BRPI0800466B1 - processo de desenvolvimento de um sistema de ligação ecológico para uma massa refratária - Google Patents

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Abstract

a presente invenção trata da obtenção de uma das matérias primas de um novo sistema de ligação refratário, o piche de alcatrão de hulha, modificado a partir de tratamento térmico do alcatrão de hulha, segundo curva de destilação especifica, posteriormente atingindo a temperatura fmal de destilação da ordem de 470<198>c, resultando na obtenção de um composto final de concentração de benzo(a)pireno da ordem 600 ppm, juntamente com a associação de outras matérias-primas para composição do sistema de ligação, tais como óleo antracênico, óleo de soja, óleo de linhaça, óleo de mamona, óleo diesel, óleo de colza, biodiesel, biopiche (alcatrão vegetal), dextrina (amido de milho), estearina, parafina, ceras vegetais (ceras de cupuaçu, carité, murumuru), resinas fenólicas, furânicas, uretânicas, epóxi, cloreto de vinila, polietileno e politereftalato de etila.

Description

“PROCESSO DE DESENVOLVIMENTO DE UM SISTEMA DE LIGAÇÃO ECOLÓGICO PARA UMA MASSA REFRATÁRIA” A demanda por materiais refratários de melhor desempenho aliado ao emprego de matérias-primas que promovam a redução do impacto sobre meio ambiente e saúde ocupacional vem crescendo ao longo das últimas décadas. Neste sentido grande esforço vem sendo empregado na tentativa de reduzir às concentrações de compostos nocivos à saúde presentes em algumas matérias-primas utilizadas na fabricação de refratários.
No mercado de refratários para siderurgia, é muito importante a presença de sistemas de ligação que propiciem a fácil aplicação do material e garantam durante uso o desempenho adequado para diferentes solicitações.
No caso de massas refratárias empregadas para tamponamento de furos de gusa de Alto Fomo, a trabalhabilidade do material é o principal parâmetro de qualidade controlado durante fabricação para garantir a eficiente injeção do material no momento da obturação do furo de gusa. O sistema de ligação de massas de tamponamento deve conferir além da trabalhabilidade adequada, um valor de resistência mecânica mínimo logo após injeção dentro do furo de gusa, desenvolvida mediante reação de cura ou polimerização, visando garantir a segurança operacional da sala de corrida após remoção do canhão de injeção da boca do furo de gusa sem permitir a ocorrência de arrombamento da massa injetada resultante da pressão interna do Alto Fomo.
Os sistemas de ligação comumente utilizados em massas de tamponamento são à base de alcatrão de hulha e resinas fenólicas. Ambas as matérias-primas apresentam em sua constituição compostos de elevado caráter carcinogênico à base de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos.
Neste sentido, foram desenvolvidas alternativas para substituição destas matérias-primas, mediante diferentes rotas: A primeira rota é baseada na modificação do alcatrão de hulha mediante alteração do processo de beneficiamento através da introdução de curva de destilação fracionada adequada, obtendo-se como produto final o alcatrão de hulha ecológico com baixas concentrações de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos de elevado caráter carcinogênico. A segunda rota é baseada no emprego de óleos vegetais modificados, alcatrão vegetal e aditivados com compostos orgânicos de forma a obter propriedades similares ao sistema de ligação convencional. A terceira rota é baseada no emprego associado do alcatrão de hulha ecológico com óleos vegetais modificados e aditivados com compostos orgânicos de forma a obter propriedades similares ao sistema de ligação convencional.
Descrição da Técnica Anterior O PI 7503432-8, depositado em 30/05/1975 em nome de Sumitomo Metal Industries Limited, descreve um material refratário para reparo de altos fomos. Este material é composto de cerca de 100 partes em peso de um material de base constituído principalmente de um material refratário em pó, 4 a 40 partes em peso de um material betuminoso que serve como ligante (ex.: piche de alcatrão de carvão), e 10 a 35 partes em peso de um óleo líquido que serve como um agente provedor de fluidez. Este óleo pode ser do gmpo dos óleos minerais, óleos de peixe e óleos vegetais, como por exemplo o óleo de colza, o óleo de soja e o óleo de linhaça. Este caso encontra-se extinto. Esta referência é distinta da presente invenção visto que se trata de um material refratário composto de agregados refratários ligado por material betuminoso e óleos com agente provedor de fluidez. A presente invenção trata de um novo sistema de ligação composto por matérias-primas específicas, tais como, piche modificado, óleo antracênico, óleo de soja, biopiche. (alcatrão vegetal), parafina, estearina, dextrina (amido de milho) e manteigas vegetais (manteigas de cupuaçu, carité, murumuru). O PI 9908663-8, depositado em 20/12/1999 em nome de Carboderivados S/A e Ernesto Mosaner Junior, reivindica um processo de destilação de alcatrão de hulha e ou petróleo para a produção de derivados e piche eletrodo. Este processo caracteriza-se por utilizar um aquecedor indutivo como fonte de calor para aquecer os materiais em processo. As mesmas observações feitas para a referência acima (PI 7503432-8) se aplicam a esta referência. Ο ΡΓ 0102355-1, depositado em 23/02/2001 em nome de Repsol Petroleo S.A., revela um procedimento para obtenção de piche de petróleo não-contaminante para uso de fabricação de eletrodos e outros compostos grafíticos. Ele compreende submeter um resíduo ou fração de petróleo a um tratamento térmico de preferência de 370 a 430°C durante um tempo inferior a óOminutos e uma pressão inferior a 1,01 MPa. Durante o processo, antes da etapa de tratamento térmico, um alcatrão de hulha em quantidades compreendidas entre 10 e 90% em peso, preferivelmente entre 30 e 70%, é adicionado. Este caso encontra-se arquivado. Esta referência é distinta da presente invenção visto que trata da obtenção de piche de petróleo não-contaminante de concentrações do composto benzo(a)pireno da ordem de 4000ppm. A presente invenção trata da obtenção de uma das matérias-primas do sistema de ligação refratário, o piche de alcatrão de hulha modificado a partir de tratamento térmico segundo curva de destilação especifica a ser citada posteriormente atingindo a temperatura final de destilação da ordem de 470°C, resultando na obtenção de um composto final de concentração de benzo(a)píreno inferior a 600ppm. O PI 0507215-8, depositado em 17/02/2005 em nome de Industrial Quimica Del Nalón S.A., refere-se à produção de breus a partir de destilados procedentes de alcatrões de hulha, em especial o óleo antracênico, com uma faixa de destilação superior a 260°C e inferior a 400°C mediante a aplicação seqüencial de 3 etapas em condições suaves de temperatura e pressão abaixo de 400°C e abaixo de 10 bar. As etapas são: tratamento térmico oxidante; tratamento térmico sob atmosfera inerte e destilação fracionada. Esta referência é distinta da presente invenção visto que trata da obtenção de breus a partir de destilados procedentes de alcatrões de hulha, em especial o óleo antracênico, com uma faixa de destilação superior a 260°C e inferior a 400°C. A presente invenção diferentemente trata da obtenção de uma das matérias-primas do sistema de ligação refratário, o piche de alcatrão de hulha modificado a partir de tratamento térmico do alcatrão bruto de hulha, segundo curva de destilação especifica a ser citada posteriormente atingindo a temperatura final de destilação da ordem de 470°C, resultando na obtenção de um composto final de concentração de benzo(a)píreno inferior a 600ppm. A Patente US 2868713 descreve um processo contínuo de destilação fracionada de alcatrão de hulha com objetivo de enriquecer compostos individuais do alcatrão de hulha. Esta referência é distinta da presente invenção visto que descreve um processo contínuo de destilação fracionada de alcatrão de hulha com objetivo de enriquecer compostos individuais do alcatrão de hulha. A presente invenção diferentemente trata da obtenção de uma das matérias-primas do novo sistema de ligação refratário, o piche de alcatrão de hulha modificado a partir de tratamento térmico do alcatrão bruto de hulha, segundo curva de destilação especifica a ser citada posteriormente atingindo a temperatura final de destilação da ordem de 470°C, resultando na obtenção de um composto final de concentração de benzo(a)pireno inferior a 600 ppm, juntamente com a associação de outras matérias-primas para composição do sistema de ligação, tais como óleo antracênico, óleo de soja, biopiche (alcatrão vegetal), parafina, estearina, dextrina (amido de milho) e manteigas vegetais (manteigas de cupuaçu, carité, murumuru). A Patente CA 1236789 descreve um piche ligante de alcatrão de hulha de baixo teor de voláteis de ponto de amolecimento de 130°C a 140°C, de baixa concentração de compostos carcinogênicos obtido a partir de \ destilação fracionada a vácuo mediante condensação na faixa de temperatura de 360 a 400°C. Esta referência é distinta da presente invenção visto que trata da obtenção de piche ligante de alcatrão de hulha de baixo teor de voláteis de ponto de amolecimento de 130°C a 140°C, de baixa concentração de compostos carcinogênicos obtido a partir de destilação fracionada a vácuo mediante condensação na faixa de temperatura de 360 a 400°C. A presente invenção, por sua vez, trata da obtenção de uma das matérias-primas do sistema de ligação refratário, o piche de alcatrão de hulha modificado a partir de tratamento térmico do alcatrão bruto de hulha, segundo curva de destilação especifica a ser citada posteriormente atingindo a temperatura final de destilação superior da ordem de 470°C, resultando na obtenção de um composto final de concentração de benzo(a)pireno da ordem a 600ppm. A Patente US 5262043 descreve a invenção de um piche de alcatrão de hulha de baixo teor de compostos carcinogênicos preparado por destilação em um evaporador a uma faixa de temperatura de 300 a 380°C sob uma pressão inferior a 1 mbar (vácuo) sob um período de 2 a 10 minutos. O piche obtido contém menos de 50ppm benzo(a)pireno. As mesmas observações realizadas para a referência acima (Patente CA 1236789) se aplicam a esta referência. O pedido de patente PCT/EP05/00147 se refere a produtos reffatários moldados ligados a carbono provenientes de granulados refratários e ligantes orgânicos em que um piche de alcatrão grafitizável pulverulento com teor de benzo(a)pireno inferior a 500 ppm e um índice de coqueificação de pelo menos 80% e um ligante grafitizável líquido a temperatura ambiente com índice de coqueificação de pelo menos 15% e um teor de benzo(a)pireno inferior a SOOppm são usados como um ligantes orgânicos misturados com os constituintes restantes transferidos para. um molde e depois tratados termicamente a um faixa de temperatura de 150°C a 400°C. As mesmas observações realizadas para a referência acima (Patente CA 1236789) se aplicam a esta referência, aliado ao fato de que se refere à material moldado e não monolítico, conforme a presente invenção, sendo curado o material previamente ao uso (tratamento térmico prévio a um faixa de temperatura de 150°C a 400°C).
Descrição da Invenção A presente invenção trata da obtenção de uma das matérias-primas do novo sistema de ligação reffatário, o piche de alcatrão de hulha modificado a partir de tratamento térmico do alcatrão de hulha, segundo curva de destilação especifica, posteriormente atingindo a temperatura final de destilação da ordem de 470°C, resultando na obtenção de um composto final de concentração de benzo(a)pireno da ordem 600 ppm, juntamente com a associação de outras matérias-primas para composição do sistema de ligação, tais como óleo antracênico, óleo de soja, óleo de linhaça, óleo de mamona, óleo diesel, óleo de colza, biodiesel, biopiche (alcatrão vegetal), dextrina (amido de milho), estearina, parafina, ceras vegetais (ceras de cupuaçu, carité, murumuru), resinas fenólícas, furânicas, uretânicas, epóxi, cloreto de vinila, polietileno e politereftalato de etila.
Ou seja, a presente invenção trata de um novo sistema de ligação composto por matérias-primas específicas, tais como, piche modificado, óleo antracênico, óleo de soja, biopiche (alcatrão vegetal), parafina, estearina, dextrina (amido de milho) e manteigas vegetais (manteigas de cupuaçu, carité, murumuru).
Em suma, a invenção trata de um processo de desenvolvimento de um sistema de ligação ecológico para uma massa reffatária, que compreende as seguintes etapas: a) destilar alcatrão de hulha com um teor da ordem de 12000 ppm de benzo[ajpireno a uma temperatura de cerca de. 180°C para obter um alcatrão com um elevado teor de benzo[a]pireno; b) destilar fracionadamente o alcatrão obtido na etapa a) a uma temperatura de 470°C+20°C para obter um piche modificado com um teor de 600 ppm ou menos de benzo[a]pireno, a uma pressão de 0,01 a 1,5 bar; c) adicionar óleo antracênico na faixa de 40% a 70%, para obter um material com viscosidade 220-1000 cps a 60°C, densidade volumétrica de 1 a 1,3 e um teor inferior a 500 ppm de benzo[a]pireno. O processo da invenção pode compreender ainda misturar o piche obtido com outras matérias primas tais como óleos vegetais, alcatrão vegetal e aditivados com compostos orgânicos.
As outras matérias-primas para composição do sistema de ligação, são óleo de soja, óleo de linhaça, óleo de mamona, óleo diesel, óleo de colza, biodíesel, biopiche (alcatrão vegetal), dextrina (amido de milho), estearina, parafina, ceras vegetais (ceras de cupuaçu, carité, murumuru), resinas fenólicas, furânicas, uretânicas, epóxi, cloreto de vinila, polietileno, politereftalato de etila, cada um numa proporção de 0 a 70% em peso.
Nos desenhos: A figura 1 representa a curva de destilação do alcatrão de hulha para obtenção de naftaleto, óleo cresoto, óleo antracênico, óleo antracênico pesado e piche modificado. A figura 2 mostra a composição química típica do óleo antracênico. A figura 3 mostra a composição química típica do piche modificado A seguir apresentam-se tabelas que estão relacionadas com as figuras acima: Tabela 1 Curva de Destilação Fracionada do Alcatrão de Hulha. Tabela 2 Comoosicão Química Típica do Oleo Antracênico.
Tabela 3 Composição Química Típica do Piche Modificado.
Tabela 4 - Composição Química Típica do Alcatrão Ecológico A4._______ A figura 1 e tabela 1 representam a curva de destilação fracionada desenvolvida para a obtenção do óleo antracênico e piche modificado a partir do alcatrão de hulha sob condições de pressão da ordem 0,01 a 1,5 bar.
As figuras e tabelas de 2 a 4 representam a concentração dos principais compostos policicloaromáticos, em especial, o benzo(a)píreno sinalizando redução da concentração de compostos carcinogênicos quando comparado aos alcatrões de hulha convencionais de teor de benzo(a)pireno da ordem de 12000ppm.
Tabela 5 - Composição dos Sistemas de Ligação A tabela 5 lista os componentes possíveis do sistema de ligação nas suas proporções prováveis.

Claims (3)

1. Processo de desenvolvimento de um sistema de ligação ecológico para uma massa refratária, caracterizado pelo fato de que compreende as seguintes etapas: a) destilar alcatrão de hulha com um teor acima de 12000 ppm de benzo[a]pireno a uma temperatura de cerca de 180°C para obter um alcatrão com um elevado teor de benzo[a]pireno; b) destilar fracionadamente o alcatrão obtido na etapa a) a uma temperatura de 470°C+20°C para obter um piche modificado com um teor de 600 ppm ou menos de benzo[a]pireno, a uma pressão de 0,01 a 1,5 bar; c) adicionar óleo antracênico na faixa de 40% a 70% de piche, para obter um material com viscosidade 220-1000 cps a 60°C, densidade volumétrica de 1 a 1,3 e um teor inferior a 500 ppm de benzo[a]pireno.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende misturar o piche obtido com outras matérias primas tais como óleos vegetais, alcatrão vegetal e aditivados com compostos orgânicos.
3. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que de outras matérias-primas para composição do sistema de ligação, são óleo de soja, óleo de linhaça, óleo de mamona, óleo diesel, óleo de colza, biodiesel, biopiche (alcatrão vegetal), dextrina (amido de milho), estearina, parafina, ceras vegetais (ceras de cupuaçu, carité, murumuru), resinas fenólicas, furânicas, uretânicas, epóxi, cloreto de vinila, polietileno e politereftalato de etila, cada um numa proporção de 0 a 70% em peso.
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