BRPI0905237A2 - composição cosmética e/ou dermatológica, e, processo de tratamento não terapêutico para cuidar e/ou repor materiais de queratina - Google Patents

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Abstract

COMPOSIçãO COSMETICA E/OU DERMATOLóGICA, E, PROCESSO DE TRATAMENTO NãO TERAPêUTICO PARA CUIDAR E/OU REPOR MATERIAIS DE QUERATINA. A presente invenção refere-se a uma composição cosmética e dermatológica que compreende, em um meio fisiologicamente aceitável contendo pelo menos um óleo: (a) pelo menos um composto de fórmula geral (Ia); e (b) uma quantidade eficiente de pelo menos um solvente selecionado de: (i) isononanoato de isononila; (ii) isossorbeto de dimetila; (iii) os ésteres de aminoácido de fórmula (II) ; e (iv) uma mistura dos mesmos.

Description

"COMPOSIÇÃO COSMÉTICA E/OU DERMATOLÓGICA, E, PROCESSODE TRATAMENTO NÃO TERAPÊUTICO PARA CUIDAR E/OU REPORMATERIAIS DE QUERATINA"
A presente invenção diz respeito às composições cosméticase/ou dermatológicas compreendendo pelo menos um éster de ácido N5N'-diarilmetilenoetolenodiaminadiacético e pelo menos um solvente particular.
As composições de acordo com a invenção são em particulardestinadas para cuidar e/ou repor os materiais de queratina, e especialmente apele.
Os ésteres de ácido N,N'-diarilmetilenoetilenidiaminadiacéticosão descritos no documento WO 94/11338 como quelantes edescontaminantes de ferro contra a formação de radicais livres de hidroxila,tornando-os vantajosos para a proteção de materiais de queratina, eespecialmente a pele, contra o estresse oxidativo causado especialmente porraios ultravioletas. Estes derivados são desta maneira úteis na prevenção defotoenvelhecimento cutâneo.
No entanto, estes compostos possuem o aspecto particular deserem sólidos em temperatura ambiente e de serem moderadamente solúveisou insolúveis nas matérias primas líquidas comumente usadas nos cosméticose/ou na dermatologia. Em particular, estes compostos são insolúveis em água,e são moderadamente solúveis em polióis tais como glicerol ou propilenoglicol, e também moderadamente solúveis em óleos apolares, por exemplo,isodocecano, poliisobuteno hidrogenado (Parleam da NOF Corporation) ouciclopentasiloxano.
Agora, é necessário para estes compostos serem formuladosem uma forma solubilizada de modo a completamente explorar sua atividade,e também é preferível para a sua solubilização ser mantido durante um tempode modo a evitar qualquer recristalização durante a armazenagem dascomposições compreendendo tais compostos.O objetivo da presente invenção é, exatamente, propor umanova formulação galênica de ésteres de ácido N5N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético que supere os inconvenientes acimamencionados, e assim permita que este composições sejam incorporados emuma forma dissolvida duradoura.
Especificamente, os inventores descobriram, inesperadamente,que a combinação de certos ésteres de ácido N5N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético com pelo menos um solvente particularpermite que estes compostos sejam dissolvidos enquanto evita suarecristalização, especialmente após a armazenagem durante dois meses emtemperatura ambiente (25°C).
Assim, de acordo com uma de seus aspectos, a invenção dizrespeito a uma composição cosmética e/ou dermatológica compreendendo,em um meio fisiologicamente aceitável contendo pelo menos um óleo:
(a) pelo menos um composto de fórmula geral (I):
em que:
- cada grupo Ri e R"i independentemente representa um átomode hidrogênio ou um radical de alquila linear saturado contendo de 1 a 6átomos de carbono ou um radical de alquila ramificado saturado contendo de3 a 6 átomos de carbono, com a condição de que os dois grupos Ri e R"isimultaneamente não representem um átomo de hidrogênio,
- R2, R3 e R4 representam, independentemente um do outro,um átomo de hidrogênio ou um radical -OR5, e
- R5 representa um átomo de hidrogênio ou um radical dealquila linear saturado contendo de 1 a 5 átomos de carbono ou um radical dealquila ramificado saturado contendo de 3 a 5 átomos de carbono,ou sais dos mesmos, e
(b) uma quantidade eficaz de pelo menos um solventeselecionado de:
(i) isononanoato de isononila;
(ii) isossorbeto de dimetila;
(iii) ésteres de aminoácido de fórmula (II) :R',(CO) N(Ri2) CH(R53) (CH2) n(CO) OR54 (II)
em que:
- η é um número inteiro igual a O, 1 ou 2,
- R5i representa um radical de alquila ou alquenila linear ouramificado C5 a C2i,
-R52 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo de
alquila Ci a C3,
- R'3 representa um radical selecionado do grupo formado porum átomo de hidrogênio, um grupo de metila, um grupo de etila e um radicalde alquila linear ou ramificado C3 ou C4, e
-R54 representa um radical de alquila linear ou ramificado Ci aCio, um radical de alquenila linear ou ramificado C2 a Ci0 ou um resíduo deesterol; e
(iv) uma mistura dos mesmos.
Como especificado mais abaixo, o dito composto de fórmulageral (I) está vantajosamente presente nas composições de acordo com ainvenção em uma forma dissolvida.
As composições de acordo com a invenção são vantajosamenteusadas cuidar e/ou repor materiais de queratina, e especialmente a pele.A combinação de um éster de ácido N5N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético de acordo com a invenção com um talsolvente torna possível obter composições cosméticas ou dermatológicas quesão notavelmente eficazes para as aplicações acima mencionadas.
As composições de acordo com a invenção podem serespecialmente destinadas para o tratamento e/ou proteção dos materiais dequeratina humanos, em particular a pele, contra o envelhecimento causadoespecialmente pela exposição à luz do sol (raios ultravioletas).
Assim, de acordo com outro de seus aspectos, a presenteinvenção refere-se a um processo de tratamento não terapêutico para cuidare/ou repor os materiais de queratina, especialmente a pele, compreendendopelo menos a etapa de aplicação nos ditos materiais de queratina, eespecialmente na pele, de pelo menos uma composição como definidaanteriormente.
ÉSTER DE ÁCIDO N,N'DIARILMETILENOETILENODIAMINADIACÉTICO
Os ésteres de ácido N,N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético sob consideração de acordo com ainvenção são compostos de fórmula geral (I):
<formula>formula see original document page 5</formula>
em que:
- cada grupo R1 e R"1 independentemente representa um átomode hidrogênio ou um radical de alquila linear saturado contendo de 1 a 6átomos de carbono ou um radical de alquila ramificado saturado contendo de3 a 6 átomos de carbono, com a condição de que os dois grupos Ri e R"isimultaneamente não representem um átomo de hidrogênio,
- R2, R3 e R4 representam, independentemente um do outro,um átomo de hidrogênio ou um radical -OR5, e
- R5 representa um átomo de hidrogênio ou um radical dealquila linear saturado contendo de 1 a 5 átomos de carbono ou um radical dealquila ramificado saturado contendo de 3 a 5 átomos de carbono.
Estes compostos podem ser obtidos através de qualquermétodo conhecido por aqueles versados na técnica, por exemplo, de acordocom a preparação dos processos descritos no documento WO 94/11338.
De acordo com uma primeira forma de realização, eles sãomais particularmente ésteres de ácido N5N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético de fórmula geral (Ia):
<formula>formula see original document page 6</formula>
em que:
- R1 representa um radical de alquila linear saturado contendode 1 a 6 átomos de carbono ou um radical de alquila ramificado saturadocontendo de 3 a 6 átomos de carbono,
- R2, R3 e R4 representam, independentemente um do outro,um átomo de hidrogênio ou um radical -OR5, e
- R5 representa um átomo de hidrogênio ou um radical dealquila linear saturado contendo de 1 a 5 átomos de carbono ou um radical dealquila ramificado saturado contendo de 3 a 5 átomos de carbono.De acordo com uma forma de realização, R2, R3 e R4representam um átomo de hidrogênio.
De acordo com outra forma de realização, Ri significa umradical de isopropila.
Pode ser especialmente o composto de fórmula geral (Ia) emque R2, R3 e R4 representam um átomo de hidrogênio e Ri significa umradical de isopropila, isto é, o éster diisopropílico de ácido N,N'-bis(benzil)etilenodiamina-N,N'-diacético de fórmula:
<formula>formula see original document page 7</formula>
Este composto é mais particularmente descrito no Exemplo 16de documento WO 94/11338.
De acordo com uma segunda forma de realização, eles tambémpodem ser ésteres de ácido Ν,Ν'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético defórmula geral (Ib):
<formula>formula see original document page 7</formula>
em que:
- R1 representa um radical de alquila linear saturado contendode 1 a 6 átomos de carbono ou um radical de alquila ramificado saturadocontendo de 3 a 6 átomos de carbono,
- R2, R3 e R4 representam, independentemente um do outro,um átomo de hidrogênio ou um radical -OR5, e
- R5 representa um átomo de hidrogênio ou um radical dealquila linear saturado contendo de 1 a 5 átomos de carbono ou um radical dealquila ramificado saturado contendo de 3 a 5 átomos de carbono.
Os compostos de fórmula (Ib) são novos compostos nãodescritos na técnica anterior. A invenção também se refere a tais compostos.
Um composto de fórmula (Ib) que pode ser mencionado é oéster isopropílico de ácido N,N'-bis(benzil) etilenodiamina-N,N'-diacético.
Os compostos de fórmula (Ib) podem ser obtidos de acordocom o esquema sintético I mediante a reação de uma etilenodiaminasubmetida a dibenzila (A) com um equivalente molar de bromoacetato deterc-butila na presença de uma base, por exemplo, carbonato de potássio, emum solvente polar, por exemplo, dimetilformamida, e depois mediante areação de um equivalente molar do bromoacetato derivado do álcool R1OH. Odiéster intermediário (B) obtido é então seletivamente hidrolisado na sua parteterc-butila em meio ácido (por exemplo, ácido clorídrico ou ácidotrifluoroacético) para fornecer o hemiéster de fórmula (Ib).
<formula>formula see original document page 8</formula>
Esquema I
Os sais de compostos (I), (Ia) e (Ib) descritos anteriormenteincluem sais não tóxicos convencionais dos ditos compostos, tais comoaqueles formados de ácidos orgânicos ou minerais. Exemplos que podem sermencionados incluem os sais de ácidos minerais, tais como ácido sulfurico,ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido hidroiódico, ácido fosfórico ou ácidobórico. Menção pode ser feita dos sais de ácidos orgânicos, que podemcompreender um ou mais grupos de ácido carboxílico, sulfônico ou fosfônico.
Eles podem ser ácidos alifáticos lineares, ramificados ou cíclicos, oualternativamente ácidos aromáticos. Estes ácidos também podem incluir umou mais heteroátomos selecionados de O e N, por exemplo, na forma degrupos de hidroxila. Menção pode ser feita especialmente de ácidopropiônico, ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido tereftálico, ácidocítrico e ácido tartárico.
Os sais preferidos são aqueles obtidos de ácido clorídrico,ácido sulfurico, ácido acético, ácido trifluoroacético, ácido tartárico e ácidocítrico.
As composições de acordo com a invenção podemcompreender de 0,01% a 5% em peso, preferivelmente de 0,1% a 2,5% empeso e especialmente de 0,5% a 1% em peso de composto de fórmula geral(I), (Ia) ou (Ib), em particular de fórmula (Ia), em relação ao peso total da ditacomposição.
SOLVENTE
As composições de acordo com a invenção compreendem umaquantidade suficiente de pelo menos um solvente selecionado de:
(i) isononanoato de isononila;
(ii) isossorbeto de dimetila;
(iii) ésteres de aminoácido de fórmula (II):
R51(CO) N(Rf2) CH(R53) (CH2) n(CO) OR54(II)
em que:
- η é um número inteiro igual a 0, 1 ou 2,
- R5i representa um radical de alquila ou alquenila linear ouramificado C5 a C21,
- R'2 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo dealquila Ci a C3,
- R'3 representa um radical selecionado do grupo formado porum átomo de hidrogênio, um grupo de metila, um grupo de etila e um radicalde alquila linear ou ramificado C3 ou C4, e
- R'4 representa um radical de alquila linear ou ramificado Ci aCio, um radical de alquenila linear ou ramificado C2 a Cio ou um resíduo deesterol; e
(iv) uma mistura dos mesmos.
De acordo com uma primeira forma de realização da invenção,o solvente é isononanoato de isononila.
De acordo com uma segunda forma de realização da invenção,o solvente é isossorbeto de dimetila.
De acordo com uma terceira forma de realização, o solvente éum éster de aminoácido de fórmula (II) como indicado anteriormente.
Os ésteres de aminoácido que são adequados para uso nainvenção, e o processo para a sua sintetização, são especialmente descritosnos pedidos de patente EP 1 044 676 e EP 0 928 608 da companhiaAjinomoto Co.
Nos ésteres de aminoácido de fórmula (II), o grupo R'i(CO) -é preferivelmente um grupo de acila de um ácido preferivelmente selecionadodo grupo formado por ácido cáprico, ácido láurico, ácido mirístico, ácidopalmítico, ácido esteárico, ácido beênico, ácido linoléico, ácido linolênico,ácido oléico, ácido isoesteárico, ácido 2-etilexanóico, ácidos graxos de óleode coco e ácidos graxos de óleo de palmiste. Estes ácidos graxos tambémpodem conter um grupo de hidroxila. Ainda mais preferivelmente, será ácidoláurico.
A parte -N(Ri2) CH(R'3) (CH2) n(CO) - do éster de aminoácidoé preferivelmente selecionado dos seguintes aminoácidos: glicina, alanina,valina, leucina, isoleucina, serina, treonina, prolina, hidroxiprolina, β-alanina,ácido aminobutírico, ácido aminocapróico, sarcosina, N-metil-P-alanina.
Ainda mais preferivelmente, será sarcosina.
A parte dos ésteres de aminoácido que correspondem ao grupoOR'4 pode ser obtida de alcoóis selecionados do grupo formado por metanol,etanol, propanol, isopropanol, butanol, terc-butanol, isobutanol, 3-metil-l-butanol, 2-metil-l-butanol, álcool amílico, pentanol, hexanol, cicloexanol,octanol, 2-etilexanol, decanol, álcool laurílico, álcool miristílico, álcoolcetílico, álcool cetoestearílico, álcool estearílico, álcool oleílico, álcoolbeenílico, álcool de jojoba, álcool 2-hexadecílico, álcool 2-octildodecanol eálcool isostearílico.
Estes ésteres de aminoácido podem ser obtidos em particular apartir de fontes naturais de aminoácidos. Neste caso, os aminoácidos seoriginam da hidrólise de proteínas vegetais naturais (aveia, trigo, feijão desoja, palmeira ou coco) e depois necessariamente levam as misturas deaminoácidos que subseqüentemente necessitam de serem esterificadas edepois N-aciladas. A preparação de tais aminoácidos é mais particularmentedescrita no pedido de patente FR 2 796 550, que é aqui incorporado porreferência.
O éster de aminoácido mais particularmente preferível para oseu uso na presente invenção é N-Iauroilsarcosinato de isopropila de fórmulaCH3-(CH2) 10CO-N(CH3) -CH2-COO-CH(CH3) 2.
Um exemplo de um N-Iauroilsarcosinato de isopropila quepode ser mencionado é o produto vendido pela companhia Ajinomoto sob areferência Eldew SL-205®.
No contexto da presente invenção, a expressão "quantidadeeficaz de solvente ou de mistura de solventes" de acordo com a invençãosignifica uma quantidade suficiente deste solvente ou mistura de solventespara dissolver o éster de ácido Ν,Ν'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético defórmula (I), (Ia) ou (Ib) e assim impedir qualquer recristalização,especialmente durante a armazenagem.
Por razões óbvias, a quantidade de solvente de acordo com ainvenção que é suficiente para dissolver o éster de ácido N5N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético é propensa a variar dentro de umaampla faixa como uma função especialmente da natureza química e/ou daquantidade do dito éster de ácido N,N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacéticoa ser dissolvido e da natureza do solvente ou mistura de solventes usada. Oajuste da quantidade de solvente de acordo com a invenção forma parte dacompetência de uma pessoa versada na técnica.
E claro que, nas formas de realização em que estascaracterísticas de solvente entre um dos três solventes acima mencionados ouuma mistura dos mesmos, a presença combinada de um outro solvente podeser considerada, com a condição, naturalmente, que este composto adicionalnão prejudique a solubilidade proporcionada pelo solvente requerido deacordo com a invenção.
Como uma ilustração, o solvente de acordo com a invençãopode estar presente em uma quantidade variando de 0,05% a 25% em peso,mais preferivelmente de 0,5% a 12,5% em peso e mais particularmente de2,5% a 5% em peso em relação ao peso total da composição.
De acordo com uma forma de realização, o solvente de acordocom a invenção e o composto de fórmula geral (I), (Ia) ou (Ib) podem estarpresente em uma relação de massa [solvente/composto de fórmula geral (I),(Ia) ou (Ib) ] pelo menos igual a 1,5, especialmente variando de 1,5 a 15 epreferivelmente variando de 1,5 a 10.
De acordo com uma forma de realização, o solvente de acordocom a invenção e o composto de fórmula geral (Ia) podem estar presentes emuma relação de massa [solvente/composto de fórmula geral (Ia) ] pelo menosigual a 1,5, especialmente variando de 1,5 a 15 e preferivelmente variando de1,5 a 10.
Quando o solvente for isononanoato de isononila, a relação demassa [isononanoato de isononila/composto de fórmula geral (I), (Ia) ou (Ib) ]pode especialmente ser pelo menos igual a 5,25, por exemplo, variando de5,25 a 8 e preferivelmente variando de 5,25 a 6,5.
Em particular, a relação de massa [isononanoato deisononila/composto de fórmula geral (Ia) ] pode especialmente ser pelo menosigual a 5,25, por exemplo, variando de 5,25 a 8 e preferivelmente variando de5,25 a 6,5.
Quando o solvente for isossorbeto de dimetila, a relação demassa [isossorbeto de dimetila/composto de fórmula geral (I), (Ia) ou (Ib) ]pode especialmente ser pelo menos igual a 1,6, por exemplo, variando de 1,6a 10 e preferivelmente variando de 1,6 a 6.
Em particular, a relação de massa [isossorbeto dedimetila/composto de fórmula geral (Ia) ] pode especialmente ser pelo menosigual a 1,6, por exemplo, variando de 1,6 a IOe preferivelmente variando de1,6 a 6.
Quando o solvente for um éster de aminoácido de fórmula (II),a relação de massa [éster de aminoácido de fórmula (II) /composto de fórmulageral (I), (Ia) ou (Ib) ] pode ser especialmente pelo menos igual a 4,5, porexemplo, variando de 4,5 a 10 e preferivelmente variando de 4,5 a 6.
Em particular, a relação de massa [éster de aminoácido defórmula (II) /composto de fórmula geral (Ia) ] pode especialmente ser pelomenos igual a 4,5, por exemplo, variando de 4,5 a 10 e preferivelmentevariando de 4,5 a 6.
Em particular, a relação de massa [N-lauroilsarcosinato deisopropila/éster diisopropílico de ácido N,N'-bis(benzil) etileno diamina-Ν,Ν'-diacético] pode ser pelo menos igual a 4,5, por exemplo, variando de4,5 a 10 e preferivelmente variando de 4,5 a 6.
MEIO FISIOLOGICAMENTE ACEITÁVEL
As composições usadas de acordo com a invenção contêm ummeio fisiologicamente aceitável, isto é, um meio que é compatível com ostecidos cutâneos tais como a pele e o couro cabeludo.
Além dos solventes de acordo com a invenção mencionadosanteriormente, este meio fisiologicamente aceitável compreende pelo menosum óleo diferente dos solventes anteriormente descritos.
Como óleos que podem ser usados na composição dainvenção, exemplos que podem ser mencionados incluem:
- óleos com base em hidrocarboneto de origem animal, taiscomo peridrosqualeno;
- óleos com base em hidrocarboneto de origem vegetal, taiscomo triglicerídeos líquidos de ácidos graxos contendo de 4 a 10 átomos decarbono, por exemplo, triglicerídeos de ácido heptanóico ou octanóico, oualternativamente, por exemplo, óleo de girassol, óleo de milho, óleo de soja,óleo de polpa, óleo de semente de uva, óleo de semente de gergelim, óleo deavelã, óleo de damasco, óleo de macadâmia, óleo de arara, óleo de mamona,óleo de abacate, triglicerídeos de ácido caprílico/cáprico, por exemplo,aqueles vendidos pela companhia Stearineries Dubois ou aqueles vendidossob os nomes Miglyol 810, 812 e 818 pela companhia Dynamit Nobel, óleode jojoba e óleo de manteiga de karité;
- ésteres e éteres sintéticos, especialmente de ácidos graxos,por exemplo, os óleos de fórmulas R1COOR2 e RiOR2 em que R1 representaum resíduo de ácido graxo contendo de 8 a 29 átomos de carbono e R2representa uma cadeia com base em hidrocarboneto ramificada ou nãoramificada contendo de 3 a 30 átomos de carbono, por exemplo, óleoPurcellin, miristato de isopropila, palmitato de 2-etilexila, estearato de2-octildodecila, erucato de 2-octildodecila ou isoestearato de isoestearila;ésteres hidroxilados, por exemplo, lactato de isoestearila, hidroxiestearato deoctila, hidroxiestearato de octildodecila, malato de diisoestearila ou citrato detriisocetila; heptanoatos, octanoatos ou decanoatos de alcoóis graxos; ésteresde poliol, por exemplo, dioctanoato de propileno glicol, dieptanoato deneopentil glicol e diisononanoato de dietileno glicol; e ésteres depentaeritritol, por exemplo, tetraisoestearato de pentaeritritila;
- hidrocarbonetos lineares ou ramificados, de origem mineralou sintética, tais como parafinas líquidas voláteis ou não voláteis, e derivatdosdestes, vaselina, polidecenos, e poliisobuteno hidrogenado tal como óleoParleam;
- alcoóis graxos contendo de 8 a 26 átomos de carbono, porexemplo, álcool cetílico, álcool estearílico e uma mistura dos mesmos (álcoolcetilestearílico), octildodecanol, 2-butiloctanol, 2-hexildecanol,2-undecilpentadecanol, álcool oleílico ou álcool linoleílico;
- óleos de silicona, por exemplo, polimetilsiloxanos voláteis ounão voláteis (PDMS) com uma cadeia de silicona linear ou cíclica, que sãolíquidos ou pastosos em temperatura ambiente, especialmenteciclopolidimetilsiloxanos (ciclometiconas) tais como cicloexassiloxano;polidimetilsiloxanos compreendendo grupos de alquila, alcóxi ou fenila, quesão pendentes ou no final de uma cadeia de silicona, estes grupos contendo de2 a 24 átomos de carbono; fenilsiliconas, por exemplo, fenil trimeticonas,fenil dimeticonas, feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, difenil dimeticonas,difenilmetildifeniltrissiloxanos ou silicatos de 2-feniletil trimetilsilóxi, epolimetilfenilsiloxanos;
- misturas destes.
Na lista dos óleos mencionados acima, o termo "óleo com baseem hidrocarboneto" significa qualquer óleo principalmente compreendendocarbono e átomos de hidrogênio, e possivelmente, éster, éter, ácidocarboxílico e/ou grupos de álcool.A composição de acordo com a invenção pode compreendersubstâncias que são sólidas em temperatura ambiente (25°C), por exemplo,ácidos graxos contendo de 8 a 30 átomos de carbono, tais como ácidoesteárico, ácido láurico, ácido palmítico e ácido oléico; ceras tais comolanolina, cera de abelha, cera de carnaúba ou cera de candelila, ceras deparafina, ceras microcristalinas, ceresina ou ozocerita e ceras sintéticas taiscomo ceras de polietileno e ceras Fischer-Tropsch.
Estas substâncias gordurosas podem ser selecionadas em umamaneira variada por uma pessoa versada na técnica de modo a preparar umacomposição tendo as propriedades desejadas, por exemplo, em termos deconsistência ou textura.
A composição de acordo com a invenção pode compreenderágua e, opcionalmente, um solvente orgânico fisiologicamente aceitávelselecionado, por exemplo, de alcoóis inferiores contendo de 1 a 8 átomos decarbono e, em particular, de 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo, etanol,isopropanol, propanol ou butanol; polietileno glicóis contendo de 6 a 80unidades de óxido de etileno, e polióis, por exemplo, propileno glicol,isopreno glicol, butileno glicol, glicerol e sorbitol.
Vantajosamente, as composições de acordo com a invençãopodem estar na forma de uma emulsão, especialmente uma emulsão de óleoem água, uma emulsão de água em óleo, um emulsão tripla W/O/W ouO/W/O, dispersões de uma fase gordurosa em uma fase aquosa com o auxíliode esférulas, estas esférulas possivelmente sendo nanopartículas poliméricastais como nanoesferas ou nanocápsulas, ou vesículas lipídicas do tipo iônicoe/ou não iônico (lipossomas, niossomas ou oleossomas). Estas composiçõessão preparadas de acordo com os métodos usuais.
Além disso, as composições de acordo com a invenção podemser mais ou menos fluidas e podem ter a aparência de um creme branco oucolorido, uma pomada, um leite, uma loção, um soro, uma pasta ou ummusse. Elas podem ser opcionalmente aplicadas na pele em forma deaerossol. Elas também podem estar na forma sólida, por exemplo, na forma deum bastão.
De acordo com uma forma de realização particular dainvenção, a composição de acordo com a invenção é uma emulsão de água emóleo (W/O) ou óleo em água (O/W), preferivelmente uma emulsão de óleo emágua. A proporção da fase oleosa da emulsão pode variar de 5% a 80% empeso e preferivelmente de 5% a 50% em peso em relação ao peso total dacomposição.
As emulsões geralmente contêm pelo menos um emulsificanteselecionado de emulsificantes anfotéricos, aniônicos, catiônicos e não iônicos,utilizados isoladamente ou como uma mistura, e opcionalmente um co-emulsificante. Os emulsificantes são selecionados de uma maneira apropriadade acordo com a emulsão a ser obtida (W/O ou O/W). O emulsificante e o co-emulsificante estão geralmente presentes na composição em uma proporçãoque varia de 0,3% a 30% em peso e preferivelmente de 0,5% a 20% em pesoem relação ao peso total da composição.
Para as emulsões de W/O, exemplos de emulsificantes quepodem ser mencionados incluem copolióis de dimeticona tais como a misturade copoliol de ciclometicona e dimeticona vendida sob o nome DC 5225 Cpela empresa Dow Corning, e copolóis de alquil dimeticona tais como ocopoliol de laurilmeticona vendido sob o nome da Dow Corning 5200Formulation Aid pela empresa Dow Corning e o copoliol de cetil dimeticonavendido sob o nome Abil EM 90® pela empresa Goldschmidt.
Os tensoativos para emulsões de W/O que também podem serusados incluem um organopolissiloxano sólido elastomérico reticuladocompreendendo pelo menos um grupo de oxialquileno, tal como aquelesobtidos de acordo com o procedimento dos Exemplos 3, 4 e 8 do documentoUS-A-5 412 004 e dos Exemplos do documento US-A-5 811 487,especialmente o produto do Exemplo 3 (exemplo de síntese) da patente US-A-5 412 004 e tal como aquele vendido sob a referência KSG 21 pela empresaShin-Etsu.
Para as emulsões de O/W, exemplos de emulsifícantes quepodem ser mencionados incluem emulsifícantes não iônicos tais como ésteresde ácido graxo oxialquilenados (mais particularmente polioxietilenados) deglicerol; ésteres de ácido graxo oxialquilenados de sorbitano; ésteres de ácidograxo oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados) ; éteres de alquilagraxos oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados), ésteres deaçúcar, por exemplo, estearato de sacarose, e suas misturas tais como amistura de estearato de glicerila e de estearato de PEG 40.
De uma maneira conhecida, a composição cosmética oudermatológica para a utilização de acordo com a invenção também podeconter adjuvantes que são comuns em produtos cosméticos ou dermatologia,tais como agentes gelificantes, polímeros formadores de película, agentesconservantes, aromas, cargas, agentes filtrantes de UV, bactericidas,absorventes de odores, matérias corantes, extratos vegetais, agentes ativoscosméticos e dermatológicos, e sais. As quantidades destes vários adjuvantessão aquelas convencionalmente usadas na área de atuação sob consideração,por exemplo, de 0,01% a 20% do peso total da composição. Dependendo desua natureza, estes adjuvantes podem ser introduzidos na fase gordurosa e/ouna fase aquosa.
A composição de acordo com a invenção também podecompreender pelo menos um agente fotoprotetor orgânico e/ou agente pelomenos um fotoprotetor mineral que é ativo na faixa de UVA e/ou UVB(absorventes), que pode ser solúvel em água ou lipossolúvel, ou entãoinsolúvel nos solventes cosméticos comumente utilizados.
Preferivelmente, um sistema que filtra tanto a radiação UVAquanto a radiação UVB será utilizado.Os filtros solares são moléculas que absorvem a radiação UV eassim evitam esta radiação de alcançar as células da pele. Eles podemabsorver principalmente UVB ou principalmente UVA, dependendo da suanatureza. Existem duas categorias principais de proteção solar, orgânica oumineral (óxido de zinco ou óxido de titânio). Mediante o seu uso nascomposições cosméticas em combinação e em quantidade suficiente, elesbloqueiam grande proporção da radiação UV.
No entanto, é comumente aceito que para ser eficiente, estasformulações devem ser utilizadas sob condições de boa aplicação (quantidadesuficiente, renovação freqüente, espalhamento uniforme). Os usuários nemsempre cumprem estas condições de aplicação, o que aumenta o risco de umaquantidade apreciável de radiação UY alcançar as células da pele e assim darorigem aos efeitos biológicos mencionados acima. Além disso, a fim de obtera absorção no que diz respeito a faixa de comprimento de onda inteira doespectro de UV solar de UVA + UVB, várias moléculas que absorvem nasfaixas de comprimento de onda complementares necessitam ser combinadas.
Os agentes de filtração orgânicos adicionais são selecionadosespecialmente de antranilatos; derivados cinâmicos; derivados salicílicos;derivados de cânfora; derivados de benzofenona; derivados deβ,β-difenilacrilato; derivados de triazina; derivados de benzotriazol; derivadosde benzalmalonato, especialmente aqueles mencionados na patente US 5 624663; derivados de benzimidazol; imidazolinas; derivados de bis-benzazolilacomo descritos nas patentes EP 0 669 323 e US 2 463 264; derivados de ácidop-aminobenzóico (PABA); derivados de metilenobis-(hidroxifenilbenzotriazol) como descritos nos pedidos de patenteUS 5 237 071, US 5 166 355, GB 2 303 549, DE 197 26 184 e EP 893 119;derivados de benzoxazol como descritos nos pedidos de patente EP 0 832642, EP 1 027 883, EP 1 300 137 e DE 101 62 844; polímeros de filtração esiliconas de filtração tais como aqueles descritos especialmente no pedido depatente WO 93/04665; dímeros com base em α-alquilestireno, tais comoaqueles descritos no pedido de patente DE 198 55 649; 4,4-diarilbutadienostais como aqueles descritos nos pedidos de patente EP 0 967 200,DE 197 46 654, DE 197 55 649, EP-A-I 008 586, EP 1 133 980 e EP 133981; derivados de merocianina tais como aqueles descritos nos pedidos depatente WO 04/006 878, WO 05/058 269 e WO 06/032 741; e misturasdestes.
Como exemplos de agentes fotoprotetores adicionais, mençãopode ser feita daqueles indicados mais abaixo sob seu nome INCI:
Derivados cinâmicos:
Metoxicinamato de etilexila vendido em particular sob o nomecomercial Parsol MCX by DSM Nutritional Products, Inc.,Metoxicinamato de isopropila,
Metoxicinamato de isoamila vendido sob o nome comercialNeo Heliopan E 1000 da Symrise,
Metoxicinamato DEA,Metilcinamato de diisopropila,Dimetoxicinamato de gliceril etilexanoato.
Derivados de ácido para-aminobenzóico:
PAB A,
Etil PABA,
Etil diidroxipropil PABA,
Etilexil dimetil PABA vendido em particular sob o nomeEscalol 507 da ISP,Gliceril PABA,
PEG-25 PABA vendido sob o nome Uvinul P25 da BASF.Derivados salicílicos:
Homossalato vendido sob o nome Eusolex HMS da Rona/EMIndustries,Salicilato de etílexila vendido sob o nome Neo Heliopan OSda Symrise,
Salicilato de dipropileno glicol vendido sob o nome Dipsal daScher,
Salicilato TEA vendido sob o nome Neo Heliopan TS daSymrise.
Derivados de β,β-difenilaerilato:
Octocrileno vendido em particular sob o nome comercialUvinul N539 da BASF,
Etocrileno vendido em particular sob o nome comercial UvinulN35 da BASF.
Derivados de benzofenona:
Benzofenona-I vendido sob o nome comercial Uvinul 400 daBASF,
Benzofenona-2 vendido sob o nome comercial Uvinul D50 daBASF,
Benzofenona-3 ou Oxibenzona vendido sob o nome comercialUvinul M40 da BASF,
Benzofenona-4 vendido sob o nome comercial Uvinul MS40da BASF,
Benzofenona-5,
Benzofenona-6 vendido sob o nome comercial Helisorb 11 daNorquay,
Benzofenona-8 vendido sob o nome comercial Spectra-SorbUV-24 da American Cyanamid,
Benzofenona-9 vendido sob o nome comercial Uvinul DS-49da BASF,
Benzofenona-12
n-hexil 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil) benzoato vendidosob o nome comercial Uvinul A+ da BASF.Derivados de benzilidenocânfora:
3-Benzilidenocânfora fabricado sob o nome Mexoryl SD daChimex,
4-Metilbenzilidenocânfora vendido sob o nome Eusolex 6300da Merck,
Ácido benzilidenocanforassulfônico fabricado sob o nomeMexoryl SL da Chimex,
Metossulfato de cânfora benzalcônio fabricado sob o nomeMexoryl SO da Chimex,
Acido tereftalilidenodicanforassulfônico fabricado sob o nomeMexoryl SX da Chimex,
Poliacrilamidometilbenzilidenocânfora fabricado sob o nomeMexoryl SW da Chimex.
Derivados de fenilbenzimidazol:
Acido fenilbenzimidazolssulfônico vendido em particular sobo nome comercial Eusolex 232 da Merck,
Tetrassulfonato de dissódio fenil dibenzimidazol vendido sobo nome comercial Neo Heliopan AP da Symrise.
Derivados de fenilbenzotriazol:
Trissiloxano de drometrizol vendido sob o nome Silatrizole daRhodia Chimie,
Metilenobis(benzotriazolil) tetrametilbutilfenol vendido naforma sólida sob o nome comercial MDCXIM BB/100 da FairmountChemical, ou na forma micronizada como uma dispersão aquosa sob o nomecomercial Tinosorb M da Ciba Specialty Chemicals.
Derivados de triazina:
Bis(etilexiloxifenol) metoxifeniltriazina vendido sob o nomecomercial Tinosorb S da Ciba Geigy,Etilexiltriazona vendido em particular sob o nome comercialUvinul Tl50 da BASF,
Dietilexilbutamidotriazona vendido sob o nome comercialUvasorb HEB da Sigma 3V,
2,4,6-tris(dineopentil 4'-aminobenzalmalonato) -s-triazina2,4,6-tris(diisobutil 4'-aminobenzalmalonato) -s-triazina,2,4-bis(n-butil 4'-aminobenzoato) -6-(aminopropiltrissiloxano)-s-triazina,
2,4-bis(dineopentil 4'-aminobenzalmalonato) -6-(n-butil 4'-aminobenzoato) -s-triazina,
os agentes de filtração de triazina simétrica descritos napatente US 6 225 467, pedido de patente WO 2004/085 412 (ver oscompostos 6 e 9) ou o documento Symmetrical Triazine Derivatives IP.COMJournal, IP.COM INC West Henrietta, NY, US (20 de setembro de 2004),especialmente 2,4,6-tris(bifenil) -1,3,5-triazinas (em particular 2,4,6-tris(bifenil-4-il-l,3,5-triazina) e 2,4,6-tris(terfenil) -1,3,5-triazina que tambémé mencionada nos pedidos de patente BeiersdorfWO 06/035 000, WO 06/034982, WO 06/034 991, WO 06/035 007, WO 2006/034 992 e WO 2006/034 985.
Derivados antranílicos:
Mentil antranilato vendido sob o nome comercial NeoHeliopan MA da Haarmann & Reimer.
Derivados de imidazolina:
Propionato de etilexildimetoxibenzilidenodioxoimidazolina.
Derivados de benzalmalonato:
Poliorganossiloxano contendo funções de benzalmalonato, porexemplo, Polysilicone-15, vendido sob o nome comercial Parsol SLX daDSM Nutritional products, Inc.
Derivados de 4,4-diarilbutadieno:l,l-Dicarbóxi(2,2'-dimetilpropil) -4,4-difenilbutadienoDerivados de benzoxazol:
2,4-bis[5-(l-dimetilpropil) benzoxazol-2-il(4-fenil) imino]-6-(2-etilexil) imino-l,3,5-triazina vendido sob o nome Uvasorb K2A da Sigma 3V.
Derivados de merocianina:
Octil 5-N,N-dietilamino-2-fenilsulfonil-2,4-pentadienoato.e suas misturas.
Os agentes fotoprotetores orgânicos preferidos sãoselecionados de:
Metoxicinamato de etilexila,Salicilato de etilexila,Homosalato,Octocrileno,
Acido fenilbenzimidazolssulfônico,
Benzofenona-3,Benzofenona-4,Benzofenona-5,
n-Hexil 2-(4-dietilamino-2-hidroxibenzoil) benzoato,4-Metilbenzilidenocânfora,
Ácido tereftalilidenodicanforassulfônico,Fenildibenzimidazoltetrassulfonato de dissódio,Metilenobis(benzotriazolil) tetrametilbutilfenol,Bis(etilexiloxifenol) metoxifeniltriazina,Etilexiltriazona,
Dietilexilbutamidotriazona,
2,4,6-Tris(dineopentil 4'-aminobenzalmalonato) -s-triazina,2,4,6-Tris(diisobutil 4'-aminobenzalmalonato) -s-triazina,2,4-Bis(n-butil 4'-aminobenzoato) -6-(aminopropil-trissiloxano) -s-triazina,
2,4-Bis(dineopentil 4'-aminobenzalmalonato) -6-(n-butil 4'-aminobenzoato) -s-triazina,
2,4,6-Tris(bifenil-4-il) -1,3,5-triazina,
2,4,6-Tris(terfenil) -1,3,5-triazina,
Trissiloxano de drometrizol,Polissilicona-15,
l,l-Dicarbóxi(2,2'-dimetilpropil) -4,4-difenilbutadieno,2,4-Bis[5-l(dimetilpropil) benzoxazol-2-il(4-fenil) imino]-6-(2-etilexil) imino-1,3,5-triazina,
Octil 5-N,N-dietilamino-2-fenilsulfonil-2,4-pentadienoato,e misturas destes.
Os agentes de filtração orgânicos de acordo com a invençãopodem representar de 0,1% a 30% e preferivelmente de 1% a 25% do pesototal da composição.
Os agentes de filtração de UV minerais adicionais usados deacordo com a presente invenção são pigmentos de óxido de metal. Maispreferivelmente, os agentes de filtração de UV minerais da invenção sãopigmentos de óxido de metal com um tamanho de partícula elementar menorou igual a 500 nm, mais preferivelmente entre 5 nm e 500 nm e ainda maispreferivelmente entre 10 nm e 100 nm, e preferivelmente entre 15 e 50 nm.
Eles podem ser selecionados especialmente de óxido detitânio, óxido de zinco, óxido de ferro, óxido de zircônio e óxido de cério, oumisturas destes, e mais particularmente óxidos de titânio.
Tais pigmentos de óxido de metal revestidos ou na revestidossão descritos, em particular, no pedido de patente EP-A-O 518 773. Ospigmentos comerciais que podem ser mencionados incluem os produtosvendidos pelas empresas Kemira, Tayca, Merck e Degussa.
Os pigmentos de óxido de metal podem ser revestidos ou nãorevestidos.
Os pigmentos revestidos são pigmentos que passaram por umou mais tratamentos superficiais de natureza química, eletrônica,mecanoquímica e/ou mecânica com compostos tais como aminoácidos, cerade abelha, ácidos graxos, alcoóis graxos, tensoativos aniônicos, lecitinas, saisde sódio, potássio, zinco, ferro ou alumínio de ácidos graxos, alcóxidos demetal (de titânio ou alumínio) de polietileno, siliconas, proteínas (colágeno,elastina), alcanolaminas, óxidos de silício, óxidos de metal ouhexametafosfato de sódio.
Os pigmentos revestidos são mais particularmente óxidos detitânio que foram revestidos:
- com sílica, tal como o produto Sunveil da empresa Ikeda,
- com sílica e óxido de ferro, tal como o produto Sunveil F daempresa Ikeda,
- com sílica e alumina, tal como os produtos MicrotitaniumDioxide MT 500 SA e Microtitanium Dioxide MT 100 SA da empresa Taycae Tioveil da empresa Tioxide,
- com alumina, tal como os produtos Tipaque TTO-55 (B) eTipaque TTO-55 (A) da empresa Ishihara e UVT 14/4 da empresa Kemira,
- com alumina e estearato de alumínio, tal como o produtoMicrotitanium Dioxide MT 100 T, MT 100 TX, MT 100 Z e MT-Ol daempresa Tayca, os produtos Solaveil CT-IO W e Solaveil CT 100 da empresaUniqema e o produto Eusolex T-AVO da empresa Merck,
- com sílica, alumina e ácido algínico, tal como o produto MT-100 AQ da empresa Tayca,
- com alumina e laurato de alumínio, tal como o produtoMicrotitanium Dioxide MT 100 S da empresa Tayca,
- com óxido de ferro e estearato de ferro, tal como o produtoMicrotitanium Dioxide MT 100 F da empresa Tayca,- com óxido de zinco e estearato de zinco, tal como o produtoBR351 da empresa Tayca,
- com sílica e alumina e tratados com uma silicona, tal comoos produtos Microtitanium Dioxide MT 600 SAS, Microtitanium Dioxide MT500 SAS ou Microtitanium Dioxide MT 100 SAS da empresa Tayca,
- com sílica, alumina e estearato de alumínio e tratados comuma silicona, tal como o produto STT-30-DS da empresa Titan Kogyo,
- com sílica e tratados com uma silicona, tal como o produtoUV-Titan X 195 da empresa Kemira,
- com alumina e tratados com uma silicona, tal como osprodutos Tipaque TTO-55 (S) da empresa Ishihara ou UV Titan M 262 daempresa Kemira,
- com trietanolamina, tal como o produto STT-65-S daempresa Titan Kogyo,
- com ácido esteárico, tal como o produto Tipaque TTO-55 (C)da empresa Ishihara,
- com hexametafosfato de sódio, tal como o produtoMicrotitanium Dioxide MT 150 W da empresa Tayca,
- TiO2 tratado com octiltrimetilsilano, vendido sob o nomecomercial T 805 pela empresa Degussa Silices,
- TiO2 tratado com um polidimetilsiloxano, vendido sob onome comercial 70250 Cardre UF TÍ02SI3 pela empresa Cardre,anatase/rutilo TiO2 tratado com umpolidimetilidrogenossiloxano, vendido sob o nome comercial Microtitanium
Dioxide USP Grade Hidrofobic pela empresa Color Techniques.
Os pigmentos de óxido de titânio não revestidos são vendidos,por exemplo, pela empresa Tayca sob os nomes comerciais MicrotitaniumDioxide MT 500 B ou Microtitanium Dioxide MT 600 B, pela empresaDegussa sob o nome P 25, pela empresa Wackher sob o nome Transparenttitanium oxide PW5 pela empresa Miyoshi Kasei sob o nome UFTR, pelaempresa Tomen sob o nome ITS e pela empresa Tioxide sob o nome Tioveil AQ.
Os pigmentos de óxido de zinco não revestidos são, porexemplo, aqueles vendidos sob o nome Z-Cote pela empresa Sunsmart.
Os pigmentos de óxido de zinco revestidos são, por exemplo:
- aqueles vendidos sob o nome Zinc Oxide CS-5 pela empresaToshibi (ZnO revestido com polimetilidrogenossiloxano);
- aqueles vendidos sob o nome Daitopersion ZN-30 eDaitopersion ZN-50 pela empresa Daito (dispersões emciclopolimetilsiloxano/polidimetilsiloxano oxietilenado, contendo 30% ou50% de óxidos de nanozinco revestidos com sílica epolimetilidrogenossiloxano) ;
- aqueles vendidos sob o nome NFD Ultrafine ZnO pelaempresa Daikin (ZnO revstido com fosfato de perfluoroalquila e copolímerobaseado em perfluoroalquiletila como uma dispersão em ciclopentassiloxano)
- aqueles vendidos sob o nome SPD-Zl pela empresa Shin-Etsu (ZnO revestido com polímero acrílico enxertado com silicona, dispersosem ciclodimetilsiloxano);
- aqueles vendidos sob o nome Escalol ZlOO pela empresa ISP(ZnO tratado com alumina disperso em uma mistura copolimérica de etilexilmetoxicinamato/PVP-hexadeceno/meticona);
- aqueles vendidos sob o nome Fuji ZnO-SMS-IO pelaempresa Fuji Pigment (ZnO revestido com sílica e polimetilsilsesquioxano).
Os pigmentos de óxido de cério não revestidos são vendidossob o nome Colloidal Cerium Oxide pela empresa Rhone-Poulenc.
Os nanopigmentos de óxido de ferro não revestidos sãovendidos, por exemplo, pela empresa Mitsubishi sob o nome TI-220.Os pigmentos de óxido de ferro revestidos são vendidos, porexemplo, pela empresa BASF sob o nome Transparent Iron Oxide.
Menção também pode ser feita das misturas de óxidos demetal, especialmente de dióxido titânio e de dióxido de cério, incluindo amistura de peso igual revestida de sílica de dióxido de titânio e de dióxido decério, vendidas pela empresa Ikeda sob o nome Sunveil A, e também amistura revestida de alumina, sílica e silicona de dióxido de titânio e dedióxido de zinco, tal como o produto M 261 vendido pela empresa Kemira, oua mistura revestida de alumina, sílica e glicerol de dióxido de titânio e dedióxido de zinco, tal como o produto M 211 vendido pela empresa Kemira.
De acordo com a invenção, os pigmentos de óxido de titâniorevestidos ou não revestidos são particularmente preferidos.
Os agentes de filtração minerais de acordo com a invençãopodem representar de 0,5% a 40% e preferivelmente de 1% a 30% do pesototal da composição.
De acordo com um segundo de seus aspectos, a presenteinvenção diz respeito às composições cosméticas e/ou dermatológicas naforma de uma emulsão de óleo em água compreendendo pelo menos um ésterde ácido Ν,Ν'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético e pelo menos umtensoativo particular.
As composições de acordo com este segundo aspecto dainvenção são em particular destinadas a cuidar e/ou repor os materiais dequeratina, e especialmente a pele.
Como anteriormente indicado, os ésteres de ácido N,N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético possuem o aspecto particular de seremsólidos em temperatura ambiente e de serem insolúveis ou moderadamentesolúveis nas matérias primas líquidas comumente usadas em produtoscosméticos e/ou dermatologia.
É por isso que, a fim de explorar plenamente a sua atividade, égeralmente necessário formular estes compostos com um solvente particularconsagrado especificamente para a sua dissolução.
Além disso, as formulações na forma de emulsões de óleo emágua são vantajosas em produtos cosméticos e dermatologia no sentido de queelas geralmente mostram tolerância muito boa na pele, e possuempropriedades sensoriais e/ou organolépticas que são satisfatórias para oconsumidor (especialmente em termos de sensação).
Agora, os inventores descobriram que a preparação deemulsões de óleo em água com tensoativos aniônicos, por exemplo, ácidosgraxos tais como ácido esteárico, dão origem à degradação química doscompostos de éster, levando a uma redução na quantidade destes compostosde éster presentes na emulsão e, portanto, a uma perda de eficácia do produtocosmético.
Por estas razões, há ainda necessidade de composições quesejam adequadas para a formulação de ésteres de ácido N,N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético na forma de emulsões de óleo em águamais eficientes, que não prejudiquem a estabilidade química do referido éster,e que atinja tudo isto enquanto que ao mesmo tempo mantém a boa tolerânciada pele.
De acordo com seu segundo aspecto, o objetivo da presenteinvenção é, precisamente, propor uma nova formulação galênica de ésteres deácido Ν,Ν'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético que possa superar osinconvenientes acima mencionados e que possa manter a estabilidade químicadestes compostos durável ao longo do tempo.
Especificamente, os inventores descobriram, inesperadamente,que a combinação de certos ésteres de ácido N,N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético com certos tensoativos particularespode ser satisfatória nestes termos, e especialmente pode manter aestabilidade química dos ditos ésteres formulados na forma de uma emulsãode óleo em água.
No contexto deste segundo aspecto da invenção, a invenção
assim se refere, de acordo com um de seus aspectos, a uma composiçãocosmética e/ou dermatológica na forma de uma emulsão de óleo em águacompreendendo:
(a) pelo menos um composto de fórmula geral (I):
<formula>formula see original document page 31</formula>
em que:
- cada grupo R1 e R"i independentemente representa um átomode hidrogênio ou um radical de alquila linear saturado contendo de 1 a 6átomos de carbono ou um radical de alquila ramificado saturado contendo de3 a 6 átomos de carbono, com a condição de que os dois grupos Ri e R"isimultaneamente não representem um átomo de hidrogênio,
- R2, R3 e R4 representam, independentemente um do outro,um átomo de hidrogênio ou um radical -OR5, e
-R5 representa um átomo de hidrogênio ou um radical dealquila linear saturado contendo de 1 a 5 átomos de carbono ou um radical dealquila ramificado saturado contendo de 3 a 5 átomos de carbono,
ou sais dos mesmos,
(b) uma quantidade eficaz de pelo menos um solvente para odito composto de fórmula geral (I), e
(c) pelo menos um tensoativo iônico selecionado de sais demetal alcalino de ácidos (C10-C22) acilglutâmicos e sais de metal alcalino desarcossinato de palmitoíla, e suas misturas.O composto de fórmula geral (I) está vantajosamente presente,nas composições de acordo com este segundo aspecto da invenção, em umaforma dissolvida em virtude da presença de pelo menos um de seus solventesem uma quantidade eficaz. Sua estabilidade química é mantida pela presençade pelo menos um tensoativo iônico particular como anteriormente definido.
A combinação de uma emulsão de óleo em água, de um ésterde ácido Ν,Ν'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético de acordo com ainvenção com um tal tensoativo iônico torna possível obter composições quesão notavelmente eficazes para as aplicações anteriormente mencionadas.
As composições de acordo com este segundo aspecto dainvenção podem especialmente ser destinadas para o tratamento e/ou proteçãode materiais de queratina humanos, em particular a pele, contra oenvelhecimento causado especialmente pela exposição à luz do sol (raiosultravioletas).
Assim, de acordo com outro de seus aspectos, a presenteinvenção refere-se a um processo de tratamento não terapêutico para cuidare/ou repor os materiais de queratina, especialmente a pele, compreendendopelo menos a etapa de aplicação nos ditos materiais de queratina, eespecialmente na pele, de pelo menos uma composição como definidaanteriormente.
O ésteres de ácido N,N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacéticosob consideração de acordo com este segundo aspecto da invenção sãocompostos de fórmula geral (I), (Ia) ou (Ib) como anteriormente definidospelo primeiro aspecto da invenção.
A quantidade de ésteres de ácido N,N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético a ser usada em um composição deacordo com este segundo aspecto da invenção depende do efeito cosméticodesejado e pode assim variar dentro de uma ampla faixa.
Uma pessoa versada na técnica pode facilmente, na base deseu conhecimento geral, determinar as quantidades apropriadas.
As composições de acordo com este segundo aspecto dainvenção podem compreender de 0,2% a 10% em peso, preferivelmente de0,5% a 5% em peso e especialmente de 0,8% a 3% em peso, por exemplo,pelo menos 1% em peso, de composto de fórmula geral (I), (Ia) ou (Ib), emparticular de fórmula (Ia), em relação ao peso total da dita composição.
SOLVENTE PARA O ÉSTER DE ÁCIDO NJST-DIARILMETILENOETILENODIAMINADIACÉTICO
As composições de acordo com este segundo aspecto dainvenção compreendem pelo menos um éster de ácido N,N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético de fórmula (I), (Ia) ou (Ib) emcombinação com pelo menos uma quantidade eficaz de um solvente.
Os solventes adequados que podem especialmente sermencionados incluem etanol, isoparafina hidrogenada, esqualano, palmitatode isopropil, 2-octildodecanol, salicilato de 2-etilexila, dipropileno glicol,miristato de isopropila, hexileno glicol, fenil trimeticona, óleo de damasco,isononanoato de isononila, isossorbeto de dimetila, e os ésteres de aminoácidode fórmula (II):
R51(CO) N(R52) CH(R53) (CH2) n(CO) OR54 (II)
em que:
- η é um número inteiro igual a 0, 1 ou 2,
- R5i representa um radical de alquila ou alquenila linear ouramificado C5 a C2i,
-R52 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo dealquila Ci a C3,
- R5 3 representa um radical selecionado do grupo formado porum átomo de hidrogênio, um grupo de metila, um grupo de etila e um radicalde alquila linear ou ramificado C3 ou C4, e
- R'4 representa um radical de alquila linear ou ramificado Ci aCio, um radical de alquenila linear ou ramificado C2 a Cio ou um resíduo deesterol; e
uma mistura dos mesmos.
É preferivelmente um solvente selecionado de isononanoato deisononila, isossorbeto de dimetila e os ésteres de aminoácido de fórmula (II)como definidos acima, e uma mistura dos mesmos.
O solvente sob consideração de acordo com este segundoaspecto da invenção pode especialmente ser um solvente como definidoanteriormente com relação ao primeiro aspecto da invenção.
TENSOATIVOIÔNICO
As composições de acordo com este segundo aspecto dainvenção também compreendem pelo menos um tensoativo iônicoselecionado de sais de metal alcalino de ácidos (C10-C22) acilglutâmicos esais de metal alcalino de sarcossinato de palmitoíla, e suas misturas.
Exemplos de sais de metal alcalino que podem sermencionados incluem os sais de sódio, sais de potássio e sais de lítio, epreferivelmente os sais de sódio.
De acordo com uma forma de realização, as composições deacordo com este segundo aspecto da invenção compreendem pelo menos umsal de metal alcalino de ácidos (C10-C22) acilglutâmicos e preferivelmenteum sal de metal alcalino de ácidos (C12-C20) acilglutâmicos, por exemplo,um sal de metal alcalino de ácidos (C16-C18) acilglutâmicos.
Um tal sal pode ser especialmente um sal de metal alcalino deácido estearoilglutâmico, de ácido lauroilglutâmico, de um ácido C16acilglutâmico, de ácido miristoilglutâmico, de ácido cocoilglutâmico ou deácido acilglutâmico sebo hidrogenado.
Preferivelmente, um tal tensoativo será um tensoativo iônicoselecionado de estearoilglutamato de sódio, estearoilglutamato de dissódio,estearoilglutamato de potássio, lauroilglutamato de sódio, lauroilglutamato dedissódico, lauroilglutamato de potássio, cocoilglutamato de sódio eacilglutamato de sódio sebo hidrogenado, misturas destes, e preferivelmenteestearoil glutamato de sódio.
Por meio de ilustração, um exemplo que pode ser mencionadoé o estearoilglutamato de sódio vendido pela empresa Ajinomoto sob areferência Amisoft HS 11 PF®.
De acordo com outra forma de realização, as composições deacordo com este segundo aspecto da invenção compreendem pelo menos umsal de metal alcalino de sarcossinato de palmitoíla.
Preferivelmente será sarcossinato de sódio palmitoíla.
Por razões óbvias, a quantidade de tensoativo iônico de acordocom este segundo aspecto da invenção é susceptível de variar dentro de umaampla faixa como uma função especialmente da natureza química e/ou daquantidade do referido éster de ácido N,N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacéticoe da natureza do tensoativo iônico utilizado. O ajuste da quantidade detensoativo iônico de acordo com este segundo aspecto da invenção forma parteda competência de uma pessoa versada na técnica.
Por meio de ilustração, o tensoativo iônico de acordo com estesegundo aspecto da invenção pode estar presente em uma quantidade de materialativo variando de 0,01% a 20% em peso, mais preferivelmente de 0,1% a 10% empeso, ainda mais preferivelmente de 0,2% a 5% em peso e ainda maisparticularmente de 0,25% a 2% em peso em relação ao peso total da composição.
EMULSÂO
As composições de acordo com este segundo aspecto dainvenção estão na forma de uma emulsão de óleo em água.
Além de um tensoativo iônico de acordo com este segundoaspecto da invenção, estas emulsões podem conter pelo menos umemulsificante adicional selecionado de emulsificantes anfotéricos, aniônicos,catiônicos e não iônicos, utilizados isoladamente ou em mistura. Osemulsificantes adicionais são obviamente selecionados de uma maneiraapropriada para a obtenção de uma emulsão de óleo em água.
Como emulsificantes adicionais que podem ser usados,exemplos que podem ser mencionados incluem emulsificantes não iônicostais como ésteres de ácido graxo de polióis oxialquilenados (maisparticularmente polioxietilenados), por exemplo, estearatos polietileno glicol,por exemplo, estearato de PEG-100, estearato de PEG-50 e estearato de PEG-40, e suas misturas tais como a mistura de monoestearato de glicerila eestearato de polietileno glicol (100 EO) vendidos sob o nome Simulsol 165pela empresa SEPPIC; ésteres de ácido graxo de sorbitano oxialquilenadoscompreendendo, por exemplo, de 20 a 100 EO, por exemplo, aquelesvendidos sob os nomes comerciais Tween 20 e Tween 60 pela empresaUniqema; éteres de álcool graxo oxialquilenados (oxietilenado e/ouoxipropilenado; éteres de álcool graxo oxialquilenados (oxietilenados e/ouoxipropilenados) ; ésteres de açúcar, por exemplo, estearato de sacarose; esuas misturas, por exemplo, a mistura de estearato de glicerila e estearato dePEG-100, vendido sob o nome Arlacel 165 pela empresa Uniqema, ou amistura de estearato de glicerila e estearato de PEG-40.
As emulsões livres de tensoativos emulsificantes adicionais oucontendo menos do que 0,5% destes em relação ao peso total da composiçãotambém podem ser preparadas, mediante o uso de compostos adequados, porexemplo, polímeros com propriedades emulsificantes tais como polímeros deácido acrílico/metacrilato de estearila, tais como aqueles vendidos sob osnomes Carbopol 1342 e Pemulen pela empresa Noveon; ou polímeros ecopolímeros de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico; opcionalmentereticulados e/ou neutralizados, por exemplo, o poli(ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico) vendido pela empresa Clariant sob o nomeHostacerin AMPS (nome CTFA: poliacrildimetiltauramida de amônio) ou opolímero de acrilamida/sódio 2-acrilamidometilpropanossulfonato, tal como oproduto vendido sob o nome Sepigel 305 pela empresa SEPPIC (nome INCI:poliacrilamida/C13-C14 isoparafina/laureth-7), o copolímero(AMPS/metacrilato de álcool etoxilado C12/C14) (8 mol EO) (80/20)(Aristoflex LNC® da Clariant) ; partículas poliméricas iônicas ou não iônicas,mais particularmente partículas poliméricas aniônicas especialmente taiscomo os polímeros de ácido isoftálico ou ácido sulfoisoftálico, e em particularcopolímeros de flalato/sulfoisoftalato/glicol (por exemplo, dietilenoglycol/ftalato/isoftalato/l,4-cicloexanodimetanol (nome INCI: copolímeros dediglicol/CHDM/isoftalatos/SIP) vendido sob o nome de Eastman AQ Polymer(AQ35S, AQ38S, AQ55S ou AQ48 Ultra) pela empresa Eastman Chemical.
A composição de acordo com este segundo aspecto dainvenção também pode compreender pelo menos um agente fotoprotetororgânico e/ou pelo menos, um agente fotoprotetor mineral que é ativo na faixaUVA e/ou UVB (absorventes), que pode ser solúvel em água ou lipossolúvel,ou então insolúvel nos solventes de cosmético comumente utilizados, comodefinido anteriormente para o primeiro aspecto da invenção.
O segundo aspecto da invenção é mais particularmenteilustrada pelos Exemplos 7 e 8.
De acordo com um terceiro de seus aspectos, a presenteinvenção se refere às composições cosméticas e/ou dermatológicas,compreendendo pelo menos uma éster de ácido N,N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético e pelo menos um polímeroemulsificante particular.
As composições de acordo com este terceiro aspecto dainvenção são em particular destinadas a cuidar e/ou repor os materiais dequeratina, e especialmente a pele.
Como anteriormente indicado, os ésteres de ácido N,N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético possuem o aspecto particular de seremsólidos em temperatura ambiente e de serem insolúveis ou moderadamentesolúveis nas matérias primas líquidas comumente usadas em produtoscosméticos e/ou dermatologia.
Agora, é necessário para estes compostos serem formuladosem uma forma dissolvida ou dispersa de modo a completamente explorar suaatividade, e também é preferível para este estado serem mantidos durante umtempo de modo a evitar qualquer recristalização durante a armazenagem dascomposições compreendendo tais compostos.
De acordo com um terceiro de seus aspectos, a presenteinvenção é direcionada à formulação de ésteres de ácido NrNP-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético na fase oleosa de uma emulsão de óleoem água ou água em óleo em água.
Especificamente, os inventores descobriram, inesperadamente,que a combinação de certos ésteres de ácido N,N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético com pelo menos um polímeroemulsificante particular permite que estes compostos de éster sejamintroduzidos na fase oleosa deste tipo de emulsão, enquanto evita a suarecristalização, especialmente após o armazenamento durante dois meses emtemperatura ambiente (25°C).
No contexto deste terceiro aspecto da invenção, a invenção dizrespeito assim, de acordo com um dos seus aspectos, a uma composiçãocosmética e/ou dermatológica na forma de uma emulsão de óleo em água ouuma emulsão de água em óleo em água, contendo em sua fase oleosa:
(a) pelo menos um composto de fórmula geral (I) :
<formula>formula see original document page 38</formula>em que:
- cada grupo R1 e R"i independentemente representa um átomode hidrogênio ou um radical de alquila linear saturado contendo de 1 a 6átomos de carbono ou um radical de alquila ramificado saturado contendo de3 a 6 átomos de carbono, com a condição de que os dois grupos Ri e R"isimultaneamente não representem um átomo de hidrogênio,
- R2, R3 e R4 representam, independentemente um do outro,um átomo de hidrogênio ou um radical -OR5, e
- R5 representa um átomo de hidrogênio ou um radical dealquila linear saturado contendo de 1 a 5 átomos de carbono ou um radical dealquila ramificado saturado contendo de 3 a 5 átomos de carbono,
ou sais dos mesmos, e
(b) uma quantidade eficaz de pelo menos um polímeroanfifílico compreendendo pelo menos uma unidade de ácido acrilamido-2-metilpropanossulfônico (AMPS).
Como aparece dos Exemplos de 9 a 12 abaixo, a presença deum polímero anfifílico de acordo com este terceiro aspecto da invençãoeficazmente garante a presença do composto de fórmula geral (I) na faseoleosa da emulsão.
O uso para este propósito de um tal polímero anfifílico destamaneira vantajosamente torna possível dispensar o uso de solventes desolubilização, desse modo simplificando a formulação das emulsões contendoos compostos de éster.
As composições de acordo com este terceiro aspecto dainvenção são vantajosamente usadas para cuidar e/ou repor os materiais dequeratina, e especialmente a pele.
A combinação de um éster de ácido N,N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético de acordo com a invenção com um talpolímero anfifílico torna possível obter composições cosméticas e/oudermatológicas que são notavelmente eficazes para as aplicaçõesanteriormente mencionadas.
As composições de acordo com este terceiro aspecto da invençãopodem especialmente ser destinadas para o tratamento e/ou proteção de materiaisde queratina humanos, em particular a pele, contra o envelhecimento causadoespecialmente pela exposição à luz do sol (raios ultravioletas).
Assim, de acordo com outro de seus aspectos, a presenteinvenção refere-se a um processo de tratamento não terapêutico para cuidare/ou repor os materiais de queratina, especialmente a pele, compreendendopelo menos a etapa de aplicação nos ditos materiais de queratina, eespecialmente na pele, de pelo menos uma composição como definidaanteriormente.
O ésteres de ácido N,N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacéticosob consideração de acordo com este terceiro aspecto da invenção sãocompostos de fórmula geral (I), (Ia) ou (Ib) como anteriormente definidospelo primeiro aspecto da invenção.
A quantidade de ésteres de ácido N,N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético a ser usada em um composição deacordo com este terceiro aspecto da invenção depende do efeito cosméticodesejado e pode assim variar dentro de uma ampla faixa.
Uma pessoa versada na técnica pode facilmente, na base deseu conhecimento geral, facilmente determinar as quantidades apropriadas.
As composições de acordo com este terceiro aspecto da invençãopodem especialmente compreender de 0,2% a 10% em peso, preferivelmente de0,5% a 5% em peso e especialmente de 0,8% a 3% em peso, por exemplo, pelomenos 1% em peso, de composto de fórmula geral (I), (Ia) ou (Ib)5 em particularde fórmula (Ia), em relação ao peso total da dita composição.
POLÍMEROS EMULSIFICANTES
Para os propósitos da invenção, os termos "polímeroemulsificante" e "polímero anfifílico" destinam-se a significar um polímerotendo propriedades anfifílicas, isto é, tendo pelo menos uma parte hidrófila epelo menos uma parte hidrofóbica. Os grupos hidrófilos e os gruposhidrofóbicos são bem conhecidos por aqueles versados na técnica.
Para os propósitos da presente invenção, o termo "polímero"se destina a significar um composto compreendendo pelo menos duasunidades de repetição e, em particular, pelo menos cinco unidades derepetição.
Os polímeros anfifílicos sob consideração de acordo com esteterceiro aspecto da invenção são polímeros anfifílicos, compreendendo pelomenos um ácido acrilamido-2-metilpropanossulfônico (unidade de AMPS).
Os polímeros anfifílicos compreendendo pelo menos umaunidade de ácido acrilamido-2-metilpropanossulfônico (AMPS) que podemser usados neste terceiro aspecto da presente invenção, que são tambémconhecidos mais simplesmente como "polímeros anfifílicos de AMPS" maisabaixo, compreendem tanto uma parte hidrófila quanto uma parte hidrofóbicacompreendendo pelo menos uma cadeia graxa.
Os polímeros anfifílicos de AMPS de acordo com este terceiroaspecto da invenção são especialmente selecionados de polímeros anfifílicosde pelo menos um monômero de ácido 2-acrilamidometilpropanossulfônico(AMPS monômero) e de pelo menos um comonômero etilenicamenteinsaturado compreendendo pelo menos uma parte hidrofóbica contendo de 7 a30 átomos de carbono, em particular de 7 a 22 átomos de carbono ou mesmode 12 a 22 átomos de carbono.
Os polímeros anfifílicos de AMPS de acordo com este terceiroaspecto da invenção geralmente possuem um peso molecular médioponderado variando de 50.000 a 10.000.000 g/mol, em particular de 100.000 a8.000.000 g/mol e ainda mais particularmente de 100.000 a 7.000.000 g/mol.
Eles podem ser reticulados ou não reticulados.Quando os polímeros anfifílicos de AMPS de acordo com esteterceiro aspecto da invenção forem reticulados, os agentes de reticulaçãopodem ser selecionados dos compostos poliolefinicamente insaturadoscomumente utilizados para a reticulação de polímeros obtidos pelapolimerização de radicais livres.
Exemplos de agentes de reticulação que podem sermencionados incluem divinilbenzeno, éter dialílico, éter dipropileno glicoldialílico, éteres poliglicol dialílicos, éter trietileno glicol divinílico, éterhidroquinona dialílico, di(met) acrilato de etileno glicol, di(met) acrilato detetraetileno glicol, triacrilato de trimetilolpropano, metilenobis(acrilamida),metilenobis(metacrilamida), trialilamina, cianurato de trialila, maleato dedialila, tetraaliletilenodiamina, tetraaliloxietano, éter trimetilolpropanodialílico, (met) acrilato de alila, éteres alílicos de álcoóis da série de açúcar,ou outros éteres alílicos ou vinílicos de alcoóis polifuncionais, e tambémésteres alílicos de ácido fosfórico e/ou vinilfosfônico, ou misturas destescompostos.
Os agentes de reticulação podem ser selecionadosespecialmente de metilenobis(acrilamida), metacrilato de alila e triacrilato detrimetilolpropano (TMPTA).
O grau de reticulação pode variar, por exemplo, de 0,01%molar a 10% molar e preferivelmente de 0,2% molar a 2% molar em relaçãoao polímero.
Os polímeros anfifílicos de AMPS de acordo com este terceiroaspecto da invenção podem ser selecionados especialmente de polímerosanfifílicos de AMPS estatísticos modificados pela reação com um C6-C22 n-monoalquilamina ou di-n-alquilamina tais como aqueles descritos no pedidode patente WO 00/31154.
Um polímero anfifílico que é adequado para uso neste terceiroaspecto da invenção pode compreender pelo menos um monômero hidrófiloetilenicamente insaturado selecionado, por exemplo, de ácido acrílico, ácidometacrílico ou derivados de alquila substituídos destes ou ésteres destesobtidos com monoalquileno ou polialquileno glicóis, acrilamida,metacrilamida, vinilpirrolidona, vinilformamida, anidrido maléico, ácidoitacônico ou ácido maléico, ou suas misturas.
Um polímero anfifílico de acordo com este terceiro aspecto dainvenção pode compreender pelo menos um comonômero hidrofóbicoetilenicamente insaturado.
Um polímero anfifílico que é adequado para usar neste terceiroaspecto da invenção pode compreender pelo menos uma parte hidrofóbicaselecionada de radicais de alquila saturados ou insaturados lineares, porexemplo, n-octila, n-decila, n-hexadecila, n-dodecila e oleila, radicais dealquila ramificadosa, por exemplo, isoestearila, ou radicais de alquila cíclicos,por exemplo, ciclododecano ou adamantano.
Um polímero anfifílico de AMPS pode também conter pelomenos um comonômero hidrofóbico etilenicamente insaturadocompreendendo, por exemplo:
- um flúor ou radical de fíuoroalquila C7-Cis (por exemplo, ogrupo de fórmula -(CH2) 2-(CF2) 9-CF3),
- um radical de colesterila ou um radical com base emcolesterol (por exemplo, hexanoato de colesterila),
- um grupo aromático policíclico, por exemplo, naftaleno oupireno,
uma radical de silicona, alquilsilicona oualquilfluorossilicona.
Estes copolímeros são especialmente descritos no documentoEP-A-O 750 899, patente US-A-5 089 578 e nas seguintes publicações deYotaro Morishima:
- "Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and theirnanostructures - Chinese Journal of Polymer Science Vol. 18, No. 40, (2000),323-336";
- "Micelle formation of random copolymers of sodium2-(acrylamido) -2-methylpropanesulfonate and a nonionic surfactantmacromonomer in water as studied by fluorescence and dynamic lightscattering - Macromolecules 2000, Vol. 33, No. 10 - 3694-3704";
- "Solution properties of micelle networks formed by nonionicmoieties covalently bound to a polyelectrolyte: salt effects on rheologicalbehavior - Langmuir, 2000, Vol. 16, No. 12, 5324-5332";
- "Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido) -2-methylpropanesulfonate and associative macromonomers -Polym. Preprint, Div. Polym. Chem. 1999, 40(2), 220-221".
Eles também são descritos nos documentos EP 1 069 142, WO02/44224, WO 02/44225, WO 02/44227, WO 02/44229, WO 02/44230, WO02/44231, WO 02/44267, WO 02/44268, WO 02/44269, WO 02/44270, WO02/44271, WO 02/43677, WO 02/43686, WO 02/43687, WO 02/43688 e WO02/43689, no nome da Clariant.
Um comonômero hidrofóbico etilenicamente insaturado dainvenção pode preferivelmente ser selecionado a partir dos acrilatos ouacrilamidas de fórmula (1) abaixo:
<formula>formula see original document page 44</formula>
em que:
- Ra significa um átomo de hidrogênio ou um radical de alquilalinear ou ramificado CrC6, preferivelmente metila;
- Y significa O ou NH;
- Rb significa um radical hidrofóbico compreendendo umacadeia graxa contendo de 7 a 30 átomos de carbono, preferivelmente de 7 a 22e mais particularmente de 12 a 22 átomos de carbono.
O radical hidrofóbico Rb é selecionado de radicais de alquilasaturados ou insaturados lineares C7-C22 (por exemplo, n-octila, n-decila,n-hexadecila, n-dodecila ou oleíla), radicais de alquila ramificados (porexemplo, isoesteárico) ou radicais de alquila cíclicos (por exemplo, ciclo-dodecano ou adamantano) ; radicais de alquilperfluoro C7-Cig (por exemplo, ogrupo de fórmula -(CH2) 2~(CF2) 9-CF3) ; o radical de colesterila ou um ésterde colesterol, por exemplo, hexanoato de colesterila; grupos policíclicosaromáticos, por exemplo, naftaleno ou pireno.
Entre estes radicais, os radicais de alquila lineares eramificados são mais particularmente preferíveis.
De acordo com uma forma preferida da invenção, o radicalhidrofóbico R também pode compreender pelo menos uma unidade de óxidode alquileno e preferivelmente uma cadeia de polioxialquileno.
A cadeia de polioxialquileno pode preferivelmente consistir deunidades de óxido de etileno e/ou unidades de óxido de propileno e aindamais particularmente consistes unicamente de unidades de óxido de etileno.
O número de mol das unidades de oxialquileno pode de umaforma geral variar de 1 a 30 mol, mais preferivelmente de 1 a 25 mol e aindamais preferivelmente de 3 a 20 mol.
Entre estes polímeros que podem ser mencionados são:
- copolímeros reticulados ou não reticulados, neutralizados ounão neutralizados compreendendo de 15% a 60% em peso de unidades deAMPS e de 40% a 85% em peso de unidades de (C8-Ci6) alquil (met)acrilamida ou de (Cg-Ci6) alquil (met) acrilato em relação ao polímero, taiscomo aqueles descritos no pedido de patente EP-A-O 750 899;
- terpolímeros compreendendo de 10% molar a 90% deunidades de acrilamida, de 0,1% molar a 10% molar de unidades de AMPS ede 5% molar a 80% molar de unidades de n-(C6-Cig) alquilacrilamida emrelação ao polímero, tais como aqueles descritos na patente US-A-5 089 578;
- copolímeros parcial ou totalmente neutralizados nãoreticulados de AMPS e de metacrilato de n-dodecila, n-hexadecila ou n-octadecila, tais como aqueles descritos nos artigos de Morishimamencionados acima;
- copolímeros não reticulados e reticulados de AMPS parcialou totalmente neutralizados e de n-dodecilmetacrilamida, tais como aquelesdescritos nos artigos de Morishima mencionados acima.
Os polímeros anfifílicos de AMPS que também podem sermencionados incluem copolímeros de AMPS totalmente neutralizado e demetacrilato de n-dodecila, n-hexadecila e/ou n-octadecila, e também copolímerosnão reticulados e reticulados de AMPS e de n-dodecilmetacrilamida.
Menção será feita mais particularmente dos copolímerosanfifílicos de AMPS reticulados ou não reticulados consistindo de:
(a) unidades de ácido 2-acrilamido-2-metilpropanossulfônico(AMPS) de fórmula (2) abaixo:
<formula>formula see original document page 46</formula>
em que X é um próton, um cátion de metal alcalino, um cátionde metal terroso alcalino ou um íon de amônio;
(b) e unidades de fórmula (3) abaixo:
<formula>formula see original document page 46</formula>em que η e ρ, independentemente um do outro, significamvários moles e variam de 0 a 30, preferivelmente de 1 a 25 e maispreferivelmente de 3 a 20, com a condição de que η + ρ é menor do que ouigual a 30, preferivelmente menor do que 25 e melhor ainda menor do que 20;Ra significa um átomo de hidrogênio ou um radical de alquila linear ouramificado C1-C6, preferivelmente metila, e Rc significa uma alquila linear ouramificada contendo de 7 a 22 e preferivelmente de 12 a 22 átomos decarbono.
Na fórmula (2), o cátion X mais particularmente significasódio ou amônio.
Entre os monômeros de fórmula (3) que podem sermencionados são:
- ésteres de ácido (met) acrílico e de um Cio-Cis álcool graxopolioxietilenado com 8 EO, por exemplo, o produto Genapol C-080® vendidopela empresa Clariant,
- ésteres de ácido (met) acrílico e de um Cn álcool oxo graxopolioxietilenado com 8 EO, por exemplo, o produto Genapol UD-080®vendido pela empresa Clariant,
- ésteres de ácido (met) acrílico e de um C12-C14 álcool graxopolioxietilenado com 7 EO, por exemplo, o produto Genapol LA-070®vendido pela empresa Clariant,
- ésteres de ácido (met) acrílico e de um C12-C14 o álcool graxopolioxietilenado com 11 EO, por exemplo, o produto Genapol LA-110®vendido pela empresa Clariant,
- ésteres de ácido (met) acrílico e de um C16-C18 álcool graxopolioxietilenado com 8 EO, por exemplo, o produto Genapol T-080® vendidopela empresa Clariant,
- ésteres de ácido (met) acrílico e de um Ciô-Cig álcool graxopolioxietilenado com 15 EO, por exemplo, o produto Genapol T-150®vendido pela empresa Clariant,
- ésteres de ácido (met) acrílico e de um Ci6-Cig álcool graxopolioxietilenado com 11 EO, por exemplo, o produto Genapol T-110®vendido pela empresa Clariant,
- ésteres de ácido (met) acrílico e de um Ciô-Cis álcool graxopolioxietilenado com 20 EO, por exemplo, o produto Genapol T-200®vendido pela empresa Clariant,
- ésteres de ácido (met) acrílico e de um Ci6-Cig álcool graxopolioxietilenado com 25 EO, por exemplo, o produto Genapol T-250®vendido pela empresa Clariant,
- ésteres de ácido (met) acrílico e de um Ci8-C22 álcool graxopolioxietilenado com 25 EO e/ou de um Ci6-Cig isoálcool polioxietilenadocom 25 EO.
Os produtos que serão selecionados mais particularmente são:
(i) produtos não reticulados para os quais ρ = O, η = 7 ou 25,Ra significa metila e Rc representa um mistura de alquila Ci2-Cu ou Ci6-Ci8,
(ii) produtos reticulados para os quais ρ = O, η = 8 ou 25, Rasignifica metila e Rc representa uma mistura de alquila Ci6-Ci8.
Estes polímeros são descritos e sintetizados no pedido depatente EP 1 069 142.
Estes polímeros anfifílicos particulares de AMPS podem serobtidos de acordo com os processos padrão de polimerização de radical livrena presença de um ou mais iniciadores, por exemplo, azobisisobutironitrila(AIBN), azobisdimetilvaleronitrila, cloridreto de 2,2-azobis(2-amidinopropano) (ABAH), peróxidos orgânicos tais como peróxido dedilaurila, peróxido de benzoíla, hidroperóxido de terc-butila, etc., compostosde peróxido minerais tais como persulfato de potássio ou amônio, ou H2O2opcionalmente na presença de agentes redutores.
Estes polímeros anfifílicos de AMPS podem ser obtidosespecialmente para a polimerização de radical livre em meio terc-butanol, emque eles se precipitam. Mediante o uso de polimerização por precipitação emterc-butanol, é possível obter uma distribuição de tamanho das partículaspoliméricas que é particularmente favorável para seus usos.
A reação pode ser realizada em uma temperatura entre 0 e150°C e, preferivelmente entre 10 e IOO0C5 na pressão atmosférica ou sobpressão reduzida.
Também pode ser executada sob atmosfera inerte epreferivelmente sob nitrogênio.
Os polímeros anfifílicos de AMPS de acordo com este terceiroaspecto da invenção podem preferivelmente ser parcial ou totalmenteneutralizados com uma base de mineral tal como o hidróxido de sódio,hidróxido de potássio, amônia aquosa ou uma base orgânica tal comomonoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, um aminometilpropanodiol,N-metilglucamina, aminoácidos básicos, por exemplo, arginina e lisina, emisturas destes compostos. Eles podem especialmente ser total ou quasetotalmente neutralizados, isto é, pelo menos 80% neutralizado.
A concentração percentual molar das unidades de fórmula (2)e das unidades de fórmula (3) nos polímeros anfifílicos de AMPS de acordocom este terceiro aspecto da invenção pode variar em função da aplicaçãocosmética desejada, da natureza da emulsão (emulsão de óleo em água ouágua em óleo) e das propriedades reológicas da formulação desejada. Elapode, por exemplo, variar entre 0,1 e 99,9% molar.
A distribuição dos monômeros nos polímeros anfifílicos deAMPS de acordo com este terceiro aspecto da invenção pode ser, porexemplo, alternada, de bloco (incluindo múltiplos blocos) ou aleatória.
Como um guia, e sem que isto seja limitativo, menção pode serfeita especialmente do copolímero de AMPS e de metacrilato de álcooletoxilado Ci2-Ch (copolímero não reticulado obtido da Genapol LA-070 e deAMPS) (nome CTFA: acriloildimetiltaurato de amônio/copolímero demetacrilato laureth-7) vendido sob o nome Aristoflex LNC pela empresaClariant, o copolímero de AMPS e de metacrilato de estearila etoxilado (25EO) (copolímero reticulado com triacrilato trimetilolpropano, obtido daGenapol T-250 e de AMPS) (nome CTFA: Acriloildimetiltaurato deAmônio/Polímero Cruzado de Metacrilato Esteareth-25) vendido sob o nomeAristoflex HMS pela empresa Clariant, Aristoflex SNC (80/20 copolímero deAMPS/etoxilado (mol 8 EO) metacrilato de álcool Ci6-Ci8; nome CTFA:acriloildimetiltaurato de amônio/copolímero de metacrilato eteareth-8) eAristoflex HQVDB (copolímero de AMPS/ metacrilato de beenila etoxilado (25OE), reticulado com triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA) ).
No contexto deste terceiro aspecto da presente invenção otermo "quantidade eficaz de polímero anfifílico de AMPS" de acordo com ainvenção significa uma quantidade suficiente deste polímero para formar oéster de ácido Ν,Ν'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético da fórmula (I), (Ia)ou (Ib) na fase oleosa da emulsão em uma forma duradoura e assim evitarqualquer recristalização, especialmente durante o armazenamento.
Por razões óbvias, a quantidade de polímero anfifílico deAMPS de acordo com este terceiro aspecto da invenção, que é suficiente paraformular o éster de ácido Ν,Ν'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético na faseoleosa da emulsão é susceptível de variar dentro de uma ampla faixa comouma função especialmente da natureza química e/ou da quantidade do referidoéster de ácido Ν,Ν'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético a ser formulado eda estrutura do polímero utilizado. O ajuste da quantidade de polímeroanfifílico de AMPS de acordo com este terceiro aspecto da invenção formaparte da competência de uma pessoa versada a técnica.
Como uma ilustração, o polímero anfifílico de AMPS deacordo com este terceiro aspecto da invenção pode estar presente em umaquantidade de material ativo variando de 0,05% a 10% em peso, maispreferivelmente de 0,1% a 5% em peso e ainda mais particularmente de 0,5%a 3% em peso em relação ao peso total da composição.
De acordo com uma forma de realização, o polímero anfifílicode AMPS de acordo com este terceiro aspecto da invenção e o composto defórmula geral (I), (Ia) ou (Ib) podem estar presentes em uma relação de massa[polímero anfifílico de AMPS/composto de fórmula geral (I), (Ia) ou (Ib) ]variando de 0,1 a 3 e especialmente de 0,5 a 2, por exemplo, 0,5 a 1,5, oumesmo igual a 1.
De acordo com uma forma de realização, o polímero anfifílicode AMPS de acordo com este terceiro aspecto da invenção e o composto defórmula geral (Ia) podem estar presentes em uma relação de massa [polímeroanfifílico de AMPS/composto de fórmula geral (Ia) ] variando de 0,1 a 3 eespecialmente de 0,5 a 2, por exemplo, de 0,5 a 1,5, ou mesmo igual a 1.
MEIO FISIOLOGICAMENTE ACEITÁVEL
As composições usadas de acordo com este terceiro aspecto dainvenção contêm um meio físiologicamente aceitável, isto é, um meio que écompatível com os tecidos cutâneos tais como a pele e o couro cabeludo.
Este meio físiologicamente aceitável compreende pelo menosuma fase oleosa e pelo menos uma fase aquosa.
Como óleos que podem ser usados na fase oleosa dacomposição do terceiro aspecto da invenção, exemplos que podem sermencionados incluem:
- óleos com base em hidrocarboneto de origem animal, taiscomo peridrosqualeno;
- óleos com base em hidrocarboneto de origem vegetal, taiscomo triglicerídeos líquidos de ácidos graxos contendo de 4 a 10 átomos decarbono, por exemplo, triglicerídeos de ácido heptanóico ou octanóico, oualternativamente, por exemplo, óleo de girassol, óleo de milho, óleo de soja,óleo de polpa, óleo de semente de uva, óleo de semente de gergelim, óleo deavelã, óleo de damasco, óleo de macadâmia, óleo de arara, óleo de mamona,óleo de abacate, triglicerídeos de ácido caprílico/cáprico, por exemplo,aqueles vendidos pela companhia Stearineries Dubois ou aqueles vendidossob os nomes Miglyol 810, 812 e 818 pela companhia Dynamit Nobel, óleode jojoba e óleo de manteiga de karité;
- ésteres e éteres sintéticos, especialmente de ácidos graxos,por exemplo, os óleos de fórmulas R1COOR2 e RiOR2 em que R1 representaum resíduo de ácido graxo contendo de 8 a 29 átomos de carbono e R2representa uma cadeia com base em hidrocarboneto ramificada ou nãoramificada contendo de 3 a 30 átomos de carbono, por exemplo, óleoPurcellin, miristato de isopropila, palmitato de 2-etilexila, estearato de2-octildodecila, erucato de 2-octildodecila ou isoestearato de isoestearila;ésteres hidroxilados, por exemplo, lactato de isoestearila, hidroxiestearato deoctila, hidroxiestearato de octildodecila, malato de diisoestearila ou citrato detriisocetila; heptanoatos, octanoatos ou decanoatos de alcoóis graxos; ésteresde poliol, por exemplo, dioctanoato de propileno glicol, dieptanoato deneopentil glicol e diisononanoato de dietileno glicol; e ésteres depentaeritritol, por exemplo, tetraisoestearato de pentaeritritila;
- hidrocarbonetos lineares ou ramificados, de origem mineralou sintética, tais como parafinas líquidas voláteis ou não voláteis, e derivadosdestes, vaselina, polidecenos, e poliisobuteno hidrogenado tal como óleoParleam;
- alcoóis graxos contendo de 8 a 26 átomos de carbono, porexemplo, álcool cetílico, álcool estearílico e uma mistura dos mesmos (álcoolcetilestearílico), octildodecanol, 2-butiloctanol, 2-hexildecanol,2-undecilpentadecanol, álcool oleílico ou álcool linoleílico;
- óleos de silicona, por exemplo, polimetilsiloxanos voláteis ounão voláteis (PDMS) com uma cadeia de silicona linear ou cíclica, que sãolíquidos ou pastosos em temperatura ambiente, especialmenteciclopolidimetilsiloxanos (ciclometiconas) tais como cicloexassiloxano;polidimetilsiloxanos compreendendo grupos de alquila, alcóxi ou fenila, quesão pendentes ou no final de uma cadeia de silicona, estes grupos contendo de2 a 24 átomos de carbono; fenilsiliconas, por exemplo, fenil trimeticonas,fenil dimeticonas, feniltrimetilsiloxidifenilsiloxanos, difenil dimeticonas,difenilmetildifeniltrissiloxanos ou silicatos de 2-feniletil trimetilsilóxi, epolimetilfenilsiloxanos;
- misturas destes.
Na lista dos óleos mencionados acima, o termo "óleo com baseem hidrocarboneto" significa qualquer óleo principalmente compreendendocarbono e átomos de hidrogênio, e possivelmente, éster, éter, ácidocarboxílico e/ou grupos de álcool.
A fase oleosa da composição de acordo com este terceiroaspecto da invenção pode também compreender substâncias que são sólidasem temperatura ambiente (25°C), por exemplo, ácidos graxos contendo de 8 a30 átomos de carbono, tais como ácido esteárico, ácido láurico, ácidopalmítico e ácido oléico; ceras tais como lanolina, cera de abelha, cera decarnaúba ou cera de candelila, ceras de parafina, ceras microcristalinas,ceresina ou ozocerita e ceras sintéticas tais como ceras de polietileno e cerasFischer-Tropsch.
Estas substâncias gordurosas podem ser selecionadas de umamaneira variada por uma pessoa versada na técnica de modo a preparar umacomposição tendo as propriedades desejadas, por exemplo, em termos deconsistência ou textura.
A composição de acordo com este terceiro aspecto da invençãopode compreende pelo menos uma fase aquosa, que pode compreender água eopcionalmente um solvente orgânico fisiologicamente aceitável selecionado,por exemplo, de alcoóis inferiores contendo de 1 a 8 átomos de carbono e, emparticular, de 1 a 6 átomos de carbono, por exemplo, etanol, isopropanol,propanol ou butanol; polietileno glicóis contendo de 6 a 80 unidades de óxidode etileno, e polióis, por exemplo, propileno glicol, isopreno glicol, butilenoglicol, glicerol e sorbitol.
Como indicado anteriormente, as composições de acordo comeste terceiro aspecto da invenção estão na forma de uma emulsão de óleo emágua (O/W) ou uma emulsão tripla de água em óleo em água W/O/W. Estascomposições são preparadas de acordo com os métodos usuais.
Além disso, as composições de acordo com este terceiroaspecto da invenção podem ser mais ou menos fluidas e podem ter aaparência de um creme branco ou colorido, uma pomada, um leite, uma loção,um soro, uma pasta ou um musse. Elas podem ser opcionalmente aplicadas napele em forma de aerossol. Elas também podem estar na forma sólida, porexemplo, na forma de um bastão.
De acordo com uma forma de realização particular dainvenção, a composição de acordo com este terceiro aspecto da invenção éuma emulsão de óleo em água (O/W).
A proporção da fase oleosa da emulsão pode variar de 5% a80% em peso e preferivelmente de 5% a 50% em peso em relação ao pesototal da emulsão.
Além do polímero anfifílico de AMPS de acordo com esteterceiro aspecto da invenção, as emulsões podem conter pelo menos um outroemulsificante (emulsificante adicional) selecionado de emulsificantesanfotéricos, aniônicos, catiônicos e não iônicos, utilizados isoladamente oucomo uma mistura. Os emulsificantes são selecionados de uma maneiraapropriada de acordo com a emulsão a ser obtida (W/O/W ou O/W). Oemulsificante adicional está geralmente presente na composição em umaproporção que varia de 0,3% a 30% em peso e preferivelmente de 0,5% a20% em peso em relação ao peso total da composição.
Para as emulsões de W/O/W, exemplos de emulsificantes quepodem ser mencionados incluem copolióis de dimeticona tais como a misturade copoliol de ciclometicona e dimeticona, vendida sob o nome DC 5225 Cpela empresa Dow Corning, e copolóis de alquil dimeticona tais como ocopoliol de lauril meticona vendido sob o nome da Dow Corning 5200Formulation Aid pela empresa Dow Corning e o copoliol de cetil dimeticonavendido sob o nome Abil EM 90® pela empresa Goldschmidt. Umorganopolissiloxano sólido elastomérico reticulado compreendendo pelomenos um grupo de oxialquileno, tal como aqueles obtidos de acordo com oprocedimento dos Exemplos 3, 4 e 8 do documento US-A-5 412 004 e dosExemplos do documento US-A-5 811 487, especialmente o produto doExemplo 3 (exemplo sintético) da patente US-A-5 412 004, tal como oproduto vendido sob a referência KSG 21 pela empresa Shin-Etsu, tambémpode ser usado como tensoativos para as emulsões de W/O/W.
Para as emulsões de O/W, exemplos de emulsificantes quepodem ser mencionados incluem emulsificantes não iônicos tais como ésteresde ácido graxo de glicerol oxialquilenados (mais particularmentepolioxietilenados); ésteres de ácido graxo oxialquilenados de sorbitano;ésteres de ácido graxo oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados);éteres de alquila graxos oxialquilenados (oxietilenados e/ou oxipropilenados),ésteres de açúcar tais como estearato de sacarose; e suas misturas, tais como amistura de estearato de glicerila e de estearato de PEG 40.
De uma maneira conhecida, a composição cosmética oudermatológica deste terceiro aspecto da invenção também pode conteradjuvantes que são comuns em produtos cosméticos ou dermatologia, taiscomo agentes gelificantes, polímeros formadores de película, agentesconservantes, aromas, cargas, agentes filtrantes de UV, bactericidas,absorventes de odores, matérias corantes, extratos vegetais, agentes ativoscosméticos e dermatológicos, e sais destes. As quantidades destes váriosadjuvantes são aquelas convencionalmente usadas na área de atuação sobconsideração, por exemplo, de 0,01% a 20% do peso total da composição.Dependendo de sua natureza, estes adjuvantes podem ser introduzidos na fasegordurosa e/ou na fase aquosa.
A composição de acordo com este terceiro aspecto da invençãotambém pode compreender pelo menos um agente fotoprotetor orgânico e/ouagente pelo menos um fotoprotetor mineral que é ativo na faixa de UVA e/ouUVB (absorventes), que pode ser solúvel em água ou lipossolúvel, ou entãoinsolúvel nos solventes cosméticos comumente utilizados, como definidoanteriormente para o primeiro aspecto da invenção.
Este terceiro aspecto da invenção é mais particularmenteilustrado pelos Exemplos de 9 a 12.
De acordo com um quarto de seus aspectos, a presenteinvenção diz respeito às composições cosméticas e/ou dermatológicas naforma de uma emulsão de óleo em água que está na forma de oleosomas e quecompreende pelo menos um éster de ácido N5N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético e pelo menos um sistema tensoativoparticular.
As composições de acordo com este quarto aspecto dainvenção são em particular destinadas a cuidar e/ou repor os materiais dequeratina, e especialmente a pele.
Como anteriormente indicado, os ésteres de ácido N5N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético possuem o aspecto particular de seremsólidos em temperatura ambiente e de serem insolúveis ou moderadamentesolúveis nas matérias primas líquidas comumente usadas em produtoscosméticos e/ou dermatologia.
E por isso que, a fim de explorar plenamente a sua atividade, égeralmente necessário formular estes compostos com um solvente particularconsagrado especificamente para a sua dissolução.
Além disso, as formulações na forma de emulsões de óleo emágua são vantajosas em produtos cosméticos e dermatologia visto que elasgeralmente possuem tolerância muito boa na pele, e propriedades sensoriaise/ou organolépticas que são satisfatórias para o consumidor (especialmenteem termos de sensação).
Agora, os inventores descobriram que a produção de emulsõesde óleo em água com tensoativos aniônicos, por exemplo, ácidos graxos taiscomo ácido esteárico, dão origem à degradação química dos compostos deéster, levando a uma redução na quantidade destes compostos de ésterpresentes na emulsão e, portanto, a uma perda de eficácia do produtocosmético.
Por estas razões, existe ainda uma necessidade de composiçõesque sejam adequadas para a formulação de ésteres de ácido N,N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético na forma de emulsões de óleo em águamais eficientes, que não requerem a presença adicional de solventes particularpara o dito éster e que não prejudiquem a estabilidade química do referidoéster.
De acordo com um quarto de seu aspecto, o objetivo dapresente invenção é, precisamente, propor uma nova formulação galênica deésteres de ácido Ν,Ν'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético que possa superaros inconvenientes acima mencionados e que possa especialmente manter aestabilidade química destes compostos durável ao longo do tempo.
Especificamente, os inventores descobriram, inesperadamente,que a combinação de uma emulsão de óleo em água de certos ésteres de ácidoΝ,Ν'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético com um sistema tensoativoparticular pode ser satisfatória nestes termos.
Uma tal formulação pode especialmente manter a estabilidadequímica do dito éster presente na emulsão de óleo em água.
Também torna possível dispensar o uso de solventesparticulares para estes compostos.No contexto deste quarto aspecto da invenção, a invenção
assim se refere, de acordo com um de seus aspectos, a uma composiçãocosmética e/ou dermatológica na forma de uma emulsão de óleo em águaformada de glóbulos oleosos com um diâmetro médio de menos do que 0,8micrômetros e dispersos em uma fase aquosa, caracterizada pelo fato de quecada glóbulo oleoso:
- compreende pelo menos um composto de fórmula geral (I) :
<formula>formula see original document page 58</formula>
em que:
- cada grupo Ri e R"i independentemente representa um átomode hidrogênio ou um radical de alquila linear saturado contendo de 1 a 6átomos de carbono ou um radical de alquila ramificado saturado contendo de3 a 6 átomos de carbono, com a condição de que os dois grupos Ri e R"!simultaneamente não representem um átomo de hidrogênio,
- R2, R3 e R4 representam, independentemente um do outro,um átomo de hidrogênio ou um radical -OR5, e
- R5 representa um átomo de hidrogênio ou um radical dealquila linear saturado contendo de 1 a 5 átomos de carbono ou um radical dealquila ramificado saturado contendo de 3 a 5 átomos de carbono,
- ou sais dos mesmos, e
- é individualmente revestido com uma camada de cristallíquido monolamelar ou multilamelar obtida de pelo menos um tensoativo nãoiônico lipofílico, de pelo menos um tensoativo não iônico hidrófilo e de pelomenos um tensoativo iônico selecionado de sais de metal alcalino de ácidos(C10-C22) acilglutâmicos, sais de metal alcalino de sais de cetil fosfato e demetal alcalino de sarcossinato de palmitoíla, e misturas destes.
A estabilidade química do composto (I) é preservadaespecialmente em virtude da presença de pelo menos um tensoativo iônicoparticular como anteriormente definido.
A combinação, em uma emulsão de óleo em água na forma deoleosomes, de um éster de ácido N,N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacéticode acordo com a invenção com um tal sistema tensoativo torna possível obtercomposições cosméticas e/ou dermatológicas que são notavelmente eficazespara as aplicações anteriormente mencionadas. O éster assim formulado nãorecristaliza durante um tempo e a emulsão desta maneira permaneceuniforme.
As composições de acordo com este quarto aspecto dainvenção podem ser especialmente destinadas para o tratamento e/ou proteçãode materiais de queratina humanos, em particular a pele, contra oenvelhecimento causado especialmente pela exposição à luz do sol (raiosultravioletas).
Assim, de acordo com outro de seus aspectos, a presenteinvenção refere-se a um processo de tratamento não terapêutico para cuidare/ou repor os materiais de queratina, especialmente a pele, compreendendopelo menos a etapa de aplicação nos ditos materiais de queratina, eespecialmente na pele, de pelo menos uma composição como definidaanteriormente.
O ésteres de ácido N,N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacéticosob consideração de acordo com este quarto aspecto da invenção sãocompostos de fórmula geral (I), (Ia) ou (Ib) como anteriormente definidospelo primeiro aspecto da invenção.
A quantidade de ésteres de ácido N5N'-diarilmetilenoetilenodiaminadiacético a ser usada em um composição deacordo com este quarto aspecto da invenção depende do efeito cosméticodesejado e pode assim variar dentro de uma ampla faixa.
Uma pessoa versada na técnica pode, na base de seuconhecimento geral, facilmente determinar as quantidades apropriadas.
As composições de acordo com este quarto aspecto dainvenção podem compreender de 0,2% a 10% em peso, preferivelmente de0,5% a 5% em peso e especialmente de 0,8% a 3% em peso, por exemplo,pelo menos 1% em peso, de composto de fórmula geral (I), (Ia) ou (Ib), emparticular de fórmula (Ia), em relação ao peso total da dita composição.
EMULSÂO DE ÓLEO EM ÁGUA NA FORMA DE OLEOSOMES
As composições de acordo com este quarto aspecto dainvenção estão na forma de oleosomes.
Os oleosomes consistem de uma emulsão de óleo em águaformada por glóbulos oleosos providos com um revestimento de cristallíquido lamelar disperso em uma fase aquosa.
No contexto deste quarto aspecto da presente invenção, é maisparticularmente uma emulsão do tipo óleo em água formada de glóbulosoleosos, cada um provido com um revestimento de cristal líquido lamelar edisperso em uma fase aquosa, caracterizado pelo fato de que cada glóbulooleoso é individualmente revestido com uma camada monolamelar oumultilamelar obtida de pelo menos um tensoativo não iônico lipofílico, depelo menos um tensoativo não iônico hidrófilo e de pelo menos um tensoativoiônico como anteriormente definido, os glóbulos oleosos revestidos tendo umdiâmetro médio de menos do que 0,8 micrômetro.
O tamanho médio dos glóbulos oleosos revestidos é menor doque 0,8 micrômetro e preferivelmente 0,6 micrômetro, e especialmente maiordo que 0,150 micrômetro.
O tamanho médio dos glóbulos oleosos revestidos pode serexpresso como um tamanho médio numérico medido especialmente usandoum granulômetro do tipo Brookhaven BI90Plus®, cujo princípio de mediçãoé baseado na dispersão de luz quasi-elástica (QELS).
Como indicado anteriormente, o sistema tensoativocompreende pelo menos um tensoativo iônico selecionado de sais de metalalcalino de ácidos (C10-C22) acilglutâmicos, sais de metal alcalino de fosfatocetílico e sais de metal alcalino de sarcossinato de palmitoíla, e misturasdestes.
Exemplos de sais de metal alcalino que podem sermencionados incluem os sais de sódio, os sais de potássio e os sais de lítio, epreferivelmente os sais de sódio.
De acordo com uma forma de realização, as composições deacordo com este quarto aspecto da invenção compreendem pelo menos um salde metal alcalino de ácidos (C10-C22) acilglutâmicos e preferivelmente umsal de metal alcalino de ácidos (C12-C20) acilglutâmicos, por exemplo, umsal de metal alcalino de ácidos (C16-C18) acilglutâmicos.
Um tal um sal pode ser especialmente um dos sais de metalalcalino de ácido estearoilglutâmico, de ácido lauroilglutâmico, de um ácidoC16 acilglutâmico, de ácido miristoilglutâmico, de ácido cocoilglutâmico oude ácido acilglutâmico sebo hidrogenado.
Um tal tensoativo preferivelmente será um tensoativo iônicoselecionado de estearoilglutamato de sódio, estearoilglutamato de dissódio,estearoilglutamato de potássio, lauroiloglutamato de sódio, lauroiloglutamatode dissódio, lauroiloglutamato de potássio, cocoilglutamato de sódio eacilglutamato de sódio sebo hidrogenado, e misturas destes, e preferivelmenteestearoilglutamato de sódio.
Como uma ilustração, um exemplo que pode ser mencionado éo estearoilglutamato de sódio vendido pela empresa Ajinomoto sob areferência Amisoft HS 11 PF®.
De acordo com outra forma de realização, as composições deacordo com este quarto aspecto da invenção compreendem pelo menos um salde metal alcalino de fosfato cetílico.
Preferivelmente será cetil fosfato de potássio.
Como uma ilustração, um exemplo que pode ser mencionado éo cetil fosfato de potássio vendido pela empresa DSM Nutritional Products,sob a referência Amphisol K®.
De acordo com uma outra forma de realização, as composiçõesde acordo com este quarto aspecto da invenção compreendem pelo menos umsal de metal alcalino de sarcossinato de palmitoíla.
Preferivelmente será palmitoil sarcossinato de sódio.
Por razões óbvias, a quantidade de tensoativo iônico de acordocom este quarto aspecto da invenção é susceptível de variar dentro de umaampla faixa como uma função especialmente da natureza do tensoativo iônicoutilizado. O ajuste da quantidade de tensoativo iônico de acordo com estequarto aspecto da invenção forma parte da competência de uma pessoaversada na técnica.
Como uma ilustração, o tensoativo iônico de acordo com estequarto aspecto da invenção pode estar presente em uma quantidade dematerial ativo variando de 0,1% a 20% em peso, mais preferivelmente de0,15% a 10% em peso, ainda mais preferivelmente de 0,2% a 5% em peso eainda mais particularmente de 0,25% a 2% em peso em relação ao peso totalda composição.
De acordo com uma forma de realização preferencial destequarto aspecto da invenção, o tensoativo não iônico lipofílico e o tensoativonão iônico hidrófilo cada um compreende pelo menos uma cadeia graxasaturada contendo de 12 a 22 átomos de carbono aproximadamente. Aindamais preferivelmente, esta cadeia graxa contém de 16 a 22 átomos decarbono.
De acordo com uma outra forma de realização preferencialdeste quarto aspecto da invenção, o tensoativo não iônico lipofílico possui umHLB entre 2 e cerca de 5. Como é sabido, o termo "HLB (equilíbrioHidrófilo-Lipofílico) " significa o equilíbrio entre o tamanho e a força dogrupo hidrófilo e o tamanho e a força do grupo lipofílico do tensoativo.
Exemplos de tais tensoativos lipofílicos não iônicos sãodiestearato de sacarose, diestearato de diglicerila, triestearato de sacarose,triestearato de tetraglicerila, decaestearato de decaglicerila, monoestearato dediglicerila, triestearato de hexaglicerila, pentaestearato de decaglicerila,monoestearato de sorbitano, triestearato de sorbitano, monoestearato dedietileno glicol, o éster de glicerol de ácidos palmítico e esteárico, omonoestearato polioxietilenado com 2 EO (compreendendo 2 unidades deoxietileno), mono e dibeenato de glicerila, e tetraestearato de pentaeritritila.
De acordo com outra forma de realização preferencial destequarto aspecto da invenção, o tensoativo não iônico hidrófilo preferivelmentepossui um HLB entre cerca de 8 e cerca de 12.
Exemplos de tais tensoativos não iônicos hidrófilos que podemser mencionados incluem os seguintes compostos: monoestearato de sorbitanopolioxietilenado com 4 EO, triestearato de sorbitano polioxietilenado com 20EO, o monoestearato polioxietilenado com 8 EO, monoestearato dehexaglicerila, o monoestearato polioxietilenado com 10 EO, o diestearatopolioxietilenado com 12 EO, e diestearato de metilglicose polioxietilenadocom 20 EO.
O revestimento de acordo com este quarto aspecto da invençãodos glóbulos oleosos preferivelmente requer o uso de uma quantidade total detensoativo não iônico hidrófilo, de tensoativo não iônico lipofílico e detensoativo iônico de acordo com a invenção entre cerca de 2% e cerca de 6%em peso em relação ao peso total da composição. Ainda mais preferivelmente,esta quantidade está entre 3% e 4%. As quantidades relativas de tensoativolipofílico, hidrófilo e iônico de acordo com a invenção preferivelmentevariam dentro das respectivas faixas que seguem: 35 a 55% / 25 a 40% /15 a35% em peso em relação ao seu peso total.
A fase graxa, isto é, as gotículas oleosas revestidas,preferivelmente representam de 5% a 50% em peso em relação ao peso totalda composição. Ainda mais preferivelmente, este percentual está entre 10% e40%. Preferivelmente, a relação de peso de óleo/água é menor ou igual a 1.
A relação de peso dos glóbulos oleosos para os elementosconstituintes do revestimento é preferivelmente de 2 a 13; ainda maispreferivelmente, esta relação é de 6 a 8 e é especialmente igual a cerca de 7.
De acordo com uma forma de realização, a emulsão possui umpH variando de 5,5 a 7,5.
Estas composições também podem compreender pelo menosum agente ativo lipofílico cosmético ou dermatológico adicional de.
Para os propósitos deste quarto aspecto da presente invenção,o termo "composto ativo lipofílico" significa o composto ativo per se quandoele próprio for um óleo, ou, se não for, o composto ativo dissolvido em umóleo. Os óleos que podem ser utilizados são os óleos que servemconvencionalmente como suporte em composições cosméticas, por exemplo,triglicerídeos de ácido graxo de cadeia curta, óleos de silicona, etc.
Tais composições podem ser obtidas, por exemplo, de acordocom o processo de preparação descrito no pedido de patente EP 0 705 593.
A composição de acordo com este quarto aspecto da invençãotambém pode compreender pelo menos um agente fotoprotetor orgânico e/oupelo menos um agente fotoprotetor mineral que é ativo na faixa de UVA e/ouUVB (absorventes), que pode ser solúvel em água ou lipossolúvel, ou entãoinsolúvel nos solventes cosméticos comumente utilizados como definidosanteriormente para o primeiro aspecto da invenção.
Este quarto aspecto da invenção é mais particularmenteilustrado pelos Exemplos 13 e 14.Os exemplos abaixo são fornecidos como ilustrações dainvenção e não devem ser interpretados como limitativos do seu escopo.
Exemplo 1: Preparação do sal de ácido trifluoroacético do monoésterisopropílico de ácido NJSP-bisCbenziO etilenodiamina-N,N'-diacético
<formula>formula see original document page 65</formula>
Benzatina (A) (36,19 g; 150 mmol) em 300 ml dedimetilformamida e carbonato de potássio (20,81 g; 150 mmol) foramcolocados em um reator de 2 litros equipado com um agitador mecânico. Omeio de reação foi mantido em 0°C, e bromoacetato de terc-butila (27,26 g;150 mmol) pré-diluído em 500 ml de dimetilformamida foi depois adicionadopor gotejamento durante 5 horas. A mistura foi agitada durante 30 minutos,depois bromoacetato de isopropila (29,37 g; 150 mmol) foi adicionado emuma única porção. O meio de reação foi aquecido para a temperaturaambiente e agitado durante 17 horas. Após filtração, o filtrado obtido a partirda reação foi concentrado. O produto obtido foi absorvido em 150 ml dediclorometano. Os sais formados foram extraídos por filtração e o filtrado foiconcentrado sob pressão reduzida.
Este intermediário foi dissolvido em 50 ml de diclorometano, euma solução a 75% de ácido trifluoroacético em diclorometano foiadicionada. Após 6 horas, quando todo o diéster misturado desapareceu(monitoramento de massa), o meio de reação foi concentrado sob pressãoreduzida e co-evaporado duas vezes com tolueno.
Este produto bruto foi purificado em uma sinterizador comsílica, usando um sistema eluente de diclorometano/metanol. A porcentagemde metanol variou de 0% a 8%. No primeiro estágio, as frações mais purasforam despejadas e secadas. Um óleo marrom pegajoso foi obtido, o qual foiabsorvido em heptano durante a noite, e o sólido obtido foi depois extraídopor filtração. Este sólido foi recristalizado a partir de uma quantidade mínimade água: uma primeira fração (cultura 1) de 3,1 g de um pó branco foramobtidos.
Em um segundo estágio, as outras frações foram despejadas.
Um óleo amarelo alaranjado foi obtido, o qual foi recristalizado a partir deéter isopropílico e alguns mililitros de heptano. O precipitado foi extraído porfiltração para obter um pó branco, que foi lavado com água. Uma segundafração (cultura 2) de 3 g de um pó branco foi obtida. O rendimento total é10%. O produto é obtido na forma do sal de ácido trifluoroacético (mono-sal).
Análise Elementar:
Calculada: C: 58,6%; H: 6,1%; N: 5,5%; O: 18,7%; F: 11,1%
Medida (cultura 1) : C: 58,32%; H: 6,10%; N: 5,39%; F:10,94%
Medida (cultura 2) : C: 58,42%; H: 6,12%; N: 5,45%; F:11,09%
Exemplo 2: Teste de solubilidade
Os testes de solubilidade foram executados com o ésterdiisopropílico de ácido N,N'-bis(benzil) etilenodiamina-N,N'-diacético.
O solvente de teste foi despejado em uma proveta, umaquantidade do composto de éster foi adicionada com agitação magnética e amistura foi deixada repousar entre 1 hora e 24 horas. A mistura foi depoisaquecida para 50°C e depois esfriada para a temperatura ambiente (25°C)durante 24 horas. O sistema foi então observado para ver se a quantidade decomposto de éster introduzido apresenta recristalizado ou permaneceudissolvido.
A quantidade de composto de éster que pode ser dissolvido nosolvente de teste foi determinada desta maneira. O valor máximo correspondeà quantidade e acima da qual o composto de éster para de dissolver nosolvente avaliado.
Os seguintes resultados em vários solventes avaliados foramobtidos:
<table>table see original document page 67</column></row><table>
Foi desta maneira observado que este composto foi melhordissolvido em isononanoato de isononila, isopropil N-Iauroilsarcosinato eisossorbeto de dimetila.
Exemplo 3: Creme de tratamento facial
Composição a:
Fase A:
Glicerol5 g
Agentes conservantes (mistura de parabenos - Phenonip daClariant) 1 g
AguaqslOO g
Fase Bl:
Triestearato de sorbitano (Span 65 V da Croda) 0,9 g
Mistura de mono glicerila/diestearato (36/64) /estearato depotássio
(Tegin Pellets da Goldschmidt) 3 gEstearato de polietileno glicol (40 EO) 2 g
Álcool cetílico4 gÁlcool estearílicol,20 gFase B2:
Dibutilpentaeritritil tetraidroxicinamato(Tinogard TT da Ciba) 0,20 gPoliisobuteno hidrogenado (Parleam da NOF) 5 gCiclopentassiloxanolO gN-Iauroilsarcosinato de isopropila5 g
Ester diisopropílico de ácido N,N'-bis(benzil) etilenodiamina-Ν,Ν'-diacéticol g
A Fase Bl foi aquecida para 75°C e a fase B2 foi aquecidapara 50°C. A Fase B2 foi despejada na fase Bl.A Fase A foi aquecida para65°C. A fase (BI + B2) foi despejada na fase A com agitação e emulsificadaem 65°C. A emulsão obtida é um creme ceroso que, quando aplicado na face,pode proteger a pele contra o estresse oxidativo causado por raiosultravioletas.
Uma composição comparativa (composição β), similar àcomposição a, mas não contendo qualquer N-Iauroilsarcosinato de isopropila(substituído com 5 g de água), também foi preparada e acordo com estemesmo protocolo.
Após a armazenagem das composições α e β durante 2 mesesem 4°C, na temperatura ambiente e em 45°C, elas foram observadas pormicroscópio usando um microscópio ótico do tipo Leica DMLB equipadocom uma câmera Sony CCD-IRIS, em uma ampliação de χ 10 e com luzpolarizada.
Foi observado que a composição α de acordo com a invenção éhomogênea, enquanto a composição β contém cristais devido à fracadissolução do éster diisopropílico de ácido N,N'-bis(benzil) etilenodiamina-Ν,Ν'-diacético.
Assim, a presença de N-Iauroilsarcosinato de isopropilapermite boa dissolução, mantida durante um tempo, do éster diisopropílico deácido N,N'-bis(benzil) etilenodiamina-N,N'-diacético.
Exemplo 4: Creme de tratamento facial
Fase A:
Propileno glicoB g
Agentes conservantes (mistura de parabeno - Nipastat daClariant) 0,3 g
2-FenoxietanolO,7 gÁgua63,7 gFase BI:
Triestearato de sorbitan (Span 65 V da Croda) 0,9 gMistura de mono glicerila/diestearato (36/64) /estearato depotássio
(Tegin Pellets da Goldschmidt) 3 gEstearato de polietileno glicol(40 EO) 2 g
Álcool cetílico4 g
Acido esteáricol,20 g
Poliisobuteno hidrogenado (Parleam da NOF) 5 gFase B 2:
CiclopentassiloxanolO gFase B3:
Tetraidroxicinamato de dibutilpentaeritritila(Tinogard TT da Ciba) 0,20 gIsossorbeto de dimetila5 g
Ester diisopropílico de ácido N,N'-bis(benzil) etilenodiamina-Ν,Ν'-diacéticol g
A Fase Bl foi aquecida para 75°C e a fase B2 foi aquecidapara 50°C junto da fase B3. A Fase B2 foi despejada na fase BI, e a B3 foidepois adicionada. A Fase A foi aquecida para 65°C. A fase (BI + B2) foidespejada na fase A com agitação e emulsificada em 65°C. A emulsão obtidaé um creme ceroso que, quando aplicado na face, pode proteger a pele contrao estresse oxidativo causado pelos raios ultravioletas.
Após armazenagem durante 2 meses (4°C, temperaturaambiente e 45°C), nenhuma recristalização do éster diisopropílico de ácidoN,N'-bis(benzil) etilenodiamina-N-N'-diacético nesta composição foiobservada.
Exemplo 5: Creme de tratamento facialFase A:
Polímero de ácido acrílico reticulado (Carbopol 931 daNoveon) 0,3 g
Trietanolamina0,3 g
Agentes conservantes (mistura de parabeno - Nipastat daClariant) 0,3 g
Água67,9 g
Fase Bl:
Mistura de estearato de gliceril e estearato PEG-100(Arlacel® 165 FL da Uniqema) 2,5 g
Estearato de polietileno glicol (50 EO) 2,5 g
Álcool estearílicol g
Álcool cetílicol g
Poliisobuteno hidrogenado (Parleam da NOF) 5 g
Fase B2:
Ciclopentassiloxano 12 g
Fase B3:Tetraidroxicinamato de dibutilpentaeritritila(Tinogard TT da Ciba) 0,20 gIsononanoato de isononilaó g
Ester diisopropílico de ácido N,N'-bis(benzil) etilenodiamina-Ν,Ν'-diacéticol g
A composição foi preparada da mesma maneira como para acomposição do Exemplo 2.
Após 2 meses de armazenagem (4°C, temperatura ambiente e45°C), nenhuma recristalização do éster diisopropílico de ácido N,N'-bis(benzil) etilenodiamina-N-N'-diacético nesta composição foi observada.
Quando aplicada na face, a composição protege a pele contra oestresse oxidativo causado pelos raios ultravioletas.
Exemplo 6:
Uma composição anti-sol contendo os seguintes ingredientes épreparada:
<table>table see original document page 71</column></row><table><table>table see original document page 72</column></row><table>
Exemplo 7 (comparativo)
As seguintes emulsões de óleo em água foram preparadas:
<table>table see original document page 72</column></row><table>
O teor do éster diisopropílico de ácido N,N'-bis(benzil)etilenodiamina-N,N'-diacético após a armazenagem durante 2 meses foidepois medido, em 4°C, na temperatura ambiente e em 45°C.
O teor de composto de diéster é medido pela cromatografialíquida de alto desempenho de fase reversa usando um Waters/X-Trerra RP18(5 μιη) - 150 nm de coluna, usando, como eluente, um gradiente 60/40 e 95/5de acetonitrila/tampão de acetato de sódio 0,02 M.
As condições cromatográficas são como se segue:
vazão: 1 ml/mlvolume injetado: 20 μΐdetecção: 210 nmtempo de retenção: ao redor de 6,7 minutos
As duas soluções de calibração usadas são as seguintes: 12μ g/ml e 120 μg/ml do éster diisopropílico de ácido N,N'-bis(benzil)etilenodiamina-N,N'-diacético em acetonitrila.
Preparação da amostra a ser medida (solução de teste) :
Uma massa m da composição armazenada é dispersa em umvolume V de acetonitrila de modo a obter uma concentração de composto dediéster que está dentro da faixa de calibração.
A curva de calibração é traçada em gráfico, colocando a áreasuperficial obtida sobre os cromatogramas das soluções de calibração sobre oeixo y, e as concentrações do composto de diéster nas soluções de calibraçãosobre o eixo x.
A concentração na composição armazenada é deduzida dacurva de calibração mediante o uso da seguinte fórmula: C = (S - A) /B,
-C sendo a concentração do composto de diéster na solução deteste (em mg/ml)
- S sendo a área superficial do valor máximo para o compostode diéster no cromatograma de teste
- A sendo o valor do eixo y na origem da curva de calibraçãopara o composto de diéster, e
- B sendo a inclinação da curva de calibração para o compostode diéster.
O teor T (em%) de composto de diéster na soluçãoarmazenada é determinado pela seguinte fórmula: T= 100 χ (C χ V) /m,
- C sendo a concentração de composto de diéster na solução deteste (em mg/ml),
- V sendo o volume final após a dispersão da amostra (em ml),
e
- m sendo a quantidade de amostra da composiçãoarmazenada.
Os resultados são como se segue:
<table>table see original document page 74</column></row><table>
O uso de um tensoativo iônico de acordo com este segundoaspecto da invenção do tipo estearoilglutamato de sódio torna possívelmanter, em temperatura elevada, a estabilidade química do éster dediisopropila de ácido N,N'-bis(benzil) etilenodiamina-N,N'-diacético em umaemulsão de óleo em água.
Exemplo 8:
Uma composição anti-sol na forma de uma emulsão de óleoem água contendo os seguintes ingredientes é preparada:
<table>table see original document page 74</column></row><table><table>table see original document page 75</column></row><table>
Exemplo 9: Emulsão de óleo em água (O/W) estabilizada com um polímeroanfifílico de AMPS de acordo com o terceiro aspecto da invenção.
Fase A :
<table>table see original document page 75</column></row><table><table>table see original document page 76</column></row><table>
Fase B:
<table>table see original document page 76</column></row><table>
A Fase A é levada a 60°C e agitada usando um desfloculadorem 450 rpm durante 1 hora. A Fase B é levada a 60°C para que osconstituintes sólidos fossem dissolvidos. A Fase B é depois despejada na faseA em cerca de 60°C.
A emulsão obtida é um suco leitoso umectante, cuja aplicaçãona face protege a pele contra o estresse oxidativo causado pelos raiosultravioletas.
Após a armazenagem desta composição durante 2 meses em4°C, na temperatura ambiente e em 45°C, um observação por microscópio foiexecutada usando um microscópio ótico do tipo Leica DMLB equipado comuma câmera Sony CCD-IRIS, em uma ampliação de χ 10 e com luzpolarizada.
Nenhuma recristalização do éster diisopropílico de ácidoN,N'-bis(benzil) etilenodiamina-N-N'-diacético nesta composição foiobservada.
Assim, a presença de uma quantidade eficaz de um polímerode AMPS de acordo com o terceiro aspecto da invenção permite boaintrodução, mantida durante um time, do éster diisopropílico de ácido N,N'-bis(benzil) etilenodiamina-N-N'-diacético na fase oleosa da emulsão.
Exemplo 10 (comparativo) : Emulsão de óleo em água (O/W) estabilizadacom um polímero emulsifícante do tipo acrilatos/polímero reticulado deacrilato de alquila Ci n-Cjn-
Fase A:
<table>table see original document page 77</column></row><table>
Fase B:
<table>table see original document page 77</column></row><table>
Esta composição foi obtidos por seguir o mesmo protocoloexperimental como aquele indicado para o Exemplo 9.
Após apenas 24 horas, a recristalização do éster diisopropílicode ácido N,N'-bis(benzil) etilenodiamina-N-N'-diacético é observada.
Exemplo 11 (comparativa) : Emulsão de óleo em água (O/W)estabilizada com um polímero emulsificante do tipo celulose modificadahidrofóbica.
Fase A:
<table>table see original document page 77</column></row><table>Fase Β:
<table>table see original document page 78</column></row><table>
Esta composição foi obtida por seguir o mesmo protocoloexperimental como aquele indicado para o Exemplo 9.
Após apenas 24 horas, a recristalização do éster diisopropílicode ácido N,N'-bis(benzil) etilenodiamina-N-N'-diacético é observada.
Exemplo 12: Emulsão de óleo em água (O/W) estabilizada com um polímeroanfifílico de AMPS de acordo com o terceiro aspecto da invenção
Fase A:
<table>table see original document page 78</column></row><table>
Fase B:
<table>table see original document page 78</column></row><table>
Esta composição foi obtida por seguir o mesmo protocoloexperimental como aquele indicado para o Exemplo 9.
Nenhuma recristalização do éster diisopropílico de ácido N-N'bis(benzil) etilenodiamina-N-N'-diacético nesta composição é observada.
Quando aplicada na face, a composição pode proteger a pelecontra os raios UV.
Exemplo 13: Emulsão de óleo em água (O/W) na forma de oleosomes
Um creme de tratamento facial tendo a seguinte composição αfoi preparado:
Fase A:
<table>table see original document page 79</column></row><table>
Fase B:
<table>table see original document page 79</column></row><table>Fase C:
<table>table see original document page 80</column></row><table>
A Fase A foi aquecida até que todas as substâncias gordurosasestivessem completamente fundidas (ao redor de 85°C).
A Fase B foi aquecida entre 80°C e 85°C. A Fase B foiadicionada à fase A com agitação muito rigorosa. A emulsão foi depoissubmetida à homogeneização de alta pressão. As Fases CeD foramfinalmente adicionadas.
A emulsão obtida na forma de oleosomes tinha um pH igual a6,10.
Uma composição similar β foi preparada mediante asubstituição do estearoilglutamato de sódio com cetil fosfato de potássio(Amphisol K® da DSM Nutritional Produtos) (0,25 g) e uma outracomposição γ (controle) foi preparada mediante a substituição doestearoilglutamato de sódio com ácido esteárico (1,32 g; com reduçãocorrespondente da quantidade de água).
O teor de éster diisopropílico de ácido N,N'-bis(benzil) -etilenodiamina-N,N'-diacético após 2 meses de armazenagem em 4°C e em450C foi depois medido.
O teor de composto de diéster é medido pela cromatografialíquida de alto desempenho de fase reversa usando um Waters/X-Trerra RP18(5 μιη) - 150 nm de coluna, usando, como eluente, um gradiente 60/40 e 95/5de acetonitrila/tampão de acetato de sódio 0,02 M.
As condições cromatográficas são como se segue:
vazão: 1 ml/mlvolume injetado: 20 μΐdetecção: 210 nm
tempo de retenção: ao redor de 6,7 minutos
As duas soluções de calibração usadas são as seguintes: 12μ§/ηι1 e 120 μ^ηιΐ do éster diisopropílico de ácido N,N'-bis(benzil)etilenodiamina-N,N'-diacético em acetonitrila.
Preparação da amostra a ser medida (solução de teste):
Uma massa m da composição armazenada é dispersa em umvolume V de acetonitrila de modo a obter uma concentração de composto dediéster que está dentro da faixa de calibração.
A curva de calibração é traçada em gráfico, colocando a áreasuperficial obtida sobre os cromatogramas das soluções de calibração sobre oeixo y, e as concentrações do composto de diéster nas soluções de calibraçãosobre o eixo x.
A concentração na composição armazenada é deduzida dacurva de calibração mediante o uso da seguinte fórmula: C = (S - A) /B,
- C sendo a concentração do composto de diéster na solução deteste (em mg/ml)
- S sendo a área superficial do valor máximo para o compostode diéster no cromatograma de teste
- A sendo o valor do eixo y na origem da curva de calibraçãopara o composto de diéster, e
- B sendo a inclinação da curva de calibração para o compostode diéster.
O teor T (em%) de composto de diéster na soluçãoarmazenada é determinado pela seguinte fórmula: T = 100 χ (C χ V) /m,
- C sendo a concentração de composto de diéster na solução deteste (em mg/ml),
- V sendo o volume final após a dispersão da amostra (em ml),- m sendo a quantidade de amostra da composiçãoarmazenada.
Os resultados são como se segue:
<table>table see original document page 82</column></row><table>
É observado que o uso especialmente de um tensoativo iônicode acordo com o quarto aspecto da invenção do tipo estearoilglutamato desódio ou cetil fosfato de potássio torna possível manter, em temperaturaelevada, a estabilidade química do éster de diisopropila de ácido N,N'-bis(benzil) etilenodiamina-N,N'-diacético em uma emulsão de óleo em águaque está na forma de olessomos.
Exemplo 14: Emulsão de óleo em água (O/W) na forma de oleosomes
Um creme de tratamento facial tendo a seguinte composição épreparado:
Fase A:
<table>table see original document page 82</column></row><table>
Fase B:
<table>table see original document page 82</column></row><table><table>table see original document page 83</column></row><table>
Fase C:
<table>table see original document page 83</column></row><table>
Fase D:
<table>table see original document page 83</column></row><table>
Fase E:
<table>table see original document page 83</column></row><table>
Fase F:
<table>table see original document page 83</column></row><table>
A Fase A é aquecida para cerca de 60 a 650C e a fase B paracerca de 80°C. A Fase A é despejada na fase B muito rapidamente enquantose mistura (inversão de fase) e enquanto mantém em 60 a 65°C, e a mistura éemulsificada durante 15 minutos. Em temperatura ambiente, as fases C, D, Ee F são sucessivamente adicionadas.

Claims (13)

1. Composição cosmética e/ou dermatológica, caracterizadapelo fato de que compreende, em um meio fisiologicamente aceitávelcontendo pelo menos um óleo:(a) pelo menos um composto de fórmula geral (Ia):<image>image see original document page 84</image>em que:- R1 representa um radical de alquila linear saturado contendode 1 a 6 átomos de carbono ou um radical de alquila ramificado saturadocontendo de 3 a 6 átomos de carbono,- R2, R3 e R4 representam, independentemente um do outro,um átomo de hidrogênio ou um radical -OR5, e- R5 representa um átomo de hidrogênio ou um radical dealquila linear saturado contendo de 1 a 5 átomos de carbono ou um radical dealquila ramificado saturado contendo de 3 a 5 átomos de carbono,ou sais dos mesmos, e(b) uma quantidade eficaz de pelo menos um solventeselecionado de:(i) isononanoato de isononila;(ii) isossorbeto de dimetila;(iii) ésteres de aminoácido de fórmula (II) :R51(CO) N(Rf2) CH(R53) (CH2) n(C0) OR54(II)em que:- η é um número inteiro igual a 0, 1 ou 2,- R'i representa um radical de alquila ou alquenila linear ouramificado C5 a C21,- R'2 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo dealquila Ci a C3,- R'3 representa um radical selecionado do grupo formado porum átomo de hidrogênio, um grupo de metila, um grupo de etila e um radicalde alquila linear ou ramificado C3 ou C4, e- R'4 representa um radical de alquila linear ou ramificado Ci aCio, um radical de alquenila linear ou ramificado C2 a Ci0 ou um resíduo deesterol; e(iv) uma mistura dos mesmos.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que R2, R3 e R4 representam um átomo de hidrogênio.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que Ri significa um radical de isopropila.
4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que o composto de fórmula geral (Ia) é o éster diisopropílico deácido N,N'-bis(benzil) etilenodiamina-N,N'-diacético.
5. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que compreende de 0,01% a 5% em peso de composto de fórmulageral (Ia) em relação ao peso total da dita composição.
6. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que o dito éster de aminoácido é N-Iauroilsarcosinato deisopropila de fórmula CH3-(CH2) I0CO-N(CH3) -CH2-COO-CH(CH3) 2.
7. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de que compreende de 0,05% a 25% em peso do dito solvente e,relação ao peso total da composição.
8. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que o dito solvente e o dito composto de fórmula geral (Ia) estãopresente em uma relação de massa [solvente/composto de fórmula geral (Ia) ]variando de 1,5 a 15.
9. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizadapelo fato de que o dito solvente é isononanoato de isononila e a relação demassa [isononanoato de isononila/composto de fórmula geral (Ia) ] estávariando de 5,25 a 8.
10. Composição de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que o solvente é um éster de aminoácido de fórmula(II) e a relação de massa [éster de aminoácido de fórmula (II) /composto defórmula geral (Ia) ] está variando de 4,5 a 10.
11. Composição de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que está na forma de uma emulsão de água em óleoou óleo em água.
12. Composição de acordo com a reivindicação 1,caracterizada pelo fato de que também compreende pelo menos um agentefotoprotetor orgânico e/ou pelo menos um agente fotoprotetor mineral que éativo na faixa de UVA e/ou UVB.
13. Processo de tratamento não terapêutico para cuidar e/ourepor materiais de queratina, caracterizado pelo fato de que compreende pelomenos a etapa de aplicar aos ditos materiais de queratina, pelo menos umacomposição como definida de acordo com a reivindicação 1.
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