BRPI0904733A2 - polìmero superabsorvente para uso na agricultura constituìdo de uma mistura de amido e poli (alcool vinilico) reticulados e superporosos e método de preparação - Google Patents

Abstract

POLìMERO SUPERABSORVENTE PARA USO NA AGRICULTURA CONSTITUìDO DE UMA MISTURA DE AMIDO E POLI (AI1COOL VINHAçO) RETICULADOS E SUPERPOROSOS E MéTODO DE PREPARAçãO visa á obtenção de matriz polimérica composta de AMIDO de biodegradação muito rápida (cerca de uma ou duas semanas em qualquer tipo de solo), misturada e eventuaimente reticulada, por meios físico ou químico, ao POLI (ALCOOL VINILICO) (PVA) de biodegradação mais lenta (em poucos meses e dependente da presença de microrganismos específicos). O amido apresenta-se na forma de particuias de geometria esferoidal. super-expandidas dispersas na matriz de PVA. A matriz polimérica da presente invenção aumenta, ao absorver água, em mais de 400 vezes sua massa inicial; consequentemente, aumenta também o grau de hidratação do solo disponibilizando a água de maneira gradativa conforme a necessidade da planta. Uma vez biodegradável, permite que os microrganismos presentes no solo consumam suas moléculas propiciando, ao longo do tempo, um solo ainda mais fértil para o meio ambiente. A matriz polimérica da presente invenção poderá ser preparada por extrusão e termoformagem, entre outras técnicas utilizadas na indústria dos plásticos.

Description

"POLÍMERO SUPERABSORVENTE PARA USO NA AGRICULTURA CONSTITUÍDODE UMA MISTURA DE AMIDO E POLI (ÁLCOOL VINILICO) RETICULADOSE SUPERPOROSOS E MÉTODO DE PREPARAÇÃO"

Campo da Invenção

A invenção, que ora se requer patentear, visa à obtençãode matriz polimérica composta de AMIDO de biodegradação muitorápida (cerca de uma ou duas semanas em qualquer tipo desolo), misturada e eventualmente reticulada de modo físico ouquímico ao POLI (ÁLCOOL VINILICO) (PVA) não miscível debiodegradação que se processa mais lentamente (em poucosmeses, dependendo da presença de microorganismosespecíficos). O amido apresenta-se na forma de partículasaproximadamente esferoidais super-expandidas dispersas namatriz de PVA e deve ter porosidade tão alta quanto possívelpara permitir a absorção de água de forma extremamente rápida(400% em 5 a 10 min.), biodegradável para aplicação em solosdestinados à agricultura. O produto, altamente poroso,aumenta, pela absorção de líquidos, em mais de 400 vezes suamassa inicial e consequentemente aumenta o grau de hidrataçãodo solo disponibilizando água (junto com nutriente efertilizante, quando o caso) de maneira gradativa de acordocom as necessidades da planta.

O produto objeto do presente pleito de patente possui,aplicado como tratamento de solo destinado à agricultura asseguintes propriedades originais adicionais:

• Aumento de porosidade e aumento da cinética de absorçãode água e da quantidade de água retida por unidade de massaem função do tempo de aplicação;

• Liberação controlada de água em função das necessidadesda cultura específica plantada (irrigação prolongada econtrolada);

• Modulação precisa da liberação de agentes ativos deinteresse da agricultura (nutrientes e fertilizantes);A biodegradabilidade permite que os microrganismospresentes no solo consumam suas moléculas propiciando, aolongo do tempo, a fertilização do solo.

A obtenção do alto nível de porosidade se dápreferencialmente por meio de processos de espumação masoutros processos conhecidos pelos especialistas podem serutilizados com resultados equivalentes, como, por exemplo:liofilização. O processo de espumação se realiza por meio dautilização de agentes de expansão químicos e/ou físicossomados e processados através de extrusão, termoformagem,dentre outras técnicas utilizadas na indústria de plásticos.

Motivação Para Os Estudos Que Resultaram Na Invenção

Da água tudo provém! Todas as atividades são dependentesdesse precioso elemento: indústria, eletricidade, construçãocivil, agricultura, dentre tantas outras, não deixando demencionar a mais importante finalidade que é o consumo humanoe animal.

A agricultura exercida de forma insustentável é umaameaça aos recursos hídricos, provocando o assoreamento decursos d'água, a contaminação por agrotóxicos dentre tantosoutros impactos ambientais negativos.

O setor rural no mundo todo consome a maior parte daágua disponível. A irrigação responde pela maior parte desteconsumo. Os avanços da biotecnologia e a demanda dos mercadosinternacionais contribuíram, nas últimas décadas, para ocrescimento exponencial da área agriculturável no Brasil.

Usualmente a irrigação dessas áreas se processa através daságuas provenientes de rios e lagos, com o evidenteesgotamento de suas capacidades.

Alguns pontos do planeta sofrem com a escassez de água,tornando tais pontos "mortos", sem vida, sem produçãoagrícola, sem utilidade. Nessas regiões desérticas e semi-desérticas, como por exemplo o árido e semi-árido do Nordestedo Brasil a água torna-se ainda mais preciosa e deve, quandodisponível, ser utilizada de forma racional e econômica.

Por outro lado, nas regiões mais desenvolvidas, observa-se que a água vem se tornando cada vez mais escassa seja pelaquantidade ou, senão, por sua qualidade. Assim, o usoracional deve ser, também nesses locais, observadosistematicamente. A poluição das águas tem sido a grandepreocupação não somente dos ambientalistas, mas da sociedadecomo um todo.

Assim, a gestão racional das águas é medida que se impõesendo que o produto que ora se requer a patente vem aoencontro de tal premente necessidade.

Os elementos necessários para o desenvolvimento dasplantas: água e nutrientes provém do solo e, para tanto, otratamento correto e a adequação do solo promovemincondicionalmente a eficiência das culturas com o aumento daprodução e da qualidade.

Igualmente impactante para o meio ambiente é a erosão dosolo que se dá pelo excesso de água absorvida pelo solo.

Assim, considerando as necessidades de racionalização dautilização das águas e adequação do solo, concluímos anecessidade de disponibilização de um produto que tenha asseguintes aplicações:

• Retenção de água, com conseqüente aumento a umidade dosolo destinado à agricultura;

• Retenção de água, para a inibição da erosão dos solos;

• Municiamento contínuo de água às plantações

• Aumento da resistência das plantas em períodos deausência ou escassez de água (irrigação programada);

· Diminuição da temperatura das plantas em áreas secas;

• Diminuição dos custos de irrigação com a racionalizaçãoda utilização de água;

• Aumento da produtividade agrícola;• Aumento da retenção de água em função do tempo de usoaté que a biodegradação se proceda de forma majoritária.

• Biodegradação total e ausência de resíduos tóxicos emcaso de incêndios o queimadas.

Fundamentos Da Invenção

Amido E Pva

Considerando a finalidade a que se propõe o produtoobjeto do presente pleito de patente, fundamental opressuposto de ser tal produto biodegradável e não agressivoao meio que será aplicado, às plantas que estarão absorvendoa água e/ou os produtos ali encapsulados. Logo, o produtodeve ser: Biodegradável e os subprodutos intermediários dabiodegradação devem ser atóxicos ou não bioacumularem.

Os superabsorventes existentes são, na sua grandemaioria, produzidos a partir de monômeros sintéticos à basede derivados de petróleo. Tais monômeros sintéticos quasesempre são extremamente tóxicos, mas após polimerizados podemformar produtos totalmente atóxicos. 0 problema reside nasetapas de degradação que um produto desta natureza vai sofrerno solo. A fragmentação das moléculas poliméricas, nosprocessos degradativos sempre pode gerar monômeros ouoligômeros de excessiva toxicidade e serem absorvidos pelasplantas com posterior consumo humano.

Objetivando substituir produtos superabsorventesproduzidos a partir de polímeros sintéticos, tóxicos e nãobiodegradáveis, desenvolveu-se matrizes superporosas baseadasem misturas de polímeros naturais e sintéticos biodegradáveise não agressivos (tóxicos), como, por exemplo, produtosespumados de amido ou de fécula (US 6.146.573, US 5.545.450,US 4.863.655, EP 0712883 Al, US 3.949.145) encapsulados porPVA (Progress in Polymer Science, Volume 28, 6, Junho 2003,Paginas 963-1014).

Ressalte-se que fécula e amido são sinônimos;entretanto, no Brasil, costuma-se nomear amido a substânciaamilácea obtida de vegetais e/ou oleaginosas tais como:milho, arroz, trigo etc. e fécula, obtida a partir de raízese tubérculos, como: mandioca, cará, batata etc.

O amido (ou fécula), todavia, apresentam baixaresistência à água, ao óleo e à gordura, além de seuenvelhecimento (retrogradação). As variações nas propriedadesmecânicas sob a ação da umidade limitam o uso dos produtosespumados desse produto. Outro fator limitante do uso destasespumas é a dificuldade em se processar o amido e a féculapor extrusão. O amido termoplástico (TPS, "ThermoplasticStarch") é produzido pela plastificação do amido em presençade um plastificante (água, glicerina, sorbitol, entre outros)em altas temperaturas (90 a 190°C).

O cisalhamento do produto é obtido por meio de extrusãodo material existindo outras formas para o cisalhamento.

A natureza química do amido e a quantidade deplastificante, assim como a temperatura necessária paraplastificá-lo na extrusora, tem importante influência naspropriedades do TPS formado.

Para melhorar a processabilidade do amido e da fécula nocisalhamento, muitos autores sugerem a (a) Adição de água:[mistura de amido e plastificante (US 7.384.993, US5.569.692)]. Considerando que o processo de extrusãonecessita de alta pressão e que a mera agregação de água eamido, em temperatura ambiente não produz a pressãonecessária, faz-se necessário processar, na extrusora, oproduto, a uma temperatura entre 120°C a 170° C e (b) Adiçãode aditivos: como o dimetil sulfóxido, por exemplo,objetivando reduzir o ponto de fusão do amido (US 5.362.777).

Na patente PI 0205056-0 os inventores sugerem aincorporação de fibras ao TPS na mistura do amido e água,para melhorar as propriedades mecânicas; a permeabilidade agás e principalmente a resistência da mistura à água. Noentanto, a adição de fibras é limitada em função dasdificuldades de dispersão da mistura. A incorporação depolímeros sintéticos (US 6.14 6.573) e a adição de algunstipos de amido modificado (US 5.314.754, US 5.316.57.8, US5.869.647) promovem a melhoria da resistência do amido àágua.

Liberação Controlada De Água, Ativos Farmacêuticos E

Agroquímicos

As primeiras tentativas de se controlar a liberação deum ativo químico foram realizadas quando se revestiam pílulaspara mascarar o sabor desagradável dos fármacos.

Na década de 40 surgiram os primeiros sistemas deliberação controlada onde foram apresentados produtosfarmacêuticos que liberam parte do fármaco no estômago eparte no intestino. Tais medicamentos eram sensíveis àsvariáveis fisiológicas.

Em 1952 surgiu o medicamento denominado o Spansule®, daempresa Smithkline Beecham. 0 composto consistia de umacápsula gelatinosa dura, contendo grânulos esféricos decorrespondendo a revestimentos diferentes. Usandorevestimentos de espessuras diferentes os períodos para suadissolução variavam, prolongando a ação do agenteterapêutico. Estes revestimentos permitiram a liberaçãoinicial da dose terapêutica necessária, seguida da liberaçãodecrescente por um período de 10-12 horas. Entretanto, aliberação destes produtos depende do ambiente externo quevaria muito entre pacientes e o ambiente externo. Por estarazão a partir da década de 60, muitos esforços foramrealizados com o objetivo de desenvolver produtos capazes deliberar drogas por cinéticas previsíveis. Dessa forma, taisprodutos não são significativamente afetados pelo ambienteexterno ou característica de cada paciente. Várias técnicasvem sendo desenvolvidas e aplicadas para se promover umaliberação controlada de fármacos, com o objetivo de regular asua velocidade de liberação, manter seu nivel terapêuticoconstante por um maior período de tempo (processo conhecidocomo liberação de ordem zero), além de direcionar sua ação aum tecido específico. (Biomaterials Science: an introductionto biomaterials in medicine, Buddy Ratner, 2004, Elsevier)

Os mesmo conceitos aplicados a liberação de ativosfarmacêuticos, acima descritos, são válidos para a liberaçãode ativos agrícolas, sejam para promoção da saúde dasplantas, para o aumento da produção ou para benefício ao meioambiente.

Dessa forma produtos naturais encapsulados, tais como,aminoácidos, brassinolídeos (promotor de crescimento) outriacontanol (regulador de crescimento), comercializadosintensamente, podem ser encapsulados para a liberaçãocontrolada, com resultados altamente positivos, vez que taisingredientes serão liberados de acordo com a necessidade daplanta e no devido tempo.

A inclusão do PVA na formulação tem o condão de retardara biodegradação do amido. Tal controle se dá conforme aquantidade de PVA adicionada e o grau de reticulação,conforme atestou, em seu detalhado estudo, Emo Chiellini ecolaboradores em "Biodegradation of poly (vinyl alcohol)based materiais" (Progress in Polymer Science Volume 28,numero 6, Junho de 2003, Paginas 963-1014).

Inúmeras são as qualidades das matrizes poliméricassuperporosas e superabsorventes baseadas em produtos obtidosa parir de processos de espumação (ou processos de geração deporosidade), cabendo ressaltar entre elas:

• A capacidade do produto poroso de reter e liberar a águapara as raízes do vegetal conforme a necessidade, demodo a promover um crescimento vigoroso e com ótimorendimento;

• o produto poroso pode se manter efetivo e mesmo aumentarsua absorção de água pelo período que se inicia naaplicação (no solo) até a colheita, sendo capaz deorepetir o ciclo de hidratação várias vezes, podendo sereidratar e armazenar mais água sempre que a umidadepenetrar no solo garantindo permanentemente um soloúmido, propício para a boa produtividade das plantas.É também desejável que os produtos porosos sejamproduzidos a partir de fontes renováveis como o amido e não àbase do petróleo, uma vez que esses últimos polímeros sãogeralmente tóxicos. No caso dos superabsorventes sintéticos,possuem estes a característica de absorção do líquido semliberá-lo. Dessa forma, a água que deveria ser destinada àsplantas se mantém no produto, em evidente prejuízo para que onecessário para as plantas. Tal característica apresenta-sealtamente eficaz para diversos produtos, como, por exemplo,fraldas descartáveis e absorventes íntimos, mas, seguramente,não para as plantas, pois a água deve estar disponibilizadapara as raízes.

o produto da presente invenção apresenta-se maiseficiente do que os produzidos à base de poliacrilamida, epoliacrilato de sódio vez que a cinética debiodegradabilidade e retenção de água e/ou outrosingredientes podem ser modulados por meio da variação darelação de polímero natural e polímero sintético (% deformulação), oferecendo, ainda, as vantagens seguintes:

1.Atóxicos, diferentemente da poliacrilamida,poliacrilonitrila etc, mesmo quando queimados ouincinerados;

2. Biodegradáveis, de pH neutro e de uso seguro para todasas culturas;

3. Resistente a vários ciclos de uso;4. Adaptável a culturas múltiplas que tem ciclo de produçãomuito variado (duas semanas até meses) com distintasnecessidades de água;

Não há produto similar oferecido ao mercado oupatenteado que atenda tais requisitos e propriedades.

Sumário Da Invenção

Considerando todos os elementos acima, notadamente aformulação de um produto que tivesse como característicasprincipais a i) biodegradação; ii) não toxicidade e iii) altograu de intumescimento, desenvolveu-se um produto que:

1. A ausência de toxicidade se relaciona à seleção adequadados polímeros base. Foram eleitos o amido e o PVA. Ambosse degradam naturalmente sem deixar resíduos tóxicos. 0uso do amido em proporção majoritária surpreende vez quepossui características anfóteras, pois apesar dehidrofílico é relativamente hidrofóbico;

2. A biodegradabilidade: o amido apresenta degradação rápida,porém, agregando-se o PVA que possui a propriedade demicroencapsulá-lo retardando a biodegradabilidade doproduto;

3. A resistência a vários ciclos de uso é relativa ao aumentoda resistência do produto poroso à água e a sua capacidadeem se manter íntegro pelo período que vai desde suaaplicação no solo até o ato da colheita, mediante aincorporação de agentes reticulantes na mistura do produtoespumado de amido e polímeros sintéticos;

4. A adaptação às culturas múltiplas com ciclos variados serelaciona à porosidade do produto espumado. A invençãoestá baseada na descoberta de que a porosidade e apermeabilidade das matrizes porosas podem ser afetadaspela composição da formulação. Foi demonstrado, de acordocom a presente invenção, que a viscosidade da mistura é umfator primordial para o tamanho dos poros das espumasobtidas. Misturas com baixa quantidade de água em suacomposição e conseqüente baixa fluidez, uma vez expandidasnão formam estruturas de espuma suficientemente porosaspara absorver e liberar gradat ivamente a água e não sãocapazes de armazenar mais do que 100 vezes a própria massaem água. O aumento da viscosidade dificulta ahomogeneização da espuma promovendo o colapso das bolhase, consequentemente, o decréscimo da porosidade do produtoespumado da presente invenção. As formulações com altoteor de água (superiores a 25%) têm baixa viscosidade e,por isso, depois de expandidas são bastante porosas. Estadiminuição na viscosidade da mistura facilita a ação deformação e crescimento das bolhas que originam os poros.Superabsorventes porosos, ou espumas fragmentadasproduzidas com formulações de baixa viscosidade sãocapazes de armazenar água mais de 400 vezes sua própriamassa em água.

Mais uma vantagem da presente invenção é que agranulometria e os poros de tamanho uniforme são capazes deexpandir e contrair, diminuindo a compactação do solo de modoa melhorar a aeração do sistema radicular das plantas.

O invento refere-se a uma matriz porosa obtida por umprocesso de espumação obtido basicamente de amido misturadoao PVA, água e agente reticulante que possui propriedade deabsorver água e liberá-la para as raízes da plantaçãoconforme a necessidade da planta, de modo a promover umcrescimento vegetal vigoroso, com ótimos rendimentos. Talpropriedade é importante, pois permite manter o solo úmido,propício para a boa saúde das plantas. Esta misturaproporciona um efeito muito mais abrangente do que cada umdos polímeros isoladamente. No contato com a água, elesabsorvem rapidamente as moléculas de H2O para formar umasubstância gelatinosa, capaz de armazenar mais de 400 vezessua própria massa em água.

Os produtos porosos superabsorventes da presenteinvenção são obtidos por meio da mistura de água, amido ePVA, adicionada de agente reticulante e processada a quente.

Por serem compostos de PVA com amido, os produtos espumadossão biodegradáveis e atóxicos. 0 amido provém de uma fonterenovável e é disponível durante todo o ano.

Aditivos são utilizados na presente invenção dependendoda característica que se pretenda quanto ao produto espumado,propiciando resultados no aumento da porosidade da espuma eoutros aditivos, de caráter ativo com a finalidade de liberargradativamente água, fertilizantes, aminoácidos e agentes decrescimento, conforme se pretenda, comumente utilizados naagricultura.

Para a produção dos produtos espumados de amido/PVA, amistura (amido, PVA, água, agente reticulante e aditivos)deve ter umidade entre 25% a 99% em relação à massa do amido,conforme o equipamento e o processo utilizado, aditivo(plastificantes, espessantes) puro ou diluído de 0,005% a 70%em água e agentes reticulantes (0,001% a 10%). A mistura podeser acrescida de cargas orgânicas, inorgânicas, pigmentos ecorantes em concentrações que variam até 20%. A mistura podeser processada, por exemplo, por meio de termoexpansão,extrusão e termoprensagem.

Descrição De Concretizações Da Invenção

A presente invenção diz respeito a uma matriz poliméricaporosa de diferentes granulometrias produzidas por umprocesso de. espumação do amido na qual uma formulaçãoadequada composta basicamente de água, amido misturado ao PVAe agente reticulante é expandida em alta temperatura para aprodução de espumas porosas, sendo trituradas em seguida.

Foi demonstrado, de acordo com a presente invenção, quea viscosidade da mistura é um fator primordial para aporosidade das espumas e da sua capacidade em absorver eliberar gradativamente líquidos para o solo.

Adjuvantes opcionais podem ser adicionados à formulaçãoda espuma inventiva, como plastificantes, espessantes, cargasorgânicas e inorgânicas e pigmentos para aumentar aresistência das espumas à água e outras de caráter ativo,tais como: liberação controlada de fertilizantes, aminoácidose agentes de crescimento.

Na presente invenção, o produto espumado, totalmentebiodegradável e/ou compostável, é composto por: a) 50% a 90%em massa de amido; b) 0,005% a 70% de aditivos(preferencialmente de 2% a 10% de plastificante da famíliados polióis e de 10% a 40% de um polímero solúvel em águacomo o PVA e copolímeros) , c) 0,001% a 10% de agentesreticulantes (de preferência de 1% a 5% de glutaraldeído eborato de sódio) e d) 0 a 50% de ativo (preferencialmenteentre 0,01 a 10% de fertilizantes, aminoácidos eestimuladores de crescimento)

A mistura é preparada à temperatura ambiente ehomogeneizada com auxílio de um misturador convencional.Recomenda-se aquecer a mistura de amido, água e aditivo a umatemperatura entre 130°C a 200°C por 1 hora, em estufa,antes da adição do agente ativo. Com isso é possível melhorara compatibilização entre os materiais (amido, água eaditivos) e a estabilização do produto espumado frente àumidade.

A mistura é então processada em extrusora ou termoprensaa uma temperatura que pode variar de 30°C a 220°C,dependendo do tipo de amido e aditivos adicionados. Apósprocessado, o material espumado da presente invenção éresfriado e então triturado a uma temperatura que pode variarentre -190°C (com auxílio de nitrogênio líquido) a 130°C,dependendo do material a ser processado e do processoutilizado. Recomenda-se secar o produto espumado depois detriturado (5-30 mesh) a uma temperatura de 60 a 250 °C,dependendo dos ativos, aditivos e agentes reticulantesutilizados no preparo do produto.

Os ativos e os aditivos podem ser incorporados à mistura,puros ou dissolvidos, em concentrações para os ativos de 0% a50% em peso (preferencialmente entre 0,01% a 10%) e para osaditivos de 0,005% a 70% de aditivos (preferencialmente de 2%a 10% de plastificante da família dos polióis e de 10% a 40%de um polímero solúvel em água como o PVA e PVAc) em umsolvente apropriado.

Este documento usa o termo porosidade de espuma comoequivalente a porosidade do granulado. A porosidade deespumas é expressa em porcentagem e é definida como o volumedos poros dividido pelo volume total de uma amostra deespuma. 0 volume dos poros corresponde ao volume aproximadode vazios de uma espuma, portanto eqüivale à densidadeaparente da espuma, multiplicada pela densidade. Tendo emvista que a densidade destes materiais se aproxima daunidade, pode-se considerar que os valores de densidade emmódulo correspondem aos valores de porosidade em módulo. Aespuma obtida antes da cominuição em granulometria fina deveter densidade na faixa de 20 a 500 kg/m3, mas as espumas dedensidades menores são preferíveis pois a porosidade é funçãoda densidade. Deve-se observar que densidades na faixa de 100kg/m3 são fáceis de se atingir com este processo enormalmente suficientes para gerar um granulado superporosoapós cominuição, portanto o processo além de original éaltamente factível.

Componentes Do Produto

Polímeros naturais e sintéticos - são utilizados paraaumentar a resistência mecânica, térmica e de barreira dosprodutos espumados, compreendendo proteínas, polissacarídeos,poliésteres, poli (acetato de vinila), poli (álcoolvinilico), poli (cloreto de vinila), poliacrilato, hidroxi-etil-metil-celulose, poliuretano, poli (ácido lático),polietileno, cera, látex, elastômero, amido gelatinizado (depreferência nas concentrações de 3% a 20%), carboxi-metil-celulose, goma, gelatina, poli-hidroxi-alcanoatos,caprolactona, policaprolactona, poli(hidroxibutirato),polímeros celulósicos, amido, fécula, quitosana, derivados decelulose, lignina, fibra de celulose, fibras naturais,polivinil pirrolidona, amido resistente, celulose regenerada,gomas naturais, poliestireno, poli(cloreto de vinila), ABS,polipropileno, epóxi, entre outros.

Plastificantes - São capazes de melhorar a flexibilidade ea processabilidade do produto espumado da presente invenção. água, alcoóis, aldeídos, cetonas, ácidos orgânicos, aminas,ésteres, amidas, imidas e polióis, como etileno-glicol,propileno-glicol, glicerina, propano-1,3-diol, butano-1,2-diol, butano-1,3-diol, butano-1,4-diol, pentano-1,5-diol,hexano-1,5-diol, hexano-1,6-diol, hexano-1,2,6-triol, hexano- 1,3,5-triol, xilitol, neopentilglicol, polivinilálcool,polietilenoglicol, poliglicerol, sorbitol, manitol, éster desorbitol, acetato de sorbitol, diacetato de sorbitol,monoetoxilato de sorbitol, dietoxilato de sorbitol,hexaetoxilato de sorbitol, dipropoxilato de sorbitol, amino- sorbitol, triidroximetilaminometano, glicose/PEG,monoetoxilato de trimetilolpropano, monoacetato de manitol,monoetoxilato de manitol, butil-glicosídeo, monoetoxilato deglicose, alfa-metil-glicosideo, sal de sódio decarboximetilsorbitol, adipatos, sebacatos, ftalatos lineares, ftalatos de cadeia longa, n-octil e n-decil ftalatos,butiloctilftalato, epoxídicos, fosfatos, parafinas cloradas,butilbenzilftalato, tricresilftalato, poliésteres, ésteres doácido ftálico e de glicerina, trimetilatos, poliésterestermoplásticos, azelato, glutarato, succinato, poli(acetatode vinila), poli(álcool vinilico), DMSO, mono ediglicerideos,dentre outros.

Lubrificantes - Melhoram o processamento do produtoespumado da presente invenção. São normalmente utilizadossilicones e fluorados, ceras parafinicas, estearatosmetálicos, ésteres de ácidos graxos, amidas de ácidos graxos,ácidos graxos, álcoois, entre outros.

Cargas - São capazes de aumentar a resistência mecânica,como: caulim, mulita, talco, calcita, bentonita, mica, ilita,alumina, dolomita, esmectita, montmorilonita, cromita,ciamita, feldspato, grafita, pirofilita, gipsita, zirconita,minerais, carbonato de cálcio, sulfato de cálcio, óxido deferro, sulfato de bário, compostos orgânicos de fósforo,polifenóis, hidroquinonas, diarilaminas, tioéteres, agentesnucleantes (carboxilatos aromáticos de metais, derivados dosorbitol, fosfatos orgânicos, talco, poli(vinil ciclohexano),poli(3-metilbut-l-eno), silanóis, agentes desmoldantes, saismetálicos, rochas moidas, bauxita, granito, calcário,arenito, argila, alumina, silica, microesferas de vidro,esferas ocas de vidro, esferas de cerâmica porosa, saisinsolúveis, carbonato de magnésio, hidróxido de cálcio,terras raras (encontrados sob a forma dos minerais monazita,bastnasita, xenotimia e loparita, e as argilas lateriticasque adsorvem ions), aluminato de cálcio, dióxido de titânio,cerâmicas, argila expandida leve, compostos de zircônio,zeólitas, partículas metálicas, minérios, fibras de vidro, degrafite, de silica, de cerâmica e de metal, algodão, fibrasde madeira, sisal, cânhamo, bagaço, fibras de papelreciclado, fibras poliméricas, açúcar invertido e sacarose,entre outros.

Corantes - compreendem pigmentos e corantes, orgânicos einorgânicos, ou suas misturas que podem ser adicionados aoproduto espumado para melhorar a aparência tais como: negrode fumo, dióxido de titânio, clorofilas, carotenóides,flavonóides, betalainas, taninos, quinona, xantonas,tartrazina, amarelo crepúsculo, vermelho 40, vermelhoponceau, azul brilhante, antocianinas, lapachol, eritrosina,extratos de flores (quaresmeira, unha-de-vaca, azaléia, entreoutros), extrato de vegetais (pimentão, repolho, beterraba,entre outros), extrato de frutas (amora, jabuticaba,jambolão, uva, entre outros), urucum, beta-caroteno, dentreoutros.

Agentes reticulantes - {cross-linking): promovem areticulação do amido e alteram a capacidade do polímerosuperabsorvente de reter e liberar gradativamente água. Sãoeles: aldeído fórmico, aldeído glutárico, benzoato de cálcio,borato de sódio, glutaraldeído, entre outros. Δ misturatambém pode ser submetida ã ação de radiação ionizanteproveniente de fontes de diferentes comprimentos de onda(gama ou UV) ou aceleradores de elétrons para promover areticulação da mistura.

Fertilizantes e aminoácidos - ( alguns exemplos nãoexaustivos): nitrato de sódio (salitre do Chile), nitrato depotássio, sulfato de amônio, nitrato de amônio, sulfato decálcio, sulfato de magnésio, uréia, superfosfatos e fosfitos.

Agentes de crescimento - Substâncias utilizadas paraotimização da geminação das sementes, amadurecimento dosfrutos, absorção de nutrientes, aumento da síntese deproteínas, aumento da imunidade e resistência das plantas(p. ex. aminoácidos - quelatos, brassinolideos,triacontanol, extratos de algas, dentre outros.

Aplicações Práticas

EXEMPLO 1. O polímero superabsorvente foi obtido a partir damistura de 41% de amido de mandioca (25% de umidade) , 38% dopolímero poli (álcool vinílico), 2% de glicerina comoplastificante e 1% de borato de sódio (agente reticulante). Amistura foi processada em extrusora de rosca dupla, usando-seuma velocidade de alimentação constante de 1,2 kg/h, quatrovelocidades de rotação de parafuso (100, 200, 300 e 400 rpm).

Os perfis de temperatura foram de 40°C na zona 1, e de 60,100, 120 e 140°C nas zonas 2, 3, 4 e 5. Em seguida, osprodutos extrusados e expandidos na forma de espumas forampicotados em flocos e secos em estufa a 80°C com circulaçãode ar, durante 3 horas, obtendo-se, então, váriasgranulometrias de flocos extrusados de polímerosuperabsorventes. Estes flocos foram mantidos durante umasemana em sacos plásticos à temperatura ambiente para quefosse alcançado um equilíbrio de umidade entre os flocos. Osflocos secos foram triturados em moinho de facas e separadosem peneiras de 10 mesh. O grau de intumescimento (GI) dopolímero superabsorvente foi determinado à temperaturaambiente (25 0C) pela imersão do produto espumado (2g) em100mL de água destilada. O cálculo do grau de intumescimentodo produto espumado foi feito por meio da relação existenteentre o peso da amostra seca (AS) e o peso da amostraintumescida (AI) a partir da equação: GI (%) = ( (AI - AS) /AS) χ 100. O teste de biodegradação foi realizado em solosimulado, podendo apresentar os erros típicos deste teste;porém para polímeros altamente reticulados não hásolubilização dos componentes principais.

Os resultados são apresentados na tabela abaixo:

<table>table see original document page 18</column></row><table>O teste de biodegradação mostrou que apôs apenas duassemanas, os superabsorventes com água tinham umintumescimento muito superior a 2000%, atingindo 4000 a5000%, portanto evidenciando um crescimento da capacidade deintumescimento com o tempo.

EXEMPLO 2. O produto espumado superabsorvente, preparadosegundo o exemplo 1, foi comparado para efeito debiodegradação com os polímeros superabsorventespoliacrilonitrila e poliacrilamida, tanto do ponto de vistada biodegradabilidade propriamente dita como da presença deintermediários tóxicos gerados durante o processo debiodegradação.

<table>table see original document page 19</column></row><table>

Pode se observar a geração de produtos de alta toxicidadecomo intermediários do processo de biodegradação dapoliacrilamida, sendo esperado o mesmo de produtos enxertadoscom poliacrilamida.

EXEMPLO 3. O polímero espumado superabsorvente foi obtido apartir de duas misturas variando-se a quantidade de água econsequentemente a viscosidade da solução. Em uma dasmisturas adicionaram-se 59% de amido de milho, 29% depoli (álcool vinílico), 10% de água e 2% de borato de sódio.Na outra, 68% de amido de milho, 29% de poli (álcoolvinílico), 1% de água e 2% de borato de sódio. As espumasforam obtidas da prensagem à quente (290°C) das misturas.Após a prensagem, as espumas produzidas foram trituradas emmoinho de facas, secas em estufa a 190°C, por aproximadamente2 horas, e separadas em peneiras de 30 mesh. O grau de intumescimento (GI) do polímero superabsorvente foideterminado à temperatura ambiente (25°C) pela imersão doproduto espumado (2g) em IOOmL de água destilada. O cálculodo grau de intumescimento do produto espumado foi feito pormeio da relação existente entre o peso da amostra seca (AS) e o peso da amostra intumescida (AI) a partir da equação: GI(%) = ((AI - AS) / AS) χ 100. Os resultados são apresentadosna tabela abaixo:

<table>table see original document page 20</column></row><table>

Como pode ser observado na tabela acima, o aumento daviscosidade dificulta a homogeneização da espuma promovendo o colapso das bolhas e, conseqüentemente, o decréscimo daporosidade do produto espumado da presente invenção. Asformulações com alto teor de água (superiores a 25%) têmbaixa viscosidade e, portanto, após expandidas apresentam-sebastante porosas aumentando a eficiência do produto espumado.

Claims (42)

1.POLÍMERO SUPERABSORVENTE PARA USO NA AGRICULTURACONSTITUÍDO DE AMIDO E PVA RETICULADOS E ADITIVOS,caracterizado por uma mistura de amido, PVA, agentereticulante e aditivos processada em solução aquosa e aquente para a geração de porosidade por meio da formação deespumas e posterior moagem ou granulação com a obtenção finalde grânulos porosos superabsorventes.

2. POLÍMERO SUPERABSORVENTE PARA USO NA AGRICULTURACONSTITUÍDO DE AMIDO E PVA RETICULADOS E ADITIVOS,caracterizado pelo produto ter porosidade (densidadeaparente) obtida na faixa de 20 a 500 kg/m3.

3. POLÍMERO SUPERABSORVENTE PARA USO NA AGRICULTURACONSTITUÍDO DE AMIDO E PVA RETICULADOS E ADITIVOS, de acordocom a reivindicação 1, caracterizado por agregar-se osagentes reticulantes: aldeido fórmico ou aldeido glutárico oubenzoato de cálcio, borato de sódio, glutaraldeido, dentreoutros. Ou submetendo-se a mistura à ação de radiaçãoionizante proveniente de fontes de diferentes comprimentos deonda (gama ou UV) ou aceleradores de elétrons.

4. POLÍMERO SUPERABSORVENTE PARA USO NA AGRICULTURACONSTITUÍDO DE AMIDO E PVA RETICULADOS E ADITIVOS, de acordocom a reivindicação 1, caracterizado por agregar-se aditivospara função plastificante tais como (individualmente oumistura deles): água, alcoóis, aldeidos, cetonas, ácidosorgânicos, aminas, ésteres, amidas, imidas e polióis, comoetileno-glicol, propileno-glicol, glicerina, propano-1,3-diol, butano-1,2-diol, butano-1,3-diol, butano-1,4-diol,pentano-1,5-diol, hexano-1,5-diol, hexano-1,6-diol, hexano--1,2,6-triol, hexano-1,3,5-triol, xilitol, neopentilglicol,polivinilálcool, polietilenoglicol, poliglicerol, sorbitol,manitol, éster de sorbitol, acetato de sorbitol, diacetato desorbitol, monoetoxilato de sorbitol, dietoxilato de sorbitol,sal de sódio de carboximetilsorbitol, adipatos, sebacatos,ftalatos lineares, ftalatos de cadeia longa, n-octil e n-decil ftalatos, butiloctilftalato, epoxidicos, fosfatos,parafinas cloradas, hexaetoxilato de sorbitol, dipropoxilatode sorbitol, amino-sorbitol, triidroximetilaminometano,glicose/PEG, monoetoxilato de trimetilolpropano, monoacetatode manitol, monoetoxilato de manitol, butil-glicosideo,monoetoxilato de glicose, alfa-metil-glicosídeo,butilbenzilftalato, tricresilftalato, poliésteres, ésteres doácido ftálico e de glicerina, trimetilatos, poliésterestermoplásticos, azelato, glutarato, succinato, poli(acetatode vinila), poli(álcool vinilico), DMSO, mono ediglicerideos, dentre outros.

5. POLÍMERO SÜPERABSORVENTE PARA USO NA AGRICULTURACONSTITUÍDO DE AMIDO E PVA RETICULADOS E ADITIVOS, de acordocom a reivindicação 1, caracterizado por agregar-se aditivosde função lubrificante tais como: silicones e fluorados,ceras parafinicas, estearatos metálicos, ésteres de ácidosgraxos, amidas de ácidos graxos, ácidos graxos, álcoois,dentre outros.

6. POLÍMERO SÜPERABSORVENTE PARA USO NA AGRICULTURACONSTITUÍDO DE AMIDO E PVA RETICULADOS E ADITIVOS, de acordocom a reivindicação 1, caracterizado por agregar-se aditivoscom a função de aumento da resistência mecânica dos produtosespumados tais como: caulim, mulita, talco, calcita,bentonita, mica, ilita, alumina, dolomita, esmectita,montmorilonita, cromita, ciamita, feldspato, grafita,pirofilita, gipsita, zirconita, minerais, carbonato decálcio, sulfato de cálcio, óxido de ferro, sulfato de bário,compostos orgânicos de fósforo, polifenóis, hidrocjuinonas,diarilaminas, tioéteres, agentes nucleantes (carboxilatosaromáticos de metais, derivados do sorbitol, fosfatosorgânicos, talco, poli(vinil ciclohexano), poli(3-metilbut-l-eno), silanóis, agentes desmoldantes, sais metálicos, rochasraoidas, bauxita, granito, calcário, arenito, argila, alumina,silica, microesferas de vidro, esferas ocas de vidro, esferasde cerâmica porosa, sais insolúveis, carbonato de magnésio,hidróxido de cálcio, terras raras (encontrados sob a formados minerais monazita, bastnasita, xenotimia e loparita, e asargilas lateriticas que adsorvem ions), aluminato de cálcio,dióxido de titânio, cerâmicas, argila expandida leve,compostos de zircônio, zeólitas, partículas metálicas,minérios, fibras de vidro, de grafite, de silica, de cerâmicae de metal, algodão, fibras de madeira, sisal, cânhamo,bagaço, fibras de papel reciclado, fibras poliméricas, açúcarinvertido e sacarose, dentre outros.

7. POLÍMERO SUPERABSORVENTE PARA USO NA AGRICULTURACONSTITUÍDO DE AMIDO E PVA RETICULADOS E ADITIVOS,,de acordocom a reivindicação 1, caracterizado por agregar-se aditivosque aumentam as resistências mecânica, térmica e de barreirados produtos espumados: proteínas, polissacarídeos,poliésteres, poli (acetato de vinila), poli (álcoolvinílico), poli (cloreto de vinila), poliacrilato, hidroxi-etil-metil-celulose, poliuretano, poli (ácido lático),polietileno, cera, látex, elastômero, amido gelatinizado,carboxi-metil-celulose, goma, gelatina, poli-hidroxi-alcanoatos, caprolactona, policaprolactona,poli(hidroxibutirato), polímeros celulósicos, amido, fécula,quitosana, derivados de celulose, lignina, fibra de celulose,fibras naturais, polivinil pirrolidona, amido resistente,celulose regenerada, gomas naturais, poliestireno,poli(cloreto de vinila), ABS, polipropileno, epóxi, dentreoutros.

8. POLÍMERO SUPERABSORVENTE PARA USO NA AGRICULTURACONSTITUÍDO DE AMIDO E PVA RETICULADOS E ADITIVOS, de acordocom a reivindicação 1, caracterizado por agregar-se aditivoscom função de melhoria na aparência do produto espumado:negro de fumo, dióxido de titânio, clorofilas, carotenóides,flavonóides, betalainas, taninos, quinonas e xantonas,tartrazina, amarelo crepúsculo, vermelho 40, vermelhoponceau, azul brilhante, antocianinas, lapachol, eritrosina,extratos de flores (quaresmeira, unha-de-vaca, azaléia, entreoutros), extrato de vegetais (pimentão, repolho, beterraba,entre outros), extrato de frutas (amora, jabuticaba,jambolão, uva, entre outros), urucum, beta-caroteno, dentreoutros.

9. POLÍMERO SUPERABSORVENTE PARA USO NA AGRICULTURACONSTITUÍDO DE AMIDO E PVA RETICULADOS E ADITIVOS, de acordocom a reivindicação 1, caracterizado pelo fato da misturaconter de 25% a 50% de umidade na formulação, em relação àmassa dos sólidos.

10. POLÍMERO SUPERABSORVENTE PARA USO NA AGRICULTURACONSTITUÍDO DE AMIDO E PVA RETICULADOS E ADITIVOS, de acordocom a reivindicação 1, caracterizado pelo fato da misturaconter de 51% a 75% de umidade na formulação, em relação àmassa dos sólidos.

11. POLÍMERO SUPERABSORVENTE PARA USO NA AGRICULTURACONSTITUÍDO DE AMIDO E PVA RETICULADOS E ADITIVOS, de acordocom a reivindicação 1, caracterizado pelo fato da misturaconter de 76% a 99% de umidade na formulação, em relação àmassa dos sólidos.

12. POLÍMERO SUPERABSORVENTE PARA USO NA AGRICULTURACONSTITUÍDO DE AMIDO E PVA RETICULADOS E ADITIVOS, de acordocom a reivindicação 1, caracterizado pela utilização de amidogelatinizado na composição da mistura.

13. POLÍMERO SUPERABSORVENTE PARA USO NA AGRICULTURACONSTITUÍDO DE AMIDO E PVA RETICULADOS E ADITIVO, de acordocom a reivindicação 1, caracterizado pela utilização de amidogelatinizado em água nas concentrações de 3% a 20%.

14. POLÍMERO SUPERABSORVENTE PARA USO NA AGRICULTURACONSTITUÍDO DE AMIDO E PVA RETICULADOS E ADITIVOS, de acordocom a reivindicação 1, caracterizado pela utilização de amidode mandioca.

15. POLÍMERO SUPERABSORVENTE PARA USO NA AGRICULTURACONSTITUÍDO DE AMIDO E PVA RETICULADOS E ADITIVOS, de acordocom a reivindicação 1, caracterizado pela utilização de amidopuro, de farinhas e de alimentos.

16. POLÍMERO SUPERABSORVENTE PARA USO NA AGRICULTURACONSTITUÍDO DE AMIDO E PVA RETICULADOS E ADITIVOS, de acordocom a reivindicação 1, caracterizado pela utilização de amidode milho, amido de batata, amido de arroz, amido de mandioca,amido de araruta, farinha de amaranto, amido resistente,amido de trigo, amido de ervilha, amido de grão de bico,amido de feijão, amido de lentilha, amido de banana nacomposição da espuma.

17. POLÍMERO SUPERABSORVENTE PARA USO NA AGRICULTURACONSTITUÍDO DE AMIDO E PVA RETICULADOS E ADITIVOS, de acordocom a reivindicação 1, caracterizado pela incorporação deagentes ativos que promovam a produtividade agrícola.

18. POLÍMERO SUPERABSORVENTE PARA USO NA AGRICULTURACONSTITUÍDO DE AMIDO E PVA RETICULADOS E ADITIVOS, de acordocom a reivindicação 1, caracterizado pela agregação defertilizantes e/ou agentes de crescimento e/ou aminoácidos nacomposição do produto espumado.

19. POLÍMERO SUPERABSORVENTE PARA USO NA AGRICULTURACONSTITUÍDO DE AMIDO E PVA RETICULADOS E ADITIVOS, de acordocom a reivindicação 1, caracterizado pela agregação denitrato de sódio (salitre do Chile), nitrato de potássio,sulfato de amônio, nitrato de amônio, sulfato de cálcio,sulfato de magnésio, uréia, superfosfatos e fosfitos oumistura destes na composição do produto espumado.

20. POLÍMERO SUPERABSORVENTE PARA USO NA AGRICULTURACONSTITUÍDO DE AMIDO E PVA RETICULADOS E ADITIVOS, de acordocom a reivindicação 1, caracterizado pelo aumento da absorçãode água com o tempo de utilização.

21. POLÍMERO SUPERABSORVENTE PARA USO NA AGRICULTURACONSTITUÍDO DE AMIDO E PVA RETICULADOS E ADITIVOS, de acordocom a reivindicação 1, caracterizado por apresentarsubprodutos intermediários de biodegradação que nãobioacumulam ou apresentarem total ausência de toxicidade noambiente agrícola.

22. MÉTODO DE PREPARAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pela produção da espuma advir do amido e serprocessada por termoexpansão, extrusão, termoprensagem, oupor qualquer outro processo conhecido pelo estado da técnica.

23. MÉTODO DE PREPARAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pela agregação de plastificantes, espessantes,cargas orgânicas e inorgânicas e pigmentos ao polímerosuperabsorvente.

24. MÉTODO DE PREPARAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pela inclusão de amido de milho, de mandioca,de batata, de arroz, dentre outros, em concentrações de 50 a 90%, conforme o equipamento e o processo utilizados nopreparo do polímero superabsorvente.

25. MÉTODO DE PREPARAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pela inclusão de amido de milho, de mandioca,de batata, de arroz, dentre outros, em concentrações de 50 a 60%, conforme o equipamento e o processo utilizados nopreparo do polímero superabsorvente.

26. MÉTODO DE PREPARAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pela inclusão de amido de milho, de mandioca,de batata, de arroz, dentre outros, em concentrações de 61 a 70%, conforme o equipamento e o processo utilizados nopreparo do polímero superabsorvente.

27. MÉTODO DE PREPARAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pela inclusão de amido de milho, de mandioca,de batata, de arroz, dentre outros, em concentrações de 71 a-90%, conforme o equipamento e o processo utilizados nopreparo do polímero superabsorvente.

28. MÉTODO DE PREPARAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pela agregação de aditivos em concentraçõesentre 0,005% a 70% conforme o equipamento utilizado nopreparo do polímero superabsorvente.

29. MÉTODO DE PREPARAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pela agregação de plastificante, da família dospolióis, em concentrações entre 2% a 10% conforme oequipamento utilizado no preparo do polímero superabsorvente.

30. MÉTODO DE PREPARAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pela agregação de polímero solúvel em água comoo PVA e copolímeros, em concentrações entre 10% a 40%,conforme o equipamento utilizado no preparo do polímerosuperabsorvente.

31. MÉTODO DE PREPARAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pela a agregação de agentes reticulantes emconcentrações entre 0,001% a 10%, conforme o equipamentoutilizado no preparo do polímero superabsorvente.

32. MÉTODO DE PREPARAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pela agregação de glutaraldeído e borato desódio, ou mistura deles, como agentes reticulantes, emconcentrações entre 1% a 5%, conforme o equipamento utilizadono preparo do polímero superabsorvente.

33. MÉTODO DE PREPARAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pela agregação de agentes ativos emconcentrações entre 0,01% a 50%, conforme o equipamentoutilizado no preparo do polímero superabsorvente.

34. MÉTODO DE PREPARAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pela a agregação de fertilizantes e agentes decrescimento, ou mistura deles em concentrações entre 0,01% a 10%, conforme o equipamento utilizado no preparo do polímerosuperabsorvente.

35. MÉTODO DE PREPARAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pela agregação de aditivos como cargasorgânicas, inorgânicas, pigmentos e corantes em concentraçõesentre 0,01% a 20%, conforme o equipamento utilizado nopreparo do polímero superabsorvente.

36. MÉTODO DE PREPARAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo fato dos aditivos e agentes reticulantesserem adicionados à mistura puros ou dissolvidos em solventesapropriados.

37. MÉTODO DE PREPARAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pelo preparo da mistura a uma temperatura quepode variar de 30 % a 220°C conforme o tipo de amido eaditivos adicionados.

38. MÉTODO DE PREPARAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pela trituração do produto espumado a umatemperatura que pode variar entre -190°C (com auxílio denitrogênio líquido) a 130°C, dependendo do material a serprocessado e do processo utilizado.

39. MÉTODO DE PREPARAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pela secagem do produto espumado a umatemperatura de 60°C a 250°C, dependendo dos aditivos eagentes reticulantes utilizados no preparo do produto.

40. MÉTODO DE PREPARAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pela obtenção do produto espumado degranulometrias entre 5 a 10 mesh.

41. MÉTODO DE PREPARAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pela obtenção do produto espumado degranulometrias entre 11 a 20 mesh.

42. MÉTODO DE PREPARAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1,caracterizado pela obtenção do produto espumado degranulometrias entre 21 a 30 mesh.