BRPI0805525A2

BRPI0805525A2 - composições algicidas de cobre

Info

Publication number: BRPI0805525A2
Authority: BR
Inventors: Nelson Henriques Fernandes Jr; Ricardo Da Silva Sercheli
Original assignee: Npa Nucleo De Pesquisas Aplic
Priority date: 2008-12-22
Filing date: 2008-12-22
Publication date: 2010-09-08

Abstract

COMPOSIçõES ALGICIDAS DE COBRE. Esta invenção descreve novas composições algicidas para matar ou controlar o crescimento de algas e outras plantas indesejáveis em tratamentos de reservatórios de água e são caracterizadas por conter cobre na forma de quelatos ou proteinatos preparados com aminoácidos ou hidrolisados protéicos. Os quelatos ou proteinatos de cobre das novas composições são seguros e não se dissociam com subsequente formação de espécies insolúveis, se mantendo em solução mesmo sob condições rigorosas de uso.

Description

"COMPOSIÇÕES ALGICIDAS DE COBRE"

O presente relatório descritivo refere-se a uma patente deinvenção de novas composições algicidas para o controle do crescimentode algas e outras plantas indesejáveis em reservatórios de água e sãocaracterizadas por compreender cobre na forma de quelatos ouproteinatos preparados com aminoácidos livres ou hidrolisados protéicose, mais preferencialmente, na forma de um quelato preparado com ácidoglutâmico. As novas composições são eficientes e mais seguras que ascomposições algicidas utilizadas atualmente, caracterizadas pela simplesassociação de sais de cobre e alcanolaminas.

Reservatórios de água industrial, para recreação ouconsumo, rios, lagos, sistemas de irrigação, entre outros, sãofreqüentemente poluídos pelo crescimento excessivo de algas e plantasaquáticas que promovem o aparecimento indesejado de sabor e odor naágua. Essas algas também podem interferir com o fluxo da água e serprejudiciais à saúde, quando consumidas por animais e, principalmente,por humanos. O tratamento para matar ou inibir o crescimento das algas eplantas aquáticas pode ser feito de diversas formas, mas entre oscompostos utilizados destacam-se aqueles baseados em formas de cobresolúveis em água. No passado, sulfato de cobre foi vastamente utilizadopara matar e controlar o crescimento de algas em águas apresentandovalores de pH menores que 7,0. Em outros casos, quando as águascontém carbonatos, bicarbonatos ou outras espécies alcalinas que podempromover valores de pH da água maior que 7,0, o sulfato de cobre não semostra eficiente, devido à precipitação do cobre na forma de hidróxido oucarbonato de cobre. Dessa forma, é essencial que o cobre se mantenhadissolvido em solução para ser eficientemente utilizado como um algicidapara o tratamento de algas e outras plantas aquáticas. Quando o cobre éconvertido em qualquer forma de baixa solubilidade em água, suaeficiência como agente algicida deixa de existir. Além disso, quando ocobre é precipitado em seus sais insolúveis, ocorre o aparecimento deturbidez na água e depósitos de material no fundo dos reservatórios deágua, que podem destruir outras formas de vida aquática ou ozooplancton, que são fundamentais para a alimentação de animaisaquáticos. A forma mais amplamente utilizada para o tratamento de águasconhecida atualmente é a utilização de complexos formados pelaassociação de sais inorgânicos de cobre com alcanolaminas. Essesprodutos podem ser utilizados em águas com pH alcalino de formarelativamente estável, dependendo das suas composições.

O documento na forma de patente, depositado sob onúmero US 2,734,028, descreve um complexo preparado pela reação deum sal de cobre com uma alcanolamina para o tratamento do controle docrescimento de algas. Nessa invenção, os autores mostram que oscomplexos formados pela associação de sais de cobre com alcanolaminase, mais preferencialmente, trietanolamina, não se precipitam em águascom pH alcalino tornando-se eficientes como agente algicidas. Em outrodocumento na forma de patente, depositado sob o número US 3,905,797,os autores reivindicam uma composição mais eficiente que os complexosde alcanolaminas descritos anteriormente. Nesse caso, os complexos sãoformados pela associação entre um íon dipiridínio, cobre e umaalcanolamina. Assim como em outros documentos, as alcanolaminas sãopreferencialmente selecionadas entre monoetanolamina, dietanolamina,trietanolamina, dimetiletanolamina, dietiletanolamina, diisopropanolamina,triisopropanolamina, metildietanolamina, entre outras, mas trietanolaminaé preferencialmente utilizada. Em outro documento depositado na formade patente sob o número US 3,948,632, os autores reivindicam autilização de uma composição algicida mais segura e eficiente na formade um complexo de cobre formado pela associação de um sal inorgânicode cobre com uma alcanolamina na presença de um herbicida. Nessecaso, o herbicida é selecionado entre ácidos carboxílicos cíclicos ou seussais de metais alcalinos. Em outro documento, depositado na forma depatente sob o número US 4,030,907, os autores reivindicam composiçõesde cobre mais estáveis formadas pela associação de sais de cobreinorgânicos, alcanolaminas e sais de amônia. Os sais de amônia sãopreferencialmente selecionados entre nitrato de amônia, fosfato deamônia, cloreto de amônia, tiocianato de amônia, sulfato de amônia, entreoutros sais. Os autores reivindicam que as composições de cobre ealcanolaminas com sais de amônia são mais estáveis quandoarmazenadas por períodos mais longos de tempo, bem como quandoexpostas à luz, não promovendo o aparecimento de precipitadosindesejáveis que reduzem a eficiência dos sais de cobre como algicidas.

Em outro documento depositado na forma de patente sob o número US4,324,578, os autores reivindicam a preparação de uma composiçãoalgicida através da combinação entre carbonato de cobre e uma misturade monoetanolamina e trietanolamina. Nesse documento, os autoresensinam que carbonato de cobre pode ser totalmente solubilizado quandotratados pela combinação das alcanolaminas. Nesse caso, os autoresainda indicam que o cobre está na forma de um quelato quandocombinado com as alcanolaminas de interesse.

Apesar de serem preparadas em diferentes proporções efontes de matérias primas, as composições algicidas utilizadas atualmentesão majoritariamente baseadas na combinação de sais de cobre ealcanolaminas, com o objetivo de manter o cobre em uma forma solúvelpara preservar sua eficiência como agente algicida. Em alguns casos, sãoadicionados outros compostos na formulação para aumentar a eficiênciade solubilização ou a atividade algicida do cobre. No entanto, todas essascomposições apresentam deficiências, pois são formadas pela simplesassociação entre sais de cobre preferencialmente selecionados entresulfato e carbonato e alcanolaminas, resultando em complexosdenominados equivocadamente como quelatos que têm uma fracainteração entre o metal e o ligante, através do átomo de nitrogênio dasaminas com o metal. Dessa forma, é desejável o desenvolvimento deformulações que sejam efetivamente estáveis em meios alcalinos e aindana presença de outros interferentes e que apresentem uma alta eficiênciacomo agentes algicidas. Além disso, também é desejável odesenvolvimento de formulações que apresentem uma maior segurança,especialmente para o tratamento de reservatórios de água para consumohumano ou outros reservatórios onde ocorra a possibilidade de ingestãoda água, tais como piscinas de recreação, entre outros. Dessa forma, umdos objetivos dessa invenção é descrever uma nova composição algicidaque compreende quelatos de cobre com aminoácidos, que podem sereficientemente utilizados como agentes para matar ou controlar ocrescimento de algas e outras plantas aquáticas indesejáveis. Também éobjetivo dessa invenção descrever que as novas composições de cobrenão se precipitam em meios aquosos alcalinos ou ainda na presença deoutros interferentes e são efetivamente seguras para o consumo humanoe de outros animais.

OBJETIVOS DA INVENÇÃO

Um dos objetivos dessa invenção é a descrição de umanova composição algicida que compreende quelatos ou proteinatos decobre preparados com aminoácidos ou hidrolisados protéicos,respectivamente, para o tratamento de águas para matar ou controlar ocrescimento de algas e outras plantas aquáticas indesejáveis. Também éobjetivo dessa invenção mostrar que os quelatos ou proteinatos de cobrepodem ser preparados através de diversos processos descritos naliteratura e podem ser eficientemente utilizados em águas.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Os quelatos são uma classe de compostos que sãoformados pela reação entre cátions metálicos e pelo menos dois sítioseletronegativos presentes no mesmo ligante. Nesse caso, os Iigantes sãocaracterizados por aminoácidos. A coordenação dos Iigantes com o centrometálico ocorre através de ligações covalentes e iônicas e, maisparticularmente, pela interação entre cátions metálicos com os gruposcarboxila e amina dos aminoácidos. Os quelatos resultantes dessasreações são compostos neutros e de estrutura cíclica e que apresentamconstantes de estabilidade elevadas, que conferem uma grandeestabilidade a esses compostos. Dessa forma, os quelatos são estáveisem amplas faixas de pH, inclusive aquelas de interesse dessa invenção, enão de dissociam na presença de outros interferentes, ou seja, outroscompostos orgânicos que estejam presentes no meio. Quando sãoutilizados peptídeos no lugar de aminoácidos livres, normalmenteencontrados na forma de hidrolisados protéicos, os produtos das reaçõessão denominados como proteinatos. Nesse caso, os hidrolisados sãocompostos por misturas de aminoácidos livres, dipeptídeos, tripeptídeosou tetrapeptídeos de baixo peso molecular e são obtidos através dahidrólise enzimática ou química de fontes protéicas. Quando oshidrolisados protéicos são preparados a partir de hidrólises enzimáticas,são utilizadas enzimas tais como endopeptidases ou exopeptidases equando os hidrolisados protéicos são preparados através de hidrólisequímica são utilizados bases ou ácidos, tais como oxido de cálcio ou ácidoclorídrico. Em qualquer um dos casos, os hidrolisados protéicos devemapresentar um peso molecular baixo e, preferencialmente, inferior a 4KDa, quando são utilizados para a preparação de proteinatos, de formaque seja possível obter um maior número de sítios ativos para a adequadacoordenação dos átomos de cobre no produto final.

No entanto, os quelatos de cobre dessa invenção sãopreferencialmente preparados como aminoácidos livres e, maispreferencialmente, com aminoácidos livres de ocorrência natural. Assim,os aminoácidos utilizados para a preparação dos quelatos dessa invençãosão selecionados entre glicina, lisina, alanina, fenilalanina, leucina,isoleucina, prolina, hidróxiprolina, arginina, metionina, ácido aspártico,ácido glutâmico, valina, treonina, isotreonina, histidina, triptofano, serina eglutamina e, mais preferencialmente, os quelatos dessa invenção sãomais preferencialmente preparados com ácido glutâmico ou glicina. Asfontes de cobre para a preparação dos quelatos são preferencialmenteselecionadas entre os sais e carbonatos de cobre e, maispreferencialmente, são selecionadas entre sulfato de cobre, cloreto decobre e carbonato de cobre. No entanto, os quelatos também podem serpreparados a partir de cobre metálico ou oxido de cobre.

É importante ressaltar que os quelatos de interesse devemser preparados em condições adequadas que possibilitam a formação deestruturas heterocíclicas, denominadas como quelatos e devemapresentar pelo menos um fragmento de aminoácido ligado ao cobreatravés de ligações covalentes e iônicas para a formação de umaestrutura de cinco membros. Os outros sítios de valência do cobre podemser ocupados por outros fragmentos de aminoácidos ou por outrasespécies orgânicas, e isso irá depender das condições nas quais osquelatos são preparados. Assim, quelatos ou proteinatos sãocaracterizados por apresentarem Iigantes coordenados ao metal com umarelação estequiométrica variando entre 1:1 e 3:1 e, maispreferencialmente, uma relação estequiométrica igual a 2:1. Também éimportante ressaltar que os quelatos ou proteinatos não são formadospela simples mistura dos materiais de partida, mesmo atendendo asrelações molares descritas acima e as condições de sua obtenção devemser seguidas para que sejam obtidos produtos que possam serefetivamente caracterizados como quelatos ou proteinatos metálicos.

Essas condições são amplamente descritas na literatura técnica ediversas técnicas podem ser empregadas pelos conhecedores da artepara a obtenção dos compostos, sendo que as condições maisadequadas devem ser selecionadas e empregadas, variando para cadacaso um particular. Assim, os compostos de interesse dessa invenção nãose caracterizam como simples misturas de fontes de aminoácidos livresou hidrolisados protéicos com fontes de cobre, uma vez que essasmisturas não apresentam os benefícios observados pelo uso dos quelatosou proteinatos como algicidas.

Dessa forma, devido à sua natureza química quandopreparados adequadamente, os compostos de interesse dessa invençãoapresentam uma alta estabilidade, não se dissociando nem mesmo napresença de excesso de íons hidróxido, normalmente encontrados emáguas denominadas como duras. Em outros casos, os compostos deinteresse dessa invenção também não se dissociam na presença deoutros compostos orgânicos, amplamente distribuídos em águas quenecessitam de tratamento, devido à presença natural de uma grandediversidade de espécies orgânicas ou dos produtos resultantes da suadecomposição. Assim, apresentam uma estabilidade muito maior que ascomposições comercializadas atualmente, que são baseadas na simplesinteração entre um sal de cobre e uma alcanolamina através de ligaçõesiônicas, e podem sofrer decomposição resultante de interações comoutras espécies orgânicas comumente presentes nas águas a seremtratadas.

Além da maior estabilidade inerente a essas estruturas, osquelatos de aminoácidos e proteinatos de cobre são conhecidos hádécadas e são majoritariamente utilizados como formas desuplementação de cobre para animais e humanos. Assim, se caracterizamcomo produtos muito mais seguros que as alternativas disponíveisatualmente no mercado.

Daqui em diante, os quelatos e proteinatos de cobre serãomencionados no texto apenas pelo termo quelato para facilidade daleitura, sem que isso prejudique o entendimento do leitor. No entanto,quando for necessário, as espécies serão denominadas individualmente.

Os quelatos de cobre dessa invenção podem seradministrados em sua forma sólida ou ainda na forma de soluçõesaquosas ou suspensões. Quando os compostos são administrados naforma de soluções aquosas ou suspensões, podem ser introduzidosoutros componentes na formulação, para que sejam obtidas formulaçõescom maiores concentrações de cobre. Caso isso não seja de interesse, ascomposições algicidas podem ser diretamente preparadas pela dissoluçãodos quelatos ou proteinatos de cobre em água e usadas exclusivamentena forma de soluções aquosas simples. Quando é desejado a introduçãode um componente auxiliar, os mesmos são preferencialmenteselecionados entre compostos nitrogenados e, mais preferencialmente,são selecionados entre sais de amônia e compostos orgânicosnitrogenados. Mais particularmente, os componentes auxiliares dessainvenção são preferencialmente selecionados entre hidróxido de amôniaou alcanolaminas. No entanto, é importante ressaltar que essescomponentes auxiliares não são determinantes para a atividade eestabilidade dos quelatos de cobre durante seu uso como agentes paramatar ou controlar o crescimento de algas e plantas aquáticasindesejáveis em reservatórios de água.

As quantidades utilizadas dos componentes auxiliaresdependem da concentração de cobre que se objetiva ter em solução evariam de acordo com o componente. Essas composições podem serpreparadas através da simples mistura do quelato de cobre de interessecom o componente auxiliar ou suas misturas, utilizando água comosolvente em concentrações que variam de 1,5:1 a 4:1 p:p em relação àquantidade de cobre elementar e, mais preferencialmente, variam de 2:1 a3:1 p:p em relação à quantidade de cobre elementar. As misturas podemser preparadas eficientemente a temperatura ambiente, mas se fordesejado, é possível aquecer em temperaturas moderadas, que variamentre 40-70C, sem que haja qualquer prejuízo na obtenção da formulaçãofinal. Quando hidróxido de amônia é utilizado como componente auxiliar,seu uso é feito preferencialmente na forma de uma solução aquosasaturada em água, que apresenta concentrações de amônia variandoentre 27-35% e, nesse caso, não é necessária a adição de água comosolvente, caso desejado. As soluções contendo o quelato de cobre podemser obtidas em concentrações de cobre que variam entre 3-10% e, maispreferencialmente, são obtidas em concentrações que variam entre 6-8,5%, dependendo do componente auxiliar empregado.

Os valores de pH obtidos para as soluções contendo oquelato de cobre de interesse em solução também se mostramadequados para seu uso como agentes algicidas para o controle deplantas aquáticas. Assim, quando os quelatos de cobre são dissolvidosdiretamente em água, sem a incorporação de outros componentes, sãoobtidas soluções que apresentam valores de pH variando entre 6,5-8,5 e,preferencialmente, valores de pH variando entre 7,0-8,0. Em outros casos,quando são utilizados componentes auxiliares, são obtidas soluções queapresentam valores de pH variando entre 8,0-11,5 e, preferencialmente,entre 8,1-10,5. Esses valores de pH não correspondem aos maioresvalores de pH observados para soluções aquosas dos componentesauxiliares na ausência dos quelatos de cobre. Isso demonstra que osorbitais de valência do metal que não estão coordenados com os gruposamina e carboxila dos aminoácidos, estão se coordenando com oselétrons livres dos grupos nitrogenados dos componentes auxiliares,reduzindo os valores de pH observados para essas soluções.

No entanto, como a concentração de cobre necessária parao tratamento de águas é significativamente baixa, e varia entre 0,1 a 20ppm de cobre elementar, o quelato de cobre pode ser preparado na formade uma solução utilizando apenas água como solvente. Por exemplo,quando um quelato de cobre é preparado utilizando glicina comoaminoácido, resultando no quelato bis(glicinato) de cobre, podem serobtidas soluções que variam de 0,5-1,5% p:p de cobre e,preferencialmente, soluções contendo de 0,7-1,2% p:p de cobre,dependendo de como o quelato é preparado. Quando o quelato épreparado com ácido glutâmico ou glutamato monosódico, podem serobtidas concentrações de cobre em torno de 6-7%, dependendo dascondições nas quais o produto é preparado. Nesse caso, o quelato épreparado preferencialmente na presença de íons amônio para que suasolubilidade em água seja maior. Em outros casos, o quelato de cobrecom ácido glutâmico pode ser preparado a partir de glutamatomonosódico, caso seja de interesse dos fabricantes.

Como mencionado anteriormente, os quelatos de cobrecom aminoácidos apresentam uma alta solubilidade em água e semantém solúveis, mesmo em condições rigorosas de alcalinidade. Adureza nominal da água varia de acordo com a concentração de metaisalcalinos em solução e são consideradas moles para águas contendo 0-20mg Ca/L, moderadamente moles para concentrações variando de 20-40mg Ca/L, moderadamente duras para concentrações variando de 60-80mg Ca/L, duras para concentrações variando de 80-120 mg Ca/L e muitoduras para concentrações superiores a 120 mg Ca/L. Por exemplo, oquelato bis(glicinato) de cobre ou bis-(L-glutamato) de cobre se mostrasolúvel em suas condições de uso como um algicida, mesmo quando napresença de águas consideradas como duras ou muito duras. Assim,quando 2,5 ml ou 5,0 ml de uma solução contendo 65 mg de cobre naforma de bis(glicinato) de cobre são adicionados a soluções contendo 1 gCa/L ou 100 mg Ca/L na forma de hidróxido de cálcio, para que sejamobtidas soluções finais com contrações de cobre variando entre 0,15-0,35mg de cobre/L que é a concentração usual de cobre como algicida para otratamento de águas, não é observada a formação de precipitados emnenhum dos casos, mesmo após vários dias de repouso e exposição àluz. Resultados semelhantes são observados quando bis(glicinato) decobre é introduzido em soluções saturadas de magnésio na forma dehidróxido de magnésio.

Assim, os quelatos de cobre podem ser armazenados nasua forma sólida, ou na forma de soluções aquosas simples oupreparadas pela adição de outros componentes, e diluídos previamente aseu uso, para concentrações de cobre que dependem dos reservatóriosde água a serem tratados para matar ou controlar o crescimento de algase outras plantas aquáticas indesejáveis. A seguir, são mostradosexemplos de como obter os quelatos de cobre e as composições deinteresse dessa invenção. Resultados semelhantes são observados parabis-(L-glutamato) de cobre e bis-(aspartato) de cobre.

EXEMPLO 1

24 g de glicina foram dissolvidos em 50 ml de uma solução aquosacontendo 12,8 g de hidróxido de sódio. A seguir, foram adicionados 40 gde sulfato de cobre pentahidratado. A mistura foi mantida sob agitaçãodurante 30 minutos a temperatura ambiente até que não houvesse maisformação de sólidos. A água foi eliminada sob pressão reduzida para aobtenção de um sólido cristalino azul claro que foi caracterizado comobis(glicinato) de cobre. A análise mostra um teor de cobre elementar iguala 17,5% p:p. A seguir, uma solução para o tratamento de águas foipreparada pela adição de 65 g desse sólido em água para que fosseobtida 1 litro de uma solução de bis(glicinato) de cobre. A análise dasolução mostrou uma concentração de cobre elementar igual a 1,14% p:pe um pH igual a 7,8.

EXEMPLO 2

24 g de glicina foram dissolvidos em 63 g de uma solução de hidróxido deamônia contendo 33% de amônia. A seguir, foram adicionados 40 g desulfato de cobre pentahidratado. A mistura foi mantida sob agitaçãodurante 30 minutos a temperatura ambiente. A solução resultante écristalina de coloração azul escura e não apresentava sólidos emsuspensão ou depositados no fundo do frasco. O produto foi caracterizadocomo bis(glicinato) de cobre dissolvido em água e a solução apresentouum teor de cobre elementar igual a 8,9% p:p e um valor de pH igual a10,2.

EXEMPLO 3

12,8 g de hidróxido de sódio foram dissolvidos em 90 g de uma soluçãode hidróxido de amônia contendo 33% de amônia. A seguir, foramadicionados 24 g de glicina e 40 g de sulfato de cobre pentahidratado. Amistura foi mantida sob agitação durante 5 minutos a temperaturaambiente. A solução resultante é cristalina de coloração azul escura e nãoapresentava sólidos em suspensão ou depositados no fundo do frasco. Oproduto foi caracterizado como bis(glicinato) de cobre dissolvido em águae a solução apresentou um teor de cobre elementar igual a 7,4% p:p e umvalor de pH igual a 11,35.

EXEMPLO 4

30 g de uma solução a 40% p:p de um hidrolisado protéico de colágenopreviamente obtido por hidrólise enzimática foram combinados com 50 gde uma solução de hidróxido de amônia contendo 33% de amônia. Aseguir, foram adicionados 20 g de sulfato de cobre pentahidratado. Amistura foi mantida sob agitação durante 30 minutos a temperaturaambiente. A solução resultante é cristalina de coloração azul escura e nãoapresentava sólidos em suspensão ou depositados no fundo do frasco. Oproduto foi caracterizado como um proteinato de cobre dissolvido em águae a solução apresentou um teor de cobre elementar igual a 4,4% p:p e umvalor de pH igual a 10,5.EXEMPLO 5

24 g de glicina foram dissolvidos em 63 g de uma solução aquosacontendo 20 g de monoetanolamina. A seguir, foram adicionados 40 g desulfato de cobre pentahidratado. A mistura foi mantida sob agitaçãodurante 30 minutos a temperatura ambiente. A solução resultante écristalina de coloração azul escura e não apresentava sólidos emsuspensão ou depositados no fundo do frasco. O produto foi caracterizadocomo bis(glicinato) de cobre dissolvido em água e a solução apresentouum teor de cobre elementar igual a 7,9% p:p e um valor de pH igual a10,5.

EXEMPLO 6

2 kg de glutamato de sódio monohidratado foram adicionados a 2 kg dehidróxido de amônia 17,9% (p:p) em solução aquosa. A mistura foimantida sob agitação por 10 minutos, quando foram adicionados 1,33 kgde sulfato de cobre pentahidratado. A agitação foi mantida por 30 minutosaté que não fosse mais observada a presença de sólidos. O produto foicaracterizado como bis(L-glutamato) de cobre tetraamoniacal eapresentou um teor de cobre elementar igual a 6,3% p:p e um valor de pHigual a 9,8.

EXEMPLO 7

2 kg de glutamato de sódio monohidratado foram adicionados a 1520 kgde hidróxido de amônia 17,9% (p:p) em solução aquosa diluídos com 700ml de água. A mistura foi mantida sob agitação por 10 minutos, quandoforam adicionados 1,33 kg de sulfato de cobre pentahidratado. A agitaçãofoi mantida por 30 minutos até que não fosse mais observada a presençade sólidos. O produto foi caracterizado como bis(L-glutamato) de cobretriamoniacal e apresentou um teor de cobre elementar igual a 6,0% p:p eum valor de pH igual a 9,3.

EXEMPLO 8

1,57 kg de ácido L-aspártico foram adicionados a 1520 kg de hidróxido deamônia 17,9% (p:p) em solução aquosa diluídos com 700 ml de água. Amistura foi mantida sob agitação por 10 minutos, quando foramadicionados 1,33 kg de sulfato de cobre pentahidratado. A agitação foimantida por 30 minutos até que não fosse mais observada a presença desólidos. O produto foi caracterizado como bis(aspartato) de cobretriamoniacal e apresentou um teor de cobre elementar igual a 6,0% p:p eum valor de pH igual a 9,2.

EXEMPLO 9

Teste de estabilidade: 825 mg da solução preparada de acordo com oExemplo 2 foram dissolvidos em 1 litro de água. A seguir, 2,5 ml e 5,0 mldessa solução foram dissolvidos em soluções previamente preparadascontendo 1 g e 0,1 g de Ca/L na forma de hidróxido de cálcio. As soluçõesforam mantidas sob exposição à luz durante 5 dias. Não houveaparecimento de precipitados em suspensão ou depósitos de precipitadosno fundo do frasco após esse período.

Claims

1.)- "COMPOSIÇÕES ALGICIDAS DE COBRE", caracterizadas porcompreender cobre elementar na forma de um quelato ou proteinato decobre preparados a partir de uma fonte de cobre e aminoácidos livres ouhidrolisados protéicos.

2.)- "COMPOSIÇÕES ALGICIDAS DE COBRE", caracterizadas porcompreender uma molécula caracterizada pela seguinte estruturamolecular:<formula>formula see original document page 19</formula>Onde:R= cadeia lateral de um aminoácido livre de ocorrência natural e, maispreferencialmente, cadeias laterais que representem os Iigantes comoácido aspártico ou ácido L-glutâmico.χ = variar entre valores de 0 a 6.

3.)- "COMPOSIÇÕES ALGICIDAS DE COBRE", de acordo com areivindicação 1, caracterizadas por aminoácidos selecionados entreglicina, lisina, alanina, fenilalanina, leucina, isoleucina, prolina,hidróxiprolina, arginina, metionina, ácido aspártico, ácido L-glutâmico,valina, treonina, isotreonina, histidina, triptofano, serina e glutamina e,mais preferencialmente, ácido L-glutâmico, ácido aspártico ou glicina.

4.)- "COMPOSIÇÕES ALGICIDAS DE COBRE", de acordo com areivindicação 1, caracterizadas por hidrolisados protéicos selecionadosentre hidrolisados de colágeno bovino, soja, trigo, queratina e, maispreferencialmente, hidrolisados de colágeno bovino.

5.)- "COMPOSIÇÕES ALGICIDAS DE COBRE", de acordo com areivindicação 1, caracterizadas por fontes de cobre selecionadas entrecobre metálico, oxido de cobre(ll), sulfato de cobre(ll), cloreto decobre(ll), fosfato de cobre(ll), hidróxido de cobre(ll), carbonato decobre(ll) e, mais preferencialmente, sulfato de cobre(ll), carbonato decobre(ll) ou suas misturas hidratadas ou anidras.

6.)- "COMPOSIÇÕES ALGICIDAS DE COBRE", de acordo com areivindicação 1, caracterizadas por quelatos ou proteinatos de cobre queapresentem uma relação molar entre cobre e o Iigante variando entre 1:1e 1:3 e, preferencialmente, uma relação molar igual a 1:2.

7.)- "COMPOSIÇÕES ALGICIDAS DE COBRE", de acordo com areivindicação 1, caracterizadas por composições na forma de soluçõesaquosas que compreendem componentes auxiliares selecionados entrecompostos nitrogenados entre hidróxidos e sais de amônia,preferencialmente, hidróxido de amônia, cloreto de amônia, carbonato deamônia, acetato de amônia, formiato de amônia, guanidina e seus sais,alcanolaminas, aminas alifáticas, aminas aromáticas e amidas ou suasmisturas e, mais preferencialmente, hidróxido de amônia.

8.)- "COMPOSIÇÕES ALGICIDAS DE COBRE", de acordo com areivindicação 7, caracterizadas por alcanolaminas selecionadas entremonoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, dimetiletanolamina,dietiletanolamina, diisopropanolamina, triisopropanolamina,metildietanolamina e, preferencialmente, monoetanolamina,trietanolamina ou suas misturas.

9.)- "COMPOSIÇÕES ALGICIDAS DE COBRE", de acordo com areivindicação 7, caracterizadas por composições que compreendem bis-(L-glutamato) de cobre e hidróxido de amônia na forma de uma soluçãoaquosa.

10.)- "COMPOSIÇÕES ALGICIDAS DE COBRE", de acordo com areivindicação 7, caracterizadas por composições que compreendem bis-(aspartato) de cobre e hidróxido de amônia na forma de uma soluçãoaquosa.

11.)- "COMPOSIÇÕES ALGICIDAS DE COBRE", de acordo com asreivindicações 9 e 10, caracterizadas por composições que apresentamuma relação molar entre cobre e amônia variando entre 1:1 e 1:10 e,preferencialmente, variando entre 1:2 e 1:8 e, mais preferencialmente,variando entre 1:3 e 1:6.

12.)- "COMPOSIÇÕES ALGICIDAS DE COBRE", de acordo com areivindicação 7, caracterizadas pela adição de componentes auxiliaresem relação à quantidade de cobre elementar que variam entre 1:1 a 4:1p:p e, mais preferencialmente, variam de 2:1 a 3:1 p:p, respectivamente.

13.)- "COMPOSIÇÕES ALGICIDAS DE COBRE", de acordo com areivindicação 7, caracterizadas por composições aquosas comconcentrações de cobre elementar variando entre 3-12% p:p e, maispreferencialmente, variando entre 5-9% p:p.

14.)- "COMPOSIÇÕES ALGICIDAS DE COBRE", de acordo com asreivindicações 1 a 13, caracterizadas por sua utilização como um algicidana forma sólida ou na forma de uma solução aquosa para o tratamentode reservatórios de água naturais ou não para matar ou controlar ocrescimento de algas e outras plantas indesejáveis.