BRPI0806747A2 - método para a recuperação de dióxido de carbono de alta pureza - Google Patents

método para a recuperação de dióxido de carbono de alta pureza Download PDF

Info

Publication number
BRPI0806747A2
BRPI0806747A2 BRPI0806747-3A BRPI0806747A BRPI0806747A2 BR PI0806747 A2 BRPI0806747 A2 BR PI0806747A2 BR PI0806747 A BRPI0806747 A BR PI0806747A BR PI0806747 A2 BRPI0806747 A2 BR PI0806747A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
gas
liquid
carbon dioxide
column
outlet
Prior art date
Application number
BRPI0806747-3A
Other languages
English (en)
Inventor
Rasmus Find
Svend Geleff
Maj Toft Andersen
Original Assignee
Union Engineering As
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Union Engineering As filed Critical Union Engineering As
Publication of BRPI0806747A2 publication Critical patent/BRPI0806747A2/pt

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1456Removing acid components
    • B01D53/1475Removing carbon dioxide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D53/00Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/14Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by absorption
    • B01D53/1418Recovery of products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/50Carbon dioxide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01DSEPARATION
    • B01D2256/00Main component in the product gas stream after treatment
    • B01D2256/22Carbon dioxide
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02CCAPTURE, STORAGE, SEQUESTRATION OR DISPOSAL OF GREENHOUSE GASES [GHG]
    • Y02C20/00Capture or disposal of greenhouse gases
    • Y02C20/40Capture or disposal of greenhouse gases of CO2
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/151Reduction of greenhouse gas [GHG] emissions, e.g. CO2

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Treating Waste Gases (AREA)

Abstract

MéTODO PARA A RECUPERAçãO DE DIóXIDO DE CARBONO DE ALTA PUREZA. A presente invenção refere-se a um método para a recuperação de dióxido de carbono de alta pureza, que é substancialmente isento de óxidos de nitrogênio. Este dióxido de carbono de alta pureza é obtido pela introdução no método de uma etapa na qual o dióxido de carbono absorvido em um agente absorvente é queimado. A presente invenção também refere-se a uma instalação para a recuperação do dito dióxido de carbono de alta pureza compreendendo uma coluna de absorção, uma coluna flash, uma coluna de extrator e uma unidade de purificação a jusante que compreende uma coluna de lavagem, um desidratador, um condensador e uma unidade de destilação.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MÉTODO. PARA A RECUPERAÇÃO DE DIÓXIDO DE CARBONO DE ALTA PURE- ZA".
A presente invenção refere-se a um método para a recuperação de dióxido de carbono de alta pureza de uma fonte gasosa e seus usos. Mais especificamente, a presente invenção refere-se à produção de dióxido de carbono de alta pureza, que é substancialmente isento de óxidos de ni- trogênio, compostos sulfurosos e contaminantes orgânicos voláteis. A pre- sente invenção também refere-se a uma instalação para a recuperação de dióxido de carbono de alta pureza a partir de um gás e ao uso do dito dióxido de carbono de alta pureza em produtos alimentícios.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
O dióxido de carbono é um gás bem-conhecido, que está pre- sente na atmosfera. Este é liberado para a atmosfera em grandes quantida- pelos processos de fermentação, calcinações da pedra calcária e todas as formas de processos de combustão do carbono e compostos de carbono. Nas décadas recentes, a atenção em relação à dita emissão é crescente, por causa do problema ambiental devido à mudança futura do clima através do efeito estufa. Consequentemente, um trabalho extensivo tem sido execu- tado através dos anos de modo a desenvolver processos para a remoção do dióxido de carbono dos gases de combustão. Se possível, uma recuperação subsequente do dióxido de carbono pode tornar esses processos economi- camente praticáveis.
Um tipo de método convencional para a recuperação de dióxido de carbono de uma fonte gasosa é o método de absorção, no qual o dióxido de carbono é absorvido em um agente absorvente. Se outros gases, tal co- mo oxigênio, estiverem presentes na fonte gasosa, os ditos outros gases podem também ser absorvidos quimicamente e/ou fisicamente. Esse será o caso se um agente baseado em amina for usado como o agente absorvente.
É bem-conhecido da técnica anterior que quando O2 está pre- sente na fonte gasosa contendo dióxido de carbono e quando a alcanolami- na é usada como o agente absorvente, o dito O2 será transferido para o a- gente absorvente que contém alcanolamina durante o procedimento de ab- sorção. Como uma conseqüência, uma degradação indesejada da alcano- lamina, bem como problemas de corrosão, ocorrerão devido à presença de O2.
Muitos documentos da técnica anterior se referem a esse pro- blema. A EP 1 059 110 descreve um sistema para recuperar o absorvido tal como dióxido de carbono usando um fluido absorvente de alcanolamina, on- de o absorvente carregado é aquecido em um procedimento de aquecimento de duas etapas antes da separação do absorvido do absorvente, e onde o absorvente carregado é desoxigenado depois da primeira etapa de aqueci- mento e antes da segunda etapa de aquecimento. A desoxigenação aconte- ce por meio de despressurização.
Na EP 1 061 045, um sistema para recuperar absorvido tal como dióxido de carbono de uma mistura contendo oxigênio é descrito, onde o dióxido de carbono fica concentrado em um fluido de absorção contendo alcanolamina, o oxigênio é separado do fluido de absorção, e o dióxido de carbono é extraído por vapor do fluido de absorção e recuperado. Nesse sistema, o oxigênio é separado do fluido de absorção passando o absorven- te carregado com dióxido de carbono compreendendo o oxigênio dissolvido em contato de transferência de massa de contracorrente com o gás de puri- ficação do oxigênio.
Em outros casos, óxidos de nitrogênio (também chamados NOx), compostos sulfurosos e orgânicos voláteis podem estar presentes como contaminantes além do O2 na fonte gasosa. Esses contaminantes também serão absorvidos quimicamente e/ou fisicamente no agente absor- vente, quando um agente à base de amina é usado como o agente absor- vente.
Em uma instalação convencional para a produção de dióxido de carbono de alta pureza o dióxido de carbono é primeiramente absorvido em um agente absorvente e posteriormente o dióxido de carbono e o agente absorvente são separados em uma coluna de extração. No entanto, parte dos contaminantes presentes no gás de alimentação é absorvida juntamente com o dióxido de carbono durante a etapa de absorção. Quando separando o dióxido de carbono do agente absorvente em um processo de extração subsequente, parte dos contaminantes absorvidos será também liberada no gás extrator juntamente com o dióxido de carbono. O gás extrator conterá adicionalmente N2 e O2 em algumas quantidades.
Quando produzindo o dióxido de carbono de categoria alimentí- cia ou outras aplicações de dióxido de carbono, onde uma alta pureza é re- querida, estes contaminantes devem ser removidos do gás extrator em um equipamento a jusante de modo a obter a pureza requerida. A tecnologia convencional disponível para remover tais contaminantes inclui purificação, oxidação, adsorção e destilação.
A primeira etapa da purificação a jusante do gás extrator é mais freqüentemente um processo de oxidação. Nesta etapa de oxidação qual- quer NOx presente é oxidado para nitrato, que subseqüentemente pode ser removido como uma fase líquida. Mais ainda, se o enxofre estiver presente como sulfeto de hidrogênio, este composto é oxidado para enxofre livre. Infe- lizmente esta oxidação requer uma grande demanda de produtos químicos. Vários agentes de oxidação podem ser usados. Especificamente, o perman- ganato de potássio é largamente usado. No entanto, este produto químico específico é altamente perigoso e, adicionalmente, como o permanganato de potássio pode ser usado para a produção de explosivos, deve ser esperado que o uso comercial deste produto químico em algum momento pode ser proibido.
Na etapa seguinte da purificação a jusante o gás que contém dióxido de carbono é passado para um desidratador. Neste desidratador, qualquer água presente no gás é absorvida e por meio disto removida do fluxo de gás. No entanto, se quaisquer resíduos de acetaldeído e/ou oxige- nados voláteis estiverem presentes no gás, estes compostos são também removidos no desidratador.
Na última etapa da purificação a jusante, o dióxido de carbono é liqüefeito ém um condensador. No condensador é possível remover quais- quer resíduos de NO, os quais podem ainda estar presentes. Isto, no entan- to, não é o caso para quaisquer resíduos de NO2. De fato se qualquer NO2 estiver presente quando o gás atinge o condensador, ou se qualquer NO2 for produzido dentro do condensador como por exemplo devido à oxidação de NO1 o dito NO2 será transferido para a fase líquida dentro do condensador e será subseqüentemente quase impossível de remover.
Com isto, um objetivo da presente invenção é prover um método para a recuperação de dióxido de carbono de alta pureza, que é substanci- almente isento de contaminantes, em que a etapa de oxidação na purifica- ção a jusante não é requerida.
No Pedido de Patente Internacional PCT/DK2006/000417 pre- sentemente pendente, os presentes inventores descobriram que pela intro- dução de uma coluna flash entre a coluna de absorção e a coluna de extra- tor, o conteúdo de NOx no gás extrator pode ser notavelmente reduzido, quando uma alcanolamina é usada como o agente de absorção.
Surpreendentemente, foi agora descoberto que além do NOx também os componentes sulfurosos e os contaminantes orgânicos voláteis podem ser eficientemente removidos na coluna flash independentemente do tipo de agente de absorção escolhido para o desempenho da absorção de dióxido de carbono na coluna de absorção.
Com isto, pela introdução desta coluna flash diversos efeitos be- néficos são obtidos.
Primeiro de tudo, o conteúdo de contaminantes no gás extrator é tão baixo que a oxidação subsequente não é mais requerida. Com isto, o consumo de produtos químicos é reduzido e nenhum descarte subsequente destes produtos químicos usados é necessário. Em segundo lugar substancialmente nenhum NO2 está presente na fase de dióxido de carbono líquida que deixa o condensador. Isto é devi- do ao fato que como quase todo o O2 foi removido na coluna flash, o equilí- brio químico: NO + ΛΑ O2 <-> NO2 desviará para a esquerda para formar principalmente NO. Portanto, nenhum NO2 está presente no gás, quando o gás posteriormente entra no condensador. Mais ainda, nenhum NO2 é pro- duzido no condensador devido ao conteúdo muito baixo de O2 no gás. Com isto, substancialmente nenhum NO2 pode ser encontrado no produto de dió- xido de carbono líquido.
Em terceiro lugar, foi descoberto que o consumo de energia para operar o condensador é notadamente reduzido. Este efeito é considerado ser devido ao fato que o conteúdo muito baixo de contaminantes na fase de gás aumentará o coeficiente de transferência de calor total assim como a temperatura de ponto de orvalho comparada com as instalações convencio- nais. Isto leva a uma pressão de sucção mais alta para os compressores de refrigeração para o processo de condensação, o que leva a uma necessida- de de energia reduzida para a condensação.
Em quarto lugar, a produção de produto é aumentada porque a perda de dióxido de carbono gasoso no condensador é notadamente diminu- ída se comparada com as instalações convencionais para a produção de dióxido de carbono de alta pureza.
DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO
Em um aspecto, a presente invenção se refere a um método pa- ra a recuperação de dióxido de carbono de alta pureza de uma fonte gasosa, onde o dito dióxido de carbono de alta pureza é substancialmente isento de contaminantes, por exemplo, os compostos sulfurosos de óxidos de nitrogê- nio e compostos orgânicos voláteis.
O método de acordo com a presente invenção compreende as etapas de:
a. alimentar um gás compreendendo dióxido de carbono, oxigê- nio, N2, óxidos de nitrogênio e opcionalmente compostos sulfurosos e con- taminantes orgânicos voláteis para dentro de uma coluna de absorção,
b. absorver o gás em um agente absorvente, pelo qual o gás é separado em um gás pobre em dióxido de carbono e um líquido rico em dió- xido de carbono,
c. pressurizar e aquecer o líquido obtido na etapa b,
d. separar por meio de flash o líquido obtido na etapa c em um gás rico em N2, NOx e oxigênio e um líquido exaurido de N2, NOx e oxigênio que deixa a coluna flash, e. pressurizar o líquido que deixa a coluna flash na etapa d,
f. separar o líquido obtido na etapa e em um gás extrator rico em dióxido de carbono e um líquido exaurido de dióxido de carbono por meio de extração em uma coluna extratora,
g. resfriar o gás extrator obtido na etapa f. Em outro aspecto, a presente invenção se refere a um método para a recuperação de dióxido de carbono de alta pureza de uma fonte ga- sosa, onde o dito dióxido de carbono de alta pureza é substancialmente i- sento de óxidos de nitrogênio.
O método de acordo com o segundo aspecto da presente inven- ção compreende as etapas de:
a. alimentar um gás compreendendo dióxido de carbono, oxigê- nio, N2, óxidos de nitrogênio,
b. absorver o gás em um agente absorvente, pelo qual o gás é separado em um gás pobre em dióxido de carbono e um líquido rico em dió- xido de carbono,
c. pressurizar e aquecer o líquido obtido na etapa b,
d. separar por meio de flash o líquido obtido na etapa c em um gás rico em N2, NOx e oxigênio e um líquido exaurido de N2, NOx e oxigênio que deixa a coluna flash,
e. pressurizar o líquido que deixa a coluna flash na etapa d,
f. separar o líquido obtido na etapa e em um gás extrator rico em dióxido de carbono e um líquido exaurido de dióxido de carbono por meio de extração em uma coluna extratora,
g. resfriar o gás extrator obtido na etapa f,
i. pressurizar e resfriar o gás obtido na etapa g,
j. desidratar o gás obtido na etapa i por meio de um desidratador e por meio disto provendo um gás seco substancialmente isento de água, e
A descrição detalhada seguinte se aplica igualmente aos diferen- tes aspectos da presente invenção. As modalidades específicas também se aplicam igualmente a cada um dos aspectos da invenção.
Em princípio, qualquer tipo de gás compreendendo dióxido de carbono, oxigênio, N2, óxidos de nitrogênio e opcionalmente compostos sul- furosos e contaminantes orgânicos pode ser aplicado no processo. Em uma modalidade preferida, entretanto, o gás de alimentação é gás de combustão.
Nas etapas de absorção (etapa b), qualquer agente absorvente capaz de absorver o dióxido de carbono, quaisquer agentes absorventes químicos ou físicos podem ser aplicados. Como exemplos de agentes ab- sorventes físicos, o selexol, o metanol, o purisol, o genosorb ou o morphy- sorb podem ser mencionados. Como exemplos de agentes absorventes químicos qualquer agente absorvente baseado em amina pode ser mencio- nado. O termo agente absorvente "baseado em amina" pretende significar qualquer agente, no qual um grupo de amina está incorporado tal como por exemplo as alcanolaminas, tais como a monoetanolamina, a dietanolamina, a di-isopropanolamina, a metildietanolamina e a trietanolamina, os aminoál- coois, tal como o amino-dietileno-glicol, e os aminoácidos e sais de aminoá- cidos e seus derivados. De preferência, um agente absorvente baseado em amina é usado. Outros agentes absorventes adequados são aqueles men- cionados na WO 2005087349 e WO 2005087350.
Mais freqüentemente, o agente absorvente é uma solução aquo- sa de um dos agentes baseados em amina acima mencionados. Entretanto, misturas compreendendo dois ou mais dos agentes listados em qualquer razão de mistura podem também ser usadas no método de acordo com a presente invenção. Está dentro das perícias de um especialista determinar a quantidade ótima e a composição do agente absorvente de modo a realizar um procedimento de absorção adequado.
O líquido que deixa a coluna de absorção é então aquecido e pressurizado para uma pressão mais alta do que ou igual à pressão do líqui- do que deixa o absorsor.O propósito da pressurização é primariamente facili- tar o transporte do líquido. Está dentro do conhecimento de uma pessoa ver- sada executar tais processos.
Como explicado acima, a introdução das etapas de flash (etapas d) no método da presente invenção torna possível produzir um gás extrator, que é substancialmente isento de oxigênio, e contém somente traços de óxi- dos de nitrogênio. Entretanto, de modo a atingir esse efeito benéfico, a colu- na flash deve operar em uma temperatura e uma pressão mais altas, que são mais altas do que ou próximas das condições de equilíbrio da corrente de líquido que deixa a coluna de absorção. Sob tais condições, o líquido que entra na coluna flash será insaturado e a liberação dos componentes não saturados é possível. Portanto, devido às novas condições de equilíbrio, substancialmente todo o 02 e a parte principal do NOx serão removidos da coluna flash na corrente de gás, e, portanto, nunca alcançarão a coluna de extrator.
Em uma modalidade preferida, a temperatura do líquido obtido na etapa c está na faixa de 70°C a 140°C, mais preferido na faixa de 90°C a 120°C, e mais preferido ainda na faixa de 95°C a 100°C e a pressão do dito líquido fica na faixa de 10 a 300 Kpa (0,1 bar a 3 bar), mais preferido na fai- xa de 20 a 200 Kpa (0,2 a 2 bar) e mais preferido ainda na faixa de 100 a 200 Kpa (1 bar a 2 bar). Operar fora destas faixas normalmente não é eco- nomicamente praticável. Uma pessoa versada na técnica saberá como exe- cutar tais procedimentos de pressurização e aquecimento.
O gás obtido nas etapas d, que compreende uma quantidade significativa de dióxido de carbono além do oxigênio, N2, óxidos de nitrogê- nio e opcionalmente água, compostos sulfurosos e compostos orgânicos voláteis, pode ser reciclado para a coluna de absorção para um segundo procedimento de recuperação do dióxido de carbono. Alternativamente, o dito gás pode ser descartado.
O líquido que deixa a coluna flash é pressurizado para uma pressão que é mais alta do que ou igual à pressão do líquido que deixa a coluna flash antes de entrar na coluna de extrator. Uma pessoa versada na técnica saberá como executar tal pressurização.
Na coluna de extrator, o líquido pressurizado da coluna flash é separado em um gás rico em dióxido de carbono e um líquido exaurido de dióxido de carbono. Como mencionado acima, devido à remoção do oxigênio e óxidos de nitrogênio na coluna flash, o conteúdo de O2 e NOx será reduzi- do dramaticamente na corrente do gás extrator. Por causa da quantidade reduzida de NOx e da quantidade muito limitada de O2 no gás extrator, a reação de equilíbrio: NO + V2 O2 <-> NO2 desviará para a esquerda para formar principalmente NO.
O líquido obtido nas etapas f, que compreende principalmente o agente absorvente, opcionalmente uma solução aquosa do agente absor- vente, pode ser reciclado e misturado com o agente absorvente usado para absorver o gás na etapa b. Entretanto, antes de entrar na coluna de absor- ção, um ajuste da temperatura e/ou da pressão do dito líquido pode ser re- querido.
O gás que deixa a coluna de extrator é então sujeito a um trata- mento de purificação a jusante. No entanto, em certas circunstâncias o gás extrator pode ser de tal alta pureza que a purificação subsequente não é ne- cessária.
Em uma modalidade o gás que deixa o extrator é resfriado e en- tão alimentado para uma coluna de lavagem. Nesta coluna quaisquer con- taminantes solúveis no líquido de lavagem podem ser removidos do gás. Um líquido de lavagem preferido é a água, devido à baixa solubilidade de dióxido de carbono na água. Uma pessoa versada na técnica saberia como executar tal etapa de lavagem.
Especificamente, quando usando as soluções aquosas como uma parte absorvente do gás a água no gás extrator pode ser condensada na etapa de resfriamento, reciclada e opcionalmente misturada com o líquido que entra na coluna flash ou em outro lugar no processo a montante. Com isto, pela introdução desta recirculação um ajuste do equilíbrio de água é conseguido minimizando a necessidade de um suprimento de água externo.
O gás que deixa a coluna de lavagem está agora substancial- mente isento de quaisquer contaminantes solúveis, tal como o absorvente.
O gás é pressurizado e resfriado antes do gás entrar no desidra- tador. Por meio disto o conteúdo de água é reduzido. Esta pressurização pode ser executada em uma ou mais etapas de pressurização, por exemplo 1, 2 ou 3 ou mesmo mais.
Nos casos onde nenhuma etapa de lavagem está incluída no método, o gás extrator pode, em uma modalidade, ser resfriado e pressuri- zado antes de entrar no desidratador. Alternativamente, a desidratação pode ser executada antes da compressão ou durante a compressão. Está dentro do conhecimento de uma pessoa versada executar estas regulações de pressão e de temperatura.
Na unidade de desidratação a água é removida. Especificamen- te quando usando a adsorção, os oxigenados e os orgânicos voláteis podem efetivamente ser removidos. Exemplos de oxigenados, os quais podem ser removidos, são o acetaldeído e o metanol. Um especialista saberia como uma unidade de desidratação convencional opera.
Em uma modalidade específica o gás que deixa a coluna de ex- trator é alimentado diretamente para o desidratador sem uma etapa de lava- gem. Em outra modalidade o gás é sujeito à etapa de lavagem antes de ser alimentado para o desidratador.
O gás seco então entra no condensador, no qual o gás é sepa- rado em um líquido rico em dióxido de carbono e uma mistura gasosa de dióxido de carbono e gases não condensáveis, por exemplo, NO, N2, O2. O gás que entra no condensador está substancialmente isento de NO2. Por causa da introdução da coluna flash entre a coluna de absorção e a coluna de extrator, quase todo o O2 e uma parte principal de NOx são removidos da corrente de gás. Consequentemente, o equilíbrio químico: NO + Vz O2 <-> NO2 é desviado mais para a esquerda, e os traços de qualquer NOx presen- tes serão principalmente na forma de NO. Isto é ainda verdadeiro quando o gás entra no condensador. Com isto, praticamente nenhum NO2 contami- nante está presente no gás e nenhum NO2 pode ser transferido para a fase líquida de dióxido de carbono condensado, da qual este é muito difícil de remover.
Mais ainda, devido ao conteúdo muito baixo de qualquer conta- minante foi descoberto que o coeficiente de transferência de calor total é aumentado e a temperatura de ponto de orvalho é aumentada para o gás se comparado com as instalações convencionais para recuperação de dióxido de carbono. Portanto, a necessidade de energia para operar o condensador é reduzida. Além disso, a pressão de sucção para os compressores de refri- geração para o processo de condensação é aumentada devido ao baixo conteúdo de contaminantes, tomando o modo de operação mais eficiente.
No condensador, parte do dióxido de carbono gasoso é liqüefei- ta. A quantidade de dióxido de carbono condensada é determinada pela temperatura e a pressão de acordo com as regras termodinâmicas. No en- tanto, no condensador é necessário aliviar continuamente parte do gás de modo a impedir um acúmulo dos contaminantes. Consequentemente, parte do dióxido de carbono gasoso será também descarregada. No entanto, quanto menos contaminantes entrarem no condensador, menor é a necessi- dade de aliviar os gases do condensador. Como um resultado a produção de produto é aumentada, quando comparando a instalação de acordo com a presente invenção com uma instalação convencional.
Está dentro das perícias de um especialista comum determinar as condições ótimas para operar o condensador.
O líquido que deixa o condensador pode subseqüentemente en- trar em uma coluna de destilação. Esta etapa de destilação é opcional e se esta etapa é necessária dependerá da pureza do dióxido de carbono obtido no condensador. Durante a destilação quaisquer traços de NO presentes no líquido são destilados. Com isto, o dióxido de carbono líquido produzido é de pureza muito alta.
Opcionalmente, o líquido que deixa a coluna de destilação pode entrar em um refervedor antes do dióxido de carbono líquido ser introduzido em um tanque de armazenamento. Pela introdução de refervedor em cone- xão com a coluna de destilação um produto de dióxido de carbono de pureza mais alta é obtenível.
Em uma modalidade alternativa o gás da unidade de desidrata- dor é alimentado diretamente para o fundo da coluna de destilação assim omitindo o refervedor.
Como projetar e operar tal coluna de destilação opcionalmente junto com um refervedor fica dentro do conhecimento de uma pessoa versa- da. Como acima mencionado, uma vantagem adicional de um méto- do de acordo com a presente invenção é que a etapa de oxidar o gás extra- tor não é necessária. Com isto, o uso de produtos químicos perigosos é evi- tado.
Ainda outro aspecto da presente invenção refere-se ao uso de qualquer um dos métodos de acordo com a invenção para a produção de dióxido de carbono de alta pureza. A pureza do produto do dióxido de carbo- no é preferivelmente de qualidade de categoria alimentícia ou adequada pa- ra uma recuperação de óleo melhorada (EOR) ou sequestração, e assim usável como um componente em qualquer tipo de gênero alimentício ou in- dústria de óleo. Em uma modalidade preferida específica, o dióxido de car- bono produzido de acordo com o método da invenção é usado como um componente em refrescos.
Em ainda um outro aspecto, uma instalação para a recuperação do dióxido de carbono de alta pureza é provida.
Tal instalação compreende uma coluna de absorção tendo uma saída de gás e uma saída de líquido, a dita saída de líquido sendo conecta- da em uma coluna flash tendo uma saída de gás e uma saída de líquido, a dita saída de líquido sendo conectada em uma coluna de extrator tendo uma saída de gás e uma saída de líquido, e onde a dita saída de gás opcional- mente é conectada a uma coluna de lavagem. A coluna de lavagem opcional tem uma saída de gás e uma saída de líquido, a dita saída de gás opcional estando conectada a um desidratador que tem uma saída de gás, a qual es- tá conectada a um condensador que tem uma saída de gás e uma saída de líquido da qual o dióxido de carbono líquido produzido está fluindo para o tanque de armazenamento.
Em casos onde a coluna de lavagem opcional não está presen- te, a saída de gás da coluna de extrator está conectada no desidratador.
Em uma modalidade preferida, a saída do líquido do condensa- dor está conectada a uma coluna de destilação que tem uma saída de líqui- do da qual o dióxido de carbono líquido produzido está fluindo para o tanque de armazenamento. A coluna de absorção a ser usada pode ser qualquer coluna co- nhecida na técnica adequada para o desempenho da absorção do dióxido de carbono gasoso em um agente absorvente. Exemplos de colunas de absor- ção adequadas a serem usadas são colunas, que contêm interiores ou ele- mentos de transferência de massa tais como bandejas ou material de acon- dicionamento aleatório ou estruturado.
A coluna flash pode ser qualquer tipo de colunas de destilação de flash conhecidas na técnica. Exemplos de colunas flash adequadas são colunas, que contêm interiores ou elementos de transferência de massa tais como bandejas ou acondicionamento aleatório ou estruturado. Uma pessoa versada pode determinar facilmente se uma ou mais coluna(s) de destilação flash de alta pressão ou uma ou mais coluna(s) de destilação de baixa pres- são ou uma combinação dessas é requerida de modo a obter um resultado favorável. Também estará dentro do conhecimento da pessoa versada de- terminar se o resultado desejado é atingido melhor pelo uso somente de uma coluna, ou pelo uso de duas ou mais colunas conectadas em série ou em paralelo.
A coluna de extrator a ser usada na instalação pode ser qual- quer coluna acondicionada conhecida na técnica. Exemplos de colunas de extrator adequadas são colunas que contêm interiores ou elementos de transferência de massa tais como bandejas ou acondicionamento aleatório ou estruturado.
A coluna de lavagem pode ser qualquer tipo de coluna de lava- gem conhecida na técnica. De preferência, a coluna a ser utilizada contém interiores ou elementos de transferência de massa tais como bandejas ou acondicionamento aleatório ou estruturado de modo a obter uma boa distri- buição da água de lavagem e de modo a obter um contato ótimo entre o gás e a água.
O desidratador está incorporado de modo a remover a água e outras impurezas do fluxo gasoso. O processo de desidratar uma corrente gasosa é bem-conhecido na técnica, e um desidratador adequado para exe- cutar a desidratação é facilmente selecionado pela pessoa versada. Como exemplos de unidades de desidratação, um adsorsor TSA com peneiras mo- leculares e filtros de partículas de carbono ativado podem ser mencionados. Outros tipos de desidratadores incluem as unidades MEG ou TEG.
O condensador a ser utilizado na instalação pode ser qualquer tipo de trocador de calor adequado para a condensação. Uma pessoa ver- sada saberia como projetar o condensador levando em conta a temperatura, a pressão e a composição química do gás que entra no condensador.
A coluna de destilação pode ser qualquer tipo de coluna conhe- cida na técnica adequada para destilar o dióxido de carbono líquido. Estará dentro do conhecimento da pessoa versada determinar ser um resultado desejado é melhor conseguido utilizando somente uma coluna, ou utilizando duas ou mais colunas conectadas em série ou em paralelo. A coluna de des- tilação mais adequada a ser utilizada é normalmente uma coluna acondicio- nada com uma baixa queda de pressão, mas também colunas com bandejas podem ser empregadas.
Em uma modalidade preferida, a saída do gás da coluna flash é conectada na coluna de absorção. Por essa configuração, o gás que deixa a coluna flash pode ser reciclado para a coluna de absorção. Essa recircula- ção tem o efeito benéfico de prover uma segunda etapa de recuperação do dióxido de carbono, que foi transferido da fase de líquido para a fase de gás durante a etapa flash e, portanto, de outra forma teria sido perdido.
Em outra modalidade preferida, a saída do líquido da coluna de extrator é conectada na coluna de absorção, o que torna possível reciclar o líquido que deixa a coluna de extrator. O efeito benéfico dessa recirculação é a reutilização do agente absorvente, que de outra forma teria que ser des- cartado.
Em ainda outra modalidade preferida a saída de gás do extrator, a qual está conectada na coluna de lavagem está também conectada na co- luna flash. Nesta modalidade, a água gasosa é removida do gás extrator quando o gás extrator é resfriado por meio de condensação e a água líquida é então opcionalmente reciclada para a coluna flash. Por este modo de ope- ração é possível ajustar o equilíbrio de água na instalação. Em ainda outra modalidade preferida a saída de líquido da colu- na de destilação está conectada a um refervedor de modo a aperfeiçoar a pureza do produto de dióxido de carbono.
Está dentro do procedimento padrão de uma pessoa versada calcular os números e os tamanhos de cada uma das unidades acima men- cionadas da instalação quando o fluxo de massa, a composição química, a temperatura e a pressão de cada corrente são conhecidos de modo a obter o modo mais praticável de operação da instalação.
Quando selecionando materiais adequados para cada uma das ditas unidades, consideração especial deve ser direcionada para a tempera- tura, a pressão, e as propriedades químicas e físicas dos gases e líquidos a serem tratados. Tais considerações estarão dentro do conhecimento de uma pessoa versada na técnica. No entanto, devido ao baixo conteúdo de conta- minantes no gás extrator o equipamento a jusante está menos exposto a ataques de produtos químicos críticos (tais como o O2 em aplicações de EOR) se comparado com as instalações convencionais.
Além do mais, uma pessoa versada pode facilmente reconhecer que a seleção e o controle dos parâmetros de processo dependerão da composição química do gás que entra na instalação, bem como da composi- ção química e condição física dos gases e líquidos em cada etapa do méto- do. Os cálculos para determinar o número e o tamanho dos trocadores de calor de modo a minimizar o consumo de energia para aquecimento e resfri- amento são procedimentos padrão para uma pessoa versada na técnica. Também a seleção das unidades para aumentar e diminuir a pressão das correntes de gás e líquido se situa dentro da área de trabalho de uma pes- soa versada.
No seguinte a invenção é descrita em mais detalhes com refe- rência à modalidade no momento mais preferida, a qual está mostrada na Figura 1 e com referência a uma instalação convencional, a qual está mos- trada na Figura 2. As ditas figuras representam fluxogramas esquemáticos para a recuperação de CO2.
EXEMPLO Para a modalidade no momento mais preferida, os dados com relação à pressão e temperatura, bem como a composição química do gás de interesse e das correntes de líquido são fornecidos na tabela abaixo. To- das as referências às pressões são para a pressão total. Todas as percenta- gens e especificações de ppm são baseadas em frações de mol. Para os dados relativos às correntes de gás, os dados especificados são baseados em gases úmidos.
Tabela 1. Pressão, temperatura e composição química de correntes de gás e de líquido selecionadas para a instalação de acordo com a presente inven- ção, na qual uma coluna flash está incluída.
<table>table see original document page 17</column></row><table> <table>table see original document page 18</column></row><table>
O gás G1 alimentado para a instalação é um gás de combustão compreendendo 11,6% de CO2, 3,4% de O2, 3 ppm de NO2 e 100 ppm de NO. Esse gás entra na coluna de absorção A1 em uma temperatura de 47°C e uma pressão de 102 Kpa (1,02 bar). Os outros componentes principais do gás de alimentação são 76,6% de N2 e 7,6% de H2O.
Na coluna de absorção A1, o gás de alimentação G1 é mistura- do com o líquido L5, que é reciclado da coluna de extrator A2. Como o agen- te absorvente, uma solução aquosa de monoetanolamina é usada. A corren- te de gás G2 que deixa a coluna de absorção A1 tem uma temperatura de 43°C e uma pressão de 102 Kpa (1,02 bar), e compreende 600 ppm de CO2, 3,8% de O2, < 1 ppm de NO2 e 115 ppm de NO. Um outro componente prin- cipal é N2, que está presente no gás G2 em 87%.
A corrente de líquido L1 que deixa a coluna de absorção A1 compreende a solução aquosa de monoetanolamina na qual os conteúdos de O2, NO2 e NO são < 1 ppm. Quando deixando a coluna de absorção A1, a corrente do líquido L1 tem uma temperatura de 48°C e uma pressão de 102 Kpa (1,02 bar). Entretanto, antes de entrar na coluna flash A3 como o líquido L2, a temperatura é aumentada para 95°C e a pressão é aumentada para 300 Kpa (3 bar).
Na coluna flash A3, o líquido L2 é separado em uma corrente de gás G3 e uma corrente de líquido, que ambas estão deixando a coluna flash A3 em uma temperatura de 94°C e uma pressão de 130 Kpa (1,3 bar). O gás G3 que deixa a coluna flash A3 compreende 38% de CO2, 420 ppm de O2, e 110 ppm de NO. O conteúdo de NO2 em G3 é < 1 ppm. Outros componen- tes, tais como H2O1 os oxigenados tais como por exemplo o acetaldeído, os orgânicos voláteis, e o argônio, também estão presentes no gás G3. Na mo- dalidade específica mostrada na Figura 1, a corrente do gás G3 é reciclada para a coluna de absorção A1. O componente principal do líquido que deixa a coluna flash A3 é a solução aquosa de monoetanolamiha.
A pressão da corrente de líquido que deixa a coluna flash A3 é então aumentada para 300 Kpa (3 bar) um pouco antes de entrar na coluna de extrator A2.
No extrator A2, o líquido L3 é separado em uma corrente de gás e uma corrente de líquido. A corrente de líquido L4 tem uma temperatura de 112°C e uma pressão de 200 Kpa (2 bar), e o conteúdo de CO2, é de 0,6 ppm, enquanto que os conteúdos de O2, NO2 e NO são < 1 ppm. Na modali- dade mostrada na Figura 1, a corrente de líquido L4 é reciclada para a colu- na de absorção A1 como a corrente de líquido L5. Entretanto, antes de en- trar na coluna de absorção A1, a temperatura da corrente de líquido L5 é diminuída para 63°C.
A corrente de gás, a qual deixa o extrator, é então resfriada para uma temperatura de 45°C. Na modalidade mostrada parte do gás (na maior parte água gasosa) é condensada durante a etapa de resfriamento, e o dito líquido condensado é reciclado e misturado com a corrente de líquido, que deve entrar na coluna flash A3. A parte do gás condensado, que não está condensada (isto é, o gás G4), é subseqüentemente introduzida na coluna de lavagem A4 a uma temperatura de 45°C e uma pressão de 120 Kpa (1,2 bar). Mais ainda, o conteúdo dos componentes químicos de interesse nesta corrente constitui 92% de CO2 e 1 ppm de O2, enquanto que o conteúdo de NO2 e NO são < 1 ppm.
O gás G5 deixa a coluna de lavagem A4 na mesma temperatura e pressão que quando entrou na dita coluna. Além disso, o conteúdo de CO2 e de O2 também permanece inalterado. Posteriormente a pressão deste gás é aumentada para 1700 kPa (17 bar) e a temperatura é diminuída para 20°C antes do gás G6 entrar no desidratador A5. Quando entrando no desidrata- dor A5 o gás G6 contém 99,9% de CO2 e 1 ppm de O2. No desidratador A5 os traços de água, os oxigenados e os orgânicos voláteis são removidos. Portanto, quando o gás G7 deixa o desidratador A5, o conteúdo de CO2 au- mentou para -100%. A temperatura e a pressão do gás não mudam durante a desidratação.
Portanto, o gás G7 entra no condensador A8 a uma temperatura de 20°C, uma pressão de 1700 kPa (17 bar), e um conteúdo de CO2 e de O2 de -100% e 1 ppm, respectivamente. O gás G8, que é descarregado do condensador compreende -100% de CO2 e 20 ppm de O2. O conteúdo de NO2 e de NO nesta corrente de gás são < 1 ppm.
O líquido L6 que deixa o condensador A6 é então conduzido pa- ra uma coluna de destilação A7 a uma temperatura de -24°C e uma pressão de 1700 kPa (17 bar). Na modalidade específica mostrada na Figura 1, a coluna de destilação A7 está conectada com um refervedor A8 de modo a aperfeiçoar a pureza do produto de CO2 líquido L7. Nesta configuração um gás G9 compreendendo -100% de CO2 e 3 ppm de O2 é reciclado do refer- vedor A8 para a coluna de destilação A7. O fluxo de produto L7 deixa a ins- talação a uma temperatura de -24°C e uma pressão de 1700 kPa (17 bar). O conteúdo de CO2 é expresso como 100% já que esta corrente somente con- tém traços de O2 (< 1 ppm) e N2 (< 1 ppm).
EXEMPLO COMPARATIVO
Em comparação uma instalação tradicional está abaixo descrita.
Esta instalação é idêntica à instalação de acordo com a presente invenção com a exceção que nenhuma coluna flash é colocada entre a coluna de ab- sorção e a coluna de extrator. Os dados com relação à pressão e à tempera- tura assim como quanto à composição química do gás e das correntes de líquido de interesse para uma instalação convencional são fornecidos na tabela abaixo. Todas as referências às pressões são para a pressão total. Todas as percentagens e especificações de ppm são baseadas em frações de mol. Para os dados relativos às correntes de gás, os dados especificados são baseados em gases úmidos.
Tabela 2. Pressão, temperatura e composição química de correntes de gás e de líquido selecionadas para a instalação convencional, na qual nenhuma coluna flash está incluída.
<table>table see original document page 21</column></row><table> <table>table see original document page 22</column></row><table>
Na instalação convencional, o gás G1 alimentado para a instala- ção é um gás de combustão compreendendo 11% de CO2, 3,4% de O2, 3 ppm de NO2 e 100 ppm de NO. Esse gás entra na coluna de absorção A1 em uma temperatura de 47°C e uma pressão de 102 Kpa (1,02 bar). Os ou- tros componentes principais do gás de alimentação são 76,6% de N2 e 7,6% de H2O. Com isto, o gás de alimentação é idêntico ao gás de alimentação usado para descrever a instalação de acordo com a presente invenção.
Na coluna de absorção A1, o gás de alimentação G1 é mistura- do com o líquido L5, que é reciclado da coluna de extrator A2. Como o agen- te absorvente, uma solução aquosa de monoetanolamina é usada. A corren- te de gás G2 que deixa a coluna de absorção A1 tem uma temperatura de 44°C e uma pressão de 102 Kpa (1,02 bar), e compreende 640 ppm de CO2, 3,8% de O2, < 1 ppm de NO2 e 112 ppm de NO.
A corrente de líquido L1 que deixa a coluna de absorção A1 compreende a solução aquosa de monoetanolamina. Os conteúdos de O2, NO2 e NO são < 1 ppm. Quando deixando a coluna de absorção A1, a cor- rente do líquido L1 tem uma temperatura de 48°C e uma pressão de 102 Kpa (1,02 bar). Este líquido é conduzido para a coluna de extrator A2. Entre- tanto, antes de entrar na coluna de extrator A2 como o líquido L2, a tempera- tura é aumentada para 95°C e a pressão é aumentada para 300 Kpa (3 bar).
No extrator A2, o líquido L2 é separado em uma corrente de gás e uma corrente de líquido. A corrente de líquido L4 tem uma temperatura de 112°C e uma pressão de 200 Kpa (2 bar), e o conteúdo de CO2, é de 0,6 ppm, enquanto que os conteúdos de O2, NO2 e NO são < 1 ppm. Na modali- dade mostrada na Figura 2, a corrente de líquido L4 é reciclada para a colu- na de absorção A1 como a corrente de líquido L5. Entretanto, antes de en- trar na coluna de absorção A1, a temperatura da corrente de líquido L5 é diminuída para 63°C.
A corrente de gás, a qual deixa o extrator, é então resfriada para uma temperatura de 45°C. Na modalidade mostrada parte do gás (na maior parte água gasosa) é condensada durante a etapa de resfriamento, e o dito líquido condensado é reciclado e misturado com a corrente de líquido, que deve entrar na coluna de extrator A2. A parte do gás condensado, que não está condensada (isto é, o gás G4), é subseqüentemente introduzida na co- luna de lavagem A4 a uma temperatura de 45°C e uma pressão de 120 Kpa (1,2 bar). Mais ainda, o conteúdo dos componentes químicos de interesse nesta corrente constitui 92% de CO2, 65 ppm de O2, e 20 ppm de NO. O conteúdo de NO2 é < 1 ppm.
O gás G5 deixa a coluna de lavagem A4 na mesma temperatura e pressão que quando entrou na dita coluna. Além disso, o conteúdo de CO2, O2, e NO também permanece inalterado. Posteriormente a pressão deste gás é aumentada para 1700 kPa (17 bar) e a temperatura é diminuída para 20°C antes do gás G6 entrar no desidratador A5. Quando entrando no desidratador A5 o gás G6 contém 99,8% de CO2, 70 ppm de O2, e 20 ppm de NO. No desidratador A5 os traços de água, os oxigenados e os orgânicos voláteis são removidos. Quando o gás G7 deixa o desidratador A5, o conte- údo de CO2 aumentou para 99,9%, enquanto que o conteúdo de O2 e NO permanece inalterado. A temperatura e a pressão do gás não mudam duran- te a desidratação.
Portanto, o gás G7 entra no condensador A8 a uma temperatura de 20°C, uma pressão de 1700 kPa (17 bar), e um conteúdo de CO2, O2, e NO de 99,9%, 70 ppm e 20 ppm, respectivamente. O gás G8, que é descar- regado do condensador compreende 98,0% de CO2, 1250 ppm de O2, < 1 ppm de NO2, e 20 ppm de NO.
O líquido L6 que deixa o condensador A6 é então conduzido pa- ra uma coluna de destilação A7 a uma temperatura de -25°C e uma pressão de 1700 kPa (17 bar). Na modalidade específica mostrada na Figura 2, a coluna de destilação A7 está conectada com um refervedor A8 de modo a aperfeiçoar a pureza do produto de CO2 líquido L7. Nesta configuração um gás G9 compreendendo 99,9% de CO2, 180 ppm de O2, < 1 ppm de NO2, e 2 ppm de NO é reciclado do refervedor A8 para a coluna de destilação A7. O fluxo de produto L7 deixa a instalação a uma temperatura de -24°C e uma pressão de 1700 kPa (17 bar). O conteúdo de CO2 é expresso como -100% já que esta corrente também contém contaminantes tais como 12 ppm de O2, 20 ppm de NO2, e < 1 ppm de NO.
Quando estes dados são comparados com os dados relativos ao método de acordo com a presente invenção fica claro que os conteúdos de contaminantes são notadamente mais altos para a instalação, na qual ne- nhuma coluna flash é incorporada. Para comparação é bem-conhecido que as especificações de CO2 de categoria alimentícia tipicamente expressam um máximo de 2,5 ppm de NO e 2,5 ppm de NO2.

Claims (31)

1. Método para a recuperação de dióxido de carbono de alta pu- reza de uma fonte gasosa compreendendo as etapas de: a. alimentar um gás (G1) compreendendo dióxido de carbono, oxigênio, N2, óxidos de nitrogênio, e opcionalmente compostos sulfurosos e contaminantes orgânicos voláteis para dentro de uma coluna de absorção (A1), b. absorver o gás (G1) em um agente absorvente, pelo que o gás (G1) é separado em um gás pobre em dióxido de carbono (G2) e um líquido rico em dióxido de carbono (L1), c. pressurizar e aquecer o líquido (L1) obtido na etapa b de mo- do a prover o líquido (L2), d. separar por meio de flash o líquido (L2) obtido na etapa c em um gás rico em N2, NOx, e oxigênio (G3) e um líquido exaurido de N2, NOx e oxigênio que deixa a coluna flash (A3), e. pressurizar o líquido que deixa a coluna flash (A3) na etapa d de modo a prover o líquido (L3), f. separar o líquido (L3) obtido na etapa e em um gás de extrator rico em dióxido de carbono e um líquido exaurido de dióxido de carbono (L4) por meio da extração em uma coluna de extrator (A2), g. resfriar o gás de extrator obtido na etapa f de modo a produzir um gás resfriado (G4).
2. Método de acordo com a reivindicação 1, no qual a temperatu- ra do líquido (L2) obtido na etapa c está na faixa de 70°C a 140°C, mais pre- ferido na faixa de 90°C a 120°C, e mais preferido ainda na faixa de 95°C a 110°C, e a pressão do dito líquido (L2) está na faixa de 10 a 300 Kpa (0,1 bar a 3 bar), mais preferido na faixa de 20 a 200 Kpa (0,2 a 2 bar) e mais preferido ainda na faixa de 100 a 200 Kpa (1 bar a 2 bar).
3. Método de acordo com a reivindicação 1 ou 2, no qual o gás de alimentação (G1) é um gás de combustão.
4. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, no qual o agente absorvente é um agente absorvente baseado em amina
5. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a -4, no qual o líquido (L4) obtido na etapa f é reciclado e misturado com o a- gente absorvente usado para absorver o gás (G1) na etapa b.
6. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a -5, no qual o gás (G3) obtido na etapa d é reciclado para a etapa de absorção b.
7. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a -6, no qual parte do gás de extração é liqüefeita na etapa g e reciclada para a coluna flash (A3).
8. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a -7, no qual o gás G4 obtido na etapa g é sujeito a uma etapa adicional de j desidratar o gás (G4) obtido na etapa g por meio de um desidratador e por meio disto provendo um gás seco (G7) substancialmente isento de água, oxigenados, tal como o acetaldeído e traços de metanol, e orgânicos volá- teis.
9. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a -8, no qual o gás (G4) obtido na etapa g antes da etapa j é sujeito às etapas adicionais de h lavar o gás (G4) obtido na etapa g por meio de uma coluna de lavagem de modo a produzir um gás (G5) substancialmente isento de contaminantes solúveis e i pressurizar e resfriar o gás (G5) obtido na etapa h de modo a prover o gás (G6).
10. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a -9, no qual o gás G4, G5 ou G7 é separado em uma mistura gasosa de um líquido rico em dióxido de carbono (L6) e gases não-condensáveis (G8) por meio de um condensador e é ainda sujeito à etapa de I destilar o líquido rico em dióxido de carbono (L6) em uma coluna de destilação (A7) de modo a produzir um dióxido de carbono de alta pureza líquido (L7), que é substanci- almente isento de óxidos de nitrogênio, compostos sulfurosos e compostos orgânicos voláteis.
11. Método de acordo com a reivindicação 10, no qual o líquido (L7) é produzido passando o líquido que deixa a coluna de destilação (A7) através de um refervedor (A8).
12. Método para a recuperação de dióxido de carbono de alta pureza de uma fonte gasosa compreendendo as etapas de: a. alimentar um gás compreendendo dióxido de carbono, oxigê- nio, N2, óxidos de nitrogênio para dentro de uma coluna de absorção, b. absorver o gás em um agente absorvente, pelo qual o gás é separado em um gás pobre em dióxido de carbono e um líquido rico em dió- xido de carbono, c. pressurizar e aquecer o líquido obtido na etapa b de modo a prover um líquido pressurizado e aquecido, d. separar por meio de flash o líquido obtido na etapa c em um gás rico em N2, NOx e oxigênio e um líquido exaurido de N2, NOx e oxigênio que deixa a coluna flash, e. pressurizar o líquido que deixa a coluna flash na etapa d de modo a prover um líquido pressurizado, f. separar o líquido obtido na etapa e em um gás extrator rico em dióxido de carbono e um líquido exaurido de dióxido de carbono por meio de extração em uma coluna extratora, g. resfriar o gás extrator obtido na etapa f de modo a prover um gás resfriado, i. pressurizar e resfriar o gás obtido na etapa g de modo a prover um gás pressurizado e resfriado, j. desidratar o gás obtido na etapa i por meio de um desidratador e por meio disto provendo um gás seco substancialmente isento de água, oxigenados, tal como um acetaldeído e traços de metanol, e orgânicos volá- teis.
13. Método de acordo com a reivindicação 12, no qual o gás a- inda compreende compostos sulfurosos e contaminantes orgânicos voláteis.
14. Método de acordo com a reivindicação 12 ou 13, no qual a temperatura do líquido (L2) obtido na etapa c está na faixa de 70°C a 140°C, mais preferido na faixa de 90°C a 120°C, e mais preferido ainda na faixa de 95°C a 110°C, e a pressão do dito líquido (L2) está na faixa de 10 a 300 Kpa (0,1 bar a 3 bar), mais preferido na faixa de 20 a 200 Kpa (0,2 a 2 bar) e mais preferido ainda na faixa de 100 a 200 Kpa (1 bar a 2 bar).
15. Método de acordo com a reivindicação 12, 13 ou 14, no qual o gás de alimentação (G1) é um gás de combustão.
16. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 15, no qual o agente absorvente é um agente absorvente baseado em a- mina.
17. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 16, no qual o líquido (L4) obtido na etapa f é reciclado e misturado com o agente absorvente usado para absorver o gás (G1) na etapa b.
18. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 17, no qual o gás (G3) obtido na etapa d é reciclado para a etapa de ab- sorção b.
19. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 18, no qual parte do gás de extração é liqüefeita na etapa g e reciclada para a coluna flash (A3).
20. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 19, no qual o gás (G4) obtido na etapa g antes da etapa j é sujeito às eta- pas adicionais de h lavar o gás (G4) obtido na etapa g por meio de uma co- luna de lavagem de modo a produzir um gás (G5) substancialmente isento de contaminantes solúveis e i pressurizar e resfriar o gás (G5) obtido na eta- pa h de modo a prover o gás (G6).
21. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 12 a 20, no qual o gás G4, G5 ou G7 é separado em uma mistura gasosa de um líquido rico em dióxido de carbono (L6) e gases não-condensáveis (G8) por meio de um condensador e é ainda sujeito à etapa de I destilar o líquido rico em dióxido de carbono (L6) em uma coluna de destilação (A7) de modo a produzir um dióxido de carbono de alta pureza líquido (L7), que é substan- cialmente isento de óxidos de nitrogênio, compostos sulfurosos e compostos orgânicos voláteis.
22. Método de acordo com a reivindicação 21, no qual o líquido (L7) é produzido passando o líquido que deixa a coluna de destilação (A7) através de um refervedor (A8).
23. Método de acordo com a reivindicação 21, no qual o líquido (L7) é produzido alimentando o gás (G7) para o fundo da coluna de destila- Ção.
24. Uso de um método como definido em qualquer uma das rei- vindicações 1 a 23 para a produção de dióxido de carbono de alta pureza.
25. Uso do gás obtido na etapa j como definida na reivindicação 1 ou 12 como um componente de produto alimentício ou em recuperação de óleo melhorada ou sequestração.
26. Instalação para a recuperação do dióxido de carbono de alta pureza de uma fonte gasosa compreendendo dióxido de carbono, oxigênio, N2, óxidos de nitrogênio, compostos sulfurosos e contaminantes orgânicos voláteis, a dita instalação compreendendo uma coluna de absorção (A1) tendo uma saída de gás e uma saída de líquido, a dita saída de líquido sen- do conectada em uma coluna flash (A3) tendo uma saída de gás e uma saí- da de líquido, a dita saída de líquido sendo conectada em uma coluna de extrator (A2) tendo uma saída de gás e uma saída de líquido, onde a dita saída de gás é opcionalmente conectada a uma coluna de lavagem (A4) que tem uma saída de gás e uma saída de líquido, a dita saída de gás opcional sendo conectada em um desidratador (A5) que tem uma saída de gás, a qual está conectada em um condensador (A6) que tem uma saída de gás e uma saída de líquido da qual o dióxido de carbono líquido produzido está fluindo para o tanque de armazenamento.
27. Instalação de acordo com a reivindicação 26, na qual a saída do líquido do condensador (A6) está conectada a uma coluna de destilação (A7) que tem uma saída de líquido da qual o dióxido de carbono líquido pro- duzido está fluindo para o tanque de armazenamento.
28. Instalação de acordo com a reivindicação 26 ou 27, na qual a saída do gás da coluna flash (A3) é conectada na coluna de absorção (A1).
29. Instalação de acordo com qualquer uma das reivindicações 26 a 28, na qual a saída do líquido da coluna de extrator (A2) é conectada na coluna de absorção (A1).
30. Instalação de acordo com qualquer uma das reivindicações -26 a 29, na qual a saída do gás da coluna de extrator (A2) é conectada na coluna flash (A3) além da coluna de lavagem (A4).
31. Instalação de acordo com qualquer uma das reivindicações -26 a 30, na qual a saída do líquido da coluna de destilação (A7) é conectada a um refervedor (A8) que tem uma saída de gás e uma saída de líquido da qual o dióxido de carbono líquido produzido está fluindo.
BRPI0806747-3A 2007-01-17 2008-01-16 método para a recuperação de dióxido de carbono de alta pureza BRPI0806747A2 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DKPA200700071 2007-01-17
DKPA200700071 2007-01-17
PCT/DK2008/050008 WO2008086812A1 (en) 2007-01-17 2008-01-16 A method for recovery of high purity carbon dioxide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI0806747A2 true BRPI0806747A2 (pt) 2011-09-13

Family

ID=39301295

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0806747-3A BRPI0806747A2 (pt) 2007-01-17 2008-01-16 método para a recuperação de dióxido de carbono de alta pureza

Country Status (13)

Country Link
US (1) US8652236B2 (pt)
EP (1) EP2121520B1 (pt)
JP (1) JP5512281B2 (pt)
CN (1) CN101605724B (pt)
BR (1) BRPI0806747A2 (pt)
CA (1) CA2673242C (pt)
DK (1) DK2121520T3 (pt)
EA (1) EA016189B1 (pt)
ES (1) ES2604080T3 (pt)
MX (1) MX2009007702A (pt)
NZ (1) NZ578581A (pt)
PL (1) PL2121520T3 (pt)
WO (1) WO2008086812A1 (pt)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8652236B2 (en) * 2007-01-17 2014-02-18 Union Engineering A/S Method for recovery of high purity carbon dioxide
BRPI0916463A2 (pt) * 2008-07-16 2018-02-06 Union Eng A/S método para purificação do dióxido de carbono usando dióxido de carbono líquido
NZ590827A (en) * 2008-07-29 2011-12-22 Union Engineering As A method for recovery of high purity carbon dioxide
DE102008050088A1 (de) * 2008-10-06 2010-04-22 Uhde Gmbh Verfahren zur Entschwefelung
EA020743B1 (ru) 2009-02-02 2015-01-30 Юнион Инджиниринг А/С Способ извлечения диоксида углерода из газа с использованием нагреваемого технологическим газом ребойлера для извлечения диоксида углерода в отпарном аппарате
NO20092229L (no) * 2009-06-09 2010-12-10 Aker Clean Carbon As Reclaimer for absorbent
DE102009035389A1 (de) * 2009-07-30 2011-02-03 Siemens Aktiengesellschaft Verfahren zur Schadstoffentfernung aus Kohlendioxid und Vorrichtung zur dessen Durchführung
US8647413B2 (en) 2009-10-30 2014-02-11 General Electric Company Spray process for the recovery of CO2 from a gas stream and a related apparatus
DE102010006102A1 (de) * 2010-01-28 2011-08-18 Siemens Aktiengesellschaft, 80333 Verfahren zur Abtrennung gereinigten Wertgases aus einem Gasgemisch, sowie Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens
EA023639B1 (ru) * 2010-07-02 2016-06-30 Юнион Инджиниринг А/С Выделение диоксида углерода из процесса брожения при высоком давлении
CN102000486B (zh) * 2010-10-18 2012-11-21 武汉凯迪电力股份有限公司 活性碳酸钠捕集烟气中二氧化碳的方法及其设备
AP4043A (en) * 2010-11-26 2017-02-28 Union Engineering As Continuous production of high purity carbon dioxide
JP6157912B2 (ja) 2012-05-30 2017-07-05 株式会社東芝 二酸化炭素回収システムおよびその運転方法
CN102980374B (zh) * 2012-12-18 2016-06-22 杭州快凯高效节能新技术有限公司 高纯度液体二氧化碳的制备方法及装置
DE102014107184A1 (de) * 2014-05-21 2015-11-26 Technische Universität Dresden Verfahren und Vorrichtung zur Abtrennung von Kohlendioxid aus Gasgemischen
CN106334412A (zh) * 2015-07-14 2017-01-18 北京化工大学苏州(相城)研究院 适用于海洋平台的撬装式吸收二氧化碳气体的方法和装置
CN106693617A (zh) * 2016-11-25 2017-05-24 长江大学 富氧燃气烟气三甘醇脱水装置及其工艺
GB201813839D0 (en) * 2018-06-26 2018-10-10 Carbon Clean Solutions Ltd System and process of capturing carbon dioxide from flue gases
JP7402031B2 (ja) 2019-12-09 2023-12-20 株式会社東芝 二酸化炭素回収システム及びその運転方法
CN116075346B (zh) * 2020-08-17 2025-12-12 鲁姆斯科技有限责任公司 醚化、醚分解和异辛烯生产中的氧汽提
US12565462B2 (en) 2021-02-16 2026-03-03 Union Engineering A/S Biomethanol production system and method
CN114772597A (zh) * 2022-05-17 2022-07-22 武汉天元工程有限责任公司 从煤气中捕集二氧化碳的方法
KR102948278B1 (ko) * 2023-06-30 2026-04-03 주식회사 카본코리아 자가 운전이 가능한 고효율 이산화탄소 포집 설비 및 이산화탄소 포집 방법

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3266220A (en) 1962-12-27 1966-08-16 Union Oil Co Process for removing acidic constituents from gaseous mixtures
JP2748645B2 (ja) * 1990-03-15 1998-05-13 宇部興産株式会社 発電所燃焼排ガス中の炭酸ガスの回収方法
NO180520C (no) * 1994-02-15 1997-05-07 Kvaerner Asa Fremgangsmåte til fjerning av karbondioksid fra forbrenningsgasser
JPH10130010A (ja) * 1996-10-24 1998-05-19 Nippon Sanso Kk 炭酸ガスの精製方法及び装置
US6210467B1 (en) * 1999-05-07 2001-04-03 Praxair Technology, Inc. Carbon dioxide cleaning system with improved recovery
US6146603A (en) * 1999-06-10 2000-11-14 Praxair Technology, Inc. System for recovering carbon dioxide from a lean feed
US6165433A (en) * 1999-06-10 2000-12-26 Praxair Technology, Inc. Carbon dioxide recovery with composite amine blends
US6174506B1 (en) * 1999-06-10 2001-01-16 Praxair Technology, Inc. Carbon dioxide recovery from an oxygen containing mixture
ATE428486T1 (de) * 2003-09-09 2009-05-15 Fluor Corp Verbesserte lösungsmittelverwendung und regenration
DE102004011428A1 (de) * 2004-03-09 2005-09-29 Basf Ag Verfahren zum Entfernen von Kohlendioxid aus Rauchgasen
DE102004011429A1 (de) 2004-03-09 2005-09-29 Basf Ag Verfahren zum Entfernen von Kohlendioxid aus Gasströmen mit niedrigen Kohlendioxid-Partialdrücken
CN101238064B (zh) * 2005-07-18 2012-12-12 联合工程公司 从包括氮化合物的气体源中回收高纯度二氧化碳的方法
US20070148069A1 (en) * 2005-12-23 2007-06-28 Shrikar Chakravarti Carbon dioxide recovery from flue gas and the like
JP4486606B2 (ja) * 2006-03-24 2010-06-23 石油コンビナート高度統合運営技術研究組合 二酸化炭素ガス分離装置及び二酸化炭素ガス分離方法
CA2672641C (en) * 2006-12-15 2014-07-08 Sinvent As Method for capturing co2 from exhaust gas
US8652236B2 (en) * 2007-01-17 2014-02-18 Union Engineering A/S Method for recovery of high purity carbon dioxide

Also Published As

Publication number Publication date
CN101605724B (zh) 2013-01-09
WO2008086812A1 (en) 2008-07-24
US20100101415A1 (en) 2010-04-29
ES2604080T3 (es) 2017-03-02
CA2673242A1 (en) 2008-07-24
EA016189B1 (ru) 2012-03-30
MX2009007702A (es) 2009-07-30
US8652236B2 (en) 2014-02-18
EP2121520B1 (en) 2016-09-28
EP2121520A1 (en) 2009-11-25
JP2010516596A (ja) 2010-05-20
PL2121520T3 (pl) 2017-03-31
CN101605724A (zh) 2009-12-16
NZ578581A (en) 2011-11-25
CA2673242C (en) 2014-11-25
DK2121520T3 (en) 2017-01-16
JP5512281B2 (ja) 2014-06-04
EA200970683A1 (ru) 2010-02-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0806747A2 (pt) método para a recuperação de dióxido de carbono de alta pureza
ES2476640T3 (es) Método para recuperación de di�xido de carbono de alta pureza
BRPI0613404B1 (pt) método para recuperação de dióxido de carbono de alta pureza de uma fonte gasosa, e seu uso
CN101384333B (zh) 从烟道气等中回收二氧化碳
US7749309B2 (en) Method for deacidifying a fluid stream and washing liquid used in such a method
US7276153B2 (en) Method for neutralising a stream of hydrocarbon fluid
BRPI0620377A2 (pt) método para recuperar dióxido de carbono
CN107073387B (zh) 可用于从气态混合物中去除酸性气体的2-二甲氨基-2-羟甲基-1,3-丙二醇的水溶液
WO2016057495A1 (en) Process for the removal of acid gases from gaseous mixtures using an aqueous solution of 2-dimethylamino-2-hydroxymethyl-1, 3-propanediol
RU2394633C2 (ru) Способ дегидратации газов

Legal Events

Date Code Title Description
B15K Others concerning applications: alteration of classification

Ipc: B01D 53/14 (2006.01), C01B 32/50 (2017.01)

B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09B Patent application refused [chapter 9.2 patent gazette]
B09B Patent application refused [chapter 9.2 patent gazette]

Free format text: MANTIDO O INDEFERIMENTO UMA VEZ QUE NAO FOI APRESENTADO RECURSO DENTRO DO PRAZO LEGAL