BRPI0902784A2

BRPI0902784A2 - composições de toner

Info

Publication number: BRPI0902784A2
Application number: BRPI0902784-0A
Authority: BR
Inventors: Ke Zhou; Karen A Moffat; Maria N V Mcdougall; Edward G Zwartz; Paul J Gerroir
Original assignee: Xerox Corp
Priority date: 2008-08-27
Filing date: 2009-08-26
Publication date: 2010-07-13
Also published as: EP2159644B1; BRPI0902784B1; US8530131B2; CA2675917C; US8828637B2; CA2675917A1; JP5580560B2; US20100055593A1; US20140011131A1; JP2010055094A; EP2159644A1

Abstract

A presente invenção refere-se a partículas de toner que, em modalidades, incluem um núcleo e um revestimento, um dos quais ou ambos podem incluir um gel de poliéster. O gel no revestimetno e/ou núcleo pode impedir que uma resina cristalina no núcleo migre para a superfície do toner.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕES DE TONER".

Referência Cruzada a Pedidos Relacionados

Este pedido está relacionado aos Pedidos U.S. N— de Série12/198.981 e 12/198.999 copendentes, ambos depositados em 27 de agostode 2008, cujas descrições inteiras estão, em cada caso, incorporadas inte-gralmente ao presente por referência.

Antecedentes

A presente invenção refere-se a toners apropriados para apare-lhos eletrofotográficos.

Numerosos processos estão dentro da esfera de ação dos quesão versados na técnica para a preparação de toners. A agregação de emul-são (EA) é um desses métodos. Esses toners podem ser formados agregan-do um corante com um polímero de látex formado por polimerização de e-mulsão. Por exemplo, a Patente U.S. N° 5.853.943, cuja descrição está in-corporada integralmente ao presente por referência, esta refere-se a umprocesso de polimerização de emulsão semicontínuo para preparar um látex,formando primeiramente um polímero em grãos. Outros exemplos de pro-cessos de emulsão/agregação/coalescência para a preparação de tonersestão ilustrados nas Patentes U.S. N— 5.403.693, 5.418.108, 5.364.729 e5.346.797, cujas descrições estão, em cada caso, incorporadas integralmen-te ao presente por referência. Outros processos estão descritos nas Paten-tes U.S. N— 5.527.658, 5.585.215, 5.650.255, 5.650.256 e 5.501.935, cujasdescrições estão, em cada caso, incorporadas integralmente ao presente porreferência.

Toners de poliéster de EA de fusão ultra-baixa (ULM) foram pre-parados utilizando resinas de poliéster amorfas e cristalinas. Embora essestoners possam apresentar excelentes propriedades de fusão, incluindo tem-peratura mínima de fixação para ocorrer dobramento (MFT) e latitude de fu-são, o brilho de pico desses toners pode ser inaceitavelmente alto. Portanto,toners aperfeiçoados continuam sendo desejáveis.

SumárioA presente descrição põe à disposição composições apropriadaspara a formação de toners e métodos para produção dos mesmos. Em mo-dalidades, um toner da presente descrição pode incluir um núcleo, incluindopelo menos uma resina amorfa, pelo menos uma resina cristalina, e um oumais ingredientes opcionais, tais como corantes opcionais, ceras opcionais,e combinações dos mesmos; e um revestimento, que inclui pelo menos umaresina amorfa, tal como poli(cofumarato de bisfenol propoxilado), po-li(cofumarato de bisfenol etoxilado), poli(cofumarato de bisfenol butiloxilado),poli(cofumarato de bisfenol coetoxilado de bisfenol copropoxilado), po-li(fumarato de 1,2-propileno), poli(comaleato de bisfenol propoxilado), po-li(comaleato de bisfenol etoxilado), poli(comaleato de bisfenol butiloxilado),poli(comaleato de bisfenol coetoxilado de bisfenol copropoxilado), po-li(maleato de 1,2-propileno), poli(coitaconato de bisfenol propoxilado), po-li(coitaconato de bisfenol etoxilado), poli(coitaconato de bisfenol butiloxilado),poli(coitaconato de bisfenol coetoxilado de bisfenol copropoxilado), po-li(itaconato de 1,2-propileno), e combinações dos mesmos, sendo que a re-sina amorfa no núcleo, a resina amorfa no revestimento, ou os dois, incluemum gel de poliéster.

Em outras modalidades, um toner da presente invenção podeincluir um núcleo, que inclui pelo menos uma resina amorfa, pelo menosuma resina cristalina e um ou mais ingredientes opcionais, tais como coran-tes opcionais, ceras opcionais, e combinações dos mesmos; e um revesti-mento, que inclui um gel de poliéster, que inclui pelo menos uma resina a-morfa, tal como poli(cofumarato de bisfenol propoxilado), poli(cofumarato debisfenol etoxilado), poli(cofumarato de bisfenol butiloxilado), poli(cofumaratode bisfenol coetoxilado de bisfenol copropoxilado), poli(fumarato de 1,2-propileno), poli(comaleato de bisfenol propoxilado), poli(comaleato de bisfe-nol etoxilado), poli(comaleato de bisfenol butiloxilado), poli(comaleato de bis-fenol coetoxilado de bisfenol copropoxilado), poli(maleato de 1,2-propileno),poli(coitaconato de bisfenol propoxilado), poli(coitaconato de bisfenol etoxi-lado), poli(coitaconato de bisfenol butiloxilado), poli(coitaconato de bisfenolcoetoxilado de bisfenol copropoxilado), poli(itaconato de 1,2-propileno), ecombinações dos mesmos, em que cerca de 1% em peso a cerca de 50%em peso do gel de poliéster estão reticulados.

Em modalidades, um processo da presente descrição pode in-cluir por em contato pelo menos uma resina amorfa com pelo menos umaresina cristalina em uma dispersão, que inclui pelo menos um tensoativo; porem contato a dispersão com um corante opcional, pelo menos um tensotivo,e uma cera opcional, para formar partículas pequenas; agregar as partículaspequenas; por em contato as partículas pequenas com um látex de gel depoliéster, que inclui pelo menos uma resina amorfa, tal como poli(cofumaratode bisfenol propoxilado), poli(cofumarato de bisfenol etoxilado), po-li(cofumarato de bisfenol butiloxilado), poli(cofumarato de bisfenol coetoxila-do de bisfenol copropoxilado), poli(fumarato de 1,2-propileno), po-li(comaleato de bisfenol propoxilado), poli(comaleato de bisfenol etoxilado),poli(comaleato de bisfenol butiloxilado), poli(comaleato de bisfenol coetoxila-do de bisfenol copropoxilado), poli(maleato de 1,2-propileno), po-li(coitaconato de bisfenol propoxilado), poli(coitaconato de bisfenol etoxila-do), poli(coitaconato de bisfenol butiloxilado), poli(coitaconato de bisfenolcoetoxilado de bisfenol copropoxilado), poli(itaconato de 1,2-propileno), ecombinações dos mesmos, para formar um revestimento sobre as partículaspequenas; coalescer as partículas pequenas que possuem o revestimentopara formar partículas de toner; e recuperar as partículas de toner.

Breve Descrição dos Desenhos

Diversas modalidades da presente decrição são descritas abai-xo, no presente, com referência à figura, na qual:

figura 1 é um gráfico, que compara a viscosidade de um toner dapresente invenção, que possui um gel de poliéster no revestimento, com umtoner de controle; e

figura 2 é um gráfico que compara a carga (tanto na zona A co-mo na zona C) de um toner da presente descrição, que possui um gel depoliéster no revestimento, com um toner de controle.

Descrição Detalhada

A presente descrição põe à disposição partículas de toner, compropriedades de carga e brilho desejáveis. As partículas de toner possuemuma configuração de núcleo-revestimento, com um gel de poliéster ou poli-éster parcialmente reticulado no núcleo, no revestimento, ou em ambos. Obrilho do toner resultante pode estar reduzido pela presença do poliéster re-ticulado no núcleo e/ou no revestimento.

Resinas de núcleo

Qualquer resina de látex pode ser utilizada na formação de umnúcleo de toner da presente descrição. Essas resinas, por sua vez, podemser feitas de qualquer monômero apropriado. No caso de a resina de núcleodeva ser reticulada, pode ser utilizada qualquer resina de látex reticulável.

Monômeros apropriados, úteis na formação da resina, incluem, mas mãoestão limitados a, estirenos, acrilatos, metacrilatos .butadienos, isoprenos,ácidos acrílicos, ácidos metacrílicos, acrilonitrilas, diol, diácido, diamina, di-éster, misturas dos mesmos, e similares. Qualquer monômero usado podeser selecionado dependendo do polímero específico a ser utilizado.

Em modalidades, o polímero utilizado para formar o núcleo deresina pode ser uma resina de poliéster, incluindo as resinas descritas nasPatentes U.S. N— 6.593.049 e 6.756.176, cujas descrições estão, em cadacaso, incorporadas integralmente ao presente por referência. Resinas apro-priadas também podem incluir uma mistura de uma resina de poliéster amor-fa e uma resina de poliéster cristalina, tal como descrito na Patente U.S. N°6.830.860, cuja descrição está incorporada integralmente ao presente porreferência.

Em modalidades, a resina pode ser uma resina de poliéster for-mada por reação de um diol com um diácido, na presença de um catalisadoropcional. Para formar um poliéster cristalino, dióis orgânicos apropriadosincluem dióis alifáticos com de cerca de 2 a cerca de 36 átomos de carbono,tais como 1,2-etanodiol, 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol,1,6-hexanodiol, 1,7-heptanodiol, 1,8-octanodiol, 1,9-nonanodiol, 1,10-decanodiol, 1,12-dodecanodiol e similares, dióis sulfo-alifáticos alcalinos, taiscomo 2-sulfo-1,2-etanodiol de sódio, 2-sulfo-1,2-propanodiol de lírio, 2-sulfo-1,2-propanodiol de potássio, 2-sulfo-1,3-proponodiol de sódio, 2-sulfo-1,3-etandiol de lítio, 2-sulfo-1,3-etandiol de potássio, mistura dos mesmos e simi-lares. O diol alifático pode, por exemplo, ser selecionado em uma quantidadede cerca de 40 a cerca de 60 por cento em mol, em modalidades, de cercade 42 a cerca de 55 por cento em mol, em modalidades, de cerca de 45 acerca de 53 por cento em mol.e o diol sulfo-alifático de álcoli pode ser sele-cionado em uma quantidade de cerca de 0 a cerca de 10 por cento em mol,em modalidades, de cerca de 1 a cerca de 4 por cento em mol da resina.

Exemplos de diácidos ou diésteres orgânicos, incluindo diácidosde vinila ou diésteres de vinila, selecionados para a preparação das resinascristalinas, incluem ácido oxálico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adí-pico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido fumárico, fumara-to de dimetila, itaconato de dimetila, cis,1,4-diacetoxi-2-buteno, fumarato dedietila, maleato de dietila, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, áci-do naftaleno-2,6 dicarboxílico, ácido naftaleno-2,7 dicarboxílico, ácido ciclo-hexano dicarboxílico, ácido malônico e ácido mesocônico, um diácido ouanidrido dos mesmos; e um diéster sulfo-orgânico alcalino, tal como o sal desódio, lítio ou potássio de dimetil-5-sulfo-isoftalato, anidrido dialquil-5-sulfo-isoftalato-4-sulfo-1,8-naftálico, ácido 4-sulfo-ftálico, dimetil-4-sulfo-ftalato,dialquil-4-sulfo-ftalato, 4-sulfofenil-3,5-dicarbometoxibenzeno, 6-sulfo-2-naftil-3,5-dicarbometoxibenzeno, ácido sulfotereftálico, dimetil-sulfo-tereftalato,ácido 5-sulfo-isoftálico, dialquil-sulfotereftalato, sulfoetanodiol, 2-sulfopropanodiol, 2-sulfobutanodiol, 3-sulfopentanodiol, 2-sulfo-hexanodiol,3-sulfo-metilpentanodiol, 2-sulfo-3,3-dimetilpentanodiol, ácido sulfo-p-hidroxibenzoico, sulfonato N,N-bis(2-hidroxíetil)-2-aminoetano, ou misturasdos mesmos. O diácido orgânico pode ser selecionado, em modalidades, emuma quantidade de, por exemplo, de cerca de 40 a cerca de 60 por cento emmol, em modalidades, de cerca de 42 a cerca de 52 por cento em mol, emmodalidades, de cerca de 45 a cerca de 50 por cento em mol, e o diácidosulfoalifático alcalino pode ser selecionado em uma quantidade de cerca de1 a cerca de 10 por cento em mol da resina.

Exemplos de resinas cristalinas incluem poliésteres, poliamidas,poli-imidas, poliolefínas, polietileno, polibutileno, poli-isobutirato, copolímerosde etileno-propileno, copolímeros acetato de etileno-vinila, polipropileno, mis-turas dos mesmos e similares. Resinas cristalinas específicas podem estarbaseadas em poliéster, tais como poli(etileno-adipato), poli(propileno-adipato), poli(butileno-adipato), poli(pentileno-adipato), poli(hexileno-adipato), poli(octileno-adipato), poli(etileno-succinato), poli(propileno-succinato), poli(butileno-succinato), poli(pentileno-succinato), poli(hexileno-succinato), poli(octileno-succinato), poli(etileno-sebacato), poli(propileno-sebacato), poli(butileno-sebacato), poli(pentileno-sebacato), poli(hexileno-sebacato), poli(octileno-sebacato), copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-adipato) álcali, copo-li(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-adipato) álcali, copo-li(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-succinato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-succinato) álcali,copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-succinato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-succinato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-succinato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-succinato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-sebacato) álcali, copo-li(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-sebacato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-sebacato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-sebacato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-sebacato) álcali, co-poli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-sebacato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-adipato)álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-adipato) álcali, poli(octileno-adipato) álcali, sendo que álcali éum metal, tal como sódio, lítio ou potássio. Exemplos de poliamidas incluempoli(etileno-adipamida), poli(propileno-adipamida), poli(butileno-adipamida),poli(pentileno-adipamida), poli(hexileno-adipamida), poli(octileno-adipamida),poli(etileno-succinamida), poli(etileno-sebecamida). Exemplos de poli-imidasincluem poli(etileno-adipimida), poli(propileno-adipimida), poli(butileno-adipimida), poli(pentileno-adipimida), poli(hexileno-adipimida), poli(octileno-adipimida), poli(etileno-succinimida), poli(propileno-succinimida), e po-li(butileno-succinimida).

A resina cristalina pode estar presente, por exemplo, em umaquantidade de cerca de 5 a cerca de 50 por cento em peso dos componen-tes de toner, em modalidades, de cerca de 5 a cerca de 35 por cento empeso dos componentes de toner. A resina cristalina pode possuir diversospontos de fusão, por exemplo, de cerca de 30°C a cerca de 120°C, em mo-dalidades, de cerca de 50°C a cerca de 90°C. A resina cristalina pode ter umpeso molecular de média numérica (Mn), tal como medido por cromatografiade permeação de gel (GPC) de, por exemplo, de cerca de 1.000 a cerca de50.000, em modalidades, de cerca de 2.000 a cerca de 25.000, e um pesomolecular médio em peso (Mw), de, por exemplo, cerca de 2.000 a cerca de100.000, em modalidades, de cerca de 3.000 a cerca de 80.000, tal comodeterminado por Cromatografia de Permeação de Gel, usando padrões depoliestireno. A distribuição de peso molecular Mw/Mn) da resina cristalina po-de ser, por exemplo, de cerca de 2 a cerca de 6, em modalidades, de cercade 2 a cerca de 4.

Exemplos de diácidos ou diésteres, incluindo diácidos de vinilaou diésteres de vinila, selecionados para a preparação de poliésteres amor-fos, incluem ácidos ou diésteres dicarboxílicos , tais como ácido tereftálico,ácido itálico, ácido isoftálico, ácido fumárico, fumarato de dimetila, itaconatode dimetila, cis,1,4-diacetóxi-2-buteno, fumarato de dietila, maleato de dieti-la, ácido maleico, ácido succínico, ácido itacônico, ácido succínico, anidridosuccínico, ácido dodecilsuccínico, anidrido dodecilsucínico, ácido glutárico,anidrido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido aze-laico, diácido dodecânico, tereftalato de dimetila, tereftalato de dietila, dimeti-lisoftalato, dietilisoftalato, dimetilftalato, anidrido ftálico, dietilftalato, dimetil-succinato, dimetilfumarato, dimetilmaleato, dimetilglutarato, diemtiladipato,dodecilsuccinato de dimetila, e combinações dos mesmos. O diácido ou di-éster orgânico pode estar presente, por exemplo, em uma quantidade decerca de 40 a cerca de 60 por cento em mol da resina, em modalidades, decerca de 42 a cerca de 52 por cento em mol da resina, em modalidades, decerca de 45 a cerca de 50 por cento em mol da resina.

Exemplos de dióis utilizados para gerar o poliéster amorfo inclu-em 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,2-butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, pentenodiol, hexanodiol, 2,2-dimetilpropanodiol, 2,2,3-trimetil-hexanodiol, heptanodiol, dodecanodiol, bis (hidroxietil)-bisfenol A, bis (2-hidroxipropil)-bisferol A, 1,4-ciclo-hexanodimetanol, 1,3-ciclo-hexanodimetanol, xilenodimetanol, ciclo-hexanodiol, dietilenoglicolbis(hidroxietil)óxido, dipropileno glicol, dibutileno e combinações dos mes-mos. A quantidade do diol selecionado pode variar e pode estar presente,por exemplo, em uma quantidade de cerca de 40 a cerca de 60 por cento emmol da resina, em modalidades, de cerca de 42 a cerca de 55 por cento emmol da resina, em modalidades, de cerca de 45 a cerca de 53 por cento emmol da resina.

Catalisadores de policondensação, que podem ser utilizadostanto para poliesteres cristalinos como amorfos, incluem titanatos de tetral-quila, oxido de dialquilestanho, tal como oxido de dibutilestanho, tetra-alquilestanhos, tal como dilaurato de dibutilestanho, e hidróxidos de oxido dedialquilestanho, tal como hidróxido de oxido de butilestanho, alcóxidos dealumínio, alquilzinco, dialquilzinco, oxido de zinco, oxido estanhoso, ou com-binações dos mesmos. Esses catalisadores podem ser usados em quantida-des de, por exemplo, de cerca de 0,01 por cento em mol a cerca de 5 porcento em mol, com base no diácido ou diéster básico, usado para gerar aresina de poliéster.

Em modalidades, resinas amorfas incluem, poliesteres, poliami-das, poli-imidas, poliolefinas, polietileno, polibutileno, poli-isobutirato, copo-límeros de etileno-propileno, copolímeros de acetato de etileno-vinil, polipro-pileno, combinações dos mesmos e similares. Exemplos de resinas amorfas,que podem ser utilizadas, incluem resinas de poli(estireno-acrilato), reticula-das, por exemplo, de cerca de 10 por cento a cerca de 70 por cento, resinasde poli(estireno-acrilato), resinas de poli(estireno-metacrilato) resinas de po-li(estireno-metacrilato) reticuladas, resinas de poli(estireno-butadieno), resi-nas de poli(estireno-butadieno) reticuladas, resinas de poliéster sulfonadasde álcoli, resinas de poliéster sulfonadas de álcali, ramificadas, resinas depoli-imida sulfonadas de álcali, resinas de poli-imida sulfonadas de álcali,ramificadas, resinas de poli(estireno-acrilato) sulfonadas de álcali, resinas depoli(estireno-acrilato) sulfonadas de álcali, reticuladas, resinas de po-li(estireno-metacrilato), resinas de poli(estireno-metacrilato) sulfonadas deálcali, reticuladas, resinas de poli(estireno-butadieno)sulfonadas de álcali, eresinas de poli(estireno-butadieno)sulfonadas de álcali, reticuladas. Resinasde poliéster sulfonadas de álcali, podem ser úteis em modalidades, tais co-mo os sais metálicos ou de álcali de copoli(etileno-tereftalato)-copoli(etileno-5-sulfo-isoftalato), copoli(propileno-tereftalato)-copoli(propile-no-5-sulfo-isoftalato), copoli(dietileno-tereftalato)-copoli(dietileno-5-sulfo-isoftalato), copoli(propileno-dietileno-tereftalato)-copoli(propileno-dietileno-5-sulfo-isoftalato), copoli(propileno-butileno-tereftalato)-copoli(propileno-butileno-5-sulfo-isoftalato), copoli(fumurato de bisfenol A propoxilado)-copoli(sulfo-isoftalato de bisfenol-A-5-propoxilado), copoli(fumarato de bisfe-nol-A-etoxilado)-copoli(sulfo-isoftalato de bisfenol-A-5-etoxilado) e copo-li(maleato de bisfenol-A-etoxilado)-copoli(sulfo-isoftalato de bisfenol-A-5-etoxilado), e em que o metal de álcali é, por exemplo, um íon de sódio, lítioou potássio.

Exemplos e outras resinas de látex ou polímeros apropriados,que podem ser utilizados, incluem, mas não estão limitados a, poli(estireno-butadieno), poli(metilestireno-butadieno), poli(metacrilato de metila-butadieno), poli(metacrilato de etila-butadieno), poli(metacrilato de propila-butadieno), poli(metacrilato de butila-butadieno), poli(acrilato de metila-butadieno), poli(acrilato de etila-butadieno), poli(acrilato de propila-butadieno), poli(estireno-isopreno), poli(metilestireno-isopreno, po-li(metacrilato de metila-isopreno), poliímetacrilato de etila-isopreno), po-li(metacrilato de propila-isopreno, poli(metacrilato de butila-isopreno), po-li(acrilato de metila-isopreno), poli(acrilato de etila-isopreno), poli(acrilato depropila-isopreno), poli(acrilato de butila-isopreno); poli(estireno-acrilato depropila), poli(estireno-acrilato de butila), poli(estireno-butadieno-ácido acríli-co), poli(estireno-butadieno-ácido metacrílico), [poli (estireno-butadieno-acrilonitrila-ácido acrílico), poli(estireno-acrilato de butila-ácido acrílico) po-li(estireno-acrilato de butila-ácido metacrílico), poli(estireno-acrilato de butila-acrilonitrila), e poli(acrilato de estireno-butila-acrilonitrila-ácido acrílico) ecombinações dos mesmos. O polímero pode ser copolímeros de bloco, ran-dômicos ou alternantes.

Em modalidades, uma resina de poliéster insaturado pode serutilizada como uma resina de látex. Exemplos dessas resinas incluem osdescritos na Patente U.S. N° 6.063.827, cuja invenção está incorporada in-tegralmente ao presente por referência. Exemplos de resinas de poliésterinsaturado incluem, mas não estão limitados a, poli(cofumarato de bisfenolpropoxilado), poli(cofumarato de bisfenol etoxilado), poli(cofumarato de bis-fenol butiloxilado), poli(copropoxilado de bifenol bisfenol cofumarato coetoxi-lado), poli(fumarato de 1,2-propileno, poli(comaleato de bisfenol propoxila-do), poli(comaleato de bisfenol etoxilado), poli(comaleato de bisfenol butiloxi-lado), poli(copropoxilado de bisfenol comaleato de bisfenol coetoxilado), po-li(maleato de 1,2-propileno, poli(coitaconato de bisfenol propoxilado), po-li(coitaconato de bisfenol-etoxilado), poli coitaconato de bisfenol butiloxilado)poli(copropoxilado de bisfenol coitaconato de bisfenol coetoxilado), po-li(itaconato de 1,2-propileno) e combinações dos mesmos.

Em modalidades, uma resina de poliéster apropriada pode serum poliéster amorfo, tal como uma resina de poli (bisfenol A cofumarato pro-poxilado), com a seguinte fórmula (I):

<formula>formula see original document page 11</formula>na qual m pode ser de cerca de 5 a cerca de 1000.

Um exemplo de uma resina de bisfenol A fumarato propoxilado,linear, que pode ser utilizada como uma resina de látex, está disponível sobo nome comercial de SPARII de Resana S/A Industrias Químicas, São Pau-Io, Brasil. Outras resinas de bisfenol A fumarato propoxilado, que podem serutilizadas e estão comercialmente disponíveis, incluem GTUF e FPESL-2 deKao Corporation, Japão, e EM181635 de Reichold, Research Triangle Park,North Carolina e similares.

Resinas cristalinas apropriadas incluem as descritas na Publica-ção do Pedido de Patente U.S. N° 2006/0222991, cuja descrição está incor-porada integralmente ao presente por referência. Em modalidades, uma re-sina cristalina apropriada pode incluir uma resina composta de etileno glicole uma mistura de comonômeros de ácido dodecanodioico e ácido fumáricocom a seguinte fórmula:

<formula>formula see original document page 12</formula>

na qual b é de 5 a 2000 e d é de 5 a 2000.

Por exemplo, em modalidades, uma resina de poli(bisfenol Acofumarato propoxilado) da fórmula I, tal como descrita acima, pode sercombinada com uma resina cristalina da fórmula II para formar um núcleo.

Em modalidades, uma resina utilizada para formar o núcleo podeestar parcialmente reticulada, o que pode ser chamado, em modalidades, deuma "resina de poliéster parcialmente reticulada" ou um "gel de poliéster".

Em modalidades, de cerca de 1 % em peso a cerca de 50% em peso do gelde poliéster podem estar reticulados, em modalidades, cerca de 5% em pesoa cerca de 35% em peso do gel de poliéster podem estar reticulados.

Em modalidades, as resinas amorfas descritas acima podemestar parcialmente reticuladas para formar um núcleo. Por exemplo, umaresina amorfa, que pode estar reticulada e é usada para formar uma partícu-la de toner de acordo com a presente descrição, pode incluir um poliésteramorfo, reticulado, da fórmula I acima. Métodos para formar o gel de poliés-ter incluem os que estão dentro da esfera de ação dos que são versados natécnica. Por exemplo, a retículação pode ser obtida combinando uma resinaamorfa com um reticulador, algumas vezes chamado no presente, em moda-lidades, de um iniciador. Exemplos de reticuladores apropriados incluem,mas não estão limitados a, por exemplo, iniciadores de radicais livres outérmicos, tais como peróxidos orgânicos e compostos de azo. Exemplos deperóxidos orgânicos apropriados incluem peróxidos de diacila, tais como, porexemplo, peróxido de decanoíla, peróxido de lauroíla e peróxido de benzoíla,peróxido de cetona, tais como, por exemplo, peróxido de ciclo-hexanona emetiletil cetona, peroxiésteres de alquila, tais como, por exemplo, neodeca-noato de t-butil peróxi, 2,5-dimetil-2,5-di(2-etil hexanoil peróxi)hexano, hexa-noato de t-amil peróxi 2-etila, hexanoato de t-butila peróxi-2-etil, acetato de t-butil peróxi, acetato de t-amil peróxi, benzoato de t-butil peróxi, benzoato det-amil peróxi, carbonato de oo-t-butil o-isopropil monoperóxi, 2,5-dimetil-2,5-di(benzoil peróxi)hexano, carbonato de oo-t-butil o(2-etil hexil)mono peróxi, ecarbonato de oo-t-amil, o-(2-etil hexil)mono carbonato, peróxidos de alquila,tais como, por exemplo, peróxido de dícumila, 2,5-dimetil 2,5-di(t-butil pero-xi)hexano, t-butil cumil peróxido, a,a-bis(t-butil peróxi)di-isopropil benzeno,di-t-butil peróxido e 2,5-dimetil 2,5-di(t-butil peróxi)hexina-3, hidroperóxidosde alquila, tais como, por exemplo, 2,5-di-hidro peróxi 2,5-dimetil hexano,hidroperóxido de cumeno, t-butil hidroperóxido e t-amil hidroperóxido, e pe-roxicetais de alquila, tais como, por exemplo, valerato de n-butil-4,4-di(t-butilperóxi), 1,1-di(t-butil peróxi)3,3,5-trimetil ciclo-hexano, 1,1-di(t-butil peró-xi)ciclo-hexano, 1,1-di(t-amil peróxi)ciclo-hexano, 2,2-di(t-butil peróxi)butano,etil 3,3-di(t-butil peróxi)butirato e etil 3,3-di(t-amil peróxi)butirato, e combina-ções dos mesmos. Exemplos de compostos azo apropriados incluem 2,2'-azobis(2,4-dimetilpentano nitrila), azobis-isobutironitrila, 2,2'-azobis(isobutironitrila), 2,2'-aozbis(2,4-dimetil valeronitrila), 2,2'-azobis(metilbutironitrila), 1,1'-azobis(ciano ciclo-hexano), outros compostos similaresconhecidos e combinações dos mesmos.

Embora qualquer iniciador apropriado possa ser usado, em mo-dalidades, o iniciador pode ser um iniciador orgânico que é solúvel em qual-quer solvente presente, mas não solúvel em água. Por exemplo, curvas ca-racterísticas de meia-vida/temperatura para VAZO® 52 (2,2'-azobis(2,4-dimetilpentano nitrila), comercialmente obtenível de E.l. du Pont de Nemoursand Company, USA) mostra uma meia-vida maior do que cerca de 90 minu-tos, a cerca de 65°C e menos do que cerca de 20 minutos, a cerca de 80°C.

Quando utilizado, o reticulador pode estar presente em umaquantidade de cerca de 0,5% em peso a cerca de 20% em peso da resina,em modalidades, de cerca de 1% em peso a cerca de 10% em peso da resina.

O reticulador e a resina amorfa podem ser combinados por umtempo suficiente e a uma temperatura suficiente para formar o gel de poliés-ter reticulado. Em modalidades, o reticulador e a resina amorfa podem seraquecidos para uma temperatura de cerca de 25°C a cerca de 99°C, emmodalidades, de cerca de 40°C a cerca de 95°C, por um período de tempode cerca de 1 minuto a cerca de 10 horas, em modalidades, de cerca de 5minutos a cerca de 5 horas, para formar uma resina de poliéster reticuladaou gel de poliéster, apropriada para formar partículas de toner.

Em modalidades, as resinas amorfas combinadas utilizada nonúcleo podem ter uma temperatura de transição vítrea de cerca de 30°C acerca de 80°C, em modalidades, de cerca de 35°C a cerca de 70°C. Em ou-tras modalidade, as resinas combinadas utilizadas no núcleo podem ter umaviscosidade de fusão de cerca de 10 a cerca de 1.000.000 Pa*S, a cerca de130°C, em modalidades, de cerca de 20 a cerca de 100.000 Pa*S;.

Podem ser usadas uma, duas ou mais resinas de toner. Em mo-dalidades, onde duas ou mais resinas de toner são usadas, as resinas detoner podem estar em qualquer relação apropriada (por exemplo, relação empeso), tal como, por exemplo, cerca de 10% (primeira resina)/90% (segundaresina) a cerca de 90% (primeira resina/10% (segunda resina).

Em modalidades, a resina pode ser formada por métodos de po-limerização de emulsão.

Toner

A resina descrita acima pode ser utilizada para formar composi-ções de toner. Essas composições de toner podem incluir corantes, ceras eoutros aditivos opcionais. Os toners podem ser formados utilizando qualquermétodo dentro da esfera de ação dos que são versados na técnica.

Tensoativos

Em modalidades, corantes, ceras e outros aditivos utilizados pa-ra formar composições de toner podem estar em dispersões, incluindo ten-soativos. Além disso, partículas de toner podem ser formadas por métodosde agregação de emulsão, onde a resina e outros componentes do toner sãocolocados em um ou mais tensoativos, uma emulsão é formada, partículasde toner são agregadas, coalescidas, opcionalmente, lavadas e secas, erecuperadas.

Podem ser utilizados um, dois ou mais tensoativos. Os tensoati-vos podem ser selecionados de tensoativos iônicos e tensoativos não-iônicos. Tensoativos aniônicos e tensoativos catiônicos estão abrangidospelo termo "tensoativos iônicos". Em modalidades, o tensoativo pode serutilizado de tal modo que ele esteja presente em uma quantidade de cercade 0,01% a cerca de 5% em peso da composição de toner, por exemplo, decerca de 0,75% em peso a cerca de 4% em peso da composição de toner,em modalidades, de cerca de 1 % a cerca de 3% em peso da composição detoner.

Exemplos de tensoativos não-iônicos que podem ser utilizadosincluem, por exemplo, ácido poliacrílico, metalose, metil celulose, etil celulo-se, propil celulose, hidróxi etil celulose, carbóxi metil celulose, polioxietilenocetil éter, polioxietileno lauril éter, polioxietileno octil éter, polioxietileno octil-fenil éter, polioxietileno oleil éter, monolaurato de polioxietileno sorbitano,polioxietileno estearil éter, polioxietileno nonilfenil éter, dialquilfenóxi po-li(etilenoxi)etanol, obtenível de Rhone-Poulenac como IGEPAL CA-210®,IGEPAL CA-520®, IGEPAL CA-720®, IGEPAL CO-890®, IGEPAL CO-720®, IGEPAL CO-290®, IGEPAL CA-210®, ANTAROX 890® e ANTAROX897®. Outros exemplos de tensoativos não-iônicos apropriados incluem umcopolímero de bloco de oxido de polietileno e oxido de polipropileno, incluin-do os comercialmente disponíveis como SYNPERONIC PE/F, em modalida-des, SYNPERONIC PE/F 108.

Tensoativos aniônicos que podem ser utilizados incluem sulfatose sulfonatos, dodecilsulfato de sódio (SDS), dodecilbenzeno sulfonato desódio, dodecilnaftaleno sulfato de sódio, sulfatos de sulfonados de dialquilbenzenoalquila, ácidos, tais como ácido abítico, disponível de Aldrich, NEO-GEN R®, NEOGEN SC®, obtido de Daiichi Koyo Seiyaku, combinações dosmesmos e similares. Outros tensoativos aniônicos apropriados incluem, emmodalidades, DOWFAX® 2A1, um dissulfonato de oxido de alquildifenila daThe Dow Chemical Company e/ou TAYCA POWER BN2060 da Tayca Cor-poration (Japão), que são sulfonatos de dodecilbenzeno de sódio ramifica-dos. Combinações desses tensoativos e qualquer um dos tensoativos aniô-nicos precedentes podem ser utilizados em modalidades.

Exemplos dos tensoativos catiônicos, que normalmente estão carregadospositivamente, incluem, por exemplo, cloreto de alquilbenzil dimetil amônio,cloreto de dialquil benzenoalquil amônio, cloreto de lauril trimetil amônio, clo-reto de alquilbenzil metil amônio, brometo de alquilbenzil diemtil amônio, clo-reto de benzalcônio, brometo de cetil piridínio, brometos de C12, C15, C17 tri-metil amônio, sais haletos de polioxietilalquilaminas quaternizadas, cloretode dodecilbenzil trietil amônio, MIRAPOL® e ALKAQUAT®, obtenível de Alka-ril Chemical Company, SANIZOL® (cloreto de benzalcônio), obtenível de KaoChemicals, e similares e misturas dos mesmos.

Corantes

Quanto ao corante a ser adicionado, diversos corantes apropria-dos conhecidos, tais como tinturas, pigmentos, misturas de tinturas, misturasde pigmentos, misturas de tinturas e pigmentos, e similares, podem estarincluídos no toner. O corante pode estar incluído no toner em uma quantida-de de, por exemplo, cerca de 0,1 a cerca de 35 por cento em peso do toner,ou de cerca dela cerca de 15 por cento em peso do toner, ou de cerca de3 a cerca de 10 por cento em peso do toner.Como exemplos de corantes apropriados, pode ser feita mençãoa negro-de-carvão, tal como REGAL 330®; magnetitas, tais como magnetitasde Mobay MO8029®, MO8060®; magnetitas Columbian; MAPICO BLACKS®e magnetitas tratadas na superfície; magnetitas Pfizer CB4799®, CB5300®,CB5600®, MCX6369®; magnetitas Bayer, BAYFERROX 8600®; magnetitasNorthern Pigments, NP-604®, NP-608®; magnetitas Magnox TMB-100®, ouTMB-104®; e similares. Como pigmentos coloridos, podem ser selecionadosciano, magenta, amarelo, vermelho, verde, marrom, azul ou misturas dosmesmos. Em geral, são usados pigmentos ou tinturas ciano, magenta ouamarelo, ou misturas dos mesmos. O pigmento ou pigmentos são usados,em geral, como dispersões de pigmento baseadas em água.

Exemplos específicos de pigmentos incluem dispersões de pig-mento baseadas em água, SUNSPERSE 6000, FLEXIVERSE e AQUATONEde SUN Chemicals, HELIOGEN BLUE L6900®, D6840®, D7080®, PYLAMOIL BLUE®, PYLAM OIL YELLOW®, PIGMENT BLUE 1®, obteníveis de PaulUhlich & Company, Inc., PIGMENT VIOLET 1®, PIGMENT RED 48®, LEMONCHROME YELLOW DCC 1206®, E.D. TOLUIDINE RED® e BOM RED c®,obteníveis de Dominion Color Corporation, Ltd., Toronto, Ontá-rio.NOVAPERM YELLOW FGL®, HOSTAPERM PINK E®, de Hoechst, eCINQUASIA MAGENTA®, obtenível de E.l. DuPont de Nemours & Com-pany, e similares. Em geral, os corantes que podem ser selecionados sãopreto, ciano, magenta ou amarelo, e misturas dos mesmos. Exemplos demagentas são tintura de quinacridona substituída com 2,9-dimetila e antra-quinona, identificada no Color Index como Cl 60710, Cl Dispersed Red 15,tintura de diazo, identificada no Color Index como Cl 26050, Cl Solvent Red19, e similares. Exemplos ilustrativos de cianos incluem pigmento de cobretetra(octadecil sulfonamido)ftalocianina, x-cobre ftalocianina, relacionado noColor Index como Cl 74160, Cl Pigment Blue, Pigment Blue 15:3, e Anthrat-hrene Blue, identificado no Color Index como Cl 69810, Special Blue X-2137,e similares. Exemplos ilustrativos de amarelos são diarilida amarela 3,3-diclorobenzideno acetoacetanilidas, um pigmento monoazo identificado noColor Index como Cl 12700, Cl Solvent Yellow 16, uma nitrofenil amina sul-fonamida, identificada no Color Index como Foron Yellow SE/GLN, Ci Dis-persed Yellow 33 2,5-dimetóxi-4-sulfonanilida fenilazo-4'-cloro-2,5-dimetóxiacetoacetanilida, e Permanent Yellow FGLj. Magnetitas coloridas, tais comomisturas de MAPICO BLACK®, e componentes de ciano também podem serselecionadas como corantes. Outros corantes conhecidos podem ser sele-cionados, tais ocmo Levanyl Black A-SF (Miles, Bayer) e Sunsperse CarbonBlack LHD 9303 (Sun Chemicals) e tinturas coloridas, tais como NeopenBlue (BASF), Sudan Blue OS (BASF), PV Fast Blue B2G01 (American Hoe-chst), Sunsperse Blue BHD 6000 (Sun Chemicals), Irgalite Blue BCA (Ciba-Geigy), Paliogen Blue 6470 (BASF), Sudan III (Matheson, Coleman, Bell),Sudan II (Matheson, Coleman, Bell), Sudan IV (Matheson, Coleman, Bell),Sudan Orange G (Aldrich), Sudan Orange 220 (BASF), Paliogen Organge3040 (BASF), Ortho Orange OR 2673 (Paul Uhlich), Paliogen Yellow 152,1560 (BASF), Lithol Fast Yellow 0991K (BASF),m Paliotol Yellow 1840(BASF), Neopen Yellow (BASF), Novoperm Yellow FG1 1 (Hoechst), Perma-nent Yellow YE 0305 (Paul Uhlich), Lumogen Yellow D0790 (BASF), Suns-perse Yellow YHD 6001 (Sun Chemicals), Suco-Gelb L1250 (BASF), Suco-Yellow D1355 (BASF), Hostaperm Pink E (American Hoechst), Fanal PinkD4830 (BASF), Cinquasia Magenta (DuPont), Lithol Scarlet D3700 (BASF),Toluidine Red (Aldrich), Scarlet for Thermoplast NSD OS PA (Ugine Kuhl-mann do Canadá), E.D. Toluidine Red (Aldrich), Lithol Rubine Toner (PaulUhlich), Lithol Scarlet 4440 (BASF), Bom Red C (Dominion Color Company),Royal Brilliant Red RD-8192 (Paul Uhlich), Oracet Pink RF (Ciba-Geigy), Pa-liogen Red 3871K (BASF), Paliogen Red 3340 (BASF), Lithol Fast ScarletL4300 (BASF), combinações dos precedentes, e similares.

Cera

Opcionalmente, uma cera também pode ser combinada com aresina e um corante opcional na formação de partículas de toner. Quandoincluída, a cera pode estar presente em uma quantidade de, por exemplo,30 cerca de 1 por cento em peso a cerca de 25 por cento em peso das partícu-las de toner, em modalidades, de cerca de 5 por cento em peso a cerca depor cento em peso das partículas de toner.Ceras que podem ser selecionadas incluem ceras com, por e-xemplo, um peso molecular em média de peso de cerca de 500 a cerca de20.000, em modalidades, de cerca de 1.000 a cerca de 10.000. Ceras quepodem ser usadas incluem, por exemplo, poliolefinas, tais como ceras depolietileno, polipropileno e polibuteno, tais como obteníveis comercialmentede Allied Chemical and Petrolite Corporation, por exemplo, POLYWAX®,ceras de polietileno de Baker Petrolite, emulsões de cera obteníveis de Mi-chaelman, Inc. e Daniels Products Company, EPOLENE N-15®, obtenívelcomercialmetne de Eastman Chemical Products, Inc. e VISCOL 550-P®, umpolipropileno de peso molecular em média de peso baixa, obtenível de San-yo Kasei K.K; ceras de origem vegetal, tais como cera de carnaúba, cera dearroz, cera de candelila, cera de sumagre e óleo de jojoba; ceras baseadasem animais, tais como cera de abelha; ceras baseadas em minerais e cerasbaseadas em petróleo, tais como cera de montana, ozoquerita, ceresina,cera de parafina, cera microcristalina e cera de Fischer-Tropsch; ceras deésteres, obtidas de ácido graxo alto e álcool alto, tais como estearil estearatoe behenil behenato; ceras de ésteres obtidas de ácido graxo alto e álcoolbaixo monovalente ou multivalente, tais como butil estearato, propil oleato,monoestearato de glicerídeo, diestearato de glicerídeo, e pentaeritritol tetra-behenato; ceras de ésteres obtidas de ácido graxo alto e multímeros de ál-cool multivalente, tais como monoestearato de dietilenoglicol, diestearato dedipropilenoglicol, diestearato de diglicerila e tetraestearato de triglicerila; ce-ras de ésteres de ácido graxo alto de sorbitano, tal como monoestearato desorbitano, e ceras de ésteres de ácido graxo alto de colesterol, tal como es-tearato de colesterila. Exemplos de ceras funcionalizadas, que podem serusadas, incluem, por exemplo, aminas, amidas, por exemplo, AQUA SU-PERSLIP 6550®, SUPERSLIP 6530®, obtenível de MicroPowder Inc., cerasfluoradas, por exemplo, POLYFLUO 190®, POLYFLUO 200®, POLYSILK19®, POLYSILF 14®, obtenível de Micro Powder Inc., ceras mistas de ami-da, fluoradas, por exemplo, MICROSPERSION 19®, também obtenível deMicro Powder Inc., imidas, ésteres, aminas quaternárias, ácidos carboxílicosou emulsão de polímero acrílico, por exemplo, JONCRYL 74®, 89®, 130®,537® e 538®, todos obteníveis de SC Johnson Wax, e polipropilenos e po-lietilenos clorados, obteníveis de Allied Chemical e Petrolite Corporation eSC John Wax. Misturas e combinações das ceras precedentes também po-dem ser usadas em modalidades. Ceras podem estar incluídas, por exem-pio, como agentes de liberação de rolo de fusão.

Preparação de toner

As partículas de toner podem ser preparadas por qualquer mé-todo dentro da esfera de ação de alguém versado na técnica. Embora moda-lidades referentes à produção de partículas de toner estejam descritas abai-xo com relação a processos de emulsão-agregação, qualquer método apro-priado para preparar partículas de toner pode ser usado, incluindo processosquímicos, tais como processos de suspensão e encapsulamento, descritosnas Patentes U.S. N- 5.290.654 e 5.302.486, cujas descrições estão, emcada caso, incorporadas integralmente ao presente por referência. Em mo-dalidades, composições de toner e partículas de toner podem ser prepara-das por processos de agregação e coalescência, nos quais partículas deresina de tamanho pequeno são agregadas para o tamanho de partícula detoner apropriado e depois coalescidas, para obter o formato e morfologia departícula de toner final.

Em modalidades, composições de toner podem ser preparadaspor processos de emulsão-agregação, tal como um processo que inclui a-gregar uma mistura de um corante opcional, uma cera opcional e quaisqueroutros aditivos desejado ou necessários, e emulsões, que incluem as resinasdescritas acima, opcionalmente, em tensoativos, tais como descritos acima,e depois coalescer a mistura do agregado. Uma mistura pode ser preparadaadicionando um corante e, opcionalmente, uma cera ou outros materiais,que também podem estar, opcionalmente, em uma dispersão(ões), incluindoum tensoativo, à emulsão, que pode ser uma mistura de duas ou mais emul-sões que contém a resina. O pH da mistura resultante pode ser ajustado porum ácido, tais como, por exemplo, ácido acético, ácido nítrico ou similares.

Em modalidades, o pH da mistura pode ser ajustado para cerca de 4 a cercade 5. Além disso, em modalidades, a mistura pode ser homogeneizada. Se amistura for homogeneizada, a homogeneização pode ser realizada por mis-tura a cerca de 600 a cerca de 4.000 revoluções por minuto. A homogenei-zação pode ser realizada por qualquer meio apropriado, incluindo, por e-xemplo, um homogeneizador de amostras IKA ULTRA TURRAX T50.

Após a preparação da mistura acima, um agente de agregaçãopode ser adicionado à mistura. Qualquer agente de agregação apropriadopode ser utilizado para formar um toner. Agentes de agregação apropriadosincluem, por exemplo, soluções aquosas de um material de cátion divalenteou cátion multivalente. O agente de agregação pode ser, por exemplo, hale-tos de polialumínio, tais como cloreto de polialumínio (PAC), ou o brometo,fluoreto ou iodeto correspondente, silicatos de polialumínio, tal como sulfos-silicato de polialumínio (PASS), e sais metálicos solúveis em água, incluindocloreto de alumínio, nitrito de alumínio, sulfato de alumínio, sulfato de alumí-nio de potássio, acetato de cálcio, cloreto de cálcio, nitrito de cálcio, oxilatode cálcio, sulfato de cálcio, acetato de magnésio, nitrato de magnésio, sulfa-to de magnésio, acetato de zinco, nitrato de zinco, sulfato de zinco, cloretode zinco, brometo de zinco, brometo de magnésio, cloreto de cobre, sulfatode cobre e combinações dos mesmos. Em modalidades, o agente de agre-gação pode ser adicionado à mistura a uma temperatura que está abaixo datemperatura de transição vítrea (Tg) da resina.

O agente de agregação pode ser adicionado à mistura utilizadapara formar um toner em uma quantidade de, por exemplo, cerca de 0,1% acerca de 8% em peso, em modalidades, de cerca de 0,2% a cerca de 5% empeso, em outras modalidades, de cerca de 0,5% a cerca de 5% em peso, daresina na mistura. Isso fornece uma quantidade suficiente de agente paraagregação.

A fim de controlar a agregação e subsequente coalescência daspartículas, em modalidades, o agente de agregação pode ser dosado à mis-tura ao longo do tempo. Por exemplo, o agente pode ser dosado à misturasobre um período de cerca de 5 a cerca de 240 minutos, em modalidades,de cerca de 30 a cerca de 200 minutos, embora mais ou menos tempo pos-sa ser usado, conforme desejado ou necessário. A adição do agente tam-bém pode ser feita enquanto a mistura é mantida sob condições de agitação,em modalidades, de cerca de 50 rpm a cerca de 1.000 rpm, em outras mo-dalidades, de cerca de 100 rpm a cerca de 500 rmp, e a uma temperaturaque está abaixo da temperatura de transição vítrea da resina, tal como des-crito acima, em modalidades, de cerca de 30°C a cerca de 90°C, em modali-dades, de cerca de 35°C a cerca de 70°C.

As partículas podem ser deixadas agregar-se até que seja obtidoum tamanho de partícula desejado, predeterminado. Um tamanho desejado,predeterminado, refere-se ao tamanho de partícula desejado a ser obtido talcomo determinado previamente à formação e o tamanho de partícula é mo-nitorado durante o processo de crescimento, até que esse tamanho de partí-cula seja atingido. Amostras podem ser tiradas durante o processo de cres-cimento e analisadas, por exemplo, com um Coulter Counter, para o tama-nho de partícula médio. Portanto, a agregação pode continuar mantendo atemperatura elevada ou aumentando lentamente a temperatura, por exem-plo, de cerca de 30°C para cerca de 99°C, e mantendo a mistura a essatemperatura por um tempo de cerca de 0,5 hora a cerca de 10 horas, emmodalidades, de cerca de 1 hora a cerca de 5 horas, enquanto a agitação émantida, para obter as partículas agregadas. Quando o tamanho de partículadesejado, predeterminado, é alcançado, então o processo de crescimento écessado. Em modalidades, o tamanho de partícula desejado, predetermina-do, está dentro dos âmbitos de tamanho de partículas de toner mencionadosacima.

O crescimento e a formação das partículas após a adição doagente de agregação podem ser realizados sob quaisquer condições apro-priadas. Por exemplo, o crescimento e a formação podem ser realizados sobcondições, nas quais ocorre a agregação, separada da coalescência. Paraestágios de agregação e coalescência separados, o processo de agregaçãopode ser realizado sob condições de cisalhamento, a uma temperatura ele-vada, por exemplo, de cerca de 40°C a cerca de 90°C, em modalidades, decerca de 45°C a cerca de 80°C, que pode estar abaixo da temperatura detransição vítrea da resina, tal como descrito acima.Quando o tamanho final desejado das partículas de toner é al-cançado, o pH da mistura pode ser ajustado com uma base para um valor decerca de 3 a cerca de 10, e em modalidades, de cerca de 5 a cerca de 9. Oajuste do pH pode ser utilizado para congelar, isto é, parar, o crescimento dotoner. A base utilizada para parar o crescimento do toner pode incluir qual-quer base apropriada, tais como, por exemplo hidróxidos de metal de álcoli,tais como, por exemplo, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, hidróxidode amônio, combinações dos mesmos, e similares. Em modalidades, ácidotetra-acético de etilenodiamina (EDTA) pode ser adicionado, para ajustar opH para os valores desejados indicados acima.

Resina de revestimento

Em modalidades, depois da agregação, mas antes da coales-cência, um revestimento pode ser aplicado às partículas agregadas. Em mo-dalidades, uma resina utilizada para formar o revestimento pode estar parci-almente reticulada, que pode ser chamada, em modalidades, de uma "resinade poliéster parcialmente reticulada" ou um "gel de poliéster". A parte reticu-lada do gel pode ser determinada por qualquer método apropriado dentro daesfera de ação dos que são versados na técnica, por exemplo, o gel podeser dissolvido em um solvente apropriado, tal como tolueno, depois o pesodos insolúveis pode ser medido.

Em modalidades, de cerca de 1 % em peso a cerca de 50% empeso da resina de revestimento podem estar reticulados, em modalidades,de cerca de 5% em peso a cerca de 35% em peso da resina de revestimentopodem estar reticulados.

Resinas que podem ser utilizadas para formar um gel de poliés-ter como um revestimento incluem, mas não estão limitadas às resinas a-morfas descritas acima para uso no núcleo. Em modalidades, uma resinaamorfa, que pode ser reticulada e usada como um gel de poliéster para for-mar um revestimento de acordo com a presente descrição, pode incluir umpoliéster amorfo, reticulado, da fórmula I acima. Métodos para formar o gelde poliéster incluem aqueles dentro da esfera de ação dos que são versadosna técnica. Por exemplo, a reticulação pode ser obtida combinando uma re-sina amorfa com um reticulador, algumas vezes chamado, no presente, emmodalidades, de um iniciador. Exemplos de reticuladores apropriados inclu-em, mas não estão limitados a, por exemplo, iniciadores de radicais livres outérmicos, tais como peróxidos orgânicos e compostos de azo, descritos aci-ma como apropriados para formar um gel no núcleo. Exemplos de peróxidosorgânicos apropriados incluem peróxidos de diacila, tais como, por exemplo,peróxido de decanoíla, peróxido de lauroíla e peróxido de benzoíla, peróxi-dos de cetona, tais como, por exemplo, peróxido de ciclo-hexanona e metile-til cetona, peroxiésteres de alquila, tais como, por exemplo, neodecanoatode t-butil peróxi, 2,5-dimetil-2,5-di(2-etil hexanoil peróxi)hexano, hexanoatode t-amil peróxi 2-etil, hexanoato de t-butil peróxi-2-etil, acetado de t-butilperóxi, acetato de t-amil peróxi, benzoato de t-butil peróxi, benzoato de t-amilperóxi, carbonato de oo-t-butil o-isopropil monoperóxi, 2,5-dimetil-2,5-di(benzoil peróxi)hexano, carbonato de oo-t-butil o(2-etil hexil)mono peróxi, ecarbonato de oo-t-amil o-(2-etil hexil)mono peróxi, peróxidos de alquila, taiscomo, por exemplo, peróxido de dicumila, 2,5-dimetil 2,5-di(t-butil pero-xi)hexano, t-butil cumil peróxido, a,a-bis(t-butil peróxi)di-isopropil benzeno,di-t-butil peróxido e 2,5-dimetil 2,5-di(t-butil peróxi)hexina-3, hidroperóxidosde alquila, tais como, por exemplo, 2,5-di-hidro peróxi 2,5-dimetil hexano,hidroperóxido de cumeno, t-butil hidroperóxido e t-amil hidroperóxido, e pe-roxicetais de alquila, tais como, por exemplo, n-butil-4,4-di(t-butil peró-xi)valerato, 1,1-di(t-butil peróxi)3,3,5-trimetil ciclo-hexano, 1,1-di(t-butil peró-xi)ciclo-hexano, 1,1-di(t-amil peróxi)ciclo-hexano, 2,2-di(t-butil peróxi)butano,butirato de etil 3,3-di(t-butil peróxi) e butirato de etil 3,3-di(t-amil peróxi), ecombinações dos mesmos. Exemplos de compostos azo apropriados inclu-em 2,2'-azobis(2,4-dimetilpentano nitrila), azobis-isobutironitrila, 2,2'-azobis(isobutironitrila), 2,2'-aozobis(2,4-dimetil valeronitrila), 2,2'-azobis(metilbutironitrila), 1,1'-azobis(ciano ciclo-hexano), outros compostos similaresconhecidos e combinações dos mesmos.

Embora qualquer iniciador apropriado possa ser usado, em mo-dalidades, o iniciador pode ser um iniciador orgânico que é solúvel em qual-quer solvente presente, mas não solúvel em água. Por exemplo, curvas ca-racterísticas de meia-vida/temperatura para VAZO® 52 (2,2'-azobis(2,4-dimetilpentano nitrila), comercialmente obtenível de E.l. du Pont de Nemoursand Company, USA) mostram uma meia-vida maior do que cerca de 90 mi-nutos, a cerca de 65°C e menos do que cerca de 20 minutos, a cerca de 80°C.

O reticulador e a resina amorfa podem ser combinados por umtempo suficiente e a uma temperatura suficiente para formar o gel de poliés-ter reticulado. Em modalidades, o reticulador e a resina amorfa podem seraquecidos para uma temperatura de cerca de 25°C a cerca de 99°C, emmodalidades, de cerca de 30°C a cerca de 95°C, por um período de tempode cerca de 1 minuto a cerca de 10 horas, em modalidades, de cerca de 5minutos a cerca de 5 horas, para formar uma resina de poliéster reticuladaou gel de poliéster, apropriada para o uso como um revestimento.

Uma única resina de poliéster reticulada pode ser usada como orevestimento ou, em modalidades, uma primeira resina de poliéster reticula-da pode ser combinada com outras resinas para formar um revestimento.

Por exemplo, em modalidades, uma resina amorfa reticulada pode ser com-binada com resinas amorfas adicionais, para formar um revestimento de gelde poliéster. Múltiplas resinas podem ser utilizadas em quaisquer quantida-des apropriadas. Em modalidades, uma primeira resina de poliéster amorfa,reticulada, por exemplo, uma resina amorfa reticulada da fórmula I acima,pode estar presente em uma quantidade de cerca de 20 por cento em pesoa cerca de 100 por cento em peso da resina de revestimento total, em moda-lidades, de cerca de 30 por cento em peso a cerca de 90 por cento em pesoda resina de revestimento total. Desse modo, em modalidades, uma segun-da resina pode estar presente na resina de revestimento em uma quantidadede cerca de 0 por cento em peso a cerca de 80 por cento em peso da resinade revestimento total, em modalidades, de cerca de 10 por cento em peso acerca de 70 por cento em peso da resina de revestimento.

A resina de revestimento reticulada pode ser aplicada às partícu-las agregadas por qualquer método dentro da esfera de ação dos que sãoversados na técnica. Em modalidades, a resina de poliéster reticulado, utili-zada para formar o revestimento, pode ser combinada com um tensoativodescrito acima, para formar uma emulsão. A emulsão que possui a resina depoliéster reticulado pode ser combinada com as partículas agregadas descri-tas acima, de modo que o revestimento é formado sobre as partículas agre-gadas. Quando o gel está em uma emulsão, a emulsão de gel pode possuirde cerca de 1 por cento de sólidos em peso da emulsão a cerca de 80 porcento de sólidos em peso da emulsão, em modalidades, de cerca de 5 porcento de sólidos em peso da emulsão a cerca de 60 por cento em peso desólidos em peso da emulsão.

A formação do revestimento sobre as partículas agregadas podeocorrer durante o aquecimento para uma temperatura elevada, em modali-dades, de cerca de 35°C a cerca de 99°C, em modalidades, de cerca de40°C a cerca de 80°C. A formação do revestimento pode ocorrer por um pe-ríodo de tempo de cerca de 1 minuto a cerca de 5 horas, em modalidades,de cerca de 5 minutos a cerca de 3 horas.

Utilizando o gel de poliéster para formar um revestimento permi-te o uso de temperaturas altas na formação do revestimento e a subsequen-te coalescência das partículas de toner, desse modo, expandindo a latitudedo processo, enquanto impede o poliéster cristalino de migrar para a super-fície das partículas de toner.

Coalescência

Subseqüentemente à agregação para o tamanho de partículadesejado e aplicação da resina de revestimento descrita acima, as partículaspodem então ser coalescidas para o formato final desejado, sendo que acoalescência é obtida, por exemplo, por aquecimento da mistura para umatemperatura aprorpiada. Essa temperatura pode ser, em modalidades, decerca de 0°C a cerca de 50°C mais alta do que o início do ponto de fusão daresina de poliéster cristalina utilizada no núcleo, em outras modalidades, decerca de 5°C a cerca de 30°C mais alta do que o início do ponto de fusão daresina de poliéster cristalina utilizada no núcleo. Por exemplo, utilizando ogel de poliéster na formação de um revestimento, tal como descrito acima,em modalidades, a temperatura para a coaslecência pode ser de cerca de40°C a cerca de 99°C, em modalidades, de cerca de 50°C a cerca de 95°C.

Podem ser usadas temperaturas mais altas ou mais baixas, sendo que en-tende-se que a temperatura é uma função das resinas usadas.

A coalescência também pode ser realizada com agitação, porexemplo, a uma velocidade de cerca de 50 rpm a cerca de 1.000 rpm, emmodalidades, de cerca de 100 rpm a cerca de 600 rpm. A colascência podeser realizada sobre um período de cerca de 1 minuto a cerca de 24 horas,em modalidades, de cerca de 5 minutos a cerca de 10 horas.

Após a coalescência, a mistura pode ser resfriada para tempera-tura ambiente, tal como de cerca de 20°C a cerca de 25°C. O resfriamentopode ser rápido ou lento, conforme desejado. Um método de resfriamentoapropriado pode incluir introduzir água fria em uma camisa em torno do rea-tor. Depois do resfriamento, as partículas de toner podem ser opcionalmentelavadas com água, e depois secas. A secagem pode ser realizada por qual-quer método apropriado para secagem, incluindo, por exemplo, secagem porcongelação.

Como a resina de poliéster utilizada para formar o revestimentoé um gel, a resina de revestimento pode ser capaz de impedir qualquer resi-na cristalina no núcleo de migrar para a superfície do toner. Além disso, aresina de revestimento pode ser menos compatível com a resina cristalinautilizada na formação do núcleo, o que pode resultar em uma temperatura detransição vítrea (Tg) mais alta do toner. Por exemplo, partículas de tonercom um revestimento da presente invenção podem ter uma temperatura detransição vítrea de cerca de 30°C a cerca de 80°C, em modalidades, de cer-ca de 35°C a cerca de 70°C. Essa Tg mais alta, em modalidades, pode aper-feiçoar características de bloqueamento e carga das partículas de toner, in-cluindo carga da zona A.

O gel utilizado para formar o revestimento também pode ter umaalta viscosidade, de cerca de 10.000.000 Poise a cerca de 50.000.000 Poise,à temperatura de coalescência de, por exemplo de 60°C a cerca de 90°C,em modalidades, de cerca de 65°C a cerca de 80°C, o que também pode serimportante para impedir a resina cristalina no núcleo de migrar para a super-fície do toner e, desse modo, aperfeiçoar a carga da zona A. Como a resinade poliéster utilizada para formar o revestimento está reticulada e na formade um gel, a resina de revestimento pode ser capaz de impedir qualquer re-sina cristalina no núcleo de migrar para a superfície do toner.

Além disso, toners da presente invenção, com um gel no reves-timento, podem apresentar excelentes características de trabalho de impres-são em offset de documentos, bem como brilho de pico reduzido, em moda-lidades, de cerca de 20 unidades de brilho de Gardner (ggu) a cerca de 100ggu, em outras modalidades, de cerca de 40 ggu a cerca de 80 ggu, o quepode ser desejável para reprodução de texto e imagens, uma vez que algunsusuários fazem objeção ao alto brilho e ao diferencial que pode ocorrer entrebaixo brilho e alto brilho. Embora não limitado por qualquer teoria, a reduçãono brilho de pico pode dever-se à viscosidade mais alta das composições detoner, que, tal como observado acima, pode dever-se à viscosidade maisalta do gel utilizado para formar o revestimento. Toners da presente inven-ção também tem excelentes propriedades de dobramento MFT.

Em modalidades, o gel de poliéster utilizado para formar o reves-timento pode estar presente em uma quantidade de cerca de 2 por cento empeso a cerca de 40 por cento em peso das partículas de toner secas, emmodalidades, de cerca de 5 por cento em peso a cerca de 35 por cento empeso das partículas de toner secas.

Aditivos

Em modalidades, as partículas de toner também podem cotneroutros aditivos opcionais, conforme desejado ou necessário. Por exemplo, otoner pode incluir agentes de controle de carga positiva ou negativa, por e-xemplo, em uma quantidade de cerca de 0,1 a cerca de 10 por cento empeso do toner, em modalidades, de cerca de 1 a cerca de 3 por cento empeso do toner. Exemplos de agentes de controle de carga apropriados inclu-em compostos de amônio quaternários, inclusive de haletos de alquilpiridí-nio; bissulfatos; compostos de alquilpiridínio, incluindo os descritos na Paten-te U.S. N° 4.298.672, cuja descrição está incorporada integralmente ao pre-sente por referência; composições de sulfato e sulfonato orgânicas, incluindoas descritas na Patente U.S. N° 4.338.390 cuja descrição está incorporadaintegralmente ao presente por referência; tetrafluorboratos de cetilpirínio;diestearildimetilamônio metilsulfato; sais de alumínio, tais como BONTRONE84® ou E88® (Hodogaya Chemical); combinações dos mesmos, e simila-res. Esses agentes de controle de casrga podem ser simultaneamente coma resina de revestimento descrita acima ou após a aplicação da resina derevestimento.

Também podem ser adicionadas às partículas de toner partícu-las de aditivo externo, incluindo aditivos auxiliares de fluxo, aditivos essesque podem estar presentes na superfície das partículas de toner. Exemplosdesses aditivos incluem óxidos metálicos, tais como oxido de titânio, oxidode silício, oxido de estanho, misturas dos mesmos, e similares; sílicas coloi-dais e amorfas, tal como AEROSIL®, sais metálicos e sais metálicos de áci-dos graxos, inclusive de estearato de zinco, óxidos de alumínio, óxidos decério, e misturas dos mesmos. Cada um desses aditivos externos pode estarpresente em uma quantidade de cerca de 0,1 por cento em peso a cerca de5 por cento em peso do toner, em modalidades, de cerca de 0,25 por centoem peso a cerca de 3 por cento em pesodo toner. Aditivos apropriados in-cluem os descritos nas Patentes U.S. N- 3.590.000, 3.800.588 e 6.214.507,cujas descrições estão incorporadas integralmente ao presente por referên-cia. Novamente, esses aditivos podem ser aplicados simultaneamente com aresina de revestimento descrita acima ou após a aplicação da resina de re-vestimento.

Em modalidades, toners da presente descrição podem ser utili-zados como toners de fusão ultrabaixa (ULM). Em modalidades, as partícu-Ias de toner seco com o revestimento da presente descrição podem ter, ex-cluindo os adtiivos de superfície externos, as seguintes características:

(1) Diâmetro médio volumétrico (também chamado de "diâmetrode partícula médio volumétrico") de cerca de 3 a cerca de 25 um, em moda-lidades, de cerca de 4 a cerca de 15 um, em outras modalidades, de cercade 5 a cerca de 12 um.

(2) Distribuição de Tamanhos Geométrica Média Numérica(GSDn) e/ou Distribuição de Tamanhos Geométrica Média Volumétrica

(GSDv) de cerca de 1,05 a cerca de 1,55, em modalidades, de cerca de 1,1a cerca de 1,4.

(3) Circularidade de cerca de 0,93 a cerca de 1, em modalida-des, de cerca de 0,95 a cerca de 0,99 (medida, por exemplo, com um anali-sadorSysmex FPIA2100).

As características das partículas de toner podem ser determina-das por qualquer técnica ou aparelho apropriado. O diâmetro de partículamédio volumétrico D5ov, GSDv e GSDn pode ser medido por meio de um ins-trumento de medição, tal como um Beckman Coulter Multisizer 3, operadode acordo com as instruções do fabricante. Uma amostragem representativapode ocorrer tal como se segue: uma pequena quantidade de amostra detoner, cerca de 1 grama, pode ser obtida e filtrada através de uma tela de 25micrômetros, depois colocada em solução isotônica para obter uma concen-tração de cerca de 10%, sendo que, depois, a amostra é passada em umBeckman Coulter Multisizer 3.

Toners produzidos de acordo com a presente invenção podempossuir excelentes características de carga, quando expostos a condiçõesde umidade relativa (RH) extremas. A zona de baixa umidade (zona C) podeser de cerca de 10°C/15% de RH, enquanto a zona de alta umidade (zona A)pode ser de cerca de 28°C/85% de RH. Toners da presente invenção podempossuir uma carga de zona A de cerca de -3 uC/g a cerca de -35 uC/g, emmodalidades, de cerca de -4 uC/g a cerca de -30 uC/g, uma carga de tonerde origem por relação em massa (Q/M) de cerca de -3 uC/g a cerca de -35uC/g, em modalidades, de cerca de -4 uC/g a cerca de -30 uC/g, e uma car-ga triboelétrica final de -10 uC/g a cerca de -45 uC/g, em modalidades, decerca de -12 uC/g a cerca de -40 uC/g.

De acordo com a presente invenção, a carga das partículas detoner pode ser aumentada, de modo que menos aditivos de superfície pos-sam ser necessários, e a carga final de toner pode, desse modo, ser maisalta para satisfazer as necessidades de carga da máquina.

Reveladores

As partículas de toner obtidas desse modo podem ser formula-das para uma composição de revelador. As partículas de toner podem sermisturadas com partículas de veículo, para obter uma composição de reve-lador de dois componentes. A concentração de toner no revelador pode serde cerca de 1% a cerca de 25% em peso do peso total do revelador, emmodalidades, de cerca de 2% a cerca de 15% em peso do peso total do re-velador.

Veículos

Exemplos de partículas de veículo que podem ser utilizadas paramistura com o toner incluem as partículas que são capazes de obter triboele-tricamente uma carga de polaridade oposta à das partículas do toner. Exem-plos ilustrativos de partículas de veículo apropriadas incluem zircônio granu-lado, silício granulado, vidro, aço, níquel, ferritas, ferritas de ferro, dióxido desilício e similares. Outros veículos incluem os descritos nas Patentes U.S.N— 3.847.604, 4.937.166 e 4.935.326.

As partículas de veículo selecionadas podem ser usadas com ousem um revestimento. Em modalidades, as partículas de veículo podem in-cluir um núcleo com um revestimento sobre o mesmo, que pode ser formadopor uma mistura de polímeros, que não estão em proximidade imediata nasérie triboelétrica. O revestimento pode incluir fluoropolímeros, tais comoresinas de fluoreto de polivinilideno, terpolímeros de estireno, metacrilato demetila, e/ou silanos, tais como trietóxi silano, tetrafluoretilenos, outros reves-timentos conhecidos e similares. Por exemplo, revestimentos que contêmfluoreto de polivinilideno, obtentíveis, por exemplo, como KYNAR 301F®,e/ou polimetilmetacrialto, por exemplo, com um peso molecular médio pon-deral de cerca de 300.000 a cerca de 350.000, tal como obtenível comerci-almente de Soken, podem ser usados. Em modalidades, fluoreto de polivini-lideno e polimetilmetacrilato (PMMA) podem ser misturados em proporçõesde cerca de 30 para cerca de 70% em peso, a cerca de 70 para cerca de30% em peso, em modalidades, de cerca de 40 para cerca de 60% em peso,a cerca de 60 para cerca de 40% em peso. O revestimento pode ter um pesode revestimento de, por exemplo, de cerca de 0,1 a cerca de 5% em peso doveículo, em modalidades, de cerca de 0,5 a cerca de 2% em peso do veículo.

Em modalidades, PMMA pode estar opcionalmente copolimeri-zado com qualquer comonômero desejado, desde que o copolímero resul-tante conserve um tamanho de partícula apropriado. Comonômeros apropri-ados podem incluir monoalquil- ou dialquilaminas, tais como metacrilato dediemtilaminoetila, metacrilato de dietilaminoetila, metacrilato de diisopropila-minoetila ou metacrilato de t-butilaminoetila ou similares. As partículas deveículo podem ser preparadas misturando o núcleo de veículo com polímeroem uma quantidade de cerca de 0,05 a cerca de 10 por cento em peso, emmodalidades, de cerca de 0,01 por cento a cerca de 3 por cento em peso,com base no peso das partículas de veículo revestidas, até a aderência dasmesmas no núcleo de veículo por impacto mecânico e/ou atração eletrostática.

Diversos meios apropriados, eficientes, podem ser usados paraaplicar o polímero à superfície das partículas de núcleo de veículo, por e-xemplo, mistura por rolamento de cascata, tombamento, trituração, agitação,pulverização de nuvem de pó eletrostática, leito fluidifizado, processamentopor disco eletrostático, cortina eletrostática, combinações dos mesmos, esimilares. A mistura das partículas de núcleo de veículo e polímero pode de-pois ser aquecida para possibilitar ao polímero fundir-se e unir-se às partícu-las de núcleo de veículo. As partículas de veículo revestidas podem depoisser resfriadas e, depois, classificadas para um tamanho de partícula desejado.

Em modalidades, veículos apropriados podem incluir um núcleode aço, por exemplo, com 25 a cerca de 100 um de tamanho, em modalida-des, com cerca de 50 a cerca de 75 jam de tamanho, revestidas com cercade 0,5% a cerca de 10% em peso, em modalidades, com cerca de 0,7% acerca de 5% em peso, de uma mistura de polímero condutor, incluindo, porexemplo, metacrilato e negro-de-fumo, usando o processo descrito nas Pa-tentes U.S. 5.236.629 e 5.330.874.

As partículas de veículo podem ser misturadas com as partículasde toner em diversas combinações apropriadas. As concentrações podemser de cerca de 1 % a cerca de 20% em peso da composição de toner. Mas,diferentes toners e porcentagens de veículo podem ser usados para obteruma composição de revelador com características desejadas.

Formação de imagens

Os toners podem ser utilizados para processos eletrostatográfi-cos ou xerográficos, incluindo os descritos na Patente U.S. N° 4.295.990,cuja descrição está incorporada integralmente ao presente por referência.

Em modalidades, qualquer tipo de sistema de revelação de imagens podeser usado em um dispositivo de revelação de imagens, incluindo, por exem-pio, revelação por escova magnética, revelação por "jumping" de um com-ponente, revelação híbrida sem remoção (HSD) e similares. Esses e siste-mas de revelação similares estão dentro da esfera de ação dos que são ver-sados na técnica.

Processos de formação de imagens incluem, por exemplo, pre-parar uma imagem com um dispositivo xerográfico, incluindo um componen-te de carga, um componente de formação de imagem, um componente foto-condutor, um componente revelador, um componente de transferência e umcomponente de fusão. Em modalidades, o componente revelador pode inclu-ir um revelador preparado por mistura de um veículo com uma composiçãode toner descrita no presente. O dispositivo xerográfico pode incluir uma im-pressora de alta velocidade, uma impressora de alta velocidade em preto ebranco, uma impressora a cores, e similares.

Quando a imagem está formada com toners/reveladores pormeio de um método de revelação de imagem apropriado, tal como qualquerum dos métodos acima mencionados, a imagem pode depois ser transferidapara um meio receptor de imagem, tal como papel e similar. Em modalida-des, os toners podem ser usados na revelação de uma imagem em um dis-positivo de revelação de imagem utilizando um elemento de rolamento defusão. Elementos de rolamento de fusão são dispositivos de fusão de conta-to, que estão dentro da esfera de ação dos que são versados na técnica, nosquais o calor e a pressão do rolo podem ser usados para fundir o toner nomeio receptor de imagem. Em modalidades, o elemento de fusão pode seraquecido para uma temperatura acima da temperatura de fusão do toner,por exemplo, para temperaturas de cerca de 70°C a cerca de 160°C, emmodalidades, de cerca de 80°C a cerca de 150°C, em outras modalidades,de cerca de 90°C a cerca de 140°C, depois ou durante a fusão sobre o subs-trato receptor da imagem.

Em modalidades, quando a resina de toner é reticulável, essareticulação pode ser realizada em qualquer modo apropriado. Por exemplo,a resina de toner pode ser reticulada durante a fusão do toner no substrato,onde a resina de toner é reticulável à temperatura de fusão. A reticulaçãotambém pode ser efetuada por aquecimento da imagem fundida para umatemperatura, à qual a resina de toner é reticulada, por exemplo, em uma o-peração de pós-fusão. Em modalidade, a reticulação pode ser efetuada àtemperatura de cerca de 160°C ou menos, em modalidades, de cerca de70°C a cerca de 160°C, em outras modalidades, de cerca de 80°C a cercade 140°C.

Os exemplos abaixo estão sendo apresentados para ilustrar mo-dalidades da presente invenção. Esses exemplos pretendem ser apenasilustrativos e não pretendem limitar o alcance da presente descrição. Tam-bém, partes e porcentagens são em peso, a não ser quando indicado de ou-tro modo. Tal como usada no presente, "temperatura ambiente" refere-se auma temperatura de cerca de 20°C a cerca de 25°C.

Exemplos

Exemplo comparativo 1

Cerca de 397,99 gramas de uma resina amorfa lienar em umaemulsão (cerca de 17,03% em peso de resina) foram adicionados a um bé-quer de 2 litros. A resina amorfa linear era da seguinte fórmula:<formula>formula see original document page 35</formula>

na qual m era de cerca de 5 a cerca de 1000 e foi produzida seguindo osprocedimentos descritos na Patente U.S. N° 6.063.827, cuja descrição estáincorporada integralmente ao presente por referência. Cerca de 74,27 gra-mas de uma resina de poliéster cristalino insaturado, composta de etilenogli-col e uma mistura de comonômeros de ácido dodecanodióico e ácido fumá-rico com a seguinte fórmula:

<formula>formula see original document page 35</formula>

na qual b é de 5 a 2000 e d é de 5 a 2000 em uma emulsão (cerca de19,98% em peso de resina), sintetizada seguindo os procedimentos descri-tos na Publicação do Pedido de Patente U.S. N° 2006/0222991, cuja descri-ção está incorporada integralmente ao presente por referência, e cerca de29,24 gramas de um pigmento ciano, Pigment Blue 15:3 (cerca de 17% empeso) foram adicionados ao béquer. Cerca de 36 gramas de AI2(S04)3 (cercade 1% em peso) foram adicionados como agente floculação, sob homoge-neização, misturando a mistura a cerca de 3000 a 4000 rpm.

A mistura foi subseqüentemente transferida para um reator deBuchi de 2 litros, e aquecida para cerca de 45,9°C para agregação e mistu-rada a uma velocidade de cerca de 750 rpm. O tamanho das partículas foimonitorado com um Coulter Counter, até que o tamanho das partículas atin-gisse o tamanho de partícula volumétrico médio de cerca de 6,83 (im, comuma Distribuição de Tamanho Geométrica ("GSD") de cerca de 1,21.

Cerca de 198,29g da emulsão acima, com a resina de fórmula I,foram então adicionados nas partículas, para formar uma casca nas mes-mas, resultando em partículas que possuam uma estrutura de núcleo/cascade tamanho médio de partícula de cerca de 8,33 |aM, e GSD de cerca de 1,21.

Depois, o pH da pasta fluida de reação foi aumentado para cercade 6,7 por adição de NaOH, seguida da adição de cerca de 0,45 pph de ED-TA (com base em toner seco), para congelar, isto é, parar, o crescimento dotoner. Depois de parar o crescimento do toner, a mistura de reação foi aque-cida para cerca de 69°C e mantida a essa temperatura por cerca de 1 horapara coalescência.

As partículas de toner resultantes tinham um tamanho de partí-cula volumétrico, médio, final de cerca de 8,07, uma GSD de cerca de 1,22 euma circularidade de cerca de 0,976.

A pasta fluida de toner foi depois resfriada para temperatura am-biente, separada por peneiramento (utilizando uma peneira de 25 ^m) e fil-trada, seguida de lavagem e secagem por congelação.

Exemplo 1

Um látex de gel foi preparado do seguinte modo. Cerca de 125gramas da resina de fumarato de bisfenol A propoxilada, amorfa, da fórmulaI, tal como descrita no Exemplo Comparativo 1, acima, com um número deácido de cerca de 17, tal como medido por titulação com KOH, foram combi-nados com cerca de 3,75 gramas de iniciador térmico de radicais livres VA-ZO®52 (E.l. du Pont de Nemours and Company, USA) em um béquer de 2litros, contendo cerca de 919 gramas de acetato de etila. A mistura foi agita-da a cerca de 250 revoluções por minuto (rpm) e aquecida para cerca de67°C para dissolver a resina e o iniciador no acetato de etila.

Cerca de 4,37 gramas de bicarbonato de sódio e cerca de 1,34grama (46,8% em peso) de DOWFAX®2A1, um dissulfonato de alquildifenoloxido (da The Dow Chemical Company, Midland, Ml) foram carregados emum reator de balão de vidro Pyrex, contendo cerca de 708 gramas de águadeionizada e aquecidos para cerca de 67°C. A homogeneização dessa solu-ção de água aquecida no reator de balão de vidro de 4 litros ocorreu utili-zando um homogeneizador IKA Ultra Turrax T50, a cerca de 4.000 revolu-ções por minuto por cerca de 30 minutos. A resina aquecida e a solução deiniciador foram depois despejadas lentamente na solução de água ao longode um período de cerca de 10 minutos. A velocidade do homogeneizador foiaumentada para cerca de 10.000 revoluções por minuto e a homogeneiza-ção continuou por cerca de 30 minutos. Ao ser completada a homogeneiza-ção, o reator de frasco de vidro e seu conteúdo foram colocados em umacamisa de aquecimento e ligados a um dispositivo de destilação. A misturafoi agitada a cerca de 400 revoluções por minuto e a temperatura da misturafoi aumentada para cerca de 80°C a cerca de 1°C por minuto, para destilar oacetato de etila da mistura. A agitação continuou a cerca de 8°C por cercade 120 minutos, seguida de resfriamento, a uma velocidade de cerca de 2°Cpor minuto, até que a mistura estivesse à temperatura ambiente.

A quantidade da parte reticulada do gel foi medida por um méto-do de solubilidade de tolueno, que foi o seguinte. Aproximadamente 40 mgda emulsão de gel acima, que foi primeiramente seca, foram carregados emum frasco de cintilação de vidro, ao qual foram adicionados cerca de 20 mlde tolueno. A amostra foi agitada por cerca de quatro horas na regulagembaixa em um agitador de caixa. A dissolução da amostra em tolueno foi se-guida de uma filtração no vácuo. A membrana coletora foi seca sob vácuo acerca de 65°C por cerca de quatro horas e pesada para a % de gel retida.Cerca de 6% do gel produzido acima no Exemplo 1 foi determinada comoestando reticulada.

O produto foi peneirado através de uma peneira de 20 mícrons eo pH foi ajustado para cerca de 7 com a adição de cerca de hidróxido de só-dio a 1N. A emulsão de gel resultante incluiu cerca de 32,72 por cento empeso de sólidos em água, e tinha um diâmetro médio volumétrico de cercade 153 nanômetros, tal como medido com um analisador de tamanhos departículas HONEYWELL MICROTRAC® UPA150. A temperatura de transi-ção vítrea inicial era de cerca de 61,9°C, tal como medida por DSC.

Exemplo 2

Esse exemplo produziu partículas de toner, que possuíam umaconfiguração de núcleo/revestimento, com cerca de 28% em peso de um gelde poliéster do Exemplo 1 no revestimento.

Cerca de 296,34 gramas da resina amorfa linear da fórmula I, talcomo descrita no Exemplo Comparativo 1 acima, em uma emulsão (cerca de17,02% em peso de resina) foram adicionados a um béquer de 2 litros. Cer-ca de 62,99 gramas da resina de poliéster cristalina, insaturada, mostradacomo fórmula II no Exemplo Comparativo 1 acima, em uma emulsão (cercade 17,53% em peso de resina) e cerca de 21,76 gramas de um pigmentociano, Pigment Blue 15:3 (cerca de 17% em peso) foram adicionados ao bé-quer. Cerca de 26,79 gramas de AI2(S04)3 (cerca de 1% em peso) foramadicionados como agente de floculação, sob homogeneização, misturando amistura a cerca de 3000 a 4000 rpm.

A mistura foi subseqüentemente transferida para um reator deBuchi de 2 litros, e aquecida para cerca de 40°C para agregação e misturadaa uma velocidade de cerca de 750 rpm. O tamanho das partículas foi monito-rado com um Coulter Counter, até que o tamanho das partículas atingisse otamanho de partícula volumétrico médio de cerca de 7,42 |im, com uma Dis-tribuição de Tamanho Geométrica ("GSD") de cerca de 1,23.

Cerca de 76,8 gramas da emulsão de gel do Exemplo 1 acima20 foram adicionados como revestimento, resultando em partículas estruturadascomo núcleo-revestimento, com um tamanho de partícula médio de cerca de8,96 mícrons, e uma GSD de cerca de 1,23.

Depois, o pH da pasta fluida de reação foi aumentado para cercade 6,13, usando NaOH, seguida da adição de cerca de 0,45 pph de EDTA(com base em toner seco), para congelar, isto é, parar, o crescimento dotoner. Depois de parar o crescimento do toner, a mistura de reação foi aque-cida para cerca de 90°C e mantida a essa temperatura por cerca de 0,5 horapara coalescência.

As partículas de toner resultantes tinham um tamanho de partí-cuia final de cerca de 8,24 e uma GSD de cerca de 1,29 e uma circularidadede cerca de 0,953.

A pasta fluida de toner foi depois resfriada para temperaturaambiente, separada por peneiramento (utilizando uma peneira de 25 um) efiltrada, seguida de lavagem e secagem por congelação.

A reologia dos toners desse exemplo e do toner de controle doExemplo Comparativo 1 acima foi determinada por método da etapa de tem-peratura dinâmica usando um Dynamic Stress Rheometer SR 5000, produ-zido por Maple Instruments Inc., seguindo as instruções do fabricante. Osresultados são apresentados na figura 1. Tal como pode ser visto na figura1, a viscosidade do toner da presente descrição, que possui um gel de poli-éster no revestimento, era muito mais alta do que a do toner do ExemploComparativo 1 (que tinha um poliéster, mas não um gel de poliéster no re-vestimento), a temperaturas mais elevadas (de cerca de 130°C a cerca de160°C). A viscosidade aumentada nesse âmbito de temperatura possibilitoua redução do brilho de pico durante a fusão.

Características de fusão dos toners produzidos no ExemploComparativo 1 e nos exemplos também foram determinadas por testes deárea de dobramento, temperatura de fixação mínima, brilho, impressão emoffset de documentos e ensaios de impressão de vinil em offset.Área de dobramento

A imagem de toner apresenta propriedades mecânicas, tal comodobramento, tal como determinado dobrando uma parte do substrasto, talcomo um papel com uma imagem de toner sobre o mesmo e quantificando ograu ao qual o toner na dobra se separa do papel. Uma boa resistência aodobramento pode ser considerada um valor de menos de 1 mm, sendo que alargura média da imagem dobrada é medida imprimindo uma imagem sobrepapel, seguida de (a) dobrando para dentro a área impressa na imagem, (b)passando sobre a imagem dobrada um rolo de cobre revestido de TEFLONpadrão pesando cerca de 860 gramas, (c) desdobrando o papel e esfregan-do a tinta de solda da superfície com a imagem dobrada com um esfregãode algodão, e (d) medindo a largura média da área dobrada livre de tintacom um analisador de imagem. O valor do dobramento também pode serinformado em termos de área, especialmente quando a imagem é suficien-temente dura para romper-se irregularmente no dobramento; medido emtermos de área, valores de dobramento de 100 milímetros correspondem acerca de 1 mm em largura. Além disso, as imagens apresentam coeficientesde fratura, por exemplo, maiores do que a unidade. Da análise de imagemda área dobrada, é possível determinar se a imagem mostra uma única linhade rachadura pequena ou se é mais quebradiça e rachada mais facilmente.

Uma única linha de rachadura na área dobrada dá um coeficiente de fraturade uma unidade, enquanto um dobramento altamente rachado apresenta umcoeficiente de fratura maior do que a unidade. Quanto maior a rachadura,tanto maior o coeficiente de fratura. Toners, que apresentam propriedadesmecânicas aceitáveis, que são apropriados para documentos de escritório,podem ser obtidos utilizando as resinas termoplásticas mencionadas acima.

Mas, também há uma necessidade de aplicações xerográficas digitais paraembalagens flexíveis sobre diversos substratos. Para aplicações de embala-gens flexíveis, os materiais de toner precisam satisfazer muitas necessida-des exigentes, tais como ser capaz de resistir às condições de altas tempe-raturas às quais são expostas no processo de embalagem e possibilitandouma resistência à pressão a quente das imagens. Outras aplicações, taiscomo livros e manuais, requerem que a imagem não seja impressa em offsetde documento sobre a imagem adjacente. Essas exigências adicionais re-querem sistemas de resina alternativos, por exemplo, que possuam proprie-dades de termofixação, de modo que resulte uma resina reticulada depois dafusão ou pós-fusão sobre a imagem de toner.

Temperatura de Fixação Mínima

A medição da Temperatura de Fixação Mínima (MFT) envolvedobrar uma imagem sobre papel fundida a uma temperatura específica, erolar um peso padrão sobre a dobra. A imagem também pode ser dobradausando um dobrador obtenível comercialmente, tal como o dobrador de pa-pel Duplo D-590. A imagem dobrada é depois desdobrada e analisada sob omicroscópio e é determinado um grau numérico, com base na quantidade dedobramento mostrada na dobra. Esse procedimento é repetido a diversastemperaturas, até que seja obtida a temperatura de fusão mínima (que mos-tra muito pouco dobramento).Brilho

O brilho da imagem (unidades de brilho de Gardner ou "ggu" foimedido usando um medidor de brilho BYK Gardner 75° para imagens detoner que foram fundidas a um âmbito de temperatura de rolo de fusão decerca de 120°C a cerca de 210°C (o brilho da amostra era dependente dotoner, da massa de toner por área de unidade, do substrato de papel, do rolode fusão, e da temperatura de rolo de fusão).Impressão em Ofsete de Documentos

Um procedimento de mapeamento de offset de documento pa-drão foi realizado do seguinte modo. Amostras de teste de cinco centímetros(cm) por cinco cm foram cortadas de imagens, tomando cuidado para que asfolhas quando colocadas face a face, fornecessem tanto contato de tonerpara toner como de toner para papel. Um sanduíche de toner para toner etoner para papel foi colocado sobre uma placa de vidro limpa. Uma peça cor-rediça de vidro foi colocada sobre as amostras e depois um peso, com umamassa de 2000 gramas foi colocado sobre a peça corrediça de vidro. A placade vidro foi depois inserida em uma câmara ambiental, a uma temperaturade 60°C, onde a umidade relativa foi mantida constante a 50%. Depois de 7dias, as amostras foram removidas da câmara e deixadas esfriar para tem-peratura ambiente, antes de o peso ser removido. As amostras removidasforam separadas cuidadosamente. As amostras separadas foram montadassobre uma folha de amostra e depois avaliadas visualmente com um Graude Offset de Documento de 5,0 a 1,0, sendo que um grau mais baixo indicaprogressivamente mais offset de toner, vaiando de nenhum (5,0) a grave(1,0). O Grau 5,0 indica nenhuma offset de toner e nenhum aderência deuma folha na oura. O Grau 4,5 indica uma aderência perceptível, mas ne-nhum offset de toner. O Grau 4 indica um offset de toner em quantidade mui-to pequena para a oura folha. O Grau 3 indica um offset da imagem de tonerde menos de 1/3 para a outra folha, enquanto o Grau 1,0 indica um offset deimagem de toner de 1/2 para a outra folha. Em geral, uma avaliação de maisde ou igual a 3,0 é considerada como um offset mínimo aceitável, e uma a-valiação de mais do que ou igual a 4,0 é desejável.Impressão de Vinil em Offset

A impressão de vinil em offset foi avaliada do seguinte modo.Imagens de toner foram cobertas com um pedaço de vinila padrão (32% deplastificador de ftalato de dioctila), colocadas entre placas de vidro, carrega-das com um peso de 250 gramas e colocadas em um forno ambiental, auma pressão de 10 g/cm2, 50°C e 50% de umidade relativa (RH). Depois decerca de 24 horas, as amostras foram removidas do forno e deixadas esfriarpara temperatura ambiente. A vinila e a imagem de toner foram cuidadosa-mente separadas, e avaliadas com referência a um procedimento de gradu-ação de avaliação de vinil em offset, tal como descrito acima para offset dedocumento, sendo que os Graus 5,0 a 1,0 indicam quantidade progressiva-mente mais altas de offset de toner sobre a vinila, de nenhum (5,0) a grave(1,0). O Grau 5,0 indica nenhum offset de toner visível sobre o vinil e ne-nhuma deterioração do brilho a imagem. O Grau 4,5 não indica nenhum off-set de toner, mas alguma deterioração do brilho da imagem. Uma avaliaçãomaior do que ou igual a 4,0 é considerada como um grau aceitável.

Os resultados estão resumidos abaixo na Tabela 1.

Tabela 1

<table>table see original document page 42</column></row><table><table>table see original document page 43</column></row><table>

MFT = Temperatura de fixação mínima (temperatura mínima à qual ocorreuma aderência aceitável do toner ao meio de suporte)

DCX = papel de Xerox não-revestidoDCEG = papel de Xerox revestidogsm = gramas por metro quadradoCA = área de dobramento

Tg4o= Temperatura de fusão para atingir 40 unidades de brilho

Tal como pode ser visto dos dados acima na Tabela 1, os resul-tados de fusão demonstraram que o brilho da imagem foi dramaticamentereduzido com o gel de poliéster no revestimento do toner, embora ainda sa-tisfazendo as especificações de MFT de dobramento.

Foram obtidas imagens de Micrografias Eletrônicas de Varredura(SEM). As imagens de SEM do toner que continha gel de poliéster no reves-timento, produzido nesse Exemplo 2, que foi coalescido a 90°C, mostraramque o revestimento de alta viscosidade impediu o poliéster cristalino no nú-cleo de migrar para a superfície das partículas de toner, embora a tempera-tura de coaslecência fosse muito mais alta do que o ponto de fusão do poli-éster cristalino (em torno de 81 °C). Em contraste, imagens de SEM do tonerde controle do Exemplo Comparativo 1, que tinha em seu revestimento umpoliéster que não estava reticulado, demonstraram que a coalescência tevede ser realizada a uma temperatura muito mais baixa do que o ponto de fu-são do no!iéster cristalino, nara imnedir nue o no!iéster cristalino se fundisseou chegasse à superfície do toner.

Também foram determinadas as características de carga do to-ner da presente descrição, com gel no revestimento, e do toner do ExemploComparativo I (sem gel). Os resultados são apresentados na figura 2, quecompara a carga do toner da presente descrição com o toner do ExemploComparativo 1 (sem látex de gel), tanto na zona A como na zona C (na figu-ra 2, Q/m é carga, AZ é zona A, CZ é zona C, 5M são 5 minutos, e 60M são60 minutos). Tal como pode ser visto na figura 2, a adição de gel de poliésteraumentou dramaticamente a carga de toner na zona A e na zona C, emcomparação com o toner do Exemplo Comparativo 1 (sem gel), o que mostraque adicionar um gel ao revestimento do toner, tal como descrito no presen-te, é muito melhor para impedir que o poliéster cristalino no núcleo migrepara a superfície das partículas do toner, em comparação com o revestimen-to de controle, que não era um gel, independentemente da temperatura decoalescência.

Entende-se que diversas outras características e funções, alémdas descritas acima, ou alternativas das mesmas, podem ser desejavelmen-te combinadas em muitos outros sistemas ou aplicações diferentes. Tambémque diversas alternativas, modificações, variações ou aperfeiçoamentos ,atualmente não previstos ou não-esperados, podem ser feitos pelos que sãoversados na técnica, que também podem estar abrangidos pelas reivindica-ções abaixo. A não ser quando especificamente mencionado em uma reivin-dicação, etapas ou componentes das reivindicações não devem ser suben-tendidos ou implicados na descrição ou quaisquer outras reivindicações, noque se refere a qualquer ordem, número, posição, tamanho, formato, ângulo,cor ou material específicos.

Claims

1. Toner, que compreende:um núcleo, que compreende pelo menos uma resina amorfa,pelo menos uma resina cristalina e um ou mais ingredientes opcionais, sele-cionados do grupo que consiste em corantes opcionais, ceras opcionais ecombinações dos mesmos; eum revestimento, que compreende pelo menos uma resina a-morfa, selecionada do grupo que consiste em poli(cofumarato de bisfenolpropoxilado), poli(cofumarato de bisfenol etoxilado), poli(cofumarato de bis-fenol butiloxilado), poli(cofumarato de bisfenol coetoxilado de bisfenol copro-poxilado), poli(1,2-propileno fumarato), poli(comaleato de bisfenol propoxila-do), poli(comaleato de bisfenol etoxilado), poli(comaleato de bisfenol butiloxi-lado), poli(comaleato de bisfenol coetoxilado de bisfenol copropoxilado), po-li(1,2-propileno maleato), poli(coitaconato de bisfenol propoxilado), po-li(coitaconato de bisfenol etoxilado), poli(coitaconato de bisfenol butiloxilado),poli(coitaconato de bisfenol coetoxilado de bisfenol copropoxilado), poli(1,2-propileno itaconato), e combinações dos mesmos,em que a resina amorfa no núcleo, a resina amorfa no revestimento, ou am-bos, incluem um gel de poliéster.

2. Toner de acordo com a reivindicação 1, em que a pelo menosuma resina amorfa do núcleo compreende um poliéster, selecionado do gru-po que consiste em poli(cofumarato de bisfenol propoxilado), poli(cofumaratode bisfenol etoxilado), poli(cofumarato de bisfenol butiloxilado), po-li(cofumarato de bisfenol coetoxilado de bisfenol copropoxilado), poli(1,2-propileno fumarato), poli(comaleato de bisfenol propoxilado), poli(comaleatode bisfenol etoxilado), poli(comaleato de bisfenol butiloxilado), po-li(comaleato de bisfenol coetoxilado de bisfenol copropoxilado), poli(1,2-propileno maleato), poli(coitaconato de bisfenol propoxilado), po-li(coitaconato de bisfenol etoxilado), poli(coitaconato de bisfenol butiloxilado),poli(coitaconato de bisfenol coetoxilado de bisfenol copropoxilado), poli(1,2-propileno itaconato), e combinações dos mesmos, e em que a resina amorfado núcleo e a resina amorfa do revestimento podem ser iguais ou diferentes.

3. Toner de acordo com a reivindicação 1, em que a pelo menosuma resina cristalina compreende um poliéster selecionado do grupo queconsiste em poli(etileno-adipato), poli(propileno-adipato), poli(butileno-adipato), poli(pentileno-adipato), poli(hexileno-adipato), poli(octileno-adipato), poli(etileno-succinato), poli(propileno-succinato), poli(butileno-succinato), poli(pentileno-succinato), poli(hexileno-succinato), poli(octileno-succinato), poli(etileno-sebacato), poli(propileno-sebacato), poli(butileno-sebacato), poli(pentileno-sebacato), poli(hexileno-sebacato), poli(octileno-sebacato), copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-adipato) álcali, copo-li(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-adipato)álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-succinato) álcali, copo-li(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-succinato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-succinato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-succinato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-succinato) álcali,copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-succinato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-sebacato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-sebacato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-sebacato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-sebacato) álcali,copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-sebacato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-sebacato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-adipato)álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-adipato) álcali, poli(octileno-adipato) álcali,em que álcali compreende um metal, selecionado do grupo que consiste emsódio, lítio e potássio.

4. Toner de acordo com a reivindicação 1, em que pelo menosuma resina amorfa do revestimento comprende uma resina de po-li(cofumarato de bisfenol A propoxilado) da fórmula: <formula>formula see original document page 47</formula> na qual m pode ser de cerca de 5 a cerca de 1000.

5. Toner de acordo com a reivindicação 1, em que cerca de 1%em peso a cerca de 50% em peso do gel de poliéster estão reticulados.

6. Toner de acordo com a reivindicação 1, em que a pelo menosuma resina cristalina é da fórmula: <formula>formula see original document page 47</formula> na qual b é de 5 a 2000 e d é de 5 a 2000.;

7. Toner de acordo com a reivindicação 1, em que o corantecompreende tinturas, pigmentos, combinações de tinturas, combinações depigmentos e combinações de tinturas e pigmentos, em uma quantidade decerca de 0,1 a cerca de 35 por cento em peso do toner, e em que a cera éselecionada do grupo que consiste empoliolefinas, cera de carnaúba, cera de arroz, cera de candelila, cera de su-magre, óleo de jojoba, cera de abelha, cera de montana, ozoquerita, ceresi-na, cera de parafina, cera microcristalina, cera de Fischer-Tropsch, estearatode estearila, beenato de beenila, estearato de butila, oleato de propila, mo-noestearato de glicerídeo, diestearato de glicerídeo, pentaritritol tetrabeena-to, monoestearato de dietilenglicol, diestearato de dipropilenglicol, diesteara-to de diglicerila e tetraestearato de triglicerila, monoestearato de sorbitano,estearato de colesterila, e combinações dos mesmos, presentes em umaquantidade de cerca de 1 por cento em peso a cerca de 25 por cento empeso do toner.

8. Toner de acordo com a reivindicação 1, em que as partículasde toner são de um tamanho de cerca de 3 a 25 ^m, possuem uma circulari-dade de cerca de 0,93 a cerca de 1, possuem uma carga de toner de origempor relação em massa de cerca de -3 uC/g a cerca de -35 uC/g, e possuemum brilho de cerca de 20 ggu a cerca de 100 ggu.

9. Toner, que compreendeum núcleo, que compreende pelo menos uma resina amorfa,pelo menos uma resina cristalina e um ou mais ingredientes opcionais, sele-cionados do grupo que consiste em corantes opcionais, ceras opcionais ecombinações dos mesmos; eum revestimento, que compreende pelo menos uma resina a-morfa, selecionada do grupo que consiste em poli(cofumarato de bisfenolpropoxilado), poli(cofumarato de bisfenol etoxilado), poli(cofumarato de bis-fenol butiloxilado), poli(cofumarato de bisfenol coetoxilado de bisfenol copro-poxilado), poli(1,2-propileno fumarato), poli(comaleato de bisfenol propoxila-do), poli(comaleato de bisfenol etoxilado), poli(comaleato de bisfenol butiloxi-lado), poli(comaleato de bisfenol coetoxilado de bisfenol copropoxilado), po-li(1,2-propileno maleato), poli(coitaconato de bisfenol propoxilado), po-li(coitaconato de bisfenol etoxilado), poli(coitaconato de bisfenol butiloxilado),poli(coitaconato de bisfenol coetoxilado de bisfenol copropoxilado), poli(1,2-propileno itaconato), e combinações dos mesmos,em que de cerca de 1 % em peso a cerca de 50% em peso dogel de poliéster estão reticulados.

10. Toner de acordo com a reivindicação 9, em que a pelomenosuma resina cristalina compreende um poliéster selecionado do grupo queconsiste em poli(etileno-adipato), poli(propileno-adipato), poli(butileno-adipato), poli(pentileno-adipato), poli(hexileno-adipato), poli(octileno-adipato), poli(etileno-succinato), poli(propileno-succinato), poli(butileno-succinato), poli(pentileno-succinato), poli(hexileno-succinato), poli(octileno-succinato), poli(etileno-sebacato), poli(propileno-sebacato), poli(butileno-sebacato), poli(pentileno-sebacato), poli(hexileno-sebacato), poli(octileno-sebacato), copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-li(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-adipato)álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-succinato) álcali, copo-li(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-succinato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-succinato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-succinato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-succinato) álcali,copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-succinato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-sebacato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-sebacato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-sebacato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-sebacato) álcali,copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-sebacato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-sebacato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-adipato)álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-adipato) álcali, poli(octileno-adipato),em que álcali compreende um metal, selecionado do grupo que consiste emsódio, lítio e potássio, eem que a pelo menos uma resina amorfa do revestimento comprende umaresina de poli(cofumarato de bisfenol A propoxilado) da fórmula:<formula>formula see original document page 50</formula> na qual m pode ser de cerca de 5 a cerca de 1000.

11. Toner de acordo com a reivindicação 9, em que o corantecompreende tinturas, pigmentos, combinações de tinturas, combinações depigmentos e combinações de tinturas e pigmentos, em uma quantidade decerca de 0,1 a cerca de 35 por cento em peso do toner, e em que a cera éselecionada do grupo que consiste empoliolefinas, cera de carnaúba, cera de arroz, cera de candelila, cera de su-magre, óleo de jojoba, cera de abelha, cera de montana, ozoquerita, ceresi-na, cera de parafina, cera microcristalina, cera de Fischer-Tropsch, estearatode estearila, beenato de beenila, estearato de butila, oleato de propila, mo-noestearato de glicerídeo, diestearato de glicerídeo, tetrabeenato de pentae-ritrítol, monoestearato de dietilenoglicol, diestearato de dipropilenglicol, dies-tearato de diglicerila tetraestearato de triglicerila, monoestearato de sorbita-no, estearato de colesterila, e combinações dos mesmos, presentes em umaquantidade de cerca de 1 por cento em peso a cerca de 25 por cento empeso do toner.

12. Toner de acordo com a reivindicação 9, em que as partículasde toner são de um tamanho de cerca de 3 a 25 ^iim, possuem uma circulari-dade de cerca de 0,93 a cerca de 1, possuem uma carga de toner de origempor relação em massa de cerca de -3 uC/g a cerca de -35 uC/g, e possuemum brilho de cerca de 20 ggu a cerca de 100 ggu.

13. Toner de acordo com a reivindicação 9, em que a pelo me-nos uma resina amorfa no núcleo compreende um gel de poliéster.

14. Processo que compreende: <formula>formula see original document page 50</formula> pôr em contato pelo menos uma resina amorfa com pelo menos uma resinacristalina em uma dispersão, que compreende pelo menos um tensoativo;pôr em contato a dispersão com um corante opcional, pelo menos um tenso-tivo, e uma cera opcional, para formar partículas pequenas;agregar as partículas pequenas;pôr em contato as partículas pequenas com um látex de gel de poliéster, quecompreende pelo menos uma resina amorfa, selecionada do grupo que con-siste em poli(cofumarato de bisfenol propoxilado), poli(cofumarato de bisfe-nol etoxilado), poli(cofumarato de bisfenol butiloxilado), poli(cofumarato debisfenol coetoxilado de bisfenol copropoxilado), poli(1,2-propileno fumarato),poli(comaleato de bisfenol propoxilado), poli(comaleato de bisfenol etoxilá-do), poli(comaleato de bisfenol butiloxilado), poli(comaleato de bisfenol coe-toxilado de bisfenol copropoxilado), poli(1,2-propileno maleato), po-li(coitaconato de bisfenol propoxilado), poli(coitaconato de bisfenol etoxila-do), poli(coitaconato de bisfenol butiloxilado), poli(coitaconato de bisfenolcoetoxilado de bisfenol copropoxilado), poli(1,2-propileno itaconato), e com-binações dos mesmos, para formar um revestimento sobre as partículas pe-quenas;coalescer as partículas pequenas que possuem o revestimento, para formarpartículas de toner; erecuperar as partículas de toner.

15. Processo de acordo com a reivindicação 14, em que a resinaamorfa do núcleo é selecionada do grupo que consiste em poli(cofumaratode bisfenol propoxilado), poli(cofumarato de bisfenol etoxilado), po-li(cofumarato de bisfenol butiloxilado), poli(cofumarato de bisfenol coetoxila-do de bisfenol copropoxilado), poli(1,2-propileno fumarato), poli(comaleatode bisfenol propoxilado), poli(comaleato de bisfenol etoxilado), po-li(comaleato de bisfenol butiloxilado), poli(comaleato de bisfenol coetoxiladode bisfenol copropoxilado), poli(1,2-propileno maleato), poli(coitaconato debisfenol propoxilado), poli(coitaconato de bisfenol etoxilado), poli(coitaconatode bisfenol butiloxilado), poli(coitaconato de bisfenol coetoxilado de bisfenolcopropoxilado), poli(1,2-propileno itaconato), e combinações dos mesmos,em que a resina amorfa das partículas pequenas e a resina a-morfa do revestimento podem ser iguais ou diferentes, eem que a pelo menos uma resina cristalina compreende um po-liéster selecionado do grupo que consiste em poli(etileno-adipato), po-li(propileno-adipato), poli(butileno-adipato), poli(pentileno-adipato), po-li(hexileno-adipato), poli(octileno-adipato), poli(etileno-succinato), po-li(propileno-succinato), poli(butileno-succinato), poli(pentileno-succinato),poli(hexileno-succinato), poli(octileno-succinato), poli(etileno-sebacato), po-li(propileno-sebacato), poli(butileno-sebacato), poli(pentileno-sebacato), po-li(hexileno-sebacato), poli(octileno-sebacato), copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-adipato)álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-adipato) álcali, copo-li(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-succinato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-succinato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-succinato) álcali, co-poli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-succinato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-succinato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-succinato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-sebacato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-sebacato) álcali,copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-sebacato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-sebacato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-sebacato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(octileno-sebacato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(etileno-adipato) álcali, copo-li(5-sulfoisoftaloil)-copoli(propileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(butileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(pentileno-adipato) álcali, copoli(5-sulfoisoftaloil)-copoli(hexileno-adipato) álcali, po-li(octileno-adipato),- em que álcali compreende um metal, selecionado do grupo que consiste emsódio, lítio e potássio.

16. Processo de acordo com a reivindicação 14, em que a resinaamorfa nas partículas pequenas compreende um gel de poliéster.

17. Processo de acordo com a reivindicação 14, em que de cer-ca de 1 % em peso a cerca de 50% em peso do gel de poliéster do revesti-mento estão reticulados e consistem em cerca de 2 por cento em peso acerca de 40 por cento em peso do toner.

18. Processo de acordo com a reivindicação 14, em que o coran-te opcional compreende tinturas, pigmentos, combinações de tinturas, com-binações de pigmentos e combinações de tinturas e pigmentos, em umaquantidade de cerca de 0,1 a cerca de 35 por cento em peso do toner, e acera opcional é selecionada do grupo que consiste em poliolefinas, cera decarnaúba, cera de arroz, cera de candelila, cera de sumagre, óleo de jojoba,cera de abelha, cera de montana, ozoquerita, ceresina, cera de parafina,cera microcristalina, cera de Fischer-Tropsch, estearato de estearila, beena-to de beenila, estearato de butila, oleato de propila, monoestearato de glice-rídeo, diestearato de glicerídeo, tetrabeenato de pentaeritritol, monoesteara-to de dietilenoglicol, diestearato de dipropilenoglicol, diestearato de digliceri-Ia, tetraestearato de triglicerila, monoestearato de sorbitano, estearato decolesterila, e combinações dos mesmos, presentes em uma quantidade decerca de 1 por cento em peso a cerca de 25 por cento em peso do toner.

19. Processo de acordo com a reivindicação 14, em que as par-tículas de toner são de um tamanho de cerca de 3 a 25 fim, possuem umacircularidade de cerca de 0,93 a cerca de 1, possuem uma carga de toner deorigem por relação em massa de cerca de -3 uC/g a cerca de -35 uC/g, eposseum um brilho de cerca de 20 ggu a cerca de 100 ggu.

20. Processo de acordo com a reivindicação 14, em que a pelomenos uma resina amorfa nas partículas pequenas compreende um látex de gel.