BRPI0819994B1 - Formulação pesticida aquosa, método de proteção de sementes contra pestes. - Google Patents

Description

(54) Título: FORMULAÇÃO PESTICIDA AQUOSA, MÉTODO DE PROTEÇÃO DE SEMENTES CONTRA PESTES.

(51) Int.CI.: A01N 25/26; A01N 51/00; A01N 43/78; A01N 43/653; A01P 3/00; A01P 7/04 (52) CPC: A01N 25/26,A01N 51/00,A01N 43/78,A01N 43/653 (30) Prioridade Unionista: 03/12/2007 US 60/991976, 03/12/2007 US 60/991969, 03/12/2007 US 60/991985 (73) Titular(es): VALENT U.S.A. CORPORATION (72) Inventor(es): KAREN S. ARTHUR; FRANK GONZALES; MICHAEL SEITZ / 56

FORMULAÇÃO PESTICIDA AQUOSA, MÉTODO DE PROTEÇÃO DE SEMENTES CONTRA PESTES

Campo da invenção [001] A presente invenção refere-se, de um modo geral, a formulações para o tratamento de semente aquosas, que protegem o material de propagação da planta contra o ataque por pestes e seus métodos de uso. Fundamentos da Invenção [002] A prática de tratar as sementes ou um outro material de propagação de planta com formulações pesticidas é bem conhecida. Os inseticidas e os fungicidas são aplicados às sementes, de um modo a protegêlas contra as pestes ao longo dos estágios precoces de desenvolvimento da planta no solo. Dois tipos de formulações pesticidas são tipicamente usados: os pós umectáveis e os produtos escoáveis aquosos.

[003] Os tratamentos de semente comerciais requerem um equipamento especializado de um modo a que os tratamentos sejam aplicados, de um modo apropriado, ou para que grandes quantidades de semente sejam tratadas. O equipamento de tratamento de semente (um tratador de semente) combina as formulações comercialmente disponíveis de um modo a que sejam produzidas suspensões ou pesticidas. Exemplos de tratadores de sementes incluem o Gustafson Accu- Treat® RH- 24, o Accu- Coat® HC 3000, e os similares. Uma formulação pesticida comercial é formulada, de um modo usual, como um concentrado de suspensão. Um tratador de semente é também usado para a adição de agentes de pegajosidade, polímeros, e/ ou colorantes à suspensão pesticida, de um modo a melhorar a manipulação e a segurança. Os aditivos reduzem a formação de pó, e os colorantes alertam os trabalhadores agrícolas quanto ao tratamento químico.

[004] O número de aditivos e a quantidade de pesticida por semente, que pode ser suada na aplicações de semente são limitadas pelas técnicas de revestimento e de secagem disponíveis com o equipamento para o tratamento

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 12/72 / 56 de sementes comercial. Cada cultura pode adsorver apenas uma quantidade de fluido limitada, além da qual as sementes não podem ser apropriadamente secadas e/ ou manipuladas no equipamento para o processamento de sementes ou no equipamento para o plantio.

[005] Além disso, muitas formulações existentes contêm altas concentrações de tensoativos de baixo peso molecular (LMW). Estes tensoativos LMW são adicionados, de um modo típico, de um modo a estabilizar a dispersão de pesticida e de um modo a prover uma suspensão bombeável estável, para a facilidade de uso pelo tratador. Um dos problemas associados aos tensoativos LMW é o de que é conhecido que eles aumentam o estresse sobre as sementes e que podem reduzir a germinação.

[006] Um outro problema referente ao uso de misturas ad hoc de pesticidas, polímeros, colorantes e outros pesticidas consiste na necessidade quanto a que sejam depositadas múltiplas aplicações e com que sejam secadas as quantidades desejadas de pesticidas e de aditivos sobre as sementes. Múltiplas aplicações são necessárias para a adesão apropriada.

[007] Em adição ao fato de que sejam muito demoradas, a segurança destas misturas para a aplicação é, muitas vezes, desconhecida e problemática. Muitas vezes, cargas, tais que o talco, são requeridas, de um modo a reduzir a fitotoxicidade ou de um modo a melhorar as propriedades de manipulação e de secagem de sementes. Como um resultado, a manipulação se torna difícil e a eficácia biológica do tratamento de sementes é reduzida. [008] Deste modo, existe uma necessidade na técnica quanto a uma formulação totalmente inclusiva, não- fitotóxica, eficaz, que adira os pesticidas às sementes e que elimine a necessidade de que sejam adicionados aglutinantes ou polímeros adicionais à mistura de aplicação por um tratador de sementes. De um modo ideal, uma tal formulação pode ser processada em um fluxo contínuo, em uma aplicação de um único passe, sem cargas os pós contra o bloqueio.

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Sumário da Invenção [009] Todos os percentuais em peso e as razões para os componentes nas descrições das composições da invenção são para 100% de material ativo, a não ser que especificado de um outro modo.

[0010] A presente invenção provê uma formulação aquosa, que compreende a) pelo menos um agente pesticida; b) álcool polivinílico (PVA); em copolímero de enxerto; e d) um plastificante. O agente pesticida pode ser ou um inseticida ou um fungicida. De um modo mais específico, o plastificante compreende, de um modo usual, uma mistura de plastificantes líquidos e sólidos.

[0011] Em uma modalidade, o plastificante é miscível em água. Ele também compreende um glicol ou um poliol.

[0012] Em uma modalidade preferida, a razão do plastificante líquido para o plastificante sólido é de cerca de 3- para-1 a cerca de 1-para- 3, a razão mais preferida sendo de 1,5-para-1 a cerca de 1-a-1,5 partes, em peso.

[0013] Em uma outra modalidade, a formulação ainda compreende uma emulsão de polímero compatível com PVA. A emulsão de polímero pode ser baseada em um copolímero de acetato de vinil etileno.

[0014] Em ainda uma outra modalidade, o copolímero de enxerto é ramificado em pente.

[0015] Em ainda uma outra modalidade, a formulação não compreende mais do que cerca de 0,25%, em peso, da formulação total de um tensoativo de baixo peso molecular (LMW).

[0016] Em ainda uma outra modalidade, a invenção provê um método para o tratamento de sementes, que compreende aplicar uma composição da presente invenção a sementes a serem tratadas.

[0017] Em uma modalidade preferida, a formulação compreende de cerca de 20% a cerca de 50%, em peso, da formulação total de um agente pesticida; de cerca de 1,0% a cerca de 3,0%, em peso, da formulação total de

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 14/72 / 56 uma combinação de PVA- copolímero de enxerto, em que a razão de PVA para o copolímero de enxerto é de cerca de 10-para-1 a cerca de 1-para-2 partes, em peso; e a quantidade de plastificante é de cerca de 5,0% a cerca de 15,0%, em peso, da formulação total.

[0018] Em uma modalidade mais preferida, a formulação compreende de cerca de 35% a cerca de 50%, em peso, da formulação total de um agente pesticida; de cerca de 1,0% a cerca de 3,0%, em peso, da formulação total de uma combinação de PVA- copolímero de enxerto, em que a razão de PVA para o copolímero de enxerto é de cerca de 5-para-1 a cerca de 1,5- para -1 partes, em peso; e de cerca de 7,0% a cerca de 12,0%, em peso, de plastificante, da formulação total.

[0019] Na modalidade mais preferida, uma formulação compreende de cerca de 0,07 - 0,25%, em peso, da formulação total de um agente de espessamento; de cerca de 1,1-1,4 %, em peso, da formulação total de PVA; de cerca de 3,5 - 4,4%, em peso, de uma formulação total de sorbitol; de cerca de 0,2 - 0,4%, em peso, da formulação total de um copolímero de enxerto; de cerca de 0,1 %, em peso, da formulação total de um agente de umectação; de cerca de 0,03 - 0,1 %, em peso, da formulação total de um agente de supressão de espuma; de cerca de 0 a 0,1 %, em peso, da formulação total de um conservante e ou (1) cerca de 48,0%, em peso, da formulação total de clotianidina, ou (2) cerca de 40%, em peso, da formulação total de etaboxam ou metconazol; o equilíbrio da formulação sendo água até um total de 100%, em peso.

[0020] Em uma outra modalidade preferida, a formulação compreende ainda cerca de 0,07% de um agente de espessamento orgânico, em peso, da formulação total, nenhum agente de espessamento inorgânico, e cerca de 3% de uma emulsão ou dispersão de um agente de deslizamento de cera (o percentual em peso sendo o material “ conforme suprido”, usualmente de cerca de 20 a 55% de sólidos em água).

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 15/72 / 56 [0021] Em ainda uma outra modalidade preferida, a formulação compreende ainda cerca de 3,0%, em peso, da formulação total de uma emulsão de polímero (o percentual em peso sendo o material “conforme suprido”, usualmente de cerca de 30 a 60% de sólidos em água).

[0022] Em ainda uma outra modalidade, a formulação compreende ainda cerca de 0,1 % da formulação total de um agente de umectação. Em uma modalidade preferida, o agente de umectação sendo um tensoativo LMW.

[0023] Em uma modalidade preferida, o PVA possui um peso molecular médio de cerca de 12.500 g/ mol a cerca de 125. 000 g/ mol.

[0024] Em ainda uma outra modalidade, a invenção refere-se a um método para a proteção de sementes contra pestes, que compreende aplicar às sementes uma quantidade eficaz das formulações reivindicadas.

[0025] Em uma outra modalidade, a invenção refere-se a um método para a proteção de sementes contra pestes, que compreende aplicar às sementes uma quantidade eficaz das formulações reivindicadas, em que o álcool polivinílico (PVA) e o copolímero de enxerto proporcionam uma camada protetora entre os agentes pesticidas e as sementes. A camada protetora prolonga a vida em prateleira da semente.

[0026] Em uma modalidade preferida, a camada protetora forma uma membrana.

[0027] Em ainda uma outra modalidade, o plastificante é usado para controlar a taxa de secagem da formulação.

[0028] As modalidades expostas são simplesmente modalidades exemplares dos conceitos inventivos aqui expostos e não devem ser consideradas como limitativas, a não ser que assim mencionado.

Descrição Detalhada da Invenção:

[0029] A presente invenção refere-se, de um modo geral, a formulações que compreendem a) pelo menos um agente pesticida; b) álcool

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 16/72 / 56 polivinílico (PVA); c) um copolímero de enxerto; e d) um agente plastificante.

[0030] Os requerentes verificaram que os copolímeros de enxerto funcionam de um modo sinérgico com álcool polivinílico (PVA) de um modo a produzir um concentrado de suspensão altamente carregado de inseticida (s) e/ou fungicida (s), caracterizado por uma baixa viscosidade e uma excelente estabilidade. A sinergia é importante, pois nem o PVA isoladamente nem os copolímeros de enxerto isoladamente podem produzir suspensões altamente carregadas de viscosidade ou de estabilidade comparável.

[0031] Os termos “ material de propagação de planta” e “sementes” são usados, de um modo intercambiável, ao longo do relatório.

[0032] As formulações da presente invenção podem ser usados para preparar os concentrados de suspensão de inseticidas, fungicidas, e de suas misturas. As formulações expostas podem ser usadas “como tais”, ou misturadas com outros aditivos, ou diluídas com água. Elas podem ser aplicadas a sementes em si mesmas ou simultaneamente com outros pesticidas ou aditivos.

[0033] As formulações da presente invenção são não- fitotóxicas.

[0034] Neste ponto, os vários componentes das formulações expostas serão discutidos em maiores detalhes.

Agentes Pesticidas [0035] Os agentes pesticidas, que podem ser usados de acordo com esta invenção são quimicamente estáveis em água, em um pH dentro de uma faixa de 4 a 7 ou de 7 a 9, e de um modo preferido ao longo de uma faixa de pH de 4 a 9. Eles apresentam uma baixa solubilidade em água: normalmente, abaixo de 5000 partes por milhão (ppm) e de um modo preferido abaixo de 700 ppm, a 20°C. Em uma modalidade preferida, os agentes pesticidas são sólidos com pontos de fusão acima de 80°C, e em uma modalidade mais preferida, os seus pontos de fusão estão acima de 100°C.

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 17/72 / 56 [0036] Os agentes pesticidas, que podem ser usados de acordo com esta invenção, incluem inseticidas; que inclui, mas não estão limitados a, inseticidas neonicotinóides, tais que clotianidina, imidacloprida, tiametoxam, acetamiprida, e tiacloprida; inseticidas antibióticos tais que abamectina, benzoato de emamectina, e as espinosinas A e B; inseticidas de carbmato, tais que bendiocarb carbarila, carbofurano, pirimicarb, isoprocarb, metiocarb, tiodicarb; inseticidas piretróides, tais que acrinatrina, deltametrina; inseticidas fenil pirazol, tais que etiprol, fipronila; inseticidas de organocloro, tais que endossulfano; inseticidas de organofósforo, tais que coumafos; inseticidas diamida, tais que clorantraniliprol, fubendiamida; inseticidas benzoiluréia, tais que bistrifluorna, clofluazurona, diflubenzurona, flucicloxurona, hexaflumurona, novalurona, teflubenzurona, triflumurona; reguladores de crescimento de inseto, tais que buprofezina; e classes de inseticidas similares. [0037] Agentes pesticidas, que podem ser usados de acordo com esta invenção, incluem os fungicidas, incluindo, mas não limitados a, fungicidas antibióticos, tais que antimicina A1; fungicidas de estrobilurina, tais que azoxiestrobina, dimoxiestrobina, fluoxaestrobina, cresoxim- metila; fungicidas carbamato, tais que bentiavalicarb- isopropila, carbendazim, dietofencarb, iprovalicarb, tiofanato-metila; fungicidas dicarboximida, tais que captafol, captano, famoxadona, folpet, iprodiona, procimidona, vinclozolina; fungicidas triazol, tais que bitertanol, bromuconazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, epoxiconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flutirafol, hexaconazol, imibenconazol ipconazol, metconazol, protioconazol simeconazol, tebuconazol, triadimefona, triadimenol, triticonazol; fungicidas amida, tais que boscalida, carboxina, carpropamida, diciclomet, etaboxam, fenfuram, fenexamida, tifluzamida, tiadinila, zoxamida; fungicidas aromáticos, tais que cloroneb, clorotalonila; fungicidas imidazol, tais que ciazofamida, fenamidona, triazoxida; os fungicidas de nitrogênio alifáticos, tais que cimoxanila; os

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 18/72 / 56 fungicidas de morfolina, tais que dimetomorf; os fungicidas de pirimidina, tais que fenarimol, ferimzona, mepanipirim, nuarimol, pirimetanila; fungicidas pirrol, tais que fenpiclonila, fludioxonila; fungicidas piridina, tais que fluazinam, fluopicolida; fungicidas de benzimidazol, tais que fuberidazol, tiabendazol; fungicidas ditiocarbamato, tais que mancozeb, maneb, tiram, ziram; fungicidas de quinolina, tais que quinoxifeno; fungicidas aromáticos, tais que o quitozeno; fungicidas miscelâneos (não- classificados), tais que diclomezina, ditianona, pencicurona, piroquilona, triciclazol; 2-[2-(2,5dimetilfenoximetil) fenil]-2- metoxi-N-metilacetamida; e os tipos de fungicidas relacionados.

[0038] Os termos “ inseticidas” e “fungicidas” são amplamente usados e têm a intenção de abranger todos os compostos ativos contra insetos e fungos. Os compostos podem pertencer a uma ampla faixa de classes de composto. Os agentes fungicidas usados em uma formulação produzida de acordo com esta invenção podem ser uma combinação dos inseticidas e dos fungicidas selecionados de um modo a controlar uma quantidade de pestes, insetos e/ ou fungos, através do uso de uma formulação. Além disso, é antecipado que uma formulação produzida de acordo com esta invenção, pode também conter agentes pesticidas auxiliares, que não estão em conformidade com os requerimentos expostos nesta invenção, contanto que estes agentes pesticidas auxiliares sejam compatíveis com a referida formulação, tal como determinado através de testes de compatibilidade, bem conhecidos daqueles familiarizados com a técnica. Por exemplo, os agentes pesticidas solúveis em água podem ser dissolvidos no veículo aquoso, usado na formulação, sem que seja afetada a suspensão dos agentes pesticidas sólidos primários, que não a matéria de estudo desta invenção. Um outro exemplo de um agente pesticida auxiliar consiste em uma agente pesticida encapsulado, em que um líquido insolúvel em água ou um inseticida de baixo ponto de fusão e/ ou fungicida, é envolvido por um invólucro sólido ou é embutido em uma matriz sólida, e é

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 19/72 / 56 então adicionado a uma formulação descrita nesta invenção.

[0039] Misturas de inseticidas e de fungicidas podem ser também utilizadas na presente invenção. As misturas são influenciadas por numerosos fatores, tais que a cultura, a área geográfica, o espectro da peste e a pressão, e a prevalência da resistência ao pesticida. As misturas de fungicidas contêm, de um modo usual, pelo menos um fungicida de amplo espectro, que provê algum controle em relação a muito tipos de fungos que podem estar presentes. Os fungicidas triazol, tais que metconazol e os fungicidas de organofosfato, tais que tolclofos- metila são exemplos de fungicidas de amplo espectro. É também provável que uma mistura de fungicida contra um fungicida ativo contra oomicetas. Os oomicetas, também conhecidos como mofos aquosos, são similares a fungos e são ainda historicamente classificados com fungos. Os fungicidas amida, tais que metalaxila e etaboxam, são exemplos de fungicidas com atividade contra oomicetas. Outros fungicidas podem ser ainda adicionados, de um modo a reforçar o controle dos fungos específicos, que constituem uma praga para uma cultura específica ou que proporcionam um modo de ação diferente. Isto é útil no controle a resistência ao fungicida, o que constitui uma preocupação principal. O uso de pré-misturas de fungicidas, que controlam a mesma peste com diferentes modos de ação, pode evitar o desenvolvimento de resistência. Flutolanila é um exemplo de um novo fungicida, usado de um modo a melhorar o controle de fungos de Rhizoctonia, e provê um diferente modo de ação que os fungicidas de estrobilurina tradicionais. Foi comprovado que os neonicotinóides, em si mesmos, são inseticidas sistêmicos, altamente efetivos para os tratamentos de sementes. Os pesticidas presentemente preferidos nas misturas são os inseticidas neonicotinóides, tais que clotianidina; fungicidas triazol, tais que metconazol;e fungicidas amida, tais que etaboxam.

[0040] Representativos de tais misturas incluem:

clotianidina/ metconazol;

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 20/72 / 56 neonicotinóides/ etaboxam;

neonicotinóides/ 2-[2- (2,5-dimetilfenoximetil)fenil]-2-metoxiN-metilacetamida;

neonicotinóides/ tolclofos-metila; metconazol/ etaboxam;

metconazol/ 2-[2-(2,5-dimetilfenoximetil)fenil]-2-metoxi-Nmetilacetamida;

etaboxam/ tolclofos-metila;

2-[2- (2,5-dimetilfenoximetil) metilacetamida/ tolclofos-metila;

2-[2- (2,5-dimetilfenoximetil) metilacetamida/ metalaxila;

2-[2- (2,5-dimetilfenoximetil) metilacetamida/ mefenoxam; e

2-[2-(2,5- dimetilfenoximetil) fenil]-2-metoxi- Nfenil]-2-metoxi-N fenil]-2-metoxi-N fenil]-2-metoxi-N metilacetamida/ ipconazol.

Álcool Polivinílico (PVA) [0041] O álcool polivinílico (PVA) é um polímero sintético solúvel em água. Muitos diferentes graus de PVA estão comercialmente disponíveis. Embora a maioria dos polímeros de PVA disponíveis possam ser usados nesta invenção, os graus de PVA preferidos possuem graus de viscosidade “Ultra Baixo, “Baixo”, e “Médio”. Eles são classificados, de um modo usual, pela viscosidade de soluções de PVA a 4%. A viscosidade destes graus de PVA está, de um modo geral, entre cerca de 2,5 cP (centipoises) a cerca de 32 cP a 20°C. Os graus mais preferidos são os graus de viscosidade “Ultra Baixo” e “Baixo”.

[0042] Os PVAs abrangidos pela presente invenção possuem pesos moleculares médios em peso de cerca de 12. 500 g/ mol a cerca de 125.000 g/ mol. Cada grau de polímero possui uma distribuição de pesos moleculares. O

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 21/72 / 56 peso molecular médio em peso é definido como o peso molecular multiplicado pela fração em peso de moléculas que possuem aquele peso, somados todos os pesos na distribuição, divididos pelo peso total. Além disso, os polímeros de PVA podem ser totalmente (98- 100%), intermediariamente (90-98%), ou parcialmente (70-90%) hidrolisados. Os polímeros de PVA parcialmente hidrolisados são os mais preferidos. Graus modificados ou especiais de polímeros de PVA podem ser também usados. Os PVAs na faixa de viscosidade acima exposta podem ser carboxilados ou sulfonados, de um modo a introduzir algumas propriedades aniônicas, que melhoram a viscosidade e a potência de dispersão. Estes graus de PVA possuem simplesmente alguns grupos carboxílicos (grupo - CO2X) ou grupos sulfônicos (grupo -SO3X) adicionado à cadeia de PVA, em que X pode ser H ou um metal alcalino.

[0043] Exemplos de PVAs adequados incluem, mas não estão limitados a, Celvol® 203 (marca registrada de Celanese Ltd.), Celvol® 205, Celvol® 502, Celvol® 513, Celvol® 518, Celvol® 523, Celvol® 103, Celvol® 305, Celvol® 310, Celvol® 325, Celvol® 418, Celvol® 425, e Erkol V 03/ 240, disponível de Celanese Ltd. Exemplos de graus especiais de PVA são os produtos Gohsenal (carboxilado) e o Gohseran sulfonado) de Nippon Gohsei (The Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltda).

Copolímeros de enxerto [0044] Um copolímero de enxerto é um material, que possui cadeias de polímero de uma composição química, que se ramificam a partir de uma cadeia principal, com uma composição química diferente. Os copolímeros de enxerto, que podem ser usados de acordo com esta invenção incluem, mas não estão limitados a polímeros de ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato, metacrilato ou metacrilato de metila, que possuem cadeias de um outro polímero, tal que por exemplo, um poliéter, tal que polietileno glicol, estendendo-se a partir da cadeia principal do polímero de acrilato.

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 22/72 / 56 [0045] Em uma modalidade preferida, os copolímeros de enxerto são polímeros ramificados em pente com uma cadeia principal de polímero de ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato, metacrilato ou metacrilato de metila e ramificações de polietileno glicol hidrofílico estendendo-se a partir desta cadeia principal. Em representações bidimensionais, as ramificações de PEG estendem-se perpendicularmente à cadeia principal do polímero de acrilato (usualmente linear) e são similares aos dentes de um pente, dando origem à descrição “ramificados em pente”. Os copolímeros de enxerto ramificados em pente usados na presente invenção, são materiais de marca registrada; deste modo, os detalhes específicos de sua composição e manufatura não são conhecidos dos requerentes.

[0046] Os copolímeros de enxerto ramificados em pente adequados incluem, mas não estão limitados a, Tersperse® 2500 (uma solução de copolímero de enxerto a 35% de Huntsman Corp.), Atlox® 4913 (um copolímero de enxerto a 35% de Croda Uniqema), Ethacryl P ® (uma solução de copolímero de enxerto a 35-45% de Lyondell Chemical Co.), e os similares.

Combinações de PVA- copolímero de enxerto [0047] A combinação de PVA e copolímero de enxerto sinérgica é uma mistura destes dois polímeros, em que as proporções relativas de PVA e do copolímero de enxerto estão em uma razão de cerca de 10-para-1 (PVApara- copolímero de enxerto) a uma razão de cerca de 1-para-2 (PVA- paracopolímero de enxerto) partes em peso.

[0048] Em uma modalidade preferida, a razão de PVA para copolímero de enxerto é de cerca de 5-para-1 a cerca de 1,5-para-1 parte em peso.

[0049] Em formulações preferidas da presente invenção, a concentração total da combinação de polímero é de cerca de 1,0 % a cerca de

30%, em peso, da formulação total.

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 23/72 / 56 [0050] Existem muitas vantagens quando ao uso da combinação de

PVA- copolímero de enxerto.

[0051] Em primeiro lugar, a combinação de polímero reveste o agente pesticida usado na formulação e provê uma camada protetora entre o agente pesticida e a semente. A camada protetora reduz qualquer fitotoxicidade que o agente pesticida possa apresentar.

[0052] Em segundo lugar, a combinação de polímero elimina a necessidade quanto a qualquer concentração significativa de polímeros de baixo peso molecular (LMW). Neste contexto, pelo termo “significativo”, os requerentes compreendem uma concentração mais alta do que cerca de 0,25%, em peso, do tensoativo LMW na formulação. Os tensoativos LMW, em particular os tensoativos não-iônicos, são conhecidos por romper as camadas lipofílicas protetoras, que regulam a absorção da umidade que circunda a semente. A ruptura destas camadas lipofílicas permite a rápida admissão da umidade quanto do plantio, o que pode resultar em um decréscimo na germinação. Os dispersantes poliméricos solúveis em água, de alto peso molecular expostos neste pedido, são menos prováveis de vir a degradar estas camadas protetoras. Além disso, muitos tensoativos LMW são inerentemente fitotóxicos.

[0053] Deste modo, as formulações desta invenção requerem apenas quantidades traço de tensoativos LMW, para os propósitos de umectação do filme e cobertura sobre a semente. De um modo típico, apenas cerca de 0,1 %, ou menos, em peso, do tensoativo LMW são necessários para que seja alcançada uma boa umectação em uma formulação que compreende até 50% de agente pesticida. Para propósitos comparativos, os concentrados de suspensão da técnica antecedente requerem, de um modo típico,de 1 % a 20%, em peso, de tensoativos LMW.

[0054] Em terceiro lugar, os materiais poliméricos solúveis em água usados nas formulações da invenção proporcionam uma absorção mais lenta e

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 24/72 / 56 a translocação do agente pesticida ao interior das sementes. A combinação de PVA- copolímero de enxerto é um bom formador de filme, com uma alta capacidade de ligação. Em muitas aplicações, esta qualidade isoladamente é suficiente para fixar o agente pesticida sobre as sementes e para evitar o “ desprendimento de pó” durante a manipulação de semente típica. Portanto, não existe necessidade quanto a adições de polímero pelo tratador da semente. [0055] Em adição, a combinação de PVA- copolímero de enxerto é muito solúvel em água e segura sobre as sementes. As sementes revestidas com o filme formado pelas formulações da presente invenção podem ser facilmente reidratadas pela umidade do solo. O filme não funciona como um fator limitativo no transporte da umidade ao interior das sementes. As camadas lipofílicas normais das sementes são preservadas e permanecem como o fator de controle na absorção de umidade pelas sementes. Deste modo, são mantidas uma boa germinação da semente e a adesão do revestimento.

[0056] Além disso, a combinação de PVA- copolímero de enxerto é compatível com os sistemas de dispersante empregados em muitas emulsões de polímero comerciais. Esta compatibilidade permite a incorporação das emulsões de polímero diretamente ao interior da formulação de tratamento da semente, no ponto de manufatura, sem a perda na estabilidade.

Plastificantes [0057] Os plastificantes, que podem ser usados nas formulações da presente invenção compreendem, de um modo preferido, uma mistura de plastificantes líquidos e de plastificantes sólidos. Como aqui usado, o termo “ plastificante “ refere-se a uma substância, que é usada para modificar o filme produzido pelas formulações, de um modo a permitir uma secagem mais rápida, e de um modo a conferir uma maior sensibilidade à umidade, sem a necessidade quanto à pegajosidade, que pode prejudicar o fluxo das sementes no equipamento de manipulação e de plantio.

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 25/72 / 56 [0058] O plastificante modifica as propriedades físicas do filme de polímero depositado sobre uma superfície. A pegajosidade e a resistência à adesão são as propriedades de interesse particular. O efeito do plastificante líquido sobre o filme é normalmente oposto àquele conferido pelo plastificante sólido. O plastificante líquido normalmente aumenta a pegajosidade, e o plastificante sólido normalmente a diminui. Uma mistura de plastificantes líquidos e sólidos pode ser então usada, de um modo a mitigar ou a cancelar os efeitos de um plastificante individual, deste modo permitindo com que concentrações muito mais altas de uma mistura de plastificante líquido - sólido sejam usadas em comparação a (digamos) apenas um líquido. Deste modo, o filme de PVA pode ser estendido pela mistura de plastificantes, de um modo a produzir uma massa mais volumosa, envolvente, que separa o(s) agente (s) pesticida a partir da superfície da semente, sem a introdução de pegajosidade ou a degradação excessiva das outras propriedades físicas do filme.

[0059] Nas formulações da presente invenção, os plastificantes líquidos funcionam como umectantes. Normalmente, eles são miscíveis em água e funcionam como um componente de evaporação mais lenta do veículo líquido água- poliol nas formulações, reduzindo a taxa de secagem quando da aplicação. A natureza higroscópica destes materiais, quando combinados com a água, também reduz a taxa de perda de água, o que reduz ainda mais a taxa de secagem. Deste modo, o plastificante pode ser usado para controlar a taxa de secagem da formulação.

[0060] Os plastificantes líquidos, que podem ser usados de acordo com esta invenção são, de um modo geral, alquil glicóis ou polióis de baixo peso molecular (dióis ou trióis), em que o grupo alquila possui de 2 a 6 carbonos de comprimento. Os exemplos específicos incluem, mas não estão limitados a polietileno glicol (por exemplo, etileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol), propileno glicol, dipropileno glicol, butanodiol, hexileno

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 26/72 / 56 glicol, glicerol, e os similares. Os glicóis presentemente preferidos são propileno glicol, glicerol, dipropileno glicol e trimetileno glicol.

[0061] Nas formulações da presente invenção, os plastificantes sólidos são normalmente miscíveis em água. Além disso, os plastificantes sólidos podem ser selecionados de um modo a que sejam avermelhados no revestimento ou de um modo a que reduzam a pegajosidade a seco no filme final. Se um plastificante sólido for microcristalizado dentro do filme, as microfraturas podem ser introduzidas no filme, de um modo a aumentar a sua permeabilidade à umidade. A redução ou o retardo da germinação pela formulação, são, deste modo evitadas.

[0062] Os plastificantes sólidos, que podem ser usados de acordo com esta invenção, são geralmente os polióis, uréias, ácidos mono- e dicarboxílicos de baixo peso molecular, e os seus sais. De um modo geral, os plastificantes sólidos adequados possuem um ponto de fusão acima de 50°C e são solúveis em água a pelo menos cerca de 9% a 0°C. Em uma modalidade preferida, os plastificantes sólidos são solúveis em água a pelo menos cerca de 15%, a 0°C. Os exemplos específicos de plastificantes sólidos adequados incluem, mas não estão limitados a sorbitol, manitol, xilitol, trimetilol propano, sacarídeos (por exemplo, glicose, sacarose, frutose, maltose, metil glicosídeo, maltodextrina), uréia, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido glicólico, e os similares. Os plastificantes sólidos presentemente preferidos são sorbitol, trimetilol propano, glicose, metil glicosídeo e uréia.

[0063] Em uma modalidade preferida, a razão do plastificante líquido para o plastificante sólido é de cerca de 3-para-1 a cerca de 1-para 3 partes em peso. Além disso, a quantidade total de plastificante e a razão de plastificante líquido para o plastificante sólido pode ser usada para controlar a taxa de secagem das formulações, a sua sensibilidade à umidade, e a pegajosidade do filme depositado.

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 27/72 / 56

Emulsões de Polímero [0064] Quando os requerimentos de adesão são altos ou quando é desejada uma alta cobertura, emulsões de polímero (ou látexes) baseados em copolímeros de acetato de polivinila e/ ou acetato de vinil etileno podem ser adicionadas de um modo a melhorar a adesão e a aparência da semente.

[0065] Uma vantagem das formulações deste invenção é a de que elas são “ totalmente inclusivas”, isto é, de que elas permitem a adição das emulsões de polímero no ponto de manufatura das formulações, em oposição à sua adição no sítio de aplicação. Deste modo, a estabilidade da embalagem não é sacrificada e a absorção de umidade das sementes não é afetada de um modo adverso.

[0066] As emulsões de polímero, que podem ser usadas nas formulações desta invenção, são estabilizadas por PVA, e são, deste modo, compatíveis com PVA. As emulsões de polímero podem ser adicionadas a formulações sem causar o “choque dispersante”, que pode resultar em um aumento indesejável na viscosidade ou na formação de gel. Além disso, como os agentes de estabilização para suspensões de formulação e emulsões de polímero ou látexes são similares, nenhum dispersante é extraído da partícula de látex ou da partícula de agente pesticida, quando eles são misturados de um modo conjunto. Como um resultado, é obtida uma mistura de baixa viscosidade, estável. Esta mistura é capaz de depositar os agentes pesticidas e os polímeros sobre as sementes, sem que haja a necessidade quando a componentes adicionais.

[0067] De um modo adicional, a emulsões de polímero podem ser úteis para evitar a formação de uma barreira de umidade indesejável, que circunda as sementes. Normalmente, filmes de dispersões de látex contendo quantidades suficientes de PVA são novamente dispersáveis em água. No entanto, quanto os tensoativos LMW estão presentes nas formulações de tratamento de semente, as suas micelas adsorvem PVA, diminuindo a

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 28/72 / 56 quantidade de PVA disponível para envolver o látex, a emulsão de polímero, ou as partículas de agente pesticida. Deste modo, um filme que não pode ser novamente dispersado permanente pode ser formado, o qual serve como uma barreira contra a umidade. Uma combinação de PVA- polímero de enxerto forma uma camada protetora em torno das partículas de látex. Esta camada protetora pode então formar uma membrana que inibe a formação deste filme, ou, de um modo alternativo, o torna novamente dispersável. Deste modo, uma barreira contra a umidade permanente não é formada. Portanto, as formulações desta invenção podem negar ou mitigar os efeitos adversos dos tensoativos LMW sobre a estabilidade da dispersão e a germinação de sementes, que pode ser observada nas formulações da técnica antecedente. [0068] Exemplos específicos de emulsões de polímero, que podem ser usadas nesta invenção, incluem, mas não estão limitados a homopolímero de acetato de vinila, acetato de vinila acrílico, estireno butadieno, estireno acrílico, ou emulsões de copolímero de acetato de vinil etileno em água, e os similares. Eles constituem, de um modo típico, de 30 a 60% de sólidos, com tamanhos de partícula de cerca de 100 nm (nanômetros) a cerca de 1000 nm. [0069] Em uma modalidade preferida, as emulsões de polímero empregam o PVA como o colóide protetor. As emulsões de polímero estabilizadas com colóides protetores, que são compatíveis com PVA (por exemplo, dextrina) podem ser também usadas. Em alguns casos, o colóide protetor é não- especificado ou de marca registrada. Estes materiais precisam ser avaliados individualmente quanto à estabilidade na formulação e quanto à segurança sobre as sementes com estudos de germinação.

[0070] As emulsões de polímero, que podem ser usadas, comercialmente disponíveis, incluem, mas não estão limitadas a Atlox Semkote (Croda Uniqema) e Airflex® 1082 (Air Products and Chemicals, Inc.).

[0071] Em uma modalidade preferida, as emulsões de polímero “DurPetição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 29/72 / 56

O- Set”® (Celanese Ltd.) são usadas.

Agentes de Umectação e Outros Aditivos [0072] Em uma modalidade da invenção, as formulações incluem agentes de umectação. A maior parte dos agentes de umectação comercialmente disponíveis pode ser usada para os propósitos desta invenção. [0073] A concentração dos agentes de umectação deve ser a concentração mínima requerida para que seja alcançada uma boa umectação e formação de filme. Quando os agentes de umectação são adicionados, a formulação deve ficar umectada e formar um bom filme. Normalmente, os agentes de umectação adequados são funcionais a 0,1 %, ou menos, em peso, da formulação total.

[0074] Exemplos de agentes de umectação adequados incluem, mas não estão limitados a, ésteres de poliaril fosfato alcoxilados e os seus sais de potássio (por exemplo, Soprophor® FLK (40% de sólidos) produzido pela Rhodia, Inc. e Stepfac® TSP PE-K (40% de sólidos) produzido pela Stepan Company, etc.). Outros agentes de umectação adequados incluem os dioctil sulfossuccinatos de sódio (por exemplo, Geropon® SDS produzido pela Rhodia, Inc. Aerossol® OT, produzido por Cytec Industries), e os alcoóis etoxialdos (por exemplo, Trideth - 6; Rhodasurf® BC 610, produzido pela Rhodia, Inc., Tersperse® 4984 (cerca de 88% de sólidos) produzido por Huntsman Corp.).

[0075] Em ainda uma outra modalidade, as formulações desta invenção contêm aditivos típicos, usados em formulações similares, de um modo a melhorar as propriedades de embalagem e de manipulação.

[0076] Alguns aditivos típicos incluem:

espessantes orgânicos e inorgânicos (usualmente adicionados de um modo a reduzir a deposição na embalagem tal que Van Gel B de R. T.

Vanderbilt Co.);

argilas (por exemplo, bentonita, atapulgita);

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 30/72 / 56 esmectitas sintéticas (por exemplo, Laponite® LD); espessantes orgânicos (por exemplo, Kelzan CC (goma xantano) produzida por CP Kelco, Viscarins® (carragenano) produzido por FMC Bipolymer Corp., polímeros Carbopol®, produzidos por Noveon Corp., e Cellosize® (hidroxietil celulose) produzido por Dow Chemical Company);

agentes de antibloqueio, de deslizamento (por exemplo, MPP 611 XF (uma cera micronizada de Micro Powers Inc.) ou Michem Lube 156 (uma emulsão cerosa de Michelman Inc.));

agentes de supressão de espuma (por exemplo, Surfynol® 104PG (uma solução a 50% de tetrametil-5- decine- 4,7- diol em propileno glicol) produzida por Air Products and Chemicals, Inc., Agnique DFM® 111 S (emulsão de silicone); e conservantes (por exemplo, Proxel® GLX, produzido por Arch Chemicals, Inc. e Legend® MK, produzido por Rohm and Haas Company).

[0077] Além disso, um colorante pode ser adicionado às formulações expostas, de um modo a marcar as sementes conforme revestidas com pesticidas.

Modalidades Representativas [0078] Todos os percentuais em peso e razões para os componentes nas modalidades representativas são para um material 100% ativo, a não ser que especificado de um outro modo.

[0079] Em uma modalidade preferida, uma formulação desta invenção compreende:

a 50%, em peso, da formulação total de um agente pesticida;

1,0 a 3,0%, em peso, da formulação total de uma combinação de PVA- copolímero de enxerto, em que a razão de PVA para o copolímero de enxerto é de cera de 10- para 1 (PVA para copolímero de enxerto) a cerca

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 31/72 / 56 de 1 para 2 (PVA para copolímero de enxerto) partes em peso;

5,0 a 15%, em peso, da formulação total da mistura de um plastificante líquido e um plastificante sólido, em que a razão de plastificante líquido para plastificante sólido é de cerca de 3 para 1 a cerca de 1 a 3 partes, em peso;

a 5,0%, em peso, da formulação total de um agente de deslizamento de cera ou dispersão (o percentual em peso é o material “ conforme suprido”, usualmente de 20 a 50% de sólidos em água);

a 5,0%, em peso, da formulação total de uma emulsão de polímero (o percentual em peso é o material “ conforme suprido”, usualmente de cerca de 30 a 60% de sólidos em água);

0,0 a 0,25%, em peso, da formulação total de um tensoativo LMW ou um outro agente de umectação;

0,1 a 1,0%, em peso, da formulação total de modificadores de formulação adicionais, tais que espessantes orgânicos e inorgânicos, agentes de supressão de espuma, e agentes contra a formação de espuma; e o equilíbrio da formulação é água até um total de 100%, em peso.

[0080] Em uma modalidade mais preferida, a formulação é a mesma que acima, exceto pelo fato de que a quantidade de agentes pesticida é de cerca de 35% a cerca de 50%, em peso, da formulação total; a razão de PVA para copolímero de enxerto é de cerca de 5 para 1 a cerca de 1,5 a 1 parte, em peso, e a quantidade de plastificante é de cerca de 7,0% a cerca de 12,0%, em peso, da formulação total.

[0081] A invenção refere-se ainda a um método de aplicação das formulações a sementes. As técnicas de aplicação de tratamento de semente são bem conhecidas daqueles versados na técnica, e elas podem ser prontamente usadas no contexto da presente invenção. As composições da presente invenção podem ser aplicadas como uma suspensão ou uma imersão.

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O revestimento com filme e a encapsulação podem ser também usados. Os processos de revestimento são bem conhecidos na técnica e empregam as técnicas de revestimento com filme, encapsulação, imersão, etc. O método de aplicação das composições da presente invenção pode ser variado, e a invenção tem a intenção de incluir qualquer técnica, que possa ser usada por aquele versado na técnica.

[0082] A invenção refere-se ainda a um método para proteger as sementes contra pestes, que compreende aplicar às sementes quantidades eficazes das formulações da presente invenção.

[0083] Em uma modalidade preferida, a invenção refere-se a um método de proteção de sementes contra as pestes, pelo qual a combinação de pVA- copolímero de enxerto provê uma camada protetora entre os agentes pesticidas e as sementes. Em uma outra modalidade preferida, a camada protetora forma uma membrana.

[0084] A frase “quantidade eficaz” da formulação significa uma quantidade suficiente da formulação, de um modo a que o efeito desejado possa ser provido. De um modo geral, a formulação é empregada em quantidades que não inibam a geração de sementes e que não causem um dano fitotóxico às sementes. A quantidade da formulação pode variar, dependendo das culturas específicas e de outros fatores. Está dentro da habilidade ordinária na técnica determinar a quantidade necessária da formulação.

[0085] Os dois métodos de aplicação mais comuns são o tratamento com suspensão e o tratamento direto. O equipamento de tratamento de semente especializado está disponível para cada um destes métodos. Os tratadores diretos medem a formulação diretamente sobre a semente, sem diluição. Os tratados com suspensão medem uma suspensão diluída em água, produzida a partir do tratamento da formulação da semente. O último caso será explicado em maiores detalhes, de um modo a ilustrar o método de

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 33/72 / 56 aplicação.

[0086] Para o tratamento com suspensão, uma quantidade de formulação conhecida, contendo o agente pesticida, é diluída em água a um volume específico, e então esta suspensão é aplicada a uma quantidade fixa de semente. O volume total de suspensão (em mililitros) usado por 1 kg de semente, é denominado a taxa de suspensão. Ele é fixo e determinado pelo tipo de semente e equipamento usado. A Tabela A abaixo fornece as taxas de suspensão típicas para o tratamento de sementes de uma quantidade de culturas. A quantidade (gramas) de agente pesticida requerida para 1 kg de sementes é denominada a taxa de aplicação. Esta taxa de aplicação é determinada experimentalmente e é a quantidade de agente pesticida requerida para controlar a peste problemática. Para os tratamentos de sementes, esta taxa de aplicação pode estar em uma faixa de 0,001 grama de ingrediente ativo (a.i) por 1 kg de semente para 5 g de a.i. / 1 kg de semente, dependendo da eficácia pesticida inerente do ingrediente ativo. Dada uma taxa de aplicação objetivada, é possível calcular o volume de formulação requerido para fornecer a taxa de aplicação desejada através do uso da carga da formulação, ou seja, através da divisão da taxa de aplicação pelos gramas de agente pesticida em um litro da formulação. Este volume de “ formulação requerida” é então subtraído a partir da taxa de suspensão total, de um modo a determinar a quantidade de água requerida para a diluição. A mistura da suspensão, também denominada a mistura de aplicação, consiste então simplesmente no volume de “ formulação requerida” para 1 kg de semente diluído com água, de um modo a fornecer o volume de suspensão requerido para 1 kg de semente, a taxa de suspensão. A quantidade total da suspensão pode ser então graduada para a quantidade eficaz de sementes a serem tratadas.

[0087] Por exemplo, se for desejado tratar 0,5 kg de semente de milho de campo através da aplicação de 0,6 g a. i. Por 1 kg de semente (a taxa de

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 34/72 / 56 aplicação) e for fornecida uma formulação de tratamento de semente (A) que contenha 48% de ingrediente ativo (a.i.) com uma densidade de formulação de 1,25 gramas/ml, o tratamento da suspensão ocorre do modo como se segue. A partir da Tabela A, é verificado que uma taxa de suspensão de 9,4 mililitros por 1 kg de semente deve ser usada. A partir das propriedades da formulação (A), é calculado que a carga seja de 600 g a.i. Por litro (= 0,48* 1. 250 g/ L = 600 g a.i. /L). Para fornecer 0,6 g a. i. por 1 kg de semente, será necessário 0,001 L ou 1 ml da formulação (= 0,6 g a.i./ 600g a.i/ L) por 1 kg de semente. A mistura de aplicação (mistura da suspensão) para 1 kg de semente é simplesmente 1 ml de formulação (A) diluída com 8,4 ml de água (1ml + 8,4 ml = 9,4 ml). Para tratar 0,5 kg de semente, deveriam ser aplicados 4,7 ml (= 9,4 ml/kg de semente * 0,5 kg de semente) da mistura de aplicação.

[0088] Para aplicações pequenas, um tratador de sementes Hege

11(Manufaturado por Wintersteiger Inc.of Salt Lake City UT) pode ser usado. Este tratador foi usado para todos os tratamentos citados nesta invenção. Neste equipamento, as sementes (0,5 kg o exemplo acima de milho de campo) são colocadas em uma tigela, que é equipada com um disco rotativo no fundo. A unidade é acionada e as sementes fluem em um movimento circular em torno dos lados da tigela, transportadas pelo disco rotativo. O tratador é também equipado com um disco centrífugo menor, localizado dentro da tigela, acima do disco de fundo, e no plano do fluxo de sementes. A mistura de aplicação (4,7 ml do exemplo acima) é pipetada sobre o disco, que pulveriza a mistura de aplicação para fora, de um modo a revestir as sementes que são turbilhonadas em torno da tigela. Após 30 ou 40 segundos, a unidade é detida e esvaziada. As sementes foram agora tratadas com 0,6 g a. i., por Kg, e estão prontas para o plantio. O equipamento comercial pode variar na configuração do método de dosagem, mas o princípio operacional básico é o mesmo. Um volume fixo da mistura de aplicação é dosado sobre um dado peso de sementes.

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TABELA A

Taxas de Suspensão
Cultura	Taxa de Suspensão (fl.oz./cwt. Semente)	Taxa de Suspensão (mls./ kg Semente)
Milho doce	19,4	12,6
Milho campestre	14,4	9,4
Sorgo	14,2	9,2
Soja	8	5,2
Algodão	27	17,6
Feijão	7,1	4,6
Ervilha	8,5	5,5
Lentilha	8,5	5,5
Arroz	32	20,8
Cevada	10,8	7
Trigo	16	10,4
Alfafa	19,6	12,6
Girassol	16	10,4
Amendoim	12	7,8
Beterraba	72	46,8
Grão-de-bico	7,1	4,6

[0089] Como aqui usados, todos os valores numéricos referem-se a quantidades, percentuais em peso e os similares, são definidos como “cerca de” ou “aproximadamente” cada valor particular, mais ou menos 10%. Por exemplo, a frase “ pelo menos 0,5% em peso” deve ser entendida como “pelo menos 4,5 a 5,5% em peso. Portanto, as quantidades dentro de 10% dos valores reivindicados são abrangidas pelo escopo das reivindicações.

[0090] Os exemplos que se seguem têm a intenção de ilustrar a presente invenção e de ensinar aquele de habilidade ordinária na técnica como produzir e usar a invenção. Eles não têm a intenção de ser limitativos sob qualquer forma.

EXEMPLOS

Exemplo 1

Preparação de uma Formulação de Tratamento de Sementes Aquosa [0091] As quantidades e o % da composição dos ingredientes da formulação estão relacionados na Tabela 1.

Preparação do Veículo Líquido [0092] A água 1 é adicionada a um béquer de aço inoxidável de um

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 36/72 / 56 litro, com agitação. Enquanto sob agitação, Laponite® RD é polvilhado ao interior do vórtice. A mistura é agitada durante cerca de 30 minutos, ou até que a solução pareça clara. Então, Celvol® 24-203 (uma solução a 24% de sólidos de PVA), propileno glicol, sorbitol (solução a 70% de Archer Daniels Midland Company) são adicionados. A mistura é agitada durante cerca de 10 minutos. Então, Tersperse® 2500, Tersperse® 4894, e Surfynol® 104 PG (solução a 50% de Surfinol® 104 em propileno glicol de Air Products and Chemicals, Inc.) são adicionados. A mistura é agitada durante cerca de 20 minutos. Toda a misturação é executada em temperatura ambiente. Preparação Base de Moinho [0093] Clotianidina industrial (98,2% de pureza, suprida por

Sumitono Chemical Company, Ltd.) é adicionada ao veículo líquido, com agitação. Após a adição ter sido completada, a mistura é agitada durante cerca de 20 minutos, de um modo a “umectar” as partículas de clotianidina. A dispersão bruta resultante é então colocada em um moinho de cesta (Dispermat® AE-C, equipado com um sistema de moagem de cesta TML-1). Contas de óxido de zircônio de cerca de 1,2 mm - 1,7 mm de tamanho são usadas como os meios de moagem. A mistura é moída durante cerca de 3 horas a de 3.000 - 4.000 rpm. A temperatura ambiente é mantida durante a moagem. Um tamanho de partícula médio de entre 1,0 mícron a 1,5 mícrons com 90% das partículas abaixo de 5 mícrons, é aceitável.

Formulação de Acabamento [0094] A base de moinho é removida do moinho de cesta e transferida a uma garrafa de um litro. O rendimento é registrado. Em um recipiente separado, 0,17 g de Kelzan® (goma xantano de CP Kelco) são previamente dissolvidos em 33,83 g de água 2. Enquanto sob agitação da base de moinho com um misturador laboratorial, uma solução Kelzan é adicionada ao vórtice, em uma quantidade ajustada proporcionalmente ao rendimento a partir do moinho.

[0095] Como um resultado, 5 libras por galão (0,60 kg/l) de concentrado

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 37/72 / 56 de suspensão de clotianidina, adequada para a aplicação a sementes, são preparados. A formulação contém cerca de 0,06% de tensoativo LMW (de Tersperse® 4894). A formulação também contém 0,272% de copolímero de enxerto (de Tersperse® 2500) e cerca de 1,4% de PVA (de Celvol® 24- 203), em uma razão de 5 para 1 de PVA para o copolímero de enxerto.

[0096] Outras propriedades da formulação resultante são as que se seguem: 47,4% de conteúdo de clotianidina; gravidade específica de 1,269; pH de 6,6; viscosidade de 160 cP a 50s-1 (cisalhamento de bombeamento) e 2500 cP a 0,5s-1 (em repouso, cisalhamento de deposição). A viscosidade em baixo cisalhamento depende da quantidade de um espessante (isto é, Kelzan).

TABELA 1

Ingrediente	% na formulação	peso (gramas)
Água 1	27,544	179,04
Laponite RD	0,151	0,98
Celvol 24- 203 (24% s)	5,814	37,79
Propileno glicol	4,419	28,72
Sorbitol Soln (70%)	7,675	49,89
Terperse 2500 (35% s)	0,777	5,05
Tersperse 4894 (88% s)	0,070	0,45
Surfynol 104 PG	0,065	0,42
Kelzan CC	0,027	0,17
Água 2	5,205	33,83
Clotianidina Ind. (98,2%)	48,253	313,64

Total 100,000 650,00

Exemplo 2

Preparação de Outra Formulação de Tratamento de Semente [0097] As quantidades e o % da composição dos ingredientes da formulação estão relacionados na Tabela 2.

Preparação de Veículo Líquido e Preparação de Base de Moinho [0098] O mesmo que no Exemplo 1.

Formulação de Acabamento [0099] A base de moinho é removida a partir da cesta e transferida a uma garrafa de um litro. O rendimento é registrado. À base de moinho, Airflex® 1082 (uma emulsão de polímero, copolímero de acetato de vinil etileno, de Air Products and Chemicals, Inc.) é adicionado na quantidade na Tabela 2, após o ajuste para o rendimento. A mistura é agitada durante cerca de 15 minutos. Então, uma emulsão

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 38/72 / 56 de cera, Michem Lube® 156 Kosher (uma emulsão de cera de carnaúba de Michelman Inc.), é adicionada na quantidade na Tabela 2, após o ajuste quanto ao rendimento. A mistura é agitada durante cerca de 15 minutos. Em um recipiente separado, 0,17 g de Kelzan® (Goma xantano de CP Kelco) são previamente dissolvidos em água 2. Enquanto sob agitação da base de moinho com um misturador laboratorial, é adicionada uma solução Kelzan ao vórtice, em uma quantidade ajustada proporcionalmente ao rendimento a partir do moinho.

[00100] Como um resultado, um concentrado de suspensão de 5 libras por galão (0,60 kg/l) de clotianidina, adequada para a aplicação a sementes, é preparada. A formulação contém cerca de 0,06% de tensoativo LMW (de Terperse® 4894). A formulação também contém 9,272% de copolímero de enxerto (de Tersperse® 2500) e cerca de 1,4% de PVA (de Celvol® 24- 203), em uma razão de 5 para 1 de PVA para o copolímero de enxerto.

[00101] Algumas propriedades da formulação resultante são as que se seguem: 47,4% de conteúdo de clotianidina; gravidade específica de 1,269; pH de 6,7; viscosidade de 193 cP a 50 s -1 (cisalhamento de bombeamento) e

6200 cps a 0,5 s -1 (em repouso, cisalhamento de deposição).

TABELA 2

Ingrediente	% na formulação	peso (gramas)
> Água 1	27,546	179,05
Laponite RD	0,151	0,98
Celvol 24- 203 (24% s)	5,814	37,79
Propileno glicol	4,419	28,72
Sorbitol Soln (70%)	7,675	49,89
Terperse 2500 (35% s)	0,777	5,05
Tersperse 4894 (88% s)	0,070	0,45
Surfynol 104 PG	0,065	0,42
Kelzan CC	0,027	0,17
Airflex 1082	2,843	18,48
Água 2	1,034	6,72
Michem Lube 156 Kosher	1,327	8,62
Clotianidina Ind. (98,2%)	48,253	313,64

Total 100,000 650,00

Exemplo 3

Preparação de Outra Formulação de Tratamento de Semente

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 39/72 / 56 [00102] As quantidades e o % da composição dos ingredientes da formulação estão relacionados na Tabela 3.

Preparação de Veículo Líquido [00103] A água 1 é adicionada a um béquer de aço inoxidável de um litro, com agitação. Enquanto sob agitação, Laponite® RD é polvilhado ao interior do vórtice. A mistura é agitada durante cerca de 30 minutos, ou até que a solução pareça clara. Então, Celvol® 24-203 (uma solução a 24% de PVA sólido), propileno glicol, sorbitol (solução a 70% de Archer Daniels Midland Company) são adicionados. A mistura é agitada durante cerca de 10 minutos. Então, Tersperse® 2500, Stepfac TSP PE-K, e Surfynol® 104 PG (solução a 50% de Surfynol® 104 em propileno glicol, de Air Products and Chemicals, Inc.) são adicionados. A mistura é agitada durante cerca de 20 minutos, em temperatura ambiente (23°C).

[00104] Preparação Base de Moinho [00105] Clotianidina industrial (98,2% de pureza, suprida por Sumitono

Chemical Company, Ltd.) é adicionada ao veículo líquido, com agitação. Após a adição ter sido completada, a mistura é agitada durante cerca de 20 minutos, de um modo a “umectar” as partículas de clotianidina. A dispersão bruta resultante é então colocada no funil de admissão de um moinho de contas horizontal (Eiger Laboratory Mini Hill, Modelo M250). Contas de óxido de zircônio de cerca de 0,8 mm de tamanho são usadas como os meios de moagem. A mistura é moída durante cerca de 11 minutos a 3. 500 rpm. A temperatura ambiente é mantida durante a moagem. Um tamanho de partícula médio de entre 1,0 mícron, com 90% das partículas abaixo de 4 mícrons, é aceitável.

Formulação de Acabamento [00106] A base de moinho é removida a partir da cesta e transferida a uma garrafa de um litro. O rendimento é registrado. A base de moinho, DurO-Set Elite Ultra (25135A) (uma emulsão de polímero, copolímero de acetato de vinil etileno, de Celanese) é adicionado na quantidade na Tabela 3, após o

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 40/72 / 56 ajuste para o rendimento. A mistura é agitada durante cerca de 15 minutos. Então, uma cera de polietileno micronizada, MPP 611 XF(uma cera de Micro Powders Inc.), é adicionada na quantidade na Tabela 3, após o ajuste quanto ao rendimento. A mistura é agitada durante cerca de 15 minutos. Em um recipiente separado, 0,22 g de Kelzan® (Goma xantano de CP Kelco) são previamente dissolvidos em água 2, usando um misturador Waring. Enquanto sob agitação da base de moinho com um misturador laboratorial, é adicionada uma solução Kelzan ao vórtice, em uma quantidade ajustada proporcionalmente ao rendimento a partir do moinho.

[00107] Como um resultado, um concentrado de suspensão de 5 libras por galão (0,60 kg/l) de clotianidina, adequada para a aplicação a sementes, é preparada. A formulação contém cerca de 0,098 % de tensoativo LMW (de Stepfac® TSP PE-K). A formulação também contém 0,411 % de copolímero de enxerto (de Tersperse® 2500) e cerca de 1,36% de PVA (de Celvol® 24- 203), em uma razão de 3,3 para 1 de PVA para o copolímero de enxerto.

[00108] Algumas propriedades da formulação resultante são as que se seguem: 48,0 % de conteúdo de clotianidina; gravidade específica de 1,248; pH de 5,7; viscosidade de 187 cP a 50 s -1 (cisalhamento de bombeamento) e 8590 cps a 0,3 s -1 (em repouso, cisalhamento de deposição).

TABELA 3

Ingrediente	% na formulação	peso (gramas)
Água 1	28,892	187,80
Laponite RD	0,151	0,98
Celvol 24- 203 (24% s)	5,655	36,76
Propileno glicol	4,298	27,94
Sorbitol Soln (70%)	6,140	39,91
Terperse 2500 (35% s)	1,174	7,63
Stepfac TSP PE-K (40% s)	0,244	1,59
Surfynol 104 PG	0,063	0,41
Kelzan CC	0,034	0,22
Dur-O-Set Elite Ultra (25135A)	2,824	18,36
Água 2	1,344	6,74
MPP 611 XF	0,301	1,96
Clotianidina Ind. (98,2%)	48,880	317,72
Total	100.000	650,00

[00109] Exemplo 4 [00110] Preparação de Outra Formulação de Tratamento de

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 41/72 / 56

Semente [00111] As quantidades e o % da composições dos ingredientes da formulação estão relacionados na Tabela 4.

Pré- mistura 4 Van Gel B [00112] Os grânulos de Van Gel B® (de RT Vanderbilt Co.), 2,28 gramas, são adicionados a 54,72 g de água. A mistura é agitada a 800 rpms durante 2 horas, em temperatura ambiente, de um modo a hidratar a argila. A pré-mistura a 4% é usada abaixo, conforme indicado.

Preparação do Veículo Líquido [00113] Os pesos são fornecidos na Tabela 4, Coluna B. A água é adicionada a um béquer de aço inoxidável, de um litro, com agitação. Enquanto sob agitação, a Pré-mistura 4 Van Gel B, Celvol® 24- 203 (uma solução a 24% de PVA sólido), propileno glicol, sorbitol (solução a 70% de Archer Daniels Midland Company), Tersperse® 2500, Stepfac® TSP PE-K, e Surfynol® 104 G (solução a 50% de Surfynol ® 104 em propileno glicol de Air Products and Chemicals, Inc.) são adicionados. A mistura é agitada durante cerca de 20 minutos, em temperatura ambiente (23°C).

Preparação Base de Moinho [00114] Clotianidina industrial (98,1 % de pureza, suprida por

Sumitono Chemical Company, Ltd.) é adicionada (Tabela 6, Coluna B) ao veículo líquido, com agitação. Após a adição ter sido completada, a mistura é agitada durante cerca de 20 minutos, em alta velocidade, de um modo a “umectar” as partículas de clotianidina. A dispersão bruta resultante é então colocada em um moinho de cesta (Dispermat® AE-C, equipado com um sistema de moagem de cesta TML-1). Contas de óxido de zircônio de cerca de

1,2 mm - 1,7 mm de tamanho são usadas como o meio de moagem. A mistura é moída durante cerca de 2 horas, a de 3.000- 3.500 rpms, e a temperatura ambiente é mantida durante a moagem. Um tamanho de partícula mediano de 1,0 mícron, com 90% das partículas abaixo de 4 mícrons, foi obtido.

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 42/72 / 56

Preparação do Diluente EP

X [00115] Os pesos são fornecidos na Tabela 4, Coluna D. Agua é adicionada a um béquer de aço inoxidável, de um litro. Enquanto sob agitação, a Pré-mistura Van Gel 4, propileno glicol, sorbitol (solução a 70% de Archer Daniels Midland Company), Legend® MK, e o Surfynol® 104 PG (solução a 50% de Surfynol® 104 em propileno glicol de Air Products and Chemicals, Inc.) são adicionados. A mistura é colocada sob o Dispermat® AE-C, equipado com uma pequena lâmina de dissolvedor. As rpms são aumentadas, até que um vértice seja formado na mistura e então Kelzan CC é polvilhado ao interior da mistura. Misturar a 2000 rpms durante 50 minutos, de um modo a dissolver o Kelzan CC. O “diluente EP” está agora pronto para o uso. Formulação Final [00116] Em um béquer de dois litros, enquanto sob misturação, os

545,71 gramas de “base de moinho” são diluídos com 570,29 gramas do “diluente EP”. A mistura é agitada durante 1 hora, de um modo a que a formulação seja completada. Um concentrado de suspensão de 2,13 libras (a.i.) por galão (0,562 kg/l) de clotianidina, adequada para a aplicação a sementes, é obtido. A formulação contém cerca de 0,15% de tensoativo LMW (de Stepfac® TSP PE-K). A formulação também contém 0,364% de copolímero de enxerto (de Tersperse® 2500) e cerca de 0,24% de PVA (de Celvol® 24-203), em uma razão de 1 para 1,5 de PVA para o copolímero de enxerto.

TABELA 4

Coluna	A	B	C	D	A + C	B + D
Ingrediente	% em peso na formulação de base de moinho	peso na base de moinho	% em peso na formulação do diluente EP	peso no diluente EP (g)	% em peso na formulação final	peso (g) na formulação final
Água	19,196	214,22	43,422	404,50	62,617	698,81
Pré- mistura 4 Van Gel B	1,719	19,19	3,301	36,84	5,020	56,02
Celvol 24- 203 (24% s)	1,019	11,37	0,000	0,00	1,019	11,37
Propileno glicol	1,000	11,65	2,005	22,37	9,009	34,03
Sorbitol Soln (70%)	1,044	11,65	2,005	22,37	9,049	34,03
Tersperse 2500 (35% s)	1,041	11,62	0,000	000	1,041	11,62
Stepfac TSP PE-K (40% s)	0,372	4,15	0,000	000	0,372	4,15
Surfynol 104 PG	0,036	0,40	0,060	0 76	0,104	1,16
Kelzan CC	0,000	0,00	0,290	3,33	0,298	3,33
Legend MK	0,000	0,00	0,002	0,03	0,002	0,03
Clotianidina Ind. (98,1 %)	23,427	261,45	0,000	0,00	23,427	261,45
Total	48,899	545,7,	51,101	570,29	100,000	1116,00

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 43/72 / 56

Exemplo 5 [00117] O Exemplo 5 é o mesmo que o Exemplo 3, exceto pelo fato de que as adições após a moagem de uma emulsão de polímero e de um agente de deslizamento, Dur- O- Set Elite Ultra e MPP 611 XG, respectivamente, não são efetuadas. Elas são substituídas por água. A quantidade de Kelzan CC é também aumentada de 0,034% para 0,045%, de um modo a que a viscosidade seja mantida. Exemplo 6

Preparação de Outra Formulação de Tratamento de Semente [00118] As quantidades e o % da composição dos ingredientes da formulação estão relacionados na Tabela 5.

Solução a 1,5% de Kelzan CC [00119] Em um recipiente separado, 0,9 g de Kelzan® CC (goma xantano de CP Kelco) são previamente dissolvidos em 59,1 g de água usando um misturador Waring. Esta solução a 1,5% é então adicionada em dois locais durante a preparação da formulação, em primeiro lugar (1) ao veículo líquido, e em segundo lugar (2), de um modo a acabar a formulação após a moagem. Preparação do Veículo Líquido [00120] A água 1 é adicionada a um béquer de aço inoxidável de um litro, com agitação. Enquanto sob agitação, Celvol® 24-203 (uma solução a 24% de sólidos de PVA), glicerol, sorbitol (solução a 70% de Archer Daniels Midland Company), Tersperse® 2500, Stepfac TSP PE-K, e Surfynol® 104 PG (solução a 50% de Surfynol® 104 em propileno glicol de Air Products and Chemicals, Inc.) são adicionados. A solução a 1,5% de Kelzan CC1 (em água) e Michem Lube® ML 156P (uma emulsão de cera de carnaúba de Michelman Inc., são então adicionados. A mistura é agitada durante cerca de 20 minutos, em temperatura ambiente (23°C). Preparação Base de Moinho [00121] Clotianidina industrial (98,2 % de pureza, suprida por

Sumitono Chemical Company, Ltd.) é adicionada (Tabela 6, Coluna B) ao veículo líquido, com agitação. Após a adição ter sido completada, a mistura é

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 44/72 / 56 agitada durante cerca de 20 minutos, de um modo a “umectar” as partículas de clotianidina. A dispersão bruta resultante é então colocada em um funil de admissão de um moinho de cesta (Eiger Laboratory Mini Mill, modelo M250). Contas de sílica zircônio de cerca de 0,8 mm de tamanho, altamente resistentes a desgaste, são usadas como o meio de moagem. A mistura é moída durante cerca de 11 minutos, a 3.500 rpms. A temperatura ambiente é mantida durante a moagem. Um tamanho de partícula mediano de 1,0 mícron, com 90% das partículas abaixo de 4 mícrons, é aceitável.

Formulação de Acabamento [00122] A base de moinho é removida a partir do moinho e transferida a uma

V z garrafa de um litro. O rendimento é registrado. À base de moinho, Água 2, Kelzan CC 2 (1,5 % Soln), e Legend MK são adicionados na quantidade na Tabela 5, após o ajuste quanto ao rendimento. A mistura é agitada durante cerca de 60 minutos. Como um resultado, 5 libras por galão (0,60 kg/l) (a. i.) do concentrado de suspensão de clotianidina, adequada para a aplicação a sementes, são preparados. Algumas propriedades da formulação resultante são as que se seguem: 47,8% de conteúdo de clotianidina; gravidade específica de 1,265; pH de 6,16; a viscosidade é de 185 cP a 50 s1 (cisalhamento de bombeamento). A formulação contém cerca de 0,098% de tensoativo LMW (de Stepfac® TSP PE-K). A formulação também contém 0,411% de copolímero de enxerto (de Tersperse® 2500) e cerca de 1,36% de PVA (de Celvol® 24- 203), em uma razão de 3,3 para 1 de PVA para o copolímero de enxerto.

TABELA 5

Ingrediente	% em peso na formulação	peso (g)
Água 1	24,148	304,27
Kelzan CC 1 (1,5% Soln)	0,333	4,20
ML 156P	2,996	37,75
Celvol 24- 203 (24% s)	5,655	36,76
Glicerol	4,298	54,15
Sorbitol Soln (70%)	6,140	77,37
Terperse 2500 (35% s)	1,174	14,79
Stepfac TSP PE-K (40% s)	0,244	3,08
Surfynol 104 PG	0,063	0,79
Água 2	1,875	23,62
Kelzan CC 2 (1,5% Soln)	4,349	54,80
Legend MK	0,050	0,63
Clotianidina Ind. (98,2%)	48,677	613,33
Total	100.000	1260,00

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 45/72 / 56

Segurança da Semente [00123] De um modo a determinar o efeito das formulações sobre a germinação, as formulações do Exemplo 1 e do Exemplo 2 foram revestidas sobre uma semente de canola, em uma taxa que depositou 400 g a. i. sobre 100 kg de sementes, junto com um fungicida comumente usado comercialmente. As sementes foram armazenadas, foi executada uma amostragem periódica, e um “teste frio” foi executado, de um modo a determinar a taxa de germinação. O procedimento é bem conhecido daqueles familiarizados com a técnica. De um modo resumido, as sementes são colocadas no solo ou em toalhas de papel forradas com solo, e expostas ao frio (10°C) durante um período especificado, durante o qual, o estresse da inibição, temperatura e microorganismos ocorre. Seguindo-se ao tratamento frio, as sementes são colocadas sob condições de crescimento favoráveis, e deixadas germinar. O percentual de sementes que germinam é então medido. Os resultados quanto às formulações do Exemplo 1 e 2 são fornecidos abaixo, na Tabela 6. Nenhuma das formulações diminui a taxa de germinação, comparada ao controle fungicida isoladamente, indicando que estas formulações são seguras em sementes de canola durante os períodos de tempo de armazenamento do estudo de 0, 3, 6 e 12 meses. As tabelas 7 e 8 demonstram a segurança das formulações dos Exemplos 3 e 5 em ambas as sementes de milho geradas através de endogamia e híbridas.

TABELA 6

Estudo de Segurança de Semente de Canola Ao Longo do Tempo Germinação com Teste Frio (%)

Tratamento	0 Meses	3 Meses	6 Meses	12 Meses
Fungicida CK (FC)	85	86	90	95
FC + Cruiser® 5 FS @ 400	74	73	85	91
FC + Poncho® 600 @ 400	84	83	88	96
FC + Exemplo 1 @ 400	84	83	87	93
FC + Exemplo 2 @ 400	88	73	87	97
LSD (0,05)	8,846	14,71	6.592	3.394

Verificação do Fungicida (FC) = Maxim® 4 FS + Dividend 3FS + Apron® @ 1,8 + 25 + 7. Todas as taxas de aplicação se igualam no número de gms a. i./ 100 kg sementes.

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 46/72 / 56

TABELA 7

Resultados de Germinação a Frio Saturado - Estudo quanto à Segurança de Sementes de Milho Geradas através de Endogamia

Tratamento	0 Meses	3 Meses	6 Meses	12 Meses
FC1	96	90	93	83
FC1 + Sistema Poncho® 12502	90	83	86	66
FC1 + Exemplo 3 @ 1,253	97	91	95	86
FC1 + Exemplo 5 @ 1,25	95	92	91	80
FC24	96	92	94	80
FC2 + Cruiser® @ 1,25	90	84	74	57
FC2 + Exemplo 5 @ 1,25	96	94	93	81
LSD (0,05)	3,631	4,131	4,814	7,806

¹FC1 = Verificação de Fungicida 1 (Maxim® 4FS + Trilex® FL + Apron® XL + Colorante de Semente (2,5 + 5 + 3 gms a. i./ 100 kg de semente + 16 mls de colorante/ 100 kg de semente.

²Sistema Poncho® 1250 refere-se a Poncho® 600 @ 1,25 mg a. i./caroço + polímero Precise ^TM Seed Finisher 1007 @ 6.fl.oz/cwt. Semente.

³ Todas as taxas do Exemplo foram aplicadas a 1,25mg a. i./ caroço ⁴ FC2 = Verificação de Fungicida 2 (Maxim® 4FS + Dynasty® + Apron® XL + Colorante de Semente (2,5 + 1 + 3 gms a. i. /100 kg sementes + 16 mls. Colorante/ 100 kg sementes. [00124] A Tabela 7 mostra que as formulações dos Exemplos 3 e 5 desta invenção possuem taxas de germinação após 3 meses, que são iguais a ou menores do que os controles fungicidas isoladamente, e as suas taxas de germinação absolutas são 10% mais altas do que as formulações de neonicotinóides comerciais nas mesmas taxas de uso, clotianidina em Poncho® e tiametoxam em Cruiser®. O padrão de segurança das sementes dos Exemplos 3 e 5 fornece uma proteção significativa às sementes de milho geradas através de endogamia armazenadas ao longo do tempo e continua através das avaliações de germinação em 6 e 12 meses, tal como retratado na Tabela 7. De um modo adicional, os mesmos tratamentos aplicados a sementes de milho híbridas demonstram a mesma tendência das formulações dos Exemplos 3 e 5, que proporcionam uma segurança da semente aumentada ao longo do tempo, tal como mostrado na Tabela 8, em 0,6 e 12 meses.

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 47/72 / 56

TABELA 8

Resultados de Germinação a Frio Saturada - Estudo quanto à Segurança da Semente Híbrida de Milho

Tratamento	0 Meses	6 Meses	12 Meses
FC1i	96	97	96
FC1 + Sistema Poncho® 12502	93	96	93
FC1 + Exemplo 3 @ 1,253	97	98	94
FC1 + Exemplo 5 @ 1,25	98	99	97
FC24	97	99	94
FC2 + Cruiser® @ 1,25	94	94	90
FC2 + Exemplo 5 @ 1,25	97	98	96
LSD (0,05)	2,385	2,610	3,256

¹FC1 = Verificação de Fungicida 1 (Maxim® 4FS + Trilex® FL + Apron® XL + Colorante de Semente (2,5 + 5 + 3 gms a. i./100 kg sementes + 16 mls de colorante / 100 kg de sementes.

² Sistema Poncho® 1250 refere-se a Poncho® 600 @ 1,25 mg a.i. / caroço + polímero Precise™ Seed Finisher 1007 @ 6 fl. Oz /cwt. Semente.

³ Todas as taxas de Exemplo foram aplicadas a 1,25 mg a. i./caroço.

⁴FC2 = Verificar Fungicida 2 (Maxim® 4FS + Dynasty® + Apron® XL + Colorante de Semente (2,5 + 1 + 3 gms a.i. / 100 kg de sementes + 16 mls colorante/ 100 kg de sementes.

TABELA 9

Perfil de Segurança de Semente em Milho Híbrido: Resultados de Teste a

Frio Saturados (% de Germinação)

Tratamento	0 Meses	3 Meses	6 Meses	12 Meses
FC	85	81	67	84
FC + Poncho® 1250i	78	64	62	68
FC + Sistema Poncho® 12502	86	77	71	69
FC + Exemplo 1 3	82	72	67	sem semente4
FC + Exemplo 1 + PSF 1007	89	74	63	81
FC + Exemplo 2	79	72	68	80
LSD (0,05)	9.829	10.390	7.939	6.550

iPoncho® 1250 é Poncho® 600 aplicado a 1,25 mg a. i./ caroço.

2Sistema Poncho 1250 refere-se a Poncho® 600 @ 1,25mg a.i./ caroço + polímero Precise™ Seed Finisher (PDF) 1007 @ 6 fl. Oz/ cwt. Semente.

3Todas as taxas de Exemplo foram aplicadas a 1,25 mg a.i./caroço.

⁴Sem semente indica que o suprimento de amostra de semente foi exaurido.

[00125] Na Tabela 9, as formulações dos Exemplos 1 e 2 desta invenção são equivalentes ou melhores do que o padrão comercial (Poncho® 1250) em até 1 ano; em cujo ponto, as formulações dos Exemplos apresentam taxas de germinação 10% mais altas do que o padrão comercial (em números absolutos).

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 48/72 / 56

TABELA 10

Proteção contra Insetos em Mudas de Milho Contra o Escaravelho do

Milho Sulino (Sphenophorus callosus)

Taxa Tratamento Aplicação	de e	Contagem de Plantas (09.05.07)	Plantas Danificadas (09.05.07)	Contagem de Plantas (14.05.07)	Plantas Danificadas (14/ 05/07)	Rendimento (Br/A) (05. 09. 07)
Não-tratadas		299,3	44,0	280,0	86,3	89
Poncho® 600 @ 1,25 mg a. i. / semente	266,3	13,5	263,0	11,8	112
Exemplo 5 1,25 a.i./semente	@ mg	277,0	1,3	276,3	9,0	114
Exemplo 3 1,25 a.i./semente	@ mg	280,0	1,5	277,5	9,0	124
Counter® 15 G @ 2 libras (908 g)/A	307,0	18,5	280,0	42,5	88
LSD (P=.05)		14,94	22,15	15,32	26,77	24,6
Desvio Padrão		10,16	15,06	10,42	18,20	16,7
CV		3,55	140,1	3,78	79,58	15,13
Barlett's X2		7,398	58,893	5,248	37,213	1,937
P(Barlett's X2)		0,389	0,001*	0,63	0,0018	0,963

[00126] A Tabela 10 mostra que as formulações dos Exemplos 5 e 3 desta invenção são equivalentes ou melhores do que o padrão comercial (Poncho®) quanto ao provimento de proteção contra insetos a mudas de milho contra o inseto Escaravelho do milho sulino (Sphenophorus callosus).

TABELA 11

Proteção contra a Larva de Elaterídeo para Sementes e Mudas de Trigo

Invernal

Tratamento	Posições das Mudas (30 de outubro de 2006)
Verificação Não- tratada	13,750
Gaucho® 600 FS @ 5 gms a.i./ 100 kg de sementes	15,500
Exemplo 1 @ 5 gms a.i./ 100 kg de sementes	17,250
Exemplo 1 @ 5 gms a.i./ 100 kg de sementes	17,000
Exemplo 1 @ 30 gms a.i./100 kg de sementes 17.250
LSD (.05)	1,3973

[00127] A Tabela 11 fornece evidência de que a formulação do

Exemplo 1 provê proteção contra insetos às sementes e às mudas, quando desenvolvidas em campos infestados com larvas de elaterídeo. A formulação do Exemplo 1 testada em 5 e 30 mgs. a.i./ 100 kg de sementes proporcionou

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 49/72 / 56 eficácia igual ou melhor do que o inseticida neonicotinóide de controle, Gaucho®, que contém o ingrediente ativo, imidacloprida.

TABELA 12

Aplicação de Peça de Semente de Batata: Proteção Contra Afídeos Sem Asas

Tratamento e Taxa	Afídeos Sem Asas / 2 plantas
Verificação Não- Tratada	4,0
Cruiser® 5FS @ 0,16 fl.oz./cwt. Semente	1,0
Admire® 2E @ 0,64 fl.oz/cwt. Semente	3,0
Exemplo 4 @ 4 fl.oz./cwt. Semente	1,3
Exemplo 4 @. 6 fl.oz/cwt. Semente	0,8

[00128] A Tabela 12 mostra que a aplicação da formulação do Exemplo 4 a propágulos de planta, tais que peças se semente de batata, provê uma proteção a longo t ermo às partes da planta. A formulação do Exemplo 4, aplicada em taxas comparáveis aos controles comerciais Cruiser® (tiometoxam) e Admire® (imidacloprida) forneceram uma proteção similar ou melhor contra os afídeos sem asas.

Exemplo 7

Preparação de outra formulação de tratamento de semente [00129] As quantidades e a composição percentual dos ingredientes da formulação estão relacionadas na Tabela 13.

Preparação do Veículo Líquido [00130] A água 1 é adicionada a um béquer de aço inoxidável de 1,2 litros. Enquanto sob agitação, Laponite® RD é polvilhado ao interior do vórtice. A mistura é agitada durante cera de 30 minutos ou até que a solução se torne clara. Celvol® 24- 203 (uma solução de sólidos de PVA a 24%), propileno glicol, sorbitol (solução a 70% de Archer Daniels Midland Company), Atlox® 4913, Rhodasurf® BC 610, e Surfynol® 104 PG (50% de solução de Surfynol® 104 em propileno glicol de Air Products and Chemicals, Inc.), são adicionados. A mistura é agitada durante cerca de 20 minutos, em temperatura ambiente.

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 50/72 / 56

Preparação Base de Moinho [00131] Clotianidina industrial é adicionada ao veículo líquido, enquanto sob agitação. A mistura é agitada durante cerca de 20 minutos. A dispersão bruta é então colocada em um moinho de cesta (Dispermat® AE-C equipado com um sistema de moagem de cesta TML-1. Contas de óxido de zircônio de cerca de 1,2 mm - 1,7 mm de tamanho são usadas como o meio de moagem. A mistura é moída durante cerca de 2 horas a 3.500 rpm. A temperatura ambiente é mantida durante a moagem. A moagem é completada quando um tamanho de partícula mediano de 1,4 mícrons, com 90 % das partículas abaixo de 5 mícrons, é alcançado.

Formulação de Acabamento [00132] A base de moinho é removida a partir do moinho e transferida a um jarro de 1 litro. O rendimento é registrado. A base de moinho, uma solução previamente dissolvida de Kelzan CC, Legend MK, e água 2 é adicionada nas quantidades relacionadas na Tabela 13, após o ajuste quanto ao rendimento. A mistura é agitada durante uma hora. Um concentrado de suspensão de 5 libras (clotianidina) por galão (0,60 kg/l), adequado para a aplicação às sementes, é obtido. A formulação contém cerca de 0,095% de agente de umectação (de Rhodasurf® BC610), 0,278% de copolímero de enxerto (de Atlox® 4913), e cerca de 1,4% de PVA (de Celvol® 24- 203), em uma razão de 5 para 1 de PVA para copolímero de enxerto.

TABELA 13

Ingrediente	% na Formulação	Peso (gramas)
Água 1	28,152	189,16
Laponite RD	0,095	0,64
Celvol 24-203 (24% s)	5,935	39,88
Polipropileno glicol	4,511	30,31
Sorbitol Soln (70%)	7,834	52,64
Atlox 4913 (35% s)	0,793	5,33
Rhodasurf BC 610 (100% s)	0,095	0,64
Surfynol 104 PG	0,067	0,45
Kelzan CC	0,027	0,18
Legend MK	0,000	0,00017
Água 2	3,234	21,73
Clotianidina Techn. (98,2 %)	49,256	330,96
Total	100,000	671,92

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 51/72 / 56

Exemplo 8

Preparação de outra formulação de semente [00133] As quantidades e a composição percentual dos ingredientes da formulação estão relacionados na Tabela 14.

Preparação do Veículo Líquido [00134] A água 1 é adicionada a um béquer de aço inoxidável de 1,2 litros. Enquanto sob agitação, Laponite ® RD é polvilhada ao interior do vórtice. A mistura é agitada durante cerca de 30 minutos, ou até que a solução se torne clara. Uma solução a 10% de Celvol® V 03/ 240, dissolvida em água, é adicionada, e agitada durante 10 minutos. O propileno glicol, sorbitol (solução a 70% de Archer Daniels Midland Company), Tersperse® 2500, Stepfac® TSP PE-K, e Surfynol ® 104 PG (solução a 50% de Surfynol® 104 em propileno glicol de Air Products and Chemicals, Inc.) são adicionados. A mistura é agitada durante cerca de 20 minutos, em temperatura ambiente. Preparação Base de Moinho [00135] Clotianidina industrial é adicionada ao veículo líquido, enquanto sob agitação. A mistura é agitada durante cerca de 20 minutos. A dispersão bruta é então colocada em um moinho de cesta (Dispermat® AE-C equipado com um sistema de moagem de cesta TML-1). Contas de óxido de zircônio de cerca de 1,2 mm - 1,7 mm de tamanho são usadas como o meio de moagem. A mistura é moída durante cerca de 2 horas a 3.500 rpm. A temperatura ambiente é mantida durante a moagem. A moagem é completada quando um tamanho de partícula mediano de 1,4 mícrons, com 90 % das partículas abaixo de 5 mícrons, é alcançado.

Formulação de Acabamento [00136] A base de moinho é removida a partir do moinho e transferida a um jarro de 1 litro. O rendimento é registrado. A base de moinho, uma solução previamente dissolvida de Kelzan CC, Legend MK, e água 2 é adicionada nas quantidades relacionadas na Tabela 14, após o ajuste quanto

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 52/72 / 56 ao rendimento. A mistura é agitada durante uma hora. Um concentrado de suspensão de 5 libras (clotianidina) por galão (0,60 kg/l), adequado para a aplicação às sementes, é obtido. A formulação contém cerca de 0,096 % de agente de umectação (de Stepfac® TSP PE-K), 0,406 % de copolímero de enxerto (de Tersperse® 4913), e cerca de 1,36 % de PVA (de Celvol® V 03/ 240), em uma razão de 5 para 1 de PVA para copolímero de enxerto.

TABELA 14

Ingrediente	% na Formulação	Peso (gramas)
Água 1	23,056	149,864
Laponite RD	0,150	0,975
Celvol 24-203 (10% s)	13,580	88,27
Polipropileno glicol	2,120	13,78
Sorbitol Soln (70%)	9,090	59,085
Atlox 4913 (35% s)	1,160	7,54
Rhodasurf BC 610 (40% s)	0,240	1,56
Surfynol 104 PG	0,063	0,4095
Kelzan CC	0,033	0,2145
Legend MK	0,001	0,0065
Água 2	2,167	14,0855
Clotianidina Techn. (98,2 %)	48,340	314,21
Total	100,000	650,00

Exemplo 9

Preparação de outra formulação de tratamento de semente [00137] As quantidades e a composição percentual dos ingredientes da formulação estão relacionadas na Tabela 15.

Preparação de Veículo Líquido [00138] A água 1 é adicionada a um béquer de aço inoxidável de 1,2 l. Enquanto sob agitação, Laponite® RD é polvilhada ao interior do vórtice. A mistura é agitada durante cerca de 30 minutos, ou até que a solução se torne clara. Celvol® 09- 523, propileno glicol, sorbitol (solução a 70% de Archer Daniels Midland Company), Tersperse® 2500, Tersperse® 4894, e Surfynol® 104 PG (solução a 50% de Surfynol® 104 em propileno glicol de Air Products and Chemicals, Inc.) são adicionados. A mistura é agitada durante cerca de 20 minutos, em temperatura ambiente.

Preparação Base de Moinho [00139] Clotianidina industrial é adicionada ao veículo líquido,

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 53/72 / 56 enquanto sob agitação. A mistura é agitada durante cerca de 20 minutos. A dispersão bruta é então colocada em um moinho de cesto (Dispermat® AE-C equipado com um sistema de moagem com cesto TML-1. Contas de óxido de zircônio de cerca de 1,2 mm - 1,7 mm de tamanho são usadas como o meio de moagem. A mistura é moída durante cerca de 2 horas a 3. 500 rpm. A temperatura ambiente é mantida durante a moagem. A moagem é completada quando um tamanho de partícula médio de 1,4 mícrons, com 90% das partículas abaixo de 5 mícrons, é alcançado.

Formulação Final [00140] A base do moinho é removida a partir do moinho e transferida a um jarro de 1 litro. O rendimento é registrado. A base do moinho, são adicionados uma solução aquosa a 2,5% de Kelzan CC, Legend MK (adição de 130 ppm), Airflex 1082, e Michem Lube 156 nas quantidades relacionadas na Tabela 15, após o ajuste quanto ao rendimento. A mistura é agitada durante uma hora. Uma concentrado de suspensão de 5 libras (clotianidina) por galão (0,60 kg/l), adequada para a aplicação a sementes, é obtida. A formulação contém cerca de 0,067% de agente de umectação (de Tersperse® 4894), 0,3% de copolímero de enxerto (de Tersperse® 2500), e cerca de 0,6% de PVA (de Celvol® 09-523), em uma razão de PVA para copolímero de enxerto de 2 para 1.

TABELA 15

Ingrediente	% na Formulação	Peso (gramas)
Água 1	27,66	190,2
Laponite RD	0,14	1,0
Celvol 09-523 (9.5%s)	5,81	40,0
Propileno glicol	4,41	30,3
Sorbitol Soln (70%)	7,66	52,6
Tersperse 2500 (35%s)	0,83	5,7
Tersperse 4894 (88%s)	0,08	0,52
Surfynol 104PG	0,07	0,45
Kelzan CC (solução a 2,5%)	1,06	7,3
Legend MK	0,00	0,0
Airflex 1082	2,84	19,5
Michem Lube 156 Kosher	1,32	9,1
Clotianidina Techn. (98.2%)	48,14	331,0
Total	100,000	687,55

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 54/72 / 56

Exemplo 10

Preparação de outra formulação de tratamento de semente [00141] As quantidades e a composição percentual dos ingredientes da formulação estão relacionadas na Tabela 16.

Preparação de Veículo Líquido [00142] A água 1 é adicionada a um béquer de aço inoxidável de 1,2 litros. Enquanto sob agitação, Van Gel ES é polvilhado no vórtice. A mistura é agitada durante cerca de 60 minutos, de um modo a hidratar o Van Gel. Celvol® 24- 203, glicerol, sorbitol (solução a 70% de Archer Daniels Midland Company), Tersperse® 2500, Stepfac® TSP PE-K, e Surfynol® 104PG (50% de solução de Surfynol® 104 em propileno glicol de Air Products and Chemicals, Inc.) são adicionados. A mistura é agitada durante cerca de 20 minutos, em temperatura ambiente.

Preparação Base de Moinho [00143] A clotianidina industrial é adicionada ao veículo líquido, durante a agitação. A mistura é agitada durante cerca de 20 minutos. A dispersão bruta é então colocada no funil de admissão de um moinho de contas horizontal (Eiger Laboratory Mini Milol, Modelo M250). Contas de sílica zircônio altamente resistentes ao desgaste, de cerca de 0,8 mm de tamanho, são usadas como o meio de moagem. A mistura é moída durante cerca de 15 minutos, a 3.500 rpm. A temperatura ambiente é mantida durante a moagem. A moagem é completada quando um tamanho de partícula mediano de 1mícron, com 90% das partículas abaixo de 4 mícrons, é alcançado.

Formulação Final [00144] A base de moinho é removida a partir do moinho e transferida a um béquer de 2 litros. O rendimento é registrado. À base de moinho, uima solução previamente dissolvida de Kelzan CC e Legend MK em água 2 é adicionada nas quantidades relacionadas na Tabela 16, após o ajuste quanto

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 55/72 / 56 ao rendimento. O Michem Lube 156P é então adicionado na quantidade relacionada após o ajuste quanto ao rendimento. A mistura é agitada durante 1 hora. Um concentrado de suspensão de 5 libras (clotianidina) por galão (0,60 kg/l), adequado para a aplicação a sementes, é obtido. A formulação contém cerca de 0,098% de agente de umectação (de Stepfac® TSP PE-K), 0,411% de copolímero de enxerto (de Tersperse® 2500), e cerca de 1,36% de PVA (de Celvol® 24-203), em uma razão de PVA para copolímero de enxerto de

3,3 para 1.

TABELA 16

Ingrediente	% na Formulação	Peso (gramas)
Água 1	27,550	345,75
Van Gel ES	0,150	1,88
Celvol 24-203 (24%s)	5,655	70,97
Glicerol	4,298	53,94
Sorbitol Soln (70%)	6,140	77,06
Tersperse 2500 (35%s)	1,174	14,73
Stepfac TSP PE- K (40% s)	0,244	3,06
Surfynol 104PG	0,063	0,79
Kelzan CC	0,045	0,56
Legend MK	0,050	0,63
Água 2	2,955	37,09
Michem Lube 156	3,000	37,65
Clotianidina Techn. (98,2%)	48,676	610,88

Exemplo 11

Preparação de uma Formulação de Tratamento de Semente Aquosa [00145] As quantidades e a composição percentual dos ingredientes da formulação estão relacionadas na Tabela 17.

Preparação de Veículo Líquido [00146] A água 1 é adicionada a um béquer de aço inoxidável de um litro, com agitação. Enquanto sob agitação, Van Gel ES é polvilhado no vórtice. A mistura é agitada durante cerca de 30 minutos,ou até que a solução se torne clara. Então, Celvol® 24- 203, glicerol, sorbitol (solução a 24% de de solução de sólidos de PVA), propileno glicol, sorbitol (solução a 70% de Archer Daniels Midland Company) são adicionados. A mistura é agitada

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 56/72 / 56 durante cerca de 10 minutos. Então, Terperse®, Stepfac TSP PE-K, e Surfynol® 104 PG (solução a 50% de Surfynol® 104 em propileno glicol de Air Products and Chemicals, Inc.) são adicionados. A mistura é agitada durante cerca de 20 minutos, em temperatura ambiente (23°C).

Preparação Base de Moinho [00147] Etaboxam industrial (98,5% de pureza, suprido por Sumitono Chemical Company) é adicionado ao veículo líquido, com agitação. Após a adição ser completada, a mistura é agitada durante cerca de 20 minutos, em alta velocidade, de um modo a “ umectar totalmente” as partículas de etaboxam. A dispersão bruta resultante é então colocada no funil de admissão de um moinho de contas horizontal (Eiger Laboratory Mini Mill, Modelo M250). Contas de sílica zircônio altamente resistentes ao desgaste, de cerca de 0,8 mm de tamanho, são usadas como o meio de moagem. A mistura é moída durante cerca de 6 minutos, a 3.500 rpm. A temperatura ambiente é mantida durante a moagem. Um tamanho médio de partícula de cerca de 0,8 mícrons, com 90% das partículas abaixo de 4 mícrons, é aceitável. Formulação Final [00148] A base de moinho é removida a partir do moinho e transferida a um béquer de 2 litros. O rendimento é registrado. Em um recipiente separado, o Kelzan® (goma xantano de CP Kelco) e o Legend MK são previamente dissolvidos em água 2, usando um misturador Waring para formar a solução de Kelzan. Enquanto sob agitação da base de moinho com um misturador laboratorial, a solução de Kelzan é adicionada ao vórtice, em uma quantidade ajustada de um modo proporcional ao rendimento a partir do moinho.

[00149] Como um resultado, um concentrado de suspensão de 3,6 libras (a.i.) por galão (0,431 kg/l) de etaboxam, adequado para a aplicação a sementes, é preparado. A formulação contém 0,053% de tensoativo LMW (de

Stepfac TSP PR-K). A formulação também contém 0,224% de copolímero de

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 57/72 / 56 enxerto (de Tersperse® 2500) e cerca de 1,11% de PVA (de Celvol 24-203), em uma razão de 5,0: 1 de PVA para copolímero de enxerto. Algumas propriedades da formulação resultante são as que se seguem: 39,8% de conteúdo de etaboxam; gravidade específica de 1,108; pH de 7,2; viscosidade de 1097 cP a 50s -1 (cisalhamento de bombeamento).

TABELA 17

Ingrediente	% em peso na Formulação	Peso (gramas)
Água	43,088	477,160
Laponite RD	0,149	1,650
Celvol 24-203 (24%s)	4,629	51,261
Propileno glicol	3,514	38,917
Sorbitol Soln (70%)	5,020	55,592
Tersperse 2500 (35%s)	0,640	7,082
Stepfac TSP PE- K (40% s)	0,133	1,473
Surfynol 104PG	0,053	0,589
Água	2,247	24,885
Kelzan CC	0,099	1,095
Legend MK	0,001	0,014
Etaboxam Techn. (98,5%)	40,426	447,681
Total	100,000	1107,4

Exemplo 12

Preparação de uma Formulação de Tratamento de Semente Aquosa [00150] As quantidades e o % da composição dos ingredientes da formulação estão relacionados na Tabela 18.

Preparação do Veículo Líquido [00151] A água 1 é adicionada a um béquer de aço inoxidável de um litro, com agitação. Enquanto sob agitação, Laponite® RD é polvilhado ao interior do vórtice. A mistura é agitada durante cerca de 30 minutos, ou até que a solução se torne clara. Então, Celvol® 24-203 (uma solução de sólidos de PVA a 24%), propileno glicol, sorbitol (solução a 70% de Archer Daniels Midland Company) são adicionados. A mistura é agitada durante cerca de 10 minutos. Então, Tersperse® 2500, Soprophor FLK, e Surfynol® 104PG (solução a 50% de Surfynol® 104 em propileno glicol de Air Products and Chemicals, Inc.) são adicionados. A mistura é agitada durante cerca de 20

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 58/72 / 56 minutos, em temperatura ambiente (23 °C).

Preparação de Base de Moinho [00152] Metconazol Industrial (98,7% de pureza, suprido por Kureha Corporation) é adicionado ao veículo líquido, com agitação. Após a adição ter sido completada, a mistura é agitada durante cerca de 20 minutos, em alta velocidade, de um modo a “umectar totalmente” as partículas de metconazol. A dispersão bruta resultante é então colocada em um moinho de cesta (Dispermat® AE-C equipado com um sistema de moagem de cesto TML-1). Constas de óxido de zircônio de cerca de 1,2 mm - 1,7 mm de tamanho, são usadas como o meio de moagem. A mistura é moída durante cerca de 4 horas, a de 3.000- 3.500 rpm. A temperatura ambiente é moída durante a moagem. Foi obtido um tamanho médio de partícula de 1,6 mícrons, com 90% das partículas abaixo de 5,5 mícrons.

Formulação Final [00153] A base de moinho é removida a partir do moinho e transferida a um béquer de dois litros. O rendimento é registrado. Em um recipiente separado, o Kelzan® (goma xantano de CP Kelco) e o Legend MK são adicionados à água 2 e dissolvidos suando um misturador Waring para formar a solução Kelzan. Enquanto sob agitação da base de moinho com um misturador laboratorial, a solução Kelzan é adicionada ao vórtice em uma quantidade ajustada de um modo proporcional ao rendimento a partir do moinho.

[00154] Como um resultado, um concentrado de suspensão de metconazol de 3,6 libras (a.i.) por galão (0,431 kg/l), adequado para a aplicação a sementes, é preparado. A formulação contém cerca de 0,079% de tensoativo LMW (de Soprophor® FLK). A formulação também contém 0,33% de copolímero de enxerto (de Tersperse® 2500) e cerca de 1,64% de PVA (de Celvol® 24- 303), em uma razão de PVA para o copolímero de enxerto de 5: 0: 1.

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 59/72 / 56

TABELA 18

Ingrediente	% na Formulação	Peso (gramas)
Água 1	33,870	372,57
Laponite RD	0,153	1,69
Celvol 24-203 (24%s)	6,839	75,23
Propileno glicol	5,198	57,17
Sorbitol Soln (70%)	7,426	81,68
Tersperse 2500 (35%s)	0,947	10,41
Soprophor FLK (40% s)	0,197	2,17
Surfynol 104PG	0,077	0,84
Água 2	4,707	51,78
Kelzan CC	0,045	0,49
Legend MK	0,007	0,08
Metconazol (98,7% a.i.)	40,528	445,81
Total	100,000	1100

Exemplo 13

Preparação de Outra Formulação de Tratamento de Semente [00155] As quantidades e o % da composição dos ingredientes da formulação estão relacionados na Tabela 19.

[00156] A preparação é a mesma que no Exemplo 12. Os pesos dos componentes estão referidos nos três estágios - A Preparação do Veículo Líquido, a Preparação de Base de Moinho, e a Preparação Final- são tomados a partir da Tabela 19. O agente de umectação é Stepfac TSP PE-K, que substitui o Soprophor FLK.

TABELA 19

Ingrediente	% na Formulação	Peso (gramas)
Água 1	34,594	385,73
Laponite RD	0,150	1,67
Celvol 24-203 (24%s)	5,654	63,04
Propileno glicol	4,301	47,95
Sorbitol Soln (70%)	6,143	68,50
Tersperse 2500 (35%)	0,979	10,91
StepfacTSP PE-K (40%)	0,600	6,68
Surfynol 104PG (50%)	0,073	0,82
Michem Lube 156	2,791	31,12
Água 2	4,085	45,55
Kelzan CC	0,100	1,12
Legend MK	0,004	0,05
Metconazol (98,7% a.i.)	40,527	451,89
Total	100,0	1115,04

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 60/72 / 56 [00157] A formulação final do Exemplo 13 é um concentrado de suspensão de metconazol de 3,7 libras (16,7 kg) (a.i.) ou 446 gramas (ingrediente ativo) por litro, que é adequado para a aplicação a sementes. A formulação contém 40% de metconazol em peso, que são moídos a um tamanho de partícula mediano de 1,3 mícrons (10^-6 metros), e que possui uma densidade de 1,11 g/ cm³.

[00158] A formulação contém cerca de 0,24% de tensoativo LMW (de Stepfac® TS PE-K). A formulação também contém 0,342% de copolímero de enxerto (de Tersperse® 2500) e cerca de 1,36 de PVA (de Celvol® 24-203), em uma razão de PVA para copolímero de enxerto de 4:1.

Exemplo 14

Preparação de Outra Formulação de Tratamento de Semente [00159] As quantidades e o % da composição dos ingredientes da formulação estão relacionados na Tabela 20.

Solução a 1,5% de Kelzan CC [00160] Em um recipiente separado, 1,11 g de Kelzan® CC (Goma Xantano de CP Kelco) são previamente dissolvidos em 72,89 g de água usando um misturador Waring. Esta solução a 1,5% é adicionada em dois locais durante a preparação da formulação, em primeiro lugar (1) ao veículo líquido, e em segundo lugar (2) para o acabamento da formulação após a moagem.

Preparação do Veículo Líquido z

[00161] A Agua 1 é adicionada a um béquer de aço inoxidável de um litro, com agitação. Enquanto sob agitação, são adicionados Celvol® 24203 (uma solução de sólidos de PVA a 24%), glicerol, sorbitol (solução a 70% de Archer Daniels Midland Companby), Tersperse® 2500, Stepfac TSP PE-K, e Surfynol® 104 PG (solução a 50% de Surfynol® 104) em propileno glicol de Air Products and Chemicals, Inc.). A solução a 1,5% de Kelzan CC1 (em água) e o Michem Lube® ML 156P (uma emulsão de cera

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 61/72 / 56 de carnaúba de Michelman Inc. São então adicionados. A mistura é então agitada durante cerca de 20 minutos, em temperatura ambiente (23°C).

Preparação de Base de Moinho [00162] Metconazol Industrial (98,7% de pureza, suprido por Kureha Corporation) é adicionado ao veículo líquido, com agitação. Após a adição ser completada, a mistura é agitada durante cerca de 20 minutos, em alta velocidade, de um modo a “umectar totalmente” as partículas de metconazol. A dispersão bruta resultante é então colocada em um moinho de cesto (Dispermat® AE-C equipado com um sistema de moagem de cesto TML-1). Contas de óxido de zircônio de cerca de 1,2 mm- 1,7 mm de tamanho são usadas como o meio de moagem. A mistura é moída durante cerca de 4 horas, a de 3.000 - 3,500 rpm. A temperatura ambiente é mantida durante a moagem. Um tamanho de partícula mediano de 1,5 mícrons, com 90% das partículas abaixo de 5,5 mícrons, foi obtido.

Formulação Final [00163] A base de moinho é removida a partir do moinho e transferida a um béquer de dois litros. O rendimento é registrado. A z

base de moinho, são adicionados a Agua 2, Kelzan CC 2 (solução a 1,5%), e Legend MK, na quantidade relacionada na Tabela 20, após o ajuste quanto ao rendimento. A mistura é agitada durante cerca de 60 minutos. Um concentrado de suspensão de metconazol a 40% é obtido, o qual é adequado para a aplicação a sementes. A formulação contém cerca de 0,21 % de tensoativo LMW (de Stepfac® TSP PE-K). A formulação também contém 0,35% de copolímero de enxerto (de Tersperse® 2500) e cerca de 1,36% de PVA (de Celvol® 24- 203), em uma razão de PVA para copolímero de enxerto de 3,9: 1.

TABELA 20

Ingrediente	% em peso na Formulação	Peso (gramas)
Agua 1	31,660	351,93
Kelzan CC 1(solução a 1,5%)	0,331	3,68

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 62/72 / 56

ML 156P	2,803	31,16
Celvol 24-203 (24% s)	5,650	62,84
Glicerol	4,300	47,80
Sorbitol (sol. a 70%)	6,140	68,28
Tersperse 2500 (35%s)	1,003	11,14
Stepfac TSP PE-K (40% s)	0,525	5,83
Surfynol 104PG	0,073	0,82
Água 2	0,605	6,72
Kelzan CC (solução a 1,5%)	6,330	7031
Legend MK	0,050	0,56
Metconazol Techn. (98,7% a.i.)	40,530	450,44
Total	100,00	1111,5

Exemplo 15

Preparação de uma Formulação de Tratamento de Semente contendo ambos um inseticida e um fungicida [00164] As quantidades e o % da composição dos ingredientes da formulação estão relacionados na Tabela 21.

Solução a 2,7 % de Kelzan CC [00165] Em um recipiente separado, 2,7 g de Kelzan® CC (goma xantano de CP Kelco) são previamente dissolvidos em 97,3 g de água, usando um misturador Waring. Esta solução a 2,7% é adicionada, em dois locais, durante a preparação da formulação, em primeiro lugar (1) ao veículo líquido, e em segundo lugar (2) para o acabamento da formulação após a moagem. Preparação de Veículo Líquido z

[00166] A Água 1 é adicionada a um béquer de aço inoxidável de dois litros, com agitação. Enquanto sob agitação, são adicionados Celvol® 24-203 (uma solução de sólidos de PVA a 24%), propileno glicol, sorbitol (solução a 70% de Archer Daniels Midland Company), Tersperse® 2500, Tersperse® 4894, e Surfynol® 104PG (solução a 50% de Surfynol® 104PG (solução a 50% de Surfynol® em propileno glicol de Air Products and Chemicals, Inc.). A solução a 2,7% de Kelzan CC 1 (em água) e o Michem Lube® ML 156P (uma emulsão de cerca de carnaúba de Michelman Inc.) são então adicionados. A mistura é agitada durante cerca de 20 minutos em temepratura ambiente (23°C).

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 63/72 / 56

Preparação de Base de Moinho [00167] Clotianidina Industrial (98,8% de pureza, suprida por Sumitomo Chemical Company) e Flutolanil Industrial (98,7 % de pureza, suprido por Gowan Company of Yuma, Arizona USA) são adicionadas ao veículo líquido, com agitação. Após a adição ter sido completada, a mistura é agitada durante cerca de 20 minutos, em alta velocidade, de um modo a “umectar totalmente” as partículas da solução industrial. A dispersão bruta resultante é então colocada em um moinho de cesto (Dispermat® AE-C equipado com um sistema de moagem de cesto TML-1). Contas de óxido de zircônio de cerca de 1,2 mm - 1,7 mm de tamanho são usadas como o meio de moagem. A mistura é moída durante cerca de 4 horas a de 3.000- 3.500 rpm. A temperatura ambiente é mantida durante a moagem. Um tamanho de partícula médio de 1,74 mícrons, com 90 % das partículas abaixo de 0,5 mícrons, foi obtido.

Formulação Final [00168] A base de moinho é removida a partir do moinho e transferida a um béquer de 2 litros. O rendimento é registrado. A base de moinho, são adicionados Agua 2, Kelzan CC 2 (solução a 2,7%) e Legend MK, na quantidade na Tabela 21, após o ajuste quanto ao rendimento. A mistura é agitada durante cerca de 60 minutos. Um concentrado de suspensão a 40,5% em solução industrial total (24,3 % de clotianidina e 16,2 % de flutonalanila) é obtido, o qual é adequado para a aplicação às sementes. A formulação contém cerca de 0,21% de tensoativo LMW (de Tersperse® 4894). A formulação também contém 0,42 % de copolímero de enxerto (de Tersperse® 2500) e cerca de 1,37% de PVA (de Celvol® 24-203), em uma razão de 3,26: 1 de PVA para copolímero de enxerto.

TABELA 21

Ingredientes	% em peso na Formulação	Peso (gramas)
Agua 1	31,448	373,60
Kelzan CC 1 (solução a 2,7%)	0,185	2,20
Michem Lube ML 156P (25%s)	3,994	47,45

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 64/72 / 56

Celvol 24-203 (24% s)	5,70	67,72
Propylene glycol	4,29	50,97
Sorbitol (solução a 70%)	6,12	72,71
Tersperse 2500 (35%s)	1,20	14,26
Tersperse 4894 (88%s)	0,239	2,84
Surfynol 104PG	0,085	1,01
Clotianidina (98.8%ai)	24,63	292,60
Flutolanila (98.7%ai)	16,44	195,31
Água 2	2,12	25,19
Legend MK	0,059	0,70
Kelzan CC 2 (solução a 2,7%)	3,49	41,46
Total	100,0	1,188

Exemplo 16

Preparação de uma Formulação de Tratamento de Semente contendo ambos um inseticida e um fungicida, sob a forma de um concentrado de suspensão, junto com um fungicida auxiliar dissolvido em seu veículo.

[00169] As quantidades e o % da composição dos ingredientes da formulação estão relacionados na Tabela 22.

Solução a 2,0 % de Kelzan [00170] Em um recipiente separado, 2,0 g de Kelzan® CC (goma Xantano de CP Kelco) são previamente dissolvidos em 98,0 g de água, usando um misturador Waring. Esta solução a 2,0% é adicionada em dois locais durante a preparação da formulação, em primeiro lugar (1) ao veículo líquido, e em segundo lugar (2), para o acabamento da formulação após a moagem.

Preparação do Veículo Líquido [00171] A água 1 é adicionada a um béquer de aço inoxidável de dois litros, com agitação. Enquanto sob agitação, são adicionados Celvol® 24- 203 (uma solução de sólidos de PVA a 24%), propileno glicol, ureia, Tersperse® e Surfynol® 104PG (solução a 50% de Surfynol® 104 em propileno glicol de Air Products and Chemicals, Inc.).

[00172] O Metalaxil industrial (99% de pureza, suprido por LG Life

Sciences) é então adicionado. Enquanto sob agitação, a mistura é aquecida a

55°C e mantida nesta, até que o metalaxil seja dissolvido. A solução é então

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 65/72 / 56 resfriada a 23°C. A solução a 2 % de Kelzan CC 1 (em água) e o Michem Lube® ML 156P (uma emulsão de cera de carnaúba de Michelman Inc.) são então adicionados. A mistura é agitada durante cerca de 20 minutos, em temperatura ambiente (23°C).

Preparação Base de Moinho [00173] Clotianidina Indutrial (98,8% de pureza, suprido por Sumitomo Chemical Company) e Metconazol Industrial (98,7% de pureza, suprido por Kureha Corporation) são adicionados ao veículo líquido, com agitação. Após a adição ser completada, a mistura é agitada durante cerca de 20 minutos, em alta velocidade, de um modo a “umectar totalmente” as partículas da solução industrial. A dispersão bruta resultante é então colocada em um moinho de cesto (Dispermat® AE-C equipado com um sistema de moagem de cesto TML-1). Contas de óxido de zircônio de cerca de 1,2 mm 1,7 mm de tamanho são usadas como o meio de moagem. A mistura é moída durante cerca de 4 horas a de 3.000 - 3.500 rpm. A temperatura ambiente é mantida durante a moagem. Foi obtido um tamanho de partícula médio de 1,38 mícrons, com 90% das partículas abaixo de 5,25 mícrons.

Formulação Final [00174] A base de moinho é removida a partir do moinho e transferida a um béquer de 2 litros. O rendimento é registrado. A base de moinho, são

X adicionados a Agua 2, Kelzan CC 2 (solução a 2 %) e Legend MK, na quantidade na Tabela 22 após o ajuste quanto ao rendimento. A mistura é

X agitada durante cerca de 60 minutos. E obtido um concentrado de suspensão a 35% no total de produtos industriais totais (34,1 % de clotianidina, 0,21% de metconazol, e 0,68% de metalaxila), que é adequado para a aplicação a sementes. A formulação contém cerca de 0,21 % de tensoativo LMW (de Tersperse® 4984). A formulação também contém 0,469% de copolímero de enxerto (de Tersperse® 2500) e cerca de 1,53% de PVA (de Celvol® 24203), em uma razão de PVA para copolímero de enxerto de 3,27: 1.

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 66/72 / 56

TABELA 22

Ingredientes	% em peso na Formulação	Peso (gramas)
Água 1	36,679	440,15
Kelzan CC 1 (solução a 2%)	0,28	3,36
Michelman ML 156P (25%s)	4,58	54,96
Celvol 24-203 (24% s)	6,39	76,68
Propileno glicol	4,86	58,32
Ureia	4,86	58,32
Tersperse 2500 (35%s)	1,34	16,08
Tersperse 4894 (88%s)	0,237	2,84
Surfynol 104PG	0,083	1,00
Metalaxil (99%ai)	0,69	8,28
Clotianidina (98,8%ai)	34,52	414,24
Metconazol (98,7%ai)	0,22	2,64
Água 2	0,47	5,64
Legend MK	0,051	0,612
Kelzan CC 2 (solução a 2%)	4,74	56,88
Total	100,0	1,200

Petição 870170044823, de 28/06/2017, pág. 67/72 / 4

Claims (22)

1. REIVINDICAÇÕES

   1. Formulação pesticida aquosa, caracterizada pelo fato de compreender a) pelo menos um agente pesticida; b) álcool polivinílico (PVA); c) um copolímero de enxerto, em que o copolímero de enxerto é ramificado em pente com uma cadeia principal de polímero de ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato, metacrilato ou metacrilato de metila e ramificações de polietileno glicol (PEG) hidrofílico estendendo-se a partir desta cadeia principal; d) um plastificante líquido; e e) um plastificante sólido, em que:

   a) a quantidade do agente pesticida é de 20% a 50%, em peso, da formulação total,

   b) a quantidade de PVA e do copolímero de enxerto é de 1,0% a 3,0%, em peso, da formulação total;

   c) a razão de PVA para o copolímero de enxerto é de 5 para 1 a 1 para 1,5 partes em peso;

   d) a quantidade total de plastificante líquido e de plastificante sólido é de 5,0% a 15,0%, em peso, da formulação total; e

   e) a razão de plastificante líquido para o plastificante sólido é de 3 para 1 a 1 para 3 partes em peso.
2. 2. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o agente pesticida é um inseticida.
3. 3. Formulação de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o inseticida é um neonicotinóide.
4. 4. Formulação de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o neonicotinóide é clotianidina.
5. 5. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o agente pesticida é um fungicida.
6. 6. Formulação de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o fungicida é um triazol.
7. 7. Formulação de acordo com a reivindicação 6, caracterizada

   Petição 870180008486, de 31/01/2018, pág. 10/13

   2 / 4 pelo fato de que o triazol é metconazol.
8. 8. Formulação de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o fungicida é etaboxam.
9. 9. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender ainda uma emulsão de polímero.
10. 10. Formulação de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que a emulsão de polímero é baseada em um copolímero de etileno - acetato de vinila.
11. 11. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a formulação compreende ainda até 0,25%, em peso, da formulação total de um tensoativo de baixo peso molecular.
12. 12. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o plastificante é miscível em água.
13. 13. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o plastificante líquido compreende um alquil glicol ou poliol, selecionado a partir do grupo, que consiste de propileno glicol, glicerol, dipropileno glicol, dietileno glicol, e trietileno glicol.
14. 14. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o plastificante sólido compreende um poliol, selecionado a partir do grupo, que consiste de sorbitol, trimetilol propano, glicose, metil glicosídeo, e uréia.
15. 15. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender um agente de umectação.
16. 16. Formulação de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que o agente de umectação é um tensoativo de baixo peso molecular.
17. 17. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender ainda um ou mais modificadores de formulação.
18. 18. Formulação de acordo com a reivindicação 17,

    Petição 870180008486, de 31/01/2018, pág. 11/13

    3 / 4 caracterizada pelo fato de que os modificadores de formulação são selecionados a partir do grupo que consiste de espessantes orgânicos, espessantes inorgânicos, agentes de deslizamento de cera, e agentes de supressão de espuma e antiespumantes.
19. 19. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o PVA possui um peso molecular médio de a partir de 12.500 g/ mol a 125.000 g/ mol.
20. 20. Formulação aquosa de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de:

    a) a quantidade de agente pesticida é de 35% a 50%, em peso, da formulação total;

    b) a quantidade da mistura do PVA e do copolímero de enxerto é de 1,0% a 3,0%, em peso, da formulação total;

    c) a razão de PVA para o copolímero de enxerto é de 5 para 1 a 1,5 para 1 parte, em peso;

    d) a quantidade de plastificante é de 7,0% a 12,0%, em peso, da formulação total; e

    e) a razão de plastificante líquido para o plastificante sólido é de 1,5 para 1 a 1 para 1,5 parte, em peso;
21. 21. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender:

    a) de 0,07 a 0,25%, em peso, da formulação total de um agente de espessamento;

    b) de 1,1 a 1,4%, em peso, da formulação total de PVA;

    c) de 3,5 a 4,4%, em peso, da formulação total de propileno glicol ou glicerol;

    d) de 3,5 a 4,4%, em peso, da formulação total de sorbitol;

    e) de 0,2 a 0,4 %, em peso, da formulação total de um copolímero de enxerto;

    Petição 870180008486, de 31/01/2018, pág. 12/13

    4 / 4

    f) de 0,1%, em peso, da formulação total de um agente de umectação;

    g) de 0,03 a 0,1%, em peso, da formulação total de um agente de supressão de espuma;

    h) de 0 a 0,1%, em peso, da formulação total de um conservante;

    i) de 40,0 a 48,0%, em peso, da formulação total de um pesticida; e

    j) o equilíbrio da formulação é água até um total de 100%, em peso.
22. 22. Método de proteção de sementes contra pestes, caracterizado pelo fato de compreender aplicar às sementes a formulação como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 21.

    Petição 870180008486, de 31/01/2018, pág. 13/13