H), 3,42 (s, 2H), 7,10 (d, 2H), 7,18 (d, 2H)

2.38 (s, 3H), 3,41 (s, 2H), 7,41 (d, 1H), 7,51 (t, 1H), 7,55 (s,1H),

7,63 (d, 1H), 8,49 (m, 2H)

2,27 (s, 3H), 2,38 (s, 3H), 3,35 (d, 1H), 3,42 (d, 1H), 7,18 (d, 1H), 8,23 (s, 1H), 8,35 (d, 1H)

2.25 (s, 3H), 2,39 (s, 3H), 3,35 (d, 1H), 3,42 (d, 1H), 7,37 (s, 1H),

8.25 (s, 1H), 8,39 (d, 1H)

2,40 (s, 3H), 3,30 (d, 1H), 3,41 (d, 1H), 7,61 (m, 1H), 8,45 (m, 2H)

2.38 (s, 3H), 3,46 (s, 2H), 3,59 (s, 3H), 6,78 (d, 1H), 8,45 (d, 1H),

8,50 (s, 1H)

2,37 (s, 3H), 2,95 (s, 3H), 3,40 (d, 1H), 3,48 (d, 1H), 8,08 (d, 1H),

8,12 (s, 1H), 8,70 (d, 1H)

2.39 (s, 3H), 3,42 (s, 2H), 7,08 (t, 1H)

1,02 (t, 3H), 1,77 (sext, 2H), 2,08 (s, 3H), 2,70 (t, 2H), 3,44 (s, 2H), 7,12 (d, 2H), 7,19 (d, 1H), 7,27 (d, 2H), 8,39 (s, 1H), 8,42 (d, 1H)

2,42 (s, 3H), 3,60 (s, 2H), 3,85 (s, 3H), 6,69 (d, 1H), 6,79 (d, 1H),

7,58 (dd, 1H)

Compostos da fórmula(l’”)

,2

(Γ)

Ng R2 R3 R4 R5 j Dados C CO 2-1 H H F F H RMN 2-2 H H Me F H RMN 2-3 H H Me 2-tienila 5-F 2-4 H H Me 2-furila H RMN N5 R2 R3 R4 R5 (R6)n Dados 2-5 H H Me F 6-OMe RMN 2-6 Me H Me F 4-Me RMN 2-7 H H Me F 6-CI RMN 2-8 H H Me F 4-CF3 RMN 2-9 H H Me F 6-CF3 RMN 2-10 H H Me F 4-Me RMN 2-11 H H Me F 2,6-Me2 2-12 H H Me F 2,6-CI2 RMN 2-13 H H Me 4-MeO-F 4-Me RMN 2-14 H H Me 4-MeO-F H RMN 2-15 Me H Me F H 2-16 H H Me 4-Me-F H RMN 2-17 H H Me 3-CI-F H RMN 2-18 H H Me 3-CF3-F H RMN 2-19 H H Me 3-CF3-F 4-Me RMN 2-20 H H Me 3,4-ClrF 4-Me RMN 2-21 H H Me 3-CI-F 4-Me RMN 2-22 H H Me 2-CI-F 4-Me RMN 2-23 H H Me 2,4-CI2-F 4-Me RMN 2-24 H H Me 4-CF3-F 4-Me p.f. 96°C 2-25 H H Me 4-CI-F 4-Me RMN 2-26 H H Me 4-CI-F H RMN 2-27 H H Me 3,4-CI2-F H RMN 2-28 H H Me 4-CF3-F H RMN 2-29 H H Me 4-CI-F 4-CI RMN 2-30 H H Me F 4-CI p.f. 100°C 2-31 H H Me 2-CI-F H RMN 2-32 H H Me 4-tBu-F 4-Me RMN 2-33 H H Me 3,5-Me2-F 4-Me 2-34 H H Me I F 4-OMe p.f. 144° C N2 R2 R3 R4 R5 (Fi6)r, Dados 2-35 H H Me 4-CI-F 4-OMe RMN 2-36 H H Me 4-Me-F 4-Me RMN 2-37 H H Me 4-F-F 4-Me RMN 2-38 H H Me 3-Me-F 4-Me RMN 2-39 H H Me 4-COOH-F 4-Me 2-40 H H Me 3-Br-F 4-Me 2-41 H H Me 4-F-F 4-Me p.f. 153°C 2-42 H H Me 4-COOH-F H 2-43 H H Me 3,5-Me2-F H RMN 2-44 H H Me F 4-SMe RMN 2-45 H H Me 4-CI-F 4-SMe RMN 2-46 H H Me 3-CI-4-Me-F H RMN 2-47 H H Me 3-CF3-4-cloro-F H RMN 2-48 H H Me 3-CF3-4-CI-F 4-Me RMN 2-49 H H Me 3-CI-4-Me-F 4-Me RMN 2-50 H H Me F 5-Me RMN 2-51 H H Me 4-CI-F 5-Me RMN 2-52 H H Me 2-tienila 4-Me p.f. 99°C 2-53 H H Me 3-Me-2-tienila 4-Me RMN 2-54 H H Me 4-Me-2-tienila 4-Me p.f. 94°C 2-55 H H Me 5-CI-2-tienila 4-Me p.f. 105°C 2-56 H H Me 3-tienila 4-Me p.f. 104°C 2-57 H H Me 2-tienila H RMN 2-58 H H Me 3-Me-2-tienila H RMN 2-59 H H Me 4-Me-2-tienila H RMN 2-60 H H Me 5-CI-2-tienila H RMN 2-61 H H Me 5-Me-2-tienila H RMN 2-62 H H Me 6-MeO-piridin-3-ila H RMN 2-63 H H Me 3-tienila H RMN 2-64 H H Me 4-CI-F 4-S(0)Me p.f. 1610C Ns R2 R3 R4 R5 (R6)n Dados 2-65 H H Me 4-Br-F 4-Me 2-66 H H Me 1,3-benzodioxol-5-ila 4-Me p.f. 910C 2-67 H H Me 4-l-F 4-Me 2-68 H H Me 3,5-CI2-F 4-Me p.f. 112°C 2-69 H H Me 4-FO-F 4-Me 2-70 H H Me 6-OH-piridin-3-ila H p.f. 1710C 2-71 H H Me F 4-S(0)Me p.f. 163°C 2-72 H H H F H RMN 2-73 H H H F 4-Me RMN 2-74 H H Et F H RMN 2-75 H H n-Pr F H 2-76 H H CH2CI F H 2-77 H H CHCI2 F H 2-78 H H CH2F F H 2-79 H H CHF2 F H RMN 2-80 H H Cl F H 2-81 H H Et F 4-Me 2-82 H H n-Pr F 4-Me 2-83 H H CH2CI F 4-Me 2-84 H H CHCI2 F 4-Me 2-85 H H CH2F F 4-Me 2-86 H H CHF2 F 4-Me 2-87 H H Cl F 4-Me 2-88 H H Et 4-CI-F H 2-89 H H n-Pr 4-CI-F H RMN 2-90 H H CH2CI 4-CI-F H 2-91 H H CHCI2 4-CI-F H 2-92 H H CH2F 4-CI-F H 2-93 H H CHF2 4-CI-F H 2-94 H H Cl 4-CI-F H Ns R2 R3 R4 R5 (R6)n Dados 2-95 H H Et 4-Me-F H 2-96 H H n-Pr 4-Me-F H 2-97 H H CH2CI 4-Me-F H 2-98 H H CHCI2 4-Me-F H 2-99 H H CH2F 4-Me-F H 2-100 H H CHF2 4-Me-F H 2-101 H H Cl 4-Me-F H 2-102 H H Et 2-piridila H 2-103 H H n-Pr 2-piridila H 2-104 H H CH2CI 2-piridila H 2-105 H H CHCI2 2-piridila H 2-106 H H CH2F 2-piridila H 2-107 H H CHF2 2-piridila H 2-108 H H Cl 2-piridila H 2-109 H H Me 2-piridila H RMN 2-110 H H Me 5-CI-piridin-2-ila H RMN 2-111 H H Me 5-Br-piridin-2-ila H 2-112 H H Me 5-F-piridin-2-ila H 2-113 H H Me 5-Me-piridin-2-ila H RMN 2-114 H H Me 2,4-CI2-F H RMN 2-115 H H Me 4-(CH2COOH)-F 4-Me RMN 2-116 H H Me 3,4-Me2-F 4-Me RMN 2-117 H H Me 4-Br-F 4-Me 2-118 H H Me 3,4-Me2-F H 2-119 H H Me 3-Me-F H RMN 2-120 H H Me 4-F-F H RMN 2-121 H H Me 4-(Me-CO)-F H RMN 2-122 H H Me 4-tBu-F H RMN 2-123 H H Me 4-CI-3-Me-F H RMN 2-124 H H n-Pr I 4-CI-F 4-Me RMN N2 R2 R3 R4 R5 C Dados CO £ 2-125 H H Me 3-piridila H RMN 2-126 H H Me 4-piridila H RMN 2-127 H H C(O)OMe F H RMN 2-128 H H Me 6-Me-piridin-3-ila H RMN 2-129 H H Me 4-CI-F 4-S02Me 2-130 H H Me 3-piridila 4-Me 2-131 H H Me 2,3-CI2-F 4-Me p.f. 140°C 2-132 H H Me 2-piridila 4-Me RMN 2-133 H H H 4-CI-F 4-Me RMN 2-134 H H Me 6-CI-piridin-3-ila H RMN 2-135 H H Me F 2-Me RMN 2-136 H H Me 4-Me-piridin-2-ila H RMN 2-137 H H Me 4-Me-piridin-2-ila 4-Me 2-138 H H Me 4-Me-piridin-2-ila 4-CI 2-139 H H Me 4-Me-piridin-2-ila 4-F 2-140 H H Me 4-F-piridin-2-ila H 2-141 H H Me 4-CI-piridin-2-ila H 2-142 H H Me 4-Br-piridin-2-ila H 2-143 H H Me 4-OMe-piridin-2-ila H 2-144 H H Me 5-CF3-piridin-2-ila H RMN 2-145 H H Me 6-OMe-piridin-2-ila H RMN 2-146 H H ciPr 4-CI-F H RMN 2-147 H H CN 4-CI-F H RMN 2-148 H H CN 4-CI-F 4-Me 2-149 H H CN 4-Me-F H 2-150 H H CN 4-Me-F 4-Me 2-151 H H CN F H 2-152 H H CN F 4-Me 2-153 H H CN 2-piridila H 2-154 H H CN 3-piridila H N9 R2 R3 R4 R5 (R6)n Dados 2-155 H H CN 5-CI-piridin-2-ila H 2-156 H H CN 5-Br-piridin-2-ila H 2-157 H H CN 5-F-piridin-2-ila H 2-158 H H CN 5-Me-piridin-2-ila H 2-159 H H CN 6-Me-piridin-3-ila H 2-160 H H CN 4-Me-piridin-2-ila H 2-161 H H CN 4-F-piridin-2-ila H 2-162 H H CN 4-CI-piridin-2-ila H 2-163 H H CN 4-Br-piridin-2-ila H 2-164 H H CN 4-OMe-piridin-2-ila H 2-165 H H formila 4-CI-F H RMN 2-166 H H formila 4-CI-F 4-Me 2-167 H H formila 4-Me-F H 2-168 H H formila 4-Me-F 4-Me 2-169 H H formila F H 2-170 H H formila F 4-Me 2-171 H H formila 2-piridila H 2-172 H H formila 3-piridila H 2-173 H H formila 5-CI-piridin-2-ila H 2-174 H H formila 5-Br-piridin-2-ila H 2-175 H H formila 5-F-piridin-2-ila H 2-176 H H formila 5-Me-piridin-2-ila H 2-177 H H formila 6-Me-piridin-3-ila H 2-178 H H formila 4-Me-piridin-2-ila H 2-179 H H formila 4-F-piridin-2-ila H 2-180 H H formila 4-CI-piridin-2-ila H 2-181 H H formila 4-Br-piridin-2-ila H 2-182 H H formila 4-OMe-piridin-2-ila H 2-183 H H CH2OH 5-Me-piridin-2-ila H 2-184 H H CH2OH 4-CI-F H RMN Ne R2 R3 R4 R5 (R6)n Dados 2-185 H H CH2OH 4-Me-piridin-2-ila H 2-186 H H CH2OH 4-Me-F H 2-187 H H CH2OH F H 2-188 H H CH2OH 2-piridila H 25

"RMN" dos compostos dos exemplos foram medidos, em cada caso, como espectro 1H-RMN a 300 MHz (CDCI3) (dados de ressonância nuclear 1H). Deslocamentos químicos característicos δ (ppm) para alguns compostos de exemplo são listados a seguir:

Ex. N2: 2-1:

2-2:

2-4: 2-5:

2-6 2-7 2-8

2-9:

2-10: 2-12:

2-13:

2-14:

2-16:

δ (ppm)

3,59 (s, 2H), 3,62 (s, 3H), 7,2-7,8 (m, 12H), 8,44 (dd, 1H), 8,59 (d, 1H)

2.41 (s, 3H), 3,50 (s, 2H), 3,77 (s, 3H), 7,63 (m, 1H), 8,50 (dd, 1H), 8,54 (d, 1H)

2.36 (s, 3H), 3,58 (s, 2H), 3,75 (s, 3H), 6,47 (m, 2H), 7,43 (m, 1H)

2,39 (s, 3H), 3,43 (s, 2H), 3,70 (s, 3H), 3,90 (s, 3H), 6,66 (d, 1H),

7,98 (d, 1H)

1.42 (d, 3H), 2,03 (s, 3H), 2,38 (s, 3H), 3,68 (s, 3H), 3,73 (q, 1H)

2.37 (s, 3H), 3,40 (s, 2H), 3,70 (s, 3H), 7,57 (dd, 1H), 8,11 (d, 1H)

2.37 (s, 3H), 3,43 (s, 2H), 3,74 (s, 3H), 7,60 (d, 1H), 8,43 (s, 1H),

8,73 (d, 1H)

2.38 (s, 3H), 3,41 (s, 2H), 3,70 (s, 3H), 7,60 (d, 1H), 7,78 (dd, 1H), 8,57 (d, 1H)

2,03 (s, 3H), 2,38 (s, 3H), 3,43 (s, 2H), 3,76 (s, 3H), 8,40 (m, 2H)

2.37 (s, 3H), 3,45 (s, 2H), 3,71 (s, 3H), 7,17-7,37 (m, 6H), 7,59 (m, 1H)

2,02 (s, 3H), 2,37 (s, 3H), 3,45 (s, 2H), 3,74 (s, 3H), 3,78 (s, 3H),

6,80 (d, 2H), 7,07 (d, 2H)

2.37 (s, 3H), 3,40 (s, 2H), 3,72 (s, 3H), 3,78 (s, 3H), 6,90 (d, 2H),

7,13 (d, 2H)

2.37 (s, 3H), 2,38 (s, 3H), 3,41 (s, 2H), 3,72 (s, 3H), 7,08 (d, 2H),

7,17 (d, 2H) 2-17: 2,37 (s, 3Η), 3,40 (s, 2Η), 3,71 (s, 3Η), 7,08 (dt, 1 Η), 7,20-7,38 (m, 4Η), 7,58 (m, 1 Η), 8,44 (m, 2Η)

2-18: 2,38 (s, 3Η), 3,40 (s, 2Η), 3,73 (s, 3Η), 7,39 (d, 1 Η), 7,51 (t, 1 Η), 7,55 (s, 1 Η), 7,63 (d, 1Η)

2-19: 2,10 (s, 3Η), 2,38 (s, 3Η), 3,47 (s, 2Η), 3,76 (s, 3Η), 7,34 (d, 1 Η),

7,41 (t, 1H), 7,47 (s,1H), 7,58 (d, 1H)

2-20: 2,06 (s, 3H), 2,35 (s, 3H), 3,42 (s, 2H), 3,76 (s, 3H), 6,95 (dd, 1H),

7.15 (d, 1H), 8,41 (d, 1H)

2-21: 2,07 (s, 3H), 2,35 (s, 3H), 3,43 (s, 2H), 3,75 (s, 3H), 7,00 (dd, 1H), 7,15 (d, 1H), 8,40 (d, 1H)

2-22: 2,25 (s, 3H), 2,38 (s, 3H), 3,35 (d, 1H), 3,42 (d, 1H), 3,62 (s, 3H),

7.15 (d, 1H), 8,23 (s, 1H), 8,33 (d, 1H)

2-23: 2,22 (s, 3H), 2,38 (s, 3H), 3,30 (d, 1H), 3,40 (d, 1H), 3,62 (s, 3H), 8,20 (s, 1H), 8,35 (d, 1H)

2-25: 2,02 (s, 3H), 2,37 (s, 3H), 3,43 (s, 2H), 3,75 (s, 3H), 7,10 (d, 2H),

7,26 (d, 2H), 8,38 (s, 1H), 8,42 (d, 1H)

2-26: 2,37 (s, 3H), 3,40 (s, 2H), 3,72 (s, 3H), 7,18 (d, 2H), 7,25 (m, 1H),

7.37 (d, 2H), 7,58 (m, 1H), 8,46 (m, 2H)

2-27: 2,38 (s, 3H), 3,41 (s, 2H), 3,75 (s, 3H), 7,05 (dd, 1H), 7,40 (d, 1H), 7,45 (d, 1H)

2-28: 2,37 (s, 3H), 3,40 (s, 2H), 3,72 (s, 3H), 7,38 (d, 2H), 7,65 (d, 2H) 2-29: 2,38 (s, 3H), 3,45 (s, 2H), 3,75 (s, 3H), 7,15 (d, 2H), 7,30 (d, 2H),

7,36 (d, 1H), 8,48 (d, 1H), 8,55 (s, 1H)

2-31: 2,44 (s, 3H), 3,38 (d, 1H), 3,48 (d, 1H), 3,75 (s, 3H), 8,50 (m, 2H) 2-32: 1,25 (s, 9H), 2,06 (s, 3H), 2,37 (s, 3H), 3,49 (s, 2H), 3,76 (s, 3H),

7,05 (d, 2H), 7,15 (d, 1H), 7,30 (d, 2H), 8,37 (s, 1H), 8,39 (d, 1H) 2-35: 2,38 (s, 3H), 3,43 (s, 2H), 3,61 (s, 3H), 3,73 (s, 3H), 6,77 (d, 1H),

7,14 (d, 2H), 7,26 (d, 2H), 8,43 (d, 1H), 8,46 (s, 1H)

2-36: 2,04 (s, 3H), 2,30 (s, 3H), 2,37 (s, 3H), 3,43 (s, 2H), 3,75 (s, 3H), 7,02 (d, 2H), 7,08 (d, 2H)

2-37: 2,06 (s, 3H), 2,38 (s, 3H), 3,44 (s, 2H), 3,75 (s, 3H), 6,99 (t, 2H),

8.38 (s, 1H), 8,40 (d, 1H) 2-38: 2,05 (s, 3Η), 2,25 (s, 3Η), 2,37 (s, 3Η), 3,47 (s, 2Η), 3,74 (s, 3Η),

6,92 (d, 1 Η), 6,96 (s, 1H)

2-43: 2,25 (s, 6H), 2,37 (s, 3H), 3,41 (s, 2H), 3,72 (s, 3H), 6,80 (s, 2H),

7,00 (s, 1H)

2-44: 2,37 (s, 3H), 2,41 (s, 3H), 3,46 (s, 2H), 3,72 (s, 3H), 7,09 (d, 1H),

8.12 (s, 1H), 8,38 (d, 1H)

2-45: 2,37 (s, 3H), 2,41 (s, 3H), 3,43 (s, 2H), 3,74 (s, 3H), 7,09 (d, 1H),

7,18 (d, 2H), 7,27 (d, 2H), 8,14 (s, 1H), 8,39 (d, 1H)

2-46: 2,36 (s, 3H), 2,39 (s, 3H), 3,41 (s, 2H), 3,73 (s, 3H), 6,98 (dd, 1H), ,10 7,21 (d, 1H), 7,26 (m, 2H)

2-47: 2,38 (s, 3H), 3,40 (s, 2H), 3,73 (s, 3H), 7,30 (m, 2H), 7,51 (d, 1H) 2-48: 2,09 (s, 3H), 2,38 (s, 3H), 3,43 (s, 2H), 3,77 (s, 3H), 7,23 (dd, 1H),

7,41 (d, 1H), 7,59 (d, 1H)

2-49: 2,08 (s, 3H), 2,34 (s, 3H), 2,36 (s, 3H), 3,43 (s, 2H), 3,77 (s, 3H), 6,90 (dd, 1H), 7,12 (d, 1H), 7,19 (d, 1H)

2-50: 2,30 (s, 3H), 2,37 (s, 3H), 3,42 (s, 2H), 3,71 (s, 3H), 7,53 (t, 1H),

8.12 (d, 1H), 8,26 (d, 1H)

2-51 2,33 (s, 3H), 2,37 (s, 3H), 3,40 (s, 2H), 3,71 (s, 3H), 7,17 (d, 2H),

7,37 (d, 2H), 7,57 (t, 1H), 8,10 (d, 1H), 8,30 (d, 1H)

2-53: 1,98 (s, 3H), 2,20 (s, 3H), 2,37 (s, 3H), 3,43 (s, 2H), 3,67 (s, 3H),

6,79 (d, 1H), 7,17 (d, 1H), 7,23 (d, 1H), 8,30 (s, 1H), 8,39 (d, 1H) 2-57: 2,36 (s, 3H), 3,50 (s, 2H), 3,72 (s, 3H), 7,02 (m, 1H), 7,08 (m, 1H), 7,28 (m, 1H), 7,41 (d, 1H), 7,65 (dt, 1H), 8,48 (dd, 1H), 8,54 (d, 1H)

2-58: 1,86 (s, 3H), 2,37 (s, 3H), 3,42 (largura d, 2H), 3,68 (s, 3H), 6,88 (d, 1H), 7,23 (dd, 1H), 7,38 (d, 1H), 7,61 (dt, 1H), 8,45 (dd, 1H),

8,51 (d, 1H)

2-59: 2,23 (s, 3H), 2,34 (s, 3H), 3,50 (s, 2H), 3,72 (s, 3H), 6,81 (d, 1H),

6,98 (d, 1H), 7,28 (dd, 1H), 7,68 (dt, 1H), 8,49 (dd, 1H), 8,55 (d, 1H)

2-60: 2,35 (s, 3H), 3,49 (s, 2H), 3,74 (s, 3H), 6,82 (d, 1H), 6,88 (d, 1H),

7,31 (dd, 1H), 7,69 (dt, 1H), 8,53 (dd, 1H), 8,59 (d, 1H) 2-61: 2,36 (s, 3Η), 2,46 (d, 3H), 3,50 (s, 2H), 3,72 (s, 3H), 6,70 (m, 1H),

6,80 (d, 1H), 7,29 (dd, 1H), 7,70 (dt, 1H), 8,49 (dd, 1H), 8,57 (d, 1H)

2-62: 2,38 (s, 3H), 3,42 (s, 2H), 3,72 (s, 3H), 3,97 (s, 3H), 6,74 (d, 1H), 7,28 (dd, 1H), 7,39 (dd, 1H), 7,62 (dt, 1H), 8,08 (d, 1H), 8,49 (m,

2H)

2-63: 2,37 (s, 3H), 3,47 (s, 2H), 3,75 (s, 3H), 6,80 (dd, 1H), 7,28 (dd, 1H), 7,34 (dd, 1H), 7,42 (dd, 1H), 7,62 (dt, 1H), 8,49 (dd, 1H),

8,52 (d, 1H)

2-72: 3,50 (s, 2H), 3,70 (s, 3H), 7,82 (s, 1H), 8,47 (dd, 1H), 8,50 (d, 1H) 2-73: 2,05 (s, 3H), 3,56 (s, 2H), 3,73 (s, 3H), 7,82 (s, 1H), 8,38 (s, 1H),

8,41 (d, 1H)

2-74: 1,34 (t, 3H), 2,75 (q, 2H), 3,43 (s, 2H), 3,70 (s, 3H)

2-79: 3,60 (s, 2H), 3,73 (s, 3H), 6,84 (t, 1H, 2Jhf = 55 Hz)

2-89: 1,03 (t, 3H), 1,77 (sext, 2H), 2,66 (t, 2H), 3,41 (s, 2H), 3,71 (s, 3H), 7,19 (d, 2H), 7,37 (d, 2H)

2-109: 2,37 (s, 3H), 3,60 (s, 2H), 3,66 (s, 3H), 7,25 (m, 3H), 7,66 (m, 2H), 8,39 (d, 1H), 8,44 (dd, 1H), 8,60 (m, 1H)

2-110: 2,38 (s, 3H), 3,60 (s, 2H), 3,70 (s, 3H), 8,40 (d, 1H), 8,50 (dt, 1H), 8,56 (d, 1H)

2-113: 2,37 (s, 6H), 3,59 (s, 2H), 3,69 (s, 3H), 8,38 (d, 1H), 8,47 (m, 2H) 2-114: 2,38 (s, 3H), 3,25 (d, 1H), 3,39 (d, 1H), 3,65 (s, 3H), 7,42 (m, 1H),

8,40 (m, 1H), 8,43 (m, 1H)

2-115: 2,05 (s, 3H), 2,38 (s, 3H), 3,47 (s, 2H), 3,74 (s, 3H), 3,90 (s, 3H), 7,23 (d, 2H), 7,96 (d, 2H)

2-116: 2,05 (s, 3H), 2,18 (s, 3H), 2,20 (s, 3H), 2,35 (s, 3H), 3,46 (s, 2H),

3,74 (s, 3H), 6,92 (s, 1H), 7,01 (d, 1H)

2-118: 2,20 (s, 3H), 2,27 (s, 3H), 2,37 (s, 3H), 3,41 (s, 2H), 3,72 (s, 3H),

6,92 (d, 1H), 6,99 (s, 1H), 7,12 (d, 1H)

2-119: 2,32 (s, 3H), 2,38 (s, 3H), 3,41 (s, 2H), 3,72 (s, 3H), 6,99 (d, 1H),

7,02 (s, 1H)

2-120: 2,38 (s, 3H), 3,41 (s, 2H), 3,73 (s, 3H), 7,08 (t, 1H) 2-121:

2-122:

2-123:

2-124:

2-125:

2-126:

15

2-127:

2-128:

2-132:

2-133:

2-134:

2-135:

2-136:

30

2-144:

2-145:

2.38 (s, 3Η), 3,42 (s, 2Η), 3,73 (s, 3Η), 3,94 (s, 3Η), 7,33 (d, 2H),

8,04 (d, 2H)

1,32 (s, 9H), 2,38 (s, 3H), 3,42 (s, 2H), 3,72 (s, 3H), 7,13 (d, 2H),

7.38 (d, 2H)

2,35 (s, 3H), 2,37 (s, 3H), 3,40 (s, 2H), 3,73 (s, 3H), 6,97 (dd, 1H),

7,12 (d, 1H), 7,33 (d, 1H)

1,03 (t, 3H), 1,77 (sext, 2H), 2,06 (s, 3H), 2,67 (t, 2H), 3,43 (s, 2H), 3,72 (s, 3H), 7,10 (d, 2H), 7,14 (d, 1H), 7,26 (d, 2H), 8,38 (s, 1H), 8,41 (d, 1H)

2.38 (s, 3H), 3,42 (s, 2H), 3,72 (s, 3H), 7,26 (m, 1H), 7,34 (m, 1H), 7,59 (m, 2H), 8,43-8,60 (m, 3H), 8,62 (dd, 1H)

2.38 (s, 3H), 3,43 (s, 2H), 3,73 (s, 3H), 7,18 (d, 2H), 7,27 (dd, 1H), 7,57 (dt, 1H), 8,50 (d, 1H), 8,53 (dd, 1H), 8,63 (d, 2H)

3,72 (s, 3H), 3,75 (s, 2H), 3,97 (s, 3H)

2.38 (s, 3H), 2,59 (s, 3H), 3,42 (s, 2H), 3,71 (s, 3H), 7,18 (d, 1H),

7.28 (dd, 1H), 7,44 (dd, 1H), 7,62 (dt, 1H), 8,39 (d, 1H), 8,45 (d, 1H), 8,49 (dd, 1H)

2,09 (s, 3H), 2,37 (s, 3H), 3,69 (s, 3H), 3,71 (s, 2H), 7,57 (td, 1H),

8,40 (s, 1H), 8,42 (d, 1H), 8,53 (m, 1H)

2,05 (s, 3H), 3,52 (s, 2H), 3,73 (s, 3H), 7,07 (d, 2H), 7,15 (d, 1H),

7.28 (d, 2H), 7,80 (s, 1H), 8,37 (s, 1H), 8,42 (d, 1H)

2.37 (s, 3H), 3,40 (s, 2H), 3,72 (s, 3H), 7,28 (dd, 1H), 7,35 (d, 1H), 7,53 (dd, 1H), 7,59 (dt, 1H), 8,30 (d, 1H), 8,45 (d, 1H), 8,51 (dd, 1H)

2,22 (s, 3H), 2,36 (s, 3H), 3,45 (s, 2H), 3,73 (s, 3H), 7,48 (dd, 1H), 8,46 (dd, 1H)

2,32 (s, 3H), 2,38 (s, 3H), 3,59 (s, 2H), 3,69 (s, 3H), 8,39 (d, 1H), 8,48 (m, 2H)

2.39 (s, 3H), 3,65 (s, 2H), 3,70 (s, 3H), 8,41 (d, 1H), 8,54 (dt, 1H), 8,89 (d, 1H)

2.37 (s, 3H), 3,54 (s, 3H), 3,65 (s, 2H), 3,71 (s, 3H), 6,68 (d, 1H), 6,97 (d, 1H), 7,58 (dd, 1H) 2-146:

2-147:

2-165: 2-184: Tabela 3

Nq R1 R4 R5 (R6)n Dados 3-1 Et Me 4-CI-F 4-Me RMN 3-2 Et Me 4-CI-F 4-Me 3-3 Et Me 2-tienila 4-Me 3-4 Et Me 3-tienila 4-Me 3-5 Et Me 3-Me-2-tienila 4-Me 3-6 Et Me 4-Me-2-tienila 4-Me 3-7 Et Me 5-CI-2-tienila 4-Me 3-8 Et Me 5-Me-2-tienila 4-Me 3-9 Et Me 3-piridila 4-Me 3-10 Et Me 6-MeO-piridin-3-ila 4-Me 3-11 Et Me 6-OH-piridin-3-ila 4-Me 3-12 Et Me 6-Me-piridin-3-ila 4-Me 3-13 Et Me 4-Me-F 4-Me 3-14 Et Me 4-Br-F 4-Me 3-15 Et Me 4-F-F 4-Me 3-16 I ΓΓ* Mc I vj-οι-μιι iQii 1-Z.-I1 a A M- L-I n-ivic 0,97 (m, 4H), 1,88 (m, 1H), 3,49 (s, 2H), 3,73 (s, 3H), 4,22 (t, 2H),

7,17 (d, 2H), 7,35 (d, 2H)

3,60 (s, 2H), 3,74 (s, 3H), 7,13 (d, 2H), 7,33 (m, 1H), 7,40 (d, 2H),

7,63 (m, 1H), 8,49 (m, 1H), 8,60 (m, 1H)

3,70 (s, 3H), 3,75 (s, 2H), 7,15 (d, 2H), 7,33 (m, 1H), 7,40 (d, 2H), 7,65 (m, 1H), 8,57 (m, 1H), 8,60 (m, 1H), 10,13 (s, 1H)

3,52 (s, 2H), 3,73 (s, 3H), 4,80 (s, 2H), 7,25 (d, 2H), 7,27 (m, 1H),

7,38 (d, 2H), 7,60 (m, 1H), 8,48 (m, 1H), 8,50 (m, 1H)

Compostos da formula (I"") N2 R1 R4 R5 (R6)n Dados 3-17 Et Me 5-Br-piridin-2-ila 4-Me 3-18 Et Me 5-F-piridin-2-ila 4-Me 3-19 Et Me 5-Me-piridin-2-ila 4-Me 3-20 Et Me 2-piridila 4-Me 3-21 Et Me 4-piridila 4-Me 3-22 Pr Me F H 3-23 Pr Me 4-CI-F H 3-24 Pr Me 2-tienila H 3-25 Pr Me 3-piridila H 3-26 Pr Me 6-Me-piridin-3-ila H 3-27 Pr Me 4-Me-F H 3-28 Pr Me 4-Br-F H 3-29 Pr Me 4-F-F H 3-30 Pr Me 5-CI-piridin-2-ila H 3-31 Pr Me 5-Br-piridin-2-ila H 3-32 Pr Me 5-F-piridin-2-ila H 3-33 Pr Me 5-Me-piridin-2-ila H 3-34 Pr Me 2-piridila H RMN 3-35 Pr Me 4-piridila H 3-36 i-Pr Me F H RMN 3-37 i-Pr Me 4-CI-F H 3-38 i-Pr Me 2-tienila H 3-39 i-Pr Me 3-piridila H 3-40 i-Pr Me 6-Me-piridin-3-ila H 3-41 i-Pr Me 4-Me-F H 3-42 i-Pr Me 4-Br-F H 3-43 i-Pr Me 4-F-F H 3-44 i-Pr Me 5-CI-piridin-2-ila H 3-45 i-Pr Me 5-Br-piridin-2-ila H 3-46 i-Pr Me 5-F-piridin-2-ila H N2 R1 R4 R5 (R6)n Dados 3-47 i-Pr Me 5-Me-piridin-2-ila H 3-48 i-Pr Me 2-piridila H RMN 3-49 i-Pr Me 4-piridila H 3-50 CH2F Me F H p.f. 107°C 3-51 CH2F Me 4-CI-F H 3-52 CH2F Me 2-tienila H 3-53 CH2F Me 3-piridila H 3-54 prop-2-in-1-ila Me F H RMN 3-55 prop-2-in-1-ila Me 4-CI-F H RMN 3-56 prop-2-in-1-ila Me 2-tienila H 3-57 prop-2-in-1-ila Me 3-tienila H 3-58 prop-2-in-1-ila Me 3-Me-2-tienila H 3-59 prop-2-in-1-ila Me 4-Me-2-tienila H 3-60 prop-2-in-1-ila Me 5-CI-2-tienila H 3-61 prop-2-in-1-ila Me 5-Me-2-tienila H 3-62 prop-2-in-1-ila Me 3-piridila H 3-63 prop-2-in-1-ila Me 6-MeO-piridin-3-ila H RMN 3-64 prop-2-in-1-ila H F H RMN 3-65 prop-2-in-1-ila Me 6-Me-piridin-3-ila H 3-66 prop-2-in-1-ila Me 4-Me-F H 3-67 prop-2-in-1-ila Me 4-Br-F H 3-68 prop-2-in-1-ila Me 4-F-F H RMN 3-69 prop-2-in-1-ila Me 5-CI-piridin-2-ila H 3-70 prop-2-in-1-ila Me 5-Br-piridin-2-ila H 3-71 prop-2-in-1 -ila Me 5-F-piridin-2-ila H 3-72 prop-2-in-1-ila Me 5-Me-piridin-2-ila H 3-73 prop-2-in-1 -ila Me 2-piridila H RMN 3-74 prop-2-in-1-ila Me 4-piridila H RMN 3-75 prop-2-in-1 -ila Me 4-CI-F 4-Me RMN Ne R1 R4 R5 (R6)n Dados 3-76 prop-2-in-1 -ila Me F 4-Me p.f. 106°C 3-77 ciclopropilmetila Me F H RMN 3-78 ciclopropilmetila Me 4-CI-F H RMN 3-79 ciclopropilmetila Me 2-tienila H 3-80 ciclopropilmetila Me 3-tienila H 3-81 ciclopropilmetila Me 3-Me-2-tienila H 3-82 ciclopropilmetila Me 3-piridila H 3-83 ciclopropilmetila Me 5-CI-2-tienila H 3-84 ciclopropilmetila Me 5-Me-2-tienila H 3-85 ciclopropilmetila Me 4-Me-2-tienila H RMN 3-86 ciclopropilmetila Me 6-MeO-piridin-3-ila H RMN 3-87 ciclopropilmetila Me 6-OH-piridin-3-ila H RMN 3-88 ciclopropilmetila Me 6-Me-piridin-3-ila H 3-89 ciclopropilmetila Me 4-Me-F H 3-90 ciclopropilmetila Me 4-Br-F H 3-91 ciclopropilmetila Me 4-F-F H RMN 3-92 ciclopropilmetila Me 5-CI-piridin-2-ila H 3-93 ciclopropilmetila Me 5-Br-piridin-2-ila H 3-94 ciclopropilmetila Me 5-F-piridin-2-ila H 3-95 ciclopropilmetila Me 5-Me-piridin-2-ila H 3-96 ciclopropilmetila Me 2-piridila H 3-97 ciclopropilmetila Me 4-piridila H 3-98 ciclopropilmetila Me 4-CI-F 4-Me RMN 3-99 ciclopropilmetila Me F 4-Me p.f. 87°C 3-100 ciclopropilmetila H F H RMN 3-101 3,3-dicloro-2-fluoroprop- Me F H RMN 2-en-1-ila 3-102 3,3-dicloro-2-fluoroprop- Me 4-CI-F H Ns R1 R4 R5 (R6)n Dados 2-en-1 -ila 3-103 3,3-dicloro-2-fluoroprop- Me 2-tienila H 2-en-1-ila 3-104 3,3-dicloro-2-fluoroprop- Me 3-piridila H 2-en-1-ila 3-105 (l-metilciclopropil)-metila Me F H RMN 3-106 (1 -metilciclopropil)-metila Me 4-CI-F H 3-107 (1 -metilciclopropil)-metila Me 2-tienila H 3-108 (1 -metilciclopropil)-metila Me 3-piridila H 3-109 4-clorobut-2-in-1-ila Me F H RMN 3-110 4-clorobut-2-in-1-ila Me 4-CI-F H 3-111 4-clorobut-2-in-1-ila Me 2-tienila H 3-112 4-clorobut-2-in-1-ila Me 3-piridila H 3-113 (2,2-diclorociclopropil)- Me F H RMN metila 3-114 (2,2-diclorociclopropil)- Me 4-CI-F H metila 3-115 (2,2-diclorociclopropil)- Me 2-tienila H metila 3-116 (2,2-dicloro-ciclopropil)- Me 3-piridila H metila 3-117 but-2-in-1 -ila Me F H RMN 3-118 but-2-in-1 -ila Me 4-CI-F H RMN 3-119 but-2-in-1 -ila Me 2-tienila H 3-120 but-2-in-1 -ila Me 3-tienila H 3-121 but-2-in-1 -ila Me 3-Me-2-tienila H 3-122 but-2-in-1 -ila Me 4-Me-2-tienila H 3-123 but-2-in-1 -ila Me 5-CI-2-tienila H 3-124 but-2-in-1-ila Me 5-Me-2-tienila H 3-125 but-2-in-1 -ila Me 3-piridila H 3-126 but-2-in-1 -ila Me 6-MeO-piridin-3-ila H Ne R1 R4 R5 (R6)n Dados 3-127 but-2-in-1 -ila H F H 3-128 but-2-in-1 -ila Me 6-Me-piridin-3-ila H 3-129 but-2-in-1-ila Me 4-Me-F H 3-130 but-2-in-1 -ila Me 4-Br-F H 3-131 but-2-in-1 -ila Me 4-F-F H 3-132 but-2-in-1-ila Me 5-Ci-piridin-2-ila H 3-133 but-2-in-1 -ila Me 5-Br-piridin-2-ila H 3-134 but-2-in-1 -ila Me 5-F-piridin-2-ila H 3-135 but-2-in-1 -ila Me 5-Me-piridin-2-ila H 3-136 but-2-in-1 -ila Me 2-piridila H RMN 3-137 but-2-in-1 -ila Me 4-piridila H 3-138 but-2-in-1 -ila Me 4-CI-F 4-Me 3-139 but-2-in-1-ila Me F 4-Me RMN 3-140 1 -metilprop-2-in-1 -ila Me F H RMN 3-141 1 -metilprop-2-in-1 -ila Me 4-CI-F H 3-142 1-metilprop-2-in-1-ila Me 2-tienila H 3-143 1-metilprop-2-in-1-ila Me 3-piridila H 3-144 1-ciclopropil-etila Me F H RMN 3-145 1-ciclopropil-etila Me 4-CI-F H 3-146 1-ciclopropil-etila Me 2-tienila H 3-147 1-ciclopropil-etila Me 3-piridila H 3-148 alila Me F H RMN 3-149 alila Me 4-CI-F H 3-150 alila Me 2-tienila H 3-151 alila Me 3-piridila H 3-152 3-metilbut-2-en-1-ila Me F H RMN 3-153 3-metilbut-2-en-1-ila Me 4-CI-F H 3-154 3-metilbut-2-en-1-ila Me 2-tienila H 3-155 3-metilbut-2-en-1-ila Me 3-piridila H 3-156 2-metilprop-2-en-1 -ila Me F H RMN Νς R1 R4 R5 (R6)n Dados 3-157 2-metilprop-2-en-1 -ila Me 4-CI-F H 3-158 2-metilprop-2-en-1 -ila Me 2-tienila H 3-159 2-metilprop-2-en-1 -ila Me 3-piridila H 3-160 (2E)-1-metilbut-2-en-1-ila Me F H RMN 3-161 (2E)-1-metilbut-2-en-1-ila Me 4-CI-F H 3-162 (2E)-1-metilbut-2-en-1-ila Me 2-tienila H 3-163 (2E)-1-metilbut-2-en-1-ila Me 3-piridila H 3-164 3-fenilprop-2-in-1 -ila Me F H RMN 3-165 3-fenilprop-2-in-1 -ila Me 4-CI-F H 3-166 3-fenilprop-2-in-1 -ila Me 2-tienila H 3-167 3-fenilprop-2-in-1-ila Me 3-piridila H 3-168 ciclobutilmetila Me F H RMN 3-169 ciclobutilmetila Me 4-CI-F H 3-170 ciclobutilmetila Me 2-tienila H 3-171 ciclobutilmetila Me 3-piridila H 3-172 ciclopentilmetila Me F H RMN 3-173 ciclopentilmetila Me 4-CI-F H 3-174 ciclopentilmetila Me 2-tienila H 3-175 ciclopentilmetila Me 3-piridila H 3-176 ciclohexilmetila Me F H 3-177 ciclohexilmetila Me 4-CI-F H RMN 3-178 ciclohexilmetila Me 2-tienila H 3-179 ciclohexilmetila Me 3-piridila H 3-180 but-3-en-1-ila Me F H RMN 3-181 but-3-en-1-ila Me 4-CI-F H 3-182 but-3-en-1-ila Me 2-tienila H 3-183 but-3-en-1-ila Me 3-piridila H 3-184 2-cloroprop-2-en-1 -ila Me F H RMN 3-185 2-cloroprop-2-en-1 -ila Me 4-CI-F H RMN 3-186 2-cloroprop-2-en-1 -ila Me 2-tienila H RMN Ne R1 R4 R5 (R6)n Dados 3-187 2-cloroprop-2-en-1-ila Me 3-tienila H RMN 3-188 2-cloroprop-2-en-1-ila Me 3-Me-2-tienila H RMN 3-189 2-cloroprop-2-en-1 -ila Me 4-Me-2-tienila H RMN 3-190 2-cloroprop-2-en-1-ila Me 5-CI-2-tienila H RMN 3-191 2-cloroprop-2-en-1 -ila Me 5-Me-2-tienila H RMN 3-192 2-cloroprop-2-en-1 -ila Me 3-piridila H 3-193 2-cloroprop-2-en-1 -ila Me 6-MeO-piridin-3-ila H RMN 3-194 2-cloroprop-2-en-1 -ila Me 6-OH-piridin-3-ila H 3-195 2-cloroprop-2-en-1 -ila Me 6-Me-piridin-3-ila H RMN 3-196 2-cloroprop-2-en-1 -ila Me 4-Me-F H 3-197 2-cloroprop-2-en-1 -ila Me 4-Br-F H 3-198 2-cloroprop-2-en-1 -ila Me 4-F-F H RMN 3-199 2-cloroprop-2-en-1-ila Me 5-CI-piridin-2-ila H 3-200 2-cloroprop-2-en-1 -ila Me 5-Br-piridin-2-ila H 3-201 2-cloroprop-2-en-1-ila Me 5-F-piridin-2-ila H 3-202 2-cloroprop-2-en-1 -ila Me 5-Me-piridin-2-ila H 3-203 2-cloroprop-2-en-1 -ila Me 2-piridila H RMN 3-204 2-cloroprop-2-en-1 -ila Me 4-piridila H 3-205 2-cloroprop-2-en-1 -ila Me 4-CI-F 4-Me 3-206 2-cloroprop-2-en-1 -ila Me F 4-Me 3-207 2-cloroprop-2-en-1 -ila H F H RMN 3-208 Et Me 4-CI-F H 3-209 Et Me 2-tienila H 3-210 Et Me 3-tienila H 3-211 Et Me 3-Me-2-tieniia H 3-212 Et Me 4-Me-2-tienila H 3-213 Et Me 5-CI-2-tienila H 3-214 Et Me 5-Me-2-tienila H 3-215 Et Me 3-piridila H 3-216 Et Me 6-MeO-piridin-3-ila H N9 R1 R4 R5 (R6)n Dados 3-217 Et Me 6-OH-piridin-3-ila H 3-218 Et Me 6-Me-piridin-3-ila H 3-219 Et Me 4-Me-F H 3-220 Et Me 4-Br-F H 3-221 Et Me F H 3-222 Et Me 4-F-F H 3-223 Et Me 5-CI-piridin-2-ila H 3-224 Et Me 5-Br-piridin-2-ila H 3-225 Et Me 5-F-piridin-2-ila H 3-226 Et Me 5-Me-piridin-2-ila H 3-227 Et Me 2-piridila H RMN 3-228 Et Me 4-piridila H 3-229 2-metoxietila Me 4-CI-F H RMN 3-230 tetra-h id rofu ra η-2-il-metila Me 2-piridila H RMN 3-231 2-(dimetil-amino)etila Me 4-CI-F H RMN 3-232 oxetan-3-ila Me 4-CI-F H RMN 3-233 (3-metiloxetan-3-ila)metila Me 4-CI-F H RMN 3-234 Et Me 4-Me-piridin-2-ila 4-Me 3-235 Et Me 4-Me-piridin-2-ila H "RMN" dos compostos dos exemplos foram medidos, em cada caso, como espectro 1H-RMN a 300 MHz (CDCI3) (dados de ressonância nuclear 1H).

Deslocamentos químicos característicos δ (ppm) para alguns compostos de exemplo são listados a seguir:

Ex. N-: δ (ppm)

3-1: 1,27 (t, 3H), 2,04 (s, 3H), 2,38 (s, 3H), 3,41 (s, 2H), 4,18 (q, 2H),

7,10 (d, 2H), 7,25 (d, 2H)

3-34: 0,91 (t, 3H), 1,63 (sext., 2H), 2,38 (s, 3H), 3,60 (s, 2H), 4,05 (t, 2H), 8,40 (d, 1H), 8,48 (dd, 1H), 8,61 (dt, 1H)

3-36: 1,23 (d, 6H), 2,37 (s, 3H), 3,38 (s, 2H), 5,03 (sept, 1H)

3-48: 1,22 (d, 6H), 2,38 (s, 3H), 3,55 (s, 2H), 4,99 (sept., 1H), 8,39 (d, 1H), 8,48 (dd, 1H), 8,61 (dt, 1H) 3-54: 2,37 (s, 3Η), 2,49 (t, 1 Η), 3,48 (s, 2Η), 4,72 (d, 2Η)

3-55: 2,38 (s, 3H), 2,51 (t, 1H), 3,44 (s, 2H), 4,72 (d, 2H), 7,19 (d, 2H),

7,38 (d, 2H)

3-63: 2,38 (s, 3H), 2,50 (t, 1H), 3,45 (s, 2H), 3,95 (s, 3H), 4,72 (d, 2H), 6,75 (d, 1H), 7,28 (dd, 1H), 7,40 (dd, 1H), 7,62 (dt, 1H), 8,08 (d,

1H), 8,48 (m, 2H)

3-64: 2,49 (t, 1H), 3,55 (s, 2H), 4,71 (d, 2H), 7,84 (s, 1H), 8,48 (dd, 1H), 8,50 (d, 1H)

3-68: 2,38 (s, 3H), 2,50 (t, 1H), 3,44 (s, 2H), 4,71 (d, 2H), 7,07 (t, 2H) 3-73: 2,38 (s, 3H), 2,45 (t, 1H), 3,64 (s, 2H), 4,67 (d, 2H), 7,26 (m, 3H), 7,67 (m, 2H), 8,40 (d, 1H), 8,46 (dd, 1H), 8,61 (m, 1H)

3-74: 2,39 (s, 3H), 2,51 (t, 1H), 3,50 (s, 2H), 4,73 (d, 2H), 7,17 (d, 2H), 8,63 (d, 2H)

3-75: 2,05 (s, 3H), 2,38 (s, 3H), 2,51 (t, 1H), 3,50 (s, 2H), 4,73 (d, 2H), 7,10 (d, 2H), 7,28 (d, 2H)

3-77: 0,28 (m, 2H), 0,58 (m, 2H), 1,15 (m, 1H), 2,38 (s, 3H), 3,42 (s, 2H), 3,96 (d, 2H)

3-78: 0,28 (m, 2H), 0,59 (m, 2H), 1,14 (m, 1H), 2,39 (s, 3H), 3,41 (s, 2H), 3,97 (d, 2H), 7,20 (d, 2H), 7,37 (d, 2H)

3-85: 0,29 (m, 2H), 0,59 (m, 2H), 1,15 (m, 1H), 2,23 (s, 3H), 2,37 (s, 3H), 3,50 (s, 2H), 3,96 (d, 2H), 6,86 (d, 1H), 6,98 (d, 1H)

3-86: 0,28 (m, 2H), 0,59 (m, 2H), 1,14 (m, 1H), 2,39 (s, 3H), 2,59 (s, 3H), 3,42 (s, 2H), 3,96 (d, 2H), 7,18 (d, 1H), 7,27 (dd, 1H), 7,48 (dd, 1H), 7,61 (dt, 1H), 8,39 (d, 1H), 8,44 (d, 1H), 8,48 (dd, 1H) 25 3-87: 0,30 (m, 2H), 0,60 (m, 2H), 1,16 (m, 1H), 2,38 (s, 3H), 3,41 (s, 2H), 3,97 (d, 2H), 6,53 (d, 1H), 7,21 (dd, 1H), 7,33 (dd, 1H), 7,58 (d, 1H), 7,78 (dt, 1H), 8,53 (dd, 1H), 8,60 (d, 1H), 13,38 (largura s, 1H)

3-91: 0,28 (m, 2H), 0,59 (m, 2H), 1,14 (m, 1H), 2,38 (s, 3H), 3,41 (s, 2H), 3,95 (d, 2H), 7,07 (t, 2H), 7,58 (dt, 1H), 8,46 (m, 2H)

3-98: 0,28 (m, 2H), 0,59 (m, 2H), 1,14 (m, 1H), 2,04 (s, 3H), 2,38 (s, 3H), 3,43 (s, 2H), 3,97 (d, 2H), 7,14 (d, 2H), 7,37 (d, 2H) 3-100:

3-101:

3-105:

5

3-109:

3-113:

3-117: 3-118:

3-138:

3-139: 3-140:

3-144:

20

25

30

3-148:

3-152:

3-156:

3-160:

3-164:

3-168:

3-172:

3-176:

0,28 (m, 2Η), 0,58 (m, 2Η), 1,13 (m, 1 Η), 3,51 (s, 2Η), 3,96 (d, 2Η), 7,83 (s, 1H), 8,48 (dd, 1H), 8,50 (d, 1H)

2.38 (s, 3H), 3,50 (s, 2H), 4,93 (d, 2H)

0,38 (m, 2H), 0,48 (m, 2H), 1,10 (s, 3H), 2,40 (s, 3H), 3,45 (s, 2H), 3,93 (s, 2H)

2.39 (s, 3H), 3,48 (s, 2H), 4,17 (m, 2H), 4,77 (m, 2H)

1.34 (t, 1H), 1,71 (dd, 1H), 2,00 (m, 1H), 2,40 (s, 3H), 3,47 (s, 2H), 4,07 (dd, 1H), 4,40 (dd, 1H)

1.86 (t, 3H), 2,38 (s, 3H), 3,46 (s, 2H), 4,66 (q, 2H)

1.87 (t, 3H), 2,38 (s, 3H), 3,42 (s, 2H), 4,68 (q, 2H), 7,19 (d, 2H),

7.37 (d, 2H)

1.87 (t, 3H), 2,05 (s, 3H), 2,38 (s, 3H), 3,47 (s, 2H), 4,68 (q, 2H), 7,12 (d, 2H), 7,27 (d, 2H)

1.87 (t, 3H), 2,05 (s, 3H), 2,38 (s, 3H), 3,50 (s, 2H), 4,70 (q, 2H) 1,51 (d, 3H), 2,39 (s, 3H), 2,47 (d, 1H), 3,43 (s, 2H), 5,46 (dq, 1H)

0,23 (m, 1H), 0,38 (m, 1H), 0,52 (m, 2H), 1,30 (d, 3H), 2,39 (s, 3H), 3,40 (s, 2H), 4,38 (m, 1H)

2.38 (s, 3H), 3,43 (s, 2H), 4,61 (m, 2H), 5,25 (m, 1H), 5,30 (m, 1H), 5,90 (m, 1H)

1,72 (s, 3H), 1,78 (s, 3H), 2,38 (s, 3H), 3,41 (s, 2H), 4,60 (d, 2H),

5.35 (t, 1H)

1.74 (s, 3H), 2,39 (s, 3H), 3,45 (s, 2H), 4,54 (s, 2H), 4,97 (m, 2H) 1,28 (d, 3H), 1,70 (m, 3H), 2,38 (s, 3H), 3,40 (s, 2H), 5,34 (quint, 1H), 5,46 (m, 1H), 5,71 (dq, 1H)

2.40 (s, 3H), 3,45 (s, 2H),4,94 (s, 2H)

1.75 (m, 2H), 1,87 (m, 2H), 2,06 (m, 2H), 2,39 (s, 3H), 2,62 (sept, 1H), 3,41 (s, 2H), 4,09 (d, 2H)

1,22 (m, 2H), 1,58 (m, 4H), 1,72 (m, 2H), 2,20 (sept, 1H), 2,38 (s, 3H), 3,41 (s, 2H), 4,01 (d, 2H)

0,95 (m, 2H), 1,22 (m, 3H), 1,69 (m, 6H), 2,39 (s, 3H), 3,41 (s, 2H), 3,94 (d, 2H) 3-180:

3-184:

3-185:

3-186:

3-187:

10

3-188:

3-189:

3-190:

20

3-191:

3-193:

25

3-195:

3-198: 3-203:

2,05 (s, 3Η), 2,37 (s, 3Η), 2,40 (q, 2H), 3,47 (s, 2H), 4,20 (t, 2H),

5,10 (m, 2H), 5,78 (m, 1H)

2,39 (s, 3H), 3,50 (s, 2H), 4,70 (s, 2H), 5,40 (m, 2H)

2.38 (s, 3H), 3,48 (s, 2H), 4,70 (s, 2H), 5,42 (s, 2H), 7,18 (d, 2H), 7,36 (d, 2H)

2.38 (s, 3H), 3,58 (s, 2H), 4,70 (s, 2H), 5,41 (m, 2H), 7,03 (m, 1H), 7,07 (m, 1H), 7,29 (dd, 1H), 7,42 (d, 1H), 7,66 (dt, 1H), 8,50 (dd, 1H), 8,55 (d, 1H)

2.38 (s, 3H), 3,51 (s, 2H), 4,70 (s, 2H), 5,42 (m, 2H), 6,80 (dd, 1H), 7,28 (dd, 1H), 7,34 (dd, 1H), 7,42 (dd, 1H), 7,61 (dt, 1H),

8,48 (dd, 1H), 8,51 (d, 1H)

1,84 (s, 3H), 2,37 (s, 3H), 3,49 (largura d, 2H), 3,68 (s, 3H), 3,57 (s, 2H), 4.64 (s, 2H), 5.39 (s, 2H), 6.87 (d, 1H), 7.23 (dd, 1H),

7.38 (d, 1H), 7.61 (dt, 1H), 8.43 (dd, 1H), 8.52 (d, 1H)

2,25 (s, 3H), 2,37 (s, 3H), 3,57 (s, 2H), 4,70 (s, 2H), 5,42 (m, 2H), 6,84 (s, 1H), 6,99 (s, 1H), 7,29 (dd, 1H), 7,69 (dt, 1H), 8,50 (dd, 1H), 8,56 (d, 1H)

2.37 (s, 3H), 3,55 (s, 2H), 4,70 (s, 2H), 5,42 (m, 2H), 6,83 (d, 1H), 6,89 (d, 1H), 7,31 (dd, 1H), 7,69 (dt, 1H), 8,54 (dd, 1H), 8,59 (d, 1H)

2,36 (s, 3H), 2,45 (s, 3H), 3,56 (s, 2H), 4,70 (s, 2H), 5,42 (m, 2H), 6,70 (d, 1H), 6,80 (d, 1H), 7,29 (dd, 1H), 7,70 (dt, 1H), 8,49 (dd, 1H), 8,56 (d, 1H)

2.38 (s, 3H), 3,48 (s, 2H), 3,96 (s, 3H), 4,70 (s, 2H), 5,42 (m, 2H), 6,75 (d, 1H), 7,28 (dd, 1H), 7,41 (dd, 1H), 7,62 (dt, 1H), 8,08 (d, 1H), 8,48 (m, 2H)

2.39 (s, 3H), 2,59 (s, 3H), 3,48 (s, 2H), 4,70 (s, 2H), 5,42 (m, 2H), 7,18 (d, 1H), 7,27 (dd, 1H), 7,46 (dd, 1H), 7,62 (dt, 1H),

8.39 (d, 1H), 8,44 (d, 1H), 8,48 (dd, 1H)

2.38 (s, 3H), 3,47 (s, 2H), 4,70 (s, 2H), 5,42 (m, 2H), 7,07 (t, 2H)

2.39 (s, 3H), 3,68 (s, 2H), 4,66 (s, 2H), 5,40 (m, 2H), 7,26 (m, 3H), 7,69 (m, 2H), 8,40 (d, 1 H), 8,47 (dd, 1H), 8,62 (m, 1H) 3-207: 3,58 (s, 2Η), 4,68 (s, 2Η), 5,41 (m, 2Η), 7,84 (s, 1 Η), 8,47 (dd,

1 Η), 8,50 (d, 1Η)

3-227: 1,25 (t, 3Η), 2,38 (s, 3H), 3,59 (s, 2H), 4,15 (q, 2H), 8,40 (d, 1H),

8.48 (dd, 1H), 8,61 (dt, 1H)

3-229: 2,37 (s, 3H), 3,39 (s, 3H), 3,45 (s, 2H), 3,59 (m, 2H), 4,28 (m, 2H), 7,20 (d, 2H), 7,35 (d, 2H)

3-230: 1,83 - 2,05 (m, 4H), 2,38 (s, 3H), 3,66 (s, 2H), 3,75 - 3,90 (m, 2H), 4,05 (dd, 1H), 4,10 (m, 1H), 4,18 (dd, 1H), 8,40 (d, 1H),

8.49 (dd, 1H), 8,62 (dt, 1H)

3-231: 2,28 (s, 6H), 2,37 (s, 3H), 2,56 (t, 2H), 3,43 (s, 2H), 4,22 (t, 2H), 7,19 (d, 2H), 7,35 (d, 2H)

3-232: 2,38 (s, 3H), 3,47 (s, 2H), 3,58 (m, 2H), 4,07 (m, 1H), 4,38 (m, 2H), 7,17 (d, 2H), 7,37 (d, 2H)

3-233: 0,99 (s, 3H), 2,38 (s, 3H), 3,45 (m, overlapping signals, 6H), 4,12 (m, 2H), 7,17 (d, 2H), 7,37 (d, 2H)

Tabela 4: Compostos da fórmula (III) (produtos intermediários)

fim

Ne R1 R2 R3 R4 R5 Dados 4-1 Me H H F F 4-2 Me H H Me F 4-3 Me H H Me 2-furila 4-4 Me Me H Me F 4-5 Me H H Me 4-MeO-F 4-6 Me H H Me 4-Me-F 4-7 Me H H Me 3-CF3-F 4-8 Me H H Me 3,4-CI2-F 4-9 Me H H Me 3-CI-F 4-10 Me H H Me 2-CI-F Ns R1 R2 R3 R4 R5 Dados 4-11 Me H H Me 2 ACI2-F 4-12 Me H H Me 4-CF3-F 4-13 Me H H Me 4-CI-F 4-14 Me H H Me 4-CF3-F 4-15 Me H H Me 4-tBu-F 4-16 Me H H Me 3,5-Me2-F 4-17 Me H H Me 4-Me-F 4-18 Me H H Me 4-F-F 4-19 Me H H Me 3-Me-F 4-20 Me H H Me 4-COOH-F 4-21 Me H H Me 3-Br-F 4-22 Me H H Me 4-F-F 4-23 Me H H Me 3-CI-4-Me-F 4-24 Me H H Me 3- CF3-4-cloro-F 4-25 Me H H Me 2-tienila 4-26 Me H H Me 3-Me-2-tienila 4-27 Me H H Me 4-Me-2-tienila 4-28 Me H H Me 5-CI-2-tienila 4-29 Me H H Me 3-tienila 4-30 Me H H Me 5-Me-2-tienila 4-31 Me H H Me 6-MeO-piridin-3-ila 4-32 Me H H Me 3-tienila 4-33 Me H H Me 4-Br-F 4-34 Me H H Me 1,3-benzodioxol-5-ila 4-35 Me H H Me 4-l-F 4-36 Me H H Me 4-FO-F 4-37 Me H H Me 6-OH-piridin-3-ila 4-38 Me H H H F 4-39 Me H H Et F 4-40 Me H H n-Pr F N2 R1 R2 R3 R4 R5 Dados 4-41 Me H H CH2CI F 4-42 Me H H CHCI2 F 4-43 Me H H CH2F F 4-44 Me H H CHF2 F 4-45 Me H H Cl F 4-46 Me H H n-Pr 4-CI-F 4-47 Me H H CH2CI 4-CI-F 4-48 Me H H CHCI2 4-CI-F 4-49 Me H H CH2F 4-CI-F 4-50 Me H H CHF2 4-CI-F 4-51 Me H H Cl 4-CI-F 4-52 Me H H Et 4-Me-F 4-53 Me H H n-Pr 4-Me-F 4-54 Me H H CH2CI 4-Me-F 4-55 Me H H CHCI2 4-Me-F 4-56 Me H H CH2F 4-Me-F 4-57 Me H H CHF2 4-Me-F 4-58 Me H H Cl 4-Me-F 4-59 Me H H Et 2-piridila 4-60 Me H H n-Pr 2-piridila 4-61 Me H H CH2CI 2-piridila 4-62 Me H H CHCI2 2-piridila 4-63 Me H H CH2F 2-piridila 4-64 Me H H CHF2 2-piridila 4-65 Me H H Cl 2-piridila 4-66 Me H H Me 2-piridila 4-67 Me H H Me 5-CI-piridin-2-ila 4-68 Me H H Me 5-Br-pirídin-2-ila 4-69 Me H H Me 5-F-piridin-2-ila 4-70 Me H H Me 5-Me-piridin-2-ila Ns R1 R2 R3 R4 R5 Dados 4-71 Me H H Me 2,4-CI2-F 4-72 Me H H Me 4-CH2COOH-F 4-73 Me H H Me 4-Me(CO)-F 4-74 Me H H Me 4-tBu-F 4-75 Me H H Me 4-CI-3-Me-F 4-76 Me H H n-Pr 4-CI-F 4-77 Me H H Me 3-piridila 4-78 Me H H Me 4-piridila 4-79 Me H H C(O)OMe F 4-80 Me H H Me 6-Me-piridin-3-ila 4-81 Me H H Me 2,3-dicloro-F 4-82 Me H H H 4-CI-F 4-83 Me H H Me 6-CI-piridin-3-ila 4-84 Et H H F F 4-85 Et H H Me F 4-86 Et Me H Me F 4-87 Et H H Me 4-MeO-F 4-88 Et H H Me 4-Me-F 4-89 Et H H Me 3-CFa-F 4-90 Et H H Me 3,4-CI2-F 4-91 Et H H Me 3-CI-F 4-92 Et H H Me 2-CI-F 4-93 Et H H Me 2,4-CI2-F 4-94 Et H H Me 4-CF3-F 4-95 Et H H Me 4-CI-F 4-96 Et H H Me 4-CF3-F 4-97 Et H H Me 4-tBu-F 4-98 Et H H Me 3,5-Me2-F 4-99 Et H H Me 4-Me-F 4-100 Et H H Me 4-F-F Ne R1 R2 R3 R4 R5 Dados 4-101 Et H H Me 3-Me-F 4-102 Et H H Me 4-COOH-F 4-103 Et H H Me 3-Br-F 4-104 Et H H Me 4-F-F 4-105 Et H H Me 3-CI-4-Me-F 4-106 Et H H Me 3- CF3-4-cloro-F 4-107 Et H H Me 2-tienila 4-108 Et H H Me 3-Me-2-tienila 4-109 Et H H Me 4-Me-2-tienila 4-110 Et H H Me 5-CI-2-tienila 4-111 Et H H Me 3-tienila 4-112 Et H H Me 5-Me-2-tienila 4-113 Et H H Me 6-MeO-piridin-3-ila 4-114 Et H H Me 3-tienila 4-115 Et H H Me 4-Br-F 4-116 Et H H Me 1,3-benzo-dioxol-5-ila 4-117 Et H H Me 4-l-F 4-118 Et H H Me 4-FO-F 4-119 Et H H Me 6-OH-piridin-3-ila 4-120 Et H H H F 4-121 Et H H Et F 4-122 Et H H n-Pr F 4-123 Et H H CH2CI F 4-124 Et H H CHCI2 F 4-125 Et H H CH2F F 4-126 Et H H CHF2 F 4-127 Et H H Cl F 4-128 Et H H n-Pr 4-CI-F 4-129 Et H H CH2CI 4-CI-F 4-130 Et H H CHCI2 4-CI-F NP R1 R2 R3 R4 R5 Dados 4-131 Et H H CH2F 4-CI-F 4-132 Et H H CHF2 4-CI-F 4-133 Et H H Cl 4-CI-F 4-134 Et H H Et 4-Me-F 4-135 Et H H n-Pr 4-Me-F 4-136 Et H H CH2CI 4-Me-F 4-137 Et H H CHCI2 4-Me-F 4-138 Et H H CH2F 4-Me-F 4-139 Et H H CHF2 4-Me-F 4-140 Et H H Cl 4-Me-F 4-141 Et H H Et 2-piridila 4-142 Et H H n-Pr 2-piridila 4-143 Et H H CH2CI 2-piridila 4-144 Et H H CHCI2 2-piridila 4-145 Et H H CH2F 2-piridila 4-146 Et H H CHF2 2-piridila 4-147 Et H H Cl 2-piridila 4-148 Et H H Me 2-piridila 4-149 Et H H Me 5-CI-piridin-2-ila 4-150 Et H H Me 5-Br-piridin-2-ila 4-151 Et H H Me 5-F-piridin-2-ila 4-152 Et H H Me 5-Me-piridin-2-ila 4-153 Et H H Me 2,4-CI2-F 4-154 Et H H Me 4-CH2COOH-F 4-155 Et H H Me 4-Me(CO)-F 4-156 Et H H Me 4-tBu-F 4-157 Et H H Me 4-CI-3-Me-F 4-158 Et H H n-Pr 4-CI-F 4-159 Et H H Me 3-piridila 4-160 Et H H Me 4-piridila N2 R1 R2 R3 R4 R5 Dados 4-161 Et H H C(O)OMe F 4-162 Et H H Me 6-Me-piridin-3-ila 4-163 Et H H Me 2,3-dicloro-F 4-164 Et H H H 4-CI-F 4-165 Et H H Me 6-CI-piridin-3-ila (B) Exemplos de formulação

a) Obtém-se um pó para pulverização pela mistura de 10 partes em peso de um composto da fórmula (I) e 90 partes em peso de talco como substância inerte e pela trituração em um moinho de impacto.

b) Obtém-se um pó umectável, facilmente dispersável em água,

pela mistura de 25 partes em peso de um composto da fórmula (I), 64 partes em peso de quartzo contendo caulim como substância inerte, 10 partes em peso Iigninosulfonato de potássio e 1 parte em peso de oleoilmetiltaurato de sódio como agente de umectação e de dispersão e moagem em um moinho de pinos.

c) Obtém-se um concentrado de dispersão facilmente dispersá- vel em água pela mistura de 20 partes em peso de um composto da fórmula (I) com 6 partes em peso de alquilfenolpoliglicoléter (®Triton X 207), 3 partes em peso de isotridecanol-poliglicoléter (8 EO) e 71 partes em peso de óleo

mineral parafínico (faixa de ebulição por exemplo, cerca de 255 até acima de 277 C) e moagem da mistura em um moinho de esferas de fricção até finura inferior a 5 micron.

d) Obtém-se um concentrado emulsionável a partir de 15 partes em peso de um composto da fórmula (I), 75 partes em peso de ciclohexano-

na como solvente e 10 partes em peso de nonilfenol oxietilado como emulsi- ficador.

e) Obtém-se um granulado dispersável em água pela mistura de 75 partes em peso de um composto da fórmula (I),

10 partes em peso de Iigninossulfonato de cálcio,

5 partes em peso de Iaurilsulfato de sódio,

3 partes em peso de álcoo! poüvinüico e 7 partes em peso de caulim,

moagem em um moinho de pinos e granulação do pó por aspersão de água como líquido de granulação em um leito fluidizado.

f) Obtém-se também um granulado dispersável em água, homo- geneizando e pré-fracionando em um moinho coloidal partes em peso de um composto da fórmula (I)

5 partes em peso de 2,2'-dinaftilmetano-6,6'-dissulfonato de sódio

2 partes em peso de oleilmetiltaurato de sódio,

1 parte em peso de álcool polivinílico,

17 partes em peso de carbonato de cálcio e 50 partes em peso de água,

a seguir moendo em um moinho de pérolas e atomizando e secando a sus- pensão resulante em uma torre de borrifação com tubeira única.

(C) Exemplos biológicos 1. Efeito sobre ervas daninhas na pré-emerqência

Sementes ou partes de rizomas de plantas mono- e dicotiledô- neas foram colocadas em vasos de material plástico, em terra argilo-arenosa e cobertas com terra. Os compostos de acordo com a invenção preparados em forma de pós umectáveis ou concentrados de emulsão foram então apli- 20 cados sobre a superfície da terra de cobertura como suspensão ou emulsão aquosa, com quantidade de água calculada em 600 até 800 l/ha em diferen- tes dosagens.

Após o tratamento, os vasos foram dispostos na estufa e manti- dos sob boas condições de desenvolvimento para as ervas daninhas. A ava- 25 liação ótica dos danos causados às plantas ou à emergência é feita após a emergência das plantas de teste após um período de teste de 3 a 4 sema- nas, em comparação com as plantas de controle não-tratadas. Como de- monstram os resultados, os compostos de acordo com a invenção apresen- tam bom efeito herbicida de pré-emergência contra largo espectro de ervas e 30 plantas daninhas. Os exemplos 1-1, 1-2, 1-4, 1-5, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11,

1-12, 1-13, 1-14, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25,

1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37, 1-38, 1-39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-52,

1-53, 1-54, 1-55, 1-56, 1-57, 1-58, 1-59, 1-60, 1-61, 1-62, 1-63, 1-64, 1-70,

1-71, 1-72, 1-73, 1-109, 1-110, 1-113, 1-120, 1-125, 1-135, 1-136, 1-137, 1- 144, 1-145, 1-146, 2-1, 2-2, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11, 2-12,

2-13, 2-14, 2-16, 2-17, 2-18, 2-19, 2-20, 2-21, 2-22, 2-23, 2-24, 2-25, 2-26,

2-27, 2-28, 2-29, 2-30, 2-31, 2-32, 2-33, 2-35, 2-36, 2-37, 2-38, 2-40, 2-41,

2-43, 2-44, 2-45, 2-46, 2-47, 2-48, 2-49, 2-50, 2-51, 2-52, 2-53, 2-54, 2-55,

2-56, 2-57, 2-58, 2-59, 2-60, 2-61, 2-62, 2-63, 2-64, 2-66, 2-68, 2-70, 2-71,

2-72, 2-73, 2-74, 2-79, 2-89, 2-109, 2-110, 2-113, 2-114, 2-115, 2-116,

2-119, 2-120, 2-121, 2-122, 2-123, 2-124, 2-125, 2-126, 2-127, 2-128, 2-131,

2-132, 2-133, 2-134, 2-135, 2-136, 2-144, 2-145, 2-146, 2-147, 2-165, 2-184,

3-1, 3-34, 3-36, 3-48, 3-50, 3-54, 3-55, 3-63, 3-64, 3-68, 3-73, 3-74, 3-75, 3-76, 3-77, 3-78, 3-85, 3-86, 3-87, 3-91, 3-98, 3-99, 3-100, 3-101, 3-105, 3-109, 3-113, 3-117, 3-118, 3-136, 3-139, 3-140, 3-144, 3-148, 3-152, 3-156,

3-160, 3-164, 3-168, 3-172, 3-177, 3-180, 3-184, 3-186, 3-187, 3-188, 3-189, 3-190, 3-191, 3-193, 3-195, 3-198, 3-203, 3-207, 3-227, 3-229, 3-230, 3-231, 3-232, 3-233 das tabelas 1 até 3 mostraram no teste, por exemplo, muito bom efeito herbicida (controle de 70% ou mais) contra plantas daninhas co- mo Lolium multiflorum, Amaranthus retroflexus, Sinapis alba, Stellaria media 20 e Setaria viridis no processo de pré-emergência com uso de quantidades de 1 kg e menos de substância ativa por hectare. Os compostos dos exemplos de teste mostraram também, em parte, muito boa eficácia em plantas dani- nhas como Avena Sativa e Capsella bursa-pastoris.

2. Efeito contra ervas daninhas na pós-emerqência Sementes ou partes de rizomas de plantas mono- e dicotiledô-

neas foram colocadas em vasos de material plástico, em terra argilo-arenosa e cobertas com terra e cultivadas na estufa sob boas condições de desen- volvimento. Três semanas após a semeadura, as plantas de teste no estágio de três folhas, foram tratadas. Os compostos da presente invenção formula- 30 dos como pós para borrifação ou como concentrados em emulsão, foram borrifados sobre as partes verdes, em diversas dosagens com quantidade de água calculada em 600 até 800 l/ha. Após aproximadamente 3 até 4 sema- nas de permanência das plantas de controle na estufa, sob ótimas condições de crescimento, o efeito dos preparados foi avaliado oticamente em compa- ração com as plantas de controle não-tratadas. As composições de acordo com a invenção apresentaram também na pós-emergência bom efeito herbi- 5 cida contra largo espectro de ervas e plantas daninhas economicamente im- portantes. Por exemplo, os compostos N0 1-1, 1-2, 1-4, 1-5, 1-7, 1-8, 1-9,

1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23,

1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36,

1-37, 1-38, 1-39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-52, 1-53, 1-54, 1-55, 1-56, 1-57, 1-58, 1-59, 1-60, 1-61, 1-62, 1-63,

1-64, 1-70, 1-71, 1-72, 1-73, 1-109, 1-110, 1-113, 1-120, 1-125, 1-135, 1- 136, 1-137, 1-144, 1-145, 1-146, 2-1, 2-2, 2-4, 2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10,

2-11, 2-12, 2-13, 2-14, 2-16, 2-17, 2-18, 2-19, 2-20, 2-21, 2-22, 2-23, 2-24, 2-25, 2-26, 2-27, 2-28, 2-29, 2-30, 2-31, 2-32, 2-33, 2-35, 2-36, 2-37, 2-38,

2-40, 2-41, 2-43, 2-44, 2-45, 2-46, 2-47, 2-48, 2-49, 2-50, 2-51, 2-52, 2-53, 2-54, 2-55, 2-56, 2-57, 2-58, 2-59, 2-60, 2-61, 2-62, 2-63, 2-64, 2-66, 2-68, 2-70, 2-71, 2-72, 2-73, 2-74, 2-79, 2-89, 2-109, 2-110, 2-113, 2-114, 2-115,

2-116, 2-119, 2-120, 2-121, 2-122, 2-123, 2-124, 2-125, 2-126, 2-127, 2-128,

2-131, 2-132, 2-133, 2-134, 2-135, 2-135, 2-144, 2-145, 2-146, 2-147, 2-165, 2-184, 3-1, 3-4, 3-36, 3-48, 3-50, 3-54, 3-55, 3-63, 3-64, 3-68, 3-73, 3-74,

3-75, 3-76, 3-77, 3-78, 3-85, 3-86, 3-87, 3-91, 3-98, 3-99, 3-100, 3-101,

3-105, 3-109, 3-113, 3-117, 3-118, 3-136, 3-139, 3-140, 3-144, 3-148, 3-152,

3-156, 3-160, 3-164, 3-168, 3-172, 3-177, 3-180, 3-184, 3-186, 3-187, 3-188,

3-189, 3-190, 3-191, 3-193, 3-195, 3-198, 3-203, 3-207, 3-227, 3-229, 3-230,

3-231, 3-232, 3-233 das tabelas 1 até 3 apresentam muito bom efeito herbi- cida (controle de 70%) contra plantas daninhas como Lolium multiflorum, Amaranthus retroflexus, Sinapis alba, Stellaria media e Setaria viridis no pro- cesso de pós-emergência com uso de quantidades de 500 g e menos de substância ativa por hectare. Os compostos dos exemplos de este mostra- 30 ram também, em parte, muito boa eficácia em plantas daninhas como Avena Sativa e Capsella bursa-pastoris. 3. Eficácia contra ervas daninhas no arroz

Arroz transplantado e arroz semeado bem como ervas e ervas daninhas típicas da cultura do arroz foram cultivados na estufa até o estágio de 3 folhas (Echinochloa crus-galli 1,5-folha) sob condições do arroz "paddy" 5 (altura da água: 2 a 3 cm) em recipientes de material plástico fechados. A seguir foi feito o tratamento com os compostos de acordo com a invenção. Para isto, as substâncias ativas formuladas foram suspensas em água, dis- solvidas ou emulsificadas e aplicadas mediante rega na água do cultivo das plantas de teste em dosagens diversificadas. Após tratamento assim efetua- 10 do, as plantas de teste foram colocadas na estufa sob ótimas condições de crescimento e assim mantidas durante todo o tempo de teste.

Aproximadamente três semanas após a aplicação, foi feita a avaliação ótica dos danos causados às plantas em comparação com as plantas não-tratadas.

Por exemplo, os compostos de acordo com a invenção n° 1-1,

1-2, 1-4, 1-5, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-13, 1-14, 1-16, 1-17, 1-18,

1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31,

1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37, 1-38, 1-39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-45,

1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-52, 1-53, 1-54, 1-55, 1-56, 1-57, 1-58, 1-59, 1-60, 1-61, 1-62, 1-63, 1-64, 1-70, 1-71, 1-72, 1-73, 1-109, 1-110, 1-

113, 1-120, 1-125, 1-135, 1-136, 1-137, 1-144, 1-145, 1-146, 2-1, 2-2, 2-4,

2-5, 2-6, 2-7, 2-8, 2-9, 2-10, 2-11, 2-12, 2-13, 2-14, 2-16, 2-17, 2-18, 2-19,

2-20, 2-21, 2-22, 2-23, 2-24, 2-25, 2-26, 2-27, 2-28, 2-29, 2-30, 2-31, 2-32,

2-33, 2-35, 2-36, 2-37, 2-38, 2-40, 2-41, 2-43, 2-44, 2-45, 2-46, 2-47, 2-48,

2-49, 2-50, 2-51, 2-52, 2-53, 2-54, 2-55, 2-56, 2-57, 2-58, 2-59, 2-60, 2-61,

2-62, 2-63, 2-64, 2-66, 2-68, 2-70, 2-71, 2-72, 2-73, 2-74, 2-79, 2-89, 2-109,

2-110, 2-113, 2-114, 2-115, 2-116, 2-119, 2-120, 2-121, 2-122, 2-123, 2-124,

2-125, 2-126, 2-127, 2-128, 2-131, 2-132, 2-133, 2-134, 2-135, 2-136, 2-144,

2-145, 2-146, 2-147, 2-165, 2-184, 3-1, 3-34, 3-36, 3-48, 3-50, 3-54, 3-55, 3-63, 3-64, 3-68, 3-73, 3-74, 3-75, 3-76, 3-77, 3-78, 3-85, 3-86, 3-87, 3-91,

3-98, 3-99, 3-100, 3-101, 3-105, 3-109, 3-113, 3-117, 3-118, 3-136, 3-139,

3-140, 3-144, 3-148, 3-152, 3-156, 3-160, 3-164, 3-168, 3-172, 3-177, 3-180, 3-184, 3-186, 3-187, 3-188, 3-189, 3-190, 3-191, 3-193, 3-195, 3-198, 3-203,

3-207, 3-227, 3-229, 3-230, 3-231, 3-232, 3-233 das tabelas 1 até 3 mostra- ram muito boa eficácia herbicida (controle de 70% ou mais), contra plantas daninhas típicas do arroz como, por exemplo Cyperus iria e Echinochloa 5 crus-galli.

4. Compatibilidade com plantas de cultura

Em outros testes na estufa, sementes de grande número de plantas de cultura e de ervas daninhas foram semeadas em solo argilo- arenoso e cobertas com terra. Uma parte dos vasos foi tratada imediatamen- 10 te como descrito no parágrafo 1, os demais vasos foram mantidos na estufa até o desenvolvimento de 2 a 3 folhas verdadeiras e, então, como descrito no parágrafo 2, borrifadas com as substâncias da fórmula (I) de acordo com a invenção em diferentes dosagens. Quatro até cinco semanas após a apli- cação e permanência na estufa verificou-se, por avaliação ótica, que os 15 compostos da invenção deixaram sem danos culturas com dois brotos como soja, algodão, colza, beterraba açucareira e batatas tanto na pré- quanto na pós-emergência, mesmo com elevadas dosagens de substância ativa. Via de regra os compostos, além disso, quando aplicadas na dosagem adequa- da, protegeram também culturas de gramíneas como cevada, trigo, centeio, 20 sorgo, milho ou arroz. Os compostos de fórmula (I) mostraram parcialmente elevada seletividade e, por isso, são apropriados para o combate do cresci- mento indesejado de plantas em culturas agrícolas.

5. Teste para regular o crescimento de plantas (diminuição dos cálamos em plantas de cultura)

O respectivo composto da fórmula (I) sob forma de pó dispersá-

vel em água juntamente com uma substância tensoativa (adjuvante usual com quantidade de aplicação de 1 l/ha) foi misturado com água, sob agita- ção, de modo que resultou um caldo de borrifação homogêneo e empregado com uma quantidade de água de aproximadamente 300 l/ha.

Sementes de trigo de verão do tipo "triso" foram semeadas em

profundidade de 1 cm, em vasos para cultura e mantidas ao tempo até o tra- tamento. As plantas foram tratadas sobre uma esteira de laboratório com caldos de borrifação das sustâncias de teste no macroestágio 3 após alcan- çar cerca de 10% de crescimento longitudinal máximo (estágio BBCH 31) típico da planta e devolvidas ao tempo após o tratamento.

O comprimento dos cálamos foi medido após a formação das

espigas. O encurtamento dos cálamos foi percentualmente avaliado, em re- lação aos conrolels não-tratados.

As avaliações mostraram que, por exemplo, com os compostos (I) de acordo com a invenção nos. 1-1, 1-2, 1-4, 1-5, 1-7, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 10 1-12, 1-13, 1-14, 1-16, 1-17, 1-18, 1-19, 1-20, 1-21, 1-22, 1-23, 1-24, 1-25, 1-26, 1-27, 1-28, 1-29, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37, 1-38, 1-39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-45, 1-46, 1-47, 1-48, 1-49, 1-50, 1-51, 1-52, 1-53, 1-54, 1-55, 1-56, 1-57, 1-58, 1-59, 1-60, 1-61, 1-62, 1-63, 1-64, 1-70,

2-13, 2-14, 2-16, 2-17, 2-18, 2-19, 2-20, 2-21, 2-22, 2-23, 2-24, 2-25, 2-26,

2-27, 2-28, 2-29, 2-30, 2-31, 2-32, 2-33, 2-35, 2-36, 2-37, 2-38, 2-40, 2-41,

2-43, 2-44, 2-45, 2-46, 2-47, 2-48, 2-49, 2-50, 2-51, 2-52, 2-53, 2-54, 2-55,

2-56, 2-57, 2-58, 2-59, 2-60, 2-61, 2-62, 2-63, 2-64, 2-66, 2-68, 2-70, 2-71,

2-72, 2-73, 2-74, 2-79, 2-89, 2-109, 2-110, 2-113, 2-114, 2-115, 2-116,

2-119, 2-120, 2-121, 2-122, 2-123, 2-124, 2-125, 2-126, 2-127, 2-128, 2-131, 1-132, 2-133, 2-134, 2-135, 2-136, 2-144, 2-145, 2-146, 2-147, 2-165, 2-184,

3-1, 3-34, 3-36, 3-48, 3-50, 3-54, 3-55, 3-63, 3-64, 3-68, 3-73, 3-74, 3-75,

3-76, 3-77, 3-78, 3-85, 3-86, 3-87, 3-91, 3-98, 3-99, 3-100, 3-101, 3-105,

3-109, 3-113, 3-117, 3-118, 3-136, 3-139, 3-140, 3-144, 3-148, 3-152, 3-156,

3-160, 3-164, 3-168, 3-172, 3-177, 3-180, 3-184, 3-186, 3-187, 3-188, 3-189,

3-190, 3-191, 3-193, 3-195, 3-198, 3-203, 3-207, 3-227, 3-229, 3-230, 3-231,

3-232, 3-233 das tabelas 1 até 3, com uma quantidade de emprego de 30 até 300 g de substância ativa por hectare, o crescimento longitudinal do trigo de verão havia sido consideravelmente encurtado.

Claims

1. Uso de compostos da fórmula (I) ou de seus sais, <formula>formula see original document page 105</formula> em que R1 é hidrogênio ou um radical hidrolisável, R2 é hidrogênio, halogênio ou (CrC6)-alquila que é não-substi- tuído ou substituído por um ou mais radicais do grupo consistindo em halo- gênio, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-alquiltio e (C1-C4)-haloalcóxi, R3 é hidrogênio, halogênio ou (Ci-C6)-alquila que é não-substi- tuído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halo- gênio, (C1-C4)-alcóxi, (C-i-C4)-alquiltio e (C1-C4)-haloalcóxi, ou R2 e R3 juntamente com o átomo C ao qual estão ligados for- mam um anel carbocíclico saturado ou parcialmente insaturado com 3 até 6 átomos de carbono, que é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais dos grupos halogênio e (C1-C4)-alquila, e R4 é hidrogênio, halogênio, ciano, (C-i-C6)-alquila, (C2-Ce)-alque- nila ou (C2-C6)-alquinila, sendo que cada um dos três radicais mencionados por último é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do gru- po consistindo em halogênio, ciano, hidróxi, (C-i-C4)-alcóxi, (C1-C4)-halo- alcóxi, (C1-C4)alcóxi-(C1-C4)alcóxi, (C1-C4)-alquiltio e (C3-C9)-cicloalquila e- ventualmente substituído com halogênio, ciano-, (C1-C4)alquila ou (C1-C4)- haloalquila, ou (C3-C9)-cicloalquila, (C5-Cg)-CiCloaIqueniIa ou (Cs-C9)-CiCloaI- quinila, sendo que cada um dos 3 radicais mencionados por último é não- substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4^haloalquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)- alquimia, (C1-C4)-aicóxi, (C-pC4)-haloaicóxi e (C1-C4)-alquiltio, ou íenila, que é não-substituída ou substituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, ciano, nitro, carbóxi, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)-alquinila, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4) -alcóxi-(C1-C4)-alcóxi, (C1--C4)-alquiltio, (CrC4)-alcanoíla, (Cr-1-C4)-haloalca- noíla, [(C1-C4)-alcóxi]carbonila e [(CrC4)-haloalcóxi]carbonila, ou (CrCe)- alcanoíla que é não-substituída ou substituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, ciano, (CrC4)-alcóxi, (CrC4)-haloalcóxi, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-alquiltio e (C3-C6)-cicloalquila eventu- almente substituída com halogênio, ciano, (C1-C4)-alquila ou (CrC4)- haloalquila, ou [(CrC4)-alcóxi]carbonila que é não-substituída ou substituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, ciano, (C1-C4)- alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-alquiltio e (C3-C6)-cicloalquila eventualmente substituída com halogênio, ciano, (CrC4)- alquila ou (C1-C4)-haloalquila, ou [(C3-C9)-cicloalcóxi]carbonila que é não- substituída ou substituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (C1-C4)-alquila, (CrC4)-haloalquila, (C2-C4)-alquenila, (C2-C4)- alquinila, (C1-C4)-alcóxi, (CrC4)-haloalcóxi e (CrC4)-alquiltio, R5 é um radical arila que é não-substituído ou substituído e inclu- indo substituintes apresenta 6 até 30 átomos de carbono, ou um radical heteroaromático com 1 até 4 heteroátomos no anel do grupo N, O e S, que é não-substituído ou substituído e incluindo substitu- intes apresenta 1 até 30 átomos de carbono, e (R6)n significa n substituintes R6, em que R6 no caso em que n = 1, ou cada um dos substituintes R6 independentes uns dos outros no caso em que n é maior que 1, é um radical halogênio, hidróxi, amino, nitro, carbóxi, ciano, carbamoíla, (CrC6)-alquila, (CrC6)-haloalquila, (CrC4)- alcóxi-(CrC4)-alquila, (CrC4)-alquiltio-(CrC4)-alquila, mono- ou di-[(CrC4)- alquil]aminoalquila, hidróxi-(C1-)-alquila, (C2-C6)-alquenila, (C2-C6)-haloal- quenila, (C2-C6)-alquinila, (C2-C6)-haloalquinila, (CrC6)-alcóxi, (C1-)-halo- alcóxi, (C1-)-alcóxi-(C1-)-alcóxi, (CrC6)-alquiltio, [(CrC6)-alcóxi]carbo- nila, [(C1-)-haloalcóxi]carbonila, (CrC6)-alcanoíla, (C1-)-haloalcanoíla, mono- ou di-r(CrC4)-alquil]aminocarbonila, mono- ou di-[(CrC6)-acil]amino, mono- ou di-[(CrC4)-alquil]amino, N-[(C1-C6)-acil]-N-[(C1-C6)-alquil]amino, (C1-C6)-alquilsulfinila, (Ci_C6)-haloalquilsulfinila, (C1-C6)-alquilsulfonila, (Ci-Ce)- haloalquilsulfonila, (C3-C9)-cicloalquila ou (C5-Cg)-cicloalquenila, sendo que cada um dos dois radicais mencionados por último é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (C-i-C4)-alquila e (CrC4)-haloalquila, e n é 0, 1, 2, 3 ou 4, como herbicidas ou reguladores do cresci- mento de plantas.

2. Uso de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R1 significa hidrogênio, alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila, cicloalquinila ou arila, sendo que cada um dos 7 radicais men- cionados por último é não-substituído ou substituído e incluindo substituintes apresenta até 30 átomos de carbono ou um radical heterociclila com 3 até 9 átomos no anel, contendo 1 até 4 heteroátomos do grupo N1 O e S e que é não-substituído ou substituído e incluindo substituintes apresenta 1 até 30 átomos de carbono, ou um radical da fórmula SiRaRbRc, -NRaRb ou -N=CRcRd, sendo que nas 3 fórmulas mencionadas por último cada um dos radicais Ra, Rb, Rc e Rd independente um do outro significa hidrogênio, (C-r C4)-alquila, (C2-C4VaIqueniIa, (C2-C4)-alquinila, benzila, benzila substituída, fenila ou fenila substituída ou Ra e Rb juntamente com o átomo N significam um heterociclo com 3 até 8 membros, o qual adicionalmente ao átomo N po- de conter um ou dois outros heteroátomos no anel do grupo consistindo em N, O e S e o qual é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo (C1-C4)-alquila e (C1-C4)-IiaIoaIquiIa, ou Rc e Rd juntamente com o átomo C significam um radical carbocíclico com 3 até 8 membros ou radical heterocíclico, que pode conter 1 até 3 heteroátomos no anel do grupo N1Oe S, sendo que o radical carbocíclico ou heterocíclico é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo (C1-C4)-alquila e (C1-C4)- haloalquila, e R2 significa hidrogênio, halogênio ou (CrC4)-alquila que é não- substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, tal como flúor ou cloro, e R3 significa hidrogênio, halogênio ou (C1-C4VaIquiIa que é não- substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, tal como flúor ou cloro, ou R2 e R3 junto com o átomo C ao qual estão ligados significam (C3-C6)-cicloalquila ou (C5-C6)-cicloalquenila, sendo que cada um dos 2 radi- cais mencionados por último é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio e (Ci-C4VaIquiIa, e R4 significa hidrogênio, halogênio, ciano, (Ci-C4VaIquiIa, (C2-C4)- alquenila ou (C2-C4)-alquinila, sendo que cada um dos três radicais mencio- % nados por último é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, ou (C3-C6)-cicloalquila que é não- substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio e (Ci-C4)-alquila, ou fenila que é não-substituída ou substituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, nitro, (C1-C4)- alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)-alcóxi, (C1-C4)-haloalcóxi, (C1-C4VaIcoxi- (CrC4)-alcóxi, (C1-C4VaIquiItio, [(Cl-C4ValcoxijcarboniIa e [(C1-C4)-haloalcóxi]- carbonila, ou (C1-C4VaIcanoiIa que é não-substituída ou substituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, ciano, (C1-C4VaIcoxi, (C1-C4VhaIoaIcoxi e (C1-C2)-alcóxi-(C1-C2)-alcóxi, ou [(C1-C4VaIeoxi] carboni- Ia que é não-substituída ou substituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, tal como flúor e cloro, ou [(C3-C6VcicIoaIcoxi] car- bonila que é não-substituída ou substituída com um ou mais radicais do gru- po consistindo em halogênio e (C1-C4VaIquiIa, e R5 significa fenila que é não-substituída ou substituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, hidróxi, amino, nitro, carbóxi, ciano, carbamoíla, (C1-C6VaIquiIa, (Ci-C6)-haloalquila, (C1-C4VaIcoxi -(C1-C4VaIquiIa, (C1-C4)-alquiltio-(C1-C4)-alquila, mono- e di-[(CrC4)-alquil] aminoalquila, hidróxi-(CrC4)-alquila, carbóxi-(C1-C4)-alquila, Ciano-(C1-C4)- alquila, (C1-C6VaIcoxi, (C1-C6VhaIoaIcoxi, (Ci-C4ValcoxKC1-C4VaIcoxil (C1-C6) -alquiltio, [(CrC6Valcóxi]carbonila, [(C1-C6VhaloalcoxricarboniIal (C1-C6)- alcanoíla, (Ci-C6VhaIoaIcanoiIa, mono- e di-KCrC^alquiOaminocarbonila, mono- e di-[(C1-C6)-acil]amino, mono- e di-[(Ci-C4)-alquil]amino, N-[(C1-C6)- acil]-N-[(C1-C6)-alquil]amino, (C1-C6)-alquilsulfinila, (Ci-C6)-haloalquilsulfinila, (CrCe) -alquilsulfonila, (C1-C6)-haloalquilsulfoniia, (C3-C6)-cicloalquila, (C3-C6)-cicloalquilóxi, fenila e fenóxi, sendo que cada um dos 4 radicais mencionados por último é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (C1-C4)-alquila e (C1-C4)- haloalquila, e sendo que dois substituintes adjacentes podem formar um anel ligado por condensação com 5 ou 6 membros que é carbocíclico ou que po- de conter ainda 1 até 3 heteroátomos no anel do grupo consistindo em N, O e S e que é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do gru- po consistindo em halogênio e (C1-C6)-alquila, ou um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros com 1 até 3 hete- roátomos no anel do grupo consistindo em N, O e S, que é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, hidróxi, amino, nitro, carboxila, ciano, carbamoíla, (C1-C6)-alquila, (C1-C6)-haloalquila, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquiltio-(C1-C4)-alquila, mono- e di-[(C1-C4)-alquil]aminoalquila, hi- dróxi-(C1-C4)-alquila, carboxi-(C1-C4)-alquila, ciano-(C1-C4)-alquila, (CrCe)- acóxi, (C1-C6)-haloalcóxi, (C1-C4)-alcóxi-(C1-C4)-alcóxi, (C1-C6)-alquiltio, [(C1-C6) -alcóxi]carbonila, [(C1-C6)-haloalcóxi]carbonila, (C1-C6)-alcanoíla, (CrCe)- haloalcanoíla, mono- e di-[(C1-C4)-alquil]aminocarbonila, mono- e di-[(CrCe)- acil]amino, mono- e di-[(C1-C4)-alquil]amino, N-[(CrCe)-acil]-N-[(C1-C6)-alquil] amino, (C1-C6)-alquilsulfinila, (C1-C6)-haloalquilsulfinila, (C1-C6)-alquilsulfo- nila, (C1-C6)-haloalquilsulfonila, (C3-C6)-cicloalquila, (C3-C6)-cicloalquilóxi, fenila e fenóxi, sendo que cada um dos 4 radicais mencionados por último é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (C1-C4)-alquila e (C1-C4)-haloalquila, e (R6)nSignifica n substituintes R6, sendo que R6 no caso de n = 1, ou cada um dos substituintes R6 independentes uns dos outros no caso de n ser maior que 1, é um radical halogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4VaIcoxi, (C1-C4VaIquiItio, (CrC4)-alquilsulfinila, (C1-C4VhaloaIquiIsuIfi- nila, (C1-C4ValquiIsuIfoniIa ou (C1-C4VhaloalquiIsuIfoniIa, e n é 0, 1, 2, 3 ou 4.

3. uso de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que R1 é H1 (C1-C18VaIquiIa, (C2-C1SVaIqueniIa, (C2-C-IeVaIquiniIa, (C3-Cg)-CiCloaIquiIa, (C5-Cg)-CiCloaIqueniIa, (C5-Cg)-cicloalquinila, fenila, em que cada um dos 7 radicais mencionados por último é não- substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, ciano, tio, nitro, hidróxi, (C1-C8VaIquiIa, (Ci-C8)-haloalquila, (Ci-C4) -alcóxi-(Ci-C4)-alquila, (C2-C8)-alquenila, (C2-C8)-haloalquenila, (C2-C8)-alqui- nila, (C2-C8)-haloalquinila, os 7 radicais mencionados por último somente no caso de radicais base cíclicos, (C1-C8VaIcoxi, (C2-CeVaIqueniIoxi, (C2-C8)- alquinilóxi, (C1-C8VhaIoaIcoxi, (CrC4)-alcóxi-(Ci-C4Valcóxi, (C1-CeVaIquiItio, (C2-CeVaIqueniItio, (C2-C8)-alquiniltio, radicais das fórmulas -NRR**, -CO- NR R** e -O-CO-NRR**, sendo cada um dos radicais R* e R** nas 3 fórmulas mencionadas por último, independente um do outro, significa H, (C1-C8VaIquiIa, (C2-C8) -alquenila, (C2-C8)-alquinila, benzila, benzila substituída, fenila ou fenila substituída, ou junto com o átomo N é um heterociclo com 3 até 8 membros, que adicionalmente ao átomo N pode conter um ou dois outros heteroáto- mos no anel do grupo consistindo em N, O e S e que é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em (C1-C4VaIquiIa e (C1-C4VhaIoaIquiIa, e [(C-i-C8)-alcóxi]carbonila, [(Ci-C8)-alcóxi]tiocarbonila, [(C2-C8)-alquenilóxi]carbonila, [(C2-C8)-alquinilóxi]carbonila, [(C1-C8VaIquiItio] carbonila, [(C2-C8)-alqueniltio]carbonila, [(C2-C8Valquiniltio]carbonila, (C1-C8)- alcanoíla, [(C2-C8)-alquenil]carbonila, [(C2-C8)-alquinil]carbonila, (C1-C4VaI- quilimino, (C1-C4VaIcoxHmino, [(CrC8)-alquil]carbonilamino, [(C2-C8VaIque- nil] carbonilamino, [(C2-C8)-alquinil]carbonilamino, [(C1-C8VaIcoxi] carbonila- mino, [(C2-C8)-alquenilóxi]carbonilamino, [(C2-C8)-alquinilóxi]carbonilamino, [(C1-C8)-alquilamino]carbonilamino, [(CrCeValquilfcarbonilóxi, [(C2-C6VaIqueniI] carbonilóxi, [(C2-C6ValquinilJcarboniIoxi, [(C-i-CeValcoxiJcarbonilóxi, [(C2-C8)- alquenilóxi]carbonilóxi, [(C2-C8)-alquinilóxi]carbonilóxi, (CrC8)-alquilsulfinila e (Ci-C8)-alquilsulfonila, sendo que cada um dos 27 radicais mencionados por último é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, NO2, (CrC4VaIcoxi e fenila eventualmente substituída, e fenila, fenil-(CrC6)-alcóxi, fenil-[(Ci-C6)-alcóxi]carbonila, fenóxi, fenóxi-(CrC6)-alcóxi, fenóxi-[(C-i-C6)-alcóxi]carbonila, fenoxicarbonila, fenil- carbonilóxi, fenilcarbonilamino, fenil-[(CrC6)-alquil]carbonilamino, fenil-[(Ci-C6) -alquil]carbonilóxi, (C3-C7)-cicloalquila e (C3-C7)-cicloalcóxi, sendo que cada um dos 13 radicais mencionados por último é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (CrC4)-alquila, (Ci-C4)-alcóxi, (CrC4)-haloalquila, (CrC4)- haloalcóxi e nitro, e radicais das fórmulas -SiR3, -O-SiR'3, (R')3Si-(CrC6)-alcóxi, -CO-O-NR12l -0-N=CR'2, -N=CR12, -O-NR12, -CH(OR1)2 e -0-(CH2)m-CH(0R')2l nas quais cada um dos radicais R' independente um do outro significa H, (CrC4)-alquila ou fenila que é não-substituída ou substituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (CrC4)-alquila, (CrC4) -alcóxi, (CrC4)-haloalquila, (CrC4)-haloalcóxi e nitro ou é substituída em duas posições adjacentes por uma ponte (C2-C6)-alquileno, e m significa um número inteiro de O até 6, e radicais da fórmula RnO-CHRmCH(ORn)-(CrC6)- alcóxi, em que cada um dos radicais R" independente um do outro significa H ou (CrC4)-alquila ou juntos significa um grupo (CrC6)-alquileno e R’” signi- fica H ou (CrC4)-alquila.

4. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que R2 significa hidrogênio, metila ou etila, R3 significa hidrogênio ou metila, R4Significa hidrogênio, halogênio, ciano, (CrC4)-alquila, (CrC4)- hidroxialquila, (CrC4)-haloalquila, ciclopropila ou ciclobutila, sendo que cada um dos dois radicais mencionados por último é não-substituído ou substituí- do com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio e (CrC4)- alquila, ou fenila que é não-substituída ou substituída com um ou mais radi- cais do grupo consistindo em halogênio, (CrC4)-alquila, (Ci-C4)-IiaIoaIquiIa, (Ci-C4)-alcóxi e (CrC4)-alquiltio, ou (CrC4)-alcanoíla que é não-substituída ou substituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, ou [(Ci-C4)-alcóxi]carbonila ou [(CrC4)-haloalcóxi]carbonila, R5 significa fenila que é não-substituída ou substituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, hidróxi, nitro, carbóxi, ciano, (Ci-C4)-alquila, (CrC4)-haloalquila, (CrC4)-alcóxi-(CrC4)-alquila, (Ci-C4)-alquiltio-(Ci-C4)-alquila, hidróxi-(CrC4)-alquila, (CrC4)-alcóxi, (CrC4) -haloalcóxi, (CrC4)-alcóxi-(CrC4)-alcóxi, (CrC4)-alquiltio, [(CrC4)-alcóxi] carbonila, [(CrC6)-haloalcóxi]carbonila, (CrC4)-alquilsulfinila, (CrC4)-halo- - alquilsulfinila, (CrC4)-alquilsulfonila, (CrC4)-haloalquilsulfonila, (C3-C6)-CicIo- alquila, (C3-C6)-cicloalquilóxi, fenila e fenóxi, sendo que cada um dos 4 radi- cais mencionados por último é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (CrC4)-alquila e (CrC4)- haloalquila, e sendo que dois substituintes adjacentes podem formar um anel ligado por condensação com 5 ou 6 membros, que é carbocíclico ou que pode conter ainda 1 até 3 heteroátomos no anel do grupo consistindo em N, OeSe que é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio e (CrC4)-alquila, ou um radical heteroaro- mático com 5 ou 6 membros com 1 até 3 heteroátomos no anel do grupo consistindo em N, O e S, que é não-substituído ou substituído com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, hidróxi, carbóxi, ciano, (CrC4)-alquila, (CrC4)-haloalquila, (CrC4)-alcóxi-(CrC4)-alquila, (CrC4)-al- quiltio-(CrC4)-alquila, hidróxi-(CrC4)-alquila, (CrC4)-alcóxi, (CrC4)-haloal- cóxi, (CrC4)-alcóxi-(CrC4)-alcóxi, (CrC4)-alquiltio, [(CrC6)-alcóxi]carbonila, [(CrC6)-haloalcóxi]carbonila, (CrC4)-alquilsulfinila, (CrC4)-haloalquilsulfinila, (CrC4)-alquilsulfonila, (CrC4)-haloalquilsulfonila e (C3-C6)-cicloalquila que é não-substituída ou substituída com um ou mais radicais do grupo consistindo em halogênio, (CrC4)-alquila e (CrC4)-haloalquila, e (R6)n significa n substituintes R6, em que R6 no caso de n = 1, ou cada um dos substituintes R6 independentes um do outro no caso em que n é maior que 1, é um radical halogênio, metila, etila, CF3, metóxi, etóxi, metil- tio, metilsulfinila, etilsulfinila, metilsulfonila ou etilsulfonila, e n é 0, 1, 2, 3 ou 4.

5. Compostos da fórmula (I) ou seus sais como definidos em uma das reivindicações 1 a 4, com exceção dos compostos ácido 3,5-difenil-1-(3-piridil)pirazol-4-acético, etiléster do ácido 3,5-difenil-1- (3-piridil)pirazol-4-acético, ácido 3-metil-5-fenil-1-(3-piridil)pirazol-4-acético, etiléster do ácido 3-metil-5-fenil-1-(3-piridil)pirazol-4-acético e sais dos com- postos mencionados.

6. Processo para preparação de compostos da fórmula (I) ou seus sais como definidos na reivindicação 5, caracterizado pelo fato de se (a) reagir um composto da fórmula (II), <formula>formula see original document page 113</formula> em que (R6)n é tal como definido na fórmula (I), com um composto da fórmu- la (III) <formula>formula see original document page 113</formula> em que R1, R2, R3, R4 e R5 são como definidos na fórmula (I), para formar compostos da fórmula (I) ou seus sais ou (b) no caso de R1 na fórmula (I) ser diferente de hidrogênio, rea- gir um composto da fórmula (I), <formula>formula see original document page 114</formula> em que R11 R21 R31 R4 e R5 são como definidos na fórmula (I) e R é um radical diferente de R1 e diferente de hidrogênio, que é escolhido do grupo dos radicais como é definido para R1, ou significa um anidrido, halogeneto ácido ou um éster ativado do composto da fórmula (I’), em que R=H1 com um composto da fórmula (IV), R1 - OH (IV) para formar o composto da fórmula (I) ou (c) no caso em que R1 na fórmula (I) é diferente de hidrogênio, esterificar um composto da fórmula (I") <formula>formula see original document page 114</formula> em que R2, R3, R4 e R5 são como definidos na fórmula (I), eventualmente após ativação dos grupos ácidos, com um composto da fórmula (IV), R1 - OH (IV) em que R1 é como definido na fórmula (I), para formar o composto da fórmu- la (I) ou (d) no caso em que é preparado o composto da fórmula (I), em que R = H, ou seus sais, hidrolisar um composto da fórmula (Γ) [veja defini- ção na variante (b)] para formar o composto da fórmula (I) ou seus sais.

7. Herbicida ou composição reguladora do crescimento de pian- tas, caracterizada pelo fato de conter um ou mais compostos da fórmula (I) ou seus sais, tal como definidos em uma das reivindicações 1 a 5, e agentes auxiliares de formulação usuais na proteção de plantas.

8. Processo para o combate de plantas daninhas ou para regular o crescimento de plantas, caracterizado pelo fato de que uma quantidade ativa de um ou mais compostos da fórmula (I) ou seus sais, tal como defini- dos em uma das reivindicações 1 a 5, é aplicada sobre as plantas, sementes de plantas ou nas áreas cultivadas.

9. Processo de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que os compostos da fórmula (I) ou seus sais são empregados para o combate de plantas daninhas ou para regular o crescimento de plantas em culturas de plantas úteis ou ornamentais.

10. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que as plantas de cultura são plantas de cultura transgênicas.