BRPI0905643A2

BRPI0905643A2 - processos de polimerização

Info

Publication number: BRPI0905643A2
Application number: BRPI0905643A
Authority: BR
Inventors: John K Tynan Jr; Mark A Lewandowski; Mark D Barbieri; Richard W St Coeur
Original assignee: Intertape Polymer Corp
Priority date: 2008-09-30
Filing date: 2009-09-28
Publication date: 2015-09-08
Also published as: MX2009008673A; CN101712729A; KR20100036981A; JP2010084127A; CA2670188A1

Abstract

processos de polimerização. processo para produzir polímero e mais particularmente adesivo, usando um reator de circuito de recirculação. numa modalidade, o reator inclui uma ou mais misturadores para misturar carga com o material polimerizado recirculando no reator. noutra modalidade, um extrusor de rolo planetário (pre) pode ser usado para este fim. ainda noutra modalidade, pode ser usada uma combinação de um ou mais misturadores estáticos e um ou mais pres.

Description

“Processos de Polimerização” Relatório Descritivo Referência Remissiva a Pedidos Correlatos Este Pedido é uma continuação em parte do Pedido de número de série US 11/845.807, depositado em 28 de agosto de 2007, que reivindica o benefício do Pedido Provisório de número de série US 60/841.079, depositado em 30 de agosto de 2006, e do Pedido Provisório de número de série US 60/853.578, depositado em 23 de outubro de 2006, cujo conteúdo é incorporado neste documento como referência.

Antecedentes da Invenção Este Pedido é direcionado para um processo de polimerização em massa contínua e equipamentos associados para preparar composições poliméricas usando um sistema de reator em circuito tubular de recirculação e, mais particularmente, um processo de polimerização em massa contínua e equipamentos associados para preparar composições poliméricas, tais como adesivos, usando um reator em circuito tubular de recirculação incluindo um extrusor de rolo planetário (PRE). São conhecidos na técnica os processos de polimerização em massa convencionais para produzir adesivos por polimerização. Um desses processos inclui um reator em tanque agitado tendo uma camisa de resfriamento para remover calor do reservatório gerado durante a reação exotérmica no mesmo. Esses processos convencionais têm sido um tanto efetivos em taxas de conversão baixas. No entanto, a taxas de conversão altas e viscosidades altas associadas, as superfícies de transferência de calor frequentemente se corrompem, perdendo, desse modo, o controle da temperatura e facilitando reações descontroladas. Forçar taxas de conversão baixas não se tem apresentado como solução econômica ao problema, já que o monõmero excessivo usado em operações de conversão baixas deve, ao final, ser removido do polímero, por exemplo, por secagem, desvolatilização ou semelhantes, acrescentando, desse modo, uma etapa de processamento adicional e os custos associados.

Sumário da invenção Num aspecto, um processo de reator em circuito tubular de recirculação para polimerização pode incluir as etapas de (a) preparar uma carga misturando-se pelo menos um monõmero com pelo menos um iniciador, cuja ativação começa quando o iniciador é aquecido acima de uma temperatura de ativação, (b) aquecer a mistura pelo menos à temperatura de ativação do iniciador para produzir um intermediário polimerizado parcialmente, (c) recircular uma parte do intermediário polimerizado parcialmente no reator em circuito, (d) direcionar uma parte remanescente do intermediário polimerizado em um fluxo para remoção do reator em circuito, (e) resfriar o intermediário recirculando abaixo da temperatura de ativação do iniciador, (f) misturar o intermediário recirculando resfriado com carga adicional, (g) opcionalmente, remover qualquer monõmero que não tenha reagido da parte remanescente do intermediário polimerizado por secagem, desvolatilização ou semelhantes e, (h) opcionalmente, aplicar a parte remanescente a um material em forma de trama. Numa modalidade particular da invenção, a reação é conduzida na presença de pouco ou nenhum solvente. Mais especificamente, a reação é conduzida na presença de menos do que cerca de 5% de solvente e, mais especificamente, menos do que cerca de 3% de solvente e, ainda mais especificamente, nenhum solvente.

Numa modalidade da invenção, são usados misturadores estáticos no reator em circuito para misturar a carga e para misturar a carga misturada com o intermediário polimerizado parcialmente recirculado. Em outra modalidade, um extrusor de rolo planetário é usado no reator em circuito para este fim.

Os misturadores estáticos podem ser vantajosos para uso no reator em circuito porque conseguem acomodar comparativamente grandes volumes dos reagentes e, portanto, podem proporcionar o tempo de residência que é requerido para obter o grau de conversão do polímero que é desejado numa etapa particular no reator em circuito. Entretanto, à medida que os reagentes polimerizam no misturador estático, seus pesos moleculares e viscosidade de fusão aumentam. Isto pode tornar o material polimerizado mais difícil de circular pelo reator em circuito. Numa modalidade, as pressões no reator podem ser maiores que cerca de 1,38 megapascal (200 psi). Numa modalidade ainda mais particular, as pressões podem ser maiores que cerca de 24,13 megapascal (3.500 psi) e até cerca de 68,95 megapascal (10.000 psi). A pressão é influenciada por certo número de fatores, incluindo o diâmetro do tubo, a velocidade linear do produto intermediário, a viscosidade do produto intermediário, o volume livre e a configuração do misturador estático. Em conformidade com uma modalidade, o reator é operado sob condições que produzem um fluxo constante. O fluxo constante reduz a distribuição do tempo de residência, resultando num peso molecular mais consistente, numa taxa de conversão mais consistente e num produto que tem reduzido conteúdo em gel.

Numa modalidade, foi descoberto ser desejável substituir um (ou mais) dos misturadores estáticos no reator em circuito por um misturador dinâmico, tal como um extrusor de dois parafusos ou um extrusor de rolo planetário (PRE). Enquanto um misturador dinâmico, tal como um PRE, frequentemente terá um volume de residência menor do que um misturador estático, ele concede afinamento do corte à mistura reagente, que reduz a viscosidade de fusão da mistura reagente, fazendo, desse modo, ser mais fácil deslocar o material polimerizado pelo reator em circuito. Um misturador dinâmico, tal como um PRE, é também vantajoso porque pode misturar eficientemente os reagentes e reduzir as acumulações localizadas de monômeros que não reagiram na massa reagente.

Consequentemente, outro processo para preparar um material polimérico usando um reator em circuito pode incluir as etapas de (a) introduzir uma carga contendo pelo menos um monômero e pelo menos um iniciador ativâvel num misturador dinâmico, tal como um extrusor e, mais particularmente, um extrusor de rolo planetário localizado num circuito de reação, (b) introduzir intermediário polimerizado parcialmente no misturador dinâmico para formar uma mistura polimerizada, (c) aquecer a mistura da etapa (b) a pelo menos a temperatura de ativação do iniciador para polimerizar o monômero na carga com o intermediário polimerizado, (d) recircular uma primeira parte do produto da etapa (c) no reator, (e) direcionar a parte remanescente do produto da etapa (c) em um fluxo para remoção do reator em circuito e (í) misturar a parte em recirculação do produto da etapa (c) com carga adicional.

Noutra modalidade, a etapa (d) inclui adicionalmente a etapa de (g) resfriar o produto da etapa (c) abaixo da temperatura de ativação do iniciador. Noutra modalidade, o processo inclui, além disso, a etapa opcional de (h) sujeitar a parte remanescente do material polimerizado parcialmente a uma reação adicional para polimerizar mais ainda o material polimerizado antes da remoção na etapa (e). Noutra modalidade, o processo inclui adicionalmente a etapa de (i) remover qualquer monômero que não tenha reagido da parte remanescente por secagem, desvolatilização ou semelhantes, antes da remoção. Noutra modalidade, o processo inclui, além disso, a etapa de (j) aplicar o produto polimerizado a um material em forma de trama.

Em outro aspecto da invenção, uma combinação de um reator em circuito de recirculação e um misturador dinâmico, tal como um extrusor e, mais particularmente, um extrusor de rolo planetário, é usado num processo para preparar material polimérico, que pode incluir as etapas de (a) introduzir uma carga de pelo menos um monô-mero e pelo menos um iniciador em um reator em circuito tendo um intermediário polimerizado parcialmente recirculando através para formar uma mistura polimerizável, (b) aquecer a mistura da etapa (a) para pelo menos a temperatura de ativação do iniciador para polimeri-zar o monômero com o intermediário polimerizado parcialmente, (c) circular o intermediário polimerizado da etapa (b) pelo reator ao mesmo tempo em que o resfria a uma temperatura abaixo da temperatura de ativação do iniciador, (d) misturar o intermediário polimerizado em recirculação resfriado da etapa (c) com carga adicional para polimerizar mais ainda o monômero com o intermediário, (e) remover uma parte do material mais polimerizado do reator em circuito, e (f) sujeitar o material polimérico mais polimerizado a uma reação adicional num extrusor de rolo planetário para reduzir o monômero que não tenha reagido. Em outra modalidade, o processo inclui, além disso, a etapa de (g) remover qualquer monômero que não tenha reagido por secagem, desvolatiliza-ção ou semelhante. Noutra modalidade, o processo adicionalmente inclui a etapa de (h) aplicar o produto polimerizado a um material em forma de trama.

Em outro aspecto, uma composição autoadesiva que é o produto reagente de pelo menos um monômero de acrilato de alquila tendo pelo menos um segmento de polimerização de radical livre e um iniciador ativado por calor é produzida de acordo com o processo supramencionado. Numa modalidade particular da invenção, a composição tem um peso molecular (Mw) de cerca de 1.500 e 1.000.000 e, ainda numa modalidade mais particular, tem um peso molecular de cerca de 200.000 e 400.000 conforme medido por GPC.

Em outro aspecto, a composição autoadesiva pode ser aplicada a um material formado por trama usando uma unidade de aplicação, tal como uma unidade aplicadora slot-die (de matriz de fenda) e, subsequentemente, ser submetida a ligações cruzadas.

Breve Descrição dos Desenhos A Figura 1 é uma ilustração esquemãtica de um aspecto do processo de reator tubular de recirculação revelado. A Figura 2 é um diagrama de controle para o processo da Figura 1. Uma legenda para a Figura 2 é fornecida abaixo: A Figura 3 é uma ilustração esquemática de um aspecto do processo de reator em circuito tubular de recirculação e extrusor de rolo planetário combinado revelado. A Figura 4 é uma ilustração esquemática de outro aspecto do processo de reator em circuito tubular de recirculação e extrusor de rolo planetário combinado revelado.

Descrição Detalhada da Invenção / Num aspecto, pode ser preparado um produto adesivo (por exemplo, um adesivo de acrilato sensível a pressão) de acordo com o processo de reator tubular de recirculação 10 mostrado na Figura 1. A carga primária pode incluir um primeiro monõmero 12 (por exemplo, acrilato de butila ou “BA”), um segundo monõmero 12 (por exemplo, acetato de vinila ou “VA”), um terceiro monõmero 14 (por exemplo, ácido acrílico ou “AA”) e um iniciador térmico 15 (por exemplo, azo- diisobutironitrila ou “AIBN”). A dosagem dos monômeros 12, 13, 14 e do iniciador 15 pode ser regulada com bombas 16, 17, 18, 190 respectivamente, que pode ser bombas de diafragma duplo ou semelhantes. A taxa de fluidez de cada bomba 16, 17, 18, 19 pode ser controlada, por exemplo, controlando-se a frequência e/ou comprimento-curso do pistão (não mostrado) em cada bomba 16, 17, 18, 19.

Aqueles versados na técnica observarão que a quantidade, a qualidade e o tipo do monõmero e do iniciador usados são dependentes do produto final desejado e que o processo da Figura 1, que ilustra o uso de três monômeros 12, 13, 14 e um iniciador 15, é apenas um exemplo. Podem ser usados iniciadores adicionais. Podem ser usados um ou mais monômeros. Também será evidente que o(s) monômero(s) e os iniciador(es) não precisam ser misturados fora do circuito no fluxo de alimentação 25, mas podem ser introduzidos no circuito como alimentações individuais e misturados num misturador no circuito.

Monômeros úteis de acordo com o processo revelado 10 podem incluir, mas, sem limitação, monômeros de acrilato de alquila ou misturas de monõmero de acrilato de alquila tendo, por exemplo, um grupo alquila com de cerca de 2 a cerca de 20 e, preferencialmente, 4 a 10 átomos de carbono. De preferência, os monômeros de acrilato de alquila podem incluir acrilato de 2-etilhexil, acrilato de butila (BA), acrilato de isooctila, acrilato de isodecila e quaisquer outros monômeros ou misturas dos mesmos, conhecidos daqueles versados na técnica, podem ser usados Monômeros de divinila para aumentar o peso molecular e a força interna da estrutura do polímero e podem ser empregados num aspecto do processo 10. Num aspecto, os monômeros de divinila podem ser usados em quantidades de até cerca de 11 por cento por peso do polímero acrílico. Os monômeros vinílicos apropriados empregados na prática de certas realizações incluem estireno, ácido acrílico (AA), estireno de alfa metila, diacrilato de tetraetilenoglicol, metacrilato de hidroxietila, metilmetacrilato, etilacrilato, metilacrilato, propilacrilatos, propilmetacrilatos, hexilacrilatos, hexilmetacrilatos e acetato de vinila (VA).

Num aspecto, iniciadores de polimerização apropriados 15 úteis de acordo com o processo revelado 10 podem ser qualquer composto ou composição ou combinação de compostos e/ou composições que liberem radicais livres, quando aquecidos a uma temperatura de ativação ou decomposição. Por exemplo, os iniciadores úteis 15 podem incluir peróxidos orgânicos e compostos azo, tais como, mas sem limitação, peróxido de lauroila, peróxi(2-etilhexanoato) de butila terciária, peróxido de benzoíla, 1, l-bis(terciáriobutilperoxi)-3,3,5-trimetilciclo-hexano, azodiisobutironitrila e azobis-2-metilbutironitrila. Noutro aspecto, o iniciador 15 pode ser qualquer material ou processo que proporcione radicais livres, tais como a luz (por exemplo, luz UV), radiação, interações químicas ou semelhantes.

Num aspecto, os iniciadores 15 podem ser usados em quantidades que variam desde cerca de 0,002 a cerca de 2,0 por cento por peso e, mais particularmente, entre cerca de 0,01 e cerca de 1,0 por cento por peso, com base no peso total dos monômeros.

As temperaturas de reação de polimerização podem ser se- lecionadas baseado no tipo de material de monômero usado, na temperatura de decomposição do material de iniciador e/ou no produto polímero desejado aspirado. Por exemplo, uma reação de polimerização pode ser conduzida a uma temperatura de cerca de 100 a cerca de 140°C, quando o iniciador 15 é AIBN.

Numa modalidade, o processo converte pelo menos 50% do monômero para produto polímero e, ainda mais particularmente, o processo converte pelo menos 95%, ainda mais especificamente, o processo converte mais que 99% do monômero para o produto. Essas conversões altas são alcançadas com tempo de residência relativamente baixo em outra modalidade da invenção. Por exemplo, o tempo de residência pode ser de cerca de 15 a 600 minutos e mais particularmente de cerca de 60 a 180 minutos.

Referindo-se novamente à Figura 1, os monômeros 12, 13, 14 e o iniciador 15 podem ser misturados de modo completo num primeiro misturador estático 28. Num aspecto, o iniciador 15 pode ser inicialmente misturado com o primeiro monômero 12 para formar uma mistura homogênea 24 antes de entrar no fluxo de alimentação em massa 25 (também designado F na Figura 1 e tendo unidades de peso por tempo) e fluindo para o misturador 28. Numa modificação, o iniciador 15 pode ser pré-misturado com o monômero tendo o processamento mais alto, facilitando, dessa forma, a distribuição do iniciador. O misturador estático 28 pode ser caracterizado como tendo tempo de residência suficiente xi para misturar completamente o monômero 12, 13, 14 e o iniciador 15 e para gerar um fluxo de vazão 30. Deve ser notado que o misturador estático 28 pode ser ajustado com uma camisa 26 ou outro dispositivo de transferência de calor para proporcionar aquecimento/resfriamento, caso seja desejado aumentar ou diminuir a temperatura da carga à medida que ela passa pelo misturador 28. O tempo de residência do reator tubular, geralmente denotado x, pode ser definido como a razão do volume livre do reservatório do reator sobre a taxa de alimentação volumétrica. Embora o misturador estático 28 é mostrado na Figura 1 como estando fora do circuito, aqueles versados na técnica observarão que o misturador 28 poderia ser deslocado para dentro do próprio circuito.

Com base num equilíbrio material global do processo 10 ilustrado na Figura 1, a vazão de produto de polímero P pode ser igual à taxa de fluidez F do(s) monômero(s) e do(s) iniciador(es). O fluxo de carga 30 tem uma taxa de fluidez F e pode ser combinado com um fluxo de polímero que recircula 48 tendo uma taxa de fluidez R para formar um fluxo misturado de polímero/monômero/iniciador 32. O fluxo misturado de polímero/monômero/iniciador 32 pode ser alimentado a um misturador estático 35, que pode ser caracterizado como tendo um tempo de residência suficiente X2 para misturar completamente o fluxo 32. a vazão do reservatório 35 pode ser fluxo de vazão 36. O misturador estático 35 pode ser ajustado com uma camisa 34 para proporcionar aquecimento e/ou resfriamento, se necessário. A taxa de fluidez de recirculação R pode ser definida como o volume do fluido retornado para o circuito do reator (isto é, o ponto onde os fluxos 30 e 48 se misturam). A razão de reciclo RR pode ser definida como a razão de R sobre P.

Uma bomba de engrenagem 37 pode ser fluidamente conectada no canal de fluidez entre o fluxo 36 do misturador estático 35 e o fluxo de entrada 38 para um misturador estático 40, que pode ser caracterizado como tendo tempo de residência suficiente X3 para fluxo de mistura/reação 38 para formar fluxo 41. A taxa de fluidez volumé-trico da bomba de engrenagem 37 pode ser a soma de F e R.

Num aspecto, o fluxo 38 pode ser aquecido no misturador 40 para uma temperatura acima da temperatura de ativação do inicia- dor, iniciando, desse modo, uma reação de polimerização de radical livre, em que o monômero é pelo menos parcialmente convertido para um polímero (isto é, fluxo 41 pode ter uma conversão Xi). O misturador 40 pode incluir uma camisa 39 para proporcionar um meio de aquecimento/resfriamento para fluxo 38, 41. A conversão fracionária de monômero líquido em polímero adesivo, geralmente denotado como Xn, pode ser calculada como se segue: onde Xn tem um valor numérico entre 0 e 1, inclusive. Por exemplo, Xi pode ser calculado como se segue: onde Co é a concentração de monômero reagente no fluxo 32 e Ci é a concentração de monômero reagente no fluxo 41. Em uma maneira similar X2 pode ser calculado como se segue: onde C2 é a concentração de monômero reagente no fluxo 44. Igualmente, X3 pode ser calculado como se segue: onde C3 é a concentração do monômero reagente no fluxo 50.

Por exemplo, quando o processo 10 é usado para reagir BA, VA e AA com AIBN para formar um PSA de acrilato, a conversão Xi pode ser cerca de 0,8, a conversão X2 pode ser 0,95 e a conversão X3 pode ser 0,99, não obstante, aqueles versados na técnica irão observar que as conversões reais podem ser dependentes das taxas de fluxo F, R P e do tamanho dos reservatórios 28, 35, 40, 42, 50, 60, dentre outros fatores. O fluxo 41 do misturador estático 40 pode fluir para o misturador estático 42, que pode ser caracterizado como tendo tempo de residência suficiente X4 para continuar convertendo monômero em polímero para obter uma conversão Xa. O reservatório 42 pode incluir uma camisa 43 para proporcionar meios de aquecimento/resfriamento para o fluxo 41. O fluxo 44 pode ser caracterizado por uma taxa de fluidez consistindo da soma de F e R e pode ser dividida entre o fluxo 45, tendo uma taxa de fluidez P e o fluxo 46, tendo uma taxa de fluidez R. A divisão volumétrica pode ser regulada por uma bomba de engrenagem 51, que pode ser fluidamente conectada no canal de fluidez entre os fluxos 50 e 52. A taxa de fluidez volumétrica da bomba de engrenagem 51 pode ser caracterizada como P. Alternativamente ou em combinação com a bomba 51, uma válvula de três vias (não mostrada) pode ser alocada no ponto onde o fluxo 45 diverge do fluxo 46 para regular a taxa de fluidez de recirculação R. O fluxo 45 pode entrar num misturador estático 60 para ainda reagir o monômero para uma conversão X3. O reservatório 60 pode ser caracterizado como tendo um tempo de residência suficiente xe e capacidades de aquecimento/resfriamento (por exemplo, camisa 58) para converter o fluxo 45 tendo uma taxa de fluidez P em uma conversão X2 no fluxo 50 tendo uma taxa de fluidez P a uma conversão X3. O ciclo de processo de circuito de reator tubular pode ser completado pelo fluxo 46 entrando no misturador estático 50 em uma taxa de fluidez R que pode ser caracterizada como tendo tempo de residência xs para resfriar a massa abaixo da temperatura de iniciação. O fluxo de saída 48 pode sair do reservatório 50 ao mesmo tempo em que geralmente retém a conversão X2. O misturador estático/refrige- rador 50 pode incluir uma camisa 54 para facilitar o resfriamento do fluxo 46.

Num aspecto, o tempo de residência de circuito total pode ser a soma X2, X3, X4 e xs. Por exemplo, o tempo de residência de circuito total pode ser cerca de 20 minutos, de tal modo que a mistura de polímero recircula no circuito cerca de 3 vezes por hora. Em outro aspecto, bombas de engrenagem 37, 51 podem ser ajustadas, de tal maneira que o tempo de residência de circuito total proporciona cerca de 1 a cerca de 4 recirculações por hora. Neste ponto, aqueles versados na técnica observarão que o tempo de residência total pode ser selecionado de forma a obter o produto desejado dependendo do tipo do polímero final desejado e dos monômeros e iniciadores usados.

Num aspecto, o fluxo de produto 52 (isto é, o produto final) pode ser aplicado a um material formado por trama usando uma unidade de aplicação, tal como um aplicador slot-die. Entretanto, aqueles versados na técnica observarão que o processo de reator tubular 10 descrito neste documento pode ser usado para produzir uma ampla variedade de materiais poliméricos para uma variedade de diferentes usos. Por exemplo, o processo 10 descrito neste documento pode ser usado para produzir revestimentos de liberação, revestimentos primer (primários), adesivos sem PSA, selantes, vedantes, PSAs híbridos acrílicos e revestimentos sem PSA, tais como acrílicos de uretano, acrílicos de epóxi, acrílicos de estireno e semelhantes.

Os misturadores estáticos, tais como os reatores tubulares contínuos, podem ser caracterizados como tendo reagentes introduzidos e produtos retirados simultaneamente de uma maneira contínua. Os reagentes podem entrar em uma ponta do reator e os produtos podem sair pela outra ponta, com uma variação contínua na composição da mistura reagente no meio. A transferência de calor para e/ou do reator tubular pode ser realizada com camisas ou uma concha e o projeto de tubo. Os meios fluidos podem ser forçados a misturar-se por uma progressão de divisões e recombinações dentro de um misturador estático. Como um misturador estático não tem partes móveis, os custos de manutenção e operação podem ser significantemente reduzidos. A energia para misturar pode ser fornecida por bombas 37, 51 que facilitam o fluxo pelos reservatórios. Os reatores tubulares podem ser caracterizados pelo fato de que o fluxo do fluido pelo reator é ordenado sem nenhum elemento de ultrapassagem de fluido ou mistura com qualquer outro elemento à frente ou atrás.

As bombas de engrenagem 37, 51 discutidas neste documento podem incluir um alojamento que define uma cavidade de bomba (não mostrado), um par de engrenagens dentadas entrelaçadas (não mostrada) rotativamente dispostas dentro da cavidade da bomba, tendo cada engrenagem uma montagem de eixo (não mostrada) que se estende axialmente a partir dela e um meio de rolamento (não mostrado) para apoiar de modo rotativo os eixos da engrenagem. Os meios de rolamento podem incluir uma face radial disposta em relação de confrontação com as engrenagens e um par de aberturas axiais para receber rotativamente os eixos de engrenagem. As bombas de engrenagem 37, 51 podem ser impulsionadas externamente girando o eixo de direção das bombas 37, 51 com um motor (não mostrado). À medida que os materiais passam pelas bombas de engrenagem 37, 51, a rotação transmitida por ou sobre as engrenagens pode estar em proporção direta à quantidade de material passando pelas engrenagens. Assim, as engrenagens podem atuar como dispositivos precisos para medir a quantidade de produto intermediário que flui no canal. O volume dos mecanismos de engrenagem pode ser variado variando-se tanto o tamanho das engrenagens quanto a espessura axiais das engrenagens.

Os reservatórios 28, 35, 40, 42, 50, 60 descritos neste documento podem ter finalidades duplas, a saber, (1) elevar e/ou diminuir a temperatura e (2) misturar o fluido passando pelos mesmos. Os reservatórios 28, 35, 40, 42, 50, 60 podem ser “reatores de tempo de residência” porque eles podem proporcionar aos reagentes tempo adicional para alcançar a temperatura de ativação e podem fornecer mistura adicional.

Neste ponto, aqueles versados na técnica observarão que mais ou menos reservatórios 28, 35, 40, 42, 50, 60 podem ser usados de acordo com o processo 10. Por exemplo, reservatórios 40, 42 podem ser reservatórios separados ou podem ser combinados como um reservatório único.

Para fins exemplificativos apenas, o fluxo de alimentação em massa 25 pode incluir um fluxo de monômero BA 12 a uma taxa de fluidez de 6,83 kg/h, um fluxo de monômero VA 13 a uma taxa de fluidez de 0,6 kg/h, um fluxo de monômero AA a uma taxa de fluidez de 68 gramas/h e um iniciador AIBN 15 a uma taxa de fluidez de 2 gramas/h. O fluxo de produto 52 pode ser um PSA de acrilato a uma taxa de fluidez P de 7,5 kg/h. O misturador estático/aquecedor 35 pode misturar os mo-nômeros de baixa viscosidade/iniciador com o polímero de alta viscosidade. A 70°C, o iniciador (AIBN) e os monômeros estão presentes juntos, mas não reagem. O fluxo de recirculação 48 pode ser de 0,042 m3/h, 900 kg/m3, 700 Pas; o Fluxo 30 pode ser 0,00833 m3/h, 900 kg/m3, 0,01 Pas; o Fluxo 32 pode ser 0,05 m3/h, 900 kg/m3, 583 Pas. O misturador estático/aquecedor 35 pode ser CSE-X/8, DN 49,5, 18 elementos, Ap=ca. 21 bar, taxa de cisalhamento 10,5 s1, tempo de residência 104s, comprimento aproximadamente 900 mm, como mostrado na Figura 2.

Num aspecto, a bomba de engrenagem 37 pode ser capaz de bombear cerca de 50 kg/h de polímero com cerca de 1.000 Pas de viscosidade contra uma pressão de cerca de 50 bar. O fluxo pode ser controlado pela exatidão da bomba 37 (um medidor de vazão pode ser opcional). Num aspecto, a taxa de recirculação R pode ser cerca de 1 a cerca de 5 vezes a taxa de alimentação F. A mistura homogeneizada 38 de monômero/polímero/ ini-ciador pode ser aquecida no misturador/permutador de calor 40. Aumentando-se a temperatura de cerca de 70°C para cerca de 120°C, pode ser induzida a reação de polimerização. O calor exotérmico gerado pode ser parcialmente absorvido pelo polímero em massa e o aumento da temperatura devido à reação pode, por exemplo, ser de cerca de 20 a cerca de 40°C. O aquecimento pode ser realizado com fluido de transferência de calor Marlotherm® L fornecido à camisa do reator 39 (por exemplo, a cerca de 120°C). Uma vez que a reação inicia, a camisa do reator 39 pode operar como um resfriador, mantendo, desta forma, a temperatura sob controle. Os dados misturados (fluxo 41) podem ser 0,005 m3/h, 900 kg/m3, 700 Pas, Cp (capacidade de aquecimento) de 2.300 J/kg/°K, Λ (calor latente) de 0,15 W/m/°K. O misturador/ permutador de calor 40 pode ser um CSE-XR DN 80, 8 elementos, Ap=ca. 5 bar, taxa de cisalhamento 4 s1, tempo de residência 170s, comprimento aproximadamente 750-1.110 mm, conforme mostrado na Figura 2. O Marlotherm® LH é um meio de transferência de calor orgânico, sintético de alta performance para uso na fase líquida em sistemas de transferência de calor despressurizados de circulação forçada fechada em temperaturas de trabalho de cerca de 0o a cerca de 280°C. O fluido de transferência de calor Marlotherm® é fornecido por Sasol Olefins 85 Surfactants (Marl, Alemanha). Uma temperatura de reação de cerca de 120°C pode ser apropriadamente selecionada para o iniciador AIBN, embora alternativamente, iniciadores térmicos diferentes ou misturas de iniciadores térmicos possam requerer uma tempera- tura de reação diferente. O reservatório 42 pode ser um misturador coberto duplo e pode ser capaz de fornecer tempo de resistência e desempenho de mistura adicionais a fim de aumentar o rendimento e a qualidade do produto. Os fluxos de polímero 41, 44 podem ser mantidos em uma temperatura constante (por exemplo, 120°C). Os dados de mistura (fluxo 44) podem ser caracterizados como 0,05 m3/h, 900 kg/m3, 700 Pas. O misturador/permutador de calor 42 pode ser caracterizado como CSE-X/4, DN 80, 15 elementos, Ap=ca. 3 bar, taxa de cisalha-mento 1,6 s-1, tempo de residência 390 s, comprimento aproximadamente 1.200 mm, como ilustrado na Figura 2. A mistura de monômero/polímero/iniciador pode ser resfriada no circuito de recirculação pelo reservatório 50 de cerca de 120°C abaixo para cerca de 70°C, reduzindo, dessa forma, ou impedindo, outra polimerização. O resfriamento do reservatório 50 pode ser realizado com Marlotherm® L fornecido à camisa 54 do revestimento 50 (por exemplo, em cerca de 60°C). Os dados da mistura (fluxo 48) podem ser como 0,005 m3/h, 900 kg/m3, 700 Pas, Cp de 2.300 J/kg/°K, λ de 0. 15 W/m/°K. O misturador/permutador de calor 50 pode ser um CSE-XR DN 80, 18 elementos, Ap=ca. 11 bar, taxa de cisalhamento 4 s* 1, tempo de residência 390 s, comprimento aproximadamente 1.600 mm, como ilustrado na Figura 2. O reservatório 60 pode ser um misturador estático com camisa dupla e pode fornecer tempo de residência e misturas adicionais, aumentando, dessa forma, a conversão de X2 para X3. A taxa de fluidez 7,5 kg/h P pode ser regulada pela bomba de engrenagem 51. Os dados da mistura (fluxo 52) podem ser caracterizados como 0,00833 m3/h, 900 kg/m3, 700 Pas. O misturador/permutador de calor 60 pode ser caracterizado como CSE-X/4, DN 40, elementos, Ap=ca. 6 bar, taxa de cisalhamento 2,7 s1, tempo de residência 265 s, comprimento aproxi- madamente 700 mm, como ilustrado na Figura 2. A leitura do sensor de taxa de fluidez, temperatura, pressão, nível do reservatório, viscosidade de fusão e energia elétrica e vários sistemas de controle podem ser fornecidos para auxiliar o operador do processo com o controle do processo, como ilustrado na Figura 2. Outras características de controle de processo podem incluir canalização resistente à pressão, válvulas resistentes à pressão, características de inicialização do processo, características de encerramento do processo, válvulas de três vias, monitoração do conteúdo do polímero e monitoração do monômero residual e semelhantes.

Num aspecto, um produto polimérico (por exemplo, um a-desivo sensível à pressão (PSA)) pode ser preparado de acordo com o processo 110 mostrado na Figura 3 usando um extrusor de rolo planetário. Embora um PRE esteja ilustrado nesta figura, outros misturadores dinâmicos ou extrusores podem substituir ou ser usados em combinação com o PRE. As matérias-primas primárias podem incluir um primeiro monômero 120 (por exemplo, acrilato de butila ou “BA”), um segundo monômero 130 (por exemplo, acetato de vinila ou “VA”), um terceiro monômero 140 (por exemplo, ácido acrílico ou AA) e um iniciador térmico 150 (por exemplo, azodiisobutironitrila ou “AIBN”). A dosagem dos monômeros 120, 130, 140 e de um iniciador líquido ou de um iniciador sólido em solução 150 pode ser realizada e controlada com bombas 160, 170, 180, 190, respectivamente, que podem ser bombas de diagrama duplo ou semelhantes. A taxa de fluidez de cada bomba 160, 170, 180, 190 pode ser controlada, por exemplo, controlando-se a frequência e/ou comprimento-curso em cada bomba 160, 170, 180, 190.

Aqueles versados na técnica observarão que a quantidade, a qualidade e o tipo do monômero e iniciador usados são dependentes do produto final desejado e que o processo da Figura 3, que ilustra o uso de três monômeros 120, 130, 140 e um iniciador 150, é apenas um exemplo. Mais ou menos monômeros e iniciadores podem ser usados dependendo do produto final desejado.

Os monômeros 120, 130, 140 e os iniciadores de polimeri-zação 150 úteis de acordo com o processo revelado 110 podem incluir aqueles listados anteriormente para o processo revelado 10.

Num aspecto, os iniciadores 150 podem ser usados em quantidades variando desde cerca de 0,002 a cerca de 2,0 por cento por peso e, mais particularmente, entre cerca de 0,01 e cerca de 1,0 por cento por peso, baseado no peso total da carga do monõmero.

Referindo-se à Figura 3, um circuito de reator, geralmente designado 110, é usado em um aspecto para preparar um produto polimérico de acrilato. Os monômeros 120, 130, 140 e um iniciador líquido ou iniciador sólido em solução 150 são proporcionados por bombas 160, 170, 180 e 190, respectivamente para formar um fluxo de alimentação em massa 200 (tendo uma taxa de fluidez F na Figura 3). O fluxo de alimentação 200 é conduzido para o primeiro cilindro de rolo planetário 270 e combinado com um fluxo de polímero reciclado 370 (tendo uma taxa de fluidez de recirculação de R na Figura 3), e aquecido a cerca de 25 a cerca de 240°C para iniciar o processo de reação de radical livre. Nesta modalidade, a mistura 300 é alimentada a um segundo cilindro de extrusor de rolo planetário 280 e um terceiro cilindro de rolo planetário 290, onde o presente tempo de residência é fornecido para minimizar o conteúdo de monõmero residual do fluxo de polímero finalizado 300. Os monômeros individuais 120, 130, 140, assim como o fluxo de alimentação 200, podem ser injetados no PRE em qualquer lugar ao longo da largura, mas, com maior preferência, usando válvulas de injeção inseridas num anel de vaporizador antes do primeiro cilindro de PRE. Alternativamente, podem também ser inseri- das válvulas de injeção em quaisquer anéis de dispersão antes e depois de quaisquer cilindros de PRE ou de uma porta lateral diretamente para dentro de um cilindro ou outros mecanismos de distribuição internos e externos. O fluxo de polímero de reciclo 370 pode ser introduzido no PRE em qualquer lugar ao longo de seu comprimento, mas, com maior preferência, usando uma porta de recirculação ao lado de um cilindro de PRE. Alternativamente, pode também ser introduzido em quaisquer válvulas de injeção designadas para manejar esse material de viscosidade nos mesmos anéis como adições de monômeros ou outros mecanismos de distribuição interna ou externa. Para aqueles versados na técnica, fica entendido que o uso de um PRE de três cilindros é apenas um exemplo e podem ser adicionados ou subtraídos cilindros, dependendo do produto desejado. O controle de temperatura é mantido dentro de zonas 270, 280, 290 por exemplo, por meio de aquecimento/resfriamento pelas paredes do cilindro 220, 230, 240, assim como por um diâmetro central 250 no eixo central 260. Numa modalidade, a temperatura de processo de polímero é mantida abaixo de 240“C (por exemplo, a temperatura de degradação mínima para polímeros acrílicos e copolímeros). A conversão fracionária de monõmero líquido em polímero adesivo, geralmente denotada Yn, no processo 110 pode ser calculada como se segue: onde Yn tem um valor numérico entre 0 e 1, inclusive. Por exemplo, Yi pode ser calculado como se segue: onde C’0 é a concentração de monõmero reagente em fluxo combinados 200 e 370 e C’i é a concentração do monõmero reagente no fluxo 300. De uma forma semelhante, Y2 pode ser calculada como se segue: onde C2 é a concentração do monômero reagente no fluxo 350. Da mesma forma, Y3 pode ser calculado como se segue: onde C 3 é a concentração de monômero reagente no fluxo 400. O fluxo 300 pode ter uma conversão Yi e uma taxa de flui-dez caracterizada como a soma de F, o fluxo dos materiais de alimentação e R a alimentação reciclada. Uma bomba de engrenagem 310 é fluidamente conectada no canal de fluidez entre o fluxo 300 e o fluxo 320 a um misturador estático 340. A taxa de fluidez volumétrica da bomba 310 pode ser, mas não necessariamente, a soma de F e R. Aqueles versados na técnica reconhecerão que, como resultado do afinamento de corte que ocorre no PRE e outras mudanças volumétricas que podem acompanhar a mistura dos reagentes, assim como efeitos de compressão que podem ser acomodados dentro do reator de circuito, a taxa de fluidez da bomba 310 pode variar. Em geral, o propósito da bomba 310 é minimizar pulsações na taxa de fluidez. O misturador estático 340 pode incluir uma camisa 330 e/ou outro dispositivo de permuta de calor para proporcionar um meio de aquecimento/resfriamento para fluxo 320. O fluxo 350 pode ter uma conversão Y2 e pode ser dividido entre o fluxo 360, tendo uma taxa de fluidez P, e o fluxo 370, tendo uma taxa de fluidez R. A divisão volumétrica pode ser regulada por uma bomba 410, que pode ser fluidamente conectada no canal de fluidez entre os fluxos 400 e 420. A taxa de fluidez volumétrica da bomba 410 pode ser caracterizada como P. O fluxo 360 pode entrar em um misturador estático 390 para ainda reagir o monômero a uma conversão Y3. O misturador estático 390 pode ter capacidades de aquecimento/resfriamento (por exemplo, camisa 380) para converter o fluxo 360, tendo uma taxa de fluidez P, a uma conversão Y2 no fluxo 400, tendo uma taxa de fluidez P, a uma conversão Y3.

Desse modo, incorporando-se pelo menos um PRE no reator do circuito, o reator e o processo definido anteriormente tornam-se mais versáteis. Se os únicos misturadores forem misturadores estáticos, então a mistura é dependente de uma velocidade linear de limiar do material polimérico, acima da qual é exigido conferir cisalhamento suficiente para mistura efetiva. Com um misturador dinâmico, a eficiência de mistura é largamente independente de velocidade linear do material polimérico. Assim, a opção de usar um PRE no reator em circuito aumenta a mistura c a versatilidade de permuta de calor do sistema de reator global.

Referindo-se à Figura 4, um processo alternativo, geralmente designado 120, é usado num aspecto para preparar um produto polimérico de acrilato. Os monômeros 500, 510, 520 e um iniciador líquido ou iniciador sólido em solução 530 são proporcionados pelas bombas 540, 550, 560 e 570, respectivamente, para formar um fluxo de alimentação em massa 580 (também designado F na Figura 4).

Numa modalidade, o fluxo 580 pode ter uma taxa de fluidez F e pode ser combinado com um fluxo de polímero de recirculação 740, tendo uma taxa de fluidez R para formar um fluxo de mistura de polímero/monômero/iniciador 590. O fluxo de mistura polímero/monômero/iniciador 590 pode ser alimentado a um misturador estático 600, que é designado para misturar completamente o fluxo 590. A saída do misturador estático 600 pode ser o fluxo de saída 620. O misturador estático 600 pode ser ajustado com uma camisa 610 para proporcionar aquecimento e/ou resfriamento, se necessário. Uma bomba de engrenagem 630 pode ser fluidamente conectada no canal de fluidez entre o fluxo 620 do misturador estático 600 e o fluxo de entrada 640 a um misturador estático 650, que é designado para misturar/ reagir o fluxo 640 para formar o fluxo 670. A taxa de fluidez volumétri-ca da bomba 37 pode aproximar a soma de F e R, mas, como mencionado anteriormente, o sistema irá acomodar variações no fluxo. A conversão fracionária do monômero líquido no polímero adesivo, geralmente denotado Zn, no processo 120 pode ser calculada como se segue: onde Zn tem um valor numérico entre 0 e 1, inclusive. Por exemplo, Zi pode ser calculado como se segue: onde C”0 é a concentração de monômero reagente no fluxo 590 e C”i é a concentração de monômero reagente no fluxo 670. De um modo semelhante, Z2 pode ser calculado como se segue: onde C,s2 é a concentração de monômero reagente no fluxo 700. Da mesma forma, Z3 pode ser calculado como se segue: onde C”3 é a concentração de monômero reagente no fluxo 840.

Análogo à descrição anterior, o fluxo de entrada 640 pode ser aquecido no misturador estático 650 a uma temperatura acima da temperatura de ativação do iniciador, iniciando, dessa forma, uma reação de polimerização de radical livre, onde o monômero é pelo menos parcialmente convertido para um polímero (isto é, o fluxo 670 pode ter uma conversão Zx). O misturador estático 650 pode incluir uma camisa 660 e/ou outro dispositivo de permuta de calor para proporcionar um meio de aquecer/resfriar para o fluxo 640, 670. O fluxo de saída 670 do misturador estático 650 pode fluir para o misturador estático 680, que pode ser caracterizado como tendo tempo de residência suficiente para continuar convertendo monômero em polímero para obter uma conversão Z2 no fluxo 700. O misturador estático 680 pode incluir uma camisa 690 e/ou outro dispositivo de permuta de calor para proporcionar meios de aquecimento/ resfriamento para os fluxos 670, 700. O fluxo 700 pode ser dividido entre o fluxo 750, tendo uma taxa de fluidez do produto P e fluxo recirculado 710, tendo uma taxa de fluidez R. A quantidade de produto removida do circuito do reator 120 pode ser regulada por uma bomba 850, que pode ser fluidamente conectada no canal de fluidez entre os fluxos 840 e 860. A taxa de fluidez volumétrica da bomba 850 pode ser caracterizada como P. O fluxo 710 pode entrar no misturador estático 720 para ainda reagir o monômero. O misturador estático 720 pode ser caracterizado como tendo um tempo de residência e capacidades de resfriamento suficientes (por exemplo, camisa 730) para converter o fluxo 710, tendo uma taxa de fluidez R no fluxo 740 em uma temperatura abaixo da temperatura de ativação e conversão adicional possível Z4 (isto é, onde C”4 é a concentração de monômero reagente no fluxo 740). O fluxo 750, tendo uma conversão Z2, é conduzido para dentro do primeiro cilindro de rolo planetário 760 e aquecido desde cerca de 25 até cerca de 240°C para continuar o processo de reação de radical livre. A mistura é carregada em um segundo cilindro de rolo planetário 770 e um terceiro cilindro de rolo planetário 780, onde um tempo de residência pré-configurado é fornecido para minimizar o conteúdo de monõmero residual do fluxo de polímero terminado 840. O controle de temperatura preciso pode ser mantido dentro dos cilindros 760, 770, 780 conduzindo meio de aquecimento/resfriamento pelas paredes do cilindro 790, 800, 810, respectivamente e próximo ãs superfícies entrelaçadas, assim como por um diâmetro central 830 no eixo central 820. A temperatura de processo do polímero é mantida abaixo da temperatura de degradação dos materiais poliméricos (isto é, 240°C para polímeros acrílicos de butila). Os cilindros de rolo planetário 760, 770, 780 convertem o fluxo 750, tendo uma taxa de fluidez P a uma conversão Z2, no fluxo 840, tendo uma taxa de fluidez P a uma conversão Z3.

Num aspecto, os fluxos de produto 52, 420 e 860 dos processos 10, 110, 120, respectivamente, podem ser aplicados a um material formado por trama usando uma unidade de aplicação, tal como um aplicador slot-die ou outros métodos de aplicação e de medicação.

Aqueles versados na técnica observarão que os processos 10, 110, 120 descritos neste documento podem ser usados para produzir uma ampla variedade de materiais poliméricos para uma variedade de diferentes usos, por exemplo, revestimentos de liberação, revestimentos primer, adesivos, com PSA e sem PSA, selantes, vedantes, e revestimentos arquiterurais. Além disso, esses adesivos e revestimentos podem ser polimerizados com uma ampla variedade de químicos. Especificamente, produtos químicos tais como, mas sem limitação, monômeros acrílicos, polióis, isocianatos, materiais vinis, epóxis e semelhantes.

Numa modalidade, a composição polimérica produzida de acordo com os processos 10, 110, 120 pode sofrer ligação cruzada com o auxílio de feixes de elétrons ou energia UV de uma maneira conhecida na técnica. Por exemplo, fazer ligação cruzada do material polimérico usando energia UV pode exigir a adição de promotores de UV apropriados (por exemplo, fotoiniciadores, tais como peróxidos). Se desejado, os promotores UV ou promotores de radiação actínica podem ser adicionados por meio do processo de reator tubular recirculado sem se afastar do escopo desta revelação.

No caso em que é exigida aderência e / ou adesão adicional, podem ser adicionados resinas, óleos e/ou outros aditivos aos reagentes e/ou ao produto final. No caso em que a cor ou outras propriedades precisem ser modificadas, podem ser adicionados pigmentos, corantes, componentes, antidegradantes e/ou outros aditivos aos reagentes e/ou produto final.

As resinas promotoras de pegajosiidade típicas podem incluir, mas, sem limitação, madeira parcialmente ou totalmente hidroge-nada, breu de goma ou resina líquida, madeira esterificada, breu de goma ou resina líquida, resinas de pineno alfa e beta e resinas politer-peno. As resinas podem ser introduzidas em sólido, líquido, isto é, incluindo, mas não limitado a soluções e dispersões e/ou forma fundida. Antidegradantes típicos incluem antioxidantes, absorventes ultravioleta e estabilizadores ultravioleta. Agentes de ligação cruzada típicos podem incluir agentes peróxidos, iônicos, resinas ativadas termicamente, isocianatos, UV e/ou agentes de cura ativados por EB. Os corantes típicos podem incluir dióxido de titânio e outros vários pigmentos de metal. No caso em que o uso de solventes é desejado, solventes típicos podem incluir carboxilatos líquidos, tais como acetato de etila e acetato de n-butila, cetonas, tais como acetona, cetona de dimetila e ciclohexanonas, hidrocarbonetos aromáticos, tais como benzeno, tolueno, e os xilenos, hidrocarbonetos alifáticos e cicloalifáti-cos líquidos, tais como frações de petróleo tendo pontos de ebulição de cerca de 50 e 150°C e, em particular, cerca de 60 e 100°C, ciclohexano, e outros, tais como dioxano, tetrahidrofurano e ésteres de di-t-butila ou misturas dos mesmos. Os solventes particularmente úteis para a composição polimérica desta revelação podem incluir acetato de etila, ciclohexano e misturas de acetona com éter de petróleo (por exemplo, tendo um ponto de ebulição de cerca de 60 a cerca de 95°C). O uso de um slot-die para revestir materiais poliméricos em material em forma de trama pode ter vantagens particulares sobre os processos de revestimento tradicionais, por exemplo, revestimento a rolo, rolo reverso, à lâmina, e semelhantes. Velocidades de revestimento em forma de trama, quando empregando processos de revestimento tradicionais, podem ser limitadas a materiais poliméricos com viscosidades de 40.000 cPs ou menos e não são conducentes a materiais poliméricos sólidos altos. Entretanto, o uso de tecnologia de revestimento slot-die, particularmente quando empregado em conjunção com materiais poliméricos sólidos altos produzidos pelo processo de reator tubular recirculado pode ser de particular interesse conforme as velocidades de aplicação alcancem e excedam 1.000 metros por minuto.

Dependendo do uso previsto do produto em forma de trama incorporando os polímeros produzidos de acordo com o processo revelado, materiais de veículos em forma de trama podem incluir quaisquer veículos conhecidos, com ou sem pré-tratamento de superfície químico ou físico da lateral de revestimento, e com ou sem tratamento físico antiadesivo ou revestimento da lateral reversa. Exemplos representativos incluem papéis pregueados, não pregueados e de liberação, filmes de polietileno, polipropileno, polipropileno orientado monoaxialmente ou biaxialmente, poliéster, poliamida, PVC, de liberação e outros filmes, tais como materiais espumados, tecidos, malhas e não tecidos em forma de trama feitos de poliolefinas.

Claims

1 - Processo de Polimerização, caracterizado por qu.e inclui as etapas de: a) introduzir uma carga contendo pelo menos um mo nômero e pelo menos um iniciador ativável num reator em circuito de recirculação, tendo material parcialmente polimerizado recirculando no mesmo para forma uma mistura reagente; b) aquecer a mistura reagente pelo menos à temperatura de ativação do iniciador de modo a produzir um intermediário polimerizado; c) recircular uma parte de intermediário polimerizado pelo reator em circuito ao mesmo tempo em que direciona uma parte remanescente do intermediário polimerizado para um fluxo de remoção; d) resfriar a parte que recircula do intermediário a uma temperatura abaixo da temperatura de ativação do iniciador; e) misturar a parte que recircula resfriada do intermediário com a carga; e f) sujeitar a parte remanescente do intermediário polimerizado a outra reação para formar produto polimerizado.

2 - Processo de Polimerização, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o circuito da reação inclui uma pluralidade de misturadores estáticos, pelo menos um daqueles misturadores estáticos tendo capacidades de permuta de calor.

3 - Processo de Polimerização, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o circuito inclui um extrusor de rolo planetário e a carga é introduzida no extrusor de rolo planetário.

4 - Processo de Polimerização, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o tempo de residência ou o monômero no reator em circuito é cerca de 1 a cerca de 5 recirculações por hora.

5 - Processo de Polimerização, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que quantidade da parte que recircula e da parte remanescente do intermediário polimerizado é regulada por uma bomba de engrenagem no fluxo de remoção.

6 - Processo de Polimerização, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que a mistura reagente contêm menos do que cerca de 5% de solvente.

7 - Processo de Polimerização, de acordo com a Reivindicação 6, caracterizado por que a pressão no reator em circuito de recirculação é maior do que cerca de 1,38 megapascal (200 psi).

8 - Processo de Polimerização, de acordo com a Reivindicação 7, caracterizado por que a pressão do reator em circuito é cerca de 24,13 megapascal (3.500 psi) e até cerca de 68,95 megapascal (10.000 psi).

9 - Processo de Polimerização, de acordo com a Reivindicação 8, caracterizado por que o intermediário polimerizado circula no reator em circuito de recirculação como um fluxo constante.

10 - Processo de Polimerização, de acordo com a Reivindicação 6, caracterizado por que o produto polimerizado tem um peso molecular de cerca de 1.500 a 1.000.000.

11 - Processo de Polimerização, de acordo com a Reivindicação 10, caracterizado por que o produto polimerizado tem um peso molecular de cerca de 200.000 a cerca de 400.000.

12 - Processo de Polimerização, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por que o processo converte pelo menos 50% do monô- mero para produto polimerizado.

13 - Processo de Polimerização, de acordo com a Reivindicação 12, caracterizado por que o processo converte pelo menos 95% do monômero para produto polimerizado.

14 - Processo de Polimerização, de acordo com a Reivindicação 3, caracterizado por que o monômero é residente no reator em circuito de recirculação cerca de 15 a 600 minutos.

15 - Processo de Polimerização, caracterizado por que o produto polimerizado é uma composição autoadesiva, que compreende o produto da reação de polimerização de pelo menos um monômero de acrilato de alquila. “Processos de Polimerização”