BRPI0804785A2

BRPI0804785A2 - polymeric blend, processes for their preparation and incorporation and / or adhesion onto various surfaces

Info

Publication number: BRPI0804785A2
Application number: BRPI0804785-5A
Authority: BR
Inventors: Helton Ehrig; Edson Francisquetti
Original assignee: Mhl Calcados Ltda
Priority date: 2008-11-04
Filing date: 2008-11-04
Publication date: 2010-07-27

Abstract

Blenda Polimérica, Processos para a sua Preparação e para sua Incorporação e/ou Adesão sobre Superfícies Diversas. A presente invenção proporciona biendas poliméricas melhoradas e um processo para a preparação das referidas biendas. As referidas biendas são termoplásticas, poliolefínicas, têm elevada estabilidade dimensional, são opcionalmente aderentes, proporcionando melhorada incorporação sobre superfícies diversas e reciclagem total. As blendas da invenção são particularmente úteis na produção de artigos de elevada estabilidade dimensional sem necessidade de reticulação convencional, ao contrário das demais biendas poliolefínicas elastoméricas e termoplásticas (TPEs) conhecidas.Polymeric Blending, Processes for Preparation and Addition and / or Adhesion on Various Surfaces. The present invention provides improved polymeric bending and a process for preparing said bending. Said bends are thermoplastic, polyolefinic, have high dimensional stability, are optionally adherent, providing improved incorporation on diverse surfaces and total recycling. The blends of the invention are particularly useful in producing articles of high dimensional stability without the need for conventional crosslinking, unlike the other known elastomeric and thermoplastic polyolefin bends (TPEs).

Description

Relatório Descritivo de Patente de InvençãoPatent Invention Descriptive Report

Blenda Polimérica, Processos para a sua Preparação e para sua Incorporaçãoe/ou Adesão sobre Superfícies DiversasPolymeric Blending, Processes for Preparation and Addition and / or Adhesion on Various Surfaces

Campo da InvençãoField of the Invention

A presente invenção é relacionada a blendas poliméricas e a processospara a preparação das referidas blendas. Também é descrito um processo deincorporação e/ou adesão das referidas blendas sobre superfícies diversas. Noprocesso de preparação das blendas poliméricas da invenção, são utilizadasextrusoras, que sob condições adequadas proporcionam a obtenção deblendas opcionalmente aderentes, úteis na produção de artigos de elevadaestabilidade dimensional sem necessidade de reticulação convencional, aocontrário das demais blendas poliolefínicas elastoméricas e termoplásticas(TPEs) conhecidas. Na presente invenção, a incorporação de blendaspoliméricas sobre superfícies diversas, ou a produção de artigos contendo asreferidas blendas, apresenta vantagens industriais substanciais, notadamenteem função da capacidade de conformação direta sem necessidade deestabilização pós-conformação.The present invention relates to polymeric blends and processes for the preparation of said blends. Also described is a process of incorporating and / or adhering said blends on various surfaces. In the process of preparing the polymer blends of the invention, extruders are used which, under suitable conditions, provide optionally adherent blends useful in the production of high dimensional stability articles without the need for conventional crosslinking, as opposed to other known elastomeric and thermoplastic polyolefin blends (TPEs). In the present invention, the incorporation of polymeric blends on diverse surfaces, or the production of articles containing said blends, presents substantial industrial advantages, notably in function of the direct conformability without post-conformation stabilization.

Antecedentes da InvençãoBackground of the Invention

No âmbito patentário, diversos documentos revelam blendas poliméricastermoplásticas, bem como os respectivos processos de produção das mesmas.In the patent area, several documents reveal polymeric thermoplastic blends, as well as their production processes.

O documento US 3,868,433 intitulado "Thermoplastic adhesivecompositions", de Exxon Research and Engineering Company, revelacomposições termoplásticas adesivas, tais como hot melts contendocomponentes convencionais. Tais composições são melhoradasconsideravelmente pela inclusão de um ácido ou derivado de ácidopoliolefínico, particularmente substâncias de ácido acrílico de polipropileno,polietileno e/ou etileno/propileno. Alternativamente, as composições adesivaspodem ser preparadas com um constituinte poliolefínico substituído. Acomposição do referido documento é uma composição adesiva de fusão aquente que compreende uma mistura de:US 3,868,433 entitled "Thermoplastic adhesivecompositions" by Exxon Research and Engineering Company discloses adhesive thermoplastic compositions, such as hot melts containing conventional components. Such compositions are considerably improved by the inclusion of a polyolefinic acid derivative or acid, particularly polypropylene, polyethylene and / or ethylene / propylene acrylic acid substances. Alternatively, the adhesive compositions may be prepared with a substituted polyolefin constituent. Accompanying said document is a hot melt adhesive composition comprising a mixture of:

- 5 a 95% em peso de um componente-base poliolefínico termoplástico defusão quente convencional;5 to 95% by weight of a conventional hot melt thermoplastic polyolefin base component;

- 95 a 5% em peso de um polímero poliolefínico C2 a C8, com MFR de 10 a300, substituído com 0,1 a 50% em peso de um monômero em uma reação emextrusora na qual o referido polímero substituído tem um MFR pelo menos 25%superior que o referido polímero antes da substituição, e na qual o referidomonômero é selecionado de um grupo que consiste de (a) ácidomonocarboxílico insaturado C3-C10, (b) ácidos policarboxílicos insaturados, (c)derivados de glicidil e sais metálicos dos mesmos, e (d) misturas dos mesmos,onde o referido polímero compreende 60 a 40% em peso de um elastômeroselecionado do grupo que consiste de:95 to 5% by weight of a C2 to C8 polyolefin polymer with 10 to 300 MFR substituted with 0.1 to 50% by weight of a monomer in an extruder reaction in which said substituted polymer has an MFR of at least 25 % higher than said polymer before substitution, and wherein said monomer is selected from a group consisting of (a) unsaturated C3-C10 monocarboxylic acid, (b) unsaturated polycarboxylic acids, (c) glycidyl derivatives and metal salts thereof and (d) mixtures thereof, wherein said polymer comprises 60 to 40% by weight of a selected elastomer from the group consisting of:

(i) copolímeros de etileno/propileno e elastômeros monoméricos deetileno/propileno dieno;(i) ethylene / propylene copolymers and monomeric ethylene / propylene diene elastomers;

(ii) elastômeros de poliisobutileno;(ii) polyisobutylene elastomers;

(iii) elastômeros de borracha butílica; e(iii) butyl rubber elastomers; and

(iv) elastômeros de clorobutil.(iv) chlorobutyl elastomers.

O documento US 5,302,418, intitulado "Process for surface-modifyingpolypropylene or polyethylene" de Hoechst Celanese, revela um processo pararevestir uma superfície de polipropileno ou polietileno com um polipropilenosubstituído com ácido maleico ou copolímero de polietileno. No referidoprocesso uma quantidade contendo o copolímero substituído é aplicada sobrea superfície de polipropileno ou polietileno, em uma temperaturasuficientemente alta para manter o copolímero solvatado no solvente. Asuperfície é então seca para formar um revestimento poroso de polímero ligadoà superfície de polipropileno ou polietileno. O produto revestido tem superiorescaracterísticas de adesão quando comparado ao não revestido.US 5,302,418, entitled "Process for surface-modifying polypropylene or polyethylene" by Hoechst Celanese, discloses a process for coating a polypropylene or polyethylene surface with a maleic acid-substituted polypropylene or polyethylene copolymer. In said process an amount containing the substituted copolymer is applied to the surface of polypropylene or polyethylene at a temperature sufficiently high to maintain the solvated copolymer in the solvent. The surface is then dried to form a porous polymer coating bonded to the surface of polypropylene or polyethylene. The coated product has superior adhesion characteristics when compared to the uncoated product.

O documento US 5,173,541, intitulado "Muconic acid grafted polyolefincompatibilizers", de Hoechst Celanese, revela um copolímero poliolefínicosubstituído de cadeia principal com grupos de ácido mucônico pendentes namesma. Os grupos ácidos são ligados à cadeia principal da poliolefina pelaadição de radicais livres através de uma ligação dupla do ácido mucônico.Preferencialmente, o copolímero é preparado através de um processo deextrusão reativa. As aplicações do copolímero incluem a utilização como umreativo compatibilizante para blendas poliméricas. A poliolefina preferida épolipropileno.US 5,173,541, entitled "Muconic acid grafted polyolefincompatibilizers" by Hoechst Celanese, discloses a substituted main chain polyolefin copolymer with namesma pendant muconic acid groups. Acid groups are attached to the polyolefin backbone by the addition of free radicals through a double bond of muconic acid. Preferably, the copolymer is prepared by a reactive extrusion process. Applications of the copolymer include use as a compatibilizer for polymer blends. The preferred polyolefin is epolypropylene.

O documento US 2008/0157439, intitulado "Methods for preparingarticles from processable and dimensionally stable elastomer compositions", deFreudenberg-NOK General Partnership, revela métodos para preparar umartigo de borracha. O referido processo compreende a mistura de pelo menosum material termoplástico e pelo menos um material elastomérico, paraproporcionar uma composição de borracha processável e estáveldimensionalmente, moldar a composição e irradiar a composição para formarum artigo de borracha conformado. A estabilidade dimensional da composiçãonão-curada pode ser proporcionada pela vulcanização parcial, por fillers dereforço de alto desempenho, cura fracionada ou combinações dos mesmos. Omaterial elastomérico é presente em uma quantidade maior que 65% em peso,baseado no peso total dos materiais termoplásticos e elastoméricos presentesna mistura. Em resumo, o referido documento descreve um método para apreparação de um artigo de borracha conformado, referido processocompreendendo:Freudenberg-NOK General Partnership, US 2008/0157439, entitled "Methods for preparing articles from processable and dimensionally stable elastomer compositions", discloses methods for preparing a rubber article. Said process comprises mixing at least one thermoplastic material and at least one elastomeric material to provide a dimensionally stable and processable rubber composition, shaping the composition and radiating the composition to form a shaped rubber article. The dimensional stability of the non-cured composition may be provided by partial vulcanization, high performance reinforcing fillers, fractional curing or combinations thereof. Elastomeric material is present in an amount greater than 65% by weight based on the total weight of the thermoplastic and elastomeric materials present in the mixture. In summary, said document describes a method for preparing a shaped rubber article, said process comprising:

(a) misturar um material termoplástico, um elastômero, e pelo menos doisagentes de cura, no qual o material elastomérico é presente em umaquantidade maior do que aproximadamente 65% em peso baseado nopeso total dos materiais termoplásticos e elastoméricos;(a) mixing a thermoplastic material, an elastomer, and at least two curing agents in which the elastomeric material is present in an amount greater than approximately 65% by weight based on the total amount of thermoplastic and elastomeric materials;

(b) curar parcial e dinamicamente o material elastomérico, compreendendoa não-reação de pelo menos um dos agentes de cura, no qual éformada uma composição processável, compreendendo uma fasetermoplástica compreendendo o referido material termoplástico dispersoem uma fase elastomérica contínua, a composição tendo força Greensuficiente para inibir substancial quebra da composição;(c) conformar a composição processável; e(b) partially and dynamically curing the elastomeric material, comprising non-reaction of at least one of the curing agents, in which a processable composition is formed, comprising a fasetermoplastic comprising said thermoplastic material dispersing in a continuous elastomeric phase, the composition having sufficient Greensu strength to inhibit substantial breakdown of the composition (c) conforming the processable composition; and

(d) irradiar a composição conformada, curando a composição.(d) radiate the shaped composition, curing the composition.

O documento EP 0 939 789 B1, intitulado "TPO Blends ContainingMultimodal Elastomers", de Solvay Engineered Polymers, DuPont DowElastomers e The Dow Chemical, revela blendas poliolefínicas termoplásticascom melhorada resistência a fluidos como combustíveis de petróleo apósserem pintadas com revestimentos flexíveis como tintas de poliuretano eassemelhadas. As referidas blendas incluem uma poliolefina cristalina ou semi-cristalina tal como polietileno, polipropileno, ou um copolímero de etileno e umaolefina C3 a C10, e um elastômero multimodal de monômeros de etileno-alfa-olefina polimerizados seqüencialmente. A poliolefina substancialmentecristalina é presente em uma quantidade de 30 a 98% em peso, enquanto oelastômero multimodal, que é substancialmente amorfo, é presente em umaquantidade entre aproximadamente 2 a 70% em peso. As blendas podemconter componentes poliméricos adicionais, fillers e assemelhados. Em adiçãoà aumentada aderência da tinta, também podem ser obtidos: maior força deligação, ductilidade e processabilidade em baixa temperatura.EP 0 939 789 B1 entitled "TPO Blends ContainingMultimodal Elastomers" by Solvay Engineered Polymers, DuPont DowElastomers and The Dow Chemical, discloses thermoplastic polyolefin blends with improved resistance to petroleum fuels after being painted with flexible coatings such as polyurethane paint and eas . Said blends include a crystalline or semi-crystalline polyolefin such as polyethylene, polypropylene, or an ethylene copolymer and a C3 to C10 olefin, and a multimodal elastomer of sequentially polymerized ethylene alpha olefin monomers. Substantially crystalline polyolefin is present in an amount of 30 to 98 wt%, while the multimodal elastomer, which is substantially amorphous, is present in an amount of from about 2 to 70 wt%. Blends may contain additional polymeric components, fillers and the like. In addition to the increased ink adhesion, the following can also be obtained: increased strength, ductility and low temperature processability.

O documento US 4,058,647, intitulado "Process for preparing laminatedresin product", de Mitsubishi Petrochemical Co., revela um processo parapreparar um produto de resina laminada pela fusão-laminação de (1) umacomposição de poliolefina modificada com (2) um poliéster, uma poliamida ouum copolímero hidrolisado de etilenovinilacetato. A melhoria no processocompreende o uso, como poliolefina modificada, de uma composição depoliolefina modificada que compreende uma mistura de 60-97% em peso deuma poliolefina que compreende de 0,1 a 100% em peso de uma poliolefinamodificada com um conteúdo de ácido insaturado ou anidrido de 0,01 a 10%em peso do total do conteúdo de poliolefina, na qual a poliolefina não-modificada compreende de 99,9 a 0% do total do conteúdo de poliolefina com h40-3% em peso do componente de borracha tendo 40-140 de viscosidadeMooney, 50 MLi + 4 (100°C).A presente invenção difere desses documentos por proporcionarblendas, úteis na produção de artigos de elevada estabilidade dimensional semnecessidade de reticulação convencional, opcionalmente aderentes, aocontrário das demais blendas poliolefínicas elastoméricas e termoplasticas(TPEs) conhecidas. Além disso, ao contrário do conhecimento da técnicaanterior, no processo da presente invenção, a incorporação de blendaspoliméricas sobre superfícies diversas, ou a produção de artigos contendo asreferidas blendas, proporciona vantagens industriais substanciais, notadamenteem função da capacidade de conformação direta sem necessidade deestabilização pós-conformação.US 4,058,647 entitled "Process for preparing laminatedresin product" by Mitsubishi Petrochemical Co. discloses a process for preparing a melt-laminated resin product of (1) a modified polyolefin composition with (2) a polyester, a polyamide or a hydrolysed ethylene vinylacetate copolymer. Process improvement comprises the use, as modified polyolefin, of a modified polyolefin composition comprising a 60-97 wt% mixture of a polyolefin comprising 0.1 to 100 wt% of a polyolefinamodified with an unsaturated acid content or 0.01 to 10% by weight of the total polyolefin content, wherein the unmodified polyolefin comprises from 99.9 to 0% of the total polyolefin content with h40-3% by weight of the rubber component having Mooney viscosity 40-140, 50 MLi + 4 (100 ° C). The present invention differs from these documents by providing blends useful in the production of high dimensional stability articles without the need for conventional, optionally adherent crosslinking, as opposed to other elastomeric and thermoplastic polyolefin blends. (TPEs) known. Furthermore, contrary to prior art knowledge, the incorporation of polymeric blends on diverse surfaces or the production of articles containing said blends in the process of the present invention provides substantial industrial advantages, notably due to the direct conformability without post-stabilization. conformation.

Portanto, não foram encontrados documentos ou relatos anterioressobrepondo-se ou sugerindo o escopo da presente invenção.Therefore, no previous documents or reports were found superseding or suggesting the scope of the present invention.

Sumário da InvençãoSummary of the Invention

É um objeto da presente invenção proporcionar blendas poliolefínicaselastoméricas e termoplasticas (TPEs), que são aderentes e/ou têm elevadaestabilidade dimensional.It is an object of the present invention to provide elastomeric and thermoplastic polyolefin blends (TPEs) which are adherent and / or have high dimensional stability.

Em um aspecto, sendo, portanto, outro objeto da invenção, as blendastêm estabilidade frente a raios ultra-violeta (UV) e estabilidade de cor,dispensando, portanto, o uso de absorvedores UV.In one aspect, therefore, being another object of the invention, the blends have stability against ultraviolet (UV) rays and color stability, thus dispensing with the use of UV absorbers.

Em um outro aspecto, sendo, portanto, outro objeto da invenção, asblendas da invenção não requerem o uso de plastificante(s).In another aspect, being therefore another object of the invention, blends of the invention do not require the use of plasticizer (s).

É um outro objeto da presente invenção proporcionar blendaspoliolefínicas elastoméricas e termoplasticas (TPEs) passíveis de conformaçãodireta e/ou recicláveis.It is another object of the present invention to provide elastomeric and thermoplastic polyolefin blends (TPEs) capable of direct and / or recyclable conformation.

É um outro objeto da presente invenção proporcionar blendaspoliolefínicas elastoméricas e termoplasticas (TPEs) de boa memória elásticasem o uso de reticulantes químicos ou físicos.It is another object of the present invention to provide good memory elastic elastomeric and thermoplastic polyolefin blends (TPEs) without the use of chemical or physical crosslinkers.

É um adicional objeto da presente invenção proporcionar um processode produção industrial de artigos contendo blendas poliolefínicas elastoméricase termoplasticas (TPEs) aderentes e/ou de elevada estabilidade dimensional.Em um aspecto, sendo, portanto, outro objeto da invenção, o processoda presente invenção proporciona a incorporação das blendas poliméricas dainvenção sobre superfícies diversas.It is a further object of the present invention to provide an industrial production process of articles containing adherent and / or high dimensional stability elastomeric polyolefin blends (TPEs). In one aspect, and therefore another object of the invention, the process of the present invention provides incorporation of the polymeric blends of the invention on various surfaces.

É um adicional objeto da presente invenção proporcionar um processode produção industrial de artigos pela conformação direta de blendaspoliolefínicas elastomericas e termoplásticas (TPEs) aderentes e/ou de elevadaestabilidade dimensional.It is a further object of the present invention to provide an industrial article production process by directly forming adherent and / or high dimensionally stable elastomeric and thermoplastic polyolefin blends (TPEs).

Esses e outros objetos da invenção serão valorizados pelos versados natécnica, e serão melhor compreendidos a partir da descrição detalhada aseguir.These and other objects of the invention will be appreciated by those skilled in the art, and will be better understood from the following detailed description.

Breve Descrição da FiguraBrief Description of the Figure

A Figura 1 apresenta um espectro de infra-vermelho (IR) de umaconcretização preferida de blenda da presente invenção, sendo indicados emA, B, C, D e E cinco diferentes blendas da invenção, obtidas a partir dediferentes proporções dos ingredientes descritos na presente invenção.Embora tenham sido feitas exaustivas análises, os espectros são de difícilcompreensão, apontando para uma possível formação de compostos dereação entre alguns dos ingredientes.Figure 1 shows an infrared (IR) spectrum of a preferred blend embodiment of the present invention, with A, B, C, D and E showing five different blends of the invention, obtained from different proportions of the ingredients described in the present invention. Although exhaustive analyzes have been done, the spectra are difficult to understand, pointing to a possible formation of dereation compounds between some of the ingredients.

Descrição Detalhada da InvençãoDetailed Description of the Invention

A presente invenção proporciona blendas poliolefínicas elastomericas etermoplásticas (TPEs), que são aderentes e/ou têm elevada estabilidadedimensional. São também revelados: um processo de produção industrial deartigos contendo blendas poliolefínicas elastomericas e termoplásticas (TPEs)aderentes e/ou de elevada estabilidade dimensional; um processo para aincorporação das blendas poliméricas da invenção sobre superfícies diversas;e um processo de produção industrial de artigos pela conformação direta deblendas poliolefínicas elastomericas e termoplásticas (TPEs) aderentes e/ou deelevada estabilidade dimensional.Proporcionar blendas poliolefínicas elastoméricas e termoplásticas(TPEs), que sejam aderentes e/ou tenham elevada estabilidade dimensional éum desafio técnico considerável, uma vez que blendas de TPEs nãoapresentam tais características em condições convencionais. As blendas dainvenção proporcionam, entre outras vantagens, a fusão com outrassuperfícies, poliméricas ou não, o que agrega vantagens como a nãonecessidade do uso de adesivos para a incorporação de tais blendas em certassuperfícies.The present invention provides etermoplastic elastomeric polyolefin blends (TPEs) which are adherent and / or have high dimensional stability. Also disclosed are: an industrial production process of articles containing elastomeric and / or thermoplastic polyolefin blends (TPEs) adhering and / or of high dimensional stability; a process for incorporating the polymeric blends of the invention onto various surfaces, and a process for the industrial production of articles by directly forming adherent elastomeric and thermoplastic polyolefin blends (TPEs) and / or increasing dimensional stability. Providing elastomeric and thermoplastic polyolefin blends (TPEs), Adherent and / or high dimensional stability is a considerable technical challenge since TPE blends do not exhibit such characteristics under conventional conditions. Blends of the invention provide, among other advantages, fusion with other surfaces, polymeric or not, which adds advantages such as the need for the use of adhesives for the incorporation of such blends on certain surfaces.

No caso do uso no segmento de produtos que compreendam mais deum tipo de polímero, como no caso de calçados, as blendas da invençãoproporcionam vantagens técnicas e industriais consideráveis. Aderência,estabilidade dimensional e capacidade de conformação direta proporcionam,em conjunto ou isoladamente a reciclagem do material, proporcionandoprocessos industriais econômicos, com menos perdas durante oprocessamento e sem a produção de rejeitos industriais. Os processos quecompreendem a utilização das blendas da invenção têm, portanto, maiorsustentabilidade ambiental e econômica.When used in the product segment comprising more than one type of polymer, such as footwear, the inventive blends provide considerable technical and industrial advantages. Adherence, dimensional stability and direct forming capability together or separately provide material recycling, providing economical industrial processes, with less losses during processing and without the production of industrial waste. The processes comprising the use of the blends of the invention therefore have greater environmental and economic sustainability.

As blendas da invenção podem compreender variadas composições,conforme descrito em mais detalhes a seguir. Em algumas concretizaçõespreferidas, as blendas da invenção têm baixa densidade quando comparadascom polímeros congêneres de mesma finalidade, proporcionando vantagensem diversas aplicações. Em algumas concretizações preferidas, as blendas dainvenção têm boa memória elástica quando comparadas com polímeroscongêneres de mesma finalidade, proporcionando vantagens em diversasaplicações, como no segmento automobilístico.Blends of the invention may comprise various compositions as described in more detail below. In some preferred embodiments, the blends of the invention have low density compared to similar polymers of the same purpose, providing advantages in various applications. In some preferred embodiments, the inventive blends have good elastic memory compared to same purpose polymers, providing advantages in various applications, such as in the automotive segment.

As blendas da invenção compreendem:The blends of the invention comprise:

(i) 5 a 35% em peso de uma poliolefina;(i) 5 to 35% by weight of a polyolefin;

(ii) 5 a 37% em peso de um EVA (etil vinil acetato);(ii) 5 to 37% by weight of an EVA (ethyl vinyl acetate);

(iii) 30 a 75% em peso de uma poliolefina modificada;(iii) 30 to 75% by weight of a modified polyolefin;

(iv) 0,01 a 10% em peso de um ácido forte; e(v) 0,5 a 25% de aditivos selecionados do grupo que compreende:agentes de expansão como, por exemplo, espumantes, azodicarbonamida,ZnO e equivalentes; estabilizantes; lubrificantes; e agentes de carga, comoCaC03.(iv) 0.01 to 10% by weight of a strong acid; and (v) 0.5 to 25% of additives selected from the group comprising: blowing agents such as foaming, azodicarbonamide, ZnO and equivalents; stabilizers; lubricants; and fillers such as CaC03.

Para fins da presente invenção, as referidas poliolefinas (i) incluem:polietileno de alta, média e/ou baixa densidade, homo- e/ou co-polímero depolipropileno, poliestireno convencional e/ou de alto impacto, bem comocombinações das mesmas, opcionalmente combinadas com elastômeros.For purposes of the present invention, said polyolefins (i) include: high, medium and / or low density polyethylene, polypropylene homo- and / or copolymer, conventional and / or high impact polystyrene, as well as combinations thereof, optionally combined with elastomers.

Para fins da presente invenção, as referidas poliolefinas modificadas (iii)são aquelas obtidas por processo de catalise metalocênica. As blendas dapresente invenção podem compreender diferentes densidades da referidapoliolefina modificada, de forma a se ajustar o peso final do artigo compreendoa blenda, bem como sua resistência à abrasão.For purposes of the present invention, said modified polyolefins (iii) are those obtained by metallocene catalysis process. The blends of the present invention may comprise different densities of said modified polyolefin so as to adjust the final weight of the article comprising the blending as well as its abrasion resistance.

Para fins da presente invenção, o referido ácido forte (iv) pode seradicionado diretamente à mistura polimérica, ou ser disponibilizado pormoléculas capazes de liberar tais ácidos fortes na mistura polimérica.For purposes of the present invention, said strong acid (iv) may be added directly to the polymer mixture, or provided by molecules capable of releasing such strong acids into the polymer mixture.

As blendas da invenção proporcionam características surpreendentes àluz do conhecimento técnico disponível, que indica que combinações dosingredientes (i), (ii) e (iii) nas quais a poliolefina (i) está em concentração maiorou igual a 35% dariam origem a blendas sem estabilidade dimensional,tendentes à contração. Além disso, blendas congêneres têm extremadificuldade de homogeneização, mistura. Preferencialmente, as blendas dainvenção que compreendem a proporção em peso dos ingredientes (ii) e (iii),somadas, maior ou igual a 50% do peso total da blenda, apresentam excelenteestabilidade dimensional, boas características de mistura e boas característicasde adesão, o que as torna atraentes para o uso em plantas industriais. Estanão linearidade de comportamento das blendas da invenção, é surpreendenteaos técnicos no assunto, posto que os dados disponíveis na literatura nãomotivariam a combinação de ingredientes nas proporções e/ou condiçõesindicadas na presente invenção.Uma concretização preferida da invenção é exemplificada a seguir. Napreparação de um calçado, foi utilizada uma blenda contendo: 27% em peso depolietileno; 57% em peso de (ii) EVA combinado com (iii) uma poliolefinamodificada; sendo os restantes para completar 100% constituídos de aditivosconforme definido no item (v) acima. A referida blenda foi moldada por injeção,dando origem a um calçado de elevada estabilidade dimensional, semnecessidade de estabilização pós-injeção e sem necessidade de reticulação. Ocalçado obtido apresentou densidade substancialmente inferior aos congêneresconhecidos, proporcionando leveza e conforto. O material mais próximo àsblendas desta concretização da invenção (em termos de aparência/textura) éum EVA expandido e reticulado, que sofre expansão, contração e não éreciclável, requerendo instalações industriais muito mais sofisticadas ecustosas. A tecnologia industrial da presente invenção se beneficia do fato deque o processamento da blenda da invenção se adapta às instalaçõesindustriais existentes, como a da requerente.Blends of the invention provide surprising features in light of the available technical knowledge, indicating that combinations of the ingredients (i), (ii) and (iii) in which polyolefin (i) is at a concentration greater than or equal to 35% would give rise to blends without stability. dimensional, tending to contraction. In addition, similar blends have extreme difficulty in homogenization, mixing. Preferably, the inventive blends comprising the weight ratio of ingredients (ii) and (iii), added to greater than or equal to 50% of the total weight of the blend, exhibit excellent dimensional stability, good mixing characteristics and good adhesion characteristics. make them attractive for use in industrial plants. The linearity of behavior of the blends of the invention is surprising to those skilled in the art, since data available in the literature would not motivate the combination of ingredients in the proportions and / or conditions indicated in the present invention. A preferred embodiment of the invention is exemplified below. In the preparation of a shoe, a blend containing: 27% by weight of polyethylene was used; 57% by weight of (ii) EVA combined with (iii) a polyolefinamodified; the remainder being to complete 100% consisting of additives as defined in item (v) above. Said blend was injection molded, giving rise to shoes of high dimensional stability, no need for post-injection stabilization and no need for crosslinking. The obtained footwear presented a density substantially lower than the known counterparts, providing lightness and comfort. The closest material to the blends of this embodiment of the invention (in terms of appearance / texture) is an expanded and crosslinked EVA which undergoes expansion, contraction and is not recyclable, requiring much more sophisticated and costly industrial installations. The industrial technology of the present invention benefits from the fact that the blending processing of the invention adapts to existing industrial facilities such as that of the applicant.

O processo de preparação das blendas poliméricas da invençãocompreende a alimentação, em extrusoras, de:The process of preparing the polymeric blends of the invention comprises feeding extruders of:

(i) 5 a 35% em peso de uma polieolefina;(i) 5 to 35% by weight of a polyolefin;

(iv) 0,01 a 10% em peso de um ácido forte; e(iv) 0.01 to 10% by weight of a strong acid; and

(v) 0,5 a 25% de aditivos selecionados do grupo que compreende:(v) 0.5 to 25% of additives selected from the group comprising:

agentes de expansão como, por exemplo, espumantes, azodicarbonamida,ZnO e equivalentes; estabilizantes; lubrificantes; e agentes de carga, comoCaC03.blowing agents such as foaming, azodicarbonamide, ZnO and equivalents; stabilizers; lubricants; and fillers such as CaC03.

Em uma concretização preferencial, o processo de preparação dasblendas poliméricas da invenção compreende a alimentação, em extrusoras, de:In a preferred embodiment, the process of preparing the polymeric blends of the invention comprises feeding extruders of:

a) em uma zona de alimentação, dos ingredientes:(a) in a feeding zone, of the ingredients:

(i) 5 a 35% em peso de uma polieolefina;(i) 5 to 35% by weight of a polyolefin;

(ii) 5 a 37% em peso de um EVA (etil vinil acetato);(iii) 30 a 75% em peso de uma poliolefina modificada, e(ii) 5 to 37% by weight of an EVA (ethyl vinyl acetate), (iii) 30 to 75% by weight of a modified polyolefin, and

b) em outra zona de alimentação, dos ingredientes:(b) in another feeding area, of the ingredients:

(v) 0,5 a 25% de aditivos selecionados do grupo que compreende:agentes de expansão como, por exemplo, espumantes, azodicarbonamida,ZnO e equivalentes; estabilizantes; lubrificantes; e agentes de carga, comoCaC03.(v) 0.5 to 25% of additives selected from the group comprising: blowing agents such as foaming, azodicarbonamide, ZnO and equivalents; stabilizers; lubricants; and fillers such as CaC03.

O processo de extrusão pode ser conduzido de forma convencional, nascondições conhecidas pelos versados na técnica. Após a extrusão, a blenda ésubmetida a processos de conformação para a produção de artigos. Em umaconcretização preferencial, a conformação é por injeção. O processo de injeçãopode ser conduzido de forma convencional, nas condições conhecidas pelosversados na técnica.The extrusion process may be conducted in conventional manner under conditions known to those skilled in the art. After extrusion, the blend is subjected to forming processes for the production of articles. In a preferred embodiment, the conformation is by injection. The injection process may be conducted in conventional manner under conditions known to those skilled in the art.

O processo de incorporação das blendas poliméricas da invenção sobresuperfícies diversas apresenta vantagens industriais substanciais, notadamenteem função da capacidade de conformação direta. É descrito a seguir umexemplo de processo de injeção direta das blendas da invenção sobresubstratos de alguns polímeros. Uma blenda contendo: 27% em peso depolietileno; 57% em peso de (ii) EVA combinado com (iii) uma poliolefinamodificada; sendo os restantes para completar 100% constituídos de aditivosconforme definido no item (v), foi injetada diretamente, sem o uso de adesivos,sobre um componente de calçado confeccionado de polipropileno com partesdotadas de poliéster ou outros polímeros. A blenda injetada aderiuadequadamente ao referido componente, atendendo às especificaçõestécnicas exigidas. O calçado obtido apresentou densidade substancialmenteinferior aos congêneres conhecidos, proporcionando leveza e conforto.The process of incorporating the polymer blends of the invention onto diverse surfaces has substantial industrial advantages, notably in terms of their direct conformability. An example of the direct injection process of the blends of the invention onto substrates of some polymers is described below. A blend containing: 27% by weight of polyethylene; 57% by weight of (ii) EVA combined with (iii) a polyolefinamodified; The remainder being 100% complete with additives as defined in item (v), it was injected directly, without the use of adhesives, onto a footwear component made of polypropylene with parts equipped with polyester or other polymers. The injected blend has properly adhered to said component, meeting the required technical specifications. The footwear obtained presented density lower than the known counterparts, providing lightness and comfort.

As blendas da invenção têm boa memória elástica, proporcionandovantajoso uso como amortecedor, o que as torna potencialmente úteis, além dosegmento de calçados, em diversos insumos automobilísticos. Adicionalmente,a boa aderência das blendas da invenção sobre superfícies diversas,proporciona ainda outras aplicações industriais.Os versados na arte valorizarão os produtos e processos da presenteinvenção como excelentes alternativas aos congêneres existentes. Osexemplos descritos na presente invenção não devem ser compreendidos comolimitantes do espírito e escopo da presente invenção, definido nasreivindicações anexas.The blends of the invention have good elastic memory, providing advantageous use as a shock absorber, which makes them potentially useful in addition to footwear segment in various automotive inputs. In addition, the good adhesion of the blends of the invention to diverse surfaces further provides other industrial applications. Those skilled in the art will value the products and processes of the present invention as excellent alternatives to existing counterparts. Examples described in the present invention should not be construed as limiting the spirit and scope of the present invention as defined in the appended claims.

Claims

Polymeric Blending, Processes for Preparation and Addition and / or Adhesion on Various Surfaces

1. Elastomeric and thermoplastic polyolefin blend, characterized in that it comprises: (i) 5 to 35 wt% of a polyolefin, (ii) 5 to 37 wt% of an EVA (ethyl vinyl acetate) (iii) 30 to 75 wt% of a modified polyolefin (iv) 0.01 to 10 wt% of a strong acid; and (v) 0.5 to 25% of additives selected from the group comprising: blowing agents such as foaming, azodicarbonamide, ZnO and equivalents; stabilizers; lubricants; and fillers such as CaC03.

Process for preparing polymeric blends comprising feeding extruders of: (i) 5 to 35 wt% of a polyolefin, (ii) 5 to 37 wt% of an EVA (ethyl vinyl acetate); (iii) 30 to 75% by weight of a modified polyolefin (iv) 0.01 to 10% by weight of a strong acid; and (v) 0.5 to 25% of additives selected from the group comprising: blowing agents such as foaming, azodicarbonamide, ZnO and equivalents; stabilizers; lubricants; and fillers such as CaC03.

Process according to Claim 2, characterized in that the extruder feeds of: a) in a feeding zone the ingredients (i), (ii) and (iii); and b) in another eating area, of the other ingredients.

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Process for the incorporation and / or adhesion of polymeric blends onto surfaces, comprising direct injection onto said surface of a thermoplastic elastomeric and polyolefin blend comprising: (i) 5 to 35% by weight of a polyolefin; 37 wt% EVA (ethyl vinyl acetate) (iii) 30 to 75 wt% modified polyolefin (iv) 0.01 to 10 wt% strong acid; and (v) 0.5 to 25% of additives selected from the group comprising: blowing agents such as foaming, azodicarbonamide, ZnO and equivalents; stabilizers; lubricants; and fillers such as CaC03.