BRPI0809546A2 - Processo de isomerizar um (hidrohalo) fluoroalqueno, uso de um catalisador, processo para preparar um (hidrohalo) fluoroalqueno, fluido, mistura refrigerante, automóvel, e, processo para produzir uma composição de (hidrohalo) fluoroalqueno. - Google Patents
Processo de isomerizar um (hidrohalo) fluoroalqueno, uso de um catalisador, processo para preparar um (hidrohalo) fluoroalqueno, fluido, mistura refrigerante, automóvel, e, processo para produzir uma composição de (hidrohalo) fluoroalqueno. Download PDFInfo
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Description
I “PROCESSO PARA ISOMERIZAR UM (fflDROHALO) FLUOROALQUENO, USO DE UM CATALISADOR, PROCESSO PARA PREPARAR UM (fflDROHALO) FLUOROALQUENO, FLUIDO, MISTURA REFRIGERANTE, AUTOMÓVEL, E, PROCESSO PARA 5 PRODUZIR UMA COMPOSIÇÃO DE (fflDROHALO) FLUOROALQUENO”
A invenção do assunto refere-se a um processo para isomerizar alquenos, particularmente (hidrohalo)fluoroalquenos.
Muitos alquenos, incluindo (hidrohalo)fluoroalquenos, podem 10 existir em duas formas isoméricas, dependendo do arranjo dos substituintes em tomo da dupla ligação. Este isomerismo é chamado geométrico, isomerismo cis/trans ou E/Z. Na notação E/Z, Z (zusammen) significa junto e corresponde ao termo cis e E (entgegen) significa oposto e corresponde ao termo trans. Quer uma configuração molecular seja designada E ou Z é 15 determinada pelas regras de prioridade Cahn Ingold Prelog. Para cada um dos dois átomos da dupla ligação é necessário individualmente determinar qual dos dois substituintes é de uma prioridade mais elevada. Se ambos os substituintes de mais elevada prioridade forem do mesmo lado, o arranjo é Z; se eles forem em lados opostos, o arranjo é E.
Os isômeros EqZ correspondentes tipicamente têm diferentes
propriedades físicas (p. ex., ponto de ebulição) e/ou químicas (p. ex., reatividade). Estas propriedades diferentes podem ser atribuídas ao fato e que o momento dipolar dos substituintes tenderá a adicionar um isômero cis ou Z, enquanto para um isômero trans ou E os dipolos dos substituintes tenderão a 25 cancelar-se entre si. Como resultado das propriedades físicas e/ou químicas diferentes dos isômeros E/Z, um dos isômeros pode ser preferido em relação ao outro para uma aplicação particular.
Assim, pode ser desejável ser-se capaz de converter um isômero E/Z no outro. Em processos típicos para preparar alquenos, tais como (hidrohalo)fluoroalquenos, ambos os isômeros E/Z tipicamente serão formados. A quantidade de cada isômero E/Z formado pode depender de numerosos fatores, tais como a estabilidade cinética e termodinâmica de cada 5 isômero E/Z. Se, como explicado acima, um isômero for preferido em relação ao outro, então, dependendo da utilidade dos (hidrohalo)fluoroalquenos, pode então ser desejável converter um isômero E/Z no outro. Alternativamente, seria desejável durante o processo para preparar alquenos tais como (hidrohalo)fluoroalquenos isomerizar o um isômero E/Z no outro (preferido) 10 isômero E/Z.
É descrito no WO 2008/008351 que é possível aumentar a relação dos isômeros Z para E em 1,2,3,3,3 pentafluoropropeno. Isto é dito ser possível utilizando-se um catalisador suportado em AlF3 ou carbono, catalisador este sendo selecionado de SbClwF5.w, TiClxF4.x, SnClyF4.y e 15 TaClzF5.z, em que w é de 0 a 4, xéde0a3,yéde0a3ezéde0a4. Além disso, nos exemplos de WO 2008/030443 é descrita a isomerização parcial de E R-1234ze (1,3,3,3-tetrafluoropropeno) em Z R-1234ze sobre um catalisador de pelota de gel de óxido de cromo comprimido.
A invenção assunto trata das deficiências e problemas resumidos acima em um primeiro aspecto provendo um processo para isomerizar um (hidrohalo) fluoroalqueno contatando o (hidrohalo) fluoroalqueno com um catalisador específico. Também é provido o uso do catalisador para isomerização de um (hidrohalo) fluoroalqueno.
Em um outro aspecto é provido um processo para isomerizar 25 um (hidrohalo) fluoroalqueno, o processo compreendendo (i) contatar um E(hidrohalo) fluoroalqueno com um catalisador, para converter o ^(hidrohalo) fluoroalqueno no Z-(hidrohalo) fluoroalqueno. Convenientemente, o Z(hidrohalo) fluoroalqueno pode ser recuperado e, p. ex., usado em um subsequente procedimento. Em um outro aspecto, a invenção assunto provê o uso de um catalisador para isomerizar um (hidrohalo) fluoroalqueno, o uso compreendendo (i) contatar um ^(hidrohalo) fluoroalqueno com um catalisador para converter o ^(hidrohalo) fluoroalqueno no Z-(hidrohalo) 5 fluoroalqueno. Convenientemente, o Z-(hidrohalo) fluoroalqueno pode ser recuperado e, p. ex., usado em um subsequente procedimento.
Por “isomerização” neste contexto queremos significar preferivelmente mudar a relação dos isômeros E e Z (p. ex., aumentando-se o nível do isômero Z) do que foi anteriormente ou, em uma situação em que a 10 isomerização é realizada in situ, por exemplo, como parte de uma etapa de preparação para o (hidrohalo) fluoroalqueno, mudando-se a relação dos isômeros E e Z (p. ex., aumentando-se o nível de isômero Z) em comparação com o que teria sido se o catalisador não tivesse sido utilizado.
Nas formas de realização consideradas, a invenção pode sr 15 usada como uma etapa de processo separada para aumentar o nível de isômero Z em uma mistura E/Z de um dado (hidrohalo) fluoroalqueno. Alternativamente, o processo catalítico da invenção aumentando o nível do isômero Z pode ser incorporado como uma etapa in situ na síntese, convenientemente a última etapa da síntese, do desejado (hidrohalo) 20 fluoroalqueno. Tal síntese desse modo resultaria em um aumentado nível de isômero Z no (hidrohalo) fluoroalqueno resultante.
Em um outro aspecto, a invenção também provê uma mistura isomérica produzida de acordo com um processo da invenção. A invenção também provê um refrigerante compreendendo uma mistura de isômeros produzida de acordo com o processo da invenção e um automóvel tendo um sistema de condicionamento de ar utilizando ta mistura de isômeros.
Convenientemente, em um aspecto da invenção, a invenção pode funcionar mudando-se a relação de isômero E/Z daquela que é o equilíbrio cinemático de isômeros, da reação preparando o (hidrohalo) fluoroalqueno, convenientemente para aumentar o nível de isômero Z.
Em um outro aspecto da invenção, é provido um processo para produzir uma composição de (hidrohalo) fluoroalqueno compreendendo um nível aumentado de isômero Z, convenientemente um nível de isômero Z 5 aumentado além do nível presente quando o (hidrohalo) fluoroalqueno foi formado nas condições de reação preparativa, ou o nível de equilíbrio cinemático do isômero Z do (hidrohalo) fluoroalqueno, compreendendo a etapa de utilizar-se um catalisador. Convenientemente, este aspecto da invenção pode compreender uma etapa de limpeza que aumenta o nível do 10 isômero Z em tal composição.
Em um aspecto considerado, pode ser provido que o catalisador utilizado não seja um catalisador de zinco/crômia, que possa conter entre 0,01% e 20% de zinco, quando o processo é realizado in situ como parte de uma síntese de um C3.6 (hidro) fluoroalqueno.
A menos que de outro modo citado, como aqui usado, um
“(hidrohalo) fluoroalqueno” é um alqueno que existe em isômeros EeZe em que pelo menos um dos átomos de hidrogênio foi substituído por flúor. Quando houver pelo menos um átomo de hidrogênio presente e nenhum halogênio (exceto flúor), o (hidrohalo) fluoroalqueno é indicado 20 hidrofluoroalqueno. Opcionalmente, pelo menos um dos átomos de hidrogênio pode também ser substituído por um halogênio selecionado de cloro, bromo e iodo (isto é, um hidrohalofluoroalqueno ou um halofluoroalqueno). Dito de outro modo, um (hidrohalo) fluoropropeno (por exemplo) pode ser representado pela fórmula CX3CX=CX2, onde X = H, F, 25 Cl, Br ou I, desde que pelo menos um X seja F e pelo menos um X seja H, Cl, Br ou I.
Preferivelmente, o (hidrohalo) fluoroalqueno contém de 2 a 10 átomos de carbono, isto é, é um C2-10 (hidrohalo) fluoroalqueno. O processo da invenção é particularmente adequado para isomerizar C3.7 (hidrohalo) fluoroalquenos, especialmente (hidrohalo)fluoropropenos, fluorobutenos e fluoropentenos, particularmente (hidrohalo) fluoropropenos, fluorobutenos e fluoropentenos, particularmente (hidrohalo)fluoropropenos.
Como exemplo e para simplicidade, a menos que de outro 5 modo citado, o resto da descrição descreverá o processo da invenção com referência à isomerização de (hidrohalo)fluoropropenos. A pessoa hábil entenderá, entretanto, que tal exame é igualmente aplicável à isomerização de outros (hidrohalo) fluoroalquenos, por exemplo, (hidrohalo)fluoroetenos, butenos, pentenos e hexenos. Convenientemente, a invenção é 10 particularmente aplicável a hidrofluoroalquenos.
Como explicado acima, (hidrohalo) fluoroalquenos adequados para isomerização pelo processo da invenção pode conter 0, 1, 2, 3, 4 ou 5 átomos de halogênio selecionado de Cl, Br e I (desde que os (hidrohalo)fluoropropenos contenham pelo menos um hidrogênio ou átomo de 15 halogênio), 1, 2, 3, 4 ou 5 átomos de flúor e um número equilibrador de átomos de hidrogênio, (hidrohalo)fluoropropenos preferidos são aqueles tendo de 2 a 5 átomos de flúor (e assim de 1 a 4 átomos selecionados de H, Cl, Br e I), particularmente 4 ou 5 átomos de flúor (e assim 1 ou 2 átomos selecionados de H, Cl, Br e I). Convenientemente, os 20 . (hidrohalo)fluoropropenos não contêm átomos Cl, Br ou I, particularmente nenhum Br ou I. Outros (hidrohalo) fluoroalquenos preferidos igualmente têm de 2 a 5 átomos de flúor, particularmente 4 ou 5 e podem convenientemente não conter Cl, Br ou I, particularmente nem Br ou I.
Portanto, um grupo preferido de (hidrohalo) fluoropropenos 25 adequado para isomerização pelo processo da invenção pode ser representado pela fórmula CX3CX=CX2, em que X = HouF, desde que de 1 a 5 dos X’s = F. Em outras palavras, tais (hidrohalo)fluoropropenos preferidos incluem hidrofluoropropenos selecionados de mono, di, tri, tetra e pentafluoropropenos. Assim, os hidrofluoropropenos preferidos particularmente adequados para isomerização pelo processo da invenção são selecionados de monofluoropropeno 1-fluoropropeno (CH3CH=CHF)5 os difluoropropenos 1,2-difluoropropeno (HFC=CFCH3) e 1,3-difluoropropeno (HFC=CHCH2F), 5 os trifluoropropenos 1,2,3-trifluoropropeno (HFC=CFCH2F) e 1,3,3- trifluoropropeno (HFC=CHCF2h), os tetrafluoropropenos 1,3,3,3- tetrafluoropropeno (HFC=CHCF3) e 1,2,3,3-tetrafluoropropeno (HFC=CFCF2H) e o pentafluoropropeno 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno (HFC=CFCF3).
Um hidrofluoropropeno particularmente preferido para uso no
processo da invenção é 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno (HFC=CFCF3), que é também conhecido como HFC-1225ye. Também particularmente preferido é 1,3,3,3-tetrafluoropropeno (HFC=CHCF3), também conhecido como R1234ze.
A menos que de outro modo citado, como aqui usado, um
“catalisador” é qualquer catalisador capaz de facilitar a conversão de um isômero E de um (hidrohalo) fluoroalqueno em um isômero Z. Tais catalisadores incluem aqueles selecionados de catalisadores de ácido de Lewis, catalisadores de óxido de cromo e contendo crômia, catalisadores
contendo alumina, catalisadores líquidos suportados e suas misturas.
O catalisador pode estar presente em qualquer quantidade adequada no processo da invenção. Tipicamente, a relação em peso do catalisador para ((hidrohalo) fluoroalqueno, no processo da invenção, é na faixa de 1:1000 a 10:1, tal como de 1:500 a 1:1, p. ex., de 1:100 a 1:10.
A menos que de outro modo citado, como aqui usado, um
“catalisador de ácido de Lewis” é qualquer catalisador capaz de aceitar um par de elétrons para formar uma ligação covalente coordenada. Catalisadores de ácido de Lewis adequados incluem penta-haletos de antimônio (p. ex., SbF5), óxidos de cromo e oxifluoretos de cromo, óxido de alumínio, trihaletos de alumínio (p. ex., AlCl3) e oxi-haletos de alumínio, haletos de ferro (III) (p. ex., FeCl3), tri-haletos de boro (p. ex., BF3), penta-haletos de nióbio ou tântalo (p. ex., NBCl5, TaCl5) e triflato de itérbio (III) (Yb(CF3SO3)3).
Os catalisadores de ácido de Lewis podem ser não suportados ou suportados, porém são preferivelmente não suportados. Suportes adequados para catalisadores de ácido de Lewis, se utilizados, incluem grafite, óxido de cromo ou alumina.
A menos que de outro modo citado, como aqui usado, um “catalisador contendo alumina” é qualquer catalisador compreendendo alumínio ou um composto de alumínio (p. ex., Al2O3, alumina fluorada (AlOxFy) ou AlF3), incluindo catalisadores baseados em suportes de alumina.
A menos que de outro modo citado, como aqui usado, “um catalisador contendo crômia” é qualquer catalisador compreendendo cromo ou um composto de cromo. Tipicamente, o cromo ou composto de cromo 15 presente nos catalisadores da invenção é um óxido, oxifluoreto ou fluoreto de cromo, tal como óxido de cromo (Cr2O3). Tais catalisadores podem ser amorfos ou pelo menos parcialmente cristalinos ou substancialmente cristalinos.
Os catalisadores contendo crômia podem ser providos em 20 qualquer forma adequada conhecida na técnica. Por exemplo, eles podem ser providos na forma de pelotas ou grânulos de apropriado tamanho, para uso em um leito fixo ou um leito fluidizado. Os catalisadores podem ser suportados ou não suportados. Se o catalisador for suportado, suportes adequados incluem AlF3, alumina fluorada ou carvão ativado.
Os catalisadores contendo crômia podem conter pelo menos
um metal adiciona. O ou cada metal adicional pode ser em forma elementar ou um composto do metal. Tipicamente, o ou cada metal é selecionado de zinco, magnésio, níquel, cobalto, prata, cobre, alumínio, estanho, zircônio e suas misturas. Metais preferidos são zinco, magnésio, alumínio, níquel e cobalto, especialmente zinco. Por exemplo, catalisadores de zinco/crômia adequados são descritos no WO 2006/106353 e WO 98/10862, o conteúdo dos quais no que se refere a catalisadores de zinco/crômia e sua preparação sendo incorporado aqui por referência. O ou cada metal presente no 5 catalisador de crômia está preferivelmente presente na crômia em um nível de pelo menos 0,01%, preferivelmente pelo menos 0,1%, preferivelmente pelo menos 1%, preferivelmente pelo menos 3 % em peso do catalisador. Convenientemente, o ou cada metal está presente em um nível de não mais do que 20%, convenientemente não mais do que 15%, convenientemente não 10 mais do que 10 % em peso do catalisador.
Catalisadores suportados adequados incluem SbF5 intercalado em grafite. Um exemplo adequado de um catalisador de fase líquida é SbF5.
Tipicamente, o processo de isomerização é realizado em uma temperatura de -50 a 400 0C. O processo pode ser realizado em pressão sub ou superatmosférica, por exemplo, a de cerca de 0 a cerca de 30 bar abs.
Preferivelmente, o processo é conduzido em uma temperatura de 20 a 350 0C, material de partida de 50 a 300 0C. Preferivelmente, o processo é conduzido em uma pressão de 5 a 20 bar. Naturalmente, a pessoa hábil observará que as condições preferidas (p. ex., temperatura, pressão) para 20 conduzir o processo da invenção pode variar, dependendo de fatores tais como a natureza do (hidrohalo) fluoroalqueno sendo isomerizado e o catalisador sendo empregado.
O tempo de contato do is-(hidrohalo) fluoroalqueno ou mistura E/Z com o catalisador pode variar, dependendo, por exemplo, da natureza do 25 catalisador e/ou (hidrohalo) fluoroalqueno e/ou das condições usadas no processo da invenção, p. ex., temperatura e/ou pressão. Tipicamente, entretanto, o tempo de contato variará de cerca de 0,1 segundo a cerca de 100 h, preferivelmente de 0,5 segundo a 10 horas, por exemplo, de 1 segundo a 1 hora. A fase preferida em que a mistura de isômero de (hidrohalo) fluoroalqueno e o catalisador são contatados dependerá da natureza do catalisador usado, das condições requeridas e da natureza do (hidrohalo) fluoroalqueno específico. Assim, o processo poderia ser realizado entre fases heterogêneas ou homogêneas, incluindo fases supercríticas.
Um solvente inerte (isto é, um que não apresente interação com o catalisador ou a alimentação de (hidrohalo) fluoroalqueno) pode também ser usado para auxiliar no contato de fases, remover ou suprir calor e assim em diante.
Solventes inertes adequados incluem perfluoroalcanos.
O processo da invenção pode ser realizado em qualquer aparelho adequado, tal como um misturador estático, um reator de tanque agitado ou um vaso de desengate de vapor-líquido agitado. O processo pode ser realizado intermitente ou continuamente. O processo intermitente ou o 15 contínuo pode ser realizado em um modo de uma etapa, ou utilizando-se duas ou mais zonas de reação e/ou vasos de reação distintos.
O processo da invenção pode ser realizado em um reator de fase vapor, condições e aparelho de processamento adequados para o qual são bem conhecidos na técnica. Para este fim referimo-nos ao WO 06/106353 e 20 WO 98/10862, cujo conteúdo é especificamente incorporado aqui por referência, em particular no que se refere aos reatores de fase vapor e condições de processo de fase vapor adequadas.
O processo da invenção pode convenientemente ser realizado na presença de fluoreto de hidrogênio (HF). Particularmente, quando 25 utilizando-se catalisador contendo crômia, acredita-se que o uso de HF possa ajudar a evitar o cozimento do catalisador. Entretanto, quando utilizando-se um catalisador contendo crômia, pode ser desejável não utilizar-se HF a fim de evitar qualquer hidrofluoração do (hidrohalo) fluoroalqueno. A presença (e quantidade) do HF dependerá de numerosos fatores, tais como temperatura e pressão de reação e, naturalmente, do (hidrohalo) fluoroalqueno sendo isomerizado.
Se HF estiver presente, ele pode estar presente em uma quantidade de 0,1 a 99,9 % em mol, preferivelmente de 20 a 80 % em mol, tal como de 40 a 60 % em mol com base na quantidade total de (hidrohalo) fluoroalqueno sendo isomerizado.
Como exemplo e para simplicidade, a menos que de outro modo citado, o resto da descrição descreverá o processo da invenção com referência à isomerização de HFC-1225ye. A pessoa hábil entenderá que tal exame é igualmente aplicável à isomerização de outros (hidrohalo)fluoropropenos ou, na realidade, outros (hidrohalo) fluoroalquenos, tais como (hidrohalo)fluoroetenos, butenos, pentenos e hexenos.
As estruturas dos isômeros ZqE de HFC-1225ye são mostradas abaixo.
Isômero Z Isômero E
As propriedades físicas e químicas destes isômeros são diferentes. Por exemplo, o isômero E é termodinamicamente menos estável do que o isômero Z. Também os pontos de ebulição dos dois isômeros são diferentes. Mais detalhadamente, o isômero Z tem um ponto de ebulição normal de -19,9 0C e o isômero E tem um ponto de ebulição normal de-15,6 °C.
No processo usado para preparar HFC-1225ye, uma mistura de isômeros ZeE tipicamente será formada. Se a separação dos isômeros for requerida (p. ex., se um isômero for preferido em relação ao outro para uma certa aplicação), é possível separar os isômeros utilizando-se destilação. Entretanto, isto é demorado e potencialmente não econômico e esbanjador se o isômero indesejado não for usado.
Em utilidades em que é preferível aumentar o nível do isômero Z na mistura, é possível utilizar o método da invenção para aumentar o nível do isômero Z por isomerização do isômero E presente na mistura do isômero Z. O limite de como muito do isômero E pode ser convertido em isômero Z é determinado por considerações termodinâmicas.
Alternativamente, pode ser preferível realizar um processo para preparar HFC-1225ye, de modo que somente o isômero preferido seja 10 substancialmente formado. Por exemplo, HFC-1225ye pode ser preparado por desidrohalogenação, p. ex., por desidrofluoração de CF3CFHCF2H (HFC236ea) ou CF3CF2CH2F (HFC-236cb). As condições (particularmente o catalisador) podem ser selecionadas a fim de favorecer a formação de um isômero no fluoroalqueno resultante, por exemplo, o isômero Z 15 Se isomerizando-se o isômero E de HFC-1225ye no isômero
Z, um catalisador preferido para uso no processo da invenção é um catalisadores de ácido de Lewis (p. ex., suportado ou preferivelmente não suportado SbF5) ou um catalisador contendo crômia (p. ex., um catalisador de zinco/crômia).
A invenção será agora ilustrada, porém não limitada, pelos
seguintes exemplos.
Exemplo 1: Isomerização de fase líquida de HFC-1225ye empregando-se SbF5
SbF5 foi carregado em um reator Hastalloy C de 50 ml, dentro 25 de uma caixa de luva purgada com nitrogênio, removido, colocado em um bloco de aquecimento e testado em pressão. Uma alíquota de uma mistura de 87,8 % de E-HFC-1225ye e 9,1% Z-HFC- 1225ye e o resto sendo uma mistura de pequenas quantidades de HFC-227ea, HFC-236ea, HFC-236cb e hexafluoropropeno, foi então adicionada no reator e o conteúdo agitado e aquecido. Amostras de vapor foram periodicamente retiradas do reator para monitorar o progresso da isomerização. O experimento foi repetido (experimento la) utilizando-se o mesmo catalisador do experimento I. Um outro experimento (2) foi também conduzido utilizando-se uma mais elevada 5 carga de catalisador em temperatura mais baixa. Os resultados dos experimentos I, Ia e 2 são resumidos na Tabela 1 abaixo.
Tabela 1
Experimento SbF5(g) 1225ye(g) Temperatura Tempo Composição isomérica (0C) (min) 1225ye (%) Z-1225ye E-1225ye 1 2,7 18,6 45 0 9,1 87,8 45 34,3 63,9 80 86,5 10,2 120 94,7 3,5 150 92,2 2,4 180 93,3 2,3 SbFs do Exp, 1 reutilizado Ia 2,7 21,4 45 0 9,1 87,8 70 42,2 54,8 100 79,2 18,1 170 87,1 10,0 200 90,6 6,7 240 92,1 5,3 Carga mais elevada de catalisador em temperatura mais baixa 2 5,2 20,2 30 0 9,1 87,8 90 43,2 53,6 150 82,4 14,8 210 92,4 3,6 Estes experimentos demonstram que £-1225ye pode ser
isomerizado em Z-1225ye utilizando-se SbF5 sob condições suaves. Parece que qualquer redução da taxa em temperatura mais baixa poderia ser mitigada aumentando-se a carga do catalisador.
Exemplo 2: Isomerização de fase líquida preparativa de HFC-1225ye utilizando-se SbF5
A carga inicial de catalisador foi preparada dissolvendo-se SbF5 em 87,8 % de E-FIFC-1225ye, 9,1 % de Z-HFC-1225ye e o resto sendo uma mistura de pequenas quantidades de HFC-227ea, HFC-236ea, HFC236cb e hexafluoropropeno dentro de uma caixa de luvas purgada com nitrogênio e transferindo-a sob vácuo para um reator Inconnel de 300 ml esfriado. O reator foi testado em pressão e purgado com nitrogênio antes da carga e foi equipado com um agitador e aquecedor de tira. Uma vez carregada, a mistura foi agitada e permitira aquecer à temperatura ambiente, se necessário calor era aplicado. Como antes, amostras de vapor foram 5 periodicamente retiradas para análise. No final de tal experimento, o HFC1225ye foi recuperado por destilação, deixando-se o catalisador dentro do reator para reutilização. Uma série de experimentos foi realizada e estes são resumidos na Tabela 2 abaixo.
Tabela 2
Experimento SbF5 1225ye Temperatura Tempo Composiç :ão isomérica 1225ye Z-1225ye E-1225ye 236ea 1 29.42 205 45 0 16.7 82.8 60 85 1.7 11.2 Catalisador do exp. 1 reutilizado Ia 29.42 163 30 0 18 81.8 40 64.2 33.1 0.46 60 76.8 21.3 0.62 90 83.5 14.4 0.75 120 88.4 9.4 0.86 140 89.2 6.7 0.76 220 93.3 4.6 1.1 Catalisador do exp. I e Ia reutilizado Ib 29.42 168 22 0 18 81.8 40 52.3 47.2 0 80 67.3 31.8 0.15 120 78.4 20.8 0.17 150 86 13.2 0.2 270 91.6 7.3 0.2 390 94.5 4.5 0.3 1080 97.4 1.8 0.34 Catalisador do exp. I, Ia e Ib reutilizado Ic 29.42 188 21 0 18 81.8 90 48.4 50.7 0 120 68.7 30.5 0.04 200 74.7 24.6 0.05 1140 97.5 1.6 0.1 Catalisador do exp. I, la, Ib e Ic reutilizado Id 29.42 200 21 0 18 81.8 201 60.5 39.1 0 1080 83.2 16.4 0.09 Os resultados mostram que Z-1225ye pode ser preparado de E
1225ye em uma maior escala utilizando-se SbF5 sob condições suaves. A formação de HFC-236ea (CF3CFHCF2H) implica em que o SbF5 inicialmente potente esteja extraindo algum HF da alimentação de HFC-1225ye e o HFC1225ye esteja então sendo hidrofluorado pelo HF. Entretanto, após a primeira realização, muito menos HFC-236ea é formado e o processo é mais seletivo para isomerização em Z-1225ye.
Exemplo 3a: Isomerização de fase vapor em 6% Zn/Crômia na ausência de HF
Uma amostra de 2 g de catalisador de 6,0% Zn/crômia amorfo foi carregado em um tubo de reator Inconnel de 15 cm x 1,25 cm. O catalisador foi secado (250 0C por 1 hora) e pré-fluorado (relação molar N2IHf 10 de 6:1 por 1 hora a 250 0C, temperatura elevada para 380 0C, diluente de nitrogênio desligado e deixado durante a noite). Em seguida à pré-fluoração, o reator foi esfriado. Em seguida uma mistura de 5 ml/min de nitrogênio e 1 ml/min de uma mistura de 87,8 % de E-HFC-1225ye, 9,1 % de Z-HFC1225ye e o resto sendo uma mistura de pequenas quantidades de HFC-227ea, 15 HFC-236ea, HFC-236cb e hexafluoropropeno foi passado sobre o catalisador e o efeito da temperatura sobre a isomerização de E-1225ye em Z-1225ye explorado. Os resultados são apresentados na Tabela 3 abaixo.
Tabela 3
Temperatura (0C) Composição isomérica HFC-1225ye Z-1225ye E-1225ye 50 10,8 87,7 70 12,5 85,4 90 20,2 77,6 110 61,7 36,2 130 94,4 3,8 Os dados da Tabela 3 ilustram que a isomerização pode ser
realizada sobre catalisador baseado em Zn/Crômia em temperaturas modestas na ausência de HF.
Exemplo 3b: Isomerização de fase vapor em 6% Zn/Crômia na ausência de HF incluindo regeneração de catalisador
Neste experimento, as características de cozimento do processo de isomerização na ausência de HF foram exploradas. As mesmas condições foram usadas para o Exemplo 3 a, porém a temperatura foi mantida a 130 0C e a mistura de 87,8% de £-HFC-1225ye, 9,1% Z-HFC-1225ye e o resto sendo uma mistura de pequenas quantidades de HFC-227ea, HFC236ea, FEFC-236cb e hexafluoropropeno alimentado sobre o catalisador a 5 5 ml/min, enquanto monitorando a conversão do isômero E no isômero Z. Após a conversão começar a cair, o fluxo de alimentação foi parado e o catalisador regenerado utilizando-se uma mistura de nitrogênio (40 ml/min) e ar (4 ml/min) a 380 0C por 12-16 horas. No final da regeneração a alimentação de ar foi desligada e o catalisador foi esfriado a 130 0C. Quando catalisador tinha 10 esfriado o ciclo de isomerização foi repetido. Os resultados deste ciclo de isomerização/regeneração/isomerização são apresentados na Tabela 4 abaixo.
Tabela 4
Ciclo 1:
Tempo (min) % composição isomérica 1225ye Z-1225ye E-1225ye 8 91,4 3,8 43 94,4 3,8 63 94,6 3,7 93 94,5 3,7 119 94,5 3,9 155 94,6 3,9 181 92,0 3,7 213 93,1 4,0 298 89,1 9,5 335 85,7 12,6 358 79,7 19,2 378 76,5 22,0 Ciclo 1:
Tempo (min) % composição isomérica 1225ye Z-1225ye E-1225ye 10 95,0 3,7 35 94,4 3,7 70 94,6 3,8 95 94,4 3,8 125 94,6 3,8 150 94,7 3,9 185 94,3 4,1 215 94,0 4,7 241 91,7 7,0 270 86,0 12,5 300 75,0 23,4 Estes experimentos demonstraram que: • O Catalisador reteve sua atividade de isomerização por um período significativo na ausência de HF
• O desempenho da isomerização começou a deteriorar-se após 4 — 5 horas de contato
• Uma regeneração de ar/nitrogênio restaurou o catalisador para seu estado original e, portanto, pôde ser concluído que a perda de desempenho foi devida a reações tipo-cozimento
Exemplo 4: Isomerização fase vapor sobre 6% Zn/Crômia na presença de HF
O Exemplo 3 a foi repetido utilizando-se a amostra original de catalisador, exceto que 5 ml/min de HF foram co-alimentados com a mistura de 87,8 % de E-HFC-1225ye, 9,1 % de Z-HFC- 1225ye e o resto sendo uma mistura de pequenas quantidades de HFC-227ea, HFC-236ea, HFC-236cb e hexafluoropropeno sobre o catalisador. Os resultados são mostrados na Tabela 5 abaixo.
Tabela 5
Temperatura (ÜC) Composição isomérica 1225ye Z-1225ye E-1225ye 236ea 130 6,4 92,3 0,0 130 6,4 92,0 0,0 150 6,6 92,0 0,0 170 7,6 91,0 0,0 190 8,0 90,4 0,0 210 8,9 89,0 0,0 230 16,7 81,5 0,1 250 61,3 36,7 0,3 270 85,4 9,8 2,9 290 75,6 9,8 12,5 310 70,9 9,6 16,6 A Tabela 5 mostra claramente que, na presença de HF,
temperaturas muito mais elevadas são necessárias para realizar um grau similar de conversão isomérica àquela vista na ausência de HF. Adicionalmente, em altas temperaturas a adição de HF na olefina foi observada gerar o composto saturado HFC-236ea. Exemplo 5: Isomerização de fase vapor sobre 6% Zn/Crômia com HF incluindo regeneração de catalisador
O Exemplo 3b foi repetido, exceto que o catalisador usado no Exemplo 4 foi usado no primeiro ciclo (isto é, sem regeneração anterior). Os resultados do ciclo subsequente de isomerização/ regeneração/isomerização são apresentados na tabela 6 abaixo.
Tabela 6
Ciclo 1:
Tempo (min) Composição isomérica 1225ye Z-1225ye E-1225ye 236ea 390 83,4 9,7 4,6 400 87,8 9,9 1,5 430 86,5 9,7 2,9 485 85,5 9,7 3,8 515 86,5 9,2 3,4 545 85,7 9,5 3,6 575 86,8 9,2 3,4 605 86,0 9,7 3,6 665 87,0 9,5 2,6 725 87,2 9,6 2,4 780 87,0 10,1 1,5 810 68,5 30,5 0,1 880 72,0 27,0 0,1 940 70,5 27,7 0,0 Ciclo 2:
Tempo (min) Composição isomérica 1225ye Z-1225ye E-1225ye 236ea 0:15 85,7 9,8 0,9 0:45 84,5 9,2 3,8 1:30 82,4 9,8 4,7 2:15 84,9 9,3 4,4 3:15 86,2 9,9 2,9 04:00 85,9 9,2 3,8 04:45 86,1 9,0 4,0 05:00 87,1 9,7 2,3 05:45 82,6 9,0 5,7 06:30 83,3 9,2 6,1 07:15 83,0 8,7 6,2 08:00 81,6 9,2 6,6 08:45 83,6 9,2 6,3 09:30 83,2 8,7 6,4 10:15 84,0 8,8 6,2 11:00 84,3 8,8 6,1 11:45 84,2 9,5 5,5 12:15 83,9 9,4 5,7 12:30 88,0 9,5 1,8 Tempo (min) Composição isomérica 1225ye Z-1225ye E-1225ye 236ea 13:30 84,5 9,7 5,0 14:15 83,3 8,9 5,4 14:15 83,3 8,9 5,4 15:00 83,7 9,3 5,3 16:00 84,9 9,1 5,1 17:00 84,0 9,2 5,1 18:00 84,4 9,3 5,1 18:45 84,9 9,1 5,3 19:30 85,1 9,2 5,1 19:40 87,6 9,7 1,9 20:25 85,6 9,3 4,2 21:25 85,3 9,6 4,2 22:25 84,3 10,8 4,2 23:25 85,3 9,5 4,1 Os dados demonstram que o catalisador retém sua atividade
por mais tempo quando HF é co-alimentado, mesmo embora a temperatura operacional seja relativamente elevada. O catalisador pareceu perder sua atividade de hidrofluoração - como evidenciado pelos níveis de HFC-236ea mais rápido do que perdeu sua atividade de isomerização. Como antes, a atividade poderia ser restaurada por uma regeneração de ar/nitrogênio. No ciclo 2 o benefício de partida com um catalisador recentemente regenerado era evidente sem deterioração do desempenho, mesmo após 24 h de contato. Exemplo 6
Isomerização sobre catalisador de crômia puro
O tubo do reator foi carregado com 2 g de um catalisador de crômia puro, que foi secado a 250 0C sob nitrogênio (65 ml/min) por 2 horas. O catalisador foi então pré-fluorado com HF (30 ml/min) e nitrogênio (65 ml/min) por 1 hora a 250 0C. A temperatura foi então elevada a 460 0C e a pré-fluoração continuada sob HF puro (30 ml/min) durante a noite.
E/Z-1225ye misturado (67:33, 5 ml/min), HF (6 ml/min) e purga nitrogênio (1 ml/min) foram então passados sobre o catalisador em temperaturas entre 100 - 360 0C em etapas de 20 0C. Duas amostras de gás desprendido do reator foram retiradas em cada temperatura. Os resultados são resumidos abaixo.
Temperatura (uC) Z-1225ye ((% em peso) E-1225ye ((% em peso) 100 32,7 67,2 100 32,7 67,2 120 33,3 66,6 120 33,3 66,6 140 34,0 65,8 140 33,9 65,9 160 38,5 61,4 160 38,9 60,9 180 57,4 42,3 180 59,3 40,4 200 82,0 17,3 200 82,3 17,0 220 84,1 13,9 220 84,1 13,8 240 79,3 13,3 240 77,7 12,5 260 64,2 10,7 260 63,0 10,5 280 56,7 9,5 280 55,0 9,2 300 59,3 10,7 320 64,9 12,7 340 69,1 14,5 360 72,1 16,4
Claims (33)
1. Processo para isomerizar um (hidrohalo) fluoroalqueno, caracterizado pelo fato de compreender contatar o (hidrohalo) fluoroalqueno com um catalisador compreendendo um ácido de Lewis não suportado, um catalisador contendo crômia contendo pelo menos um metal adicional, uma alumina, um catalisador líquido suportado e suas misturas.
2. Processo para isomerizar um (hidrohalo) fluoroalqueno, caracterizado pelo fato de compreender contatar um E-(Iiidrohalo) fluoroalqueno com um catalisador compreendendo um ácido de Lewis não suportado, um catalisador contendo crômia contendo pelo menos um metal adicional, uma alumina, um catalisador líquido suportado e suas misturas, para converter o E-(hidrohalo) fluoroalqueno em um Z-(hidrohalo) fluoroalqueno.
3. Uso de um catalisador compreendendo um ácido de Lewis não suportado, um catalisador contendo crômia contendo pelo menos um metal adicional, uma alumina, um catalisador líquido suportado e suas misturas, caracterizado pelo fato de ser para isomerizar um (hidrohalo) fluoroalqueno.
4. Uso de um catalisador, caracterizado pelo fato de ser para isomerizar um (hidrohalo) fluoroalqueno, compreendendo contatar um E(hidrohalo) fluoroalqueno com um catalisador compreendendo um ácido de Lewis não suportado, um catalisador contendo crômia contendo pelo menos um metal adicional, uma alumina, um catalisador líquido suportado e suas misturas, para converter o E-(hidrohalo) fluoroalqueno em um Z-(hidrohalo) fluoroalqueno.
5. Processo ou uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato da isomerização resultar na mudança da relação dos isômeros E e Z.
6. Processo ou uso de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato da relação do isômero Z para o isômero E aumentar.
7. Processo ou uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato da isomerização ser realizada como uma etapa in situ na síntese do (hidrohalo) fluoroalqueno.
8. Processo de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato da isomerização resultar em uma mudança da relação do isômero E para Z, em comparação com o que teria sido se o catalisador não tivesse sido utilizado.
9. Processo ou uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato da relação de isômeros E para Z mudar daquela que é o equilíbrio cinemático da reação preparando o (hidrohalo) fluoroalqueno.
10. Processo ou uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato do (hidrohalo) fluoroalqueno resultante ser recuperado.
11. Processo ou uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato do catalisador ser selecionado de catalisadores de ácido de Lewis não suportado, catalisadores contendo crômia contendo um metal adicional, catalisadores contendo alumina e suas misturas.
12. Processo ou uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato do metal adicional do catalisador contendo crômia ser zinco, magnésio, níquel, cobalto, prata, cobre, alumínio, estanho, zircônio e suas misturas e preferivelmente compreender zinco.
13. Processo ou uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato do metal do catalisador contendo crômia estar presente em um nível de pelo menos 0,01 % em peso do catalisador.
14. Processo ou uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato do metal do catalisador contendo crômia estar presente em um nível de pelo menos 0,1 % em peso do catalisador.
15. Processo ou uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato do metal do catalisador contendo crômia estar presente em um nível de pelo menos 1 % em peso do catalisador.
16. Processo ou uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato do metal do catalisador contendo crômia estar presente em um nível de não mais do que 20% em peso do catalisador.
17. Processo ou uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato do metal do catalisador contendo crômia estar presente em um nível de não mais do que 10 % em peso do catalisador.
18. Processo ou uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato do catalisador ser SbF5 não suportado.
19. Processo ou uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato do (hidro)fluoroalqueno ser um C2-10 (hidro)fluoroalqueno.
20. Processo ou uso de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato do (hidro)fluoroalqueno ser selecionado de (hidro)fluoropropenos, (hidro)fluorobutenos e (hidro)fluoropentenos.
21. Processo ou uso de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato do (hidro)fluoroalqueno ser um (hidro)fluoropropeno tendo a fórmula CX3CX=CX2, em que cada X é independentemente H ou F, desde que pelo menos um X seja F e pelo menos um X seja H, Cl, Br ou I.
22. Processo ou uso de acordo com a reivindicação 21, caracterizado pelo fato do (hidro)fluoroalqueno ser selecionado de monofluoropropeno 1-fluoropropeno (CH3CH=CHF), difluoropropenos 1,2- difluoropropeno (HFC=CFCH3), 1,3-difluoropropeno (HFC=CHCH2F), trifluoropropenos 1,2,3-trifluoropropeno (HFC=CFCH2F), 1,3,3- trifluoropropeno (HFC=CHCF2H), tetrafluoropropenos 1,3,3,3- tetrafluoropropeno (HFC=CHCF3), 1,2,3,3-tetrafluoropropeno (HFC=CFCF2H) e pentafluoropropeno 1,2,3,3,3-pentafluoropropeno (HFC=CFCF3).
23. Processo ou uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de ser conduzido em uma temperatura de -50 a 400°C.
24. Processo ou uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de ser conduzido em uma pressão de 0 a 30 bar abs.
25. Processo ou uso de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes, caracterizado pelo fato de ser conduzido na presença de HF.
26. Processo para preparar um (hidrohalo) fluoroalqueno, caracterizado pelo fato de compreender um processo ou uso como definido em qualquer uma das reivindicações precedentes.
27. Processo para isomerizar um (hidrohalo) fluoroalqueno, caracterizado pelo fato de ser como aqui descrito com referência aos Exemplos.
28. Uso de um catalisador, caracterizado pelo fato de ser para isomerização de um (hidrohalo) fluoroalqueno, genericamente como aqui descrito com referência aos Exemplos.
29. Fluido, caracterizado pelo fato de compreender uma mistura isomérica produzida de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes.
30. Mistura refrigerante, caracterizada pelo fato de compreender um fluido como definido na reivindicação 29.
31. Automóvel, caracterizado pelo fato de ter um sistema de condicionamento de ar utilizando uma mistura refrigerante como definida na reivindicação 30.
32. Processo para produzir uma composição de (hidrohalo) fluoroalqueno, compreendendo um nível de um isômero Z de (hidrohalo) fluoroalqueno aumentado além do nível do isômero Z, quando o (hidrohalo) fluoroalqueno foi formado, ou além do nível de equilíbrio cinético do isômero Z, caracterizado pelo fato de compreender a etapa de utilizar um catalisador compreendendo um ácido de Lewis não suportado, um catalisador contendo crômia contendo pelo menos um metal adicional, uma alumina, um catalisador líquido suportado e suas misturas.
33. Processo de acordo com a reivindicação 32, caracterizado pelo fato da etapa que aumenta o nível de isômero Z nas composições ser uma etapa de limpeza.
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| GB2519572B (en) * | 2013-10-25 | 2015-12-30 | Mexichem Amanco Holding Sa | Process for isomerising (hydro)(halo)fluoroalkenes |
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| JP6642903B2 (ja) | 2015-03-31 | 2020-02-12 | 三菱重工サーマルシステムズ株式会社 | 冷媒循環装置、冷媒循環方法、冷媒充填方法および冷媒循環装置の運転方法 |
| JP2016222647A (ja) | 2015-06-02 | 2016-12-28 | セントラル硝子株式会社 | ハイドロハロフルオロオレフィンの製造方法 |
| WO2017002925A1 (ja) * | 2015-06-30 | 2017-01-05 | 旭硝子株式会社 | ヒドロクロロフルオロオレフィンの製造方法、および２，３，３，３－テトラフルオロプロペンの製造方法 |
| FR3055221B1 (fr) | 2016-08-29 | 2023-12-15 | Arkema France | Compositions de catalyseurs d'oxyfluorure ou de fluorure de chrome, leur preparation et leur utilisation dans des procedes en phase gazeuse |
| CN109689604A (zh) * | 2016-09-12 | 2019-04-26 | Ａｇｃ株式会社 | 1-氯-2,3,3-三氟丙烯的制造方法 |
| GB201701099D0 (en) * | 2017-01-23 | 2017-03-08 | Mexichem Fluor Sa De Cv | Process |
| US11053643B2 (en) | 2017-02-22 | 2021-07-06 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Layered tissue comprising non-wood fibers |
| CN107522592B (zh) * | 2017-09-07 | 2020-06-02 | 浙江衢化氟化学有限公司 | 一种联产多种卤代烯烃和氟代烷烃的方法 |
| JP6753434B2 (ja) * | 2018-06-13 | 2020-09-09 | ダイキン工業株式会社 | ジフルオロエチレンの製造方法 |
| CN117924019A (zh) * | 2018-10-09 | 2024-04-26 | 大金工业株式会社 | 全氟炔烃化合物的制造方法 |
| BR112021022059A2 (pt) * | 2018-10-26 | 2021-12-28 | Chemours Co Fc Llc | Composições de fluoropropeno, métodos de produção de uma mistura e de resfriamento, processos para transferência de calor, para tratamento de uma superfície e para formação de uma composição, sistema de refrigeração, aparelhos de refrigeração, uso da composição de fluoropropeno e método para substituição de um refrigerante |
| US11209196B2 (en) | 2018-10-26 | 2021-12-28 | The Chemours Company Fc, Llc | HFO-1234ZE, HFO-1225ZC and HFO-1234YF compositions and processes for producing and using the compositions |
| JP6809589B1 (ja) * | 2019-10-28 | 2021-01-06 | ダイキン工業株式会社 | ジフルオロエチレンの製造方法 |
| CN114644545A (zh) * | 2020-12-17 | 2022-06-21 | 陕西中蓝化工科技新材料有限公司 | 一种顺式卤代烯烃的制备方法 |
| CA3195396A1 (en) | 2022-04-08 | 2023-10-08 | The Procter & Gamble Company | Sanitary tissue product rolls comprising non-wood fibers |
| US12503297B2 (en) | 2022-06-17 | 2025-12-23 | The Procter & Gamble Company | Digital arrays comprising sustainable sanitary tissue products |
Family Cites Families (86)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2700686A (en) | 1951-02-15 | 1955-01-25 | Eastman Kodak Co | Hydroxy substituted polyfluorinated compounds |
| US2889379A (en) | 1957-02-06 | 1959-06-02 | Dow Chemical Co | Preparation of 3, 3, 3-trifluoropropene |
| US2918501A (en) | 1958-02-27 | 1959-12-22 | Du Pont | Internally unsaturated perfluoroolefins and preparation thereof |
| US3000979A (en) | 1958-11-12 | 1961-09-19 | Du Pont | Isomerization of fluoroolefins |
| US2931840A (en) | 1958-11-25 | 1960-04-05 | Du Pont | Process for preparing 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropene |
| DE1140928B (de) | 1959-04-14 | 1962-12-13 | Dow Chemical Co | Verfahren zur Herstellung von 3,3,3-Trifluorpropen |
| US2996555A (en) | 1959-06-25 | 1961-08-15 | Dow Chemical Co | Preparation of 2, 3, 3, 3-tetrafluoropropene |
| US3398204A (en) | 1965-08-26 | 1968-08-20 | Dow Chemical Co | Isomerization process |
| US3674665A (en) | 1970-05-28 | 1972-07-04 | Du Pont | Photosynthesis of cyclopropyl compounds from allylic compounds |
| SE374675B (pt) | 1970-06-10 | 1975-03-17 | Montedison Spa | |
| US3739036A (en) | 1971-09-30 | 1973-06-12 | Dow Corning | Method of preparing 3,3,3-trifluoropropene-1 |
| GB1407696A (en) | 1972-03-28 | 1975-09-24 | Bp Chem Int Ltd | Isomerisation process |
| SU507551A1 (ru) | 1974-10-01 | 1976-03-25 | Ташкентский Государственный Университет Им.В.И.Ленина | Способ получени винилфторида |
| JPS52108911A (en) | 1976-03-05 | 1977-09-12 | Central Glass Co Ltd | Isomerization of hexafluoropropene oligomers |
| JPS6052132B2 (ja) | 1979-03-31 | 1985-11-18 | ダイキン工業株式会社 | パ−フルオロ−２−ブテンの製造法 |
| US4220608A (en) | 1979-06-06 | 1980-09-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Preparation of 3,3,3-trifluoropropene-1 |
| US4886664A (en) | 1982-06-18 | 1989-12-12 | Rhone-Poulenc, S.A. | Low-water-activity inocula for biological control |
| US4465786A (en) | 1982-09-27 | 1984-08-14 | General Electric Company | Catalyst composition for the preparation of 3,3,3-trifluoropropene |
| JPS6140229A (ja) | 1984-07-19 | 1986-02-26 | イー・アイ・デユポン・デ・ニモアス・アンド・カンパニー | ２，３‐ジクロロブタンから２‐クロロブテンを製造する方法 |
| US4781807A (en) | 1986-11-28 | 1988-11-01 | National Distillers And Chemical Corporation | Efficient cis-to-trans isomerization of 1,4-dihalobutene-2 |
| US4798818A (en) | 1987-11-27 | 1989-01-17 | Dow Corning Corporation | Catalyst composition and process for its preparation |
| WO1989010341A1 (fr) | 1988-04-28 | 1989-11-02 | Showa Denko Kabushiki Kaisha | Procede de production d'un compose d'organofluor |
| US5072063A (en) | 1990-01-09 | 1991-12-10 | Dowelanco | Process for rearranging allylic geminal dihalogen compounds |
| CA2019913A1 (en) | 1990-06-08 | 1991-12-08 | Michael S. Bolmer | Production of vinylidene fluoride from 1,1-difluoroethane |
| FR2669022B1 (fr) * | 1990-11-13 | 1992-12-31 | Atochem | Procede de fabrication du tetrafluoro-1,1,1,2-ethane. |
| GB9104775D0 (en) | 1991-03-07 | 1991-04-17 | Ici Plc | Fluorination catalyst and process |
| US5316690A (en) | 1991-04-18 | 1994-05-31 | Allied Signal Inc. | Hydrochlorofluorocarbons having OH rate constants which do not contribute substantially to ozone depletion and global warming |
| US5679875A (en) | 1992-06-05 | 1997-10-21 | Daikin Industries, Ltd. | Method for manufacturing 1,1,1,2,3-pentafluoropropene 1,1,1,2,3-pentafluoropropane |
| JP3521912B2 (ja) | 1993-12-30 | 2004-04-26 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | トランス非共役ジオレフィンの合成方法 |
| US5563304A (en) | 1994-05-26 | 1996-10-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Production of 1,2-dihydro and 2,2-dihydro hexafluoropropanes and azeotropes thereof with HF |
| US5416246A (en) | 1994-10-14 | 1995-05-16 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Chlorofluorocarbon isomerization |
| EP0752403B1 (en) | 1995-07-07 | 2001-01-03 | The Dow Chemical Company | Improved catalyst for the rearrangement of allylic geminal dihalogen compounds |
| WO1997005089A1 (en) | 1995-08-01 | 1997-02-13 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for the manufacture of halocarbons and selected compounds and azeotropes with hf |
| FR2740994B1 (fr) | 1995-11-10 | 1997-12-05 | Atochem Elf Sa | Catalyseurs massiques a base d'oxyde de chrome, leur procede de preparation et leur application a la fluoration d'hydrocarbures halogenes |
| US6111150A (en) | 1996-06-20 | 2000-08-29 | Central Glass Company, Limited | Method for producing 1,1,1,3,3,-pentafluoropropane |
| US5763711A (en) | 1996-08-07 | 1998-06-09 | The Dow Chemical Company | Catalyst for the rearrangement of allylic geminal dihalogen compounds |
| CA2263711A1 (en) | 1996-09-10 | 1998-03-19 | Ineos Fluor Holdings Limited | Fluorination catalyst and process |
| US5986151A (en) | 1997-02-05 | 1999-11-16 | Alliedsignal Inc. | Fluorinated propenes from pentafluoropropane |
| EP0964845B1 (en) | 1997-02-19 | 2004-07-28 | E. I. du Pont de Nemours and Company | Processes for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropene, 2-chloro-pentafluoropropene |
| ES2192768T3 (es) | 1997-04-23 | 2003-10-16 | Asahi Glass Co Ltd | Procedimiento de produccion de hidrocarburos halogenados. |
| JP3886229B2 (ja) | 1997-11-11 | 2007-02-28 | セントラル硝子株式会社 | １，３，３，３−テトラフルオロプロペンの製造法 |
| US5811603A (en) | 1997-12-01 | 1998-09-22 | Elf Atochem North America, Inc. | Gas phase fluorination of 1230za |
| EP0939071B1 (en) | 1998-02-26 | 2003-07-30 | Central Glass Company, Limited | Method for producing fluorinated propane |
| JP3518321B2 (ja) | 1998-03-23 | 2004-04-12 | ダイキン工業株式会社 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| AU4002199A (en) | 1998-05-29 | 1999-12-20 | Hfm International, Inc. | Method for preparing purified terephthalic acid and isophthalic acid from mixed xylenes |
| JP2002516888A (ja) | 1998-06-02 | 2002-06-11 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ヘキサフルオロプロペン、および随意に他のフッ素含有ハロゲン化炭化水素の製造方法 |
| US6124510A (en) * | 1998-07-21 | 2000-09-26 | Elf Atochem North America, Inc. | 1234ze preparation |
| JP5096661B2 (ja) | 2002-08-22 | 2012-12-12 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | ニッケル置換ならびに混合ニッケルおよびコバルト置換酸化クロム組成物、それらの製造、ならびに触媒および触媒前駆物質としてのそれらの使用 |
| EP1539347B1 (en) | 2002-08-22 | 2012-06-27 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Cobalt substituted chromium oxide compositions, their preparation and their use as catalysts and catalyst precursors |
| US7230146B2 (en) | 2003-10-27 | 2007-06-12 | Honeywell International Inc. | Process for producing fluoropropenes |
| US7279451B2 (en) | 2002-10-25 | 2007-10-09 | Honeywell International Inc. | Compositions containing fluorine substituted olefins |
| SI3170880T1 (sl) | 2002-10-25 | 2020-07-31 | Honeywell International Inc. | Uporaba sestavkov, ki kot hladilni sestavek vsebujejo HFO-1234ZE ali HFO-1234YF |
| US6734332B1 (en) | 2002-12-19 | 2004-05-11 | Shell Oil Company | Process for enriching cis or trans-isomers in an olefin stream |
| US7563936B2 (en) * | 2006-10-27 | 2009-07-21 | Honeywell International Inc | Processes for geometric isomerization of halogenated olefins |
| US8530708B2 (en) | 2003-07-25 | 2013-09-10 | Honeywell International Inc. | Processes for selective dehydrohalogenation of halogenated alkanes |
| US7592494B2 (en) | 2003-07-25 | 2009-09-22 | Honeywell International Inc. | Process for the manufacture of 1,3,3,3-tetrafluoropropene |
| EP1502906A1 (en) | 2003-07-31 | 2005-02-02 | Solvay Solexis S.p.A. | Process for activation of AIF3 based catalysts and process for isomerising hydrochlorofluorocarbons |
| US20050038302A1 (en) | 2003-08-13 | 2005-02-17 | Hedrick Vicki E. | Systems and methods for producing fluorocarbons |
| US20050049443A1 (en) | 2003-08-28 | 2005-03-03 | Vulcan Chemicals A Business Group Of Vulcan Materials Company | Method for producing 1,1,1,3-tetrachloropropane and other haloalkanes using a copper catalyst |
| WO2005037743A1 (en) | 2003-10-14 | 2005-04-28 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Process for the preparation of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane and 1,1,1,2,3-pentafluoropropane |
| WO2005037431A1 (en) | 2003-10-14 | 2005-04-28 | E.I. Dupont De Nemours And Company | Chromium oxide compositions containing zinc, their preparation, and their use as catalysts and catalyst precursors |
| US9308199B2 (en) | 2004-04-29 | 2016-04-12 | Honeywell International Inc. | Medicament formulations |
| CN1972887B (zh) | 2004-04-29 | 2010-10-13 | 霍尼韦尔国际公司 | 1,3,3,3-四氟丙烯的合成方法 |
| US7371904B2 (en) | 2004-04-29 | 2008-05-13 | Honeywell International Inc. | Processes for synthesis of 1,3,3,3-tetrafluoropropene |
| US7674939B2 (en) | 2004-04-29 | 2010-03-09 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| US8084653B2 (en) | 2004-04-29 | 2011-12-27 | Honeywell International, Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| MXPA06012466A (es) | 2004-04-29 | 2007-01-31 | Honeywell Int Inc | Procesos para la sintesis de 1,3,3,3-tetrafluoropropeno y 2,3,3,3-tetrafluoropropeno. |
| US8067649B2 (en) | 2004-04-29 | 2011-11-29 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| US7102041B2 (en) | 2004-12-08 | 2006-09-05 | Honeywell International Inc. | Continuous process for preparing halogenated compounds |
| MX2007010686A (es) | 2005-04-04 | 2007-10-12 | Montebello S R L | Metodo de control de entintado en la fabricacion de tela tipo mezclilla. |
| GB0507139D0 (en) * | 2005-04-08 | 2005-05-18 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Catalyst |
| CA2628463C (en) | 2005-11-03 | 2014-07-08 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| ES3036520T3 (en) | 2006-01-03 | 2025-09-19 | Honeywell Int Inc | Method for producing fluorinated organic compounds |
| EP2028172B1 (en) | 2006-06-13 | 2014-11-05 | Central Glass Co., Ltd. | Method for producing 1,3,3,3-tetrafluoropropene |
| RU2445302C2 (ru) | 2006-06-27 | 2012-03-20 | Е.И. Дюпон Де Немур Энд Компани | Способы получения тетрафторпропена |
| US8044252B2 (en) * | 2006-07-13 | 2011-10-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic isomerization between E and Z isomers of 1,2,3,3,3-pentafluoropropene |
| US7485760B2 (en) | 2006-08-24 | 2009-02-03 | Honeywell International Inc. | Integrated HFC trans-1234ze manufacture process |
| US8067650B2 (en) | 2006-08-24 | 2011-11-29 | Honeywell International Inc. | Process for the production of HFO trans-1234ze from HFC-245fa |
| EP2066605B1 (en) | 2006-09-05 | 2013-12-25 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process to manufacture 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
| US7420094B2 (en) * | 2006-09-05 | 2008-09-02 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic isomerization processes of 1,3,3,3-tetrafluoropropene for making 2,3,3,3-tetrafluoropropene |
| JP5416587B2 (ja) | 2006-10-03 | 2014-02-12 | メキシケム、アマンコ、ホールディング、ソシエダッド、アノニマ、デ、カピタル、バリアブレ | プロセス |
| GB0619761D0 (en) | 2006-10-06 | 2006-11-15 | Wesby Philip | System and method for data acquisition and processing |
| CN103483140B (zh) | 2006-10-31 | 2015-09-09 | 纳幕尔杜邦公司 | 氟丙烷、卤代丙烯以及2-氯-3,3,3-三氟-1-丙烯与hf的共沸组合物和1,1,1,2,2-五氟丙烷与hf的共沸组合物的制备方法 |
| TW200844075A (en) | 2006-10-31 | 2008-11-16 | Du Pont | Processes for the production of fluoropropanes and halopropenes |
| GB0625214D0 (en) | 2006-12-19 | 2007-01-24 | Ineos Fluor Holdings Ltd | Process |
| WO2008106533A1 (en) | 2007-02-27 | 2008-09-04 | Maxwell Technologies, Inc. | Ultracapacitor collector and/or package with controlled magnesium content |
-
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