BRPI0819697B1

BRPI0819697B1 - bola de tênis e processo para preparar uma bola de tênis

Info

Publication number: BRPI0819697B1
Application number: BRPI0819697A
Authority: BR
Inventors: Limerkens Dominicus; Verbeke Hugo
Original assignee: Huntsman Int Llc
Priority date: 2007-11-26
Filing date: 2008-11-06
Publication date: 2018-10-30
Also published as: CL2008003508A1; MX2010005614A; CA2703680A1; JP2011504389A; AU2008328999A1; TW201000172A; JP5107435B2; WO2009068421A1; EP2214793A1; CN101873878B; BRPI0819697A2; ATE541621T1; CN101873878A; KR20100112561A; KR101520134B1; US20100261563A1; TWI421113B; RU2010126226A; EP2214793B1; RU2473372C2

Description

(54) Título: BOLA DE TÊNIS E PROCESSO PARA PREPARAR UMA BOLA DE TÊNIS (73) Titular: HUNTSMAN INTERNATIONAL LLC, Companhia Norte Americana. Endereço: 500 Huntsman Way, Salt Lake City, Utah 84108, ESTADOS UNIDOS DA AMÉRICA(US) (72) Inventor: HUGO VERBEKE; DOMINICUS LIMERKENS

Prazo de Validade: 20 (vinte) anos contados a partir de 06/11/2008, observadas as condições legais

Expedida em: 30/10/2018

Assinado digitalmente por:

Liane Elizabeth Caldeira Lage

Diretora de Patentes, Programas de Computador e Topografias de Circuitos Integrados “BOLA DE TÊNIS E PROCESSO PARA PREPARAR UMA BOLA DE TÊNIS”

A presente invenção refere-se a uma nova bola de tênis e a um processo para a produção da mesma.

Atualmente, as bolas de tênis podem ser divididas em dois tipos: as pressurizadas e as não pressurizadas. As bolas pressurizadas são preferidas porque elas oferecem um melhor conforto para o jogo (menos vibrações e tensão nas juntas humanas). No entanto, as bolas pressurizadas perdem a sua pressão e portanto as suas propriedades ao longo do tempo. As bolas sem pressão, por outro lado, mantêm as suas propriedades mais tempo, mas não oferecem o mesmo conforto.

As bolas de tênis são constituídas de um núcleo de borracha interno coberto com um material têxtil, normalmente uma mistura de lã e náilon. Duas peças com formato esférico de material têxtil são ligadas no núcleo da bola por intermédio de adesivo para dar à bola de tênis a sua aparência clássica. A espessura e a densidade do material têxtil é adequada para o tipo de quadra para a qual a bola é projetada. Bolas pressurizadas são feitas enchendo-se o núcleo com ar ou outro gás em uma pressão acima da pressão ambiente; as bolas não pressurizadas são feitas de um núcleo mais rígido. O núcleo interno geralmente é feito de borracha contendo aditivos, para bolas pressurizadas, assim como para bolas não pressurizadas.

Seria vantajoso que as propriedades boas das bolas pressurizadas e não pressurizadas pudessem ser combinadas.

Com surpresa, nós descobrimos uma nova bola de tênis que oferece o mesmo conforto que a bola tradicional pressurizada, mantém as suas propriedades pelo menos por tanto tempo quanto a não pressurizada, que pode ser produzida facilmente e pode ter exatamente a mesma aparência que a bola tradicional.

Assim sendo, a presente invenção refere-se a uma bola de tênis que é constituída de uma espuma de poliuretano elastomérica tendo um formato de bola e uma densidade de 250 - 800 kg/ m³, cuja espuma é coberta com um material têxtil e cuja espuma foi preparada reagindo-se um poliisocianato aromático de um poliol constituído pelo menos de 30% em peso de um poliol tendo um nível de insaturação no máximo de 0,03 meq/g e utilizando um agente de expansão, onde o poliol tendo um nível de insaturação no máximo de 0,03 meq/g é escolhido de poliéster polióis, polioxipropileno polióis, polioxipropileno polióis, polioxietileno polióis, polioxietileno polióis, polioxibutileno polióis, polioxialquileno polióis compreendendo grupos oxibutileno junto com grupos oxipropileno e/ou oxietileno se, polioxialquileno poliéster polióis e misturas de tais polióis com a condição que o uso de um polioxietileno polioxipropileno poliol tendo um teor de oxietileno de 50-90% em peso, calculado sobre o peso do poliol, como o único poliol tendo um nível de insaturação de no máximo 0,03 meq/g é excluído.

O processo de produção de uma bola de tênis de acordo com a presente invenção, é constituído da produção de uma espuma de poliuretano elastomérica com a forma de uma bola, colocando-se um poliisocianato aromático, um poliol constituído pelo menos de 30% em peso de um poliol tendo um nível de insaturação no máximo de 0,03 meq/g e um agente de expansão em um molde com a forma de uma bola e deixando estes ingredientes formarem a espuma de poliuretano, removendo a espuma do molde e cobrindo a espuma com o material têxtil, onde o poliol tendo um nível de insaturação no máximo de 0,03 meq/g é escolhido de poliéster polióis, polioxipropileno polióis, polioxipropileno polióis, polioxietileno polióis, polioxietileno polióis, polioxibutileno polióis, polioxialquileno polióis compreendendo grupos oxibutileno junto com grupos oxipropileno e/ou oxietileno se, polioxialquileno poliéster polióis e misturas de tais polióis com a condição que o uso de um polioxietileno polioxipropileno poliol tendo um teor de oxietileno de 50-90% em peso, calculado sobre o peso do poliol, como o único poliol tendo um nível de insaturação de no máximo 0,03 meq/g é excluído.

A bola de tênis, de preferência, tem as seguintes características adicionais:

- peso da bola: 50 - 70, e de preferência, 55 - 60 g,

- densidade da bola: 230 - 540 kg/m³,

- diâmetro da bola: 6-8 cm,

- rebote da bola (depois de uma queda livre de 254 cm): 110

160, e de preferência, 120 - 150 cm,

- deflexão da carga de compressão da bola (CLD) de 0,4 - 0,8 cm (para a frente) e 0,5 - 1,2 cm (de retomo). A CLD é medida utilizando-se o equipamento Percey Herbert Stevens, conforme apresentado na GBP 230250 ou equipamento semelhante aprovado pela International Tennis

Federation, com uma carga de 8,2 kg e com três aces com uma variação no máximo de 0,076 cm,

- espessura do material têxtil: 0,5 - 5 mm,

- densidade do material têxtil: 150 - 250 kg/m³.

Mais de preferência, a bola de tênis tem todas estas 20 características combinadas.

Para melhorar o conforto do jogo das bolas de acordo com a presente invenção é ainda mais vantajoso ter-se uma CLD (para frente e de retomo) na extremidade maior da faixa acima; isto é obtido reduzindo-se o teor de bloco rígido quando se produz a espuma de poliuretano.

A International Tennis Federation requer um rebote, uma

CLD para a frente e uma CLD de retomo, entre outros requisitos, dentro das faixas acima. As bolas de tênis, de acordo com a presente invenção, poderão ter propriedades físicas dentro das faixas requeridas pela ITF.

Procedimento geral para teste:

Antes que uma bola seja testada, ela deve ser comprimida firmemente aproximadamente 2,54 cm em cada um dos 3 diâmetros em ângulos reto em seqüência; este processo deve ser executado 3 vezes (no total, 9 compressões). Todos os testes devem ser completados dentro de 2 horas de pré-compressão. A não ser que seja especificado de outra forma, todos os testes devem ser feitos em uma temperatura de aproximadamente 68 ° Fahrenheit ( 20 °Celsius), uma umidade relativa de aproximadamente 60%, a não ser que seja especificado de outra forma, e uma pressão atmosférica de aproximadamente 102 kPa. Todas as bolas devem ser mantidas nesta temperatura e nesta umidade durante 24h antes do teste e quando o teste é iniciado.

O uso de espumas em bolas de tênis foi apresentado no passado; uma arte interessante é a da US 5.413.331 ,US 2005/014854, EP 1148085, KR 2001/002975, EP 10645, GB 2008954, NL 9201353, DE

3131705, GB 2001538 ,GB 910701, EP 1344555, DE 2911430 e WO

03/41813.

A WO 2008/000590, publicada depois da data de prioridade da solicitação atual, apresenta bolas de tênis feitas de um poliol de polioxietileno e polioxipropileno tendo um teor de oxietileno de 50 - 90% em peso.

No entanto, as bolas de tênis reivindicadas atualmente não foram ainda apresentadas.

No contexto da presente invenção, os seguintes termos têm os seguintes significados:

1) índice de isocianato ou índice NCO ou índice:

A relação entre os grupos NCO e os átomos de hidrogênio reativos com isocianato presentes em uma formulação, apresentado como uma percentagem:

[NCO] x 100 (%) [hidrogênio ativo]

Em outras palavras, o índice NCO expressa a percentagem de isocianato utilizada realmente em uma formulação com relação a quantidade de isocianato requerida teoricamente para a reação com a quantidade de hidrogênio reativo a isocianato usado em uma formulação.

Deve-se observar que o índice de isocianato, conforme usado aqui, é considerado do ponto de vista do processo real de polimerização de preparação do elastômero que envolve o ingrediente de isocianato e os ingredientes reativos a isocianato. Qualquer grupo isocianato consumido em uma etapa preliminar para produzir poliisocianatos modificados (incluindo os derivados de isocianato referidos na arte como prepolímeros) ou qualquer hidrogênio ativo consumido em uma etapa preliminar (por exemplo, reagido com isocianato para produzir polióis modificados) não devem ser considerados no cálculo do índice de isocianato. Somente os grupos de isocianato livres e os hidrogênios reativos a isocianato livres (incluindo aqueles da água) presentes no estágio real de polimerização, devem ser considerados.

2) A expressão átomos de hidrogênio reativos a isocianato conforme usada aqui para fins de cálculo do índice de isocianato, refere-se ao total de átomos de hidrogênio ativo em grupos hidroxila e amina presentes nas composições reativas; e isto significa que para fins de cálculo do índice de isocianato no processo real de polimerização, um grupo hidroxila é considerado como contendo um hidrogênio reativo, um grupo de amina primária é considerada como contendo um hidrogênio reativo e uma molécula de água é considerada como sendo composta de 2 hidrogênios ativos.

3) Sistema da reação: uma combinação de componentes, onde os poliisocianatos são mantidos em um ou mais recipientes separados dos componentes reativos a isocianato.

4) A expressão material ou espuma de poliuretano elastomérica utilizada aqui refere-se a produtos obtidos pela reação de poliisocianatos com compostos contendo hidrogênio reativo a isocianato, utilizando agentes de espumação, e especialmente, inclui produtos celulares obtidos com água como o agente reativo de espumação (envolvendo uma reação da água com grupos isocianato, produzindo ligações uréia e dióxido de carbono e produzindo espumas de poliuréia-uretano).

5) O termo funcionalidade hidroxila nominal média usado aqui para indicar o número de funcionalidade média (número de grupos hidroxila por molécula) do poliol ou da composição de poliol, assumindo-se que isto é a funcionalidade média numérica (número de átomos de hidrogênio ativo por molécula) do iniciador usado na sua preparação, apesar de na prática, com freqüência, ela será algo menor por causa de alguma insaturação terminal.

6) A palavra média refere-se à média numérica, a não ser que seja indicado de outra forma.

7) Densidade é medida de acordo com a DIN 53420 e é a densidade moldada a não ser que seja especificado de outra forma.

8) Insaturação em polióis é medida de acordo com a ASTM D4671-05.

9) Espuma de poliuretano tendo formato de uma bola refere-se a uma bola que consiste inteiramente de espuma de poliuretano, que de preferência, é uma peça de espuma.

A espuma de poliuretano elastomérica é preparada reagindose um poliisocianato, que de preferência, é escolhido de poliisocianatos aromáticos, e o poliol escolhido, e utilizando- se um agente de expansão.

Os poliisocianatos, de preferência, são escolhidos de poliisocianatos aromáticos - como tolueno diisocianato, naftaleno diisocianato, e de preferência, difenilmetano diisocianato (MDI), misturas de MDI com homólogos do mesmo tendo uma funcionalidade isocianato de 3 ou mais, cujas misturas são amplamente conhecidas como MDI bruto ou polimérico, e variantes destes poliisocianatos terminados em isocianato, tais variantes contendo uretano, uretonimina, carbodiimida, uréia, alofanato e/ou grupos biureta. Também poderão ser utilizadas misturas destes poliisocianatos.

Mais de preferência, o poliisocianato é escolhido de 1) um difenilmetano diisocianato constituído pelo menos de 40%, de preferência, pelo menos 60%, e mais de preferência, pelo menos 85% em peso de 4,4'difenilmetano diisocianato e as seguintes variantes preferidas de tal difenilmetano diisocianato: 2) uma variante de poliisocianato modificada por carbodiimida e/ou uretonimina 1), a variante tendo um valor NCO de 20% em peso ou mais e sendo o produto da reação de um excesso de poliisocianato 1) e de um poliol tendo uma funcionalidade hidroxila nominal média de 2 - 4 e um peso molecular médio de menos de 1000; 4) um prepolímero tendo um valor NCO de 10% em peso ou mais, e de preferência, de 15% em peso ou mais, que é o produto da reação de um excesso de qualquer um dos poliisocianatos 1-3) mencionados anteriormente e de um poliol tendo uma funcionalidade nominal média de 2 - 6, um peso molecular médio de 1.000 12.000, e de preferência, um valor de hidroxila de 15 a 60 mg de KOH/g, e 5) misturas de quaisquer dos poliisocianatos mencionados anteriormente.

O poliisocianato 1) é constituído pelo menos por 40% em peso de 4,4 '-MDI. Tais poliisocianatos são conhecidos na arte e incluem 4,4'-MDí e misturas isoméricas de 4,4'-MDI até 60% em peso de 2,4’-MDI e 2,2'-MDI. Deve-se notar que a quantidade de 2,2’-MDI nas misturas isoméricas está em um nível de impurezas em geral que não excede a 2% em peso, o restante sendo 2,4 '-MDI e 4,4' -MDI. Os poliisocianatos como estes são conhecidos na arte e são disponíveis comercialmente; como por exemplo, o SUPRASEC® MPR ex Huntsman.

As variantes modificadas por carbodiimida e/ou uretonimina do poliisocianato acima 1) também são conhecidas na arte e são disponíveis comercialmente; por exemplo, a SUPRASEC 2020, ex Huntsman Polyurethanes.

As variantes modificadas com uretano do poliisocianato 1) acima também são conhecidas na arte, ver, por exemplo, The ICI Polyurethanes Book by G. Woods 1990, 2nd edition, pages 32-35.

Os prepolímeros do poliisocianato 1) mencionados anteriormente tendo um valor NCO de 10% em peso ou mais também são conhecidos na arte. De preferência, o poliol usado para a produção destes prepolímeros é escolhido de polióis de poliéster e de polióis de poliéter.

Misturas dos poliisocianatos mencionados anteriormente também poderão ser utilizadas, ver, por exemplo, The ICI Polyurethanes Book by G. Woods 1990, 2nd edition, pages 32-35”. Um exemplo de tal poliisocianato disponível comercialmente é o SUPRASEC 2021 ex Huntsman Polyurethanes.

Os polióis usados são polióis constituídos pelo menos de 30% em peso, e de preferência, pelo menos 40% em peso (tudo calculado em relação ao peso do poliol) do poliol escolhido tendo um nível de insaturação no máximo de 0,03 meq/g; de preferência, este nível é no máximo 0,01 meq/g. O restante é no máximo 70% em peso, e de preferência, no máximo 60% em peso do poliol e poderá ser escolhido de outros polióis, como de polióis tendo um nível de insaturação que é maior do que 0,03 meq/g. Os polióis (aqueles tendo um nível baixo de insaturação, assim como aqueles tendo um nível elevado de insaturação, de preferência, têm uma funcionalidade nominal média de 2 - 4 e um peso molecular médio de 1.000 8.000, e de preferência, de 1.000 - 7.000.

Os polióis escolhidos tendo um nível de insaturação no máximo de 0,03 meq/g são todos conhecidos como tal.

Os polióis de poliéster escolhidos poderão ser escolhidos de policaprolactonas, polióis de policarbonato, e de preferência, produtos de condensação de ácidos policarboxilicos, e de preferência, dicarboxílicos, como ácido adípico, ácido glutárico, ácido succínico e misturas dos mesmos e seus anidridos e misturas dos mesmos, e glicóis, como etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, 1,4-butanodiol e 1,6-hexanodiol e misturas dos mesmos, opcionalmente com reticuladores como glicerol, trimetilolpropano e pentaeritritol, e misturas dos mesmos, tais poliésteres sendo amplamente conhecidos na arte. DALTOREZ® P708 é um poliol de poliéster adequado da Huntsman.

Polióis de polioxipropileno e polióis de polioxietileno polioxipropileno tendo tal insaturação baixa são também conhecidos. Eles poderão ser produzidos através da propoxilação de um iniciador utilizando um catalisador como CsOH ou um catalisador assim chamado de cianeto metálico duplo, e no último caso, através de etoxilação ao longo da propoxilação. Tais polióis estão sendo vendidos pela Bayer como polióis Acclaim®.

Os polióis de polioxietileno também são largamente conhecidos. Exemplo são polietileno glicóis tendo um peso molecular de

1.000 a 8.000.

Polióis de polioxibutileno e polióis de polioxialquileno constituídos de grupos oxibutileno juntamente com grupos oxietileno e/ou oxipropileno também são conhecidos. Um exemplo disponível comercialmente de um poliol de polioxibutileno é o POLYMEG ex Lyondell.

Os polióis de polioxialquileno poliéster também são disponíveis comercialmente. Um exemplo é o CAPA 7201A da Solvay.

Os polióis mais preferidos tendo um nível de insaturação no máximo de 0,03 meq/g são polióis de poliéster, polióis de polioxibutileno e polióis de polioxialquileno poliéster e misturas destes polióis e misturas dos polióis mencionados anteriormente com polióis de polioxietileno e polioxipropileno tendo um teor de oxietileno de 50 - 90% em peso, calculado sobre o peso do poliol, em uma proporção em peso entre os polióis mencionados anteriormente e este poliol de polioxietileno polioxipropileno de 1:99 a 99:1, e de preferência, 10:90 a 90:10; estes polióis, quando tendo um nível de insaturação no máximo de 0,01 meq/g, uma funcionalidade nominal média de 2 - 4 e um peso molecular médio de 1.000 - 7.000 são mais preferidos.

Polióis tendo um nível de insaturação que é maior do que 0,03 meq/g são largamente conhecidos como tal. Exemplos são DALTOCEL® F428 e F435 ex Huntsman.

DALTOCEL, DALTOREZ e SUPRASEC são marcas comerciais da Huntsman Corporation ou uma afiliada da mesma, que foram registradas pelo menos em um, mas não em todos países.

Uma bola de tênis de acordo com a invenção é uma bola de tênis que é constituída de uma espuma de poliuretano elastomérica tendo um formato de bola e uma densidade de 250 - 800 kg/m³, cuja espuma é coberta com um material têxtil, a espuma sendo preparada pela reação de um poliisocianato aromático e um poliol constituído pelo menos de 30% em peso (com base no peso do poliol) de um poliol tendo um nível de insaturação no máximo de 0,03 meq/g onde este poliol tendo um nível de insaturação no máximo de 0,03 meq/g é escolhido de polióis de poliéster, polióis de polioxipropileno, polióis de polioxietileno polioxipropileno, polióis de polioxietileno, polióis de polioxibutileno, polióis de polioxialquileno constituídos de grupos oxibutileno juntamente com grupos oxietileno e/ou oxipropileno, de polióis de polioxialquileno poliéster e misturas de tais polióis, com a condição de que é excluído o uso de um poliol de polioxietileno polioxipropileno tendo um teor de oxietileno de 50 - 90% em peso, calculado sobre o peso do poliol, como o único poliol tendo um nível de insaturação no máximo de 0,03 meq/g, e utilizando-se um agente de expansão.

Na produção da espuma elastomérica, deve ser utilizado um agente de expansão. O agente de expansão deve ser usado em uma quantidade tal que é obtida a densidade de 250 - 800 kg/m³. Esta quantidade poderá variar, dependendo do tipo de agente de expansão utilizado. Aqueles adestrados na arte serão capazes de determinar a quantidade, a luz das descrição atual e do agente de expansão escolhido. Agentes de expansão poderão ser escolhidos de agentes de expansão físicos, como CFCs e HCFCs e agentes de expansão químicos, como diazodicarbonamida e água. Também poderão ser utilizadas misturas de agentes de expansão. A água é a mais preferida, e de preferência, é utilizada em uma quantidade de 0,1 - 1,0% em peso, calculado sobre a quantidade de poliol.

Na preparação da espuma de poliuretano elastomérica, de preferência, são utilizados um extensor de cadeia reativo a isocianato e um catalisador.

Os extensores de cadeia reativos a isocianato poderão ser escolhidos de aminas, amino álcoois e polióis, de preferência, sendo utilizados polióis. Além disso, os extensores de cadeia poderão ser aromáticos, cicloalifáticos, aralifáticos e alifáticos; de preferência são utilizados os alifáticos. Os extensores de cadeia têm um peso molecular de menos de 1.000, e de preferência, de 62 - 800. São mais preferidos os dióis alifáticos tendo um peso molecular de 62 - 800, como etileno glicol, 1,3propanodiol, 2-metil-l,3- pronanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol ,1,612 hexanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-butanodiol, 2,3-butanodiol, 1,3-pentanodiol, 1,2-hexanodiol, 3-metil- pentano-1,5-diol, 2,2-dimetil-l,3-propanodiol, dietileno- glicol, dipropileno glicol e tripropileno glicol, produtos propoxilados e/ou etoxilados dos mesmos e misturas destes extensores de cadeia. A quantidade de extensores de cadeia, se utilizados, é de 1 - 20% em peso, calculado sobre a quantidade de poliol, tendo um peso molecular de 1.000 ou mais.

Os catalisadores usados são catalisadores que aumentam a formação de ligações de uretano, tais como catalisadores de octoato de estanho e dibutilestanhodilaurato, catalisadores de amina terciária, tais como trietilenodiamina, imidazolas como dimetilimidazola, ésteres, como maleato ésteres e acetato ésteres, sais de carboxilato alcalino metálico ou alcalino terroso metálico, como sais de potássio e sódio, especialmente, os sais de potássio. Exemplos são acetato de potássio, hexanoato, 2-etilexanoato e octanoato. Se desejado, poderão ser utilizadas misturas de catalisadores. A quantidade de catalisador usualmente estará na faixa de 0,01 a 5, de preferência, 0,02-3 partes por peso por 100 partes por peso de reagentes.

Além dos ingredientes acima, aditivos e auxiliares utilizados comumente na fabricação de elastômeros poderão ser usados como ingredientes opcionais; exemplo são reticuladores (i.e. compostos reativos a isocianato tendo uma funcionalidade nominal média de 3 - 8 e um peso molecular médio de menos de 1.000, e de preferência, menos de 800), tensoativos, retardantes de fogo, supressores de fumaça, estabilizantes de UV, corantes, inibidores microbianos, cargas, agentes de liberação de molde interno e agentes de liberação de molde externo.

A reação para preparar as espumas é conduzida em um índice

NCO de 80 - 120, e de preferência, de 90 - 110, e mais de preferência, de 94 106.

Os elastômeros poderão ser feitos de acordo com o processo de uma só passagem, o processo de semi-prepolímero ou o processo de prepolímero.

O processo de moldagem poderá ser conduzido de acordo com o processo de moldagem por injeção da reação, o processo de moldagem em fusão, e os processos de moldagem rotativa e outros conhecidos de moldagem.

Os ingredientes poderão ser alimentados para dentro do molde independentemente. Alternativamente, um ou mais dos ingredientes, exceto o poliisocianato, são misturados previamente e posteriormente são alimentados para dentro do molde. A mistura em linha e a mistura por impingimento poderá ser usada no processo de preparação. Tão logo os ingredientes sejam combinados e misturados e alimentados para dentro do mold, eles são deixados reagir. A temperatura dos ingredientes do molde poderá variar da temperatura ambiente até 100 ° C. O tempo de reação poderá variar entre largas faixas, por exemplo, de 1 minuto a 20h, e de preferência, de 2 minutos a lOh; posteriormente, o elastômero poderá ser desmoldado. Qualquer tipo de molde poderá ser usado, como moldes metálicos, moldes de resina de silício e moldes de resina epóxi. O over-pack aplicado no processo poderá variar de 120 a 500%; o over-pack sendo definido como a densidade moldada vezes 100%, dividido pela densidade de elevação livre.

Após a desmoldagem, o elastômero obtido, de preferência, é pós-curado. A pós-cura poderá variar entre largas faixas, como entre meia hora e seis meses, e em uma temperatura entre a temperatura ambiente e 100 ⁰C. Quanto maior for a temperatura, mais curto será o tempo de pós-cura.

Posteriormente, o elastômero é coberto com material têxtil.

Qualquer material têxtil poderá ser utilizado; ele poderá ser tecido e/ou não tecido; e sintético e/ou não sintético. De preferência, este é o material têxtil utilizado usualmente para a produção de bolas de tênis, por exemplo, uma mistura de lã e fibra sintética, por exemplo, náilon. Materiais têxteis úteis são o material têxtil Melton e o material têxtil Needle, que são disponíveis comercialmente, e outros materiais semelhantes a feltro. A cor do material têxtil poderá ser qualquer cor. De preferência, o material têxtil tem a cor usualmente utilizada; i.e. branco ou amarelo. O material têxtil poderá ser aplicado de qualquer forma. De preferência, ele é aplicado na forma usual;

i.e., através da adesão de duas metades de referência com a forma esférica, as quais, nos seus lados reversos, são revestidas com um adesivo sobre a superfície da bola elastomérica. As duas referências com a forma esférica, de preferência, têm o mesmo formato e o mesmo tamanho; em conjunto, o tamanho destas duas referências é quase igual a área superficial da bola. A adesão das duas peças na bola poderá ser feita por meio de um adesivo. Poderá ser utilizado qualquer adesivo adequado. As duas referências, de preferência, são ligadas uma com a outra, de preferência, de uma forma stichless, por exemplo, unindo-se as beiradas das peças de referência, uma com a outra, por intermédio de um adesivo.

A invenção é ilustrada com o seguinte exemplo.

Exemplo 1

Uma mistura de poliol foi feita combinando-se e misturandose 50 partes por peso (pbw) de poliol POLYMEG® 2000 (poliol BO da Lyondell), 36 pbw de Specflex® NC 700 (poliol de poliéter enxertado da The Dow Chemical Company), 3,5 pbw de 1,2-etanodiol, 0,7 pbw de Dabco EG (catalisador da Air Products), 0,02 pbw de Fomrez® UL-1 (catalisador da Momentive), 0,5 pbw da Dabco DC-193 (tensoativo da Air Products) e 0,5 pbw de água.

A mistura de poliol e poliisocianato Suprasec 2733 ex

Huntsman foi alimentada para dentro do molde através de uma cabeça de mistura em um índice 100. O molde era um molde de alumínio consistindo de duas partes, cada uma delas tendo uma cavidade hemisférica. Quando as duas partes são fechadas, elas formam em conjunto uma cavidade esférica tendo um diâmetro de 6,25 cm. As duas partes são mantidas juntas por intermédio de forças de fixação. A temperatura do molde era de 70 ° C. A quantidade de ingredientes usada foi escolhida de tal forma que a densidade da bola seria de 400 kg/m³.

Quando a mistura teve 10 minutos para reagir, foi desmoldada uma espuma de poliuretano elastomérica tendo uma forma esférica. A bola foi posteriormente curada em um forno a 80 ° C durante 12h e então nas condições ambientes durante 6 semanas.

Então duas peças com forma esférica (com o mesmo formato e 10 tamanho) de feltro (espessura de 0,25 cm) foram aderidas (utilizando-se adesivo) sobre a superfície da bola. A superfície das duas peças em conjunto era a mesma que a superfície da bola. O feltro e o adesivo, eram ambos materiais utilizados tradicionalmente na produção de bolas de tênis.

Exemplo 2

O exemplo 1 foi repetido, mas utilizando-se 1) um prepolímero feito de 4,4'-MDI modificada por uretonimina e Daltorez P708, o prepolímero tendo um valor NCO de 16% em peso, ao invés do Suprasec 2733, 2) 90 partes por peso de Daltorez P720 ao invés de Polymeg 2000 e Specflex NC700 e 3) 6 partes por peso de 1,2-etanodiol. O índice era 100.

Daltorez P708 e P720 são polióis de poliéster obteníveis da Huntsman; Daltorez é uma marca comercial da Huntsman International LLC.

Exemplo 3 (comparativo)

Foi repetido o exemplo 1, mas utilizando-se 54 pbw de Daltocel F428 ao invés de Polymeg 2.000. Daltocel F428 é um poliol de polioxietileno polioxipropileno tendo uma funcionalidade hidroxila nominal de 3, um peso molecular de 6.000 e um teor de oxietileno em tomo de 15% em peso (todos virados); Daltocel é uma marca comercial da Huntsman International LLC e Daltocel F428 é obtenível da Huntsman.

Exemplo 4 (comparativo)

Utilizando-se o mesmo procedimento acima, foi feita uma mistura de poliol combinando-se e misturando-se 84,05 partes por peso (pbw) de Daltocel F428 (nível de insaturação de mais de 0,03 meq/g), 14 pbw de

1,4-butanodiol, 1 pbw de Dabco 25S (catalisador da Air Products), 0,6 pbw de

Jeffeat® ZF-22 (catalisador da Huntsman) e 0,35 pbw de água.

Esta mistura de poliol e poliisocianato Suprasec 2433 ex Huntsman foi reagida conforme o exemplo 1.

As propriedades das bolas de tênis um dia após a aderência das duas peças de feltro eram como se segue:

Exemplo	1	2	3	4
Densidade da bola sem o feltro, kg/m³	400	400	400	400
Peso da bola de tênis, g	57	57	57	57
Rebote, cm (medido conforme descrito anteriormente)	140	131	112	125
CLD, cm (medidopara a frente	0,54	0,70	1,27	1,0
conforme descrito retomo anteriormente)	0,86	1,07	1,61	1,2

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Bola de tênis caracterizada pelo fato de que compreende uma espuma de poliuretano elastomérica tendo uma forma de bola e uma densidade de 250-800 kg/m³ espuma esta que é coberta com um material

5 têxtil e espuma esta que foi preparada reagindo um poliisocianato aromático e um poliol compreendendo pelo menos 30% em peso de um poliol tendo um nível de insaturação de no máximo 0,03 meq/g e usando um agente de expansão, em que o poliol tendo um nível de insaturação de no máximo 0,03 meq/g é selecionado de poliéster polióis, polioxipropileno polióis,

10 polioxipropileno polióis, polióxietileno polióis, polióxietileno polióis, polioxibutileno polióis, polioxialquileno polióis compreendendo grupos oxibutileno junto com grupos oxipropileno e/ou oxietileno se, polioxialquileno poliéster polióis e misturas de tais polióis com a condição que o uso de um polióxietileno polioxipropileno poliol tendo um teor de

15 oxietileno de 50-90% em peso, calculado sobre o peso do poliol, como o único poliol tendo um nível de insaturação de no máximo 0,03 meq/g é excluído.
2. Bola de tênis de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o poliol tem uma funcionalidade nominal média de 2-4 e um

20 peso molecular médio de 1000-8000.
3. Bola de tênis de acordo com as reivindicações 1-2, caracterizada pelo fato de que o poliol é selecionado de poliéster polióis, polioxibutileno polióis, polioxialquileno poliéster polióis e misturas destes polióis e misturas dos polióis acima mencionados com polióxietileno

25 polioxipropileno polióis tendo um teor de oxietileno de 50-90% em peso, calculado sobre peso do poliol, em uma relação de peso dos polióis acima mencionados:este polióxietileno polioxipropileno poliol de 1:99 a 99:1.
4. Processo para preparar uma bola de tênis de acordo com as reivindicações 1 -3, caracterizado pelo fato de que compreende fabricar urna espuma de poliuretano de elastomérica em fora de bola colocando um poliisocianato aromático, um poliol compreendendo acima mencionado 30% em peso de um poliol tendo um nível de insaturação de no máximo 0,03 meq/g e um agente de expansão em um molde em forma de bola e permitindo
5 que estes ingredientes formem a espuma de poliuretano elastomérica, remover a espuma do molde e cobrir a espuma com um material têxtil, em que o poliol * tendo um nível de insaturação de no máximo 0,03 meq/g é selecionado de poliéster polióis, polioxipropileno polióis, polioxipropileno polióis, polioxietileno polióis, polioxietileno polióis, polioxibutileno polióis,

10 polioxialquileno polióis compreendendo grupos de oxibutileno junto com grupos oxipropileno e/ou oxietileno se, polioxialquileno poliéster polióis e misturas de tais polióis com a condição que o uso de um polioxietileno polioxipropileno poliol tendo um teor de oxietileno de 50-90% em peso, calculado sobre o peso do poliol, como o único poliol tendo um nível de

15 insaturação de no máximo 0,03 meq/g é excluído.

5. Processo de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que o poliol tem uma funcionalidade nominal média de 2-4 e um peso molecular médio de 1000-8000.
6. Processo de acordo com as reivindicações 4-5m 20 caracterizado pelo fato de que o poliol é selecionado de poliéster polióis, polioxibutileno polióis, polioxialquileno poliéster polióis e misturas destes polióis e misturas dos polióis acima mencionados com polioxietileno polioxipropileno polióis tendo um teor de oxietileno de 50-90% em peso, calculado sobre o peso do poliol, em uma relação de peso dos polióis acima

25 mencionados:este polioxietileno polioxipropileno poliol de 1:99 a 99:1.