BRPI0900019A2 - suspoemulsões com base aquosa, processo de preparação e uso desta e método de tratamento de pragas indesejadas em um local - Google Patents

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Jose Gilberto Hermann
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Abstract

SUSPOEMULSõES COM BASE AQUOSA, PROCESSO DE PREPARAçãO E USO DESTA E MéTODO DE TRATANTO DE PRAGAS INDESEJADAS EM UM LOCAL. Trata-se de uma suspoemulsão com base aquosa que compreende: (a) uma fase de óleo que compreende: (1) pelo menos um composto ativo, sólido à temperatura ambiente na forma de componente emulsificado de triazol; (ii) pelo menos uma amida de ácido alquil carboxílico que age como solvente e inibidor do crescimento de cristais; e (iii) um estabilizante polimérico; (b) uma fase de água contínua que compreende: (i) pelo menos um composto ativo, sólido à temperatura ambiente na forma de componente sólido em suspensão de estrobilurina; (ii) pelo menos um dispersante do grupo de copolímeros de enxerto de ácido metacrílico-metacrilato de metila-polietileno glicol, em que os triestirilfenoletoxilatos e/ou o copolímero de bloco de óxido de propileno e óxido de etileno com 10% a 50% EO, preferencialmente 20% a 50% e, de maior preferência, 30 a 40% EO; (iii) água; e (iv) aditivos, se apropriado; um processo de preparação da suspoemulsão e seu uso para aplicação dos compostos ativos nela compreendidos a plantas e/ou seu habitat.

Description

"SUSPOEMULSÕES COM BASE AQUOSA, PROCESSO DE PREPARAÇAO EUSO DESTA E MÉTODO DE TRATAMENTO DE PRAGAS INDESEJADAS EM UM LOCAL"
A presente invenção refere-se a formulações desuspoemulsão inovadoras para ingredientes ativosagroquímicos e sua utilização no tratamento de pragas em umlocal.
Antecedentes
Já são conhecidos numerosos concentrados emsuspensão de compostos agroquimicamente ativos. Destaforma, concentrados em suspensão de tebuconazol,azoxistrobina ou uma combinação de triazol e estrobilurina,tal como uma combinação de azoxistrobina mais ciproconazolou trifloxistrobina mais tebuconazol, são produtoscomerciais. Descobriu-se que o concentrado em suspensão dacombinação de um triazol e uma estrobilurina possuiatividade mais alta que o concentrado em suspensão de umúnico composto correspondente mediante diluição com água.Uma mistura de compostos biologicamente ativos diferentespode possuir um espectro de atividade mais amplo que umúnico composto isolado. Além disso, estes podem exibir umefeito sinérgico com comparação com o ingrediente ativoisolado. A combinação de um concentrado em suspensão detriazol e estrobilurina, tal como uma combinação deazoxistrobina mais ciproconazol ou trifloxistrobina maistebuconazol, entretanto, apresenta a desvantagem de que aatividade é mais fraca que a de pulverizações que podem serobtidas por meio da diluição de um concentrado em emulsãode triazol, tal como um concentrado em emulsão detebuconazol com água.
US 2007/0053944 Al fornece certos concentrados emsuspensão inovadores que compreendem pelo menos um compostoativo, do grupo de azóis e/ou estrobilurinas. Indica-se quea atividade biológica das pulverizações obtidas por meio dadiluição de concentrados em suspensão de acordo com apresente invenção fornecidas em US 2007/0053944 com águaaproxima-se da atividade de pulverizações que podem serobtidas a partir dos concentrados em emulsãocorrespondentes. Formulações de acordo com a presenteinvenção em US 2007/0053944 aparentemente aumentam aatividade biológica dos componentes ativos nelascompreendidos, de forma que, em comparação com preparaçõesem suspensão costumeiras, atinge-se uma atividade mais altaou menos copmosto ativo é necessário. Não foramencontradas, entretanto, pulverizações que podem serpreparadas por meio da diluição dos concentrados emsuspensão ou outras formulações que compreendem acombinação de um triazol e uma estrobilurina comoingredientes ativos que exibam uma atividade biológicaconsideravelmente melhor que as pulverizações que podem serobtidas a partir dos concentrados em emulsão costumeiroscorrespondentes.
Seria vantajoso, portanto, fornecer umacomposição que compreende um triazol e uma estrobilurinacomo os ingredientes ativos que demonstre uma atividadebiológica consideravelmente melhor que os concentrados ememulsão costumeiros correspondentes que compreendem umtriazol como ingrediente ativo, tais como concentrados ememulsão de tebuconazol.
Seria muito desejável, portanto, fornecer umproduto que seja favorável para o ambiente. Os concentradosem emulsão que compreendem um triazol como ingredienteativo exibem boa eficácia. Esta formulação necessita,entretanto, de mais solventes, o que causa poluição doambiente.
Resumo da Invenção
A presente invenção fornece agora um produto emsuspoemulsão (SE) com base aquosa inovador que compreendecomo componente sólido suspenso uma estrobilurina e, comocomponente emulsifiçado, um triazol.
A presente invenção também fornece uma composiçãoem suspoemulsão que demonstra uma atividade biológicaconsideravelmente melhor que os concentrados em emulsãocostumeiros correspondentes que compreendem um triazol comoingrediente ativo, tais como concentrados em emulsão detebuconazol.
Consequentemente, em um primeiro aspecto, apresente invenção fornece uma suspoemulsão com base aquosa,caracterizada pelo fato de que compreende os componentes:
(a) uma fase de óleo dispersa que compreende:
(i) um solvente que contém pelo menos um compostoativo de triazol nele dissolvido; e
(b) uma fase de água continua que compreende:
(i) água que contém pelo menos um composto ativode estrobilurina nele suspenso.A fase de óleo, componente (a), pode conter um oumais solventes e inibidores do crescimento de cristais,preferencialmente pelo menos uma amida de ácido alquilcarboxilico que age como um solvente e um inibidor docrescimento de cristais. Além disso, o componente (a) podetambém compreender um ou mais estabilizantes poliméricos.
A fase de água continua, componente (b) , podecompreender adicionalmente um ou mais dispersantes. Osdispersantes particularmente preferidos são os selecionadosa partir do grupo de copolimeros de enxerto de ácidometacrílico-metacrilato de metila-polietileno glicol, emque os triestirilfenoletoxilatos e/ou o copolimero de blocode óxido de propileno e óxido de etileno com 10% a 50% EO,preferencialmente 20% a 50% e, de maior preferência, 30 a40% EO. Preferencialmente, esses dois dispersantes estãopresentes no componente (b).
Consequentemente, em uma realização preferida, acomposição de acordo com a presente invenção é umasuspoemulsão com base aquosa, caracterizada pelo fato deque compreende:
(a) uma fase de óleo que compreende:
(i) pelo menos um composto ativo de triazol,sólido à temperatura ambiente na forma de componenteemulsifiçado;
(ii) pelo menos uma amida de ácido alquilcarboxilico como solvente e inibidor do crescimento decristais;
(iii) um estabilizante polimérico;
(b) uma fase de água continua que compreende:(i) pelo menos um composto ativo deestrobilurina, sólido à temperatura ambiente na forma decomponente sólido em suspensão;
(ii) pelo menos um dispersante selecionado apartir do grupo de copolimeros de enxerto de ácidometacrilico-metacrilato de metila-polietileno glicol, emque os triestirilfenoletoxilatos e/ou o copolímero de blocode óxido de propileno e óxido de etileno com 10% a 50% EO,preferencialmente 20% a 50% e, de maior preferência, 30 a40% EO; e
(iii) água.
Em um aspecto adicional, a presente invençãofornece um processo de preparação de uma suspoemulsãoconforme descrito anteriormente, caracterizado pelo fato deque compreende as etapas a seguir:
Etapa 1: preparação da fase de Triazol EC pormeio de mistura do ingrediente ativo triazol com uma amidade ácido alquil carboxilico, que age como solvente e uminibidor do crescimento de cristais, e um estabilizantepolimérico;
Etapa 2: preparação de uma dispersão departículas do ingrediente ativo estrobilurina em uma faseaquosa contínua por meio de mistura do ingrediente ativo,um dispersante e uma quantidade necessária de água; e
Etapa 3: Combinação da fase de óleo produzida naEtapa 1 com a fase de água produzida na Etapa 2.
0 uso da suspoemulsão descrita acima e um métodode tratamento de pragas em um local que compreende aaplicação da suspoeraulsão também são fornecidos pelapresente invenção.
Descrição Detalhada da Invenção
Uma suspoemulsão (SE) é uma combinação de umconcentrado em emulsão (EC) de um componente com umconcentrado em suspensão (SC) do outro. Uma fase EC éaquela em que o primeiro ingrediente ativo é dissolvido noóleo. SC é uma suspensão do outro ingrediente ativo emágua. Quando os dois são misturados, a água, como a fasecontinua na emulsão, conduz goticulas de óleo, como a fasedispersa, que contém um ingrediente ativo misturado' compartículas suspensas do outro. Geralmente, o SC e,portanto, o SE resultante, contém adicionalmente outroscomponentes tais como um dispersante para auxiliar naestabilidade da suspensão e, portanto, de todo o sistema.
A suspoemulsão de acordo com a presente invençãopode ser produzida de uma forma conhecida e utilizandométodos conhecidos dos técnicos no assunto.Particularmente, a suspoemulsão pode ser preparada conformesegue:
Etapa 1: preparação de fase EC de Triazol: oingrediente ativo da família de Triazol é misturado com umaamida de ácido alquil carboxílico, que age como um solventee inibidor do crescimento de cristais, junto comemulsificantes apropriados e um estabilizante poliméricoentre as goticulas de óleo e as partículas sólidasdispersas que são descritas na Etapa 2.
Etapa 2: preparação de partículas dispersas deativo da família de estrobilurinas em uma fase de águacontínua: 0 ingrediente ativo da família das estrobilurinasjunto com dispersantes apropriados tais comotriestirilfenoletoxilatos, um copolímero de blocopolimérico com 10 a 50% EO, preferencialmente 20 a 50 e, demaior preferência, de 30 a 40% EO, e outros aditivos taiscomo um agente anticongelante, agente antiespumante e aquantidade necessária de água são bem misturadosinicialmente e finamente moídos utilizando um moinho deesferas em agitação horizontal, mantendo os parâmetros doprocesso como o tamanho médio de partícula d50 de não maisde três micra e quase todas as partículas d90 de não maisde seis micra.
Etapa 3: a fase de óleo da etapa 1 é adicionada àfase de água da etapa 2 sob agitação contínua por umperíodo de tempo ideal.
Etapa 4: os espessantes, tais comopolissacarídeos ou gomas xantana, são preparadosantecipadamente para permitir a sua hidratação e para quefiquem prontos para adição na etapa a seguir, conformemencionado na Etapa 5.
Etapa 5: A quantidade apropriada de gomaespessante é adicionada à mistura na etapa 4 e agitadacontinuamente até que a mistura seja uma suspensãohomogênea. A suspensão é testada para determinar aviscosidade e a capacidade de despejamento e, em seguida,para todos os demais testes físico-químicos.
A suspoemulsão de acordo com a presente invençãocompreende dois ou mais compostos ativos sólidos do grupodos triazóis e estrobilurinas.Neste contexto, os compostos ativos comofungicidas a seguir, podem ser mencionados como exemplos detriazóis como componentes emulsifiçados na suspoemulsão deacordo com a presente invenção:
azaconazol, bitertanol, bromuconazol,ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol,epoxiconazol, etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol,flusilazol, flutriafol, hexaconazol, imibenconazol,ipconazol, metconazol, micolbutanil, paclebutrazol,penconazol, propiconazol, protioconazol, simeconazol,tebuconazol, tetraconazol, tridimefon, tridimenol etriticonazol.
Dá-se preferência para:
tebuconazol, protioconazol, triadimefon,triadimenol, bitertanol, diclobutrazol, propiconazol,difenoconaozl, ciproconazol, flutriafol, hexaconazol,miclobutanil, penconazol, etaconazol, bromuconazol,epoxiconazol, fenbuconazol, tetraconazol, diniconazol,triticonazol, flusilazol, procloraz, metconazol, ipconazole fluquinconazol.
Os compostos ativos como fungicidas a seguir,podem ser mencionados como exemplos de estrobilurinas comocomponentes sólidos suspensos na suspoemulsão de acordo coma presente invenção:
azoxistrobina, dimoxistrobina, famoxadona,fenamidona, fluoxastrobina, cresoxim-metil,metaminostrobina, picoxistrobina, piraclostrobina etrifloxistrobina.
Dá-se preferência para:trifloxistrobina, fluoxastrobina, cresoxim-metil,azoxistrobina, picoxistrobina, piraclostrobina emetominostrobina.
A suspoemulsão de acordo com a presente invençãona fase de óleo compreende preferencialmente um ou maisinibidores do crescimento de cristais, de maior preferênciaselecionados a partir do grupo de amidas de ácido alquilcarboxilico, a fim de inibir a cristalização do componenteemulsificado fungicida de triazol, tal como tebuconazol,que possui tendência à cristalização. No presente, dá-sepreferência a amidas de ácido alquil carboxilico da fórmula(I) :
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que:
- R representa alquila C3-C19;
- R1 representa alquila C2-C6; e
- R2 representa alquila C2-C6;
para evitar a cristalização de substâncias ativasagroquímicas durante a pulverização sobre as plantas.
R nos compostos da fórmula (I) épreferencialmente um grupo alquila saturado ou insaturado,ramificado ou não ramificado, preferencialmente saturado enão ramificado, que contém de cinco a onze átomos decarbono, de preferência muito especial n-heptila, n-nonilaou n-undecila.
R1 e R2 são preferencialmente idênticos oudiferentes, de preferência especial idênticos, e um grupoalquila ramificado ou não ramificado, de preferênciaespecial não ramificado, que contém de dois a quatro átomosde carbono.
Os compostos preferidos da fórmula (I) são,portanto, os da fórmula (Ia), em que R1 e R2 são idênticose contêm dois átomos de carbono.
R-CO-N (C2H5)2 (Ia)
em que:
- R possui os significados mencionados acima.
São de preferência muito especial os seguintes:
N, N-dietil-n-hexanamida, N,N-dietil-n-octanamida, N,N-dietil-n-decanamida e N,N-dietil-n-dodecanamida,particularmente N,N-dietil-n-octanamida, N,N-dietil-n-decanamida e N,N-dietil-n-dodecanamida.
Outros compostos preferidos da fórmula (I) são,portanto, os da fórmula (Ib) , em que R1 e R2 são idênticose contêm três átomos de carbono.
R-CO-N (C2H5)3 (Ib)
em que:
- R possui os significados mencionados acima.
São de preferência muito especial os seguintes:
N, N-dipropil-n-hexanamida, N,N-dipropil-n-octariamida, N, N-dipropil-n-decanamida e N,N-dipropil-n-dodecanamids,particularmente N,N-dipropil-n-octanamida, N,N-dipropil-n-decanamida e N,N-dipropil-n-dodecanamida.
Por fim, compostos preferidos adicionais dafórmula (I) são, portanto, os da fórmula (Ic), em que R1 eR2 são idênticos e contêm quatro átomos de carbono.
R-CO-N (C2H5)4 (Ic)em que:
- R possui os significados mencionados acima.
São de preferência muito especial os seguintes:
N, N-dibutil-n-hexanamida, N,N-dibutil-n-octanamida, N, N-dibutil-n-decanamida e N,N-dibutil-n-dodecanamida,particularmente N,N-dibutil-n-octanamida, N,N-dibutil-n-decanamida e N,N-dibutil-n-dodecanamida.
A fórmula (I) acima fornece uma definição geraldas amidas de ácido alquil carboxilico. Os compostos podemser empregados individualmente ou na forma de misturas. Aquantidade de um ou mais compostos da fórmula (I) para usode acordo com a presente invenção em composições deproteção vegetal pode variar dentro de amplos limites,dependendo da substância ativa. Em uma realizaçãopreferida, as amidas ácidas da fórmula (I) agemadicionalmente, portanto, como solventes, enquanto em outrarealização preferida similar elas agem como aditivos parainibir a cristalização de fungicidas de triazol.
Caso o inibidor de cristalização, tal como asamidas ácidas da fórmula (I), não ajam como solvente, mascomo aditivos puros para a inibição por cristalização desubstâncias ativas quando pulverizado nas plantas, elesestão preferencialmente presentes nas composições deproteção vegetal de acordo com a presente invenção em umaquantidade de 1 a 30% em peso, de preferência especial de 5a 20%, particularmente de 5 a 10%. Caso também aja comosolvente, o inibidor de cristalização, tal como as amidasácidas da fórmula (I), podem estar presente em quantidadesde mais de 30% em peso, conforme exigido pela composição.A suspoemulsão de acordo com a presente invençãopode compreender um ou mais dispersantes apropriados nocomponente (b) . A suspoemulsão de acordo com a presenteinvenção compreende preferencialmente uma mistura de doisdispersantes diferentes preferencialmente selecionados apartir do grupo dos compostos mencionados em (b) . Osdispersantes preferidos são as substâncias mencionadasabaixo:
Copolimero de ácido metacrilico-metacrilato demetila-polietileno glicol, tal como conforme disponívelcomercialmente com o nome Atlox® 4 913 (da Uniqema) eTersperse 2500 (Tensoativo Huntsman);
Triestirilfenoletoxilatos que possuem em média 16a 60, preferencialmente 16 a 50, unidades de oxietileno.Além disso, triestilfenoletoxilatos sulfatados oufosfatados que contêm em média seis a vinte,preferencialmente sete a dezesseis, unidades de oxietilenoe também sais dessas substâncias. Pode-se fazer mençãoespecífica dos produtos comerciais conhecidos com os nomesSoprophor FLK (da Rhodia) , Soprophor 3 D33 (da Rhodia) ,Soprophor S/40-P (da Rhodia); copolímeros de bloco de óxidode propileno e óxido de etileno que contêm pelo menos 40%molar de unidades de polioxietíleno, em que uma parte depolioxipropileno central possui preferencialmente uma massamolecular de 1500 a 2000. Os produtos disponíveiscomercialmente com os nomes Pluronic PE10100 (da BASF),Pluronic PE10500 (da BASF) e Pluronic 6800 (da BASF) podemser mencionados como exemplos.O componente (a) da composição compreendepreferencialmente um ou mais estabilizantes poliméricos. Osestabilizantes poliméricos apropriados que podem serutilizados na presente invenção incluem, mas sem limitar-sea polipropileno, poliisobutileno, poliisopreno, copolimerosde monoolefinas e diolefinas, poliacrilatos, poliestireno,acetato de polivinila, poliuretanos ou poliamidas.
Estabilizantes apropriados são conhecidos na técnica edisponíveis comercialmente.
Acredita-se que os tensoativos e estabilizantespoliméricos mencionados acima proporcionem estabilidade aosistema.
Além dos componentes mencionados acima, acomposição pode compreender um ou mais aditivos adicionais,conforme venha a ser necessário. Aditivos para inclusão naformulação são conhecidos na técnica e comumenteempregados. Aditivos apropriados que podem estarcompreendidos na suspoemulsão de acordo com a presenteinvenção são todos adjuvantes de formulação costumeirostais como solventes orgânicos, antiespumantes,emulsificantes, agentes anticongelantes, conservantes,antioxidantes, corantes, espessantes e cargas inertes.
Antiespumantes apropriados incluem todas assubstâncias que normalmente podem ser utilizadas com estepropósito em composições agroquímicas. Agentesantiespumantes particularmente preferidos são misturas depolidimetilsiloxanos e ácidos perfluoroalquilfosfônicos,tais como os agentes antiespumantes de silicone disponíveispor meio da GE ou Compton.Solventes orgânicos apropriados não são apenasalcanoxarboxamidas, tais como as da fórmula (I), mas tambémtodos os solventes orgânicos costumeiros que dissolvemcompletamente as substâncias agroquimicamente ativasempregadas. Os seguintes podem ser mencionados como sendopreferidos: N-metil pirrolidona, N-octil pirrolidona,ciclo-hexil-l-pirrolidona; ou Solvesso 200, uma mistura dehidrocarbonetos parafinicos, isoparafinicos,cicloparafínicos e aromáticos. Solventes apropriados sãodisponíveis comercialmente.
Emulsificantes apropriados para inclusão nascomposições de acordo com a presente invenção também sãoconhecidos na técnica e disponíveis comercialmente. Osemulsificantes apropriados incluem emulsificantes iônicos enão iônicos, tais como ésteres de ácidos graxos, ésteres deálcoois graxos, éteres, alquil sulfonatos e arilsulfonatos. Outros componentes ativos na superfícieapropriados também serão conhecidos dos técnicos noassunto.
Conservantes apropriados incluem todas assubstâncias que normalmente podem ser utilizadas com estepropósito em composições agroquímicas deste tipo. Exemplosapropriados que podem ser mencionados incluem Preventol®(da Bayer AG) e Proxel® (da Bayer AG).
Antioxidantes apropriados são todas assubstâncias que normalmente podem ser utilizadas com estepropósito em composições agroquímicas. Dá-se preferência ahidroxitolueno butilado.Cargas inertes apropriadas incluem todas assubstâncias que normalmente podem ser utilizadas com estepropósito em composições agroquímicas e que não ajam comoespessantes. Dá-se preferência a partículas inorgânicas,tais como carbonatos, silicatos e óxidos, bem comosubstâncias orgânicas, tais como condensados de uréia eformaldeído. Como forma de exemplo, pode-se mencionarcaulim, rutílio, sílica, sílica finamente dividida, sílicagéis e silicatos naturais e sintéticos, bem como talco.
Espessantes apropriados incluem todas assubstâncias que normalmente podem ser utilizadas com estepropósito em composições agroquímicas. Por exemplo, gomaxantana, PVOH, celulose, silicatos hidratados de argila,silicatos de alumínio e magnésio ou uma de suas misturas.
Novamente, esses espessantes são conhecidos na técnica edisponíveis comercialmente.
Além disso, a suspoemulsão de acordo com apresente invenção também compreende água, presente nocomponente aquoso (b).
0 teor dos componentes individuais dasuspoemulsão de acordo com a presente invenção pode variardentro de uma faixa relativamente ampla. Desta forma, asconcentrações dos componentes conforme venham a estarpresentes são tipicamente as seguintes:
- dos compostos ativos do grupo (i) de (b) ,geralmente de 5% a 40% em peso, preferencialmente de 8% a25% em peso;dos compostos ativos do grupo (i) de (a) ,geralmente de 5% a 30% em peso, preferencialmente de 8% a 25% em peso;
- do inibidor do crescimento de cristais do grupo(ii) de (a) , geralmente de 5 a 30% em peso,preferencialmente de 10 a 25% em peso;
- do estabilizante polimérico do grupo (iii) de(a), geralmente de 0,1% a 7,0%, preferencialmente de 0,2% a 4,0%;
de dispersantes do grupo (ii) de (a) ,geralmente de 3 a 10% em peso, preferencialmente de 3 a 8%em peso;
- do teor de água na suspoemulsão de acordo com apresente invenção do grupo (iii) de (b), pode variar dentrode amplos limites. Dependendo dos demais componentes, oteor de água é geralmente de 25% a 50% em peso;
do um ou mais aditivos descritos acima, aquantidade presente é geralmente de 0 a 15% em peso,preferencialmente de 0 a 13% em peso.
As suspoemulsões de acordo com a presenteinvenção podem ser preparadas utilizando qualquer métodoapropriado. As formulações preferidas são preferencialmentepreparadas por meio do procedimento a seguir:
Etapa 1: preparação de fase EC de Triazol: oingrediente ativo triazol é misturado com a amida de ácidoalquil carboxilico e solventes à temperatura ambiente. Amistura pode ser mantida em repouso por algum tempo, talcomo cerca de trinta minutos, antes da adição deemulsificantes e do estabilizante polimérico medianteagitação até atingir-se uma solução homogênea.
Etapa 2: preparação de partículas dispersas doingrediente ativo estrobilurina em uma fase de águacontínua: o ingrediente ativo estrobilurina junto comdispersantes apropriados tais como um ou maistriestirilfenoletoxilatos, um copolímero de blocopolimérico e outros aditivos opcionais, tais como agentesanticongelantes, agentes antiespumantes e a quantidadenecessária de água são bem misturados inicialmente e,preferencialmente, finamente moídos utilizando um moinho deesferas em agitação horizontal, mantendo os parâmetros doprocesso como o tamanho médio de partícula d50 de não maisde três micra e quase todas as partículas d90 de não maisde seis micra.
Etapa 3: a fase de óleo produzida na etapa 1 éadicionada à fase de água produzida na etapa 2 sob agitaçãocontínua por um período de tempo ideal.
Etapa 4: espessantes, tais como polissacarídeosou gomas xantana, caso devam ser incluídos, são preparadosantecipadamente para permitir a sua hidratação e para quefiquem prontos para adição na etapa a seguir, conformemencionado na Etapa 5.
Etapa 5: a quantidade apropriada de gomaespessante é adicionada à mistura produzida na Etapa 4 eagitada continuamente, preferencialmente até que a misturaseja uma suspensão homogênea.A suspensão resultante pode ser testada paradeterminar a viscosidade e a capacidade de despejamento e,em seguida, para todos os demais testes físico-químicos.
As suspoemulsões de acordo com a presenteinvenção são formulações que, mesmo após armazenagemprolongada sob temperaturas elevadas ou no frio, permanecemestáveis, pois não se observa crescimento de cristais. Pormeio de diluição com água, elas podem ser convertidas emlíquidos de pulverização homogêneos sem encontrar os bocaisbloqueados como resultado de cristalização dos ingredientesativos nos líquidos de pulverização. Estes líquidos depulverização são apropriados para aplicação por meio demétodos costumeiros, tais como por meio de pulverização,despejamento ou injeção.
A taxa de aplicação da suspoemulsão de acordo coma presente invenção pode variar dentro de uma faixarelativamente ampla, dependendo dos compostosagroquimicamente ativos correspondentes e do seu teor naformulação.
Com o auxílio da suspoemulsão de acordo com apresente invenção, é possível aplicar compostosagroquimicamente ativos de uma forma particularmentevantajosa a plantas e/ou seu habitat. Descobriu-se que oscompostos agroquimicamente ativos ali compreendidos exibemmelhor atividade biológica que a exibida pelos mesmosingredientes ativos quando incorporados nas formulaçõesconvencionais correspondentes.
Particularmente, com relação à proteção deplantas de safra e materiais, a aplicação das formulaçõesde acordo com a presente invenção fornece potente atividademicrobicida que pode ser empregada para o controle demicroorganismos indesejados, tais como fungos e bactérias.As formulações podem ser utilizadas em uma ampla série desafras, que incluem, por exemplo, safras transgênicas deplantas e plantas ornamentais úteis, tais como cereais comotrigo, cevada, centeio, aveia, sorgo e milho branco, arroz,cassava e milho, ou safras de amendoim, beterraba, algodão,soja, colza, tomate, ervilhas e legumes.
As suspoemulsões de acordo com a presenteinvenção são altamente apropriadas para aplicação doscompostos agroquimicamente ativos nelas compreendidos àplantas. Nenhum efeito colateral interferente é observadomediante diluição da suspoemulsão de acordo com a presenteinvenção com água.
A presente invenção é ilustrada com mais detalhesnos exemplos que se seguem, sem limitar-se a eles.Exemplos de PreparaçõesExemplo 1
Foi preparada uma formulação de suspoemulsãoconforme segue:
a) Preparação de Concentrado em Emulsão de fasede tebuconazol de Triazol EC:
O ingrediente ativo tebuconazol foi misturado comN-metil pirrolidona e N,N-dietiloctanamida à temperaturaambiente. Ela foi mantida em repouso por trinta minutosantes da adição de emulsificantes Tween 80 e doestabilizante polimérico poliestireno mediante agitação atéatingir-se uma solução homogênea.<table>table see original document page 21</column></row><table>
O ingrediente ativo estrobilurinatrifloxistrobina, junto com dispersantes apropriados Atlox4913 e Soprophor FLK e outros aditivos tais como um agenteanticongelante, agente antiespumante e a quantidadenecessária de água foram bem misturados inicialmente efinamente moídos utilizando um moinho de esferas emagitação horizontal, mantendo os parâmetros do processocomo o tamanho médio de partícula d50 de não mais de trêsmicra e quase todas as partículas d90 de não mais de seismicra.
c) Preparação da suspoemulsão:
A fase de óleo (a) foi adicionada à fase de água(b) sob agitação contínua por um período de tempo ideal. Emseguida, os espessantes tais como polissacarídeos ou gomasxantana e a quantidade apropriada de goma espessante foramadicionados à mistura acima e agitados continuamente atéque a mistura fosse uma suspensão homogênea. A suspensãofoi testada para determinar a viscosidade e a capacidade dedespejamento e, em seguida, para todos os demais testesfísico-químicos padrões necessários.
Exemplo 2
Foi preparada uma formulação de suspoemulsãoconforme segue:
a) Preparação de Concentrado em Emulsão deTriazol, fase EC de ciproconazol:
<table>table see original document page 22</column></row><table>O concentrado em emulsão de Ciproconazol foipreparado da mesma forma geral descrita em a) do Exemplo 1.
b) Preparação de partículas dispersas doingrediente ativo estrobilurina azoxistrobina em uma fasede água contínua:
<table>table see original document page 23</column></row><table>
A preparação do concentrado em suspensão deazoxistrobina foi conduzida utilizando o mesmo método geraldescrito em b) do Exemplo 1.
c) Suspoemulsão
A suspoemulsão foi preparada utilizando o mesmoprocedimento geral descrito em c) do Exemplo 1.
Exemplo 3
Foi preparada uma formulação de suspoemulsãoconforme segue:
a) Preparação de Concentrado em Emulsão de faseEC de Triazol:
<table>table see original document page 23</column></row><table><table>table see original document page 24</column></row><table>
O concentrado em emulsão de Tebuconazol foipreparado da mesma forma geral descrita em a) do Exemplo 1.
b) Preparação de partículas dispersas doingrediente ativo estrobilurina azoxistrobina em uma fasede água contínua:
<table>table see original document page 24</column></row><table>
A preparação do concentrado em suspensão deazoxistrobina foi conduzida utilizando o mesmo método geraldescrito em b) do Exemplo 1.
c) SuspoemulsãoA suspoemulsão foi preparada utilizando o mesmoprocedimento geral descrito em c) do Exemplo 1.
Exemplo 4
Foi preparada uma formulação de suspoemulsãoconforme segue:
a) Preparação de Concentrado em Emulsão de faseEC de Protioconazol:
<table>table see original document page 25</column></row><table>
O concentrado em emulsão de Protioconazol foi preparado da mesma forma geral descrita em a) do Exemplo 1. a) Preparação de partículas dispersas do ingrediente ativo estrobilurina fluoxastrobina em uma fase de água contínua:
<table>table see original document page 25</column></row><table><table>table see original document page 26</column></row><table>
A preparação do concentrado em suspensão defluoxastrobina foi conduzida utilizando o mesmo métodogeral descrito em b) do Exemplo 1.
c) Suspoemulsão
A suspoemulsão foi preparada utilizando o mesmoprocedimento geral descrito em c) do Exemplo 1.
Exemplo 5
Foi preparada uma formulação de suspoemulsãoconforme segue:
a) Preparação de Concentrado em Emulsão de faseEC de tebuconazol:
<table>table see original document page 26</column></row><table><table>table see original document page 27</column></row><table>
O concentrado em emulsão de Tebuconazol foipreparado da mesma forma geral descrita em a) do Exemplo 1.
b) Preparação de partículas dispersas doingrediente ativo estrobilurina azoxistrobina em uma fasede água contínua:
<table>table see original document page 27</column></row><table>
A preparação do concentrado em suspensão deazoxistrobina foi conduzida utilizando o mesmo método geraldescrito em b) do Exemplo 1.
c) Suspoemulsão
A suspoemulsão foi preparada utilizando o mesmoprocedimento geral descrito em c) do Exemplo 1.
Avaliação de Campo 1
Uma composição preparada de acordo com o Exemplo1 foi avaliada no campo em comparação com formulaçõescomerciais que contêm os mesmos ingredientes ativos.
<table>table see original document page 27</column></row><table><table>table see original document page 28</column></row><table>
Os tratamentos acima foram aplicados contraferrugem da soja. Em ambiente externo, grãos de soja forampulverizados com as preparações de composto ativo em umataxa de aplicação tal que as quantidades de composto ativoindicadas na tabela acima fossem aplicadas por hectare.
Folicur 250EC é uma formulação comercial quecontém 25% de tebuconazol. Nativo SC é uma formulaçãocomercial que contém 20% de tebuconazol + 10% detrifloxistrobina.
A segunda aplicação foi realizada em quatorzedias após a primeira aplicação. A terceira aplicação foirealizada em 22 dias após a segunda aplicação. A primeiradeterminação foi realizada em quatorze dias após a primeiraaplicação. A segunda determinação foi realizada emdezesseis dias após a segunda aplicação. A terceiradeterminação foi realizada em dezenove dias após a terceiraaplicação. Foram recolhidas dez folhas por plotagem, sobreduas linhas centrais, a partir da área central das plantas.A ferrugem foi avaliada determinando-se a severidade daferrugem das plantas, expressa em percentual. 0 grau deseveridade foi determinado de acordo com a EscalaDiagramática de Avaliação de Soja da EMBRAPA (EmpresaBrasileira de Pesquisa Agropecuária).Na primeira aplicação, a ferrugem já estavapresente na área, com uma severidade de 1,77%.
Resultados 1
<table>table see original document page 29</column></row><table>
Conclusões 1
Mediante a primeira avaliação, segunda avaliaçãoe terceira avaliação, observa-se que os tratamentos com aformulação do Exemplo 1 são significativamente melhores nocontrole da ferrugem que Folicur isoladamente e muito maisaltos no seu tratamento de ferrugem que Nativo.
Avaliação de Campo 2
Uma composição de acordo com o Exemplo 1 foiavaliada no campo em comparação com formulações comerciaisque contêm os mesmos ingredientes ativos.
<table>table see original document page 29</column></row><table><table>table see original document page 30</column></row><table>
Os tratamentos acima foram aplicados contraferrugem da soja. Em ambiente externo, grãos de soja forampulverizados com as preparações de composto ativo em umataxa de aplicação tal que as quantidades de composto ativoindicadas na tabela acima fossem aplicadas por hectare.
Priori é uma formulação comercial que contém 250g/l de azoxistrobina. Priori Xtra SC é uma formulaçãocomercial que contém 80 g/l de ciproconazol + 200 g/l deazoxistrobina.
A segunda aplicação foi realizada em quatorzedias após a primeira aplicação. A terceira aplicação foirealizada em 22 dias após a segunda aplicação. A primeiradeterminação foi realizada em quatorze dias após a primeiraaplicação. A segunda determinação foi realizada emdezesseis dias após a segunda aplicação. A terceiradeterminação foi realizada em dezenove dias após a terceiraaplicação. Foram recolhidas dez folhas por plotagem, sobreduas linhas centrais, a partir da área central das plantas.A ferrugem foi avaliada determinando-se a severidade daferrugem das plantas, expressa em percentual. 0 grau deseveridade foi determinado de acordo com a EscalaDiagramática de Avaliação de Soja da EMBRAPA (EmpresaBrasileira de Pesquisa Agropecuária).
Na primeira aplicação, a ferrugem já estavapresente na área, com uma severidade de 1,77%.Resultados 2
<table>table see original document page 31</column></row><table>
Conclusões 2
Mediante a primeira avaliação, segunda avaliaçãoe terceira avaliação, observa-se que os tratamentos com aformulação do Exemplo 1 forneceram resultadossignificativamente melhores no controle da ferrugem quePriori Xtra e eficácia muito mais alta que Priori.
Avaliação de Campo 3
Uma composição de acordo com o Exemplo 1 foiavaliada no campo em comparação com formulações comerciaisque contêm os mesmos ingredientes ativos.
<table>table see original document page 31</column></row><table>Os tratamentos acima foram aplicados contraferrugem da soja. Em ambiente externo, grãos de soja forampulverizados com as preparações de composto ativo em umataxa de aplicação tal que as quantidades de composto ativoindicadas na tabela acima fossem aplicadas por hectare.
Folicur 250EC é uma formulação comercial quecontém 25% de tebuconazol. Priori SC é uma formulaçãocomercial que contém 25% de azoxistrobina.
A segunda aplicação foi realizada em quatorzedias após a primeira aplicação. A terceira aplicação foirealizada em 22 dias após a segunda aplicação. A primeiradeterminação foi realizada em quatorze dias após a primeiraaplicação. A segunda determinação foi realizada emdezesseis dias após a segunda aplicação. A terceiradeterminação foi realizada em dezenove dias após a terceiraaplicação. Foram recolhidas dez folhas por plotagem, sobreduas linhas centrais, a partir da área central das plantas.A ferrugem foi avaliada determinando-se a severidade daferrugem das plantas, expressa em percentual. O grau deseveridade foi determinado de acordo com a EscalaDiagramática de Avaliação de Soja da EMBRAPA (EmpresaBrasileira de Pesquisa Agropecuária) .
Na primeira aplicação, a ferrugem já estavapresente na área, com uma severidade de 1,77%.
Resultados 3
<table>table see original document page 32</column></row><table><table>table see original document page 33</column></row><table>
Conclusões 3
Mediante a primeira avaliação, segunda avaliaçãoe terceira avaliação, observa-se que os tratamentos com aformulação do Exemplo 1 apresentam desempenho melhor queFolicur isoladamente e muito mais alto que Priori.

Claims (24)

1. Suspoemulsão com base aquosa, caracterizadapelo fato de que compreende os componentes:(a) uma fase de óleo dispersa que compreende:(i) um solvente que contém pelo menos um compostoativo de triazol nele dissolvido; e(b) uma fase de água continua que compreende:(i) água que contém pelo menos um composto ativode estrobilurina nele suspenso.
2. Suspoemulsão, de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que compreende, como compostosativos do grupo (i) de (b) , azoxistrobina, dimoxistrobina,famoxadona, fenamidona, fluoxastrobina, cresoxim-metil,metaminostrobina, picoxistrobina, piraclostrobina etrifloxistrobina.
3. Suspoemulsão, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de quecompreende, como compostos ativos do grupo (i) de (a),azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciproconazol,diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, epoxiconazol,etaconazol, fenbuconazol, fluquinconazol, flusilazol,flutriafol, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol,metconazol, miclobutanil, paclebutrazol, peconazol,propiconazol, protioconazol, simeconazol, tebuconazol,tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triticonazol.
4. Suspoemulsão, de acordo com qualquer dasreivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de quecompreende composto de tebuconazol como componenteemulsifiçado e composto de azoxistrobina como componentesuspenso.
5. Suspoemulsão, de acordo com qualquer uma dasreivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de quecompreende composto de protioconazol como componenteemulsificado e composto de fluoxastrobina como componentesuspenso.
6. Suspoemulsão, de acordo com qualquer uma dasreivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de quecompreende composto de ciproconazol como componenteemulsificado e composto de azoxistrobina como componentesuspenso.
7. Suspoemulsão, de acordo com qualquer uma dasreivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de quecompreende composto de tebuconazol como componenteemulsificado e composto de trifloxistrobina como componentesuspenso.
8. Suspoemulsão, de acordo com qualquer uma dasreivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que ocomponente (b) compreende adicionalmente:(ii) pelo menos um dispersante.
9. Suspoemulsão, de acordo com a reivindicação 8,caracterizada pelo fato de que o pelo menos um dispersanteno componente (b) (ii) é selecionado a partir do grupo decopolimeros de enxerto de ácido metacrílico-metacrilato demetila-polietileno glicol, em que ostriestirilfenoletoxilatos e/ou o copolimero de bloco deóxido de propileno e óxido de etileno com 10 a 50% EO,preferencialmente 20% a 50% e, de maior preferência, 30% a 40 EO.
10. Suspoemulsão, de acordo com a reivindicação-9, caracterizada pelo fato de que compreende doisdispersantes do grupo indicado (ii) de (b).
11. Suspoemulsão, de acordo com qualquer dasreivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que ocomponente (a) compreende adicionalmente:(ii) pelo menos uma amida de ácido alquilcarboxilico como solvente e inibidor do crescimento decristais.
12. Suspoemulsão, de acordo com a reivindicação-11, caracterizada pelo fato de que o pelo menos um inibidordo crescimento de cristais do grupo (ii) de (a) é uma amidade ácido alquil carboxilico da fórmula (I): <formula>formula see original document page 36</formula> em que:- R representa alquila C3-C19;- R1 representa alquila C2-C6; e- R2 representa alquila C2-C6.
13. Suspoemulsão, de acordo com a reivindicação-12, caracterizada pelo fato de que:- R é um grupo alquila saturado e não ramificadoque contém de cinco a onze átomos de carbono e R1 e R2 sãoetila.
14. Suspoemulsão, de acordo com a reivindicação-13, caracterizada pelo fato de que a mencionada carboxamidaé Ν,Ν-dietil n-hexanamida, Ν,Ν-dietil n-octanamida, N,N-dietil n-decanamida, Ν,Ν-dietil n-dodecanamida.
15. Suspoemulsão, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que:-Ré um grupo alquila saturado e não ramificadoque contém de cinco a onze átomos de carbono e R1 e R2 sãopropila.
16. Suspoemulsão, de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que a mencionada carboxamidaé Ν,Ν-dipropil n-hexanamida, Ν,Ν-dipropil n-octanamida,Ν,Ν-dipropil n-decanamida, Ν,Ν-dipropil n-dodecanamida.
17. Suspoemulsão, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que:- R é um grupo alquila saturado e não ramificadoque contém de cinco a onze átomos de carbono e R1 e R2 sãobutila.
18. Suspoemulsão, de acordo com a reivindicação 17, caracterizada pelo fato de que a mencionada carboxamidaé Ν,Ν-dibutil n-hexanamida, Ν,Ν-dibutil n-octanamida, N,N-dibutil n-decanamida, Ν,Ν-dibutil n-dodecanamida.
19. Suspoemulsão, de acordo com qualquer uma dasreivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que ocomponente (a) compreende adicionalmente:(iii) pelo menos um estabilizante polimérico.
20. Processo de preparação de uma suspoemulsãoconforme conforme descrito em qualquer uma dasreivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de quecompreende as etapas:Etapa 1: preparação da fase de Triazol EC pormeio de mistura do ingrediente ativo triazol com uma amidade ácido alquil carboxilico, que age como solvente e uminibidor do crescimento de cristais, e um estabilizantepolimérico;Etapa 2: preparação de uma dispersão departículas do ingrediente ativo estrobilurina em uma faseaquosa contínua por meio de mistura do ingrediente ativo,um dispersante e a quantidade necessária de água; eEtapa 3: combinação da fase de óleo produzida naEtapa 1 com a fase de água produzida na Etapa 2.
21. Processo, de acordo com a reivindicação 20,caracterizado pelo fato de que, na Etapa 2, os componentessão misturados por meio de moagem fina utilizando um moinhode esferas em agitação horizontal mantendo os parâmetros doprocesso como o tamanho médio de partículas d50 em não maisde três micra e quase todas as partículas d90 em não maisde seis micra.
22. Processo, de acordo com qualquer uma dasreivindicações 20 ou 21, caracterizado pelo fato de quecompreende adicionalmente:Etapa 4: fornecimento de espessantes hidratados,preferencialmente polissacarídeos ou xantana; eEtapa 5: adição dos espessantes hidratados àmistura obtida na Etapa 3.
23. Uso de uma suspoemulsão conforme descrito emqualquer uma das reivindicações 1 a 19, caracterizado pelofato de ser para aplicação dos compostos agroquimicamenteativos nela compreendidos a plantas e/ou seu habitat.
24. Método de tratamento de pragas indesejadas emum local, caracterizado pelo fato de que o métodocompreende a aplicação ao local de uma composição emsuspoemulsão conforme descrito em qualquer dasreivindicações 1 a 19.
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