BRPI0817662A2

BRPI0817662A2 - derivados de pirrolidina diona espiro-heterocíclicos úteis como pesticidas

Info

Publication number: BRPI0817662A2
Application number: BRPI0817662-0A
Authority: BR
Inventors: Werner Zambach; Ottmar Franz Hueter; Jean Wenger; Marcela Goeghova; Thomas Pitterna; Peter Maienfisch; Michel Muehlebach
Original assignee: Syngenta Participations Ag
Priority date: 2007-10-15
Filing date: 2008-10-13
Publication date: 2020-08-11
Also published as: UY31392A1; ES2389230T3; NI201000054A; KR101557981B1; GEP20125572B; JP2011500522A; IL204655A0; NZ584178A; MX2010003955A; KR20100086479A; CL2008003038A1; DK2197844T3; US20100311777A1; CO6280442A2; JP5502738B2; PT2197844E; PL2197844T3; US8415369B2; EA018361B1; AP2805A

Abstract

derivados de piridina diona espírito- heterocíclicos úteis como pesticidas. a presente invenção refere-se a um composto da fórmula l, em que os substituintes são como definidos nas reivindicações, e são úteis como um pesticida.

Description

Relatório Descritivo da Patente de lnvenção para " DERIVADOS DE PIRROLIDINA DIONA ESPIRO-HETEROCÍCLICOS ÚTEIS COMO PESTICIDAS". A presente invenção refere-se a novos derivados de pirrolidina 5 diona espiro-heterocÍclicos, a processos para prepará-los, a composições pesticidas, em particular inseticidas, acaricidas, molusquicidas e nematicidas compreendendo-os e a métodos de usá-los para combater e controlar pestes tal como pestes de inseto, acarino, molusco e nematódeo. Derivados de pirrolidina diona espiro-heterocíclicos são descritos 0 10 por exemplo em US 6555567, US 6479489, US 6774133, EP 596298, WO 98/05638 e WO 99/48869. Foi constatado agora surpreendentemente que certos novos de- rivados de pirrolidina diona espiro-heterocíclicos com nitrogênio que inter- rompe o espirociclo, e especialmente aqueles que são N-óxi substituídos, 15 têm boas propriedades inseticidas. A presente invenção portanto fornece compostos de fórmula I

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O R: R3 ,}""/ R, O"-g ) Zn 0 "_C\ Ym (1) em que X, Y e Z, independentemente um do outro, é C1-4alqui|a, C3- 6cic|oa|qui|a, C1-4ha]oalqui|a, C1-4a|cóxi, halogênio, fenila ou fenila substituída 20 por C1-4alqui|a ou halogênio, C1-4haloa|qui]a, halogênio ou ciano, m e n, independentemente um do outro, são 0, 1, 2 ou 3, onde m+néO,1,2ou3, G é hidrogênio, um metal, amônio, sulfônio ou grupo de latencia- ção, 25 R é hidrogênio, C1-6a|qui]a, C1-6ha|oa|quila, C1-6cianoalquila, ben- zila, C1-4a|cóxi(C1-4)a|qui|a, C1-4a|cóxi(C1-4)a|cóxi(C1-4)a|quila ou um grupo selecionado a partir de G, e R1, R2, R3 e R4, independentemente um do outro, é hidrogênio ou metila, ou um sal agroquimicamente aceitável ou um N-óxido do mesmo. 5 Nos compostos da fórmula I, cada porção de alquila só ou como parte de um grupo maior é uma cadeia linear ou ramificada e é, por exemplo, metila, etila, n-propila, n-butila, iso-propila, sec-butila, iso-butila, terc-butila, n-pentila, iso-pentila e n-hexila.

Grupos alcóxi preferiveimente têm um comprimento de cadeia 0 10 preferido a partir de 1 a 4 átomos de carbono.

Por exemplo, alcóxi é metóxi, etóxi, propóxi, i-propóxi, n-butóxi, isobutóxi, sec-butóxi e terc-butóxi.

Tais grupos podem fazer parte de um grupo maior tais como alcoxialquila e alco- xialcoxialquila.

Grupos alcoxialquila preferivelmente têm um comprimento de cadeia de 1 a 4 átomos de carbono.

Por exemplo, alcoxialquila é metoximeti- 15 la, metoxietila, etoximetila, etoxietila, n-propoximetila, n-propoxietila ou iso- propoximetila.

Halogênio geralmente é flúor, cloro, bromo ou iodo.

Correspon- dentemente, isto também aplica-se a halogênio em combinação com outros significados, tal como haloalquila. 20 Grupos haloalquila preferivelmente têm um comprimento de ca- 0 deia a partir de 1 a 6 átomos de carbono.

Por exemplo, haloalquila é fluoro- metila, difluorometila, trifluorometila, clorometila, d iclorometila, triclorometila, 2,2,2-trifluoroetila, 2-fluoroetila, 2-cloroetila, pentafluoroetila, 1,1-diflúor-2,2,2- tricloroetila, 2,2,3,3-tetrafluoroetila e 2,2,2-tricloroetila; preferivelmente triclo- 25 rometila, difluoroclorometila, d ifluorometila, trifluorometila e diclorofluorometi- la.

Os grupos cicloalquila preferivelmente têm de 3 a 6 átomos de carbono de anel, por exemplo ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e ciclo- hexila. 30 Fenila, também como parte de um substituinte tal como benzila, pode ser substituída, preferivelmente por grupos alquila.

Neste caso, os substituintes podem estar na posição orto, meta e/ou para.

As posições de substituinte preferidas são as posições orto e ao ponto de ligação do anel.

Os grupos de latenciação G são selecionados para permitir sua remoção por um ou uma combinação de processos bioquímicos, químicos ou físicos para proporcionar compostos de fórmula I onde G é hidrogênio 5 antes, durante ou após a aplicação à área tratada ou plantas. Os exemplos destes processos incluem clivagem enzimática, hidrólise química e fotólise.

Compostos que suportam tais grupos G podem oferecer certas vantagens, tal como penetração melhorada da cutícula das plantas tratadas, tolerância aumentada de culturas, estabilidade ou compatibilidade melhorada em mis- 0 10 turas formuladas contendo outros herbicidas, protetores de herbicida, regu- ladores do crescimento de planta, fungicidas ou inseticida, ou lixiviação re- duzida em solos.

,,haloalquila, C1-C3a|cóxi, C1-C3ha|oa|cóxi, halogênio, ciano ou nitro, R' e Rd são cada qual independentemente um do outro hidrogê- nio, C1-C10a|quila, C3-C10alqueni|a, C3-C10a|quinila, C2-C10haloalqui|a, C1- C1ocianoa|qui|a, C1-C10nitroa|qui|a, C1-C10aminoalqui!a, C1-C5alqui|aminoC1- 5 C5a|qui|a, C2-C8dia|qui!aminoC1-C5a|quila, C3-C7cic|oa|quilC1-C5alqui|a, Cj- C5a|cóxiC1-C5a|quila, C3-C5a|queni|óxiC1-C5a|qui|a, C3-C5a|quini|óxiC1- C5a|qui|a, C1-C5a|qui|tioC1-C5alqui|a, C1-C5a|qui|su|fini|C1-C5a|qui|a, C1- C5a|qui|su|foni|C1-C5alqui|a, C2-C8a|quilidenoaminóxiC1-C5a|quj|a, C1- C5a|qui]carboni|C1-C5a|quija, C1-C5alcoxicarboni|C1-C5a|quila, aminocarbo- D 10 ni]C,-C5a|qui|a, C1-C5a|qui]amjnocarboni|C1-C5a|quj|a, C2- C8dia|qui|aminocarboniiC1-C5a|quiia, C1-C5a|qui|carboni|aminoC1-C5alquila, N-C,-C5a|qui|carboni|-N-C2-C5alquilaminoa|qui|a, C3-C6tria|quilsi|i|C,- C5a|qui|a, fenj|C1-C5a|quila (em que, a fenila pode opcionalmente ser substi- tuída por C1-C3a|qui|a, C,-C3ha|oa|qui|a, C,-C,,alcóxi, C,-C3ha|oa|cóxi, C,- 15 C3a|qui|tjo, C1-C3a]qui|su|fini|a, C1-C3alqui|suIfoni|a, halogênio, ciano, ou por nitro), heteroari|C1-C5a|quila, (em que, a heteroarila pode opcionalmente ser substituída por C1-C3a|quila, C1-C3ha|oa|qui|a, C1-C3alcóxi, C1-C3ha|oa|cóxi, C1-C3a|qui|tio, C1-C3alqui|suIfini|a, C1-C3a|qui|su|foni|a, halogênio, ciano, ou por nitro), C2-C5ha|oa|quenila, C3-C8cic|oa!quija, fenila ou fenila substituída 20 por C,-C3a|quila, C1-C3ha|oa|qui|a, c,-c3a|cóxj, C,-C3ha|oa|cóxj, halogênio, 0 ciano ou nitro, heteroarila ou heteroarila substituída por C1-C3a|qui|a, C1- C3ha|oa|qui|a, C1-C3a|cóxi, C1-C3ha|oa|cóxi, halogênio, ciano ou nitro, hete- roarilamino ou heteroarilamino substituído por C1-C3a|qui|a, C1-C3ha|oa|qui|a, C1-C3alcóxi, C1-C3ha|oa|cóxi, halogênio, ciano ou nitro, dieteroarilamino ou 25 dieteroarilamino substituído por C1-C3a|qui|a, C1-C3ha|oa|qui|a, C1-C3a|cóxi, C1-C3ha|oalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, fenilamino ou fenilamino substitu- Ído por C,-C,,alquila, C,-C,,haloalquila, C,-C3a|cóxi, C,-C3ha|oa|cóxi, halogê- nio, ciano ou por nitro, difenilamino ou difenilamino substituído por C1- C3a|qui|a, C1-C3haloalqui|a, C1-C3a|cóxi, C1-C3ha|oa|cóxi, halogênio, ciano ou 30 por nitro ou C3-C7cic|oa|qui|amino, di-C3-C7cicloa|qui|amino ou C3- C7cic|oa|cóxi ou R" e R'j podem unir-se para formar um anel de 3-7 mem- bros, opcionalmente contendo um heteroátomo selecionado a partir de O ou

C1-C5a|qui|carbonijaminoC1-C5alqui|a, N-C1-C5a|qui|carboni|-N-C2- C5a|qui|aminoa|qui|a, C3-C6tria|qui|si|ilC1-C5a|qui|a, feni|C1-C5a|quila (em que, a fenila pode opcionalmente ser substituída por C1-C3a|qui|a, C,- C3ha|oa|qui|a, C1-C3alcóxi, C1-C3ha|oa|cóxi, C1-C3a|qui|tio, C1- 15 C3a|qui|su|fini|a, C1-C3a|qui|su|foni|a, halogênio, ciano, ou por nitro), heteroa- ri|C1-C5a|quiia (em que, a heteroarila pode opcionalmente ser substituída por C1-C3a|qui|a, C1-C3haloa|qui|a, C1-C3alcóxi, C1-C3ha|oa1cóxi, C1-C3a|qui|tio, C1-C3a|qui|su|finila, C1-C3a|quilsu|foni|a, halogênio, ciano, ou por nitro), C2- C5ha|oa]queni|a, C3-C8cic|oa|qui|a, fenila ou fenila substituída por Cj- 20 C3a|qui|a, C1-C3haloa|qui|a, C1-C3alcóxi, C1-C3ha|oa|cóxi, halogênio, ciano ou 0 nitro, heteroarila ou heteroarila substitu Ída por C1-C3a|qui|a, C1- C3ha|oa|qui!a, C1-C3a]cóxi, C1-C3ha|oa|cóxi, halogênio, ciano ou por nitro, heteroarilamino ou heteroarilamino substituído por C1-C3a|qui|a, C1- C3haloa|qui|a, C1-C3a|cóxi, C1-C3ha|oa|cóxi, halogênio, ciano ou por nitro, 25 d ieteroarilamino ou dieteroarilamino substituído por C1-C3a|qui|a, C1- C3hajoa|quila, C1-C3a|cóxi, C1-C3ha|oalcóxi, halogênio, ciano ou nitro, feni- lamino ou fenilamino substituído por C1-C3a!qui|a, C1-C3ha|oa|qui|a, C1- C3a|cóxi, C1-C3ha|oa|cóxi, halogênio, ciano ou nitro, difenilamino, ou difeni- lamino substituído por C1-C3a|qui|a, C,-C3haloa|qui|a, C1-C3alcóxi, C,- 30 C3ha|oa|cóxi, halogênio, ciano ou nitro, ou C3-C7cicloa|quiIamino, diC3- C7cic|oa|qui|amino ou C3-C7cicloa!cóxi, C1-C10ha1oa|cóxi, C1-C5a|qui|amjno ou C2-C8diaiqui|amino, benzilóxi ou fenóxi, em que, os grupos benzila e feni-

30 Em particular, o grupo de Iatenciação G é um grupo - C(X")-R" ou -C(Xb)-X'-Rb, e os significados de X", R', X", X' e Rb são como definidos acima.

Prefere-se que G seja hidrogênio, um metal de álcali ou metal alcalinoterroso, ou um grupo amônio ou sulfônio, onde hidrogênio é especi- almente preferido.

Dependendo da natureza dos substituintes, os compostos de 5 fórmula I podem existir em formas isoméricas diferentes. Quando G é hidro- gênio, por exemplo, os compostos de fórmula I podem existir em formas tau- toméricas diferentes: r h r h R-o-dmÀ, R-o-:mÁ <1 % /'—,)==° · Rnk, ,Á)==° 0 r, 'j"-h )-íYZ, r, o )-TY z, '"(\\ R,m "u\ ÃR,m Esta invenção abrange todos os tais isômeros e tautômeros e misturas dos mesmos em todas as proporções. Da mesma forma, quandos 10 os substituintes contêm ligações duplas, cis- e trans-isômeros podem existir.

Da mesma forma, estes isômeros estão dentro do escopo dos compostos reivindicados da fórmula I.

A invenção também refere-se ao sais agricolamente aceitáveis, cujos compostos de fórmula I podem formar com as bases de metal de tran- 15 sição, metal de álcali e metal alcalinoterroso, aminas, bases de amônio qua- 0 ternário ou bases de sulfônio terciário. Entre os formadores de sal de metal de transição, metal de álcali e metal alcalinoterroso, menção especial deveria ser feita dos hidróxidos de cobre, ferro, lltio, sódio, potássio, magnésio e cálcio, e preferivelmente os 20 hidróxidos, bicarbonatos e carbonatos de sódio e potássio.

Exemplos de aminas adequadas para formação de sal de amô- nio inclui, amônia bem como C1-C18a|qui|aminas primárias, secundárias e terciárias, C1-C4hidroxia|qui|aminas e C2-C4a|coxia|quil-aminas, por exemplo metilamina, etilamina, n-propilamina, i-propilamina, os quatro isômeros de 25 butilam ina, n-amilamina, i-amilam ina, hexilamina, heptilamina, octilamina, nonilamina, decilamina, pentadecilamina, hexadecilamina, heptadecilamina, octadecilamina, metiletilamina, metilisopropilamina, metilexilamina, metilnoni-

lamina, metilpentadecilamina, metilaoctadecilamina, etilbutilamina, etil- heptilamina, etilatilamina, hexil-heptilamina, hexiloctilamina, dimetilamina, di- hetilamina, di-n-propilamina, di-i-propilamina, di-n-butilamina, di-n-amilamina, di-i-amilamina, diexilamina, dieptilam ina, dioctilamina, etanolamina, n- 5 propanolamina, i-propanolamina, N, N-dietanolamina, N-etilpropanolamina, N-butiletanolamina, alilamina, n-but-2-enilamina, n-pent-2-enilamina, 2,3- dimetilbut-2-enilamina, dibut-2-enilamina, n-hex-2-enilamina, propilenodiami- na, trimetilamina, trietilamina, tri-n-propilamina, tri-i-opropilamina, tri-n- butilamina, tri-i-butilamina, tri-sec-butiiamina, tri-n-amilamina, metoxietilamina 0 10 e etoxietilamina; aminas heterocÍclicas, por exemplo piridina, quinolina, iso-

quinolina, morfoiina, piperidina, pirrolidina, indolina, quinuclidina e azepina; arilaminas primárias, por exemplo anilinas, metoxianilinas, etoxianilinas, o-, m- e p-toluidinas, fenilenodiaminas, benzidinas, naftilaminas e o-, m- e p- cloroanilinas; porém especialmente trietilamina, i-propilamina e di-i- 15 propilamina.

As bases de amônio quaternário preferidas adequadas para for- mação de sal corresponde, por exemplo, à fórmula [N(Ra Rb Rç Rd)]OH, em que, Ra, Rb, R, e Rd são cada qual independentemente dos outros hidrogê- nio ou C1-C4a|qui|a.

Outras bases de tetra-alquilamônio adequadas com ou- 20 tros ânions podem ser obtidas, por exemplo, por reações de troca aniônica. 0 As bases de sulfônio terciário preferidas adequadas para forma- ção de sal correspondem, por exemplo, à fórmula [SReRfRg]OH, em que, R,, Rf e Rg são cada qual independentemente dos outros C1-C4alqui|a.

Hidróxido de trimetilsulfônio é especialmente preferido.

Bases de sulfônio adequadas 25 podem ser obtidas a partir da reação de tioéteres, em particular dialquilsulfe- tos, com alquil-haletos, seguida por conversão para uma base adequada, por exempio um hidróxido, por reações de troca aniônica.

Deveria ser entendido que nesses compostos de fórmula I, onde G é um metal, amônio ou sulfônio como mencionado acima e como tal re- 30 presenta um cátion, a carga negativa correspondente é em grande parte deslocada através da unidade de O-C=C-C=O.

Os compostos de fórmula I de acordo com a invenção também incluem hidratos que podem ser formados durante a formação de sal.

Nos compostos da fórmuia I, o substituinte R é preferivelmente C1-C4alquila, em particular metila ou etila.

0 10 substituída por C1-4a|qui|a ou halogênio, em particular metila, etila, ciclopropi- la, metóxi, flúor, cloro, fenila ou fenila substituída com halogênio, em particu- lar flúor ou cloro, em particular na posição 4, quando m+n é 1-3, em particu- lar, quando m+n é 1-2. No grupo preferido de compostos da fórmula |, R, a R4 SãO hi- 15 drogênio.

Em outro grupo preferido de compostos da fórmula (i), R é metila ou etila, X é metila, etila, ciclopropila, metóxi, flúor ou cloro, Y e Z, indepen- dentemente um do outro, são metila, etila, ciclopropila, metóxi, flúor, cloro, fenila ou fenila substituída por halogênio ou C1-C2 alquila, G é hidrogênio, e 20 R1, R2, R3 e R4 são hidrogênio. 0 A invenção também abrange sais dos compostos da fórmuia l com aminas, bases de metal de álcali e metal alcalinoterroso ou bases de amônio quaternário.

Entre os hidróxidos de metal de álcali e metal alcalinoterroso 25 como formadores de sal, menção especial deveria ser feita dos hidróxidos de lítio, sódio, potássio, magnésio e cálcio, porém especialmente dos hidró- xidos de sódio e potássio.

Os compostos de fórmula I de acordo com a in- venção também incluem, hidratos que podem ser formados durante a forma- ção de sal. 30 Exemplos de aminas adequadas para formação de sal de amô- nio incluem amônia bem como C1-C18a|qui!aminas primárias, secundárias e terciárias, C1-C4hidroxia|qui|aminas e C2-C4a|coxia|qui|aminas, por exemplo metilamina, etilamina, n-propilamina, isopropiiamina, os quatro isômeros de butilamina, n-amilamina, isoamilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, nonilamina, decilamina, pentadecilamina, hexadecilamina, heptadecilamina, octadecilamina, metiletilamina, metilisopropilamina, metilexilamina, metilnoni- 5 lamina, metilpentadecilamina, metilaoctadecilamina, etilbutilamina, etil- heptilamina, etilaoctilamina, hexil-heptiiamina, hexiloctilamina, dimetilamina, dietilamina, di-n-propilamina, di-isopropilamina, di-n-butilamina, di-n- amilamina, di-isoamilamina, di-hexilamina, di-heptilamina, dioctilamina, eta- nolamina, n-propanolamina, isopropano iamina, N,/V-dietanolamina, N- D 10 etilpropanolamina, N-butiletanolamina, alilamina, n-but-2-enilamina, n-pent-2- enilamina, 2,3-dimetilbut-2-enilamina, dibut-2-enilamina, n-hex-2-enilamina, propilenodiamina, trimetilamina, trietilamina, tri-n-propilamina, tri- isopropilamina, tri-n-butilamina, tri-isobutilamina, tri-sec-butilamina, tri-n- amilamina, metoxietilamina e etoxietilamina; aminas heterocíclicas, por e- 15 xemplo piridina, quinolina, isoquinolina, morfolina, piperidina, pirrolidina, in- dolina, quinuclidina e azepina; arilaminas primárias, por exemplo anilinas, metoxianilinas, etoxianilinas, o-, m- e p-toluidinas, fenilenodiam inas, benzidi- nas, naftilaminas e o-, m- e p-cloroanilinas; porém especialmente trietilami- na, isopropilamina e di-isopropilamina. 20 Bases de amônio quaternário preferidas adequadas para forma- 0 ção de sal correspondem, por exemplo, à fórmula [N(RaRbRcRd)]OH em que, Ra, Rb, R, e Rd são cada qual independentemente dos outros C1-C4alquila.

Outras bases de tetra-alquilamônio adequadas de com outros ânions podem ser obtidas, por exemplo, por reações de troca aniônica. 25 Os compostos da invenção podem ser feitos por uma variedade de métodos.

Por exemplo, os compostos de fórmula l, em que, os substituin- tes têm os significados nomeados a eles acima, podem ser preparados por meio de processos conhecidos de per se, por exemplo por tratamento de compostos de fórmula ll com um agente de alquilação, acilação, fosforilação 30 ou sulfonilação G-Q na presença de pelo menos um equivalente de uma ba- se, onde G é o grupo alquiia, acila, fosforila ou sulfonila a ser incorporado e Q é um nucleófugo:

R-"-j)y·n " R':Xj^\'n (ll) (I) Compostos de fórmula 1, em que, G é um grupo de Iatenciação da fórmula -C(X")-R", C(Xb)-X'-R' ou -C(Xd)-NR'R' podem ser preparados por procedimentos conhecidos como descrito, por exemplo, em US 6774133, US 6555567 e US 6479489. Tipicamente, os compostos de fórmula ll são 0 5 tratados com um agente de acilação tal como um haleto ácido (especialmen-

te cloreto ácido), anidrido ácido, haloformiato (especialmente cloroformiato), halotioformiato (especialmente clorotioformiato), isocianato, isotiocicanato, haleto de carbamoíia (especialmente cloreto de carbamoíla) ou cloreto de tiocarbamoíla (especialmente cloreto de tiocarbamoíla) na presença de pelo 10 menos um equivalente de uma base adequada, opcionalmente na presença de um solvente adequado.

A base pode ser inorgânica tal como um carbona- to de metal de álcali ou hidróxido ou um hidreto de metal, ou uma base or- gânica tal como uma amina terciária ou alcóxido de metal.

Exemplos de ba- ses inorgânicas adequadas incluem carbonato de sódio, hidróxido de sódio 15 ou potássio, hidreto de sódio, e bases orgânicas adequadas incluem trialqui- 0 laminas tais como trimetilamina e trietilamina, piridinas ou outras bases de amina tais como 1,4-diazobiciclo[2.2.2]octano e 1,8-diazabiciclo{5.4.0]undec- 7-eno.

Bases preferidas incluem trietilamina e piridina.

Solventes adequados para esta reação são selecionados por ser compatíveis com os reagentes e 20 incluem éteres tais como tetra-hidrofurano e 1,2-dimetoxietano e solventes halogenados tais como diclorometano e clorofórmio.

Certas bases, tais como piridina e trietilamina, podem ser empregadas bem sucedidamente tais como base e solvente.

Para casos onde o agente de acilação é um ácido carboxíli- co, a acilação é preferivelmente realizada na presença de um agente de a- 25 coplamento tais como, iodeto de 2-cloro-1-metilpiridÍnio, N,NWiciclo- hexicarbodi-imida, 1-(3-dimetilaminopropil)-3-etilcarbodi-imida e N,N- carbodi-imidazol, e uma base tal como trietilamina ou piridina em um solven-

te adequado tais como tetra-hidrofurano, diclorometano e acetonitrila.

Pro- cedimentos adequadas são descritos, por exempio, em US 6774133, US 6555567 e US 6479489. Compostos de fórmula l, em que, G é um grupo de latenciação 5 da fórmula C(Xb)-X'-R' ou -C(X')-NR'Rd, também podem ser preparados tratando-se os compostos de fórmula ll com fosgênio ou um fosgênio equiva- lente, opcionalmente na presença de um solvente tal como tolueno ou aceta- to de etila, e uma base e reagindo-se o cloroformiato resultante, ou equiva- lente, com um álcool, tioi ou amina sob condições conhecidas, como descri- 0 10 to, por exemplo, em US 6774133, US 6555567 e US 6479489. Compostos de fórmula I, em que G é um grupo de latenciação da fórmula -P(X')RfRg podem ser preparados a partir de compostos de fór- mula ll usando procedimentos descritos, por exemplo, em US 6774133, US 6555567 e US 6479489. 15 Compostos de fórmula I, em que G é um grupo de latenciação da fórmula -SO2R", podem ser preparados por reação de compostos de fór- mula || com um haleto de alquil ou aril sulfonila , preferivelmente na presen- ça de pelo menos um equivalente de base.

Compostos de fórmula I, em que G é C1-C6a|qui|a, C2- 20 C6a|quenila, C3-C6alquinila ou um grupo de latenciação da fórmula CH2-Xf- 0 Rh, podem ser preparados por tratamento de um composto de fórmula ll com um composto de fórmula G-Y em que, Y é um halogênio (especialmente bromo ou iodo), sulfonato (especialmente mesilato ou tosilato) ou um sulfato preferivelmente na presença de uma base, sob condições conhecidas. 25 Compostos de fórmula ||j O X ,Y,n

H::q:'7 Zn

R; R, à (lll) podem ser obtidos por hidrogenação catalltica de compostos de fórmula l, em que R é representado por um grupo benzila.

ÇJ X ,Y,n O X ,Y,n RÀmnw, R-Q R,ç'^'k"a,, '"°"rX ! " '"°ÁX, ! (j) (lll) Compostos de fórmula I em que R representa -C(X")-R", C(Xb)- X'-Rb ou -C(X')-NR'R' SO2R", P(X')R'Rg ou CH,-X'-R', podem ser obtidos tratando-se compostos de fórmula ||j com um agente de alquiiação, acilação, fosforilação ou sulfonilação R-Q, em que, Q representa um nucleófugo, na 0 5 presença de pelo menos um equivalente de uma base.

Condições adequadas são as mesmas descritas acima para a conversão de compostos de fórmula ll para compostos de fórmula I.

fl14 /o x, /Ym R::Sbj:'n — ÀSly'·n Rj{ 'R, O x r, r, (lV) (ll) Compostos de fórmula ll podem ser preparados por meio da ci- clização de compostos de fórmula lV, em que, R14 é C1-4alqui|a, preferivel- lO mente na presença de base, e opcionalmente na presença de um solvente adequado, por métodos descritos, por exemplo, em US 6774133, US 0 6555567 e US 6479489.

7" \"' r,, jomo _jy" R,omo /Ym 'i7g)""'+ ';Uj " ",:&y-( " (V) (Vl) (lV) Compostos de fórmula lV podem ser preparados reagindo-se derivados de aminoácido de fórmula V com haletos de fenilacetila de fórmula 15 VI, preferivelmente na presença de base em um solvente adequado por mé- todos conhecidos descritos, por exemplo, em US 6774133, US 6555567 e US 6479489.

Haletos de fenilacetila de fórmula VI, em que, Hal é Cl ou Br, são compostos conhecidos ou podem ser preparados por métodos conhecidos como descrito, por exemplo, em US 6774133, US 6555567 e US 6479489. Ésteres de aminoácido de fórmula V, em que R14 é C1-C4a|qui|a, 5 podem ser preparados por métodos conhecidos de aminoácidos de fórmula Vll.

Estes compostos podem ser isolados como aminas livres ou sais de a- mina. o r ,R2jHNANH

D r,r'o JR"o"hR ;/"r, 'Ò ~ r,, |omoH lX Rr"r J"nh, R"o"f ;'"R4 | R,, \1 R O"; j"R,

x Ri_r j"NH, J Vll R—O"NJ R3f "R4

Vlll

Aminoácidos de fórmula VIl podem ser preparados a partir de cetonas de fórmula X por meio de SÍntese de Strecker por meio de amino 10 nitrilas de fórmula Vlll.

Alternativamente, aminoácidos de fórmula Vll podem ser prepa- D rados a partir de cetonas de fórmula X por meio de reação de Bucherer

Bergs por meio de hidantoínas de fórmula lX.

R,, k _jYm Y, ~ f ,JY" 'g ,J"2 , '"'I í />'n

R l R,' R, O" k , ::ZmreíY/>'n R,' 'R,O X (Vlll) (Vl) (Xl) r14 R, O~O /Ym ,:::JjÚ-rn R,' 'R,O X 0 (lV) Alternativamente, compostos de fórmula lV podem ser prepara- dos submetendo-se derivados de fórmula Xl para alcoólise com R14OH, pre- ferivelmente em em meios ácidos por métodos conhecidos descritos, por exemplo, em US 6774133, US 6555567 e US 6479489. 5 Compostos de fórmula Xl podem ser eles próprios preparados reagindo-se amino nitrilas de fórmula Vlll com haletos de fenilacetila de fór- mula V!, preferivelmente na presença de base em um solvente adequado por métodos conhecidos descritos, por exemplo, em US 6774133, US 6555567 e US 6479489. 0 10 Os compostos das fórmulas iV, V, VII, Vlll, IX e Xl, e sais dos mesmos no caso de compostos V, Vll e Vlll, são novos e especificamente projetados para a sÍntese dos compostos da fórmula ]. Os compostos de par- tida restantes e intermediários dos esquemas de reação são conhecidos ou podem ser preparados de acordo com métodos conhecidos por uma pessoa 15 versada na técnica. Os reagentes podem ser reagidos na presença de uma base. Exemplos de bases adequadas são hidróxidos de metal de álcali ou metal alcalinoterroso, hidretos de metal de álcali ou metal alcalinoterroso, amidas de metal de álcali ou metal alcalinoterroso, alcóxidos de metal de álcali ou 20 metal alcalinoterroso, acetatos de metal de álcali ou metal alcalinoterrosos, carbonatos de metal de álcali ou metal alcalinoterroso, dialquilamidas de me-

tal de álcali ou metal alcalinoterroso ou alquilsililamidas de metal de álcali ou metal alcalinoterroso, alquilaminas, alquilenodiaminas, cicloalquilaminas sa- turadas ou insaturadas livres ou N-alquiladas, heterociclos básicos, hidróxi- dos de amônio e aminas carbocíclicas.

Exemplos que podem ser menciona- 5 dos são hidróxido de sódio, hidreto de sódio, amida de sódio, metóxido de sódio, acetato de sódio, carbonato de sódio, terc-butóxido de potássio, hi- dróxido de potássio, carbonato de potássio, hidreto de potássio, di- isopropilamida de lítio, bis(trimetilsilil)amida de potássio, hidreto de cálcio, trietilamina, di-isopropiletilamina, trietilenodiamina, ciclo-hexilamina, N-ciclo- 0 10 hexil-N,N-dimetilamina, N,N-dietilanilina, piridina, 4-(N,N-

dimetilamino)piridina, quinuclidina, N-metilmorfolina, hidróxido de benziltri- metilamônio e 1,8-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno (DBU). Os reagentes podem ser reagidos um com o outro, como tais, isto é, sem adicionar um solvente ou diluente.

Na maioria dos casos, entre- 15 tanto, é vantajoso adicionar um diluente ou soIvente inerte ou uma mistura dos mesmos.

Se a reação é realizada na presença de uma base, bases que são empregadas em excesso, tal como trietilamina, piridina, N-metilmorfolina ou N,N-dietilanilina, também podem agir como solventes ou diluentes.

A reação é realizada vantajosamente em uma faixa de tempera- 20 tura de aproximadamente -80°C a aproximadamente +140°C, preferivelmen- 0 te de aproximadamente -30°C a aproximadamente +1OO°C, em muitos casos na faixa entre temperatura ambiente e aproximadamente +80°C.

Um composto I pode ser convertido de uma maneira conhecida de per se em outro composto de fórmuia l substituindo-se um ou mais substi- 25 tuintes do composto de partida de fórmula I da maneira habitual por outro(s) substituinte(s) de acordo com a invenção.

Dependendo da escolha das condições reacionais e materiais de partida que são adequados em cada caso, é possÍvei, por exemplo, em uma etapa reacional apenas, substituir um substituinte por outro substituinte de 30 acordo com a invenção, ou uma pluralidade de substituintes pode ser substi- tuída por outros substituintes de acordo com a invenção na mesma etapa reacional.

Sais de compostos 1 podem ser preparados de uma maneira co-

. nhecida de per se.

Desse modo, por exemplo, sais de adição de ácido de compostos de fórmula l são obtidos por tratamento com um ácido adequado ou um reagente permutador de Íon adequado e sais com bases são obtidos 5 por tratamento com uma base adequada ou com um reagente permutador de Íon adequado.

Sais de compostos I podem ser convertidos da maneira habitual nos compostos livres l, sais de adição de ácido, por exemplo, por tratamento com um composto básico adequado ou com um reagente permutador de Íon 0 10 adequado e sais com bases, por exemplo, por tratamento com um ácido a-

dequado ou com um reagente permutador de Íon adequado.

Sais de compostos I podem ser convertidos de uma maneira co- nhecida de per se, em outros sais de compostos de fórmula I, sais de adição de ácido, por exemplo, em outros sais de adição de ácido, por exemplo, por ., 15 tratamento de um sal de ácido inorgânico tal como cloridrato com um sal de metal adequado tal como, um sal de sódio, bário ou prata, de um ácido, por exemplo, com acetato de prata, em um solvente adequado em que um sal inorgânico que forma, por exemplo, cloreto de prata, é insolúvel e desse mo- do precipita-se a partir da mistura reacional. 20 Dependendo do procedimento ou das condições reacionais, os 0 compostos l, que têm propriedades de formação de sal podem ser obtidos na forma livre ou na forma de sais.

Os compostos I e, onde apropriado, os tautômeros dos mesmos, em cada caso na forma livre ou na forma de sal, podem ser representados 25 na forma de um dos isômeros que são possÍveis ou como uma mistura dos mesmos, por exemplo, na forma de isômeros puros, tal como antípodas e/ou diastereômeros, ou como misturas de isômero, tal como misturas enantiôme- ros, por exemplo, racematos, misturas de diastereômero ou misturas de ra- cemato, dependendo do número, configuração absoluta e relativa de átomos 30 de carbono assimétricos que ocorre na molécula e/ou dependendo da confi- guração de ligações duplas não-aromáticas que ocorrem na molécula; a in- venção refere-se aos isômeros puros e também à todas misturas de isôme-

ros que são possÍveis e deve-se sem entendida em cada caso neste sentido

, aqui acima e a seguir, mesmo quando detalhes estereoquímicos não são mencionados especificamente em cada caso.

Misturas de diastereômero ou misturas de racemato de compos- 5 tos I, na forma livre ou em forma de sal, que podem ser obtidas dependendo de quais materiais de partida e procedimentos foram escolhidos, podem ser separadas de uma maneira conhecida nos diastereômeros ou racematos puros na base das diferenças fisioqulmicas dos componentes, por exemplo, por cristalização, destilação e/ou cromatografia fracionária. 0 10 Misturas de enantiômeros, tais como racematos, que podem ser obtidas de uma maneira similar podem ser resolvidas nas antípodas ópticas por métodos conhecidos, por exemplo, por recristalização de um solvente opticamente ativo, por cromatografia em absorventes quirais, por exemplo, cromatografia líquida de alta performance (HPLC) em acetii celulose, com o 15 auxílio de micro-organismos adequados, por cIivagem com enzimas imobili- zadas, específica, por meio da formação de compostos de inclusão, por e- " xemplo, usando éteres de coroa quirais, onde apenas um enantiômero é complexado, ou por conversão em sais diastereoméricos, por exemplo, rea- gindo-se um racemato de produto final básico com um ácido opticamente 20 ativo, tal como um ácido carboxílico, por exemplo, ácido de cânfora, tartárico 0 ou málico, ou ácido sulfônico, por exemplo, ácido canforsulfônico, e sepa-

rando a mistura de diastereômero que pode ser obtida desta maneira, por exemplo, por cristalização fracional com base em suas diferentes solubilida- des, para fornecer os diastereômeros, dos quais o desejado enantiômero 25 pode ser estabelecido livre pela ação de agentes adequados, por exemplo, agentes básicos.

Diastereômeros ou enantiômeros puros podem ser obtidos de acordo com a invenção não apenas separando-se misturas de isômero ade- quadas, porém, também por métodos geralmente conhecidos de sÍntese di- 30 astereosseletiva ou enantiosseletiva, por exemplo, realizando-se o processo de acordo com a invenção com materiais de partida de uma estereoqulmica adequada.

É vantajoso isolar ou sintetizar em cada caso o isômero biologi- camente mais eficaz, por exemplo, enantiômero ou diastereômero, ou mistu- ra de isômero, por exemplo, mistura de enantiômero ou mistura de diastere- ômero, se os componentes individuais tiverem uma atividade biológica dife- 5 rente.

Os compostos l e, onde apropriado, os tautômeros dos mesmos, em cada caso na forma livre ou em forma de sa!, podem, se apropriado, também ser obtidos na forma de hidratos e/ou incluem outros soIventes, por exemplo, aqueles que podem tem sido usados para a acristalizacão de com- . 0 10 postos que estão presentes na forma sólida.

Os compostos nas tabelas 1 a 22 abaixo ilustram os compostos da invenção.

Tabela 1: Esta tabela descreve os 105 compostos T1.OO1 a T1.105 da fór- mula la: O R, ft

R:¥'k"n"' R-O"")(' G R,' 'R, r, r, g (la),

15 em que, R é que CH,,, R,, R2, R,, e R4 são hidrogênio, G é hidrogênio e R,,

Rb, R, e Rd são como definidos abaixo: 0 N° R, Rb R, Rd

T1.OO1 Br H H H

T1.002 Cl H H H

T1.003 CH, H H H

T1.004 CH,CH,, H H H

T1.005 OCH, H H H

T1.006 Br Cl H H

T1.007 Cl Br H H

T1.008 Cl Cl H H

T1.009 Cl CH, H H

T1.O1O CH, Cl H H

T1.O11 CH3 CH, H H

Nq Cl H Cl H - l T1.012 l T1.013 Cl H H l T1.014 Cl H CH,CH H ! T1.015 Cl H OCH3 H I T1.016 CH3 H CH3 H I T1.017 CH3 H CH,CH H I T1.018 CH3 H OCH3 H I T1.019 CH2CH3 H CH,CH H © I T1.020 CH2CH3 H OCH, H i T1.021 OCH3 H OCH,, H j T1.022 Br H H Cl ! T1.023 Br H H CH3 I T1.024 Br H H 4-C|-C6H4 - | T1.025 Cl H H Cl I T1.026 Cl H H CH3 I T1.027 Cl H H 4-C|-C6H4 I T1.028 CH3 H H Br I T1.029 CH3 H H Cl CH3 H H CH3 © I T1.030 I T1.031 CH3 H C6H5

H I T1.032 CH3 H H 4-C|-C6H4 T1.033 CH2CH3 CH3

H H T1.034 CH,CH3 H H 4-Cl-C6H4 T1.035 OCH3 H CH3

H T1.036 OCH3 4-C|-C6H4

H H T1.037 Cl Cl Br

H T1.038 CH3 CH3 Br

H T1.039 CH3 H CH3 Cl T1.040 CH3 CH3 4-C|-C6H4

H T1.041 Br Cl H CH3

Nq Rb Rd

Br CH3 H CH3 _ T1.042 T1.043 Cl Cl H Cl T1.044 CI Br H CH3 T1.045 Cl Cl H CH3 T1.046 Cl CH3 H Cl T1.047 Cl CH3 H CH3 T1.048 CH3 Br H CH3

€) T1.049 T1.050 CH3 Cl H CH3 CH3 CH3 H CH3 T1.051 CH3 CH3 H 4-Cl-C6H4 T1.052 Br Br CH3 H T1.053 Br Cl CH3 H T1.054 Br CH3 Br H - T1.055 Br CH3 Cl H T1.056 Cl Br CH3 H T1.057 Cl Cl Cl H T1.058 Cl Cl CH3 H T1.059 Cl CH3 Cl H © T1.060 Cl CH3 CH,CH H T1.061 Cl CH3 OCH3 H T1.062 Cl 4-C|-C6H4 Cl H T1.063 Cl 4-C]-C6H4 H T1.064 Cl 4-Cl-C6H4 CH2CH3 H T1.065 Cl 4-C|-C6H4 OCH3 H T1.066 CH3 Br CH3 H T1.067 CH3 Cl CH3 H T1.068 CH3 CH3 Br H T1.069 CH3 CH3 Cl H T1.070 CH3 CH3 CH3 H T1.071 CH3 CH3 CH,CH, H

Nq

CH3 CH3 OCH,, H - ! T1.072 | T1.073 4-C|-C6H4 CH3 CH3 H i T1.074 CH3 4-C|-C6H4 CH2CH3 H ! T1.075 CH3 4-C!-C6H4 OCH3 H I T1.076 CH2CH3 Br Br H I T1.077 CH2CH3 Br Cl H ! T1.078 CH2CH3 Br CH3 H l T1.079 CH2CH3 Br CH,CH3 H ) T1.080 CH2CH3 Br OCH,, H I T1.081 CH2CH3 ci Br H l T1.082 CH,CH,, CI Cl H ! T1.083 CH2CH3 Cl CH3 H l T1.084 CH,CH,, Cl CH2CH3 H l T1.085 CH2CH3 Cl OCH3 H ) T1.086 CH2CH3 CH3 Br H I T1.087 CH2CH3 CH3 Cl H I T1.088 CH2CH3 CH3 CH2CH3 H I T1.089 CH2CH3 CH3 OCH3 H ® | T1.090 CH2CH3 CH2CH3 CH3 H I T1.091 CH2CH3 CH2CH3 CH2CH3 H l T1.092 CH2CH3 4-C|-C6H4 Br H T1.093 CH,CH3 4-C|-C6H4 CH2CH3 H T1.094 CH2CH3 4-C|-C6H4 OCH3 H T1.095 OCH,, Br CH3 H T1.096 OCH3 Cl H T1.097 OCH3 CH3 Br H T1.098 OCH3 CH3 Cl H T1.099 OCH3 CH3 OCH3 H T1.1OO OCH, 4-C|-C6H4 OCH3 H T1.1O1 CH3 CH3 CH3 F

Nq R, Rb R, R,]

T1.102 CH, CH3 CH3 Cl T1.103 CH,, CH,, CH3 Br T1.104 CH3 CH3 CH, CH, T1.105 CH,, CH,, CH3 4-C|-C6H, Tabela 2: esta tabela descreve os 105 compostos T2.001 a T2.105 da fórmu- la Ia, em que, R é CH,CH3, R1, R2, R3 e R4 São hidrogênio, G é hidrogênio e R,, Rb, R, e R,j SãO como definidos na tabela 1. Tabela 3: esta tabela descreve os 105 compostos T3.001 a T3.105 da fórmu- 0 5 la la, em que, R é n-C3H,, R,, R,, R,, e R4 são hidrogênio, G é hidrogênio e

Ra, Rb, R, e Rd são como definidos na tabela 1. Tabela 4: esta tabela descreve os 105 compostos T4.001 a T4.105 da fórmu- la la, em que, R é 1-C,,H,, R,, R2, R,, e R4 São hidrogênio, G é hidrogênio e Ra, Rb, R, e Rd são como definidos na tabela 1. -10 Tabela 5: esta tabela descreve os 105 compostos T5.001 a T5.105 da fórmu- la la, em que R é alila, R,, R2, R;, e R4 SãO hidrogênio, G é hidrogênio e R,, Rb, R, e Rd são como definidos na tabela 1. Tabela 6: esta tabela descreve os 105 compostos T6.001 a T6.105 da fórmu- la la, em que R é benzila, R,, R2, R3 e R4 são hidrogênio, G é hidrogênio e 15 Ra, Rb, R, e Rd são como definidos na tabela 1. 0 Tabela 7: esta tabela descreve os 105 compostos T7.001 a T7.105 da fórmu-

la la, em que R é C(=O)-CH3, R,, R,, R, e R4 são hidrogênio, G é hidrogênio e R,, Rb, R, e Rd são como definidos na tabela 1. Tabela 8: esta tabela descreve os 105 compostos T8.001 a T8.105 da fórmu- 20 la la, em que R é C(=O)-CH2CH3, R,, R,, R,, e R4 são hidrogênio, G é hidro- gênio e R,, Rb, R, e Rd são como definidos na tabela 1. Tabela 9: esta tabela descreve os 105 compostos T9.001 a T9.105 da fórmu- la la, em que R é C(=O)-n-C3H7, R,, R2, R,, e R4 São hidrogênio, G é hidro- gênio e R,, Rb, R, e Rd são como definidos na tabela 1. 25 Tabela 10: esta tabela descreve os 105 compostos T1O.OO1 a T1O.105 da fórmula la, em que R é C(=O)O-CH3, R,, R2, R3 e R4 são hidrogênio, G é hidrogênio e Ra, Rb, R, e Rd são como definidos na tabela 1.

Tabela 11: esta tabela descreve os 105 compostos T11.OO1 a T11.105 da , fórmula la, em que R é C(=O)O-CH2CH3, R,, R2, R3 e R4 são hidrogênio, G é hidrogênio e Ra, Rb, R, e Rd são como definidos na tabela 1. Tabela 12: esta tabela descreve os 105 compostos T12.001 a T12.105 da 5 fórmula la, em que R é C(=O)O-n-C3H7, R1, R2, R3 e R4 São hidrogênio, G é hidrogênio e Ra, Rb, R, e Rd são como definidos na tabela 1. Tabela 13: esta tabela descreve os 105 compostos T13.001 a T13.105 da fórmula la, em que R é C(=O)NH-CH3, R,, R2, R3 e R4 são hidrogênio, G é hidrogênio e Ra, Rb, R, e Rd são como definidos na tabela 1. 0 10 Tabeia 14: esta tabela descreve os 105 compostos T14.001 a T14.105 da fórmula Ia, em que R é C(=O)NH-CH,CH3, R,, R2, R,, e R4 são hidrogênio, G é hidrogênio e Ra, Rb, R, e Rd são como definidos na tabela 1. Tabela 15: esta tabela descreve os 105 compostos T15.001 a T15.105 da fórmula la, em que R é C(=O)NH-n-C3H7, R,, R2, R,, e R4 são hidrogênio, G _ 15 é hidrogênio e R,, Rb, R, e Rd são como definidos na tabela 1. Tabela 16: esta tabela descreve os 105 compostos T16.001 a T16.105 da " fórmula la, em que R é hidrogênio, R1, R2, R,, e R4 SãO hidrogênio, G é hi- drogênio e Ra, Rb, R, e Rd são como definidos na tabela 1. Tabela 17: esta tabela descreve os 105 compostos T17.001 a T17.105 da 20 fórmula la, em que R é CH2-O-CH3, R,, R2, R,, e R4 SãO hidrogênio, G é hi- 0 drogênio e R,, Rb, R, e Rd são como definidos na tabela 1.

Tabela 18: esta tabela descreve os 105 compostos T18.001 a T18.105 da fórmula la, em que R é CH2-O-C2 H,, R,, R2, R,, e R4 São hidrogênio, G é hidrogênio e Ra, Rb, R, e Rd são como definidos na tabela 1. 25 Tabela 19: esta tabela descreve os 105 compostos T19.001 a T19.105 da fórmula la, em que R é CH2-O-C2 H4-O-CH3, R1, R2, R3 e R4 São hidrogênio, G é hidrogênio e Ra, Rb, R, e Rd são como definidos na tabela 1. Tabela 20: esta tabela descreve os 105 compostos T20.001 a T20.105 da fórmula la, em que R é hidrogênio, R1, R2, R,, e R4 são CH,,, G é hidrogênio e 30 R,, Rb, R, e Rd são como definidos na tabela 1. Tabela 21: esta tabela descreve os 105 compostos T21.001 a T21.105 da fórmula la, em que R é CH3, R1, R2, R3 e R4 são CH3, G é hidrogênio e R,,

Rb, R, e Rd são como definidos na tabela 1.

- Tabela 22: esta tabela descreve os 105 compostos T22.001 a T22.105 da fórmula la, em que R é C2H,, R,, R,, R,, e R4 são CH3, G é hidrogênio e R,, Rb, R, e Rd são como definidos na tabela 1. 5 Os compostos de acordo com a invenção são preventivamente e/ou curativamente ingredientes ativos valiosos no campo de controle de peste, mesmo em baixas taxas de aplicação, que têm espectro biocida muito favorável e são bem tolerados por espécies de sangue quente, peixe e plan- tas. Os ingredientes ativos de acordo com a invenção agem contra todos ou D 10 individuais estágios de desenvolvimento de normalmente sensíveis, porém também resistantes, pestes de animal, tais como insetos ou representantes da ordem Acarina. A atividade inseticida ou acaricida dos ingredientes ativos de acordo com a invenção pode manisfesta-se diretamente em si, isto é, em extermínio das pestes, que ocorre imediatamente ou apenas após algum 15 tempo ter transcorrido, por exemplo, durante ecdise, ou indiretamente, por exemplo, em uma oviposição reduzida e/ou taxa de eclosão, uma boa ativi- " dade correspondente a uma taxa de extermínio (mortalidade) de pelo menos 50 a 60%. Os compostos de fórmula | podem ser usados para combater e 20 controlar as infestações por pestes de inseto tais como Lepidoptera, Diptera, 0 Hemiptera, Thysanoptera, Orthoptera, Dictyoptera, Coleoptera, Siphonapte- ra, Hymenoptera e lsoptera e da mesma forma outras pestes invertebradas, por exemplo, acarino, nematódeo e pestes de molusco. lnsetos, acarinos, nematódeos e moluscos são em seguida coletivamente chamados de pes- 25 tes. As pestes que podem ser combatidas e controladas pelo uso dos com- postos de invenção incluem aquelas pestes associadas com agricultura (cujo termo inclui o crescimento de culturas para alimento e produtos de fibra), horticultura e administração de animal, animais de estimação, silvicultura e o armazenamento de produtos de origem vegetal (tais como fruta, grão e ma- 30 deira); aquelas pestes associadas com o dano de estruturas artificiais e a transmissão de doenças do homem e animais; e da mesma forma pestes incômodas (tais como moscas).

Exemplos de espécies de peste que podem ser controladas pe- los compostos de fórmula I incluem: Myzus persicae (afídeo), Aphis gossypii (af Ídeo), Aphis fabae (afídeo), Lygus spp. (capsídeos), Dysdercus spp. (cap- sÍdeos), Ni/aparvata lugens (gafanhoto das plantações), NephoteÜ/xc incti- 5 ceps (gafanhoto das folhas), Nezara spp. (percevejo), Euschistus spp. (per- ceve jo), Leptocorisa spp. (percevejo), Frank/inie//a occidenta/is (tripe), Thr/Ps spp. (tripes), Leptinotarsa decem/ineata (besouro da batata do Colorado), Anthonomus grandis (gorgulho do algodão), Aonidiel/a spp. (insetos cochoni- lha), Tria/eurodes spp. (moscas brancas), Bemisia tabaci (mosca branca), 0 10 Ostrinia nubi/a/is (broca do milho europeu), Spodoptera /ittora/is (lagarta das folhas do algodão), He/iothis virescens (lagarta do broto do tabaco), He/ico- verpa armigera (lagarta do algodão), He/icoverpa zea (lagarta do algodão), Sy/epta derogata (enrolador das folhas do algodoeiro), Pieris brassicae (bor- boleta branca), P/ute//a xy/oste//a (traça-das-crucíferas, Agrotis spp. (lagar- _15 tas), Chi/o suppressa/is (broca do caule do arroz), Locusta migratoria (gafa- nhoto), Chortiocetes terminifera (gafanhoto), Diabrotica spp. (lagartas da ra- " iz), Panonychus ulmi (ácaro vermelho europeu), Panonychus citri (ácaro vermelho das plantas cÍtricas), Tetranychus urticae (ácaro aranha de duas manchas), Tetranychus cinnabarinus (ácaro aranha de carmim), Phy//ocop- 20 truta o/eivora (ácaro da ferrugem das plantas cÍtricas), Po/yphagotarsonemus 0 latus (ácaro largo), Brevipa/pus spp. (ácaros chatos), Boophi/us microp/us

(carrapato do gado), Dermacentor variabi/is (carrapato de cachorro america- no), Ctenocephalides felis (pulga de gato), Liriomyza spp. (bicho mineiro das folhas), Musca domestica (mosca), Aedes aegypti (mosquito), Anophe/es 25 spp. (mosquitos), Cu/ex spp. (mosquitos), Luci///a spp. (varejeiras), B/atte//a germanica (barata), Perip/aneta americana (barata), B/atta orienta/is (barata), cupins de Mastotermitidae (por exemplo Mastotermes spp.), o Ka/otermitidae (por exemplo, Neotermes spp.), o Rhinotermitidae (por exemplo, Coptoter- mes formosanus, Reticu/itermes f/avipes, R. speratu, R. virginicus, R. hespe- 30 rus, e R. santonensis) e o Termitidae (por exemplo, G/obitermes su/phureus), So/enopsis geminata (formiga fogo), Monomorium pharaonis (formiga do fa- raó), Dama/inia spp. e L/nognatus spp. (piolhos picadores e sugadores), e

Deroceras reticu/atum (lesma).

- Os ingredientes ativos de acordo com a invenção podem ser u- sados para controlar, isto é, conter ou exterm inar, pestes do tipo acima men- cionado que ocorrem em particular em plantas, especialmente em pIantas 5 úteis e ornamentais na agricultura, em horticultura e em florestas, ou em ór- gãos, tais como frutas, flores, folhagens, caules, tubérculos ou raízes, de tais plantas, e em alguns casos ainda, órgãos de pIanta que são formados em um ponto posterior do tempo que permanecem protegidos contra estas pes- tes. 0 10 Culturas alvo adequadas são, em particular, cereais, tal como trigo, cevada, centeio, aveia, arroz, milho ou sorgo; beterraba, tal como be- terraba açucareira ou forradeira; fruta, por exemplo, fruta pomácea, fruta de caroço ou fruta macia, tais como maçãs, peras, ameixas, pêssegos, amên- doas, cerejas ou bagas, por exemplo, morangos, framboesas ou amoras pre- 15 tas; culturas leguminosas, tal como feijões, lentilhas, ervilhas ou soja; cultu- ras oleosas, tal como óleo de semente de colza, mostarda, papoulas, azeito- " nas, girassóis, coco, rícino, amendoins ou cacau; cucúbitas, tal como abóbo- ras, pepinos ou, melões; plantas de fibra, tais como algodão, linho, cânhamo ou juta; fruta cÍtrica, tal como laranjas, Iimões, toran jas ou tangerinas; vege- 20 tais, tais como espinafre, alface, asparagos, repolhos, cenouras, cebolas, 0 tomates, batatas ou pimentas sinos; Lauraceae, tal como abacate, cinamô- nio ou cânfora; e também tabaco, nozes, café, berinjelas, cana-de-açúcar, chá, pimenta, videiras, a família tanchagem, plantas de látex e ornamentais. O termo "culturas" deve ser entendido como incluindo também 25 culturas que foram tornadas tolerantes à herbicidas semeihantes ao bromo- xinil ou classes de herbicidas (tais como, por exemplo, inibidores de HPPD, inibidores de ALS, por exemplo, primisulfuron, prossulfuron e trifloxisulfuron, inibidores de EPSPS (5-enol-pirovil-shiquimato-3-fosfato-sintase), inibidores de GS (glutamina sintetase)) como um resultado de métodos convencionais 30 de reprodução ou engenharia genética. Um exemplo de uma cultura que foi tornada tolerante à imidazolinonas, por exemplo, imazamox, por métodos convencionais de reprodução (mutagênese) é C/earfie/d® summer rape (Ca-

nola). Exemplos de culturas que foram tornadas tolerantes à herbicidas ou

- classes de herbicidas por métodos de engenharia genética incluem varieda- des de milho resistente a glifosato- e glifosinato- comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais RoundupReady®, e LibertyLink®. 5 O termo "culturas" também deve ser entendido como incluindo culturas de plantas que foram assim transformadas pelo uso de técnicas de DNA recombinantes de modo que elas fossem capazes de sintetizar uma ou mais toxinas agindo seletivamente, tal como são conhecidas, por exemplo, de bactéria produzindo toxina, especialmente àquelas do gênero Baci//us. 0 10 As toxinas que podem ser expressas por tais plantas transgêni-

cas incluem, por exemplo, proteínas inseticidas, por exemplo, proteínas inse- ticidas de Baci//us cereus ou Baci//us pop/iae; ou proteínas inseticidas de " Baci//us thuringiensis, tal como õ-endotoxinas, por exemplo, CrylA(b), Cryl- A(c), CrylF, CrylF(a2), CryllA(b), CrylllA, CrylllB(b1) ou Cry9c, ou proteínas _15 inseticidas vegetativas (VlP), por exemplo, VlPl, VlP2, VlP3 ou VIP3A; ou proteínas inseticidas de nematódeos de coionização de bactérias, por exem- " plo, Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp., tal como Photorhabdus lumi- nescens, Xenorhabdus nematophi/us; toxinas produzidas por animais, tal como toxinas de escorpião, toxinas de aracnídeo, toxinas de vespa e outras 20 neurotoxinas específicas de inseto; toxinas produzidas por fungos, tal como 0 toxinas Estreptomicetos, lectinas de planta, tal como lectinas de eNi|ha, lec-

tinas de cevada ou lectinas de snowdrop; aglutininas; inibidores de proteina- se, tal como inibidores de tripsina, inibidores de serina protease, inibidores de patatina, cistatina, papaína; proteínas de inativação de ribossoma (RlP), 25 tal como ricina, milho-RIP, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas de metabolismo esteroide, tal como 3-hidroxisteroideoxidase, ecd isteroide-UDP- glicosil-transferase, colesterol oxidases, inibidores de ecdisona, HMG-COA- reductase, bloqueadores de canal de Íon, tal como bloqueadores de canais de sódio ou cálcio, esterase de hormônio juvenil, receptores de hormônio 30 diurético, estilbeno sintase, bibenzil sintase, quitinases e glicanases.

No contexto da presente invenção eles devem ser entendidos por ô-endotoxinas, por exemplo, CrylA(b), CrylA(c), CrylF, CrylF(a2), Cryll-

A(b), CrylllA, CrylllB(b1) ou Cry9c, ou proteínas inseticidas vegetativas - (VIP), por exemplo, VlPl, VlP2, VlP3 ou VIP3A, expressamente também toxinas híbridas, toxinas truncadas e toxinas modificadas. As toxinas híbri- das são produzidas recombinantemente por uma nova combinação de dife- 5 rentes domlnios daquelas protelnas (vide, por exemplo, WO 02/15701). To- xinas truncadas, por exemplo, uma CrylA(b) truncadas, são conhecidas. No caso de toxinas modificadas, um ou mais aminoácidos da toxina de ocorrên- cia natural são substituídos. Em tais substituições de aminoácidos, preferi- velmente sequências de reconhecimento de protease não naturalmente inse- 0 10 ridas na toxina, tal como, por exemplo, no caso de CrylllA055, uma sequên- cia de reconhecimento de catepsin-D é inserida em uma toxina CrylllA (vide, WO 03/018810). Exemplos de tais plantas transgênicas e toxinas capazes de sin- tetizar tais toxinas são descritos, por exemplo, em EP-A-O 374 753, ,15 WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-O 427 529, EP-A-451 878 e WO 03/052073. Os processos para a preparação de tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos pela pessoa versada na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Ácidos deoxirribonuc!ei- 20 cos tipo Cryl e sua preparação são conhecidos, por exemplo, de WO 0 95/34656, EP-A-O 367 474, EP-A-O 401 979 e WO 90/13651.

A toxina contida nas pIantas transgênicas confere às plantas to- lerância a insetos nocivos. Tais insetos podem ocorrer em qualquer grupo taxonômico de insetos, porém são especialmente comumente descobertos 25 nos besouros (Co/eoptera), insetos de duas asas (Diptera) e borboletas (Le- pidoptera). Plantas transgênicas contendo um ou mais genes que codificam para uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas que são conhecidas e algumas delas são comercialmente disponíveis. Exemplos de 30 tais plantas são: Yie|dGard® (variedade de milho que expressa uma toxina CrylA(b)); YieldGard Rootworm® (variedade de milho que expressa uma to- xina CrylllB(b1)); YieldGard Plüs® (variedade de milho que expressa uma toxina CrylA(b) e Cry|j|B(b1)); Stariink® (variedade de milho que expressa . uma toxina Cry9(c) ); Herculex I® (variedade de milho que expressa uma toxina CrylF(a2) e a enzima fosfinotricina N-acetiltransferase (PAT) para ob- ter tolerância ao herbicida amônio de glifosinato); NuCOTN 33B® (variedade 5 de algodão que expressa uma toxina CryIA(c)); Bollgard l® (variedade de algodão que expressa uma toxina CrylA(c)); Bollgard ll® (variedade de algo- dão que expressa uma toxina CrylA(c) e a CryllA(b)); VIPCOT® (variedade de algodão que expressa uma toxina VlP); NewLeaf® (variedade de batata que expressa uma toxina CryillA); NatureGard®, Agrisure® GT Advantage 0 10 (traço genético tolerante a glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (traço genético de broca de milho Bt11 (CB)) e Protecta®. Outros exemplos de tais culturas transgênicas são:

1. Milho Bt11 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de 1'Hobit 27, F- 31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays _15 geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca de milho Europeia (Ostrinia nubi/a/is e Sesamia nonagrioides) por expressão " transgênica de uma truncada toxina CrylA(b). Milho Bt11 também expressa transgenicamente a enzima PAT para obter tolerância ao herbicida glifosina- to de amônio. 20 2. Milho Bt176 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de 1'Hobit 27, 0 F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca Europeia (Ostrinia nubi/alis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgê- nica de uma toxina CrylA(b). Milho Btl 76 também expressa transgenicamen- 25 te a enzima PAT para obter tolerância ao herbicida glifosinato de amônio.

3. Milho MIR604 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de 1'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Milho que foi tornado resistente a inseto por expressão transgênica de uma toxina mo- dificada CrylllA. lsto é toxina modificada Cry3A055 por inserção de uma se- 30 quência de reconhecimento de catepsin-D-protease. A preparação de tais pIantas de milho transgênico é descrita em WO 03/018810.

4. Milho MON 863 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de

Tervuren, B-1150 Brussels, Belga, número de registro C/DE/02/9. MON 863 - expressa uma toxina Crylll8(b1) e tem resistência a certos insetos Co/eopte- ra.

5. Algodão lPC 531 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue 5 de TeNuren, B-1150 Brussels, Belga, número de registro C/ES/96/02.

6. Milho 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedes- co, 7 B-1160 Brussels, Belga, número de registro C/NL/OO/1O. Milho Geneti- camente modificado para a expressão da proteína Cryl F para obter resis- tência a certos insetos Lepidoptera e da proteína PAT para obter tolerância 0 10 ao herbicida glifosinato de amônio.

7. Milho NK603 x MON 810 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Brussels, Belga, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste em variedades convencionalmente produzidas por cruzamento das variedades geneticamente modificadas NK603 e MON 810. _15 Milho NK603 x MON 810 expressa transgenicamente a proteína CP4 EPSPS, obtida de Agrobacterium sp. Cepa CP4, que confere tolerância ao herbicida Roundup® (contém glifosato), e também uma toxina CrylA(b) obti- da de Baci//us thuringiensis subsp. kurstaki que confere tolerância a certo Lepidoptera, inclui a broca de milho Europeia. 20 Culturas transgênicas de plantas resistentes a inseto são tam- 0 bém descritas em BATS (Zentrum fur Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zen- trum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basel, Switzerland) Report 2003, O termo "culturas" deve ser entendido como incluindo também plantas de cultura que foram desse modo transformadas pelo uso de técni- 25 cas de DNA recombinate que são capazes de sintetizar substâncias antipa- togênicas tendo uma ação seletiva, tal como, por exemplo, as assim chama- das "proteínas relacionadas com patogênese " {PRPS, vide, por exemplo, EP-A-O 392 225). Exemplos de tais substâncias antipatogênicas e plantas transgênicas capazes de sintetizar tais substâncias antipatogênicas são co- 30 nhecidos, por exemplo, de EP-A-O 392 225, WO 95/33818 e EP-A-O 353

191. Os métodos de produzir tais plantas transgênicas são geralmente co- nhecidos pela pessoa versada na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações acima mencionadas.

Substâncias antipatogênicas que podem ser expressas por tais plantas transgênicas incluem, por exemplo, bloqueadores de canal de Íon, tal como bloqueadores para canais de sódio e cálcio, por exemplo, as toxi- 5 nas virais KPI, KP4 ou KP6; estilbeno sintases; bibenzil sintases; quitinases; glucanases; as assim chamadas "protelnas relacionadas com patogênese" (PRPS; see por exemplo, EP-A-O 392 225); substâncias antipatogênicas pro- duzidas por micro-organismos, por exemplo, antibióticos de peptídeos ou antibióticos heterocÍclicos (vide, por exemplo, VVO 95/33818) ou fatores de 0 10 proteína ou polipeptídeo envolvidos em de defesa de patógeno de planta

(assim chamados "genes de resistência à doença de planta ", como descrito em WO 03/000906). Outras áreas de uso das composições de acordo com a inven- ção são a proteção de mercadorias estocadas e depósitos e a proteção de _15 materiais brutos, tal como têxteis, revestimentos de piso ou construções, e também no setor de higiene, especialmente a proteção de humanos, animais domésticos e criação de gado produtiva contra pestes do tipo mencionado.

No setor de higiene, as composições de acordo com a invenção são ativas contra ectoparasites tais como carrapatos duros, carrapatos ma- 20 cios, ácaros de sarna, ácaros de cultura, moscas (mordendo e lambendo), 0 larvas de mosca parasítica, piolho, piolho de cabelo, piolho de pássaro e pulgas.

Exemplos de tais parasitas são: Da ordem Anoplurida: Haematopinus spp., Linognathus spp., Pedicu/us spp. 25 e Phtirus spp., So/enopotes spp.. Da ordem Mallophagida: Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovico/a spp., Werneckie//a spp., Lepikentron spp., Dama/ina spp., Tricho- dectes spp. e Fe/ico/a spp.. Da ordem Diptera e das subordens Nematocerina e Brachycerina, por e- 30 xemplo, Aedes spp., Anophe/es spp., Cu/ex spp., Simu/ium spp., Eusimu/ium spp., Ph/ebotomus spp., Lutzomyia spp., Cu//coides spp., Chiysops spp., Hybomitra spp., Aty/otus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Phi/ipomyia spp., Brau/a spp., Musca spp., Hidrotaea spp., Stomoxys spp., Haematob/a

_ spp., More//ia spp., Fannia spp., G/ossina spp., Ca//iphora spp., Luci/ia spp., Chíysomyia spp., Woh/fahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypo- derma spp., Gasterophi/us spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp. e Me/o- 5 phagus spp.. Da ordem Siphonapterida, por exemplo, Pu/ex spp., Ctenocepha/ides spp., Xenopsy//a spp., Ceratophyl/us spp.. Da ordem Heteropterida, por exemp/o, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongy/us spp.. 0 10 Da ordem Blattarida, por exemplo, B/atta orienta/is, Periplaneta americana,

B/atte/agermanica e Supe//a spp.. Da subclasse Acaria (Acarida) e das ordens Meta- e Meso-stigmata, por e- xemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., lxodes spp., Amb/- yomma spp., Boophi/us spp., Dermacentor spp., Haemophysa/is spp., Hya- ,15 lomma spp., Rhipicepha/us spp., Dermanyssus spp., Rai///etia spp., Pneu- monyssus spp., Sternostoma spp. e Varroa spp.. " Das ordens Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), por exemplo, Acarapis spp., Chey/et/"e//a spp., Ornithochey/etia spp., Myobia spp., Psorer- gatesspp., Demodex spp., Trombicu/a spp., Listrophorus spp., Acarus spp., 20 Tyrophagus spp., Ca/og/yphus spp., Hypodectes spp., Ptero/ichus spp., Pso- 0 roptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp. e Laminosioptes spp.

Os compostos de acordo com a invenção são também adequa- dos para proteger infestação de inseto no caso de materiais tais como ma- 25 deira, têxteis, plásticos, adesivos, colas, tintas, papel e cartão, couro, reves- timentos e constuções de assoalho.

A invenção portanto fornece um método de combater e controlar insetos, acarinos, nematódeos ou moluscos que compreendem aplicar uma quantidade inseticidamente, acaricidamente, nematicidamente ou molusqui- 30 cidamente eficaz de um composto de fórmula I, ou uma composição que contém um composto de fórmula l, a uma peste, um lugar de peste, ou a uma planta suscetível atacar por uma peste.

Os compostos de fórmula I são

" preferivelmente usados contra insetos ou acarinos. O termo "planta" quando aqui usado, inclui mudas, arbustos e áNores. A invenção, portanto, também refere-se à composições pestici- 5 das tais como concetrados emulsificáveis, concentrados de suspensão, so- luções diretamente vaporizáveis, pastas espalháveis, pós solúveis, pós dis- persíveis, pós umectáveis, poeiras, grânulos ou encapsulações em substân- cias poliméricas, que compreendem - pelo menos - um dos ingredientes ati- vos de acordo com a invenção e que deve ser selecionado para adaptar-se 0 10 aos objetivos pretendidos e as circunstâncias predominates.

Nestas composições, o ingrediente ativo é empregado na forma pura, um ingrediente ativo sólido, por exemplo, em um tamanho de partícula especlfico, ou, preferivelmente, juntamente com - pelo menos — um dos auxi- liares convencionalmente usados na técnica de formulação, tais como ex- 15 tensores, por exemplo, solventes ou veículos sólidos, ou tal como compostos de superfície ativos (tensoativos). . Exemplos de solventes adequados são: hidrocarbonetos aromá- ticos não hidrogenados ou parcialmente hidrogenados, preferivelmente as frações C8 a C12 de alquilbenzenos, tais como misturas de xileno, naftale- 20 nos alquilados ou tetra-hidronaftaleno, hidrocarbonetos alifáticos ou cicloali- 0 fáticos, tal como parafinas ou ciclo-hexano, álcoois tal como etanol, propanol ou butanol, glicóis e seus éteres e ésteres tal como propileno glicol, éter de dipropileno glicol, éter de monometílico de etileno glicol ou etileno glicol, ce- tonas, tal como ciclo-hexanona, álcool de isoforona ou diacetona, solventes 25 fortemente polares, tal como N-metilpirrolid-2-ona, sulfóxido de dimetila ou N,N-dimetilformamida, água, óleos vegetais não epoxidados ou epoxidados, tais como óleo de semente se colza não epoxidado ou epoxidado, rícino, coco ou soja, óleos de silicone. Velculos sólidos que são usados, por exemplo, para pós disper- 30 sÍveis e poeiras são, geralmente, minerais naturais moídos tais como calcito, talco, caulim, montmorilonita ou atapulgita. Para melhorar as propriedades físicas, é também possÍvel adicionar sÍlicas altamente dispersas ou pollme-

" ros absorventes altamente dispersos.

Veículos absoNentes particulados a-

_ dequados para grânuios são tipos porosos, tais como pedras pomes, grão de tijolo, sepiolita ou bentonita, e materiais de veículos não absorventes são calcita ou areia.

Além disso, um grande número de materiais granulados de 5 natureza inorgânica ou orgânica pode ser usado, em particular resíduos de plantas fragmentados ou dolomitas.

Compostos de superfície ativos adequados são, dependendo do tipo do ingrediente ativo a ser formulado, misturas de tensoativos ou tensoa- tivos não iônicos, catiônicos e/ou aninônicos têm boas propriedades emulsi- 0 10 ficantes, dispersantes e umectantes.

Os tensoativos mencionados abaixo devem apenas ser considerados como exemplos; um grande número de ou- tros tensoativos que são convencionalmente usados na técnica de formula- ção e adequados de acordo com a invenção é descrito na literatura relevan- te. 15 Tensoativos não iônicos adequados são, especialmente, deriva- dos de éter de po|ig|ico| de alcoóis alifáticos ou cicloalifáticos, de ácidos gra- " xos saturados ou insaturados ou de fenóis de alquila podem conter aproxi- madamente 3 a aproximadamente 30 grupos de éter de glicol e aproxima- damente 8 a aproximadamente 20 átomos de carbono no radical de hidro- 20 carboneto (ciclo)alifático ou aproximadamente 6 a aproximadamente 18 á- 0 tomos de carbono na porção de alquila dos fenóis de alquila.

Também ade-

quados são adutos de óxido de polietileno solúvel em água com polipropile- no glicol, etilenodiaminopolipropHeno glicol ou alquil polipropileno glicoi tendo 1 a aproximadamente 10 átomos de carbono na cadeia de alquila e aproxi- 25 madamente 20 a aproximadamente 250 grupos de éter de etileno glicol e aproximadamente 10 a aproximadamente 100 grupos de éter de propileno glicol.

Normalmente, os compostos acima mencionados contêm 1 a aproxi- madamente 5 unidades de etileno glicol por unidade de propileno glicol.

Também adequados são ésteres de ácido graxo de sorbitano de polioxietile-

no, tal como trioleato de sorbitano de polioxietileno.

Os tensoativos catiônicos são, especialmente, sais de amônio quartenários que geralmente têm pelo menos um radical de alquila de apro- ximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C como substituintes e 5 como outros radicais de alquila inferior ou hidroialquiia ou benzila (não halo- genados ou halogenados) de substituintes.

Os sais são preferivelmente na forma de haletos, metilsulfatos ou etilsulfatos.

Exemplos são cloreto de este- ariltrimetilamônio e brometo de benzilbis(2-cloroetil)etilamônio.

Exemplos de tensoativos aniônicos adequados são sabões solú- 0 10 veis em água ou compostos tensoativos sintéticos solúveis em água.

Exem-

plos de sabões adequadas são os sais de amônio de álcali, alcalinoterroso ou (não substituídos ou substituídos) de ácidos graxos tendo aproximada- mente 10 a aproximadamente 22 átomos de C, tal como os sais de sódio ou potássio de ácido oleico ou esteárico, ou de misturas de ácidos graxo natural ,15 que são obteníveis, por exemplo, de óleo de coco ou tal óleo ("tall oil"); men- ção deve também ser feita dos tauratos de metila de ácido graxo.

Entretanto, " tensoativos sintéticos são mais frequentemente usados, em particular sulfo- natos graxos, sulfatos graxos, derivados de benzilmidazol sulfonado ou sul- fonatos de alquilarila.

Geralmente, os sulfonatos graxo e sulfatos graxos são 20 apresentados como sais de amônio de álcali, alcalinoterroso ou (substituídos 0 ou não substituídos) e eles geralmente têm um radical de alquila de aproxi-

madamente 8 a aproximadamente 22 átomos de C , alquila também deve ser entendida como incluindo a porção de alquila de radicais de acila; exem- plos que podem ser mencionados são os sais de sódio ou cálcio de ácido 25 lignossulfônico, do éster dodecilsulfúrico ou da mistura de sulfato de álcool graxo preparada de ácidos graxos naturais.

Este grupo também inclui os sais dos ésteres sulfúricos e ácidos sulfônicos de adutos de álcool graxo/óxido de etileno.

Os derivados de benzimidazol sulfonado preferivelmente contêm 2 grupos sulfonila radical de ácido graxo de aproximadamente 8 a aproxima- 30 damente 22 átomos de C . Exemplos de a|qui|ari|su|fonatos são os sais de amônio de sódio, cálcio ou trietanol de ácido decilbenzenossulfônico, ácido dibuti|nafta|enossu|fônico ou de um condensado de ácido naftalenossulfônico lformaldeÍdo.

Também possÍveis são, além disso, fosfatos adequados, tais como sais do éster fosfórico de um aduto de óxido de p-nonilfenol/(4- 14)etileno, ou fosfolipÍdeos.

Geralmente, as composições compreendem 0,1 a 99%, especi- 5 almente 0,1 a 95°4, de ingrediente ativo e 1 a 99,9°4, especialmente 5 a 99,9%, de pelo menos um adjuvante sólido ou llquido, sendo possÍvel ge- ralmente para 0 a 25%, especialmente 0,1 a 2()°/0, da composição a ser ten- soativa (°/0 em cada caso significa porcentagem em peso). Enquanto as composições concentradas tendem a ser preferidas para bons comerciais, o 0 10 consumidor final geralmente usa composições diluídas que têm concentra- ções substancialmente inferiores de ingrediente ativo.

Composições preferi- das são compostas em particular como segue (°/0 = por cento em peso): Concentrados emulsificáveis: ingrediente ativo: 1 a 95%, preferivelmente 5 a 20% 15 tensoativo: 1 a 30%, preferivelmente 10 a 20 % solvente: 5 a 98%, preferivelmente 70 a 85% Poeiras: ingrediente ativo: 0,1 a 1O°/j, preferivelmente 0,1 a 1°/, velculo sólido: 99,9 a 9Ô°/o, preferivelmente 99,9 a 99% 20 Concentrados de suspensão: 0 ingrediente ativo: 5 a 75%, preferivelmente 10 a 5Õ°/o água: 94 a 24%, preferivelmente 88 a 30% tensoativo: 1 a 40%, preferivelmente 2 a 30% PÓs umectáveis: 25 ingrediente ativo: 0,5 a 90%, preferivelmente 1 a 80% tensoativo: 0,5 a 2O°/,, preferivelmente 1 a 15% veículo sóIido: 5 a 99%, preferivelmente 15 a 98% Granulados: ingrediente ativo: 0,5 a 3O°/j, preferivelmente 3 a 15% 30 veículo sóIido: 99,5 a 70%, preferivelmente 97 a 85% As composições podem também compreender outros auxiliares sólidos ou líquidos, tais como estabilizadores, por exemplo, óleos vegetais

" epoxidados ou não epoxidados (por exemplo, óleo de côco epoxidado, óleo

_ de semente de colza ou óleo de soja), antiespumantes, por exemplo, óleo de silicone, conservantes, reguladores de viscosidade, aglutinantes e/ou ade- rentes, fertilizantes ou outros ingredientes ativos para obter efeitos especlfi- 5 cos, por exempio, bactericidas, inseticida, acaricida, nematicida ou molus- quicidas, nematocidas, ativadores de planta, molusquicidas ou herbicidas.

As composições de acordo com a invenção são preparadas de uma maneira conhecida de per se, na ausência de auxiliares, por exemplo, moendo-se, filtrando-se e/ou comprimindo-se um ingrediente ativo sólido e 0 10 na presença de pelo menos um auxiliar, por exemplo, misturando imediata-

mente e/ou triturando o ingrediente ativo com o auxiliar (auxiliares). Estes processos para a preparação das composições e o uso dos compostos l pa- ra a preparação destas composições são também um objeto da invenção.

Os métodos de aplicação para as composições, isto é, os méto- 15 dos de controlar pestes do tipo acima mencionado, tal como vaporização, atomização, poIvilhamento, escovamento, adubagem, dispersão ou derra- mamento - que devem ser selecionados para adequarem-se aos objetivos pretendidos das circunstâncias predominantes - e o uso das composições para controlar pestes do tipo acima mencionadas são outros objetos da in- 20 venção.

As relações típicas de concentração são entre 0,1 e 1000 ppm, pre- 0 ferivelmente entre 0,1 e 500 ppm, de ingrediente ativo.

A relação de aplica-

ção por hectare é geralmente 1 a 2000 g de ingrediente ativo por hectare, em particular 10 a 1000 g/ha, preferivelmente 10 a 600 g/ha.

Um método preferido de aplicação no campo de proteção de cul- 25 tura é a aplicação a folhagem das plantas (aplicação foliar), sendo possÍvel selecionar frequência e relação de aplicação para comparar o perigo de in- festação com a peste em questão.

Alternativamente, o ingrediente ativo po- de atingir as plantas por meio do sistema de raiz (ação sistêmica), drenando os locais das platas com uma composição líquida ou incorporando o ingredi- 30 ente ativo em forma sólida nos locais das plantas, por exemplo, no solo, por exemplo, na forma de grânulos (aplicação pelo solo). No caso de culturas de arroz alagadas, tais grânulos podem ser dosados no campo de cultivo de arroz alagado.

As composições de acordo com a invenção são também ade- - quadas para a proteção de material de propagação de planta, por exemplo, sementes, tal como fruta, tubérculo ou grãos, ou plantas de viveiro, contra 5 pestes do tipo acima mencionadas.

O material de propagação pode ser tra- tado com as composições antes da plantação, por exemplo, semente pode ser tratada antes da semeação.

Alternativamente, as composições podem ser aplicadas aos grão de semente (revestimento), encharcando os grãos com uma composição llquida ou aplicando uma camada de uma composição 0 10 sólida.

É também possÍvel aplicar as composições quando o material de propagação é pIantado no sÍtio de apíicação, por exemplo, no suco de se- mente durante drenagem.

Estes métodos de tratamento para material de propagação de planta e o material de propagação de planta dessa maneira tratado são também objetos da invenção. _15 A fim de aplicar um composto da fórmula l, como um inseticida, acaricida, nematicida ou molusquicida a uma peste, um local de peste ou a " uma planta suscetível ao ataque por uma peste, um composto da fórmula I é normalmente formulado em uma composição que inclui, além do composto da fórmula I, um diluente inerte adequado ou veículo e, opcionalmente, um 20 adjuvante de formulação em forma de um agente de superfície ativo (SFA), 0 como aqui descrito ou, por exemplo, em EP-B-1062217. SFAS são químicas que são capazes de modificar as propriedades de uma interface (por exem- plo, interfaces 1Íquidas/sólidas, líquidas/ar ou 1Íquidas/líqu idas) baixando-se a tensão interfacial e desse modo levando a mudanças em outras proprieda- 25 des (por exemplo dispersão, emulsificação e umectação). É preferido que todas as composições (igualmente formulações sólidas e líquidas) compre- endam, em peso, 0,0001 a 95°'o, mais preferivelmente 1 a 85%, por exemplo 5 a 60%, de um composto da fórmula |. A composição é geralmente usada para o controle de pestes tal que um composto da fórmula I é aplicado em 30 uma taxa dentre 0,1 g a 10 kg por hectare, preferivelmente de 1 g a 6 kg por hectare, mais preferivelmente de 1 g a 1 kg por hectare.

Quando usado em um adubo de semente, um composto da fór-

" mula l é usado em uma taxa de 0,0001 g a 10 g (por exemplo 0,001 g ou

, 0,05 g), preferivelmente 0,005 g a 10 g, mais preferivelmente 0,005 g a 4 g, por quilograma de semente.

Em outro aspecto, a presente invenção fornece uma composição 5 inseticida, acaricida, nematicida ou molusquicida compreendendo uma quan- tidade inseticida, acaricida, nematicida ou molusquicidamente eficaz de um composto da fórmula I e um veículo adequado ou diluente do mesmo.

Em um ainda outro aspecto, a invenção fornece um método de combater e controlar pestes em um local, que compreende tratar as pestes 0 10 ou o local das pestes com uma quantidade inseticida, acaricida, nematicida ou molusquicidamente eficaz de uma composição compreendendo um com- posto da fórmula I.

As composições podem ser escolhidas a partir de vários tipos de formulação, incluindo pós pulverizáveis (DP), pós solúveis (SP), grânulos 15 solúveis em água (SG), grânulos disperslveis em água (WG), pós umectá- veis (WP), grânulos (GR) (liberação lenta ou rápida), concentrados solúveis " (SL), llquidos miscíveis em óleo (OL), líquidos de volume ultra baixos (UL), concentrado emulsificáveis (EC), concentrados dispersíveis (DC), emulsões (igualmente óleo em água (EW) e água em óleo (EO)), microemulsões (ME), 20 concentrados de suspensão (SC), aerossóis, formulações de escurecimen- 0 to/fumaça, suspensões em cápsula (CS) e formulações de tratamento de semente.

O tipo de formulação escolhida em qualquer exemplo dependerá do propósito particular considerado e as propriedades físicas, qulmicas e biológicas do composto da fórmula I. 25 PÓs pulverizáveis (DP) podem ser preparados misturando-se um composto da fórmula ] com um ou mais diluentes sólidos (por exemplo argi- las naturais, caulim, pirofilita, bentonita, alumínio, montmorilonita, diatomito, giz, terras diatomáceas, fosfato de cálcio, carbonato de cálcio e magnésio, enxofre, cal, farinhas, talco e outros veículos sólidos orgânicos e inorgâni- 30 COS) e mecanicamente moer a mistura a um pó fino.

PÓs solúveis (SP) podem ser preparados misturando-se um composto da fórmula i com um ou mais sais inorgânicos solúveis em água

(tal como bicarbonato de sódio, carbonato de sódio ou sulfato de magnésio)

- ou um ou mais sólidos orgânicos solúveis em água (tal como um polissaca- rídeo) e, opcionalmente, um ou mais os agentes umectantes, um ou mais agentes de dispersão ou uma mistura dos referidos agentes para melhorar 5 dispersibilidade/solubilidade em água.

A mistura é em seguida moída em um pó fino.

Composições similares podem da mesma forma ser granuladas para formar grânulos solúveis em água (SG). PÓs umectáveis (WP) podem ser preparados misturando-se um composto da fórmula I com um ou mais diluentes sólidos ou veículos, um ou 0 10 mais os agentes umectantes e, preferivelmente, um ou mais agentes de dis-

persão e, opcionalmente, um ou mais agentes de suspensão para facilitar a dispersão em líquidos.

A mistura é em seguida moída a um pó fino. compo- sições similares podem da mesma forma ser granuladas para formar grânu- los disperslveis em água (WG). 15 Grânulos (GR) podem ser formados granulando-se uma mistura de um composto da fórmula l e um ou mais diluente sólidos pulverizados ou " veículos, ou a partir de grânulos brancos pré-formados absorvendo-se um composto da fórmula I (ou uma solução dos mesmos, em um agente ade- quado) em um material granular poroso (tal como pedra pomes, argilas ata- 20 pulgita, greda de pisoeiro, diatomito, terras diatomáceas ou espigas de milho 0 moídas) ou absorvendo-se um composto da fórmula I (ou uma solução do mesmo, em um agente adequado) em um material de núcleo duro (tal como areias, silicatos, carbonatos minerais, sulfatos ou fosfatos) e secagem se necessário.

Agentes que são geralmente usados para ajudar absorção ou 25 absorção incluem solventes (tais como solventes de petróleo alifáticos e a- romáticos, alcoóis, éteres, cetonas e ésteres) e agentes de aderência (tais como acetato de polivinila, alcoóis polivinílicos, dextrinas, açúcares e óleos vegetais). Um ou mais outros aditivos podem da mesma forma ser incluídos em grânulos (por exemplo agente emulsificante, agente umectante ou agen- 30 te dispersante). Concentrados dispersíveis (DC) podem ser preparados dissol- vendo-se um composto da fórmula I em água ou um solvente orgânico, tal

" como uma cetona, álcool ou éter glicólico.

Estas soIuções podem conter uma

, agente de superfície ativo (por exemplo para melhorar diluição de água ou prevenir cristalisação em um tanque de spray). Concentrados emulsificáveis (EC) ou emulsões de óleo-em-água 5 (EW) podem ser preparados dissolvendo-se um composto da fórmula I em um solvente orgânico (opcionalmente contendo um ou mais agentes umec- tantes, um ou mais agentes emulsificantes ou uma mistura dos referidos a- gentes). Solventes orgânicos adequados para uso em ECS incluem hidro- carbonetos aromáticos (tais como alquilbenzenos ou alquilnaftalenos, exem- 0 10 plificados por SOLVESSO 100, SOLVESSO 150 e SOLVESSO 200; SOL-

VESSO é um Marca Registrada), cetonas (tal como ciclo-hexanona ou metil- ciclo-hexanona), alcoóis (tais como álcool benzílico, álcool furfurílico ou bu- tanol), N-a|qui|pirro|idonas (tais como N-metilpirrolidona ou N- octilpirrolidona), dimetil amidas de ácidos graxos (tais como C8-C10 dimetila- _15 mida de ácido graxo) e hidrocarboneto clorado.

Um produto de EC pode es- pontaneamente emulsificar em adição a água, para produzir uma emulsão " com estabilidade suficiente para permitir aplicação de spray através de kit apropriado.

Preparação de um EW envolve obter um composto da fórmula l ou como um líquido (se não for um líquido em temperatura ambiente, pode 20 ser fundido em uma temperatura razoável, tipicamente abaixo de 70°C) ou 0 em solução (dissolvendo-se em um solvente apropriado) e em seguida e-

mulsificar o líquido resultante ou solução em água contendo um ou mais SFAS, sob alto cisalhamento, para produzir uma emulsão.

Solventes ade- quados para uso em EWS incluem óleos vegetais, hidrocarbonetos clorados 25 (tais como clorobenzenos), solventes aromáticos (tais como alquilbenzenos ou alquilnaftalenos) e outros solventes orgânicos apropriados que têm uma baixa solubilidade em água.

Microemulsões (ME) podem ser preparadas misturando-se água com uma mistura de um ou mais solventes com um ou mais SFAS, para pro- 30 duzir espontaneamente uma formulação líquida isotrópica termodinamica- mente estável.

Um composto da fórmula l está presente inicialmente na á- gua ou no solvente/mistura de SFA.

Solventes adequados para uso em MES incluem aqueles descritos aqui acima para uso em ECS ou em EVVS.

Um ME

- pode ser um sistema de óieo-em-água ou um de água-em-óleo (cujo sistema que está presente pode ser determinado por medidas de condutividade) e pode ser adequado para misturar pesticidas solúveis em água e solúveis em 5 óleo na mesma formulação.

Um ME é adequado para diluição em água, permanecendo como uma microemulsão ou formando uma emulsão de óleo- em-água convencional.

Concentrados de suspensão (SC) podem compreender suspen- sões aquosas ou não-aquosas de partículas sólidas insolúveis finamente D 10 divididas de um composto da fórmula I.

SCS podem ser preparados por mo-

agem de bola ou conta do composto sólido da fórmula I em um meio ade- quado, opcionalmente com um ou mais agentes dispersantes, para produzir uma suspensão de partícula fina do composto.

Um ou mais agentes umec- tantes podem ser incluídos na composição e um agente de suspensão pode 15 ser incluído para reduzir a taxa em que as partlculas assentam.

Alternativa- mente, um composto da fórmula I pode ser moído seco e pode adicionado à " água, contendo agentes aqui acima descritos, para produzir o produto final desejado.

Formulações de aerosso! compreendem um composto da fórmu- 20 la l e um propelente adequado (por exemplo n-butano). Um composto da 0 fórmula I pode da mesma forma ser dissolvido ou disperso em um meio ade-

quado (por exemplo água ou um líquido miscível em água, tal como n- propanol) para fornecer composições para uso em bombas de spray aciona- das manualmente não pressurizadas. 25 Um composto da fórmula I pode ser misturado no estado seco com uma mistura pirotécnica para formar uma composição adequada para gerar, em um espaço incluso, uma fumaça contendo o composto.

Suspensões em cápsula (CS) podem ser preparadas de uma maneira similar para a preparação de formulações de EW porém com uma 30 fase de poiimerização adicional tal que uma dispersão aquosa de gotículas de óleo é obtida, em que cada gotícula de óleo é encapsulada por uma cas- ca polimérica e contém um composto da fórmula I e, opcionalmente, um veí-

" culo ou diluente para isto.

A casca polimérica pode ser produzida por uma

_ reação de poiicondensação interfacial ou por um procedimento de coacerva- ção.

As composições podem fornecer liberação controlada do composto da fórmula l e eles podem ser usados para tratamento de semente.

Um com- 5 posto da fórmula I também pode mesma forma ser formulado em uma matriz poIimérica biodegradável para fornecer uma liberação lenta, controlada do composto.

Uma composição pode incluir um ou mais aditivos para melhorar o desempenho biológico da composição (por exemplo melhorando-se umec- 0 10 tação, retenção ou distribuição em superfícies; resistência a chuva em su-

perfícies tratadas; ou captação ou mobilidade de um composto da fórmula I). Tais aditivos incluem agentes de superfície ativos, aditivos de spray com base em óIeos, por exemplo certos óleos minerais ou óleos de planta natu- rais (tal como óleo de semente de colza e feijão de soja), e misturas destes _15 com outros adjuvantes de biorrealce (ingredientes que podem ajudar ou mo- dificar a ação de um composto da fórmula I). Um composto da fórmula I também pode ser formulado para uso como um tratamento de semente, por exemplo como uma composição em pó, incluindo um pó para tratamento de semente seco (DS), um pó soIúvel 20 em água (SS) ou um pó dispersível em água para tratamento de suspensão 0 (WS), ou como uma composição Iíquida, incluindo um concentrado fluÍvel

(FS), uma solução (LS) ou uma suspensão em cápsula (CS). As prepara- ções de composições de DS, SS, WS, FS e LS são muito parecidas com aquelas de, respectivamente, composições de DP, SP, WP, SC e DC descri- 25 tas acima.

Composições para tratar a semente podem incluir um agente para ajudar a adesão da composição à semente (por exemplo, um óleo mineral ou uma barreira de formação de película). Agentes umectantes, agentes dispersantes e agentes emulsifi- cantes podem ser agentes de superflcie ativo (SFAs) do tipo catiônico, aniô- 30 nico, anfotérico ou não iônico.

SFAS adequados do tipo catiônico incluem compostos de amô- nio quaternário (por exemplo brometo de cetiltrimetil amônio), imidazolinas e sais de amina.

SFAS aniônicos adequados incluem sais de metais de álcali de ácidos graxos, sais de monoésteres alifáticos de ácido sulfúrico (por exem- plo lauril sulfato de sódio), sais de compostos aromáticos sulfonados (por 5 exemplo dodecilbenzenossulfonato de sódio, dodecilbenzenossulfonato de cálcio, sulfonato de butilnaftaleno e misturas de di-isopropila de sódio e sul- fonatos de tri-isopropil-naftaleno), sulfatos de éter, sulfatos de éter de álcool (por exemplo lauret-3-sulfato de sódio), carboxilatos de éter (por exemplo lauret-3-carboxilato de sódio), ésteres de fosfato (produtos da reação entre 0 10 um ou mais alcoóis graxos e ácido fosfórico (predominantemente monoéste-

res) ou pentóxido de fósforo (predominantemente diésteres), por exemplo a reação entre álcool laurÍlico e ácido tetrafosfórico; adicionalmente estes pro- dutos podem ser etoxilados), sulfossucinamatos, parafina ou sulfonatos de olefina, tauratos e lignossulfonatos. 15 SFAS adequados do tipo anfotérico incluem betaínas, propiona- tos e glicinatos.

SFAS adequados do tipo não iônico inclui produtos de conden- sação de óxidos de alquileno, tal como óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou misturas dos mesmos, com alcoóis graxos (tal como 20 álcool oleÍlico ou álcool cetílico) ou com alquilfenóis (tal como octilfenol, no- 0 nilfenol ou octilcresol); ésteres parciais derivados de ácidos graxos de cadeia longa ou anidridos de hexitol; produtos de condensação dos referidos éste- res parciais com óxido de etileno; polímeros de bloco (compreendendo óxido de etileno e óxido de propileno); alcanolamidas; ésteres simples (por exem- 25 plo ésteres de polietileno glicol de ácido graxo); óxidos de amina (por exem- plo óxido de lauril dimetil amina); e lecitinas.

Agentes de suspensão adequados incluem coloides hidrofllicos (tal como polissacarídeos, polivinilpirrolidona ou carboximetilcelulose sódica) e argilas dilatáveis (tal como bentonita ou atapulgita). 30 Um composto da fórmula I pode ser aplicado por quaisquer dos meios conhecidos de aplicação dos compostos inseticidas.

Por exemplo, pode ser aplicado, formulado ou não-formulados, para pestes ou para locus da peste (tal como um habitat para a peste, ou um crescimento da planta

- devido à infestação da peste) para qualquer parte da planta, incluindo a fo- lhagem, caules, ramificações ou raízes, para a semente antes de ser planta- da ou para outros meios em que plantas são cultivadas ou serão plantadas 5 (tal como solo que cerca as raízes, o solo geralmente, água do alagado ou sistemas de cultura hidropônica), diretamente ou pode ser pulverizado em, disperso em, aplicado por imersão, aplicado como um creme ou formulação de pasta, aplicado como um vapor ou aplicado através de distribuição ou incorporação de uma composição (tal como uma composição granular ou 0 10 uma composição empacotada em uma bolsa solúvel em água) em solo ou um ambiente aquoso.

Um composto da fórmula I pode da mesma forma ser injetado em plantas ou pulverizado em vegetação, usando técnicas de pulverização eletrodinâmicas ou outros métodos de volume baixos, ou aplicado por terra 15 ou sistemas de irrigação aéreos.

Composições para uso como preparações aquosas (soluções " aquosas ou dispersões) são geralmente fornecidas na forma de um concen- trado contendo uma alta proporção do ingrediente ativo, o concentrado sen- do adicionado à água antes do uso.

Estes concentrados, que podem incluir 20 DCS, SCS, ECS, EWS, MES SGS, SPS, WPS, WGS e CSS são frequentemen- O te requeridos para resistir ao armazenamento durante períodos prolongados e, depois de tal armazenamento, ser capazes da adição à água para formar preparações aquosas que permanecem homogêneas durante um tempo su- ficiente para permiti-las ser aplicadas por equipamento de spray convencio- 25 nal.

Tais preparações aquosas podem conter quantidades variadas de um composto da fórmula (1) (por exemplo 0,0001 a 10%, em peso) dependendo do propósito ao qual eles serão usados.

Um composto da fórmula I pode ser usado em misturas com fer- tilizantes (por exemplo fertilizantes contendo nitrogênio, potássio ou fósforo). 30 Tipos de formulação adequados incluem grânulos de fertilizante.

As misturas adequadamente contêm até 25% em peso do composto da fórmula I.

A invenção, portanto, da mesma forma fornece uma composição fertilizante compreendendo um fertilizante e um composto da fórmula I.

As composições desta invenção podem conter outros compostos tendo atividade biológica, por exemplo micronutrientes ou compostos tendo atividade fungicida ou que possuem regulação de crescimento de pIanta, 5 atividade herbicida, inseticida, nematicida ou acaricida.

O composto da fórmula I pode ser o ingrediente ativo exclusivo da composição ou pode ser misturado com um ou mais ingredientes ativos adicionais tal como um pesticida (pesticida de inseto, acarino, molusco e nematódeo), fungicida, sinergista, herbicida ou regulador de crescimento de 0 10 planta quando apropriado.

Um ingrediente ativo adicional pode: fornecer uma composição tendo um amplo espectro de atividade ou persistência au- mentada em um Iugar; sinergizar a atividade ou complementa a atividade (por exemplo aumentando-se a velocidade de efeito ou superando-se a re- pelência) do composto da fórmula l; ou ajuda a superar ou prevenir o desen- _15 volvimento de resistência a componentes individuais.

O ingrediente ativo adicional particular dependerá da utilidade pretendida da composição.

E- " xemplos de pesticidas incluem o seguinte: a) piretroides, tais como permetrina, cipermetrina, fenvalerato, esfenvalerato, deltametrina, cialotrina (em particular lambda-cialotrina), bi- 20 fentrina, fempropatrina, ciflutrina, teflutrina, piretroides seguros pata peixe 0 (por exemplo, etofemprox), piretrina natural, tetrametrina, s- bioaletrina, fen-

flutrina, praletrina ou carboxilato de 5-benzil-3-furilmeti1-(.E,)-(1R,3S)- 2,2- dimeti|-3-(2-oxotio|an-3-j|idenometi|)cic|opropano; b) organofosfatos, tais como, profenofos, sulprofos, acefato, me- 25 til parationa, azinfos-metila, demeton-s-metila, heptenofos, tiometona, fena- mifos, monocrotofos, profenofos, triazofos, metamidofos, dimetoato, fosfam j- dona, malationa, clorpirifos, fosalona, terbufos, fensulfotiona, fonofos, forato, foxim, pirimifos-metila, pirimifos-etila, fenitrotiona, fostiazato ou diazinona; c) carbamatos (inclusive carbamatos de arila), tais como pirimi- 30 carbe, triazamato, cloetocarbe, carbofurano, furatiocarbe, etiofencarbe, aldi- carbe, tiofurox, carbossulfano, bendiocarbe, fenobucarbe, propoxur, metom j- la ou oxamila;

d) benzoil ureias, tais como diflubenzurona, triflumurona, hexa- - flumurona, flufenoxurona ou cIorfluazurona; e) compostos de tina orgânicos, tais como ciexatina, óxido de fenbutatina ou azociclotina; 5 f) pirazóis, tais como tebufempirade e fempiroximato; g) macrolídeos, tais como avermectinas ou milbemicinas, por exemplo abamectina, benzoato de emamectina, ivermectina, milbemicina, espinosade ou azadiractina; h) hormônios ou feromônios; 0 10 i) compostos de organocloro tais como endossulfano, hexaclore- to de benzeno, DDT, clordano ou dieldrina; j) amidinas, tal como clordimeforme ou amitraz; k) agentes fumigantes, tal como cloropicrina, dicloropropano, brometo de metila ou metam; 15 I) compostos de cloronicotinila tal como imidactoprida, tiaclopri- da, acetamiprida, nitempiram ou tiametoxam;

W m) diacilidrazinas, tal como tebufenozida, cromafenozida ou me- toxifenozida; n) éteres difenílicos, tal como diofenolano ou piriproxifeno; 20 O) indoxacarbe; 0 p) clorfenapir; ou q) pimetrozina. Além das classes químicas principais de pesticida listadas aci- ma, outros pesticidas que têm alvos particulares podem ser empregados na 25 composição, se apropriados para a utilidade pretendida da composição. Por exemplo, inseticidas seletivos para culturas particulares, por exemplo, inseti- cidas específicos para broca do caule (tal como cartape) ou inseticidas es- pecíficos para gafanhoto (tal como buprofezina) para uso em arroz podem ser empregados. Alternativamente, inseticidas ou acaricidas específicos para 30 estágios/espécies de inseto particulares podem da mesma forma ser inclul- dos nas composições (por exemplo, ovo-|aNicidas acaricidas, tal como clo- fentezina, flubenzimina, hexitiazox ou tetradifona; motilicidas acaricidas, tal como dicofol ou propargita; acaricidas, tal como bromopropilato ou cloroben-

- zilato; ou reguladores de crescimento, tal como hidrametilnona, ciromazina, metopreno, clorfluazurona ou diflubenzurona). As seguintes misturas dos compostos de fórmula I com ingredi- 5 entes ativos são preferidas, em que, preferivelmente, o termo "COMPOSTO DE FÓRMULA l" refere-se a um composto selecionado a partir das seguin- tes tabelas 1 a 22: um adjuvante selecionado a partir do grupo de substâncias que consiste em óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + COMPOSTO DE 0 10 FÓRMULA l,

um acaricida selecionado a partir do grupo de substâncias que consiste em 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (nome de IUPAC) (910) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, benzenossulfonato de 2,4-diclorofenil (nome de lUPAC/Chemical Abstracts) {1059) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 2- ,1 5 flúor-N-metil-N-1-nafti!acetamida (nome de IUPAC) (1295) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 4-clorofenil fenil sulfona (nome de IUPAC) (981) + COM- " POSTO DE FÓRMULA I, abamectina (1) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acequinocila (3) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetoprol [CCN] + COM- POSTO DE FÓRMULA I, acrinatrina (9) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 20 aldicarbe (16) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, aldoxicarbe (863) + COM- 0 POSTO DE FÓRMULA I, alfa-dipermetrina (202) + COMPOSTO DE FÓR-

MULA I, amiditiona (870) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, amidoflumete [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, amidotioato (872) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, amitona (875) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, oxilato de hi- 25 drogênio de amitona (875) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, amitraz (24) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, aramito (881) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, óxido arsenoso (882) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, AVl 382 (código de composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, AZ 60541 (código de composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA j, azinfos-etila (44) + COMPOSTO DE FÓR- 30 MULA I, azinfos-metila (45) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, azobenzeno (nome de IUPAC) (888) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, azociclotina (46) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, azotoato (889) + COMPOSTO DE FÓRMULA

" l, benomila (62) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, benoxafos (nome alternati-

- vO) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, benzoximato (71) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, benzoato de benziia (nome de IUPAC) [CCN] + COMPOS- TO DE FÓRMULA l, bifenazato (74) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bifen- 5 trina (76) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, binapacril (907) + COMPOSTO DE FÓRMULA f, brofenvalerato (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, bromocicleno (918) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bromofos (920) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bromofos-etila (921) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bromopropilato (94) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bupro- 0 10 fezina (99) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, butocarboxim (103) + COM-

POSTO DE FÓRMULA I, butoxicarboxim (104) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA I, butilpiridabeno (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, po- lissulfeto de cálcio (nome de IUPAC) (111) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, canfeclor (941) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, carbanolato (943) + COM- 15 POSTO DE FÓRMULA I, carbaril (115) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, car- bofurano (118) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, carbofenotiona (947) + " COMPOSTO DE FÓRMULA I, CGA 50'439 (código de desenvolvimento) (125) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cinometionate (126) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, clorbensida (959) + COMPOSTO DE FÓRMULA j, cIordi- 20 mefórmio (964) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, cloridrato de clordimefórmio 0 (964) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorfenapiro (130) + COMPOSTO DE

FÓRMULA I, clorfenetol (968) + COMPOSTO DE FÓRMULA ], clorfensona (970) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorfensulfeto (971) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorfenvinfos (131) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloro- 25 benzilato (975) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cIoromebuform (977) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, clorometiurona (978) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, cloropropilato (983) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorpirifos (145) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, clorpirifos-metila (146) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clortiofos (994) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cinerina I 30 (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cinerina j| (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, cinerinas (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clofentenzina (158) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, closantel (nome alternativo) [CCN] +

" COMPOSTO DE FÓRMULA ], coumafos (174) + COMPOSTO DE FÓRMU-

- LA I, crotamitona (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, crotoxifos (1010) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, cufranebe (1013) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, ciantoato (1020) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 5 ciflumetofen (N° de Registro de CAS: 400882-07-7) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cialotrina (196) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ciexatina (199) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cipermetrina (201) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, DCPM (1032) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, DDT (219) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demefiona (1037) + COMPOSTO DE FÓR- 0 10 MULA I, demefion-O (1037) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demefion-S

(1037) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demetona (1038) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, demeton-metila (224) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, deme- ton-O (1038) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demeton-O-metila (224) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demeton-S (1038) + COMPOSTO DE FÓR- -15 MULA I, demeton-S-metila (224) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, demeton- S-metilsulfona (1039) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diafentiurona (226) + " COMPOSTO DE FÓRMULA I, dialifos (1042) + COMPOSTO DE FÓRMULA í, diazinona (227) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, diclofuanide (230) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diclorvos (236) + COMPOSTO DE FÓRMULA 20 l, diclifos (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dicofol (242) + 0 COMPOSTO DE FÓRMULA I, dicrotofos (243) + COMPOSTO DE FÓRMU-

LA I, dienoclor (1071) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, dimefox (1081) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dimetoato (262) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA I, dinactina (nome alternativo) (653) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, di- 25 nex (1089) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, dinex-diclexina (1089) + COM- POSTO DE FÓRMULA ], dinobutona (269) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dinocape (270) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dinocap-4 [CCN] + COM- POSTO DE FÓRMULA l, dinocap-6 [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dinoctona (1090) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dinopentona (1092) + 30 COMPOSTO DE FÓRMULA I, dinossulfona (1097) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dinoterbona (1098) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dioxationa (1102) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, difenil sulfona (nome de IUPAC)

" (1103) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dissulfiram (nome alternativo) [CCN]

- + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dissulfotona (278) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, DNOC (282) + COMPOSTO DE FÓRMULA }, dofenapina (1113) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, doramectina (nome alternativo) 5 [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA l, endossulfano (294) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, endotiona (1121) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, EPN (297) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA l, etiona (309) + COMPOSTO DE FÓRMULA j, etoato-metila (1134) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, etoxazol D 10 (320) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, etrinfos (1142) + COMPOSTO DE

FÓRMULA l, fenazaflor (1147) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, fenazaquina (328) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, óxido de fembutatina (330) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, fenotiocarbe (337) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fempropatrina (342) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fempirade (nome alter- _15 nativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fempiroximato (345) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fensona (1157) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fentrifanila " (1161) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenvalerato (349) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fipronila (354) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, fluacripirim (360) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fluazurona (1166) + COMPOSTO DE 20 FÓRMULA l, flubenzimina (1167) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, flucicloxu- 0 rona (366) + COMPOSTO DE FÓRMULA ], flucitrinato (367) + COMPOSTO

DE FÓRMULA I, fluenetila (1169) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, flufenoxu- rona (370) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, flumetrina (372) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, fluorbensida (1174) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, fluva- 25 linato (1184) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, FMC 1137 (código de desen- volvimento) (1185) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, formetanato (405) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloridrato de formetanato (405) + COMPOS- TO DE FÓRMULA j, formotiona (1192) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, formparanato (1193) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, gama-HCH (430) + 30 COMPOSTO DE FÓRMULA I, gliodina (1205) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, halfemprox (424) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, heptenofos (432) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ciclopropanocarboxilato de hexadecila (nome

" de lUPAC/Chemical Abstracts) (1216) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, hexi-

- tiazox (441) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, iodometano (nome de IUPAC) (542) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, isocarbofos (nome alternativo) (473) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, O(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopro- 5 pila (nome de IUPAC) (473) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA {, jasmolina j (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, jasmolina ll (696) + COMPOSTO DE FÓR- MULA I, jodfenfos (1248) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, lindano (430) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, lufenurona (490) + COMPOSTO DE FÓRMU- D 10 LA I, malationa (492) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, malonobeno (1254) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, mecarbam (502) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA |, mefosfolano (1261) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, mesulfeno (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metacrifos (1266) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metamidofos (527) + COMPOSTO DE FÓR- -15 MULA I, metidationa (529) + COMPOSTO DE FÓRMULA í, metiocarbe (530) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metomil (531) + COMPOSTO DE FÓRMU- " LA I, brometo de metila (537) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metolcarbe (550) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, mevinfos (556) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, mexacarbato (1290) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, milbe- 20 mectina (557) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, oxima de milbemicina (nome 0 alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, mipafox (1293) + COM-

POSTO DE FÓRMULA I, monocrotofos (561) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, morfotiona (1300) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, moxidectina (nome al- ternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, nalede (567) + COMPOS- 25 TO DE FÓRMULA I, NC-184 (código de composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, NC-512 (código de composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, niflurid ida (1309) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, nicomicinas (nome alter- nativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, nitrilacarbe (1313) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, nitrilacarbe 1:1 complexo de cloreto de zinco 30 (1313) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, NNI-O1O1 (código de composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA ], NNI-0250 (código de composto) + COMPOS- TO DE FÓRMULA I, ometoato (594) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, oxami-

" la (602) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, oxideprofos (1324) + COMPOSTO

- DE FÓRMULA I, oxidissulfotona (1325) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, pp'- DDT (219) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, parationa (615) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, permetrina (626) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, óleos de 5 petróleo (nome alternativo) (628) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fencapto- na (1330) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fentoato (631) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, forato (636) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosalona (637) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosfolano (1338) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA I, fosmete (638) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, fosfamidona (639) + 0 10 COMPOSTO DE FÓRMULA I, foxim (642) + COMPOSTO DE FÓRMULA [,

pirimifos-metila (652) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, polinactinas (no- me alternativo) (653) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, proclonol (1350) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, profenofos (662) + COMPOSTO DE FÓRMU- _15 LA l, promacila (1354) + COMPOSTO DE FÓRMULA i, propargita (671) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, propetanfos (673) + COMPOSTO DE FÓR- " MULA I, propoxur (678) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, protidationa (1360) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, protoato (1362) + COMPOSTO DE FÓR- MULA I, piretrina I (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piretrina ll (696) + 20 COMPOSTO DE FÓRMULA I, piretrinas (696) + COMPOSTO DE FÓRMU- 0 LA I, piridabeno (699) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piridafentiona (701) +

COMPOSTO DE FÓRMULA l, pirimidifeno (706) + COMPOSTO DE FÓR- MULA l, pirimitato (1370) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, quinalfos (711) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, quintiofos (1381) + COMPOSTO DE FÓR- 25 MULA I, R-1492 (código de desenvoivimento) (1382) + COMPOSTO DE FÓRMULA j, RA-17 (código de desenvoivimento) (1383) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, rotenona (722) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, escradano (1389) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, sebufos (nome alternativo) + COM- POSTO DE FÓRMULA l, selamectina (nome alternativo) [CCN] + COM- 30 POSTO DE FÓRMULA I, Sl-0009 (código de composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sofamida (1402) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, espirodiclo- feno (738) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, espiromesifeno (739) + COM-

" POSTO DE FÓRMULA 1, SSl-121 (código de desenvolvimento) (1404) +

- COMPOSTO DE FÓRMULA I, sulfiram (nome alternativo) [CCN] + COM- POSTO DE FÓRMULA I, sulfluramida (750) + COMPOSTO DE FÓRMULA i, sulfotepe (753) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, súlfur (754) + COMPOSTO 5 DE FÓRMULA I, SZl-121 (código de desenvolvimento) (757) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tau-fluvalinato (398) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tebu- fempirade (763) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, TEPP (1417) + COMPOS- TO DE FÓRMULA 1, terbam (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA l, tetraclorvinfos (777) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, tetradifona (786) 0 10 + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tetranactina (nome alternativo) (653) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, tetrasul (1425) + COMPOSTO DE FÓRMULA ], tiafenox (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiocarboxima (1431) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiofanox (800) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiometona (801) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tioquinox

- _15 (1436) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA [, triamifos (1441) + COMPOSTO DE " FÓRMULA I, triarateno (1443) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, triazofos (820) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, triazurona (nome aiternativo) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, triclorfona (824) + COMPOSTO DE FÓRMULA f, 20 trifenofos (1455) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, trinactina (nome alternati- 0 vO) (653) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, vamidotiona (847) + COMPOSTO

DE FÓRMULA I, vaniliprol [CCN] e Yl-5302 (código de composto) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, um algicida selecionado a partir do grupo de substâncias que 25 consite em betoxazina [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dioctanoato de cobre (nome de IUPAC) (170) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sulfato de cobre (172) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cibutrina [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA l, diclono (1052) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diclorofeno (232) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, endotal (295) + COMPOSTO DE 30 FÓRMULA j, fentina (347) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cal hidratado [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA l, nabam (566) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, quinoclamina (714) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, quinona-

" mida (1379) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, simazina (730) + COMPOSTO

- DE FÓRMULA f, acetato de trifeniltina (nome de IUPAC) (347) e hidróxido de trifeniltina (nome de IUPAC) (347) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, um antelmíntico selecionado a partir do grupo de substâncias 5 que consite em abamectina (1) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, crufomato (1011) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, doramectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, emamectina (291) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, benzoato de emamectina (291) + COMPOSTO DE FÓR- MULA I, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓR- 0 10 MULA I, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA

I, oxima de milbemicina (nome aiternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓR- MULA I, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMU- LA I, piperazina [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, selamectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, espinosade (737) e tiofa-

_ ,15 nato (1435) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, um avicida selecionado a partir do grupo de substâncias que " consite em cloralose (127) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, endrina (1122) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fentiona (346) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, piridin-4-amina (nome de IUPAC) (23) e estricnina (745) + COMPOSTO 20 DE FÓRMULA I, 0 um bactericida selecionado a partir do grupo de substâncias que consite em l-hidróxi-l H-piridina-2-tiona (nome de IUPAC) (1222) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, 4-(quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (no- me de IUPAC) (748) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, sulfato de 8- 25 hidroxiquinolina (446) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bronopol (97) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dioctanoato de cobre (nome de IUPAC) (170) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hidróxido de cobre (nome de IUPAC) (169) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, cresol [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diclorofeno (232) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dipiritiona (1105) + 30 COMPOSTO DE FÓRMULA I, dodicina (1112) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA I, fenaminossulfe (1144) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, formaldeído (404) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hidrargafeno (nome alternativo) [CCN]

" + COMPOSTO DE FÓRMULA I, casugamicina (483) + COMPOSTO DE

- FÓRMULA l, hidrato de cloridrato de casugamicina (483) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel (nome de ÍUPAC) (1308) + COMPOSTO DE FÓRMULA ], nitrapirina (580) + COMPOSTO DE FÓRMU- 5 LA |, octilinona (590) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ácido oxolínico (606) + COMPOSTO DE FÓRMULA j, oxitetraciclina (611) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, sulfato de hidroxiquinolina de potássio (446) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, probenazol (658) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, estreptomi- cina (744) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sesquissulfato de estreptomicina 0 10 (744) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tecloftalam (766) + COMPOSTO DE

FÓRMULA I e tiomersal (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓR- MULA I, um agente biológico selecionado a partir do grupo de substân- cias que consite em Adoxophyes orana GV (nome alternativo) (12) + COM-

- _15 POSTO DE FÓRMULA I, Agrobacterium radiobacter (nome alternativo) (13) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Amb/yseius spp. (nome alternativo) (19) + " COMPOSTO DE FÓRMULA I, Anagrapha fa/cifera NPV (nome alternativo) (28) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Anagrus atomus (nome alternativo) (29) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Aphe/inus abdomina/is (nome alternati- 20 vO) (33) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, Aphidius co/emani (nome alternati- D vo) (34) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Aphidoletes aphidimyza (nome al-

ternativo) (35) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Autographa ca/ifornica NPV (nome alternativo) (38) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, Bacillus firmus (no- me alternativo) (48) + COMPOSTO DE FÓRMULA j, Baci//us sphaericus 25 Neide (nome científico) (49) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Baci//us thurin- giensis Berliner (nome científico) (51) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, Baci/- /us thuringiensis subsp. aizawai (nome científico) (51) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Baci//us thuringiensis subsp. israe/ensis (nome científico) (51) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Baci//us thuringiensis subsp. japonensis (no- 30 me científico) (51) + COMPOSTO DE FÓRMULA ], Baci//us thuringiensis subsp. kurstaki (nome científico) {51) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, Baci/- /us thuringiensis subsp. tenebrionis (nome científico) (51) + COMPOSTO DE

" FÓRMULA I, Beauveria bassiana (nome alternativo) (53) + COMPOSTO DE

- FÓRMULA l, Beauveria brongniartii (nome alternativo) (54) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Chiysoper/a carnea (nome alternativo) (151) + COMPOS- TO DE FÓRMULA I, Ciypto/aemus montrouzieri (nome alternativo) (178) + 5 COMPOSTO DE FÓRMULA I, Cydia pomone//a GV (nome alternativo) (191) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Dacnusa sibirica (nome alternativo) (212) + COMPOSTO DE FÓRMULA !, Dig/yphus isaea (nome alternativo) (254) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Encarsia formosa (nome científico) (293) + COMPOSTO DE FÓRMULA j, Eretmocerus eremicus (nome alternativo) 0 10 (300) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, He//coverpa zea NPV (nome alternati-

vo) (431) + COMPOSTO DE FÓRMULA í, Heterorhabditis bacteriophora e H. megidis (nome alternativo) (433) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, Hippoda- mia convergens (nome alternativo) (442) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Leptomastix dacfy/opii (nome alternativo) (488) + COMPOSTO DE FÓRMU-

_ ,15 LA I, Macro/ophus ca/iginosus (nome alternativo) (491) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Mamestra brassicae NPV (nome alternativo) (494) + COM- " POSTO DE FÓRMULA I, Metaphycus he/vo/us (nome alternativo) (522) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Metarhízium anisop/iae var. acridum (nome científico) (523) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Metarhizium anisop/iae var. 20 anisop/iae (nome científico) (523) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Neodipri- D on sertifer NPV e N. lecontei NPV (nome alternativo) (575) + COMPOSTO

DE FÓRMULA l, Orius spp. (nome aiternativo) (596) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, Paeci/omyces fumosoroseus (nome alternativo) (613) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, Phytoseiu/us perslmi//s (nome alternativo) (644) + 25 COMPOSTO DE FÓRMULA I, Spodoptera exigua multicapside nuclear poli- hedrosis virus (nome científico) (741) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Ste/- nernema bibionis (nome alternativo) (742) + COMPOSTO DE FÓRMULA í, Steinernema carpocapsae (nome alternativo) (742) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Steinernema fe/tiae (nome alternativo) (742) + COMPOSTO DE 30 FÓRMULA j, Steinernema g/aseri (nome alternativo) (742) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Steinernema riobrave (nome alternativo) (742) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, Steinernema riobravis (nome alternativo) (742) +

" COMPOSTO DE FÓRMULA l, Steinernema scapterisci (nome alternativo)

- (742) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, Ste/nernema spp. (nome alternativo) (742) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, Trichogramma spp. (nome alternativo) (826) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, Typh/odromus occidenta/is (nome al- 5 ternativo) (844) e Vert/"ci///um lecanii (nome alternativo) (848) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, um esterilizante de solo selecionado a partir do grupo de subs- tâncias que consite em iodometano (nome de IUPAC) (542) e brometo de metila (537) + COMPOSTO DE FÓRMULA ], 0 10 um quimicoesterilizante selecionado a partir do grupo de subs-

tâncias que consite em afolato [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA l, bisa- zir (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bussulfano (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diflubenzurona (250) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dimatife (nome alternativo) [CCN] +

- _15 COMPOSTO DE FÓRMULA l, hemel [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hempa [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA l, metepa {CCN] + COMPOS- TO DE FÓRMULA I, metiotepa [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA l, afola- to de metila [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, morzide [CCN] + COM- POSTO DE FÓRMULA I, penflurona (nome alternativo) [CCN] + COMPOS- 20 TO DE FÓRMULA I, tepa [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tioempa 0 (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA ], tiotepa (nome al-

ternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tretamina (nome alternati- vo) [CCN] e uredepa (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMU- LA I, 25 um feromônio de inseto selecionado a partir do grupo de subs- tâncias que consite em acetato de (E)-dec-5-en-1-ila com (E)-dec-5-en-1-ol (nome de IUPAC) (222) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetato de (E)- tridec-4-en-1-ila (nome de IUPAC) (829) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, (E)-6-metil-hept-2-en-4-oi (nome de IUPAC) (541) + COMPOSTO DE FÓR- 30 MULA I, (acetato de (E,Z)-tetradeca-4, 1O-dien-1-ila (nome de IUPAC) (779) + COMPOSTO DE FÓRMULA i, acetato de (@-dodec-7-en-1-i!a (nome de IUPAC) (285) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, (Z)-hexadec-11-enal (nome

" de IUPAC) (436) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, acetato de (@-hexadec-

- 11-en-1-ila (nome de IUPAC) (437) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetato de (Z)-hexadec-13-en-11-inj-ila (nome de IUPAC) (438) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, (Z)-icos-13-en-1O-ona (nome de IUPAC) (448) + COMPOSTO 5 DE FÓRMULA I, (Z)-tetradec-7-en-1-al (nome de IUPAC) (782) + COMPOS- TO DE FÓRMULA I, (Z)-tetradec-9-en-1-ol (nome de IUPAC) (783) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, acetato de (Z)-tetradec-9-en-1-ila (nome de IU- PAC) (784) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetato de (7E, 9Z)-dodeca-7-9- dien-1-ila (nome de IUPAC) (283) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetato 0 10 de (9Z, 11E)-tetradeca-9, dien-l-ila (nome de IUPAC) (780) + COMPOSTO

DE FÓRMULA I, acetato de (9Z, 12E)-tetradeca-9 + COMPOSTO DE FÓR- MULA I, acetato de 12-dien-1-ila (nome de IUPAC) (781) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, 14-metiloctadec-1-eno (nome de IUPAC) (545) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, 4-metilnonan-5-oi com 4-metilnonan-5-ona (nome de IU-

_ _15 PAC) (544) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, alfa-multistriatina (nome alter- nativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA l, brevicomina (nome alternati- vo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, codlelure (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA l, codlemone (nome alternativo) (167) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cuelure (nome alternativo) (179) + COM- 20 POSTO DE FÓRMULA I, disparlure (277) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, 0 acetato de dodec-8-en-1-ila (nome de IUPAC) (286) + COMPOSTO DE

FÓRMULA I, acetato de dodec-9-en-1-ila (nome de IUPAC) (287) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, dodeca-8 + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetato de 1O-dien-1-ila (nome de IUPAC) (284) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 25 dominicalure (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 4- metiloctanoato de etila (nome de IUPAC) (317) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA I, eugenol (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA i, fron- talina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA í, gossiplure (nome alternativo) (420) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, grandlure (421) + 30 COMPOSTO DE FÓRMULA I, grandlure I (nome alternativo) (421) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, grandlure ll (nome alternativo) (421) + COMPOS- TO DE FÓRMULA l, grandlure lll (nome alternativo) (421) + COMPOSTO

" DE FÓRMULA l, grandlure lV (nome alternativo) (421) + COMPOSTO DE

- FÓRMULA I, hexalure [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ipsdienol (no- me alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA l, ipsenol (nome alter- nativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, japonilure (nome alternativo) 5 (481) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, lineatina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, litlure (nome alternativo) [CCN] + COMPOS- TO DE FÓRMULA l, looplure (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, medlure [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ácido mega- tomíco (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, eugenol de 0 10 metila (nome alternativo) (540) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, muscalure

(563) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, acetato de octadeca-2, 13-dien-1-ila (nome de IUPAC) (588) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, acetato do octade- ca-3, + 13-dien-1-ila (nome de IUPAC) (589) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, orfralure (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, oricta-

- _15 lure (nome alternativo) (317) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, ostramona (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, siglure [CCN] + " COMPOSTO DE FÓRMULA I, sordidina (nome alternativo) (736) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, sulcatol (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA í, acetato de tetradec-11-en-1-ila (nome de IUPAC) (785) + 20 COMPOSTO DE FÓRMULA I, trimedlure (839) + COMPOSTO DE FÓRMU- D LA I, trimedlure A (nome alternativo) (839) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

trimedlure B, (nome alternativo) (839) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tri- medlure B2 (nome alternativo) (839) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, trime- dlure C (nome alternativo) (839) e trunc-call (nome alternativo) [CCN] + 25 COMPOSTO DE FÓRMULA ], um repelente de inseto selecionado a partir do grupo de subs- tâncias que consite em 2-(octiltio)etanol (nome de IUPAC) (591) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, butopironoxila (933) + COMPOSTO DE FÓRMULA [, butóxi(polipropileno glicol) (936) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, adipato 30 de dibutila (nome de IUPAC) (1046) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ftalato de dibutila (1047) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, succinato de dibutila (nome de IUPAC) (1048) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, dietiltoiuamida

" [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, carbato de dimetila jccN] + COM-

- POSTO DE FÓRMULA l, ftalato de dimetila [CCN] + COMPOSTO DE FÓR- MULA I, hexanediol de etila (1137) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hexami- da [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metoquin-butila (1276) + COM- 5 POSTO DE FÓRMULA l, metilneodecanamida [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, oxamato [CCN] e picaridina [CCN] + COMPOSTO DE FÓR- MULA l, um inseticida selecionado a partir do grupo de substâncias que consite em 1-dicloro-1-nitroetano (nome de lUPAC/Chemical Abstracts) 0 10 (1058) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 1,1-dicloro-2-bis(4-etilfenil)etano

(nome de IUPAC) (1056) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 1,2- dic!oropropano (nome de lUPAC/Chemical Abstracts) (1062) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 1,2-dicloropropano com 1,3-dicloropropeno (nome de IU- PAC) (1063) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 1-bromo-2-cloroetano (nome

- -15 de lUPAC/Chemical Abstracts) (916) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, aceta- to de 2,2,2-tricloro-1-(3,4-diclorofenil)etila (nome de IUPAC) (1451) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, fosfato de 2-etHsulfiniletila metil de 2,2-diclorovinila (nome de IUPAC) (1066) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan-2-il)fenila (nome de lUPAC/Chemical Abstracts) (1109) + 20 COMPOSTO DE FÓRMULA 1, tiocianato de 2-(2-butoxietóxi)etila (nome de 0 lUPAC/Chemical Abstracts) (935) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metilcar-

bamato de 2-(4,5-dimetil-1 ,3-dioxolan-2-il)fenila (nome de lUPAC/Chemical Abstracts) (1 084) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 2-(4-cloro-3,5- xililóxi)etanol (nome de IUPAC) (986) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, fosfa- 25 to de 2-clorovinil dietila (nome de IUPAC) (984) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA I, 2-imidazolidona (nome de IUPAC) (1225) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA l, 2-isovalerilindan-1,3-diona (nome de IUPAC) (1246) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metilcarbamato de 2-metil(prop-2-inil)aminofenila (nome de IUPAC) (1284) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, laurato de 2-tiocianatoetila 30 (nome de IUPAC) (1433) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 3-bromo-1- cloroprop-1-eno (nome de IUPAC) (917) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dimetilcarbamato de 3-metil-1-fenilpirazol-5-ila (nome de IUPAC) (1283) +

COMPOSTO DE FÓRMULA l, metilcarbamato de 4-metil(prop-2-inil)amino-

- 3,5-xilila (nome de IUPAC) (1285) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dimetil- carbamato de 5,5-dimetiP3-oxociclo-hex-1-enila (nome de IUPAC) (1085) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, abamectina (1) + COMPOSTO DE FÓRMULA 5 I, acefato (2) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetamipride (4) + COMPOS- TO DE FÓRMULA l, acetiona (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetoprol [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acrinatrina (9) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acrilonitrilo (nome de IUPAC) (861) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, alanicarbe (15) + COMPOSTO DE FÓRMULA 0 10 I, aldicarbe (16) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, aldoxicarbe (863) + COM-

POSTO DE FÓRMULA 1, aldrina (864) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, alle- trina (17) + COMPOSTO DE FÓRMULA ], alosamidina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, alixicarbe (866) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, alfa-cipermetrina (202) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, alfa-

- -15 ecdisona (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosfeto de alumínio (640) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, amiditiona (870) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, amidotioato (872) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, aminocarbe (873) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, amitona (875) + COM- POSTO DE FÓRMULA 1, oxilato de hidrogênio de amitona (875) + COM- 20 POSTO DE FÓRMULA l, amitraz (24) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, ana- D basina (877) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, atidationa (883) + COMPOS-

TO DE FÓRMULA 1, AVl 382 (código de composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, AZ 60541 (código de composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA ], azadiractina (nome alternativo) (41) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, aza- 25 metifos (42) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, azinfos-etila (44) + COMPOS- TO DE FÓRMULA I, azinfos-metila (45) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, a- zotoato (889) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, delta endotoxinas de Baci//us thuringiensis (nome alternativo) (52) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hexa- fluorosilicato de bário (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMU- 30 LA I, polissulfeto de bário (nome de IUPAC/Chemical Abstracts) (892) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bartrina [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA ], Bayer 22/190 (código de desenvolvimento) (893) + COMPOSTO DE FÓR-

MULA 1, Bayer 22408 (código de desenvolvimento) (894) + COMPOSTO DE

- FÓRMULA I, bendiocarbe (58) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, benfuracar- be (60) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bensultape (66) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, beta-ciflutrina (194) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, beta- 5 cipermetrina (203) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, bifentrina (76) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, bioaletrina (78) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, isômero de S-ciclopentenil bioaietrina (nome alternativo) (79) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, bioetanometrina [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, biopermetrina (908) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bioresmetrina (80) + 0 10 COMPOSTO DE FÓRMULA I, bis(2-cloroetil)éter (nome de IUPAC) (909) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, bistriflurona (83) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA I, borax (86) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, brofenvalerato (nome aiter- nativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bronfenvinfos (914) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bromocicleno (918) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bro-

- 15 mo-DDT (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bromofos (920) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bromofos-etila (921) + COMPOSTO " DE FÓRMULA I, bufencarbe (924) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, buprofe- zina (99) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, butacarbe (926) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, butatiofos (927) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, butocar- 20 boxim (103) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, butonato (932) + COMPOSTO 0 DE FÓRMULA I, butoxicarboxim (104) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, bu-

tilpiridabeno (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cadusafos (109) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, arsenato de cálcio [CCN] + COM- POSTO DE FÓRMULA l, cianeto de cálcio (444) + COMPOSTO DE FÓR- 25 MULA I, polissulfeto de cálcio (nome de IUPAC) (111) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, canfecior (941) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, carbanolato (943) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, carbarila (115) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, carbofurano (118) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, dissulfeto de carbono (nome de lUPAC/Chemical Abstracts) (945) + COMPOSTO DE 30 FÓRMULA I, tetracloreto de carbono (nome de IUPAC) (946) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, carbofenotiona (947) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, car- bossulfano (119) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, cartape (123) + COM-

" POSTO DE FÓRMULA I, cloridrato de cartape (123) + COMPOSTO DE

- FÓRMULA I, cevadina (nome alternativo) (725) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA I, clorbicicleno (960) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clordano (128) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, clordecona (963) + COMPOSTO DE FÓR- 5 MULA l, clordimefórmio (964) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, cloridrato de clordimefórmio (964) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloretoxifos (129) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorfenapiro (130) + COMPOSTO DE FÓR- MULA I, clorfenvinfos (131) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorfluazurona (132) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clormefos (136) + COMPOSTO DE 0 10 FÓRMULA l, clorofórmio [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloropicrina

(141) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorfoxim (989) + COMPOSTO DE FÓRMULA í, clorprazofos (990) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorpirifos (145) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cIorpirifos-metila (146) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clortiofos {994) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, cromafe-

. _15 nozida (150) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cinerina I (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cinerina ll (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cinerinas " (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cis-resmetrina (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cismetrina (80) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, clocitrina (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, cloetocarbe 20 (999) + COMPOSTO DE FÓRMULA ], closantel (nome alternativo) [CCN] + 0 COMPOSTO DE FÓRMULA 1, clotianidina (165) + COMPOSTO DE FÓR-

MULA I, acetoarsenito de cobre [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ar- senato de cobre [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA l, oleato de cobre [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, coumafos (174) + COMPOSTO DE 25 FÓRMULA I, coumitoato (1006) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, crotamitona (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, crotoxifos (1010) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, crufomato (1011) + COMPOSTO DE FÓR- MULA l, crioleto (nome alternativo) (177) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, CS 708 (código de desenvolvimento) (1012) + COMPOSTO DE FÓRMULA j, 30 cianofenfos (1019) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cianofos (184) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, ciantoato (1020) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cicletrina [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cicloprotrina (188) + COM-

" POSTO DE FÓRMULA I, ciflutrina (193) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

- cialotrina (196) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cipermetrina (201) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, cifenotrina (206) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ciromazina (209) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, citioato (nome alternativo) 5 [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA l, d-limoneno (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, d-tetrametrina (nome alternativo) (788) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, DAEP (1031) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dazomete (216) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, DDT (219) + COMPOS- TO DE FÓRMULA 1, decarbofurano (1034) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 0 10 deltametrina (223) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demefiona (1037) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, demefion-O (1037) + COMPOSTO DE FÓR- MULA I, demefion-S (1037) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, demetona (1038) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demeton-metila (224) + COMPOS- TO DE FÓRMULA I, demeton-O (1038) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

- -15 demeton-O-metila (224) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demeton-S (1038) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demeton-S-metila (224) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, demeton-S-metilsulfona (1039) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, diafentiurona (226) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, dialifos (1042) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diamidafos (1044) + COMPOSTO DE FÓR- 20 MULA I, diazinona (227) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dicaptona (1050) + 0 COMPOSTO DE FÓRMULA I, diclofentiona (1051) + COMPOSTO DE

FÓRMULA l, diclorvos (236) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diclifos (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dicresila (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, dicrotofos (243) + COMPOSTO DE 25 FÓRMULA I, diciclanila (244) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dieldrina (1070) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, fosfato de 5-metilpirazol-3-ila de die- tila (nome de IUPAC) (1076) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, diflubenzurona (250) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, dilor (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dimeflutrina [CCN] + COMPOSTO DE FÓR- 30 MULA l, dimefox (1081) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dimetano (1085) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dimetoato (262) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA I, dimetrina (1083) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dimetilvinfos (265) +

" COMPOSTO DE FÓRMULA I, dimetilano (1086) + COMPOSTO DE FÓR-

- MULA I, dinex (1089) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, dinex-diclexina (1089) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, dinoprope (1093) + COMPOSTO DE FÓR- MULA I, dinosam (1094) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dinosebe (1095) + 5 COMPOSTO DE FÓRMULA l, dinotefurano (271) + COMPOSTO DE FÓR- MULA I, diofenolano (1099) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dioxabenzofos (1100) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dioxacarbe (1101) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, dioxationa (1102) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dissulfo- tona (278) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diticrofos (1108) + COMPOSTO D 10 DE FÓRMULA I, DNOC (282) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, doramectina

(nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, DSP (1115) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ecdisterona (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, El 1642 (código de desenvolvimento) (1118) + COMPOSTO DE FÓRMULA j, emamectina (291) + COMPOSTO DE

- -15 FÓRMULA I, benzoato de emamectina (291) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, EMPC (1120) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, empentrina (292) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, endossulfano (294) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, endotiona (1121) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, endrina (1122) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, EPBP (1123) + COMPOSTO DE FÓRMULA ], EPN 20 (297) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, epofenonano (1124) + COMPOSTO 0 DE FÓRMULA l, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE

FÓRMULA I, esfenvaierato (302) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, etafos (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, etiofencarbe (308) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, etiona (309) + COMPOSTO DE FÓRMULA 25 I, etiprol (310) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, etoato-metila (1134) + COM- POSTO DE FÓRMULA l, etoprofos (312) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, formiato de etila (nome de IUPAC) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA ], etil-DDD (nome alternativo) (1056) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dibrome- to de etileno (316) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dicloreto de etileno (no- 30 me químico) (1136) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, óxido de etileno [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, etofemprox (319) + COMPOSTO DE FÓR- MULA I, etrinfos (1142) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, EXD (1143) +

" COMPOSTO DE FÓRMULA I, fanfur (323) + COMPOSTO DE FÓRMULA l,

- fenanfios (326) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenazaflor (1147) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, fenclorfos (1148) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenetacarbe (1149) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenflutrina (1150) + 5 COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenitrotiona (335) + COMPOSTO DE FÓR- MULA I, fenobucarbe (336) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenoxacrim (1153) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenoxicarbe (340) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fempiritrina (1155) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fempropa- trina (342) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fempirade (nome alternativo) + 0 10 COMPOSTO DE FÓRMULA {, fensulfotiona (1158) + COMPOSTO DE

FÓRMULA I, fentiona (346) + COMPOSTO DE FÓRMULA !, fention-etila [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA j, fenvalerato (349) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fipronila (354) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, flonicamida (358) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, flubendiamida (CAS.

Registro N°: -15 272451-65-7) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, flucofurona (1168) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, flucicloxurona (366) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, flucitrinato (367) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fluenetila (1169) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, flufenerim {CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, flufenoxurona (370) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, flufemprox (1171) + 20 COMPOSTO DE FÓRMULA I, flumetrina (372) + COMPOSTO DE FÓRMU- 0 LA l, fluvalinato (1184) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, fonofos (1191) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, formetanato (405) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloridrato de formetanato (405) + COMPOSTO DE FÓRMULA 25 I, formotiona (1192) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, formparanato (1193) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosmetilano (1194) + COMPOSTO DE FÓR- MULA l, fospirato (1195) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fostiazato (408) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fostietano (1196) + COMPOSTO DE FÓR- MULA I, furatiocarbe (412) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, furetrina (1200) 30 + COMPOSTO DE FÓRMULA I, gama-cialotrina (197) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, gama-HCH (430) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, guazatina (422) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, acetatos de guazatina (422) + COM-

POSTO DE FÓRMULA I, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + COM-

- POSTO DE FÓRMULA l, halfemprox (424) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, halofenozida (425) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, HCH (430) + COMPOS- TO DE FÓRMULA I, HEOD (1070) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, hepta- 5 clor (1211) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, heptenofos (432) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, heterofos [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hexaflu- murona (439) + COMPOSTO DE FÓRMULA ], HHDN (864) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hidrametilnona (443) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cia- neto de hidrogênio (444) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hidropreno (445) + 0 10 COMPOSTO DE FÓRMULA I, hiquincarbe (1223) + COMPOSTO DE FÓR-

MULA I, imidaclopride (458) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, imiprotrina (460) + COMPOSTO DE FÓRMULA j, indoxacarbe (465) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, iodometano (nome de IUPAC) (542) + COMPOSTO DE FÓR- MULA I, lPSP (1229) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, isazofos (1231) +

- _15 COMPOSTO DE FÓRMULA I, isobenzano {1232) + COMPOSTO DE FÓR- MULA I, isocarbofos (nome alternativo) (473) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, isodrina (1235) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, isofenfos (1236) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, isolano (1237) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, isoprocarbe (472) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, O-(metoxi- 20 aminotiofosforü)salicilato de isopropila (nome de ÍUPAC) (473) + COMPOS- 0 TO DE FÓRMULA I, isoprotiolano (474) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

isotioato (1244) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, isoxationa (480) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOS- TO DE FÓRMULA ], jasmolina l (696) + COMPOSTO de fórmula i, jas- 25 molina ll (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, jodfenfos (1248) + COM- POSTO DE FÓRMULA l, hormônio juvenil I (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hormônio juvenil ll (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hormônio juvenil lll (nome alternativo) {CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA l, celevano (1249) + COMPOSTO DE FÓR- 30 MULA I, cinopreno (484) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, lambda-cialotrina (198) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, arsenato de chumbo [CCN] + COM- POSTO DE FÓRMULA l, lepimectina (CCN) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

" leptofos (1250) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, lindano (430) + COMPOS-

- TO DE FÓRMULA I, lirinfos (1251) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, lufenu- rona (490) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, Iitidationa (1253) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metilcarbamato de m-cumenila (nome de IUPAC) (1014) + - 5 COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosfeto de magnésio (nome de IUPAC) (640) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, malationa (492) + COMPOSTO DE FÓR- MULA I, malonobeno (1254) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, mazidox (1255) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, mecarbam (502) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, mecarfona (1258) + COMPOSTO DE FÓRMULA i, menazona 0 10 (1260) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, mefosfolano (1261) + COMPOSTO

DE FÓRMULA l, cloreto mercuroso (513) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, mesulfenfos (1263) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, metaflumizona (CCN) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metam (519) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metam potássico (nome alternativo) (519) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

- -15 metam sódico (519) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metacrifos (1266) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metamidofos (527) + COMPOSTO DE FÓR- MULA 1, fluoreto de metanossulfonila (nome de lUPAC/Chem ical Abstracts) (1268) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, metidationa (529) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metiocarbe (530) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metocrotofos 20 (1273) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metomil (531) + COMPOSTO DE 0 FÓRMULA 1, metopreno (532) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metoquin-

butila (1276) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metotrina (nome alternativo) (533) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metoxiclor (534) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metoxifenozida (535) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, brometo 25 de metila (537) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, isotiocianato de metila (543) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metilclorofórmio (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, cloreto de metileno [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metoflutrina [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metolcarbe (550) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metoxadiazona (1288) + COMPOSTO 30 DE FÓRMULA I, mevinfos (556) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, mexacar- bato (1290) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, milbemectina (557) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, oxima de milbemicina (nome alternativo) [CCN] +

" COMPOSTO DE FÓRMULA I, mipafox (1293) + COMPOSTO DE FÓRMULA

- 1, mirex (1294) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, monocrotofos (561) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, morfotiona (1300) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, nafta- - 5 lofos (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, nalede (567) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, naftaleno (nome de lUPAC/Chemical Abs- tracts) (1303) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, NC-170 (código de desenvol- vimento) (1306) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, NC-184 (código de com- posto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, nicotina (578) + COMPOSTO DE 0 10 FÓRMULA l, sulfato de nicotina (578) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, niflu-

ridida (1309) + COMPOSTO DE FÓRMULA ], nitempiram (579) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, nitiazina (1311) + COMPOSTO DE FÓRMULA i, nitrilacarbe (1313) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, nitrilacarbe 1:1 complexo de cloreto de zinco (1313) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, NNI-O1O1 (códi-

- _15 go de composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, NNI-0250 (código de composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, nornicotina (nome tradicional) (1319) + COMPOSTO DE FÓRMULA i, novalurona (585) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, noviflumurona (586) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, etilfosfo- notioato de Oetila de O'5-dicloro-4-iodofenila (nome de IUPAC) (1057) + 20 COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosforotioato de >4-metil-2-oxo-2H-chromen- D 7-ila de O,O'dietila (nome de IUPAC) (1074) + COMPOSTO DE FÓRMULA

I, fosforotioato de O6-meti|-2-propy|pirimjdjn-4-i|a de O,Odietila (nome de IUPAC) (1075) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ditiopirofosfato de O,O,Cj,O-tetrapropila (nome de IUPAC) (1424) + COMPOSTO DE FÓRMU- 25 LA I, ácido oleico (nome de IUPAC) (593) + COMPOSTO DE FÓRMULA í, ometoato (594) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, oxamila (602) + COMPOS- TO DE FÓRMULA I, oxidemeton-metila (609) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, oxideprofos (1324) + COMPOSTO DE FÓRMULA ], oxidissulfotona (1325) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pp'-DDT (219) + COMPOSTO DE FÓRMU- 30 LA I, para-diclorobenzeno [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, parationa (615) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, paration-metila (616) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, penflurona (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE

" FÓRMULA I, pentaclorofenol (623) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, laurato

- de pentaclorofenila (nome de IUPAC) (623) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, permetrina (626) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, PH 60-38 (código de de- - 5 senvolvimento) (1328) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, fencaptona (1330) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fenotrina (630) + COMPOSTO DE FÓRMULA [, fentoato (631) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, forato (636) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosalona (637) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, fosfolano (1338) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, fosmete (638) + COMPOSTO DE 0 10 FÓRMULA I, fosniclor (1339) + COMPOSTO DE FÓRMULA ], fosfamidona

(639) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosfina (nome de IUPAC) (640) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, foxim (642) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, foxim-metila (1340) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pirimetafos (1344) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, pirimicarbe (651) + COMPOSTO DE FÓR-

- _15 MULA l, pirimifos-etila (1345) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pirimifos- metiia (652) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, isômeros de poHclorodiciclo- . pentadieno (nome de IUPAC) (1346) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, poli- cloroterpenos (nome tradicional) (1347) + COMPOSTO DE FÓRMULA {, ar- senito de potássio [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiocianato de po- 20 tássio [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, praletrina (655) + COMPOS- D TO DE FÓRMULA l, precoceno I (nome alternativo) {CCN] + COMPOSTO

DE FÓRMULA I, precoceno ll (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, precoceno lll (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, primidofos (1349) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, profenofos 25 (662) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, proflutrina [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, promacil (1354) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, promecarbe (1355) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, propafos (1356) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, propetanfos (673) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, propoxur (678) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, protidationa (1360) + COMPOSTO 30 DE FÓRMULA I, protiofos (686) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, protoato (1362) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, protrifembute [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pimetrozina (688) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piraclo-

" fos (689) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pirazofos (693) + COMPOSTO DE

- FÓRMULA I, piresmetrina (1367) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, piretrina I (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piretrina ll {696) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piretrinas (696) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, piridabeno 5 (699) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, piridalil (700) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piridafentiona (701) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pirimidife- no (706) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pirimitato (1370) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piriproxifeno (708) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, quassia (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA l, quinalfos (711) + 0 10 COMPOSTO DE FÓRMULA I, quinalfos-metila (1376) + COMPOSTO DE

FÓRMULA I, quinotiona (1380) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, quintiofos (1381) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, rafoxanida (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, resmetrina (719) + COMPOSTO DE FÓR-

- -15 MULA {, rotenona (722) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, RU 15525 (código de desenvolvimento) (723) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, RU 25475 (có- " digo de desenvolvimento) (1386) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, riania (nome alternativo) (1387) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, rianodina (nome tradicional) (1387) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sabadilla (nome alterna- 20 tivo) (725) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, escradano (1389) + COMPOSTO 0 DE FÓRMULA I, sebufos (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

selamectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Sl- O009 (código de composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Sl-0205 (código de composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Sl-0404 (código de compos- 25 tO) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Sl-0405 (código de composto) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, silafluofeno (728) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, SN 72129 (código de desenvolvimento) (1397) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA 1, arsenito de sódio [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cianeto de sódio (444) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fluoreto de sódio (nome de IU- 30 PAC/Chemical Abstracts) (1399) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hexafluo- rosilicato de sódio (1400) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pentaclorofenoxi- da de sódio (623) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, selenato de sódio (nome

" de IUPAC) (1401) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, tiocianato de sódio [CCN]

- + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sofamida (1402) + COMPOSTO DE FÓR- MULA I, espinosade (737) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, espiromesifeno (739) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, espirotetrmate (CCN) + COMPOSTO - 5 DE FÓRMULA I, sulcofurona (746) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sulcofu- rona sódica (746) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sulfluramida (750) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, sulfotepe (753) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fluoreto de sulfurila (756) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sulprofos (1408) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, óleos tar (nome alternativo) (758) + COM- D 10 POSTO DE FÓRMULA I, tau-fluvalinato (398) + COMPOSTO DE FÓRMULA

I, tazimcarbe (1412) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, TDE (1414) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, tebufenozida (762) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tebufempirade (763) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tebupirinfos (764) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, teflubenzurona (768) + COMPOSTO DE

- _15 FÓRMULA I, teflutrina (769) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, temefos (770) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, TEPP (1417) + COMPOSTO DE FÓRMULA " I, teraletrina (1418) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, terbam (nome alternati- vO) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, terbufos (773) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tetracloroetano [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA l, tetra- 20 clorvinfos (777) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tetrametrina (787) + COM- 0 POSTO DE FÓRMULA I, teta-dipermetrina (204) + COMPOSTO DE FÓR- MULA I, tiaclopride (791) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiafenox (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiametoxam (792) + COMPOS- TO DE FÓRMULA j, ticrofos (1428) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiocar- 25 boxima (1431) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiociclam (798) + COMPOS- TO DE FÓRMULA I, tiociclam oxilato de hidrogênio (798) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiodicarbe (799) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiofanox (800) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiometona (801) + COMPOSTO DE FÓR- MULA l, tionazina (1434) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiossultape (803) + 30 COMPOSTO DE FÓRMULA I, tiossultape sódico (803) + COMPOSTO DE FÓRMULA ], turingiensina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tolfempirade (809) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, tralometri-

na (812) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, transflutrina (813) + COMPOSTO

- DE FÓRMULA I, transpermetrina (1440) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, triamifos (1441) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, triazamato (818) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, triazofos (820) + COMPOSTO DE FÓRMULA Í, . 5 triazurona (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, triclorfona {824) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, triclormetafos-3 (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA l, tricloronato (1452) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, trifenofos (1455) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, triflumu- rona (835) + COMPOSTO DE FÓRMULA i, trimetacarbe (840) + COMPOS- D 10 TO DE FÓRMULA I, tripreno (1459) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, vami-

dotiona (847) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, vaniliprol [CCN] + COMPOS- TO DE FÓRMULA I, veratridina (nome alternativo) (725) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, veratrina (nome alternativo) (725) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA I, XMC (853) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, xililcarbe (854) + COM-

- -15 POSTO DE FÓRMULA l, Yl-5302 (código de composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, zeta-dipermetrina (205) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, zeta- metrina (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosfeto de zinco (640) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, zolaprofos (1469) e ZXl 8901 (código de desenvolvimento) (858) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 20 um moluscicida selecionado a partir do grupo de substâncias 0 que consite em bis(tributiltin)óxido (nome de IUPAC) (913) + COMPOSTO

DE FÓRMULA I, bromoacetamida [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA l, arsenato de cálcio [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA [, cloetocarbe (999) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetoarsenito de cobre [CCN] + COMPOS- 25 TO DE FÓRMULA 1, sulfato de cobre (172) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fentina (347) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosfato férrico (nome de IU- PAC) (352) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, metaldeído (518) + COMPOS- TO DE FÓRMULA I, metiocarbe (530) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, ni- cIosamida (576) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, niclosamida-olamina (576) 30 + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pentaclorofenol (623) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, pentaclorofenoxida de sódio (623) + COMPOSTO DE FÓR- MULA I, tazimcarbe (1412) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, tiodicarbe (799)

" + COMPOSTO DE FÓRMULA I, óxido de tributiltina (913) + COMPOSTO DE

- FÓRMULA |, trifenmorph (1454) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, trimetacar- be (840) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetato de trifeniltina (nome de IUPAC) (347) e hidróxido de trifeniltina (nome de IUPAC) (347) + COMPOS- . 5 TO DE FÓRMULA I, um nematicida selecionado a partir do grupo de substâncias que consite em AKD-3088 (código de composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 1,2-dibromo-3-cloropropano (nome de lUPAC/Chemical Abstracts) (1 045) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 1,2-dicloropropano (Nome de IU- 0 10 PAC/Chemical Abstracts) (1062) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 1,2-

dicloropropano com 1,3-dicloropropeno (nome de IUPAC) (1063) + COM- POSTO DE FÓRMULA |, 1,3-dicloropropeno (233) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 1,1-dióxido de 3,4-diclorotetra-hidrotiofeno (nome de IU- PAC/Chemical Abstracts) (1065) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 3-(4-

- _15 clorofenil)-5-metilrodanina (nome de IUPAC) (980) + COMPOSTO DE FÓR- MULA I, ácido 5-metil-6-tioxo-1 ,3,5-tiadiazinan-3-ilacético (nome de IUPAC) (1286) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 6-isopentenilaminopurina (nome al- ternativo) (210) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, abamectina (1) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, acetoprol [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA l, 20 alanicarbe (15) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, aldicarbe (16) + COMPOS- 0 TO DE FÓRMULA 1, aldoxicarbe (863) + COMPOSTO DE FÓRMULA i, AZ

60541 (código de composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, benclotiaz [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA l, benomila (62) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, butilpiridabeno (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMU- 25 LA I, cadusafos (109) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, carbofurano (118) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dissulfeto de carbono (945) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, carbossulfano (119) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloro- picrina (141) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorpirifos (145) + COMPOS- TO DE FÓRMULA l, cloetocarbe (999) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, cito- 30 cininas (nome alternativo) (210) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dazomete (216) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, DBCP (1045) + COMPOSTO DE FÓRMULA ], DClP (218) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, diamidafos (1044)

" + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diclofentiona (1051) + COMPOSTO DE

- FÓRMULA l, diclifos (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, di- metoato (262) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, doramectina (nome alternati- vO) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, emamectina (291) + COMPOS- . 5 TO DE FÓRMULA l, emamectina benzoato (291) + COMPOSTO DE FÓR- MULA I, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓR- MULA I, etoprofos (312) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, dibrometo de etile- no (316) + COMPOSTO DE FÓRMULA |, fenanfios (326) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fempirade (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, 0 10 fensulfotiona (1158) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fostiazato (408) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, fostietano (1196) + COMPOSTO DE FÓR- MULA I, furfural (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA |, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, heterofos [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, iodometano (nome de IU-

- ,15 PAC) (542) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, isamidofos (1230) + COMPOS- TO DE FÓRMULA I, isazofos (1231) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, iver- mectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cinetina (nome alternativo) (210) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, mecarfona (1258) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, metam (519) + COMPOSTO DE FÓRMULA 20 I, metam potássico (nome alternativo) (519) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 0 metam sódico (519) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, brometo de metila

(537) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, isotiocianato de metila (543) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, oxima de milbemicina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + 25 COMPOSTO DE FÓRMULA I, composição de Myrothecium verrucaria (no- me alternativo) (565) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, NC-184 (código de composto) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, oxamila (602) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, forato (636) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosfamidona (639) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosfocarbe [CCN] + COMPOSTO DE 30 FÓRMULA I, sebufos (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, selamectina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, espi- nosade (737) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, terbam (nome alternativo) +

" COMPOSTO DE FÓRMULA l, terbufos (773) + COMPOSTO DE FÓRMULA

- l, tetraclorotiofeno (Nome de lUPAC/Chemical Abstracts) (1422) + COM- - POSTO DE FÓRMULA l, tiafenox (nome alternativo) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, tionazina (1434) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, triazofos . 5 (820) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, triazurona (nome alternativo) + COM- POSTO DE FÓRMULA j, xilenois {CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, Yl- 5302 (código de composto) e zeatina (nome alternativo) (210) + COMPOS- TO DE FÓRMULA I, um inibidor de nitrificação selecionado a partir do grupo de subs- 0 10 tâncias que consite em etilxantato de potássio [CCN] e nitrapirina (580) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, um ativador de planta selecionado a partir do grupo de substân- cias que consite em acibenzolar (6) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, aciben- zolar-S-metila (6) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, probenazol (658) e extra-

- ,15 to de Reynoutria sacha/inensis (nome alternativo) (720) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, um rodenticida selecionado a partir do grupo de substâncias que consite em 2-isovalerilindan-1,3-diona (nome de IUPAC) (1246) + COM- POSTO DE FÓRMULA l, 4-(quinoxa|in-2-i|amino)benzenossu|fonamida (no- 20 me de IUPAC) (748) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, alfa-cloroidrina [CCN] 0 + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosfeto de alumínio (640) + COMPOSTO

DE FÓRMULA I, antu (880) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, óxido arsenoso (882) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, carbonato de bário (891) + COM- POSTO DE FÓRMULA l, bistiosemi (912) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 25 brodifacoum (89) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, bromadiolona (91) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, brometalina (92) + COMPOSTO DE FÓRMU- LA I, cianeto de cálcio (444) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloralose (127) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, clorofacinona (140) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, colecalciferol (nome alternativo) (850) + COMPOSTO DE 30 FÓRMULA I, coumaclor (1004) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, coumafurila (1005) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, coumatetralila (175) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, crimidina (1009) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, difena-

coum (246) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, difetialono (249) + COMPOSTO

- DE FÓRMULA I, diphacinona (273) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ergo- calciferoi (301) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, flocoumafeno (357) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, fluoroacetamida (379) + COMPOSTO DE FÓR- . 5 MULA I, flupropadina (1183) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloridrato de flupropadina (1183) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, gama-HCH (430) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, HCH (430) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, hidrogenocianeto (444) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, iodometano (nome de IUPAC) (542) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, lindano (430) + COM- D 10 POSTO DE FÓRMULA i, fosfeto de magnésio (nome de IUPAC) (640) +

COMPOSTO DE FÓRMULA I, brometo de metila (537) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, norbormida (1318) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosacetim (1336) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fosfina (nome de IUPAC) (640) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, fosforoso [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMU- -15 LA I, pindona (1341) + COMPOSTO DE FÓRMULA i, arsenito de potássio [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, pirinurona (1371) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, scilirosida (1390) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, arsenito de sódio [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, cianeto de sódio (444) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, fluoroacetato de sódio (735) + COMPOSTO 20 DE FÓRMULA I, estricnina (745) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, sulfato de 0 talio [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, varfarina (851) e fosfeto de zin-

co (640) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, um sinergista selecionado a partir do grupo de substâncias que consite em piperonilato de 2-(2-butoxietóxi)etila (nome de IUPAC) (934) + 25 COMPOSTO DE FÓRMULA I, 5-(1 + COMPOSTO DE FÓRMULA I, 3- benzodioxol-5-il)-3-hexilcicb-hex-2-enona (nome de IUPAC) (903) + COM- POSTO DE FÓRMULA I, farnesol com nerolidol (nome alternativo) (324) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, MB-599 (código de desenvolvimento) (498) + COMPOSTO DE FÓRMULA !, MGK 264 (código de desenvolvimento) (296) 30 + COMPOSTO DE FÓRMULA l, butóxido de piperonila (649) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piprotal (1343) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, isômero de propila (1358) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, S421 (código de desenvolvi-

mento) (724) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, sesamex (1393) + COMPOS-

- TO DE FÓRMULA I, sesasmolina (1394) e sulfóxido (1406) + COMPOSTO - DE FÓRMULA 1, um repelente de animal selecionado a partir do grupo de subs- 5 tâncias que consite em antraquinona (32) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, cloralose (127) + COMPOSTO DE FÓRMULA j, naftenato de cobre [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I, oxicloreto de cobre (171) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diazinona (227) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, diciclopenta- dieno (nome químico) (1069) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1, guazatina 0 10 (422) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, acetatos de guazatina (422) + COM-

POSTO DE FÓRMULA 1, metiocarbe (530) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, piridin-4-am ina (nome de IUPAC) (23) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, tiram (804) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, trimetacarbe (840) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, naftenato de zinco [CCN] e ziram (856) + COMPOSTO DE

- -15 FÓRMULA I, um virucida selecionado a partir do grupo de substâncias que consite em imanina (nome alternativo) [CCN] e ribavirina (nome alternativo) [CCN] + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

e um protetor de ferimento selecionado a partir do grupo de 20 substâncias que consite em óxido mercúrico (512) + COMPOSTO DE FÓR- D MULA ], octilinona (590) e tiofanato-metila (802) + COMPOSTO DE FÓR-

MULA I, um inseticida selecionado a partir do grupo que consiste no composto de fórmula A-l ÇF3

I \N H3C Oy N" /ci

,, ÁJ ;: "n (A 1) + COMPOSTO DE FÓRMULA 1,

H-"Y"H3

25 CH,

,CF3

I \N H3C Oy N' Cl a fórmula A-2 Ju-, ,!7 (A-2) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, - B,Í J O

H"N"CH,

a fórmula A-3 Br

0 H3C O'y l \N N" /cí

,, X J ;: 'n (A-3) + COMPOSTO DE FÓRMULA l,

'""r"'CH3 Br a fórmula A-4 J3, ,1 :'4"' (A-4) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ,,, J~~ I O \—/

5 H"N"CH,

a fórmula A-5 Cl

I \N 0 H3C Oy N, e' ,ci

,, í I ::: ":J (A 5) + COMPOSTO DE FÓRMULA ,

H-NyCH3

CH3

Cl l \N H3C Oy N" /ci

- a fórmula A-6 ,,, 6^Z Q7 (A-6) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, H"N "CH,

a fórmula A-7 ,CF,

l \N H3C Oy N" _/ci ,,, 6>:: lj) (A-7) + COMPOSTO DE FÓRMULA , 0 H-'yCH3 CH3

0

ÇF3

H,C Oy I N)N ,Cl a fórmula A-8 ,, Erh-: iu (A-8) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

H" N "CH,

a fórmula A-9

0 Br l \N H3C Oy N" Cl

,, Á~íj '"(j) (A-9) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

h-nTch3

CH, . Br

I \N H3C O'y N" /ci afórmula A-lO ,, ±C: n (A-lO) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

5 H" N"CH,

0 a fórmula A-11 Cl l \N H3C Oy N' /ci

,, Xj ;: "n (A-11) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

H-NyCH3

CH, Cl l \N H3C Oy N" /cí afórmuia A-l' ,, C: Nn (A-12) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

H" N "CH,

a fórmula A-13 ,OCH,CF,

! \N H3C Oy N" /ci

,, £K':: "7 (A-13) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

Fi"'Y"" CH3

,OCH,CF,

afórmula A-14,, J?) ;)j" (A-14) , COMPOSTO DE FÓRMULA I,

0 H" n"ch,

a fórmula A-15 Br

Í° I '!' /"' {a 15) + composto de fórmula ,

,, Ar'": K' ' h" n "ch,

- 5 pf3 l \n H3C Oy N' Cl a fórmula A-16 ÁJ '": ':J' (A 16) + COMPOSTO DE FÓRMULA 0 N "'>

H-NyCH3

CH3

:

ÇF3 l \N H3C Oy N," ,Cl tjrh": iu (A-17) + COMPOSTO DE FÓRMULA l, N "A> afórmuaA-17 h"n"ch,

Br

Cl O ] l-N:N ,Cl afórmula A-18 ,, Áy:: ":'-) (A-18) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

H"NyCH3

CH3 a fórmula A-19 ÇF3

Cl O> |-N!N ,CI

0 ,, r';; iu (A-19) + composto de fórmula i,

h"n "ch,

pf3 ci o 1 ÇN ,Cl i l n"h n,/ \ a fórmula A-20 c,A~i y.O ~ (A-20) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

H-NyCH3 ch,

5 Cl

Cl O 1 ÇN ,Cl 0 ,, ±C: iu (A 21) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

H-NyCH3 a fórmula A-21 ch, Cl Cl O 1 l-N!N ,Cl a fórmula A-22 ,, C n'Ü (A-22) + COMPOSTO DE FÓRMULA l,

H"N "CH,

a fórmula A-23

Br çh?Y l nj' /C' ;;J h::Nn (A-23) + COMPOSTO DE FÓRMULA I,

N I H" N "CH3 Br Fh,o 1 ÇN Cl a fórmula A-24, 4,Ay::: lS (A-24) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, H-'yCH3 0 CH3 Cl r,°Y I nj' \"' (A-25) + COMPOSTO DE FÓRMULA I, ~ !L"':: "'—

N I a fórmula A-25 h"'"ch, Cl ÇH,O ] ÇN ,Cl e a fórmula A-26 ~ I ":: njj (A-26) + COMPOSTO DE FÓRMULA I. N i" h-nTch3 CH3 0 5 As referências entre colchetes atrás dos ingredientes ativos, por exemplo, [3878-19-1] referem-se ao número de Chemical Abstracts Registry. Os compostos das fórmulas A-l a A-26 são descritos em WO 03/015518 ou em WO 04/067528. Os pares de mistura acima descritos são conhecidos. Onde os ingredientes ativos são incluídos em "The Pesticide Manual" [The 10 Pesticide Manual - A World Compendium; Décima terceira Edição; Editor: C. D. S. TomLin; The British Crop Protection Council], eles são aqui descritos sob o número de entrada mencionado entre parênteses aqui acima para o composto particular; por exemplo, o composto "abamectina" é descrito sob número de entrada (1). Onde "[CCN]" é adicionado aqui acima ao composto 15 particular, o composto em questão é incluído no "Compendium of Pesticide Common Names", que está acessível na internet [A. Wood; Compendium of

A maioria dos ingredientes ativos descritos acima são referidos 5 aqui acima por um assim chamado "nome comum", o relevante "nome co- mum lSO" ou outro "nome comum" sendo usado em casos individuais.

Se a designação não é um "nome comum", a natureza da designação usada no lugar dada entre colchetes para o composto particular; no caso, o nome IU- PAC, o nome de lUPAC/Chemical Abstracts, um "nome químico", um "nome 0 10 tradicional ", um "nome de composto " ou um "código de desenvolvimento" é usado ou, se nenhuma destas designações e nem um "nome comum" é u- sado, um "nome alternativo" é empregado. "N° de Registro de CAS " signifi- ca o Número de Registro de Chemical Abstracts.

Exemplos de compostos fungicidas que podem ser incluídos na

- 15 composição da invenção são (E)-N-meti|-2-[2-(2,5-dimeti|fenoximeti|)fenil]-2- metóxi-iminoacetamida (SSF-129), 4-bromo-2-ciano-N,N-dimetil-6- trif|uorometi|benzimidazo|-1-su|fonamida, a-[N-(3-cloro-2,6-xilil)-2- metoxiacetamido]Y-butiro!actona, 4-cloro-2-ciano-N,N-dimetil-5-p- tolilimidazol-1 -sulfonamida (IKF-91 6, ciamidazossulfamide), 20 3-5-dicloro-N-(3-cloro-1-etil-1 -metil-2-oxopropil)-4-metilbenzamida (RH-7281, 0 zoxamida), N-alil-4,5-dimetil-2-trimetilsililtiofeno-3-carboxamida (MON65500),

N-(1-ciano-1,2-dimeti|propi|)-2-(2,4-dic|orofenóxi)propionamida (AC382042), N-(2-metóxi-5-piridil)- ciclopropano carboxamida, acibenzolar, alanicarbe, aldimorfe, anilazina, azaconazol, azoxistrobina, benalaxila, benomila, biloxa- 25 zol, bitertanol, blasticidina S, bromuconazol, bupirimato, captafol, captano, carbendazim, cloridrato de carbendazim, carboxina, carpropamide, carvona, CGA41 396, CGA41397, quinometionato, clorotalonila, clorozolinato, clozila- cona, compostos contendo cobre tais como oxicloreto de cobre, oxiquinolato de cobre, sulfato de cobre, talato de cobre e mistura de Bordeaux, cimoxani- 30 la, ciproconazol, ciprodinila, debacarbe, 1,1'-dióxido de dissulfeto de di-2- piridila, diclofluanide, diclomezina, diclorano, dietofencarbe, difenoconazol, difenzoquate, diflumetorim, tiofosfato de O,Odi-isso-propil-S-benzila, dime-

fluazol, dimetconazol, dimetomorfe, dimetirimol, diniconazol, dinocape, ditia- nona, cloreto de dodecil dimetil amônio, dodemorfe, dodina, doguadina, edi- fenfos, epoxiconazol, etirimol, etil(Z)-N-benzil-N-([metil(metil- tioeti|idenoaminooxicarboni|)amino]tio)-B-alaninato, etridiazol, famoxadona, 5 fenamidona (RPA407213), fenarimol, fenbuconazol, fenfuram, fenexamide (KBR2738), fempiclonila, fempropidina, fempropimorfe, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonila, flumetover, fluoroimida, fluquinconazol, flusilazol, flutolanila, flutriafol, folpete, fuberida- zol, furalaxila, furametpir, guazatina, hexaconazol, hidroxi-isoxazol, himexa- D 10 zol, imazalila, imibenconazol, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, ipco-

nazol, iprobenfos, iprodiona, iprovalicarbe (SZX0722), carbamato de isopro- panil butila, isoprotiolano, kasugamicina, cresoxim-metila, LYI 86054, LY211795, LY248908, mancozebe, manebe, mefenoxam, mepanipirim, me- pronila, metalaxila, metconazol, metiram, metiram-zinco, metominostrobina,

- 15 miclobutanila, neoasozina, dimetilditiocarbamato de nlquel, " nitrotal- isopropila, nuarimol, ofurace, compostos de organomercúrio, oxadixila, oxa- sulfurona, ácido oxollnico, oxpoconazol, oxicarboxina, pefurazoato, penco- nazol, pencicurona, óxido de fenazina, fosetil-Al, ácidos de fósforo, ftaleto, picoxistrobina (ZA1963), polioxina D, poliram, probenazol, procloraz, proci- 20 midona, propamocarbe, propiconazol, propinebe, ácido propiônico, pirazofos, 0 pirifenox, pirimetaniia, piroquilona, piroxifur, pirrolnitrina, compostos de amô-

nio quaternário, quinometionato, quinoxifeno, quintozeno, sipconazol (F- 155), pentaclorofenato de sódio, espiroxamina, estreptomicina, enxofre, te- buconazol, tecloftalam, tecnazeno, tetraconazol, tiabendazol, tifluzamide, 2- 25 (tiocjanometi|tio)benzotiazo|, tiofanato-metila, tiram, tim ibenconazol, tolclo- fos-metila, to|i|f|uanjde, triadimefona, triadimenol, triazbutila, triazóxido, trici- clazol, tridemorfe, trifloxistrobina, triforina, triflumizol, triticonazol, validamici- na A, vapam, vinclozolina, zinebe e ziram.

Os compostos de fórmula I podem ser misturados com solo, tur- 30 fa ou outros meios de enraizamento para a proteção de plantas contra doen- ças fúngicas originadas na semente, originadas no solo ou foliares.

Exemplos de sinergistas adequados para uso nas composições incluem butóxido de piperonila, sesamex, safroxano e dodecil imidazol.

Os compostos de fórmula I de acordo com a invenção também podem ser usados em combinação com um ou mais outros herbicidas.

Em particular, as seguintes misturas do composto de fórmula I, preferivelmente 5 selecionadas a partir das seguintes tabelas 1 a 22 são importantes: composto de fórmula i + acetoclor, composto de fórmula l + acifluorfeno, composto de fórmula I + acifluorfeno-sódio, composto de fórmula I + acloni- feno, composto de fórmula I + acroleína, composto de fórmula I + alaclor, composto de fórmula l + aloxidim, composto de fórmula l + álcool alÍlico, 0 10 composto de fórmula I + ametrina, composto de fórmula I + amicarbazona,

composto de fórmula I + amidossulfurona, composto de fórmuia I + aminopi- ralide, composto de fórmula l + amitrol, composto de fórmula I + sulfamato de amônio, composto de fórmula l + anilofos, composto de fórmula 1 + asu- lam, composto de fórmula I + atratona, composto de fórmula I + atrazina, 15 composto de fórmula I + azinsulfurona, composto de fórmula l + BCPC, composto de fórmula l + beflubutamide, composto de fórmula I + benazolina, composto de fórmula I + benfluralina, composto de fórmula l + benfuresato, composto de fórmula 1 + bensulfurona, composto de fórmula 1 + bensulfuron- metila, composto de fórmula I + bensulida, composto de fórmula l + bentazo- 20 na, composto de fórmula I + benzfendizona, composto de fórmula I + benzo- 0 biciclona, composto de fórmula l + benzofenape, composto de fórmula I + bifenox, composto de fórmula I + bilanafos, composto de fórmula I + bispiri- baco, composto de fórmula I + bispiribaco-sódio, composto de fórmula I + bórax, composto de fórmula I + bromacila, composto de fórmula I + bromo- 25 butida, composto de fórmula l + bromoxinila, composto de fórmula I + buta- clor, composto de fórmula I + butafenacila, composto de fórmula l + butami- fos, composto de fórmula I + butralina, composto de fórmula I + butroxidim, composto de fórmula I + butilato, composto de fórmula I + ácido cacodílico, composto de fórmula l + clorato de cálcio, composto de fórmula ] + cafens- 30 trol, composto de fórmula I + carbetamida, composto de fórmula j + carfen- trazona, composto de fórmula I + carfentrazona-etila, composto de fórmula | + CDEA, composto de fórmula I + CEPC, composto de fórmula I + clorflure-

nol, composto de fórmula 1 + c|orf|urenol-meti|a, composto de fórmula I + clo- ridazona, composto de fórmula | + clorimurona, composto de fórmula I + clo- rimurona-etila, composto de fórmula [ + ácido cloroacético, composto de fórmula I + clorotolurona, composto de fórmula l + clorprofam, composto de 5 fórmula | + clorsulfurona, composto de fórmula I + clortal, composto de fór- mula I + clortal-dimetila, composto de fórmula I + cinidona-etila, composto de fórmula I + cinmetilina, composto de fórmula I + cinossulfurona, composto de fórmula í + cisanilida, composto de fórmula | + cletodim, composto de fórmu- la l + clodinafope, composto de fórmula I + clodinafope-propargila, composto de fórmula | + clomazona, composto de fórmula í + clomeprope, composto de fórmula I + clopiralide, composto de fórmula I + cloransulam, composto de fórmula 1 + cloransulam-metila, composto de fórmula I + CMA, composto de fórmula I + 4-CPB, composto de fórmula [ + CPMF, composto de fórmula l + 4-CPP, composto de fórmula | + CPPC, composto de fórmula i + cresol, composto de fórmula l + cumilurona, composto de fórmula l + cianamida, composto de fórmula I + cianazina, composto de fórmula I + cicloato, com- posto de fórmula f + ciclossulfamurona, composto de fórmula I + cicloxidim, composto de fórmula I + cialofope, composto de fórmula l + cialofope-butila, composto de fórmula I + 2,4-D, composto de fórmula 1 + 3,4-DA, composto de fórmula I + daimurona, composto de fórmula I + dalapona, composto de fórmula l + dazomete, composto de fórmula I + 2,4-DB, composto de fórmula í + 3,4-DB, composto de fórmula l + 2,4-DEB, composto de fórmula 1 + des- medifam, composto de fórmula I + dicamba, composto de fórmula l + diclo- benila, composto de fórmula l + orto-diciorobenzeno, composto de fórmula I + para-diclorobenzeno, composto de fórmula I + diclorprope, composto de fórmula l + diclorprope-P, composto de fórmula I + diclofope, composto de fórmula I + diclofope-metila, composto de fórmula I + diclossulam, composto de fórmula l + difenzoquate, composto de fórmula l + metilsulfato de difenzo- quate, composto de fórmula I + diflufenicano, composto de fórmula I + diflu- fenzopir, composto de fórmula I + dimefurona, composto de fórmula I + di- mepiperato, composto de fórmula l + dimetaclor, composto de fórmula l + dimetametrina, composto de fórmula l + dimetenamide, composto de fórmula

I + dimetenamide-P, composto de fórmula I + dimetipina, composto de fór- mula I + ácido dimetilarsínico, composto de fórmula I + dinitramina, compos-

- to de fórmula I + dinoterbe, composto de fórmula I + difenamide, composto de fórmula l + diquate, composto de fórmula l + dibrometo de diquate, com- 5 posto de fórmula I + ditiopir, composto de fórmula I + diurona, composto de fórmula I + DNOC, composto de fórmula I + 3,4-DP, composto de fórmuia I + DSMA, composto de fórmula I + EBEP, composto de fórmula l + endotal, composto de fórmula l + EPTC, composto de fórmula I + esprocarbe, com- posto de fórmula I + etaifluralina, composto de fórmula j + etametsulfurona, 0 10 composto de fórmula 1 + etametsulfurona-metila, composto de fórmula I + etofumesato, composto de fórmula I + etoxifeno, composto de fórmula I + etoxissulfurona, composto de fórmula l + etobenzanide, composto de fórmula I + fenoxaprope-P, composto de fórmula ! + fenoxaprope-P-etila, composto de fórmula I + fentrazamida, composto de fórmula I + sulfato ferroso, com- 15 posto de fórmula | + flamprope-M, composto de fórmula I + flazasulfurona, composto de fórmuia I + florasulam, composto de fórmula I + fluazifope, composto de fórmula 1 + fluazifope-butila, composto de fórmula I + fluazifope- P, composto de fórmula I + fiuazifope-P-butila, composto de fórmula 1 + flu- carbazona, composto de fórmula { + flucarbazona-sódio, composto de fórmu- 20 la l + flucetossulfurona, composto de fórmula I + flucloralina, composto de 0 fórmula l + flufenacete, composto de fórmula I + flufempir, composto de fór-

mula l + flufempir-etila, composto de fórmula I + flumetsulam, composto de fórmula I + flumicloraco, composto de fórmuia I + flumicloraco-pentila, com- posto de fórmula I + fiumioxazina, composto de fórmula I + fluometurona, 25 composto de fórmula I + fluoroglicofeno, composto de fórmula I + fluoroglico- feno-etila, composto de fórmula I + flupropanato, composto de fórmula 1 + flupirsulfurona, composto de fórmula 1 + flupirsulfurona-metiksódio, composto de fórmula I + flurenol, composto de fórmula I + fluridona, composto de fór- mula i + flurocloridona, composto de fórmula I + fluroxipir, composto de fór- 30 mula I + flurtamona, composto de fórmula l + flutiacete, composto de fórmula I + flutiacete-metila, composto de fórmula ] + fomesafeno, composto de fór- mula l + foransulfurona, composto de fórmula I + fosamina, composto de fórmula I + glifosinato, composto de fórmula I + glifosinato-amônio, composto de fórmula I + glifosato, composto de fórmula I + halossulfurona, composto de fórmula l + halossulfurona-metila, composto de fórmula i + haloxifope, composto de fórmula I + haloxifope-P, composto de fórmula I + HC-252, 1 5 composto de fórmula I + hexazinona, composto de fórmula l + imazameta- ,

P benz, composto de fórmula I + imazametabenz-metila, composto de fórmula i I + imazamox, composto de fórmula | + imazapic, composto de fórmula I + imazapir, composto de fórmula I + imazaquina, composto de fórmula I + ima- zetapir, composto de fórmula I + imazossulfurona, composto de fórmula I + 0 10 indanofano, composto de fórmula I + iodometano, composto de fórmula I + : iodossulfurona, composto de fórmula I + iodossulfurona-metil-sódio, compos- , to de fórmula f + ioxinila, composto de fórmula I + isoproturona, composto de fórmula l + isourona, composto de fórmula I + isoxabeno, composto de fór- mula l + isoxaclortol, composto de fórmula I + isoxaflutol, composto de fór- 15 mula I + carbutilato, composto de fórmula I + latofeno, composto de fórmula I + lenacila, composto de fórmula 1 + linurona, composto de fórmula l + MAA, composto de fórmula I + MAMA, composto de fórmula l + MCPA, composto de fórmula I + MCPA-tioetila, composto de fórmula I + MCPB, composto de fórmula I + mecoprope, composto de fórmula I + mecoprope-P, composto de 20 fórmula I + mefenacete, composto de fórmula I + mefluidida, composto de 0 fórmula I + mesossulfurona, composto de fórmula I + mesossulfurona-metila, composto de fórmula I + mesotriona, composto de fórmula 1 + metam, com- posto de fórmula I + metamifope, composto de fórmula l + metamitrona, composto de fórmula I + metazaclor, composto de fórmula I + metabenztia- 25 zurona, composto de fórmula l + ácido metilarsônico, composto de fórmula l + metildinrona, composto de fórmuia l + isotiocianato de metila, composto de fórmula I + metobenzurona, composto de fórmula I + metolaclor, composto de fórmula l + S-metolaclor, composto de fórmula I + metossulam, composto de fórmula I + metoxurona, composto de fórmula I + metribuzina, composto 30 de fórmula I + metsulfurona, composto de fórmula I + metsulfurona-metila, composto de fórmula l + MK-616, composto de fórmula I + molinato, com- posto de fórmula I + monolinurona, composto de fórmula | + MSMA, compos-

to de fórmula I + naproanilida, composto de fórmula l + napropamida, com- posto de fórmula I + naptalam, composto de fórmula I + neburona, composto de fórmula I + nicossulfurona, composto de fórmula l + ácido nonanoico, composto de fórmula l + norflurazona, composto de fórmula I + ácido oleico 5 (ácidos graxos), composto de fórmula I + orbencarbe, composto de fórmula I + ortossulfamurona, composto de fórmula I + orizalina, composto de fórmula I + oxadiargila, composto de fórmula I + oxadiazona, composto de fórmula l + oxassulfurona, composto de fórmula I + oxaziclomefona, composto de fór- mula I + oxifluorfeno, composto de fórmula l + paraquate, composto de fór- 0 10 mula I + dicloreto de paraquate, composto de fórmula I + pebulato, composto de fórmula I + pendimetalina, composto de fórmula I + penoxsulam, compos- to de fórmula I + pentaclorofenol, composto de fórmula I + pentanoclor, com- posto de fórmula I + pentoxazona, composto de fórmula ] + petoxamide, composto de fórmula I + óIeo de petrólio, composto de fórmula I + fenmedi-

- 15 fam, composto de fórmula I + fenmedifam-etila, composto de fórmula I + pi- cloram, composto de fórmula I + picolinafeno, composto de fórmula I + pino- xaden, composto de fórmula I + piperofos, composto de fórmula l + arsenito de potássio, composto de fórmula 1 + azida de potássio, composto de fórmu- la I + pretilaclor, composto de fórmula I + primissulfurona, composto de fór- 20 mula I + primissulfurona-metila, composto de fórmula I + prodiamina, com- D posto de fórmula I + profluazol, composto de fórmula I + profoxidim, compos-

to de fórmula I + prometona, composto de fórmula I + prometrina, composto de fórmula I + propaclor, composto de fórmula I + propanila, composto de fórmula I + propaquizafope, composto de fórmula I + propazina, composto de 25 fórmula I + profam, composto de fórmula j + propisoclor, composto de fórmu- la I + propoxicarbazona, composto de fórmula I + propoxicarbazona-sódio, composto de fórmula I + propizamida, composto de fórmula I + prossulfocar- be, composto de fórmula I + prossulfurona, composto de fórmula l + piraclo- nila, composto de fórmula I + piraflufeno, composto de fórmula I + piraflufe- 30 no-etila, composto de fórmula I + pirazolinato, composto de fórmula 1 + pira- zossulfurona, composto de fórmula I + pirazossulfurona-etila, composto de fórmula I + pirazoxifeno, composto de fórmula I + piribenzoxim, composto de fórmula I + piributicarbe, composto de fórmula I + piridafol, composto de fór- mula I + piridato, composto de fórmula I + piriftalida, composto de fórmula I + piriminobaco, composto de fórmula I + piriminobaco-metila, composto de fórmula I + pirimissulfano, composto de fórmula l + piritiobaco, composto de 5 fórmula I + piritiobaco-sódio, composto de fórmula I + quincloraco, composto de fórmula l + quinmeraco, composto de fórmula I + quinoclamina, composto de fórmula I + quizalofope, composto de fórmula I + quizalofope-P, composto de fórmula I + rinsulfurona, composto de fórmula 1 + setoxidim, composto de fórmula I + sidurona, composto de fórmula l + simazina, composto de fórmu- 0 10 la l + simetrina, composto de fórmula I + SMA, composto de fórmula I + ar-

senito de sódio, composto de fórmula I + azida de sódio, composto de fórmu- la I + clorato de sódio, composto de fórmula l + sulcotriona, composto de fórmula I + sulfentrazona, composto de fórmula 1 + sulfometurona, composto de fórmula I + sulfometurona-metila, composto de fórmula l + sulfosato,

- 15 composto de fórmula I + sulfossulfurona, composto de fórmula I + ácido sul- fúrico, composto de fórmula l + óleos de alcatrão, composto de fórmula I + 2,3,6-TBA, composto de fórmula I + TCA, composto de fórmula l + TCA só- dico, composto de fórmula I + tebutiurona, composto de fórmula ] + tepralo- xidim, composto de fórmula I + terbacila, composto de fórmula I + terbume- 20 tona, composto de fórmula 1 + terbutilazina, composto de fórmula I + terbutri- 0 na, composto de fórmula I + tenilclor, composto de fórmula I + tiazopir, com-

posto de fórmula I + tifensulfurona, composto de fórmula I + tifensulfurona- metila, composto de fórmula I + tiobencarbe, composto de fórmula I + tiocar- bazila, composto de fórmula l + topramezona, composto de fórmula I + tral- 25 coxidim, composto de fórmula I + tri-alato, composto de fórmula t + triassulfu- rona, composto de fórmula I + triaziflam, composto de fórmula l + tribenuro- na, composto de fórmula I + tribenurona-metila, composto de fórmula I + tri- camba, composto de fórmula 1 + triciopir, composto de fórmula I + trietazina, composto de fórmuia I + trifloxissulfurona, composto de fórmula I + trifloxis- 30 sulfurona sódico, composto de fórmula I + trifluralina, composto de fórmula I + triflussulfurona, composto de fórmula I + triflussulfurona-metila, composto de fórmula | + triidroxitriazina, composto de fórmula l + tritossulfurona, com-

posto de fórmula I + éster etllico de ácido [3"[2-cloro-4-flúor-5-(1-metil-6- trifluorometil-2,4-dioxo-1,2,3,4-tetra-hidropirimidin-3-i|)fenóxi]-2- piridilóxi]acético (CAS RN 353292-31-6), composto de fórmula I + ácido 4- l(4,5-di-idro-3-metóxi-4-metjl-5-oxo)-1 H-1,2,4-trjazo]-1-j]carbonjlsUlfamoi|]-5- 5 metiltiofeno-3-carboxâico (BAY636), composto de fórmula I + BAY747 (CAS RN 335104-84-2), composto de fórmula I + topramezona (CAS RN 210631- 68-8), composto de fórmula I + 4-hidróxi-3-[{2"[(2-metoxietóxi)metil]-6- (trifluoro metil)-3-piridinil]carbonü]-biciclo[3.2.1]oct-3-en-2-ona (CAS RN 352010-68-5), e compostos de fórmula l + 4-hidróxi-3-[[2-(3-metoxipropil)-6- 0 10 (dif|uorometi|)-3-piridinil]carbonil]-bicic|o[3.2.1]oct-3-en-2-ona.

Os pares de mistura do composto de fórmula I podem também estar na forma de ésteres ou sais, como mencionado por exemplo em, The Pesticide Manual, 12' Edição (BCPC), 2000.

Na Iista acima, o composto da fórmula I é preferivelmente um - 15 composto das tabelas 1 a 22, e mais preferivelmente, um composto das ta- belasAaF. A relação de mistura do composto de fórmula I para o par de mistura é preferivelmente de 1:100 a 1000:1. As misturas podem ser usadas vantajosamente nas formulações 20 supracitadas (em cujo caso "ingrediente ativo" refere-se à respectiva mistura 0 de composto de fórmula I com o par de mistura).

Algumas misturas podem compreender ingredientes ativos, que têm propriedades físicas, quimicas ou biológicas significativamente diferen- tes, tal que elas não prestam-se facilmente ao mesmo tipo de formulação 25 convencional. Nestas circunstâncias, outros tipos de formulação podem ser preparados. Por exemplo, onde um ingrediente ativo é um sólido insolúvel em água e o outro um líquido insolúvel em água, pode contudo ser possÍvel dispersar cada ingrediente ativo na mesma fase aquosa contínua dispersan- do-se o ingrediente ativo sólido como uma suspensão (usando uma prepara- 30 ção análoga àquela de um SC), porém dispersando o ingrediente ativo líqui- do como uma emulsão (usando uma preparação anáfoga àquela de um EW).

A composição de resultante é uma formulação de suspoemulsão (SE).

As misturas que compreendem um composto de fórmula I sele- cionado a partir das tabelas 1 a 22 e um ou mais ingredientes ativos como descrito acima podem ser aplicadas, por exemplo, em uma única forma de "mistura pronta", em uma mistura em spray combinada composta de formu- 5 lações separadas dos únicos componentes de ingrediente ativo, tal como uma "mistura em tanque", e em um uso combinado dos únicos ingredientes ativos quando aplicados de uma maneira sequencial, isto é, um após o outro com um período razoavelmente curto, tais como alguns horas ou dias.

A or- dem de aplicação dos compostos de fórmula I selecionados a partir das Ta- 0 10 belas 1 a 22 e os ingredientes ativos como descritos acima não é essencial para trabalhar a presente invenção.

A invenção é ilustrada pelos seguintes exemplos: EXEMPLO 1 Exemplo Pl: Preparação de éster metílico de éster de 3-(2,5-dimetil-fenil)-8-

- 15 metóxi-2-oxo-1,8-diaza-espiro[4,5jdec-3-en-44la de ácido carbônico (com- posto Al) Etapa P1 .1: 4-amino-1 -metóxi-piperidina-4-carbonitrila H'Nj Jn-o,, n/

Para lOg de N-metóxi-4-piperidona (Journal of Organic Chemis- 0 try (1961), 26, 1867-74) em 240 m! de hidróxido de amônio (25% em água)

20 foram adicionados 6,2 g de cIoreto de amônio e 4,6 g de cianeto de sódio.

Depois de agitar durante 18 horas a 25°C, a mistura reacional foi diluída com 200 ml de água e extraída com acetato de etila.

A fase orgânica foi separa- da, secada em sulfato de sódio e evaporada. 8,25 g de 4-amino-1-metóxi- piperidina-4-carbonitrila foram obtidos como um óleo marrom-claro que foi 25 usado sem outra purificação na próxima etapa. 'H-RMN (CDCl,j: ô 1,61-2,22 (sinais de br, 6H total), 2,61-3,43 (sinais de br, 4H total), 3,51 (s, 3H). Etapa P1.2: Sal de cloridrato de ácido 4-amino-1-metóxi-piperidina-4- carboxílico

'"':,)?Cn-o, o

Uma mistura de 8,25 g de 4-amino-1-metóxi-piperidina-4- carbonitrila e 30 ml de ácido clorídrica 32% foram aquecida a 1OO°C.

Depois de 16 horas, a mistura reacional foi evaporada.

O resíduo sólido foi suspen- so em etanol, filtrado e secado para obter 12,5 g de ácido 4-amino-1-metóxi- 5 piperidina-4-carboxílico como o sal de cloridrato.

Etapa Pl .3: Sal de cloridrato de éster metllico 4-amino-1-metóxi-piperidina- 4-carboxí!ico 0 '"':,?_jN-o,

25,7 g de cloreto de tionila foram adicionados em uma tempera- tura de O-1O°C dentro de 40 minutos a uma suspensão de 12,5 g de ácido 4-

_ 10 amino-1-metóxi-piperidina-4-carboxílico em 100 ml de metanol.

A mistura reacional foi em seguida aquecida até 60°C durante 48h.

Depois de resfriar a 20°C, os sólidos foram filtrados e o filtrado foi evaporado para produzir 13,2 g de sal de cloridrato de éster metílico de ácido 4-amino-1-metóxi-piperidina- 4-carboxílico como um sólido cristalino marrom, ponto de fusão: 198°C. 15 'H-RMN (CDcb, base livre): ô 1,40-1,72 (sinais de br, 2H total), 1,58 (s, 2H), 0 2,02-2,37 (sinais de br, 2H total), 2,58-2,90 (sinais de br, 2H total), 3,04-3,32

(sinais de br, 2H total), 3,52 (s, 3H), 3,73 (s, 3H). LC-MS (El, ES+): 189 (M+H)" da base Iivre.

Etapa P1.4: Éster metílico de ácido 4-[2-(2,5-dimetil-fenil)-acetilamino]-1-

20 metóxi-piperidina-4-carboxÍlico / °'j—ü /—\ / \ /O jXj/""°\

Para 5,4 g de carbonato de potássio e 2 g de cloridrato de éster metílico de ácido 4-amino-1-metóxi-piperidina-4-carboxílico em 10 ml de ace- tonitrila foi adicionado 1,94 g de cloreto de (2,5-dimetil-fenil)-acetila em 5ml de acetonitrila em uma temperatura de 0-5°C.

Depois de agitar durante 22 horas em temperatura ambiente, a mistura reacional foi vertida em água ge- lada e extraída com acetato de etila. A fase orgânica foi secada em sulfato de sódio, filtrada e evaporada para produzir 2,13 g de éster metílico de ácido 4-[2-(2,5-dimeti|-feni|)-acetilamino]-1-metóxi-piperidina-4-carboxÍ|ico como 5 um sóIido cristalino bege, ponto de fusão: 91-93°C. 'H-RMN (CDC|3): ô 1,95-2,30 (sinais de br, 4H total), 2,27 (s, 3H), 2,33 (s, 3H), 2,77-3,23 (sinais de br, 4H total), 3,48 (s, 3H), 3,54 (s, 2H), 3,71(s,3H),5,40(brs,1H),7,02(s,1H),7,04(d,1H),7,11(d,1H). LC-MS (El, ES+): 335 (M+H)" 0 10 Etapa P1.5: 3-(2,5-dimetil-fenil)-4-hidróxi-8-metóxi-1 ,8-diaza-espiro[4,5]dec- 3-en-2-ona (composto CI)

O

NH y"j HO N"O A 0,82g de metilato de sódio em 20 ml de dimetilformamida uma solução de éster metÍlico de ácido 4-[2-(2,5-dimetil-fenil)-acetilamino]-1- metóxi-piperidina-4-carboxÍlico foi adicionada em lOml de dimetilformamida 15 em uma temperatura de 60°C. Depois de agitar durante 3 horas a 60°C, a mistura reacional foi evaporada. O resíduo foi diluído com 10 ml de água, 0 neutralizado com ácido clorídrico a 1O°/, e extraído com acetato de etila. A fase orgânica foi secada em sulfato de sódio, filtrada e evaporada para pro- duzir 1,23 g de 3-(2,5-dimetil-fenil)-4-hidróxi-8-metóxi-1 ,8-diaza- 20 espiro[4,5]dec-3-en-2-ona (Composto CI) como uma resina marrom-clara. Este material foi triturado com éter dietílico/hexano, filtrado e secado para proporcionar um sólido, ponto de fusão: 176-177°C. LC-MS (El, ES+): 303 (M+H)" Etapa P1.6: éster metílico de éster de 3-(2,5-dimetil-fenil)-8-metóxi-2-oxo- 25 1,8-diaza-espiro[4,5]dec-3-en-4-ila de ácido carbônico (Composto Al)

o, r' ,1 <>-O Ro I

O \ A uma solução de 200 mg de de 3-(2,5-dimetil-fenil)-4-hidróxi-8- metóxi-1,8-diaza-espiro[4,5]dec-3-en-2-ona e 0,14 ml de etil di-isopropil ami- na em 2 ml de clorobenzeno, uma solução de 66 mg de cloroformiato de me- tila foi adicionada em 0,5 ml de clorobenzeno a 50°C. Depois de agitar du- 0 5 rante 1 hora a 50°C, a mistura reacional foi resfriada em temperatura ambi- ente, diluída com 5 ml de clorobenzeno e lavada com hidróxido de sódio a- quoso a 5°/0 resfriado e água. A fase orgânica foi separada, secada em sulfa- to de sódio, filtrada e evaporada. O resíduo foi purificado por cromatografia rápida em sÍlica-gel. Rendimento: 120 mg de éster metílico de éster de 3- , 10 (2,5-dimetil-fenil)-8-metóxi-2-oxo-1 ,8-diaza-espiro[4,5]dec-3-en-4-ila de ácido carbônico (Composto do título Al). Este material foi triturado com acetato de etila/hexano, filtrado e secado para proporcionar um sólido, ponto de fusão: 186-188°C. 'H-RMN (CDCl,,): Ô 1,73 (m, 2H), 2,21 (S, 3H), 2,24 (m, 2H), 2,30 (s, 3H), 15 2,52 (m, 2H), 3,46 (m, 2H), 3,56 (br s, 3H), 3,63 (s, 3H), 6,78 (br s, IH), 6,98 0 (s,1H),7,05(d,1H),7,11(d,1H).

LC-MS (El, ES+): 361 (M+H)" Exemplo P2: Preparação de éster de 8-etóxi-2-oxo-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1 ,8- diaza-espiroÍ4,5]dec-3-en-4-i|a de ácido 2,2-dimetil-propiônico (composto 20 A54) Etapa P2.1: 4-amino-1-etóxi-piperidina-4-carbonitrila h2nU \n—o /' \_ n/ 4-amino-1-etóxi-piperidina-4-carbonitrila foi analogamente prepa- rada à sÍntese de 4-amino-1-metóxi-piperidina-4-carbonitrila (exemplo de preparação P1, etapa P1.1) a partir de N-etóxi-4-piperidona (Journal of Or- 25 ganic Chemistry (1961), 26, 1867-74).

'H-RMN (dwDMSO, 88°C): õ 1,08 (t, 3H), 1,71 (m, 2H), 1,93 (m, 2H), 2,38 (br s, 2H), 2,67 (m, 2H), 3,09 (m, 2H), 3,63 (q, 2H).

LC-MS (El, ES+): 170 (M+H)" Etapa P2.2: N-(4-ciano-1 -etóxi-piperidin-4-il)-2-(2,4,6-trimetil-fenil)-acetamida ' >, r-, / \ ,X, ,n_°\_ n / 5 3,0 g de cloreto de (2,4,6-trimetil-fenil)-acetila e 10 g de carbona- to de potássio em 90 ml de acetonitrila a O°C foram tratados com uma solu- 0 ção de 3,6 g de 4-amino-1-etóxi-piperidina-4-carbonitrila em 30 ml de aceto- nitrila. Depois de agitar durante 18 horas em temperatura ambiente, a mistu- ra reacional foi vertida em 100 ml de água gelada e extraída com acetato de 10 etila. A fase orgânica foi lavada com salmoura e concentrada. Cromatografia (heptano/acetato de etila 5:1) produziu 4,5 g de N-(4-ciano-1-etóxi-piperidin- 4-il)-2-(2,4,6-trimetil-fenil)-acetamida como um sólido, ponto de fusão: 194- 195°C.

LC-MS (El, ES+): 330 (M+H)" 15 Etapa P2.3: Éster metílico de ácido 1-etóxi-4-[2-(2,4,6-trimetil-fenil)- acetilamino]-piperidina-4-carboxÍlico " j )!;ÉN-O- ,,4 ml de ácido sulfúrico concentrado foi adicionado lentamente a uma solução de 4,3 g de N-(4-ciano-1-etóxi-piperidin-4-il)-2-(2,4,6-trimetil- fenil)-acetamida em 11 ml de metanol. Depois de agitar 20 horas sob refluxo, 20 a mistura reacional foi permitida resfriar até temperatura ambiente e dilulda com água gelada. Carbonato de sódio foi adicionado e a fase aquosa foi ex- traída com acetato de etila. A fase orgânica foi secada em sulfato de sódio, filtrada e concentrada. Cromatografia (diclorometano + 1°/, de etanol) produ- ziu 3,2 g de éster metílico de ácido 1-etóxi-4-[2-(2,4,6-trimetil-fenil)- 25 acetilamino]-piperidina-4-carboxÍlico como um sólido, ponto de fusão: 131- 132°C.

LC-MS (El, ES+): 363 (M+H)" Etapa P2.4: 8-etóxi-4-hidróxi-3-(2,4,6-trimeti|-feni|)-1,8-diaza-espiro[4,5]dec- 3-en-2-ona (composto C8) O,

NH \ HÓ N"O

Ç A uma solução de 2,3 g de éster metílico de ácido 1-etóxi-4-[2- 5 (2,4,6-trimetil-fenil)-acetilamino]-piperidina-4-carboxÍ!ico em 26 ml de dimetil- 0 formamida foram adicionados 3 g de metóxido de sódio. A mistura reacional foi aquecida a 65°C e agitada durante 5 horas. A mistura reacional foi vertida em salmoura, neutralizada e extraída com acetato de etila. A fase orgânica foi lavada com salmoura, secada com sulfato de sódio, filtrada e concentra- lO da. O resíduo foi submetido à cromatografia de coluna (heptano/acetato de etila 2:1) para produzir 510 mg de 8-etóxi-4-hidróxi-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8- diaza-espiro[4,5]dec-3-en-2-ona (composto C8) como um sólido, ponto de fusão: >250°C. LC-MS (El, ES+): 331 (M+H)" 15 Etapa P2.5: Éster de 8-etóxi-2-oxo-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza- espiro[4,5]dec-3-en-4-ila de ácido 2,2-dimetil-propiônico (composto A54) 0 / I\

NH « + ,g""t A 143 mg de 8-etóxi-2-oxo-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1,8-diaza- espiro[4,5]dec-3-en-4-ona em 1 ml de tetra-hidrofurano foram adicionados 36 µ1 de piridina e 53 µ1 de cloreto de pivaloila. Depois de agitar em temperatura 20 ambiente durante 20 horas, água e acetato de etila foram adicionados e as fases separadas. A fase aquosa foi extraída com acetato de etila, as fases orgânicas combinadas secadas com sulfato de sódio, filtradas e concentra- das. Cromatografia (heptano/acetato de etila 2:1) produziu 117 mg de éster de 8-etóxi-2-oxo-3-(2,4,6-trimetil-fenil)-1 ,8-diaza-espiro[4,5]dec-3-en-4-ila de ácido 2,2-dimetil-propiônico (composto do tltulo A54) como um sólido, ponto de fusão: 230-231°C.

'H-RMN (CDCl,,): l5 1,05 (S, 9H), 1,18 (t, 3H), 1,70 (m, 2H), 2,12 (m, 2H), 2,14 5 (S, 6H), 2,22 (S, 3H), 2,51 (m, 2H), 3,38 (m, 2H), 3,75 (q, 2H), 6,42 (br s, IH), 6,81 (s, 2H).

LC-MS (El, ES+): 415 (M+H)" Exemplo P3: Preparação de sal de cloridrato de ácido 4-amino-1-metóxi- piperidina-4-carboxílico 0 10 Etapa P3.1: 8-metóxi-1 ,3,8-triaza-espiro[4,5]decano-2,4-diona :T:O-o, o N-metóxi-4-piperidona (Journal of Organic Chemistry (1961), 26, 1867-74) (12,9 g) foi adicionada a uma solução de carbonato de amônio (14,41 g) e cianeto de potássio (13,02 g) em água (200 ml). A mistura rea- cional foi agitada durante 30 minutos em temperatura ambiente, em seguida 15 durante 16 horas a 55-60°C e parcialmente concentrada. O resíduo aquoso foi tratado com salmoura e extraído com acetato de etila (8x). As fases orgâ- nicas combinadas foram secadas em sulfato de sódio e concentradas. O 0 produto bruto foi triturado com éter dietílico, filtrado e secado. Rendimento: 11,5 g de 8-metóxi-1,3,8-triaza-espiro[4,5]decano-2,4-diona como um sólido, 20 ponto de fusão: 230-234°C.

'H-RMN (d6-DMSO): ô 1,26-1,71 (sinais de br, 2H total), 1,71-2,12 (sinais de br, 2H total), 2,50-2,68 e 2,91-3,26 (sinais de br, 4H total), 3,40 (s, 3H), 8,34 e8,54(brdecadas,uns1H),10,64(brs,1H).

LC-MS (El, ES+): 200 (M+H)" 25 Etapa P3.2: Sal de cloridrato de ácido 4-amino-1-metóxi-piperidina-4- carboxÍlico "":,:;O-", o Uma solução de 8-metóxi-1 ,3,8-triaza-espiro[4,5]decano-2,4-

diona (4,0 g) e hidróxido de sódio (0,8 g) em água (25 ml) foi aquecida a 160°C em um autoclave durante 18 horas. A mistura reacional foi concentra- da, o resíduo sóIido branco apreendido em metanol quente, filtrado e o filtra- do evaporado. O resíduo foi tratado com toluol várias vezes para remover 5 água azeotropicamente até o peso constante. Rendimento: 4,19 g de sal de cloridrato de ácido 4-amino-1-metóxi-piperidina-4-carboxílico como um sóli- do. Este material foi idêntico ao composto descrito acima sob o exempio de preparação P1, Etapa P1.2.

'H-RMN (d4-MeOH): ô 2,13-2,64 (sinais de br, 4H total), 3,39-3,82 (sinais de 0 10 br, 4H total), 3,85 (s, 3H).

LC-MS (El, ES+): 175 (M+H)" da base livre.

Exemplo P4: Preparação de 3-(5-ciclopropil-2,4-dimetikfenil)-4-hidróxi-8- metóxi-1 ,8-diaza-espiro[4,5]dec-3-en-2-ona (composto C16) Etapa P4.1: Éster metílico de ácido (5-ciclopropiP2,4-dimetü-fenil)-acético —L >°' 15 A uma solução de 6,0 g de éster metílico de ácido (5-bromo-2,4- dimetil-fenil)-acético (WO99/48869) em 100 ml de tolueno foram adicionados 0 2,2 g de ácido ciclopropilborônico e 20 g de tri-hidrato tribásico de fosfato de potássio em temperatura ambiente. A mistura reacional foi agitada durante 5 minutos sob atmosfera de nitrogênio, seguido por outra adição de 1,2 g de 20 tetracis(trifenilfosfina)paládio(0). Depois de aquecer e agitar durante 16 ho- ras a 11O°C, a mistura reacional foi filtrada, o solvente removido em vácuo e o resíduo foi submetido à cromatografia de sÍlica-gel (isoexano/éter dietílico 2:1) para produzir 2,5 g de éster metílico de ácido 5-ciclopropil-2,4-dimetil- fenil)-acético.

25 Etapa P4.2: Ácido (5-ciclopropil-2,4-dimetil-feni!)-acético -L ,>°"

2,5 g de éster metílico de ácido (5-ciclopropii-2,4-dimetil-fenil)- acético em 30 ml de metanol foram mantidos em temperatura de banho de gelo e tratados com 0,5 g de hidróxido de sódio em 5 porções. A mistura re- acional foi agitada em temperatura ambiente durante 1,5 hora. O solvente foi 5 removido em vácuo, o resíduo vertido em água e extraído com éter dietílico. As fases orgânicas combinadas foram secadas com sulfato de sódio, filtra- das e concentradas para proporcionar 2,3 g de ácido (5-ciclopropil-2,4- dimeti!-fenil)-acético.

Etapa P4.3: cloreto de (5-ciclopropil-2,4-dimetikfenü)-acetila 0 -L ,>"' 10 2,3 g de ácido (5-ciclopropik2,4-dimetil-fenil)-acético em 20 ml de diclorometano foram tratados com 2,1 g de cloreto de oxalila e uma quan- tidade catalítica de dimetilformamida. A mistura reacional foi agitada em tem- peratura ambiente durante 2 horas. O solvente foi removido em vácuo e o resíduo bruto de cloreto de (5-cic|opropi|-2,4-dimeti|-feni|)-aceti|a (2,5 g) foi 15 usado para a próxima etapa.

Etapa P4.4: éster metílico de ácido 4-[2-(5-Ciclopropik2,4-dimetil-fenil)- 0 aceti|amino]-1-metóxi-PiPeridi'"":""::°k:Í|: / \ /o jX/'"°\ A 4 g de carbonato de potássio e 2,5 g de cloridrato de éster me- tílico de ácido 4-amino-1-metóxi-piperidina-4-carboxÍlico (exemplo de prepa- 20 ração Pl, Etapa P1.3) em 10 ml de acetonitrila foram adicionados a 0-5°C uma solução de 2,1 g de cloreto de (5-cic|opropi|-2,4-dimeti|-feni|)-aceti|a bruto em 5 ml de acetonitrila. Depois de agitar durante 18 horas em tempera- tura ambiente, o soIvente foi removido em vácuo e o resíduo bruto de éster metílico de ácido 4-[2-(5-ciclopropil-2,4-dimetiPfenil)-acetilamino]-1-metóxi- 25 piperidina-4-carboxÍlico (3,2 g) foi usado sem outra purificação na próxima etapa. Etapa P4.5: 3-(5-ciclopropiI-2,4-dimetiPfeniI)-4-hidróxi-8-metóxi-1,8-diaza- espiro[4,5]dec-3-en-2-ona (composto C16) / O

NH HÓ N"O A 1,3 g de metóxido de sódio em 10 ml de dimetilformamida uma 5 solução de 3,2 g de éster metílico de ácido 4-[2-(5-ciclopropiP2,4-dimetil- 0 fenil)-acetilamino]-1-metóxi-piperidina-4-carboxÍlico bruto foi adicionada em 10 ml de dimetilformamida e a mistura reacional foi aquecida a 65°C durante 2 horas. A mistura foi vertida em água gelada, com diclorometano, as fases orgânicas combinadas secadas com sulfato de sódio, filtradas e concentra- lO das. O resíduo foi submetido à cromatografia de coluna (diclorometa- no/metanol 95:5) para produzir 700 mg de 3-(5-ciclopropii-2,4-dimetil-fenil)-4- hidróxi-8-metóxi-1 ,8-diaza-espiro[4,5]dec-3-en-2-ona (composto do título C16) como uma cera. LC-MS (El, ES+): 343 (M+H)" 15 Exemplo P5: Preparação de 3-(5-bromo-4-flúor-2-metil-fenil)-4-hidróxi-8- metóxi-1 ,8-diaza-espiro[4,5jdec-3-en-2-ona (composto C19) e 3-(4'-cloro-6- 0 flúor-4-meti|-bifeni|-3-i|)-4-hidróxi-8-metóxi-1,8-diaza-espiro[4,51dec-3-en-2- ona (composto A82) Etapa P5.1: 1-bromo-2-flúor-4-metik5-(2,2,2-tricloro-etil)-benzeno '"(' '>,,C1 Br cí Cl 20 Em uma solução de cloreto de vinilideno (127 ml), nitrito de terc- butila (19 ml) e cloreto de cobre(ll) (18,4 g) em acetonitrila (150 ml) foi adi- cionada uma solução de 5-bromo-4-flúor-2-metil-fenilamina (Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters (2006), 16(2), 457-460) (21,5 g) em acetonitrila (100 ml) gota a gota sob 20°C. A mistura reacional foi agitada em temperatu- 25 ra ambiente durante 48 horas, vertida em HCl diluÍdo e extraída com metil éter terc-butílico (3x). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura, secadas em sulfato de sódio e concentradas.

O reslduo foi purifi- cado por cromatografia em sÍlica-gel (acetato de etila/ciclo-hexano 1:4). Rendimento: 29,20 g de 1-bromo-2-fNor-4-metil-5-(2,2,2-tricloro-etil)- 5 benzeno como um óleo. 'H-RMN (CDCb): Õ 2,42 (S, 3H), 3,93 (S, 2H), 7,00 (d, 'J(H,F)=9,2HZ, IH), 7,69 (d, 'J(H,F)=7,OHZ, IH). Etapa P5.2: éster metílico de ácido 5-bromo-4-flúor-2-metiPfenil)-acético

0 ';j' 'U°\ A uma solução de 1-bromo-2-fNor-4-metil-5-(2,2,2-tricloro-etil)- 10 benzeno (29,2g) em metanol (100 ml) foi adicionada uma soIução de metó- xido de sódio (30°4 em metanol, 78,2 ml) gota a gota.

A mistura reacional foi agitada em refluxo durante 24 horas, resfriada a 5°C e tratada com ácido sulfúrico concentrado (13,2 ml) gota a gota.

Depois de também aquecer em refluxo durante 21 horas, a mistura foi concentrada e o resíduo diluído com "15 água/acetato de etila.

A camada aquosa foi extralda com acetato de etiia, as camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura, secadas em sulfato de sódio e concentradas.

O resíduo foi purificado por cromatografia 0 em sílica-gel (acetato de etila/ciclo-hexano 1:3). Rendimento: 18,76 g de és-

ter metílico de ácido (5-bromo-4-flúor-2-metil-fenil)-acético como um óleo. 20 'H-RMN (CDCÊ,): Ô 2,24 (S, 3H), 3,56 (S, 2H), 3,69 (S, 3H), 6,93 (d, 'J(H,F)=9,3HZ, IH), 7,35 (d, 'J(H,F)=7,OHZ, IH). Etapa P5.3: Ácido (5-bromo-4-flúor-2-metil-fenil)-acético

'-(\ />> ,, Br O

Em uma solução de éster metllico de ácido (5-bromo-4-flúor-2- metil-fenil)-acético (10,3 g) em metanol (50 ml) foi adicionado hidróxido de 25 sódio aquoso a 1N (47,4 ml) e a mistura reacional foi agitada em temperatu- ra ambiente durante 18 horas.

A mistura foi concentrada, o resíduo tratado com ácido clorídrico a 1N, o precipitado resultante filtrado, lavado com água gelada e secado. Rendimento: 8,60 g de ácido (5-bromo-4-flúor-2-metil- fenil)-acético como um sólido, ponto de fusão: 1OO-1O1°C. 'H-RMN (CDCl,j: õ 2,26 (s, 3H), 3,60 (s, 2H), 6,95 (d, 'J(H,F)=9,3Hz, IH),

W 5 7,36 (d, 'j(H,F)=7,OHz, IH), 8,6 (br s, IH). Etapa P5.4: éster metílico de ácido 4-[2-{5-bromo-4-flúor-2-metil-fenil)- acetilamino]-1-metóxi-piperidina-4-carboxÍlico 0 ';j°Vjj'-°\ Uma suspensão de ácido (5-bromo-4-flúor-2-metil-fenil)-acético (exemplo de preparação P5.3) (8,0 g) e 1,1'-carbonildi-imidazol (5,8 g) em 10 tetra-hidrofurano (150 ml) foi aquecida em refluxo durante 30 minutos. Ao resfriar em temperatura ambiente, trietilamina (9,0 ml) e sal de cloridrato de éster metílico de ácido 4-amino-1-metóxi-piperidina-4-carboxílico (exemplo de preparação Pl, Etapa P1.3) (13,8 g) foram adicionados e o aquecimento em refluxo foi continuado durante 3 horas. A mistura reacional fria foi vertida 15 em água/acetato de etila, as camadas separadas, a fase orgânica lavada com salmoura, secada em sulfato de sódio e concentrada. O resíduo foi so- lubilizado em acetato de etila/ciclo-hexano 3:1 e purificado por filtração em 0 alumínio. Rendimento: 6,83 g de éster metílico de ácido 4-[2-(5-bromo-4- f!úor-2-metil-fenil)-acetilamino]-1 -metóxi-piperidina-4-carboxílico como um 20 sólido, ponto de fusão: 192-193°C. 'H-RMN (CDCh): D 2,04-2,54 (sinais de br, 4H total), 2,26 (s, 3H), 2,79-3,27 (sinais de br, 4H total), 3,49 (br s, 5H), 3,71 (s, 3H), 5,40 (br s, IH), 6,99 (d, 'j(H,F)=9,3Hz, IH), 7,38 (d, 'j(H,F)=6,9HZ, 1H). MS (FIMS-EI, ES+): 417/419 (M+H)" 25 Etapa P5.5: 3-(5-bromo-4-flúor-2-metil-fenil)-4-hidróxi-8-metóxi-1 ,8-diaza- espiro[4,5]dec-3-en-2-ona (composto C19)

O

NH '">7 Br HO N"O l A uma solução de éster metílico de ácido 4-[2-(5-bromo-4-flúor- 2-metiPfenil)-acetilamino]-1 -metóxi-piperidina-4-carboxÍlico (6,0 g) em dime- tilformamida (20 ml) a 1OO°C foi adicionado terc-butóxido de potássio (3,23 g) e a agitação continuou a 1OO°C durante 10 minutos. A mistura reaciona! 5 foi extinguida em temperatura ambiente por adição de ácido acético (1,64 0 ml), diluída com água (20 ml) e extralda com metil éter terc-butllico (3x). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura, secadas em sulfato de sódio e concentradas. O reslduo foi triturado com acetonitrila, fil- trado e secado. Rendimento: 3,69 g de 3-(5-bromo-4-flúor-2-metil-fenil)-4- 10 hidróxi-8-metóxi-1 ,8-diaza-espiro[4,5]dec-3-en-2-ona (composto do título C19) como um sólido, ponto de fusão: 229-230°C. 'H-RMN (d6-DMSO): 6 1,45 (m, 2H), 2,09 (s, 3H), 2,15 (m, 2H), 2,62 (m, 2H), 3,25 (m, 2H), 3,42 (s, 3H), 6,93 (d, 'j(H,F)=9,8Hz, IH), 7,27 (d, 'j(H,F)=7,3Hz, 1H),7,92(brs,1H),10,64(brs,1H).

15 MS (FIMS-EI, ES-): 383/385 (M-H)" Etapa P5.6: 3-(4'-c|oro-6-f|úor-4-metil-bifeni|-3-i|)-4-hidróxi-8-metóxi-1,8- 0 diaza-espiro[4,5]dec-3-en-2-ona (composto C24) / o

NH '_'\, //~\\ HÓ N-O i /) Cl A uma suspensão de 3-(5-bromo-4-flúor-2-metü-fenil)-4-hidróxi- 8-metóxi-1,8-diaza-espiro[4,5]dec-3-en-2-ona (230 mg) em dimetoxietano 20 (10 ml) sob atmosfera de nitrogênio foi adicionado tetra- cis(trifenilfosfina)paládio(0) (35 mg) e a mistura agitada em temperatura am- biente durante 15 minutos. Depois da outra adição de água (2 ml), ácido 4- clorofenilborônico (112 mg) e carbonato de sódio (250 mg), a mistura foi a-

quecida em refluxo durante 8 horas. A mistura reacional foi acidificada em temperatura ambiente com ácido clorídrico a 1N e extraída com acetato de etila (3x). As camadas orgânicas combinadas foram lavadas com salmoura, secadas em sulfato de sódio e concentradas. O resíduo foi purificado por 5 cromatografia em sÍlica-gel (acetato de etila/ciclo-hexano 5:1). Rendimento: 170 mg de 3-(4'-c|oro-6-f|úor-4-meti|-bifenil-3-il)-4-hidróxi-8-metóxi-1,8-diaza- espiro[4,5]dec-3-en-2-ona (C24 composto) como um sólido. MS (FIMS-EI, ES+): 417/419 (M+H)"; MS (FIMS-EI, ES-): 415/417 (M-H)" Etapa P5.7: éster de 3-(4'-c|oro-6-f|úor-4-meti|-bifeni|-3-i|)-8-metóxi-2-oxo- 0 10 1,8-diaza-espiro[4,5]dec-3-en-4-ila de ácido 2,2-dimetil-propiônico (composto A82)

O

NH '^ ^ y ,jy'"' A uma solução de 3-(4'-cloro-6-f!úor-4-metil-bifenil-3-il)-4-hidróxi- 8-metóxi-1,8-diaza-espiro[4,5]dec-3-en-2-ona (170 mg) e cloreto de pivaloíla (98 mg) em acetonitrila (5 ml) foi adicionado piridina (64 mg) e a mistura rea- 15 cional agitada em temperatura ambiente durante 8 horas. A mistura foi verti- 0 da em HCl diluído e extraída com acetato de etiia (3x). As camadas orgâni- cas combinadas foram lavadas com salmoura, secadas em sulfato de sódio e concentradas. O resíduo foi triturado com heptano, filtrado e secado. Ren- dimento: 100 mg de éster de 3-(4"cIoro-6-flúor-4-metikbifenil-3-il)-8-metóxi- 20 2-oxo-1,8-d iaza-espiro[4,5]dec-3-en-4-ila de ácido 2,2-dimetil-propiônico (composto do título A82) como um sólido, ponto de fusão: 150-151 °C. 'H-RMN (CDCÈ,): i5 1,09 (s, 9H), 1,72 (m, 2H), 2,10 (m, 2H), 2,29 (s, 3H), 2,49 (m, 2H), 3,44 (m, 2H), 3,55 (s, 3H), 6,59 (s, 1 H), 7,02 (d, 'j(H,F)=11,5Hz, IH), 7,10 (d, 'j(H,F)=8,OHz, IH), 7,36 (d, 2H), 7,41 (d, 2H). 25 Exemplo P6: Preparação de 3-(2,5-dimeti!-fenil)-4-etoximetóxi-8-metóxi-1 ,8- diaza-espiro[4,5]dec-3-en-2-ona (composto A61)

O,

NH //"O N"O l ro A 250 mg de 3-(2,5-dimetil-fenil)-4-hidróxi-8-metóxi-1,8-diaza- espiro[4,5]dec-3-en-2-ona (Composto Cl, exemplo de preparação Pl, Etapa P1.5) em 2,5 ml de tetra-hidrofurano foram adicionados 160 µ1 de base de Hunig e 85 µ1 de éter clorometil etílico. Depois de agitar durante 20 horas em 0 5 temperatura ambiente, água e acetato de etila foram adicionados e as ca- madas foram separadas. A fase aquosa foi extraída com acetato de etila, as fases orgânicas combinadas secadas com sulfato de sódio, filtradas e con- centradas. Cromatografia (heptano/acetona 4:1) produziu 72 mg de 3-(2,5- dimetil-fenil)-4-etoximetóxi-8-metóxi-1 ,8-diaza-espiro[4,5]dec-3-en-2-ona 10 (composto do titulo A61) como um sólido, ponto de fusão: 150-152°C. 'H-RMN (CDCb): 15 1,15 (t, 3H), 1,65 (m, 2H), 2,16 (s, 3H), 2,28 (s, 3H), 2,31 (m, 2H), 2,45 (m, 2H), 3,46 (m, 2H), 3,56 (s, 3H), 3,58 (q, 2H), 4,80 (s, 2H), 6,05(brs,1H),6,97(s,1H),7,03(d,1H),7,08(d,1H). LC-MS (El, ES+): 361 (M+H)" 15 Exemplo P7: Preparação de 3-(5-bromo-3-flúor-2-metil-fenil)-4-hidróxi-8- 0 metóxi-1,8-diaza-espiro[4,5]dec-3-en-2-ona {composto F3) e éster etllico de éster de 3-(5-bromo-3-flúor-2-metil-fenil)-8-metóxi-2-oxo-1 ,8-diaza- espiroj4,5]dec-3-en-4-ila de ácido carbônico (composto E4) Etapa P7.1: 5-Bromo-3-flúor-2-metil-fenilamina f, /)_NH, Br 20 Uma mistura de 5-bromo-1-flúor-2-metil-3-nitro-benzeno (9,96 g) e pó de ferro (11,9 g) em etanol (100 ml), água (20 ml) e ácido clorídrico con- centrado (2 ml) foi aquecida em refluxo durante uma hora. Depois de resfriar, a mistura reacional foi filtrada através de hyf/o (terra diatomácea calcinada) e concentrada. O reslduo foi purificado por cromatografia em sÍlica-gel (aceta- 25 to de etila/ciclo-hexano 1:9 a 1:4). Rendimento: 7,06 g de 5-bromo-3-flúor-2-

metil-fenilamina como um óleo. 'H-RMN (CDCl,,): i5 1,99 (S, 3H), 3,78 (br S, 2H), 6,60 (S, IH), 6,63 (d, 'J(H,F)=9,OHZ, IH). Etapa P7.2: Ácido (5-bromo-3-flúor-2-metil-fenil)-acético F, ' '~OH Br O 5 Ácido (5-bromo-3-flúor-2-metil-fenil)-acético foi analogamente preparado à sÍntese de ácido (5-bromo-4-flúor-2-metikfenil)-acético (exemplo 0 de preparação P5, Etapa P5.3) a partir de 5-bromo-3-flúor-2-metil-fenilamina (exemplo de preparação P7, Etapa P7.1) fazendo uso dos procedimentos descritos abaixo da Etapa P5.1, Etapa P5.2 e Etapa P5.3. O ácido do tltulo 10 foi obtido como um sólido, ponto de fusão: 147°C. 'H-RMN (d6-DMSO):. 2,07 (d, 'J(H,F)=2,1HZ, 3H), 3,67 (S, 2H), 7,30 (S, IH), 7,37 (dd, 'J(H,F)=9,2Hz, J=1,9HZ, IH), 12,51 (br S, IH). Etapa P7.3: 3-(5-bromo-3-flúor-2-metil-fenil)-4-hidróxi-8-metóxi-1,8-diaza- espiro[4,5]dec-3-en-2-ona (composto F3)

F I O

NH Br µr"j HO N"O 0 15 3-(5-Bromo-3-f!úor-2-metil-fenil)-4-hidróxi-8-metóxi-1 ,8-diaza- espiro[4,5]dec-3-en-2-ona (composto do título F3) foi analogamente prepa- rado à sÍntese de 3-(5-bromo-4-f|úor-2-meti|-feni|)-4-hidróxi-8-metóxi-1,8- diaza-espiro[4,5]dec-3-en-2-ona (exemplo de preparação P5, Etapa P5.5) a partir de ácido (5-bromo-3-flúor-2-metil-fenil)-acético (exemplo de prepara- 20 ção P7, Etapa P7.2) fazendo uso dos procedimentos descritos sob a Etapa P5.4 e Etapa P5.5. O composto do título F3 foi obtido como um sólido. 'H-RMN (CDCl,,): õ 1,58 (m, 2H), 1,99 (d, 'j(H,F)=2,OHz, 3H), 2,24 (m, 2H), 2,49 (m, 2H), 3,40 (m, 2H), 3,53 (s, 3H), 6,62 (br s, IH), 7,06 (dd, IH), 7,07 (s, IH). 25 Etapa P7.4: éster etílico de éster de 3-(5-bromo-3-flúor-2-metiPfenil)-8-

metóxi-2-oxo-1,8-diaza-espiro[4,5]dec-3-en-4-ila de ácido carbônico (com- posto E4)

F Q

NH d /^ Br ó>=y'"o

O ) A uma solução de 3-(5-bromo-3-flúor-2-metil-fenil)-4-hidróxi-8- 0 metóxi-l ,8-diaza-espiro[4,5]dec-3-en-2-ona (350 mg) e cloroformiato de etila 5 (77 µ1) em acetonitrila (2 ml) foi adicionado piridina (80 µ1) e a mistura rea- cional agitada em temperatura ambiente durante uma hora. A mistura foi ver- tida em HCl diluído e extralda com acetato de etila (3x). As camadas orgâni- cas combinadas foram lavadas com salmoura, secadas em sulfato de sódio e concentradas. O resíduo foi purificado por cromatografia em sÍlica-gel (a- " 10 cetato de etila/ciclo-hexano 3:1). Rendimento: 310 mg de éster etílico de de éster 3-(5-bromo-3-flúor-2-metil-fenil)-8-metóxi-2-oxo-1 ,8-diaza- espiro[4,5]dec-3-en-4-ila de ácido carbônico (composto do título E4) como um sólido. 'H-RMN (CDC|3): 6 1,17 (t, 3H), 1,70 (m, 2H), 2,11 (d, 'J(H,F)=2,1Hz, 3H), 0 15 2,25 (m, 2H), 2,51 (m, 2H), 3,45 (m, 2H), 3,55 (S, 3H), 4,09 (q, 2H), 6,83 (br s,1H),7,11(s,1H),7,18(dd,'j(H,F)=9,OHz,j=1,9Hz,1H). Compostos da fórmula (l-b) das tabelas A, B, C e D podem ser preparados por procedimentos análogos. 9 R,, R:¥"k"¢7"' r-o"n7x< p R, H, .- ¶ fí, 'R, g (] 1) " Tabela A 20 Compostos de fórmula l-b, em que R1, R2, R3 e R4 São H. Ciclo- C3 significa ciclopropila.

R lG R, Rb R, Rd Ponto de fusão

H i CH, 140- © A5 lcH3 C(=O)O-alila |CH, |H 142°C 162- A6 jcH, C(=O)O-vinila |CH, |H H j CH, 164°C A7 jcH, C(=O)O-propargila I CH, lH 151- H I CH, 153°C A8 jcH, c(=o)o-t-c,H, |CH, |H H ) CH, A9 |CH, C(=O)-t-C4H, |CH,, |H 158- H I CH, 159°C C(=O)N(CH3)(CH2C I AlO ) CH, H,CN) |CH3 |H H l CH, A11_ j_c.H.,. C(=O)NH(C2H5) |CH3 |H H I CH, A12 I CH, C(=O)N(C2H5)2 jcH,, |H 129- H I CH3 131°C 0 A13 I CH, SO,-1-C,,H, |CH, jH 168- H I CH, 170°C A14 I CH, CH3 |CH,, |H 203- H I CH3 205°C A15 I CH, CH,O-CH, |CH, |H 183- H ! CH, 185°C A16 I CH, CH,-(4-CH,O-C6H4) I CH3 IH 180- H l CH, 183°C CH2-(3,4,5-{CH3O}3" I CH, !H A17 I CH, 128- C6H2) H I CH, 131°C A18 | CH, C(=O)O-C2H, jcH, |CH, CH3 I H 193- 195°C A19 ! CH, C(=O)O-alila |CH, |CH, CH3 ! H 174- 176°C

G l R, I Rb Rç R,j Ponto de fusão C(=O)N(CH3)(CH2C ! A20 I CH3 220- CH, I H H,CN) |CH3 jcH, 224°C CH2-(4-CH3O-C6H4) : CH,, I CH, CH3 I H A21 CH, A22 I CH, 187- C(=O)O-C,H, ) Cl I Cl " I' 189°C A23 | CH, C(=O)O-alila ) Cl I Cl H IH À:Ê:!N(CH3)(CH2C ! Cl ! CI 171- A24 I CH, H IH 172°C © A25 I CH, CH,-(4-CH,O-C,H4) i Cl I Cl

H IH 111- 113°C A26 l CH, C(=O)O-C,H, I Cl IH C' I H 229- 232°C A27 I CH, C(=O)O-alila I Cl IH C' I H 203- 205°C C(=O)N(CH3)(CH,C i A28 I CH, 239- H,CN) i Cl IH Cl I H 242°C A29 CH, CH2-(4-CH,O-C6H4) i Cl IH Cl I H A30 Í CH, C(=O)O-C2H, |CH, jH 205- H I Br 209°C A31 l CH, C(=O)O-alila |CH, jH 157- H I Br 158°C C(=O)N(CH3)(CH2C I 0 A32 I CH, H,CN) |CH3 !H H ! Br 197- 200°C A33 I CH, CH2-(4-CH,O-C6H4) I CH,, |H H Br A34 I CH, C(=O)O-C2H, |CH, |H ' |::: 209- 211°C A35 l CH, C(=O)O-alila C(=O)N(CH;J(CH,C i |CH, |H ' i::: A36 I CH, H,CN) |CH3 |H " i::: A37 I CH, CH,-(4-CH,O-C6H4) i CH3 IH ' I::: 167- ^" ::: A39 I CH3 C(=O)O-C2H, C(=O)O-alila |CH, |H |CH, |H

H

H I CH, I CH, 168°C

IR G R, Rb R, Rd Ponto de fusão CH2

C(=O)N(CH3)(CH2C j CH, I H ^'° :: H2CN) H i CH3

^" j:: CH2-(4-CH3O-C6H4) l CH,, ! H H I CH,

A42 ! :: C(=O)O-C,H, |CH, |CH, CH, ! H 1 74- 175°C

^" ):: C(=O)O-alila |CH, |CH, CH, I H

0 C(=O)N(CHJ(CH,C | ^" )::: H,CN) jCH,, !CH, CH3 I H

A45 ) ::: CH2-(4-CH,O-C6H4) l CH,, I CH, CH, l H

^" I ::: C(=O)O-C,H, ! Cl I Cl ' I' 183- 184°C

A47 i :: C(=O)O-alila ) Cl I Cl H IH C(=O)N(CH3)(CH,C I ^" |:: H,CN) I Cl I Cl H |H

^" I :: CH2-(4-CH,O-C6H4) I Cl I Cl H IH

^" j:: C(=O)-t-C4H9 !CH3 |CH3 CH, I H 230- 231°C

^" p: C(=O)-t-C4H, l Cl I CI H |H 165- 166°C A56 i CH, 222- C(=O)O-C,H, IH ! Cl H I Cl 224°C A57 I CH, C(=O)O-C,H, ! O- IH H I OCH, 192-

R IG R, Rb R, Rd Ponto de fusão 193°C

A58 ) CH3 ch,ch,o-ch, jcl-l, |h H I CH, 161- 164°C A59 I CH, C(=O)-1-C,,H, |CH, |H H i CH, 201- 203°C A60 I CH, CH,CN |CH, |H H ) CH, 104- 106°C A61 I CH, CH,O-CH,CH, |CH, |H H I CH,, 150- 152°C * A62 I CH, 173- alila |CH, |H H I CH3 174°C A63 I CH, propargila |CH, |H H | CH, 184- 185°C C(=O)N(CH3)(CH2C I H l Cl A64 I CH, H I Cl H2CN) 56-59"C C(=O)N(CHj(CH,C I O- !H A65 I CH, H I OCH, 187- H2CN) I CH3 ! 189°C A66 l CH, C(=O)O-alila IH i Cl H I Cl 210- 213°C A67 l CH, I O- 156- C(=O)O-alila CH, H H ! OCH, 157°C A68 l CH, C(=O)O-alila |CH, !Br CH3 i H 207- 0 211°C A69 ! CH, C(=O)O-C2H, |CH, lBr CH, i H 185- 187°C A70 l CH, CH, I H 215- C(=O)O-C,H, I CH, i ::°" 216°C A71 | CH, C(=O)O-C,H, |CH, |CH, H I Br 206- 209°C A72 i CH, C(=O)-t-C4H, |CH, |CH, H I Br 225- 226°C I 4-Cl- A73 i CH, C(=O)O-C2H, |CH, |CH, H I C6H4 211- 213°C

A74 I CH, C(=O)-t-C4H9 |CH, !CH, H j;;; 229- 230°C A75 I CH, C(=O)O-C2H, |CH,, jcH, H l ciclo- 174-

R iG Ra Rb R, I Rd Ponto de fusão I C3 176°C

A76 ! CH, C(=O)-t-C4H9 CH, ! CH, " j::'°" 218- 219°C A77 I CH, C(=O)-t-C4H9 "" ::'°" CH, ! H >200°C

A78 I CH, C(=O)O-C,H, "' j::'°" H IH 190- 192°C A79 l CH, C(=O)-t-C4H9 "' p:'°" H lH 195- 197°C 0 A80 I CH, C(=O)O-C2H, CH, ê:°" H lH 193- 195°C ! ciclo- A81 ! CH, CH3, , I C3 244- C(=O) t-C4H9 H !H 245°C A82 ! CH, C(=O)-t-C4H9 CH, i F " i::: 150- 151°C A83 I CH, CH3 IF 216- C(=O)-t-C4H9 H I Br 217°C A84 I CH, CI l Br 199- C(=O)O-C,H, H iH 201°C A85 I CH, Cl i Br 223- C(=O)-t-C4H9 H IH 225°C A86 ) CH, CH3 ! Br 201- C(=O)O-C2H, H IH 0 203°C A87 I CH, CH3 i Br 239- C(=O)-t-C4H9 H IH 240°C A88 I CH, CH3 ::: CH, ) H 217- C(=O)O-C2H, 219°C A89 I CH, C(=O)-t-C4H9 CH, ! :,: CH3 i H >250°C

A90 ) CH, C(=O)-t-C4H, CH,, I F H ) :"6:"4 101- 104°C

Tabela B

Compostos de fórmula l-b, em que R1, R2, R3, e R4 São CH3.

S) Ra, R:¥*h «"/)_'b R-O-NX, i R,/ 'Rd (I-b) R G Ra Rb Rç Rd Dados FÍs.

|81 jcH, I C(=O)O" jcH,jH IH I CH, I sólido, LC-MS: 417 , CH3 l I I | I (M+H)" i C(=O)O" jcH,jH |H ) CH, i B2 CH3 C,H, 0 |B3 |CH, I ::::)O"'" ! CH, I H I H I CH3 | |B4 |CH, I ::::)O"i" | CH, I H I H I CH, | |85 |CH, I C(=O)O" |CH,!H IH | CH, I sólido, LC-MS: 443 i alila i i j | i (M+H)" j86 |ch, I C(=O)O" jcH,jH lH i CH, , vinila |B7 |CFI, I C(=O)O" !CH, |H |H ! CH, I propargila i |c(=o)o"t" !CH,|H IH I CH3 | B8 CH3 C,H, j89 |ch, I :!::)"t" jcH,jH i H i CH, 0 !B10|CH, | =O" |CH,|CH,|CH,|H )B11jcH, |:}:O)O" |CH,|CH,|CH,|H B12 CH, c(=o)_t_ CH, CH, CH, H C4H9 B13 CH,CH, :!=O)O"C2 CH, H H CH3 I B14 CH,CH, ::=O)O"C2 CH, CH, CH, H Tabela C Compostos de fórmula l-b, em que R1, R2, R3, e R4 São H, G é hidrogênio.

(Ciclo-C3 significa ciclopropila) Ra R4\ ^HN Rb ,::7O O R,/

I R,| R, R2 G l-b IR lG i R, I R, R, ! R,, I Dados FÍs. Cl CH, H CH, H H CH3 176-177°C C2 CH, H CH, CH, CH, H 253-255°C C3 |CFI, |H I Cl I Cl H H 221-223°C 0 C4 C5 CH, CH,

H H CÍ CH, H

H Cl

H

H Br 257-260°C 194-196°C I sólido, C6 |CH, |H |CH, |H H ! 4-C|-C6H4 I LC-MS: 399/401 I (M+H)" C7 CH,CH, H CH3 I h H CH, 166-167°C C8 CH,CH, H ch, I ch3 CH, H >250°C C9 CH,CH, H Cl I Cl H H 244-245°C ClO I CH, iH H Cl 239-242°C h I Cl C11 | CH, LH och, h H ) OCH3 ! 194-196°C C12 CH, H ch, j8r CH, H 260-264°C C13 I CH, IH I ciclo- CH3 Ic3 CH, ! H l >250°C 0 I sólido, C14 I CH3 !H |CH3 |CH3 H I Br i LC-MS: 381/383 l (M+H)" C15 CH, H CH, CH, H 4-CI-C,H, 168-169°C C16 I CH, IH |CH, |CFI, H ! ciclo-C3 ) {::";), LC-MS: 343 I ciclo- C17 CH, H Cl C3 H IH I 206-207°C | ciclo- C18 CH, H CH3 C3 H IH 191-194°C C19 CH, H CH, F H Br 229-230°C C20 I CH, IH jcH, |CH, CHJCl >200°C

R G I R, I Rb R, ) Rd | Dados FÍs. C21 CH, H I Cl ! Br H H 167-169°C .

C22 CH, H CH, Br H H 187-189°C . C23 I CH, " l "3 I ::: CH, I H I 255-257°C C24 CH, H CH, F H I 4-CI-C,H, i MS: 417/419 (M+H)" C25 I CH, H |CH, |F H |4-F-C6H4 I Tabela D Compostos de fórmula l-b, em que R,, R2, R3, e R4 são CH3, G é 0 hidrogênio. ç) Rm r:¥'R"Q" r-o"nX' Ç) R,' R, R, R, G (I b) R G Ra Rb R, Rd Dados Fís.

" !D1 |CH,, IH jcH,, |H IH I CH3 I 223-225°C ! D2 I CH3CH2 IH icH3 |H IH I CH3| |D3 |CH, IH ;CH, |CH3 |CH,, |H I D4 I CH3CH2 IH jcH,, |CH,, |CH3 |H 0 5 Compostos da fórmula (I-c) das tabelas E e F podem ser prepa- rados por procedimentos análogos.

M HNÂ ':A r:=ÁK" R, 'R, C (l-c) Tabela E Compostos da fórmula I-c, em que R1, R2, R3 e R4 são H. (Ciclo-C3 significa ciclopropila.) R G R, Rb R, Rd Dados FÍs. E1 CH,, C(=O)O-C2H, CH, H H 4-F-C6H, goma E2 CH,, C(=O)-t-C,l-l, CH, H H ciclo-C3 goma

R G I Ra _J_ Rb J_ R, _J_ R, __L Dados FÍs.

E3 CH3 C(=O)-t-C4H9 jcH,jH |H I 4-F-C,H, i goma | sólido, IH-RMN vide o E4 CH,, C(=O)O-C,H,|CH,|H |H | Br l exemplo de preparação I P7, etapa P7.4 E5 CH, C(=O)O-C2H, CH, H H CH,, E6 jcH, C(=O)O-C2H, CH, H H 4-C|-C6H4 E7 |CH3 C(=O)O-C,H, CH, H H ciclo-C3 E8 CH, C(=O)-t-C4H9 CH, H H 4-C|-C6H, E9 |CH, C(=O)-t-C4H, CH, H H Br 0 Tabela F Compostos de fórmula l-c, em que R1, R2, R3 e R4 são H, G é hidrogênio. (Ciclo-C3 significa ciclopropila.) Raí fF

,:;eixK" R, 'R, è: (l-c)

5 R G R, Rb R, Rd Dados FÍs.

F1 CH, H CH, H H 4-C|-C6H, sólido 0 F2 CH, H CH, H H ciclo-C3 sólido sólido, IH-RMN vide o exem- F3 CH, H CH, H H Br plo de preparação P7, etapa

P7.3 F4 CH, H CH, H H CH,

F5 CH, H CH, H H 4-F-C,H, sólido

F6 CH,CH, H CH, H H 4-CI-C,H,

lntermediários: compostos da fórmula (lV), (V), (VIl), (Vlll) e (Xl) das tabelas G, H e J podem ser preparados por procedimentos análogos.

Tabela G Compostos de fórmula lV

¶14 R, O~O /Ym

, _':-Ntreí>/+" R,/ "R,O X (lV)

Estrutura Ponto de fusão ou MS/RMN / \/ °u, /—\ Exemplo de preparação Pl, etapa /o1m,N-o\ P1.4

0 l°P " n-o ,2.3 Exemplo de preparação P2, etapa

/ \ ' >, r-, o 7|m/N"o\ Exemplo de preparação P4, etapa

/ O P4.4

'NOÉ' °\ ::::P|° de preparação P5, etapa

' °)-9, ,r—, /\ /o+/'"°m 132-133°C 0 ' °)-Ú ,—L" /o1N"°\ sólido, LC-MS: 391 (M+H)"

'"' °)A, /—\ c|R/ \>;O 1y-o,_ 166-16,oC

Tabela H

Compostos de fórmula Xl

,:ll!:}jU:/:'n R{ j;j,O X (Xl)

l Estrutura I Ponto de fusão ou MS/RMN

/ \/ oL-kC\N o I Exemplo de preparação P2, etapa \— I p2.2 n /

/ \' yá-o, |219-220oC 0

/ \/ °L-k, /—\ n-o I 208-210°c I )—' ^' ' n"

' °)-#, r-, I / \ ^ ,n_°\_ j159-160°c n /

'"' °/'Â, /—\

i Cf—(/ _ \)—' ,Au""°\_ |169-170°c n /

0 Tabela j

Compostos de fórmula V, Vll ou Vlll 714 n r,, ]omo r,, jomoH r,, l|l

'i""T J"nh, '1"r "pnh, "iy j"NH,

:"";j<' (v), ¶"")i<' (Vll), ¶""X (Vlll)

Estrutura Ponto de fusão ou MS/RMN H'N\j JN-O,,

N/ Exemplo de preparação Pl, etapa P1.1

Estrutura Ponto de fusão ou MS/RMN ""':O:X)_°, Exemplo de preparação Pl, etapa P1.2 e e- O xemplo de preparação P3, etapa P3.2 ""':,?_Jn-o, Exemplo de preparação Pl, etapa P1.3 H'Nj JN-O,, Exemplo de preparação P2, etapa P2.1 0 N/ 'H-RMN (d6-DMSO, isômero principa!): 1,14 H,N, /-jt" (S, 6H), 1,29 (S, 6H), 1,51 (d, 2H), 2,00 (d, 2H), ,~"°' 2,64 (br S, 2H), 3,55 (S, 3H); LC-MS (El, ES+): 212 (M+H)" EXEMPLO 2 Exemplos de formulação (°/0 = percentuai em peso) Exemplo Fl: Concentrados de emulsão a) b) C) lngrediente ativo 25% 40% 50% 5 Dodecilbenzenossulfonato de cálcio 5°/, 8% 6% 0 Polietileno glicol éter de óleo de rícino (36 mols de EO) 5°/, Éter de tributilfenoxipolietileno glicol (30 mols de EO) - 1 2°6 4% 10 Ciclo-hexanona - 15°6 2Õ°/o Mistura de xileno 65°'o 25°6 2Õ°/o Emulsões de qualquer concentração desejada podem ser prepa- radas a partir de tal concentrados por diluição com água.

Exemplo F2: Soluções a) b) C) d) 15 lngrediente ativo 80% 1O°/o 5% 95% Éter monometÍlico de etileno glicol 2O°/, - ~ Polietileno glicol MW 400 - 7O°/, - N-metilpirrolid-2-ona - 2O°/,

Óleo de coco epoxidado - 1°/, 5% - Éter de petróleo (faixa de ebulição: 160-190°) - - 94% - As soIuções são adequadas para uso na forma de microgotas. 5 Exemplo F3: Grânulos a) b) C) d) lngrediente ativo 5°'0 10% 8°/, 21% Caulim 94% - 79°6 54% SÍlica altamente dispersa 1°/, - 13% 7°/, Atapulgita - 90% - 18% 0 10 O ingrediente ativo é dissolvido em diclorometano, a solução é pulverizada sobre os veículo(s), e o solvente é evaporado subsequentemen- te em vácuo.

Exemplo F4: PÓs a) b) lngrediente ativo 2% 5%

- 15 SÍlica altamente dispersa 1°/, 5% Talco 97% Caulim - 90% Pós prontos para uso são obtidos misturando-se intimamente os veículos e o ingrediente ativo. 20 Exemplo F5: Pós umectáveis a) b) C) 0 lngrediente ativo 25% 50% 75%

Lignossulfonato de sódio 5% 5% Lauril sulfato de sódio 3% - 5% Di-isobutilnaftalenossulfonato de sódio - 6°/, 1O°/o 25 Éter de octi|fenoxjpo|ieti|eno glicol (7-8 mols de EO) - 2°/, Sílica altamente dispersa 5°/, 1O°/o 1O°/, Caulim 62% 27% - O ingrediente ativo é misturado com os aditivos e a mistura é 30 moída completamente em um moinho adequado. lsto produz pós umectáveis que podem ser diluídos com água para produzir suspensões de qualquer concentração dese jada.

Exemplo F6: Grânulos extrusores lngrediente ativo 10% Lignossulfonato de sódio 2% Carboximetilcelulose 1 D/j

5 Caulim 87o/o

O ingrediente ativo é misturado com os aditivos, e a mistura é moída, umedecida com água, extrusada, granulada e secada em uma cor- rente de ar.

Exemplo F7: Grânulos revestidos 0 10 Ingrediente ativo 3 °/0 Polietileno glicol (MW 200) 3% Caulim 94 °/, Em um misturador, o ingrediente ativo finamente moído é aplica- do uniformemente ao caulim, que foi umedecido com o polietileno glicol. lsto

- 15 forneceu grânulos revestidos Iivres de poeira.

Exemplo F8: Concentrado de suspensão lngrediente ativo 40 °/0

Etileno glicol 1 0 °/,

Éter de nonilfenoxipolietileno glicol 20 (15 mol de EO) 6 O/q 0 Lignossulfonato de sódio 10 % Carboximetilcelulose 1 O/q soIução de formaldeído aquosa a 37 °/, 0,2 °/0 Óleo de silicone (emuisão aquosa a 75 °/0) 0,8 °/0

25 Água 32 °/0

O ingrediente ativo finamente moído é misturado intimamente com os aditivos.

As suspensões de qualquer concentração desejada podem ser preparadas a partir do concentrado de suspensões desse modo resultan- tes por diluição com água.

Exemplo F9: PÓs para tratamento de semente seca a) b) C) lngrediente ativo 25% 5Õ°/o 75% Óleo mineral claro 5% 5°/, 5%

Ácido silícico altamente d isperso 5% 5°6 - Caulim 65% 40% - Talco 20% O ingrediente ativo é misturado cuidadosamente com os adju- vantes e a mistura é moída cuidadosamente em um moinho adequado, pro- porcionando os pós que podem ser usados diretamente para tratamento da semente. 5 Exemplo FlO: Concentrado fluível para o tratamento da semente Ingrediente ativo 4Ó°/o 0 Propileno glicol 5°/,

Copolímero de butanol PO/EO 2°/, triestirenofenol com 10-20 mols de EO 2°/, 1,2-benzisotiazolin-3-ona (na forma de uma solução em água a 0,5% 20%) sal de cálcio com pigmento de monoazo 5°/, Óleo de silicone (na forma de uma emulsão em água a 75%) 0,2% Água 45,3% O ingrediente ativo finamente moído é intimamente misturado com os adjuvantes, produzindo um concentrado de suspensão do qual as suspensões de qualquer diluição desejada podem ser obtidas por diluição 0 com água.

Usando tais diluições, as plantas vivas, bem como material de

10 propagação de planta, podem ser tratadas e podem ser protegidas contra a infestação por micro-organismos, pulverizando-se, vertendo-se ou submer- gindo-se.

EXEMPLO 3 Este Exemplo ilustra as propriedades pesticidas/inseticidas de 15 compostos de fórmula I.

Exemplo Bl: Atividade contra Myzus persicae (Pulqão verde do pessequei- ro): (população mista, atividade de contato residual/alimentação, preventiva) Discos de folha de girassol foram colocados em ágar em uma 20 placa de microtítulo de 24 poços e pulverizados com soIuções de teste.

De-

pois de secar, os discos de folha são infestados com uma população de pul- gão de idades mistas.

Depois de um período de incubação de 6 dias, as a- mostras são conferidas quanto à mortalidade e efeitos especiais (por exem- plo, fitotoxicidade). . 5 Neste teste, os compostos listados nas tabelas A, B, C, D, E e F acima mostram boa atividade.

Em particular, os compostos F1, F2, C1, C2, C3, C5, C6, C7, C8, C9, C12, C13, C14, C15, C16, C17, C18, C20, C21, C22, C23, Al, A2, A3, A4, A5, A6, A7, A9, A12, A15, A18, A19, A22, A30, A31, A34, A38, A42, A46, A50, A51, A52, A55, A59, A61, A68, A69, A70, 0 10 A71, A75, A78, A86 e E1 mostram uma atividade de mais de 80% em uma concentração de 400 ppm.

Exemplo B2: Atividade contra Myzus persicae (pulqão verde do pessequei- ro): (população mista, atividade de alimentação/sistêmica, curativa)

- 15 Raízes de mudas de ervilha, infestadas com uma população de pulgão de idades mistas, são colocadas diretamente nas soluções de teste. 6 dias depois da introdução, amostras são conferidas quanto à mortalidade e efeitos especiais sobre a planta.

Neste teste, os compostos Iistados nas tabelas A, B, C, D, E e F 20 acima mostram boa atividade.

Em particular, os compostos Fl, Cl, C2, C3, 0 C7, C8, C9, C12, C13, C20, C21, Al, A2, A3, A4, A5, A7, A9, A18, A20, A24,

A22, a38, a42, A46, a51, A52, A53, A54, a55, A59, a61, a68, a69, A70, A77, A78, A80, A84 e A86 mostram uma atividade de mais de 80% em uma concentração de 400 ppm. 25 Exemplo B3: Atividade contra Tetranichus urticae (ácaro aranha de duas manchas) (população mista, atividade de contato residuaValimentação, preventiva) Discos de folha de feijão em ágar em placas de 24 poços são pulverizados com soluções de teste.

Depois de secar, os discos de folha são 30 infestados com populações de ácaro de idades mistas. 8 dias depois, os dis- cos são conferidos quanto à mortalidade de ovo, mortalidade larval, e morta- lidade de adulto.

Neste teste, os compostos listados nas tabelas A, B, C, D, E e F acima mostram boa atividade.

Em particular, os compostos Cl, C2, C12, " C15, C16, C20, C21, C23, Al, A2, A3, A4, A5, A6, A7, A9, A15, A19, A50, A58, A59, A69, A80, A82, A84, A85, A86, A87, A90, El, E2 e E3 mostram 5 uma atividade de mais de 80% em uma concentração de 400 ppm.

Exemplo B4: Atividade contra Thrips tabaci (Tripes de cebola) (popuiação mista, atividade de contato residual/alimentação, preventiva) Discos de folha de girassol são colocados em ágar em uma pla- ca de microtítulo de 24 poços e pulverizados com soluções de teste.

Depois 0 10 de secar, os discos de folha são infestados com uma população de tripes de idades mistas.

Depois de um período de incubação de 6 dias, as amostras são conferidas quanto à mortalidade e efeitos especiaisjpor exemplo, fitoto- xicidade). Neste teste, os compostos listados nas tabelas A, B, C, D, E e F - 15 acima mostram boa atividade.

Em particular, os compostos Fl, C1, C2, C3, C6, C8, C9, C14, C15, C17, C20, C21, C22, A3, A6, A7, A12, A16, A17, A18, A19, A22, A25, A26, A34, A38, A42, A46, A51, A61, A73, A75, A84, A90, El e E3 mostram uma atividade de mais de 8Õ°/o em uma concentração de 400 ppm. 20 Exemplo B5: Atividade contra P/ute//a xY/oste//a (mariposa de dorso losanqu- 0 lar): (larvicida, atividade de contato residual/alimentação, preventiva) PIaca de microtítulo de 24 poços (MTP) com dieta artificial é tra- tada com soluções de teste por pipetagem.

Depois de secar, as MTP'S são 25 infestadas com larvas (L2)(10-15 por poço). Depois de um período de incu- bação de 5 dias, as amostras são conferidas quanto à mortalidade larval, regulagem de crescimento e antialimentar.

Em particular, os compostos C2, C8, A6, A7, 30 A19, A34, A42, A50 e A52 mostram uma atividade de mais de 8Õ°/o em uma concentração de 40Oppm.

Exemplo B6: atividade contra Diabrotica ba/teata (Laqarta da raiz do milho):

(larvicida, atividade de contato residual/alimentação, preventiva) PIaca de microtítulo de 24 poços (MTP) com dieta artificial é tra- tada com soluções de teste por pipetagem. Depois de secar, as MTP'S são infestadas com larvas (L2)(6-10 por poço). Depois de um perlodo de incuba- 5 ção de 5 dias, as amostras são conferidas quanto à mortalidade larval, regu- lagem de crescimento antialimentar. Neste teste, os compostos listados nas tabelas A, B, C, D, E e F acima mostram boa atividade. Em particular, os compostos C6, C8, A34 e A52 mostram uma atividade de mais de 8O°/, em uma concentração de 400 0 10 ppm.

Exemplo B7: Atividade contra Frank//nie//a occidenta/is (tripes de flor ociden- tal) Discos de folha de feijão em ágar em placas petri ou plantas de feijão em uma câmara de pulverização são tratadas com soluções de teste " 15 diluídas. Depois de secar, os discos de folha são cortados e colocados em xÍcaras de plástico na superfície de uma camada de ágar e infestados com população mista. 6 dias (discos de folha) ou 14 dias (plantas) depois da in- festação, as amostras são conferidas quanto à redução da popuiação trata- da e comparadas à população não-tratada. 20 Neste teste, os compostos listados na Tabela A, B, C, D, E e F 0 acima mostram boa atividade. Por exemplo, os compostos Cl, C6, A2, A3, A4, A5, A42, A70, A80 e El mostram uma atividade de mais de 80°'o em uma concentração de 400 ppm. Exemplo B8: Atividade contra Bemisia tabaci (mosca branca do tabaco) 25 (larvicida, contato/alimentação) PIantas de feijão são infestadas com 20-30 adultos que foram removidos depois de um período de postura de 4 dias. Depois de mais 7 di- as, as plantas de feijão com ninfas chocadas (N-2) são tratadas (2 replica- ções) com as soluções de teste em uma câmara de pulverização. Três se- 30 manas depois, as amostras são conferidas quanto ao número de adultos surgidos. A eficácia foi calculada comparando-se o número de adultos surgi- dos em amostra tratadas e não-tratadas.

Por exemplo, os compostos Cl, Al, A2, A3, " A4, A5, A78, A80 e A81 mostram uma atividade de mais de 80% em uma concentração de 400 ppm. 5 Exemplo B9: Atividade contra Ni/aparvata luqens (qafanhoto do arroz mar- rom): (larvicida, alimentação/contato) Mudas de arroz foram tratadas com soluções de teste diluídas em uma câmara de pulverização.

Depois de secar, elas foram infestadas com 20 ninfas de N3 (2 replicações). 6-12 dias depois do tratamento, as a- 0 10 mostras foram conferidas quanto à mortalidade, regulagem de crescimento e efeitos sobre a geração de F1. Neste teste, os compostos listados nas tabelas A, B, C, D, E e F acima mostram boa atividade.

Por exemplo, os compostos C2, C3, C6, C8, Al, A2, A3, A4, A5, A7, A9, A12, A18, A22, A34, A42, A70, A77, A78, A80,

- 15 A81 e El mostram uma atividade de mais de 80% em uma concentração de 400 ppm.

Exemplo Bl 0: Atividade contra Aphis craccivora (afídeo de eNi|ha) (população mista, contato/alimentação) Mudas de ervilha, infestadas com uma população de afídeo de 20 idades mistas, são tratadas (2 replicações) com soluções de teste diluídas 0 em câmara de pulverização. 6 dias depois do tratamento, as amostras são conferidas quanto à mortalidade.

Por exemplo, os compostos C2, C8, A2, A5, 25 A15 e A42, mostram uma atividade de mais de 8O°/, em uma concentração de 400 ppm.

Exemplo 811: Atividade contra Aphis craccivora (afídeo da eNj|ha) (população mista, sistêmica/alimentação) Raízes de mudas de eNiIha, infestadas com uma população de 30 afídeo de idades mistas, são colocadas (2 replicações) diretamente na solu- ção de teste. 6 dias depois, as amostras são conferidas quanto à mortalida- de.

Neste teste, os compostos listados nas tabelas A, B, C, D, E e F acima mostram boa atividade. Por exemplo, os compostos Cl, C2, Al, A2, A3, A4, A5, A6, A7, A9, A18, A22 e A42 mostram uma atividade de mais de 8Ô°/o em uma concentração de 400 ppm. 5 Exemplo B12: Atividade contra Aphis qossypii (afídeo do alqodão) (população mista, contato/alimentação) Mudas de ervilha, infestadas com uma população de af Ídeo de idades mistas, são tratadas (2 replicações) com soluções de teste diluldas em câmara de pulverização. 6 dias depois do tratamento, as amostras são 0 10 conferidas quanto à mortalidade.

Neste teste, os compostos listados nas tabelas A, B, C, D, E e F acima mostram boa atividade. Por exemplo, os compostos C2, C6, C8, A2, A5 e A18 mostram uma atividade de mais de 8Õ°/o em uma concentração de 400 ppm.

- 15 Exemplo B13: Atividade contra Aphis qossypii (af Ídeo do alqodão) (população mista, sistêmica/alimentação) Raízes de mudas de ervilha, infestadas com uma população de af Ídeo de idades mistas, são colocadas (2 replicações) diretamente na solu- ção de teste. 6 dias depois, as amostras são conferidas quanto à mortalida- 20 de. 0 Neste teste, os compostos listados nas tabelas A, B, C, D, E e F acima mostram boa atividade. Por exemplo, os compostos Cl, C2, C3, C8, Al, A2, A3, A4, A5, A7, A9, A1 8, A22, A42, A50, A70 e A80 mostram uma atividade de mais de 8O°/, em uma concentração de 400 ppm. 25 Exemplo Bl 4: Atividade Translaminar contra Aphis craccivora (af Ídeo da noz moída) Folhas de feijão francês (Phaseo/us vu/garis) são infestadas com cerca de 20 indivíduos de idade mista no lado inferior da folha usando gaio- las co prendedores. 1 dia depois da infestação, o lado superior das folhas é 30 tratado com a solução de teste pintando-se. 5 dias depois, as amostras são conferidas quanto à mortalidade. Neste teste, os compostos listados nas tabelas A, B, C, D, E e F acima mostram boa atividade. Por exemplo, os compostos C2, C6, C8, A2, A3, A5, A7, A18 e El mostram uma atividade de mais de 8Õ°/o em uma con- centração de 400 ppm.

+ Exemplo B15: Atividade contra Aonidiel/a aurantii {cochonilha vermelha) 5 Tratamento de tubérculos de batata por imersão na solução de teste. Um dia depois, os tubérculos são infestados com cerca de 50 minho- cas (craw/ers). 6-8 semanas depois da aplicação, as amostras são conferi- das quanto ao número de craw/ers da próxima geração (comparadas às a- mostras não-tratadas). 0 10 Neste teste, os compostos listados nas Tabelas A, B, C, D, E e F acima mostram boa atividade. Por exemplo, os compostos C1, Al, A2, A3, A4 e A5 mostram uma atividade de mais de 8Õ°/o em uma concentração de 400 ppm. Exemplo B16 a B17: Comparação da atividade inseticida de compostos de -- 15 acordo com a invenção com o composto estruturalmente mais intimamente comparável do estado da técnica (composto N° l-1-a-16 descrito na páqina a 157 de WO1999/48869): O, 9±, , o (Composto No. C6 de acordo com a invenção) 0 (\ /) Cl |

O \ /mCF7 (Composto No. l-1-a-16 de acordo com o estado da técnica) FlÓ <~^o

GJ Cl 20 Exemplo Bl 6: Atividade contra MYzus persicae (afídeo do pêsseçjo verde) (população mista, atividade de contato residual/alimentação, preventiva) Discos de folha de girassol são coIocados em ágar em uma pla- ca de microtltulo de 24 poços e pulverizados com soluções de teste. Depois de secar, os discos de folha são infestados com uma população de afídeo de 25 idades mistas. Depois de um período de incubação de 6 dias, as amostras são conferidas quanto à mortalidade.

Os resultados são mostrados na Tabela B16: Mesa B16: Atividade contra MYzus pers/cae (afídeo do pêssego verde) Concentração Índice de mortalidade (%) Composto: (ppm) depois de 6 dias Comp. l-1-a-16 (estado 50 50 da técnica) Comp.

I-1-a-16 (estado 12,5 0 da técnica)

0 Comp.

C6 (invenção 50 90 Como.

C6 (invencão 12,5 25 A Tabela B16 mostra que o composto No.

C6 de acordo com a invenção mostra uma ação inseticida substancialmente melhor em Myzus 5 persicae do que o composto do estado da técnica.

Este efeito realçado não " deve ser esperado com base na similaridade estrutural destes compostos.

Exemplo B17: Atividade contra Diabrotica ba/teata (lombriqa da raiz do Miiho) - (larvicida, atividade de contato residual/alimentação, preventiva) Placa de microtítulo de 24 poços (MTP) com dieta artificial é tra- lO tado com soluções de teste por pipetagem.

Depois de secar, as MTP's são

0 infestadas com larvas (L2)(6-10 por poço). Depois de um perlodo de incuba- ção de 5 dias, as amostras são conferidas quanto ao regulamento do cres- cimento.

Os resultados são mostrados na Tabela B17: 15 Tabela B17: Atividade contra Diabrotica ba/teata (Lombriga da raiz do milho Concentração lnibição de crescimento (°/0) Composto: (ppm) depois de 5 dias Comp. l-1 -a-1 6 (estado 200 0 da técnica) Comp. l-1-a-16 (estado 50 0 da técnica)

Comp.

C6 (invenção) 200 75 Comp.

C6 (invenção) 50 50

A Tabela B17 mostra que o composto C6 de acordo com a in- venção mostra uma ação inseticida substancialmente melhor em Diabrotica ba/teata do que o composto do estado da técnica. Este efeito realçado não deve ser esperado com base na similaridade estrutural destes compostos. 5 Exemplo B18: Comparação da atividade inseticida de compostos de acordo com a invenção com o composto estruturalmente mais intimamente compa- rável do estado da técnica (composto No. la-32 descrito na páqina 66 de EP596298): /_( ÍL nh (Composto No. C2 de acordo com a invenção) 0 \ HÓ N"O l O, (Composto No. la-32 de acordo com o estado da técnica)

NH ' HÓ <~^O 10 l Exemplo B18: Atividade contra Thrips tabaci (Tripes da cebola) (população mista, atividade de contato residual/alimentação, preventiva) Discos de folha de girassoi são colocados em ágar em uma pla- ca de microtltulo de 24 poços e pulverizados com soluções de teste. Depois 15 de secar, os discos de folha são infestados com uma população de tripes de idades mistas. Depois de um período de incubação de 6 dias, as amostras 0 são conferidas quanto à mortalidade.

Os resultados são mostrados na Tabela B18: Tabela B18: Atividade contra Thrips tabaci (Tripes de cebola) Concentração Índice de mortalidade (°/0) Composto: (ppm) depois de 6 dias Comp. la-32 (estado da 200 25 técnica) Comp. la-32 (estado da 50 25 técnica) Comp. Ia-32 (estado da 12,5 25 técnica) Comp. C2 (invenção) 200 100

Concentração Índice de mortalidade (°/0) Composto: $P0Pm! . _ _ depois de 6 dias Comp. C2 (invenção) 100 Comp. C2 (invenção) 12,5 90 A Tabeía B18 mostra que o composto No. C2 de acordo com a invenção mostra uma ação inseticida substancialmente melhor em Thrips tabaci do que o composto do estado da técnica. Este efeito realçado não deve ser esperado com base na similaridade estrutural destes compostos. 5 Exemplo B19 a B20: Comparação da atividade inseticida dos compostos de acordo com a invenção com o composto estruturalmente mais intimamente 0 comparável do estado da técnica (composto I-1-b-20 descrito na páqina 94 de WO1998/05638):

I O

NH í"/)"( (Composto No. A9 de acordo com a invenção) Ó G'-o jj{=o I q

NH LZA (Composto No. l-1-b-20 de acordo com o estado da técnica) ' O "O 10 ;;O I Exemplo Bl 9: Atividade contra MYzus persicae (afídeo do pêsseqo verde) 0 (população mista, atividade sistêmica/alimentação, curativa) Raízes de mudas de ervilha, infestadas com uma população de afídeo de idades mistas, são colocadas diretamente nas soluções de teste. 6 15 dias depois da introdução, as amostras são conferidas quanto à mortalidade. Os resultados são mostrados na Tabela B19: Etapa B19: Atividade contra MYzus pers/cae (afídeo do pêssego verde) Concentraçao ~ t Índice de mortalidade (°/0) Composto: depois de 6 dias (açao (ppm) - sistemica) Comp. l-1-b-20 (estado 200 0 da técnica) Comp. l-1-b-20 (estado 50 não testado da técnica)

Índice de mortalidade (%) Concentração Composto: depois de 6 dias (ação (ppm) sistêmica)

Comp.

A9 (invenção) 200 80 Comp.

A9 (invenção) 50 50 Tabela B19 mostra que o composto N° A9 de acordo com a in- venção mostra uma ação inseticida substancialmente melhor em Myzus per- sicae do que o composto do estado da técnica.

Este efeito realçado não de-

0 ve ser esperado com base na similaridade estrutural destes compostos. 5 Exemplo B20: Atividade contra Tetranichus urticae (ácaro aranha de duas manchas) (população mista, atividade de contato residual/alimentação, preventiva) Discos de folha de feijão em ágar em placas de microtítulo de 24 poços são pulverizados com soluções de teste.

Depois de secar, os discos 10 de folha são infestados com populações de ácaro de idades mistas. 8 dias depois, os discos são conferidos quanto à mortalidade do ovo, mortalidade larval, e mortalidade do adulto.

Os resultados são mostrados na Tabela B20: Tabela B20: Atividade contra Tetranichus urticae (ácaro aranha de duas

0 15 jnanch,as} r

I Composto: Concentração lndice de mortalidade (°/0) (ppm) depois de 8 dias Comp. l-1-b-20 (estado 200 50 da técnica) Comp. l-1-b-20 (estado 50 0 da técnica) Comp.

I-1-b-20 (estado 12,5 0 da técnica)

Comp.

A9 (invenção) 200 80 Comp.

A9 (invenção) 50 80 Comp.

A9 (invenção) 12,5 50 Tabela B20 mostra que o composto A9 de acordo com a inven-

ção mostra uma ação inseticida substancialmente melhor em Tetranichus urticae do que o composto do estado da técnica.

Especialmente em taxas de - aplicação baixas (50 e 12,5 ppm), o composto de acordo com a invenção é muito superior ao composto do estado da técnica.

Este efeito realçado não 5 deve ser esperado com base na similaridade estrutural destes compostos.

Exemplo B21: Tratamento de semente inseticida As sementes de beterraba açucareira são tratadas com compos- tos teste em várias taxas (mg i.a./semente). As sementes são plantadas em potes preenchidas com terra.

Depois de colocando as sementes na superfí- 0 10 cie da terra elas também são cobertos com terra.

Antes de e durante os bio-

ensaios, as plantas são crescidas sob ótimas condições de estufa.

Depois de 14 dias, as plantas são infestadas com afldeo de feijão africano (Aphis craccivora) colocando-se uma muda de ervilha infestada contendo aproxi- madamente 150 afídeos de uma população de estágios em desenvolvimento - 15 mistos sobre cada planta.

Sete dias depois da infestação, o número de afí- deos é contado por planta.

Cada grupo de tratamento é reproduzido 10 ve- zes.

Cada replicação contém 1 planta.

A tabela abaixo mostra como um exemplo a redução de afídeos comparada às plantas de 20 controle não-tratadas. 0 Tabeia B21: Redução de afídeo de feijão africano exposto às pIantas de be-

!erraba açucareira crescidas de sementes tratadas com comRosto Cl ou A5 i Eficácia, °/, mg i.a./semente | ' I Eficácia, °/0 Comp.

A5 1 ComD.

Cl 0,03 65 37 — — 0,1 96 97 — 0,3 99 99 0,6 99 100 Exemplo B22: Tratamento de semente inseticida Sementes de repolho-chinês são tratadas com compostos teste 25 em várias taxas (mg i.a./semente). As sementes são plantadas em potes preenchidos de terra.

Depois de colocar as sementes na superfície da terra elas também são cobertas com terra.

Antes e durante os bioensaios, as plantas são crescidas sob ótimas condições de estufa.

Depois de 14 dias, as - plantas são infestadas com af Ídeo de repolho (Mizus persicae) colocando-se uma muda de ervilha infestado contendo aproximadamente 150 afídeos de . 5 uma população de estágios em desenvolvimento mists sobre cada planta.

Sete dias depois da infestação, o número de afídeos é contado por planta.

Cada grupo de tratamento é reproduzido 10 vezes.

Cada replicação contém 1 pIanta.

Neste teste, os compostos listados nas Tabelas A, B, C, D, E e F acima mostram boa atividade. 0 10 Exempio B23: Atividade contra Me/oidoqyne incoqnita

(teste de bolsa, contato) Sementes de pepino são plantadas em cada bolsa, as quais tra- tadas ao mesmo tempo com soluções de teste e soluções de ovo de nema- tódeo. 12 dias depois do tratamento, as amostras são conferidas quanto à

- 15 redução de galha na massa da raiz.

A eficácia foi calculada comparando-se a formação de galhas em amostras tratadas e não-tratadas.

Por exemplo, os compostos C1, A4, A5, A6, A15 e A80 mostram uma atividade de mais de 80% em uma concentração 20 de 400 ppm. 0

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Compostos da fórmula l,

R H R—o—:>r1jK

O Rf R3 )""/ R, O""g ) Zn "m\ Ym (I) 0P em X, Yque e Z, independentemente um do outro, são C1-4alquila, C3-6cic|oa|quila, 5 C1-4ha|oa|qui|a, C1-4alcóxi, halogênio, fenila ou fenila substituída por C1- 4a|qui|a ou halogênio, C1-4ha|oaIqui|a, halogênio ou ciano, m e n, independentemente um do outro, são 0, 1, 2 ou 3, em que m+n é 0, 1, 2 ou 3, G é hidrogênio, um metal, amônio, sulfônio ou grupo de latenciação, , 10 R é hidrogênio, C1-6a|qui|a, C,-6ha|oa|qui|a, C1-6cianoalquila, benzila, C1- 4a|cóxi(C1-4)a|qui|a, C1-4a|cóxi(C1-4)a|cóxj(C1-4)a|qui|a ou um grupo seleciona- doapartirdeG,e R1, R2, R3 e R4, independentemente um do outro, são hidrogênio ou metila, ou 0 15 um sal agroquimicamente aceitável ou um N-óxido do mesmo.

2. Processo para a preparação dos compostos da fórmula I co- mo definidos na reivindicação 1, em que G é hidrogênio, o qual inclui a cicli- zação do composto de fórmula lV, Y14 7,omo /Ym , ;jv,j" L>"n R,( 'R,O" " k (lV), em que X, Y, Z, m, n, R, R1, R2, R3, e R4 têm os significados nomeados a 20 eles na reivindicação 1, e R14 é C1-4alqui|a, sob condições básicas.

3. Composição pesticida, compreendendo uma quantidade pes- ticida eficaz de pelo menos um composto de fórmula l como definido na rei-

vindicação 1.

4. Composição pesticida de acordo com a reivindicação 3, a ! qual, além de compreeder o composto de fórmula l, compreende adjuvantes de formulação. - 5

5. Composição pesticida de acordo com a reivindicação 3, a qual, além de compreender o composto de fórmula l, compreende pelo me- nos um inseticida adicional, acaricida, nemacitida ou molusquicida.

6. Composição pesticida de acordo com reivindicação 3, a qual, além de compreender o composto de fórmula I, compreende pelo menos um O 10 fungicida adicional, herbicida ou regulador de crescimento de planta.

7. Método de combater e controlar pestes, o qual compreende aplicar a uma peste, a um lugar de uma peste, ou a uma planta suscetível a ser atacada por uma peste uma quantidade pesticidamente eficaz de um composto de fórmula I.

- 15 8. Método de combater e controlar pestes, o qual compreende aplicar a uma peste, a um lugar de uma peste, ou a uma pIanta suscetível a ser atacada por uma peste uma composição pesticida de acordo com a rei- vindicação 3.

9. Compostos da fórmula lV, ¶14 0 R, OgO ^ /Ym ,::-NíTmí,>'n R{ "R,O X (lV) 20 em que X, Y, Z, m, n, R, R1, R2, R3 e R4 têm os significados nomeados a e- les na reivindicação 1, e R14 é C1-4a|quila.

10. Compostos da fórmula V r14 RÀ'°í:H, R—O"NG R,,/ 'R, (V) ou sais dos mesmos, em que R, Ri, R2, R3 e R4 têm os significados nomeados a eles na reivindi-

cação 1, e R14 é C1-4a|qui|a.

12. Compostos da fórmula Xl, e À::A·n R,' 'R,O X (Xl) em que X, Y, Z, m, n, R, R1, R2, R3, e R4 têm os significados nomeados a eles na reivindicação 1.

13. Compostos da fórmula Vlll

N ":È"rN'2 R—o"Ny R3( 'R4 (Vlll) 0 10 ou sais dos mesmos, em que R, Rj, R2, R3 e R4 têm os significados nomeados a eles na reivindi- cação 1.

14. Compostos da fórmula lX,