BRPI0809815A2 - "composição artropodicida sólida e propágulo" - Google Patents

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Description

“COMPOSIÇÃO ARTROPODICIDA SÓLIDA E PROPÁGULO”
Campo da Invenção
A presente invenção se refere a determinadas formulações sólidas de artropodicidas de carboxamida.
Antecedentes da Invenção
O controle de pestes de artrópodes é extremamente importante para obter uma alta eficiência da colheita. Os danos causados por pestes artrópodes em culturas agronômicas em crescimento e armazenadas podem provocar uma redução significativa na produtividade e, portanto, resultar em 10 maiores custos para o consumidor. O controle de pestes de artrópodes em florestas, culturas em estufa, plantas ornamentais, culturas de viveiro, alimentos armazenados e produtos de fibra, gado, animais domésticos, turfa, produtos de madeira, e saúde pública e animal também é importante.
As antranilamidas (vide patente US 6.747.947 e os documentos WO 2003/015519 e WO 2004/067528) e as diamidas ftálicas (vide patentes US 6.603.044) foram classes de artropodicidas de carboxamida recentemente descobertas com atividade contra inúmeras pestes de artrópodes de importância econômica.
Tipicamente, os ingre dientes químicos ativos para proteger as 20 plantas, por exemplo, artropodicidas, são formulados como composições (formulações) que compreendem o(s) composto(s) ativo(s) e ingredientes inertes, tais como veículos e adjuvantes. Estas composições podem ser aplicadas pelo usuário nas pestes ou plantas alvo a serem protegidas, na forma não diluída ou após a diluição em água. As composições formuladas de 25 produtos para a proteção de vegetais geralmente podem ser categorizadas como formulações sólidas ou líquidas. As composições líquidas incluem soluções (incluindo os concentrados emulsionáveis), suspensões e emulsões (incluindo microemulsões e/ou suspoemulsões). As composições sólidas incluem poeiras, pós, grânulos, pellets, prills, pastilhas e comprimidos. Cada tipo de formulação possui vantagens e desvantagens em relação a outros tipos de formulação, e o tipo ideal para cada aplicação dependerá das características físicas e biológicas do ingrediente ativo e das condições de 5 armazenamento e uso, incluindo pestes a serem controladas, partes de vegetais ou outros locais a serem protegidos, as condições ambientais, etc.
A penetração e o movimento translaminar artropodicida dos ingredientes ativos, por meio da cutícula foliar cerosa e das células epidérmicas, e sua posterior distribuição nas células do mesófilo, no sistema 10 vascular e em outros tecidos é particularmente desejável para o controle das pestes de artrópodes que obtém principalmente o alimento através da extração da seiva das plantas a partir de estruturas internas de partes da planta, tais como folhas. Particularmente, os exemplos notáveis de tais pestes de artrópodes são as pestes sugadoras da ordem Homoptera, tais como os 15 membros da família Aleyrodidae (moscas brancas), da família Aphidadae (pulgões), da família Delphacidae (percevejos) e da família Cicadellidae (cigarrinhas). Além disso, a penetração dos ingredientes ativos de artropodicidas em propágulos, incluindo as sementes, é desejável para controlar não apenas as pestes sugadoras, mas também a pestes artrópodes 20 mastigadores da ordem Lepidoptera. Não apenas a penetração do artropodicida no propágulo protege o mesmo, mas se o artropodicida for capaz de translocação através dos tecidos vasculares vegetais, o desenvolvimento da folhagem a partir do propágulo também poderá ser protegido.
Os ingredientes ativos que são sólidos cristalinos à temperatura ambiente podem ser, tipicamente, facilmente formulados como composições sólidas, porque a natureza frágil dos sólidos cristalinos facilita as operações de fresagem para fornecer pequenos cristais. Em contraste, os sólidos amorfos tendem a mancha e bolo durante a fresagem. No entanto, as forças de atração dentro da rede de cristais impedem, t ermodinamicamente, a liberação dos princípios ativos para a penetração na cutícula cerosa de uma folha ou a testa da semente.
Pelo fato das porções carboxamida serem polares e conterem ligações de hidrogênio, os artropodicidas de carboxamida normalmente são sólidos cristalinos à temperatura ambiente. Consequentemente, eles são, em geral, facilmente formulados como composições sólidas. Normalmente, os artropodicida de carboxamida também possuem baixa solubilidade em água. Portanto, a diluição em água de uma formulação sólida que compreende um artropodicida de carboxamida forma tipicamente uma suspensão de cristais artropodicidas que ligam o ingrediente ativo e, deste modo, retarda a absorção nos tecidos vegetais e limitam a eficácia no controle de pragas sugadoras. No entanto, as composições formuladas sólidas que compreendem um ingrediente ativo artropodicida d e carboxamida que liberam o ingredien te ativo para a penetração em uma cutícula da folha cerosa ou na testa de sementes foram agora descobertas.
Descrição Resumida da Invenção
A presente invenção se refere a uma composição artropodicida sólida que compreende, em peso:
(a) de 0,3 a 100% de um componente particulado que
compreende as partículas de um veículo sólido infiltrado com uma mistura que compreende (i) uma ou mais artropodicidas de carboxamida e (ii) um constituinte tensoativo;
(b) de 0 a 50% de um componente tensoativo que possui propriedades de dispersão e molhante; e
(c) de 0 a 99,7% de um ou mais ingredientes de formulação
adicionais.
A presente invenção também se refere a um propágulo em contato com uma quantidade biologicamente eficaz de dita composição.
Descrição Detalhada da Invenção Conforme utilizadas no presente, as expressões “compreende”, “compreendendo”, “inclui”, “incluindo”, “possui”, “possuindo" ou qualquer de suas variações destinam-se a englobar uma inclusão não exclusiva. Por exemplo, uma composição, processo, método, artigo ou equipamento que compreende uma lista de elementos não se limita necessariamente a apenas àqueles elementos, mas pode incluir outros elementos não relacionados expressamente ou inerentes a tal composição, processo, método, artigo ou equipamento. Além disso, salvo indicações expressamente em contrário, “ou” se refere a uma inclusão e não uma exclusão. Por exemplo, a condição A ou B é satisfeita por quaisquer dos seguintes: A é verdadeiro (ou presente) e B é falso (ou ausente), A é falso (ou ausente) e B é verdadeiro (ou presente), e ambos AeB são verdadeiros (ou presentes).
Além disso, o uso dos artigos indefinidos “um” e “uma” que
precede um elemento ou componente da presente invenção é destinado para ser não restritivo com relação ao número de casos (isto é, ocorrências) do elemento ou componente. Portanto, “um” ou “uma” deve ser lido como incluindo um ou pelo menos um e a forma da palavra singular do elemento ou 20 componente também inclui o plural, a menos que o número signifique obviamente o singular.
Conforme utilizado no presente, o termo “sílica” se refere a uma substância química sólida que consiste na sua maioria (por exemplo, pelo menos 90 ou 95% em peso) de átomos de silício e oxigênio em uma proporção 25 de cerca de dois átomos de oxigênio para um átomo de silício, consistindo deste modo na fórmula empírica SÍO2. As sílicas incluem, por exemplo, as sílicas precipitadas, sílicas coloidais pirogenadas, sílica amorfa, sílicas diatomáceas (também conhecidas como terras diatomáceas), bem como as formas silanizadas destas sílicas. O termo “silicato” se refere a uma substância química sólida que consiste, em sua maioria, (por exemplo, pelo menos 90 ou 95% em peso) em átomos de silício, oxigênio e pelo menos um metal (por exemplo, lítio, sódio, potássio, magnésio, cálcio, alumínio).
Comumente conhecido no estado da técnica, o termo
“sacarídeos” se refere aos compostos químicos que são açúcares simples (monossacarídeos de aldose ou cetose) (por exemplo, glicose) ou os compostos em que os açúcares simples estão ligados entre si através de ligações glicosídicas para formar os dissacarídeos (por exemplo, sacarose, 10 lactose), trissacarídeos ou polissacarídeos. Os polissacarídeos incluem os amidos. Os sacarídeos não incluem os compostos em que os substituintes na molécula de açúcar foram modificados. Por exemplo, o manitol não é um açúcar ou um sacarídeo, mas pode ser considerado como um açúcar modificado ou derivado de açúcar.
O termo “poro” se refere a uma cavidade em uma partícula (ou
aglomerado de partícula), a cavidade possuindo dimensões tais que são mais profundas do que grandes. Os poros relevantes para tais medidas como diâmetro dos poros não incluem poros fechados (ou seja, poros inacessíveis a um fluido externo e totalmente isolado de seus vizinhos). 20 Assim, salvo indicações em contrário, no presente relatório descritivo e nas reivindicações, o termo “poro” se refere a um poro aberto (ou seja, um poro acessível a um fluido, externo ao componente particulado). Os poros permitem a infiltração (isto é, a absorção) de um fluido no interior da partícula. O volume de intrusão é o volume do fluido que pode ser 25 acomodado por unidade de massa do particulado poroso. A unidade utilizada no presente para o volume de intrusão é cm3/g. A área de superfície interna é a área de superfície do agregado dos poros ou cavidades por unidade de massa do particulado poroso. A unidade utilizada no presente para a área de superfície interna é m2/g. O diâmetro médio dos poros se refere ao diâmetro médio dos poros e é especificado no presente utilizando a unidade de pm (isto é, mícron). Como é conhecido no estado da técnica, o volume de intrusão, a área da superfície interna e o diâmetro 5 médio dos poros de uma substância porosa podem ser medidos utilizando um porosímetro por intrusão do mercúrio, tais como o modelo comercializado pela Porous Materials, Inc. (Ithaca, NY, E.U.A.). Os valores indicados no presente para o volume de intrusão, a área de superfície interna e o diâmetro médio dos poros se referem os valores medidos 10 utilizando um porosímetro por intrusão de mercúrio. Para as medidas de porosidade utilizando um porosímetro por intrusão de mercúrio, assume-se que os poros cilíndricos sejam de modo tal que o diâmetro médio dos poros multiplicado pela área da superfície interna é igual ao volume de intrusão multiplicado por 4.
Conforme referido na presente descrição e reivindicações, o
termo “propágulos” significa uma semente ou uma parte vegetal regenerável.
O termo “parte da planta regenerável”, uma parte de um vegetal que não seja uma semente da qual uma planta inteira pode ser cultivada ou regenerada quando a parte do vegetal for colocada em meio de crescimento 20 de horticultura ou agrícola, tais como o solo umedecido, turfa, areia, vermiculita, perlita, lã de rocha, fibra de vidro, fibra de casca de coco, fibra de xaxim e afins, ou mesmo um meio completamente líquido, tal como a água. As partes vegetais regeneráveis incluem, em geral, rizomas, tubérculos, bulbos e cormos de tais espécies vegetais geofíticas, tais como 25 batata, batata doce, inhame, cebola, dália, tulipas, narcisos, etc. As partes vegetais regeneráveis incluem partes de plantas que estão divididas (por exemplo, corte) para preservar sua capacidade de crescer em uma nova planta. Portanto, as partes vegetais regeneráveis incluem divisões viáveis de rizomas, tubérculos, bulbos e cormos que contem o tecido meristemático, tal como um olho. As partes vegetais regeneráveis também podem incluir outras partes vegetais, tais como o corte, ou os caules e folhas separados de que algumas espécies de plantas podem ser cultivados utilizando meios 5 de crescimento de horticulturas ou agrícola. Conforme referido na presente descrição e reivindicações, salvo indicação em contrário, o termo “semente” inclui ambas as sementes não geminadas e as sementes germinadas, em que a testa (tegumento) ainda envolve parte do broto e da raiz emergente.
As realizações da presente invenção incluem:
Realização 1. A composição descrita na Descrição Resumida
da Invenção em que o constituinte (i) (isto é, um ou mais artropodicidas de carboxamida no componente (a), que é o componente particulado que compreende as partículas de um veículo sólido infiltrado com uma mistura que compreende um ou mais artropodicidas de carboxamida e um 15 constituinte tensoativo) compreende um artropodicida de carboxamida que compreende (pelo menos) duas porções de carboxamida vicinais ligadas aos átomos de carbono.
Realização 1A. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou na Realização 1, em que o componente (a) é selecionado a partir dos artropodicidas de carboxamida que são Iigantes do receptor de rianodina.
Realização 2. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou na Realização 1 ou 1A, em que constituinte (i) (isto é, um ou mais artropodicidas de carboxamida no componente (a), que é o 25 componente particulado que compreende as partículas de um veículo sólido infiltrado com uma mistura que compreende um ou mais artropodicidas de carboxamida e um constituinte tensoativo) é selecionado a partir das antranilamidas de Fórmula 1, N-óxidos, e seus sais, R3
1
em que
-Xé N, CF, CCI, CBrou Cl;
- R1 é CH3, Cl, Brou F;
-R2éH, F, Cl, Br ou-CN;
- R3 é F, Cl, Br, haloalquila Ci-C4 ou haloalcóxi Ci-C4;
- R4a é H, alquila Ci-C4, ciclo-propilmetila ou 1-ciclopropiletila;
- R4b é H ou CH3;
- R5 é H, F, Cl ou Br; e
- R6 é H, F, Cl ou Br.
Realização 2A. A composição da Realização 2, em que o constituinte (i) é selecionado a partir das antranilamidas de Fórmula 1, N-óxidos e seus sais, em que X é N; R1 é CH3; R2 é Cl ou -CN; R3 é Cl, Br ou CF3; R4a é alquila C1-C4; R4b é H; R5 é Cl; e R6 é H.
Realização 2B. A composição da Realização 2A em que o
constituinte (i) é selecionados a partir das antranilamidas de Fórmula 1, Nóxidos e seus sais, em que X é N; R1 é CH3; R2 é Cl ou -CN; R3 é Cl, Br ou CF3; R4a é Me ou CH(CH3)2;
- R4b é H; R5 é Cl; e R6 é H.
Realização 2C. A composição da Realização 2B, em que o
constituinte (i) é selecionado a partir do grupo que consiste em: - N-[4-cloro-2-metil-6-[[(1-metiletil)amino]carbonil]fenil]-1-(3-cloro2-piridinil)-3-(trifluorometil)-1f/-pirazol-5-carboxamida, N-[4-cloro-2-metil-6- [(metilamino)carbonil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-5- carboxamida, 3-bromo-A/-[4-cloro-2-metil-6-[[(1-metiletil)amino]carbonil]fenil]-1- 5 (3-cloro-2-piridinil)-1 H-pirazol-5-carboxamida, 3-bromo-/V-[4-cloro-2-metil-6- [(metilamino)carbonil]fenil]-1 -(3-cloro-2-piridinil)-1 H-pirazol-5-carboxamida, 3- bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-/V-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino)-carbonil]fenil]1H-pirazol-5-carboxamida, 1-(3-cloro-2-piridinil)-/V-[4-ciano-2-metil-6-
(metilamino)carbonil]fenil]-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-5-carboxamida, 3-bromo1-(2-clorofenil)-A/-[4-ciano-2-metil-6-[[(1-metiletil)-amino]carbonil]fenil]-1H
pirazol-5-carboxamida, 3-bromo-1-(2-clorofenil)-A/-[4-ciano-2-metil-6-
[(metilamino)-carbonil]fenil]-1 H-pirazol-5-carboxamida, 3-bromo-1 -(2-clorofenil)/V-[2,4-dicloro-6-[(metilamino)carbonil]-fenil]-1/-/-pirazol-5-carboxamida, 3- bromo-/V-[4-cloro-2-[[(ciclo-propilmetil)amino]carbonil]-6-metil-fenil]-1-(3-cloro-2- 15 piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida, 3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-A/-[4-ciano-2- [[(ciclo-propilmetil)-amino]-carbonil]-6-metilfenil]-1H-pirazol-5-carboxamida, 3- bromo-A/-[4-cloro-2-[[(1-ciclopropiletil)amino]carbonil]-6-metil]-fenil]-1-(3-cloro-2- piridinil)-1W-pirazol-5-carboxamida, e 3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-/N/-[4-ciano2-[[(1-ciclopropiletil)-amino]carbonil]-6-metilfenil]-1H-pirazol-5-carboxamida.
Realização 2D. A composição de uma das Realizações de 2 a 2C,
em que o componente (a) compreende o 3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-/V-[4- ciano-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1/-/-pirazol-5-carboxamida.
Realização 2E. A composição de uma das Realizações de 2 a 2C, em que o componente (a) compreende o 3-bromo-N-[4-cloro-2-metil-6- [(metilamino)carbonil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-1/7-pirazol-5-carboxamida.
Realização 3. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou Realização 1 ou 1A, em que o constituinte (i) é selecionado a partir das diamidas ftálicas de Fórmula 2 e seus respectivos sais, 2
em que:
- R11 é CH3, Cl, Brou I;
- R12 é CH3 ou Cl;
- R13 é fluoroalquila C1-C3;
- R14 é H ou CH3;
- R15 é H ou CH3;
- R16 é alquila C1-C2; e
- n é 0, 1 ou 2.
Realização 3A. A composição da Realização 3, em que o
constituinte (i) é selecionado a partir das diamidas ftálicas de Fórmula 2 e seus sais, em que R11 é Cl, Br ou I; R12 é CH3, R13 é CF3, CF2CF3 ou CF(CF3)2; e R16 é CH3.
Realização 3B. A composição da Realização 3A, em que o
constituinte (i) é Λ/2-[1,1 -dimetil-2-(metilsulfonil)etil]-3-iodo-/V7-[2-metil-4-[1,2,2,2- tetra-fluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil]-1,2-benzenodicarboxamida.
Realização 3C. A composição da Realização 3 ou 3A, em que o componente (a) compreende ο Λ/2-[1,1 -dimetil-2-(metilsulfonil)etil]-3-iodo-A/^-[2- metil-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1 -(trifluorometil)etil]fenil]-1,2-benzenodicarboxamida.
Realização 4. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou qualquer uma das Realizações de 1 a 3B, em que o constituinte (i) (isto é, um ou mais artropodicidas de carboxamida no componente (a), que é o componente particulado que compreende um veículo sólido infiltrado com uma mistura que compreende um ou mais artropodicidas de carboxamida e um 5 componente tensoativo) possui um ponto de fusão superior a cerca de 80° C (puro, na ausência de outros constituintes ou componentes).
Realização 4A. A composição da Realização 4, em que o constituinte (i) possui um ponto de fusão superior a 100° C.
Realização 4B. A composição da Realização 4A, em que o constituinte (i) possui um ponto de fusão superior a 120 C.
Realização 4C. A composição da Realização 4B, em que o constituinte (i) possui um ponto de fusão superior a 160° C.
Realização 4D. A composição da Realização 4C, em que o constituinte (i) possui um ponto de fusão superior a 180° C.
Realização 4E. A composição da Realização 4D, em que o
constituinte (i) possuí um ponto de fusão superior a 200° C.
Realização 5. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 4E, em que o tamanho de partícula médio (isto é, média momento do volume, média De Brouker) das 20 partículas do veículo sólido no componente (a) (isto é, o componente particulado que compreende as partículas de um veículo sólido infiltrado com um constituinte líquido imiscível em água) é de pelo menos cerca de 0,1 μιτι.
Realização 5A. A composição da Realização 5, em que o tamanho de partícula médio das partículas do veículo sólido no componente (a) é de pelo menos cerca de 5 Mm.
Realização 6. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 5A, em que o tamanho de partícula médio das partículas do veículo sólido no componente (a) não é superior a cerca de 200 pm.
Realização 6A. A composição da Realização 6, em que o tamanho de partícula médio das partículas do veículo sólido no componente (a) não é superior a cerca de 20 Mm.
Realização 7. A composição descrita na Descrição Resumida da
Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 6A, em que o veículo sólido no componente (a) possui um diâmetro médio dos poros de pelo menos cerca de 0,05 pm.
Realização 7A. A composição da Realização 7, em que o veículo sólido no componente (a) possui um diâmetro médio dos poros de pelo menos cerca de 0,1 pm.
Realização 8. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 7A, em que o veículo sólido no componente (a) possui um diâmetro médio dos poros não superior a 2 pm.
Realização 8A. A composição da Realização 8, em que o veículo
sólido no componente (b) possui um diâmetro médio dos poros não superior a cerca de 1 pm.
Realização 8B. A composição da Realização 8A, em que o veículo sólido no co mponente (a) possui um diâmetro médio do p oro não superior a cerca de 0,5 pm.
Realização 9. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 8B, em que o veículo sólido no componente (a) possui uma área de superfície interna de pelo menos cerca de
1 m2/g.
Realização 9A. A composição da Realização 9, em que o veículo
sólido no componente (a) possui uma superfície interna de pelo menos cerca de 20 m2/g.
Realização 9B. A composição da Realização 9A, em que o veículo sólido no componente (a) possui uma área de superfície interna de pelo menos cerca de 80 m2/g.
Realização 9C. A composição da Realização 9B, em que o veículo sólido no componente (a) possui uma área de superfície interna de pelo menos cerca de 90 m2/g.
Realização 9D. A composição da Realização 9C, em que o veículo sólido no componente (a) possui uma superfície interna de pelo menos cerca de 100 m2/g.
Realização 10. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 9D, em que o veículo sólido no componente (a) possui uma área de superfície interna não superior a cerca de 600 m2/g.
Realização 10A. A composição da Realização 10, em que o veículo sólido no componente (a) possui uma área de superfície interna não superior a cerca de 400 m2/g.
Realização 10B. A composição da Realização 10A, em que o veículo sólido no componente (a) possui uma área de superfície interna não superior a cerca de 200 m2/g.
Realização 11. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou uma das Realizações de 1 a 10B, em que o veículo sólido no componente (a) possui um volume de intrusão, pelo menos, de cerca de 1 cm3/g.
Realização 11 A. A composição da Realização 11, em que o veículo sólido no componente (a) possui um volume de intrusão de pelo menos cerca de 2 cm3/g.
Realização 11B. A composição da Realização 11 A, em que o veículo sólido no componente (a) possui um volume de intrusão de pelo menos cerca de 3 cm3/g. Realização 11 C. A composição da Realização 11B, em que o veículo sólido no componente (a) possui um volume de intrusão de pelo menos cerca 4 cm3/g.
Realização 11 D. A composição da Realização 11C, em que o veículo sólido no componente (a) possui um volume de intrusão de pelo menos cerca de 5 cm3/g.
Realização 12. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou uma das Realizações de 1 a 11D, em que o veículo sólido no componente (a) possui um volume de intrusão não superior a 20 cm3/g.
Realização 12A. A composição da Realização 12, em que o
veículo sólido no componente (a) possui um volume de intrusão não superior a cerca de 10 cm3/g.
Realização 13. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 12A, em que o veículo sólido no componente (a) compreende pelo menos uma sílica ou silicato.
Realização 13A. A composição da Realização 13, em que o veículo sólido no componente (a) compreende pelo menos uma sílica ou silicato selecionado a partir do grupo que consiste em sílica e silicatos de lítio, sódio, potássio, magnésio, cálcio e alumínio (incluindo suas misturas).
Realização 13B. A composição da Realização 13A, em que o
veículo sólido no componente (a) compreende pelo menos uma sílica ou silicatos selecionado a partir do grupo que consiste em sílicas e silicatos de magnésio, cálcio e alumínio (incluindo suas misturas).
Realização 13C. A composição da Realização 13B, em que o veículo sólido no componente (a) compreende o silicato de cálcio.
Realização 14. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 13C em que o veículo sólido possui uma solubilidade em água a 20° C não superior a cerca de 10 g/L. Realização 14A. A composição da Realização 14, em que o veículo sólido possui uma solubilidade em água a 20° não superior a cerca de 5 g/L.
Realização 14B. A composição da Realização 14A, em que o veículo sólido para a solubilidade em água a 20° C não superior a cerca de 2 g/L.
Realização 14C. A composição da Realização 14B, em que o veículo sólido possui solubilidade em água a 20° C não superior a cerca de 1 g/L.
Realização 15. A composição descrita na Descrição Resumida da
Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 14C, em que o constituinte tensoativo no componente (a) compreende um ou mais tensoativos que inibem a cristalização de pelo menos um artropodicida de carboxamida no componente (a).
Realização 15A. A composição descrita na Descrição Resumida
da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 15, em que o constituinte (i) (isto é, um ou mais artropodicidas de carboxamida) na mistura infiltrada no veículo sólido é, pelo menos, cerca de 50% amorfo.
Realização 15B. A composição da Realização 15A, em que o
constituinte (i) é pelo menos cerca de 80% amorfo.
Realização 15C. A composição da Realização 15B, em que o constituinte (i) é pelo menos cerca de 90% amorfo.
Realização 15D. A composição da Realização 15C, em que o constituinte (i) é pelo menos cerca de 95% amorfo.
Realização 15E. A composição descrita na Descrição Resumida
da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 15D, em que a mistura que compreende o constituinte (i) (isto é, um ou mais artropodicidas de carboxamida) e o constituinte (ii) (isto é, o componente tensoativo) é amorfo (isto é, não cristalino).
Realização 15F. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 15E, em que o constituinte tensoativo compreende um ou mais tensoativos selecionados a partir do grupo 5 que consiste em ácidos alquilbenzenessulfônico e seus sais, alquilpoliglicosídeos, hidroxilalquilceluloses, copolímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno, polímeros de vinílpirrolidona, ésteres de sorbitano etoxilados e ésteres de sorbitol etoxilados.
Realização 15G. A composição da Realização 15F, em que o constituinte tensoativo compreende um ou mais tensoativos selecionados a partir do grupo que consiste em ácidos alquilbenzenessulfônico e seus sais, alquilpoliglicosídeos, copolímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno e ésteres de sorbitol etoxilados.
Realização 16. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 15G, em que a proporção em peso da mistura que compreende um ou mais artropodicidas de carboxamida e
o constituinte tensoativo no componente (a) com relação ao veículo sólido no componente (a) é pelo menos de cerca de 1:2.
Realização 16A. A composição da Realização 16, em que a proporção em peso da mistura com relação ao veículo sólido no componente (a) é de pelo menos cerca de 2:3.
Realização 17. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 16A, em que a proporção em peso da mistura que compreende um ou mais artropodicidas de carboxamida e o constituinte tensoativo no componente (a) com relação ao veículo sólido no componente (a) é pelo menos de cerca de 5:1.
Realização 17A. A composição da Realização 17, em que a proporção em peso da mistura com relação ao veículo sólido no componente (a) é de pelo menos cerca de 4:1.
Realização 17B. A composição da Realização 17A, em que a proporção em peso da mistura com relação ao veículo sólido no componente (a) é de pelo menos cerca de 3:1.
Realização 17C. A composição da Realização 17B, em que a
proporção em peso da mistura com relação ao veículo sólido no componente (a) é de pelo menos cerca de 2:1.
Realização 18. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 17C, em que a proporção em peso do constituinte (ii) (isto é, o constituinte tensoativo) com relação ao constituinte (i) (isto é, um ou mais artropodicidas de carboxamida) no componente (a) é de pelo menos de cerca de 1:2.
Realização 18A. A composição da Realização 18, em que a proporção em peso do constituinte (ii) com relação ao constituinte (i) é de pelo menos cerca de 1:1.
Realização 19. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 18A, em que a proporção em peso do constituinte (ii) com relação ao constituinte (i) não é superior a cerca de 50:1.
Realização 19A. A composição da Realização 19, em que a
proporção em peso do constituinte (ii) com relação ao constituinte (i) não é superior a cerca de 5:1.
Realização 19B. A composição da Realização 19A, em que a proporção em peso do constituinte (ii) com relação ao constituinte (i) não é superior a cerca de 2:1.
Realização 20. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 19B, em que o componente (a) é pelo menos cerca de 1% da composição em peso. Realização 20A. A composição da Realização 20, em que o componente (a) é pelo menos cerca de 10% da composição em peso.
Realização 21. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 20A, em que o componente (a) não é superior a cerca de 80% da composição em peso.
Realização 21A. A composição da Realização 21, em que o componente (a) não superior a cerca de 60% em peso da composição.
Realização 22. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 21A, em que um componente (b) 10 (isto é, o componente tensoativo com propriedades de dispersão e molhantes) compreende um ou mais tensoativos selecionados a partir do grupo que consiste em alquilnaftalenossulfonatos (isto é, sais de ácidos alquilnaftalenossulfônico), sais de sulfonato condensado de naftaleno formaldeído (isto é, sais de condensados de formaldeído naftaleno sulfonado), 15 e Iignosulfonatos (isto é, sais de ácido lignossulfônicos).
Realização 22A. A composição da Realização 22, em que o componente (b) inclui um ou mais lignossulfonatos.
Realização 22B. A composição da Realização 22A, em que o componente (b) compreende um ou mais Iignosulfonatos de sódio, potássio ou cálcio.
Realização 23. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 22B, em que o componente (b) é de pelo menos cerca de 1% da composição em peso.
Realização 23A. A composição da Realização 23, em que o componente (b) é de pelo menos cerca de 3% da composição em peso.
Realização 24. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 23A, em que o componente (c) não é superior a cerca de 30% da composição em peso. Realização 24A. A composição da Realização 24, em que o componente (b) não é superior a cerca de 15% da composição em peso.
Realização 25. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 24A, em que o componente (c) 5 (isto é, um ou mais ingredientes de formulação adicionais) compreende um ou mais ingredientes de formulação, selecionados a partir do grupo que consiste em lubrificantes, anti-aglomerantes, estabilizantes químicos, agentes adesivos, agentes formadores de filme e diluentes sólidos.
Realização 25A. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 25, em que o componente (c) compreende um ou mais ingredientes de formulação selecionados a partir do grupo que consiste em lubrificantes, anti-aglomerantes, estabilizantes químicos e diluentes sólidos.
Realização 25B. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 25A, em que o componente (c) compreende um ou mais ingredientes de formulação selecionados a partir do grupo que consiste em agentes de moagem, ligantes, agentes formadores de filme, agentes adesivos e diluentes hidrossolúveis.
Realização 25C. A composição da Realização 25B, em que o componente (c) compreende um ou mais ingredientes de formulação selecionados a partir do grupo que consiste em agentes de moagem, ligantes e diluentes hidrossolúveis.
Realização 25D. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 25C, em que o componente (c) compreende um ou mais argilas em uma quantidade que varia de cerca de
1 a cerca de 15% em peso da composição
Realização 25D. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 25C, em que o componente (c) compreende um ou mais sacarídeos em uma quantidade que varia de cerca de 1 a cerca de 85% em peso da composição.
Realização 25E. A composição da Realização 25D, em que o componente (c) inclui um ou mais sacarídeos em uma quantidade que varia de cerca de 5 a cerca de 35% em peso da composição.
Realização 25F. A composição da Realização 25E, em que o componente (c) compreende um ou mais sacarídeos em uma quantidade que varia de cerca de 5 a cerca de 25% em peso da composição.
Realização 25G. A composição da Realização 25D, em que o componente (c) compreende o monoidrato de Iactose em uma quantidade que varia de cerca de 1 a cerca de 80% em peso da composição.
Realização 25H. A composição da Realização 25G, em que o componente (c) compreende o monoidrato de Iactose em uma quantidade que varia de cerca de 1 a cerca de 35% em peso da composição.
Realização 25I. A composição da Realização 25H, em que o
componente (c) compreende o monoidrato de Iactose em uma quantidade que varia de cerca de 1 a cerca de 25% em peso da composição.
Realização 25J. A composição da Realização 25D, em que o componente (c) compreende a sacarose em uma quantidade que varia de cerca de 0,1 a cerca de 5% em peso da composição.
Realização 26. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 25J, em que o componente (c) é de pelo menos cerca de 1 % em peso da composição.
Realização 26B. A composição da Realização 26A, em que o componente (c) é de pelo menos cerca de 20% da composição em peso.
Realização 27. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 26B, em que o componente (c) não é superior a cerca de 80% em peso da composição. Realização 27A. A composição da Realização 27, em que o componente (c) não é superior a cerca de 70% em peso da composição.
Realização 28. A composição descrita na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 1 a 27A, em que o componente (c) compreende um constituinte adesivo ou formador de filme em uma quantidade de pelo menos cerca de 1 % em peso da composição.
Realização 28A. A composição da Realização 28, em que o constituinte adesivo ou formador de filme é de pelo menos cerca de 3% em peso da composição.
Realização 28B. A composição da Realização 28A, em que o
constituinte adesivo ou formador de filme é de pelo menos cerca de 9% em peso da composição.
Realização 28C. A composição de uma das Realizações 28 a 28B, em que o constituinte adesivo ou formador de filme não é superior a cerca de 90% em peso da composição.
Realização 28D. A composição da Realização 28C, em que o constituinte adesivo ou formador de filme não é superior a cerca de 75% em peso da composição.
Realização 28E. A composição da Realização 28D, em que o constituinte adesivo ou formador de filme não é superior a cerca de 50% em peso da composição.
Realização 29. Um propágulo em contato com uma quantidade biologicamente eficaz da composição descrito na Descrição Resumida da Invenção ou em uma das Realizações de 28 a 28E.
Realização 29A. Um propágulo da Realização 29 que é uma
semente.
Realização 29B. Um propágulo da Realização 29A que é uma semente de trigo, trigo duro, cevada, aveia, centeio, milho, sorgo, arroz, arroz selvagem, algodão, linho, girassol, soja, feijão vagem, feijão de lima, fava, ervilha, amendoim, alfafa, beterraba, alface de jardim, colza, cultura de repolho, nabo, folhas de mostarda, mostarda preta, tomate, batata, pimentão, berinjela, tabaco, pepino, melão, melancia, abóbora, cenoura, zínia, cosmos, crisântemo, 5 escabiose doce, boca de dragão, gérbera, gipsófila, lavanda do mar, estrela brilhante, lisianthus, milefólio, calêndula, amor-perfeito, não-me-toque, petúnia, gerânio ou coléus.
Realização 29C. Um propágulo da Realização 29B que é uma semente de algodão, milho, soja ou arroz.
Realização 29D. Um propágulo da Realização 29 que é um
rizoma, tubérculo, bulbo ou cormo, ou sua divisão viável.
Realização 29E. Um propágulo da Realização 29 que é um rizoma, tubérculo, bulbo ou cormo, ou sua divisão viável, da batata, batata doce, inhame, cebola de jardim, tulipas, gladíolos, lírio, narciso, dália, íris, 15 açafrão, anêmona, jacinto, uva-jacinto, freesia, cebola ornamental, acetosela, marítima do urginea, ciclâmen, glória-da-neve, marítima do urginea listrada, copo de leite, gloxinia ou begônia tuberosa.
Realização 29F. Um propágulo d a Realização 29E que é um rizoma, tubérculo, bulbo ou cormo, ou sua divisão viável, da batata, batata doce, cebola de jardim, tulipas, narcisos, crocus e jacintos.
Realização 29G. Um propágulo da Realização 29 que é um corte de caule ou folha.
As realizações da presente invenção podem ser combinadas de qualquer maneira.
O termo “artropodicida de carboxamida”, no presente contexto,
denota um composto útil para o controle de pestes de artrópodes que compreende uma ou mais porções de carboxamida em sua estrutura molecular. Pelo fato da porção carboxamida ser polar e conter ligação de hidrogênio, os artropodicidas de carboxamida normalmente são sólidos cristalinos em sua forma pura na temperatura ambiente (por exemplo, 20° C). Embora a presente invenção não se limite a artropodicidas de carboxamida que são sólidos cristalinos à temperatura ambiente, ela é particularmente bem 5 adequada e vantajosa para eles. Portanto, tipicamente, pelo menos, um de um ou mais artropodicidas de carboxamida do constituinte (i) possui um ponto de fusão mais elevado do que cerca de 20° C, de preferência, superior a cerca de 50° C, de maior preferência, superior a cerca de 80° C, de maior preferência, ainda, superior a 100° C e, de maior preferência, ainda, acima de cerca de 100° 10 C, e de maior preferência, ainda, acima de 120, 160, 180 ou até 200° C. Muitas vezes, um ou mais artropodicidas de carboxamida do constituinte (i) possui pontos de fusão superior a 80° C, acima de cerca de 100° C, ou mesmo acima de cerca de 120, 160, 180 ou até 200° C. Normalmente, um ou mais artropodicidas de carboxamida do constituinte (a) possui uma menor 15 solubilidade em água inferior a cerca de 10 g/L e, de preferência, inferior a cerca de 5 g/L.
Conforme é conhecido no estado da técnica, o termo “carboxamida”
se refere a uma porção que compreende um átomo de carbono, nitrogênio e
oxigênio ligados na configuração mostrada na Fórmula A. O átomo de carbono na
Fórmula A está ligado a um átomo carbono em um radical ao qual a porção
carboxamida está ligada. O átomo de nitrogênio de Fórmula A está ligado ao
carbono da carbonila de Fórmula A, e também está ligado a dois outros átomos,
pelo menos um átomo do qual é selecionado a partir de um átomo de hidrogênio ou
um átomo de carbono de outro radical ao qual a porção de carboxamida está ligada.
O Em uma realização, as presentes composições incluem pelo menos um artropodicida de carboxamida que é sólido em temperatura ambiente e contém pelo menos duas porções carboxamida. Em outra realização, pelo menos, um artropodicida de carboxamida contém pelo menos 5 duas porções carboxamida vicinalmente ligadas aos átomos de carbono (isto é, no arranjo orto, e em outras palavras, duas porções vicinais de carboxamida ligadas a os áto mos de carbono) de um an el carbocíclico ou heterocíclico. Assim, cada porção carboxamida pode estar independentemente ligada através do carbono da carbonila de Fórmula 1 ou a um átomo de nitrogênio de Fórmula 10 A a um átomo de carbono do anel carbocíclico ou heterocíclico. Deste modo, cada porção de carboxamida no arranjo vicinal pode estar ligada através do carbono da carbonila, ou cada porção carboxamida pode estar ligada através do átomo de nitrogênio, ou uma porção carboxamida pode estar ligada através do carbono da carbonila e outra porção carboxamida pode estar ligada através 15 do átomo de nitrogênio. A presença de duas porções carboxamida vicinais na estrutura molecular pode oferecer fortes atrações na estrutura cristalina e pontos de fusão relativamente elevados. Em uma realização adicional, o anel carbocíclico ou heterocíclico de pelo menos um artropodicida de carboxamida é aromático (isto é, satisfaz a regra de Hückel 4n +2 para a aromaticidade).
São importantes como artropodicidas de carboxamida úteis nas
composições da presente invenção aqueles de Fórmula 1, seus N-óxidos e sais, e de Fórmula 2 e seus sais, em que:
-Xé N, CF, CCI, CBrou Cl;
- R1 é CH3, Cl, Br ou F;
- R2 é H1 F, Cl, Br ou -CN;
- R3 é F, Cl, Br, haloalquila C1-C4 ou haloalcóxi C1-C4;
- R4a é H, alquila CrC4, ciclo-propilmetila ou 1-ciclopropiletila;
- R4b é H ou CH3;
- R5 é H, F, Cl ou Br, e
- R6 é H1 F, Cl ou Br.
2 em que:
-R11 é CH3, Cl, Br ou I;
- R12 é CH3 ou Cl;
- R13 é fluoroalquila CrC3;
- R14 é H ou CH3;
- R15 é H ou CH3;
- R16 é alquila Ci-C2; e
- n é 0, 1 ou 2.
Nas citações acima, o termo “alquila”, utilizado sozinho ou em palavras compostas, tais como “haloalquila” ou “fluoroalquila” inclui uma alquila de cadeia linear ou ramificada, tal como, metila, etila, n-propila, /-propila ou isômeros de butila diferentes. “Alcóxi” inclui, por exemplo, metóxi, etóxi, npropilóxi, isopropilóxi e os isômeros de butóxi diferentes. O termo “halogênio” isoladamente ou em palavras compostas, tais como “haloalquila”, inclui o flúor, 5 cloro, bromo ou iodo. Ainda, quando utilizado em palavras compostas, tais como “haloalquila” ou “haloalcóxi”, dita alquila pode ser parcialmente ou totalmente substituída por átomos de halogênio que podem ser os mesmos ou diferentes. Os exemplos de “haloalquila” incluem CF3, CH2CI, CH2CF3 e CCI2CF3. Os termos “haloalcóxi”, e similares, são definidos de forma análoga 10 ao o termo “haloalquila”. Os exemplos de “haloalcóxi” incluem OCF3, OCH2CI3, OCH2CH2CHF2 e OCH2CF3.
O número total de átomos de carbono em um grupo substituinte é indicado pelo prefixo “Cj-Cj” em que i e j são números de 1 a 4. Por exemplo, alquila Ci-C4 designa o metil até o butil, incluindo os diversos isômeros.
Os compostos de Fórmula 1 e Fórmula 2, em que substituintes
são conforme especificados acima possuem, cada um, os substituintes de carboxamida vicinal ligados aos átomos de carbono de um anel fenila. Na Fórmula 1, uma porção carboxamida está ligada através do carbono da carbonila e a outra porção carboxamida está ligada através do átomo de 20 nitrogênio, e na Fórmula 2, tanto as porções carboxamida estão ligadas através do carbono da carbonila no anel fenila que contendo o posicionamento vicinal das porções carboxamida. Acredita-se que atividade artropodicida dos compostos de Fórmula 1 e Fórmula 2 envolva a ligação dos receptores de rianodina nas células musculares, oc asionando a abertura dos canais e a 25 liberação de íons cálcio para o citoplasma. A depleção dos estoques de íons cálcio resulta na paralisia e morte do artrópode. Assim, os compostos artropodicida de carboxamida de Fórmulas 1 e 2 são descritos como Iigantes receptores de rianodina. O documento WO 2004/027042 descreve um teste para Iigantes do receptor de rianodina. Em parte devido às duas porções carboxamida em suas estruturas moleculares, os compostos de Fórmulas 1 e 2 em seus estados puro geralmente são sólidos cristalinos com pontos de fusão relativamente altos, isto é, superiores a 150° C, e muitas vezes acima de 200° 5 C. Assim, a composição da presente invenção pode facilitar a eficácia artropodicida destes compostos. Portanto, é importante a composição da presente invenção em que o constituinte (i) (isto é, um ou mais artropodicidas de carboxamida no componente (a)) compreende pelo menos um artropodicida de carboxamida que é um Iigante receptor de rianodina. Também é importante 10 a composição da presente invenção, em que o constituinte (i) é selecionado a partir dos artropodicidas de carboxamida que são Iigantes receptores de rianodina. Os compostos de Fórmulas 1 e 2 e seus métodos de preparação são relatados na literatura de patentes; vide, por exemplo, as patentes US 6.747.047 e os documentos WO 2003/015518, WO 2003/015519 e WO 15 2004/067528 com relação à Fórmula 1, e a patente US 6.603.044 com relação à Fórmula 2.
É importante destacar a composição descrita na Descrição Resumida da Invenção, em que o constituinte (i) (ou seja, um ou mais artropodicidas de carboxamida) compreende um artropodicida de carboxamida 20 selecionado a partir do grupo que consiste em: 3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)N-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]-fenil]-1H-pirazol-5-carboxamida (Formula 1), 3-bromo-N-[4-cloro-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1-(3-cloro2-piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida (Fórmula 1), N-[4-cloro-2-metil-6-[[(1- metiletil)amino]carbonil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-5- 25 carboxamida (Formula 1), N-[4-cloro-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1-(3- cloro-2-piridinil)-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-5-carboxamida (Formula 1), 3- bromo-N-[4-cloro-2-metil-6-[[(1-metiletil)amino]carbonil]fenil]-1-(3-cloro-2- piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida (Fórmula 1), 1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[4- ciano-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-5- carboxamida (Fórmula 1), 3-bromo-1-(2-clorofenil)-N-[4-ciano-2-metil-6-[[(1- metiletil)amino]carbonil]fenil]-1H-pirazol-5-carboxamida (Formula 1), 3-bromo-1- (2-clorofenil)-N-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1H-pirazol-5- carboxamida (Fórmula 1), 3-bromo-1-(2-clorofenil)-N-[2,4-dicloro-6- [(metilamino)carbonil]fenil]-1H-pirazol-5-carboxamida (Fórmula 1), 3-bromo-N[4-cloro-2-[[(ciclo-propilmetil)amino]carbonil]-6-metilfenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)1H-pirazol-5-carboxamida (Formula 1), 3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[4- ciano-2-[[(ciclo-propilmetil)amino]-carbonil]-6-metil]-1H-pirazol-5-carboxamida (Fórmula 1), 3-bromo-N-[4-cloro-2-[[(1-ciclopropiletil)amino]carbonil]-6- metilfenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida (Fórmula 1), 3-bromo1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[4-ciano-2-[[(1-ciclopropiletil)amino]carbonil]-6- metilfenil]-1H-pirazol-5-carboxamida (Fórmula 1), e N2-[1,1-dimetil-2- (metilsulfonil)etil]-3-iodo-N1-[2-metil-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1- (trifluorometil)etil]fenil]-1,2-benzenodicarboxamida (Fórmula 2).
São importantes como artropodicidas de carboxamida na presente composição o 3-bromo-1 -(3-cloro-2-piridinil)-N-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino) carbonil]fenil]-1 H-pirazol-5-carboxamida e 3-bromo-N-[4-cloro-2-metil-6- [(metilamino)carbonil]-fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5-carboxamida.
Os artropodicidas de carboxamida (por exemplo, de Fórmula 1)
nas presentes composições também podem estar na forma de N-óxidos. Um técnico no assunto compreenderá que nem todos os anéis heterocíclicos contendo nitrogênio podem formar N-óxidos, uma vez que o nitrogênio requer um par sozinho disponível para a oxidação no óxido; um técnico no assunto irá 25 reconhecer aqueles anéis heterocíclicos contendo nitrogênio que podem formar N-óxidos. Um técnico no assunto também reconhece que as aminas terciárias, podem formar N-óxidos. Os métodos sintéticos para a preparação de N-óxidos de anéis heterocíclicos e aminas terciárias são muito bem conhecidos por um técnico no assunto, incluindo a oxidação dos anéis heterocíclicos e das aminas terciárias com peróxi ácidos, tais como o ácido peracético e mcloroperbenzóico (MCPBA), peróxido de hidrogênio, hidroperóxidos de alquila, tais como o hidroperóxido de f-butila, perborato de sódio e dioxiranos, tais como o dimetildioxirano. Estes métodos para a preparação de N-óxidos foram extensivamente descritos e revisados na literatura, vide, por exemplo: T. L. Gilchrist em Comprehensive Organic Synthesis, vol. 7, pág 748 - 750, S. V. Ley, ed., Pergamon Press; M. Tisler e B. Stanovnik em Comprehensive Heterocyciic Chemistry, vol. 3, pág 18 - 20, A. e J. Boulton e McKiIIop A., Eds., Pergamon Press; MR Grimmett e BRT Keene em Advanees in Heterocyclic Chemistry, vol. 43, pág 149 - 161, A. R. Katritzky, Ed., Academic Press; Tisler M. e B. Stanovnik em Advanees in Heteroeyelic Chemistry, vol. 9, pág 285 291, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds. Academic Press; e G. W. H. Cheeseman e E. S. G. Werstiuk em Advanees in Heteroeyelic Chemistry, vol. 22, pág 390 - 392, A. R. Katritzky e A. J. Boulton, Eds., Academic Press.
Um técnico no assunto reconhece que pelo fato de que no ambiente e em condições fisiológicas os sais dos compostos químicos estão em equilíbrio com suas formas não sais correspondentes, os sais compartilham a utilidade biológica das formas não sal. Deste modo, uma grande variedade de 20 sais de artropodicidas de carboxamida (por exemplo, Fórmulas 1 ou 2) são úteis nas presentes composições (ou seja, são agronomicamente adequadas). Esses sais incluem sais de adição de ácido, com ácidos inorgânicos ou orgânicos, tal como o ácido bromídrico, clorídrico, nítrico, fosfórico, sulfúrico, ácido acético, butírico, fumárico, lático, maléico, malônico, oxálico, propiônico, 25 salicílico, tartárico, 4-toluenossulfônico ou valérico. Sais pode também incluir aqueles formados com bases orgânicas (por exemplo, piridina, trietilamina ou amônia) ou bases inorgânicas (por exemplo, hidretos, hidróxidos ou carbonatos de sódio, potássio, lítio, cálcio, magnésio ou bário), quando o artropodicida de carboxamida contém uma porção ácida, tal como um ácido carboxílico e fenol.
A composição da presente invenção geralmente compreende em peso de cerca de 0,3% a 100% de um componente particulado (a) que compreende partículas de um veículo sólido infiltrado com uma mistura que 5 compreende (i) um ou mais artropodicidas de carboxamida e (ii) um constituinte tensoativo. Tipicamente, a presente composição compreende de cerca de 1 % a cerca de 80% e, tipicamente, de cerca de 10% a cerca de 60% do componente
(a) em peso.
Conforme é geralmente entendido no estado da técnica da 10 formulação, o termo “tensoativo” significa “agente tensoativo” e se refere a uma substância química ou mistura de substâncias químicas que, quando adicionadas a um líquido, muda as propriedades desse líquido em uma superfície. A mudança nas propriedades em geral, compreende a mudança, tipicamente a redução na tensão superficial.
Na presente composição, o constituinte tensoativo (ii,) de
preferência, suprime a cristalização de uma ou mais carboxamidas do constituinte (i) para formar uma mistura, em que o constituinte artropodicida de carboxamida (i) é pelo menos parcialmente amorfo. De maior preferência, o constituinte artropodicida de carboxamida (i) em primeiro lugar (ou seja, mais 20 de 50%) amorfo na mistura do constituinte artropodicida de carboxamida (i) com o constituinte tensoativo (ii). De preferência, a maioria dos constituintes (i) é superior a cerca de 80%, 90% ou mesmo 95% amorfo na mistura. (As porcentagens referidas acima são em peso, por exemplo, se 20% em peso do constituinte (i) está presente em uma ou mais fases cristalinas e, portanto, 25 80%, em peso, está presente em uma ou mais fases não cristalina (ou seja, amorfa) fases, em seguida, o constituintes (i) é 80% amorfo). O constituinte tensoativo (ii) pode conter um único composto tensoativo ou uma mistura de compostos tensoativo. Uma variedade de tipos moleculares de tensoativo é útil na formação dos constituintes tensoativos (ii). No entanto, os tensoativos que proporcionam os melhores resultados geralmente possuem baixos pontos de fusão e, de preferência, são líquidos ou sólidos amorfos à temperatura ambiente. Para facilitar a absorção das partículas do veículo sólido, os tensoativos do constituinte (ii) são, de preferência, solúveis nos solventes úteis para dissolver a um ou mais artropodicidas de carboxamida do constituinte (i). Os tensoativos que proporcionam os melhores resultados, em geral, também são hidrossolúveis e promovem a molhabilidade. A propriedade de molhabilidade dos tensoativos aumenta a capacidade de um líquido espalhar e penetrar através da redução da tensão superficial do líquido. No contexto da presente invenção esta propriedade de molhabilidade pode ajudar a puxar água para as partículas do veículo sólido e facilitar a mobilização de um ou mais artropodicidas de carboxamida do constituinte (i). O constituinte tensoativo (ii) também pode possuir outras propriedades conhecidas pelos tensoativos, tais como os efeitos dispersante e espumantes.
A ilustração da variedade de tipos de tensoativo molecular que funcionam muito bem no constituinte tensoativo (ii) são os ácidos alquilbenzenossulfônicos e seus sais, aquilpoliglicosídeos, copolímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno, e ésteres de sorbitol etoxilado. 20 O grupo éster nos tensoativos de sorbitol éster etoxilado é normalmente derivado de um ácido graxo. Os exemplos de ácidos alquilbenzenossulfônicos e seus sais são o ácido dodecilbenzenosulfônico e o dodecilbenzenossulfonato de sódio. Um exemplo de alquilpoliglicosídeos é o poliglicosídeo (Ci2-C16) possuindo um grau médio de polimerização de 1,4 (por exemplo, Agnique PG 25 264-G). Um exemplo de copolímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno é um copolímero em bloco que consiste em cerca de 11 unidades derivadas de óxido de etileno, então, cerca de 16 unidades derivadas de óxido de propileno, e em seguida, cerca de 11 unidades derivadas de óxido de etileno (por exemplo, Pluronic L35). Um exemplo de ésteres de sorbitol etoxilados é o monolaurato sorbitano de polioxietileno (20), ou seja, o sorbitano ao qual cerca de 20 unidades derivadas de óxido de etileno são ligadas, tampadas com cerca de 1 grupo de éster Iaurato por molécula (por exemplo, o Tween 20).
Os tensoativos ideais para combinar com os artropodicidas de carboxamida particulares no componente particulado (a) podem ser identificados por um simples procedimento de evaporação de uma gota de solução contendo o tensoativo e o artropodicida de carboxamida no solvente 10 em um microscópio slide e microscopia óptica para verificar a falta de cristalinidade indicada por birrefringência e/ou falta de forma regular ou uma forma diferente daquelas partículas cristalinas originais. A falta de cristalinidade do depósito evaporado pode ser confirmada através de técnicas como a calorimetria diferencial de varredura e difração de raios-x.
Normalmente, a relação peso do constituinte (ii) (isto é, o
componente do tensoativo) para o constituinte (i) (isto é, um ou mais artropodicidas de carboxamida) das partículas dos componentes (a) é de pelo menos cerca de 1:2, tipicamente, pelo menos, cerca de 1: 1. Normalmente, a proporção em peso do constituinte (ii) para o constituinte (i) não é superior a 20 cerca de 50:1, mais tipicamente, não superior a cerca de 5:1, e mais geralmente, não superior a cerca de 2:1.
No componente (a) da presente invenção, uma mistura do constituinte (i) e constituinte (ii) é infiltrada (isto é, absorvida) em partículas do veiculo sólido. O veículo oferece suporte para a mistura dos constituintes (i) e 25 (ii) e também fornece força mecânica durante outro processamento da formulação, por exemplo, trituração, granulação. Portanto, os veículos sólidos são formados a partir dos materiais de absorção porosos. A composição da presente invenção não é normalmente utilizada como uma isca artopodicida, e o veículo normalmente não compreende os materiais alimentícios atraentes para as pestes de artrópodes. Para absorver uma quantidade desejada da mistura do constituinte (i) e do constituinte (ii), geralmente dissolvido em um solvente, o veículo sólido precisa possuir uma área de superfície interna e um 5 volume de intrusão suficiente para acomodar a mistura e também um diâmetro de poros grande o suficiente para facilitar a absorção da mistura. De preferência, o volume de intrusão está entre 1 e 20 cm3/g, de maior preferência, entre 3 e 10 cm3/g, e de maior preferência, ainda, entre 5 e 10 cm3/g. A área de superfície interna está, de preferência, entre 20 e 400 m2/g, e 10 de maior preferência, entre 100 e 200 m2/g. O diâmetro dos poros médio está, de preferência, entre 0,05 e 2 pm, de maior preferência, entre 0,05 e 1 pm, e de maior preferência, ainda, entre 0,1 e 0,5 μιτι. As classes de materiais com tais propriedades incluem as sílicas precipitadas, amorfas e coloidais, silicato de lítio, sódio, magnésio, potássio, cálcio e alumínio, terras diatomáceas, e 15 bentoníta, caulim e argilas atapulgita. Os exemplos de sílicas incluem Degussa FK-35, Sipernat D-17, Sipernat 22 e Sipernat 50S (todas as sílicas precipitadas), Degussa Aerosil 200 (uma sílica coloidal), Davison Syloid 244 (uma sílica amorfa), Johns Manville Celite-209 (terra diatomácea). Os exemplos de silicatos incluem Johns-Manville Microcel E (silicato de cálcio), Huber 20 Hubersorb 600 (silicato de cálcio precipitado amorfo), Harbourlite Perlite 2005 (silicato de alumínio amorfo) e Huber Zeolex 7A (silicato de sódio). Os exemplos de argilas incluem American Colloid Volclay 325 (bentonita), argila Huber Barden (caulim) e Englehard Microsorb LVM (atapulgita).
Os veículos sólidos que compreendem um composto de sílica (ou seja, uma sílica ou silicatos) trabalham particularmente bem no componente (a) da composição da presente invenção. Por conseguinte, é importante a composição da presente invenção, em que o veículo sólido no componente (a) compreende pelo menos uma sílica ou silicato selecionado a partir do grupo que consiste em sílica e silicatos de lítio, sódio, potássio, magnésio, cálcio e alumínio (incluindo suas misturas), e particularmente de magnésio, cálcio e alumínio (incluindo suas misturas). Destaca-se o silicato de cálcio, que está comercialmente disponível em formas (por exemplo, Microcel E) com tamanhos 5 de poros e outras propriedades, tornando-se especialmente útil como um veículo sólido no componente (a), da presente composição.
Dependendo do processamento da formulação, da aplicação e da utilização da composição, a solubilidade em água do veículo sólido no componente (a) pode ou não ser importante. Se o veículo sólido for facilmente 10 solúvel em água, a diluição da composição em água antes da pulverização normalmente forma uma dispersão do constituinte (i) (isto é, um ou mais artropodicida de carb oxamida) e m vez de uma dispersão de partículas do veículo sólido infiltrado com uma mistura que compreende o constituinte (i) e o constituinte (ii) (isto é, um constituinte tensoativo). Embora isso ainda possa 15 fornecer uma boa eficácia artropodicida, a separação do constituinte (i) do constituinte (ii) pode resultar na cristalização dos componentes (i), e assim reduzir a eficácia. Se a formulação do processamento envolver a água, tal como para a granulação do pó molhável, o veículo sólido no componente (b) deve ser relativamente insolúvel em água. Normalmente, o veículo sólido no 20 componente (a), da presente composição é relativamente insolúvel em água. A expressão “relativamente insolúvel em água”, no contexto da presente descrição e das reivindicações significa que a agitação do veículo sólido na forma de pó em água a 20° C por 6 h resulta em não mais que 10 g de veículos sólidos dissolvidos em 1 L de água. De preferência, nestas condições, não 25 mais de cerca de 5 g, e de maior preferência, não mais que cerca de 2 ou 1 g do veículo sólido se dissolve em 1 L de água. As argilas, sílica e silicatos de magnésio, cálcio e alumínio possuem normalmente solubilidade em água inferior a, e muitas vezes muito menos de, 2 g/L. O diâmetro dos poros estabelece um limite inferior no tamanho das partículas, as partículas não podem ser menores do que os seus poros. Portanto, tipicamente o tamanho de partícula médio (isto é, média do momento do, volume, média De Brouker) das partículas sólidas do veículo é de pelo 5 menos 0,1 Mm e, geralmente, pelo menos, 5 pm. A velocidade de absorção dos constituintes (i) e (ii), tipicamente dissolvidos em um solvente, pode diminuir com o aumento do tamanho da partícula devido ao aumento na distância entre a superfície de partículas e o centro. Além disso, se a composição diluída deve ser pulverizada, as partículas na composição devem ser menores do que o 10 orifício da cabeça de pulverização. Normalmente, o tamanho médio da partícula das partículas do veículo sólido não é, portanto, superior a 200 μηι e, de preferência, não é superior a 20 μιη.
Normalmente, a relação em peso da mistura que compreende um ou mais artropodicidas de carboxamida e o constituinte do tensoativo para o 15 veículo sólido no componente (a) é de pelo menos cerca de 1:2 e, de maior preferência, pelo menos cerca de 2:3. Conforme o solvente se dissolve, a mistura ocupa o volume até ele se evaporar, obtendo maiores proporções em peso da mistura ao com relação ao veículo sólido pode requerer ciclos repetidos de aplicação, seguido pela evaporação do solvente. De preferência, a 20 maior proporção em peso da mistura com relação ao veículo sólido não é superior a cerca de 5:1, de maior preferência, não é superior a cerca de 4:1 ou 3:1, e de maior preferência, ainda, não superior a cerca de 2:1.
Na composição da presente invenção, o componente (b) é um componente tensoativo possuindo propriedades de dispersão e molhabilidade. 25 Pelo fato do constituinte (ii) do componente (a) por si fornecer propriedades tensoativas, o componente (b) é opcional (isto é, pode estar em 0% da composição). No entanto, um ou mais tensoativos do constituinte (ii) são, em geral, selecionados principalmente pela sua capacidade de produzir misturas amorfas com um ou mais artropodicidas de carboxamida do componente (i) e, em segundo lugar, sua capacidade molhante, em vez da capacidade de dispersar partículas em diluição com água. Além disso, o constituinte tensoativo (ii) do componente (a) pode estar presente em apenas quantidades 5 relativamente pequenas, como o componente (a) pode ser de apenas 0,3% da composição em peso. Portanto, tipicamente a composição da presente invenção compreende como componente (b) até cerca de 50% em peso de um componente tensoativo com propriedades dispersantes e molhantes. A presente composição compreende, de preferência, cerca de 1% a cerca de 10 30%, de maior preferência, de cerca de 3% para cerca de 15% em peso do componente (b).
Nas presentes composições, o componente tensoativo (b) possui ambas as propriedades de dispersão e molhabilidade. O componente tensoativo (b) pode também possuir outras propriedades conhecidas para os 15 tensoativos, tais como o efeito de espumação. A propriedade de dispersão dos tensoativos reduz a atração de coesão entre as partículas de composição semelhante e, portanto, a tendência das partículas ficarem juntas após a diluição em água. Partículas coesas resultam na formação de aglomerados que não se dispersam bem em água. Os dispersantes, também chamados agentes 20 dispersantes, podem reduzir a força de atração entre as partículas em proximidade. A propriedade de molhamento dos tensoativos aumenta a capacidade de um líquido espalhar e penetrar através da redução da tensão superficial do líquido. As propriedades molhantes bem como as dispersantes facilitam a formação de dispersões aquosas de partículas das formulações 25 sólidas. Os agentes molhantes também podem ajudar a espalhar as mistura de pulverização através das superfícies da folhagem proporcionando uma melhor cobertura. Alguns tensoativos possuem ambas as propriedades de dispersão e molhabilidade. No entanto, geralmente um tensoativo será mais útil para um efeito dispersante ou umidificante. Portanto, tipicamente o componente do tensoativo (b) compreende pelo menos dois tensoativos, pelo menos um dos quais é considerado um dispersante, e pelo menos um dos quais é considerado um agente molhante.
Uma grande variedade de dispersantes e umectantes é conhecida
no estado da técnica da formulação, incluindo as descritas em McCutcheon's Detergentes and Emulsifiers Annual1 Allured Publ. Corp, Ridgewood, Nova Jersey, bem como Sisely e Wood, Encyclopedia of Surface Active Agents, Chemical Publ. Co., Inc., Nova York, 1964. Os exemplos de dispersantes 10 incluem, mas não são limitados a, sais de sódio, cálcio e amônio de Iignosulfonatos (opcionalmente polietoxilado) (por exemplo, Marasperse N22), condensados formaldeído de naftaleno - sulfonatos ou alquilnaftalenosulfonatos (por exemplo, Morwet D425), metilnaftalenossulfonatos condensados (por exemplo, Supragil MNS/90), produtos de condensação de alquilfenol aniônicos, 15 formaldeído e, opcionalmente, sulfito de sódio, sais de ácidos policarboxílicos (por exemplo, ácidos poliacrílico e copolímeros) (por exemplo, Metasperse 550), ésteres de fosfato de etoxilatos tristirilfenol (por exemplo, Soprophor 3D33), polietileno/ polipropileno, polímeros em bloco (por exemplo, Pluronic F108, Atlox 4912, Atlas G-5000, copolímeros série Synperonic PE) e óxido de 20 óxido de etileno e óxido de propileno com base em copolímeros de enxerto de ácido acrílico, tal como o copolímeros de enxerto de metacrilato de metil (por exemplo, Atlox 4913). Os exemplos de agentes molhantes incluem, mas não estão limitados a, sulfosuccinatos de alquila (por exemplo, Aerosol OTB), lauratos, ésteres sulfato e fosfato de alcoóis de cadeia longa, dióis acetilênicos, 25 alcoóis etoxifluorados, silicones etoxilados, alquil fenol etoxilados, benzeno sulfonatos, sulfonato de benzeno alquil substituídos, tal como dodecilbenzenossulfonatos de sódio (por exemplo, Rhodacal DSIO), sulfonatos de alquila α-olefinas, sulfonatos de naftaleno, sulfonato de naftaleno alquil substituído (por exemplo, Morwet ALE), e etoxilados de álcool.
Os dispersantes especialmente úteis para as composições da presente invenção incluem os sais lignossulfonato, tais como Marasperse N22, sais aniônicos de ácido acrílico, polímeros e copolímeros, tais como 5 Metasperse 550 e condensados deformaldeído naftaleno sulfonato de alquila como o Morwet D425. Os agentes umectantes particularmente úteis para as composições da presente invenção incluem os sulfonato de naftaleno alquil substituídos aniônicos, tais como o Monwet EFW, sulfatos aniônicos de alcoóis de cadeia longa, alquil sulfosuccinatos como o Aerosol OTB, sulfonatos 10 benzeno alquil substituídos, como o sulfonato de sódio (Rhodacal DS10).
Na composição da presente invenção, componente (c) inclui um ou mais ingredientes de formulação adicionais. Embora o componente (c) (isto é, pode estar em 0% da presente composição), normalmente a composição compreende pelo menos cerca de 1% em peso do componente (c). Embora 15 geralmente a composição da presente invenção possa incluir até cerca de 99,7% em peso do componente (c), normalmente o componente (c) soma mais de cerca de 80%, de preferência, não mais que cerca de 70% em peso da composição. Os ingredientes adicionais formulação do componente (c) podem ser selecionados a partir da grande variedade de ingredientes conhecidos no 20 estado da técnica da formulação. Muitos desses ingredientes são descritos em McCutcheon's 2001 Volume 2: Functional Materials publicado por MC Publishing Company. Os ingredientes de formulação adicionais incluem, por exemplo, os lubrificantes, anti-aglomerantes, estabilizantes químicos agentes adesivos, agentes formadores de filme e diluentes sólidos. Os ingredientes de 25 formulação adicionais particularmente úteis na formação das presentes composições são diluentes sólidos que são auxiliares de moagem, Iigantes e diluentes hidrossolúveis (exceto os ligantes, agentes formadores de filme e agentes adesivos). Os auxiliares de moagem normalmente são produtos químicos inorgânicos que não mancham, frágeis, tais como argilas, silicones e terras diatomáceas. Os auxiliares de moagem previnem a construção de moinhos de impacto mecânico. Os auxiliares de moagem particularmente úteis na presente 5 invenção são a argila Barden, argilas bentonita, argilas atapulgita e sílicas coloidais e precipitadas. A composição da presente invenção compreende tipicamente de cerca de 1% a cerca de 15% de um ou mais agentes de moagem, em peso da composição. Normalmente um ou mais agentes de moagem na presente composição são selecionados a partir das argilas.
Os Iigantes aumentam a resistência mecânica dos grânulos
através da ligação dos componentes da formulação juntos. Uma grande variedade de Iigantes é conhecida no estado da técnica de formulação. Os Iigantes particularmente úteis nas composições da presente invenção são certos sacarídeos e sacarídeos modificados. Estes incluem alguns açúcares 15 (por exemplo, sacarose), derivados do açúcar (por exemplo, manitol) e amidos e amidos modificados, tais como a dextrina. A dextrina do amido é produzida pela torrefação a seco sozinha ou na presença de níveis traço de catalisadores ácidos (que provoca a hidrólise do amido seguido por um rearranjo molecular e combinação dos fragmentos resultantes). A dextrina particularmente útil é a 20 dextrina amarela, que está disponível a partir de muitas fontes comerciais. A dextrina amarela é normalmente obtida pela torrefação do amido seco, muitas vezes, em temperaturas acima de 150° C, na presença de níveis traço de catalisadores ácidos. As dextrinas amarelas são um pó amarelado substancialmente solúvel em água na temperatura ambiente. As quantidades 25 ideais de Iigantes podem ser determinadas por simples experimentação. Quando a sacarose é utilizada como aglutinante, ela é normalmente incluída na presente composição em uma quantidade de cerca de 0,1% e cerca de 5% em peso da composição. Os agentes formadores de filme (alternativamente identificados como formadores de filme ou composições de revestimento de filme) e agentes adesivos (alternativamente identificados como adesivos ou agentes aderentes) são utilizados para preparar as composições para o revestimento de sementes 5 e outros propágulos. Estes ingredientes são discutidos com detalhes abaixo como componentes em composições de revestimento.
Os diluentes hidrossolúveis se dissolvem rapidamente em água e, portanto, expõe esqueleto dispersível em água ou hidrossolúvel do grânulo na água e aceleram a ruptura e a dispersão do grânulo. Uma grande variedade de 10 diluentes solúveis em água é conhecida no estado da técnica de formulação. Estes incluem os sais ou hidratos de carbono que se dissolvem rapidamente em água, os exemplos não Iimitantes incluem os fosfatos de metais alcalinos, fosfatos alcalinos terrosos, sulfatos de sódio, potássio, magnésio e zinco, sódio e cloreto de potássio, benzoato de sódio, Iactose e sacarose. Muitos dos 15 sacarídeos e Iigantes de sacarídeos modificados são hidrossolúveis e, assim, promovem a ruptura e a dispersão do grânulo em contato com a água. Alguns diluentes hidrossolúveis possuem apenas fraca capacidade de ligação e, portanto, sua utilidade principal é um diluente solúvel em água. Um diluente hidrossolúvel de ligação fraca particularmente útil na presente composição é a 20 lactose, geralmente na forma de monoidrato de lactose. Quando a Iactose é incluída, ela geralmente está em uma quantidade (tal como o seu monoidratado) entre cerca de 1% e cerca de 80%, de preferência, entre cerca de 1% e cerca de 35%, e de maior preferência, entre cerca de 1% e 25% em peso da presente composição.
A composição da presente invenção pode ser formada em
qualquer dos tipos de composições sólidas comumente utilizadas para a formulação dos ingredientes ativos de artropodicidas. Esses tipos incluem poeiras, pós, grânulos, pellets, grânulos, pastilhas e artigos semelhantes. Normalmente, a composição da presente invenção é preparada primeiro como um pó molhável. Os outros tipos de composições sólidas podem ser preparados a partir do pó molhável, utilizando as metodologias gerais, bem conhecidas no estado da técnica de formulação. Para as metodologias que 5 envolvem a exposição à água, o veículo sólido do componente (b) deve ser relativamente insolúvel em água.
Um pó molhável da composição da presente invenção pode ser preparado pela absorção de uma solução do constituinte (i) e do constituinte (ii) em um solvente sobre o veículo sólido, evaporando o solvente, misturando o veículo infiltrado no constituinte com os outros ingredientes de formulação e, finalmente, a moagem da mistura.
Portanto, no primeiro passo para um ou mais artropodicidas de carboxamida (ou seja, o constituinte (i)) e os constituintes do tensoativo (ii) são dissolvidos em um solvente apropriado. O constituinte (i) e o constituinte (ii) 15 podem ser dissolvidos em qualquer ordem. Os solventes adequados são aqueles nos quais os componentes de (i) e (ii) são solúveis e estáveis e que são suficientemente voláteis para permitir a evaporação do solvente em temperatura que não decompõe os constituinte (i) e (ii). Os solventes adequados incluem a piridina e seus derivados, tal como a 3-picolina, os 20 solventes etéreos como o tetrahidrofurano, os solventes de nitrila, tais como a acetonitrila, e os solventes de carboxamida, tais como a N,N-dimetilformamida (DMF), 1-metil-2-pirrolidinona (NMP) e o 1-octil-2-pirrolidinona (NOP), bem como misturas destes solventes. Os solventes hidroxílicos podem promover a hidrólise de artropodicidas de carboxamida e, portanto, não são os preferidos.
A solução dos constituintes (i) e (ii) é então absorvida sobre o
veículo sólido. Embora o veículo sólido possa ser adicionado na solução dos constituintes (i) e (ii), os melhores resultados costumam ser obtidos pela lenta adição da solução no veículo sólido. Em uma pequena escala, a solução pode ser adicionada gota a gota ao veículo sólido, mas em maior escala através de um sistema de pulverização para aplicar a solução no veículo sólido pode ser conveniente. Tipicamente, a mistura é então agitada suavemente utilizando, por exemplo, um misturador giratório em baixa velocidade para distribuir 5 totalmente a solução sobre o veículo sólido. Devido à presença do solvente, o pó do veículo infiltrado pode ser pegajoso.
O solvente é então evaporado a partir da solução dos constituintes (i) e (ii) infiltrados no veículo sólido. Para diminuir a temperatura necessária para evaporar o solvente, o veículo sólido infiltrado na solução pode ser submetido ao vácuo (isto é, reduzindo a pressão abaixo da ambiente). Embora o aumento da temperatura aumente a taxa de evaporação do solvente, a temperatura muito alta pode promover a decomposição dos artropodicidas de carboxamida. De preferência, as condições são selecionadas de modo a permitir a evaporação do solvente em temperaturas iguais ou levemente acima da temperatura ambiente, por exemplo, de preferência, de cerca de 20 a 50° C e, de maior preferência, de cerca de 20 a 40° C. De maior preferência, o solvente é evaporado em cerca de 20 a 30° C se o solvente for suficientemente volátil (isto é, possuir um ponto de ebulição bastante baixo). A passagem de um gás inerte (por exemplo, nitrogênio) sobre o veículo infiltrado na solução pode facilitar a remoção do vapor de solvente. Um sistema de recuperação de solventes pode ser usado para reduzir os custos e o impacto ambiental.
Para aumentar a proporção em peso da mistura dos constituintes (i) e (ii) com relação aos veículos sólidos, o processo para a aplicação da solução dos componentes (i) e (ii) com relação ao veículo e, em seguida, a evaporação do solvente pode ser repetido uma ou vezes mais.
O veículo infiltrado no constituinte pode ser mais convenientemente misturado com outros ingredientes de formulação utilizando um misturador. A mistura prévia com um misturador agita os ingredientes em uma macro-escala, antes de serem moídos. Misturadores de fusão, pá, cone e em fita são todos apropriados para a mistura prévia dos ingredientes.
O principal objetivo da moagem é gerar um contato íntimo entre os ingredientes da formulação. Muitos moinhos de impacto são adequados, por exemplo, um moinho martelo com uma tela de malha 300 US.
Além do pó molhável, os grânulos são tipos particularmente úteis de composições sólidas de acordo com a presente invenção. Os grânulos podem ser preparados a partir de pó molhável utilizando os métodos gerais bem conhecidos, tais como panela de granulação, granulação em leito 10 fluidizado e extrusão. Os métodos de granulação tipicamente incluem uma adição líquida de granulação, como a água ao pó molhável moído, granulado de acordo com o método particular e, finalmente, a secagem do produto granulado. A granulação em panela e a granulação em leito fluidizado envolvem as técnicas de aglomeração; vide Browning, Agglomeration, 15 Chemical Engineering, 4 de dezembro de 1967, pág 147 - 48, Perry1S Chemical Engineer1S Handbook, 4a edição, McGraw-HiII, New York, 1963 e patente US 3.920.442. A pasta de extrusão envolve forçar uma mistura umedecida, normalmente alimentada por uma rosca sem fim, através de um molde utilizando procedimentos análogos aos descritos na patente WO 2004/023876. 20 Os pellets e os comprimidos podem ser preparados pelo pó molhável de compressão a seco, utilizando uma prensa de briquetes (por exemplo, Modelo 220 Komarek Roll Briquetter, KR Komarek Inc., Elk Grove Village, Illinois, E.U.A.), rolo compactador (por exemplo, TF-MINI, Freund Sangyo KK) ou prensa de comprimido através de procedimentos análogos aos descritos nas 25 patentes US 4.172.714, US 5.180.587, US 5.208.030 e US 5.232.701. Para revisões recentes de métodos de formulação, vide T. S. Woods, The FormuIator1S Toolbox - Product Forms for Modern Agriculture em Pesticide Chemistry and Bioscience, The Food- Environment Challenge, T. Brooks and T. R. Roberts, Eds., Proceedings of the 9th International Congress on Pesticide Chemistry, The Royal Soeiety of Chemistry, Cambridge, 1999, pág 120 - 133 e Developments in Formulation Technology, PJB Publications, Richmond, Reino Unido, 2000.
Portanto, conforme descrito no presente, a composição da
presente invenção compreende como um dos seus elementos essenciais, um componente particulado que compreende as partículas de um veículo sólido infiltrado com uma mistura que compreende (i) um ou mais artropodicidas de carboxamida e (ii) um componente tensoativo. Desta forma, a mistura de um ou mais artropodicidas de carboxamida com o constituinte tensoativo é absorvido nos poros nos veículos sólidos. Os poros podem estar na forma de canais ou outras cavidades nas partículas do veículo sólido, mas devem estar aberto para o exterior das partículas para permitir que a infiltração da mistura tensoativa de artropodicida de carboxamida nas partículas durante a fabricação da composição, e depois a saída posterior da mistura tensoativa artropodicida em uma cutícula foliar, teste de semente ou outra parte vegetal de contato sem a necessidade de interromper o veículo sólido. O veículo sólido é destinado principalmente para fornecer suporte, e o material do veículo sólido por si geralmente não compreende um artropodicida de carboxamida ou um tensoativo.
O constituinte tensoativo na mistura infiltrada no veículo sólido pode ajudar a puxar a água dentro das partículas do veículo e facilitar a mobilização de uma ou mais artropodicidas de carboxamida do componente (i). Em uma realização preferida, o componente tensoativo suprime a cristalinidade 25 de um ou mais artropodicidas de carboxamida. Foi descoberto que ao manter um artropodicida de carboxamida em uma forma amorfa, especialmente em mistura com um tensoativo, facilita a absorção do artropodicida de carboxamida em uma cutícula de folhas, testa de sementes ou outra parte da planta. A mistura de um ou mais artropodicidas de carboxamida e um constituinte tensoativo também pode compreender o resíduo do solvente deixado após a infiltração de uma solução de artropodicida e o constituinte tensoativo em um solvente seguido pela evaporação do solvente. O solvente residual é considerado como uma impureza, e não como um componente principal da mistura infiltrada após a evaporação. Tipicamente, a quantidade de solventes residuais não é superior a cerca de 25%, e de maior preferência, não superior a cerca de 10% em peso da mistura infiltrada. Geralmente, a mistura infiltrada consiste essencialmente em um ou mais artropodicidas, no constituinte tensoativo e no solvente residual. Na presente composição, um ou mais artropodicidas de carboxamina são, tipicamente, (isto é, pelo menos cerca de 80%, mais normalmente, pelo menos, cerca de 90%, mais tipicamente, pelo menos, cerca de 95%) dispostos principalmente dentro das partículas do veículo sólido em vez de estarem na superfície das partículas ou entre as partículas.
Opcionalmente, na superfície das partículas ou entre as partículas está um componente do tensoativo possuindo propriedades de dispersão e molhabilidade. Em algumas realizações um ou mais tensoativos neste componente tensoativo também estão presentes no constituinte tensoativo 20 misturado com um ou mais artropodicidas, mas tipicamente os tensoativos são diferentes. O componente tensoativo possuindo propriedades de dispersão e molhabilidade ajuda a dispersar as partículas infiltradas em meio aquoso (por exemplo, em uma mistura para a pulverização na folha vegetal ou propágulos). Conforme descrito no presente, outros ingredientes da formulação também 25 podem estar presentes na superfície das partículas ou entre as partículas. A água está normalmente presente nos meios de aplicação (por exemplo, misturas de spray) e no ambiente. Por isso, enquanto outros ingredientes de formulação de que cercam as partículas possuem uma variedade de funções úteis e podem possuir propriedades correspondentemente diferentes, eles são tipicamente selecionados tal que o material na superfície das partículas e entre as partículas (todos os quais podem ser considerados como o revestimento de partículas) se dissolve ou desintegra na água ou, pelo menos, é enfraquecido 5 ou tornado poroso em água, de modo que a transferência dos artropodicidas de carboxamida a partir do componente das partículas para uma cutícula foliar, testa de sementes ou outras partes da planta não é impedida. A medida que a mistura de um ou mais artropodicidas de carboxamida com o constituinte tensoativo nas partículas pode promover a transferência dos artropodicidas de 10 carboxamida nas partes vegetais, o material ao redor das partículas desejavelmente não deve retardar essa transferência.
A composição da presente invenção pode ser aplicada diretamente (por exemplo, como um pó) na praga de artrópodes a ser controlada (por exemplo, supressão ou morte) ou no seu ambiente, tal como a folha vegetal, mas geralmente a composição é primeiro diluída para formar uma dispersão em água e, em seguida, ser pulverizada sobre as pestes de artrópodes ou seu ambiente. Para o controle das pestes de artrópodes de fitófagos sugadores, a pulverização da folhagem da planta a ser protegida com a presente composição dispersa em água facilita a absorção do ingrediente ativo de artropodicida de carboxamida através da cutícula da folha. Se o veículo sólido for relativamente insolúvel em água, a adição da presente composição em água forma tipicamente uma suspensão, ou seja, uma suspensão de partículas sólidas do veículo sólido infiltrado com uma mistura que compreende um ou mais artropodicidas de carboxamida e o constituinte tensoativo e também as partículas de outras substâncias insolúveis, tais argilas.
A composição da presente invenção também pode ser aplicada em sementes e outros propágulos, geralmente como uma formulação de revestimento que também inclui um formador de filme ou agente adesivo (no componente (c)). A composição da presente invenção foi descoberta p ara facilitar a absorção de artropodicidas de carboxamida em sementes e outros propágulos para proteger as sementes e os propágulos de um ataque de 5 artrópodes fitófagos. Dependendo da capacidade de um artropodicida de carboxamida em translocar para o desenvolvimento de folhagem e raízes a partir do propágulo, essas outras partes das plantas também podem ser protegidas. Além disso, o revestimento de uma semente ou outro propágulo com uma composição da presente invenção pode proporcionar um efeito 10 estimulante do crescimento aparente sobre a folhagem se desenvolvendo a partir da semente ou outro propágulo, mesmo quando as populações de pestes de artrópodes fitófagos no ambiente parece ser insignificante.
Os propágulos revestidos com as composições da presente invenção incluem as sementes. As sementes apropriadas incluem as sementes 15 de trigo, trigo duro, cevada, aveia, centeio, milho, sorgo, arroz, arroz selvagem, algodão, linho, girassol, soja, feijão vagem, feijão de lima, fava, ervilha, amendoim, alfafa, beterraba, alface de jardim, colza, cultura de repolho, nabo, folhas de mostarda, mostarda preta, tomate, batata, pimentão, berinjela, tabaco, pepino, melão, melancia, abóbora, cenoura, zínia, cosmos, crisântemo, 20 escabiose doce, boca de dragão, gérbera, gipsófila, lavanda do mar, estrela brilhante, lisianthus, milefólio, calêndula, amor-perfeito, não-me-toque, petúnia, gerânio ou coléus. Destacam-se as sementes de algodão, milho, soja e arroz. Os propágulos em contato com as composições da presente invenção também incluem rizomas, tubérculos, bulbos ou cormos, ou suas divisões viáveis. Os 25 rizomas, tubérculos, bolbos e cormos adequados, ou suas divisões viáveis, incluem aqueles batata, batata doce, inhame, cebola de jardim, tulipas, gladíolos, lírio, narciso, dália, íris, açafrão, anêmona, jacinto, uva-jacinto, freesia, cebola ornamental, acetosela, marítima do urginea, ciclâmen, glória-daneve, marítima do urginea listrada, copo de leite, gloxinia e begônia tuberosa. Destacam-se os rizomas, tubérculos, bolbos e cormos, ou sua divisão viável de batata, batata doce, cebola de jardim, tulipas, narcisos, crocus e jacintos. Os propágulos em contato com as composições da presente invenção também incluem os cortes de caules e folhas.
Quando a presente composição é aplicada em sementes e outros propágulos como uma poeira ou pó, de preferência, a composição inclui um agente adesivo (ou seja, agente aderente) no componente (c) para que a poeira ou o pó possam aderir ao propágulo. Para revestir as sementes e outros 10 propágulos, a presente composição é, de preferência, uma formulação formadora de filme (isto é, composição), que compreende um formador de filme no componente (c). Os revestimentos do filme formados pelas composições formadoras de filme são geralmente mais duráveis do que os revestimentos que compreendem os pós adesivos.
A espessura dos revestimentos pode variar de pós de adesão
para filmes finos para camadas de pellet de cerca de 0,5 a 5 mm de espessura. Os propágulos de revestimentos, de acordo com a presente invenção, podem compreender mais de uma camada aderente, das quais apenas uma precisa compreender uma composição da presente invenção. Geralmente os pellets 20 são mais satisfatórios para sementes pequenas, devido a sua capacidade de fornecer uma quantidade biologicamente eficaz de um artropodicida de carboxamida que não é limitada pela área da superfície das sementes, e a peletização de pequenas sementes também facilita a transferência da semente e as operações de plantio. Devido ao seu maior tamanho e área de superfície, 25 as sementes grandes e os bulbos, tubérculos, cormos e rizomas e seus cortes viáveis geralmente não são peletizados, mas revestidos com pós ou filmes finos.
Portanto, para preparar um propágulo em contato com a composição da presente invenção e a composição é normalmente aplicada como um pó, um filme fino ou camada de pellet. Normalmente a composição da presente invenção é aplicada a um propágulo de tal forma que a quantidade do constituinte (i) (ou seja, um ou mais artropodicidas de carboxamida) na 5 composição do revestimento de propágulos está no intervalo de cerca de 0,001 a 50% do peso do propágulo, para as sementes com mais freqüência no intervalo de cerca de 0,01 a 50% em peso da semente e, mais tipicamente para grandes sementes no intervalo de cerca de 0,1 a 10% em peso da semente. Porém, quantidades maiores que somam até cerca de 100% ou mais são úteis, 10 principalmente para a peletização de semente pequena para a proteção prolongada no controle de pestes artrópodes. Para os propágulos, tais como os bulbos, tubérculos, cormos e rizomas e as seus cortes viáveis, e os cortes de tronco e folha, geralmente a composição é aplicada em uma quantidade tal que o constituinte (i) varia de cerca de 0,001% a 5% do peso dos propágulos, com 15 maiores porcentagens utilizadas para menores propágulos. Um técnico no assunto pode facilmente determinar a quantidade biologicamente eficaz para o contato com (ou seja, aplicando a) os propágulos necessários para o nível desejado de controle de pestes de artrópodes fitófagos.
O formador de filme ou agente adesivo no componente (c), da 20 presente composição utilizado para o revestimento de um propágulo é, de preferência, selecionado a partir de polímeros adesivos que podem ser naturais ou sintéticos e estão sem o efeito fitotóxico no propágulo a ser revestido. O formador de filme ou agente aderente é tipicamente selecionado a partir dos acetatos de polivinila, copolímeros de acetato de polivinila, acetatos de 25 polivinila hidrolisado, copolímero de polivinilpirrolidona e acetato de vinila, alcoóis polivinílicos, copolímeros de álcool polivinílico, éter metílico de polivinila, copolímero de polivinil metil éter e anidrido maléico, ceras, polímeros de látex, celulose, incluindo etilceluloses e metilceluloses, hidroximetilceluloses, hidroxipropilcelulose, hidroximetilpropil celuloses, polivinilpirrolidonas, alginatos, dextrina, malto-dextrina, polissacarídeos, gorduras, óleos, proteínas, goma karaia, goma jaguar, tragacanto, gomas de polissacarídeo, mucilagem, goma arábica, goma laca, polímeros e copolímeros de cloreto de vinilideno, proteínas 5 de polímeros e copolímeros à base de soja, lignosulfonatos, copolímeros acrílicos, amidos, polivinilacrilatos, zeínas, gelatina, carboximetilcelulose, quitosano, óxido de polietileno, polímeros e copolímeros de acrilimida, acrilato de poliidroxietil, monômeros de metilacrilimida, alginato, etilcelulose, policloropreno e xaropes ou suas misturas.
A metilcelulose e a goma arábica se destacam como adesivos (ou
agentes aderentes) no componente (c) das composições da presente invenção aplicados em propágulos como poeiras ou pós. Os polímeros de látex acrílico, álcool polivinílico (PVA) e acetato de vinila (PVAc) são de particular interesse como formadores de filme no componente (c), das composições formadoras de 15 filme da presente invenção, que são aplicadas em propágulos como revestimentos de filme.
Conforme foi observado, o componente (c) (isto é, um ou mais ingredientes adicionais de formulação) de uma composição da presente invenção para o revestimento dos propágulos normalmente, embora nem 20 sempre, compreende um adesivo ou constituinte formador de filme que, no contexto da presente descrição e das reivindicações, denota um constituinte que compreende um ou mais agentes adesivos e/ou formadores de filme. De preferência, o constituinte formador de filme está em uma quantidade de cerca de 1% e cerca de 90% em peso da composição. De maior preferência, o 25 adesivo ou constituinte formador de filme está em uma quantidade entre cerca de 3% e cerca de 75%, e de maior preferência ainda, entre cerca de 9% e 50% em peso da composição. A quantidade do adesivo ou do constituinte formador de filme da composição aplicada ao propágulo está geralmente no intervalo de cerca de 0,001 a 100% do peso do propágulo. Para sementes grandes a quantidade de adesivo ou do constituinte formador de filme está tipicamente no intervalo de cerca de 0,05 a 5% em peso das sementes; para sementes pequenas, a quantidade está tipicamente no intervalo de cerca de 1 a 100%, 5 mas pode ser superior a 100% do peso da sementes na peletização. Para outros propágulos, a quantidade do adesivo ou constituinte formador de filme está tipicamente no intervalo de 0,001 a 2% em peso dos propágulos. Em uma composição da presente invenção, utilizada como uma formulação formadora de filme (ou seja, revestimento por filme de propágulos), tipicamente a 10 proporção em peso do componente (a) para o formador de filme no componente (c) está em um intervalo de cerca de 100:1 para cerca de 1:10, de preferência, em um intervalo de cerca de 30:1 a cerca de 1:3, e de maior preferência, em um intervalo de cerca de 10:1 a cerca de 1:1.
Em adição a um ou mais formadores de filme ou agentes aderentes, o componente (c) da presente composição utilizado como revestimento dos propágulos também pode compreender outros ingredientes de formulação. Os veículos sólidos (por exemplo, pó de madeira, argilas, carvão ativado, terra de diatomáceas, grãos sólidos inorgânicos finos, carbonato de cálcio) são particularmente úteis nas composições utilizadas para a peletização (ou seja, formando uma camada espessa em torno de um propágulo, normalmente uma semente). As argilas e os sólidos inorgânicos que podem ser utilizados incluem, por exemplo, a bentonita de cálcio, caulim, argila China, talco, perlita, mica, vermiculita, silicones, pó de quartzo, montmorilonita e suas misturas. A composição da presente invenção particularmente útil como uma formulação formadora de filme geral mente contém pouco ou nenhum veículo sólido no componente (c); no entanto, o próprio componente (a) compreende um componente particulado que compreende as partículas de um veículo sólido. O componente (c) de uma composição da presente invenção para o revestimento de propágulos inclui tipicamente pelo menos um corante (por exemplo, Acid Blue 1, corante vermelho Pro-lzed®) para indicar visualmente que os propágulos foram tratados com um agente de proteção vegetal.
A composição da presente invenção para o revestimento de um
propágulo pode incluir um componente (b) (isto é, um componente tensoativo que possui propriedades de dispersão e molhabilidade). O componente (b) pode facilitar a dispersão das partículas do componente (a) e o umedecimento do propágulo durante o processo de revestimento.
Os meios convencionais de aplicação de revestimentos de
semente podem ser utilizados para efetuar o revestimento com uma composição da presente invenção. As poeiras ou pós podem ser aplicados por tamboração de propágulos com uma composição da presente invenção compreendendo um agente aderente no componente (c) para que a poeira ou o 15 pó possam aderir ao propágulo e não cair durante o acondicionamento ou o transporte. As poeiras ou pós também podem ser aplicadas pela adição de uma poeira ou pó compreendendo o componente (a) diretamente no leito de tamboração de propágulos, seguido pela pulverização de um líquido veículo, por exemplo, uma mistura aquosa que compreende o componente (c) e, 20 opcionalmente, o componente (b), sobre a semente e a secagem. As poeiras e pós também podem ser aplicados pelo tratamento (por exemplo, por imersão), pelo menos, de uma parte dos propágulos com um solvente, tal como a água, opcionalmente compreendendo um agente aderente como o componente (c), e a imersão da parte tratada em um suprimento de poeira ou pó seco que 25 compreende o componente (a). Este método pode ser particularmente útil para o revestimento de cortes de caule.
Em uma realização de interesse particular, os propágulos são revestidos com uma composição da presente invenção, na forma de um filme, ou seja, revestimento de filme. Conforme discutido anteriormente, uma composição da presente invenção adequada para a utilização como uma formulação formadora de filme, em geral, compreende um formador de filme no componente (c). Normalmente, o componente (a) é preparado na forma de um 5 pó molhável ao absorver uma solução de constituinte (i) e constituinte (ii) em um solvente sobre o veículo sólido e, em seguida, evaporar o solvente, conforme descrito anteriormente. Do mesmo modo, uma mistura aquosa é preparada compreendendo o componente (c) que contem pelo menos um formador de filme e também, tipicamente, pelo menos um corante e, 10 opcionalmente, o componente (b) (isto é, um componente tensoativo possuindo propriedades de dispersão e molhabilidade). 0 pó molhável é então misturado na mistura aquosa para formar um concentrado de suspensão aquosa (ou seja, uma suspensão aquosa). O concentrado de suspensão aquosa também pode ser formado utilizando diferentes ordens de adição do componente (a), 15 componente (c), água e, opcionalmente, componente (b). O concentrado de suspensão aquosa é então aplicado aos propágulos (por exemplo, sementes), e a água é evaporada para sair da composição da presente invenção como um filme na superfície do propágulo. A secagem deve ser conduzida de forma a não prejudicar o propágulo ou induzir a germinação prematura ou brotação.
Esse processo é particularmente útil para aplicação de
revestimentos de filme em sementes. Para as sementes de revestimento, as sementes e materiais de revestimento são misturados em qualquer de uma variedade de aparelhos convencionais de revestimento de sementes. Várias máquinas de revestimento e processos estão disponíveis para um técnico no 25 assunto. Os processos adequados incluem aqueles enumerados em Kosters P. et al., Seed Treatment Progress and Prospects, 1994 BCPC Monograph No. 57 e as referências nele enumeradas. Três técnicas bem conhecidas incluem a utilização de revestidores em tambores, técnicas de leito fluidizado e leitos de jorro. Os propágulos, tais como as sementes podem ser pré-dimensionados antes do revestimento. Após o revestimento, os propágulos são secos e, em seguida, opcionalmente, dimensionados por transferência para uma máquina de calibragem. Estas máquinas são conhecidas no estado da técnica, por 5 exemplo, uma máquina típica utilizada no dimensionamento de sementes de milho (milho) na indústria.
A utilização de aparelhos convencionais de revestimento de sementes, o concentrado de suspensão aquosa é geralmente pulverizado sobre as sementes. Um bocal de dois fluidos (ou seja, possuindo uma entrada 10 de gás e uma entrada de líquido) funciona bem para a pulverização de concentrados de suspensão aquosa. O equipamento de revestimento de sementes comuns apresenta as sementes para o bocal para a tamboração em uma panela rotativa ou fluidizando em um revestidor de leito fluidizado. Para as sementes grandes oblongas, tais como a de algodão, um aparelho de 15 revestimento de sementes satisfatório que compreende uma panela do tipo de rotação com elevação das pás em uma velocidade suficiente para manter uma ação de rolamento das sementes, facilitando a cobertura uniforme. A taxa de rolamento e de aplicação do revestimento depende da semente. Para formulações de revestimento de sementes aplicadas como líquidos (por 20 exemplo, concentrados de suspensão aquosa), o revestimento das sementes deve ser aplicado ao longo de um tempo suficiente para permitir a secagem para minimizar a aglomeração das sementes. A utilização do ar forçado ou do ar forçado aquecido pode permitir o aumento da velocidade de aplicação. Um técnico no assunto também irá reconhecer que este processo pode ser um lote 25 ou um processo contínuo. Conforme o nome indica, um processo contínuo permite que as sementes fluam continuamente durante todo o funcionamento do produto. Novas sementes entram na panela em uma corrente estável para substituir as sementes revestidas que saem da panela. A composição da presente invenção não está limitada ao revestimento de filme fino e pode também ser utilizada para a peletização da semente. O processo de peletização geralmente aumenta o peso das sementes de 2 a 100 vezes e pode ser utilizado também para melhorar a forma 5 da semente para a utilização em semeadoras mecânicas. A composição da presente composição para a peletização, em geral, inclui no componente (c), um diluente sólido, que é tipicamente um material particulado insolúvel, tal como a argila, calcário, sílica em pó, etc para fornecer volume em adição a um ligante, tal como um polímero artificial (por exemplo, álcool polivinílico, 10 hidrolisado acetatos de polivinila, éter metil de polivinila, copolímero de éter metil polivinil e anidrido maléico, e polivinil - pirrolidinona) ou os polímeros naturais (por exemplo, alginatos, goma karaia, goma jaguar, goma tragacanto, goma de polissacarídeo, mucilagem). Depois de camadas suficientes terem sido construídas, o revestimento é seco e os pellets são classificados. Um 15 método para a produção de pellets está descrito em Agrow, The Seed Treatment Mercado, capítulo 3, PJB Publications Ltd., 1994.
Sem mais elaborações, acredita-se que um técnico no assunto utilizando a descrição anterior possa utilizar a presente invenção ao seu máximo. Os exemplos a seguir são, portanto, devem ser interpretados como meramente ilustrativo, e não se limitando à descrição de forma alguma.
Exemplos Exemplos de Formulações Os Exemplos de 1 a 10 descrevem a preparação das composições da presente invenção. Os exemplos Comparativos 1-2 descrevem a preparação das composições produzidas para fins comparativos. As identidades dos ingredientes exclusivos utilizados nestas composições são descritos na Tabela 1. O moinho IKA M20 referido nas descrições de preparação foi um Modelo M20 S3 Universal Mill (Universalmuehle), produzido pela IKA Labortechnik, Stauffen, Alemanha. Este moinho compreende uma lâmina cortadora girando rapidamente em uma câmara de moagem.
Tabela 1
Identidade dos Ingredientes Utilizados nos Exemplos
Nome Identidade Composto 1 3-Bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-N-[4-ciano-2-metil-6- [(metilamino)carbonil]fenil]-1H-pirazol-5-carboxamida Composto 2 3-Bromo-N-[4-cloro-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1-(3- cloro-2-piridinil)-1H-pirazol5-carboxamida Microcel E (Johns-ManviIIe) Pó de silicato de cálcio poroso Agnique PG 264-G (Cognis) Poliglicosídeo (alquila C-^-C^), grau médio de polimeração de 1,4, contem cerca de 48% de água Pluronic L35 (BASF Wyandotte) Copolímero em bolo de óxido de etileno e óxido de propileno DISCO L244 (Ineotec) Composição de revestimento do filme proprietário Tersperse 2500 (Huntsman Copolímero de enxerto acrílico Performance Products) Tween 20 (Uniqema) Monolaurato de sorbitano polioxietileno (20) Marasperse N22 (Uniquema) Lignosulfato Morwet D425 (Witco) Sulfonato de condensado de naftaleno formaldeído, sal de sódio Barden Argila Argila de caulim Morwet EFW (Witeo) Alquilnaftalenosulfonato de sódio Rhodacal BX78 (Rhodia) Dibutilnaftalenosulfonato de sódio Reax 88B (MeadWestvaco) Lignosulfonato de sódio (polímero altamente sulfonado Iignina Kraft) CAB-O-SIL M5 (Cabot Corp.) Sílica coloidal A amostra do Composto 1 utilizada nos presentes Exemplos e nos
Exemplos Comparativos foram preparado conforme descrito no Exemplo Referência 1. As quantidades referidas para o Composto 1 se referem a quantidade do material de grau técnico (“grau tecn.”). O ensaio do Composto 1 no material técnico variou ligeiramente devido à capacidade do material de absorver quantidades variadas de água. A análise HPLC da amostra particular 5 utilizada para preparar os Exemplos Comparativos 1 e 2 indicou que o material de grau técnico continha 93,4% do Composto 1 em peso. A amostra do Composto 2 utilizados nos presentes exemplos foi preparado por um ou mais dos métodos descritos no nos documentos WO 03/015519 Al e WO 2006/062978, e fundida no intervalo entre 232 e 235° C.
Exemplo Referência 1
Preparação do 3-bromo-1 -(3-CLORO-2-PiRiDiNiL)-N-r4-ciANO-2-METiL-6- r(METILAMINO)CARBONILlFENILl-1H-PIRAZOL-5-CARBOXAMIDA (COMPOSTO 1)
Para uma mistura de ácido 3-bromo-1-(3-cloro-2-piridinil)-1Hpirazol-5-carboxílico (20,6 kg) e 2-amino-5-ciano-N,3-dimetilbenzamida (14,1 15 kg) em acetonitrila (114 kg) foi adicionado a 3-picolina (22,2 kg). A mistura foi arrefecida de -10 a -14° C, e em seguida, o cloreto de metanossulfonila (10,6 kg) foi adicionado lentamente, tal que a temperatura não ultrapassou 5o C. Após o término da reação, conforme determinado por HPLC e análises de RMN1 a mistura foi trabalhada, sucessivamente, pela adição de água (72,6 kg) 20 e concentrada por ácido clorídrico (7,94 kg) em uma taxa tal que a temperatura não excedeu 5o C. Depois de ser mantido a uma temperatura não superior a 5o C por cerca de 30 minutos, a mistura de reação foi filtrada para coletar o produto sólido, que foi lavado sucessivamente com acetonitrila-água (2:1, 2 x 12,3 kg) e acetonitrila (kg 2 x 10,4). O sólido foi então seco em cerca de 50° C, 25 sob pressão reduzida e um fluxo de gás nitrogênio para fornecer o produto título como um sólido cristalino branco, que foi utilizado diretamente nos Exemplos da presente formulação e Exemplos Comparativos. Com uma taxa moderada de aquecimento (aquecimento de cerca de 150° C, durante 5 minutos e em seguida diminuindo a taxa de aquecimento de cerca de 4 - 5o C/ minuto até cerca de 3o C/ minuto para atingir 210° C durante cerca de mais 15 minutos) para facilitar a volatilização dos solventes fracamente arrastados a partir do produto sólido, a fusão ocorreu no intervalo entre 204 e 210° C.
Exemplos 1-5
Formulações em Pó Molhável A Tabela 2 relaciona as quantidades porcentuais em peso dos ingredientes utilizados para preparar as composições de acordo com a presente invenção. As composições dos Exemplos 1-5 foram preparadas em uma escala de 10 g, e, portanto, as quantidades de ingredientes utilizados foram de 10 g multiplicados pelas porcentagens listadas. Nos Exemplos de 1 a 5, os tensoativos foram selecionados a partir de Agnique PG 264-G, ácido dodecilbenzenosulfônico, Pluronic L35, dodecilbenzenosulfonato de sódio e Tween 20 como o constituinte tensoativo (ii) das presentes composições. De acordo com o procedimento geral seguido, 0,15 g do tensoativo selecionado foi adicionado entre 2,3 e 3 g da solução de 3-picolina contendo 5% do grau técnico do Composto 1, em um frasco de vidro de 10 mL. A suspensão foi misturada ao dissolver o tensoativo. A solução resultante foi adicionada em gotas a 2 - 3 g de Microcel E em um frasco de 10 mL de vidro agitando a mistura a mão com uma espátula até que a mistura se tornou pegajosa e não mais de fluxo livre. A mistura foi então colocada em um forno a vácuo (em temperatura ambiente e sob vácuo, a 2,7 a 3,1 kPa), que foi purgada com gás nitrogênio para remover o solvente 3-picolina. O material resultante foi, então, peneirado em uma malha 16 (US) de tela de aço inoxidável para reduzir o tamanho das partículas e tornar o material mais homogêneo antes da formulação adicional. O pó peneirado foi transferido em um saco plástico, e as quantidades apropriadas de Monwet EFW, Marasperse N22, Morwet D425, argila Barden, sacarose e lactose foram adicionados. O saco foi fechado e invertido várias vezes para misturar os ingredientes. A mistura foi moída por 15 segundos no moinho IKA M20, e depois o produto acabado foi recolhido.
A Tabela 2 também apresenta a concentração do Composto 1 em cada produto acabado. Para determinar a concentração, cerca de um 1,2 g da 5 amostra do produto acabado foi adicionado a 80 mL de uma mistura 80:20 (volume) de acetonitrila e tetrahidrofurano. A mistura foi então sonicada por cerca de 10 minutos em um banho ultra-sônico e deixada repousar em temperatura ambiente. A mistura foi então diluída em 100 mL pela adição de acetonitrila - tetrahidrofurano 80:20 e filtrada através de uma membrana 10 Acrodisc de 0,2 μιτ> de tamanho de poro de politetrafluoro etileno (PTFE) (Pall Corporation, East Hills, Nova York, USA). O filtrado foi então prontamente analisado utilizando a cromatografia líquida de fase reversa, com 15 centímetros de coluna Zorbax SB-FeniIa (partículas de 3,5 Mm) (Agilent Technologies, Santa Clara, CA, E.U.A.), eluição com misturas de acetonitrila e 15 água ajustado com pH 2,5 utilizando ácido fosfórico, e detecção UV a 260 nm. A porcentagem em peso do Composto 1 em cada amostra foi determinada com base em uma área do pico da curva de concentração criado pela análise das soluções do Composto 1 de concentrações conhecidas.
Tabela 2
Porcentagem das Quantidades dos Ingredientes Utilizados para Preparar
as Composições dos Exemplos de 1 a 5. e Teste do Composto 1 nas
Composições Preparadas
Exemplo 1 2 3 4 5 Constituinte Agnique PG ácido Pluronic L35 dodecilbenz Tween 20 tensoativo (ii) 264-G dodecilbenz enosu Ifonato enosulfônico de sódio quantidade 1,16 1,29 1,49 1,41 1,24 Composto 1, 1,16 1,29 1,49 1,41 1,24 grau tech Exemplo 1 2 3 4 5 Microcel E 18,18 17,92 17,52 17,68 18,02 Morwet EFW 0,50 0,50 0,50 0,50 0,50 Marasperse 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 N22 Morwet D425 7,00 7,00 7,00 7,00 7,00 argila Barden 7,00 7,00 7,00 7,00 7,00 sacarose 1,00 1,00 1,00 1,00 1,00 lactose 61,50 61,50 61,50 61,50 61,50 Teste do 1,051 0,918 1,273 1,140 1,044 Composto 1 Exemplos Comparativos 1 - 2
Para comparação, as formulações granulares não molhável não
compreenderam partículas de um veículo sólido infiltrado com um ou mais artropodicidas de carboxamida e um constituinte tensoativo foi preparado. Os ingredientes foram pesados em um saco plástico de acordo com as proporções indicadas na Tabela 3 para preparar 700 g de mistura prévia. Os ingredientes foram misturados manualmente invertendo o saco fechado várias vezes. Então, todo o conteúdo do saco foi moído em um moinho martelo com peneira de malha 60. A pré-mistura moída foi transferida para um amassador de pá, e foi adicionada água suficiente obter um teor de umidade de 12%. A pré-mistura umedecida foi amassada na amassadeira de pá por 4 minutos e depois foi transferida para um alimentador de fuso volumétrico. O alimentador de fuso moveu a pré-mistura, a uma taxa de cerca de 450 g/min em uma extrusora de cúpula. Os grânulos extrudados foram coletados e secos com um secador de leito fluidizado. Grânulos obtidos por este procedimento com os ingredientes listados na Tabela 3 extrudaram facilmente e dispersaram rapidamente em água. Tabela 3
Porcentagem das Quantidades de ingredientes Utilizados para Preparar as Composições dos Exemplos Comparativos 1-2
Exemplo Comparativo 1 2 % % Composto 1, grau tech 37,0 53,8 Rhodacal BX78 0,5 0,5 Marasperse N22 3,0 3,0 Reax 88 B 6,0 6,0 CAB-O-SIL M5 0,5 0,5 Argila Barden 2,0 2,0 Sacarose 1,0 1,0 Lactose monohidrata 50,0 33,2 Exemplos 6 a 10 Revestimento de Sementes de Milho
Nestes exemplos, o componente em pó molhável de cada
composição de revestimento das sementes foi preparado a partir de quantidades relativas do Composto 2, E Microcel e tensoativo Tersperse 2500 listados na Tabela 4 abaixo.
Tabela 4
Porcentagem das Quantidades de Ingredientes Não-voláteis Utilizados para Preparar as Composições de Pó Molhável para as Sementes Revestidas dos Exemplos 6-10
Exemplo Comparativo 6 7 8 9 10 Composto 2, grau tech 20 10 14 14 10 Microcel E 60 50 72 72 50 Tersperse 2500 20 40 14 14 40 Uma solução do Composto 2 (grau técnico) e tensoativo Tersperse 2500 em Ν,Ν-dimetilformamida (DMF, 2 g por g de Microcel E) foi adicionado gota a gota para Mierocel E em um frasco de 10 mL de vidro agitando a mistura a mão com uma espátula. Em seguida, o solvente foi 5 evaporado utilizando um forno a vácuo (a 40° C e sob vácuo, a pressão de 2,7- 3,1 kPa) e purgar o DMF com um fluxo de gás nitrogênio. O material resultante foi, então, peneirado em uma malha 16 (US) de tela de aço inoxidável para reduzir o tamanho das partículas e tornar o material mais homogêneo, antes da formulação.
O pó molhável resultante (0,206 g para os Exemplos 6, 7, 9 e 10,
e 0,412 g para o Exe mplo 8), para cada composição de revestimento de sementes foi incorporada uma mistura de água (5,0 g) e uma composição de revestimento de filme Disco L244 (0,087 g) para formar um concentrado de suspensão aquosa, que foi misturado com um rotor-estator, durante 30 s, a 15 14.000 rpm. O concentrado de suspensão aquosa foi pulverizado em uma velocidade de 1 mL/minuto sobre 100 sementes de milhos (milho) tamboreando em uma panela orientada em um ângulo de 45 graus e girando a 20 rotações por minuto (rpm). O ar quente foi soprado sobre as sementes para remover a água e evitar que as sementes se agreguem.
A quantidade média de ingrediente ativo aplicado por semente foi
analiticamente medida pela extração em ultra-som com tetrahidrofurano de uma amostra de 4 sementes tratadas. A quantidade do Composto 2 no extrato foi determinada por cromatografia em fase reversa, utilizando uma Coluna HPLC Analítica Desativada de Base Inerte ACE 3 C18 Ultra de 4,6 mm x 15 cm 25 possuindo 3 pm de tamanho de partícula (Catálogo ACE N0 111-1546, MacMod Analytical Inc., Chadds Ford, PA, E.U.A.), misturas de pH 3 tamponado em agua e acetonitrila como eluente, detecção UV a 275 nm, fenil sulfona como padrão interno, e as curvas de calibração (razão da área de pico vs a relação da quantidade) preparadas a partir de análise de soluções padrão. Dividindo a quantidade de Composto 2 extraído pelo número de sementes determinou a quantidade média de ingrediente ativo por semente, que está listada na Tabela
5.
TabelaS
Porcentagem das Quantidades Médias do Composto 2 em Sementes
Revestidas dos Exemplos 6-10
Exemplo 6 7 8 9 10 Composto 2 (MG a.i.) 0,09 0,09 0,12 0,09 0,10 Exemplos Biológicos Pa Presente Invenção Teste A
As plantas de algodão cultivadas em meio de terra Redi (uma
planta por vaso) foram utilizadas para o teste. As plantas teste com duas folhas verdadeiras foram introduzidas em gaiolas onde os adultos de mosca-branca (Bemisia argentifolii) foram deixados para a postura de ovos por cerca de 24 h. Apenas as plantas com ovo depositados foram utilizadas para o teste de 15 composições formuladas. Antes da aplicação das composições, as plantas foram novamente controladas para a eclosão de ovos e assentamento lagartas (mosca branca imatura recém eclodida). Uma folha por planta foi considerada como uma replicação; quatro repetições por tratamento.
Todas as composições foram formuladas em água utilizando 20 quatro diferentes concentrações de cada composição. As plantas foram pulverizadas utilizando uma bico de pulverização de ventilador plano TeeJet posicionado a 19 centímetros acima do alto da planta. O fluxo de spray forneceu uma velocidade de aplicação de 468 L/ha. Após a pulverização, as plantas foram deixadas secar em um gabinete ventilado e em seguida movidas 25 para uma câmara de crescimento operado com 16/8 h por dia/noite e um fotoperíodo de 28/24° C dia/noite de temperaturas e 50% de umidade relativa. 10
As avaliações foram realizadas 6 dias após as plantas terem sido pulverizadas. Todas as folhas foram retiradas de cada planta-teste, e as ninfas mortas e vivas presentes no inferior de cada folha foram contadas. Os dados foram analisados por Logit/ Probit dose-resposta/ regressão da mortalidade, e as concentrações letais CL50 e CL90 foram calculadas em unidades de g a.i./ha, com base no teste do Composto 1 nas composições formuladas completas. Cada Tabela (Tabelas A1, A2) corresponde a um conjunto de um ou mais testes simultâneos. Os valores de LC50 e LC90 são apresentados arredondados para as duas figuras significativas, mas as composições dos Exemplos Comparativos 1 e 2 exibiram tão pouca atividade que somente os limites inferiores para CL50 e LC90 poderiam ser significativamente determinados.
Tabela A1
Concentração Letal do Composto 1 formulado em Amostras
Composição LC50 LCgo Exemplo Comparativo 1 >6.000 >190.000 Exemplo Comparativo 2 >9.000 >220.000 (*) Valores LC estão em g i.a./ha. Os limites inferiores só 15
20
poderiam ser determinados, uma vez que as formulações comparativas mostraram pouca atividade neste teste.
Tabela A2
Concentração Letal do Composto 1 Formulado em Amostras
Composição LC50 LC90 Exemplo 1 110 270 Exemplo 2 94 230 Exemplo 3 210 820 Composição Γ" LCgo 0 01 O Exemplo 4 110 250 Exemplo 5 220 1400 (*) Valores LC estão em g i.a./ha.
Conforme pode ser observado a partir dos resultados da Tabela A1, as composições dos Exemplos Comparativos 1 e 2 exibiram pouca atividade de controle da mosca-branca neste teste. Em contrapartida, todas as 5 composições da presente invenção apresentaram atividade significativa. Tabela A2 mostra que mesmo as composições dos Exemplos 3 e 5, que apresentaram me nor atividade das composições presentes foram testadas, forneceu 90% de morte da mosca-branca em taxas de aplicação inferiores a 2 kg ai/ha. Além disso, as composições dos exemplos 1, 2 e 4, forneceram 90% 10 de morte da mosca-branca em taxas de aplicação inferiores a 300 g ai/ha.
Teste B
As sementes de milho (milho) revestidas com composições da presente invenção de acordo com Exemplos de 6 a 10, bem como as sementes não tratadas como controle foram plantadas em uma área externa. Cada 15 tratamento e o controle envolveu 16 plantas de milho. Quando as plantas produziram seis folhas, a terceira e quinta folha foi excisada para testes contra Spodoptera frugiperda. As folhas foram cortadas e colocadas em cavidades (um pedaço por cavidade) de uma placa de plástico de 16-cavidades translúcida. Uma terceira larva instar de S. frugiperda também foi colocada em 20 cada cavidade. As placas foram mantidas em uma câmara de crescimento (16h/8h luz/escuro de 25° C, 50% RH). A mortalidade dos insetos e os danos da alimentação foliar foram determinados 96 h após a infestação. Na Tabela B1, a mortalidade do inseto é relatada em uma escala de 0 a 100% em que 0 significa nenhum efeito e 100 significa 100% de mortalidade. Na Tabela B1, a alimentação da folha Iarval é relatada em uma escala de 0 a 100% na qual 0 significa ausência de consumo de larvas de folha e 100 significa que o consumo total da folha.
As plantas de milho foram cultivadas no campo, até que produziu 5 sua nona folha. As populações de pestes de artrópodes fitófagos pareceram ser baixas, e mesmo a folhagem das plantas controle não tratadas, obviamente, não apresentam danos pelos artrópodes substanciais. As espigas de milho foram cortadas ao nível do solo e pesadas. O peso médio do pedúnculo fresco para cada tratamento e o controle são relatados na Tabela 10 B2.
Tabela B2
Efeito das Composições de Revestimento na Mortalidade e Alimentação da
Folha da Larva de S. frugiperda
Composição Quantidade média de Porcentagem de Porcentagem da ingrediente ativo (mg mortalidade da alimentação Iarval da ai/semente) larva folha Exemplo 6 0,09 63 10 Exemplo 7 0,09 41 19 Exemplo 8 0,12 59 12 Exemplo 9 0,09 63 10 Exemplo 10 0,10 42 16 Sem 0,00 0 100 revestimento da semente A Tabela B1 mostra o tratamento de sementes com uma composição da presente invenção proporcionando concentrações suficientes do Composto 2 na folhagem em desenvolvimento para matar um número significativo de larvas de S. frugiperda e reduzir muito a alimentação de folha.
Tabela B2
Efeito das Composições do Revestimento da Semente no Crescimento do
Milho
Composição de Quantidade média de Média do peso Revestimento da Semente ingrediente ativo (mg fresco da planta (g) ai/semente) Exemplo 6 0,09 27,2 Exemplo 7 0,09 26,3 Exemplo 8 0,12 25,3 Exemplo 9 0,09 20,3 Exemplo 10 0,10 19,6 Sem revestimento da semente 0,00 17,0 A Tabela B2 mostra que, em condições de campo, as sementes
de milho tratadas com uma composição da presente invenção produziram plantas de milho com pesos planta substancialmente maior mesmo embora a folhagem das plantas de milho não tratadas não parecem apresentar prejuízos substanciais por artrópodes.

Claims (19)

1. COMPOSIÇÃO ARTROPODICIDA SÓLIDA, que compreende, em peso: (a) de 0,3 a 100% de um componente particulado que compreende as partículas de um veículo sólido infiltrado com uma mistura que compreende (i) uma ou mais artropodicidas de carboxamida e (ii) um constituinte tensoativo; (b) de 0 a 50% de um componente tensoativo que possui propriedades de dispersão e molhante; e (c) de 0 a 99,7% de um ou mais ingredientes de formulação um ou mais artropodicidas de carboxamida compreendem um artropodicidas de carboxamida que compreendem pelo menos duas porções de carboxamida vicinais ligadas ao átomo de carbono. uma ou mais artropodicidas de carboxamida são selecionado a partir das antranilamidas de Fórmula 1, N-óxidos, e seus sais, adicionais.
2. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em que
3. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, em que <formula>formula see original document page69</formula> - R1 é CH3, Cl, Br ou F; -R2éH, F, Cl, Brou -CN; - R3 é F, Cl, Br, haloalquila C1-C4 ou haloalcóxi Ci-C4; - R4a é H, alquila Ci-C4, ciclo-propilmetila ou 1-ciclopropiletila; - R4b é H ou CH3; - R5 é H, F, Cl ou Br; e - R6 é H, F, Cl ou Br.
4. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 3, em que uma ou mais artropodicidas de carboxamida compreendem o 3-bromo-1-(3- cloro-2-piridinil)-N-[4-ciano-2-metil-6-[(metilamino)-carbonil]fenil]-1H-pirazol-5- carboxamida.
5. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 3, em que um o u mais artropodicidas de carboxamida com preendem o 3-bromo-N-[4- cloro-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil]-1-(3-cloro-2-piridinil)-1H-pirazol-5- carboxamida.
6. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 2, em que um ou mais artropodicidas de carboxamida são selecionados a partir das diamidas ftálicas de Fórmula 2 e seus sais, <formula>formula see original document page 70</formula> em que: -R11 é CH3, Cl, Br ou I; - R12 é CH3 ou Cl; - R13 é fluoroalquila C1-C3; - R14 é H ou CH3; - R15 é H ou CH3; - R16 é alquila C1-C2; e - n é 0, 1 ou 2.
7. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 6, em que uma ou mais artropodicidas de carboxamida compreende o N2-[1,1 -dimetil-2- (metilsulfonil)etil]-3-iodo-N1-[2-metil-4-[1,2,2,2-tetra-fluoro-1- (trifluorometil)etil]fenil]-1,2-benzenodicarboxamida.
8. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em que o veículo sólido compreende pelo menos um silício ou silicato.
9. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 8, em que o veículo sólido compreende 0 silicato de cálcio.
10. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em que o constituinte tensoativo na mistura infiltrada no veículo sólido compreende um ou mais tensoativos que inibem a cristalização de pelo menos um artropodicidas de carboxamida na mistura.
11. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 10, em que o constituinte tensoativo compreende um ou mais tensoativos selecionados a partir do grupo que consiste em ácidos alquilbenzenessulfônico e seus sais, alquilpoliglicosídeos, hidroxilalquilceluloses, copolímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno, polímeros de vinilpirrolidona, ésteres de sorbitano etoxilados e ésteres de sorbitol etoxilados.
12. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 11, em que o constituinte tensoativo compreende um ou mais tensoativos selecionados a partir do grupo que consiste em ácidos alquilbenzenessulfônico e seus sais, alquilpoliglicosídeos, copolímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno e ésteres de sorbitol etoxilados.
13. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em que o componente tensoativo que possui propriedades dispersantes e molhantes compreende um ou mais tensoativos selecionados a partir do grupo que consiste em alquilnaftalenossulfonatos, sais de sulfonato condensado de naftaleno formaldeído e lignosulfonatos.
14. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em que um ou mais ingredientes de formulação adicionais compreendem uma ou mais argilas em uma quantidade que varia de 1 a 15% da composição em peso.
15. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em que um ou mais ingredientes de formulação adicionais compreendem uma ou mais sacarídeos em uma quantidade que varia de 1 a 85% da composição em peso.
16. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, em que um ou mais ingredientes de formulação adicionais compreendem uma ou mais constituintes adesivos ou formadores de filme em uma quantidade que varia de 1a 90% da composição em peso.
17. PROPÁGULO, em contato com uma quantidade biologicamente eficaz da composição conforme descrita na reivindicação 1.
18. PROPÁGULO, de acordo com a reivindicação 17, que é uma semente.
19. PROPÁGULO, de acordo com a reivindicação 18, que é uma semente de algodão, milho, soja ou arroz.
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