BRPI0904871A2 - composições cosméticas possuindo aperfeiçoada resistência à transferência - Google Patents

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BRPI0904871A2
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silicone
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polymer
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Tao Zheng
Leona G Fleissman
Maha Raouf
Sonal Patel
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Avon Prod Inc
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Abstract

COMPOSIçõES COSMéTICAS POSSUINDO APERFEIçOADA RESISTéNCIA à TRANSFERéNCIA Composições cosméticas e métodos com aprimorada resistência à transferência melhoradas e propriedades de prolongada durabilidade são reveladas. As composições cosméticas contêm uma combinação sinérgica de pelo menos um polimero de silicone poliu- retano e pelo menos, um elastómero.

Description

"COMPOSIÇÕES COSMÉTICAS POSSUINDO APERFEIÇOADA RESISTÊNCIA ÀTRANSFERÊNCIA"
Campo da Invenção
A presente invenção está relacionada de modo geral a cosméticos de prolongadadurabilidade no uso, e resistência à transferência, tais como batom, rimei e semelhantes.
Fundamentos da Invenção
Muitos produtos cosméticos e produtos para cuidados pessoais empregam diversosagentes formadores de filmes para ajudar no espalhamento e aderência de uma formulaçãoa uma superfície tal como a pele. A classe de polímeros conhecidos como organosiloxanos,incluindo o polidimetilsiloxano (PDMS ou Dimeticona), recentemente têm recebido atençãoconsiderável como formadores de filme em produtos cosméticos, devido às suas excelentespropriedades de espalhamento e inércia biológica. Exemplos de formulações cosméticas,incluindo formadores de filme organosiloxano incluem, por exemplo, Patentes U.S. Nos.6.780.402 (LOreaI)1 5.318.775 (Mary Kay Cosméticos), 4.699.780 (Estée Lauder) e4.578.266 (Revlon), as divulgações dos quais são incorporadas por referência. Avanços re-centes têm incluído o uso de polímeros de poliorganosiloxano poliuretano.
Por exemplo, a Publicação da Patente U.S. No. 2005/0238611 descreve composi-ções cosméticas compreendendo um particular silicone poliuretano que é o produto de rea-ção de um pré-polímero de silicone com um diisocianato. O pré-polímero de silicone é umpolidialquilsiloxano terminado com um grupo bis-hidroxialquil alcoxilado, em que o gruporeativo -OH está fixado a um átomo de carbono. É estabelecido que o uso do particular poli-uretana contendo silicone proporciona aprimoradas propriedades de formação do filme econfere resistência à transferência.
A Patente U.S. No.. 6.166.093 descreve produtos de condensação de bloco poliure-tana compreendendo um enxerto de polissiloxano e sua utilização como formadores de fil-mes em materiais de tratamento queratinosos.
A Patente U.S. No.. 5.643.581 descreve composições cosméticas compreendendoum pseudolatex baseado em uma policondensado multibloco que contém um bloco de polis-siloxano e uma poliuretana e/ou bloco poliuréia onde o poliuretano e / ou bloco poliuréia in-clui ainda grupos aniônicos ou catiônicos.
A Patente U.S. No. 6.120.753 descreve composições de limpeza de pele, ditos pos-suírem propriedades hidratantes, que compreendem um copolímero de siloxano uretano.
Apesar dos avanços nos métodos e composições de formação de filmes,ainda háuma necessidade da arte quanto a aprimoradas propriedades de resistência à transferênciae propriedades de durabilidade para as composições de cosméticos para a pele e cabelo.
É, portanto, um objeto da invenção fornecer composições e métodos para melhoraras propriedades de resistência à transferência e propriedades de durabilidade para as com-posições de cosméticos para a pele e cabelo.
Resumo da Invenção
De acordo com os objetivos acima expostos e outros, a presente invenção fornececomposições de cosméticos que são resistentes a transferência, duráveis e confortáveis deusar. Mais particularmente, a invenção refere-se a composições de cosméticos que conte-nham pelo menos um polímero de silicone poliuretano em combinação com pelo menos umelastômero, normalmente em um adequado veículo cosmético. Composições de acordo coma invenção podem ser aplicadas à pele, incluindo os lábios, ou cabelo, incluindo as pesta-nas, sobrancelhas, pêlos do couro cabeludo e similares. A composição confere um filmedurável e resistente à transferência quando do contato com objetos tais como roupas, guar-danapos, etc.
Em um aspecto da invenção, composições cosméticas de prolongada durabilidade,resistente à transferência para aplicação na pele ou pêlos são fornecidas. Tais composiçõesfornecem um depósito duradouro sobre a pele ou cabelo que resiste à degradação ao longodo tempo. As composições cosméticas normalmente compreendem: (i) pelo menos um po-límero de silicone poliuretano, e (ii) pelo menos um elastômero, onde a relação em peso dopolímero de silicone poliuretano relativamente ao elastômero é de cerca de 50:1 a cerca de1:50, tipicamente, de cerca de 10:1 a cerca de 1:10 e, de preferência de cerca de 5:1 a 1:5.O pelo menos um elastômero será preferivelmente selecionado a partir do grupo que com-preende gomas de silicone, poliisobutileno, borrachas naturais e borrachas de copolímerosde bloco."
Em um outro aspecto da invenção, composições cosméticas de duração prolonga-da, resistentes à transferência compreendendo: (i) pelo menos um polímero de silicone poli-uretano, e (ii) pelo menos um elastômero selecionado do grupo consistindo de gomas desilicone, poliisobutileno, borrachas naturais, borrachas e bloco de copolímero, onde a rela-ção em peso do polímero de silicone poliuretana relativamente ao elastômero é de cerca de50:1 a cerca de 1:50, onde a composição proporciona uma melhora em pelo menos umacaracterística selecionada do grupo que consiste de resistência à transferência em água,resistência à transferência em óleo, a flexibilidade, módulo de armazenamento (G'), módulode perda (G"), e / ou tangente de perda (tan (δ)). Preferencialmente, a melhora em pelo me-nos uma característica irá incluir uma melhora na resistência à transferência em água e / ouresistência à transferência em óleo, mais preferencialmente uma melhora sinérgica na resis-tência à transferência em água e/ou resistência à transferência em óleo.
Em um outro aspecto da invenção, as composições irão compreender:
(1) pelo menos um polímero de silicone poliuretano que é o produto de reação de:
(a) um polidimetilsiloxano hidroxil-funcionalizado da fórmula:<formula>formula see original document page 4</formula>
onde L é uma ligação ou um grupo selecionado de hidrocarbonetos divalentes Cm0, e n é um inteiro de 0 a 5.000
e,
(b) um diisocianeto de fórmula O = C = N-R1-N = C = O, onde R1 é um agrupamen-to divalente selecionado do grupo constituído por:
(i) um grupo de fórmula:
<formula>formula see original document page 4</formula>
(ii) um grupo de fórmula:
<formula>formula see original document page 4</formula>
(iii) um grupo de fórmula:
<formula>formula see original document page 4</formula>
(iv) um grupo de fórmula:
<formula>formula see original document page 4</formula>
(v) um grupo de fórmula:
<formula>formula see original document page 4</formula>
e combinações desses mencionados, e(2) pelo menos um elastômero selecionado do grupo consistindo de gomas de sili-cone, poliisobutileno, borrachas naturais e borrachas de copolímeros de bloco; e
(3) um veículo cosmeticamente aceitável,
onde o polímero de silicone poliuretano e o elastômero estão presentes em uma re- lação em peso de cerca de 50:1 a cerca de 1:50, e em que a referida composição propor-ciona uma melhora sinérgica na resistência à transferência em água.
Em um outro aspecto da invenção, um método é fornecido para a formação de fil-mes resistentes à transferência e/ou de prolongada durabilidade sobre a pele ou fibras dequeratina que compreende a aplicação de uma composição de acordo com a invenção à pele ou às fibras de queratina, onde a composição compreende uma combinação sinérgicade um polímero de silicone e urrTelastômero de poliuretano. O filme resultante é esperadoter maior durabilidade e / ou resistência à transferência sobre a pele ou fibras de queratinapor um período de prolongada durabilidade, como em cerca de 1 a cerca de 24 horas, emcomparação com uma outra composição idêntica que não compreende a combinação sinér- gica.
Em uma variante de acordo com esse aspecto da invenção, um método para confe-rir transmitir um filme resistente à transferência e/ou de prolongada durabilidade sobre apele ou fibras de queratina é fornecido que compreende aplicar à pele ou fibras de queratinauma composição cosmética ou de higiene pessoal que inclui, em um veículo adequado, uma combinação sinérgica de:
a) pelo menos um polímero de silicone poliuretano; e
b) pelo menos uma goma poliorganosiloxano com uma viscosidade de cerca de500.000 cst a cerca de 5.000.000 cSt a 25 °C, em que a referida combinação sinérgicacompreende uma relação em peso de cerca de 50:1 a cerca de 1:50 de pelo menos um po-límero de silicone poliuretano relativamente a pelo menos uma goma de poliorganosiloxano.
Em ainda um outro aspecto da invenção, um método para transmitir um filme resis-tente à transferência e/ou de prolongada durabilidade sobre a pele ou fibras de queratina éfornecido que compreende a aplicação de fibras de queratina da pele ou uma composiçãocosmética ou higiene pessoal que compreende, em um veículo adequado, uma combinação sinérgica de:
a) pelo menos um polímero de silicone poliuretano; e
b) pelo menos um elastômero de poliisobutileno; onde a referida combinação sinér-gica compreende uma relação em peso de cerca de 50:1 a cerca de 1:50 de pelo menos umpolímero de silicone poliuretano relativamente a uma goma de poliorganosiloxano.
Estes e outros aspectos da presente invenção se tornarão evidentes por aquelesusualmente versados na técnica após a leitura da descrição detalhada da invenção apresen-tada adiante, incluindo as modalidades e exemplos representativos.Breve Descrição dos Desenhos
A Figura 1 mostra a resistência à transferência em água de formulações represen-tativas de brilho Iabial em função da percentagem em peso de polímero de silicone poliure-tano.
A figura 1 ilustra a resistência à transferência em água de formulações de brilho Ia-bial compreendendo silicone poliuretano na ausência de um elastômero (♦) em função daquantidade de silicone poliuretano (% em peso) em relação à resistência à transferência emágua de formulações de brilho Iabial compreendendo concentrações variadas de siliconepoliuretano em combinação com 6% em peso de goma de elastômero de silicone (■), e umaformulação de brilho Iabial compreendendo silicone poliuretano em combinação com 12%em peso de goma de silicone (A).
A Figura 2 ilustra a resistência à transferência em óleo de formulações de brilho Ia-bial compreendendo silicone poliuretano na ausência de um elastômero (♦) em função daquantidade de silicone poliuretano (% em peso) em relação à resistência à transferência emóleo de formulações de brilho Iabial compreendendo concentrações variadas de siliconepoliuretano em combinação com 6% em peso de goma de elastômero de silicone (■), e umaformulação de brilho Iabial compreendendo silicone poliuretano em combinação com 12%em peso de goma de silicone (A).
A Figura 3 ilustra o óleo combinado e resistência à transferência em água de formu-lações de brilho Iabial compreendendo silicone poliuretano na ausência de um elastômero(♦) em função da quantidade de silicone poliuretano (% em peso) em comparação com oóleo-água resistência à transferência de formulações de brilho Iabial com diferentes concen-trações variando de silicone poliuretano em combinação com 6% em peso de goma de elas-tômero de silicone (■), e uma formulação de brilho Iabial compreendendo silicone poliureta-no em combinação com 12% em peso de goma de silicone (A).
A Figura 4 mostra o módulo de armazenamento (G') como uma função da taxa decisalhamento para: um polímero de silicone poliuretano (A); um elastômero de goma de sili-cone (B); um elastômero de poliisobutileno (C); uma combinação sinérgica de polímero desilicone poliuretano e goma de elastômero de silicone (D) e uma combinação sinérgica depolímero de silicone e elastômero de poliuretano poliisobutileno (E).
A Figura 5 mostra a tangente de perda (tan δ) em função da taxa de cisalhamentopara: um polímero de silicone poliuretano (A); um elastômero de goma de silicone (B); umelastômero de poliisobutileno (C); uma combinação sinérgica de polímero de silicone poliu-retano e goma de elastômero de silicone (D) e uma combinação sinérgica de silicone poliu-retano e elastômero poliisobutileno (E).
A Figura 6 mostra o módulo de armazenamento (G') como uma função da taxa decisalhamento para formulações de brilho Iabial da amostra 1 do Exemplo Il e Amostras 21-25 do Exemplo VI.
A Figura 7 mostra a tangente de perda (tan δ) em função da taxa de cisalhamentoem segundos inversos para formulações de brilho Iabial da amostra 1 do Exemplo Il e A-mostras 21-25 do Exemplo Vl..
Descrição Detalhada
A presente invenção é baseada na descoberta de que as combinações de certospolímeros de silicone poliuretano e elastômeros proporcionam um resultado sinérgico nassuas propriedades de prolongada durabilidade e de resistência à transferência para as com-posições cosméticas quando aplicadas a superfícies biológicas. Conforme utilizado aqui, otermo "superfície biológica" é utilizado para incluir qualquer superfície em que cosméticos eprodutos para cuidados pessoais são aplicados, incluindo, sem limitação, a pele (incluindoos lábios), pêlos (incluindo as pestanas, as sobrancelhas e os pêlos do couro cabeludo), eunhas.
A composição inclui geralmente polímeros de silicone poliuretano em combinaçãocom um elastômero. A combinação destes componentes proporciona uma melhora sinérgicana resistência à transferência dos cosméticos. Por "melhora sinérgica" entende-se que acombinação de polímero de silicone poliuretano e elastômero melhora uma ou mais caracte-rísticas da estética em relação às composições de outro modo idênticas carentes ou do po-límero de silicone poliuretano ou do elastômero. A melhoria pode se manifestar em uma va-riedade características, mas normalmente se relaciona com as propriedades viscoelásticasdo filme aplicado. A viscoelasticidade do filme cosmético oferece substantividade à pele e,consequentemente, irá contribuir para o prolongamento da durabilidade, flexibilidade e resis-tência à transferência a ambos substratos oleoso e aquoso. As propriedades viscoelásticaspodem ser quantificadas com base no módulo de armazenamento G', módulo de perda G", etangente de perda tan (δ), que é a relação entre G" / G'. Assim, a melhoria sinérgica podeser uma melhoria em uma ou mais características selecionadas da durabilidade de uso, fle-xibilidade, resistência à transferência em água, resistência à transferência em óleo, e reolo-gia, pelo qual se entende uma melhoria da viscoelasticidade de um ou mais dos módulos dearmazenamento G', módulo de perda G", e tangente de perda tan (δ), ou qualquer combina-ção dos mencionados. Em uma modalidade preferida, as composições irão apresentar umamelhora sinérgica na resistência à transferência, especialmente a resistência à transferênciaem água.
As composições inventivas estão contempladas serem sinérgicas no transcurso dequalquer faixa de proporções relativas de goma de poliorganosiloxano relativamente ao e-lastômero com base na observação de que as propriedades cosméticas são aprimoradasdevido à combinação de um componente viscoso e um componente elástico. Normalmente,a proporção de polímero de silicone poliuretano relativamente a goma de poliorganosiloxa-no varia na faixa de cerca de 50:1 a cerca de 1:50, mais tipicamente de cerca de 25:1 a cer-ca de 1:25, e, geralmente, de cerca de 10:1 a cerca de 1:10. As combinações sinérgicasdeverão ter os seus efeitos mais pronunciados acerca das propriedades viscoelásticas dascomposições cosméticas quando elas estão presentes em uma relação em peso de políme-ro de silicone poliuretano relativamente a goma de poliorganosiloxano de cerca de 5:1 a cer-ca de 1:5, de preferência de cerca de 3:1 para cerca de 1:3, e mais preferido ainda de cercade 2:1 a cerca de 1:2, incluindo uma relação em peso do polímero de silicone poliuretanorelativamente a goma de poliorganosiloxano de cerca de 1:1.
Um componente essencial das composições inventivas é um polímero de siliconepoliuretana. No sentido mais amplo da invenção, a seleção do polímero de silicone poliure-tano nao é particularmente limitada e irá abranger qualquer polímero que compreende liga-ções de unidades organosiloxano e uretana.
Em uma modalidade, o polímero de silicone poliuretano será o produto de reaçãode um poliorganosiloxano hidroxil-funcionalizado, de preferência com dois ou mais gruposhidroxila, com uma fração diisocianato. O poliorganosiloxano hidroxil-funcionalizado nor-malmente tem a estrutura da Fórmula I:
<table>table see original document page 8</column></row><table>
onde R é independentemente selecionado em cada ocorrência a partir de hidrogê-nio, hidroxila, e grupos hidrocarbonetos opcionalmente substituídos conpossuindo de 1 a 10átomos de carbono, e em especial a partir de opcionalmente substituídos grupos alquila,alquenila, alquinila, arila, alquil-arila ou arila; preferivelmente R é selecionado a partir gruposopcionalmente substituídos, ramificados, de cadeia linear ou cíclica, de grupos alquila C1-6oualquenila, incluindo, sem limitação, metil, etil, propil, isopropil, butil, isobutil, t-butilico, amíli-co, hexil, ciclohexil , vinil, alil e similares ou grupos arila C1-8 , alquil-arila, ou grupos ou aril-alquila, incluindo, sem limitação, fenil, benzil, tolil, xilila e similares;
onde cada um dos grupos R precedentes podem incluir substituição facultativa porum ou mais heteroátomos, incluindo oxigênio, nitrogênio, fósforo e halogênio, particularmen-te de flúor, como exemplificado pela fluoroalquil (incluindo perfluoroalquil) grupos, como omono-, di - e tri-fluorometil, perfluorofenil, e semelhantes, grupos alquil C1.amino-substituídos, incluindo aqueles que possuem a fórmula - (CH2)1-6-NRn2 e - (CH2) ^6-NRn-(CH2)1-6-NRN2 onde Rn é tipicamente hidrogênio, mas pode ser um grupo metil, etil, e simila-res; grupos de poliéster, incluindo, sem limitação, os grupos de polietileno de fórmula -(CH2CH20)-n, grupos de óxido de polipropileno de fórmula - (CH (CH3)CH2O)n-e suas com-binações, e funcionalidades óxido de amina, fosfato, hidroxila, éster e / ou carboxilato e si-milares, ou onde R pode compreender um grupo adicional -L-OH;
onde L representa tanto uma ligação ou um grupo articulador, de preferência L éum grupo articulador selecionado a partir de hidrocarbonetos divalentes possuindo de 1 a 10átomos de carbono, incluindo grupos divalentes alquila, alquenila, alquinila, arila, alquil-arilaou aril-alquila, como exemplificado por grupos alquila C1 -io, incluindo, sem limitação, os gru-pos divalente de fórmula - (CH2) M0 de preferência - (CH2) i-6 -, e mais, de preferência, éL-CH2CH2CH2J
e onde η é um inteiro de 0 a 5.000, de preferência 1-200, mais de preferência entre10 e 100, e mais preferido ainda de 10 a 50. Preferencialmente R representa, pelo menos,uma ou mais ocorrências de metila, mais preferencialmente, R representa metila em todosou quase todos pelo qual se entende que R representa metil em mais de 90%, 95% ou 98%das ocorrências.
Em uma modalidade de acordo com a invenção, o poliorganosiloxano hidroxil-funcionalizado compreende um polidimetilsiloxano, e de modo adequado tem a estrutura de
Fórmula Ia:
<formula>formula see original document page 9</formula>
onde LeN são como definidos anteriormente. Em uma modalidade preferida da in-venção, o poliorganosiloxano hidroxil-funcionalizado compreende um polidimetilsiloxano, etem a estrutura adequada de Fórmula Ib:
<formula>formula see original document page 9</formula>
onde η é como definido acima.
O diisocianato será de fórmula S = C = N-R1-N = C = O, onde R1 é um grupo hidro-carboneto divalente conpossuindo de 1 a 20 átomos de carbono, incluindo a substituiçãoopcional com um ou mais heteroátomos, e em particular R1 será selecionado a partir de gru-pos opcionalmente substituídos, ramificados, de cadeia linear, ou cíclica de alquila, alqueni-la, alquinila, arila, alquil-arila, grupos ou aril-alquila; incluindo, sem limitação:(i) um grupo de fórmula:<formula>formula see original document page 10</formula>
(ii) um grupo de fórmula:
<formula>formula see original document page 10</formula>
(ii) um grupo de fórmula:
<formula>formula see original document page 10</formula>
(iv) um grupo de fórmula:
<formula>formula see original document page 10</formula>
e;
(v) um grupo de fórmula:
e combinações desses mencionados.
Diisocianatos adequados incluem, sem limitação, diisocianato de tolueno; diisocia-nato de difenil metileno, incluindo 2,2 '-MDI, 2,4'-MDI, e 4,4 '-MDI; diisocianato de 1,6-hexametileno; diisocianato de isoforona; diisocianato de metileno diciclohexil; diisocianato dexileno; isocianato hexano, diisocianato de 3,3-dimetil-4, 4'-difenilmetano; p-diisocianato defenileno; Diisocianato de m-fenilenodiamina, isocianato de 4,4 '-isopropilideno-diciclohexil, eassim por diante. Em uma modalidade preferida, o diisocianato é selecionado do grupo con-sistindo de diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianato de metileno diciclohexil, diisocia-nato de isoforona e suas combinações. Em uma modalidade, o diisocianato irá compreen-der, consistir essencialmente de, ou consistir de será composto, a, essencialmente compos-to de, ou consistir de diisocianato de 1,6-hexametileno. Em outra modalidade, o diisocianatoserá composto, essencialmente composto de, ou consistir de diisocianato de isoforona. Emainda outra modalidade, o diisocianato será composto, essencialmente composto de, ouconsistir de diisocianato de metileno diciclohexila.
O polímero poliorganosiloxano poliuretano compreende unidades de repetição deri-vadas da poliorganosiloxano hidroxil-funcionalizado e o diisocianato sob a forma de um co-polímero alternado AB, onde A unidade tem a estrutura de Fórmula II:
<formula>formula see original document page 11</formula>
onde R, L e N são definidos previamente em relação à Fórmula I, Ia e Ib, e em queunidade B tem a estrutura de Fórmula III:
<formula>formula see original document page 11</formula>
onde R1 é, tal como definido anteriormente, e, em que as unidades AeB são dis-postos em um linear, ramificado, ou configuração cíclica.
Quando o polímero é um polímero cíclico, pode ser representada de acordo com aFórmula IV:
<formula>formula see original document page 11</formula>
onde ζ é um valor inteiro de 2 a 2.000. Quando o polímero poliorganosiloxano poliu-retano é cíclico, a propagação do polímero é auto-terminativa. No entanto, no caso de umpolímero linear, a terminação pode ser conseguida, por exemplo, permitindo que a reaçãode polimerização transcorra até o seu término, empregando um excesso estequiométrico dediidroxil poliorganosiloxano de Fórmula I em relação ao isocianato, extinguindo a reaçãocom um mono - álcool ou uma amina, por exemplo, uma dialquilamina, incluindo na misturareacional quantidades de reagentes monofuncionais, tais como análogos mono-hidroxil poli-organosiloxanos de fórmula I, e/ou reagentes isocianato mono-funcionais, ou qualquer outrométodo adequado para terminar área de polimerização uretana. Assim, os polímeros polior-ganosiloxano podem ter uma variedade de grupos terminais, incluindo, sem limitação, osgrupos hidroxila, incluindo o grupo L-OH, grupos tri-alquilsilanos, incluindo trimetilsilil, hidro-carbonetos, tais como grupos linear, ramificado ou cíclico de alquila ou arila que podem ser,aminas, cabinol, silanóis e similares.
O polímero pode também incluir pontos de ramificação ou de enxertia no poliorga-nosiloxano onde um ou mais grupos R na Fórmula I ou Il é um grupo, tais como:<formula>formula see original document page 12</formula>
onde R é o definido para a Fórmula I, R* e pode representar um grupo -L-O-que a-dicionalmente acopla a cadeia lateral a uma unidade B da Fórmula III, que pode por sua vezestar acoplada à unidade A da Fórmula II, e assim por diante, ou R * pode representar -L-OH1 um grupo R, como definido anteriormente, ou um grupo terminativo. Quando o poliorga-nosiloxano compreende pontos de ramificação ou de enxertia deste tipo, eles podem estarpresentes como ramos ou enxertos do tipo-T ou tipo-Q, onde T significa que apenas umgrupo R em um átomo de Si é uma cadeia poliorganosiloxano como mostrado acima e Qdenota que ambos os grupos geminais R são poliorganosiloxanos. Estes tipos de compostospoliorganosiloxano são referidos como T-resina ou Q-resina, ramificados ou enxertados,copolímeros de poliorganosiloxano poliuretano.
Os polímeros de poliorganosiloxano-poliuretano também podem ser preparados apartir de pré-polímeros isocianato-funcionalizados. Por exemplo, um pré-polímero isocianatopode ser um isocianato poliorganosiloxano di-funcional ou multi-funcional, tal como o isocia-nato poliorganosiloxane, como o mostrado abaixo na Fórmula V:
<formula>formula see original document page 12</formula>
em que R, R1, e L, são como definido anteriormente e onde χ é um inteiro de O a5.000, de preferência 1-200, mais de preferência entre 10 e 100, e mais preferido ainda de10 a 50. O pré-polímero pode ser multi-funcional, bem como mediante introduzir grupos adi-cionais portadores de isocianato em um ou mais grupos R. O pré-polímero poliorganosiloxa-no isocianato-funcionalizado é reagido com um pré-polímero de poliorganosiloxano hidroxil-funcionalizado tal como de acordo com a Fórmula I ou um seu análogo multi-funcional. Opré-polímero de acordo com a Fórmula V, normalmente têm um peso molecular variando decerca de 4.000 para cerca de 15.000 Daltons. O pré-polímero de acordo com fórmulas I, Ia,Ib e normalmente têm um peso molecular variando de cerca de 250 para cerca de 15.000Daltons.
Em uma modalidade, o polímero de poliuretano de silicone é livre de, ou é essen-cialmente livre de subunidades polialquileno glicol, incluindo subunidades de polietileno gli-col (PEG) ou polipropileno glicol (PPG). Por "essencialmente livre de" entende-se que o po-límero contém menos que cerca de 1%, em peso, de preferência, menos do que cerca de0,5%, em peso, e mais, de preferência, menos do que cerca de 0,1% em peso de subunida-des polialquileno glicol.
Em uma modalidade preferida atualmente, o polímero poliorganosiloxano poliureta-no para uso nas composições cosméticas da invenção é um polímero cíclico compreenden-do o produto da reação da Fórmula Ib com um diisocianato selecionado do grupo consistin-do de diisocianato de 1,6-hexametileno, diisocianatojte metileno diciclohexila, diisocianatode isoforona e suas combinações. Um polímero de silicone poliuretano exemplar está dispo-nível da Siltech Corporation sob a designação MR-20-41. Uma variedade de pré-polímerosde fórmulas I, Ia e Ib, com diferentes pesos moleculares e graus de funcionalidade, são co-mercializadas por Siltech Corporation sob a denominação comercial "Silmer OH." Uma vari-edade de pré-polímeros de Fórmula V, com diferentes pesos moleculares e graus de funcio-nalidade, são comercializadas por Siltech Corporation sob a denominação comercial "SilmerNCO".
O segundo componente essencial das composições inventivas é um material elas-tomérico, incluindo, sem limitação de gomas de silicone, poliisobutileno, borrachas naturais,borrachas de copolímero de bloco,_e similares. Não existe essencialmente nenhuma restri-ção quanto à natureza do elastômero e qualquer elastômero cosmeticamente adequado écontemplado para ser útil na prática da invenção.
Em uma modalidade, o material elastomérico compreenderá uma goma de siloxa-no, em particular uma goma poliorganosiloxano. Embora seja contemplada a possibilidadede qualquer goma poliorganosiloxano será apropriado para a prática da invenção, que agoma poliorganosiloxano normalmente tenha a seguinte estrutura geral:
<formula>formula see original document page 13</formula>
onde R2 é selecionado, independentemente em cada ocorrência, a partir de gruposde hidrocarboneto opcionalmente substituídos possuindo de 1 a 10 átomos de carbono, eem especial de opcionalmente substituídos grupos alquila, alquenila, alquinila, arila, alquil-arila, ou aril-alquila; preferencialmente R2 é selecionado a partir opcionalmente substituídosramificados, de cadeia linear ou cíclicos grupos alquila C^6 ou grupos alquenila, incluindo,sem limitação, metil, etil, propil, isopropil, butil, isobutil, vinil t-butílico, amílico, hexil, ciclohe-xil, alil e similares ou grupos aril Ci_s , alquil-arila, ou grupos ou aril-alquila, incluindo, semlimitação, fenil, benzil, tolil, xilila e similares;
no qual cada um dos grupos R2 precedentes podem incluir substituição facultativapor um ou mais heteroátomos, incluindo oxigênio, nitrogênio, fósforo e halogênio, particu-Larmente de flúor, como exemplificado pelos grupos fluoroalquil (incluindo perfluoroalquil) ,como o mono-, di - e tri-fluorometil, perfluorofenil, e semelhantes, grupos alquila C1-6 alquilaamino-substituídos, incluindo aqueles que possuem a fórmula - (CH2)^6-NRn2 e - (CH2)1-S-NRn-(CH2)i-6-NRn2 onde Rn é tipicamente hidrogênio, mas pode ser grupos metil, etil, propil,e similares; grupos de poliéster, incluindo, sem limitação, os grupos de polietileno de fórmula- (CH2CH2O)n- , grupos de óxido de poliprojDileno de fórmula - (CH (CH3) CH2O) n- e suascombinações, e óxido de amina, fosfato e hidroxila, éster e / ou funcionalidades carboxilato esimilares;
e opcionalmente, onde R2, em uma ou mais ocorrências, pode ser um grupo:
<formula>formula see original document page 14</formula>
introduzindo assim um ou mais pontos de ramificação na goma de poliorganosilo-xano;
e em que R3 é selecionado, independentemente em cada ocorrência, a partir do hi-drogênio, hidroxila, um grupo-R', ou um grupo-OR'; em que R' representa opcionalmentesubstituído radical hidrocarboneto possuindo de 1 a 10 átomos de carbono, incluindo, semlimitação grupos alquila, alquenila, alquinila, arila, alquil-arila, ou aril-alquila, de preferência,R' é uma cadeia ramificada, em linha reta, ou cíclica de grupo alquila C1^ , incluindo metil,etil, propil, isopropil, butil, t -butílico, amílico, hexil, ciclohexil e similares, opcionalmente in-cluindo um ou mais heteroátomos, onde cada um dos grupos anteriores pode incluir a subs-tituição opcional por um ou mais heteroátomos, incluindo oxigênio, nitrogênio e halogênio,particularmente de flúor, como exemplificado pelos grupos fluoroalquil (incluindo perfluoroal-quil) , como o mono-, di- e tri-fluorometil, perfluorofenil e semelhantes, e no caso onde o umou mais heteroátomos incluem um ou mais nitrogênio, R' pode ser grupos alquila C1^ amino-substituídos, incluindo aqueles que possuem a fórmula - (CH2) ^6-NRn2 e - (CH2)^-NRn-(CH2)1^-NRn2 onde Rn é tipicamente hidrogênio, mas pode ser metila, etila, propila, e seme-lhantes.
e onde η (e m, se presente) é um valor inteiro selecionado para fornecer um políme-ro com uma viscosidade de cerca de 500.000 para cerca de 5.000.000 centistokes a 25 °C.
Em uma modalidade, R2 e R3 são selecionados a partir do grupo consistindo demetil, etil, propil, isopropil, butil, isobutil, vinil t-butílico, amílico, hexil, e ciclohexil, alil, fenila,e suas combinações. Em uma modalidade preferida todas as ocorrências de R2 e R3 sãogrupos metila e a goma de silicone é um polidimetilsiloxano (dimeticona). A goma de polidi-metilsiloxano silicone representativa tem a estrutura mostrada na Fórmula VI:<formula>formula see original document page 15</formula>
O material elastomérico poliorganosiloxano pode incluir combinações de polímerosde baixo peso molecular (isto é, fluidos), polímeros de alto peso molecular (isto é, gomas), esilicones altamente reticulados (ou seja, resinas). Combinações dos anteriores são adequa-das, desde que o material poliorganosiloxano apresente propriedades elastoméricas carac-terística das gomas, ou seja, o módulo de armazenamento G ' não entra em colapso ao lon-go de uma ampla faixa de taxas de cisalhamento. Estas propriedades são reforçadas quan-do a goma poliorganosiloxano tem uma viscosidade de cerca de 1.000.000 centistokes acerca de 3.500.000 centistokes quando medida a 25 °C. Em uma modalidade representati-va, a goma poliorganosiloxano tem uma viscosidade de cerca de 2.500.000 centistokes a 25°C. Um exemplo de goma poliorganosiloxano adequada comercialmente disponível é a go-ma dimeticona SJEE63 da silicones GE.
Outros elastômeros adequados para inclusão nas composições inventivas incluempolímero de poliolefina, incluindo, sem limitação, poliisobutilenos. Poliisobutilenos podem serpreparados por polimerização catiônica do isobuteno e irão compreender unidades de repe-tição, conforme mostrado abaixo:CH3<formula>formula see original document page 15</formula>
Estes polímeros são de preferência, mas não necessariamente, totalmente satura-dos para conferir estabilidade química. Dependendo do valor de n, os poliisobutilenos po-dem variar desde um líquido até uma borracha na medida que o peso molecular se aumen-ta. Em baixo peso molecular, como abaixo de 5.000 Daltons os polímeros tendem a ser lí-quidos e em maior peso molecular, por exemplo, superior a 100.000 Daltons, eles tendem aser borrachas. Um poliisobutileno adequado é Permetil 98B da Presperse, Inc. caso, oChemical Abstracts número CAS :9003-29-6.
O componente elastomérico pode incluir uma borracha natural, tal como o látex ex-traído da árvore Hevea brasiliensis. Essas borrachas naturais consistem, principalmente, deunidades de repetição eis"1 ,4-poliisopreno de fórmula:
<formula>formula see original document page 15</formula>Estas borrachas são tipicamente caratcerizadas por uma baixa temperatura detransição vítrea (Tg ~ -70°C) e um alto módulo de cisalhamento no platô de armazenamen-to. O peso molecular dessas borrachas naturais é muito alto, geralmente superior a1.000.000 Daltons.
Borrachas sintéticas também são contempladas pelos seus úteis componentes e-lastoméricos. Borrachas sintéticas incluem copolímeros em bloco de borrachas termoplásti-cas, tais como copolímeros em bloco ABA, onde A é bloco de poliestireno de forma e B étão polidienos, como, por exemplo, poli e / ou polibutadieno, conforme mostrado abaixo:
<formula>formula see original document page 16</formula>
No caso onde R na unidade B é o hidrogênio, o bloco polidieno é um polibutadienoe o bloco resultante co-polímero com poliestireno é referido na arte como um copolímeroSBS. No caso em que R é metila, o polidieno é poliisopreno e o copolímero de bloco compoliestireno é referido na arte como um copolímero SIS. O peso molecular dos copolímerosem bloco é tipicamente da ordem de 100.000 a 200.000 Daltons. É contemplada que os co-polímeros SBS e SIS serão elastômeros apropriados para o uso nas composições inventi-vas. Nestes polímeros, o poliestireno está normalmente presente em cerca de 10 a cerca de20% do peso da borracha. Como o componente de menor importância, o bloco de poliesti-reno é acreditado separar em fase na forma e microscópicos domínios esféricos que atuamcomo reticuladores em cada extremidade de uma cadeia de polímero polidieno. Este com-ponente poliestireno é normalmente vítreo na temperatura ambiente (Tg ~ 100°C), enquan-to o componente polidieno é borrachoso (Tg ~ -70°C). As propriedades elásticas interes-santes desses copolímeros em bloco surgem como resultado das cadeias polidienos quesão ancoradas no domínio vítreo do poliestireno, desse modo os copolímeros de bloco secomportam como borrachas reticuladas. Em temperaturas acima de Tg do poliestireno, osdomínios microscópicos vítreos derretem permitindo o fluxo das cadeias poliméricas, permi-tindo o processamento por "hot-melt". Todas as propriedades acima são esperadas conferirúnicos atributos reológicos de formulações cosméticas contendo estes materiais e, em parti-cular, eles são contempladas para melhorar as propriedades viscoelásticas dos cosméticosde maneira sinérgica em associação com polímeros de poliorganosiloxano poliuretano. Ade-quados copolímeros de bloco incluem, sem limitação, aqueles disponíveis da Shell Químicasob a marca de adesivos Kraton ™.
As composições cosméticas normalmente irão compreender um veículo cosmeti-camente aceitável. Por "cosmeticamente aceitável" entende-se que o veículo é seguro parao contato com a pele humana, e assim por diante. É contemplada a possibilidade de qual-quer veículo cosmeticamente aceitável conhecido na arte será útil. O veículo pode incluir aágua, solventes hidrofílicos e/ou hidrofóbicos. Solventes hidrofílicos adequados incluem masnão estão limitados a, butileno glicol, propileno, pentileno glicol, caprilil glicol, diisostearatopoliglicerol, copolímero de dimetilsiloxano / glicol, citrato isopropílico, miristato triisostearílico,ou quaisquer combinações dos mesmos. Adequados veículos hidrofóbicos incluem óleoshidrocarbonetos^que podem ser saturados ou insaturados, terem um caráter alifático e se-rem de cadeia linear ou ramificada ou conterem anéis alicíclicos ou aromáticos. Exemplosde preferidos hidrocarbonetos não polares incluem polidecanos tais como isododecano eisodecano, incluindo, por exemplo, Permetil-99A (Presperse Inc.) e as isoparafinas de C7-C8 até C12-C15 tais como os da Série Isopar disponível da Exxon. Um solvente representa-tivo é o isodecano. Óleos de silicone também estão contemplados seremVèículos adequa-dos, incluindo, sem limitação hexametildisiloxano (HMDS), silicone (dimeticona) polímeros eciclodimeticonas. Polímeros dimeticona adequados estão disponíveis da Dow Corning, sob onome Fluido Dow Corning 200 ® 200 e têm viscosidades variando de 0,65 a 600.000 centis-tokes. Apropriados óleos silicone líquidos não polares voláteis são divulgados na Patente_ U.S. No. 4.781.917, aqui incorporada por referência em sua totalidade. Adicionais materiaissilicone voláteis são descritos em Todd et al. "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics", Cos-metics and Toiletries, 91:27-32 (1976), aqui incorporados por referência em sua totalidade.Adequados silicones voláteis lineares possuem geralmente uma viscosidade inferior a cercade 5 centistokes a 25 ° C, enquanto que os silicones cíclicos possuem viscosidade inferior acerca de 10 centistokes a 25 ° C. Exemplos de ciclometiconas de diferentes viscosidadesincluem a Dow Corning 200, a Dow Corning 244, a Dow Corning 245, a Dow Corning 344,345 e Dow Corning (Dow Corning Corp), e Fluidos de silicone SF"1204 SF"1202 (siliconesGE), a GE 7207 e 7158 (General Electric Co.) e SWS-03314 (SWS Silicones Corp.). Copo-límeros de poliétersiloxano também são contemplados, como veículos úteis, incluindo, semlimitação, os copolímeros de éter polioxialquileno com uma viscosidade de cerca de 1200"1500 centistokes a 25 ° C, incluindo, por exemplo tensoativo organosiliconado SF1066 (Ge-neral Electric Company).
A combinação de silicone poliuretano e elastômero irá ti compreender de a partir decerca de 0,1% em peso a cerca de 90% em peso da composição cosmética total. Mais ge-ralmente, a associação será composta de cerca de 1% em peso de cerca de 60%, em peso,de preferência, será composta de cerca de 5% em peso de cerca de 50% em peso da com-posição cosmética total.
O veículo normalmente irá tipicamente compreender entre cerca de 5% a cerca de95% em peso da composição, e mais tipicamente entre cerca de 30% e cerca de 80% empeso. Em modalidades preferidas, o veículo compreende entre cerca de 50% e cerca de70% em peso da composição.As compoçições de acordo com a invenção podem ser úteis em uma variedade decosméticos e produtos de cuidados pessoais, incluindo, sem limitação, batons, e coranteslabiais, brilho labial, rimei, bases resistentes à transferência, delineador, sombra, água efiltros solares e repelentes de insetos, produtos de cuidados da pele, produtos para o cabe-lo, anti-transpirantes e desodorantes, e outros produtos cosméticos onde seja desejado fil-mes duráveis e resistentes à transferência.
Quando o produto é um cosmético cor, como um batom, brilho, esmalte de unhas,rimei, bases, e similares, as composições irão ainda compreender um ou mais agentes decoloração. É dentro da habilidade na arte de escolher agentes de coloração e combinaçõesde corantes para produzir uma cor desejada. Agentes de coloração, inciuindo os pigmentos,Iacas e corantes, são bem conhecidas na arte e são divulgados ncTCTFA Cosmetic Ingredi-ent Handbook, First Edition, 1988, o conteúdo do qual é aqui incorporado por referência.Pigmentos orgânicos incluem, por exemplo, corantes FD & C, D & C corantes, incluindo RedD &C, nos 2, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 30 e 34, Yellow D & C No. 5, Blue No. 1, Violet No. 2.Pigmentos inorgânicos representativos incluem, mas não estão limitados a, óxidos e hidróxi-dos de metal, como oxido de magnésio, hidróxido de magnésio, óxido de cálcio, hidróxidosde cálcio, óxido de alumínio, hidróxido de alumínio, óxidos de ferro (Ci-Fe2O3, y-Fe203,Fe3O4, FeO ), óxido de ferro vermelho, óxido de ferro amarelo, óxido de ferro negro, hidróxi-dos de ferro, dióxido de titânio, óxidos de menor de titânio, óxido de zircônio, óxidos de cro-mo, hidróxidos de cromo, óxidos de manganês, óxidos de cobalto, óxido de cério, óxidos deníquel e óxidos de zinco e óxidos compósitos e hidróxidos de compostos como o titanato deferro, cobalto e titanato de aluminato de cobalto. Outros corantes adequados incluem azulultramarino (ou seja, alumínio silicato de sódio contendo enxofre), prussiano violeta, azuloxicloreto de manganês, bismuto, talco, mica, sericita, carbonato de magnésio, carbonato decálcio, silicato de magnésio, silicato de magnésio e alumínio, quartzo, mica titanada, óxidoferro mica titanado, oxicloreto de bismuto, e assim por diante. Os corantes podem ser modi-ficados na superfície com, por exemplo, fluoropolímeros, para ajustar uma ou mais caracte-rísticas do corante, como descrito, por exemplo, nas Patentes U.S. Nos. 6.471.950,5.482.547 e 4.832.944, o conteúdos da qual são incorporados por referência. Adequadopigmentos de perolização incluem, sem limitação oxicloreto de bismuto, materiais compósi-tos contendo titânio e guanina, como um componente de titânio, dióxido de titânio, óxidosinferiores de titânio ou oxinitreto de titânio, conforme divulgado na Patente U.S. No..5.340.569, o conteúdo da qual são incorporados por referência. As composições tambémpodem incluir agentes de brilho.
Diversas cargas e componentes adicionais podem ser acrescentados. Cargas ade-quadas incluem, sem limitação sílica, sílica tratada, talco, estearato de zinco, mica, caulim,pó de Náilon como ORGASOL ™, o pó de polietileno, Teflon ™, amido, nitreto de boro, mi-croesferas de copolímero como Expancel ™ (Nobel Industries), POLITRAP ™ (Dow Cor-ning) e micro-esferas de resina de silicone (Tospearl ™ da Toshiba), e assim por diante.Agentes funcionais podem ser, por exemplo, repelentes de insetos, absorvedores de UV,bloqueadores de UV1 desodorantes, hidratantes, condicionadores, dente de cor branca, eassim por diante.
Adicionais pigmento/carga incluem, mas não estão limitados a, pós inorgânicos, taiscomo gomas, giz, terra de Fuller1 caulim, sericita, muscovita, flogopita, mica sintética, Iepido-lita, biotita, mica litia, vermiculita, silicato de alumínio, amido, argila esmectita, alquila e / ouesmectitas Trialquil amónio arila, quimicamente modificados alumínio silicato de magnésio,argila montmorilonita organicamente modificada, silicato de alumínio hidratado, amido dealumínio vaporizado, succinato de octenila, silicato de Bario, silicato de cálcio, silicato demagnésio, tungstato metálico, magnésio, sílica alumina, zeólito, sulfato de bário, sulfato decálcio calcinado (gesso calcinado), fosfato de cálcio, flúor, apatita, hidroxiapatita, pó de ce-râmica, sabão metálico (Estearato de zinco, magnésio, miristato de zinco, palmitato de cál-cio, magnésio e alumínio), dióxido de carbono coloidal, e nitreto de boro; pó orgânico, comopó de resina poliamida (pó de náilon), ciclodextrina, polimetacrilato de metila em pó, pó decopolímero de estireno e de ácido acrílico, pó de resina benzoguanamina, pó de tetrafluoretode poli (etileno) e polímero de carboxivinila, pó de celulose, tais como hidroxietilcelulose ecarboximetilcelulose de sódio, monoestearato de etilenoglicol; inorgânicos pigmentos bran-cos, como o óxido de magnésio; estabilizadores e modificadores de reologia, por exemplo,Gel Bentone é Rheopearl TT2. Outros pós úteis são apresentados na Patente U.S. No.5.688.831, a divulgação da qual é aqui incorporada por referência.
Em outra modalidade, a invenção é formulada como um convencional batom ou umproduto colorante labial. Tais convencionais produtos Iabiais incluem, sem limitação, as Pa-tentes U.S. Nos. 6.509.009, 6.428.797, 6.261.576, 5.747.017, 5.318.775 e 4.935.228, asdivulgações dos quais são incorporadas por referência.
As composições de acordo com a invenção podem incluir materiais modificadoresde viscosidade, agentes de estruturação, natural ou-sintético, ceras, agentes formadores defilme, conservantes, agentes estabilizantes, sabores e fragrâncias. As composições da in-venção pode, opcionalmente, incluir outros ingredientes ativos e inativos tipicamente associ-ada com nenhum dos precedentes cosméticos e produtos para cuidados pessoais, incluindomas não limitados a, excipientes, cargas, agentes emulsificantes, antioxidantes, tensoativos,formadores de filme, quelantes gelificantes, espessantes, emolientes, umectantes, hidratan-tes, vitaminas, minerais, viscosidade e / ou modificadores de reologia, protetores solares,ceratolíticos, agentes despigmentantes, retinóides, compostos hormonais, alfa-hidroxi-ácidos, ácidos alfa-ceto, agentes anti-micobacteriana, antifúngicos agentes antimicrobianos,antivirais, analgésicos, compostos lipídicos, agentes anti-alérgicas, anti-histamínicos H1 eΗ2, anti-inflamatórios, anti-irritantes, antineoplásicos, agentes de reforço do sistema imuno-lógico.o sistema imunológico agentes de repressão, agentes anti-acne, anestésicos, anti-sépticos , repelentes de insetos, compostos de resfriamento da pele, protetores da pele,promotores de penetração cutânea, exfoliantes, lubrificantes, perfumes, corantes, coloraçãode agentes, agentes despigmentadores, os agentes hipopigmentadores, conservantes, es-tabilizantes, agentes farmacêuticos, agentes foto-estabilizantes, e suas misturas. Além doexposto, os produtos de cuidados pessoais da invenção podem conter qualquer outro com-posto para o tratamento de afecções da pele.
A composição de acordo com a invenção é esperada alcançar maior durabilidade e/ou resistência à transferência e permanecer na pele ou cabelo por um período de prolon-gada durabilidade, como em cerca de 1 a cercaUe 24 horas. A composição também é espe-rado manter propriedades de resistência à transferência e / ou de prolongada durabilidadepor um período de prolongada durabilidade, como em cerca de 1 hora para cerca de 24 ho-ras. Normalmente, um período de desgaste longo prazo pode ser de cerca de 8 a 24 horas.Preferencialmente, a prolongada durabilidade pode ser de cerca de 8 a cerca de 12 horas.Um período alternativo da prolongada durabilidade pode ser de a partir de cerca de 12 atécerca de 24 horas.
Uma variedade de métodos de avaliação da resistência à transferência e da prolon-gada durabilidade são conhecidos nas artes cosméticas, tal como em borrão a seco, borrãoem óleo e testes de esfregaço. Por exemplo, a Patente U.S. No. 6.071.503 divulga váriosmétodos de avaliação de propriedades cosméticas, a divulgação da qual é aqui incorporadapor referência.
Aprimoradas Propriedades Cosméticas
A combinação de um polímero de silicone poliuretano e um elastômero em umaformulação cosmética fornece resultados sinérgicos nas propriedades cosméticas, em parti-cular, substantividade ou força adesiva, da formulação cosmética a uma superfície selecio-nada. O fluxo e os comportamentos de deformação da formulação de brilho labial influenci-am diretamente suas propriedades de prolongada durabilidade, propriedades de transferên-cia de resistência. Os polímeros de poliorganosiloxano poliuretano são, por natureza, mate-riais viscosos, enquanto que os elastômeros são, por definição, altamente elásticos. A com-binação sinérgica da presente invenção inclui um componente elástico proveniente dos elas-tômeros para equilibrar a viscosidade do polímero poliorganosiloxano poliuretano. Comodiscutido abaixo, acredita-se que a equilibrada viscoelasticidade da formulação de brilholabial proporciona maior substantividade à pele e, consequentemente, irá contribuir para aprolongada durabilidade, flexibilidade, e resistência à transferência da formulação de brilholabial sob ambas as condições oleosa e aquosa.
As equilibradas propriedades viscoelásticas são esperadas para melhorar a resis-tência à transferência e proporcionar boa substantividade bom para a formulação de brilholabial. A aumentada elasticidade proporciona aprimorada resistência da formulação de brilholabial à transferência, mas à medida que aumenta a elasticidade, as cadeias poliméricas domaterial tornam-se mais complicadas, resultando em uma perda de aderência à superfície.
Viscosidade está relacionada com a temperatura de transição vítrea (Tg) de um materialatravés da Williams well-known-Landel-Ferry (equação de WLF). Com o aumento da visco-sidade, a temperatura de transição vítrea (Tg) também aumenta. Um aumento na temperatu-ra de transição vítrea (Tg) resulta em um produto cosmético mais frágil, especialmente ondea Tg está acima das temperaturas tipicamente encontradas por um produto cosmético (porexemplo, temperatura ambiente ou a temperatura do corpo). A diminuição da viscosidadeproporciona uma menor temperatura de transição vítrea (Tg) e um material mais aderente,porém mais transferível nas temperaturas tipicamente encontradas por um produto cosméti-co. As propriedades viscoelásticas podem ser quantificados com base no módulo de arma-zenamento G', módulo de perda G", e tangente de perda tan (δ), que é a relação entre G"/ G'.
Em geral, um material pode responder quanto à força de cisalhamento mediante (1)armazenar energia elástica recuperável ou (2) dissipar parda viscosa irrecuperável. O módu-lo de armazenamento (G') quantifica o comportamento elástico e revela a capacidade dosistema de polímero para armazenar energia elástica associada a deformação elástica re-cuperável enquanto que o módulo de perda (G") mede o comportamento dinâmico viscosoque se relaciona com a dissipação da energia associada com a perda viscosa irrecuperável.A tangente de perda (tan δ), que é a relação entre o módulo de perda relativamente ao mó-dulo de armazenamento, compara a relação da energia perdida para a energia armazenadaem um ciclo de deformação e fornece um parâmetro comparativo que combina ambas ascontribuições elástica e viscosa do sistema (isto é, a viscoelasticidade). A relação entre G',G" e tan δ é:
<formula>formula see original document page 21</formula>
As formulações de brilho labial encontram tipicamente baixos níveis de forças de ci-salhamento durante o uso. Seria particularmente desejável conferir melhorada resistência àtransferência e boa substantividade para as formulações de brilho labial em taxas de cisa-lhamento tipicamente experimentadas durante o uso, como de cerca de 0,1 a cerca de 1 s"1.Preferencialmente, as formulações de brilho labial podem demonstrar melhorada resistênciaà transferência e boa substantividade em taxas de cisalhamento de cerca de 0,1 a 2,5 seg"1.Mais preferivelmente, as formulações de brilho labial podem demonstrar melhorada resis-tência à transferência melhorada e boa substantividade em taxas de cisalhamento de cercade 0,1 a cerca de 5 s"1. Ainda mais, de preferência, as formulações de brilho labial podemdemonstrar melhorada resistência à transferência melhorada e boa substantividade em ta-xas de cisalhamento de cerca de 0,1 a cerca de 10 s"1. Muito preferivelmente, as formula-ções de brilho Iabial podem demonstrar melhorada resistência à transferência melhorada eboa substantividade em taxas de cisalhamento de cerca de 0,1 a cerca de 15 s'1.
As formulações de brilho Iabial encontram tipicamente maiores níveis de estressede cisalhamento durante a aplicação na pele. Em altas taxas de cisalhamento, é particular-mente preferível que a formulação de brilho Iabial se torne mais deformável para que o con-sumidor possa facilmente aplicar e espalhar a formulação de brilho Iabial para cobrir umasuperfície selecionada. Assim, é particularmente desejável para a formulação de brilho Iabialtornar-se mais viscosa com taxas de cisalhamento tipicamente encontradas durante a apli-cação à pele, por exemplo, taxas de cisalhamento de cerca de 1 s'1 a cerca de 100 s"1. Pre-ferencialmente, a formulaçãcTde brilho Iabial torna-se mais viscoso com taxas de cisalha-mento de cerca de 2,5 s"1 a cerca de 90 s"1. Mais preferivelmente, a formulação de brilhoIabial torna-se mais viscosa com taxas de cisalhamento de aproximadamente 5 seg"1 a cercade 80 s"1. Muito preferivelmente, a formulação de brilho Iabial torna-se mais viscosa comtaxas de cisalhamento de cerca de 10 s"1 a cerca de 70 s~1.
As propriedades viscoelásticas podem ser caracterizados, por exemplo, por umatangente de perda, tan (δ) que é substancialmente linear ou estável ao longo do maior nú-mero possível das taxas de cisalhamento, mas apresenta um aumento pronunciado, des-contínuo em taxas de cisalhamento tipicamente encontradas durante aplicação a uma su-perfície selecionada. Além disso, a taxas de cisalhamento tipicamente encontradas duranteo uso, a formulação de brilho Iabial equilibrada exibe propriedades viscoelásticas, por exem-plo, possuindo uma tangente do valor de perda dentro de uma faixa de cerca de 1 a cercade 10. A tangente de perda pode ser substancialmente linear ou estável e tem um valor en-tre cerca de 1 a cerca de 10 a taxas de cisalhamento de cerca de 0,1 a cerca de 15 s'1, depreferência de cerca de 0,1 a cerca de 20 s"1, mais preferivelmente de cerca de 0,1 a cercade 30 s"1, e ainda mais preferido, de cerca de 0,1 a cerca de 70 s"1. Por "substancialmentelinear ou estável" significa que a curva de G', G", ou tan (δ) versus taxa de cisalhamento nãoapresentam uma subida acentuada, descontínua ao longo de um determinado intervalo detaxas de cisalhamento.
Exemplo I
Brilho Labial
Um brilho Iabial com prolongada durabilidade, resistente à transferência, possuindouma combinação sinérgica de polímero de silicone poliuretano e elastômero de goma e sili-cone é fornecido na Tabela 1. O brilho Iabial pode ser usado sozinho como um brilho Iabialde prolongada durabilidade e resistência à transferência, ou como um revestimento de basesob um revestimento finalizador transparente ou tinto. Uma opcional formulação de revesti-mento é também provida na Tabela 1. O opcional revestimento finalizador pode ser empre-gado para melhorar o brilho e/ou hidratação sem substancialmente remover o revestimentode base.
Tabela 1
<table>table see original document page 23</column></row><table>
Revestimento Finalizador Opcional
<table>table see original document page 23</column></row><table>
EXEMPLO Il
O efeito da adição de goma de silicone relativamente a uma formulação de brilholabial contendo um copolímero de silicone poliuretano foi investigada em relação à resistên-cia à transferência de um produto de uso labial. Duas amostras de uma formulação de brilholabial foram preparadas de acordo com a Tabela 2.
O polímero de silicone poliuretano é um produto comercial, vendido sob a designa-ção MR-20-41 (Siltech Corporation), que está disponível como uma solução em IDD em cer-ca de 40% em peso. Da mesma forma, a goma de silicone é um produto comercial, vendidosob o nome comercial de SE63 (silicones GE) e está disponível como uma solução em IDDem cerca de 50% em peso. Tabela 2 abaixo apresenta os pesos convertidos que represen-ta a % peso de copolímero silicone poliuretano puro e goma de silicone pura em cada formu-lação da amostra (ou seja, na ausência de IDD).
<table>table see original document page 24</column></row><table>
As resistência à transferência em água e óleo das formulações das Amostras 1 e 2foram examinadas em comparação aos produtos comerciais de coloração Iabial Lipfinity ™(Procter & Gamble) e Lip Polish™ (Maybelline), utilizando uma modificação do protocolo detestes de resistência à transferência da Patente U.S. No. 6.074.654, a divulgação da qual éaqui incorporada por referência. O protocolo de ensaio é descrito abaixo. —
Método de Teste da Resistência à Transferência
Esse método pode ser utilizado para determinar as propriedades de resistência àtransferência em água e óleo e as propriedades de aderência de um filme cosmético. Esseteste prediz a capacidade de uma película plástica para resistir a transferência de cor aosobjetos em contacto com a pele. Objetos tais como roupas, lenços ou tecidos, guardanapose utensílios como uso de xícaras, copos e desgaste de mesas, e dedos ou objetos oleosostais como alimentos oleosos.
Os filmes formados a partir de composições de cosméticos apresentam um grau deresistência à transferência diretamente proporcional à dureza e resistência a solvente dofilme. A dureza e a resistência a solvente pode ser expressa como uma função do teste deborrão e de esfregaço como descrito abaixo.
Equipamentos
(1) placas de vidro;
(2) Invólucro colagenoso de embutidos tais como Nippi Casing F Grade;
(3) câmara de umidade constante ajustada para 95% de umidade relativa;
(4) Faca de Utilidades;
(5) Régua;
(6) Fita adesiva de lado único;
(7) Fita adesiva dupla-face;
(8) Barra de escoamento com fenda de 25 micra;
(9) Prato de jantar branco Styrofoam tal como Amoco Selectables ™ Plastic DL ®Louça Plástica;
(10) Perfurador de metal circular com 3,81 cm (1,5 polegada) de diâmetro;
(11) Peso de kg;
(12) óleo vegetal;
(13) Aplicador cosmético de ponta tipo escova e
(14) Lenço livre de felpa, tal como Kimwipes ® EX-L.
Procedimento:
(1) Prepare uma folha de 7,62 χ 10,16 cm (3 χ 4 polegadas) de invólucro colageno-so de uso em embutidos, hidratando-o em uma câmara de 90% de umidade relativa por pelomenos 24 horas;
(2) Retire a folha de colágeno para condições do ambiente e imediatamente embru-lhe firmemente ao redor da placa de vidro. Anexar a folha de colágeno ao vidro com fita a-desiva. A superfície de colágeno deve ser plana e livre de rugas;
(3) Deixar o lado envolto em colágeno equilibrar nas condições ambiente por cerca15 de 24 horas;
(4) Aplicar filmes delgados, uniformes (1 mm), de uma amostrajda composiçãocosmética sobre o colágeno;
(5) Deixar as amostras de cosméticos na superfície do colágeno em repouso nascondições ambientes por cerca de uma hora;
(6) Com uma pipeta, deixar cair três gotas de óleo vegetal nas amostras localizadasno lado direito da superfície de colágeno. Usando uma outra pipeta, gotejar três gotas deágua no lado esquerdo da superfície de colágeno. As amostras do lado direito são usadaspara determinar a resistência à transferência em óleo, enquanto as amostras do lado es-querdo são usadas para determinar a resistência à transferência em água da amostra decomposição cosmética;
(7) Separadamente para as seções óleo e água, distribuir o óleo ou água unifor-memente sobre a superfície de cada amostra de filme cosméticos usando aplicadores esco-va de cosméticos, escovando levemente;
(8) Permitir que o solvente permaneça sobre o filme em repouso por cerca de 15minutos;
(9) Usando um lenço livre de felpas, absorver cuidadosamente o excesso de sol-vente da superfície de cada amostra do filme cosmético. Aplicar o mínimo de pressão possí-vel durante essa etapa;
(10) Cortar dois discos de prato de jantar branco de Styrofoam usando um puncio-nador circular de 3,81 cm (1,5 polegada) de diâmetro um limpo, prato branco de isopor comum soco 1,5 polegadas de diâmetro circular. A superfície e as bordas de cada disco deveser estável e uniforme;(11) Fixar firmemente com fita adesiva de dupla face cada disco a partir da etapa(10) à superfície inferior de um peso de 1 kg;
(12) Posicionar o peso em cima das amostras de cosméticos aplicados na superfí-cie do colágeno a partir da etapa (5) acima de modo que um primeiro disco esteja em conta-to com a seção oleosa do filme (ou seja, o lado direito da superfície do colágeno) e um se-gundo disco está em contato com a seção aquosa do filme (ou seja, o lado esquerdojda su-perfície do colágeno). É importante posicionar o peso delicadamente de modo que não sejaaplicado excesso de força acima de 1 kg;
(13) Mantendo firme a parte de topo do peso de 1 kg, girar cuidadosamente cadadisco em 360 graus ao mesmo tempo em que mantendo a força de 1 kg sobre o filme. Nãolevante ou pressione o peso na direção do filme durante o movimento de rotação relativa-mente ao peso. A rotação completa de 360 graus é preferivelmente completado dentro deuma faixa de tempo entre 3 e 5 segundos;
(14) Levante o peso verticalmente a partir da superfície do filme e remova cuidado-samente o disco do peso evitando danos ao disco;
(15) A transferência de cor em cada disco é visualmente avaliada comparando dis-cos obtidos com produtos comerciais. Os produtos comerciais servem como parâmetros decontrole positivo e negativo. O controle positivo é o produto Lipfinity ™ e o do controle nega-tivo é o produto Lip Polish™ e
(16) Os critérios utilizados no"Sistema de classificação por estrelas" para medir ograu de transferência é apresentado na Tabela 3.
Tabela 3
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Os resultados indicam que o formulações de brilho Iabial do Exemplo I apresentamigual ou melhor resistências de transferência em água e em óleo que o controle negativo(Lip Polish™). No entanto, apenas a Amostra 2 apresenta resistências de transferência me-lhores em água e em óleo que o do controle positivo (Lípfinity ™). Os resultados são quanti-ficados em função do sistema Classificação por estrelas, conforme mostrado abaixo na Ta-bela 4.Tabela 4
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Os resultados indicam que a combinação de silicone poliuretano e goma de silicone(Amostra 1) é superior na resistência à transferência em água e em óleo, em comparaçãocom copolímero de silicone poliuretano sozinho (Amostra 2). Notavelmente, a adição degoma de silicone na Amostra 2 resultou em uma notada melhoria na resistência à transfe-rência em água e em óleo sobre a amostra 1.
Exemplo III
Com base nos resultados descritos no Exemplo II, Amostras de 3 a 10 foram prepa-radas para investigar as propriedades sinérgicas de copolímero de silicone poliuretano eelastómeros (por exemplo, goma de silicone e / ou poliisobutileno). Amostra 3 compreendesilicone poliuretano na ausência de elastómeros Considerando que as amostras 4 e 5 inclu-em os dois elastómeros, na ausência de um silicone poliuretano. Amostras de 6 a 10 inclu-em várias combinações de silicone poliuretano e elastómeros.
O silicone poliuretano é um produto disponível comercialmente vendidos sob a de-signação MR-20-41 (Siltech Corporation), que está disponível em IDD em cerca de 40% empeso. Da mesma forma, a goma de silicone SE63 (silicones GE) também está disponível emIDD com cerca de 33% em peso. Além disso, o poliisobutileno é comercialmente vendidosob a designação Permetil 98B (Presperse, Inc.) e está disponível como uma solução de50% em DDI. Tabela 5 abaixo fornece os pesos convertidos que representam o % em pesode copolímero puro de silicone poliuretano, goma de silicone pura, e / ou poliisobutileno puroem cada amostra da formulação (ou seja, em ausência de IDD).
Tabela 5
<table>table see original document page 27</column></row><table><table>table see original document page 28</column></row><table>
Foi observado que a formulação de brilho Iabial que possui 18 % em peso de copo-límero de silicone poliuretano na ausência de qualquer elastômero (isto é, amostra 3), foiuma formulação relativamente instável e demonstrou separação de fases . Para minimizar opotencial quanto ao erro experimental (isto é, a separação das fases, da formulação induz amedição das medidas obtidas através do teste de resistência à transferência) e para melho-rar a confiabilidade dos resultados, duas amostras idênticas (Amostras 3A e 3B) com estaformulação foram preparadas.
Ao contrário do que foi observado para a amostra 1 do Exemplo II, Amostra 3A pro-porcionou relativamente elevada resistência à transferência em óleo, mostrando uma Classi-ficação por estrelas de 4 , mas forneceu uma resistência à transferência de inusualmenteelevada em água, dando uma Classificação por estrelas de 5 . Acredita-se que este resulta-do é falso na medida que a separação de fases foi claramente visível na Amostra 3A antesdas medições da resistência à transferência, o que comprometeu a exatidão e a confiabili-dade do teste de resistência à transferência. As medições geradas usando 3A amostra fo-ram, portanto, descartadas.
O restante das medições foram realizadas utilizando amostra 3B, que não sofreucom a separação de fases. O teste de resistência à transferência em água e em óleo foi re-petido nove vezes para a Amostra 3B. Os nove ensaios de resistência à transferência emágua produziram de 2, cinco medições de 3 e uma medição de 4 no sistema Classificaçãopor estrelas. Os nove testes de resistência à transferência em óleo produziram duas medi-ções de 3, cinco medições de 4 e duas medições de 5. Os dados da resistência à transfe-rência para Amostra 3, como mostrado na Tabela 6 e discutido adiante, é representado pelaresistência média de transferência dos nove testes da Amostra 3B.
As propriedades de resistência à transferência em água e em óleo das amostras de4 a 10 também foram obtidas utilizando o método descrito no Exemplo II. Estas amostrasnão mostrar visivelmente qualquer separação de fases durante os testes de resistência àtransferência. Os resultados para amostras de 4 a 10 são quantificados em função do siste-ma Classificação por estrelas, conforme mostrado abaixo na Tabela 6.
Tabela 6
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1Amostra 3 é representada pelo valor médio do Classificação por estrelas dos 9 tes-tes de resistência à transferência para a Amostra 3B.
Os resultados indicam que o polímero de silicone poliuretano e goma de silicone emformulações de brilho Iabial agem sinergicamente para conferir resistência a transferênciaem água. Como mostrado na Tabela 6, a combinação de silicone poliuretano e goma desilicone em amostras 6 e 10 são superiores com base na resistência à transferência em á-gua para ambas as amostras 3 e 4, que não incluem esta combinação sinérgica. Ambas asamostras 6 e 10 proporcionam um Classificação por estrelas de 5 para a resistência àtransferência em água, enquanto que Amostra 3 apresenta uma Classificação por estrelasinferior de 2,8 e a Amostra 4 mostra a Classificação por estrelas modestamente inferior de 4para a resistência à transferência em água.
Os resultados também demonstram que a combinação de polímero de silicone poli-uretano, goma de silicone, e poliisobutileno melhora sinergicamente a resistência à transfe-rência em água. Como mostrado na Tabela 6, as amostras 8 e 9 foram descobertas seremsuperiores com base na resistência à transferência em água relativamente às Amostras 3, 4e 5, as quais não incluem essa combinação sinérgica. Ambas as amostras 8 e 9 apresentamuma Classificação por estrelas de 5 para a resistência á transferência em água enquantoque a Amostra 3, 4 e 5 mostram Classificação por estrelas inferior de 2,8, 4 e 1, respectiva-mente.
Os resultados também mostram claramente que o polímero de silicone e poliureta-no poliisobutileno em formulações de brilho Iabial agem sinergicamente para conferir resis-tência à transferência em óleo. Amostra 7, que compreende uma combinação de siliconepoliuretano e poliisobutileno dá resistência à transferência em óleo superior em comparaçãoa amostra 3, que compreende silicone poliuretana mas não elastômero, e a amostra 5, quecompreende poliisobutileno mas não silicone poliuretana. Notadamente1 a Amostra 7 forne-ce uma Classificação por estrelas superior a 5 para a resistência à transferência em óleoem relação à resistência à transferência em óleodas amostras 3 e 5.
Durante condições normais de uso, uma formulação de brilho Iabial pode ser expos-ta a ambas as condições aquosa e oleosa. Muitas vezes, a formulação de brilho Iabial podeser exposta a ambos água e óleo no ou próximo ao mesmo tempo, como por exemplo, du- rante o consumo de alimentos e bebidas. Para prever a capacidade global de uma películaplástica para resistir a transferência de cor aos objetos em contacto com a pele em condi-ções normais de uso, que inclui a exposição á água e óleo, formulações de brilho Iabial tam-bém podem ser avaliadas usando um parâmetro para a resistência combinada à transferên-cia , que é definida pela soma da resistência à transferência de resistência em água e da resistência à transferência em óleo de cada amostra.
A resistência à transXerência combinada das amostras 3 a 10 foram obtidas pelasoma da resistência à transferência em água e da resistência à transferência em óleo decada amostra. A resistência à transferência para amostra 3 foi obtida pela soma da resistên-cia média de transferência em água e da resistência média de transferência em óleo dos nove testes de resistência à transferência descritos anteriormente. A resistência combinadaà transferência para as Amostras 3 a 10 são providas com base no sistema Classificaçãopor estrelas como mostrado adiante na Tabela 7.
Tabela 7.
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1 Amostra 3 é representado pelo valor médio da Classificação por estrelas de 9 tes- tes de resistência à transferência para a Amostra 3B.
Os resultados mostram que a combinação de polímero de silicone poliuretano e e-lastômero em uma formulação de brilho Iabial confere sinergicamente resistência à transfe-rência com base no parâmetro combinado de resistência à transferência. Como mostra aTabela 7, amostras 6 a 10, que compreendem urria combinação de silicone poliuretano compelo menos um elastômero, exibem superioridade global com base na resistência à transfe-rência combinada, em comparação com amostras 3, 4 e 5, que não incluem tal combinação.
Exemplo IV
Amostras de 11 a 17 foram preparados para investigar o efeito de diferentes quan-tidades de silicone poliuretano sobre ajesistência à transferência de um produto de uso Ia-bial. O polímero de silicone poliuretano para amostras de 11 a 17 é o mesmo que o polímerode silicone poliuretano listado no Exemplo Ill1 que é um produto comercial, vendido sob adesignação MR-20-41 (Siltech Corporation) e disponível como uma solução em IDD em cer-ca de 60 % em peso. Tabela 8 abaixo apresenta os pesos convertidos representando o %em peso de copolímero puro de silicone poliuretano em cada formulação da amostra (ouseja, na ausência de IDD).
Tabela 8
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As propriedades de resistência à transferência em água e em óleo foram obtidasutilizando o método descrito no Exemplo II. Estas amostras também não apresentaramqualquer separação de fase durante os testes de resistência à transferência. A resistência àtransferência combinada, conforme acima definido no Exemplo III, foi obtida pelo cálculo dasoma da resistência à transferência em, água e da resistência à transferência em óleo decada amostra. Os resultados para amostras de 11 a 17 são quantificados em função do sis-tema Classificação por estrelas, conforme mostrado abaixo na tabela 9.
Tabela 9.
Número da A- mostra: Propriedades de Resistência à transferência
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rAmostra 3 é representado pelo valor médio Classificação por estrelas dos 9 testesde resistência à transferência da Amostra 3B
Curiosamente, a resistência à transferência em água parece ser independente daconcentração de silicone poliuretano, produzindo um valor de cerca de 3 unidades de Votosem uma maior do que 4 vezes a concentração intervalo. Em contraste, o dose-resposta paraa resistência à transferência em óleo aumentaram em baixa concentração, em seguida, pla-naltos acima de 10% em peso.
Amostras de 18 a 20 foram preparadas para investigar o efeito de diferentes quan-tidades de silicone poliuretano, com a presença de goma de silicone, na resistência à trans-ferência de um produto de uso labial. O polímero de silicone poliuretano para amostras de18 a 20 é o mesmo que o silicone poliuretano utilizado para as amostras 3 a 17. Todos osmateriais utilizados nas formulações da Tabela 10 são os mesmos descritos anteriormente etodos os pesos representam a porcentagem do peso dos materiais puros.
Tabela 10.
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A água e as propriedades de resistência à transferência err^óleo foram obtidasutilizando o método descrito no Exemplo II. A resistência à transferência combinada, talcomo definido acima, foi obtida pela soma da resistência à transferência em água e daresistência à transferência em óleo para cada amostra. Os resultados, quantificados emfunção do sistema Classificação por estrelas, são mostrados abaixo na Tabela 11.
Tabela 11.
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A figura 1 ilustra a resistência à transferência em água de formulações de brilho Ia-bial compreendendo silicone poliuretano na ausência de um elastômero,- por exemplo, for-mulações de brilho Iabial apresentadas na Tabela 8 (Amostras 3 e 11-17), com o símbolo (♦)como um função da quantidade de silicone poliuretano (% em peso). A resistência à transfe-rência em água de formulações de brilho Iabial compreendendo diferentes concentrações desilicone poliuretano com 6% em peso de goma de silicone é representada pelo símbolo (■).Como pode ser visto, a curva de transferência de resistência em água de (■) está acima dacurva de resistência à transferência em água de (♦) em todos os pontos de dados, demons-trando que a adição de goma de silicone melhora a resistência à transferência em água deuma formulação de brilho Iabial que compreende um copolímero de silicone poliuretano. Aresistência à transferência em água para uma formulação de brilho Iabial compreendendosilicone poliuretano e 12% em peso de goma de silicone (Amostra 10), conforme mostradocom o símbolo (A) na Figura 1, também se situa acima da curva de resistência à transfe-rência em água de (♦), adicionalmente ilustrando essa ampla sinergia. A resistência à trans-ferência em água para Amostra 4 compreendendo goma de silicone na ausência do políme-ro de silicone poliuretano também é ilustrada na Figura 1 por uma linha pontilhada. Esta Ii-nha pontilhada é fornecida para comparação, mas não representa a resistência à transfe-rência em ácjua das amostras, incluindo silicone poliuretano.
A curva dose-resposta das amostras da Tabela 8, representada por (♦), mostra quea resistência à transferência em água de formulações de brilho Iabial compreendendo silico-ne poliuretano na ausência de elastômero é independente da quantidade de silicone poliure-tano presente ao longo das concentrações de silicone poliuretano desde-cerca de 4% empeso até cerca de 18% do peso, cada concentração, dando uma Classificação por estrelasde 3, exceto para a amostra 3, que no entanto está muito perto de 3 (média Classificaçãopor estrelas 2,8). Como discutido acima, a instabilidade relativa da formulação de brilho Iabi-al em 18%, em peso, de silicone poliuretano, sozinho, provavelmente dá origem ao menordesvio experimental observado para esse exemplo, mas não é para ser considerada signifi-cativa.
Os resultados mostram que as formulações de brilho Iabial compreendendo siliconepoliuretano e goma de silicone na relação 1:2 e 2:1 demonstram uma melhora sinérgica naresistência à transferência em água. Notavelmente, Amostra 6 (■), que inclui silicone poliu-retano e goma de silicone em uma proporção de 2:1, e amostra 10 (A), que inclui siliconepoliuretano e goma de silicone em uma proporção de 1:2, ambos mostram uma superiorClassificação por estrelas de 5, em comparação com formulações de brilho Iabial da Tabela8 (♦), e a resistência à transferência em água para uma formulação de brilho Iabial que com-preende 18% em peso de goma de silicone, representado pela linha pontilhada horizontalnuma moderadamente inferior Classificação por estrelas de 4.
A Figura 2 ilustra a resistência à transferência em óleo de formulações de brilho Ia-bial da Tabela 8 e Tabela 10, em função da concentração de silicone poliuretano. Formula-ções de brilho Iabial compreendendo quantidades variadas de silicone poliuretano (sem e-lastômero) são representadas pelo símbolo (♦), e formulações compreendendo quantidadesvariadas de silicone poliuretano com 6% em peso de goma de silicone são representadaspelo símbolo (■). A resistência à transferência em água para a amostra 10, que compreendesilicone poliuretano e 12% de goma de silicone, é mostrado com o símbolo (A). A resistên-cia à transferência em óleo para a Amostra 4 é ilustrada com uma linha pontilhada comouma formulação representativa de brilho Iabial compreendendo goma de silicone na ausên-cia do polímero de silicone poliuretano.
Os resultados sugerem que o polímero de silicone e poliuretano goma de siliconeem formulações de brilho Iabial agem sinergicamente para conferir resistência à transferên-cia em óleo. .A curva de resistência à transferência em óleo (♦) aumenta progressivamentecom concentrações de silicone poliuretano de 4% em peso a 12% em peso e em concentra-ções de silicone poliuretano acima de 10% do peso, mais especificamente, concentraçõesde silicone poliuretano entre 12% em peso e 18% em peso, as curvas da resistência à trans-ferência em óleo resistência vai para platôs de Classificação por estrelas de 4. Como podeser visto na Figura 2, a curva de resistência do óleo de transferência da combinação sinérgi-ca (■) fica acima da curva de resistência do óleo de transferência de silicone poliuretanosozinho (♦) para todos os pontos de dados e também é superior à resistência à transferênciaem óleo para 18% do peso goma de silicone (linha pontilhada). Notavelmente, em siliconepoliuretano 12% do peso, a combinação sinérgica (■), tem uma Classificação por estrelas de5, superando a resistência à transferência em óleo observado em formulações de brilhoIabial compreendendo silicone poliuretano na ausência de um elastômero (♦), que aumentaem baixas concentrações de silicone poliuretano, mas tem platôs na moderada Classifica-ção por estrelas de 4. Da mesma forma, a amostra 10 (A) é superior à base de óleo deresistência à transferência em relação a: (1) as formulações de brilho Iabial da Tabela 8 (♦);e (2) Amostra 4, representado pela linha horizontal pontilhada no mínimo possível de Clas-sificação por estrelas de 1.
A Figura 3 ilustra a resistência à transferência combinada de formulações de brilhoIabial de quadros 8 e 10 como uma função da concentração de silicone poliuretano, onde asformulações de brilho Iabial de poliuretano compreendendo elastômero de silicone, mas nãodo quadro 8 estão"representados com o símbolo (♦) e formulações de brilho Iabial da Tabela10 compreendendo silicone poliuretano e 6% em peso de goma de silicone são representa-das pelo símbolo (■). Amostra 10, que compreende silicone poliuretano e 12% em peso degoma de silicone é ilustrada com o símbolo (A) na Figura 3. A resistência à transferênciapara Amostra 4 compreendendo goma de silicone na ausência do polímero de silicone poliu-retano é ilustrado com uma linha pontilhada.
A curva de resistência à transferência combinada (♦) aumenta progressivamentecom concentrações de silicone poliuretano de 4% em peso a 12% em peso. Em concentra-ções de silicone poliuretano entre 12% em peso a 18% em peso, a curva de resistência àtransferência em óleo faz platô em cerca de Classificação por estrelas de 7. Como mostra aFigura 3, em 18% do peso (Amostra 3), a resistência à transferência combinada de (♦) di-verge ligeiramente abaixo da Classificação por estrelas, de 7 enquanto que outras amostrasacima de 12% (peso Amostras 11-13) mostram uma Classificação por estrelas, de 7 emboraesta diferença não seja considerada significativa.
Os resultados sugerem que o polímero de silicone e poliuretano goma de siliconeem formulações de brilho Iabial agem sinergicamente para conferir resistência à transferên-cia com base no parâmetro combinadas de petróleo e de resistência à transferência em á-gua. A adição de goma de silicone para brilho Iabial formulações compreendendo siliconepoliuretano proporciona superioridade global com base nos parâmetros combinados detransferência na resistência à transferência em água e em óleo, em comparação com formu-lações de brilho labial, sem a combinação sinérgica da presente invenção. Como mostra a5 Figura 3, a curva de resistência à transferência combinada (■) fica acima da curva combina-da de resistência à transferência (♦) para todos os pontos de dados e também é superior àresistência à transferência para 18% em peso de goma de silicone (amostra 4), como repre-sentado pela linha pontilhada. Em especial, e acima de 6% em peso de silicone poliuretano,a curva de resistência à transferência combinada (■) supera a resistência à transferência10 combinado observados para formulações de brilho labial compreendendo silicone poliureta-no na ausência de um elastômero (♦). Da mesma TÕrma, a amostra 10 (A) é superior combase na resistência à transferência combinada em óleo e água como comparado às formu-lações de brilho labial de transferência em água em relação ao formulações de brilho labialda Tabela 8 (♦) e da Amostra 4 (linha pontilhada).
ExempIoV
Teste de Reologia de Varredura de Freqüência
As propriedades viscoelásticas, que quantificam o fluxo e os comportamentos dedeformação foram examinadas para (A) silicone poliuretano, (B) goma de silicone, (C) polii-sobutileno, (D) silicone poliuretano com goma de silicone, e (E) silicone poliuretano com poli-isobutileno usando uma ensaio de reologia com varredura de freqüência, o ensaio de reolo-gia com varredura de freqüência examina o efeito da freqüência de corte ou taxa de defor-mação nas propriedades microestruturais de um material através da resposta do material auma faixa de taxas de cisalhamento. Especificamente, o ensaio de reologia com varredurade freqüência descrito abaixo mede o módulo de armazenamento (G') e o módulo de perda(Gn) em função das taxas de cisalhamento.
Um reômetro Paar Physica USD200 rotacional Universal foi usado para medir omódulo de armazenamento (G') e o módulo de perda (G") de cada amostra. O módulo dearmazenamento (G ') e o módulo de perda (G") para cada amostra foi medido em diferentestaxas de cisalhamento variando de 0,1 s"1 a 100 s"1. As medidas foram obtidas utilizandouma geometria de cone e placa, onde cada amostra é colocada em uma placa fixa do reô-metro, enquanto um cone móvel é colocado em contato com a amostra e se aplica um cisa-lhamento na amostra. Cada amostra é mantida a uma temperatura de 33 0 C, o módulo dearmazenamento (G ') e o módulo de perda (G") são medidos em diferentes taxas de cisa-lhamento.
Um teste de varredura de freqüência que mede o módulo de armazenamento (G ')foi conduzido para as composições de silicone poliuretano MR-20-41 (Siltech Corporation)(40% em peso em IDD) (A), goma de silicone SE63 (silicones GE) ( 50% em peso, IDD) (B),e poliisobutileno Permetil 98Β (Presperse, Inc.) (peso 50% em IDD) (C). O teste de varredu-ra de freqüência também foi realizado para as composições mistas de silicone poliuretano(22,2% do peso) de cola de silicone (22,2% em peso) em IDD (D) e silicone poliuretano(22,2% em peso) com poliisobutileno (22% em peso) em IDD (E ). Os resultados do teste devarredura de freqüência para o módulo de armazenamento (G ') e da tangente de perda (tanδ) destas composições são ilustrados como uma função da freqüência, ou taxa de cisalha-mento, nas Figuras 4 e 5, respectivamente. Em altas taxas de cisalhamento, a tangente deperda (tan δ) aparenta platô a cerca de 106, mas esta é apenas uma limitação do reômetroutilizado e representa a tangente de perda máxima mensurável nesses valores. Na atualida-de, a tangente de perda terá a forma de uma função tangente, com uma assíntota vertical.
Polidimetilsiloxano poliuretano nao tem propriedades viscoelásticas equilibradasporque, embora seja muito viscoso, é pouco elástico. A Figura 4 mostra o módulo de arma-zenamento G ' de um representativo poliuretano polidimetilsiloxano, silicone poliuretano MR-20-41 (Siltech Corporation) (40% em peso em IDD) (A), em função da taxa de cisalhamentoem segundo inversa. Como pode ser visto na Figura 4, o módulo de armazenamento G ' desilicone poliuretano (A) colapsa acentuadamente em baixo cisalhamento (abaixo de 1 s"1)que indica que mesmo em baixas taxas de cisalhamento o polímero tem pouca elasticidade,mas de alta viscosidade. A queda acentuada do módulo de armazenamento G' para estematerial é devido à dissipação da energia armazenada no sistema sob a forma de calor de-vido à natureza viscosa do polímero. Em outras palavras, com baixas taxas de cisalhamen-to, no módulo de perda G" se torna muito grande.
Os elastômeros são, por definição, altamente elásticos e, portanto, são caracteriza-dos por um módulo de armazenamento G' que é relativamente constante ou crescente emuma ampla faixa de taxas de cisalhamento, por exemplo, de taxas de cisalhamento de 0,1 a50 s-1 ou de 0,1 a 100 s-1 ou mesmo mais elevado. Os elastômeros não apresentam um co-lapso no módulo de armazenamento G' em baixas taxas de cisalhamento como pode servisto com o polímero poliorganosiloxano poliuretano (A). Pelo contrário, elastômeros man-têm valores relativamente constantes para o módulo de armazenamento G' ao longo de umavasta faixa de taxas de cisalhamento. O módulo de armazenamento G' de um representativoelastômero de goma de silicone, SE63 (silicones GE) (peso 50% em IDD) (B), continua a seraltamente elástico ao longo de uma ampla faixa de faixas de cisalhamento, inclusive e alémde 100 s-1. Outro exemplo de um elastômero é um poliisobutileno Permetil 98B (Presperse,Inc.) (peso 50% em IDD) (C), que continua altamente elástico sobre uma ampla faixa detaxas de cisalhamento e o módulo de armazenamento G' entra em colapso somente emtaxas de cisalhamento próximo dos 100 s-1.
A inclusão de elastômeros na composição cosmética, transmite uma componenteelástica para equilibrar a viscosidade do polímero poliuretano poliorganosiloxano, proporcio-nando uma composição cosmética com propriedades viscoelásticas ideal. Como visto naFigura 4, as composições representativas mistas (D e E), compreendendo que inclui siliconepoliuretano e elastômero demonstram módulo de armazenamento (G') relativamente linearem baixas taxas de cisalhamento (de cerca de 0,1 a cerca de 10 s"1), correspondente à faixade taxas de cisalhamento tipicamente encontradas durante o uso, e começam a entrar emcolapso em taxas de cisalhamento entre cerca de 10 a cerca de 100 s'1, que correspondema uma faixa de forças de cisalhamento tipicamente encontradas durante a aplicação dacomposição cosmética á pele. Assim, as composições mistas começam a fazer transiçãodesde terem propriedades viscoelásticas balanceadas até terem propriedades predominan-temente viscosas nessas taxas de cisalhamento superiores, e desse modo apresentam pro-priedades viscoelásticas benéficas nas forças de cisalhamento tipicamente encontradas du-rante o uso, mas permitem um excelente custo-benefício durante a aplicação dos cosméti-cos. Conforme demonstrado na Figura 5, as composições representativas mistas (D e E)demonstram também desejáveis propriedades viscoelásticas, como quantificadas por teremum valor tangente de perda entre cerca de 1 a cerca de 10, para as baixas taxas de cisa-lhamento e uma acentuada, descontínua subida ocorrendo em taxa de cisalhamento entrecerca de 10 até cerca de 100 s"1.
Exemplo Vl
Formulações de brilho Iabial cosmeticamente otimizadas, Amostras de 21 a 25, fo-ram preparadas de acordo com as formulações apresentadas na Tabela 12, que fornece ospesos convertidos representando o % em peso de copolímero puro silicone poliuretano, go-ma de silicone puro, e / ou poliisobutileno puro em cada formulação de amostra (ou seja, naausência de IDD). Amostras de 21 e 25, compreendem elastômero mas não copolímero desilicone poliuretana. As Amostras de 23 e 24 compreendem 18,00% em peso de polímero desilicone e poliuretano ou 9,33% em peso de goma de silicone ou 14,00% em peso de polii-sobutileno, respectivamente. Amostra 22 compreende uma combinação de copolímero desilicone poliuretano, goma de silicone e poliisobutileno.
Tabela 12
<table>table see original document page 38</column></row><table><table>table see original document page 39</column></row><table>
A água e as propriedades de resistência à transferência em óleo foram obtidos utili-zando o método descrito no Exemplo II. Os resultados para amostras 21 a 25 também sãoquantificados em função do sistema Classificação por estrelas, como mostrado na Tabela13.
Tabela 13
<table>table see original document page 39</column></row><table>
Um teste de varredura de freqüência de medição do módulo de armazenamento (G') e módulo de perda (G") foi conduzido para o Exemplo 1 do Exemplo 1 e Amostras de 11 a15. Os resultados do teste de varredura de freqüência para o módulo de armazenamento (G') e da tangente de perda (tan δ) destas composições são ilustradas como uma função dataxa de cisalhamento nas Figuras 6 e 7, respectivamente.
As formulações de brilho Iabial cosmeticamente otimizadas começam a transiçãodesde possuir propriedades elásticas até possuir propriedades viscosas acima das taxas decisalhamento tipicamente encontradas durante o uso, cerca de 0,1 a cerca de 10 s"1, paratodas as amostras com exceção da amostra 1, indicando que as formulações têm desejá-veis propriedades viscoelásticas e conseqüentemente, maior substantividade à pele. Comomostra a Figura 6, a amostra 22 demonstra módulo de armazenamento (G') relativamentelinear em baixas taxas de cisalhamento (de cerca de 0,1 a cerca de 10 s"1), correspondenteao intervalo de taxas de cisalhamento tipicamente encontradas durante o uso, mas começaa colapsar a uma taxa de cisalhamento cerca de 22 s'\ que está dentro de uma faixa deforças de cisalhamento normalmente necessárias para a aplicação da composição cosméti-ca na pele. Amostra de 23 e 24 mostram também o módulo de armazenamento relativamen-te linear em baixas taxas de cisalhamento, e começam a colapsar em taxas de cisalhamentocerca de 32 s"1 e cerca de 15 s"1, respectivamente. Assim, as formulações de brilho Iabialcom a combinação sinérgica da invenção (Amostras 22-24) são esperadas possuírem boasubstantividade para a pele durante o uso, mas também serão de fácil aplicação. Conformedemonstrado na Figura 7, as formulações de brilho Iabial cosmeticamente otimizadas com acombinação sinérgica (amostras 22, 23 e 24) demonstram também desejáveis propriedadesviscoelásticas, quantificadas por terem um valor tangente de perda entre cerca de 1 a cercade 10, para as baixas taxas de cisalhamento de cerca de 0,1 s"1 a cerca de 5, 6, 7, 8, 9, 10 s"1 e começam a exibir um aumento pronunciado, descontínuo em taxas de cisalhamento emtorno de 22 s'\ cerca de 32 s"1, e cerca de 15 sec -1, respectivamente. Estas benéficas pro-priedades viscoelásticas são acreditadas contribuírem para a superior resistência à transfe-rência em água para as Amostras 22, 23 e 24 que produzem uma Classificação por estrelasde 5, 5 e 4, respectivamente, em contraste com a inferior Classificação por estrelas de 2 dasAmostras 21 e 25 , que não incluem a combinação sinérgica da presente invenção.
Teste de Flexibilidade do Filme
A flexibilidade das amostras 22-25 foram examinadas usando uma modificação doprotocolo de testes de flexibilidade descrita na Patente U.S. No. 6.074.654, os conteúdos daqual são incorporados por referência. A flexibilidade de um filme cosmético é importantetanto para a durabilidade (duração prolongada) e as propriedades de conforto de uma pelí-cula plástica.
A flexibilidade é medida pelo teste de estiramento do látex. Este teste prevê a pos-sibilidade do filme colorido resistir a falhas de descamação ou de descascamento após aaplicação pelo movimento da pele durante as atividades normais. A flexibilidade de teste doestiramento do látex é baseada na medição da perda de peso antes e depois do alongamen-to de látex.
Equipamentos:
(1) Luvas de uso técnico industrial não forradas Ansell (30,38 cm (12 ") comprimen-to, 17 mil) Tamanho do USDA aceite # 390, 9;
(2) Aplicadores de sombra para os olhos com escova inclinada da Avon Products,Inc.
(3) balança analítica (4 casas decimais) e(4) Régua.
Processo:
(1) Corte uma faixa de 1 centímetro de largura da zona de punho da luva, evitandoas nervuras e polegar.
(2) Marcar um bloco de 2,54 χ 2,54 cm (1x1 polegada) no centro do lado liso da fai-xa, evitando o número gravado.
(3) Pesar e registrar o peso da faixa de látex; designado como A.
(4) Determinar o peso inicial dos cosméticos a ser aplicado para a faixa, a fim deproduzir um filme seco pesando 20 mg. Isso é determinado dividindo-se 20 mg pelo percen-tual em peso dos materiais não voláteis presentes no cosmético. Por exemplo, 40 mg de umcosmético com 50% de teor de não-volátil deve ser aplicado para a faixa a fim de produzirum filme seco de 20 mg.
(5) Usando uma escova limpa de sombra para olhos, aplicar uniformemente a quan-tidade de cosméticos, determinado no passo (4) sobre a área de 2,54 χ 2,54 cm (1x1 pole-gada) da faixa, conforme marcado no passo (2).
(6) Imediatamente pesar e registrar o peso total da faixa de látex e do cosmético a-plicado. O peso do filme úmido com a faixa de látex é referido como B.
(7) Deixar a amostra na faixa de látex da etapa (6) em repouso nas condições am-bientes por uma hora.
(8) Pesar e registrar o peso combinado da faixa de látex Aeo filme cosmético apli-cado; daqui em diante designado C. Subtrair A de C para determinar o peso D do filme seco(D=C - A). Este peso deve ser de 20 ± 2 mg.
(9) delicadamente esticar a faixa de látex para que o comprimento do filme marcadose altere de 1,54 cm (1 polegada) para 4,45 cm (1,75 polegada). _
(10) Ao observar pedaços soltos do filme sobre a faixa de látex, retire os pedaçosfilme da faixa de látex mediante uma limpeza vigorosa com a escova de sombra para osolhos limpa em toda a superfície do filme: varrendo 10 vezes na direção vertical e varrendo10 vezes na direção horizontal.
(11) Cuidadosamente permitir que a faixa de látex para retornar à sua forma originalaproximados.
(12) Anote o peso da faixa de látex (com o restante cosméticos); aqui referida comoE.
(13) Um "Sistema Classificação por estrelas" é utilizado com base no percentual da
perda de peso (PWL) para classificar a flexibilidade dos filmes como apresentado adiante:
Tabela 14.
<table>table see original document page 41</column></row><table>
A perda de peso por cento do filme cosméticos é calculado utilizando a seguinteequação:Porcentagem da perda de peso (PWL) = [1 - (E-A) / (C-A)] χ 100%
Para alguns filmes muito flexíveis, o percentual da perda de peso pode ser despre-zível. Portanto, em algum caso, devido a alguma poeira transferida pela escova, o valor daPWL pode tornar-se negativo (ganho de peso).
As etapas (1) até (12) são repetidas três vezes para cada formulação de cosméti-cos testada. A média dos três valores PWL é determinada; aqui referida como PercentualMédio da Perda de Peso ("APWL"). Valores baixos do APWL (ou seja, 0-5%) correspondema filmes flexíveis que possuem um desejável equilíbrio de aderência e coesão do filme. Osresultados do teste de flexibilidade para amostras 22-25 são quantificados na Sistema declassificação por estrelas, como mostrado na Tabela 15.
Tabela 5.
<table>table see original document page 42</column></row><table>
Todas as patentes e publicações de patentes aqui referidos são incorporadas porreferência.
Certas modificações e melhorias serão evidentes por aqueles usualmente versadosna técnica quando da leitura da descrição apresentada até agora. Deve-se entender quetodas essas modificações e melhorias foram aqui suprimidas por motivos de concisão e le-gibilidade, mas estão devidamente inseridas no âmbito da reivindicações apresentadas aseguir.

Claims (26)

1. Composição cosmética, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende umacombinação sinérgica de:(i) um polímero de silicone poliuretano; e(ii) um componente elastomérico compreendendo um ou mais elastômeros;em que a referida combinação sinérgica compreende uma relação emjjeso de po-límero de silicone poliuretano relativamente ao componente elastomérico de cerca de 50:1 acerca de 1:50, e onde a referida combinação sinérgica proporciona uma melhoria em umaou mais características selecionadas do grupo consistindo de resistência à transferência emágua, resistência à transferência em óleo resistência, durabilidade e reologia.
2. Composição cosmética, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pe-lo fato de que a referida componente elastomérico compreende um ou mais elastômerosselecionados do grupo consistindo de gomas de silicone, poliisobutileno, borrachas naturaise borrachas de copolímeros de bloco.
3. Composição cosmética, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADA pe-lo fato de que o referido componente elastomérico compreende goma de silicone.
4. Composição cosmética, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADA pe-lo fato de que o referido componente elastomérico compreende poliisobutileno.
5. Composição cosmética, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pe-lo fato de que a referida combinação sinérgica compreende uma relação em peso de polí-mero de silicone poliuretano relativamente ao componente elastomérico de cerca de 25:1 acerca de 1:25.
6. Composição cosmética, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pe-lo fato de que a referida combinação sinérgica compreende uma relação em peso de polí-mero de silicone poliuretano relativamente ao componente elastomérico de cerca de 10:1 acerca de 1:10.
7. Composição cosmética, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pe-lo fato de que a referida combinação sinérgica compreende uma relação em peso de polí-mero de silicone poliuretano relativamente ao componente elastomérico de cerca de 5:1 acerca de 1:5.
8. Composição cosmética, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pe-lo fato de que a referida combinação sinérgica compreende uma relação em peso de polí-mero de silicone poliuretano relativamente ao componente elastomérico de cerca de 3:1 acerca de 1:3.
9. Composição cosmética, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pe-lo fato de que a referida combinação sinérgica compreende uma relação em peso de polí-mero de silicone poliuretano relativamente ao componente elastomérico de cerca de 2:1 acerca de 1:2.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato deque a referida melhoria é uma melhora na resistência à transferência.
11. Composição, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADA pelo fatode que a referida melhoria ê uma melhora na resistência à transferência em água.
12. Composição cosmética, de acordo com a reivindicação \x CARACTERIZADApelo fato de que o referido polímero de silicone poliuretano compreende unidades alteman-tes de A e B1 onde:a unidade A tem a estrutura:onde R é selecionado, independentemente em cada ocorrência a partir de gruposopcionalmente substituídos, de cadeia linear ou de.,cadeia ramificada ou cíclica, alquila, al-quenila, alquinila, arila, alquil-arila, ou aril-alquila possuindo de 1 a 10 átomos de carbono,ou um grupo R um grupo -L -O- que introduz desse modo pontos de ramificação na unidadeA;onde L é um grupo selecionado a partir de grupos divalentes opcionalmente substi-tuídos, de cadeia linear ou de cadeia ramificada ou cíclica, alquenila, alquinila, arila, ãlquil-arila, ou aril-alquila possuindo de 1 a 10 átomos de carbono,η é um inteiro de 0 a 5.000, ea unidade B tem a estrutura de Fórmula III:<formula>formula see original document page 44</formula>onde R1 é um opcionalmente substituído grupo de cadeia ramificada, cadeia linearou cadeia cíclica alquila, alquenila, alquinila, arila, alquil-arila, ou aril-alquila possuindo de 1a 20 átomos de carbono.
13. Composição, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADA pelo fatode que as unidades AeB formam um polímero cíclico de fórmula:<formula>formula see original document page 44</formula>onde z é um número inteiro de 2 a 2.000.
14. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato deque a composição é uma de um brilho labial, um rimei, ou um produto de cuidados de cabelo.
15. Método para conferir um filme resistente à transferência a uma superfície bioló-gica, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende:aplicar à referida superfície, uma composição que compreende uma combinaçãosinérgica de um polímero de silicone poliuretano e pelo menos um elastômero,onde a referida composição proporciona melhorada resistência à transferência emóleo e/ou água como comparado com uma composição idêntica, que não contém um ououtro do referido polímero de silicone poliuretana ou o referido elastômero.
16. Método, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADO pelo fato de quea melhorada resistência à transferência compreende melhorada resistência à transferênciaem água.
17. Método, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADO pelo fato de quea melhorada resistência à transferência compreende melhorada resistência à transferênciaem óleo.
18. Método, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADO pelo fato de queo referido pelo menos um elastômero compreende um ou mais elastômeros selecionados dogrupo consistindo de gomas de silicone, poliisobutileno, borrachas naturais e borrachas decopolímeros de bloco.
19. Método, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADO pelo fato de queo referido pelo menos um elastômero compreende goma de silicone.
20. Método, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADO pelo fato de queo referido pelo menos um elastômero compreende poliisobutileno.
21. Método, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADO pelo fato de quea referida combinação sinérgica compreende uma relação em peso de polímero de siliconepoliuretano relativamente ao componente elastomérico de cerca de 25:1 a cerca de 1:25.
22. Método, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADO pelo fato de quea referida combinação sinérgica compreende uma relação em peso de polímero de siliconepoliuretano relativamente ao componente elastomérico de cerca de 10:1 a cerca de 1:10.
23. Método, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADO pelo fato de quea referida combinação sinérgica compreende uma relação em peso de polímero de siliconepoliuretano relativamente ao componente elastomérico de cerca de 5:1 a cerca de 1:5.
24. Método, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADO pelo fato de quea referida combinação sinérgica compreende uma relação em peso de polímero de siliconepoliuretano relativamente ao componente elastomérico de cerca de 3:1 a cerca de 1:3.
25. Método, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADO pelo fato de quea referida combinação sinérgica compreende uma relação em peso de polímero de siliconepoliuretano relativamente ao componente elastomérico de cerca de 2:1 a cerca de 1:2.
26. Método, de acordo com a reivindicação 15, CARACTERIZADO pelo fato de queadicionalmente compreende aplicar um revestimento finalizador transparente sobre o referi-do filme de resistência à transferência.
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