BRPI0906737B1 - aglutinante de polímero de látex, composição de revestimento de látex e método para preparar um aglutinante de látex - Google Patents
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Abstract
aglutinante de polímero de látex, composição de revestimento de látex e método para preparar um aglutinante de látex são revelados polímeros de látex e composições de revestimento aquosas possuindo uma excelente estabilidade de congelamento-descongelamento, tempo de abertura, resistência às manchas, formação de película em temperatura baixa, resistência à espuma, resistência de bloco, adesão, sensibilidade a água e um teor de voc baixo. os polímeros de látex e composições de revestimento aquosas incluem pelo menos um polímero de látex derivado de pelo menos um monômero copolimerizado ou combinado com um composto alcoxilado, por exemplo, um tristirilfenol alcoxilado ou um tributilfenol alcoxilado. também é provida uma composição de revestimento aquosa incluindo pelo menos um polímero de látex, pelo menos um pigmento, água e pelo menos um aditivo de congelamento-descongelamento. tipicamente, o aditivo de congelamento-descongelamento em uma quantidade superior a 1,3% em peso do polímero, tipicamente em uma quantidade superior a 2% em peso do polímero, em uma quantidade superior a cerca de 4% em peso do polímero, em uma quantidade superior a cerca de 7,5% em peso do polímero, em uma quantidade superior a cerca de 10% em peso do polímero ou em uma quantidade superior a cerca de 20% em peso do polímero.
Description
AGLUTINANTE DE POLÍMERO DE LÁTEX, COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO DE LÁTEX E MÉTODO PARA PREPARAR UM AGLUTINANTE DE LÁTEX
REFERÊNCIA CRUZADA AOS PEDIDOS CORRELATOS
Este pedido reivindica o benefício do Pedido Provisório US número de série 61/022.206, depositado em 18 de janeiro de 2008, Pedido Provisório US número de série 61/022.443, depositado em 21 de janeiro de 2008 e Pedido Provisório US número de série 61/199.936, depositado em 21 de novembro de 2008 todos incorporados aqui como referência.
CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção se refere ao uso de uma família específica de compostos alcoxilados, por exemplo, tristirilfenol alcoxilado e tributilfenol alcoxilado para aperfeiçoamento da estabilidade em congelamentodescongelamento e tempo de abertura das composições aquosas de revestimento, tais como, tinta e composições para revestimento de papel, especificamente, a presente invenção se refere ao emprego de determinados monômeros à base de composto alcoxilado, reativo, agentes tensoativos de composto alcoxilado ativo em superfície e aditivos de composto alcoxilado ativo em superfície para estabilidade em congelamento-descongelamento de dispersões aquosas de látex, aglutinantes aquosos de látex e tintas aquosas de látex.
FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
Tintas de látex são usadas para uma variedade de aplicações incluindo interior e exterior e aplicações de brilho, semibrilho e fosca. Contudo, as tintas e dispersões
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2/93 aquosas de látex, especificamente tintas e dispersões de látex apresentando VOC baixo sofrem da falta de estabilidade em congelamento-descongelamento. Isto representa especificamente, um problema durante o 5 transporte e armazenamento.
A estabilidade em congelamento-descongelamento do látex (algumas vezes referida como F/T), incluindo os processos de congelamento-descongelamento, mecanismo de desestabilização e estruturas poliméricas, vem sendo 10 extensivamente estudados desde 1950. Blackley, D. C, Polymer Lattices-Science and Technology, 2a Ed., Vol. 1, Chapman & Hall, 1997, fornece uma revisão compreensiva da desestabilização coloidal dos látex quando do congelamento.
O processo de congelamento se inicia com a diminuição da 15 temperatura o que conduz à formação de cristais de gelo. As estruturas de cristal de gelo aumentam progressivamente a concentração da partícula de látex na água não congelada. Eventualmente as partículas de látex são forçadas ao contato entre si na pressão das estruturas de cristal de 20 gelo em desenvolvimento, resultando na agregação das partículas ou coalescência interpartícula. De modo a fabricar uma dispersão de látex estável no meio aquoso ou tintas de látex com estabilidade em congelamentodescongelamento, várias abordagens foram empregadas. A 25 adição de agentes anticongelamento, por exemplo, derivados de glicol, vem sendo aplicada à tinta de látex para obter estabilidade em congelamento-descongelamento. Assim, as tintas de látex incluem agentes anticongelamento de modo a permitir que as mesmas sejam usadas mesmo após terem sido 30 submetidas às condições de congelamento. Agentes
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3/93 anticongelamento exemplares incluem etileno glicol, dietileno glicol e propileno glicol.
Vide, Bosen, S.F., Bowles, WA, Ford, E.A., e Person, B.D., Antifreezes, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5 a Ed., Vol. A3, VCH Verlag, páginas 23-32, 1985. Contudo, um requisito de VOC baixo ou nenhum significa que o nível de glicol que pode ser empregado precisa ser reduzido ou eliminado. Aslamazova, T. R., Colloid Journal, Vol. 61, No. 3, 1999, pp. 268-273 estudou a resistência ao congelamento de látexes de acrilato e revelou o papel da contribuição eletrostática para a energia em potencial das interações da partícula de látex. Com o emprego dos efeitos eletrostáticos na estrutura coloidal, as interações da repulsão Coulomb entre as partículas de látex conduziram a uma energia em potencial maior. Os efeitos elétricos estabilizam as partículas de látex nos processos de congelamento e descongelamento.
Rajeev Farwaha e outros (Patente US número 5.399.617) revelam os agentes tensoativos anfotéricos copolimerizáveis e também revelam os copolímeros de látex compreendendo os agentes tensoativos anfotéricos copolimerizáveis que fornecem estabilidade em congelamento-descongelamento às tintas de látex.
Cheng-Le Zhao e outros (Patente US número 6.933.415 B2) revelam polímeros de látex incluindo agentes tensoativos alcoxilados polimerizáveis e revelam também as composições aquosas apresentando VOC baixo possuindo excelente estabilidade em congelamento-descongelamento.
Rajeev Farwaha e outros (Patente US número 5.610.225) revelam incorporação de um monômero com estruturas longas
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4/93 de polietileno glicol para obtenção do látex apresentando congelamento-descongelamento estável.
Masayoshi Okubo e outros (Patente US número 6.410.655 B2) revelam estabilidade em congelamento-descongelamento dos polímeros de látex incluindo monômeros etilenicamente insaturados.
Os aditivos usados como agentes anticongelamento são eficazes para suas finalidades, porém, estão se tornando cada vez mais indesejáveis uma vez que eles são compostos orgânicos voláteis (VOC's). Após a aplicação da tinta de látex a um substrato, os VOC's evaporam lentamente para as bordas.
Com a legislação ambiental estrita requerendo a redução da quantidade de Compostos Orgânicos Voláteis (VOC) nos revestimentos, é desejável que se tenha formulações de tinta sem ou com teor de VOC substancialmente reduzido, o que incluiria agentes de coalescência e agentes de congelamento-descongelamento, entre outros. Os fabricantes de aglutinante de látex são assim forçados a desenvolver aglutinantes contendo VOC baixo de modo a satisfazer os requisitos das indústrias de tintas e revestimentos. Contudo, revestimentos e tintas apresentando VOC baixo devem satisfazer ou exceder o padrão de desempenho de revestimento estabelecido na indústria.
Nos aglutinantes de látex tradicionais para revestimentos arquitetônicos, a temperatura de transição vítrea está entre acima de 10°C a cerca de 40°C. Contudo, tais revestimentos arquitetônicos frequentemente necessitam e contêm agentes de coalescência para amolecer tais aglutinantes de látex (isto é, amolecer os aglutinantes de
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5/93 látex possuindo uma Tg relativamente na faixa de acima de 10°C a cerca de 40°C) ou agentes anticongelamento; ambos apresentando solventes com VOC tipicamente alto. Assim, estes revestimentos arquitetônicos tradicionais com aglutinantes de látex de Tg mais alta não podem ser formulados para apresentarem VOC baixo sem os solventes.
Para os aglutinantes de aplicação que apresentam VOC baixo (isto é, Tg baixa), a Tg média está próxima ou abaixo de 0°C. Contudo, o aglutinante de látex com Tg baixa causa granulação quando submetido aos ciclos de congelamento/descongelamento, bem como exposição ao cisalhamento mecânico. As películas de revestimento resultantes são mais moles e aglutinantes, mesmo após completamente secas e são suscetíveis aos efeitos de bloqueio e retenção de sujidade. Também, tais aglutinantes de látex de Tg baixa e tintas de látex resultantes não são estáveis e gelificam em armazenamento em ambiente frio ou processo de transporte. A estabilidade em congelamentodescongelamento dos aglutinantes de látex de Tg baixa e tintas que apresentam VOC baixo é muito importante para o transporte, armazenamento e aplicações práticas. Assim, existe a necessidade de se desenvolver tintas de látex e dispersões de partícula de látex usando tecnologia de polímero em emulsão que satisfaça o requisito de VOC zero ou baixo e ao mesmo tempo a provisão de excelente desempeno mecânico e de película sem com isto sacrificar a estabilidade em congelamento-descongelamento daquelas tintas.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
A presente invenção se refere ao uso de uma família
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6/93 específica de compostos alcoxilados com grupos hidrófobos volumosos, por exemplo, tristirilfenóis alcoxilados ou tributilfenóis alcoxilados, para aperfeiçoar a estabilidade em congelamento-descongelamento, bem como outras 5 propriedades, tais como, tempo de abertura, formação de película em temperatura baixa, resistência a manchas, brilho da película, capacidade de dispersão, resistência à esfoliação e à esfregação, resistência à espuma, resistência a formação de bloco, adesão e sensibilidade a 10 água, entre outros, dos aglutinantes de látex, tintas e revestimentos. Acredita-se que, durante o método de descongelamento do processo de congelamento-descongelamento nas dispersões de látex e formulação de tinta, as partículas de látex com Tg alta sejam fáceis de serem 15 recuperadas, enquanto as partículas com Tg relativamente baixa não possam ser recuperadas dos estados de agregação ou coalescência que gelificam.
Embora não estando ligado a teoria, é teorizado que a presente invenção, em parte, estabilize as partículas de 20 látex usando efeitos estéricos ou grupos hidrófobos maiores para formar uma camada protetora nas superfícies das partículas de látex macias. Os grandes grupos hidrófobos adsorvidos ou enxertados nas partículas de látex ou copolimerizados em partículas de látex impedem que estas 25 partículas de látex se aproximem das superfícies de outras partículas de látex macias e aumentem a distância de separação entre as partículas de látex macias. O alquileno, por exemplo, unidades de óxido etileno do agente tensoativo das cadeias de compostos alcoxilados também formam uma 30 camada que interage com o meio aquoso.
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7/93
De acordo com a invenção, as composições aquosas de revestimento (por exemplo, tintas de látex, dispersão de látex) incluindo um composto alcoxilado podem ser produzidas possuindo excelentes estabilidades em 5 congelamento-descongelamento com a adição de pouco ou nenhum outro agente anticongelamento, tal como, glicol, coalescente e componentes apresentando VOC alto, mais tipicamente sem agentes anticongelamento. A estabilidade em congelamento-descongelamento ou ser estável em 10 congelamento-descongelamento é entendida como significando que a composição/formulação não gelifica em 3 ou mais ciclos de F/T, tipicamente 5 ou mais ciclos de F/T.
Os compostos alcoxilados podem ser empregados de vários modos para aperfeiçoar a estabilidade em 15 congelamento/descongelamento de aglutinantes de látex, tintas e revestimentos. A presente invenção pode empregar monômeros alcoxilados, reativos, polimerizáveis como um reagente durante polimerização em emulsão para formar o polímero de látex. A presente invenção pode empregar um ou 20 mais compostos alcoxilados ativos em superfície descritos no presente documento como um agente tensoativo (emulsionante) durante polimerização da emulsão para formar o polímero de látex. A presente invenção pode empregar um composto alcoxilado ativo em superfície como um aditivo 25 para uma dispersão aquosa contendo polímero de látex ou concentrado.
Em um aspecto, a presente invenção é um polímero de látex derivado de pelo menos um primeiro monômero e pelo menos um segundo monômero alcoxilado, reativo, polimerizado apresentando a fórmula estrutural IA:
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8/93 onde Ri,
-H,
R.2 e R.3 são
IA independentemente selecionados de:
t-butila, butila, isobutila,
onde X é um selecionado de radicais alquileno lineares ou ramificados possuindo de 2 a 8 átomos de carbono; onde n é um inteiro de 1 a 100; onde R compreende um grupo etilenicamente insaturado. Em uma concretização, R pode ser acrilato, acrilato de alquila Ci-Cê, alila, vinila, maleato, itaconato ou fumarato. R pode também ser selecionado de acrilo, metacrilo, acrilamido, metacrilamido, dialilamino, éter alílico, éter vinílico, α-alquenila, maleimido, estirenila e/ou grupos α-alquil estirenila.
Em outra concretização, R possui uma estrutura química: RaCH=C (Rb) COO-, onde se Ra for H, então Rb será H, alquila C1-C4 ou -CH2COOX; se Ra for - C(O)OX, então Rb será
H ou -CH2C(O)OX3; ou se Ra for CH3, então Rb será H e Xa será
H ou alquila C1-C4. Em outra concretização, R pode possui estrutura química: - HC=CYZ ou -OCH=CYZ, onde Y é H, CH3
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9/93 ou Cl; Z é CN, Cl, - COORc, -CsH4Rc, -COORd ou - HC=CH2; Rd é alquila C1-Ca ou hidróxi alquila C2-C8; Rc é H, Cl, Br ou alquila C1-C4.
Em outro aspecto, a presente invenção é um polímero de látex derivado, pelo menos, de um primeiro monômero e pelo menos um segundo monômero possuindo a fórmula estrutural IB :
onde n é um inteiro de 1 a 100, e R4 é selecionado de H e alquila C1-Ce. Em uma concretização, n é um inteiro de cerca de 3 a cerca de 80, tipicamente, cerca de 10 a cerca de 60, e mais tipicamente de cerca de 20 a cerca de 50. O pelo menos um primeiro monômero pode, em uma concretização, compreender pelo menos um monômero acrílico selecionado do grupo consistindo em ácido acrílico, ésteres do ácido acrílico, ácido metacrílico, e ésteres do ácido metacrílico. Em outra concretização, o polímero de látex pode ser derivado de um ou mais monômeros selecionados de estireno, alfa-metil estireno, cloreto de vinila, acrilonitrila, metacrilonitrila, metacrilato de ureído, acetato de vinila, ésteres vinílicos de ácidos monocarboxílicos terciários ramificados, ácido itacônico, ácido crotônico, ácido maléico, ácido fumárico, etileno ou
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10/93 dienos conjugados C4-C8.
Em outra concretização, a composição da presente invenção é estável em congelamento-descongelamento e o polímero apresenta uma temperatura de transição vítrea (Tg) entre cerca de -15°C e cerca de 15°C, tipicamente cerca de -15°C e cerca de 12°C, mais tipicamente entre cerca de -5°C e cerca de 5°C, e mesmo mais tipicamente entre cerca de 5°C e cerca de 0°C.
Em outra concretização, o polímero da presente invenção possui um tamanho de partícula médio (algumas vezes referido como diâmetro de partícula médio, D50) inferior a cerca de 200 nm, mais tipicamente um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm, e mais tipicamente um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm.
Em uma concretização adicional, a composição da presente invenção é estável em congelamento-descongelamento e o polímero pode apresentar uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de 5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de
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175 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de - 5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm.
Em outro aspecto, a presente invenção é uma Composição de revestimento de látex compreendendo: (a) um polímero de látex conforme descrito acima ou conforme descrito em qualquer lugar do presente documento; d (b) água. Fica entendido que a Composição de revestimento de látex pode conter outros aditivos/ingredientes incluindo, porém não limitado aos biocidas, agentes tensoativos, etc. A Composição de revestimento de dispersantes, látex pode compreender, adicionalmente, um aditivo de congelamentodescongelamento compreendendo um tristirilfenol etoxilado apresentando a fórmula estrutural IC:
onde, n é um inteiro de 1 a 100, onde R5 é -OH, -OCH3, -OC2H5, -OC3H7, -OC4H9, -OC5H11, -OC6H13, -Cl, -Br, -CN, Fosfonato (-PO3- M+), Fosfato (PO4- M+), Sulfato (SO4- M+),
Sulfonato (SO3- M+), carboxilato (COO- M+), um grupo não iônico ou um íon de amônio quaternário, onde M+ é um cátion incluindo, porém não limitado a H+, Na+, NH4+, K+ ou Li+. Em uma concretização, n é um inteiro de cerca de 1 a 40.
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Em uma concretização, a Composição de revestimento de látex contém um aditivo de congelamento-descongelamento em uma quantidade eficaz para fornecer à composição estabilidade em congelamento-descongelamento. Em uma 5 concretização, a quantidade eficaz é superior a cerca de 1,3% em peso do polímero, tipicamente em uma quantidade superior a cerca de 1,6% em peso do polímero. Em outra concretização, a Composição de revestimento de látex contém um aditivo de congelamento-descongelamento em uma 10 quantidade superior a cerca de 2% em peso do polímero, tipicamente em uma quantidade superior a cerca de 4% em peso do polímero. Em outra concretização, a Composição de revestimento de látex contém um aditivo de congelamentodescongelamento em uma quantidade superior a cerca de 7,5% 15 em peso do polímero, tipicamente em uma quantidade superior a cerca de 8% em peso do polímero. Ainda em outra concretização, a Composição de revestimento de látex contém um aditivo de congelamento-descongelamento em uma quantidade superior a cerca de 10% em peso do polímero.
Ainda em outra concretização, a Composição de revestimento de látex contém um aditivo de congelamento-descongelamento em uma quantidade superior a cerca de 20% em peso do polímero. Em outra concretização, a Composição de revestimento de látex contém um aditivo de congelamento25 descongelamento em uma quantidade entre cerca de 1,6% e 7,5% em peso do polímero.
Em uma concretização, a Composição de revestimento de látex mencionada anteriormente é estável em congelamentodescongelamento e o polímero de látex compreende uma temperatura de transição vítrea (Tg) entre cerca de -20°C e
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13/93 cerca de 12°C, tipicamente entre cerca de -5°C e cerca de 5°C, mais tipicamente entre cerca de -5°C e cerca de 0°C. Em outra concretização, um polímero de látex no revestimento de látex mencionado anteriormente apresenta um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm, mais tipicamente inferior a cerca de 190 nm, mais tipicamente, inferior a cerca de 175.
Ainda em outro aspecto, a presente invenção apresenta um método para preparação de um polímero de látex, compreendendo copolimerização de (1) pelo menos um primeiro monômero com (2) pelo menos um segundo monômero, o segundo monômero sendo um tristirilfenol reativo, polimerizável apresentando a fórmula estrutural IA:
onde Ri, R2 e R3 são independentemente selecionados de:
-H, t-butila, butila, isobutila, onde
divalente selecionado de radicais alquileno lineares ou ramificados possuindo de 2 a 8 átomos de carbono; onde n é um inteiro
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14/93 de 1 a 100; onde R é um grupo etilenicamente insaturado incluindo, porém não limitado ao acrilato, acrilato de alquila C1-Ce, alila, vinila, maleato, itaconato ou fumarato. R pode também ser selecionado de acrilo, metacrilo, acrilamido, metacrilamido, dialilamino, éter alílico, éter vinílico, α-alquenila, maleimido, estirenila e/ou grupos α-alquil estirenila.
Em um aspecto adicional, a presente invenção apresenta um método para preparação de polímero de látex compreendendo copolimerização de (1) pelo menos um monômero de látex com (2) pelo menos um tristirilfenol reativo,
onde n é um inteiro de 1 a 100, e R4 é selecionado de
H e alquila C1-Ce, tipicamente alquila C1-C6.
Em uma concretização, em um ou ambos os métodos mencionados anteriormente, uma dispersão aquosa do polímero é estável em congelamento-descongelamento, onde o polímero compreende uma temperatura de transição vítrea (Tg) entre cerca de -20°C e cerca de 20°C, mais tipicamente entre cerca de -15°C e cerca de 12°C, mais tipicamente entre cerca de -5°C e cerca de 0°C. Em outra concretização, o polímero utilizado em um ou mais dos métodos referidos
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15/93 acima compreende um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm, mais tipicamente um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm, e mais tipicamente um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm.
Ainda em outro aspecto, a presente invenção é um método para preparação de polímero de látex estável em congelamento-descongelamento, compreendendo copolimerização de (1) pelo menos um primeiro monômero com (2) pelo menos um segundo monômero apresentando a fórmula estrutural IB:
onde n está na faixa de 1 a 100, R4 é selecionado do grupo consistindo em H e alquila C1-C8 e onde o polímero apresenta uma temperatura de transição vítrea (Tg) entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de 5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200
| nm ou uma Tg entre cerca de -15°C | e | cerca | de | 12°C e | um | ||
| tamanho | de partícula médio | inferior | a | cerca | de | 190 nm | ou |
| uma Tg | entre cerca de -5°C | e cerca | de | 5°C e | um | tamanho | de |
partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre
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16/93 cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de 15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm.
Ainda em um aspecto adicional, a presente invenção é uma composição de látex de VOC baixo para revestimento, compreendendo: (a) pelo menos um polímero de látex; (b) pelo menos um pigmento; (c) água; e (d) um aditivo de congelamento-descongelamento em uma quantidade superior a cerca de 1,6% em peso do polímero; onde o aditivo de congelamento-descongelamento compreende um tristirilfenol etoxilado apresentando a fórmula estrutural IIA:
onde, n é um inteiro de 1 a 100, onde R é -OH, -OCH3,
-OC2H5, -OC3H7, -OC4H9, -OC5H11 -OCsH13, -Cl, -Br, -CN,
Fosfonato (-PO3- M+), Fosfato (PO4-M+), Sulfato (SO4-M+),
Sulfonato (SO3- M+), carboxilato (COO-M+), um grupo não iônico ou um íon de amônio quaternário, onde M+ é um cátion
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17/93 incluindo, porém não limitado ao H+, Na+, NH4+, K+ ou Li+. Em uma concretização, n é um inteiro de cerca de 1 a 40.
Em uma concretização, o aditivo de congelamentodescongelamento está presente em uma Composição de revestimento de látex em uma quantidade superior a cerca de 2% em peso do polímero. Em outra concretização, o aditivo de congelamento-descongelamento está presente em uma quantidade superior a cerca de 4% em peso do polímero. Ainda em outra concretização, o aditivo de congelamentodescongelamento está presente em uma quantidade superior a cerca de 7,5% em peso do polímero. Em uma concretização adicional, o aditivo de congelamento-descongelamento está presente em uma quantidade superior a cerca de 20% em peso do polímero. Ainda em uma concretização adicional, aditivo de congelamento-descongelamento está presente em uma quantidade entre cerca de 1,6% e 7,5% em peso do polímero.
Em uma concretização, o pelo menos um monômero de látex na Composição de revestimento de látex compreende uma temperatura de transição vítrea (Tg) entre cerca de -15°C e cerca de 12°C, tipicamente entre cerca de -5°C e cerca de 5°C, mais tipicamente entre cerca de -5°C e cerca de 0°C.
Em uma concretização, o pelo menos um polímero de látex na Composição de revestimento de látex compreende apresenta um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm, tipicamente inferior a cerca de 190 nm, e mais tipicamente inferior a cerca de 175 nm.
Em uma concretização, a Composição de revestimento de látex é caracterizada por um tempo de abertura superior a cerca de 2 minutos, um tempo de abertura superior a cerca
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18/93 de 4 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 6 minutos ou um tempo de abertura superior a cerca de 12 minutos.
Em uma concretização adicional, a Composição de revestimento de látex da presente invenção é estável em congelamento-descongelamento, onde o polímero apresenta uma
Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula 10 médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de 5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de
190 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de 20 5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de
0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm, onde a Composição de revestimento de látex é caracterizada por um tempo de abertura superior a cerca de 25 2 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 4 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 6 minutos ou um tempo de abertura superior a cerca de 12 minutos.
Em outra concretização, a Composição de revestimento de látex da presente invenção é estável em congelamento30 descongelamento onde o aditivo de congelamentoPetição 870190057803, de 24/06/2019, pág. 32/107
19/93 descongelamento está presente na Composição de revestimento de látex em uma quantidade eficaz, que em uma concretização é superior a cerca de 2% em peso do polímero, onde o polímero apresenta uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de 5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190
| nm ou uma Tg entre cerca de -15°C | e | cerca | de | 12°C e | um | ||
| tamanho | de partícula médio | inferior | a | cerca | de | 175 nm | ou |
| uma Tg | entre cerca de -5°C | e cerca | de | 5°C e | um | tamanho | de |
partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm, onde a Composição de revestimento de látex é caracterizada por um tempo de abertura superior a cerca de 2 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 4 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 6 minutos ou um tempo de abertura superior a cerca de 12 minutos.
Em uma concretização adicional, a Composição de revestimento de látex da presente invenção é estável em congelamento-descongelamento onde o aditivo de congelamento-descongelamento está presente na Composição de revestimento de látex em uma quantidade superior a cerca de
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4% em peso do polímero e onde o polímero apresenta uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula 5 médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de 5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um 10 tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de 15 5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm, onde a Composição de revestimento de látex é caracterizada por um tempo de abertura superior a cerca de 20 2 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 4 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 6 minutos ou um tempo de abertura superior a cerca de 12 minutos.
Em uma concretização adicional, a Composição de revestimento de látex da presente invenção é estável em 25 congelamento-descongelamento onde o aditivo de congelamento-descongelamento está presente na Composição de revestimento de látex em uma quantidade superior a cerca de 7,5% em peso do polímero, onde o polímero apresenta a Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de 30 partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre
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21/93 cerca de - 5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de 5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de - 5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de 5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm, onde a Composição de revestimento de látex é caracterizada por um tempo de abertura superior a cerca de 2 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 4 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 6 minutos ou um tempo de abertura superior a cerca de 12 minutos.
Em uma concretização adicional, a Composição de revestimento de látex da presente invenção é estável em congelamento-descongelamento onde o aditivo de congelamento-descongelamento está presente na Composição de revestimento de látex em uma quantidade superior a cerca de 20% em peso do polímero, onde o polímero apresenta uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de 5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior
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22/93 a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de 5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm, onde a Composição de revestimento de látex é caracterizada por um tempo de abertura superior a cerca de 2 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 4 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 6 minutos ou um tempo de abertura superior a cerca de 12 minutos.
Em uma concretização adicional, a Composição de revestimento de látex da presente invenção é estável em congelamento-descongelamento onde o aditivo de congelamento-descongelamento está presente na Composição de revestimento de látex em uma quantidade entre cerca de 1,6% e 7,5% em peso do polímero, onde o polímero apresenta uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de 5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um
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23/93 tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de 5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm, onde a Composição de revestimento de látex é caracterizada por um tempo de abertura superior a cerca de 2 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 4 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 6 minutos ou um tempo de abertura superior a cerca de 12 minutos.
Ainda em outro aspecto, a presente invenção é uma Composição de revestimento de látex, compreendendo: (a) pelo menos um polímero de látex; (b) pelo menos um pigmento; (c) água; e (d) um aditivo de congelamentodescongelamento em uma quantidade superior a cerca de 1,6% em peso do polímero; onde o aditivo de congelamentodescongelamento compreende uma tributilfenila etoxilada apresentando a fórmula estrutural IIB:
IIB onde, n é um inteiro de 1 a 100, onde R5 é -OH, -OCH3,
-OC2H5, -OC3H7, -OC4H9, -OC5H11 -OCsH13, -Cl, -Br, -CN,
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Fosfonato (-PO3- M+), Fosfato (PO4-M+), Sulfato (SO4-M+), Sulfonato (SO3- M+) , carboxilato (COO-M+) , um grupo não iônico ou um íon de amônio quaternário, onde M+ é um cátion incluindo, porém não limitado ao H+, Na+, NH4+, K+ ou Li+. Em uma concretização, n é um inteiro de cerca de 1 a 40.
Em uma concretização, o aditivo de congelamentodescongelamento está presente na Composição de revestimento de látex em uma quantidade superior a cerca de 2% em peso do polímero. Em outra concretização, o aditivo de congelamento-descongelamento está presente em uma quantidade superior a cerca de 4% em peso do polímero. Ainda em outra concretização, o aditivo de congelamentodescongelamento está presente em uma quantidade superior a cerca de 7,5% em peso do polímero. Em uma concretização adicional, o aditivo de congelamento-descongelamento está presente em uma quantidade superior a cerca de 20% em peso do polímero. Ainda em uma concretização adicional, aditivo de congelamento-descongelamento está presente em uma quantidade entre cerca de 1,6% e 7,5% em peso do polímero.
Em uma concretização, o pelo menos um monômero de látex na Composição de revestimento de látex compreende uma temperatura de transição vítrea (Tg) entre cerca de -15°C e cerca de 12°C, tipicamente entre cerca de -5°C e cerca de 5°C, mais tipicamente entre cerca de -5°C e cerca de 0°C.
Em uma concretização, o pelo menos um monômero de látex na Composição de revestimento de látex compreende um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm, tipicamente inferior a cerca de 190 nm, e mais tipicamente inferior a cerca de 175 nm.
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Em uma concretização, a Composição de revestimento de látex é caracterizada por um tempo de abertura superior a cerca de 2 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 4 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 6 5 minutos ou um tempo de abertura superior a cerca de 12 minutos.
Em uma concretização adicional, a Composição de revestimento de látex da presente invenção é estável em congelamento-descongelamento, onde o polímero apresenta uma 10 Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de 5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de
12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de 20 partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de 5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de - 5°C e cerca de 25 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm, onde a Composição de revestimento de látex é caracterizada por um tempo de abertura superior a cerca de minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 4 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 6 minutos ou um tempo de abertura superior a cerca de 12 minutos.
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Em uma outra concretização, a Composição de revestimento de látex da presente invenção é estável em congelamento-descongelamento onde o aditivo de congelamento-descongelamento está presente na Composição de revestimento de látex em uma quantidade superior a cerca de 2% em peso do polímero, onde o polímero apresenta uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de - 5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de 5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de 5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm, onde a Composição de revestimento de látex é caracterizada por um tempo de abertura superior a cerca de 2 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 4 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 6 minutos ou um tempo de abertura superior a cerca de 12 minutos.
Em uma concretização adicional, a Composição de revestimento de látex da presente invenção é estável em congelamento-descongelamento onde o aditivo de
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27/93 congelamento-descongelamento está presente na Composição de revestimento de látex em uma quantidade superior a cerca de 4% em peso do polímero, e onde o polímero apresenta a Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de 5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 10 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de
190 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre 15 cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de 5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 20 nm, onde a Composição de revestimento de látex é caracterizada por um tempo de abertura superior a cerca de minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 4 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 6 minutos ou um tempo de abertura superior a cerca de 12 minutos.
Em uma concretização adicional, a Composição de revestimento de látex da presente invenção é estável em congelamento-descongelamento onde o aditivo de congelamento-descongelamento está presente na Composição de revestimento de látex em uma quantidade superior a cerca de
7,5% em peso do polímero, onde o polímero apresenta uma Tg
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28/93 entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de - 5C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de 5 5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou 10 uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de 5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior 15 a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de
0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm, onde a Composição de revestimento de látex é caracterizada por um tempo de abertura superior a cerca de 2 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 4 20 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 6 minutos ou um tempo de abertura superior a cerca de 12 minutos.
Em uma concretização adicional, a Composição de revestimento de látex da presente invenção é estável em congelamento-descongelamento onde o aditivo de 25 congelamento-descongelamento está presente na Composição de revestimento de látex em uma quantidade superior a cerca de 20% em peso do polímero, onde o polímero apresenta a Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre 30 cerca de -5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula
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29/93 médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de 5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de 5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm, onde a Composição de revestimento de látex é caracterizada por um tempo de abertura superior a cerca de 2 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 4 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 6 minutos ou um tempo de abertura superior a cerca de 12 minutos.
Em uma concretização adicional, a Composição de revestimento de látex da presente invenção é estável em congelamento-descongelamento onde o aditivo de congelamento-descongelamento está presente na Composição de revestimento de látex em uma quantidade entre cerca de 1,3% e 7,5% em peso do polímero, onde o polímero apresenta uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de 5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de
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12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de 5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm, onde a Composição de revestimento de látex é caracterizada por um tempo de abertura superior a cerca de 2 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 4 minutos, um tempo de abertura superior a cerca de 6 minutos ou um tempo de abertura superior a cerca de 12 minutos.
Estes e outros aspectos e vantagens da presente invenção ficarão mais claros aos versados na técnica mediante consideração da descrição detalhada que se segue que descreve ambas as concretizações preferidas e alternativas da presente invenção.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
A figura 1 é um gráfico ilustrando a Temperatura de Transição Vítrea (Tg) dos aglutinantes de látex (preparados a partir da descrição do pedido '514) usando diferentes agentes tensoativos emulsionantes durante a polimerização da emulsão.
DESCRIÇÃO DETALHADA DAS CONCRETIZAÇÕES PREFERIDAS
A presente invenção se refere ao emprego de uma família específica de compostos alcoxilados, por exemplo, tristirilfenóis alcoxilados e tributilfenóis alcoxilados
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31/93 com uma cadeia de óxido de etileno para aperfeiçoamento da estabilidade em congelamento-descongelamento de aglutinantes e tintas de látex. Esta família de compostos alcoxilados pode também aperfeiçoar outras propriedades, por exemplo, tempo de abertura, resistência as manchas, brilho da película, capacidade de dispersão, resistência à esfoliação e esfregação, formação de película em temperatura baixa, resistência à espuma, resistência a formação de bloco, adesão e sensibilidade a água, entre outros.
Conforme usado no presente documento, o termo alquila significa um radial hidrocarboneto saturado, que pode ser linear, ramificado ou cíclico, tal como, por exemplo, metila, etila, n-propila, iso-propila, n-butila, sec-butila, t-butila, pentila, n-hexila, ciclohexila.
Conforme empregado no presente documento, o termo cicloalquila significa um radical hidrocarboneto saturado que inclui um ou mais anéis alquila cíclicos, tais como, por exemplo, ciclopentila, ciclooctila e adamantanila.
Conforme empregado no presente documento, o termo hidroxialquila significa um radical alquila, mais tipicamente um radical alquila, que é substituído com um grupo hidroxila, tal como, por exemplo, hidroximetila, hidroxietila, hidroxipropila e hidroxidecila.
Conforme empregado no presente documento, o termo alquileno significa um radical hidrocarboneto saturado, acíclico, bivalente incluindo, porém, não limitado a metileno, polimetileno e radicais polimetileno substituído com alquila, tais como, por exemplo, dimetileno, tetrametileno e 2-metiltrimetileno.
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Conforme empregado no presente documento, o termo alquenila significa uma cadeia linear insaturada, cadeia ramificada ou radical hidrocarboneto cíclico que contém uma ou mais ligações duplas carbono-carbono, tais como, por exemplo, etenila, 1-propenila, 2-propenila.
Conforme empregado no presente documento, o termo arila significa um radical hidrocarboneto insaturado, monovalente, contendo elementos nos quais um ou mais anéis de carbono de seis a insaturação pode ser representada pelas três ligações duplas conjugadas, que podem ser substituídas por um ou mais dos carbonos do anel com hidróxi, alquila, alquenila, halo, haloalquila ou amino, tal como, por exemplo, fenóxi, fenila, metilfenila, dimetilfenila, trimetilfenila, clorofenila, triclorometilfenila, aminofenila.
Conforme empregado no presente documento, o termo aralquila significa um grupo alquila substituído com um ou mis grupos arila, tais como, por exemplo, fenilmetila, feniletila, trifenilmetila.
Conforme empregado no presente documento, a terminologia (Cn-Cm) com referência a um grupo orgânico, onde n e m são cada um inteiros, indica que o grupo pode conter de n átomos de carbono à m átomos de carbono por grupo.
Conforme empregado no presente documento, a terminologia insaturação etilênica significa uma ligação dupla de término carbono-carbono (isto é, por exemplo, α, β) .
A presente invenção inclui polímeros de látex e disperses de látex possuindo teor de VOC baixo e excelente
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33/93 propriedade de estabilidade em congelamento-descongelamento em comparação às composições aquosas de revestimento convencionais, bem como, métodos de uso. Tais polímeros de látex podem incluir pelo menos um polímero de látex copolimerizado ou combinado com uma família específica de compostos alcoxilados. Tipicamente, o látex possui uma Tg inferior a 20°C, mais tipicamente inferior a 15°C, ainda mais tipicamente inferior a 5°C. Mais tipicamente, o látex possui uma Tg na faixa de cerca de -15°C a cerca de 12°C, mais tipicamente de cerca de -5°C a cerca de 5°C, mais tipicamente na faixa de -5°C a cerca de 0°C. Em uma concretização, o polímero de látex da presente invenção apresenta um peso molecular médio em peso de cerca de 1.000 a 5.000.000, tipicamente 5.000 a 2.000.000. Em outra concretização, o polímero de látex da presente invenção apresenta um peso molecular médio em peso de cerca de 10.000 a 250.000.
A presente invenção provê composições aquosas, por exemplo, composições aquosas de revestimento, possuindo um teor de VOC baixo e excelente estabilidade em congelamentodescongelamento e propriedades de tempo de abertura comparáveis às das composições aquosas de revestimento convencionais. As composições aquosas da invenção são dispersões aquosas poliméricas que incluem, pelo menos, um polímero de látex copolimerizado ou combinado com uma família específica de compostos alcoxilados, por exemplo, tristirilfenol alcoxilado. Geralmente, o polímero de látex está presente em tais composições aquosas ou tintas de cerca de 15% a cerca de 40% em peso da composição para semibrilho e de cerca de 5% até cerca de 75%, tipicamente
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34/93 cerca de 5% a cerca de 50% em peso da composição para tinta plana. Tintas ou outros revestimentos aquosos da presente invenção incluem, típica e adicionalmente, pelo menos um pigmento.
Os elementos da família específica de compostos alcoxilados, por exemplo, tristirilfenóis e/ou tributilfenóis alcoxilados podem ser empregados de várias formas para aperfeiçoar a estabilidade em congelamentodescongelamento dos aglutinantes de látex e tintas. A presente invenção pode empregar monômeros alcoxilados reativos, polimerizáveis para formar um comonômero de látex, compostos alcoxilados ativos em superfície como um agente tensoativo (emulsionante) que devem estar presentes durante a formação do polímero de látex e/ou compostos alcoxilados ativos em superfície como um aditivo para uma dispersão aquosa de polímero ou copolímero de látex.
Etoxilatos de Tristirilfenol Reativos, Polimerizáveis
Em uma concretização, o (segundo) monômero reativo, alcoxilado, polimerizável da fórmula IA que se segue pode ser copolimerizado (com um primeiro monômero) na estrutura do polímero de látex.
Ri B R3 r2 ia onde B é um anel de cicloalquila de 5 ou 6 elementos, por exemplo, um anel de ciclohexila ou um hidrocarboneto aromático de anel simples possuindo um anel de 6 elementos, por exemplo, um anel benzeno;
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Rl, R2 e R3 são independentemente selecionados de:
-H,
ch3 isobutila, contanto que um ou nenhum de Ri
R2 e R3 seja -H.
onde X é C2H4,
C3H6 ou C4H8 ou X é um radical hidrocarboneto divalente selecionado dos radicais alquileno lineares ou ramificados possuindo de 2 a 8 átomos de carbono; n é um inteiro de 1 a 100, por exemplo de cerca de 4 a 80 ou 8 a 25; onde R é um grupo etilenicamente insaturado. Em uma concretização, n é um inteiro de 4 a 80. Em uma concretização, n é um inteiro de 4 a 60. Em uma concretização, n é um inteiro de 10 a 50. Em uma concretização, n é um inteiro de 10 a 25.
Tipicamente, R inclui acrilato ou acrilato de alquila
Ci-Cê, por exemplo, metacrilato, alila, vinila, maleato, itaconato ou fumarato, tipicamente R é acrilato ou metacrilato.
Grupos R funcionais polimerizáveis apropriados incluem, por exemplo, grupos acrilo, metacrilo, acrilamido, metacrilamido, dialilamino, éter alílico, éter vinílico, aalquenila, maleimido, estirenila e alfa-alquil estirenila.
Por exemplo, grupos R funcionais, polimerizáveis, apropriados possuem a estrutura química: RaCH=C (Rb) COO-, onde se Ra for H, então Rb será H, alquila C1-C4 ou CH2COOX; se Ra for -C(O)OX, então Rb será H ou -CH2C(O)OX3;
ou se Ra for CH3, então Rb será H e Xa será H ou alquila CiPetição 870190057803, de 24/06/2019, pág. 49/107
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C4.
Por exemplo, outros grupos R funcionais, polimerizáveis, apropriados possuem a estrutura química: HC=CYZ ou -OCH=CYZ, onde Y é H, CH3 ou Cl; Z é CN, Cl, COORc, -CsH4Rc, -COORd ou -HC=CH2; Rd é alquila C1-C8 ou hidróxi alquila C2-C8; Rc é H, Cl, Br ou alquila C1-C4.
a estrutura da fórmula IA. Caso desejado, o anel aromático mostrado na fórmula estrutural IB pode ser saturado. Por exemplo, tal monômero saturado pode ser fabricado por saturação de uma forma de monômero, onde H está na posição R e então substituindo o H na posição R com um dos outros grupos R listados acima.
Em uma concretização, pelo menos um monômero pode ser copolimerizado com um segundo monômero possuindo a
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Ri, R2 e R3 são independentemente H, (alquila C3-Cs) ramificada, alceno (C4-Cs) ramificado ou R5-R6-;
Rê é arila ou cicloalquila (Cê-Cs) ,
Rê é alquileno (Ci-Cê) ,
R7 é um grupo de ligação divalente, O, alquileno (CiC6) , ° ___r9__Q__ ou ausente .
Rs é H ou metila
Rg é O ou NR10,
Rio é H ou alquila (C1-C4) ; n é um inteiro de 2 a 4 e m é um inteiro de 1 a 100.
Em uma concretização, Ri, R2 e R3 são selecionados independentemente dentre:
-H, butila, t-butila, isobutila,
i
Em uma concretização, R pode ser acrilato, acrilato de alquila Ci-Cê, alila, vinila, fumarato. Em uma concretização, maleato, itaconato ou
R é pelo menos um dentre acrilo, metacrilo, acrilamido, metacrilamido, dialilamino, éter alílico, éter vinílico, α-alquenila, maleimido, estirenila e/ou grupos α-alquila estirenila.
Em outra concretização, o segundo monômero é um tributilfenol etoxilado. Em outra concretização, o monômero é um tristirilfenol etoxilado. Os tristirilfenóis etoxilados reativos, polimerizáveis apresentam a fórmula estrutural IC e os tributilfenóis etoxilados reativos
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38/93 apresentam a fórmula IC-1, respectivamente como se segue:
de
1-100, por onde, n é um inteiro exemplo, 4 a 60 ou a 25;
R4 é um elemento do grupo H, hidróxi alquila C1-C8, alquila C1-Ce, por exemplo,
CH3 ou C2H5.
Assim, o monômero de tristirilfenol etoxilado, reativo, polimerizável possui uma porção de tristirilfenol, uma porção de óxido alquileno e um grupo terminal acrílico substituído ou não substituído para polimerização.
Da mesma forma, o monômero de tributilfenol etoxilado, reativo, polimerizável possui uma porção de tributilfenol, uma porção de óxido alquileno e um grupo terminal acrílico, reativo, substituído ou não substituído para polimerização.
Caso desejado, o grupo de óxido de etileno mostrado na
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39/93 fórmula estrutural IC ou IC-1 pode ser substituído pelo grupo -(OX)- revelado acima para formar um tristirilfenol ou tributilfenol etoxilado, respectivamente e o grupo terminal C(O)-CHR4CH2 pode ser substituído por alila, vinila, maleato, itaconato ou fumarato.
Etoxilatos de tristirilfenol para outros empregos são revelados pela Patente US número 6.146.570, Pedido de Patente PCT Publicado número WO 98/12921 e WO 98/045212 incorporados ao presente documento como referência.
Caso desejado, os anéis aromáticos dos grupos estirila na Fórmula IC podem ser saturados.
Quando o monômero alcoxilado, reativo, polimerizável de IA, IB, IC e/ou IC-1 é copolimerizado na estrutura do polímero de látex, o polímero de látex é fabricado de uma mistura onde o tristirilfenol reativo ou o monômero de tributilfenol constitui 1 a 20 partes por 100 partes em peso dos monômeros usados para formar o copolímero, mais tipicamente de 2 a 15, 2 a 8 ou 2 a 6 partes por 100 partes em peso de monômeros usados para formar o copolímero. Em uma concretização, ambos os monômeros alcoxilados, reativos, polimerizáveis das fórmulas IC e IC-1 são utilizados e copolimerizados na estrutura de um polímero de látex.
Outros Monômeros
Além do monômero de tristirilfenol polimerizável e/ou o monômero de tributilfenol polimerizável, existem outros monômeros dos quais deriva, tipicamente, pelo menos um polímero de látex usado na composição aquosa para revestimento, por exemplo, tinta. Para fins desta descrição, estes outros monômeros dos quais os polímeros de
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40/93 látex podem ser derivados são denominados monômeros de látex. Tipicamente, compreendem pelo menos estes outros monômeros de látex um monômero acrílico selecionado do grupo consistindo em ácido acrílico, ésteres do ácido acrílico, ácido metacrílico, e ésteres do ácido metacrílico. Além disto, os outros monômeros para fabricação do polímero de látex podem ser opcionalmente selecionados de um ou mais monômeros selecionados do grupo consistindo em estireno, α-metil estireno, cloreto de vinila, acrilonitrila, metacrilonitrila, metacrilato de ureído, acetato de vinila, ésteres vinílicos de ácidos monocarboxílicos terciários ramificados (por exemplo, ésteres vinílicos comercialmente disponíveis sob a marca
VEOVA da Shell Chemical Company ou vendidos como
Ésteres
Neo Vinílico EXXAR pela ExxonMobil Chemical Company), ácido itacônico, ácido crotônico, ácido maléico, ácido fumárico, e etileno.
É também possível incluir dienos conjugados C4C8, tais como
1,3-butadieno, isopreno e cloropreno.
Tipicamente, os monômeros incluem um ou mais monômeros selecionados do grupo consistindo em acrilato de n-butila, metacrilato de metila, estireno e acrilato de 2-etilhexila.
O polímero de látex é tipicamente selecionado do grupo consistindo em acrílicos puros (compreendendo ácido acrílico, ácido metacrílico, um éster de acrilato, e/ou um éster de metacrilato como os monômeros principais);
acrílicos de estireno (compreendendo estireno e ácido acrílico, ácido metacrílico e éster de acrilato e/ou éster de metacrilato como os monômeros principais);
acrílicos vinílicos (compreendendo acetato de vinila e ácido acrílico, ácido metacrílico, um éster de acrilato, e/ou a
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41/93 éster de metacrilato como os monômeros principais); e copolímero de acetato de vinila etileno acrilado (compreendendo etileno, acetato de vinila e ácido acrílico, ácido metacrílico, um éster de acrilato, e/ou um éster de metacrilato como os monômeros principais). Os monômeros podem também incluir outros monômeros principais, tais como, acrilamida e acrilonitrila e um ou mais monômeros funcionais, tais como, ácido itacônico e metacrilato de ureído, como seria prontamente entendido pelos versados na técnica. Em uma concretização especificamente preferida, o polímero de látex é um acrílico puro, tal como um copolímero de acrilato de butila/metacrilato de metila derivado dos monômeros incluindo acrilato de butila e metacrilato de metila.
Em uma concretização, o monômero alcoxilado, reativo, polimerizável das fórmulas IA, IB, IC e/ou IC-1 são utilizados e copolimerizados com um dos monômeros listados sob a denominação outros monômeros” na estrutura de um polímero de látex sob condições de reação. Em outra concretização, o monômero alcoxilado, reativo, polimerizável das fórmulas IA, IB, IC e/ou IC-1 são utilizados e copolimerizados com dois ou mais dos monômeros listados sob a denominação outros monômeros” na estrutura de um polímero de látex sob condições de reação. Em outra concretização, um ou mais monômeros alcoxilados, reativos, polimerizáveis das fórmulas IA, IB, IC e/ou IC-1 são empregados e copolimerizados com um ou mais dos monômeros listados sob a denominação outros monômeros” na estrutura de um polímero de látex sob condições de reação.
A dispersão do polímero de látex inclui, tipicamente,
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42/93 cerca de 30 a cerca de 75% de sólidos e um tamanho de partícula médio de látex de cerca de 70 a cerca de 650 nm. Em outra concretização, o polímero da presente invenção possui um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 400 nm, tipicamente um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm, mais tipicamente um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm e mais tipicamente um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm. Em outra concretização, o polímero apresenta um tamanho de partícula médio de cerca de 75 nm a cerca de 400 nm.
O polímero de látex está presente na composição aquosa para revestimento tipicamente em uma quantidade de cerca de 5 a cerca de 60% em peso e mais tipicamente de cerca de 8 a cerca de 40% em peso (isto é, a porcentagem em peso do polímero de látex seco com base no peso total da composição para revestimento).
A composição aquosa para revestimento resultante contendo o polímero da presente invenção é estável em congelamento-descongelamento, sem precisar da adição de agentes anticongelantes, ou adição de pequenas quantidades de agentes anticongelantes, conforme descrito acima. Portanto, as composições aquosas de revestimento podem ser produzidas de acordo com a invenção possuindo níveis de VOC mais baixos em relação às composições aquosas de revestimento convencionais e assim sendo mais ambientalmente desejáveis.
Em outra concretização, o polímero de látex resultante pode ser incorporado em uma composição aquosa para revestimento juntamente com um agente tensoativo em emulsão da presente invenção, conforme descrito a seguir e/ou um
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43/93 aditivo de congelamento-descongelamento da presente invenção, conforme descrito a seguir. A adição do aditivo de congelamento-descongelamento possui pouco ou nenhum efeito nos níveis de VOC da composição aquosa para revestimento e, assim, as composições aquosas de revestimento podem ser produzidas apresentando níveis de VOC mais baixos em relação às composições aquosas de revestimento convencionais. Em tal concretização, a Composição de revestimento de látex contém um aditivo de congelamento-descongelamento conforme descrito no presente documento, em uma quantidade superior a cerca de 1,3% em peso do polímero. Em outra concretização, a Composição de revestimento de látex contém um aditivo de congelamentodescongelamento conforme descrito no presente documento em uma quantidade superior a cerca de 1,6% em peso do polímero. Em outra concretização, a Composição de revestimento de látex contém um aditivo de congelamentodescongelamento conforme descrito no presente documento em uma quantidade superior a cerca de 2% em peso do polímero. Em outra concretização, a Composição de revestimento de látex contém um aditivo de congelamento-descongelamento conforme descrito no presente documento em uma quantidade superior a cerca de 4% em peso do polímero. Em outra concretização, a Composição de revestimento de látex contém um aditivo de congelamento-descongelamento conforme descrito no presente documento em uma quantidade superior a cerca de 7,5% em peso do polímero. Em outra concretização, a Composição de revestimento de látex contém um aditivo de congelamento-descongelamento conforme descrito no presente documento em uma quantidade superior a cerca de 8% em peso
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44/93 do polímero. Em outra concretização, a Composição de revestimento de látex contém um aditivo de congelamentodescongelamento em uma quantidade entre cerca de 1,6% e 7,5% em peso do polímero. Em outra concretização, a Composição de revestimento de látex contém um aditivo de congelamento-descongelamento em uma quantidade entre cerca de 1,6% e 45% em peso do polímero, tipicamente entre cerca de 1,6% e 35% em peso do polímero.
Em uma concretização adicional, o polímero da presente invenção é estável em congelamentodescongelamento, e pode apresentar uma Tg entre cerca de 15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm, ou uma Tg entre cerca de - 5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm, ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm, ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm, ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm, ou uma Tg entre cerca de - 5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm, ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 175 nm, ou uma Tg entre cerca de -5°C e
| cerca | de | 5°C | e | um | tamanho | de partícula médio | inferior | a |
| cerca | de | 175 | nm, | ou | uma Tg | entre cerca de -5°C | e cerca | de |
| 0°C e | um | tamanho | de | partícula médio inferior a cerca de 175 |
nm.
O polímero de látex incluindo o monômero alcoxilado, reativo, polimerizável da formula IA, IB ou IC pode ser
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45/93 empregado em combinação com outro tipo iônico ou não iônico de agentes tensoativos que são tanto polimerizáveis quanto não polimerizáveis na composição aquosa para revestimento. Especificamente, o aglutinante de látex polimérico pode ser preparado usando polimerização de emulsão por alimentação dos monômeros empregados para formar o aglutinante de látex a um reator, na presença de pelo menos um inibidor e pelo menos um monômero alcoxilado, reativo, polimerizável da fórmula IA, IB, IC ou IC-1 e polimerização dos monômeros para produzir o aglutinante de látex. Os monômeros alimentados a um reator para preparar o aglutinante de látex polimérico incluem, tipicamente, pelo menos um monômero acrílico selecionado do grupo consistindo em ácido acrílico, ésteres do ácido acrílico, ácido metacrílico e ésteres do ácido metacrílico. Além disto, os monômeros podem incluir estireno, acetato de vinila ou etileno. Os monômeros podem também incluir um ou mais monômeros selecionados do grupo consistindo em estireno, α-metil estireno, cloreto de vinila, acrilonitrila, metacrilonitrila, metacrilato de ureído, acetato de vinila, ésteres vinílicos de ácidos monocarboxílicos terciários ramificados, ácido itacônico, ácido crotônico, ácido maléico, ácido fumárico e etileno. É também possível incluir dienos conjugados C4-C8, tais como, 1,3-butadieno, isopreno ou cloropreno. Tipicamente, os monômeros incluem um ou mais monômeros selecionados do grupo consistindo em acrilato de n-butila, acrilato de metila e acrilato de estireno e 2-etilhexila. O iniciador pode ser qualquer iniciador conhecido na técnica para uso na polimerização em emulsão, tal como, perssulfato de amônio ou potássio ou um
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46/93 sistema redox que inclui, tipicamente, um oxidante e um agente redutor. Os sistemas de iniciação de redox geralmente usados são descritos, por exemplo, por A. S. Sarac em Progress in Polymer Science 24(1999), 1149-1204.
O aglutinante de látex polimérico pode ser produzido primeiro por preparação de uma solução de iniciador compreendendo o iniciador e água. Uma pré-emulsão monomérica é também preparada compreendendo pelo menos uma porção dos monômeros a serem usados para formar o polímero 10 de látex, um ou mais agentes tensoativos (emulsionantes), água e aditivos adicionais, tais como, NaOH. Um ou mais agentes tensoativos na pré-emulsão monomérica incluem quaisquer dos monômeros alcoxilados reativos, polimerizáveis da presente invenção. A solução de iniciador 15 e pré-emulsão monomérica são então continuamente adicionadas ao reator por um período de tempo predeterminado (por exemplo, 1,5-5 horas) para causar polimerização dos monômeros e para desta forma produzir o polímero de látex. Tipicamente, pelo menos uma porção da 20 solução de iniciador é adicionada ao reator antes da adição da pré-emulsão monomérica. Antes da adição da solução de iniciador e da pré-emulsão monomérica, um látex em grãos muito pequenos, tal como, um látex em grãos de poliestireno pode ser adicionado ao reator. Além disto, água, um ou mais 25 agentes tensoativos e quaisquer monômeros não providos na pré-emulsão monomérica podem ser adicionados ao reator antes da adição do iniciador e adição da pré-emulsão monomérica. O reator é operado em uma temperatura elevada, pelo menos até todos os monômeros serem alimentados para 30 produzir o aglutinante de látex polimérico. Uma vez que o
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47/93 aglutinante de látex polimérico for preparado, ele será típica e quimicamente rascado, pelo que diminuindo seu teor monomérico residual. Tipicamente, ele é quimicamente rascado por adição contínua de um oxidante, tal como um 5 peróxido (por exemplo, t-butilhidroperóxido) e um agente de redução (por exemplo, bissulfito de acetona sódio), ou outro par redox, tal como aquele descrito por A. S. Sarac in Progress in Polymer Science 24(1999), 1149-1204, ao aglutinante de látex em uma temperatura elevada e por um 10 período de tempo predeterminado (por exemplo, meia hora). O pH do aglutinante de látex pode então se ajustado e biocida ou outros aditivos acrescentados após a etapa química de rascagem.
A composição aquosa para revestimento é um fluido 15 estável que pode ser aplicado a uma ampla variedade de materiais, tais como, por exemplo, papel, madeira, concreto, metal, vidro, cerâmicas, plásticos, gesso e substratos para telhados, tais como, revestimentos asfálticos, papelão alcatroado, isolamento com poliuretano 20 espumado; ou aos substratos previamente pintados, com primeira demão, com base em galvanização, usados ou desbotados por intempéries. A composição aquosa para revestimento da invenção pode ser aplicada aos materiais por várias técnicas bem conhecidas na arte, tais como, 25 pincel, rolo, esfregões, aspersão auxiliada por ar ou isenta de ar, aspersão eletrostática e semelhantes.
Composições Poliméricas de Látex Compreendendo Composto Ativo em Superfície (Emulsionante)
Em outra concretização um composto ativo em superfície 3 0 da fórmula estrutural IIA pode ser usado como um
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48/93 emulsionante durante a reação de polimerização em emulsão usada para fabricar o polímero de látex,
R1 B R3 r2 iia onde B é um anel cicloalquila de 5 ou 6 elementos, por exemplo, um anel ciclohexila ou um hidrocarboneto aromático de anel simples possuindo um anel de 6 elementos, por exemplo, um anel benzeno;
Ri, R2 e R3 são independentemente selecionados de:
-H, butila, t-butila, isobutila,
contanto que um ou nenhum dentre Ri, R2 e R3 seja -H;
onde, X é pelo menos um elemento do grupo consistindo em C2H4, C3H6, e C4H8, ou onde X é um radical hidrocarboneto divalente selecionado de radicais lineares ou ramificados possuindo de 2 a 8 átomos de carbono; n é 1-100, por exemplo, 3 a 80, 4 a 50, 4a40ou8a25;
onde R é -OH, -OCH3, -OC2H5, -OC3H7, -OC4H9, -OC5H11, OC6H13, -Cl, -Br, -CN, Fosfonato (-PO3 M+) , Fosfato (PO4
M+) , Sulfato (SO4 M+) , Sulfonato (SO3 M+) , carboxilato (COO- M+) , um grupo não iônico ou um íon de amônio quaternário, onde M+ é um cátion incluindo, porém não limitado a H+, Na+, NH44·, K+ ou Li+.
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49/93
Em uma concretização, R5 é selecionado de um íon amônio quaternário:
CH3
-- N+--CH3 I ch3
Em uma concretização, n é um inteiro de 4 a 80. Em uma
| concretização, n é | um | inteiro | de 4 a | 60 . | Em uma |
| concretização, n é | um | inteiro | de 10 a | 50. | Em uma |
| concretização, n é um | inteiro de 10 | a 25. |
Tipicamente o composto ativo em superfície alcoxilado apresenta a fórmula IIB:
onde, R, R1, R2, R3, X e n são conforme definidos para a estrutura da fórmula IIA. Caso desejado, o anel aromático apresentado na fórmula estrutural IIB pode ser saturado.
Mais tipicamente, um tristirilfenol alcoxilado ativo em superfície, por exemplo, tristirilfenol etoxilado ou um tributilfenol alcoxilado ativo em superfície, por exemplo, tributilfenol etoxilado pode ser usado como um emulsionante durante a reação de polimerização em emulsão empregada para fabricar o polímero de látex. Os tristirilfenóis etoxilados ativos em superfície apresentam a fórmula estrutural IIC e os tributilfenóis etoxilados ativos em superfície apresentam a fórmula estrutural IIC-1, respectivamente, conforme se segue:
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a 25, onde R5 é -OH, -OCH3, -OC2H5, -OC3H7, -OC4H9, -OC5H11, -OC6H13, -Cl, -Br, -CN, Fosfonato (-PO3- M+), Fosfato (PO4 M+) , Sulfato (SO4- M+) , Sulfonato (SO3- M+) , carboxilato (COO- M+) , um grupo não iônico ou um íon de amônio quaternário, onde M+ é um cátion incluindo, porém não limitado a H+, Na+, NH4+, K+ ou Li+.
Em uma concretização, R5 é selecionado de um íon de amônio quaternário:
CH3
-- N+--CH3
I ch3
Em uma concretização, n é um inteiro de 4 a 80. Em uma
| concretização, n é | um | inteiro | de 4 a | 60 . | Em uma |
| concretização, n é | um | inteiro | de 10 a | 50. | Em uma |
| concretização, n é um | inteiro de 10 | a 25. |
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Quando tristirilfenol etoxilado ativo em superfície ou tributilfenol etoxilado é empregado como um emulsionante na polimerização em emulsão para formar o polímero de látex, o polímero de látex é fabricado de uma mistura onde o 5 emulsionante ativo em superfície é utilizado. Em uma concretização, o emulsionante é adicionado em uma quantidade superior a 1,3% em peso do polímero ou monômeros empregados para formar o polímero de látex, em uma quantidade superior a 1,6% em peso do polímero ou monômeros 10 usados para formar o polímero de látex, tipicamente em uma quantidade superior a cerca de 2% em peso do polímero ou monômeros usados para formar o polímero de látex, mais tipicamente em uma quantidade superior a cerca de 4% em peso do polímero ou monômeros usados para formar o polímero 15 de látex, e mais tipicamente em uma quantidade superior a cerca de 7,5% em peso do polímero ou monômeros usados para formar o polímero de látex. Em outra concretização, a Composição de revestimento de látex contém um emulsionante em uma quantidade superior a cerca de 8% em peso do 20 polímero ou monômeros usados para formar o polímero de látex, ou superior a cerca de 10% em peso do polímero ou monômeros. Em outra concretização, o emulsionante adicionado está entre cerca de 1,6% e 7,5% em peso do polímero ou monômeros usados para formar o polímero de 25 látex. Em outra concretização, o emulsionante adicionado está entre cerca de 1,6% e 45% em peso do polímero ou monômeros usados para formar o polímero de látex, tipicamente entre cerca de 1,6% e 35% em peso do polímero ou monômeros usados para formar o polímero de látex.
Caso desejado, as unidades de repetição de óxido de
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52/93 etileno da cadeia de óxido de etileno da fórmula IIC ou IIC-1 podem ser substituídas pelo grupo -(OX)- descrito acima para formar tristirilfenol alcoxilado ou tributilfenol alcoxilado.
Os monômeros típicos dos quais é formado pelo menos um polímero de látex (algumas vezes referido no presente documento como primeiro monômero ou terceiro monômero) são descritos acima na seção intitulada Outros Monômeros”.
Conforme descrito acima, o aglutinante de látex polimérico pode ser produzido primeiro por preparação de uma solução iniciadora compreendendo o iniciador e água. Uma pré-emulsão monomérica é também preparada compreendendo pelo menos uma porção dos monômeros a ser usada para formar o polímero de látex, um ou mais agentes tensoativos (emulsionantes), água e aditivos adicionais, tais como, NaOH. Um ou mais agentes tensoativos na pré-emulsão monomérica incluem o composto alcoxilado ativo em superfície da invenção. Assim, o composto alcoxilado é empregado como um emulsionante para formar uma combinação ao invés de como um reagente que copolimeriza com outros monômeros que formam o aglutinante de látex polimérico. A solução iniciadora e pré-emulsão monomérica ao então continuamente adicionadas ao reator por um período de tempo predeterminado (por exemplo, 1,5-5 horas) para causar a polimerização dos monômeros e para desta forma produzir o polímero de látex. Tipicamente, pelo menos uma porção da solução iniciadora é adicionada ao reator antes da adição da pré-emulsão monomérica. Antes da adição da solução iniciadora e da pré-emulsão monomérica, um látex em grãos, tal como, um látex em grãos de poliestireno pode ser
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53/93 adicionado ao reator. Além disto, água, um ou mais agentes tensoativos e quaisquer monômeros não providos na préemulsão monomérica podem ser adicionados ao reator antes da adição do iniciador e adição da pré-emulsão monomérica. O 5 reator é operado em uma temperatura elevada, pelo menos até todos os monômeros serem alimentados para produzir o aglutinante de látex polimérico. Uma vez que o aglutinante de látex polimérico for preparado, ele será típica e quimicamente rascado, pelo que diminuindo seu teor 10 monomérico residual. Tipicamente, ele é quimicamente rascado por adição contínua de um oxidante, tal como um peróxido (por exemplo, t-butilhidroperóxido) e um agente de redução (por exemplo, bissulfito de acetona sódio), ou outro par redox, tal como aquele descrito por A. S. Sarac 15 in Progress in Polymer Science 24(1999), 1149-1204, ao aglutinante de látex em uma temperatura elevada e por um período de tempo predeterminado (por exemplo, meia hora). O pH do aglutinante de látex pode então se ajustado e biocida ou outros aditivos acrescentados após a etapa química de 20 rascagem.
A incorporação do agente tensoativo do composto alcoxilado ativo em superfície (emulsionante) na mistura de reação de polimerização em emulsão permite que a composição de revestimento apresente um teor de VOC mais baixo, 25 enquanto mantendo a estabilidade em congelamentodescongelamento da composição aquosa para revestimento em níveis desejados.
Aditivo para uma Dispersão Aquosa de Látex
Em outra concretização o composto alcoxilado ativo em 30 superfície descrito anteriormente da fórmula estrutural
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IIA, IIB, IIC ou IIC-1 (algumas vezes referido como aditivo de congelamento-descongelamento) pode ser empregado como um aditivo para uma dispersão aquosa de polímero de látex já formada. Fica entendido, que o aditivo de congelamentodescongelamento pode ser adicionado em qualquer ponto na produção da composição aquosa para revestimento incluindo, porém não limitado a, durante a etapa de emulsionamento, durante a formulação, etc. É também entendido que o aditivo de congelamento-descongelamento pode ser adicionado posteriormente à composição aquosa para revestimento ou a um seu concentrado.
Isto resulta em uma composição aquosa compreendendo o composto alcoxilado ativo em superfície e o polímero de látex. Quando o composto alcoxilado ativo em superfície é empregado como um aditivo a uma dispersão aquosa de látex já formada, a composição resultante possui aditivo de composto alcoxilado em uma quantidade de cerca de 1 a 10. Tipicamente 2 a 8 ou 2 a 6, partes por 100 partes em pelo dos monômeros empregados para formar o polímero de látex.
Os monômeros típicos dos quais o polímero de látex é formado são descritos acima na seção intitulada Outros Monômeros” e podem ser copolimerizados com os monômeros reativos da presente invenção, conforme descrito acima.
A presente invenção inclui, adicionalmente, um método para preparação de uma composição de aglutinante de látex compreendendo a adição de pelo menos um agente tensoativo do composto alcoxilado ativo em superfície (emulsionante) da fórmula estrutural IIA, IIB, IIC e/ou IIC-1 conforme descrito acima para uma dispersão aquosa de um polímero de látex para produzir o aglutinante de látex. Pelo menos um
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55/93 pigmento ou outros aditivos pode ser misturado com o aglutinante de látex resultante para produzir a composição aquosa para revestimento em qualquer ordem apropriada. A adição do composto alcoxilado ativo em superfície da fórmula estrutural IIA, IIB, IIC ou IIC-1 ao polímero de látex forma uma mistura possuindo um teor de VOC mais baixo, enquanto mantendo a estabilidade em congelamentodescongelamento da mistura em níveis desejáveis.
Em outra concretização o composto ativo em superfície descrito acima, da fórmula estrutural IIA, IIB, IIC ou IIC1 (algumas vezes referido como aditivo de congelamentodescongelamento) pode ser usado como um aditivo para e durante a formulação de tinta ou composição aquosa para revestimento. A formulação está no estágio no qual os aditivos são acrescentados a uma dispersão polimérica de látex de base aquosa para transformar a mesma no produto final, tal como, uma tinta ou revestimento. Quando o composto alcoxilado ativo em superfície é empregado como um aditivo a uma tinta já formada ou composição aquosa para revestimento, por exemplo, dispersão aquosa de látex para revestimento, a composição resultante possui aditivo de composto alcoxilado tipicamente em um quantidade superior a cerca de 1,3% em peso do polímero ou monômeros usados para formar o polímero de látex, mais tipicamente em uma quantidade superior a cerca de 1,6% em peso do polímero ou monômeros usados para formar o polímero de látex, ainda mais tipicamente em uma quantidade superior a cerca de 2% em peso do polímero ou monômeros usados para formar o polímero de látex, mesmo mais tipicamente em uma quantidade superior a cerca de 4% em peso do polímero ou monômeros
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56/93 usados para formar o polímero de látex e, mais tipicamente, em uma quantidade superior a cerca de 7,5% em peso do polímero ou monômeros empregados para formar o polímero de látex. Em outra concretização, a Composição de revestimento de látex contém composto alcoxilado ativo em superfície em uma quantidade entre cerca de 1,6% e 7,5% em peso do polímero ou monômeros usados para formar o polímero de látex. Em outra concretização, a Composição de revestimento de látex contém composto alcoxilado ativo em superfície em uma quantidade entre cerca de 1,6% e 45% em peso do polímero ou monômeros usados para formar o polímero de látex, tipicamente entre cerca de 1,6% e 35%. O pigmento é um aditivo típico, por exemplo, adicionado durante a formulação da tinta a partir da dispersão polimérica aquosa de látex bruta.
As composições aquosas para revestimento da presente invenção são estáveis em congelamento-descongelamento, onde o aditivo de congelamento-descongelamento está presente na composição aquosa para revestimento nas quantidades em peso do polímero conforme descrito acima, onde o polímero pode apresentar uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm, ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm, ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 200 nm, ou uma Tg entre cerca de -15°C e cerca de 12°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm, ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de 5°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 nm, ou uma Tg entre cerca de -5°C e cerca de
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0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de 190 tamanho uma Tg nm, ou
| uma | Tg entre | cerca | de -15°C e | cerca | de | 12°C e | um |
| de | partícula | médio | inferior a | cerca | de | 175 nm, | ou |
| entre cerca de | -5°C | e cerca de | 5°C e | um | tamanho | de |
cerca de 175 nm, ou uma Tg entre partícula médio inferior a cerca de -5°C e cerca de
0°C e um tamanho de partícula médio inferior a cerca de
175 nm.
Conforme descrito acima, o tamanho de partícula médio está tipicamente entre cerca de 75 nm a cerca de
00 nm. A composição aquosa para revestimento pode ser caracterizada por um tempo de abertura superior cerca de minutos, um tempo de abertura superior cerca de minutos, um tempo de abertura superior cerca de minutos ou um tempo de abertura superior a cerca de minutos.
A presente invenção inclui, adicionalmente, um método para preparação de uma tinta ou composição aquosa para revestimento, compreendendo adição de pelo menos um composto alcoxilado ativo em superfície da fórmula estrutural
IIA, IIB, IIC e/ou
IIC-1 conforme descrito acima durante a formulação da tinta ou composição aquosa para revestimento compreendendo pelo menos um pigmento e outros aditivos para produzir a tinta ou composição aquosa para revestimento final.
A adição do agente tensoativo do composto alcoxilado ativo em superfície (emulsionante) durante a formulação da tinta ou composição aquosa para revestimento forma uma composição de revestimento possuindo um teor de VOC mais baixo, enquanto mantendo a estabilidade em congelamento-descongelamento da composição aquosa para revestimento em níveis desejados.
Outros Aditivos
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As composições aquosas para revestimento da invenção incluem pelo menos um polímero de látex derivado de pelo menos um monômero, por exemplo, monômeros acrílicos e/ou os outros monômeros de látex descritos acima. As composições 5 aquosas para revestimento da invenção incluem menos de 2% em peso e tipicamente menos de 1,0% em peso dos agentes anticongelamento no peso total da composição aquosa para revestimento. Mais tipicamente, as composições aquosas para revestimento são substancialmente isentas de agentes 10 anticongelamento.
A composição aquosa para revestimento inclui, tipicamente, pelo menos um pigmento. O termo pigmento conforme empregado no presente documento inclui sólidos que não formam película, tais como, pigmentos, extensores e 15 cargas. Pelo menos um pigmento é tipicamente selecionado do grupo consistindo em TiO2 (em ambas formas anastase e rutilo), argila (silicato de alumínio), CaCO3 (em ambas as formas moída e precipitada), óxido de alumínio, dióxido de silício, óxido de magnésio, talco (silicato de magnésio), 20 baritas (sulfato de bário), óxido de zinco, sulfito de zinco, óxido de sódio, óxido de potássio e misturas dos mesmos. Misturas apropriadas incluem combinações de óxidos de metal, tais como aquelas vendidas sob as marcas MINEX (óxidos de silício, alumínio, sódio e potássio comercialmente disponível na Unimin Specialty Minerals),
CELITES (óxido de alumínio e dióxido de silício comercialmente disponível na Celite Company), ATOMITES (comercialmente disponível na English China Clay
International) e ATTAGELS (comercialmente disponível na
Engelhard). Mais tipicamente, pelo menos um pigmento inclui
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TiO2, CaCO3 ou argila. De modo geral, os tamanhos de partícula médios dos pigmentos variam de cerca de 0,01 a cerca de 50 micra. Por exemplo, as partículas de TiO2 empregadas na composição aquosa para revestimento possuem 5 um tamanho de partícula médio de cerca de 0,15 a cerca de 0,40 mícron. O pigmento pode ser adicionado à composição aquosa para revestimento como um pó ou na forma de pasta. O pigmento está tipicamente presente na composição aquosa para revestimento em uma quantidade de cerca de 5 a cerca 10 de 50% em peso, mais tipicamente de cerca de 10 a cerca de 40% em peso.
A composição para revestimento pode conter opcionalmente aditivos, tais como, um ou mais adjuvantes de formação de película ou agentes coalescentes. Adjuvantes de 15 formação de película apropriados ou agentes coalescentes incluem plastificantes e retardantes de secagem, tais como, solventes polares de ponto de ebulição alta. Outros aditivos para revestimento convencionais, tais como, por exemplo, dispersantes, agentes tensoativos adicionais (isto 20 é, agentes umectantes), modificadores de reologia, desespumantes, espessantes, biocidas, antimofos, colorantes, tais como, pigmentos coloridos e corantes, ceras, perfumes, cossolventes e semelhantes, podem também ser empregados de acordo com a invenção. Por exemplo, 25 agentes tensoativos não iônicos e/ou iônicos (por exemplo, aniônicos ou catiônicos) podem ser usados para produzir o látex polimérico. Estes aditivos estão tipicamente presentes na composição aquosa para revestimento em uma quantidade de 0 a cerca de 15% em peso, mais tipicamente de 30 cerca de 1 a cerca de 10% em peso, com base no peso total
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60/93 da composição de revestimento.
Conforme mencionado acima, a composição aquosa para revestimento em algumas concretizações pode incluir menos de 2,0% de agentes anticongelantes com base no peso total da composição aquosa para revestimento. Agentes anticongelamento exemplares incluem etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, glicerol (1,2,3triidroxipropano), etanol, metanol, 1-metóxi-2-propanol, 2-amino-2-metil-1-propanol e FTS-365 (um estabilizador de congelamento-descongelamento da Inovachem Specialty Chemicals). Mais tipicamente, a composição aquosa para revestimento inclui menos de 1,0% ou é substancialmente livre (por exemplo, inclui menos de 0,1%) de agentes anticongelamento. Consequentemente, a composição aquosa para revestimento da invenção possui tipicamente um nível de VOC inferior a cerca de 100 g/L e mais tipicamente inferior a ou igual a cerca de 50 g/L. A despeito do fato de que as composições aquosas para revestimento da invenção incluírem pouco ou nenhum agente anticongelamento, as composições possuem estabilidades de congelamentodescongelamento em níveis desejados na técnica.
Por exemplo, as composições aquosas para revestimento da invenção podem ser sujeitas aos ciclos de congelamentodescongelamento usando método ASTM D2243-82 ou ASTM D224395 sem coagulação.
O equilíbrio da composição aquosa para revestimento da invenção é a água. Embora muita água esteja presente na dispersão de látex polimérico e em outros componentes da composição aquosa para revestimento, a água é também geralmente adicionada separadamente à composição aquosa
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61/93 para revestimento. Tipicamente a composição aquosa para revestimento inclui cerca de 10% a cerca de 85% em peso e mais tipicamente cerca de 35% a cerca de 80% em peso de água. Declarado de forma diferente, o teor de sólidos total da composição aquosa para revestimento é tipicamente de cerca de 15% a cerca de 90%, mais tipicamente, de cerca de
20% a cerca de
65%.
As composições para revestimento são tipicamente formuladas, tal que, os revestimentos secos compreendem pelo menos 10% em volume dos sólidos poliméricos secos e adicionalmente 5 a 90% em volume de sólidos não poliméricos na forma de pigmentos.
Os revestimentos secos podem também incluir aditivos, tais como, plastificantes, dispersantes, agentes tensoativos, modificadores de reologia, desespumantes, espessantes, biocidas, antimofos, colorantes, ceras e semelhantes, que não evaporam quando da secagem da composição para revestimento.
Em uma concretização preferida da invenção, a composição aquosa para revestimento é uma composição de tinta látex compreendendo pelo menos um polímero de látex derivado de pelo menos um monômero acrílico selecionado do grupo consistindo em ácido acrílico, ésteres do ácido acrílico, ácido metacrílico, e ésteres do ácido metacrílico e pelo menos um agente tensoativo alcoxilado polimerizável; pelo menos um pigmento e água. Conforme mencionado acima, pelo menos um polímero de látex pode ser um acrílico puro, um acrílico estirênico, um acrílico vinílico ou um copolímero de acetato vinil etilênico acrilado.
A presente invenção inclui, adicionalmente, um método para preparar uma composição aquosa para revestimento por
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62/93 mistura em conjunto de pelo menos um polímero de látex derivado de pelo menos um monômero e copolimerizado e/ou combinado com pelo menos um tristirilfenol, conforme descrito acima, e pelo menos um pigmento. Tipicamente, o 5 polímero de látex está na forma de uma dispersão polimérica de látex. Os aditivos discutidos acima podem ser adicionados em qualquer ordem apropriada ao polímero de látex, ao pigmento, ou suas combinações, para prover estes aditivos na composição aquosa de revestimento. No caso das 10 formulações de tinta, a composição aquosa para revestimento possui tipicamente um pH de 7 a 10.
A presente invenção será agora descrita adicionalmente pelos exemplos não limitantes que se seguem. Conforme descrito acima, a presente invenção pode empregar (I) 15 compostos alcoxilados ativos em superfície como um agente tensoativo (emulsionante) que deve estar presente durante a formação do polímero de látex, (II) monômeros alcoxilados, reativos, polimerizáveis para formar um comonômero de látex, e/ou (III) compostos alcoxilados ativos em 20 superfície como um aditivo para uma dispersão aquosa do polímero de látex ou copolímero.
EXEMPLOS
O Exemplo 1 que se segue e seus subconjuntos descrevem a presente invenção como compostos alcoxilados ativos em 25 superfície utilizados como um agente tensoativo (emulsionante) que deverá estar presente durante a formação do polímero de látex.
Exemplo 1
Estudo de Estabilidade em Congelamento-Descongelamento 3 0 - O Exemplo 1 compara um controle com composições da
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63/93 presente invenção, que incorporam vários níveis de TSP-EO e MAA a 1% (ácido metacrílico). TSP-EO é um tristirilfenol etoxilado ativo em superfície de acordo com a fórmula estrutural IIC listada acima, onde o grupo R é H.
A Amostra 1 da presente invenção com TSP-EO a 2%, MAA a 1% (ácido metacrílico); Amostra 2 da presente invenção com TSP-EO a 4%, MAA a 1%; e Amostra 3 da presente invenção com TSP-EO a 6%, MAA a 1% foram fabricadas. A Tabela 1 mostra os ingredientes da Amostra 2 que é uma concretização 10 da presente invenção com TSP-EO a 4%, MAA a 1%.
Tabela 1
Ingredientes da Amostra 2
| Receita | Peso do ingrediente (g) | % BOTM |
| Carga da Caldeira | ||
| Água deionizada | 200,00 | |
| Emulsão monomérica | ||
| Água deionizada | 176,25 | |
| Agente tensoativo alquil sulfato | 18,75 | 1,50 |
| Agente tensoativo não iônico | 5,00 | 0,50 |
| TSP-EO | 20,00 | 4,00 |
| Metacrilato de metila (MMA) | 200,00 | 40,00 |
| Acrilato de butila (BA) | 295,00 | 59,00 |
| MAA (ácido metil acrílico) | 5,00 | 1,00 |
| Solução iniciadora |
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| Água deionizada | 98,00 | |
| Perssulfato de amônio | 2,00 | 0,40 |
| Total | 1.020,00 | 106,40 |
| Total | 1.020,00 | |
| Porcentagem teórica de | ||
| sólidos = |
BOTM é uma abreviatura para Com Base no Monômero
Total”. A emulsão monomérica contém monômeros típicos para fabricação do látex. Conforme mencionado acima, TSP-EO contém um tristirilfenol ativo em superfície com cerca de 5 10 a cerca de 50 grupos de óxido etileno em sua cadeia alcoxilato de acordo com a fórmula estrutural listada acima
IIC na qual o grupo R é H. RHODACAL A-246/L e ABEX são emulsionantes disponíveis na Rhodia Inc., Cranbury, NJ.
A Tabela 2 mostra os ingredientes empregados em um 10 controle testado neste exemplo.
Tabela 2: Ingredientes de Controle
| Receita | Peso do ingrediente (g) | % BOTM |
| Carga da Caldeira | ||
| Água deionizada | 320,00 | |
| Emulsão monomérica | ||
| Água deionizada | 282,00 | |
| Agente tensoativo alquil | 30,00 | 1,50 |
| sulfato | ||
| Agente tensoativo não | 8,00 | 0,50 |
| iônico | ||
| Metacrilato de metila | 320,00 | 40,00 |
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| (MMA) | ||
| Acrilato de butila (BA) | 472,00 | 59,00 |
| MAA (ácido metil acrílico) | 8,00 | 1,00 |
| Solução iniciadora | ||
| Água deionizada | 156,80 | |
| Perssulfato de amônio | 3,20 | 0,40 |
| Total | 1.600,00 | 102,40 |
| Total | ||
| Porcentagem teórica de sólidos = |
Procedimento :
O controle e os ingredientes das Amostras 1, 2 e 3 foram respectivamente empregados, cada um, em um procedimento de reação de polimerização em emulsão, como se segue:
1. Aqueça a carga da caldeira para cerca de 80°C enquanto purgando com N2. Mantenha a manta de N2 através de toda a operação.
2. Prepare a emulsão monomérica e a solução iniciadora com base na receita descrita acima.
3. A cerca de 80°C adicione a solução iniciadora e a emulsão monomérica na caldeira.
4. Mantenha a cerca de 80°C por cerca de 10-20 minutos.
5. Adicione lentamente o restante da emulsão monomérica e solução iniciadora por 3 horas enquanto mantendo a temperatura de reação a cerca de 80 ± 1°C.
6. Após adição da emulsão monomérica e da solução
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66/93 iniciadora estar completa, a temperatura da mistura de reação foi aquecida a cerca de 85°C e mantida por mais de 30 minutos.
7. Resfrie o conteúdo do reator para abaixo de cerca 5 de 30°C. Ajuste o pH da reação final para 8-9.
8. Filtre a batelada através de um filtro de malha 100 e armazene em um recipiente fechado para caracterização.
A Amostra 1 continha TSP-EO a 4%. O procedimento foi repetido para amostras de TSP-EO a 2% e TSP-EO a 6% que 10 eram as mesmas que TSP-EO a 4% exceto para a quantidade de TSP-EO.
A Tabela 3 mostra os resultados do controle, a amostra de TSP-EO a 2% (Amostra 1), a amostra de TSP-EO a 4% descrita acima (Amostra 2) e a amostra TSP-EO a 6% (Amostra 15 3). A estabilidade em congelamento-descongelamento das dispersões poliméricas e tintas formuladas foi medida com base no Método de Teste Padrão ASTM D2243-95. As tintas de látex ou formuladas são testadas usando uma pequena porção da amostra. A amostra foi mantida em um congelador a -18°C 20 por 17 horas e retirada do congelamento e deixada descongelar por 7 horas a temperatura ambiente. Os ciclos de congelamento-descongelamento continuaram até o látex ou tinta coagularem ou a um máximo de cinco (5) ciclos.
Tabela 3
| Controle | TSP-EO a 2% (Amostra 1) | TSP-EO a 4% (Amostra 2) | TSP-EO a 6% (Amostra 3) | |
| 1. Coágulo (com | 0,5 | 17 | 0,5 | 0,5 |
| base no látex |
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| total) | ||||
| 2. pH da dispersão aquosa de látex após neutralização | 8,86 | 8,83 | 8,9 | 8,81 |
| 3. Sólido de látex na dispersão, % | 50,78 | 49,94 | 51,1 | 51,6 |
| 4. Viscosidade Brookfield da dispersão polimérica aquosa de látex | ||||
| Fuso/instrumento usado | Modelo LV3/ LVT | Modelo LV3/ LVT | Modelo LV31 LVT | Modelo LV3/ LVT |
| Em 60 rpm (cps) | 100 | 90 | 70 | 70 |
| 5. Tamanho da Partícula | ||||
| Peso médio | 180,6 | 172,8 | 164,2 | 156,3 |
| Desvio padrão, % | 11,73 | 6,73 | 9, 8 | 9,9 |
| 6. Estabilidade em congelamentodescongelamento | ||||
| Ciclo 1 (cps) | gelificado | 400 | 600 | 1.560 |
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| Ciclo 2 | 520 | 680 | 1.500 | |
| Ciclo 3 | 500 | 580 | 1.300 |
A Tabela 3 mostra o impedido de gelificar em controle. As partículas de subproduto de fabricação de 5 medida usando o método DSC, na técnica, foi de 3,63°C.
aditivo da presente invenção condições que gelificaram o coágulo são formadas como um látex. A Tg do látex, conforme conforme geralmente conhecido
Exemplo 1-1
Os procedimentos descritos acima foram repetidos com uma variedade de compostos tristerilfenólicos etoxilados 10 aniônicos ou não iônicos (TSP) possuindo de cerca de 6 grupos de óxido etileno a cerca de 60 grupos de óxido etileno. A Tabela 4 apresenta os resultados destes exemplos.
Tabela 4: Efeitos dos Aditivos na Estabilidade em
Congelamento-Descongelamento de Tintas de Base Aquosa2
| Aditivos | Estabilidade em Congelamento-Descongelamento Viscosidade (KU)1 | |||||
| Viscosidade inicial | 1 ciclo | 2 ciclos | 3 ciclos | 4 ciclos | 5 ciclos | |
| TSP-EO #1 | 102,4 | 103,8 | 104,3 | 104 | 104 | 105,4 |
| TSP-EO #2 | 98,3 | 101,9 | 102,2 | 101,2 | 100,2 | 101,3 |
| T5P-ED #3 | 82,9 | 86,6 | 88,8 | 89,4 | 90,4 | 91,5 |
| TSP-EO #4 | 78 | 88,3 | 90,2 | 91,6 | 93,3 | 101,4 |
| TSP-EO #5 | 78,4 | 82 | 86,4 | 86 | 85,4 | 87,1 |
| TSP-EO #6 | 80,8 | 91,9 | 95,1 | 96,2 | 96,5 | 97,6 |
| Nonilfenol | 95,5 | Falhou |
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invenção contra a revelação da Publicação Internacional
Número WO 2007/117512 (doravante algumas vezes referido como Pedido '512 ou Stepan).
Exemplo 2
O látex em grãos de acordo com o Pedido '512 (p.20) foi preparado:
Preparação do Látex em grãos usando Lauril Sulfato de Sódio (SLS)
| Fórmulas: | |
| Água | 50 |
| Sulfato* (29,5) | 2,44 |
| Monômeros: | |
| Estireno | 7,2 |
| MMA | 12,24 |
| BA | 15,84 |
| Α | 0,72 |
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| Total | 100 |
| Solução iniciadora | |
| Perssulfato de amônio | 0,26 |
| Água | 14 |
Procedimento: 1. Adicione 150 de água e 7,32 g de agente tensoativo (SLS) à caldeira e aqueça a ~83°C. 2. Adicione 42,78 g de solução iniciadora. 3. Adicione 108 mistura de monômero à caldeira e mantenha a ~83°C por 2-3 horas. 4. Meça o tamanho da partícula durante o processo de polimerização em emulsão. 5. Resfrie para temperatura ambiente e reserve o látex em grãos para uso futuro.A porcentagem em peso ativa do látex em grãos foi de 36%em peso.
As tabelas 5 e 6 ilustram polimerização em emulsãode um polímero de látex acrílico-estireno usando SLS (controle) e SLS em combinação com um TSP possuindo cerca de 10 a 40 grupos de óxido de etileno como emulsionantes de agente tensoativo, respectivamente.
Tabela 5: Polímero de Látex Acrílico-Estireno - Lauril
Sulfato de Sódio (Controle)
| Receita: | Peso do ingrediente (g) | % BOTM |
| Carga da caldeira | ||
| Água deionizada | 220,00 | |
| Solução de NaHCO3 | 25,00 | |
| Grãos de Acrílico-Estireno | 30,00 | |
| Emulsão monomérica | ||
| Água deionizada | 150,00 | |
| Lauril Sulfato de Sódio | 11,19 | 0,65 |
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| TSP | 0 | 0,00 |
| Estireno | 100,00 | 20,00 |
| MMA | 170,00 | 34,00 |
| BA | 220,00 | 44,00 |
| AA | 10,00 | 2,00 |
| Solução Iniciadora | ||
| Água deionizada | 95,50 | |
| Perssulfato de amônio | 3,50 | 0,70 |
| Solução de NaHCO3 | ||
| Solução de NaHCO3 | 125,00 | |
| Total | 1.160,19 | |
| Total | 1.160,19 | |
| % Teórica de sólidos = | ||
| Fator de Escalonamento = | ||
| Grãos = ME | 30,00 | |
| IS | 20,00 |
Tabela 6:
Polímero de Látex Acrílico-Estireno - Lauril Sulfato de Sódio e TSP-EO
| Receita: | Peso do ingrediente (g) | % BOTM |
| Carga da caldeira | ||
| Água deionizada | 220,00 | |
| Solução de NaHCO3 | 25,00 | |
| Grãos de Acrílico-Estireno | 30,00 | |
| Emulsão monomérica |
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| Água deionizada | 150,00 | |
| Lauril Sulfato de Sódio | 11,19 | 0,65 |
| TSP-EO | 6,5 | 1,3 |
| Estireno | 100,00 | 20,00 |
| MMA | 170,00 | 34,00 |
| BA | 220,00 | 44,00 |
| AA | 10,00 | 2,00 |
| Solução Iniciadora | ||
| Água deionizada | 95,50 | |
| Perssulfato de amônio | 3,50 | 0,70 |
| Solução de NaHCO3 | ||
| Solução de NaHCO3 | 125,00 | |
| Total | 1.166,69 | |
| Total | 1.166,69 | |
| % Teórica de sólidos = | ||
| Fator de Escalonamento = | ||
| Grãos = ME | 30,00 | |
| IS | 20,00 |
Procedimento (Para Tabelas 5 e 6)
1) Carregue água e 25 g de solução de NaHCO3 e 30 g de látex em grãos a uma chaleira e aqueça a mesma a cerca de 83°C a uma taxa de agitação de 150 rpm enquanto purga com 5 N2. Mantenha a manta de N2 através de toda operação. 2)
Prepare a emulsão monomérica e solução iniciadora com base na receita. 3) A ~83°C adicione solução iniciadora a 20,2% (20,0 g) e mantenha por 8 minutos. 4) Alimente o restante da emulsão monomérica por cerca e 180 minutos e mantenha a
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73/93 temperatura da reação a cerca de 83 ± 1°C. 5) Após 10 minutos de adições monoméricas, adicione 79 g de solução de perssulfato de amônio com 125,0 g de solução de NaHCO3 por
180 minutos. 6) Após adição, aqueça a temperatura de reação 5 a 83°C e mantenha por 60 minutos a 83±1°C. 7) Resfrie a batelada para menos de 30°C e ajuste o pH para 8,5±0,1 com solução de hidróxido de sódio (28%) concentrada. 8) Filtre a batelada através de um filtro de malha 100 e armazene em um recipiente fechado para caracterização.
Tabela 7 - Propriedades Resultantes do Polímero de
Látex Acrílico-Estireno Empregando SLS (Controle) e SLS em
Combinação com TSP como Emulsionantes de Agente Tensoativo
| Controle | - Polímero | Polímero | com SLS + | |
| com Lauril Sulfato de | TSP-EO | |||
| Sódio | ||||
| PROPRIEDADES: | ||||
| Porcentagem de | 0,08 | 0,21 | ||
| coágulo | ||||
| Porcentagem de | 44,27 | 45,33 | ||
| sólidos | ||||
| Porcentagem de | 100 | |||
| conversão | 98,16 | |||
| pH (inicial) | 5,10 | 5,05 | ||
| pH (ajuste) | 8,50 | 8,50 | ||
| Tamanho da partícula | 200,7 | 200 | ||
| (nm) | ||||
| Viscosidade (cps) | 100 | 80 | ||
| LV3, 6 0 | ||||
| Ciclos de F/T | Sim | Sim |
Tabela 8 - Estabilidade em congelamentoPetição 870190057803, de 24/06/2019, pág. 87/107
74/93 descongelamento do aglutinante de látex empregando SLS (controle) e sulfato de sódio TDA (controle) em comparação ao emprego de SLS em combinação com um TSP como emulsionantes de agente tensoativo e empregando sulfato de 5 sódio TDA em combinação com um TSP como emulsionantes de agente tensoativo, respectivamente.
Tabela 8 - Estabilidade em CongelamentoDescongelamento do Látex
| Aglutinantes de Látex | Viscosidade | (cPs, Brookfield) | (LV4, 60 r | pm) | ||
| Viscos. | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | |
| inicial | ciclo | ciclos | ciclos | ciclos | ciclos | |
| Aglutinante de Látex com SLS | 150 | 950 | 900 | 600 | 650 | 550 |
| Aglutinante de Látex com SLS/TSP-EO | 150 | 700 | 650 | 550 | 550 | 550 |
| Aglutinante de Látex com Sulfato de Sódio TDA | 150 | 800 | 650 | 700 | 600 | 510 |
| Aglutinante de Látex com Sulfato de Sódio TDA/TSP-EO | 150 | 600 | 500 | 550 | 550 | 500 |
Com referência às Tabelas 7 e 8, as propriedades das dispersões poliméricas de látex preparadas na Tabela 5 (Lauril sulfato de sódio usado como o agente tensoativo
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75/93 emulsionante) e Tabela 6 (Lauril sulfato de sódio e TSP empregados como agentes tensoativos emulsionantes) em ambas é exibida a estabilidade em congelamento-descongelamento (F/T) . Empregando o método DSC conhecido de modo geral na técnica, a Tg medida da dispersão de látex das Tabelas 5 e 6 variou de cerca de 24°C-27°C.
Com referência à figura 1, são ilustradas as Tgs de vários polímeros de látex preparados de acordo com o Pedido '512: (1) polimerização em emulsão do polímero de látex usando SLS, que possui uma Tg medida de cerca de 26,5°C; (2) polimerização em emulsão do polímero de látex empregando SLS em combinação com TSP-EO como emulsionantes de agente tensoativo, que apresenta uma Tg medida de cerca de 25,3°C; (3) polimerização em emulsão do polímero de látex usando Sulfato de Sódio TDA, que possui uma Tg medida de cerca de 24,5°C; e (4) polimerização em emulsão do polímero de látex usando Sulfato de Sódio TDA em combinação com TSP-EO como emulsionantes de agente tensoativo, que possui uma Tg medida de cerca de 26,5°C.
O Exemplo 3 que se segue e seus subconjuntos descrevem a presente invenção como monômeros alcoxilados reativos, polimerizáveis (monômeros reativos) empregados para formar um comonômero ou polímero de látex.
Exemplo 3
Os exemplos que se seguem se referem ao emprego de etoxilatos de tristirilfenol (TSP) e etoxilados de tributilfenol (TBP) usados como monômeros reativos na preparação do látex.
Exemplo 3-1: Preparação dos polímeros de látex
Com referência à Tabela 9, um polímero de látex de
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76/93 controle foi preparado de polimerização em emulsão sem o emprego de monômeros etoxilados TSP/TBP. Com referência à Tabela 10, um polímero de látex foi preparado de polimerização em emulsão empregando monômeros etoxilados 5 TSP e monômeros etoxilados TBP da presente invenção. O procedimento para preparação do polímero de látex foi como se segue:
Aqueça a carga da caldeira enquanto purgando com N2.
Mantenha a manta de N2 por toda operação. Prepare a emulsão 10 monomérica e a solução iniciadora. Adicione a solução iniciadora e a emulsão monomérica. Mantenha em temperatura constante e carregue o restante da emulsão monomérica e solução iniciadora. Resfrie o reator para abaixo de 30°C e então filtre a batelada através de um coador.
Tabela 9: Polimerização da Emulsão Sem Monômero
Etoxilado de TSP/TBP
| Receita: | Peso do ingrediente (g) | % BOTM |
| Carga da caldeira | ||
| Água deionizada | 320,00 | |
| Emulsão monomérica | ||
| Água deionizada | 282,00 | |
| Agente tensoativo de alquil sulfato | 30,0 | 1,50 |
| Agente tensoativo não iônico | 8,0 | 0,5 |
| MMA | 170,00 | 34,00 |
| BA | 472,00 | 59,00 |
| MAA | 8,00 | 1,00 |
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| Solução Iniciadora | ||
| Água deionizada | 156,80 | |
| Perssulfato de amônio | 3,20 | 0,40 |
| Solução Chaser | ||
| Total | 1.600,00 | |
| Total | 1.600,00 | |
| % Teórica de sólidos = | ||
| Fator de Escalonamento = | ||
| Grãos = ME | 56,00 | |
| IS | 40,00 |
Tabela 10: Polimerização em Emulsão Empregando
Monômero Etoxilado de TSP
| Receita: | Peso do ingrediente (g) | % BOTM |
| Carga da caldeira | ||
| Água deionizada | 200,00 | |
| Emulsão monomérica | ||
| Água deionizada | 176,50 | |
| Agente tensoativo de alquil sulfato | 18,75 | 1,50 |
| Agente tensoativo não iônico | 5,0 | 0,50 |
| TSP-EO | 16,60 | 2,00 |
| MMA | 200,00 | 40,00 |
| BA | 295,00 | 59,00 |
| MAA | 1,68 | 1,00 |
| Solução Iniciadora |
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| Água deionizada | 98,00 | |
| Perssulfato de amônio | 2,0 | 0,40 |
| Solução Chaser | ||
| Total | 1.013,28 | |
| Total | 1.013,28 | |
| % Teórica de sólidos = | ||
| Fator de Escalonamento = | ||
| Grãos = ME | 35,66 | |
| IS | 25,00 |
Exemplo 3-2: Formulações de Tinta
As Tabelas 11, 12 e 13 ilustram as formulações de tinta empregando uma tinta disponível comercialmente apresentando baixo teor de VOC, cujo látex polimérico 5 acredita-se tenha uma Tg de cerca de 2,4°C e um D50 entre 130-160, uma formulação semelhante utilizando acrílico puro como o polímero de látex e uma formulação semelhante utilizando os látexes sintetizados da presente invenção como o polímero de látex, respectivamente.
Tabela 11 - Formulações de Tinta
Tabela 11 - Controle de Formulação de Tinta - Tinta
Comercialmente Disponível com Baixo Teor de VOC
| Matérias-primas | Quilogramas | Litros | % em Peso |
| Moagem de pigmento | |||
| Água | 36,29 | 36,41 | 9,560 |
| Etileno Glicol | 0 | 0 | 0 |
| AMP-95 | 0,45 | 0,49 | 0,10 |
| Rhodoline 286N | 3,63 | 3,44 | 0,76 |
| Antarox BL-225 | 1,81 | 1,82 | 0,38 |
| Rhodoline 643 | 0,23 | 0,23 | 0 , 05 |
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| Attagel 50 | 2,27 | 0,96 | 0,48 |
| Dióxido de titânio | 104,33 | 26,50 | 22,0 |
| Tiona 595 | |||
| Água | 40,64 | 40,77 | 6,64 |
| Subtotal | 189,65 | 110,61 | - |
| Assentamento | |||
| Látex comercial (não | |||
| revelado) | 217,72 | 205,17 | 45,9 |
| Texanol | 0 | 0 | 0 |
| Rhodoline 643 | 1,13 | 1,55 | 0,29 |
| Aquaflow NHS310 | 12,70 | 12,23 | 2,68 |
| Água | 43,09 | 43,23 | 9,1 |
| Acrysol™ SCT-275 | 6,35 | 6,19 | 0,67 |
| Polyphase 663 | 1,81 | 1,58 | 0,38 |
| Total | 472,46 | 380,55 | 100,0 |
Tabela 12 - Controle de Formulação de Tinta - Acrílico
Puro
| Matérias-primas | Quilogramas | Litros | % em Peso |
| Moagem de pigmento | |||
| Água | 36,29 | 36,41 | 9,560 |
| Etileno Glicol | 0 | 0 | 0 |
| AMP-95 | 0,45 | 0,49 | 0,10 |
| Rhodoline 286N | 3,63 | 3,44 | 0,76 |
| Antarox BL-225 | 1,81 | 1,82 | 0,38 |
| Rhodoline 643 | 0,23 | 0,23 | 0 , 05 |
| Attagel 50 | 2,27 | 0,96 | 0,48 |
| Dióxido de titânio Tiona 595 | 104,33 | 26,50 | 22,0 |
| Água | 40,64 | 40,77 | 6,64 |
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| Subtotal | 189,65 | 110,61 | - |
| Assentamento | |||
| Látex comercial (não | |||
| revelado) | 217,72 | 205,17 | 45,9 |
| Texanol | 0 | 0 | 0 |
| Rhodoline 643 | 1,13 | 1,55 | 0,29 |
| Aquaflow NHS310 | 12,70 | 12,23 | 2,68 |
| Água | 43,09 | 43,23 | 9,1 |
| Acrysol™ SCT-275 | 6,35 | 6,19 | 0,67 |
| Polyphase 663 | 1,81 | 1,58 | 0,38 |
| Total | 472,46 | 380,55 | 100,0 |
Tabela 13 - Formulação de tinta com látex sintetizado incluindo unidade de etoxilato de TSP
| Matérias-primas | Quilogramas | Litros | % em Peso |
| Moagem de pigmento | |||
| Água | 36,29 | 36,41 | 9,560 |
| Etileno Glicol | 0 | 0 | 0 |
| AMP-95 | 0,45 | 0,49 | 0,10 |
| Rhodoline 286N | 3,63 | 3,44 | 0,76 |
| Antarox BL-225 | 1,81 | 1,82 | 0,38 |
| Rhodoline 643 | 0,23 | 0,23 | 0 , 05 |
| Attagel 50 | 2,27 | 0,96 | 0,48 |
| Dióxido de titânio | 104,33 | 26,50 | 22,0 |
| Tiona 595 | |||
| Água | 40,64 | 40,77 | 6,64 |
| Subtotal | 189,65 | 110,61 | - |
| Assentamento | |||
| Látex comercial (não | |||
| revelado) | 217,72 | 205,17 | 45,9 |
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| Texanol | 0 | 0 | 0 |
| Rhodoline 643 | 1,13 | 1,55 | 0,29 |
| Aquaflow NHS310 | 12,70 | 12,23 | 2,68 |
| Água | 43,09 | 43,23 | 9,1 |
| Acrysol™ SCT-275 | 6,35 | 6,19 | 0,67 |
| Polyphase 663 | 1,81 | 1,58 | 0,38 |
| Total | 472,46 | 380,55 | 100,0 |
A Tabela 14 ilustra as propriedades da tinta resultantes das formulações de tinta referidas acima usando látex comercial de Tg baixa, látex acrílico puro e monômeros etoxilados de TSP/TBP variados possuindo grupos 5 etoxilato de cerca de 3 a 80.
| Látex com. | Acríl. puro | R- TSP #1 | R- TSP #2 | R- TSP #3 | R- TSP #4 | R- TSP #5 | R- TSP #6 | R-TSP #7 | R-TBP #1 | R-TBP #2 | |
| Viscosida de | |||||||||||
| KU /Pa.s | 106,8 | 103 | 101,5 | 100,3 | 97 | 84,5 | 80,1 | 95,6 | 86,6 | 98,6 | 88,4 |
| inicial | / 2,01 | / 1,8 | / 1,7 | / 1,65 | / 1,5 | / 0,92 | / 0,8 | / 1,36 | / 1,01 | / 1,6 | / 1,06 |
| ICI inicial | 1,2 | 1,4 | 1,6 | 1,5 | 1,6 | 1,3 | 1,4 | 1,3 | 1,4 | 1,7 | 1,4 |
| Viscos . , equilíbr io | |||||||||||
| KU / Pa.s | 113,4 | 106,3 | 103,8 | 103,1 | 99,4 | 88,7 | 82,3 | 93,6 | 87,1 | 101 | 93,8 |
| / 2,5 | / 2,01 | / 1,8 | /1,8 | / 1,6 | /1,1 | /0,85 | /0,9 | /1,03 | /1,67 | /1,32 | |
| IC1 | 1,3 | 1,4 | 1, 6 | 1,6 | 1,4 | 1,2 | 1,4 | 1,4 | 1,3 | 1,6 | 1,2 |
| PH | 8,3 | 8,55 | 8,47 | 8 , 6 | 8,42 | 8,51 | 8,55 | 8,54 | 8,44 | 8,55 | 8,45 |
| WPG | 10,42 | 10,36 | 10,39 | 10,4 | 10,38 | 10,28 | 10,34 | 10,32 | 9,88 | 10,27 | 10,35 |
| Brilho | 20,1 | 21,2 | 19,2/ | 21,7/ | 20,3/ | 20,8/ | 21,3/ | 12,3/ | 2,9/ | 16,5/ | 17,0/ |
| 20/60/85 | /57,9 | /60,3/ | 56,9/ | 60,8/ | 59,2/ | 59/ | 59,9/ | 52,6/ | 21,5/ | 54,5/ | 54,8/ |
| CO 4^ | 89,4 | 86,4 | 89,6 | 87,3 | 87,8 | 88,4 | 81,6 | 40,6 | 87,6 | 87,5 |
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82/93
As formulações de tinta empregando látex comercial e látex acrílico puro gelificaram apenas após um ciclo de F/T, diferente das formulações usando látex incorporando vários monômeros etoxilados TSP/TBP, exibindo estabilidade 5 em F/T.
Exemplo 3-3
As propriedades das formulações de tinta foram testadas usando um látex de controle (acrílico puro), um látex de Tg baixa disponível comercialmente e os monômeros 10 reativos TSP da presente invenção. Foi observado que as formulações de tinta resultantes onde os látexes referidos acima variaram, produziram propriedades comparáveis aparte da estabilidade em F/T. Consequentemente, a conferência da estabilidade em F/T usando etoxilados de monômero TSP e TBP 15 reativos aos polímeros de látex da presente invenção não prejudica as outras propriedades desejáveis da formulação de tinta (10 sendo a mais alta e 1 sendo a mais baixa).
Tabela 15 - Propriedades da Tinta
| Controle - | Ponto de | R-TSP-EO #1 | R-TSP-EO #2 | |
| Acrílico puro | referência - | |||
| Tinta | ||||
| WPG | 9,35 | 10,03 | 9,6 | 9,37 |
| pH | 8,55 | 8,3 | 8,54 | 8,49 |
| Viscosidade | 77 | 109 | 94 | 77 |
| ICI | 1, 00 | 1,60 | 1, 05 | 1, 05 |
| Brilho | 16,5/54,3/90, | 21,2/60,6/92 | 17,2/56,4/88, | 15,3/55,5/95, |
| Reflectância | 93,9 | 94 | 93,5 | 93,8 |
| Taxa de | 0,972 | 0,977 | 0,972 | 0,971 |
| contraste |
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| Formação de película, Temp. baixa, | ||||
| 4,44°C | ||||
| Formation, | ||||
| 40° ' F | ||||
| Vedada | 10 | 10 | 10 | 10 |
| Não vedada | 10 | 10 | 10 | 10 |
| Lixiviação do | ||||
| Secagem em 24 | 8 | 7 | 7 | 8 |
| Secagem em 3 | 8 | 7 | 7 | 8 |
| Secagem em 7 | 9 | 7 | 7 | 8 |
| Teste de | 9 | 9 | 9 | 9 |
| Nivelamento - | 10 | 8 | 9 | 8 |
| Resistência à | ||||
| formação de | ||||
| Temp. amb i ent e | 7 | 7 | 7 | 7 |
| Adesão a seco, | ||||
| 7 | ||||
| Alumínio | 0B | 2B | 1B | 2B |
| Alquida | 5B | 5B | 5B | 4B |
| Tempo de | ||||
| abertura, | ||||
| minutos | ||||
| 0 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| 2 | 10 | 10 | 10 | 10 |
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| 4 | 9 | 8 | 9 | 9 |
| 6 | 8 | 7 | 8 | 8 |
| 8 | 8 | 6 | 7 | 6 |
| 10 | 7 | 5 | 5 | 5 |
| 12 | 6 | 4 | 4 | 4 |
| 14 | 5 | 3 | 3 | 3 |
| Aceitação da | ||||
| cor | ||||
| Corante E | 9 | 10 | 8 | 10 |
| Corante B | 9 | 10 | 7 | 10 |
Tabela 16 - Resistência à esfregação da presente invenção quando comparada ao controle (látex de acrílico puro)
| Resistência à esfregação | R-TSP-EO #1 | Controle | R-TSP-EO # 2 | Controle |
| Operação 1 | 838 | 1.393 | 978 | 1.206 |
| Operação 2 | 818 | 1.370 | 1.086 | 1.337 |
Tabela 17 - Resistência à esfregação da presente invenção em comparação a uma formulação de tinta disponível comercialmente apresentando VOC baixo
| Resistência à esfregação | R-TSP-EO #1 | Tinta comercial | R-TSP-EO # 2 | Tinta comercial |
| Operação 1 | 736 | 2.218 | 1.078 | 1.897 |
| Operação 2 | 838 | 2.115 | 943 | 1.930 |
Tabela 18 - Propriedades de remoção de manchas da presente invenção em comparação ao controle (látex acrílico puro)
| Remoção de mancha | R-TSP-E0 #1 | Controle | R-TSP-E0 #2 | Controle |
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| Craiom púrpura | 10 | 10 | 10 | 10 |
| Lápis | 10 | 10 | 10 | 10 |
| Batom vermelhho | 6 | 7 | 6 | 7 |
| Esferográfica preta | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Marcador preto lavável | 7 | 7 | 7 | 7 |
| Iluminador amarelo Sanford | 10 | 10 | 10 | 10 |
| Mostarda Gulden | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Café | 6 | 6 | 5 | 6 |
| Vinho tinto | 4 | 5 | 5 | 5 |
Tabela 19 - Propriedades de remoção de mancha da presente invenção comparáveis à formulação de tinta disponível comercialmente apresentando VOC baixo (empregando látex comercial de Tg baixa)
| Remoção de mancha | R-TSP-E0 #1 | Tinta | R-TSP-E0 #2 | Tinta |
| Craiom púrpura | 10 | 10 | 10 | 10 |
| Lápis | 10 | 10 | 10 | 10 |
| Batom vermelhho | 6 | 7 | 7 | 7 |
| Esferográfica preta | 4 | 5 | 5 | 6 |
| Marcador preto lavável | 7 | 7 | 7 | 7 |
| Iluminador amarelo Sanford | 10 | 10 | 10 | 10 |
| Mostarda Gulden | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Café | 6 | 6 | 6 | 6 |
| Vinho tinto | 4 | 4 | 4 | 4 |
O exemplo 4 que se segue e seus subconjuntos descrevem a presente invenção como compostos alcoxilados ativos em superfície empregados como um ou mais aditivos a uma
Petição 870190057803, de 24/06/2019, pág. 99/107
86/93 dispersão aquosa de polímero ou copolímero de látex.
Exemplo 4
Compostos alcoxilados ativos em superfície como aditivos.
Agentes tensoativos de TSP não iônicos possuindo grupos óxido etileno superiores a cerca de 3 a cerca de 80 foram adicionados a 4,5 kg/378 litros em Base Branca Acrílica Pura e a formulação exibiu estabilidade em congelamento-descongelamento.
A Tabela 20 mostra agentes tensoativos TSP aniônicos da presente invenção (4,5 kg/378 litros) como aditivos de F/T (em Base Branca - Acrílica Pura).
Tabela 20 - Estabilidade em CongelamentoDescongelamento de Tintas Apresentando VOC Baixo
| Tinta | semibrilho | Viscosidade Stormer (Unidade Krebs, KU) | |||||
| comercial com | |||||||
| quantidades | Visco | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | |
| variadas de aditivo | s. | cicl | cicl | ciclo | ciclos | ciclos | |
| de F/T (aniônico | inici | o | os | s | |||
| Sal | de éster | 82,9 | 86,6 | 88,8 | 89,4 | 90,4 | 91,5 |
| fosfonato TSP-EO | |||||||
| Sal | de éster | 77,8 | 85,6 | 87,4 | 88,0 | 89,6 | 91,2 |
| Fosfato TSP-EO não | |||||||
| iônico | teor baixo | ||||||
| Sal de | TSP-EO TEA | 81,7 | 91,0 | 93,5 | 94,0 | 95,5 | 97,9 |
| Sal | Sulfato de | 78,0 | 88,3 | 90,2 | 91,6 | 93,3 | 101,4 |
| Amônio | TSP-EO | ||||||
| Sal 1 | de potássio | 76,6 | 84,8 | 85,1 | 86,2 | 85,9 | 86,7 |
| TSP-EO | |||||||
| Sal 2 | de Potássio | 81,3 | 90,7 | 92,6 | 93,8 | 93,3 | 94,7 |
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| TSP-EO | ||||||
| TSP-EO-PO | 81,3 | 92,6 | 95,3 | 97,8 | 102,2 | 104,9 |
Exemplo 4-1
A Tabela 21 mostra os efeitos do etoxilato de TSP da presente invenção no tamanho da partícula de aglutinante, O tamanho de partícula médio foi medido empregando um dispositivo Zetasizer Nano ZS utilizando método de Difusão Dinâmica de Luz (DLS). O método DLS consiste, essencialmente, na observação da difusão da luz de laser a partir das partículas, determinando a velocidade de difusão e derivação do tamanho desta difusão da luz de laser, 10 usando a relação de Stokes-Einstein.
Tabela 21 - Efeitos do Etoxilato de TSP nos Tamanhos de Partícula do Aglutinante de Tg Baixa
| TSP | Tinta | Viscosidade Stormer (Unidade Krebs, | KU) | ||||
| Com. | |||||||
| de VOC | Visco | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | |
| baixo | s. | ciclo | ciclos | ciclos | ciclos | ciclos | |
| (3,0% | inici | ||||||
| TSP- | 220,75 | 142,8 | 137,5 | 149,9 | 154,3 | 158,8 | 145,4 |
| EO A | + 6,62 | ||||||
| TSP- | 220,75 | 146,9 | 161,1 | 158,3 | 169,7 | 164,2 | 189,0 |
| EO B | + 8,28 |
Exemplo 4-2
A Tabela 22 mostra o nível de carregamento do
Etoxilado de TSP da presente invenção na Estabilidade em
F/T de Tintas com teor de VOC baixo.
Tabela 22 - Nível de Carregamento de TSP-EO na Estabilidade em Congelamento-Descongelamento de Tintas de Semibrilho com
Teor de VOC Baixo
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| Viscosidade (Unidade Krebs, KU) | ||||||
| TSP-EO | ||||||
| (% em peso com | Visco | 1 | 2 | 3 ciclos | 4 | 5 |
| base no peso | s. | ciclo | ciclos | ciclos | ciclo | |
| 0 | 115,4 | gel | - - | - - | - - | - - |
| 0,86 | 114,6 | 126,3 | gel | - - | - - | - - |
| 1,30 | 101,4 | 128,7 | > 140 | gel | - - | - - |
| 1,71 | 110,5 | 109 | 113,6 | 120,2 | 129,3 | gel |
| 2,57 | 106,6 | 102,3 | 103,8 | 103,8 | 106,9 | 109,2 |
| 3,43 | 105,1 | 102,3 | 102,6 | 102,6 | 103,8 | 105,8 |
| 4,29 | 104,1 | 100,9 | 101,4 | 101,2 | 102,3 | 104,1 |
| 8,00 | 93,2 | 97,5 | 98,5 | 98,8 | 100,3 | 101,2 |
Com referência à Tabela 23, a estabilidade em F/T é observada em ou acima de cerca de 1,3% com base no peso total do polímero empregando TSP-EO da presente invenção.
Tabela 23 - Nível de Carregamento de TSP-EO na
Estabilidade de Congelamento-Descongelamento de Tintas
Foscas com Teor de VOC Baixo
| Viscosidade (Unidade Krebs, KU) | ||||||
| TSP-EO | ||||||
| (% em peso com | Viscos. | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 |
| base no peso do | inicial | ciclo | ciclo | ciclos | ciclos | ciclos |
| 280,5 + 0,00 | 104,8 | gel | - - | - - | - | - - |
| 280,5 + 0,56 | 102,4 | 108,6 | 116,6 | 122 | 131,4 | 136 |
| 280,5 + 1,11 | 100,4 | 104,2 | 108,5 | 111,8 | 117,5 | 120,5 |
| 280,5 + 1,67 | 98,5 | 100,1 | 102,4 | 104 | 106,7 | 109,6 |
| 280,5 + 2,22 | 96 | 97,2 | 98,5 | 99,7 | 102 | 104,2 |
| 280,5 + 2,78 | 95,5 | 95,4 | 96,4 | 97,3 | 99,2 | 100,3 |
Exemplo 4-3
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89/93
Etoxilatos de TSP em quantidades variadas foram adicionados às tintas comerciais com teor de VOC baixo ou zero e testado para estabilidade em congelamentodescongelamento. A Tabela 24 mostra os efeitos de TSP-EO da 5 presente invenção na Estabilidade em F/T de várias tintas comerciais com teor baixo/zero de VOC.
Tabela 24
| Tintas com. | Viscosidade Inicial | Estabilidade em Congelamento- | ||||||
| com VOC | Descongelamento | |||||||
| baixo/zero | Controle | 4,5 | 6,80 | Viscosidade, (KU) após 1 | .,2,3,4 e 5 | |||
| Kg/378 L | Kg/378 L | ciclos | ||||||
| Controle | 4,5 Kg/378 | 6,80 | ||||||
| L | Kg/378 L | |||||||
| Tinta | 1 | 112 | ,1 | 91,2 | 88,3 | 130/ | 101,9/ | 88,3/ |
| (anunciada | >140/140,0 | 116,2/ | 98,3/ | |||||
| como | VOC | /139,4/ | 123,1/ | 121,8/ | ||||
| zero) | 139,2 | 102,2/ | 103,8/ | |||||
| 102,6 | 100,7 | |||||||
| Tinta | 2 | 109 | ,2 | 98,5 | 95 | Gel/-- | 105,2/ | 95,6/95,7/ |
| (anunciada | 106,5/ | 93,8/ | ||||||
| com 37 g/L) | 102,9/ | 94,3/ 94,4 | ||||||
| 100,9/ | ||||||||
| 100,0 | ||||||||
| Tinta | 3 | 102 | ,3 | 80,8 | 73,8 | Gel/-- | 91/107,8/10 | 85,9/99,8/ |
| (anunciada | 8,0/108,6/1 | 99,9/99,2/ | ||||||
| como | VOC | 11,4 | 100,0 | |||||
| zero) | ||||||||
| Tinta | 4 | 99, | 9 | 97,6 | 101,1 | Gel/-- | 123,8/Gel/- | 126,4/Gel/ |
| (anunciada | - | -- | ||||||
| como | VOC |
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| baixo) | ||||||
| Tinta 5 | 108,4 | 86,6 | 80,8 | Gel/-- | 120,1/Gel/- | 106,9/89,4 |
| (anunciada | - | /115,2/117 | ||||
| como 41 g/L) | ,1/118,2 | |||||
| Tinta 6 | 111,5 | 93,7 | 87,2 | Gel/-- | Gel/-- | 96,6/107,6 |
| (anunciada | /99,4/100, | |||||
| como VOC | 4/99,5 | |||||
| zero) | ||||||
| Tinta 7 | 105,5 | 87 | 85 | Gel/-- | 96,5/114,5/ | 92,4/109,4 |
| (anunciada | 107,7/106,9 | /103,8/106 | ||||
| como VOC | /107,3 | ,2/104,9 | ||||
| zero) | ||||||
| Tinta 8 | 102,7 | 84 | 79,3 | 121,1/Gel/ | 86,3/97,7/9 | 82,8/96,1/ |
| (anunciada | -- | 7,1/91,3/92 | 85,9/88,0/ | |||
| como VOC | ,2 | 88,4 | ||||
| zero) | ||||||
| Tinta 9 | 119,4 | 89,8 | 87,6 | Gel/-- | 126,2/Gel/- | 127,1/Gel/ |
| (anunciada | - | -- | ||||
| como 50 g/L) | ||||||
| Tinta 10 | 112,5 | 88,7 | 83,2 | Gel/-- | 93,7/93,7/9 | 87,8/93,5/ |
| (anunciada | 2,0/94,1/91 | 86,3/86,6/ | ||||
| como 50 g/L) | ,0 | 86,7 | ||||
| Tinta 11 | 107,2 | 91 | 84,8 | Gel/-- | Gel/-- | 102,2/98,4 |
| (anunciada | /95,0/95,6 | |||||
| como 50 g/L) | /94,5 | |||||
| Tinta 12 | 120,6 | 95,1 | 84,3 | Gel/-- | 114,3/Gel/- | 94,4/109,4 |
| (anunciada | - | /102,0/102 | ||||
| como 50 g/L) | ,5/102,5 |
Exemplo 4-5
Tempo de abertura - As Tabelas 25 e 26 mostram os
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91/93 efeitos dos agentes tensoativos não iônicos de etoxilato de TSP no tempo de abertura” das Tintas Apresentando VOC Baixo e os Efeitos dos Agentes Tensoativos Aniônicos de Etoxilato de TSP no tempo de abertura” das Tintas Apresentando VOC Baixo, respectivamente. O tempo de abertura é geralmente entendido como sendo o intervalo após a tinta ser aplicada, durante o qual a mesma pode ser combinada com regiões pintadas adicionais (na borda úmida”) . O tempo de abertura se refere ao período de tempo que uma camada de tinta aplicada recentemente permanece trabalhável antes das pinceladas e outros sinais de manipulação se tornarem visíveis nas películas secas. O método para medir o Tempo de Abertura é geralmente como se segue: uma película de 0,254 mm é estendida sobre uma peça de papel de teste preto. A película de tinta é então pincelada transversalmente em intervalos de 5,08 cm com a extremidade da borracha de um lápis. A primeira pincelada transversal foi passada em uma direção quinze vezes; esta foi então repetida em intervalos de dois minutos para cada pincelada transversal sucessiva.
Após horas, as películas secas são examinadas quanto aos primeiros períodos nos quais os traços das pinceladas são discerníveis. Isto é temperatura ambiente.
realizado sob umidade constante e
É desejável que as formulações de tinta tenham um tempo de abertura superior a 4 minutos, tipicamente, superior a 6 minutos. A quantidade de reagente (ambos agentes tensoativos não iônico e agentes tensoativos aniônicos) variaram de cerca de 2,5 g de agente tensoativo a cerca de 4,25 g de agente tensoativo por 256 g de tinta.
Tabela 25
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92/93
| Reagente (Agentes | Viscosidade | Tempo de Abertura (minutos | |
| tensoativos não | Inicial - KU / | Amostra | Controle |
| iônicos) | Pa.S | ||
| TSP-EO #1 | 89,9 / 1,135 | > 14 | 4 |
| TSP-EO #2 | 85 / 0,98 | > 14 | 4 |
| TSP-EO #3 | 82 / 0,86 | 14 | 2 a 4 |
| TSP-EO #4 | 81,2 / 0,845 | > 14 | 4 |
| TSP-EO #5 | 89,9 / 1,135 | 4 | 2 |
Tabela 26
| Reagente (Agentes tensoativos aniônicos) | Viscosidade Inicial - KU / Pa.S | Tempo de Abertura (minutos | |
| Amostra | Controle | ||
| Sal de TSP-EO TEA | 83,3 / 0,880 | 14 | 2 a 4 |
| Sal sulfato de | 83,5 / 0,895 | 8 a 10 | 2 |
| amônio de TSP-EO | |||
| Sal 1 de potássio | 86,4 / 0,990 | 8 a 12 | 2 |
| de TSP-EO | |||
| TSP-EO-PO | 83,5 / 0,895 | > 14 | 4 |
Com referência novamente às Tabelas 25 e 26, pode ser observado que o tempo de abertura aumentou significativamente quando da utilização tanto dos aditivos de TSP não iônicos quanto dos aditivos de TSP aniônicos, respectivamente.
Na descrição detalhada acima, as concretizações preferidas são descritas em detalhes de modo a permitir a prática da invenção. Embora a invenção seja descrita com referência a estas concretizações preferidas e específicas, ficará claro que a invenção não está limitada a estas concretizações preferidas. Porém, ao contrário, a invenção inclui inúmeras alternativas, modificações e equivalentes,
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93/93 conforme ficará aparente da consideração da descrição detalhada que se segue. Fica claro que, mediante a leitura da descrição acima da presente invenção, um versado na técnica poderia fazer alterações e variações a partir da 5 mesma. Estas alterações e variações estão incluídas no espírito e escopo das reivindicações apensas que se seguem.
Claims (5)
1. Aglutinante de polímero de látex caracterizado por ser derivado de pelo menos um primeiro monômero e pelo menos um segundo monômero de acordo com a fórmula estrutural IA:
selecionados em que X é um radical hidrocarboneto divalente compreendendo um radical alquileno linear ou ramificado possuindo de 2 a 8 átomos de carbono; em que n é um inteiro de 1 a 100; em que R é um grupo etilenicamente insaturado; e em que o aglutinante de látex tem uma temperatura de transição vítrea (Tg) entre -15°C e 12°C.
2/5 estirenila, α-alquil estirenila, RaCH=C(Rb)COO-, em que se Ra for H, então Rb será H, alquila C1-C4 ou CH2COOX; se Ra for - C(O)OX, então Rb será H ou -CH2C(O)OX3; ou se Ra for CH3, então Rb será H e Xa será H ou alquila C1C4; ou
-HC=CYZ ou -OCH=CYZ, em que Y é H, CH3 ou Cl; Z é CN, Cl, -COORc, -C6H4Rc, COORd ou -HC=CH2; Rd é alquila C1-C8 ou hidróxi alquila C2C8; Rc é H, Cl, Br ou alquila C1-C4.
2. Aglutinante de polímero de látex, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de R ser selecionado do grupo que consiste em acrilato, acrilato de alquila Ci-Cê, alila, vinila, maleato, itaconato, fumarato, acrilo, metacrilo, acrilamido, metacrilamido, dialilamino, éter alílico, éter vinílico, α-alquenila, maleimido,
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3/5 do ácido acrílico, ácido metacrílico, ésteres do ácido metacrílico e suas misturas, em que o polímero é ainda derivado de pelo menos um terceiro monômero selecionado do grupo consistindo em estireno, alfa-metil estireno, cloreto de vinila, acrilonitrila, metacrilonitrila, metacrilato de ureido, acetato de vinila, ésteres vinílicos de ácidos monocarboxílicos terciários ramificados, ácido itacônico, ácido crotônico, ácido maléico, ácido fumárico, etileno, e dienos conjugados C4-C8.
6. Aglutinante de polímero de látex, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato da temperatura de transição vítrea (Tg) ser entre -5°C a 5°C.
7. Aglutinante de polímero de látex, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato do aglutinante de polímero de látex ter um tamanho de partícula médio de menos de 200 nm.
8. Composição de revestimento de látex caracterizada por compreender:
(a) pelo menos um aglutinante de polímero de látex conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7; e (b) água, por meio da qual a composição de revestimento é estável em congelamento-descongelamento.
9. Composição de revestimento de látex, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada por compreender ainda um aditivo para congelamento-descongelamento de acordo com a fórmula estrutural:
Petição 870190057803, de 24/06/2019, pág. 10/107
3. Aglutinante de polímero de látex, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato do segundo monômero estar de acordo com a fórmula estrutural IB:
em que n está na faixa de 1-100, e
R4 é selecionado do grupo consistindo em H, alquila C1-C6 e hidróxi alquila C2-C8.
4/5 em que, n é um inteiro de 1 a 100, em que R5 é selecionado do grupo consistindo em -OH, -OCH3, -OC2H5, OC3H7, -OC4H9, -OC5H11, -OC6H13, -Cl, -Br, -CN, Fosfonato (PO3-M+) , Fosfato (PO4-M+) , Sulfato (SO4-M+) , Sulfonato (SO3 M+), carboxilato (COO-M+), um grupo não iônico, e um íon de amônio quaternário, em que M+ é um cátion.
10. Composição de revestimento de látex, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato do aditivo de congelamento-descongelamento estar presente em uma quantidade superior a 1,3% em peso do polímero de látex ligante.
11. Método para preparar um aglutinante de polímero de látex, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por compreender copolimerizar (1) pelo menos um primeiro monômero com (2) pelo menos um segundo monômero de acordo com a fórmula
Petição 870190057803, de 24/06/2019, pág. 11/107
4. Aglutinante de polímero de látex, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de n ser um inteiro de 3 a 80.
5. Aglutinante de polímero de látex, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato do primeiro monômero compreender pelo menos um monômero acrílico selecionado do grupo consistindo em ácido acrílico, ésteres
Petição 870190057803, de 24/06/2019, pág. 9/107
5/5 estrutural IA:
IA em que Ri,
R2 e R3 são independentemente selecionados do grupo consistindo em:
em que X é um radical hidrocarboneto divalente compreendendo um radical alquileno linear ou ramificado possuindo de 2 a 8 átomos de carbono; em que n é um inteiro de 1 a 100; em que R é um grupo etilenicamente insaturado; e em que o aglutinante de látex tem uma temperatura de transição vítrea (Tg) entre -15°C e 12°C.
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