BRPI0807027A2 - Composição lubrificante, usos do composto de molibdênio orgânico, e da composição lubrificante, e, método para melhorar as características de atrito de uma composição lubrificante - Google Patents
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Description
“COMPOSIÇÃO LUBRIFICANTE, USOS DO COMPOSTO ORGÂNICO DE MOLIBDÊNIO, E DA COMPOSIÇÃO LUBRIFICANTE, E, MFTODO PARA MELHORAR AS CARACTERÍSTICAS DE ATRITO DE UMA COMPOSIÇÃO LUBRIFICANTE"
A invenção refere-se a novos compostos orgânicos de molibdênio, ao uso dos mesmos como modiHcadores de atrito e composições lubrificantes que contêm referidos compostos.
Moditlcadores de atrilo (agentes de ajuste do atrito) são usados para ajustar as características de alrito de um lubrificante a um nível apropriado. Modificadores de atrito que reduzem o atrito são usados em composições lubrificantes como óleos para engrenagem e óleos para motor tendo cm vista reduzir os custos com combustível. Modificadores de atrito que aumentam o atrito são.usados para manter um determinado nível de atrito elevado nas composições lubrificantes que são usadas na parte de embreagem de tipo úmido de uma caixa de câmbio automática. Muitos tipos de tais modificadores de atrito foram propostos.
Os novos compostos orgânicos de molibdênio são os mais típicos dentre estes modificadores de atrito e, como mostrado em “Shinban Sckiyu Seihin Ienkasai'' (New Edition, Additives for Petroleum Products), por Toshio SAK.URAI, Saiwai Shobo Co., publicado em 25 de julho de 1986, estes novos compostos orgânicos de molibdênio são compostos que têm dois átomos de molibdênio em uma molécula como mostrado na fórmula (2) e (3) abaixo.
Mo.. S ,Q1
. (tipo ditiolbslato) (2) s A I!
N-C-S^p-Mo2O1S,
J2
(tipo ditiocarbamato) (3)
(Os compostos para os quais nestas fórmulas X = Oev = 4, para os quais x + y = 4, e para os quais x > 2 são insolúveis em óleo e os outros sào solúveis cm óleo.)
Além disso, compostos em que o elemento molibdênio é incluído duas vezes em uma molécula foram descritos na patente japonesa No. 3495764, pedido examinado de patente japonesa 45-24562, pedido nào examinado de patente japonesa acessível ao público 52-19629, pedido nào examinado de patente japonesa acessível.ao.público 52-106824 e pedido nào examinado de patente japonesa acessível ao público 48-56202.
Um problema com o envenenamento do catalisador no aparelho que é usado para limpar o gás do escape surge quando os compostos que contêm fósforo na molécula, como mostrado na fórmula geral (2) acima mencionada, são adicionados aos óleos do motor e ocorre uma demanda para compostos que sào isentos de fósforo.
O propósito da invenção consiste em prover novos compostos orgânicos de molibdênio, ao uso dos mesmos como modificadores de atrito e composições lubrificantes que contêm referidos compostos.
Hm um primeiro aspecto, a presente invenção provê compostos de molibdênio tendo a fórmula geral (1) que é indicada abaixo.
Fórmula geral (1) Nesta fórmula. A1 e A" sào anéis heleroeíelicos que podem ter grupos substituintes. e os grupos substituintes acima mencionados sào preferivelmente selecionados dentre grupos alquila que têm de 1 a 30 átomos de carbono.
Preferivelmente, os anéis heterocíclicos que podem ter grupos substituintes sào selecionados dentre anéis heterocíclicos de cinco membros e seis membros.
Prefere-se ainda mais que os anéis de cinco membros sejam selecionados dentre o grupo compreendendo os anéis tetrazol. triazol. pirazol, pirazolidina, imidazoh oxazolidina, tiazolidina, pirrolidina. pirrolina e pirrol e que os anéis heterocíclicos de seis membros sejam selecionados dentre o grupo compreendendo os anéis piperazina, pirazina, tiomorfolina, tiazina, iiiorfolina._o.\azina_e piperidina. _ __
Ainda prefere-se que ambos A1 e A" sejam:
CyN~
(grupos 1 -pirrolidinila)
Em um outro aspecto, a presente invenção provê o uso dos novos compostos orgânicos de molibdênio como modificadores de atrito.
Em outro aspecto a presente invenção provê composições lubritlcantes que contêm os novos compostos orgânicos de molibdênio.
Os novos compostos orgânicos de molibdênio desta invenção
podem ser obtidos, por exemplo, por meio dos métodos descritos abaixo.
1 Λ
Quando A e A" sào iguais: I 2 Quando AeA são diferentes:
o
Ni-Mo-NatNaS1C-A1
O +KeS2C- A2 +4 HC 1
A1 +
4NaCl
1 2
Em um caso onde o A ou A acima mencionado é um anel de
• 1 Λ
cinco membros, então A ou A pode ser representado por:
R*
N /
fjA.
L M—
Ri / ^ e2R1 W
Nesta fórmula, Z1 a Z4 são elementos selecionados, cada individualmente, dentre o grupo compreendendo C, 0, N e S, e no caso de C e N dentre estes, CeN adjacentes podem formar uma ligação dupla. R1 a R4 e 1' 4*
R1 a R são grupos selecionados, cada individualmente, dentre o grupo compreendendo grupos hidrogênio e alquila que têm de 1 a 30 átomos de carbono, mas estes grupos não estão presentes nos casos em que a capacidade
de ligação é saturada por Z1 a Z4 formando um anel.
1 2
Em um caso onde o A ou A acima mencionado é um anel de
* 12 seis membros, então A ou A pode ser representado por:
Rat R9
9»
,8*
Nesta fórmula, Z5 a Z9 são elementos selecionados, cada individualmente, dentre o grupo compreendendo C, O, N e S, e no caso de C e N dentre estes, CeN adjacentes podem formar uma ligação dupla. R5 a R9 e
5' 9'
R a R são grupos cada selecionados individualmente dentre o grupo compreendendo grupos hidrogênio e alquila que têm de 1 a 30 átomos de carbono, mas estes grupos não estão presentes nos casos em que a capacidade de ligação é saturada por Z5 a Z9 formando um anel.
Os casos indicados abaixo podem ser citados como exemplos
• 12 reais de A e A acima mencionados.
Tabela 1
No caso de um anel de cinco membros
Z1 Z2 Zi Z4 Tetrazol C N N N Triazol N C N C Pirazol N C C C Pirazolidina N C C C Imidazol C N C C Oxazolidina C O C C Tiazolidina C S C C Pirrolidina C C C C Pirrolina C C C C Pirrol C C C C Tabela 2 No caso de um anel de seis membros
Z5 Z6 Zl Z8 Z9 Piperazina C C N C C Pirazina C C N C C Tiomorfolina C C S C C Tiazina C C S C C Morfolina C C O C C Oxazina C C O C C Piperidina C C C C C Pode-se ter grupos substituintes representados por R1 a R9 nos anéis de cinco membros acima mencionados como um anel tetrazol ou anéis de seis membros como um anel morfolina. Os grupos alquila que têm de 1 a átomos de carbono podem ser grupos de cadeia reta ou ramificada linear. Estes grupos incluem, por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n- butila, sec-butila, t-butila, n-heptila, n-hexila, n-octila, 2-etilhexila, n-nonila, n-decila, n-undecila, n-dodecila, n-tridecila, n-tetradecila, n-hexadecila, n- pentadecila, n-octadecila, n-nonadecila e n-eicosila.
Os compostos desta invenção podem ser amplamente classificados nos tipos I a V.
(1) Tipo I
O caso onde A1 é um anel de cinco membros e A2 é:
R*0
R11
Além disso, R10 e R11 são grupos selecionados, cada individualmente, dentre o grupo compreendendo hidrogênio e os grupos alquila que têm de 1 a 30 átomos de carbono.
(2) Tipo II
1 2
O caso onde A é um anel de seis membros e A é: (3) Tipo III I 0
O caso onde AeA são ambos anéis de cinco membros.
(4) Tipo IV
1 2
O caso onde AeA são ambos anéis de seis membros.
(5) Tipo V
1 2
O caso onde A é um anel de seis membros e A é um anel de
cinco membros.
Em termos mais práticos, o grupo de compostos indicados abaixo pode ser mostrado como compostos de tipo I.
Abaixo, R1 a R4 e R1 a R4 nestas fórmulas são cada individualmente um grupo selecionado dentre o grupo compreendendo grupos hidrogênio e alquila, e os grupos alquila acima mencionados são os que têm de 1 a 30, preferivelmente de 1 a 20 e o mais desejavelmente de 1 a 10 átomos de carbono, e hidrogênio é o preferido destes grupos. Além disso, R10 e R11 são cada individualmente grupos que foram selecionados dentre o grupo compreendendo grupos alquila que têm de 1 a 30, preferivelmente de 1 a 20 e
o mais desejavelmente de 1 a 8 átomos de carbono. τ>ΐ£
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I-IO
Em termos mais práticos, o grupo de compostos indicados abaixo pode ser mostrado como compostos de tipo II. 3Γ-1
Ν<
R
ία
R:
II
ν
Rj
H —S
Ib
H — 4
10
Além disso, R5 a R9 e R5 a R9 nestas fórmulas são, cada individualmente, um grupo selecionado dentre o grupo compreendendo grupos hidrogênio e alquila, e os grupos alquila acima mencionados são os que têm de 1 a 30, preferivelmente de 1 a 20 e o mais desejavelmente de 1 a átomos de carbono, e hidrogênio é o preferido destes grupos. Além disso, R10 e R11 são, cada individualmente, grupos que foram selecionados dentre o grupo compreendendo grupos alquila que têm de 1 a 30, preferivelmente de 1 a 20 e o mais desejavelmente de 1 a 8 átomos de carbono.
1 O
Os compostos onde AeA têm as estruturas indicadas abaixo podem ser citados como compostos de tipo III. IO — I
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fórmulas são, cada individualmente, um grupo selecionado dentre o grupo compreendendo grupos hidrogênio e alquila, e os grupos alquila acima mencionados são os que têm de 1 a 30, preferivelmente de 1 a 20 e o mais desejavelmente de 1 a 10 átomos de carbono. Além disso, hidrogênio é o preferido destes grupos.
1 2
Os compostos onde AeA têm as estruturas indicadas abaixo podem ser citados como compostos de tipo IV. JV-I
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A2 é
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A1 é
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Além disso, R5 a R9, R5' a R9', R16 a R20 e R16’ a R20' nestas fórmulas são, cada individualmente, um grupo selecionado dentre o grupo compreendendo grupos hidrogênio e alquila, e os grupos alquila acima mencionados são os que têm de 1 a 30, preferivelmente de 1 a 20 e o mais desejavelmente de I a 10 átomos de carbono. Além disso, hidrogênio é o preferido destes grupos.
1*2 β φ Os compostos onde AeA têm as estruturas indicadas abaixo
podem ser citados como compostos de tipo V. V-I
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Além disso, R5 a R9, R5' a R9 , R12 a R15 e R12' a R nestas fórmulas são, cada individualmente, um grupo selecionado dentre o grupo compreendendo grupos hidrogênio e alquila, e os grupos alquila acima mencionados são os que têm de 1 a 30, preferivelmente de 1 a 20 e o mais desejavelmente de I a 10 átomos de carbono. Além disso, hidrogênio é o preferido destes grupos.
Compostos reais de tipo I são:
Complexo de tetrazoilditiocarbamato/ ditioalquilcarbamato dioxi -molibdênio, complexo de triazoiltiocarbamato/ ditioalquil-carbamato dioximolibdênio, complexo de pirazoilditio-carbamato/ ditioalquilcarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazolidilditiocarbamato/
ditioalquilcarbamato dioximolibdênio, complexo de imidazoilditiocarbamato/ di-tioalquilcarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazolilditiocarbamato/ ditioalquilcarbamato dioximolibdênio, complexo de tiazolidilditiocarbamato/ ditio-alquilcarbamato dioximolibdênio, complexo de pirrolidinil- ditiocarbamato/ ditioalquilcarbamato dioximolibdênio, complexo de pirrolinilditiocarbamato/ ditioalquilcarbamato dioximolibdênio e complexo de pirrolilditiocarbamato/ di-tioalquilcarbamato dioximolibdênio.
Nos nomes dos compostos ilustrativos de tipo I, os grupos alquila são grupos alquila Cl a C30, e estes incluem, por exemplo, o grupo metila e o grupo etila e os grupos alquila que têm de 3 a 30 átomos de carbono, incluindo grupos propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, hepadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, heneicosila, docosila, tricosila, tetracosila, pentacosila, hexacosila, heptacosila, octacosila, nonacosila e triacontacila que inclui iso-formas e normais.
Compostos reais de Tipo II são:
Complexo de piperazilditiocarbamato/ ditioalquilcarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ ditioalquilcarbamato dioximolibdênio, complexo de tiomorfolilditiocarbamato/
ditioalquilcarbamato dioximolibdênio, complexo de tiazilditiocarbamato/ ditioalquilcarbamato di-oximolibdênio, complexo de morfolilditiocarbamato/ ditioalquilcarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazilditiocarbamato/ ditioalquilcarbamato dioximolibdênio e complexo de piperidilditiocarbamato/ ditioalquilcarbamato dioximolibdênio.
Nos nomes dos compostos ilustrativos de tipo II, os grupos alquila são grupos alquila Cl a C30, e estes incluem, por exemplo, o grupo metila e o grupo etila e os grupos alquila que têm de 3 a 30 átomos de carbono, incluindo grupos propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, hepadecila, octadecila, nonadecila, eicosila, heneicosila, docosila, tricosila, tetracosila, pentacosila, hexacosila, heptacosila, octacosila, nonacosila e triacontacila que inclui iso-formas e normais.
Compostos reais de tipo III são:
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dioximolibdênio,
complexo de tetrazoilditiocarbamato/ triazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tetrazoilditiocarbamato/ pirazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tetrazoilditiocarbamato/
pirazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de
tetrazoilditiocarbamato/ imidazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tetrazoilditiocarbamato/ oxazolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tetrazoilditiocarbamato/ tiazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tetrazoilditiocarbamato/
pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de
tetrazoilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tetrazoilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de triazoilditiocarbamato/ triazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de triazolilditiocarbamato/ pirazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de triazoilditiocarbamato/ pirazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de trizoilditiocarbamato/ imidazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de triazoilditiocarbamato/ oxazolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de triazoilditiocarbamato/ tiazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de triazoilditiocarbamato/
pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de
triazoilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de triazoilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazoilditiocarbamato/ pirazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazoilditiocarbamato/ pirazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazoilditiocarbamato/ imidazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazoilditio-carbamato/
oxazolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazoilditiocarbamato/ tiazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de
pirazoilditiocarbamato/ pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazoilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazoilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazolidilditiocarbamato/ pirazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazolidilditiocarbamato/
imidazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de
pirazolidilditiocarbamato/ oxazolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazolidilditiocarbamato/ tiazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazolidilditiocarbamato/ pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazolidilditiocarbamato/
pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de
pirazolidilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de imidazoilditiocarbamato/ imidazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de imidazoilditiocarbamato/ oxazolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de imidazoilditiocarbamato/
tiazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de
imidazoilditiocarbamato/ pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de imidazoilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de imidazoilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazolilditiocarbamato/ oxazolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de
oxazolilditiocarbamato/ tiazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazolilditiocarbamato/ pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazolilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de oxazolilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiazolidilditiocarbamato/
tiazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de
tiazoilidilditiocarbamato/ pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiazoilidilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiazolidilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirrolidinilditiocarbamato/
pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de
pirrolidinilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirrolidinilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirrolinilditiocarbamato/
pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de
pirrolinilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioxomolibdênio, complexo de pirrolilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioximolibdênio e complexo de pirrolilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioxi -molibdênio.
Compostos típicos de tipo IV são:
Complexo de piperazilditiocarbamato/ piperazilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ pirazilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/
tiomorfolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de
piperazilditiocarbamato/ tiazilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ morfolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ oxazilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ piperidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ pirazilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ tiomorfolilditiocarbamato, complexo de dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/. tiazilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ morfolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ oxazilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ piperidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de tiomorfolilditiocarbamato/
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Compostos típicos de tipo V são:
Complexo de piperazilditiocarbamato/ tetrazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ triazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ pirazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ pirazolidilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ imidazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/
oxazolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de
piperazilditiocarbamato/ tiazolidilditiocarbamato di-oximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de piperazilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ tetrazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ triazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/ pirazoilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de pirazilditiocarbamato/
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pirrolidinilditiocarbamato dioximolibdênio, complexo de
piperidilditiocarbamato/ pirrolinilditiocarbamato dioximolibdênio e complexo de piperidilditiocarbamato/ pirrolilditiocarbamato dioxi molibdênio.
Óleos lubrificantes e graxas, por exemplo, podem ser citados como composição lubrificante desta invenção. A quantidade do composto desta invenção em uma composição lubrificante é igual que a com os modificadores convencionais de atrito, por exemplo, sendo composta em uma proporção com relação à composição geralmente entre 0,1 a 10% em peso.
Não existem limitações particulares com relação ao óleo ou graxa de base usados na composição lubrificante de acordo com a presente invenção, e várias graxas, óleos minerais e óleos sintéticos convencionais podem ser convenientemente usados. Para o propósito desta descrição, o termo “óleo base” significa também incluir uma carga de base de graxa. O óleo base usado na presente invenção convenientemente pode compreender misturas de um ou mais óleos minerais e/ou um ou mais óleos sintéticos.
Óleos minerais incluem óleos de petróleo líquidos e óleo lubrificante minerais tratados com solvente ou tratados com ácido do tipo parafinico, naftênico, ou parafinico/naftênico misto, que pode ser ainda refinado por processos de hidroacabamento e/ou desparafinação.
Óleos base apropriados para uso na composição em óleo lubrificante da presente invenção são óleos base do grupo I, grupo II ou grupo III, polialfaolefinas, óleos base derivados de Fischer-Tropsch e misturas dos mesmos.
Por óleo base “grupo I”, óleo base “grupo II” e óleo base “grupo III” na presente invenção significam-se óleos bases de óleo lubrificante, de acordo com as definições de American Petroleum Institute (API) categorias I, II e III. Tais categorias API são definidas na publicação API 1509, 15a. edição, Apêndice E, abril de 2002.
Óleos base derivados de Fischer-Tropsch apropriados que podem ser convenientemente usados como o óleo base na composição em óleo lubrificante da presente invenção são os descritos, por exemplo, em EP 0 776 959, EP 0 668 342, WO 97/21788, WO 00/15736, WO 00/14188, WO 00/14187, WO 00/14183, WO 00/14179, WO 00/08115, WO 99/41332, EP 1 029 029, WO 01/18156 e WO 01/57166.
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Oleos sintéticos incluem óleos hidrocarbonetos como oligômeros de olefina (PAOs), ésteres de ácido dibásico, poliol ésteres, e refinado ceroso desparafinado. Óleos base de hidrocarboneto sintético vendido pelo Grupo Shell sob a designação “XHVI” (marca registrada) podem ser convenientemente usados.
Efeitos da invenção
(1) Modificadores de atrito à base de Mo isentos de fósforo novos foram obtidos. (2) Quando comparado com os agentes redutores de atrito à base de Mo existentes com o mesmo teor de Mo no óleo, os compostos desta invenção exibem um coeficiente inferior de atrito, e eles podem ser usados como aditivos para vários tipos de óleo lubrificante que economizam energia. Ver figura 1 a seguir.
(3) Os compostos desta invenção são especialmente apropriados para uso como modificadores de atrito para óleos de motor economizadores de energia porque eles são isentos de fósforo.
Exemplos ilustrativos
A presente invenção é descrita abaixo por meio de exemplos e exemplos comparativos mas a invenção não é limitada em qualquer modo por estes exemplos.
Exemplo 1
A síntese do composto indicada abaixo, um composto onde
1 2 ambos AeR são:
O método de produção descrito abaixo é um exemplo e a produção não é limitada a apenas este método.
Na2MoO4 + 2 NH4S2CN(C4H8) + 4 HCl
-» MoO4 (C4H8NCS2) 2 + 2 NaCl = 2 NH4Cl Molibdato de sódio (7,3 g, 0,03 mol) e pirrolidinaditiocarbamato de amônio (9,9 g, 0,06 mol) foram adicionados em um frasco em forma de pêra de 500 ml e dissolvidos em 100 ml de água. Então 300 ml de 0,12 mol de ácido clorídrico diluído foram adicionados em gotas a partir de um funil gotejador durante um período de cerca de 2 horas. O material precipitado obtido foi recuperado por filtração sob sucção e lavado completamente com água, éter, metanol, acetona e a água foi removido. Além disso, o material foi deixado permanecer em um dessecador sob vácuo durante 2 dias para eliminar a fração de água. A recristalização foi realizada usando diclorometano/metanol.
O composto alvo foi um pó colorido amarelo e o rendimento
foi 72%.
O composto que foi produzido foi analisado usando RMN e espectrometria de massa e verificação que o composto alvo tinha sido produzido foi realizada. 1H RMN (CDCl2) δ = 2,08 - 2,11 (m, 2H x 4), 3,75 - 3,78 (m, 2H x 4)
Massa (EI+, 70 eV) m/z (intensidade rei.) = 406 (M+ - 0, 9) 422 (M+, 3), 114 (100, C4H8NCS)
Exemplo 2 e exemplo comparativo 1
O composto obtido no exemplo 1 foi usado no exemplo 2 e o composto com a fórmula química indicada abaixo (nome comercial Naugalube Moly FM2543, produzido por Crompton Co.) foi usado no exemplo comparativo 1. Os compostos acima foram adicionados para dar um teor de molibdênio em cada caso de 500 ppm em óleo mineral de grupo API III (viscosidade a IOO0C 4,23 mm2/s) ao qual 5% de um agente dispersante (polialquileno poliimida de ácido alquenil succínico, nome comercial Infineum C9266) foram adicionados.
O
Estes óleos de amostra foram submetidos a medida do coeficiente de atrito de 30 minutos e avaliação sob as condições mostradas na tabela 3 abaixo usando um aparelho de teste SRV (um aparelho de teste de movimento alternado do tipo de cilindro-sobre disco mostrado na figura 2) e os resultados são mostrados na figura I. A peça de teste foi aço 52100. Tabela 3 Condição Parâmetro Carga 400 N Freqüência 50 Hz Amplitude 1,5 mm Temperatura 100 0C Tamanho da amostra 0,1 mm3 Tabela 4
Exemplo comparativo Exemplo 2 Naugalube Moly Composto obtido no FM2543 exemplo 1 Teor de Mo no óleo ppm 500 500 Polialquileno poliimida de ácido 5 5 alquenilsuccínico Breve explicação dos desenhos
Figura 1 é um gráfico que mostra como o coeficiente de atrito se comportou com a passagem de tempo com os óleos de amostra de exemplo 2 e exemplo comparativo 1.
Figura 2 é um esboço de desenho do aparelho de teste de movimento alternado do tipo de cilindro-sobre disco que foi usado para medir os coeficientes de atrito.
Claims (9)
1. Composto orgânico de molibdênio, caracterizado pelo lato de ter a fórmula geral (1) abaixo Fórmula geral (1) <formula>formula see original document page 57</formula> em que A1 e A2 são anéis heterocíclicos que podem ter grupos substituintes.
2. Composto orgânico de molibdênio de acordo com a reivindicação 1. caracterizado pelo fato de que os grupos substituintes acima mencionados sào selecionados dentre grupos alquila tendo de 1 a 30 átomos _ de carbono. . . . - -
3. Composto orgânico de molibdênio dc acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que os anéis heterocíclicos que podem ter grupos substituintes são selecionados dentre anéis heterocíclicos dc cinco membros e seis membros.
4. Composto orgânico de molibdênio de acordo com a reivindicação 3. caracterizado pelo fato de que os anéis de cinco membros sào selecionados dentre o grupo compreendendo anéis tetrazol, triazol, pirazol, pirazolidina, imidazol, oxazolidina, tiazolidina, pirrolidina, pirrolina e pirrol.
5. Composto orgânico de molibdênio de acordo com a reivindicação 3 ou 4, caracterizado pelo fato de que os anéis heterocíclicos de seis membros são selecionados dentre o grupo compreendendo anéis piperazina, pirazina. tiomorfolina, tiazina, morfolina. oxazina e piperidina.
6. Composto orgânico de molibdênio dc acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 5. caracterizado pelo fato de que ambos A1 c A' sào: <formula>formula see original document page 58</formula>
7. Uso do composto orgânico de molibdênio como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de ser como um modificador de atrito.
8. Composição lubrificante, caracterizada pelo lato de compreender um óleo base e o composto orgânico de molibdênio como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.
9. Método para melhorar as características de atrito de uma composição lubrificante, caracterizado pelo fato de ser por uso do composto orgânico de molibdênio como de tinido em qualquer uma das reivindicações 1
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