BRPI0816645A2 - "composição cosmética, composição dermatológica e processo de tratamento cosmético das matérias queratínicas" - Google Patents

"composição cosmética, composição dermatológica e processo de tratamento cosmético das matérias queratínicas" Download PDF

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Abstract

"composição cosmética, composição dermatológica e processo de tratamento cosmético das matérias queratínicas" o presente pedido trata de uma composição cosmética ou dermatológica que compreende, em um meio cosmeticamente ou dermatologicamente aceitável, um polímero que comporta: (a) um esqueleto polimérico suscetível de ser obtido por reação: de poliol que compreende 3 a 6 grupos hidroxilas; um ácido monocarboxílico que compreende 6 a 32 átomos de carbono; um ácido policarboxílico que compreende pelo menos 2 grupos carboxílicos co-oh, e/ou um anidrido cíclico desse ácido policarboxílico e/ou de lactona que compreende pelo menos um grupo carboxílico co-oh; e (b) pelo menos um grupo de junção ligado ao referido esqueleto polimérico e capaz de estabelecer ligações h com um ou mais grupos de junção associados, e cada acoplamento de um grupo de junção envolve pelo menos 3 ligações h (hidrogênio). o trata igualmente de um processo de tratamento cosmético que utiliza a referida composição.

Description

“COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, COMPOSIÇÃO DERMATOLÓGICA E PROCESSO DE TRATAMENTO COSMÉTICO DAS MATÉRIAS
QUERATÍNICAS”
A presente invenção trate de composições cosméticas que compreendem novos polímeros da família dos policondensados, bem como dos processos de tratamento cosméticos que os empregam.
Antecedentes da Invenção
Existem várias composições cosméticas para as quais tc propriedades de brilho do filme depositado, após aplicação sobre as matérias queratinicas (pele, lábios, fàneros), são desejadas. Pedem ser citados, por exemplo, os batons para os lábios, os esmaltes da unhas ou ainda certos produtos capilares,
A fim de obter esse resultado, é possível associar matérias primas is particulares, especialmente lanolinas, com óleos chamados brilhantes, tais com os polibutenos que apresentam, todavia uma viscosidade elevada; ésteres de écido ou de álcool graxo cujo numero de carbono é elevado; ou então certos óleos vegetais; ou ainda ésteres resultantes da esterificação parcial ou total de um composto alifátíco hídroxílado com um ácido aromático, tal como descreve 20 o pedido de patente EP 1097699.
Costuma-se também associar íanoíinas com poíiésteres obtidos por reação sequenciada do óleo de rícino com o àcído isoesteárico e depois com o ácido sucínioo, tal como descrito na patente US 6342527.
Para melhorar o brilho do filme depositado, bem corno sua 25 permanência, foi também proposto utilizar ésteres que resultam da condensação de um políoí com um ácido carboxílico de tipo “neo, em particular em F'R.2838049.
Pode-se também citar a EP 1457201, que descreve uma composição que associa um pollster de tnglícerídeos de ácidos carboxílícos hidroxiiados e um óleo de baixa massa molecular escolhido entre os peiibutiienos, os poli-isobutilenos hidrogenados, os polidecenos hidrogenados ou não, es copollmeros de vimípírrolidonas, os êsteres de ácidos graxos 5 lineares, os êsteres hidroxiiados, os êsteres de alcoóls graxos ou de ácidos graxos ramificados com O54-C28, os óleos siliconados e/ou os óleos de origem vegetal
O pedido de patente EP 1155687 descreve um processo que consiste em incorporar em uma fase oleosa constituída de um óleo to cosmeticamente aceitável um organopolíssííoxano que possui pelo menus 2 grupos suscetíveis de estabelecer ligações hídrogêníos.
Todavia, essas composições e associações, embora possam melhorar o brilho, são ainda consideradas insuficientes do ponto de vista da longa permanência desse brilho ao longo do tempo. De fato, foi constatado que 15 a permanência desse brilho ao longo do tempo era limitada.
A finalidade da presente invenção é propor composições cosméticas que contenham novos polímeros suscetíveis de aliar o brilho com a longa permanência da composição e do brilho, conservando evidentemente ao mesmo tempo as propriedades cosméticas desejadas.
O que se deseja obter em particular, são polímeros suscetíveis de conferir um brilho significativo a um resíduo em particular filmogênio, mantendo ao mesmo tempo urna boa durabilidade desse brilho ao longo do tempo; isso pode trazer uma aplicação particularmente vantajosa no campo dos batons para os lábios. Procura-se também obter polímeros que possam 25 ainda conferir à composição uma excelente permanência ao longo de tempo sobre as matérias queratlnicas, em particular sobre os lábios.
Depois de muito pesquisar, a Depositante revelou de modo surpreendente e inesperado que certos policondensados funcionallzados podiam conduzir a desempenhos melhorados em temos de brilho, de manutenção do referida brilho, além de uma longa permanência do filme obtido, sendo ao mesmo tempo veiculáveís nos meios cosméticos usuais, em particular os meios oleosos cosméticos usuais,
DESCRIÇÃO RESUMíOA PA INVENÇÃO
A presente invenção tem, portanto por objeto uma composição cosmética ou dermatológica que compreenda, em um meio cosmética ou dermatalagioamente aceitável, um polímero que comporta:
(a) um esqueleto polimérico suscetível de ser obtido por reação:
- de 10 a 60% em peso, em relação ao peso total do referida esqueleto, de pelo menos um paliol que compreende 3 a 6 grupos hidraxiias;
- de 0,1 a 80% em peso, em relação ao peso total do referida esqueleto, de pelo menos um ácida monocarboxllico que compreende 6 a 32 átomos de carbono:
- de 5 a 60% em pese, em relação ao peso total do referido esqueleto, da pelo menos um ácido palicarboxílico que compreende pelo menos 2 grupos oarboxíliccs COOH, e/au um anídrido cíclico desse ácido .policarboxílico e/ou uma lactone que compreende pelo menos um grupo carboxílico COOH: e (b) pelo menos um grupo de junção ligado ao referida esqueleto polimérico capaz de estabelecer ligações H com um ou mais grupos de junção associados, cada acoplamento de um grupo de junção envolve pelo menos 3 ligações da H (hidrogênio).
Outro objeta da presente invenção é um processa de tratamento cosmético que utiliza a referida composição.
As composições cosméticas de acordo com a presente invenção apresentam boa aplicabilidade e boa cobertura; boa aderência sobre o suporte, suporte esse que pede ser a unha, os cabelos, os clllos, a pele ou os lábios;
flexibilidade e resistência de filme adequadas., o que permite evitar as rachaduras, por exempla no caso dos esmaltes ou dos batons para lábios; bem como um excelente nível de brilho duradouro.
Descrição Detauiaoa oa Invenção
As propriedades de conforto e de deslizamento também são satisfatórias
O filme obtido apresenta rigidez e flexibilidade adequadas para seu uso em composições cosméticas de tipo batons para lábios ou bases para pele, conservando ao mesmo um brilho e uma permanência do brilho tais como ic desejados.
Além disso, e de modo vantajoso e surpreendente., esses polioondensados funoionalizados são facilmente veiculáveis nos meios solventes ou oleosos cosméticos, em particular os óleos, os alcoóis graxas e/ou os êsteres graxas, o que facilita seu uso no campo cosmético, em is particular nos batons para os lábios ou nas bases para a pele.
Eles apresentam uma soiubilidade apropriada nos meios oleosos cosméticos variados, tais como os óleos vegetais, os alcanos., os ésteres sejam eles cubos de tipo acetato de butila ou de atila, ou graxos., os alcoóis graxos, os óleos de silicone, e em particular que compreendem o isododecano, o 20 Parleam, o isononanoato de isononila, o octiídodecanoL a fenil trimeticona, o benzcato de alquila oom Cí;s e/ou a D5 (dacametilcicfopentassiioxano).
Os políoondensadcs funoionalizados de acordo com a presente invenção são vantajosamente ramificados; pode-se pensar que isso permite gerar uma rede por emaranhamento das cadeias poliméricas, e, portanto obter 25 as propriedades desejadas, em particular em termos de permanência melhorada, de brilho melhorado, e de solubiíidade.
Os pcíinondensados de tipo alquida que formam o esqueleto polimérioo (denominado a seguir POL) sáo suscetíveis de serem obtidos por esteríficaçao/polioondensaçâo. de acordo com os métodos conhecidos do técnico no assunto, dos constituintes descritos a seguir,
Um dos constituintes necessários para a preparação desses policondensados é um composto que compreende 3 a 6 grupos hidroxilas 5 (poliol), em particular 3 a 4 grupos hidroxiias, έ possível evídentemente utilizar uma mistura desses poliáis. O referido poliol pode em particular ser um composto carbonado, em particular hidrocarbonadc, linear, ramificado e/ou cíclico, saturado ou insaturado, que compreende 3 a '18 átomos de carbono, em particular 3 a 12, e de preferência 4 a 10 átomos de carbono, e 3 a 6 w grupos hidroxi (OH), e que pode compreender ainda um ou mais átomos de oxigênio intercalados na cadeia (função éter). O referido poliol é de preferência um composto hidrocarbonado saturado, linear ou ramificado, que compreende 3 a 18 átomos de carbono, em particular 3 a 12, e mesmo 4 a W átomos de carbono, e 3 a 6 grupos hidroxi (OH) Ele pode ser escolhido entre, sozinhos ou te em mistura:
- os triõis, tais como o 1,2,4-butanotriol. o 1.2te-hexanolriolt o trimetiloletano. o trimetitolpropano, o glicerol;
- o tetraôis, tais como o pentaeritntol (tetrametilolmetano), o eritritol, o digiicerol ou o ditrimetilolpropano;
- os pentois tais como o xiíitoi, ~ os hexóis tais como o sorbitol e o manitol; ou ainda o dipentaeritritol ou o trig!iceroi..
De preferência, o poliol é escolhido entre o gbceroi, o pentaeritritol, o sorbitol e suas misturas; e mais preferencialmente ainda o 26 pentaeritritol,
O poliol, ou a mistura de paliai, representa de preferência 10 a 60% em peso, em particular 12 a 40% em peso, e mais preferencialmente ainda 14 a 25% em peso, do peso total do policondensado que forma o esqueleto polimérico.
Outro constituinte necessário para a preparação desses policondensados é um ácido monocarboxílico que compreende 6 a 32 átomos de carbono. Pode-se evidentemente utilizar uma mistura desses ácidos 5 monocarboxílicos, em particular aromático a não aromático.
Esse ácido monocarboxílico pode ser não aromático, saturado ou insaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, compreendendo 6 a 32 átomos de carbono, em particular 8 a 28 átomos de carbono e mais preferencialmente ainda ID a 20, e mesmo 12 a 18, átomos de carbono. Por ácido w monocarboxílico não aromático, entende-se um composto de fórmula RCOOH. na qual R ê um radical hidrocarbonado saturado ou insaturado, linear, ramificado e/ou cíclico, que compreende 5 a 31 átomos de carbono, em particular 1 a 21 átomos de carbono, e mais preferencialmente ainda 9 a 19 átomos de carbono, e mesmo 11 a 17 átomos de carbono.. De preferência, o is radical R é saturado. Mais preferencíaímente ainda, u referido radical R é linear ou ramificado, e preferencíaímente com Cs-Cav
Os ácidos monocarboxílicos não aromáticos podem ser escolhidos entre os ácidos monocarboxílicos poiiunsaturados conjugados, os ácidos monocarboxílicos não conjugados, e sua mistura.. Os ácidos não 2P conjugadas compreendem os ácidos saturados, os ácidos monoínsaturadps e os ácidos poliánsaturados não conjugados,
Esso ácido monocarboxílico pode igualmente ser aromático, compreendendo 7 a 11 átomos de carbono, e ainda eventualmente substituído por 1 a 3 radicais alquilas, saturadas ou insatomdos, lineares, ramificados e/ou 25 cíclicos, que compreendem 1 a 32 átomos de carbono, em particular 2 a 12, e mesmo 3 a 8 átomos de carbono. Pode-se evidentemente utilizar uma mistura desses ácidos monocarboxílicos aromáticos. Por ácido monocarboxílico aromático, entende-se composto de fórmula R'COOH, na qual R* è um radicai hídrocarbonado aromático, que compreende 6 a 10 átomos de carbono, e am particular os radicais benzoíco e naftoico, O referido radicai R* pode ainda ser substituído p or 1 a 3 radicais alquilas , saturados ou insaturados, lineares, ramificados e/ou cíclicos, que compreendem 1 a 32 átomos de carbono, em 5 particular 2 a 12, e mesmo 3 a 8 átomos de carbono; e em particular escolhidos entre metila, etila, propila, isopropila, bufíla, isobutila, ter-butiia, pentila, isopentíla, neopeniila, ciciopentila, hexíla, ciclo-hexíla, heptila, iso-heptila, octila e iso-octíla.
Entre os ácidos monccarboxilicos não aromáticos suscetíveis de io serem empregados, podem ser citados, sozinhos ou em mistura:
- os ácidos monocarboxílic-cs saturados tais como o ácido caproico, o ácido caprüico, o ácido iso-hsptanoioo, o ácido 4-etíipentanoico, o ácido 2- etil-hexanoico, o ácido 4,5-dimetil-hexanoico, o ácido 2-heptil· heptanoico, o ácido 3,5,54ηηιο1ϋ~ΚοχοποΙοο, c ácido octanoíuo, o ácido iso16 octanoico, o ácido nonanoico, o ácido decanoico, o ácido isononanoico, o ácido láuricc, o ácido tridecanoico, o ácido miristico, o ácido palmltico, o ácido esteárioo, o ácido isaesteàríco, o ácido araquídtco, o ácido beêníoo, o ácido cerõtico (hexacosanoico); o ácido clolopentanooarboxílico, o ácido ciclcpentanoacéticc, o ácido 3-ciclopentilpropiônico, o ácido ciclo20 hexanocarboxílico, o ácido cicio-hexitacétioo, o ácido 4~oiclo-hexiíbut'iríco:
-cs ácidos monocarboxilicos insaturados não aromáticos, tais como o ácido caproleico, o ácido obtusllico, o ácido undeoilênico, o ácido dodeciiênico, o ácido lindériec, o ácido miristoleico, o ácido fisetérico, o ácido tsuzuico, o ácido palmholeiao, o ácido oleico, o ácido petrosselinico, o ácido 25 vacênico, o ácido elaldico, o ácido gondoioo, o ácida gadoleico, o ácido erúcico, o ácido ceteleicc, o ácido nervônioo, o ácido oleico, o ácido linoleico, o ácido linolênico, o ácido araquidõnioo, o ácido rumênicc, o ácido eícosapentaenoico, o ácido docosa-hexaenoico;
- os ácidos eonjugados tais oumo ο ácido de stillingia (10:2 2t,4c), o ácido rumêníco (18:2, 9c, lit), o ácido linoleico conjugado (18:2 10t,12c), o ácido línoiêníco conjugado (18:3 9c?11t,15c), o ácido linolênico conjugado (18:3 6c,9c,11t) e o ácido alfa-eleoesteárico (18:3 9c, 111,131), sozinhos ou em 5 mistura.
Entre os ácidos monocarboxílícos aromáticos suscetíveis de serem empregados, podem ser citados, sozinhos ou em mistura, o ácido benzoico, o ácido o-toluíco, o ácido m- toluico, o ácido p-toluico, o ácido 1naftoicm o ácido 2~naftoíco, o ácido ATerc-butT-benzoico, o ácido l -metíl-2·' iü naftoico, o ácido 2-ísopropíH-naftoico.
De modo preferido, pode ser utilizada u ma mistura de ácidos monocarboxlllcos não aromáticos e de ácidos monocarboxilicos aromáticos. A proporção de cada um dos ácidos poderá ser escolhida pelo técnico no assunto da forma a obter um polímero que apresenta a solubiíidade desejada. Assim, a 15 título de indicação, quando se deseja um polímero que seja mais solúvel nos ésteres curtos, de tipo acetato de etila ou de butíla, o ãcído monocarboxlííco não aromático, ou sua mistura, representa de preferência 1 a 80% em peso, em particular 5 a 50% em peso, e mesmo 8 a 40% em peso, do peso total da mistura de ácidos rnonocarboxílícos, e o ácido monocarboxilico aromático, ou 20 sua mistura, representa de preferência 20 a 99% em peso, em particular 50 a 95% em pesa, mais preferencialmente ainda de 60 a 92% em peso, do peso total da referida mistura, Quando se deseja um polímero que seja mais solúvel nos óleos cosméticos (ésteres graxas, alcanos, por exemplo), de preferência o ácido monocarboxílíco não aromático, ou sua mistura, representa 10 a 99% um 25 peso, em particular 50 a 95% em peso, e mesmo 55 a 90% em peso, do peso total da mistura de ácidos monocarboxilicos, e o ácido monocarboxílíco aromático, ou sua mistura, representa de preferência 1 a 90% em peso, em particular 5 a 50% em peso, mais preferencialmente ainda de 10 a 45% em peso, do peso total da referida mistura.
De preferência, podem ser utilizados como ácido monocarboxílíco, o ácido láurico, o ácido palmítico, o ácido esteárico, o ácido beênico, o ácido 2etíl-hexanoico, o ácido iso-octanoico, o ácido isononanoico, o ácido 5 isoesteáríco, o ácido benzoíco, o ácido ri-terc-butlí-benzoico, o ácido orioluico, o ácido m-toluico. o ácido 1-naftoico. o ácido capreleíco, o ácido obtusílícc, o ácido undecilénioo, o ácido dodecilêníco, o ácido líndêrico, o ácido miristoteico. o ácido fisetérico, o ácido tsuzuico, o ácido palmitoleico, o ácido oleico, o ácido llnoleico, o ácido linolênico. o ácido araquidênico. e suas misturas.
O ácido monocarboxlhco. ou sua mistura., representa do preferência 0,1 a 8036 em peso, em particular 0,5 a 7036 em peso, e mesmo 1 a 65% em peso, e mais preferencialmente ainda 1,5 a 60% em peso, do peso total do policondensado que forma o esqueleto polimêríco.
0ut.ro constituinte nécessaíre para a preparação dos policondensados de acordo com a presente invenção é um ácido policarboxfHco, e/ou um anidrido cíclico desse ácido políoarboxilicn, e/ou uma lactona que pelo menos um grupo COOH: bem como suas misturas.
O referido ácido polícarboxHico pode em particular ser escolhido entre os ácidos poíicarboxílicos lineares, ramificados e/ou cíclicos, saturados 20 ou insaturados, e mesmo aromáticos, que compreendem 2 a 50, em particular a 40, átomos de carbono, em particular 3 a 35, e mesmo 3 a 18. e mais prefemncíalmente ainda 4 a 12 átomos de carbono, e mesmo 5 a 10 átomos de carbono; e o referido ácido compreenda pelo menos dois grupos cartsoxílicas COOH, de preferência de 2 a 4 grupos COOH; e pode compreender 1 a 10 25 heieroátomos, de preferência 1 a 6, idênticos ou diferentes, escolhidas entre 0,
N e S; e/ou podem compreender pelo menos um radical perfiuorado escolhida entre - CF?- (bivalente) ou -CF\
De preferência, o referido ácido policerboxílico é aiifátieo saturado, hnear e compreende 2 a 36 átomos de carbono, em particular 3 a 18 átomos de carbono, e mesmo 4 a 12 átomos de carbono; ou então é aromático e compreendo 8 a 12 átomos de carbono. Ele compreende de preferência 2 a 4 grupos COOH.
O referido anídridc cíclico desse ácido policarboxilico pode em particular corresponder a uma das seguintes fórmulas:
Figure BRPI0816645A2_D0001
nas quais os grupos A e 8 são, independentemente um do outro:
- um átomo de hidrogênio,
- um radical carbonado, alifátíce, saturado ou insaturado, linear, te ramificado e/ou cíclico, ou então aromático; que compreende 1 a 16 átomos de carbono, em particular 2 a 10 átomos de carbono, e mesmo 4 a 8 átomos de carbono, em particular metila ou etila;
- ou então A e B considerados juntos formam um ciclo que compreende no total de 5 a 14, em particular 5 a 10, e mesmo 6 a 7 átomos de carbono, saturado ou insaturado, e mesmo aromático.
De preferência, A e B representam um átomo de hidrogênio ou formam juntos um ciclo aromático que compreende no total de 6 a 10 átomos de carbono.
Entre os ácidos polioarboxiíicos ou seus anidrídcs, suscetíveis de 2ô serem empregados, podem ser citados, sozinhos ou em mistura:
- os ácidos dlcarbcxilicos tais como o ácido o decanodíoico, o ácido dodecanodíoioo, o ácido clolopropanodicarboxílico, o ácido cidohexanodicarboxllico, o ácido ciclo butanodisarboxlllco, o ácido n aftaleno-1,4dicarboxílico, o ácido naftalenu-2,3-dícarboxílicc, o ácido naftalenc-2,6-
Illllllllllllllllllllllll dicarboxílico, o ácido subérico, o ácido oxálíco. o ácido malônico, o ácido suclnico, o ácido itálico, o ácido tereftáíioo, o ácido isoftálíoo. o ácido tetraldroftáiicc, o ácido haxa-hidroftálico, o ácido pimélico, o ácido sebácico, o ácido azelaico, c ácido glutárico, o ácido adlpico, o ácido fumárico, o ácido 5 maleico, o ácido itacônico, o® dínwos de ácidos graxos (em particular com
C36) tais como os produtos comercializados com as denominações Pripcl
1006,1009, 1013 e 1017, pela Uniqema:
- os ácidos trícarbcxilicos tais como o ácido ciciohexanctrícarboxíiioc, o ácido trimelltico, o ácido 1,2,3-benzenotnoarboxílico, o
1Q ácido 1,3,5- benzenotricarboxf líca;
os ácidos tetracarboxílioos tais como o ácido butanetetracarbcxílico e o ácido pirometfiico,
- os anidridos cíclicos desses ácidos e em particular o anidrido ftálico, o anidridc trimelltico, o anidridc maleicu e o anidridc sucmico.
De preferência, podem ser utilizados o ácido adípico, o anidndo itálico e/ou o ácido isoftàlico, e mais preferencialmente ainda o ácido isoftàlico sozinho:
Podem também ser citados os ácidos polícarboxílicos escolhidos entre, sozinhos ou em mistura:
~(l) os ácidos poiicarboxílicos oom cadeia saturada ou insaturada, linear ou ramificada, que compreende pelo menos um heteroátomo escolhido entre O, N e/ou 3, em particular 1 a 10 heteroátomcs idênticas ou diferentes, e/ou que compreendem pelo menos um radical perfluuradu -CFr ou -CFj e que possuem ainda pelo menos 2 grupos carboxilicus COQH, ern particular 2 a 4 grupos COOH; e/ou um anidndo cíclico desse ácido pullcarbuxilico: e/ou
-(li) cs ácidos pohoarbcxílicos heteroclcilcos, saturado ou ínsaturado, e mesmo aromático, que compreendem pelo menos um heteroátomc escolhido entre O, N e/ou S, em particular 1 a 10, e mesmo 1 a 4, heterqàtomos idênticos ou diferentes, e pelo menos 2 grupes car boxl liens COOH, em particular 2 a 4 grupos COOH; e/ou um anidrido cíclico desse ácido policarbQxílíoo; e/ou ~(iii) os ácidos policarboxllioos derivados de açúcar, suscetíveis de serem obtidos em particular par oxidaçãa de uma aldose, e que compreendem pelo menos 2 grupos oarboxilicos COOH, em particular 2 ou 3 grupos COOH; e/ou um anidrido cíclico desse áoido poíícarboxllico; e/ou ~(iv) o anídrido o itacônico e o 1,4-monoanidndo do ácido 1,4,5,8nafta lenotetracarbox i lico; e/ou
-(v) os aminoácidos pcliearboxilicos (inclusive heterocíclicos), ou seja, os ácidos polioarboxilícus com cadete satur ada ou insaturada, hnear, ramificada, e/ou cíclica, que compreendem eventualmente pelo menus urn heteroàtomo escolhido entre CK N e/ou S, em particular 1 a 10 heteroátamos idênticos ou diferentes, e/ou que compreendem eventualmente pela menos um is radical perfiuorado ~CR<~ ou -CF3; e que compreendem ainda peto menos uma funçáo amina primária, secundária ou terciária (em particular NR1 R2 com R1 e R2, índependentemente um do outro escolhidos entre H e alquila cem CrCisX em particular 1 a 3 funções aminas, idênticas ou diferentes, e que possuem, por outro lado, pelo menos 2 grupas oarboxilicos COOH, em particular 2 a 4 grupos COOH; e/ou um anidrido cíclico desse ácido polícarbexilico.
Pedem ser citados mais particularrnente, sozinhos nu em mistura, os ácidos dicarboxilions indicados a seguir:
|||||||||||||||
- o ácida 2,2-(1 ;5-pentanodi-ilbis(tio)]bis-acétlco;
- o ácido 6,64(1,2-diaxo-1 ,2-etanudi-ii)di-iminQ]bis-hexannioa;
- o ácido 2,2,~sulfinilbis~acétieo;
- o ácido 4,13-dioxo- 3,5,12,14-Tetra-asa-hexadectenQdioíco;
- o poli(etileno glicol) dissuccinato, em particular de massa 250-
600: - o poli(etileno giicd)bis(carboximetil)èter, em particular de massa
250-600; - g pali(cxi(1 ,2-dicarboxM,2-etanodMi)), em particular de DP < 10:
5 10 15 - o ácido 8-((caíboximetil)amíno]-8roxo-0ctanoíco; ~ o ácido 2í2‘-'[fnetílenobís(suffonin]biS“acétia>; - o ácido 4.4^1,6hexanodHldMm!no)bis(4roxa-butanoiC0]; - o ácido 4lO-dí0xo~3,5.8t1O~tetra~azadadecanadiôico; - α âcidc 4--((1 Carboxieííl)aminoHOX0’butan0ic0; - 0 ácido 6- ((3 carboxí1~oxopropíl)amino)-hexanoico; - a N,N*~(1,6di0X01.O~hexanodHÍ)bis^licina; - a N.N^jl.e-díoxo-l.e-hexanodi-iObis-feniialanina; - a N:N!-(1,3-dÍGX0-1,3-propanodMl)bís-glicina; - o âeida 4,4!“((1(4-dioxo-li4-butanodi~ll)di-ímieG]bis-butac0íGG: - o ácido 4.44(1,3-0^0-1.6-00^3000141)0(40000)518-001830100: 0 ácido 6;6!-(1.,6~5@χ3ηα0ΐ~ίΙΟΙδ(Ιπιίπο03ΓθοπίΙί(ηΙη0)].Ρΐ5-
hexanoico; 20 - a N~benzoii”S-(carboximetO> Cisteína; - a N,N'-(2,2,3s3-tetraflooro-1 ,4-díoxo-l ,4-botanodi-4l)biâ- Giíoina; - a ^,^0(2,2,3,3-40(181100^-1,4-dioxo-l ^-butanadi-ihbis-Alanina; ~ 0 ácido 4:4‘-((2(2,33-tetrafluorO“l,4“díóxo-1,4-butanolco; - a N.N’-fl.S-dioxo-TS-pentanodMObis-Giicina; - a N,N'-(1:9^1ϋΧθ-1,9-ηοηΒποΟΙ4^ΐ8-βΙΙοϊη3; - a N,N’-( 1,10-dioxo-l < 10~decanodi-il)bis-N-metil-Giicina;
2S - 0 bis(3-cart>oxípropíi) éstar do ácido propanodioico; - 0 ácido 7;16-'dÍGX0- 6}8(15J7-tetra-azadDCGsanodi0íco: - a Ν^οπζοίΕΝ-(2-θ8^0Χΐβ1ί!)-ΟΗ0ίΠ8; - o ácido [24(2-0arbGximetihamínQ]-2-oxoetil]-b&nzenoprQpanoico;
- o ácido [2-[(2-carbaxietíl)amino]-2~oxoetíi]- benzenoproponoico;
|||||||||||||||||j|||||||||||||||||||||||||^^ “ o ácido 4,7:9,12-ΜΓο.οχορβπΐο6οοοηο6Ιο1οο;
- o ácido 2s3~pindinadicarboxílico;
- o ácido 4-piranona-2s6~dicarbox8ico;
- o ácido 2,5-pirazínadicarboxllico;
- o ácido 2,5-piridinadÍ0arbüxilico;
- o ácido 2,3-beozoforandiearboxiiico;
- o áoido 7-oxabicido(2.2.1lheptanO2.3-dictarbox!ha>;
- o ácido 3,4-piridinsdicarhoxíiico;
- o ácido 2.4-pindinadicarboxílico;
- o ácido 3,5»piridínadícarboxHico;
> o ácido 2!6-píridi.aadicarbox9ico;.
- o ácido 1 H~ímidazol-4,5-dicarbox8icc;
-o ácido 2,3-quinolinadicarboxilico;
o áoido 6,6,7,7-tetmfluoro-3-oxabiciclo(3.2.0)hsptano-2,4~ dicarboxlíico;
- o ácido 2,6-pirazinadicarboxilioo;
~ o ácido 2,6~dintatil-3,6-píridinadic:arboxiiico;
- o ácido 1 -tenii-1 H-pírazol-Sfo-dicarboxíiico;
- o ácido 2<54uranodicarboxÍ!ÍGo;
· o ácido 3,4~furanodicarbox8io0;
- o ácido 1 ,2,5-tiadiazDl-3.4-dicarboxliico;
- o ácido 1,4-61^^0-1,2.4,6-101102100-3,6-0100^0^800:
- o ácido 2,3-fufanodicarboxíiico·.
- o ácido 3.4-tíofenodicarboxíHco;
- o ácido 1 H-1,2<3-t.nazoí-4,5-dicorboxi8co;
- o ácido 2-'met.ilimidazül-4.5-dicarboxílico;
- ο ácido 2,4-quinoiínadícarboxiíico;
- ο ácido nafto^J-bjfurano-lS-dicarboxíiíce;
- 0 ácido S^-quinolinadicarboxílico;
- o ácido 7axabicíclo[22.1]hepi“5-'eno-2;3~dicarboxíücü;
- o ácido 2t3-quinoxaiinadicarbcxilicQ;
- o ácido 1.4-piperazinadicarboxilico;
- o ácido 2,5-dimetil» 3,4-furandicarboxílico:
~ o ácido tetraídro-2,5~tiofenodicarboxílíco;
- o ácido 4-fenil- 3,5-piridinadicarboxílico;
io -o ácido tieno[3,2-b]tiofeno-2>5-dica?toxlHc0't
- o ácido 3-metil- 2,4-tiofenodicarboxllico;
- o ácido naftostinl-5;6“díca{tjoxilico;
- o ácido 3-fenil- 2,4-quinolinadicarboxHica;
- o 3,4-dimetii-2.,6-dicarboxitiofenoí
-o ácido 3,4-drfenií-2;64iofenodícarboxilico;
- o ácido 2,5-difenil· 3,4-furanodicarbaxilico;
- o ácido 7-oxo-7H-benzimidazo(2,1»aIbenz[de]isoquino!ina>3<4- dicarboxílico;
~ o ácido 2,3-dí»idro-1,3-díoxo“1H-benz[delisoquÍnolina-657>
dicarboxílico:
- o ácido 3)4'bís(fenilmetoxi)-2..5-fUFandicafb0xíIico;
~ o ácido 4,4/-01000^0100-2,2^8011000:
- o ácido SJ-difenií-m-antrazolius-á^-dicarboxilico;
- o ácido 2,4-pidmidioadicarboxílícc;
~ c ácido 2-fenil- 4,5-tiazoidicarboxilico;
- o ácido 6-fenil- 2,3-piddinadicarbaxHico:
- o ácido 5,6-dímeW-2,3-pirazinadicarb0xíHcx>;
- o ácido 3<7-dibenzoticfenodícarbcxilico:
δ - ο ácido 9-0xO9HXantenô-1?7~dicari3OXílíc0; - o ácido 2-(1 ,1-dímetíletíl)~H~imidazol-4,5-dicart)oxílico; - o ácido 6,7-quinolinadicarboxííico; - o ácido d-metil-S.O-pirídínadícarboxilioo; ~ c ácido 4,5-pirimidínadicarboxíOco: - o ácido 2~metil'-3!4'furan&dicarboxilico; - o ácido 1,2-indoií.zinsdicarboxílico: - o ácido 2,8~dibenzotiofenodííterb0xHico; - o ácido 3}6~pindazinadicait>oxíHco:
10 15 20 ~ c ácido 1 ,10-fenaUohna-2,9-dícarboxiiieo; - o ácido Tá^.S-tetraidro-S^-dioxo^^-pirazinadicarboxílíco; - o ácido S^-dimetoxí-^^-furandicarboxílíco; - o ácido 2-eti)-4!5ímidazoldicaFboxilico; - o ácido 2-'ΡΓορ.ίί“1Η-ίηΐ;6^ζοΙ4,5^ίθο^οχίΙίϋο; - o ácido 4~ίοηί!-2.5-ρίΠύίη30^Γ00χίΙίοο; - o ácido 4,á~piádazinadicarboxíHco; - o ácido 1,4,5,8-tetraidro-l ^^.g-diepoxínaftaleno^a.ea-dícarixjxílico: - o ácido 5s5-diôxídO'-2;8'dibenzotiofenodiaarboxilica; - c ácido pirazolo(t5-a]pirídína~2,3”dicaitOx8ico: - o ácido 2,3-di-idrO'-1 H-pirroHzína-1 .T-dícarboxíbco; - o ácido 6-metil-2{4,5-píridinatrícarbox!lico; - o ácido pirrolo(2,1 .S-edlíndolizina-S.S-dícarboxüíco; ~ o ácido 3,4--bís(2,2,3<3A4AhgpteHuorobutí!H H-pirrobSA dicarboxHiCo;
OK o ácido 6,7,9.10,17,18,20,21- octaidrodibenzo{b4kl [ 1,4 s 7,10, 13,1 ôjhexaoxaciclo-oct adecin-2,14- dicarboxi lico; -o ácido 6,7,9,10,17,18,20,21~octaídro-dibfênzo(b#kH1,4,7,10,13, 1 Glhexaoxacicio odadecin-2,13-dicarbôxHíco;
- o ácido 2-Fnetil-3,4-quinolinadícarboxílico;
- o ácido 4,7-quínalinadicarboxÜícc;
- o ácido 3,5-isoxazoldicarboxilica;
- o ácido 2-(trifIuorometil)- SA-fuFonodícarbaxífico;
§ - o ácido 5-(trifluorometíl)- 2,4-furanodicarboxfiico;
- o ácido e-metibS^-quiooIinadicarboxiilco;
- o ácido 5-oxa-1,2-pirrolidinadicafbaxilico;
~ o ácido 5~etil-2,3-píndinadicaFboxílico;
- o ácido 142-dHdrO2-oxí> 3,4-quinoÜnadicafboxiíico:
- o ácido 4,6-fenoxatMndicarboxÜico;
- o ácido l0:10di0xido-1:9-fenoxati-indicarboxiHco;
- o ácido 3,4dí“ídrO“2H«1>44iazina>3!5“dícarboxnico;
- o ácido 2,7-dí(terc-butil)“9,9-dimetit-4,5-xantenodicarboxílíco;
- o ácido ^metii^^-quinoxaiinadicarboxilico;
-o ácido 3:7-qoinolinadicarboxilico;
~ o ácido 2,5-quinoíinadicaFboxilico;
- o ácido 2-metil-6-fenií-3,4-píridinadicarboxííico;
- a ácido 3,4-81010111- tieno[2(3-b]tiofeno~2,5-dicarboxílico;
- o ácido S^-dimetoxitiofeno-S.S-dicarboxOico;
3.0 - o ácido S-meti!-3<4-isoxazoldicarboxiiico;
- o ácido 2,6-bis(aminocafboni0-3,5-pindinadicarboxilico;
- o ácido 3t5-bis(aminocarboníl)-2j6-pirazinadicarboxüico;
- o ácido 2,3-pÍFÍdínadíCãrboxílico:
- o ácido 6-(1,1 -dimotiletil^-otíl-S^-pirídínadicarbcxilica;
- o ácido S-metil-S-fenil^^-tiofenodicarboxílico;
- o ácido 1,2-di'idrc-2-oxo-6-fenil-3,5-piFidínadÍcaFboxiiico;
~ o ácido 8-metil-2,4~quinoíinadicaFbox'iiico;
- o ácido rt-etíl-S.S-dimetil-S.õ-píndinadicarboxilico;
~ o ácido 5-(fenoxímetH)-2:4-furanodícafboxíhco;
- o àoido S-facetílaminol-S-rnetíi^^-tsofenodícãrboxílíGG',
- o ácido 2 -(4-heptiIfeníl)~ 4,8-quinGÍinadicarboxilico;
o ácido 2,8~bia(4-heptílfenil)~pirído[3t2-glquinolina'4i6·· dicarboxíiíco;
~ o ácido 12,3,4, e^.S^-octaídro^.S-dioxo-pirídop^lquinolína··
37- dícarboxílico;
- o ácido 2,8-dímetil~pindo[312-g]quinoiina37dícarboxiííoo;
- o ácido 5,6'quinolinadÍGarboxilico;
w - o ácido 6-fôtíl-2“met!lteíncomerônico;
- o ácido 2-meti(-6“propíf~cincomerônico',
- o ácido G-isopropií^-metií-cincomorônico;
- o ácido 6-terc-butíl-2-metíEcincornefÔnico;
~ o ácido 1,4dímetií~7''DxabioiclQ{2..2,1]heptenO''2;3-dicafboxílíco;
- o ácido 1,2-dHdro-2-oxO 3,8-quinolínadicarboxiüco;
- o ácido 1,2'-dí -idrO“2~ox0-3,6~quino!inadicarboxnicc:
- o ácido 12-di-idro~2Oxo»37-quinolinadicafboxilico;
o ácido 37<HmtiF2,8’difenil^ndo[3.2~glquinaíína~4.6· dícarboxlte
- o ácido 8-rnetiE2(3quinolínadícarbox!lico;
o ácido 34[(Tl4iimeti1etil)amínô]sulfonil)»2,5-tíofeno* dícarboxllico:
- o ácido 4-(acetiiamino}~2)3-tiofenodicarboxllico;
- o ácido 2,5-píndinadicarboxílico;
- o ácido 2,6-piddinadicarboxílico;
- o ácido 2,4-tiofenodicarboxíhco;
~ o ácido 2,54iafenodícarbox1lico;.
- o ácido 1,4-pirano-2,6-dícarboxi'lioo',
5 - o ácido óbánco; - o ácido gíucánco; - o ácido xilánco; - o ácido arabinárico; - o ácido manádco; - o ácido idárico; ~ o ácido altrárico; - o ácido L-glucárico;
10: - o ácido L-arabináríco; - o ácido aiárico; - o ácido gaíactánco; - o ácido meso-tartárico; - o ácido Dgiucánco;
20 - o ácido L-idánco; ~ o ácido hexádco; - o ácido 2>·άΙ^Γ0Χ^υί3Π0ώοΐεο; - o ácido D-íadárico - o ácido DL tartánco; - o ácido D-giocárícc: - o ácido tartánco; - o ácido tetraídroxí-succinicc: - o ácido 2roarbox’E2(3foictecxi D-mano-2-octulopiranosõníco; - o ácido mefil 3-de0Xí-D-arabino42-heptuloponosánc0;
25 - o ácido Ddíxo-Z-heptutopiranosànco; - o ácido 2;6-anídro~LglíGero-L”galacto- heptánco; (M - o 1,4-monoanidddo do ácido 1,4,3,8-naftalenotetracarboxílico;
β. .....................V............. - o an id rido o itacônico; llllllllllllllillllllll^ ~ o ácido 1 ^-di-idro-A-oxo-S.S-piridinadicarboxilico; - o ácido 2,6-piperidinadiGarboxilico; ~ o ácido 1 H-pirrobSAfoicarboxilico; - o áoido 4~amino-2,6-dícarboxílíco; - o ácido l-metiMH-pirazol-S^-dicarboxíliao.· - o ácido 2,3-piperidinadicarboxílíco; - o áoido l-rnetiMHdmídazoM^-dicarboxilico;
IQ 15 - o ácido S.á-tiszoíidinadicarbQxrihco; - o ácido 1~(fenilmaíil)“1~H“imidazol~4:5'dicarboxilioc; - o ácido 5-arnino~6-oxo~2í3~piparidinadicarboxilíco: ~ o ácido 5raniino-64>xo-2,4-pipendinadicarboxíHco; - o ácido 5-aminc-6-oxO“2.3-piperidin€4dicarboxíiico; o ácido 5-amino-6-oxo-[2S-(2a, 4^.50))-2,4-
20 25 Piperid load icarboxi líco; - o ácido (aSARj-S^-pirtolidiaadicarboxiliGo; - o ácído-(2S-cis)-2(4-pirrolfdinadicarboxílico; - o ácido 2-amino-1 H-imidazc4~4;5-dicr-n'boxílico; - o ácido 2,5-pirrolidinadicarboxílico; - o ácido 4ramino-3;5-isotiazaldicarbuxilico; - o ácido l-metiPI-H-pírazoi-S^-dicarboxllico; - o áoido 7-(dietiíamino)-2~oxa-2H-1-benzopíran-344-dicarboxílico; - o ácido 3,4“dietil-lH~pirrol-2;5-dicarboxílíco; - o ácido l -fenil-l-H-pirroUTá-dicarboxílíco; - o ácido cis-2,3-piperazínadicarboxílico; - o ácido 2,3'piperaz.inadícorbC'XÍIico; - o ácido 2,5-piperazinadicarboxUíCo;
- o ácido 2,6-piperãzinadícarboxi'lico;
- o ácido 2-amino-3<5-pindinadioarbcxilico;
- o ácido 2ΐηβ1ίΙ-'ΡΪΓΓθΙ-3.4-άΐε8Γ6οχίί?οο;
- o ácido 4“(motitaniino)~216-plndínadícarboxílíco;
- o ácido 2-amino-6-fneiil~3s4~pindinadicarboxilico;
~ o ácido 5-aniíno-2-nietií-3:4-piridinadicarboxíHco;
- o ácido 2-30400-6-1110111- 3,5-piádínadícarboxílíco;
- o ácido a^-dimetil-pirrol-S^-dicarboxIíico;
- o ácido 2!5dimetil-pín'ol~3í4~dicarboxílico;
-o ácido 2--amino-6-hídroxi-3!5-piridinadicarboxHiCQ:
- o ácido 2,4-pin'olidinadicarboxli.ico;
- o ácido IH-indol^^-dicaíboxíiico;
- o ácido 1H-índol~2;6-dícarboxíllco;
- α ácido IH-lbdol-25-dicarbox'iíico:
is - o ácido 5-fenii2,4-pirrolidinadicari3Oxiyco;
- o ácido 5-atetí?~2t4-pirrolidinadicarboxilico;
- o ácido trans~2!4azetidinadicarboxílíco;
- o ácido cis-2s4~azetidinadicarboxílíco;
- o ácido 3,5-piperidinadicarboxi'lico;
- o ácido 2,3-pbTOlídínadícarboxüico;
- o ácido 2,3-azetidinadicarboxiliao;
~ o ácido SX-pírrolidinadicarboxílico;
- o ácido a^-dí-ídro-SH-td-dioxincta^-clpirrol-ST-dicarboxílíca;
~ o ácido 1H~imidaz.ol-2.4-diearbox'iíicG;
- o ácido 1 -butil-1 H~piFrol-2>dicarboxiiico;
- o ácido 3-aminô-1-òxído~2í4-piridiaadiesrboxílicc;
~ o ácido 2!3^!-ίύΓθ~5-ί©ηΐί-·1Η-ρίΓΓθϋζ{Π8-6,7^ίθάτί>οχίΙίοο;
o ácido 3a!4i5:9b~tet.raidra-3H-cíoiopenta[c]quínolloa-4(622
dicarboxBicc; c ácido Sa.é.S.Gb-ietraidro-SH-oiclopontafcjquinalina-A, dicarboxlíico; - o ácido 253-dHdro-1H~ímidazoM45<dicarboxílíco;
s - o ácido 5~amíno-6-metiMutidlnico; - o ácido 1 H-indc4'3,7-dicarbQXílíaa; - o ácido B^l-dimetil-a^-piperidinadicarboxíiica; - o ácido l-butil-S^-pirrolidinadicarbaxilico; - o ácida IH-indal^.b-dícarboxilico;
1S ~ a ácido l-tfenilmetiíj-SApírroíldinadicarbuxílicc; - o ácido 3-(carboxímetíl)~1H-índol~2:6-dicarboxiíico; - o ácido 3,4-bis (2,2,.24ri11uoroetH)>lH-pirrol-.2í5-dicarboxiliDQ; ~ o ácido 9-hoxil-9HCad>azoí3,6”dicarboxílico; »o ácido 3«metil5-(1~pipeFaKiniisulfonii)--2;4'tiafenodicarbaxísico;
20 - o ácido S^^^-fetraidro-IH-carbazol-SJ-dicarboxílícc; - o ácido 2;3-dimatiM H-índoM.b-dicarboxílica; - o ácida 7-smino-14'di~ídro-4~oxo-3!e~quinolínadicarbcxí!ico: ~ o ácido b-amino-S-metíl-a^-tiofenodicarboxilico; - o ácido (ην1αΙίΗ^ίηα)άί'·Β00(Ιοο: - o ácido (o-toliiíminajdi-acético: ~ a D-Cistationína; - o ácido toostilíminodiacétíoa; - c ácido 2-benzíP2,2’“ímínodiacético; - a Ε-ο-οΙυίοΓπϋ-Ι-οΙοπϋ-Ι-ΑΙοηίπα:
25 - o ácido N^’-dibenzitetilenodiaminadiacdticu; - a N-L-Y--glut.amil~D-.Aianina', - a Glícil-L-glutarnii glisina: - a N“(carboximetil)-N-(tebaidro~1,1~di0xido-34ianii)Olicina;
- a N(2--carbaxietii}-N-fenil~beta-Aianína; - a Nqcarboximetib-N-octil-glicina; - o ácido N-(terc*ButoxíGarbonil)iminodiacétíco; - a N-lcarboxímetíQ-L-Aianina;
10 - a N~(6-amino-hexiQ~N“(carboximetü)-Glicína; - a N-{carboxjmetí!)-'N4etradecil“Giicjna; - a N-(1-carboxíetí!)~D-Aianina; - a N-(carboximetil)-D~Alanina; - o ácido dedlíniincdiacéticc; ~ o ácido 3(3Χ3ΐΓηοίΙΙ-ΚΙάΓ3ζοηο)όί$··ρΓοροηοίοο; - a N-(carboxímetíO-N-[2-(2,6-dioxo-4-m0rfolínil)etií]-giicína; - a N-alfa-aspartil-gíicí na: - a N-beía-aspartil-gHcina; - a N-L-alfe-aspartil-beta-Alanina;
15 20 - o ácido 3,4-xilHamino~N,N-diacétieo; - a N-(1-carboxietii)-Alanina; - a N-(carboximeW)~Aíanina; - a N.Nimetilenobis-giícina; - a N-(aminomeiíl)~N-(carboximetíl)-glicina; - a N’(aminometii)-N(carboximetii)'-giicina; ~ o ácido 2i2XmatiMMdrazonc)bis--acêtico: - a N-{2’Oarbsxiatil)“N~(4~meWeníl>beta-Aíanina; - a N~(2-carb0Xíet)!)~N~(3-metíffeniij“bet8“Alanina; ~ a 3~[{carboxifnetíl)amino]~Aíanina;
25 - a D-alfa-aspartM-D-Alanína; - a N-(2-carboxietii)~N-(1 -oxo-hexadecipbeta-Alanina; - a N-(2-oarboxieíii)-'N-(1~ox0decii)-beta-Alanína; - a N-(2~carboxietíl)“N~(1 -cxotetradecil)-beta-AJanina;
- o ácido amino((carbcxirnetsl)tíol~acétiQo;
~ a N.NM,6-hexanodí-ílbis-beta-Alanína;
- a N-(carboximet(l)-N-fenH-beta-Alanfna;
- a N-(l-oarboxíetii)- L-Aianina;
g ~ 0 ácido L-glutâmico;
- o ácido L-aspártico.
Podem também ser citados., sozinhos ao em mistura, os ácidos tricarboxilicos e tetra- carboxílicos indicados a seguir, bem como seus anídridos:
ίο - o ácido 3,3!,3-(1 ,2,3-propanotriiltris(oxi))tris-prnpanoioo;
- o ácido pirazinatricarboxilico:
- o ácido 4-(3Carb0Xifenii)-2,5-piridinadicarb0XÍlico;
~ o ácido 3-(carboximatil)-2,4-quinoíinadicarboxííico;
- o ácido 3-(carboxímeW)-1H-indol-2,5-dicarboxiiico;
~ o ácido 3-C~carboxí2-deoxi-D~treo~pentárico;
- o ácido hidrcxicitrico;
- o ácido D-glucopiranuronosiPO-arabino^-hexulofuranosidánco;
- O ácido 2,3<5,e-Pindínatetracatooxí1ico;
- a N,N’-1!2-etanodHlbis[N-(catooxímetil> β-Aianina;
- o ácido L-ataspartil-L-aspártíco;
~ o ácido 44bis(carboximetil)aminc]-benzcic0;
- o ácido 7-(bis(carboximetií)aminoj~heptancieo;
- o ácido N-(2-carboxíetií)~aspártico;
- o ácido 3-[bis(2-carbexietil)amino}-berszoico;
- o ácido 4-[bis(2-carboxistil)aminoj-benzoico.
De preferência, podem ser utilizados o ácido 6,6-((1,2-dioxo-1.2etanodHl)dHmino]bis- hexanoico, o ácido 2,2‘-sulfinilbis-acético, o ácido 4,13dioxo-3,5,12,14- tetra-aza-hexadecanedioico, o pclí(etileno glicol)dissuocinato, o poli(etilena glicol)bís(carboxímefí;)éter. o ácido 8[(cafboxi'metii)amino]'8-oxo~ ootanoico, o ácido 2.2'“[metilencbis(sulfonil)]bis-acêtico. o ácido 4,4‘-(1,6hexanodi~ildi~imino)bis[4~oxo-butanoico]< o ácido 4,9-dioxo-3,5,8, 10- tetraazadodecanodioico, o ácido 4-((1 “CarboxietiOaminoJ-é-oxo-butanoico, o ácido 6[(3-carboxi-1mxuprupíl)amínc)-hexanuioa. a N,N’-(1,6-dioxo~1,6- hexanodi-iObisglicína, a N.N!-(1!3-dioxo~1>3~propanodMl)bis-gíicina! o ácido 4,7,9,12tetrauxapentadecanodioico, o ácido 4-Piranona-2,6-dicarboxilico, o ácido 2,5Plrazinadioarboxflico, o ácido lH-imidazol-4<5-dicarboxilico. o ácido 2,6Pkazinadicarboxílico, o ácido 2,5-Furanodicarboxílico, o ácido 3,4Furanodicarboxilioo, o ácido 2,3-Furanodícarboxilioo, o ácido 2,5-dífenil-3,4Furanodicarboxílico, o ácido 2-metil-3,4-Fufanodicarbox8ico, o ácido DTartárico, o ácido DL-Tartárico. o ácido L-Tartárioo, ο ácido Galactáríco, o ácido D-Glucárico: o ácido 2,5-Píridínadicarboxilico, o ácido 2,5PirroHdinadicarboxííico, o ácido 1-feníl~1H-PirroF3,4-dicarboxílico, o ácido 2,4PirrolídinadicarboxÜico, o ácido 5-feníl-2,4~Pirrolidinadícarbaxílioo, o ácido 3,5Piperidinadicarboxllico. o ácido 3,4-Pirralidinadicarboxnico, o ácido 1 -butil~2,5~ Pirroiidinadicarboxílíco, o ácido 1 -(fenilmetii)~3,4~
Pirrolidinadicarboxilico, a N-(2-carbaxietil)-N-fênil~^-Alaaina, a N- (carboximetil)N-octií-glicina, a N-(1-cafboxietil)-L~Aíanina, o ácido L- glutâmico. o ácido Laspártico, o ácido N-(2-carboxietil)-Aspártico; e suas misturas.
Serão particularmente preferidos o ácido â^-sulfinilbis-acético, o ácido 2,2'“[metilenobis(sulfoníl)]bis-acètico, a N.N’-tl.S-dioxo-I.S-propsnodl· il)bis-giicina, o ácido 2,5-Furanodicarbaxilica, o ácido D-Tartàríco, o ácido DLTartárico, o ácido L-Tartárico, o ácido Galactáríco, o ácido L-glutâmico, o ácido L-aspártico, e suas misturas.
Pode tambám ser utilizada uma lactona que compreende pelo menos um grupo carboxlíico, em particular 1, 2 ou 3 grupos COOH. De preferência, as lactonas compreendem 5 a 14 átomos de carbono, em particular 6 a 13, e mesmo 6 a 12 átomos de carbono.
Podem ser citadas em particular, sozinhas ou em mistura, as seguintes lactonas:
~ o ácido tetraidro-a^-dimetil-S-oxo-S-Furancarboxilico;
s - o ácida 4s7,7-tTÍmetil-3~oxo-2-Oxabicicio[2.2.1]heptano-1carboxílico,
- o ácido 4,6-dimetíl-2“Oxo~2H~Piran-6-oarboxíííco;
- o ácido 2-oxo-2H'Piran-5~carboxilioo-2-Pentenodioico;
- o ácido 2-exo-2H-1-Benzopiran-3-carbcxilíco;
is - o ácido 2-cxa-2H-Piran-6~carboxíiicc;
- o ácido 1,3-di-idra-3-oxu-1 -Isobanzofuranoarboxílico;
- o ácido 4-meti1-2-oxo-2H~1-Benzopírsn-3-uarbôxílico;
- o ácido 1-ox0-1H-2~Benzopiran-3-cart2OX(íico;
- o ácido S-metuxi^-oxo^H-l-Benzopiran'-S-carboxilieo;
-o ácido 2-oxo- 1-Qxaspirc[4.5]decano-4-carboxílico:
- o ácido 2-Dxo-2H’P(ran~3-cadJOxílioo;
- o ácido 4~metil-2-oxo-2H~Piran-6-carboxílíco;
- o ácido 3-oxo-3H-NaítG[2f1 -b]piran-2-carboxílico;
- o ácido tetraidro-5toxe-2.3-furandicarboxíiico;
- o ácido U-di-idro-S-oxo^-lsobenzofurancarboxilico;
- o ácido 1.3-di-ídro·· 1-oxo- 5-lsobenzofurancsrboxílicc;
~ o ácido hexa-ídro-2-oxo-3,5-MetanD-.2H-oiclopenta[b]furan-7carbaxilicui
- o ácido e-metil-SA-dioxo^H-Piran-S-carboxílico;
- o ácido 1-oxa-3-isccromancarboxílico;
· o ácido 2-oxo~2H-1-Benzopiran-6-carboxíiico;
- o ácido 6-metil-2-oxõ-2H-1~Benzopiran~3~carboxilicu;
- o ácido 2,5-di-idro-4J555-trimetil~2-oxo-3-Furancarboxilico:
2f
- ο ácido tetraidro-S-oxo-S-feniPB-Purancarfooxilice;
- ο ácido tetraidro-5~oxo-4-propii-2-Foraico:
- ο ácido S-buiíl^.S-dideoxi-peatáócc;
- o ácido 2-oxo 2H~1-Benzopimn-7-carboxílíco;
- o ácido 2 -oxo-1 -Oxaspiro(4,4]aonano-4-carb0Xlíico:
- o ácido 4-etiltetraidro-5-oxo-24oroíco;
- o ácido 5-etíltetfaidro~2,3~dimetil“6Oxo-2H~Píran~2-carboxiíico;
-- o ácido 7-metoxi~2-axo~2H-1-benzopiran-3-oarboxi’üco;
- o ácido 2-0XO-2H-1~8anz0piran-4'Garboxílico:
~ o ácido 2-oxo-6-pentil-2H-Piran-3-carboxíliGo;
- o ácido 7-oxo-4~Qxepanocarboxílícc;
- o ácido 3-(carboximetil)-2,3-dideaxi-pentáríco;
- o ácido 2:3-dí-idFO-2-oxo~7-benzofuranoarboxílico;
- o ácido 1..3!4,á~t0traidra~1-axa-2-benzoxepin-7-carboxílíco;
is ~ o ácido 3,4-dHdrc-3-oxo-1 H-2-benzopiran~6-carboxiOco;
- o ácido 2,3,4,5~tetraidFO-2~oxo-1-Benzoxepin-7-carboxílico;
- o ácido 3;4^Ηά?Ό-1-oxo-1 H-2beozopiran-8-cafboxilico;
- o ácido 1,3,4,5-tetraidFo-3-oxo-2-bonzoxepím9-caFb0xílico:
- o ácido 1 ,3,4,5~tetraidFa-3-0X0-2-Benzoxepin-7~carboxílico;
- o ácido 3,4-di~idro-2~oxo- 2H-1 ”benzopíran~8-cart>oxíiico:
- o ácido 1t3f4.3“tetraidro-1~oxo-2-benzoxopin~9-carboxilica;
- o ácido 3,4-dHdro-1-0XO-1H-2-benzopiran-6-carboxilioo;
- o ácido 3,4-di~idro-3-oxo-1 H-S-beosopíran-S-carboxílico;
- o ácido 2,3,4,3~tetraidFO“2-oxo-1‘banzaxepin~9-carboxilico;
- a lactona do ácido isocítnco;
- o ácido 5-0xo-2-fet<aidrofuranocarbaxiliC0.
De preferência, podem ear utilizados o ácido tetraidra-5~oxa-2,3füFandicarboxiíico, o ácido l,3-dHd.ro-3-oxo~4-lsobenzafurancafboxílico; o ácido
1,3-di-idro-1 -oxc- 5~lscbenzofuranearboxilico, e ácido tetraidrG5-oxo-2-feníh3'· fumnocarboxilico, a laotona do ácido ísocltríco, o ácido 5-oxo-2~ teiraidrofuranocarboxílico e suas misturas.
O referido ácido policarboxílico e/ou seu aoidridc cíclico e/ou a 5 Isatona, e suas misturas, representa de preferência 5 a 60% em peso, em particular 10 a 403$ em peso, e mais preferencialmente ainda 12 a 2533 em peso, do peso total do policondensado que forma o esqueleto polimérico,
O policondensado suscetível de conduzir ao esqueleto pulimérioo deve ainda comporta pelo menos um grupo OH livre, suscetível de reagir 10 químicamente com os grupos isocianatos portados pelo grupo de junção; isso implica em particular que ele possui um índice de hidroxlla não nulo, em particular compreendido entre 5 e 200, e mais preference Imente ainda compreendido entre 10 e 150, expresso em mg de hidróxido de potássio por g de policondensado.
O referido esqueleto polimérico portador de grupos hidroxlla OH pode, portanto ser esquematizado da seguinte maneira: ΡΟΙ-(ΟΗ)η, com n número inteiro superior ou igual a 1.
O polímero de acordo com a presente invenção comporta igualmente pelo menos um grupo de junção ligado ao referido esqueleto 20 polimérico e capaz de estabelecer ligações H com um ou mais grupos de junção associados, de natureza química idêntica ou diferente, e cada acoplamento de um grupo de junção envolve pelo menos 3 ligações H (hidrogênio), de preferência pel o menos 4 ligações H, preferencíalmente 4 ligações H,
Por grupo de junção”, entende-se no sentido da presente invenção, todo grupo funcional que compreende grupos doadores nu aceitadores de ligações H, e capaz de estabelecer pelo menos três ligações H, de preferência pelo menos 4 ligações H, preferencialmente 4 ligações H: com um grupo do junção associado, idêntico ou não.
Por “grupo de junção associado”, entende-se no sentido da presente invenção, todo grupo de junção que pode estabelecer ligações H com um ou mais grupos de junção de um mesmo ou de outro polímero de acordo s com a presente invenção. Os grupos de junção podem ser de natureza química idêntica ou diferente. Se forem idênticos, eles podem então estabelecer ligações H entre si e são então denominados grupos de junção autocomplementares. Se forem diferentes, eles são escolhidos de modo a serem complementares em relação às interações H, iq O referido grupo de junção porta de preferência pelo menos um grupo isocíanato, suscetível de reagir com os grupos hidroxilas portados pelo esqueleto polimérico, de modo a formar uma função uretano, que liga o referido esqueleto ao referido grupo de junção. Deve-se notar que a referida função uretano deve ser considerada como fazendo parte integrante do grupo de 15 junção; ela é, portanto suscetível de atuar na formação de 3 ligações H pelo referido grupo de junção.
O referido grupo de junção portador de grupos isocianatos pode ser esquematizadc da seguinte maneira: OCN-A-NCO ou B-NCO, de acordo do fato dele comportar um ou dois grupos NCO.
O radical bivalente A pode ser um radical bívalente, alifátíco, saturado ou não, linear ou ramificado, cíclico ou não, aromático ou não, que compreende 1 a 40 átomos de carbono, que compreende eventualmente um ou mais heteroátomos escolhidos entra O, S e/ou N< e/ou eventualmente substituído por um ou mais átomos de flucr e/ou radicais hidroxiía, e suas 25 misturas.
O radical A pode em particular ser um grupo alquila linear ou ramificado com C1-C35 ou um grupo cicloalquila com C4-C« ou um grupo arila com (A-Ciã eventualmente substituído por uma função éster e/ou amlda.
Ele pode, por exemplo, ser de estrutura -(CHaJcn ~(CH R)c- ou · (CRR!)c- nas quais R e R\ idênticos ou diferentes, representam um grupo alquila linear ou ramificado com CrCso e c é um número inteiro de 1 a 30, de preferência 1 a 12; ou então de estrutura:
Figure BRPI0816645A2_D0002
Figure BRPI0816645A2_D0003
Figure BRPI0816645A2_D0004
nas quais b é um número inteiro compreendido entre O e 3; bem como todas as combinações dessas estruturas.
Entre os radicais bivalentes A particularmente preferidos, podem ser citados os radicais 1.2-etileno, 1 .S-hexileno. 1,4-butileno, 1,6-(2,4,4-trimetilhexileno), 1,4~(4-metiípentileno)f 1,5-(5-metil-hexiteno), 1,6-(6-metil-heptiíeno)( io 1,5-(2,2,5- tnmetíl-hexileno), 1,7-(3,7-dimetiloctileno); 4,44metilenobis(ciclohexll 1,4- ciclo-hexíleno: 2,4-toliíeno.. 2,6-toiileno; 1,5-naftíleno: 4,4’metilenobis(fenll); tetrametilxílileno, e o radical bivalents derivado da Isoforona de estrutura:
Figure BRPI0816645A2_D0005
Assim, os grupos de junção OCN-A-NCO particularmente preferidos podem ser escolhidos entre cs compostos indicados a seguir:
1,4-di-isocianatobutarto: 1,6-hexametilenodi-isodanato ou 1,6- diísodanato-hexane; 1,5-di~isocianato-2~metil-pentano; 1 ^-dí-ísodanato-^-metilpentane; 1 ^-di-isodanato-E^Atrimetíl-hexano; 1,6-dHsodanato-2,4,4~ trimetilhexane; 1 .S-di-íscdanato-S-meiilhexano; 3(4)-ísodanatomefií1- metilciclc-hexil· 5 isodanato: 1 sS-di-isocianato-e-metil-heptano; 1 }5-dHSodanato-2,2.5-tnmetil· hexane; 1,7-d wsccianato- 3,7-dimetiloctene; 1 -isacianato-l <2,2-inmefil-3-(2isudanato~etil)-ciclcpentenc; 1-ís0danato-n-butib3-(4~íS0Cianatobut-1-íl)“ cíciopentano; 1-isocíanato-1,2-dimefil-3-etíl~3-lsocianatomefilciclopentano; 1 isodanat0-1-metil-4-Ç4-ísadanatobut~2~ii)ddo-hexano; l-isodanafo-M-dimetil· 10 4-isocíanatemetíl~ciclo-hexano, 1-jsocianato-1,3-dimetil-3-iS0danatumeiildclohexane; 1t3-bis{isoclanatcvnetil)dclo~hexano; Isoforona di-isocianato; 4,4'metilenoblsfddo-hexil isedanate); 1,4-difenilena di-isodanato: toliteno 2,4-diisocianato; tolileno 2,6-di-isodanatc; 1,3-bis(isocianatometíl)benzeno: 4,4metílenobis(fenil isccianato); naftaleno di-isocianato; tetramefil-1,3- xilítenedl15 isodanato.
Esses di-isodanatos podem evídentemente ser utilizados sozinhos ou em forma de mistura de dois ou mais di-isodanafos.
Q radical bivalente A pede igualmente ser de estrutura:
...· R2 ..
o hn^vRo<-* : -to;·· ,,,.Rt ......-4¾.
*'z' S'NH *NH N θ na qual:
- RI e R3, idênticos ou diferentes, representam um radicai carbono bivaiente escolhido entre (i) um grupo alquila linear ou ramificado com Ci-Cso, (ii) um grupo ddoaiquiia com CXA? e (üi) um grupo arila com 04-012, que compreende eventualmente 1 a 8 heteroátomcs escolhidos entre O. N, S, F. Si e P; e/eu eventualmente substituído por urna função éster, amlda cu por um radical alquila com CrCto ou uma mistura desses grupas;
- R2 representa H, halogênío (Br, CL F) ou um grupo hidrocarbcnado monovalenta, linear, ramificado ou oto lico, com CI-C32, saturado ou não, eventualmente aromático, podendo conter um ou mais heteroátomos escolhidos entre O, S, N, P, F.
G radical R2 pode em particular ser H, ou então;
- um grupo alquila com CrCxsi ~ um grupo cícloalqulla com C^-C^;
- um grupo aríla com C4- CíS;
~ um grupo aril(C4- C^) alquila com G<~C<g; um grupo alcóxi com Cr-C-c
- um grupe arilaícôxi, em particular um grupo arila (C1-C4) alcóxi;
- um heterociclo com C4-CÍ2 ou uma combinação desses radicais, que podem eventualmente estar substituídos por uma função amino, éster e/ou hidróxi.
De preferência R2 representa Η. CH·;, CÍ3H2?, C7H15, fenila,. isopropila, isobu- tile, n-butila, terc-butila ou propila.
De modo mais preferido, 0 radical bivalente A pode ser de fórmula:
Figure BRPI0816645A2_D0006
na qual RI e R2 são tais como acima, e R’3 e R4, idênticos ou diferentes, representam um radical carbonado bivalente escolhido entre um grupo alquila linear eu ramificado com CÍ-C3O ou um grupo cicloalquiia com CteCto ou um grupo aríla com Cnz ou suas misturas.
Mais preferencialmente ainda, o radical A pode ser de fórmula:
Figure BRPI0816645A2_D0007
Figure BRPI0816645A2_D0008
Figure BRPI0816645A2_D0009
na qua! R1 < R!3 e R4 são tais coma definidos acima.
preferencialmente, as radicais R1, R3, R*3 a R4, índependentemente um da outro, podem ser escolhidos entre os radicais indicados a seguir; metileno, 1,2-etileno, 1,8-hexíleno, 1,4-butileno, 1,6-(2,4,4s trímetít-hexileno), 1,4-(4-metilpentileno), 1;5-(5-metíl-hexiteno); 1,6-(6-metiíheptíleno); 1,5-(2,2;S-tnmetil~hexítena), 1,7-(3,7-dimetiloctileno); 4,4!metílencteíscidc-hexileno; 2-rnetii-1.3-feniíeno; 4-rnetíl-1.3-fenileno; 4,4'~ bifenilenometílene, 1,2-tolileno, 1,4-tolileno, 2,.4-tolileno, 2,8-toiiteno; 1,5naftíleno; 4.4'-metüenabis(feníl)', tetrametil xilílenc; o radica! bívalente derivado w da ísofarona.
De modo partícularmsnte preferido, R1, R3, R'3 e R4 representam, independentemente um do outro -(CHs)?-, -(CH2)$-, CH^CHCCHxjCHxCCCHsisCHsOHj-, OU um radicai -isofcrona-; e mais preferencialmente ainda R.1 ~R4-ísoforona- e R‘3”-(CH2)r> o que conduz ao 15 seguinte radical particularmente preferido:
Figure BRPI0816645A2_D0010
Hsíf CH..
Assim, os grupos de junção OCN-A-NCO particularmente preferidos podem igualmente ser escolhidos, entre os compostos de fórmula:
R2
O HN'V-ra-,NC0 s R1 A JA _.As
OCN^ xNhí XNH na qual R1, R2 e R3 são tais como definidos acima, e de modo preferido entre os compostos de fórmula:
O R2 h
I ps. /\ ...RA
O HNX'Y '·αόχ 'Ν' nCO
RM JI Ax. A H ocn^' ‘nh^v° na qual R*3 e R4, idênticos ou diferentes, representam um radical carbonado bivalente escolhido entre um grupo alquila linear ou ramificado com 5 CrCso ou um grupo oicloalquila com C<rCj3 ou um grupo arila com CfoC^; ou suas misturas.
Mais preferencialmente ainda, o grupo de junção pode ser de fórmula.
Figure BRPI0816645A2_D0011
O radical monovalente B pode ser de fórmula:
Figure BRPI0816645A2_D0012
na qual:
- o radical ífo que representa um grupo carbonado bivalente escolhido entre (i) um grupo alquila linear ou ramificado com Cí-C3g, (ii) um grupo cicloalquila com CU-Cc? a (IÜ) um grupo aríla com C4-C12; que compreende eventualmente 1 a 8 heteroátomos escolhidos entre O, M S, F. Si e P; e/ou eventualmente substituído por uma função èster, amida ou por um radical alquila com C;-Cí2; ou uma mistura desses grupos;
- os radicais R2 e R3, idênticos ou diferentes., representam um átomo de hidrogênio ou um radical carbonado, em particular hidrocarbonado {alquila), linear, ramificado ou eiciíoo, saturado ou insaturado, com Ch-Css» podendo compreender um ou mais heteroátomos escolhidos entre O, N, S, F, Si e P.
De preferência, RI representa um grupo alquila oom C2-C10, e pode ser escolhido entre 1,2-etíleno, 1,6-hexileno, IN-butHenc, 1,6-(2,4,4trimetil-hexileno), 1,4-(4-metílpentílenc), 1,5-(5-metíl~hexileno), 1,6-(6-metílheptileno), 1,5- ^a^-trlmetíl-hexileno), 17-(37-dimetiloctílena); -isoforona-, 44- metitenobiscício-hexílenu, toliteno., 2-rnetil-1,3-fenileno, 4-metit-1,3fenileno, 4,4-bisfenilenometileno.
Preferencialmente, RI representa -isoforcna-, -(CHUs-, -(CH^-, CH-,<CH(CH2<)~CH2-C(CH3h~CHrCH2, 4,4'~metilenobisciote-hexileno, 2-metil-1,3fenileno.
De preferência, R2 representa um radical alquila com e mesmo em e em particular met.il, etila, isopropíl, propll, ísobutil, n-butil, 2C tero-butila, ou - CHfCsHsXCzHo),
De preferência, R3 representa H.
Preferencialmente, pode-se ter:
- R-í~4soforona-, R2~metií e R3~H, o que conduz ao radical;
Figure BRPI0816645A2_D0013
Figure BRPI0816645A2_D0014
- Rí-(CH2>. R2~metii e R3~H< o que conduz ao radical
Η H
Οχ γ.χ /x χ-χ „..-χ
Y ><γ >'· '< χ ^,.χΝΗ Ò
CH.
- Ri-^CHz)^-, R2~isopropil e R3~H, o que conduz ac radical
H H i L : : II:
%;>,··ΝΗ 0
H;,0XXQHij
O grupo de junção B-NCO pode portanto ser escolhido entre os compostos de fórmula:
Η H i I
Cx xN~-R1-a-'NCO
Figure BRPI0816645A2_D0015
R2 na qual R1, R2 e R3 são tais como definidos acima:
e pode em particular ser escolhido entre os grupos indicados a
Figure BRPI0816645A2_D0016
H h i 1
Figure BRPI0816645A2_D0017
Εχ ,ΝΗ O
Y
I
H3C^CHâ
De preferência, o polímero de acordo com a presente invenção apresenta uma viscosidade, medida a 125X, compreendendo entre 30 e 5000 mpa.s, em particular entre 150 e 3500 mPa.s, e mesmo entre 500 e 3000 mPa.s e mais prefemncialmente ainda entre 750 e 2500 mPa.s. Essa viscosidade é medida do medo descrito antes dos exemplos,
Além disso, o polímero de acordo com a presente Invenção é vantajosamente solúvel nos meios oleosos cosméticos usualmente empregados, e em particular nos óleos vegetais, os. alcanos, os ésteres graxos, os ésteres curtos, os alcoôis graxas, as óleos de silicone, e mais particularmente aos meios que compreendem o isododecano, o Parleam, o io isononanoato de isononila, o octildodecanol, a fenil trimeticona, o benzoato de alquíla com C^-CA, o acetato de butila, o acetato de etila e/ou a D5 (decametilciclopentassiloxano),
Por solúvel, entende-se que o polímero forma uma solução límpida em pelo menos um solvente escolhido entre o isododecano, o Parleam, is o isononanoato de isononlla, o octildodecanol, a fenil trimeticona, o benzoate de alquíla com C^Cb o acetato de butila, o acetato de etila e a D5 (decametilciclopentassiloxano), à razão de pelo menos 50% em peso, a 25'C.
A massa molecular média em número Mn do polímero antes da funcionalização de acordo com a presente invenção está de preferência entre 1 20 000 e 3 000 000, de preferência entre 5000 e 1 000 000, mais preferencíalmente ainda entre 8 000 e 500 000, O pese molecular do polímero final vai evidentemente variar em função da taxa de funcionalização (i,e. taxa de enxerto das OH livres do polícondensado),
De preferência, a taxa de OH livras do policondensado está entre
1 e 80'%, em particular entre 2 e 50%, e mais preferencialmente ainda entre 5 a
25’%; todavia, essa taxa pode igualmente ser de 100% (a totalidade das OH livres está functonalizada por um grupo de junção),
O polímero funcinnalizado de acordo com a presente invenção pode resultar de uma das seguintes reações químicas:
POL-(0H)n * m OCN-A-NCO.....► (OH)r POLOC(O)NH-A-NHC(O)POL(OH)r’
POL-(OH)n * m’ B-NCO (OH)s POL-OC(O)NH-8 com m, m* e n: número inteiro superior ou igual a 1. com de preferência m < n/2 e m’ < n; sendo que r, d e s são de preferência não nulos.
O polímero que forma o esqueleto polimérico de acordo com a presente invenção pode ser preparado pelos processes de estenflcação/poíicondensação usualmente empregados pelo técnico no 10 assunto. A título de ilustração, um processo geral de preparação consiste:
- em misturar o poliol e es ácidos monocarboxüicos aromáticos e não aromáticos,
- em aquecer a. mistura sob atmosfera Inerte, primeiramente até a temperatura de fusão (geralmente 1Q0-13CPC) e em seguida a uma temperatura entre 150 e 22Q'-'C até consume completo dos ácidos monocarboxílicos (atingido quando o Índice de ácido for inferior ou igual a 1), de preferência simultaneamente a água formada, e
- em eventualmente resinar a mistura a uma temperatura entre 90 e 150X.
2S - em adicionar a ácido policarboxilico e/ou o anidrido clclioo e/ou a íactona, em uma só vez ou de modo eequendado, e
- em aquecer novamente a uma temperatura inferior ou igual a 220í;C. em particular entre 170 e 220*C, de preferência continuando a eliminar a água formada, até a obtenção das características exigidas em termos de indioe de ácido, de viscosidade, de índice de hidroxila e de solubilidade.
Obtém-se assim em um primeiro tempo, c pnlicondensado que vai formar o esqueleto polímérico.
É possível adicionar catalisadores de estenficação convencionais, por exemplo, de tipo ácido sulfônico (em particular a orna concentração ponderai entre 1 e 10%) ou tipo tltanato (em particular a uma concentração ponderai entre 5 e 100 ppm). É também possível realizar a reação, em totalidade ou em parte, em um solvente inerte tal como o xileno e/ou sob uma 5 pressão reduzida, para facilitar a eliminação da água. Vantajosamente, não são utilizados nem catalisador nem solvente.
Q referido processo de preparação pode compreender ainda uma etapa de adição de pelo menos um agente anticxidante no meio reacional, em particular a uma concentração ponderai entre 0,01 e 1%, em relação ao peso 10 total de monõmeros, de modo a limitar as eventuais degradações ligadas a um aquecimento prolongada. O agente antioxidants pode ser de tipo primária ou de tipo secundária, e pade ser escolhido entre as fenois impedidos, as amínas secundárias aromáticos, os compostas organofosfarados. os compostas sulfurados, as lactonas, as bisfenòís acrilados; e suas misturas.
O polímero final pode ser obtido por formação de uma ligação uretano, entre as funções hidroxlla livre do polícondensado descrito acima e as funções isocianatos portadas pela grupo de junção. A título de ilustração, um processo geral de preparação consiste:
- em aquecer o polícondensado obtido acima, que comporta pelo 20 menos uma função hidroxlla. a uma temperatura suficientemente elevada para poder agitar o polímero sem adição de um solvente. Tipicamente, essa temperatura pode estar entre 8(FC e 140aC;
- em adicionar o grupo de junção que porta as funções isocíanata:
- em agitar vigorosamente, sob atmosfera controlada, essa 25 mistura a uma temperatura da ordem de 130*0;
- em acompanhar por espeotroscopis par infravermelho, o desaparecimento da faixa característica dos isocianatos (compreendido entre 2500 e 2800 cm'') de modo a interromper a reação no desaparecimento total do pico, e em deixar o produto final voltar à temperatura ambiente,
Um solvente podo ser utilizado no caso da viscosidade do pclícondensado inicial ser muito elevada , mesmo após aquecimento a 80 14CFC, impedindo u ma agitação desse mesmo police ndensado. Ê também 5 possível adicionar um catalisador convencional da formação de ligação uretano, quando a reação é feita com minta dificuldade. A título de exemplo, on pude ser citado o dilaurato díbutila estanho.
O uso dos polímeros de acordo com a presente invenção em urna composição cosmética conduz, após aplicação dessa composição sobre as io matérias queratínicas, à formação de um polímero supramolecuíar.
Por polímero supramoleculaH, entende-se no sentido da presente invenção, uma cadeia ou uma rede poíimérica formada pela reunião de um polímero de acorde oom a presente invenção com pelo menus outro polímero de acordo com a presente invenção, idêntico ou diferente, sendo que 15 cada reunião compreende pelo menus um par de grupos de junção acoplados, idênticos ou diferentes.
Por “par de grupos de junção acoplados, entende-se no sentido da presente invenção, dois grupos de junção dos quais cada um pode ser portada ou não por um mesmo polímero de acordo com a presente invenção, e 20 os dois grupos estão ligados entre sí por meio pelo menos três ligações H, de preferência pelo menos 4 ligações H e mais preferencialmente 4 ligações H.
Assim, o polímero supramolecuíar apresentara pontos de reticulaçãu física assegurados pelas ligações H entre esses pares de grupos de junção, A reticulação física assegurará a manutenção e a persistência do efeito 2$ cosmético de modo análogo à reticulação química, permitindo ao mesmo tempo a reversibiíidade, ou seja, a possibilidade de eliminar totalmente o depósito.
Fui constatado que u uso dos polímeros de acordo com a *
presente invenção pode conduzir, após aplicação da composição sobre as matérias queratinloas, seja à formação de uni polímero supramolecular em forma de rede tridimensional reticuíada fisicamente, que se apresenta geralmente em forma de filme., e que possui uma resistência mecânica muito 5 boa, seja â formação de um polímero supramolecular em forma de uma longa cadeia polimérica, geralmente de massa molecular elevada resultante da conexão física dos polímeros da presente invenção.
Os polímeros de acordo com a presente invenção podem ser utilizados de modo muito vantajoso em uma composição cosmética que io compreende ainda um meio cosmeticamente aceitável ou seja, um meio compatível com os tecidos cutâneos como a. pele do rosto ou do corpo, e as matérias queratínicas tais como os cabelos, os oilíos, as sobrancelhas e as unhas.
A quantidade de polímero presente nas composições depende 15 evidentemente do tipo de composição e das propriedades desejadas e pode variar dentro de uma faixa muito ampla, geralmente entre 0,1 e 80% em peso, de preferência entre 1 e 503$ em peso, em particular entre 10 e 453$ em peso, e mesmo entre 20 e 40% em peso, e mais preferencíalmente ainda entre 25 e 35% em peso, em relação ao peso da composição cosmética final..
A composição pode então compreender, de acordo com a aplicação considerada, os constituintes habituais a esse tipo de composição.
A composição de acordo com a presente invenção pode vantajosamente compreender uma fase graxa líquida, que pode constituir um meio solvente dos polímeros de acordo oom a presente invenção, e que pode 25 compreender pelo menos um composto escolhido entre os óleos a/ou solventes de origem mineral animal vegetal ou sintética, carbonados, hidrocarbonados, fluorados e/ou silioonados, voláteis ou não voláteis, sozinhos ou em mistura desde que eles formem uma mistura homogênea e estável a sejam compatíveis oom o uso considerado.
Por “volátil, entende-se no sentido da presente invenção, todo composto suscetível de se evaporar em contato com matérias queratlnícas, ou com os lábios, em menos de uma hora, à temperatura ambiente (25BC) e s pressão atmosférica (1 atm). Em particular, esse composto volátil possui uma pressão de vapor não nula, à temperatura ambiente e pressão atmosférica, em particular que varia de 0,13 Pa a 40 000 Pa (IO'3 a 300 mmHg), em particular de 1,3 Pa a 13 000 Pa (0,01 a 100 mmHg), e mais particularmenfe que varia de 1,3 Pa a 1300 Pa (0,01 a io mmHg).
De modo oposto, entende-se por ‘não volátil’, um composto que permanece sobre as matérias queratínícas ou os lábios à temperatura ambiente e pressão atmosférica, pelo menos uma hora e que possui em particular uma pressão de vapor Inferior a 10 ύ mmHg (0,13Pa)..
De preferência, o meio fisiologicamente aceitável da composição is de acordo com a presente invenção pode compreender, em uma fase graxa líquida, pelo menos um óleo e/ou um solvente que pode ser escolhido entre, sozinhos ou em mistura:
(1) os ésteres dos ácidos monocarboxílicos com cs monoalooóis e polialcoòis; vantajosamente o referido éster é um benzoato de alquila com C^ zc Cí6 ou corresponde à seguinte fórmula: RS-CO-O-Rk em que:
Rh representa um radical alquila linear ou ramificado de 1 a 40 átomos de carbono, de preferência 7 a 19 átomos de carbono, que compreende eventualmente uma ou mais ligações duplas etilênicas. eventualmente substituído e cuja cadeia hldrccarbonada pode ser interrompida 25 por um ou mais heteroatomos escolhidos entre N e O e/ou uma ou mais funções carbonílas, e
R‘2 representa um radicai alquila linear ou ramificado de 1 a 49 átomos de carbono, de preferência de 3 a 30 átomos de carbono e mais *
pmfetenoialmente ainda 3 a 2D átomos de carbono, que compreende eventualmente uma ou mais ligações duplas etílênioas, eventualmente substituído e cuja cadeia hídrocarbonada pode ser interrompida por um cu mais heteroátomos escolhidos entre N e O e/ou uma ou mais funções carbonilas.
Por eventualmente substituído, entende-se que RS e/ou RS podem portar um ou mais substítuintes escolhidos, por exemplo, entre os grupos que compreendem um ou mais heteroátomos escolhido entre O e/ou N, tais como amíno, amína, alcôxi, hidroxila.
Exemplos dos grupos RS são os derivados dos ácidas graxas de preferência superior escolhidos no grupo constituído pelos ácidos acêtice. propiôniao, butiriaa, capróico, caprilico, pelargônico, cáprico, undecanoíco, láuríco. miristico, paímítico, esteárico, isoesteáríco, araquídico, beênica, oieico, linolênico, lincteico, cleoestárico, araquidònico, erúcico, e de suas misturas.
De preferência.. RS é um grupo alquila ramificado não substituído de 4 a 14 átomos de carbono, de preferência de 8 a 10 átomos de carbono e R? é um grupo alquila ramificado não substituído de 5 a 15 àtomes de carbono, de preferência de 9 a 11 átomos de carbono,
Podem em particular ser, de preferência, os êsteres com Cg-G^g, que incorporam eventuaímente em sua cadeia hídrocarbonada um ou mais heteroátomos escolhidos entre N e O e/ou uma ou mais funções carbonila; e mais particularmente o õíeo de puroelin (octanoato de cetoesteariía), o isononanoato de isoncníla, o mirístato de isapropíla, o palmitate de etil-2-hexila; o estearato de octií~2-dodecila, α erucata de octil-z-dodecila, o iseestearato de isoastearíla. o benzoate de álcool com C^-Cis, o laurate de hexila, o adipato de di-iseprupila e os heptanoatos, octanoates, decanoates au rícinoaleatos de alcoóis ou de poliaicoòís, por exemplo de alcoõis graxos como o dioctanoato de propileno glicol, bem como o N-iaurod sarcosinato de isoprcpiia (em particular Eldew-205SL da Ajinomoto), os êsteres de hídroxílados como o lactato de isoestearila, c malato de di-isoesteariia; e os ésteres do pentaeritritol; os ésteres ramificados com C$-Cig, em particular o neo-pentanoato de iso-hexila.
(2) os óleos vegetais hidrocarbonados oom teor elevado de triglicerideas constituídos de ésteres de ácidos graxos e de glicerol cujos ácidos graxas podem ter comprimentos de cadeias variados de cadeias essas que podem ser lineares ou ramificadas, saturadas ou insaturadas; esses óleos sâo em particular os óleos de germes de trigo, de milhe, de girassol, de karité, de rícino, de amêndoas doces, de macadamia, de damasco, de soja, de coiza, de algodão, de luxerna, de papoula, de abóbora cabotiá, de gergelim, de 10 abóbora, de abacate, de avelãs, de sementes de uva ou de mlrtilo, de onagro, de milheto, de cevada, de quinoa, de oliva, de centeio, de cártamo, de cróton molucano, de passlflora, de rosa mosqueta, de jojoba, de palma, de guanandi; ou ainda os triglioerideos dos ácidos caprílico/cáprico como os que sâo vendidas pela Stearinerie Dubois ou os que são vendidos com os nomes 16 “Miglyol 810®”, “812®” e ”818'Shí pela Dynamit Nobel (3) os alcoóis, e em particular os monoalcoóis, com C^-Csa, em particular como o álcool oleico, o álcool linoleico, o álcool llnolênico, o álcool isoestearílico, o 2-hexildecanol, o 2-butiioctanol, o 2-undecilpentedecanol e octiídodecanol;
2Q (4) os óleos hidrocarbonados, lineares ou ramificados, voláteis ou não. de origem sintética ou mineral, que podem ser escolhidos entre os óleos hídrocarbonados que possuem de 5 a 100 átomos de carbonos, e em particular a vaselina, os poiidecenos, cs poli-isobutenos hidrogenados tal como o Parleam, o esqualano, o peridroesqualeno e suas misturas.
2$ Podem ser mais particularmente citadas as alcanos lineares, ramificadas e/ou cíclicos com C-g-C^, e preferencialmenta os aicanos ramificados com Cg-C^ como os isoalcanos com Ce-Cie da origem petroleira (também denominados Isopara.flnas); em particular o decano, o heptane, o dodecano, o ciolo-hexano; bem como o isododecano, o ísodecano, o iso/ hexana .
(5) os óleos de silicone, voláteis ou não voláteis;
Como óleos de silicone voláteis, podem ser citados os óleos de silicones lineares ou cíclicos voláteis, em particular os que possuem uma viscosidade inferior a 8 centistokes, a que possuem em particular de 2 a 10 átomos de silício, e esses silicones comportam eventualmente grupos alquilas ou alcóxi que possuem de 1 a .22 átomos de carbono; e em p articular o octametílciciotetrassiloxano, o decsmetlíoioíopentassiloxano, o w dodecametilciolo-hexassiloxano, o heptametil-hexíltrlssiloxano, o heptametiloctiltrissiloxano. o hexametildlssilcxano, o octametiltrissiloxano, o decametiltetrassiloxano, o dodecametilpentassiloxano. o metil-hexildimetil siloxano e suas misturas.
Cs óleos da silicone não voláteis utilizáveis de acordo com a 16 presente invenção podem ser os polídimetilsiloxanos (PDMS), os polidimetilsiloxanos que comportam grupos alquila ou alcóxi, pendente e/ou em extremidade de cadeia sílíconada, grupos que possuem de 2 a 24 átomos da carbono, os silicones fenilados como as feniltnmeticonas, as feniídimetíconas, as feníltrimetilsiloxidifenilsiíoxanos, as dífenildímeticonas, as 20 difenilmetiídifenütrisiioxanas, os ,2-fenilatil trimetilsiloxissilicatos.
Preferencialmente, o meio fisíoíogioamente aceitável da composição de acordo com a presente invenção compreende, em uma fase graxa liquida, pelo menos um óleo e/ou um solvente escolhido entre, sozinhos ou em mistura, o isododeoano, o Paríeam, o isononanoato de iscnonila, o 25 octildodecanol, a fenil trímeticcna, os benzoates de elquila com C;rC^f. os acetates de butila e de etila, e/ou a D5 (decametilciciopentassiloxano).
A fase graxa liquida pode ainda compreender óleos e/ou solventes adicionais, que podem ser escolhidos entre, sozinhos ou em mistura:
- os óleos fluorados tais como os perfluoropoliétares, as perfluoroalcanos ccmo a parfiuorodecalina, os perfiuorodamantanos, os monoesteres, diésteres e triésteres de perfiuoroalquilfosfatos a os óleos estares fluorados;
s - os óleos de orlgem animal;
- os éteres com Cs-Cas, em particular com ΟκγΟαΝ os éteres de propileno glicel líquidos a temperatura ambiente tais como o monomet.iléter de propileno gíicol, o acetato de monometllêter de propileno glícd, o mono n-butil èter de dipropileno glícol:
- os ácidos graxas com Cs-C^, como o ácido oleice, o ácido linoleica, o ácido línolêníco e suas misturas.
- os óleos bífuncionais, que compreendem duas funções escolhidas entre éster e/ou amida e que compreendem de 6 a 30 átomos de carbono, em particular 8 a 28 átomos de carbono, mais preferencialmente ainda de 10 a 24 carbonos, e 4 heteroátomos escolhidos entre O e N; de preferência as funções amida e éster que estão na cadeia;
~ as catenas líquidas à temperatura ambiente (25X) tais como a metiletilcetona, a metilisobutilcetona, a diusobutílcetona, a isoferon.a, a ciclohexanona, a acetona;
ao - os aldeídos líquidos à temperatura ambiente tais como o benzaldeído, o acetaldeida:
A fase graxa líquida pods representar 1 a 90% em peso da composição, em particular de 5 a 75% em peso, em particular de 10 a 60% em peso, e mesmo de 25 a 56% em peso, do peso total da composição.
A composição de acordo com a presente invenção pode compreender vantajosamente um agente espessante que pode em particular ser escolhido entre:
- as silicas em particular hidrófobas, tais como as descritas no documento EP-A-898960, e, por exemplo, comercializadas oom as referências AEROSIL R812Ss< pela Degussa, GAB-O-SIL TS-530®”, GAB-O-SIL TS618®, ’’CAB-O-SIL TS-720® pela Cabot, ’’AEROSIL R972®”, “AEROSIL FW^’ pela Degussa;
§ - as argllas tais como a monfrnoriíonita, as argilas modificadas tais como as bentonas, por exemplo, a hectorite estearalcônio, a bentonite estearalcònio.
- os alquilãter de polissaoarideos (em particular cujo grupo alquila comporta de 1 a 24 átomos de carbenes, de preferência de 1 a 10, mais 10 preferencialmente ainda de 1 a 6, e mais especialmente de 1 a 3) tais como as descritos no documento EP-A-898958,
A quantidade de agente espessante na composição de acordo com a presente invenção pode variar de 0,06 a 40'% em peso, em relação ao peso total da composição, de preferência de 0,5 a 20% e mais 15 preferenoialmente ainda de 1 a 15% em peso,
A composição de acordo com a presente invenção pode igualmente compreender pelo menos uma cera de origem vegetal, animal, mineral ou de síntese, e mesmo silioonada.
Podem ser citadas em particular, sozinhas ou em mistura, as 20 caras hidrocarbonadas tais como a oera abelhas: a cera de carnaúba, de candelila, de ouhcuri, do Japão, as ceras de fibras de cortiças ou de cana açúcar; as ceras de parafina, de linhita; as ceras mioraoristalínas; a cera de lanollna; a cera de montana; as oscquerítas; as ceras de polietiieno; as ceras obtidas por sintese de Fischer- Tropsch; os òieos hidrcgenados, os èsteres 25 graxas e os gíicerídeos concretos a 25“C, Podem igualmente ser utilizadas ceras de silicone, entre as quais podem ser citados os alquilas, aloóxis e/ou ésteres de polimetilsiloxano,
A quantidade de oera na composição de acordo com a presente invenção pede variar de 0,1 a 70% em peso, em relação ao peso total da composição, de preferência de 1 a 40% em peso, e mais preferencialmente ainda de 6 a 30% em peso.
A composição de acordo oom a presente invenção pode igualmente compreender uma eu mais matérias oolorantes escolhidas entre os compostos pulverulentos como es pigmentos, as cargas, as madrepérolas e as lâminas brilhantes, e/ou os corantes lipossolúveis ou hídrossolúveis.
As matérias colorantes, em particular pulverulentas, podem estar presentes, na composição, em um teor de 0,01 a 50% em peso, em relação ao 10 peso da composição, de preferência de 0,1 a 40% em peso, e mesmo de 1 a 30% em peso.
Per pigmentos, entendem-se partículas de formas variadas, brancas ou coloridas, minerais ou orgânicas, insolúveis no meio fisiológico, destinadas a colorir a composição,
Por madrepérolas, entendem-se partículas de formas variadas irisadas, em particular produzidas por certos moluscos em. sua concha ou então sintetizadas.
Os pigmentos podem ser brancos ou coloridos, mineraise/ou orgânicos, interferenciais ou não. Pode ser citada, entre os pigmentos minerais, 20 o dióxido de titânio, eventualmente tratado em superficie, cs óxidos de zlrcônío ou de oério, bem como us òxidos de ferro ou de cremo, o violeta de manganês, o azul ultramarino, o hidrato de crams e o azul férrico.. Entre os pigmentos orgânicos, podem ser citados o negro de carbono, os pigmentas de tipo D & C, e as lacas à base de carmim de cochonllha, de bário, estrôncio, cálcio, 25 alumínio,
Os pigmentas paralizadas podem ser escolhidas entre as pigmentas perolízados brancos tais como a mica coberta de titânio, uu de oxicloreto de bísmuto, as pigmentos perolízados coloridos tais oomo a mica titânio com óxidos de ferro, a mica titânio cem, em particular, azul férrico ou oxido de ororno, a mica titânio com um pigmento orgânico do tipo precipitado que os pigmentos perolizados à base de oxicloreto de bismuto.
As cargas podem ser minerais ou orgânicas, lamelares ou esféricas. Podem ser citados o talco, a mica, a silica, o caulim, os pôs de Nylon e de polietileno, de ροΙΙ-β-alanina e de polietilenc, o Teflon, a íauroiHisina, o amido, o nitreto de buro, os pôs de polímeros de tetrafluoroetileno, as microesferas ocas tais como c Expancel (Nobel Industrie), o politrap (Dow Corning) e as microgotas de resina de silicone (Tospearls de Toshiba, por 10 exemplo), o carbonato de cálcio precipitado, o carbonato e o hidrocarbonato de magnésio, a hldroxiapatita, as microesferas de silica ocas (SILICA BEADS de MARRECOS). as microcàpsulas de vidro ou de cerâmica, os sabões metálicos derivados de ácidos orgânicos carboxlíicos que possuem de 8 a 22 átomos de carbono, de preferência de 12 a 18 átomos de carbono, por exemplo o 15 estearato de zinco, de magnésio ou de litio, o íaurato de zinco, o mirlstate de magnésio.
Os corantes lipossolúveis são, por exemplo, o vermelho Sudão., o DC Red 17, o DC Green 6, e β-csroieno, o ôleo de soja, o marrom Sudão, ο DC Yellow, 11, o DC Violet 2, o DC orange 5, o amarelo quinoleina. Eles 20 podem representar 0,01 a 20% do peso da composição e male preferencialmente ainda de 0,1 a 6%.
Os corantes hidrossolúveis sâo< por exemplo, o suco de beterraba, o azul de metileno e podem representar 0,01 a 6% do peso total da composição.
2$ A composição pode compreender, ainda, outros Ingredientes utilizados habitualrnente nas composições cosméticas. Esses ingredientes podem ser escolhidos entre os antícxidanfes, os perfumes, os óleos essenciais, os conservantes, os ativos cosméticos, os hidratantes, as vitaminas, as ceramídas. os filtras solaras, os tensoativos, cs gelifioantes. cs agentes de espaihamento, os agentes molhantes, os agentes dispersantes. os antiespumantes, os neutralizantes, os estabilízantes, os polímeros e em particular cs polímeros fiímugênios llpossolúveis, e suas misturas, s Evidentemente, o técnico no assunta tomará todos os cuidados ao escolher esse ou essas eventuais compostos complementares, e/ou sua quantidade, para que as propriedades vantajosas da composição para o uso de acordo com a presente invenção não sejam, ou não sejam substanoialmente, alteras pela adição considerada.
ic As composições de acordo com a presente invenção podem se apresentar sob qualquer forma aceitável e usual para uma composição cosmética, Elas podem, portanto se apresentar na forma de uma suspensão, uma dispersão em particular de óleo em ãgua graças a vesículas; uma solução orgânica ou oleosa eventualmente espessada e mesmo gelifioada; uma emulsão óleo-em-água, ãgua-em-õleo, ou múltipla; um gel ou uma espuma; um gel oleoso ou emuisianado; uma dispersão de vesículas em particular lipidicas; uma loção bifase ou multifase; um spray; de uma loção, da um creme, de uma pomada, de uma pasta macia, da um unguento. de um sólido fundido ou moldado e em particular em bastão ou em cuia, ou ainda de sólido compacto.
O técnico no assunto poderá escolher a forma galànica apropriada, bem como seu método de preparação, com base em seus conhecimentos gerais, levando em canta, de um lado, a natureza dos constituintes utilizados, em particular sua solubilidade no suporte, e de autro lado, a aplicação considerada para a composição,
As composições de acordo oom a presente invenção apresentam um brilho e uma permanência do referido brilho melhoradas em relação aa estado da arte, elas podem ser utilizadas para o cuidado ou a maquilagem das matérias queratinicas tais como os cabelos, a pele, os cíllos. as sobrancelhas, as unhas, os lábios, o couro cabeludo e mais particularmente para a maquilagem dos lábios, dos clíios e/ou do rosto.
Elas podem, portanto, se apresenta na forma de um produto de cuidado e/ou de maquilagem da pele do corpo ou do rosto, dos lábios, 5 dos oíiias, das sobrancelhas, dos cabelos, do couro cabeludo ou das unhas; de um produto solar ou autobronzeante; de um produto capilar em particular de coloração, de condicionamento e/ou de cuidado dos cabelos; elas se apresentam vantajosamente em forma de composição de maquilagem, em particular de máscara, de delíneador, de batom para os 10 lábios, de brilho para os lábias (gloss), de maquílagem para as maçás do rosto ou as pálpebras, de base para a pele, de esmaltes de unhas ou de cuidado das unhas,
A presente invenção tem ainda por objeto um processa de tratamento cosmético das matérias queratínicas, em particular da pele do corpo 15 ou do rosto, des lábios, das unhas, dos cabelos e/ou dos cílios, que compreende a aplicação sabre as referidas matérias de uma composição cosmética tal como definida anteriormente.
Esse processo de acordo com a presente invenção pennite em particular o cuidado ou a maquilagem das referidas matérias queratínicas, em 20 particular dos lábias e/au das unhas, por aplicação de uma composição em particular de batom para os lábios ou de bdlho para os lábios (gloss) ou de esmaltes de unhas de acordo com a presente invenção.
A presente invenção está ilustrada mais detalhadamente nos exemplos indicados a seguir,
Método de cedida oa viscosidade
A viscosidade a 125Χ do polímero é medida com um viscosímetro de cone plano de tipo BRO-QKFÍELD CAP 1000*.
O cone-plano adaptado è determinado pelo técnico no assunta, com bass em seus conhecimentos: em particular
- entre 50 e 500 mPa.s, pode ser utilizado urn cone 02
- entre 500 e 1000 mPa.s: cone 03 ou 05 (para os valores altos)
- entre 1000 e 4000 mPa.s: cone 05
- entre 4000 e 10000 mPa.s: cone 06
De preferência, ê utilizado, na medida do possível, o mesmo cone quando se deseja comparar dois polímeros.
Exemplo 1 (A) Síntese no Ρενταενιτηοιε Benz-oato/Isoeltalato/Isoestearato
Em um reator dotado de uma agitação mecânica, de uma entrada de argônio e de um sistema de destilação, são carregados 20 g de ácido benzoico, 280 g da ácido isoesteárico e 100 g de pentaeritritol, que sãc depois aquecidos progressívarnente, sob uma corrente ligeira de argônio.. a 1l0~130*C para obter uma solução homogênea. A temperatura é em seguida progressivamente aumentada até 180 C e mantida durante aproximadamente 2 horas. A temperatura é novamente aumentada até 220*C e é mantida até a obtenção de um índice de ácido inferior ou igual a 1, o que leva aproximadamente 11 Horas, Após resfriamento a uma temperatura que compreende entre 100 e 130“C. são introduzidos 100 g de ácido iscftàlico e aquece~se mais uma vez prcgresslvamente até 220*0 durante aproximadamente 11 horas.
Sâo obtidos assim 405 g de polícondensado pentaeritritil benzoato/iseftalato/isoestearato em forma de um óleo muito espesso.
O polícondensado apresenta um índice de hidroxila igual a 72.
(8) Síntese eo Polímero FunmoNAuzAbO por Urworrimiponas
100 g de polícondensado preparado acima são aquecidos 110*0, e depois são adicionadas 3,22 g (10 mmols) de dendrons ureídopirlmídona monofuncionallzados isecianato de estrutura:
Η
H
I
N„ ,„N
NCO
X-Αχ
Η Y H
A mistura é agitada e aquecida sob argônio a 130vC durante 15 minutos. A reação è interrompida quando o pico correspondente ao isocianato (2250 cm'5) em espectrosoopia por infravermelho tiver desaparecido.
Obtém-se o polímero final em forma da um óieo viscoso. O rendimento é quantitativo. O polímero final possui um índice hidroxila de 59, o que corresponde a uma taxa de funcionalização de 20%.
(C) ItoioA uo Brilho e da Viscosidade
O brilho do polímero acima é medido, apôs espalhamentc de um filme de 25 pm sobre bioskin preta, após 1Q minutos sobre placa a 35Y, com um bnihémetro micro-trigloss. O polímero ê veiculado no ísododecano para um extrato seco que permite obter após evaporação do solvente, um filme de 25 microns. Sac obtidos os resultados indicados a seguir:
Viscosidade I (125°C)
Polímero de acordo com a i 1800 mPa.s invenção (obtido na etapa B) I Cone 5
Policondensado obtido na i 700 mPa.s etapa A ί Cone 5 ~
Brilhe
I Ângulo 20a, 60a e 85°
73, 84, 84
Constata-se que a funcionalização por ureidopirimidonas conduz a um polímero de viscosidade elevada, portanto de melhor permanência, conservando ao mesmo tempo o brilho do filme. Além disso, o polímero de acordo com a presente Invenção conserva sua solubílidade nos óleos cosméticos habitualmente utilizados (isododeoano em particular).
49,2 g do poíicondensado preparado na etapa A do exemplo 1
Exswlo 2 acima são aquecidos a WSC, e depois são adicionados 4,05 g de dendrons ureidapirirnídona monofuncionalizados isocianato de estrutura:
Η H
Figure BRPI0816645A2_D0018
A mistura é agitada e aquecida sob argônio a 13O'C durante 30 minutos.
Obtèm-ss o polímero final em forma de um óleo sólido. O polímero veiculado em um ólec cosmético (isododecano) permite obter um filme, apôs aplicação da solução e evaporação do solvente. O brilho do filme é equivalente ao do políéster antes da funcionalízação.
Exemplo 3 is 43,7 g dc policondensado preparado na etapa A do exemplo 1 acima são aquecidos a 100nC, e depois são adicionados 5,35 g de dendrons ureídopírimidona monofuncionalizadas isocianato de estrutura:
Η H
Figure BRPI0816645A2_D0019
A mistura é agitada e aquecida sob argônio a 130ftC durante 30 minutos.. Obtêm-se o polímero final em forma de um óleo sólido. O polímero 15 veiculada em um also cosmético (isododecano) permite obter um filme, após aplicação da solução e evaporação do solvente.. O brilho do filme é equivalente ao dc políéster antes da funcionalízação.
Exemplo 4
São introduzidos 72Q g de ãcido b snzoioo, 1392 g de ácidos graxas de álea de rícino (NOURACID DE 655 da Akzo Nobel) e 916,8 g da pentaentntal em um reator de 2 litros. 0 reator é mantido sob atmosfera de argònio durante toda a síntese (borbulhação). A mistura é aquecida a 130°C para obter uma solução homogênea, em seguida ela é mantida a 180°C durante 1 hora. A δ temperatura é aumentada a 230*0 até um índice de âddo inferior ou igual a 1.
A temperatura é abaixada a 160'C e são adicionados 969,6 g de anidrldo itálico, aquecendo-se depois a 230°C. A partir de 4 horas, a cinética da polimerização é monitorada por seu índíoe de ácido. Quando se obtém um índice de ácido inferior a 26, a síntese é interrompida,
Obtém um polímero que possui um índice de àddo de 23,1 e um índice de hidroxíla de 165.
O
29,6 g do poíiéster sintetizado acima são dissolvidos em 50mL de clorofórmio em presença do catalisador dilaurato dibutila estanha. 1,16 g da ureidopirimídona representada a seguir ê adicionado ao meio reacional:
Figure BRPI0816645A2_D0020
A mistura é agitada sob argônío, a 60 C durante 16 horas. A mistura reacional em seguida precipitada em 300 ml. de hexano, o precipitado assim obtido é secada sob vácuo, e o produto desejado é obtido em forma de um sólido amarelo.
Esse sólido amarela é solúvel a 25’0, 50% em peso, em solventes como o acetato de butila e permite obter uma solução de polímero em um solvente cosmético.
Exemplo 5 g do poíiéster sintetizado na etapa A da exemplo 4 são dissolvidos, em 60 mL de clorofórmio em presença do catalisador dllaurato díbutila estanho, 2,91 g da ureidopirimidona representada a seguir são adicionados ao meio reacícnal:
Figure BRPI0816645A2_D0021
A mistura é agitada sob argônio, a 60 C durante 16 horas. A mistura reacíonal é em seguida precipitada em 300 rnt de hexano, o precipitado assim obtido é secado sob vácuo, e o produto desejado é obtido em forma de um sólido amarelo, Esse sólido amarelo é solúvel a 25aC, 5014 em peso, em solventes como o acetato de butila e permite obter uma solução de polímero em um solvente cosmético...
SXEMPLO6
4.38 g do poliéster sintetizado na etapa A do exemplo 4 são dissolvidos em 20 ml. de clorofórmio em presença de dilaurato dibutila estanho. 0,87 g da ureidopirimidona representada a seguir são adicionados ao meio reacionaí:
Figure BRPI0816645A2_D0022
A mistura é agitada sob argônio, a 60*C durante 16 horas. A mistura reacional é em seguida precipitada em 150 ml de hexano, o precipitado assim obtido é secado sob vácuo, e o produto desejado é obtido em forma de um sólido amarelo, Esse sólido amarelo é solúvel a 25”C, 56% em peso, em solventes como o acetato de butila e permite obter uma solução de polímero em um solvente cosmético.
Exemplo 7 g de ácido benzoíco, 160 g de ácido ísoestearíco e 130 g de pentaentritol são introduzidos em um reator de 0,5 litros. O reator é mantido sob atmosfera de argônio durante toda a sintese (borbulhação). A mistura é aquecida a 130cC para obter uma solução homogênea, em seguida ela é mantida a 180*C durante 1 Hora. A temperatura é aumentada a 230X até um ίο índice de âcído inferior ou igual a 1,
A temperatura ê abaixada a 160:>C e são adicionados 135 g de ácido isoftâlico, aquecendo-se depois a 230°C. A partir de 4 horas, a cinética da polimerizaçâo é monitorada por seu índice de ácido. Quando se obtém um índice de ác-ido inferior a 10, a síntese é interrompida..
É obtido urn polímero que possuí um índice de ácido de 8,0 e um índice de hidroxiia de 165.
g do poliéster sintetizado acima são dissolvidos 50 ml, de clorofórmio em presença de dilaurato dihutiia estanho. 0.61 g da ureídopírimidona representada a seguir são adicionados ao meio macional:
acN
0'
Η H
ΤΓ -η
..-¼ .As
Ν’
A mistura é agitada sob argônio, a 6(FG durante 16 horas. A mistura reacíonaí é em seguida precipitada em 150 mL de hexane, o precipitado assim obtido é secado sob vacuo, e o produto desejado é obtido em forma de um sólido quebradiço amarelo.
Exemplo 8
10,5 g do poliéster sintetizado na etapa A do exemplo 7 são dissolvidos em 50 mL de clorofórmio em presença de dilaurato dibutila estanho.
1,07 g da ureídopirimidona representada a seguir ao meio reacional é adicionado::
hk xk OCN^ χν xx JL x^
Χγ- 'Χχ N' >Q %> Η H
A mistura é agitada sob argônio, a 60°C durante 16 horas. A s mistura reacional ê em seguida precipitada em 150 ml de hexano, o precipitado assim obtido é secado sob vácuo, e o produto desejado é obtido em forma de um sólido quebradiço amarelo.
Exemplo 9
Foi preparado um bastão de batom para os lábios que io compreende:
-15% de cera de polietileno
- 3036 da polímero preparado no exemplo 1
- 50% de Isoparafma
- 5% de pigmento DC Red7
Exemplo 10
Foi preparado um brilho que compreenda:
- 3036 de polibuteno (monomlefinas/lsoparafinas 95/5, PM 2060)
- 3586 de polibuteno (rnuno-clefinas/isoparafinas PM-920)
- 30% de polímero preparado no exemplo 1
- 5% de pigmento DC red 7.
Exemplou
Foi preparado um esmaltes de unhes que compreende (% em peso):
- Nitroceluíose 15 %
- polímero do exemplo 6 9%
- Acetil citrato de tributes 5%
- pigmentos 1%
- Hectorite 1,2%
- Álcool ísoprepilico S%
'•Acetato de etila, acetato qsp 100%
de butíla

Claims (23)

  1. ReMNCHCAÇÔgS
    1. COMPOSIÇÃO COSMÉTICA, c aractenzada pelo fato de que compreende, em um meio cosmetícamente aceitável, um polímero que comporta:
    (a) um esqueleto pelíménco suscetível de ser obtida par reação:
    - de 10 a 60% em peso, em relação ao peso total do referido esqueleto, de pela menos um polial que compreende 3 a 6 grupos hidroxilas;
    - de 0,1 a 80% em peso, em relação aa peso total do referida esqueleto, de pelo menos um ácido mcnocarboxlliao que compreende 6 a 32 átomos da carbono;
    -· de 5 a 60% em peso, em relação ao peso total do referido esqueleto, de pelo menos um ácido políaarboxílíco que compreende pelo menos 2 grupos oarboxílícos COOH, e/ou um anldrldo ciclico desse ácido pollcarboxilico e/ou uma lactona que compreende pelo menos um grupo carboxílico COOH; e (b) peto menos um grupo de junção ligado ao referida esqueleto polimêríco capaz de estabelecer ligações H com um ou mais grupes de junção associados, e cada acoplamento de um grupo de junção envolve peto menus 3 ligações de H (hidrogênio).
  2. 2. COMPOSIÇÃO DERMATOLÓGICA, caracterizada pelo fato de que compreende, em um meio dermatologioamente aceitável um polímero que comporta:
    (a) um esqueleto políméríco suscetível de ser obtido por reação:
    ~ de 10 a 60% em peso, em relação ao peso total do referido esqueleto, de pelo menos um poltoí que compreende 3 a 6 grupos hidroxilas;
    - de 0,1 a 80% em peso, em relação ao peso total do referido esqueleto, de pelo menos um ácido monocarboxiíiuo que compreende 6 a 32 átomos de carbono:
    · de 5 a 60% em pesa, em relação ao peso total do referido esqueleto, de pelo menos um ácido policarboxílico que compreende pelo menos 2 grupas carboxiliaos COOH, e/ou um anidrido cíclico desse ácida policarboxílico e/au uma lactone que compreende pelo menos um grupe 5 carboxílico COOH: e (b) pelo menos um grupo de junção ligado ao referido esqueleto polimérico capaz de estabelecer ligações H com um eu mais grupos de junção associados, e cada acoplamento de um grupo de junção envolve pelo menos 3 ligações de H (hidrogênio).
    iq 3. COMPOSIÇÃO, de acordo com as reivindicações 1 a 2, caracterizada pelo fato de que o poliol é escolhido entre, sozinhos ou em mistura:
    os trials, tais como 1,2,4-butanotrioL o 1,2,6-hexanotriol, o trimetiloíetano, o trímetilolpropano, o glicerol;
    15 - os tetraóis, tais como o peniaerithtol, o eritritol, o diglicerol ou o d itrimetiioipropa.no;
    - os pentóis tais como o xilítol:
    - os hexôis tais como o sorbitol e o manitol; ou ainda o dipentaeritritoi ou o triglicerol.
    20 4, COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a
  3. 3, caracterizada pelo fato de que o poliol, ou a mistura de poliols, representa 10 a 60% em peso, em particular 12 a 40% em peso, e mais preferencialmente ainda 14 a 25% em peso, do peso total do palicondensado que forma o esqueleto poiimèríco.
    25 5. COMPOSIÇÃO, de acordo cem uma das reivindicações 1 a
  4. 4, caracterizada pelo fato de que e ácido monocarboxilico é escolhido entre, sozinhos ou em mistura:
    - os ácidos menocarboxilicos saturadas tais como o ácido capraico, o ácido capriliao, o ácido isa-heptanoico, o ácido 4 -etilpentanoicc, u ácido 2~etil~hexanaioo, o ácido 4,5-dlmetll-hexanoico. o ácido 2-heptílheptanolco, o ácido S^.S-trimetil-hexanoica, o ácido octanoiou, o ácido iscoctanolco. o ácido nonanuica, o ácido decanoico, u ácido isononanoico, o ácido 5 láurico, o ácido tridecanoíco, o ácido miristioo, o ácido palmltico, o ácido esieárico, o ácido isoesteárlco, o ácido araquídico... o ácido beêaico, o ácido cerótíco (hexacosanoico); o ácido cicíopentanocarboxilico, o ácido ciclapentanoacéticc, o ácido 3<foriopentílpropiônico, o áoido ciclohexanocarboxliico, o ácido cicla-hexilacéticu, o ácido 4~cicio~hexllbutirico;
    w -os ácidos manocarboxlllcos insaturados não aromáticos, tais como o ácido caprateico, a ácido obtusílico, o ácido undeciíênico. o ácido dodecilênicc, o ácido lindéricu, o ácido míristoleico, o ácido fiseténca, o ácido tsuzuico, o ácido palmitoielco, o ácido oleioo, o ácido petrosselínico, o ácido vacênico, o ácido elaídíco, o ácida gondolco, o ácido gadoteico, o ácido 15 erücico, o ácido cetoteico, o ácido nervônlco. o ácido oleico, o ácido linoieico, c ácido Hnolênico, o ácido araquidônico, o ácido rumênteo, o ácido eicosapentaenoico, o ácido docosa-hexaenoico;
    - cs ácidos conjugados tais como o ácido do stilling ia (10:2 2t,4c), o ácido rumêníco (18:2, 9c,lit), o ácido íínolelco conjugado (18:2 10t,12c), o
    20 áoido íinolênico conjugado (18:3 9c,11t,15o), o áoido linolènico conjugado (18:3 6c,9c,.11t) e o áoido alfa-eleoesteárico (18:3 9c,11t,13t), sozinhos ou em mistura;
    - os ácidos manucarboxilicos aromáticas, tais como o ácido benzoic®, o ácido o-tuluicc, o ácido m-tduice., o ácido p-tuiuico, o ácido 1-
    25 naftoico, o áoido 2-naftoico, o áoido á-terc-butil-benzuico, o ácido 1-metiP2naftoico, o ácido 2-isopropll-1-naftcíco.
    6. COMPOSIÇÃO, de acordo oom uma das reivindicações 1 a
  5. 5, caracterizada pelo fato de que α àcído monosarboxílicu, ou sua mistura. representa 0,1 a 80% em peso, em particular 0,5 a 70% em peso, e mesmo 1 a 65% em peso, e reais preferenciaimente ainda 1,5 a 60% em peso, do peso total do policondensado que forma o esqueleto poliménco..
    7, COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a s 6, caracterizada pelo fato de que o ácido policarboxllico ou seu anldrido é escolhida entre, sozinhos ou em mistura:
    - os ácidos policarboxílicos lineares, ramificados e/ou cíclicos, saturados ou ínsaturados, e mesmo aromáticos, que compreendem 2 a 50 átomos de carbono; em que o referido ácido que compreende pelo menos dois io grupes carboxílicos COOH; e que podem opcíonalmente compreender 1 a 10 heteroátomos, idênticos ou diferentes, escolhidos entre O, N e S; e/ou que podem opcionalmente compreender pelo menos um radical perfluorado escolhido entre -CF^qbívalente) ou -CF3, e seus anidridos;
    - os ácidos polícarboxiiieos com cadeia saturada nu insaturada, 15 linear ou ramificada, que compreendem pelo menos um heteroátomo eseoihído entre O, N e/ou S, em particular 1 a 10 heteroátomos idênticos ou diferentes, e/ou que compreendem pelo manos um radical perfluorado ou ~CF3 & q^e possuem ainda pelo menos 2 grupos oarboxllicos COOH; e seus anidridos;
    - as ácidos polícarboxiiieos heterociclicos, saturados ou 20 insaturados, e mesmo aromáticos, que compreendem pelo menos um heteroátomo escolhido entre O, N e/ou 3, em particular 1 a 10 heteroátomos idênticos ou diferentes, e pelo menos .2 grupos oarboxilicos COOH; e seus anidridos;
    - as ácidos polícarboxiiieos derivados de açúcar, suscetíveis de 25 serem obtidos em particular por oxidaçáo de uma aldose, e que compreendem pelo menos 2 grupes oarboxllicos COOH; e seus anidridos;
    ~ o anidrido itacônico e o 1,4-mcnoanidrido do ácido 1,4.,5,8nafta lenotetracarboxiiico;
    - os amínoácidos pollcarboxlliccs (inclusive heterocicíicos), uu seja, os ácidos policarboxíhcos com cadeia satur ada ou insaturada. linear, ramificada, e/ou cíclica, que compreendem eventualmente pelo menos um heteroátomo escolhido entre O, N e/ou S, em particular 1 a 10 heteroátomos
    5 idênticos ou diferentes, e/ou que compreendam eventuaímente pelo menos um radical perfluorado -CFr oo -CF3; e que compreendem ainda pelo menos uma função amí na primári a, secundária ou terciária e que possuem ainda pelo menos 2 grupos carboxílícos COOH; e seus anidridos.
    8. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a
    10 7, caracterizada pelo fato de que 0 ácido policarboxílico, ou seu anidrido, é escolhido entre, sozinhos ou em mistura:
    - o ácido o decanodíoico, 0 ácido dodecanodioico, a ácido cíclopropanodicarboxílico, o ácido cicio-hexanodicarboxilicm o ácido ciclobutanodicarboxílico, 0 ácido naftaleno-14-dicarboxllico, 0 ácido naftaleno-
    15 2,3'dicarboxíHco, o ácido naftaleno~2,6-dicarboxílíco, 0 ácido subéríce, 0 âcído oxálíco, 0 ácido malôníco, o ácido sued nice, o ácido ftàlico, o ácido tereHálíco, o ácido isoftálico, o ácido tetraidroftálico, o ácido hexa-hídroftálico, o ácido plmêlíco, o ácido sebácico, 0 ácido azelaico, o ácido gíutáríoo, o ácido adípico, o ácido fumárico, o ácido maleico, o ácido o ítacôníco, os dimeros de ácidos 20 graxos (em particular com C^)>
    - o ácido cíola-hexanctricarboxilico, o ácido tnmelítioo, o ácido
    1,2,3-'benzenotricarboxílíco, 0 ácido 1,3,5-benzenotncarboxilicc;
    - o ácido butanotetracarboxílico e o ácido piromelitico;
    - o ácidc 2,2'41 ,5~pentanodí-iibis{tio))bís~aoétíco:
    25 - o ácido 6,64(1,2-díoxo-1,2-etanodi'il)dí~imino]bis-hexanoico;
    - 0 ácido 2,2!-sulfinílbis-aoétíco:
    ~ 0 ácido 4,13-dioxo- 3,5,12,14-tetra-aza-hexadecanodioico;
    - o polifetileno glicol) dissuccinato, em particular de massa 250-
    600; - ο poíi(etileno glicol)bis(carboximetil)éten em particular de massa 250-600; 5 ~ o poli(oxi(1,2-dícarbaxiA2~etanodHl)], em particular de DP < 10; o ácido 8-[(carboximeiil)amino]-8-CiXO~OGtanoico; - o ácido 2,28(metilenobis(sulfonií)]bís-acêtiGo; ~ o ácido 4,48(1 ,6-hexanodí-ildMmíno)bís(4-oxo~butanoico]; - o ácido 4,9-dioxo- 3,5,8, W-tetra-azadodecanodíoíco; - o ácido 4-[(1-carboxíetlí)amíno]-4-oxo-bütanoíco; 10 15 - α ácido 64(3-carbaxi~1-oxoprcpH)amino]-hexanoíco; - a N;Nr~(1,6-dioxo-1:6-hexanodi-il)bis~glidna; - a N,N8(i!6-dicfXO-1!6-hexanodMI)bis~fenílalanina; - a N,N8(i,3-díoxo-1,3-propanodHl}bis-glicina; - c ácido 4,48((1 ,4-dÍ0xo-1,4~butanodi-il)dí-imino]bis-butanoicn: - o ácido 4,48((1 .S-díoxe-tG-hexanodi-illdí-iminoJbis-butanoico: o ácido 6,68(1 ,e-hexanodi-ilbis(irninoearbcnílimino)]bis~ hexanoico; - a N-benzcíl~S-(carbãximetil)-Cisteina·, - a N,N8(2,2,3,3-tetrafiuoro-1,4-dioxo-l,4-butanôdí-il)bis~GlíCina; 20 ~ a N,N!-(2(2,3,3tetrafÍuoro-1,4-dioxo-1,4-butanodHl)bis-Alanina; - o ácido 4,4:~[(2,2,3,3-tetrafluor0-'1,4-dioxo-1,4--butanuico; ~ a Ν,Ν,“(1,5^Ιοχθ“1>5“ρβηΐ8ηο€ΐΙ·'ίΙ)&Ι$-βΙίοίη3; - a N(N:8(i!9..dloxo~t9~nanancdi~il)bis-Glicina; - a N,N‘-(1,10-dioxO“1,10-0οοοπο8ίΙΙ)6ίδ-Ν··πιοί:ϋ-ΟϋοΙη3; 25 - o bis(3-carboxipropil) êster do ácido propanodloicc; - o ácidc 7,16-dioxo-e,8,16,17-tetra-aza-docosanodíOíco; - a N~benzoil-N(2'Carbcxietíl)~Glicína; ~ o ácido (2-{(2 oarboximetü)amíno|-2-oxoetíl]~benzencpropanoíco;
    - o ácido [2-[(2’CarbcxietH)amino]~20Xoeti!]”benzenopropanoico;
    - o ácido 4;7\9;i2-tetraaxapentadecanodio!co;
    - o ácido 2,3-piddinadicarboxiiico;
    - o ácido 4-piranona~2f6-dícarbcxHico;
    s -o ácido 2,5-pírazinadícarboxílico;
    - o ácido 2,5’piridinadicarbcxilico:
    - o ácido 2,3-benzoforandicarbuxílico;
    - o ácido 7-oxabiciclo[2.2,1]heptanO“2,3-dicarboxíiíco;
    - o ácido 3,4-piridinadicarbcxilico;
    10 ~ o ácido 2,4-piridinadicarboxiiico;
    - o ácido 3.5-piridínadícarboxilico;
    - o ácido 2,6-piridinadioarboxHico;
    - o ácido 1H-imidazol-4,5-dicarboxnico;
    - o ácido 2,3~quínolínadícarbcxl1ico;
    15 ~ o ácido 6.6,7,74etrafiuoro~3-oxabicíclo[3.2.0]heptano-2,4dicarboxílico;
    - o ácido 2,6'pírazinadicarboxllíco;
    - o ácido 2<6-dimetií-3>5~píridinadicarboxilico;
    - o ácido l-feniblH-pirazobS^-dicarboxilico;
    so - o ácido 2154uranodicarboxilico;
    - o ácido 3,4-furanodicarboxilico:
    - o ácido 1,2(54íadiazol“3,4“dicarboxílico;
    · o ácido 1:4-di-idro-1 ^^.S-tetraxiOá-S.S-dicarboxnico;
    - o ácido 2,34uranodicarboxiíicc;
    25 - o ácido 3,4-tiofenodicarboxilico;
    - o ácido 1H-1 ;2,3~triazoí AStolaafboxiiico;
    - o ácido 2-motíiimldazoMÍ5-dícsrboxilico:
    - o ácido 2:4“qoinoiinadicarboxHico;
    - o ácido naft0[2(1-'b]furano-1(2-dicafboxilicc; - o ácido 3,4~quin0linadíoarboxHico; - o ácido 7-oxab!cíclo(2.2,1]hept-5~eno~2,3-dicarboxHíco; - o ácido 2,3-quinoxaiinadícãrboxllico: 5 - o ácido 1 ^-piperazinadicarboxilico; - o ácido 2<6-dimetil-'3;4-furandicarboxllico; - o ácido tetraidro-S.S-tiofenodicarboxílico; - o ácido 4-fanil- 3,5-piridinadicarboxilico; o ácido tíenoISJ-bjfiofeno^S-dicarboxIfco: 10 15 · o ácido e-metibS.d-tiofenodicarboxilíco; - o ácido nafiostirii-S.d-dicarboxílico; - o áoido 3-fenil- 2,4-quinoiinadícarboxiiico; - o 3s4dimetib2(5-dicarb0xiti0feno; ~ o ácido SAdifenii'Q.STiofenodicarbax.ilico; - o ácido 2,5-difeníl- 3,4'fdranodicarboxilico: - o ácido 7~oxo~7H-benzimídaz0(2>1-a]benz.[depsoquinolína~3(4dicarboxilico; - o ácido 2s3~dMdro-1!3-diox0~1H-be0z(d0>oquinollna-6>7- dicarboxilico; 20 · o ácido SA-bisCfenílmetoxíHto-furandicarboxilico; - o ácido 4!4,-dibenzoico-2í2’-suifona't o ácido 2(7-difenibm'-ant.raz.olina-4!5-dicarboxihco: o ácido 2,4-piHmidínadicarboxllíco; · o ácido 2~fenil~4í5-tiazotdi0afbcxíhca; 25 o ácido 6-fecil- 2.r3“piddínadicart3oxilíco: - o ácido b/e-dimeti^S-pirazinadicarbcxilicc; - o ácido SJ-dibenzotiofenodicafboxilico; - o áoido O-oxo-GH-xanteno-IJ-dicarboxílioo;
    - o ácido 2-(Ί .l-dímetíletüyH-imídazoM.S-dicarboxíHco:
    - o ácido 6,7-quinolinadícarbcxilico:
    - o ácido 6“metil-2,3“piridinadicarboxilico;
    - g ácido 4,5-pírimídínadhcarboxiliOo;
    - o ácido 2-metíl -3 Aforanodicarboxílico;
    - o ácido 1,2'indolizinadicarboxílico;
    - o áoido 2,8-dibenzotiGfenodicarboxHico;
    - o ácido 3,6-piridazinadicarboxíiico;
    ~ o ácido 1 ,104enatroHna“2.9-d?cafbaxílico;
    - o ácido 1 .dAõ-tetraidro-S^-dicxo^â^kazínadicarboxiiico;
    - o ácido 3,4-dímaioxi“2,5“furandicarbc<xílico',
    - o ácido 2-etiM.5-ímidazoidicarboxilicc<
    o áoido 2-ρΓορίΙ-1Η-Ιπΐίύ3Ζ0ΐ-4,5-ύίθ3^οχ!ΐίοο( o áoido 4-feníi~ 2,5-piridinadicarboxilico;
    - o ácido 4.5-piridazinadicarboxílico;
    - o ácido 1 A5,84etraídro-1 ^.O.e-diepoxínaftatenoAa.Sa-dicarboxíiico;
    - o ácido 5<5-di0xido-2,8-dibenzotiofen(xiicatt>oxilico;
    - o ácido pirazolo(1 .S-aJpihdina-S.S-dioarboxílíco;
    ~ o ácido 2,3diidrO’1H“pifrolizina1,7-dicarboxíliC0;
    - o ácido G-met^AS-piridínatricarboxllico;
    - o ácido pirrolo(2,1,5-cd]indoiízina~Ss6~dicarboxilico;
    - o ácido 3.4~bis(2,2,3..3,4,4 ^-heptaUoorobutib-IH-pirrol^^- dicarboxíiico;
    o ácido 6,7,9,10,17,18,20,21-octaidrodibenza[b.k} (1,4,7,10,13,16jhexa0xacíclOCctadecin-2,14* diearboxl lico;
    -c ácido 6,7,9.10,17,18,20,21-octaidro~dibenz0[b,kH1.4,7,10,13,
    1 ejhexaoxaciclo ootadeoin-2,13~dicarboxi'líco;
    - c ácido 2'metii-3,4~quinolinadicarboxbicô;
    5 - o ácido 47-quinolinadiearboxllico; - o ácido 3,5-isoxazoídíoarboxilico; - o ácido 2-(irifiuorametil)-'3f4-furanodicarboxiiica; - o ácido 5-(trifluorometil)“2s4“furanodicarboxÍücc; - o ácida 6~metil-2t4-quiDQHnadiuafbaxilico; - o ácido 5-oxo~1,2-pirrolidinadicarboxlHco; - o ácido S-etíl^vS-piridinadícatbcxnico; - o ácido 1f2-dUdro-2-oxa-3t4’quinoHnadicarboxUico; ~ α ácido 4,6-fenoxaii-indicarboxílíco; 10 -o ácido 10;10-diôxido-1,9'-fenoxatíindíoarbo.xnino; 15 - o ácido 3;4-di-idro-2H-'1 t4 tiazina-3(5~dicarboxíNco; ~ o ácido 2.7~di(terc-bütii>9,9-dimetÍI“4,3“Xantenodicarboxilico; - o ácido e-metil^jS'duinoxalinadicarboxilico: ~ o ácido 3,7-quinolinadicarboxilico; - o ácido 2,5-quinohnadíearboxUico; - o ácido S-metíl-e-fenii-OX-pirídínadioarboxílíco; - o ácido S.ê-dimfôtíí-tienüfâ^S-bjtíofono-x,5-dicarboxíliao: - o ácido SAdimetoxífiofena-S^-divarboxilico; 20 ~ o ácido S-rnetibSAisoxazoldicarboxlhco; - o ácido 2,6-bis(arníncxiarboníl)~3(5-pindinadícarboxíMco; - o ácido 3;3-bis(amioi>carbonil)-2f6“pirazinadicarboxiiico; - o ácido 2.3~piridinadicarboxílico; - o ácido 6-(1 ;1-0ίπΊθΙίΙοΙϋ)'·2-βίϋ·3!4~ρΐΓίάίπο0ίοαΓ0οχίϋοο: o ácido 3~metil5”feníl~2:4diofenodicarboxHica; 25 - o ácido 1,2'-diâdr€>2~0xO6-feníl~3,5-pindínadicart3oxítico; - o ácido 8-m6til2;4quinolinadicarboxdica; - o ácido A-etil^^-'dimetibS^-piridinadicarboxiHco; - o ácido 5-(fenoximotil)~2,4-furanadicarboxilico:
    - o ácido 5-(acetilamino)“3-tiietil-2.4~tiotenodioafboxilico;
    - o ácido 2-(4~heptiifeníl)-4,8quínolinadicait>oxnico;
    o ácido 2,8-bis(4-heptilfenii)-pirído(3.2-g]quinolina~4,8~ dicarboxílico;
    5 - o ácido 1,2,3.4,8,7,8,9“OCtaidro~2,8~dioxo-pirida(3.2]quinolina3,7-dicarboxíííco;
    - o ácido 2.8-dimétil~piFido[3,2~g]quinolina--3.7-dicarboxilico;
    - o ácido 5,8~quínolinadicarboxilico;
    · o ácido e-etii^-metiltoincomerònico;
    10 - o ácido S-metiF^-proplI-cincomerònico;
    - o ácido 6-isopropil-2~matii-cincomerônico;
    - o ácido 6-terG~butil“2-mfôtíl-cíncomerônico;
    o ácido 1,4~dinietii“7-oxabíciclo[2,2.1]heptano-2,3-dioarboxilico;
    - o ácido 1 A-dí-idro-S-oxo-S.S-quinolinâdicarboxilico;
    15 - o ácido 1,2-di-idro~2-oxo-3,6-'quinulínadicaFboxilíco';
    - o ácido 1,2-dièdro-2-oxO“3.7-quinolinadicarboxllico:
    o ácido 3,7-011110111-2,8-3^6011^1000(3,2-9^10001503-4,6dicarboxíiico;
    - o ácido 8-metíi-2,3~quinolinadiGarbQxllico;
    20 - o ácido 3-(((1,1-dimstilátíi)amíno]sulfonilF2,54iofeno·· dicart>oxilíco;
    - o ácido 4-(acetiiarnino)-2,3-tiofenodicsrboxilico;
    - o ácido 2,5-pindinadicarboxilico;
    o ácido 2,8-pÍFÍdinadicarboxüico:
    25 o ácido 2<4-tiofenodícsrbo.xílico;
    - o ácido 2,5~tiofenodieaFboxilico;
    ~ o ácido 1 X-piFano-S.e-dícaFbaxilico;
    - o ácido nbáríco;
    ο ácida glucánco: · o ácido xiiárico; - o ácido arabinárico; - o ácido manârico; 5 • u ácido idárico; -· o ácido aitrárico; - o ácido L-glucárico; - o ácida L-arabinárico; - o ácido aíárico; 10 - o ácido galactárico; - o ácido meso-íartárico: - u ácido D-glucárica; · o ácido L-idárico; - o ácido hexárico: Λ *5 - o ácido 2,3“dMdroxi“butanodioico; - o ácido D- tartárico; - α ácido DL-tartánco; - a ácido D-ghJcârico; - o ácido tartárico; 20 - o ácida tefraidraxi-succícíco; o ácido 2-earbc.xi~2,3~dideoxi D-mana-2-octuiapiranasôoica; - u ácido metil S-dcoxi-D-arabina-S-hopiuiopiranosárico; «o ácido D-iíxO2~heptuiopiranosárica: - o ácido 2f6-anidrOL~giioero-L-galaoto-heptarica; :25 - o ácida 1,4di-idro-4-oxa-2í6-pindinadicapbaxi8co; - a ácida 2,6-píperidinadiearboxílico: - o ácido 1Hpirro'i-3f4-dicarboxllico; - o ácido 4-amino~2!6~dicarboxílica;
    - o ácido I'metiblH-pirazol-SAdicarboxilico;
    - o ácido 2,3-piperidinadícarbaxllico;
    - o ácido Ι-ΓηβίΗ- ΙΗ-ίηηίά^ζοΜ,δ-ά^ΦοχΠΙοο;
    - o ácido 2s4-tiazoliditiadicarboxilico;
    5 - o ácido 1 -(feniimetii)-l H4fnidazoM(5-dícarboxiüco;
    - o ácido 5~amínG '6'OXO-2.;3-pipendinádicarb0xíÍico;
    - o ácido õ-amino-e-Oxo-SA-plperidinadicarbQxirico;
    - o ácido 5-amino-6-oxo-2,3-pipendinadicarboxHtco;
    o ácido S-arnino-e-oxo-, (28-(2α,4β,5α}]-2.4~
    1 o piperid i n ad ioa rbox i lico;
    - o ácido (28,4R)-2;4'-pirroíidinadicarboxilico;
    - o ácid0-(2S“Cis)“2t4-piTO!idinadicarboxÍlíco;
    - o ácido 2-smino~1H”imidazoi-4t5-dicafoaxilico't ~ o ácido S.S-pirroíidinadicarboxílica;
    15 - o ácido 4 -amino-3s5~i8atíazoidicarbox'diao:
    ~ o ácido l-metii-IH-pirazobS^-dicarboxilico;
    - o ácido 7-(dietilamino)'-2-oxO“2H~1 -benzopiran-3,4dicarboxUico:
    - o ácido 3,4d.ietiMH-pinOl-S.S-dicarboxíiico;
    - o ácido l-fenil-IH-pirrol-SX-dicarboxllico;
    20 -o ácido cis~2t3-piperazinadicarboxilico;
    - o ácido 2,3-píperazinadicarboxflicb;
    - o ácido 2.5-piperazinadicarboxilico;
    - o ácido 2,6-piperazinadicarboxílico:
    ~ o ácido 2-amino-3<5~píridinadicarboxíüco;
    25 - c áeido 2~niatii-pirr0Í3:4-dicafboxilico;
    - o ácido 4-(metilamino)-2,6-pindinadicart3oxnico;
    - o ácido 2'·8π0ηο··6“ΓηοΙΙί-3!4-ρίόάΙποΡίο8ΓΡ0χΙϋοο:
    - o ácido 6aminO“2~metil-3,4~pindinadicarboxilico;
    ίο - o ácido 2-amino -6-metíl3t5PiridinadicarboxHico; - o ácido 2,5··όίΓποΗΙ'·ρίΓΓθί-3(4-άί^Γό0χΗΙοο; ~ o ácido 2;5··άί?ηο1ίΙ-ρΐη·οΙ“3!4~όΪ0θΓ0οχίϋοο: - o ácido 2-aminO“6~hidroxí-3t5-piridinadicarboxiiico; ~ q ácido 2,4-pirroiidinadicarboxHíco; - o ácido 1 H-indol-SA-dicarboxiiioo; - o ácido 1H4ndol-2(6-dicarboxlíico; - o ácido IH-indol^.õ-dicarboxilico; - o ácido S-fenil-2(4-pirrolidinadicarboxHloo; ~ o ácido S-rnetil-^Apirralidinadicarboxílico; - o ácido trans-2f4-azeddinadícarboxílico; ~ o ácido ois^A-azetidinadicarboxihec; - c ácido 3,5-piperidlnadícarboxnico; - o ácido 2,3 pirroiidinadIcarboxWco; 15 20 ~ o ácido 2<3~azetidinadicarboxilico; - o ácido 3,4-pirroíídinadiearboxllico; - o ácido 2t3-dMdro-6H*154-di0XínQ[2t3~cjpírrol-57-dicarbôxÜ!Co; - o ácido 1 H-imídazabS^-dicarbcxilico; - o ácido 1butil'-1Hpirroi“2t3-dicarboxilioo; ~ o ácido 3~aminC'1 -0xidO2f4-piddinadicarboxilico; - o ácido 253-di4dro-5-fenH1HPino)iziHa-'6}7-dicarboxOi0o; o ácido 3at4!5,9b4etraidrO3H'-ciclopenta(clquíno!ína~4t6- dicarboxHico; o ácido 3aA5<^b40traidrc-3H-cíelopenta[c)qulnolinaAB- 25 dicarboxilico; - o ácido a^í-diádro-IH-imidazobá^-dicafboxílico; - o ácido 5-amíno-45-metiMutidlniQo; - o ácido 1H-indob3,7-dicarboxiliCo;
    - o ácido O^-dimetií^^-pipeddinadicarboxíiico:
    - o ácido l-butil^^-pirrolidinadií^rboxlíico;
    - o ácido ΐΗ·4ηάο!-4<6-άΐοοΓόοχίΠοο;
    - ο ácido 1 (fenihnatil)-3!4-pín'oíidinadicarboxílico:
    ô ~ o ácido S-foarboxímetíQ-IH-indoi^^-dicarboxilico:
    - o ácido 3,4~bis(2s2^-írifluoroetiD-IH-pirrol-S.S-dicarboxílico;
    - o ácido 9··Κοχϋ··9Η··θ3?όηζοΙ-3,68ίοθΓΡοχϋΙοο;
    - o ácido 3-metil5-'(1-pípeFazinílsuifeníí)~2>4-tiofanodicarboxíhco;
    - o ácido S^A.-G-tetraídro-IH-carbazol-SJ-dicarboxilico;
    ίο - o ácido 2.,3-dimetii~1 H-indoM^-dicarboxHico;
    o ácido 7-amino-1.4~di~idro-4~Dxo-3te-quinoiin8dicarboxilico;
    - o ácido b-amíno-O-meíií-^A-tiofenodicarboxílico;
    - o ácido (m-toíilimíno)di-acético;
    - o ácido (o-tolilimino)di-acético;
    15 -o D- Cistationina;
    - o ácido fensíifiminodiacètico;
    - c< ácido S-benzí^^Mminodiacétíco;
    - a Ε-α-ρΙοίοοιίΙ-Ι-οΙοπίΙ-Ι-ΑΙοπΐπο;
    - o ácido N,N'~diben£iteíilenadiarnínadiacétiCQ;
    20 - a N-L-Y-glutamíl-D-Aianina;
    - a Giicii-L-giutarnii Gticina;
    - a N-(carboximetil)-N-(tetraidro-1,1 -diòxidO“3-tienil)-GHcina;
    a Ν·'(2-03Φοχ!οϋΙ)“Ν4οηΙΕόοΐ3-Αΐ3πίπ3;
    - a Ν-(θ3ά)θχΙηΊθ1ϋ)-Ν“θοίίίΟΙίο!πο;
    25 - o ácido N(terc~butaxicarboníl)iminodiacético;
    - a Ν··(θ3^οχίΓθ0ϋΙ)~1-ΑΙοπίΠδ;
    ~ a N-(6-arnino-hexil)-N(carboximetil)-Giícina;
    - a N~(carboxirnetil)'-N4etrr^deci!-Glícina;
    a N-(1“Carboxietíl)-D~Aíanina;
    - a N-(carboximetH)-D-Alanina;
    - o ácido dediírnínodíacético;
    - o ácido S^HdimetH-hidrazonojbis-propancico;
    5 - a N^carboximetill-N^-fS.e-dioxo^-morfoliniQetiQ-Glicina;
    - a N-alfa-aspartil-Glicina;
    - a Nbeta-aspartil-Glicina;
    ~ a N-L-aifa-aspartiPbeta-Aianina;
    - o ácido S.A-xililamíno-N^-diacético:
    ic -a N~(1-carboxieW)-Aianina;
    a N“(carboximetil)~Aianina;
    • a Ν,Ν’-metílanobís-Glicina;
    a N(amin0metii)-N(carb0ximeiil)“G!icina;
    - a N4aminometi!)N~(carboximetil)-Glicina;
    15 - o ácido 2.2!'(metü~hidrazono)bis~auático;
    - a N(2-carb0xtetil)~N-(4-metiífenilAbeta-Alanína;
    - a N-'(2Carboxietii)-N~(3~metiifanil)~beta-Aianina:
    - a 3-{(carboximetl0amino]-Alanioa;
    - a D-alfa-aspartii-D-Alanina;
    20 «a N-(2“Gafboxietil)-N~(1-0X0~haxadedl)-beta“Alanina;
    · a N^-tearboxietiQ-N-Ct-oxodeciO-beta-Alanina;
    - a N-(2-carboxietil)-N~(1 ~oxeteiradadl)-beta-'Aiaaina;
    - o ácido amino[(carboxímstíí)tiopacético;
    - a N,N’-1f6-hexanodMlbis-beta-Alanina;
    25 - a N--(carboximeW}~N-feniYeia-Alanina;
    ~ a N~(1-carboxietH)~L-Alanina:
    - o ácido L-glutâmico;
    - o ácido L-aspártico;
    - o ácido 3,333^-(1 .S.S-propanotniltnsfoxQjtris-propanoíco;
    - o ácido pirazinatricarboxllico;
    - o ácido 443carboxifenii)“2>5“pirídinadícarboxili0o;
    - o ácido 3-(Garboximetií)-2,4-quinolinadicarboxilico;
    5 -o ácido 3-(carboximetil)“1 H-lndel~2,5~dicarbaxílico;
    - o ácido S-C-carboxi^-deoxi-D-treo-pentárico;
    - o ácido hidroxlcítrico;
    - o ácido D~glucopiranuronosil~D~arabino-2-hexulofuranusidàrico;
    - o ácido 2,3,5;8-'píridinatetracarboxilico;
    10 - a MNM t2~etanodí-iíbis[N-(carboximet.il)-^~Alanina;
    - o ácido LO-aspartll-L-aspártico;
    o ácido 44bis(carboximetii)arnino]-benzcíco;
    - o ácido 7-[bis(carboxlmettl}aminol-heptanaico;
    o ácido N~(2“Carb0xieW)~aspártico;
    is - c ácido 34bis(2-carboxiatii)aminol-benzoico;
    - o ácido 44bls(2carboxietil)aminc]~benzoico;
    bem como os anidndos cíclicos dosses ácidos, e em particular o 1,4-monoanidrido do ácido 1,4,5,8-naftalenutetracarboxíHco; o anidrido itacônico; o anidrido ftálico, o anidrido trímelítico, o anidrido rnaleice e o 20 anidrido succínico.
    9. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que lactona è escolhida entre, sozinhos ou em mistura:
    - o ácido tetraidro2,2-dímetll“5~oxo3-furancarboxllico;
    25 - o ácido 4.7!74Γ^ο8Ι'·3··οχ0“2~οχοΡΙοίοΙο(2.2.1^ορίοηο·'1·· carboxUícc;
    - o ácido 4,6-dímetíl-2-0XO~2H~piran-5-carboxilico;
    - o ácido 2-uxO“2H-píran-S-carbcxílico-2- pentenodioico;
    10 - ο ácido 2-oxa-2H-1~bonzopiran-3-carboxilico: - o ácido 2-oxO2H~piran~6~carboxilico; - o ácido 1,3-dí-idro-3“axo-1-isobenzôfuraricarboxílico; - o ácido 4-metil-2Oxo~2H'1-benzopiran“3--carboxiiíco; - o ácido 1~oxa-1H~2-benzapíran-3-carboxiíico; - o ácido 8-metoxi-2-oxa-2H-1-ben.zopi.ran-3“Carbaxíiico; - o ácido 2-oxO“1-cxaspjro(4.5)decanO4~carboxílíco; - o ácido 2-oxo~2H-piran-3-carboxilico; - o ácido 4-mstíl-2-oxo-2H-piran~e-carboxílico: - o ácido 3-oxo-3H“nafto[2(1~b)pkan-2-carboxílico; - o ácido tetraidro-5-axo-2f3-'forandíoarboxiíico·, - o ácido 1 iS-di-idro-S-axo-^isobenzofurancarboxilico; - o ácido 1J-'di-idro-1OxO5-isobenzofurancarboxílico; - o ácido hBxa4dro-2-ôxO3(5-metano-2H~ciclopanta(bKurarb7 ΐδ 20 carboxílico: - o ácido e-metil-S-á-dioxo-SH-piran-S-carboxílico; - o ácido 1~oxo-3-isocromancarboxilico; - o ácido 2“axD~2H~1-benzopirmi-6-carboxiiíco; - o ácido 6~matii~2~oxG-2H-1bsnzopíran~3-aarboxííico; - o ácido 2,5~di~idro-4!5(54rimetH2-oxO“3“furancarboxílioo: - o ácido tetraidro-S-oxo-S-fenil-S-furancarisoxflico; - o ácido tetraidro-5-oxo-4propil-2-furoico; - o ácido 2~butil~2i3'dideoxipsntáríco; - o ácido 2-oxo 2H“1-benzapiran-7~carbQxiÍico; 25 - o ácido 2-oX0“1~oxa5piro[4.4]nonano-4>carboxilico; - o ácido 4-etiltetraidro-5“OXO“2~furolco; - o ácido 5-etíketraidro-2,3<íimetil»6-oxo-2H~piran-2-cart3Oxílico; - o ácido 7-motoxi-2-<oxo-2H1~benzopiran3-Gatooxilico;
    - o ácido 2-oxO'2H~1-benzopiran'4»carboxilico;
    - o ácido 2-0xO'-6~pentil-2H-piran-3-carbCíxHic0;
    - o ácida 7-0xo-4~0xepanocarboxflicc;
    - o ácido 3’(carbaximetil)-2,3'-dideoxí-'pentárico;
  6. 6 c ácido 2>3~di~ídro~2''Oxo-
  7. 7’benzofurancarboxiHco;
    - O ácido 03(4,5-ietraidro~1-CíXO-2benxoxepin-7“Carbc-xilico;
    - o ácido 3t4-dí-idrO’3-oxí>-1H-2~benEopiran-
  8. 8“Carboxííico;
    - o ácido 2í3l4!6“tetraidrO'2OxO'1'banzoxapin“7~carboxílico;
    - o ácido 3,4-di-idro-1-oxO1H-2->benz0piran-8’Carboxílico;
    ίο - o ácido 1,3,4,x5-tetraidrn-3-oxo-2benzoxepin-
  9. 9-carbaxílico;
    - o ácido 1.3,4.;5-tetraídra“3'OXO2-benzoxepin~7-carboxílica;
    - o ácido 3,4~di-idrc~20X0'· 2H-1benzopimn-8~carboxHico:
    - o ácido 1 .OASrtetraidro-l-oxoG-benzoxepin-O-carboxílicc;
    - o ácido 3,4-dHdro--1 -cxo-l H-2~ben.z0piran-6~carboxilico;
    15 - o ácido 3,4-di~ídro-3-oxo·· 1 H-2»benzopiran-8-carboxílice:
    - o ácido 2!3,4i5~tetraidra-2-oxa1~benzoxepín~9-carbnxílico.;
    - a lactona do ácido isocítrica;
    - o ácido 5-oxn-2'-tetraidFOfuranocarboxílíco.
  10. 10. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a
    20 9, caracterizada pelo fato de que o ácido polícarboxílioo e/ou seu anidrido cíclico e/ou a lactona representa S a 60% em peso, em particular 10 a 40% em peso, e mais preferencialmente ainda 12 a 25% em peso, do peso total do policondensado que forma o esqueleto pollmérlco.
  11. 11. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a
    25 10, caracterizada pelo fato de que o grupo de junção portador de grupos isocianatos é de fórmula OCN-A-NCO eu B-NCO, nas quais:
    ~ (i) o radicai bivalents A é um radical bivalente, alífático, saturado ou nàc, linear ou ramificado, cíclico ou não, aromático ou não, que compreende
    2D
    1 a 40 átomos de carbono, que compreende eventualmente um ou mais heteroátomos escolhidos entre O, S e/ou N, e/ou eventualmente substituído por um ou mais átomos de flúor e/ou radicais hidroxiía, e suas misturas; ou então
    - (il) c radical bivaiente A é de estrutura:
    O HN ’Z-R'1 Jl Á XNH NH N 0
    5 na qual:
    - RI e R3, idênticos ou diferentes, representam um radical carbonado bivaiente escolhido entre (i) um grupo alquila linear ou ramificado com CrCso, (ii) um grupo cícloaíquila com e (íii) um grupo arila com C4Ci2; que compreende eventualmente 1 a 8 heteroátomos escolhidos entre O, N,
    10 8, F, Si e P; e/ou eventualmente substituído por uma função éster, amida ou por um radical alquila com CrC«: ou uma mistura desses grupos;
    - R2 representa H, halogênio (Br, Cl, F) ou um grupo hidrocarbonado monovalente, linear, ramificado ou cíclico, com C1-C32, saturado ou não, eventualmente aromático, que pode conter um ou mais
    15 heteroátomos escolhidos entre O, S, N, P, F;
    - (íii) o radical monovalente B é de fórmula:
    Figure BRPI0816645A2_C0001
    na qual:
    ~ 0 radical RI representa um grupo carbonado bivalents escolhido entre (I) um grupo alquila linear nu ramificado com CvCso, (ii) um grupo
    20 clcloalquila com e (iii) um grupo aríia com que compreende eventualmente 1 a 8 hetercátomns escolhidos entre O. N: S, F, Si e P; e/ou eventualmente substituído por uma função éster, amide ou por um radical alquila eom C^CÍS: ou uma mistura desses grupos;
    · os radicais R2 e R3, idênticos ou diferentes, representam um
    5 átomo de hidrogênio ou um radical carbonado, em particular hidrocarbonado (alquila), linear, ramificada ou cíclica, saturado ou insaturado, oom Ci-Csm que pode compreender um ou mais heteroátomos escolhidos entre O. N, S, F, Si e ||||||||||||||||||i^
  12. 12. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 11,
    10 caracterizada pelo fato de que na grupe de junção portador de grupos isocianatos, o radical A é um grupo alquila linear ou ramificado com CrOsc· »u um grupo cicloalquila com Q-Cjs ou um grupo arila com Ca-C^; eventualmente substituído por u ma função ést er e /ou amida; em particular de estrutura (CH2)q-, -(CHR)q- ou ~(CRR!)o- nos quais R e R!, idênticos eu diferentes,
    15 representam um grupo alquila linear ou ramificado com CrCse e e é um número inteiro de 1 a 30. de preferência 1 a 12; ou então de estrutura:
    Figure BRPI0816645A2_C0002
    Figure BRPI0816645A2_C0003
    Figure BRPI0816645A2_C0004
    em que b é um número Inteira compreendido entre 0 e 3:
    bem como todas as combinações dessas estruturas.
  13. 13. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 11.
    2Q caracterizada pelo fato de que no grupo de junção portador de grupos isocianatos, o radical A é de fórmula;
    CH... p
    Λ Ara X ./RV
    Ô MN' V ; 'Π N'
    Jlx ,X .Á H xnh nh n o em que os radicals R1, R3, R’3 a R4, índependentemente um do outro, podem ser preferencialmente escolhidos entre os radicais indicados a seguir metileno, 1,2-eiilenn, 1,6-hexileno, 1,4-butileno, 1,6-(2,4,4-trimetHô hexileno), 1(4-(4~metilpentileno)f 1 f5-(5-metihhexileno); 1.6-(6~metil-heptileno):
    1.5-(2.2,5-trimetil-hexilenoh 1,7-(3,7-dimetiloctlleno); 4:4'‘~metiienobisciclohexilenc; 2-metil-l,3-fenileno; 4~metil-1;3-fenilena: 4.4f-bífenilenometileno, 1,2tolileno, 1,4-tolileno, 2,4-tolileno, 2,6-tolileno; 1,5-naftileno; 4,4!metilenobis(fenil); tetramet.il xilileno; o radicai bívalente derivado da Isoforona.
    10
  14. 14. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o grupo de junção portador de grupas isocianatos é escolhido entre os compostos indicados a seguir: 1,4-diisoeianatobutano; 1 (6-hexamatilencdi-isadanato ou 1 .S-dí-isocíanatc-bexano; 15-dwsocianato-2-metil~pentano; M-di-isocíanato^-metiPpentano; 1 ;6-di16 isacianat02,2<4“trimetihhexano: 1 Xt-di-isacianato^^A-trimetihhexano: 1,5-diíscdanato~5-metilhexano; 3(4)-isocíanatometil-1 -metilciclo-hexilnsocianato; 1,6dí-isocianatc-6-metii-heptano; 1,5-dHSGoianato-2,2,5~trimetil-hexano; 1,7-diisacianato-3,7~dimetllcctano; 1-lsocianato“1,2,2“írimetil-3^2âs0cianato-etil)~ ciclopentano; 1 -isocíanato-n-butil -3-(4-isooianatobut--1 -ilj-cic-lopentano; 1 20 isocianato-1,2-dimetil~3~atil-3-isoaianatometilciclopentano; 1 -isocianato-1 -metil4-(4-isacianatobut-2~il}~ciclo-hfôxano; 1 -isocianato-1,4~dimetiM-isocianato-metil· ciclchexano, 1-Isocíanato-1 .S-dimetil-S-isocíanato-metil-dclohexano; 1,3bis(isocianatometiríciclo-hexano: isoforona di-isocianato; 4 ^-metilenobisícíclohexíl ísocianato); 1,4-difenileno dí-isoclanato; tolilenc 2,4- di-isocianato; toiileno
    25 2.6-di~isocianato; 1 t3-bis(ísocianatometil)benzeno; 4.4’-metilenobls(fenÍI isocianato); nattaleno dl-isociansto; Ιο1τοηιο1ίΙ1,3··χίϋίοηοόί-ί$οοΐοηη1ο.
  15. 15. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que no grupo de junção portador de grupos ísoclanatos, o radical A ê da fórmula:
    Figure BRPI0816645A2_C0005
  16. 16. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada paio fato de que o grupo de junção portador de grupos isocianatos é de fórmula:
    Η H
    Figure BRPI0816645A2_C0006
    ..............................................................................................................................................................................* \.......................................................................................................................................................................................................................................................................................................... H,C CHa
  17. 17. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que no grupo de junção portador de grupos io isoclanatos, o radical B é de fórmula:
    Figure BRPI0816645A2_C0007
    OH., siissils .....:111,::1 ; K: : tiiiiii.f 1111111; ........ Is i,ii;iiiiiiiiii ΐιιΐιιΐιιι, 11 £X-< /Ny z z'x^ ···” -^x
    Κχ.,,.ΝΗ Õ
    MaC- CH........................................................................................................................... > -J ........................... ............................................................................................................................................................................... ....................................................................................
  18. 18. COMPOSIÇÃO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de que o grupo de junção portador de grupos ísocianatos è de fórmula:
    H,C QW..
    \ / ΜH
    ..;< s1 η η C % o.x ..?< ,.m ,.m x-x.
    i ; I y <·,..,..·· y '....···^
    o.. ,,..N. ..XC .·<,I II %' sy X· ; X.-O % .ten 6r yam t'H.
    Η H
    Figure BRPI0816645A2_C0008
    Vy.... NH Q
  19. 19. COMPOSIÇÃO, de acordo oom uma das reivindicações 1 a
    18, caracterizada pelo fato de que o policondensado está presente em uma quantidade que compreende entre 0,1 e 80% em peso, de preferência entre 1 e 50% em peso, em particular entre 10 e 45% em peso, e mesmo entre 20 e 40% em peso, e mais preferencialmente ainda entre 25 e 35% em peso, em relação ao peso da composição cosmética ou dermatológica final,
  20. 20. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a
    19, caracterizada pelo fato de que o meio cosmeticamente ou dermatologicamente aceitável compreende pelo menos uma fase graxa liquida, que pode compreender pelo menos um composto escolhido entre os óleos e/ou solventes de origem minerai, animal, vegetal ou sintética, carbonados, hidrocarbonades, fluorados e/ou süiconados, voláteis ou não voláteis, sozinhos ou em mistura.
  21. 21. COMPOSIÇÃO, de acordo com uma das reivindicações 1 a
    20, caracterizada pelo fato de que o meio cusmeticamente ou dermatologicamente aceitável compreende pelo menos um òleo e/ou um solvente escolhido entre, sozinhos ou em mistura, o isododecano, o Parleam, o Isononanoato de isononila, o octlldodecanoí, a fenil trímeticona, os benzoates δ de alquila com C<rCis os acetates de etila e de butila, e/ou a DS (decametilciclopentassiloxano).
  22. 22. COMPOSIÇÃO, do acorde oom uma das reivindicações 1 a
    21, caracterizada pelo fato de que se apresenta na forma de um produto de cuidado e/ou de maquílagem da peie do corpo ou do rosto, dos lábios, dos
    1C dlios, das sobrancelhas, dos cabelos, do couro cabeludo ou das unhas; de um produto solar ou autobronzeante; de um produto capilar em particular de coloração, de condicionamento e/ou de cuidado dos cabelos.
  23. 23. PROCESSO DE TRATAMENTO COSMÉTICO DAS MATÉRIAS QUERATiNICAS, em particular de pele do corpo ou do rosto, dos
    15 lábios, das unhas, dos cabelos e/ou dos ciíios, caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação sobre as referidas matérias de uma composição cosmética conforme definida em uma das reivindicações 1 e 3 a 22.
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