BRPI0807052A2 - Composição lubrificante, complexo reticulado de dicidlopentadienil molibdênio, uso do mesmo, e, método para melhorar as características de atrito - Google Patents
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Description
“COMPOSIÇÃO LUBRIFICANTE, COMPLEXO RETICULADO DE DICICLOPENTADIENIL MOLIBDÊNIO, USO DO MESMO, E, MÉTODO PARA MELHORAR AS CARACTERÍSTICAS DE ATRITO”
molibdênio, ao uso dos mesmos como modificadores de atrito e às composições lubrificantes que contêm os referidos compostos.
para ajustar as características de atrito de um lubrificante a um nível apropriado. Modificadores de atrito que reduzem o atrito são usados em composições lubrificantes como óleos para engrenagem e óleos para motor tendo em vista reduzir os custos com combustível. Modificadores de atrito que aumentam o atrito são usados para manter um determinado nível de atrito elevado nas composições lubrificantes que são usadas na parte de embreagem de tipo úmido de uma caixa de câmbio automática. Muitos tipos de tais modificadores de atrito foram propostos.
Os compostos orgânicos de molibdênio são os mais típicos destes modificadores de atrito e, como mostrado em " Shinban Sekiyu Seihin Tenkasai" (New Edition, Additives for Petroleum Products), por Toshio SAKURAI, Saiwai Shobo Co., publicado em 25 de julho de 1986, estes novos compostos orgânicos de molibdênio são compostos que têm dois átomos de molibdênio em uma molécula como mostrado na fórmula (2) e (3) abaixo. Fórmula (2)
A invenção refere-se a novos compostos orgânicos de
Modificadores de atrito (agentes de ajuste do atrito) são usados
(tipo ditiofosfato)
(2) Fórmula (3)
/ R ο \
íf I N-C-S-HMssO, S ,
Ve
(tipo ditiocarbamato) (3)
(Os compostos para os quais nestas fórmulas X = Oey = 4, e para os quais x + y = 4, e para os quais x > 2 são insolúveis em óleo e os outros são solúveis em óleo.)
incluído duas vezes em uma molécula foram descritos na patente japonesa No. 3495764, pedido examinado de patente japonesa 45-24562, pedido não examinado de patente japonesa acessível ao público 52-19629, pedido não examinado de patente japonesa acessível ao público 52-106824, e pedido não examinado de patente japonesa acessível ao público 48-56202.
Um problema com o envenenamento do catalisador no aparelho que é usado para limpar o gás do escape surge quando os compostos que contêm fósforo na molécula, como mostrado na fórmula geral (2) acima mencionada, são adicionados aos óleos do motor e ocorre uma demanda para compostos que são isentos de fósforo.
Um objeto da presente invenção consiste em prover compostos novos que são utilizáveis como aditivos lubrificantes e outros que não contém fósforo, que reduzem o coeficiente de atrito e controlam o atrito de uma embreagem de tipo úmido, por exemplo, otimamente, e modificadores de atrito compreendendo referidos compostos.
Um outro objeto da invenção consiste em prover composições lubrificantes que contêm estes compostos.
Para este fim, a presente invenção provê complexos reticulados de diciclopentadienil molibdênio tendo a fórmula geral (1) abaixo.
5
Além disso, compostos em que o molibdênio elementar é Nesta fórmula, X é o oxigênio elementar ou o enxofre elementar, Y é o oxigênio elementar ou Y está ausente, e R1 a R10 são grupos selecionados individualmente dentre o grupo compreendendo hidrogênio, um grupo metila e um grupo etila.
De acordo com uma forma de realização preferida, os complexos reticulados de diciclopentadienil molibdênio de fórmula geral (1) podem ser representados por fórmula geral (2) que é indicada abaixo.
Fórmula geral (2)
R2
1!
Nesta fórmula R1 a R10 são grupos selecionados individualmente dentre o grupo compreendendo hidrogênio, um grupo metila e um grupo etila.
De acordo com uma forma de realização preferida os complexos reticulados de diciclopentadienil molibdênio de fórmula geral (1) podem ser representados por fórmula geral (3) que é indicado abaixo. Fórmula geral (3) Nesta fórmula R1 a R10 são grupos selecionados individualmente dentre o grupo compreendendo hidrogênio, um grupo metila e um grupo etila.
De acordo com uma forma de realização preferida os complexos reticulados de diciclopentadienil molibdênio de fórmula geral (1) podem ser representados por fórmula geral (4) que é indicada abaixo.
Fórmula geral (4)
Nesta fórmula R1 a R10 são grupos selecionados individualmente dentre o grupo compreendendo hidrogênio, um grupo metila e um grupo etila.
De acordo com uma forma de realização preferida os complexos reticulados de diciclopentadienil molibdênio de fórmula geral (1) podem ser representados por fórmula geral (5) que é indicada abaixo.
Fórmula geral (5) 10
15
20
Nesta fórmula R1 a R10 são grupos selecionados individualmente dentre o grupo compreendendo hidrogênio, um grupo metila e um grupo etila.
Ainda a presente invenção provê o uso dos complexos reticulados de diciclopentadienil molibdênio como modificadores de atrito.
Também a presente invenção provê composições lubrificantes que contêm os compostos.
Os compostos desta invenção podem ser produzidos, por exemplo, usando o método indicado abaixo.
Primeiro processo
Síntese da matéria prima do intermediário de síntese complexo de diciclopentadienil molibdênio hexa-carbonila
SsStttc-Oj6 +
Rt
KiU R *
yLi Ri
itftuxoleTHr
OC i^co OC-iáo-CO R»
Nestas fórmulas R1 a R10 têm o mesmo significado como acima.
Segundo processo
Síntese do complexo reticulado de diciclopentadienil molibdênio
O complexo de di (ciclopentadienil) μ-tioxomolibdênio de fórmula geral (2), o complexo de di (ciclopentadienil) μ- tioxodioxomolibdênio de fórmula geral (3), o complexo de di (ciclopentadienil) μ-oxomolibdênio de fórmula geral (4) e o complexo de di (ciclopentadienil) μ-oxodioxomolibdênio de fórmula geral (5) são produzidos simultaneamente de acordo com a equação de reação indicada abaixo. R
X*
j R
OC-Ijto-COi
«/!,CO
OC-MbHDG R^l R* £c|gí
rT
<2)
(3)
'£ Λ
\ 4* /
<B)
Hidrogênio, o grupo metila e o grupo etila podem ser citados para os R1 a R10 acima mencionados, e os compostos com combinações como as mostradas nas tabelas 1 a 18 abaixo podem ser citados. Tabela I
B
O 1 Z 3 4 S 6 7 S I* β SJ X S S O O S S 0 O Y O --- O --- O D - Rt H . H H H GHa <3H* GHs OHs R* W N H H OHs CHs CH3 QH3 Fta H H H H CHg Cf% CHis . CH* Ril H H N « Ctt3 CK3 CHa ' CH s ; R* « H- H : H OHs Otjl ■ 0% CH3 tf H H H H CHs Ctfa CH3 CHs ? Rt H • H H ■ CHa CMi GH* CHs Re H H H H CHa. CKji CH^ üH<| R* H H* H ' H CHa CH# , CH* Rta H H H H ’ Ctts CBj CH3 CH9 35 * » 2) a* Jti X » » ·< X Composi Ô %J w> » *» Mfc O O O O O O * $ *P « 0 B <0 * nr W te \ Ϊ Ic M ¥ * <? m α JF a O Jft # O P I5 P P P I (0 <w4 > <F * α ? 9 í X Q «1 o O i P P P S P f € O Q «*> M > I= ¥ Jf ¥ «1 »* ¥ P O ..O P P η % O O O I 0 fy> ¥ > n» a: S 19 «1 > * iy í ÇS JE Ψ JC «r * :P * o & P - JC 2» JX «n» O 0 α X í*' m «x W Ψ *F ¥ O O P o o SC :κ X X . Ϊ V) ?«*- to % 26 Ttf jIt 3C a M ü « α P P O O P Φ|* I X * :l Q Q <F Ic ·« Ni 3T ¥ <F Ul P ' P P P X x X 31 Z f O anu*· ¥ ¥ ¥ Tabela 3
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M 17 IB 1« 20· Zt 22 23 24 Θ 1* e υ X 6 S O O S S O O Y O --- O O --- · © i Rt ' H- H H H CHs CHj CM1 i CH* RÈ H H : H H H M ■ H* 1 H Rs H H H H H N H . H R* LJ H Mr W ■ M H H : Iri ¥%■ R5 , M W W M H W H Re CHs GM1 CHs ; GH9 OH5 : CM8 CH9 ■ CHs Rt ; CHa CM* , «SN» CH8 H- ' M M N R8 CH3 CH* CH3 H H H ' H R* SHj ©V CH3 CH1 H . H H H R,e ’ m·. GHi CHs CK3 H H : «■ H Tabela 4
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W 25 m 27 20 29 30 31 sã θ r e U X S S O O S i O O Y O --- O --- O --- 0 --- R1 01% 0«. CH9 Srts CH5 CJHa ‘ CW9 ■ OMa Ras : GMa GH3 CH3 CHs H M= M M : R3 H H H H CMj, ’ m» CM,- OHs ’ . R4 H H H H H H. M ; H R* H 1 H H H K H H H OHs CH* OH3 OHs CH3 CH3 ' OHa • CH9 «* QHa CH* CHs CHs H H H H R* H H H H CH3 CH5 ms GHs I Re H H H H- w ! H H ' Hr R10 H H : H H H - H H H Tabela 5
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e 33 34 35. 36 37 W 3S 40 I o ZJ X 3 ' S O O S a O O Y O ---> O --- O --- jQi. - R1 OHs ■ GH9 CH9 OH3 OH3 OH, R* DH3 OHa OHss ; OH» QMa ; QH9 . CHs . CHs Ri CH8 mg OHj OH8 H H N H Ra : * : M M H 0«a SHa OH* ; OH4 : R9 H ■ H H H H H ; M H R6 CH9 CH3 CH9 CHs CH3 OH3 ; OH 9 OH9 tf CH* OHs ■ m . OH9 OHi ' GH8 ’ OW9- . CH8 : R* CH3 , CMr ■ 0*% ■ CH3 M H S4 Rf If W : M H - CH'j OHr OH3 I GH» ; «ie ? H I H H* H : H H . N H Tabela 6
•P 41 42 43 44 45 46 47 48 M O §· O U X â S Φ - O $ 3 0 0 Y o --- O --- O --- O --- R1 CH9 Cí% C!í% CHj CiHs CzH5 CzHi5 OzHs,. Rr CH3 CH3 OHs W9 H H H H Ri OH^ CH3 0f% CHg H H H H R* CHa m> SHs ; CH* H H H . H ' R5 H H : M H ■ H H N ; Re' G*# GMa CH3 : CK9 C8Hir C8Hs ;c*Hb CA : R7 CH4 CH3. : CHa CK, ’ M H H H ·; Rf CH* - CM8 CHs CHa. ■ M M M ; H . Rs- CHs , SM8, ■ CM9 CHj , H : w- ‘ H H ’ : H H H . H' ( H K H- H Tabela 7
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Vft 4â SO 51 $2 53 54 Si S6 e e U ' X S O O S S O O Y O --- Q j --- © --- O =. R1 O1Hfi 0#5 OaHg G^Hg1 G2H5 çyi% cA - • jj. ; 0,M, > CsHe ■ QfHt H N H- ! M ; ^ H H H H I C8KI5 cy% .-0Λ R4 H 14 H rt H H ' ■■ H ϊ . H R6 , H <■ H H ; η H H H H : Re : OeH5- C2H5 GgM8 ■ QtHi CaHs CtHs δι% SiMi r? CsJN* : «A·' CjlHti • QeM5 : H H H 1 H ‘ R* H- H" H1 H O8Hs ^ssMs ; Q*HS ' GitMs R* N " H- ■■ H n W H . H W . H- M i H ' m ; η H f H H Tabela 8
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O 57 08 m 60 ei I 62 63 64 t O U X S S ο O S S O Õ γ- O - 0 _ © _ O Rt lOjMf Ο^Η* Μ· ·β*Η* .«Α : δ*Η$ - 0*1%, ’ -G2Hs ©Α . CsH5 ' CA ; ■«Λ CiH5 „ CsH* OgHg , «3 OjA· O2H5 iOattj CiHs H H . H H R4 M H H , H CjtHs GaHe ; ΟΛ CA Ri' H H ; W • H H Μ· H H R® C2He OgHs .CiHe C8H. CeHs O2Hb OA ^fWs- ‘ Rf ■ QcHe,: : 0#β· '^sMb. CfA- . CeHb CA ' CjjHj :■ . φ O1Mi ;ea% GjHjk _ O8Hg- M I W M H ► Ri H ; η H- .* H C#s - OgHgf . - CjHtf OgH* . H ! H- H H1 ■ M- - H • H : H |Μ£ fí? Tabela 9
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M es ; 6β 67 Í8 f# 70 71 Jt Q I* ο !J X S S O- O S S O Q Y O --- €> --- O --- O --- R1 cyNg ·. CreHg, OsHb ■i% SJ -OiHs *» * DjHg ’ CiHb v*i% cy^. S2He ' C8Hr GHj GHt CH*, c% ■ H* cA : OtH5 CMs ■ OH3 CH3 C*% . R* 'QA ■ PjHk ; CtNst '0A CM8 CH3 • OH, «* R5 i H Hf n H CH3 CH3 ■ Λϋ Ü® C2He OaH8 Ct«* ' CzHe W GA CeHe •0#m r R? O2Hs ■ í^iHg ■ : Os** OjHg ' CHa, CH* CH3. t R8 • C2Me S8Hs. <¥% OHs CNi CH7 ’ R* '.GaHe. C«H* ;CA , S1H, OHs- ' «ta. CH8 GHb * H H H H ; CH8 . CH, * CH, • ©%, Tabela 10
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I w 73- ?4 , 75 76 77 78 79 30 O Ι¬ ο ■ U X 9 S O 0 S 3 O : O • Y ‘ Si --- O * «“»· P --- O -» • R1 C2Hs SjHg- CjtHs 'Ahs . C2H* C2He Gêk R* : CaH6 CiH6 - CiH6- ’ 6Λ . OMa ■ OH* ■- OMs.- CHs Rs CH8 CMi CHs : CHa , CaHs ! ^2^* GA R4 CH3 C&Í9 CW, CM9 ; 0M* r CN* . CHb CH3 i. Rf GH3 : CMs CH9 CHji : CWs CHb . OHa CMi fê CiK8 <WV C1H* ; C2H5 ;ολ OéH* C8Hs ' R7 . C2He * ; ©«Mb- ■ CsHh ' CHs. , Qib ; eu» . CH* R* ü QH* : OW CH* CHa CaHs ' CsH6 CaHs CeHs ; n* CK3 mt ; o% CH3 ;«* ^ CHs ; CH® ' mm ; Cfrli ' CHa OK3 : e«s ;· -GHb ■ GHa,. 1 CH3 Tabela 11
W 81 62 S3 t4 85 86 87 88 e I* e U - X a S - 0 0 5 S ( O O Y ’ 0 - O O _ O _ . R1 , OgHij C*M» :PA ; c*Mg, , G*Hn CsHs cyH* QtHg : r4í GfJfe 'rQ'éh- Cartj C2H5 C2H5 CaH* I CjKf Rf . CaH* GgHj CjHg : CiHj CW1 CHgs CHa GM5 H4 . 04» ; CK* c«* QHt 'CtMe ·«¥% CjHi OA- 1 R8 CH, ' CH3 CHs CH* i 61% OHs , CH3 CHa ; r*' OfHe StMi õgHg ; GsHs CsHe C2Hft CaHi j CgHs . Rr CtH1 GtMf : c»% • CxH, CsI^ eyv ObH* e*H* i se C2H, S2Nis CsP# • CsHa : CM* : CH3 CHs ■ OK3 ! «* CU, GMa CH9 CWs ' CtHs CaHe C*HS. CjHs R.1* CHj CH* ■ «* : ch* CH^ CM3 • «Hb CHb : Tabela 12
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M 9? θδ : 99 1t30 101 1dfc 103 1C4 e Ii o U X S € O Q a ; s O O ■ Y O --- O : --- O O í 0Λ Cigfcb O2K8 G*H* CtI^ CiH6 I?* H- H H H : cw^ : CHa ' CHa CHi Hs CHg «. CHt ' ©Hg Cffc GHr ' CH*. ’ CWa ύ : m* H H H H ' H H H . H I n* • H H H H H W H M R* CtH8 C8Me ‘ Cj^hb g*hb SsW6 ’ B2H5 ; í Rr7 H H- ■ H H CH8 OHs CHa ÍOH. ' R* ; CH9 - OHb Wk : CHj ■ Wa CH8 ' GHj* : Ctta. R* ■ H . M • H H : H H H H- ; ft** H H, H J4 H H H H· Tabela 14
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M 105 1Ό6 107 108 t09 no IIT 112 O r e U X S S :' O O S S O O Y O «» o - O • O - ;eyH* OjHe OlMs C2H* OjHs OsHb C1** CjM6 ■ R* CHa QH3 CHa CHi OH3 • CH3 . o«* CW3 R51 OHjs OH3 CHr OH9 ■ GHa ms CHa CH3 , R* CH8 . OHs CH3 CH^ : η H ' H : Re H H N H· - C% : CMf ’ OHe CM* O1H^ c*% OtH, CjfMg OjjH5. CaH6 CA C2H5 R7 CHs- m% OH, ; «* ; : QHa SH( CHs R8 f CHs ■ m% ■ CHs CH9 CH9 CHs : cm. ; Gtt9 CH, ' OH1- <3% CH1 H H- ’ W H - R'° H H H • H ; cw, ' GK* Í OH9- ; gh, I $ ΐ’τττ·*-^- 31L ............. * 9 ’!^· ------.......-V 39 < H Composl * % W m -*■ M X J J .,·!.. - I O P X . I § p á5 O Ul *·* "SÉ* Jc U h» * ω « 0 X dr X o S f X .p* 1 i f I » α X f? « ■P' J* O ·? O o «í> S Q JF O O «Λ JE •a * U > Ot S 91 O € > I 3: O * O I 0 ---I B « í It «n# «0 Φ ac I § I X € O ? O «aafe «l‘ f Mkl- «%Ι X I 4 # P SC ? € I 0 I φ α Ίχ %. m «fffe W-· .X x í S f aç 3£ O I O O $ «y| « > % # tf 3C 3C O * z <y> 3! a # O I O M # âr M. Ie O «n Tabela 15 Tabela 16
M 121 122 123 124 125 126 12? 128 e r e O X S S O O . S . S O O Y- O O --- O --- 0 ~ R1 CiHa, Φ*Η| CiW5 : R* H M H - H , c^% Gj^ig ; CgH$ C^Mg . R* C8Hi G1He CiK* CtHg CH* CH» > CHs ! R* H K- H N ^H9 CHs CHi , : Ff &k CH9 : e% M N H H R* GgMj G8Hs CsHe C2Kte CaH8 CsH8 cyt6 C8Hfe R? ‘ H : H M ; H G8H, 'Cjtfi ’ QaNi Rf ' CtIft ■ βΛ C4H5 , CjH* . CMa c% ; CHa CH3 R* ; H H H H Gí% CHa : CHs : Ctts. R10 CH1 .. Oi3 CWj CH, ■ M M ' H- H Tabela 17
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M iâô 130 131 13 Z 133 134 136 !33 e r O U X s. S O O S S O ' O ; Y Q --- O : --- O O --- R1 C*H» OgH*. C2Hei - 0«H* O2H1 G9H9 CiK5 CfcM6 Ra ÔH* m, ! OHa CHjj1 H H H H R9 C2^ CA C8H5 ■ OaHe OuMç C2H5 CaHa ■ €*Hb R* CH^ OM8 ’ OHs CHb CM, CHb GHil CHs R* H H H H Gl^ CHs :■ CHa CHj5 " R* CaMe ' CJyHjh U2H, 0*M» C2W9 : CaHi C8Ite, . R7 CH» CH, CHil OHa H ' H H ' H R* • G*H* O8He CsMe Cj#% SjjMj <*, CSiHs a* CW9 : CH* ; CHe . GKfi .. OH» CHa OH». H- H W H G*% c% »m, Tabela 18
W 13? 138 139 140 141 14« 143 144 O r O ÇJ X S S O , o 3 S- O O • Y O --- Q - O - O _ : R1 CStHg CeHi 0#% CiH8 C2K6 Rz OjHg C2^5 C2H* CsHe C2H8 j C8Hfi C2Hy R3 O8H5 ■0»H* CiM5 CKs CH, <*S CHa R* * m. CH* : «Mk CHj C2Hi CjHfe- ÍOaH* Cj^t Re M ^ W H H H H H H Re S2He CtH* ; cynw CsHe CiW, CaH« CeH4 R? CiN* c*h* 0Λ- C8H9 CtH5 ,CiHs ; ^Z^· Re GA C0H6f CsHs CiNtt ■ OHs CHa CHj CHa R9 OHb : otv ’ CHi : QH3 ’ C*H, ; OjH* ’ Rw H ■ H ■ H H H M ; μ H r Oleos lubrificantes e graxas, por exemplo, podem ser citados como composições lubrificantes desta invenção. A quantidade de um composto desta invenção em uma composição lubrificante é a mesma como com os modificadores convencionais de atrito, por exemplo, sendo compostos em uma proporção com relação à composição geralmente em tomo de 0,1 a 10% em peso.
Não existem limitações particulares com relação ao óleo base ou graxa usados na composição lubrificante de acordo com a presente invenção, e várias graxas, óleos minerais e óleos sintéticos convencionais podem ser convenientemente usados. Para os fins desta descrição, o termo "óleo base" significa também incluir uma carga de base de graxa.
O óleo base usado na presente invenção pode compreender convenientemente misturas de um ou mais óleos minerais e/ou um ou mais óleos sintéticos.
Óleos minerais incluem óleos de petróleo líquidos e óleo lubrificante mineral tratado com solvente ou tratado com ácido do tipo parafínico, naftênico, ou parafmico/naftênico misto, que pode ser ainda refinado por processos de hidroacabamento e/ou desparafmação.
r
Oleos base apropriados para uso na composição de óleo lubrificante da presente invenção são óleos base de grupo I, grupo II ou grupo III, polialfaolefinas, óleos base derivados de Fischer-Tropsch e misturas dos mesmos.
Por óleo base “grupo I”, óleo base “grupo II” e óleo base “grupo III” na presente invenção significa-se incluir os óleos base de óleo lubrificante de acordo com as definições de American Petroleum Institute (API) categorias I, II e III. Tais categorias API são definidas na publicação API 1509, 15a. edição, Apêndice E, abril de 2002.
Óleos base derivados de Fischer-Tropsch apropriados que podem ser convenientemente usados como o óleo base na composição de óleo lubrificante da presente invenção são os como, por exemplo, descritos em EP 0 776 959, EP 0 668 342, WO 97/21788, WO 00/15736, WO 00/14188, WO 00/14187, WO 00/14183, WO 00/14179, WO 00/08115, WO 99/41332, EP 1 029 029, WO 01/18156 e WO 01/57166.
r
Oleos sintéticos incluem óleos hidrocarbonetos como oligômeros de olefina (PAOs), ésteres de ácido dibásico, poliol ésteres, e
r
refinado ceroso desparafinado. Oleos base de hidrocarbonetos sintéticos vendidos pelo Grupo Shell sob a designação "XHVI" (marca registrada) podem ser convenientemente usados.
Efeitos da invenção
(1) Modificadores de atrito com base em Mo isentos de fósforo novos foram obtidos.
(2) Os compostos desta invenção exibem um coeficiente de atrito baixo e eles podem ser usados em particular como modificadores de atrito para vários tipos de óleos lubrificantes para motores economizadores de energia..
(3) Os compostos desta invenção são especialmente apropriados para uso como modificadores de atrito para óleos para motores economizadores de energia porque eles são isentos de fósforo.
(4) Não ocorre dano ao catalisador (remoção de NOx) que estão alojados no aparelho de limpeza do gás de escape do automóvel. Exemplos
A invenção é descrita abaixo por meios de exemplos e exemplos comparativos mas a invenção não é limitada em qualquer modo a estes exemplos.
Exemplo 1
A síntese de composto 6 na tabela 1 acima mencionada, o caso onde X é S, não existe Y e R1 a R10 são CH3.
(i) Primeiro processo 10
15
MoiG Q)e -f
refluxo de IHF
βΙξίβίί*, JrffC» CWjCOOH
OC-^Me-CO
oc Lco
Tetraidrofurano (THF, 45 ml) foi adicionado a 3,75 g (18,8 mmol) de pentametilciclopentadieno e, após ser resfriado a -78°C, 12,5 ml (18,8 mmol) de Bu-Li foram adicionados em gotas e pentametilciclopentadienil de lítio foi co-ordenado. Então 5 g (18,8 mmol) de molibdênio hexa-carbonila foram adicionados a este material e aquecidos sob refluxo durante 48 horas e, depois a reação foi completada, o licor mãe foi resfriado a O0C. Separadamente, 3,2 g (18,8 mmol) de sulfato de ferro (II) foram adicionados a uma solução compreendendo uma mistura de 100 ml de água pura e 20 ml de ácido acético e a solução assim obtida foi adicionada em gotas ao licor mãe. A solução de cor vermelha obtida foi submetida à filtração por sucção, lavada e secada e o complexo de di (pentametilciclopentadienil) molibdênio hexa-carbonila foi obtido por recristalização. Rendimento: 24%
(ii) Segundo processo
J. refluxo de tolueno, 3 K /1
o-- 5
O complexo de di (pentametilciclopentadienil) molibdênio hexa-carbonila (0,5 g, 0,79 mmol) e 0,69 g (5,84 mmol) de 3-sulforano foram dissolvidos em 100 ml de tolueno e aquecidos sob refluxo a 120°C durante 3 horas. Depois da reação estar completa, o solvente foi removido e o produto de reação foi submetido à cromatografia de coluna e um complexo incolor vermelho foi isolado. Rendimento 3% Exemplo 2
A síntese de composto 5 na tabela 1 acima mencionada, o caso onde X é S, Y é O e R1 a R10 são CH3.
O complexo de di (heptametilciclopentadienil) molibdênio 5 hexa-carbonila acima mencionado (0,5 g, 0,79 mmol) e 0,69 g (5,84 mmol) de 3-sulforano foram dissolvidos em 100 ml de tolueno e aquecidos sob refluxo a 120°C durante 3 horas. Depois da reação estar completa, o solvente foi removido e o produto de reação foi submetido a cromatografia de coluna e um complexo de cor laranja foi isolado. Rendimento 4%
Exemplo 3
A síntese de composto 3 na tabela 1 acima mencionada, o caso onde Xey são O e R1 e R10 são H.
(i) Primeiro processo
refluxo de THF
Μ»ίοο%· 4* ·
Li
ItyHIfe ISWKCllflHieir
Tetraidrofurano (THF, 45 ml) foi adicionado a 18,8 mmol de 15 ciclopentadieno e, após ser resfriado a -78 °C, 12,5 ml (18,8 mmol) de Bu-Li foram adicionados em gotas e o pentametilciclopentadienil de lítio foi co- ordenado. Então 5 g (18,8 mmol) de molibdênio hexa-carbonila foram adicionados a este material e aquecidos sob refluxo durante 48 horas e, depois da reação ser completada, o licor mãe foi resfriado a 0°C. Separadamente, 3,2 20 g (18,8 mmol) de sulfato de ferro (II) foram adicionados a uma solução 10
15
20
compreendendo uma mistura de 100 ml de água pura e 20 ml de ácido acético e a solução assim obtida foi adicionada em gotas ao licor mãe. A solução de cor vermelha obtida foi submetida à filtração por sucção, lavada e secada e o complexo de di (ciclopentadienil) molibdênio hexa-carbonila foi obtido por recristalização. Rendimento 20%
(ii) Segundo processo
QC-^-CO OC ,ÇQ
QC-Mb-CO
CfmXkt
refluxo de tolueno, 3 K /R
~ <x;o
' ; O=Mft
O complexo de di (ciclopentadienil) molibdênio hexa- carbonila (0,5 g, 1,02 mmol) e 0,6 g (5,08 mmol) de 3- sulforano foram dissolvidos em 50 ml de tolueno e aquecidos sob refluxo a 120°C durante 3 horas. Após remover o solvente, o produto de cor amarela, complexo de di (ciclopentadienil) μ-oxodioxomolibdênio, foi produzido e isolado a partir da mistura de reação por meio de cromatografia de coluna. Rendimento 34% Exemplo 4
A síntese de composto 1 na tabela 1 acima mencionada, o caso onde X é S, Y é O e R1 a R10 são H.
OkeIi
refluxo de tolueno, 3 K ^
"..............................................................“ \ \ S*
oc Leo
OC-Mj-CO
Reação no mesmo modo como no exemplo 3 e o produto de cor vermelha complexo de di (ciclopentadienil) μ-tioxodioxomolibdênio foi isolado por meio de cromatografia de coluna. Rendimento 14%
Exemplo 5
O complexo obtido no exemplo 2 foi ajustado em tal modo como para prover um teor de Mo de 500 ppm em óleo de motor (ácido di- isononil adípico) (viscosidade a IOO0C: 3,04 mm2/s) ao qual 5% de um agente dispersante (polialquileno poliimida de ácido alquenilsuccínico, nome comercial Infineum C9266) foram adicionados.
Exemplo comparativo 1
O caso em que o complexo obtido no exemplo 2 não foi usado na composição de exemplo 5 foi tomado como exemplo comparativo 1. Ambas as composições são mostradas na tabela 20 abaixo.
Estes óleos de amostra foram submetidos a medida do coeficiente de atrito em 30 minutos e avaliação sob as condições mostradas na tabela 19 abaixo usando um aparelho de teste SRV (um aparelho de teste de movimento reciprocante do tipo de cilindro-sobre disco mostrado na figura 2) e os resultados são mostrados na figura I. A peça de teste foi aço 52100. Condições de Teste
Tabela 19
Condição Parâmetro Carga 400 N Frequência 50 Hz Amplitude 1,5 mm Temperatura 100°C Tamanho da amostra 0,5 mm3 Tabela 20 Exemplo comparativo 1 Exemplo 5 Oleo base Oleo éster (ácido di- Oleo éster (ácido di- isononil adípico) isononil adípico) Modificador de atrito não adicionado Complexo obtido no exemplo 2 Teor de Mo no óleo ppm 0 500 Polialquileno poliimida de ácido 5 5 alquenilsuccínico O caso do exemplo 5, foi exibido um coeficiente de atrito baixo quando comparado com o óleo base sem adição (exemplo comparativo 1) de 1 minuto após o início do teste e foi evidente que o composto teve a função de um modificador de atrito. Isto é, a formação de um modificador de atrito desta invenção demonstra claramente um coeficiente de atrito inferior quando comparada com o caso onde ele não foi formado por composição. Breve Explicação dos Desenhos
Figura 1 é um gráfico que mostra como o coeficiente de atrito mudou com a passagem de tempo com os óleos lubrificantes de exemplo 5 e exemplo comparativo 1.
Figura 2 é um esboço do desenho do aparelho de teste de
movimento reciprocante do tipo de cilindro-sobre disco.
Claims (10)
1. Composição lubrificante, caracterizada pelo fato de compreender um óleo base e um complexo reticulado de diciclopentadienil molibdênio tendo a fórmula geral (1) abaixo Fórmula geral (1) <image>image see original document page 33</image> em que X é o oxigênio elementar ou o enxofre elementar, Y é o oxigênio elementar ou Y está ausente, e R1 a R10 são grupos selecionados individualmente dentre o grupo compreendendo hidrogênio, um grupo metila e um grupo etila.
2. Composição lubrificante de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o complexo reticulado de diciclopentadienil molibdênio tem a fórmula geral (2) abaixo. Fórmula geral (2) <image>image see original document page 33</image> em que R1 a R10 são grupos selecionados individualmente dentre o grupo compreendendo hidrogênio, um grupo metila e um grupo etila.
3. Composição lubrificante de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o complexo reticulado de diciclopentadienil molibdênio tem a fórmula geral (3) abaixo. Fórmula geral (3) <image>image see original document page 34</image> em que R1 a R10 são grupos selecionados individualmente dentre o grupo compreendendo hidrogênio, um grupo metila e um grupo etila.
4. Composição lubrificante de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o complexo reticulado de diciclopentadienil molibdênio tem a fórmula geral (4) abaixo. Fórmula geral (4) <image>image see original document page 34</image> em que R1 a R10 são grupos selecionados individualmente dentre o grupo compreendendo hidrogênio, um grupo metila e um grupo etila.
5. Composição lubrificante de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o complexo reticulado de diciclopentadienil molibdênio tem a fórmula geral (5) abaixo Fórmula geral (5) <image>image see original document page 34</image> em que R1 a R10 são grupos selecionados individualmente dentre o grupo compreendendo hidrogênio, um grupo metila e um grupo etila.
6. Complexo reticulado de diciclopentadienil molibdênio, caracterizado pelo fato de ter a fórmula geral (2) abaixo. Fórmula geral (2) <image>image see original document page 35</image> em que R1 a R10 são grupos selecionados individualmente dentre o grupo compreendendo hidrogênio, um grupo metila e um grupo etila.
7. Complexo reticulado de diciclopentadienil molibdênio, caracterizado pelo fato de ter a fórmula geral (4) abaixo. Fórmula geral (4) <image>image see original document page 35</image> em que R1 a R10 são grupos selecionados individualmente dentre o grupo compreendendo hidrogênio, um grupo metila e um grupo etila.
8. Uso do complexo reticulado de diciclopentadienil molibdênio como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de ser como um modificador de atrito.
9. Método para melhorar as características de atrito de uma composição lubrificante, caracterizado pelo fato de ser pelo uso do complexo reticulado de diciclopentadienil molibdênio como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
10. Método para melhorar as características de atrito, caracterizado pelo fato de ser pela lubrificação com uma composição lubrificante como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
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