BRPI0808095B1 - Refrigerator oil and composition of working fluid for refrigerator. - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ÓLEO DE REFRIGERADOR E COMPOSIÇÃO DE FLUIDO DE TRABALHO PARA REFRIGERADOR".

CAMPO TÉCNICO A presente invenção refere-se a um óleo de máquina de refrigeração e a uma composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração. ANTECEDENTES DA TÉCNICA. À luz do problema da depleção de camada de ozônio, que é a tônica nos últimos anos, as restrições sobre CFCs (clorofluorocarbonetos) e HCFCs (hidroclorofluorocarbonetos) que têm sido usados como os refrigerantes em máquinas de refrigeração convencionais ficaram mais rígidas, e os HFCs (hidrofluorocarbonetos) estão entrando em uso como refrigerantes substitutos.

Os óleos de hidrocarboneto, tais como óleos minerais ou de al-quilbenzeno foram os preferidos para uso como óleos de máquina de refrigeração quando os CFCs ou HCFCs são os refrigerantes, mas como a modificação do refrigerante pode fazer com que o óleo de máquina de refrigeração usado com ela passe a exibir um comportamento imprevisível em termos da sua compatibilidade com o refrigerante, lubrificação, viscosidade de dissolução com o refrigerante e a estabilidade termoquímica, foi necessário desenvolver diferentes óleos de máquinas de refrigeração para diferentes refrigerantes. Os exemplos de óleos de máquina de refrigeração que foram desenvolvidos para refrigerantes HFC incluem polialquileno glicois (ver: Documento de Patente 1), os ésteres (ver: Documento de Patente 2), os ésteres de ácido carbônico (ver: Documento de Patente 3) e os éteres de polivinilaa (ver: Documento de Patente 4). HFC-134a é um refrigerante HFC que é rotineiramente usado como um refrigerante de ares condicionados de automóveis, e embora tenha um potencial de depleção de ozônio (ODP) igual a zero, o seu alto potencial de aquecimento global (GWP) levou à sua restrição na Europa. Tornou-se, desse modo, uma questão urgente desenvolver refrigerantes que possam ser usados como substitutos para o HFC-134a. À luz desses antecedentes, foi proposto usar, como refrigerantes substitutos do HFC-134a, os refrigerantes de fluoropropeno que possuem muito baixo ODP e GWP, são não inflamáveis e são comparáveis ou superiores ao HFC-134a em termos das suas propriedades termodinâmicas, como uma medição do desempenho refrigerante. Também foi proposto o uso de misturas refrigerantes de fluoropropeno com hidrofluorocarbonetos saturados, hidrocarbonetos saturados possuindo de 3 a 5 átomos de carbono na molécula, éter dimetílico, dióxido de carbono, sulfeto de bis (trifluorometila) ou trifluoroiodometano (ver: Documento de Patente 5).

Também, foram propostos óleos de máquina de refrigeração empregando óleos minerais, alquilbenzenos, poli α-olefinas, polialquileno glicois, monoésteres, diésteres, ésteres de poliol, ésteres de ácido ftálico, éteres de alquilas, cetonas, ésteres de ácido carbônico, éteres de polivinilaa, e assim por diante, como óleos de máquina de refrigeração que podem ser usados com refrigerantes de fluoropropeno ou misturas refrigerantes de fluoropropeno e hidrofluorocarboneto saturado, hidrocarboneto saturado possuindo de 3 a 5 átomos de carbono na molécula, éter dimetílico, dióxido de carbono, sulfeto de bis (trifluorometila) ou trifluoroiodometano (ver Documento de Patente 5 e Documentos de Patente 6 e 7).

[Documento de Patente 1] Publicação de Patente Japonesa Não Examinada HEI N° 02-242888.

[Documento de Patente 2] Publicação de Patente Japonesa Não Examinada HEI N° 03-200895.

[Documento de Patente 3] Publicação de Patente Japonesa Não Examinada HEI N° 03-217495.

[Documento de Patente 4] Publicação de Patente Japonesa Não Examinada HEI N° 06-128578.

[Documento de Patente 5] Publicação Internacional Panfleto N° W02006/094303.

[Documento de Patente 6] Inspeção Pública de Patente Japonesa N° 2006-512426.

[Documento de Patente 7] Panfleto de Publicação Internacional N° W02005/103190. DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO.

Problemas a serem resolvidos pela invenção Em um sistema de refrigeração que emprega um refrigerante de fluoropropeno e/ou um refrigerante de trifluoroiodometano, tal como descrito nos Documentos de Patente 5,6 e 7, o óleo de máquina de refrigeração empregado pode ser um alquilbenzeno, tal como um óleo mineral ou um hidro-carboneto que é usado em CFCs ou HCFCs, ou alguns polialquileno glicois, ésteres de poliol ou éteres de polivinila que são usados em HFCs. Baseado na investigação realizada pelos presentes inventores, entretanto, não é possível atingir um alto nível de compatibilidade refrigerante e de estabilidade termoquímica aplicando simplesmente óleos de máquina de refrigeração convencionais usados para refrigerantes, tais como CFCs e HCFCs nos sistemas acima mencionados.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS É, desse modo, um objetivo da presente invenção, que foi realizado à luz dessas circunstâncias, para fornecer um óleo de máquina de refrigeração e uma composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração, que pode atingir tanto um alto nível de compatibilidade refrigerante como um alto nível de estabilidade térmica/química em sistemas de refrigeração empregando refrigerantes de fluoropropeno e/ou alguns refrigerantes de trifluoroiodometano.

MEIOS PARA RESOLUÇÃO DOS PROBLEMAS

Como um resultado de muita pesquisa diligente orientada para a finalidade de se atingir o objetivo declarado acima, os presentes inventores encontraram que através do uso de um éster de um álcool poli-hídrico específico, possuindo uma composição específica de ácido graxo, é possível obter um óleo de máquina de refrigeração que possua estabilidade térmica e química suficientes na copresença de um refrigerante de fluoropropeno e/ou um refrigerante de trifluoroiodometano, enquanto possui também compatibilidade suficiente com os refrigerantes, e a invenção foi realizada sobre este achado.

Especificamente, a invenção fornece uma composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração caracterizada por compreender um éster de um álcool poli-hídrico e um ácido graxo com um teor de ácido graxo de C5 a Cg de 50 - 100 % em mol, um teor de ácido graxo de C5 a Cg ramificado de pelo menos 30 % em mol e um teor de ácido graxo C5 ou inferior de cadeia reta não maior do que 40 % em mol, com um refrigerante de fluoropropeno e/ou um refrigerante de trifluoroiodometano. A presente invenção também fornece um óleo de máquina de refrigeração caracterizado por compreender um éster de um álcool poli-hídrico e um ácido graxo com um teor de ácido graxo de C5 a Cg de 50 -100% em mol, um teor de ácido graxo de C5 a Cg ramificado de pelo menos 30% em mol e um teor de ácido graxo C5 ou inferior de cadeia reta não maior do que 40 % em mol, e sendo usado com um refrigerante de fluoropropeno e/ou um refrigerante de trifluoroiodometano. O álcool poli-hídrico que compõe o éster no óleo de máquina de refrigeração e a composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção é preferivelmente o pentaeri-tritol e/ou o dipentaeritritol. A composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração, de acordo com a presente invenção, é também uma composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada por conter pelo menos um componente selecionado entre 1,3,3,3-tetrafluoropropeno e 2,3,3,3-tetrafluoropropeno como 0 refrigerante de fluoropropeno. A composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração da presente invenção também contém preferivelmente pelo menos um refrigerante de fluoropropeno (daqui por diante referido como "refrigerante (A)") e pelo menos um componente selecionado entre hidrofluorocarbone-tos saturados, hidrocarbonetos possuindo de 3 a 5 átomos de carbono na molécula, éter dimetílico, dióxido de carbono, sulfeto de bis (trifluorometila) e refrigerantes de trifluoroiodometano (daqui por diante referidos como "refrigerante (B)").

Em uma mistura refrigerante compreendendo o refrigerante (A) e o refrigerante (B), o refrigerante de fluoropropeno é preferivelmente pelo menos um selecionado entre 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno, 1,3,3,3-tetrafluoropropeno, 2,3,3,3-tetrafluoropropeno, 1,2,3,3-tetrafluoropropeno e 3.3.3- trifluoropropeno, o hidrofluorocarboneto saturado é preferivelmente pelo menos um selecionado entre difluorometano, pentafluoroetano, 1,1,2,2-tetrafluoroetano, 1,1,1,2-tetrafluoroetano, 1,1-difluoroetano, fluoroetano, 1.1.1.2.3.3.3- heptafluoropropano, 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropano, 1,1,1,3,3,3- hexafluoropropano, 1,1,1,3,3-pentafluoropropano, 1,1,1,3,3- pentafluorobutano, e um hidrocarboneto possuindo de 3 a 5 átomos de carbono na molécula refrigerante é preferivelmente pelo menos um selecionado entre propano, n-butano, isobutano, 2-metilbutano e n-pentano.

EFEITO DA PRESENTE INVENÇÃO

Tal como acima mencionado, a presente invenção pode fornecer um óleo de máquina de refrigeração e uma composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração, que pode atingir um alto nível tanto de compatibilidade de refrigerante e estabilidade térmica/química em sistemas de refrigeração empregando refrigerantes de fluoropropeno e/ou refrigerantes de trifluoroiodometano.

MELHORES MODOS PARA REALIZAR A INVENÇÃO

As modalidades preferidas da presente invenção serão descritas agora detalhadamente. O óleo de máquina de refrigeração da presente invenção é caracterizado por compreender um éster de um álcool poli-hídrico e um ácido graxo com um teor de ácido graxo de C5 a Cg de 50-100 % em mol, um teor de ácido graxo de C5 a Cg ramificado de pelo menos 30 % em mol e um teor de ácido graxo C5 ou inferior de cadeia reta não maior do que 40 % em mol, e sendo usado com um refrigerante de fluoropropeno e/ou um refrigerante de trifluoroiodometano. A composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção é caracterizada por compreender um éster de um álcool poli-hídrico e um ácido graxo com um teor de áci- do graxo de C5 a Cg de 50 % -100 % em mol, um teor de ácido graxo de C5 a Cg ramificado de pelo menos 30 % em mol e um teor de ácido graxo C5 ou inferior de cadeia reta não maior do que 40 % em mol, com um refrigerante de fluoropropeno e/ou um refrigerante de trifluoroiodometano. Isto inclui um modo em que a composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração da presente invenção compreende um óleo de máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção e um refrigerante de fluoropropeno e/ou um refrigerante de trifluoroiodometano. O óleo de máquina de refrigeração e a composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção compreendem um éster de um álcool poli-hídrico e um ácido graxo com um teor de ácido graxo de C5 a Cg de 50 - 100 % em mol, um teor de ácido graxo de C5 a Cg ramificado de pelo menos 30 % em mol e um teor de ácido graxo C5 ou inferior de cadeia reta não maior do que 40 % em mol (daqui por diante referido como "éster de poliol da presente invenção"). A proporção de ácidos graxos de C5 a Cg no ácido graxo do éster de poliol da presente invenção (daqui por diante referida como "ácido graxo constituinte") é de 50 % -100 % em mol tal como acima mencionado, mas é preferivelmente de 60 % -100 % em mol, mais preferivelmente de 70 - 100 % em mol, bem mais preferivelmente de 90 - 100 % em mol e ainda mais preferivelmente 100 % em mol. Se o teor de ácido graxo de C5 a Cg for menor do que 50 % em mol, a estabilidade térmica/química e/ou a compatibilidade refrigerante será insuficiente na copresença de um refrigerante de fluoropropeno e/ou um refrigerante de trifluoroiodometano. O teor de ácido graxo de C5 a Cg ramificado do ácido graxo constituinte é pelo menos 30 % em mol tal como acima mencionado, e é preferivelmente de pelo menos 40 % em mol. Se o teor de ácido graxo de C5 a C9 ramificado for menor do que 30 % em mol, a estabilidade térmica/química e/ou a compatibilidade refrigerante será insuficiente na copresença de um refrigerante de fluoropropeno e/ou um refrigerante de trifluoroiodometano. O teor de ácido graxo C5 ou inferior de cadeia reta do ácido graxo constituinte não é maior do que 40 % em mol tal como acima menciona- do, e não é preferivelmente maior do que 30 % em mol. Se o teor de ácido graxo C5 ou inferior de cadeia reta for maior do que 40 % em mol, a estabilidade térmica/química e/ou a compatibilidade refrigerante será insuficiente na copresença de um refrigerante de fluoropropeno e/ou um refrigerante de tri-fluoroiodometano. Tão logo as condições acima mencionadas dos teores do ácido graxo de C5 a C9, do ácido graxo de C5 a Cg ramificado e do ácido graxo C5 ou inferior de cadeia reta do constituinte do ácido graxo sejam satisfeita, 0 constituinte do ácido graxo pode incluir somente ácidos graxos ramificados, ou pode ser uma mistura de ácidos graxos de cadeia reta e ácidos graxos ramificados.

Os ácidos graxos de C5 a C9 podem ser de cadeias reta ou ramificada, e como ácidos graxos específicos de C5 a C9 de cadeia reta podem ser mencionados os ácido pentanoico, ácido hexanoico, ácido heptanoico, ácido octanoico e ácido nonanoico.

Como ácidos graxos específicos de C5 a C9 de cadeia ramificada podem ser mencionados 0 ácido pentanoico ramificado, o ácido hexanoico ramificado, o ácido heptanoico ramificado, 0 ácido octanoico ramificado e o ácido nonanoico ramificado. Mais especificamente, são preferidos os ácidos graxos ramificados nas posições α e/ou β, com ácido 2-metilbutanoico, ácido 2-metilpentanoico, ácido 2-metil-hexanoico, ácido 2-etilpentanoico, ácido 2-metil-heptanoico, ácido 2-etil-hexanoico e ácido 3,5,5-trimetil-hexanoico sendo especialmente preferido, com as misturas de ácido 2-etil-hexanoico e ácido 3,5,5-trimetil-hexanoico sendo bem mais preferidas.

Como exemplos de ácidos graxos diferentes dos ácidos graxos de C5 a C9 a serem incluídos no ácido graxo constituinte podem ser mencionados os ácidos graxos de cadeia reta de C10 a C24 e ácidos graxos ramificados de C10 a C24· Mais especificamente, podem ser mencionados o ácido decanoico de cadeia reta ou ramificada, o ácido undecanoico de cadeia reta ou ramificada, o ácido dodecanoico de cadeia reta ou ramificada, o ácido tridecanoico de cadeia reta ou ramificada, o ácido tetradecanoico de cadeia reta ou ramificada, 0 ácido pentadecanoico de cadeia reta ou ramificada, o ácido hexadecanoico de cadeia reta ou ramificada, o ácido heptadecanoico de cadeia reta ou ramificada, o ácido octadecanoico de cadeia reta ou ramificada, o ácido nonadecanoico de cadeia reta ou ramificada, o ácido eicosa-noico de cadeia reta ou ramificada, o ácido eneicosanoico de cadeia reta ou ramificada, o ácido docosanoico de cadeia reta ou ramificada, o ácido trico-sanoico de cadeia reta ou ramificada e o ácido tetracosanoico de cadeia reta ou ramificada. O álcool poli-hídrico que compõe o éster de poliol da presente invenção é preferivelmente um álcool poli-hídrico com 2 a 6 grupos hidroxi-las.

Como exemplos específicos de álcoois di-hídricos (diois) podem ser mencionados etileno glicol, 1,3-propanodiol, propileno glicol, 1,4-butanodiol, 1,2-butanodiol, 2-metil-1,3-propanodiol, 1,5-pentanodiol, neopen-tila glicol, 1,6-hexanodiol, 2-etil-2-metil-1,3-propanodiol, 1,7-heptanodiol, 2-metil- 2-propil-1,3-propanodiol, 2,2-dietil-1,3-propanodiol, 1,8-octanodiol, 1,9-nonanodiol, 1,10-decanodiol, 1,1,1-undecanodiol, 1,1,2-dodecanodiol e assim por diante. Como exemplos específicos de álcoois tri-hídricos ou superiores podem ser mencionados os álcoois poli-hídricos, tais como trimetilol etano, trimetilol propano, trimetilol butano, di-(trimetilol propano), tri-(trimetilol propano), pentaeritritol, di-(pentaeritritol), tri-(pentaeritritol), glicerina, poligli-cerina (glicerina de 2 a 3 meros), 1,3,5-pentanotriol, sorbitol, sorbitano, produtos de condensação de glicerina de sorbitol, adonitol, arabitol, xilitol, mani-tol e assim por diante, sacarídios, tais como xilose, arabinose, ribose, ramifi-cadose, glicose, frutose, galactose, manose, sorbose e celobiose, e formas parcialmente esterificadas das mesmas. Desses, os ésteres dos álcoois impedidos tal como o neopentila glicol, o trimetilol etano, o trimetilol propano, o trimetilol butano, di-(trimetilol propano), tri-(trimetilol propano), pentaeritritol, di-(pentaeritritol) e tri-(pentaeritritol) estão preferidos, os ésteres de neopentila glicol, trimetilol etano, trimetilol propanol, trimetilol butano, pentaeritritol e di-(pentaeritritol) são mais preferidos e o neopentila glicol, o trimetilol propano, o pentaeritritol e o di-(pentaeritritol) são ainda mais preferidos para uma mais excelente estabilidade hidrolítica, enquanto o pentaeritritol ou os éste- res misturados de pentaeritritol e di-(pentaeritritol) são bem mais preferidos para uma compatibilidade particularmente excelente com os refrigerantes e a estabilidade hidrolítica.

Como exemplos mais específicos, o poliol éster da presente invenção é preferivelmente um éster de um ou mais ácidos graxos selecionados entre ácido 2-metil-hexanoico, ácido 2-etilpentanoico, ácido 2-metil-heptanoico, ácido 2-etil-hexanoico e ácido 3,5,5-trimetil-hexanoico como ácidos graxos ramificados com um ou mais álcoois poli-hídricos selecionados entre neopentila glicol, trimetilol etano, trimetilol propano, trimetilol butano, pentaeritritol e di-(pentaeritritol), mais preferivelmente, um éster de um ácido graxo ramificado, tal como o ácido 2-etil-hexanoico e/ou ácido 3,5,5-trimetil-hexanoico com um ou mais álcoois poli-hídricos selecionados entre neopentila glicol, trimetilol propano, pentaeritritol e di-(pentaeritritol), e ainda mais preferivelmente um éster de ácidos graxos misturados compreendendo o ácido 2-etil-hexanoico e o ácido 3,5,5-trimetil-hexanoico com pentaeritritol e/ou di-(pentaeritritol). Não existem quaisquer restrições particulares sobre a proporção de mistura do ácido 2-etil-hexanoico e do ácido 3,5,5-trimetil-hexanoico, mas a proporção molar entre o ácido 2-etil-hexanoico e o ácido 3,5,5-trimetil-hexanoico é preferivelmente de 5 a 95:95 a 5, mais preferivelmente 10 a 90:90 a 10 e ainda mais preferivelmente 30 a 70:70 a 30.

Como exemplos mais específicos, o éster de poliol da presente invenção é preferivelmente um éster de um ácido graxo misturado compreendendo um ou mais ácidos graxos selecionados entre ácido hexanoico, ácido heptanoico e ácido octanoico como ácidos graxos de cadeia reta e um ou mais ácidos graxos selecionados entre ácido 2-metil-hexanoico, ácido 2-etilpentanoico, ácido 2-metil-heptanoico, ácido 2-etil-hexanoico e ácido 3,5,5-trimetil-hexanoico como ácidos graxos ramificados, com um ou mais álcoois poli-hídricos selecionados, entre neopentila glicol, trimetilol etano, trimetilol propano, trimetilol butano, pentaeritritol e di-(pentaeritritol), mais preferivelmente um éster de um ácido graxo misturado compreendendo um ou mais ácidos graxos selecionados entre o ácido hexanoico e o ácido heptanoico como ácidos graxos de cadeia reta e um ou mais ácidos graxos seleciona- dos entre ácido 2-metil-hexanoico, ácido 2-etilpentanoico, ácido 2-metil-heptanoico, ácido 2-etil-hexanoico e o ácido 3,5,5-trimetil-hexanoico como ácidos graxos ramificados, com um ou mais álcoois poli-hídricos selecionados entre pentaeritritol e di-(pentaeritritol), e bem mais preferivelmente um éster de um ácido graxo misturado compreendendo o ácido heptanoico como um ácido graxo de cadeia reta e o ácido 3,5,5-trimetil-hexanoico como um ácido graxo ramificado, com um ou mais álcoois poli-hídricos selecionados entre pentaeritritol e di-(pentaeritritol). A proporção de mistura de ácido graxo de cadeia reta com ácido graxo ramificado é preferivelmente tal que a proporção de ácidos graxos ramificados é de 30 % - 100 % em mol, mais preferivelmente é de 35 % - 95 % em mol e ainda mais preferivelmente de 40 % - 95 % em mol em relação ao total de ácidos graxos.

Um éster de poliol de acordo com a presente invenção pode ser um éster parcial com uma proporção dos grupos hidroxilas do álcool poli-hídrico que permanece como grupos hidroxilas sem esterificação, um éster completo com todos dos grupos hidroxilas esterificados, ou uma mistura de um éster parcial e um éster completo, mas o valor de hidroxila não é preferivelmente maior do que 10 mg de KOH/g, mais preferivelmente não é maior do que 5 mg de KOH/g e bem mais preferivelmente não é maior do que 3 mg de KOH/g. O óleo de máquina de refrigeração e a composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração da presente invenção podem conter, como o éster de poliol da presente invenção, um único éster de poliol com uma única estrutura, ou uma mistura de dois ou mais ésteres de poliol com diferentes estruturas. O éster de poliol da presente invenção pode ser um éster de um ácido graxo e um álcool poli-hídrico, um éster de dois ou mais ácidos graxos e um álcool poli-hídrico, um éster de um ácido graxo e dois ou mais álcoois poli-hídricos, ou um éster de dois ou mais ácidos graxos e dois ou mais álcoois poli-hídricos. Desses, as características particularmente excelentes de baixa temperatura e compatibilidade com refrigerantes são exibidas por ésteres de poliol empregando ácidos graxos mistos, e especialmente ésteres de poliol compreendendo dois ou mais ácidos graxos na molécula do éster. Não existe nenhuma restrição particular no teor do éster de poliol da presente invenção em um óleo de máquina de refrigeração da presente invenção, mas para um desempenho mais excelente que inclui lubrificação, compatibilidade com refrigerante, estabilidade térmica/química e propriedades de isolamento elétrico, o teor é preferivelmente pelo menos 50 % em peso, mais preferivelmente pelo menos 70 % em peso, bem mais preferivelmente pelo menos 80 % em peso e ainda mais preferivelmente pelo menos 90 % em peso, a base de peso total do óleo de máquina de refrigeração. O óleo de máquina de refrigeração da presente invenção pode consistir inteiramente em um éster de poliol da presente invenção, ou ele pode conter também um óleo de base diferente do éster de poliol, e diversos aditivos. A composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção também pode adicionalmente conter um óleo de base diferente do éster de poliol de acordo com a presente invenção, e diversos aditivos. Na explanação que segue, os teores dos óleos de base diferentes dos ésteres de poliol de acordo com a presente invenção e dos aditivos são fornecidos à base de peso total do óleo de máquina de refrigeração, e os teores destes componentes na composição de fluido de máquina de refrigeração são preferivelmente selecionados para estar dentro das faixas de variação preferidas especificadas abaixo, baseados na quantidade total do óleo de máquina de refrigeração.

Como óleos de base diferentes do éster de poliol de acordo com a presente invenção podem ser usados óleos de base no hidrocarboneto que incluem óleos minerais, polímeros de olefina, alquildifenila alcanos, al-quila naftalenos, alquilbenzenos e assim por diante, óleos de base estéricos diferentes dos ésteres de poliol de acordo com a presente invenção (mono-ésteres, ésteres de poliol que contêm somente ácidos graxos de cadeia reta como ácidos graxos constituintes, ésteres de alquila aromáticos e ésteres de ácidos carboxílicos alicíclicos), e óleos sintéticos contendo oxigênio, tais como poliglicois, éteres de polivinila, cetonas, éteres de polifenila, silicones, polissiloxanos e perfluoroéteres. Entre os óleos sintéticos contendo oxigênio acima mencionados existem ésteres preferivelmente usados diferentes dos ésteres de poliol de acordo com a presente invenção, e éteres de poliglicol e polivinila.

Se necessário, o óleo de máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção pode ser usado em uma forma que também contenha vários aditivos. Na explanação que se segue, os teores dos aditivos são fornecidos com base no peso total do óleo de máquina de refrigeração, e os teores desses componentes na composição do fluido de máquina de refrigeração são preferivelmente selecionados para estar dentro das faixas de variação preferidas especificadas abaixo, com base na quantidade total do óleo de máquina de refrigeração.

Para melhorar também a propriedade antidesgaste e a capacidade de transporte de carga do óleo de máquina de refrigeração e a composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção, podem ser acrescentados um ou mais compostos de fósforo selecionados do grupo consistindo de ésteres do ácido fosfórico, ésteres de ácidos do ácido fosfórico, ésteres do ácido tiofosfórico, sais de amina de ésteres de ácidos do ácido fosfórico, cloretos de ésteres do ácido fosfórico e ésteres do ácido fosforoso. Estes compostos de fósforo são ésteres do ácido fosfórico ou do ácido fosforoso com alcanois ou álcoois de poliéter, ou derivados dos mesmos.

Como exemplos específicos de ésteres do ácido fosfórico podem ser mencionados o fosfato de tributila, fosfato de tripentila, fosfato de tri-hexila, fosfato de tri-heptila, fosfato de trioctila, fosfato de trinonila, fosfato de tridecila, fosfato de triundecila, fosfato de tridodecila, fosfato de tritridecila, fosfato de tritetradecila, fosfato de tripentadecila, fosfato de tri-hexadecila, fosfato de tri-heptadecila, fosfato de trioctadecila, fosfato de trioleila, fosfato de trifenila, fosfato de tricresila, fosfato de trixilenila, fosfato de cresildifenila e fosfato de xilenildifenila.

Como ésteres de ácidos do ácido fosfórico podem ser mencionados fosfato ácido de monobutila, fosfato ácido de monopentila, fosfato ácido de mono-hexila, fosfato ácido de mono-heptila, fosfato ácido de mono- octila, fosfato ácido de monononila, fosfato ácido de monodecila, fosfato ácido de monoundecila, fosfato ácido de monododecila, fosfato ácido de mono-tridecila, fosfato ácido de monotetradecila, fosfato ácido de monopentadecila, fosfato ácido de mono-hexadecila, fosfato ácido de mono-heptadecila, fosfato ácido de mono-octadecila, fosfato ácido de mono-oleíla, fosfato ácido de dibutila, fosfato ácido de dipentila, fosfato ácido de di-hexila, fosfato ácido de di-heptila, fosfato ácido de dioctila, fosfato ácido de dinonila, fosfato ácido de didecila, fosfato ácido de diundecila, fosfato ácido de didodecila, fosfato ácido de ditridecila, fosfato ácido de ditetradecila, fosfato ácido de dipentadeci-la, fosfato ácido de di-hexadecila, fosfato ácido de di-heptadecila, fosfato ácido de dioctadecila e fosfato ácido de dioleila.

Como ésteres do ácido tiofosfórico podem ser mencionados fos-fotionato de tributila, fosfotionato de tripentila, fosfotionato de tri-hexila, fosfo-tionato de tri-heptila, fosfotionato de trioctila, fosfotionato de trinonila, fosfotionato de tridecila, fosfotionato de triundecila, fosfotionato de tridodecila, fos-fotionato de tritridecila, fosfotionato de tritetradecila, fosfotionato de tripenta-decila, fosfotionato de tri-hexadecila, fosfotionato de tri-heptadecila, fosfotionato de trioctadecila, fosfotionato de trioleíia, fosfotionato de trifenila, fosfotionato de tricresila, fosfotionato de trixilenila, fosfotionato de cresildifenila e fosfotionato de xilenildifenila.

Como os sais de amina dos ésteres de ácidos do ácido fosfórico podem ser mencionados sais de aminas, tais como, metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, pentilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, dibutilamina, dipentilamina, di-hexilamina, di-heptilamina, dioctilamina, trimetilamina, trietilamina, tripropila-mina, tributilamina, tripentilamina, tri-hexilamina, tri-heptilamina e trioctilami-na, dos acima mencionados ésteres de ácidos do ácido fosfórico.

Como ésteres clorados do ácido fosfórico podem ser mencionados fosfato de tris-(dicloropropila), fosfato de tris-(cloroetila), fosfato de tris-(clorofenila)e fosfato de polioxialquileno bis [di-(cloroalquila)]. Como ésteres de ácidos fosforosos podem ser mencionados fosfito de dibutila, fosfito de dipentila, fosfito de di-hexila, fosfito de di-heptila, fosfito de dioctila, fosfito de dinonila, fosfito de didecila, fosfito de diundecila, fosfito de didodecila, fosfito de dioleila, fosfito de difenila, fosfito de dicresila, fosfito de tributila, fosfito de tripentila, fosfito de tri-hexila, fosfito de tri-heptila, fosfito de trioctila, fosfito de trinonila, fosfito de tridecila, fosfito de triundecila, fosfito de tridodecila, fosfito de trioleila, fosfito de trifenila e fosfito de tricresila. Misturas dos compostos acima também podem ser usadas.

Quando o óleo de máquina de refrigeração e a composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção contêm tais compostos de fósforo, o teor de fósforo no composto não é particularmente restrito mas está preferivelmente de 0,01 % em peso a 5,0 % em peso e mais preferivelmente de 0,02% em peso a 3,0 % em peso à base de peso total do óleo de máquina de refrigeração (o peso total do óleo de base com todos dos aditivos). Um único tipo de composto de fósforo pode ser usado sozinho ou dois ou mais podem ser usados em combinação. O óleo de máquina de refrigeração e a composição do fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção também podem conter compostos de terpeno acrescentados da estabilidade térmica e química também melhorada. Um "composto de terpeno" de acordo com a presente invenção é um composto obtido pela polimeriza-ção de isopreno ou de um derivado do mesmo, e 2 a 8 meros de isopreno são preferivelmente usados. Os compostos de terpeno que podem ser especificamente mencionados são monoterpenos, tais como geraniol, nerol, lina-lol, citrais (incluindo geranial), citronelol, mentol, limoneno, terpinerol, carvo-na, ionona, tujona, cânfora e borneol, sesquiterpenos, tais como fameseno, famesol, nerolidol, hormônio juvenila, humuleno, cariofileno, elemeno, cadi-nol, cadineno e tutin, diterpenos, tais como geranilgeraniol, fitol, ácido abiéti-co, pimaradieno, dafnetoxina, taxol, ácido abiético e ácido pimárico, sesta-terpenos, tais como geranilfarneseno, triterpenos, tais como esqualeno, limoneno, cameliagenina, hopano e lanosterol, e tetraterpenos, tais como os carotenoides.

Os monoterpenos, sesquiterpenos e diterpenos, são os preferi- dos entre esses compostos de terpeno, com sesquiterpenos sendo mais preferidos e a-farneseno (3,7,11-trimetildodeca-1,3,6, 10-tetraeno) e/ou β-farneseno (7,11-dimetil-3-metilidenododeca-1,6,10-trieno) sendo especialmente preferidos. De acordo com a presente invenção, um tipo único do composto de terpeno pode ser usado sozinho, ou dois ou mais podem ser usados em combinação. Não existe nenhuma restrição particular no teor de compostos de terpeno no óleo de máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção, mas é preferivelmente de 0,001 % em peso a 10 % em peso, mais preferivelmente de 0,01 % em peso a 5 % em peso e bem mais preferivelmente de 0,05 % em peso a 3 % em peso à base de peso total do óleo de máquina de refrigeração. Um teor do composto de terpeno menor do que 0,001 % em peso tenderá a resultar em um efeito de melhora insuficiente sobre a estabilidade térmica e química, enquanto um teor maior do que 10 % em peso tenderá a resultar em uma lubrificação insuficiente. O teor de compostos de terpeno na composição do fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção é preferivelmente selecionado para estar incluído na faixa de variação preferida, acima mencionada, à base de peso total do óleo de máquina de refrigeração.

Para adicionalmente melhorar a estabilidade térmica e química do óleo de máquina de refrigeração e a composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração de acordo com a invenção eles podem conter um ou mais compostos epóxi selecionados entre compostos epóxi do tipo éter fenilglicidila, compostos epóxi do tipo éter alquilglicidila, compostos epóxi de tipo éster de glicidila, compostos aliloxiranos, compostos alquiloxi-ranos, compostos epóxi alicíclicos, monoésteres de ácido graxo epoxidado e óleos vegetais epoxidados.

Os exemplos específicos de compostos epóxi de tipo éter de fenilglicidila incluem éteres de fenila glicidila e éteres de alquilfenila glicidila. Um éter de alquilfenila glicidila é aquele que tem de 1 a 3 grupos alquil-Cr C13, entre os quais os exemplos preferidos com 1 grupo alquil-C4-Cio incluem o n-butila éter de fenila glicidila, éter de 1-butilfenila glicidila, éter de sec- butilfenila glicidila, éter de terc-butilfenila glicidila, éter de pentilfenila glicidila, éter de hexilfenila glicidila, éter de heptilfenila glicidila, éter de octilfenila glicidila, éter de nonilfenila glicidila e éter de decilfenila glicidila.

Exemplos específicos de compostos epóxi do tipo éter de alquila glicidila incluem o éter de decila glicidila, o éter de undecila glicidila, éter de dodecila glicidila, éter de tridecila glicidila, éter de tetradecila glicidila, éter de 2-etil-hexila glicidila, éter de neopentilglicol diglicidila, éter de trimetilol pro-pano triglicidila, éter de pentaeritritol tetraglicidila, éter 1,6-hexanodiol diglicidila, éter de sorbitol poliglicidila, éter de polialquilenoglicol monoglicidila e éter de polialquileno glicol diglicidila.

Como exemplos específicos de compostos epóxi do tipo éster de glicidila podem ser mencionados ésteres de fenilglicidila, ésteres de alquilgli-cidila e ésteres de alquenilglicidila, entre os quais os exemplos preferidos incluem octanoato de glicidil-2,2-dimetila, benzoato de glicidila, acrilato de glicidila e metacrilato de glicidila.

Os exemplos específicos de compostos aliloxirano incluem 1,2-epoxiestireno e alquil-1,2-epoxiestireno.

Os exemplos específicos de compostos alquiloxirano incluem 1.2- epoxibutano, 1,2-epoxipentano, 1,2-epóxi-hexano, 1,2-epóxi-heptano, 1.2- epoxioctano, 1,2-epoxinonano, 1,2-epoxidecano, 1,2-epoxiundecano,1,2- epoxidodecano, 1,2-epoxitridecano, 1,2-epoxitetradecano, 1,2- epoxipentadecano, 1,2-epóxi-hexadecano, 1,2-epóxi-heptadecano, 1,1,2- epoxioctadecano, 2-epoxinonadecano e 1,2-epoxieicosano.

Exemplos específicos de compostos epóxi alicíclicos incluem 1,2-epoxiciclo-hexano, 1,2-epoxiciclopentano, 3,4-epoxiciclo-hexilmetil-3,4-epoxiciclo-hexano carboxilato, bis (3,4 epoxiciclo-hexilmetil) adipato, exo-2,3-epoxinorbornano, bis (3,4-epóxi-6-metilciclo-hexilmetil) adi-pato, 2-(7-oxabiciclo [4.1.0] heptil-3)-espiro (1,3-dioxano-5,3’-[7]oxabiciclo [4.1.0] heptano, 4-(1’-metil-hepoxietil)-1,2-epóxi-2-metilciclo-hexano e 4-epoxietil-1,2-epoxiciclo-hexano.

Exemplos específicos de monoésteres de ácido graxo epoxidado incluem ésteres de ácidos graxos de Ci2 a C2n epoxidados e álcoois ou fe- nois ou alquilfenois de C-ι a Ce. Bem mais preferivelmente são usados butila, hexila, benzila, ciclo-hexila, metoxietila, octila, fenila e butilfenila ésteres de ácido epoxiesteárico.

Exemplos específicos de óleos vegetais epoxidados incluem compostos epóxi de óleos vegetais, tais como óleo de soja, óleo de linhaça e óleo de caroço de algodão.

Entre estes compostos epóxi são preferidos os compostos epóxi do tipo éter de fenilglicidila, compostos epóxi do tipo éster de glicidila, compostos epóxi alicíclicos e monoésteres de ácido graxo epoxidado. Mais preferidos entre esses são os compostos epóxi do tipo éter de fenila glicidila e compostos epóxi do tipo éster de glicidila, com o éter de fenila glicidila, o éter de butilfenila glicidila, o éster de alquilglicidila ou misturas dos mesmos sendo especialmente preferidos.

Quando o óleo de máquina de refrigeração e a composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção contêm tais compostos epóxi, o teor do composto epóxi não é particularmente restrito mas é preferivelmente de 0,1 % em peso a 5,0 % em peso e mais preferivelmente de 0,2 % em peso a 2,0 % em peso à base de peso total do óleo de máquina de refrigeração. Um tipo único de composto epóxi pode ser usado sozinho, ou dois ou mais tipos podem ser usados em combinação.

Para aumentar também o desempenho do óleo de máquina de refrigeração e a composição do fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção, os aditivos do óleo de máquina de refrigeração convencionalmente conhecidos podem ser incluídos de acordo com a necessidade. Como exemplos de tais aditivos podem ser mencionados antioxidantes à base de fenol, tais como di-terc-butil-p-cresol e bisfenol A, antioxidantes à base de amina, tais como fenil-a-naftilamina e N,N-di-(2-naftil)-p-fenilenodiamina, agentes antidesgaste, tais como ditiofos-fato de zinco, agentes de pressão extrema, tais como parafina clorada e compostos de enxofre, agentes oleaginosos, tais como ácidos graxos, o tipo à base de silicone e outro de agentes antiespumantes, agentes de inativação de metal, tais como benzotriazol, melhoradores do índice de viscosidade, depressores do ponto de orvalho, detergentes dispersantes e assim por diante. Um tipo único de aditivo pode ser usado sozinho, ou dois ou mais aditivos podem ser usados em combinação. Não existe nenhuma restrição particular em relação ao teor de tais aditivos, mas preferivelmente não é maior do que 10 % em peso e mais preferivelmente não é maior do que 5 % em peso à base de peso total do óleo de máquina da máquina de refrigeração. A viscosidade cinemática do óleo da máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção não é particularmente restrita, mas a viscosidade cinemática em 40°C é preferivelmente de 3 mm2/s a 1000 mm2/s, mais preferivelmente de 4 mm2/s a 500 mm2/s e ainda mais preferivelmente de 5 mm2/s a 400 mm2/s. A viscosidade cinemática em 100°C é preferivelmente de 1 mm2/s a 100 mm2/s e mais preferivelmente de 2 mm2/s a 50 mm2/s. A resistividade volumétrica do óleo de máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção também não é particularmente restringida, mas é preferivelmente 1,0 x 1012 ü.cm ou maior, mais preferivelmente 1,0 x 1013 Q.cm ou maior e ainda mais preferivelmente 1,0 x 1014 ü.cm ou maior. As altas propriedades de isolamento elétrico serão normalmente necessárias para uso no tipo hermético que refrigera dispositivos da máquina. De acordo com a presente invenção, a resistividade volumétrica é o valor medido de acordo com JIS C 2101, "Teste de métodos de óleos de isolamento elétricos", em 25°C. O teor úmido do óleo de máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção não é particularmente restrito mas não é preferivelmente maior do que 200 ppm, não mais preferivelmente maior do que 100 ppm e não o mais preferivelmente maior do que 50 ppm à base de peso total do óleo de máquina de refrigeração. Um teor úmido inferior é desejado do ponto de vista do efeito sobre a estabilidade térmica/química e propriedades de isolamento elétricas do óleo de máquina de refrigeração, especialmente para uso em máquinas de refrigeração seladas. O valor ácido do óleo de máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção também não é particularmente restrito, mas para prevenir a corrosão de metais usados no dispositivo de máquina de refrigeração ou tubulação, e para prevenir a decomposição do óleo de éster no óleo de máquina de refrigeração para um refrigerante de fluoropropeno de acordo com a presente invenção, não é preferivelmente maior do que 0,1 mg de KOH/g e não mais preferivelmente maior do que 0,05 mg de KOH/g. De acordo com a presente invenção, o valor ácido é o valor medido baseado em JIS K2501, "Produtos de petróleo e lubrificantes - Determinação do número de neutralização". O teor de cinzas do óleo de máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção não é particularmente restrito, mas para aumentar a estabilidade térmica e química do óleo de máquina de refrigeração para um refrigerante de fluoropropeno de acordo com a presente invenção e inibição da geração de lama, preferivelmente não é maior do que 100 ppm e mais preferivelmente não é maior do que 50 ppm. De acordo com a presente invenção, o teor de cinzas é o valor medido à base de JIS K2272, "Petróleo bruto e produtos de petróleo - Determinação de cinzas e de cinzas de sulfato". O óleo de máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção é usado juntamente com um refrigerante de fluoropropeno e/ou um refrigerante de trifluoroiodometano, e a composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção compreende um refrigerante de fluoropropeno e/ou um refrigerante de trifluoroiodometano. O refrigerante usado para a presente invenção pode consistir em um refrigerante de fluoropropeno ou em refrigerante de trifluoroiodometano sozinho, ou pode ser uma mistura refrigerante compreendendo um refrigerante de fluoropropeno e refrigerante de trifluoroiodometano.

Os refrigerantes de fluoropropeno preferidos são fluoropropenos com 3 a 5 átomos de flúor, entre que ou misturas de dois ou mais entre 1.2.3.3.3- pentafluoropropeno (NFC-1225ye), 1,3,3,3- tetrafluoropropeno(HFC-1234ze), 2,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFC-1234yf), 1.2.3.3- tetrafluoropropeno (HFC-1234ye) e 3,3,3-trifluoropropeno (HFC- 1243zf) são preferidos. Do ponto de vista das propriedades refrigerantes, é preferido para usar um ou mais selecionados entre HFC-1225ye, HFC-1234ze e HFC-1234yf. O refrigerante usado para a presente invenção também pode ser uma mistura refrigerante compreendendo um refrigerante de fluoropropeno e um refrigerante de trifluoroiodometano com outro refrigerante. Como outros refrigerantes podem ser mencionados refrigerantes HFC, refrigerantes baseados em éter fluorado, tais como perfluoroéteres, e refrigerantes naturais que incluem dimetil éter, amônia, hidrocarbonetos e assim por diante.

Como os refrigerantes de HFC podem ser mencionados de Ci a C3 e preferivelmente hidrofluorocarbonetos de C1 a C2. Como exemplos específicos podem ser mencionados difluorometano (HFC-32), trifluorometano (HFC-23), pentafluoroetano (HFC-125), 1,1,2,2-tetrafluoroetano (HFC-134), 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC-134a), 1,1,1-trifluoroetano (HFC-143a), 1,1-difluoroetano (HFC-152a), fluoroetano (HFC-161), 1,1,1,2,3,3,3- heptafluoropropano (HFC-227ea), 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropano (HFC- 236ea), 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano (HFC-236fa), 1,1,1,3,3- pentafluoropropano (HFC-245fa) e 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (HFC-365mfc), bem como misturas de dois ou mais dos mesmos. Estes refrigerantes podem ser apropriadamente selecionados dependendo do objetivo de uso e do desempenho necessário, mas como exemplos preferidos podem ser mencionados HFC-32 sozinho; HFC-23 sozinho; HFC134a sozinho; HFC-125 sozinho; HFC-134a/HFC-32 = mistura de 60 a 80 % em peso/40 a 20 % em peso; HFC-32/HFC-125 = mistura de 40 a 70 % em peso/60 a 30 % em peso; HFC-125/HFC-143a = mistura de 40 a 60 % em peso/60 a 40 % em peso; HFC-134a/HFC-32/HFC-125 = mistura de 60 % em peso/30 % em peso/10 % em peso; HFC-134a/HFC-32/HFC-125 = mistura de 40 a 70 % em peso/de 15 a 35 % em peso/de 5 a 40% em peso; e HFC-125/HFC-134a/HFC-143a = mistura de 35 a 55 % em peso/de 1 a 15 % em peso/de 40 a 60 % em peso. Mais especificamente, podem ser mencionados HFC-134a/HFC-32 = mistura de 70/30 % em peso; HFC-32/HFC-125 = mistura de 60/40 % em peso; HFC-32/HFC-125 = mistura de 50/50 % em peso (R410A); HFC-32/HFC-125 = mistura de 45/55 % em peso (R410B); HFC-125/HFC-143a = mistura de 50/50 % em peso (R507C); HFC-32/HFC-125/HFC-134a = mistura de 30/10/60 % em peso; HFC-32/HFC-125/HFC-134a = mistura de 23/25/52 % em peso (R407C); HFC-32/HFC-125/HFC-134a = mistura de 25/15/60 % em peso (R407E); e HFC-125/HFC-134a/HFC-143a = mistura de 44/4/52 % em peso (R404A).

Como hidrofluorocarbonetos saturados entre refrigerantes HFC, são preferidos um ou misturas de dois ou mais selecionados entre difluoro-metano (HFC-32), pentafluoroetano (HFC-125), 1,1,2,2-tetrafluoroetano (HFC-134), 1,1,1,2-tetrafluoroetano (HFC-134a), 1,1-difluoroetano (HFC-152a), fluoroetano (HFC-161), 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropano (HFC-227ea), 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropano (HFC-236ea), 1,1,1,3,3,3-hexa fluo-ropropano (HFC-236fa), 1,1,1,3,3-pentafluoropropano (HFC-245fa) e 1,1,1,3,3-pentafluorobutano (HFC-365mfc), e do ponto de vista de propriedades refrigerantes são especialmente preferidos HFC-32, HFC-125, HFC-134a, HFC-152a e misturas de HFC-32 e HFC-134a.

Como refrigerantes hidrocarboneto existem hidrocarbonetos preferidos possuindo de 3 a 5 átomos de carbono na molécula, e como exemplos específicos podem ser mencionados metano, etileno, etano, propileno, propano, ciclopropano, n-butano, isobutano, ciclobutano, metilciclopropano, 2-metilbutano, n-pentano, e misturas de dois ou mais dos precedentes. Preferidos entre eles estão os refrigerantes que estão gases a 25°C, 1 atmosfera, tal como propano, n-butano, isobutano, 2-metilbutano, e misturas dos mesmos.

Como exemplos específicos de refrigerantes à base de no éter fluorado podem ser mencionados HFE-134p, HFE-245mc, HFE-236mf, HFE-236me, HFE-338mcf; HFE-365mcf, HFE-245mf, HFE-347mmy, HFE-347mcc, HFE-125, HFE-143m, HFE-134m, HFE-227me e assim por diante, e estes refrigerantes podem ser apropriadamente selecionados dependendo do objetivo de uso e do desempenho necessário.

Quando o refrigerante usado na presente invenção é uma mistura refrigerante, a mistura refrigerante contém preferivelmente pelo menos um componente selecionado entre refrigerantes de fluoropropeno (daqui por diante referido como "refrigerante (A)") e pelo menos um componente selecionado entre o hidrofluorocarboneto saturado, um hidrocarboneto possuindo de 3 a 5 átomos de carbono na molécula, éter dimetílico, dióxido de carbono, sulfeto de bis (trifluorometila) e refrigerantes de trifluoroiodometano (daqui por diante referido como "refrigerante (B)").

Quando o refrigerante usado para a presente invenção é uma mistura refrigerante compreendendo o refrigerante (A) e o refrigerante (B), a mistura refrigerante é preferivelmente uma mistura azeotrópica, mas não é necessário que seja uma mistura azeotrópica contanto que ela necessite das propriedades como um refrigerante, e a proporção de mistura de componentes de ambos é preferivelmente de 1:99 a 99:1 e mais preferivelmente de 5:95 a 95:5.

Também, quando o refrigerante usado para a presente invenção é uma mistura refrigerante compreendendo refrigerante (A) e refrigerante (B), a mistura refrigerante pode conter também um refrigerante HFC diferente do refrigerante de fluoropropeno ou o hidrofluorocarboneto saturado, um refrigerante à base de éter fluorado, tal como um perfluoroéter, ou refrigerante natural, tal como um hidrocarboneto diferente de um hidrocarboneto possuindo de 3 a 5 átomos de carbono na molécula, ou amônia. O óleo de máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção será normalmente usado em um ar condicionado para refrigeração na forma da composição de fluido de máquina de refrigeração acima mencionada, na mistura com um refrigerante de fluoropropeno e/ou um refrigerante de trifluoroiodometano, ou mistura refrigerante. Não existe nenhuma restrição particular na proporção de mistura do óleo de máquina de refrigeração e o refrigerante na composição, ou na proporção de mistura do óleo de máquina de refrigeração e o refrigerante na composição do fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção, mas o teor de óleo de máquina de refrigeração é preferivelmente de 1 a 500 partes em peso e mais preferivelmente de 2 a 400 partes em peso em relação a 100 partes em peso do refrigerante. O óleo de máquina de refrigeração e a composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção são preferivelmente usados em um ar condicionado ou máquina de refrigeração com um compressor hermético de pistão ou rotativo, ou em um ar condicionado automobilístico de tipo aberto ou hermético. O óleo de máquina de refrigeração e a composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção também podem ser adequadamente usados em dispositivos de resfriamento de desumidificadores, aquecedores de água, sorveteiras, armazéns de estoca-gem/armazenamento em temperatura fria, máquinas automáticas de venda, mostruários, plantas químicas e assim por diante. O óleo de máquina de refrigeração e a composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração de acordo com a presente invenção também pode ser adequadamente usados em dispositivos com compressores centrífugos. EXEMPLOS. A presente invenção será explicada agora com maior detalhe com base em exemplos e exemplos comparativos, com a compreensão de que estes exemplos não são de modo nenhum limitantes da presente invenção.

Exemplos de 1 a 11 e Exemplos Comparativos de 1 a 4.

Para os Exemplos de 1 a 11 e os Exemplos Comparativos de 1 a 4, os óleos de máquina de refrigeração foram preparados utilizando os óleos de base numerados abaixo de 1 a 15. As propriedades dos óleos de máquina de refrigeração obtidos estão mostradas nas Tabelas de 1 a 3. Óleos de base. Óleo de base 1: Éster de ácido 2-etil-hexanoico e neopentila gli-col. Óleo de base 2: Éster de ácido 2-etil-hexanoico e trimetilol pro- pano. Óleo de base 3: Éster de ácido 2-etil-hexanoico e pentaeritritol. Óleo de base 4: Éster de mistura de ácido graxo de ácido 2-etil-hexanoico e o ácido 3,5,5-trimetil-hexanoico (proporção de mistura (propor- ção molar): 50/50) e pentaeritritol. Óleo de base 5: Éster de mistura de ácido graxo de ácido 2-etil-hexanoico e o ácido 3,5,5-trimetil-hexanoico (proporção de mistura (proporção molar); 50/50) e dipentaeritritol. Óleo de base 6: Mistura de óleo de base 1 e óleo de base 3 (proporção de mistura (razão ponderai): óleo de base 1/óleo de base 3 = 35/65). Óleo de base 7: Mistura de óleo de base 1 e óleo de base 4 (proporção de mistura (razão ponderai): óleo de base 1/óleo de base 4 = 25/75). Óleo de base 8: Mistura de óleo de base 4 e óleo de base 5 (proporção de mistura (razão ponderai): óleo de base 4/óleo de base 5 = 75/25). Óleo de base 9: Éster de mistura de ácido graxo de ácido n-heptanoico e ácido 3,5,5-trimetil-hexanoico (proporção de mistura (proporção molar): 15/85) e pentaeritritol. Óleo de base 10: Éster de mistura de ácido graxo de ácido n-heptanoico e ácido 3,5,5-trimetil-hexanoico (proporção de mistura (proporção molar): 55/45) com pentaeritritol/dipentaeritritol = proporção molar 50/50. Óleo de base 11: Éster de mistura de ácido graxo de ácido n-pentanoico, ácido n-heptanoico e ácido 3,5,5-trimetil-hexanoico (proporção de mistura (proporção molar): 10/40/50) e pentaeritritol. Óleo de base 12: Éster de ácido n-heptanoico e pentaeritritol. Óleo de base 13: Éster de mistura de ácido graxo de ácido n-pentanoico, ácido n-heptanoico e ácido 3,5,5-trimetil-hexanoico (proporção de mistura (proporção molar): 45/10/45) e pentaeritritol. Óleo de base 14: óleo de mineral naftênico. Óleo de base 15: éter monometílico de polipropileneglicol.

Cada um dos óleos de máquina de refrigeração obtidos em Exemplos de 1 a 11 e Exemplos Comparativos de 1 a 4 foi submetido a um teste de avaliação na seguinte maneira.

Avaliação de compatibilidade refrigerante 1.

Depois do procedimento delineado em "Metodologias de Teste de Compatibilidade de Refrigerantes" sob dependência de "Óleos para máquina de refrigeração" da JIS-K-2211, 2 g de óleo de máquina de refrigeração foram combinados com 18 g de uma mistura refrigerante de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno e trifluoroiodometano (razão de mistura (razão ponderai): trifluoroiodometano/2,3,3,3-tetrafluoropropeno = 70/30), e observou-se se o refrigerante e o óleo de máquina de refrigeração mutuamente se dissolveram em 0°C. Os resultados estão mostrados nas Tabelas 1 a 3. Nas Tabelas 1 a 3, "compatível" significa que o refrigerante e o óleo de máquina de refrigeração se dissolveram mutuamente, e "separado" significa que o refrigerante e o óleo de máquina de refrigeração se separaram em duas camadas. Avaliação de compatibilidade refrigerante 2.

Depois do procedimento projetado na "Metodologia do teste de Compatibilidade Refrigerante" dependente de "Óleos para máquina de refrigeração" do JIS-K-2211, 2 g de óleo de máquina de refrigeração foram combinados com 18 g de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno, e observou-se se o refrigerante e o óleo de máquina de refrigeração mutuamente se dissolveram em 0°C. Os resultados estão mostrados nas Tabelas de 1 a 3. Nas Tabelas de 1 a 3, "compatível" significa que o refrigerante e o óleo de máquina de refrigeração se dissolveram mutuamente, e "separado" significa que o refrigerante e o óleo de máquina de refrigeração se separaram em duas camadas. Avaliação de estabilidade térmica/química 1.

Seguindo o procedimento delineado em JIS-K-2211, 1 g de um óleo de máquina de refrigeração preparado com um teor de umidade não maior do que 10 ppm (cor ASTM inicial: L0.5) e 1 g de uma mistura refrigerante de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno e trifluoroiodometano (razão de mistura (razão ponderai): 2,3,3,3-tetrafluoropropeno/trifluoroiodometano = 70/30) são enchidos em um tubo de vidro juntamente com um catalisador (fios de ferro, cobre e alumínio), e depois aquecido a 150°C e guardado durante uma semana para teste. Depois do teste, a cor ASTM do óleo de máquina de refrigeração e a modificação na cor do catalisador são avaliadas. A cor ASTM foi avaliada de acordo com o ASTM D156. A modificação na cor do catalisador foi determinada peia observação visual da aparência exterior, e a avaliação foi feita como "não alterado", "sem brilho" ou "enegrecido". Os resultados são mostrados nas Tabelas de 1 a 3.

Avaliação de estabilidade térmica/química 2.

Seguindo o procedimento delineado em JIS-K-2211, 1 g de um óleo de máquina de refrigeração preparado com um teor de umidade não maior do que 10 ppm (cor ASTM inicial: L0.5) e 1 g de 2,3,3,3-tetrafluoropropeno são enchidos em um tubo de vidro juntamente com um catalisador (fios de ferro, cobre e alumínio), e depois aquecido a 150°C e guardado durante uma semana para teste. Depois do teste, a cor ASTM do óleo de máquina de refrigeração e a modificação na cor do catalisador são avaliadas. A cor ASTM foi avaliada de acordo com o ASTM D156. A modificação na cor do catalisador foi determinada pela observação visual da aparência exterior, e a avaliação foi feita como "não alterado", "sem brilho" ou "enegrecido". Os resultados são mostrados nas Tabelas de 1 a 3.

Tabela 1 Tabela 2 Tabela 3 Como claramente observado pelos resultados nas Tabelas de 1 a 3, os óleos de máquina de refrigeração dos Exemplos 1 a 11, quando usados com um refrigerante de fluoropropeno e um refrigerante de trifluoroio-dometano, exibiram excelentes compatibilidade refrigerante e estabilidade térmica/química.

Aplicabilidade Industrial. A presente invenção é útila como um óleo de máquina de refrigeração e uma composição de fluido de trabalho a ser usada em uma máquina de refrigeração que emprega um refrigerante de fluoropropeno e/ou um refrigerante de trifluoroiodometano.

REIVINDICAÇÕES

Claims (7)

1. Composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração, caracterizada pelo fato de que compreende um éster de um álcool poli-hídrico e um ácido graxo com um teor de ácido graxo de C5-C9 de 50 % -100 % em mol, um teor de ácido graxo de C5-C9 ramificado de pelo menos 30 % em mol e um teor de ácido graxo C5 ou inferior de cadeia reta não maior do que 40 % em mol, e um refrigerante de fluoropropeno e/ou um refrigerante trifluoroiodometano.

2. Composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o álcool poli-hídrico é pentaeritritol e/ou dipentaeritritol.

3. Composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que contém pelo menos um componente selecionado entre 1,3,3,3-tetrafluoropropeno e 2,3,3,3-tetrafluoropropeno como o refrigerante de fluoropropeno.

4. Composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que contém pelo menos um refrigerante de fluoropropeno, e pelo menos um componente selecionado entre os refrigerantes hidrofluoro-carboneto saturado, hidrocarboneto possuindo de 3 a 5 átomos de carbono na molécula, éter dimetílico, dióxido de carbono, bis(trifluorometil)sulfeto e trifluoroiodometano.

5. Composição de fluido de trabalho para uma máquina de refrigeração de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que: 0 refrigerante de fluoropropeno é pelo menos um selecionado entre 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno, 1,3,3,3-tetrafluoropropeno, 2,3,3,3-tetrafluoropropeno, 1,2,3,3-tetrafluoropropeno e 3,3,3-trifluoropropeno, o hi-drofluorocarboneto saturado é pelo menos um selecionado entre difluorome-tano, pentafluoroetano, 1,1,2,2-tetrafluoroetano, 1,1,1,2-tetrafluoroetano, 1,1-difluoroetano, fluoroetano, 1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropano, 1,1,1,2,3,3-hexafluoropropano, 1,1,1,3,3,3-hexafluoropropano, 1,1,1,3,3- pentafluoropropano e 1,1,1,3,3-pentafluorobutano, e um hidrocarboneto possuindo de 3 a 5 átomos de carbono na molécula refrigerante é pelo menos um selecionado entre propano, n-butano, isobutano, 2-metilbutano e n-pentano.

6. Óleo de máquina de refrigeração, caracterizado pelo fato de que compreende um éster de um álcool poli-hídrico e um ácido graxo com um teor de ácido graxo de C5-C9 de 50 - 100 % em mol, um teor de ácido graxo de C5-C9 ramificado de pelo menos 30 % em mol e um teor de ácido graxo C5 ou inferior de cadeia reta não maior do que 40 % em mol, e sendo usado com um refrigerante de fluoropropeno e/ou um refrigerante de trifluo-roiodometano.

7. Óleo de máquina de refrigeração de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o álcool poli-hídrico é pentaeritritol e/ou dipentaeritritol.