BRPI0907384B1 - Composição para tratamento de superfície contendo composto de ácido fosfônico, uso da mesma e método para tratar uma superfície. - Google Patents

Composição para tratamento de superfície contendo composto de ácido fosfônico, uso da mesma e método para tratar uma superfície. Download PDF

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(54) Título: COMPOSIÇÃO PARA TRATAMENTO DE SUPERFÍCIE CONTENDO COMPOSTO DE ÁCIDO FOSFÔNICO, USO DA MESMA E MÉTODO PARA TRATAR UMA SUPERFÍCIE.
(51) lnt.CI.: C11D 3/36 (30) Prioridade Unionista: 22/01/2008 EP 08 100756.9 (73) Titular(es): ITALMATECH CHEMICALS S.P.A.
(72) Inventor(es): PATRICK NOTTÉ; ALBERT DEVAUX; LUC E. FEYT (85) Data do Início da Fase Nacional: 21/07/2010
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSIÇÃO PARA TRATAMENTO DE SUPERFÍCIE CONTENDO COMPOSTOS DE ÁCIDO FOSFÔNICO, USO DA MESMA E MÉTODO PARA TRATAR UMA SUPERFÍCIE.
A presente invenção refere-se ao tratamento de superfície, em particular a limpeza, composições contendo agentes ativos de superfície, compostos de ácido fosfônico selecionados, e opcionalmente aditivos convencionais e componentes adicionais, exibindo propriedades desejáveis em uma ampla faixa de aplicações. As composições de tratamento de superfície podem ser usadas em aplicações conhecidas, incluindo composições de detergente de lavanderia, composições para lavagem de pratos, composições de amaciamento de tecidos e produtos de limpeza de superfície rígida. As composições de tratamento de superfície no presente incluem, como componente principal, geralmente de 99,9% a 40% de um agente de superfície ativo e de 0,1% a 60% de um composto de ácido fosfônico.
O uso de composições de limpeza de superfícies que contendo agentes de superfície ativos, em combinação a uma grande variedade de aditivos individuais e componentes opcionais é generalizado e é, por conseguinte, reconhecido na técnica. Isto aplica-se, inter alia (entre outras coisas), a combinações de tensoativos e compostos de ácido fosfônico. Critérios de desempenho cada vez mais exigentes e outros parâmetros importantes, incluindo a economia, a compatibilidade dos componentes e aceitabilidade ambiental, criaram uma necessidade imperiosa de proporcionar novos, diferentes dos existentes, ingredientes ativos, que são eminentemente apropriados para satisfazer as necessidades existentes e fornecer benefícios adicionais de distribuição possivelmente decorrentes das sinergias entre os ingredientes da composição de tratamento.
O documento U.S. 2007/0015678 descreve polímeros de polissacarídeos modificados, em particular polímeros oxidados contendo até 70% mois de grupos carboxílicos e até 20% mois de grupos aldeídos. Os polissacarídeos modificados podem ser usados em uma variedade de aplicações, incluindo o tratamento de água. Os polissacarídeos modificados também podem ser usados em blendas com outras substâncias químicas, incluindo de 02/07/2018, pág. 8/18 fosfonatos convencionais. EP 1 090 980 descreve tecnologias de rejuvenescimento de tecido, incluindo composições e métodos. Fosfonatos são usados como construtores e como sequestradores de metais. Ácido 2fosfonobutano-1,2,4-tricarboxílico é preferido a esse respeito. EP 1 035 198 ensina o uso de fosfonatos como construtores em comprimidos de detergente. Fosfonatos também são usados na composição de revestimento de comprimidos.
EP 0 892 039 refere-se a composições líquidas de limpeza contendo um tensoativo não iônico, um polímero, tal como um homopolímero ou copolímero de vinil pirrolidona, um polissacarídeo, tal como uma goma de xanteno, e um tensoativo anfotérico. Fosfonatos convencionais, por exemplo, dietileno triamino de penta(ãcido de metileno fosfônico) (DTPMP) podem ser usados como agentes quelantes. EP 0 859 044 diz respeito ao líquido de limpeza de superfície rígida contendo glicóis de polialcoxileno diencapsulados capazes de conferir propriedades de remoção de detritos para a superfície à qual o limpador tenha sido aplicado. As composições de limpeza podem conter fosfonatos, por exemplo, DTPMP, para assim proporcionar propriedades quelantes.
Tecnologia/composições de detergente alvejante de oxigênio contendo sequestradores de metais pesados, como o ácido tricarboxílico fosfonobutano, estão descritos na EP 0 713 910. Composições de alvejante de máquina de lavar louça estão ilustradas na EP 0 682 105. DTPMP é usado como sequestrador de íons de metais pesados.
A técnica visa principalmente combinar as funcionalidades cumulativas, para dessa maneira render resultados aditivos, sem prover em qualquer grau substancial, particularmente dentro do contexto amplamente para aplicações para tratamento de superfície, os benefícios desejáveis, sem estar sujeito a desempenhos incidentais (secundários) negativos e/ou sem o uso de sistemas de multicomponentes, que em adição aos benefícios podem estar sujeitos a deficiências econômicas, ambientais e/ou de aceitabilidade aleatórias.
É um objetivo principal da presente invenção, fornecer tecnologia de tratamento de superfície, em composições particulares, capazes de proporcionar um desempenho superior. É outro objetivo desta invenção prover composições de tratamento eficazes, capazes de fornecer benefícios significativos, pelo menos, equivalentes ou melhores do que a técnica, com diminuição significativa dos perfis ambientais e/ou de aceitabilidade. Ainda, outro objetivo da presente invenção visa gerar composições de lavanderia capazes de oferecer um desempenho superior com insuficiências incidentais marcadamente reduzidas, por exemplo, ambientais. Ainda, outro objetivo da presente invenção visa gerar tecnologia de tratamento de superfície capaz de prover, além das funcionalidades estabelecidas na técnica, funcionalidades adicionais para, dessa maneira, gerar benefícios adicionais acoplados à configuração estrutural de ingredientes específicos em relação a outros ingredientes na composição.
Os objetivos anteriores e outros desta invenção podem agora ser satisfeitos através da provisão de composições de tratamento de superfície amplamente compreendendo agentes ativos de superfície e combinações com compostos especificamente definidos de ácido amino alquileno fosfônico.
O termo percentual ou usado ao longo deste pedido representa, a menos que definido de forma diferente, porcentual em peso ou % em peso. Os termos ácido fosfônico e fosfonato também são usados de forma intercambiável, dependendo, é claro, das condições prevalecentes de alcalinidade/acidez do meio. Ambos os termos incluem os ácidos livres, saís e ésteres de ácidos fosfônicos. Os termos superfície ativa e tensoativo’’ são usados alternadamente. O termo ppm significa parte por milhão.
Composições de tratamento de superfície contendo agentes de superfície ativos, opcionalmente aditivos convencionais e componentes adicionais, e um composto de ácido amino alquileno fosfônico foram agora des30 cobertos. Em mais detalhes, as composições desta invenção dizem respeito a composições de tratamento de superfície, compreendendo:
(a) de 99,9 a 40% em peso (com base na soma de (a) e (b)) de um agente de superfície ativa; e (b) de 0,1 a 60% em peso (com base na soma do (a) e (b)) de um composto de ácido fosfônico selecionado do grupo:
(I) ácidos de aminoácidos de alquileno fosfônico tendo a fórmula
A1-(B)X em que A1 tem a fórmula
HOOC-A-NH2 em que A é independentemente selecionado de porção de hidrocarboneto C2-C20 linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionalmente substituído por grupos hidrocarboneto C1-C12 linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionalmente substituído por OH, COOH e/ou porção de NH2, e
B é uma porção de ácido alquileno fosfônico tendo 1 a 6 átomos de carbono no grupo alquila e X é um número inteiro de 1 a 10;
(II) aminoácido de ácidos alquileno fosfônico tendo a fórmula A2By
Em que A2 tem a fórmula
HOOC-C (NH2) (R) (R ) em que R e R' são independentemente selecionados a partir de porções de hidrocarbonetos C1-C20 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos, opcionalmente substituídos por grupos de hidrocarbonetos Ci-C12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos, opcionalmente substituídos por OH, NH2 e/ou COOH, e um de R ou R' pode ser hidrogênio, com a cláusula de exclusão:
compostos em que R e/ou R' são porções ricas em elétrons contendo, pelo menos, um só par de elétrons, cuja porção está diretamente ligada a uma porção aromática por uma ligação covalente, ou aromáticos em que pelo menos um dos átomos de carbono foi substituído por um heteroátomo; e compostos, no caso em que R é -C (X) (R'j (R') e R', R e R' são hidrogênio em que X é um grupo de remoção de elétrons selecionado de NO2, CN, COOH, SOsH, OH e halogênio, e com a cláusula adicional de que, quando:
A2 é L-lisina, pelo menos, um radical amino L-iisina carrega 2 (duas) metades de ácido fosfônico alquila, e quando A2 é o ácido Lgiutâmico, o termo fosfonato de ácido giutâmico representa uma combinação de 50 a 90% em peso de ácido carboxíiico pirrolidona ácido N-metüenofosfônico e de 10 a 50% em peso de ácido L-ácido glutámico ácido difosfônico, expresso na base dos produtos da reação e
B é uma porção de ácido alquileno fosfônico tendo de 1 a 6 átomos de carbono no grupo alquila e Y é um número inteiro de 1 a 10;
(III) um composto fosfonato da fórmula geral:
T-B em que B é uma porção contendo fosfonato tendo a fórmuia:
-X ~N (W) (ZPO3M2) em que X é selecionado a partir de uma porção de hidrocarboneto C2-C50 linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionalmente substituída por um grupo C1-C12 linear, ramificado, cíclico ou aromático, (cuja porção e/ou cujo grupo pode ser) opcionalmente substituído por porções de OH, COOH, F, OR' e SR1, onde R' é uma porção de hidrocarboneto CrC-iz, linear, ramificado, cíclico ou aromático, e [A-0] X-A em que A é uma porção de hidrocarboneto C2-C9 linear, ramificado, cíclico ou aromático e x é um número inteiro de 1 a 200;
Z é uma cadeia de alquileno C-i-Ce;
M é selecionado de H, porções de hidrocarboneto C1-C20 linear, ramificado, cíclico ou aromático e de produtos alcalinos, alcalinoterrosos e íons de amônio e a partir de aminas protonadas;
W é selecionado de Η, ZPO3M2 e [V - N (K)] NK, em que V é selecionado a partir de: uma porção de hidrocarboneto C2-C5o linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionalmente substituída por grupos C1-C12 linear, ramificado, cíclico ou aromático (cujas porções e/ou grupos são) opcionalmente substituídos por porções de OH, COOH, F, OR' ou SR' em que R' é uma porção de hidrocarboneto CrC^ linear, ramificado, cíclico ou aromático, e a partir de [A - 0] χ-Α em que A é uma porção de hidrocarboneto C2-C9 linear, ramificado, cíclico ou aromáticos e x é um número inteiro de 1 a 200, e
K é ZPO3M2 ou H e n é um número inteiro de 0 a 200; e em que T é uma porção selecionada do grupo:
(i) MOOC-X-N(U)-;
(ii) MOOC-C (X2) 2-N (U) -;
(iii) MOOC-X-S-;
(iv) [X(HO)n· (N-U) (v) U-N(U) - [X-N(U) k(vi;) D-S-;
(vii) CN-;
(viii) MOOC-X-O-;
(ix) MOOC-C (X2) 2-O-;
(x) NHR-; and (xi) (DCO)2-N-;
em que Μ, Z, W e X são como definido acima, U é selecionado a partir de porções de hidrocarboneto C1-C12 linear, ramificado, cíclico ou aromático, H e X-N (W) (ZPO3M2); X2 é independentemente selecionado de H, porções de hidrocarboneto C1-C20 linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionalmente substituídas por grupos hidrocarboneto C1-C12 linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionalmente substituído por OH, COOH, R'O, R'S e/ou porções de NH2; n', n e ri são independentemente selecionados a partir de números inteiros de 1 a 100, D e R são independentemente selecionados a partir de porções de hidrocarboneto C1-C50 linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionalmente substituído por um grupo Ci-C12 linear, ramificado, cíclico, ou aromáticas, (cuja porção e/ou cujo grupo pode ser) opcionalmente substituído por OH, COOH, F, OR' e porções SR', em que R' é uma porção de hidrocarboneto C1-C12 linear, ramificado, cíclico ou aromático; e ΑΌ - [A-0] XA em que A é uma porção de hidrocarboneto C2-C9 linear, ramificado, cíclico ou aromáticos, x é um número inteiro de 1 a 200 e A' é selecionado a partir de uma porção de hidrocarboneto C1-C50 linear, ramificado, cíclicos ou aromáticos, opcionalmente substituído por um grupo C1-C12 linear, ramificado, cíclico ou aromático, (cuja porção e/ou grupo pode ser) opcionalmente substituído por OH, COOH, F, OR’ e porções SR', em que R' tem o significado dado acima, com a cláusula adicional de que D também pode ser representado por H;
(IV) compostos de hidrocarboneto linear ou ramificado tendo de 6 a 2,10® átomos de carbono contendo grupos amino substituídos por substituintes de ácido alquileno fosfônico e/ou -X-N (W) (ZPO3M2), em relação ao grupo hidrocarboneto, em qualquer terminal ou posições ramificadas em que a proporção molar do substituintes de ácido aminoalquileno fosfônico ao número de átomos de carbono na cadeia de hidrocarboneto está de 2: 1 até 1: 40 em que pelo menos 30% das funcionalidades disponíveis NH foram convertidas em ácido aminoalquileno fosfônico correspondente, e/ou em grupos substituídos -X-N (W) (ZPO3M2) e em que a porção alquileno é selecionada a partir de alquileno Cre e X, W, Z e M tem o mesmo significado como dado acima; e (V) compostos de fosfonato de alquileno alquilamino tendo a fórmula:
y-[x-n(w) (zpo3m2) ]s os elementos estruturais tendo o significado a seguir:
X é selecionado a partir de porções de hidrocarboneto C2-C5o linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionalmente substituído por um grupo Ci-Ci2 linear, ramificado, cíclico ou aromática, (cuja metade e/ou grupo pode ser) opcionalmente substituído por OH , COOH, F, OR', R20 [A-0]x-, onde R2 é uma porção de hidrocarboneto Ci-C50 linear, ramificado, cíclico ou aromático e SR', em que R’ é uma porção de hidrocarboneto Cí-Cgo linear, ramificado , cíclico ou aromático, opcionalmente substituída por grupos de hidrocarboneto Ci-C12 linear, ramificado, cíclico ou aromático, (ditas porções e/ou grupos podem ser) opcionalmente substituído por COOH, OH, F, OR' e SR'; e [A-0] X-A em que A é uma porção de hidrocarboneto C2-C9 linear, ramificado, cíclico ou aromático e x é um número inteiro de 1 a 200;
Z é uma cadeia de alquileno Ci-C6;
M é selecionado de H, porções de hidrocarboneto Ci-C20 linear, ramificado, cíclico ou aromático e de produtos alcalinos, alcalinoterrosos e íons de amônio e de aminas protonadas;
W é selecionado de Η, ZPO3M2 e [V-N(K)] nK, em que V é selecionado a partir de: uma porção de hidrocarboneto C2-C50 linear, ramificado, cíclico ou aromático, opcionaimente substituído por grupos C1-C12 lineares, ramificados, cíclicos ou aromáticos (cujas porções e/ou grupos podem ser) opcionalmente substituídos por OH, COOH, F, OR', R20 [A-0]x_, em que R2 é uma porção de hidrocarboneto C-i-C50 linear, ramificado, cíclico ou aromático e porções SR', e de [A-0] X-A em que A é uma porção de hidrocarboneto C210 C9 linear, ramificado, cíclico ou aromáticos e x é um número inteiro de 1 a 200;
K é ZPO3M2 ou H e n é um número inteiro 0 a 200, e Y é uma porção selecionada a partir de NH2, NHR', N(R')2, NH,
N, OH, OR', S, SH, S-S em que R’ é como definido acima com a ressalva de 15 que, quando Y é OH ou OR’, X é, pelo menos, C4 e s é 1 no caso de Y representar NH2, NHR', N(R')2, HS, OR', ou OH; s é 2 no caso de Y representar NH, NR', S ou S-S, e s é 3 no caso de Y representar N.
α-aminoácidos específicos não apropriados para uso dentro dos 20 ácidos fosfônicos reivindicados (II) são: tirosina, triptofano, asparagina, ácido aspártico e serina. Esta cláusula não adequados não é aplicável aos ácidos fosfôníco (lll) como, por exemplo, os representados pelas espécies (lll) (ii).
Na definição de A, R, R', Μ, V, A’, U, x2, D, e R, a porção de hi25 drocarboneto Cx-Cy linear ou ramificado é de preferivelmente alcano-di-il linear ou ramificado com um comprimento de cadeia respectivo. A porção hidrocarboneto cíclico é preferivelmente C3-Cw-cicloalcano-di-il. A porção hidrocarboneto aromático, preferivelmente é C6-C|2 - areno-di-il. Guando as porções de hidrocarboneto acima são substituídas, é preferivelmente com alquila linear ou ramificada de um comprimento de cadeia respectivo, C3-C10cicloalquila, ou C6-Ci2-arila. Todos esses grupos podem ser ainda substituídos com os grupos listados com os respectivos símbolos.
Comprimentos de cadeia mais e particularmente preferidos para porções de alcano estão listados com os símbolos específicos. Uma porção cíclica é mais preferida uma porção de ciclo-hexano, no caso de ciclohexano-di-il em particular, uma porção de ciclo-hexano-1,4-di-il. Uma porção aromática é preferivelmente fenileno ou fenila, conforme o caso pode ser, para fenileno, 1,4-fenileno é particularmente preferido.
As composições da invenção compreendem um ou mais, de preferência um a cinco, compostos de ácido fosfônico (b).
As composições da invenção compreendem um ou mais, de pre10 ferência um a dez, compostos de superfície ativa (a).
As composições de tratamento podem ser usadas, de uma maneira convencional, para aplicação em relação a todos os tipos de superfícies, em particular para limpeza. As aplicações similares podem ser representadas por: lavanderia têxtil; amaciamento de tecidos, branqueamento de tecido, tratamento de superfície rígida; uso doméstico e industrial para lavagem de louça; limpeza de vidro e outras aplicações bem-conhecidas no domínio da tecnologia.
As composições de limpeza compreendem, como constituinte principal, de 99,9% até 40% de um agente ativo de superfície, e de 0,1% a
60% de um composto selecionado de ácido fosfônico amino alquileno, estes níveis sendo expressos em relação à soma dos constituintes. As composições de limpeza desta invenção freqüentemente contêm ingredientes tensoativos de 2 a 50%, mais preferivelmente de 3 a 40%. O ingrediente de fosfonato aqui na presente pode ser usado, nas composições de tratamento real, em níveis de subaditivos de 0,0001 a 5%, de preferência 0,001 a 2%. O fosfonato exibe, no contexto da composição de limpeza real, funcionalidades de fosfonato convencional, tais como quelante, sequestrante, inibição de escala limiar, dispersante e alvejante de oxigênio de propriedades similares, mas, além disso, pode prover, em parte devido às particularidades estruturais do ingrediente fosfonato essencial, funcionalidades adicionais sinergísticas em relação, por exemplo, a ingredientes opcionais, tais como estéticos, por exemplo perfumes, branqueadores ópticos, corantes e intensificadores catalí10 ticos para enzimas, e também para prover estabilidade de armazenamento melhorada para, por exemplo, bactericidas, dessa maneira, permitindo uma reformulação da composição sem afetar adversamente os objetivos de desempenho. O constituinte de fosfonato essencial, de maneíera muito impor5 tante, pode facilitar imensamente a aceitação ambiental e regulatória das composições de limpeza contidas neste documento.
As composições de limpeza também, opcionalmente, compreendem aditivos convencionais e outros componentes que são utilizados em níveis estabelecidos na técnica e por suas conhecidas funcionalidades.
Os agentes ativos de superfície aqui descritos no presente podem ser representados por espécies convencionais selecionadas a partir, por exemplo, de tensoativos catiônicos, aniônicos, não iônicos, anfolíticos e zwiteriônicos e misturas dos mesmos. Exemplos típicos de componentes de detergentes convencionais similares são mencionados. Tensoativos úteis incluem sulfonatos Cn -20 alquil benzenos, sulfato C10 _2q de alquila, sulfatos C12 - 20 de alquil alcóxi contendo, por exemplo, grupos etóxi 1 a 6 e sabões Cw _ 2o- Tensoativos não iônicos apropriados também podem ser representados por óxidos de aminas tendo a fórmula R, R’, R N - > 0 em que R, R', R pode ser alquila tendo de 10 a 18 átomos de carbono. Tensoativos catiô20 nicos incluem tensoataivos de amônio quatmário tais como tensoativos C6 _ 16 N-alquila ou amônio alquenila.
Composições de limpeza em geral, são bem-conhecídas e têm encontrado aplicações comerciais há muito tempo. Os ingredientes de tais composições são eminentemente bem conhecidos, incluindo parâmetros quantitativos e qualitativos. Gostaríamos de exemplificar, de forma resumida, algumas das matrizes de composições de tratamento às quais o ingrediente de fosfonato essencial pode ser adicionado. Composição sólida para máquina de lavar louça contendo um tensoativo selecionado a partir de espécies catiônicas, aniônicas, não iônicas e anfolíticos e zwitteriônico e misturas dos mesmos em um nível de 2 a 40%, um construtor em grande parte em um nível de 5 a 60%. Espécies construtoras apropriadas incluem sais solúveis em água de polifosfatos, silicatos, carbonatos, policarboxilatos, por exemplo, citratos e sulfatos e misturas dos mesmos, e também espécies insolúveis em água, tais como os construtores do tipo zeólito. A composição de lavagem de louça também pode incluir um alvejante de peróxido (peroxybleach) e um ativador, para esse fim, como TAED (diamina de tetra acetil etileno). Aditivos convencionais e componentes opcionais, incluindo enzimas, proteases e/ou lipases e/ou amilases, agentes reguladores de espuma, supressores de espuma, perfumes, alvejantes ópticos e, possivelmente, agentes de revestimento para ingredientes individuais selecionados. Esses aditivos e ingredientes opcionais são geralmente usados para a sua funcionalidade estabelecida nos níveis estabelecidos na técnica.
Os diversos tipos de composições de limpeza são genericamente bem-conhecidos e têm encontrado aplicação comercial generalizada. Exemplos específicos de composições individuais de acordo com esta invenção estão mencionados abaixo.
Detergente de Lavanderia Líquido de uso industrial.
Ácidos graxos C10-22 Partes em peso. 10
Tensoativo não iônico 10
Tensoativo aniônico 15
Hidróxido de potássio (50%) 3
Propano-1,2-diol 5
Citrato de sódio 5
Etanol 5
Enzimas 0,2 a 2
Fosfonato 1 a 3
Menores e água saldo para 100
Deterqente em pó. Partes em peso
Construtor de Zeólito 25
Tensoativo não iônico 10
Tensoativo aniônico 10
Carbonato de Cálco 10
Meta siSicato de Sódio Percarbonato de Sódio TAED
Alvejante Óptico Polivinil pirrolidona Carboximetil celulose Copolímero Acrílico Enzimas Perfumes Fosfonatos Sulfato de Sódio Amaciante de tecido.
Partes em peso.
Ácido Fosfórico
0,2
0,2 a 2 0,2 a 0,4 0,1 a 2 saldo até o peso
Cloreto de diestearil dimetil amôniolO a 20
Amino estearíl etoxilato 1 a 3
Cloreto de magnésio (10%) 3
Perfume; corante 0,5
Fosfonato 0,1 a 2
Água Saldo para 100
Pó de lava-louças automática.
Partes em peso
Tripolifosfato de Sódio 40
Tensoativo não tônico (baixa formação de espuma) 3 a 10
Carbonato de Sódio 10
Metasilicato de Sódio 3
Percarbonato de Sódio 15
TAED 5
Copolímero Acrílico 2
Sulfato de Zinco 0,1 a 2
Enzimas 0,2 a 2
Fosfonato 0,1 a 2
Sulfato de Sódio saldo para 100
Limpador de superfície rígida (Industrial).
Partes em peso.
5 Hidróxido de Sdio (5O'%) Tensoativo não iônico de baixa formação de espuma 5 a 20 40
Carbonato de Sódio 2 a 5
Fosfonato 0,1 a 3
10 Água Limpador de cozinha multiuso Tensoativo não iônico de baixa formação de espuma 2 a 5 saldo para 100 Partes em peso.
15 Hidróxido de Potássio (50%) 1 a3
Ácido graxo C10-22 2a5
Propano-1,2-diol 3a5
Metasilicato de Sódio 1 a2
Fosfonato 0,1 a 2
20 Cor e Perfume 0,1 a 0,5
Água saldo para 100
Lavagem de garrafas.
Partes em peso.
Tensoativo não iônico de baixa formação de espuma 5 a 15
25 Ácido Fosfórico (85%) Isopropanol Fosfonato Água 30 a 40 2a5 0,5 a 5 saldo para 100
Em um aspecto adicional da invenção, é provido o uso de uma 30 composição, como descrito acima, para o tratamento de superfícies, em particular para a lavagem de tecidos, tratamento de têxteis e de tecidos industriais, tais como o amaciamento, alvejante e acabamento, limpeza especifi14 camente para tratamento de superfície rígida, aplicações lavagem de pratos industrial e de uso doméstico.
Além disso, é fornecido um método para tratar uma superfície compreendendo a etapa de aplicação de uma composição da invenção àquela superfície.
O composto de ácido fosfônico essencial é selecionado a partir dos grupos (I) a (V) mencionados acima de:
(I) : aminoácido, em vez de a, ácidos alquileno fosfônicos;
(II) : α-aminoácidos de ácido alquileno fosfônico;
(III) : compostos de fosfonato contendo um grupo de ácido aminio alquileno fosfônico, ligado a uma cadeia de hidrocarbonetos, acoplado a uma porção selecionada a partir de 11 estruturas;
(IV) : compostos de hidrocarbonetos contendo substituintes de ácido amino alquileno fosfônico, e (V) : ácidos amino alquileno fosfônicos ligados a um composto de hidrocarboneto contendo uma porção selecionada de N, 0 ou S.
Espécies apropriadas de aminoácido de alquileno fosfônico (I) são representadas por:
ácido - 7 - aminoeptanoico; ácido - 6 - aminoexanoico; ácido - 5 - aminopentanoico; ácido - 4 - aminobutírico, e -β - alanina;
dessa maneira x é 2 em cada uma das espécies.
Os ácidos de α-aminoácido alquileno fosfônico (II) podem, em modalidades preferidas, ser selecionado a partir de:
-D,L-alanina em que y é 2;
-L-alanina em que y é 2;
-L-fenilalanina em que y é 2;
-L-lisina em que y está de 2 a 4;
-L-arginina em que y está de 2 a 6;
-L-treonina em que y é 2;
-L-metionina em que y é 2;
-L-cisteína em que y é 2; e ácido L-glutâmico em que y é 1 a 2.
Descobriu-se que o ácido L-gSutâmico composto de ácido alqui5 leno fosfônico, tal como é, devido ao desempenho e estabilidade insuficientes, não é adequado para uso no método desta invenção. Dependendo das condições de reação de formação, o ácido L-giutâmico de ácido alquileno fosfônico resultante da metilenofosfonação de ácido L-glutâmico pode ser representado por uma mistura substancialmente binária contendo, baseada na mistura (100%), a maioria de um ácido mono-metileno fosfônico derivado de uma pirrolidona substituída por ácido carboxílico, e um nível relativamente menor de um composto de ácido glutâmico de ácido dimetileno fosfônico. Descobriu-se que, em uma modalidade benéfica o produto da reação frequentemente contém de 50% a 90% do inibidor de escala de ácido N15 metileno fosfônico de ácido carboxílico pirrolidona e de 10% a 50% de composto de bi(ácido alquileno fosfônico ) ácido de ácido L-glutâmico. A soma dos inibidores difosfonato e monofosfonato formados durante a reação com freqüência excede 80%, com base no material de partida de ácido glutâmico. A mistura binária pode também ser preparada pela admistura dos compostos de ácido fosfônico preparados individual, separadamente. Em outra execução preferida, a L-lisina transportando um grupo de ácido alquileno fosfônico acoplado ao (s) radical (is) amino representa não mais de 20% mols da soma de L-lisina transportando um e dois grupos de ácido alquileno fosfônico acoplados ao (s) radical (is) amino. Em outra execução preferida, a L-lisina de ácido alquileno fosfônico é representada por uma mistura de L-lisina transportando dois grupos de ácido alquileno fosfônico acoplados a (di-lisina) e L-lisina de radical amino (s) (individual) carregando quatro grupos de ácido alquileno fosfônico (tetra lisina), dessa maneira a relação de tetra Usina para di lisina está de 9:1 a 1:1, ainda mais preferido 7; 2 a 4: 2.
O composto de fosfonato (III) pode, em modalidades preferidas, pode ser representado por uma porção de fosfonato ligada a uma porção T da fórmula:
(i) MOOC-X-N(U)-;
(ii) MOOC-C (X2) z-Ν (U) -;
(iv) [X(HO)n- (N-U)n.]n·.-;
(v) U-N(U) - [X-N(U) ]n”-;
(viii) MOOC-X-O-;
(ix) MOOC-C (X2) 2-0-;
(x) NHR1 e (xi) (DCO)2-N-,
Os compostos de hidrocarbonetos contendo ácidos amino alqui10 leno fosfônicos (IV) são, em modalidades preferidas, caracterizados por uma relação molar de substuintes de ácido amino alquileno fosfônico para átomos de carbono no grupo hidrocarboneto de 2: 1 a 1: 8, mais preferivelmente a partir de 2; 1 a 1: 4. Em modalidades preferidas, o grupo hidrocarboneto contém de 6 a 500000, mais preferivelmente de 6 a 100000 átomos de carbono.
Os compostos de ácido amino alquileno fosfônico (V) contêm preferivelmente uma porção contendo N e/ou 0 átomos largamente substituídos ou não substituídos, mais preferivelmente uma porção selecionada de NH, NeOH.
M é selecionado de H, porções de hidrocarboneto C1-C20 linear, ramificado, cíclico ou aromático e de álcali, alcalinosterrosos e de íons de amônio e de aminas protonadas.
Em mais detalhe, o composto essencial fosfonato aqui no presente pode ser neutralizado, dependendo do grau de aicalinidade/acidez requerido por meio de agentes convencionais, incluindo hidróxidos alcalinos, hidróxidos alcalinoterrosos, amônia e/ou aminas. Aminas benéficas podem ser representadas por alquila, dialquila e tri alquila aminas tendo, por exemplo, de 1 a 20 átomos de carbono no grupo alquila, estando os ditos grupos na configuração em linear e/ou ramificada. Alcanol aminas, tais como aminas de etanol, di- e tri-aminas de etanol podem constituir uma classe preferi30 da de agentes neutralizadores. Alquil aminas cíclicas, tais como ciclo-hexil aminas e morfolina, poliaminas, tais como 1,2-etiIeno diamina, polietileno imina e polialcóxi mono e poli-aminas também podem ser usadas.
Os compostos de ácido fosfônico para uso na disposição inventiva podem ser preparados pela reação de uma ou mais das funções disponíveis N-H do radical amina com ácido fosfórico e formaldeído, na presença de ácido clorídrico, em meio aquoso tendo um pH geralmente inferior a 4 pelo aquecimento daquela mistura de reação, a uma temperatura normalmente superior a 70°C por um tempo suficiente para completar a reação. Este tipo de reação é convencional e bem-conhecida no domínio da tecnologia e exemplos dos novos compostos de fosfonato foram sintetizados, conforme descrito abaixo, através da via de ácido clorídrico.
Em outra abordagem, os compostos de ácido fosfônico podem ser preparados sob exclusão substancial de ácido hidroalogênico e subprodutos e intermediários correspondentes. Especificamente, os ácidos fosfônicos podem ser feitos na presença de não mais de 0,4%, preferivelmente menos de 2000 ppm de ácido hidrohalogênico, expresso em relação ao componente de ácido fosfórico (100%) pela reação de ácido fosfórico, uma amina e de formaldeído nas proporções convencionais de reagente na presença de um ácido catalisador tendo um pKa igual ou inferior a 3,1, seguido por recuperação, de uma maneira conhecida, do produto de reação de ácido fosfônico. O catalisador, que é preferivelmente homogeneamente compatível ao meio de reação, isto é, sem precipitação ou fase de separação, pode ser representado por ácido sulfúrico, ácido sulfuroso, ácido trifluoro acético, ácido trifuluoro metano sulfônico, ácido metano sulfônico, ácido oxálico, ácido maiônico, ácido p-tolueno sulfônico, ácido naftaleno sulfônico. Em outra variação do método catalítico homogêneo, os compostos de ácido fosfônico também podem ser preparados mediante a substituição do catalisador homogêneo por um heterogêneo, a respeito do meio de reação, catalisador ácido Broensted selecionados a partir de combinações de óxido de metal acídico sólidos, tais como, ou apoiado em um material de veículo, uma resina de troca catiônica compreendendo copolímeros aromáticos funcionaliza30 dos de maneira que porções de SO3H de enxerto para o grupo aromático e resinas perfluoradas carregando grupos de ácidos carboxílicos e/ou sulfônicos, e um catalisador ácido derivado da interação de um suporte sólido ten18 do um par solitário de elétrons no qual é depositado um ácido orgânico Broensted ou um composto tendo um sítio de ácido de Lewis.
A síntese de exemplos de compostos de ácido fosfônico da invenção está descrita nos exemplos a seguir.
Exemplos
Por toda a seção de exemplos, são usadas as abreviaturas a seguir:
PIBMPA representa bis propil imino (ácido metileno fosfônico). EIBMPA representa imino etílico bi (ácido metileno fosfônico).
(A) Exemplos de sínteses
165,19 g (1 mol) de L-fenil alanina são misturados a uma solução de 164 g (2 mois) de ácido fosfórico em 147,8 g de solução aquosa de ácido clorídrico (1,5 mois) a 37% e 250 cc de água. A mistura é aquecida, sob agitação a 110°C. 180,5 g de uma solução aquosa a 36,6% (2,2 mois) de formaldeído são adicionados durante um período de 110 minutos, enquanto mantendo a temperatura de reação entre 106°C e 107°C. Após a conclusão da adição de formaldeído, a mistura de reação é mantida por um período adicional de 90 minutos, a uma temperatura de 107°C a 108°C. A análise de 31P NMR do produto bruto mostrou a presença de 68% de L-fenil alanina bi (ácido metileno fosfônico).
131,17 g (1 mol) de L-isoleucina são misturados a uma solução de 164 g (2 mois) de ácido fosforoso em 147,8 g de uma solução aquosa de ácido clorídrico (1,5 mol) a 37% e 150 cc de água. A mistura é aquecida, sob agitação a 110°C. 180,5 g de uma solução aquosa de formaldeído (2,2 mo25 les) a 36,6% são adicionados durante um período de 100 minutos, enquanto mantendo a temperatura de reação a 110°C. Após a conclusão da adição de formaldeído, a mistura de reação é mantida a 110°C por mais 110 minutos. A análise de 31P NMR do produto bruto mostrou a presença de 69,7% de Lisoleucina bi (ácido metileno fosfônico).
131,17 g (1 mol) de D, L-leucina são misturados a uma solução de 164 g (2 moles) de ácido fosforoso em 147,8 g de solução aquosa de ácido clorídrico (1,5 moles) e 150 cc de água. A mistura é aquecida, sob agita19 ção, a 105°C. 180,5 g de uma solução aquosa de 36,6% de formaldeído (2,2 mois) são adicionados durante um período de 100 minutos, enquanto mantendo a temperatura de reação entre 105°C e 110°C. Após a conclusão da adição de formaldeído, a mistura de reação é mantida a 110°C por mais 60 minutos. 31P análise NMR do produto bruto mostrou a presença de 69,7% da D, L-leucina bis (ácido metileno fosfônico).
117,15 g (1 mol) de L-valina são misturados a uma solução de 164 g (2 mols) de ácido fosforoso em 147,8 g de ácido clorídrico (1,5 mois) a 37% e 150 g de água. A mistura é aquecida, sob agitação, a 110°C. 180,5 g de formaldeído aquoso (2,2 mois) a 36,6% são adicionados em 85 minutos, enquanto mantendo em temperatura de reação a 107°C. Após a conclusão da adição de formaldeído, a mistura de reação é mantida a 107°C por mais 60 minutos. A análise de 31P NMR do produto da reação, como é, mostrou a presença de 70,3% de L-valina bi (ácido metileno fosfônico).
g (1 mol) de 2-pirrolidona são misturados a uma solução de 164 g (2 mois) de ácido fosforoso em 118,4 g de ácido clorídrico (1,2 mois) a 37% e 100 g de água. A mistura é aquecida, sob agitação, a 100°C. 172,1 g de formaldeído aquoso (2,1 mois) a 36,6% são adicionados durante um período de 135 minutos, enquanto mantendo a temperatura de reação entre 100°C e 114°C. Mediante a conclusão da adição de formaldeído, a mistura de reação é mantida a 110°C por um adicional de 90 minutos. A análise de 31P NMR do produto da reação, como é, mostrou a presença de 91,2% de ácido 4-amino butanoico bi (ácido metileno fosfônico).
113,1 g (1 mol) de G-caprolactama são misturados a 164 g (2 mois) de ácido fosforoso em 118,4 g de solução aquosa de ácido clorídrico (1,2 mois) a 37% e 100 g de água. A mistura é aquecida, sob agitação, a 100°C. 172,1 g de formaldeído aquoso (2,1 mois) a 36,6% são adicionados durante um período de 105 minutos, enquanto mantendo a temperatura de reação entre 100°C e 112°C. Mediante a conclusão da adição de formaldeído, a temperatura da mistura de reação é mantida por um período adicional de 75 minutos, a uma temperatura de 110°C. A análise de 31P NMR do produto da reação mostrou a presença de 89% de ácido 6-amino hexanoico bi (ácido metileno fosfônico).
92,27 g (0,65 mol) de 2 azociclononanona são misturados a 106,6 g (1,3 mois) de ácido fosfórico em 96,07 g de solução aquosa de ácido clorídrico (0,97 mol) a 37% e 65 g de água. A mistura é aquecida, sob agitação, a 100°C. 114 g de formaldeído aquoso (1,39 mois) a 36,6% são adicionados em 70 minutos, enquanto mantendo a temperatura de reação entre 104°C a 106°C. Mediante a conclusão da adição de formaldeído, a temperatura da mistura de reação é mantida a 107°C por um adicional de 60 minutos. A análise 31P NMR do produto da reação mostrou a presença de 84% de ácido 8-amino octanoico bi (ácido metileno fosfônico).
g (1 mol) de L-alanina são misturados a 164 g (2 moles) de ácido fosforoso em 147,81 g de solução aquosa de ácido clorídrico (1,5 mois) a 37% e 150 g de água. A mistura é aquecida, sob agitação, a 110°C. 180,51 g de formaldeído aquoso (2,2 mois) a 36,6% são depois adicionados durante um período de 120 minutos, enquanto mantendo a temperatura da mistura de reação entre 110°C e 115°C. Mediante a conclusão da adição de formaldeído, a temperatura da mistura de reação é mantida a 106°C por um adicional de 60 minutos. A análise de 31P NMR do produto da reação mostrou a presença de 77,6% de L-alanina bis (ácido metileno fosfônico).
A arginina foi reagida, de uma forma convencional, com ácido fosforoso e formaldeído na presença de ácido clorídrico. Descobriu-se que a reação bruta estar substancialmente completa, 72,7%, representado por um derivado de bi (ácido alquileno fosfônico). Este produto da reação foi usado nos exemplos de uso.
91,33 g (0,5 mol) de cloridrato de L-iisina são misturados com 164 g (2 mois) de ácido fosforoso em 73,91 g de solução aquosa de ácido clorídrico (0,75 mois) a 37% e 120 g de água. A mistura é aquecida, sob agitação, até 105°C. 180,51 g de formaldeído aquoso (2,2 moles) a 36,6% são adicionados durante um período de 120 minutos, enquanto mantendo a temperatura de reação entre 106°C e 109°C. Após a conclusão da adição de formaldeído, a temperatura da mistura de reação é mantida a 106°C por mais 50 minutos. A análise de 31P NMR do produto da reação mostrou a presença de 72,2% 5 de tetra L-lisina (ácido metileno fosfônico) e 14% de ácido 2-amino 6-imino bi (ácido metileno fosfônico) hexanoico. Esta preparação foi usada nos exemplos de uso, sob a denominação tetrafosfonato.
273,98 g (1,5 mois) de cloridrato de L-lisina são misturados com 5 369 g (4,5 mois) de ácido fosfórico em 221,72 g de HCI aquoso (2,25 mois) a
37% e 400 g de água. A mistura é aquecida com agitação a 106°C. 404,14 g de formaldeído aquoso (4,95 mois) a 36,6% são adicionados durante um período de 180 minutos, enquanto mantendo a temperatura de reação entre 106 e 112°C. Após a conclusão da adição de formaldeído, a mistura de rea10 ção é aquecida por mais 60 minutos a 110°C. 31P análise NMR do produto bruto mostra a presença de 52,1% de tetra L-lisina (ácido metileno fosfônico), 19,7% de ácido 2-amino-6-imino bis (ácido metileno fosfônico) hexanoico e 22% do N- Me L-lisina difosfonato. Esta composição corresponde a uma média aproximada de dois grupos ácido fosfônico de metileno por fração L15 lisina. Esta preparação foi usada nos exemplos de uso, sob a denominação difosfonato.
147,13 g (1 mol) de ácido L-glutâmico são misturados a uma solução de 164 g (2 mois) de ácido fosfórico em 147,8 g de HCI aquoso (1,5 mois) a 37% e 120 ml de água. Esta mistura é aquecida, sob agitação, a
110°C. 180,5 g de formaldeído aquoso (2,2 mois) a 36,6% são adicionados durante um período de 105 minutos, enquanto mantendo a temperatura de reação em torno de 110°C. Mediante a conclusão da adição de formaldeído, a temperatura da mistura de reação é mantida a 110°C por mais 30 minutos. A análise de 31P NMR do produto da reação mostra a presença de 20,1% do ácido L-glutâmico bi (ácido metileno fosfônico) e 51,5% de ácido 2pirrolidona-5-carboxílico ácido N-metileno fosfônico.
173,5 g (1 mol) de 4 - aminometil 1,8 - octano diamina foram misturados sob agitação a 492 g (6 mois) de ácido fosfórico, 413,87 g (4,2 mois) de ácido clorídrico a 37% e 200 ml de água. O resultado da mistura é aquecido até 110°C. 541,52 g de solução aquosa a 36,6% (6,6 mol) de formaldeído foram adicionados em 300 minutos, enquanto mantendo a temperatura da reação em torno de 113°C. Mediante a conclusão da adição de formaldeído, a mistura de reação é aquecida por mais 60 minutos a 114°C. A análise de 31P NMR do produto bruto mostra 93,2% de 4- aminometil - octano 1,8 - hexa diamina (ácido metileno fosfônico).
222,67 g (1 mol com base na unidade de monômero), de polivinil 5 formamida (Lupamin 4500 da BASF) a 32,2% p/p foram misturados sob agitação a 164 g (2 mols) de ácido fosfórico, 221,71 g (2,25 mois) de ácido clorídrico a 37% e 50 ml de água. A mistura resultante foi aquecida até 110°C. 168 ml de solução aquosa de (2,2 mol) de formaldeído a 36,6% foram adicionados em 120 minutos, enquanto mantendo a temperatura de reação en10 tre 108 e 110°C. Após a conclusão da adição de formaldeído, a mistura de reação foi aquecida por mais 60 minutos a 105°C. A análise de 31P NMR do produto de reação bruto mostrou a presença de 60% de polivinil amina bi (ácido metileno fosfônico) na mistura do produto reagido.
ácido 6-amino hexanoico PIBMPA (mistura de mono e bi produto de alqui15 lação)
A pasta fluida 1 é preparada misturando 22,63 g (0,2 moles) de C-caprolactama com 50 ml de água e 64 g (0,8 moles) de uma solução de NaOH a 50% em água e aquecida por 3 horas a 100°C. A pasta fluida é preparada pela mistura de 117,3g (0,4 moles) de 96% 3-cloro propil imino bis (ácido metileno fosfônico) puro e 150 cc de água. 64 g (0,8 moles) de solução de NaOH a 50% em água diluída até 150 ml com água são adicionados gradualmente a esta suspensão entre 5 e 10°C. A Solução 2 assim obtida é misturada com a Solução 1 entre 8 e 10°C. No final da adição 16 g da solução de NaOH (0,2 mols) a 50% em água são adicionadas antes de aquecer a mistura resultante a 105°C por 6 horas. A análise de 31P NMR da mistura de reação bruta mostra 68% de ácido hexanoico 6 imino bi [3 - imino propil bi (ácido metileno fosfônico)], 15% de ácido hexanoico molar 6-amino propil 3imino bi (ácido metileno fosfônico) e 9% de imino 3-hidroxipropil molar bi (ácido metileno fosfônico).
Ácido 11-amino undecanoico PIBMPA (mistura de produto mono e bis alquilação)
A pasta fluida 1 é preparada por uma mistura em temperatura ambiente de 40,26 g (0,2 rnols) de ácido 11-amino undecanoico com 75 ml de água e 64 g (0,8 mois) de uma solução de NaOH 50% em água. A pasta fluida 2 é preparada misturando 117,3 g (0,4 moles) de 96% de 3-cloro propil imino puro bi (ácido metileno fosfônico) e 150 cc de água. A esta pasta fluida, 64 g (0,8 mois) de solução de NaOH a 50% em água diluída para 150 mi com água, são adicionados gradualmente entre 5 e 10°C. A Solução 2 assim obtida é misturada com a pasta fluida 1 entre 8 e 10°C. No final desta adição, 24 g (0,3 mois) de solução de NaOH a 50% em água são adicionadas à mistura de reação, juntamente com 2 g de Kl, antes do aquecimento a 90°C por 6 horas. A análise de 31P NMR da mistura de reação bruta mostra 54% de ácido undecanoico molar 11-imino bi [3 - imino propil bi (ácido metileno fosfônico)] e 16% de ácido undecanoico molar 11-amino propil 3-imino bi (ácido metileno fosfônico).
- (2-amino etóxi) etanol PIBMPA (mistura de mono e bi produto de alquilação)
A Solução 1 é preparada misturando 21,03 g a temperatura ambiente (0,2 mois) de 2-(2-amino etóxi) etanol com 75 ml de água e 80 g (1 mol) de uma solução de NaOH a 50% em água. A pasta fluida 1 é preparada misturando 117.3 g (0,4 mois) de 3-cloro propil imino bi (ácido metileno fosfônico) puro a 96% e 150 cc de água. A esta pasta fluida 48 g (0,6 moles) de solução de NaOH 50% em água, diluída com 120 ml de água, são adicionadas gradualmente entre 5 e 10°C. A Solução 2 assim obtida é misturada com a Solução 1 entre 8 e 10°C. No final desta adição 16 g (0,2 mois) de solução de NaOH a 50% em água são adicionados e a mistura resultante é aquecida a 90°C durante 5 horas. A análise de 31P NMR da mistura de reação bruta mostra 55% de 2 - (2-imino etóxi) etanol molar bi [propil 3-imino bis (ácido metileno fosfônico)], 19% de 2 - (2amino etóxi) etanol propil molar 3-imino bi (ácido metileno fosfônico) e 16% do sal azetidínio molar correspondente. Glicina PIBMPA (mistura de produto mono e bis alquilação)
A Solução 1 é preparada misturando 15,02 g em temperatura ambiente (0,2 mois) de glicina com 75 ml de água e 96 g (1,2 moles) de uma solução de NaOH 50% em água. A pasta fluida 1 é preparada misturando
117,3 g (0,4 moles) de 3-cloro propil imino puro bi (ácido metileno fosfônico) a 96% e 150 cc de água. A estas 48 g (0,6 moles) de pasta fluida de 50% de NaOH em água, diluída até 100 ml com água são gradualmente adicionados entre 5 e 10°C. A solução 2 assim obtida é misturada com a Solução 1 entre 5 e 10°C. No final desta adição, 8 g (0,1 mol) de solução de NaOH a 50% em água são adicionadas à mistura, que é aquecida até 105°C por 5 horas. A análise de 31P NMR da mistura de reação bruta mostra 67,4% p/p de glicina bi [propil 3-imino bi (ácido metileno fosfônico)]; 2,2% p/p de propil 3 - imino glicina bi (ácido metileno fosfônico) e 3% p/p do sal azetidínio correspondente.
Imino bis (EIBMPA) (mistura de mono e bi produto de alquilação)
A Solução 1 é preparada pela mistura entre 5 e 8°C de 111,4 g (0,4 mols) de 2-cloro etil imino bi (ácido de metileno fosfônico) puro a 96%; 300 ml de água e 30 g (0,375 mols) de uma solução de 50% de uma solução de NaOH em água. A solução 2 é preparada pela mistura de 130 g (1,625 mols) de hidróxido de sódio aquoso a 50% com água para obter um volume final de 250 ml. Solução de amônia é preparada pela mistura de 13,6 g (0,8 mols) de solução de amônia a 25% em água com 200 ml de água. As Soluções 1 e 2 são gradualmente adicionadas para a solução de amônia, com boa agitação entre 8 0 e 12 0 C. Esta mistura é aquecida a 80°C por 5 horas. A análise de 31P NMR da mistura de reação bruta mostra 56,2% p/p de imino bi [etil 2-imino bi (ácido metileno fosfônico)], 22,2% p/p de amino etil 2-imino bi (ácido metileno fosfônico) e 11,8% p/p de nitrilo tri [etil 2-imino bi (ácido metileno fosfônico)].
Glicina EIBMPA (mistura de mono e bi produto de alquilação)
Uma solução de glicina é preparada pela mistura a temperatura ambiente de 7,51 g (0,1 mols) de glicina com 30 ml de água e 8 g (0,1 mols) de uma solução de NaOH 50% em água. A pasta fluida 1 é preparada misturando 55.72 g (0,2 moles) de 2-cloro etil imino bis (ácido metileno fosfônico) puro a 96% e 150 cc de água. A esta pasta fluida 15 g (0,1875 mol) de NaOH a 50% em água, diluída até 100ml com água, são gradualmente adicionados entre 5 e 10°C. A Solução 1 é preparada diluindo 53 g (0,6625 mols) de NaOH a 50% em água até um volume total de 110 ml. A Solução 1 e a pasta fluida 1 são gradualmente adicionadas, sob agitação à solução de glicina entre 8 e 12°C. No final desta adição 4 g (0,25 moles) de uma solução de NaOH a 50% em água são adicionados à mistura que é aquecida até
100°C por 5 horas. A análise de 31P NMR da mistura de reação bruta mostra
74,5% p/p de glicina bi [etil 2-imino bi (ácido de metileno fosfônico)], 7,1% p/p de etil glicina 2 - imino bi (ácido metileno fosfônico) e 4,8% p/p de etil 2hidroxi imino bi (ácido metileno fosfônico).
Os benefícios associados às composições de acordo com esta 10 invenção podem ser ilustrados, diretamente e/ou indiretamente, por meio de procedimentos de teste específicos, alguns dos quais estão mostrados nos exemplos de uso a seguir.
Exemplos de Uso
A eficácia da dispersão de argila é um parâmetro significativo em 15 muitos tratamentos de superfície, tais como limpeza de têxteis. Esta propriedade é demonstrada com o auxílio do procedimento de teste a seguir. Dispersão da argila.
Este teste é utilizado para determinar e comparar a eficácia dos agentes de fosfonato desta invenção.
A um litro de solução 0,15% p/p do fosfonato selecionado é preparado em água da torneira. O pH da solução é trazido para 11,5 pela adição de solução aquosa de hidróxido de sódio a 50% . Caolin (Ig) é adicionado e o líquido é agitado, em temperatura ambiente, até que uma suspensão homogênea seja obtida. A suspensão é depois introduzida em um cone I25 mhoff. Gradualmente, a segunda fase aparece no fundo do cone e seu nível é gravado em intervalos regulares (5, 15, 30, 60 e 120 minutos). O aspecto e a cor das duas fases também foram registrados nos mesmos intervalos. A percentagem de dispersão fornecida pelo produto testado, após 120 minutos, é calculada como a seguir por referência a um teste em branco que não contém um fosfonato.
% Dispersão = 100 - (nível da fase do fundo (em ml) x 100 / nível da fase do fundo do teste em branco (em ml)).
Tolerância ao Cálcio
Este teste é usado para medir e comparar a tolerância ao cálcio de compostos de fosfonato. A tolerância ao cálcio é um parâmetro indireto (qualificação), para usar compostos de fosfonato selecionados na presença de grandes níveis de dureza da água, por exemplo, cálcio e magnésio.
Uma solução do produto testado é preparada em 1200 ml de água, de modo a corresponder a uma solução de ácido ativa de 15 ppm em 1320 ml. A solução é aquecida até 60°C e seu pH ajustado para 10 através da adição de uma solução a 50% de hidróxido de sódio. A turbidez é medida com um espectrofotômetro Hach, modelo DR 2000, fabricado pela Hach Company, P.O.Box 389, Loveland, CO 80539, E.U.A. e reportado em unidades de FTU (*). A concentração de cálcio na solução testada é gradualmente aumentada por incrementos de 200 ppm de cálcio com base na solução testada. Depois de cada adição de cálcio, o pH é ajustado para 10 pela adição de uma solução a 50% de hidróxido de sódio e a turbidez é medida 10 minutos depois da adição de cálcio. Um total de seis adições de solução de cálcio são feitas.
(*) FTU = Unidades de Turbidez Formazina.
Remoção de mancha
Este teste é utilizado para determinar e comparar o desempenho da remoção de manchas de formulações de detergente selecionadas.
Uma formulação detergente de base típica é preparada pela mistura de 12 g de C13-C15 de oxo álcool etoxilado com 8 moles de óxido de etileno, 10 g de C8-C18 de ácido graxo de coco, 6 g de trietanoiamina, 4 g de 1,2-propanodiol, 15 g de sal de sódio de sulfonato de alquilbenzeno C10-C13 linear, 3 g de etanol e 50 g de água. Os quatro primeiros ingredientes são adicionados na ordem indicada e aquecidos a 50°C até que um líquido uniforme é obtido antes de adicionar os outros ingredientes.
O teste de remoção de manchas é conduzido a 40°C em um tergotômetro usando um litro de água encanada, por lavagem, ao qual são adicionados 5 g de formulação de detergente de base e 50 ppm como ácido ativo do fosfonato testado. Cupons de solo são adicionados ao líquido que é agitado a 100 rpm durante 30 minutos. Após o ciclo de lavagem, as amostras são enxaguadas com água encanada e secas no forno por 20 minutos a 50°C. A brancura das amostras é medida com o Elrepho 2000, feito por Datacolor de Dietlikon, Suíça. O equipamento é padronizado, de uma forma convencional, com padrões em preto e branco antes da medição das amostras lavadas. O valor cromático de Rz é registrado para cada amostra antes e depois do ciclo de lavagem. A percentagem de remoção de manchas para uma mancha e formulação específicas é calculada como a seguir:
ÍRz^j Rz/) %remoçãomancha =--xl00 (100-Jfeí) legenda:% de mancha remoção com
Rzw = valor de Rz para a amostra lavada
Rz, = valor de Rz para a amostra n/ao lavada.
Procedimento de inibição de escala de carbonato de cálcio
Estes métodos são usados para comparar a capacidade relativa de fosfatos selecionados para inibir a formação de escalas de carbonato de cálcio em, por exemplo, aplicações de lavanderia.
As soluções a seguir são preparadas:
- PH do Tampão: uma solução a 10% de NH4C1 em água desio20 nizada é ajustada para pH 9.5 com 25% de solução aquosa de NH40H.
- pH do Tampão: uma solução 10% de NH4C1 em água desionizada é ajustado para PH 10,0 com 25% de solução aquosa de NH4OH.
- Solução mãe Inibidora 1: uma solução como é a 1% de cada inibidor é preparada. Estas soluções contêm 10.000 ppm de inibidor como está.
- Solução mãe Inibidora 2: uma solução como é a 10% de cada inibidor é preparada. Estas soluções contêm 100,000 ppm de inibidor como está.
Solução de teste de Inibidor 1: pesar rigorosamente 1 g de soiu30 ção inibidora mãe 1 em uma garrafa de vidro de 100 ml e ajustar para 1OO g com água deionizada. Estas soluções contêm 100 ppm de inibidor como está.
Solução de teste de Inibidor 2: pesar rigorosamente 1 g de solução inibidora mãe 2 em uma garrafa de vidro de 100 ml e ajustar para 100 g com água deionizada. Estas soluções contêm 1OO ppm de inibidor como está.
- Solução de hidróxido de sódio 2N.
O teste é realizado como a seguir:
em um frasco de vidro de 250 ml são colocados 75 g de 38 0 de água com dureza francesa; níveis apropriados de inibidor mãe ou de soluções de teste correspondentes a 0, 5, 10, 20, 50, 200, 500, 1000, 2500 e 5000 ppm de inibidor como está e 5 ml da solução de tampão com pH 9,5. O pH da mistura é ajustado para 10, 11 ou 12 através da adição de 2N de hidróxido de sódio e quantidade apropriada de água deionizada é adicionada para ajustar o peso líquido total para 100 g de solução.
O frasco é imediatamente tampado e colocado em um agitador controlado a 50°C por 20 horas. Depois de 20 horas, os frascos são retirados do agitador e 50 ml da solução quente são filtrados, utilizando uma seringa com um filtro de 0,45 mícron. Este filtrado é diluído com 80 ml de água deionizada e estabilizado com 1 ml da solução tampão com pH 10. Cálcio em solução é titulado com uma solução de EDTA a 0,01 M e um eletrodo seletivo de cálcio combinado a um eletrodo de calomelano.
O desempenho do inibidor é calculado da seguinte forma:
Vi-Vo % Inibição de =_
Escala V2 - Vo onde: Vo é o volume da solução de EDTA necessário para o branco
V2 é o volume da solução de EDTA necessário para a inibição de 100% e é determinado através da titulação de uma solução contendo 10 ml da solução mãe inibidora 2 diluída em água deionizada para 100 g de peso total.
Vi é o volume da solução de EDTA necessário para a amostra de teste.
A estabilização de perôxido é testada como a seguir.
Procedimento de estabilização de perôxido
Em um frasco de vidro de 250 ml preenchido com 200 ml de á5 gua deionizada estabilizada a 40°C, adicionar os seguintes ingredientes: 0,4 g de ferro, 35 ppm do estabilizador alvejante testado, 0,53 g de bicarbonato de sódio , 0,42 g de carbonato de sódio, 0,14 g de perborato de sódio tetrahidratado e 0,06 g de tetra-acetii etileno diamina (TAED). Dissolver os ingredientes na água usando um banho de ultrassom. Após um minuto de tal tra10 tamento o frasco é transferido para o banho-maria regulado a 40°C e as amostras (10 ml cada) são retiradas do frasco de teste 2, 6,10,15, 20 e 30 minutos depois. Para estas amostras são adicionados 10 ml de 1 M de iodeto de potássio e 10 ml de ácido sulfúrico 20% aquoso antes de imediata titulação com uma solução padronizada de tiossulfato 0.01 N.
Os resultados dos testes foram os seguintes.
Dispersão de argila.
Tempo (min) Teste nêutron L-Lisína-ph. D,L-Alanina-ph.
ml (I) (2) ml(l) (2) ml (I) (2)
5 5,5 0,1 0,2
Branco claro Branco turvo Branco turvo
Amarelo Amarelo Amarelo
15 5,5 0,2 0,4
Branco claro Branco turvo Branco turvo
Amarelo Amarelo Amarelo
30 5,5 0,3 0,6
Branco claro Branco turvo Branco turvo
Amarelo Amarelo Amarelo
60 5 0,5 0,9
Branco claro Branco turvo Branco turvo
Amarelo Amarelo Amarelo
120 5 0.8 1.1
Branco claro Branco turvo Branco Amarelo turvo
Amarelo Amarelo
% de dispersão 0,0 84,0 78,0
Tempo (min) Hexanoico-ph. ml (I) (2) Triamina-ph. ml (I) (2) .
5 0,3 Branco Amarelo turvo 0,2 Branco Amarelo turvo
15 0,5 Branco Amarelo turvo 0,4 Branco Amarelo turvo
30 0,7 Branco Amarelo turvo 0,5 Branco Amarelo turvo
60 0,9 Branco Amarelo turvo 0,9 Branco Amarelo turvo
120 1 Branco Amarelo turvo 1 Branco Amarelo turvo
% de dispersão 80,0 83,3
(1) = fase do fundo;
(2) = fase superior;
L-Lisina-ph. = tetra L-lysina (ácido metileno fosfônico); D,LAlanina-ph. = D,L-alanina bis (ácido metileno fosfônico); Hexanoico-ph. = ácido Hexanoico 6-imino bis (ácido metileno fosfônico);
Triamina-ph. = Triaminononana hexa(ácido metileno fosfônico).
Dispersão de argila
Tempo (Min) Teste neutro Ácido hexanoico 6-Amino Glicina PIBMPA
ml (1)(2) PIBMPA ml (1)(2) ml (1) (2)
5 6 turvo 0,15 turvo 0,4 turvo
15 7 turvo 0,4 turvo 0,6 turvo
30 6 turvo 0,55 turvo 0,9 turvo
60 6 claro 0,8 turvo 1,1 turvo
120 6 claro 1 turvo 1,2 turvo
% Dispersão 0,0 82 78
Tempo (Min) Teste neutro mi (1) (2) Glicina EIBMPA ml (1)(2) 2-(2-Amino etóxi) etano] PIBMPA ml (1)(2)
5 6 turvo 0,2 turvo 0,5 turvo
15 7 turvo 0,5 turvo 0,75 turvo
30 6 turvo 0,7 turvo 1, 0 turvo
60 6 claro 1,0 turvo 1, 0 turvo
120 6 claro 1,2 turvo 1,4 turvo
% Dispersão 0,0 78 74
Tempo (Min) Teste neutro ml (1) (2) Imino bis ml (1)(2) (EIBMPA) ácido 11-Amino undecanoico PIBMPA ml (1)(2)
5 6 turvo 0,2 turvo 0,4 turvo
15 7 turvo 0,3 turvo 0, 7 turvo
30 6 turvo 0,5 turvo 1, 0 turvo
60 6 claro 0,7 turvo 1,2 turvo
120 6 claro 0,9 turvo 1,3 turvo
% Dispersão 0.0 80 71
Inibição de escala de carbonato de cálcio.
L-Lisina tetra (ácido metileno fosfônico)
Adição de fosfonato Nível de ppm como está Cálcio escala de carbonato
% de inibição a pH 12
pH 10 pH 11
0 17, 63 2 1,7
5 100 24 14
10 100 57 30
20 74 75 45
50 72 86 55
200 66 68 47
500 49 59 49
1000 86 63 96
2500 97 98 95
5000 100 99 91
Ácido Hexanóico 6-imino bis (ácido metileno fosfônico)
Nível de adição de fosfonato % de inibição de escala de carbonato de cálcio
□pm como está □H 10 pH 11 pH 12
0
5
10
20 39, 83 1,74 1,77
50 73,36 3, 10 5, 11
200 100,00 13, 60 13, 81
500 80,77 86, 54 80,80
1000 100,00 88,31 81,36
2500 100,00 92, 17 82, 05
5000 100,00 99,20 83, 55
D,L- Alanina bisfácido metileno fosfônico)
Nível de adição de fosfonato ppm como está % de inibição de escala de carbonato de
cálcio pH 10 pH 11 pH 12
0 28,40 2,00 1,70
5 66, 80 4,30 3, 00
10 96,20 3, 00 3,20
20 97, 80 6, 00 10,50
50 95, 30 82, 30 36, 30
200 100,00 76, 80 76, 10
500 95, 40 80,00 76,4
1000 98, 00 94, 80 72,70
2500 96, 00 91, 00 85,50
5000 71,00 96, 00 90, 40
Triaminononana hexíácído metileno fosfônico)
Nível de adição de fosfonato ppm como está % de inibição de incrustação de carbonato de cálcio a pH 10 pH 11 pH 12
0 57, 00 17,00 2,00
5 96, 00 8,00 9, 00
10 100,00 10,00 11,00
20 93, 00 57, 00 20,00
50 92, 00 79, 00 34, 00
200 89, 00 67, 00 51,00
500 83,00 55, 00 27,00
1000 70,00 37, 00 61, 00
2500 75, 00 82, 00 80,00
5000 85, 00 82, 00 80,00
Exemplo II
1. 2-aminoetóxi 2 ppm
etanol PIBMPA escala total
2. ácido 11-amino 2 ppm
undecanóico PIBMPA escala total
3. Glicina PIBMPA 2 ppm escala total
4. 6-Amino hexanoico 2 ppm
Tolerância ao Ca em água deionizada a 60°C e pH 10
Produtos testados a 15 ppm ácido ativo em 1320 ml Ca*2 adicionado (ppm) Turbidade (FTU) Aparência após adição
Hexa Triaminononana (áci- 0 08 Claro
do metileno fosfônico) 200 si. turvo
400 8 si. turvo
600 8 si. turvo
Produtos testados a 15 ppm ácido ativo em 1320 ml Ca*2 adicionado (ppm) Turbidade (FTU) Aparência após adição
800 9 si. turvo
1000 7 si. turvo
1200 7 si. turvo
Tetra L-Lisina (ácido metile- 0 09 claro
no fosfônico) 200 si. turvo
400 10 si. turvo
600 10 si. turvo
800 10 si. turvo
1000 10 si. turvo
1200 10 si. turvo
D, L-Alanina bis (ácido meti- 0 0 0 claro claro
leno fosfônico) 200 400 0 claro
600 0 claro
800 0 claro
1000 0 claro
1200 0 claro
Ácido Hexanoico 6-imino 0 0 claro
Bi (ácido metileno Fosfônico) 200 0 claro
600 0 claro
800 0 claro
1000 0 claro
Produtos testados a 15 ppm ácido ativo em 1320 ml Ca+2 adicionado (ppm) Turbidade (FTU) Aparência após adição
1200 0 claro
Propriedade de remoção de mancha% de remoção de manchas com manchas de teste (*)_
Base Detergente Chá Oleo Argila Grama Vinho
10020 10050 10055 EMPA 164 10031
Base detergente neutro 26,3 44,2 51,3 14,5 51” + 50 ppm L-lisina-ph 37,6 58 52,5 14,9 54,2 + 50 ppm Hexanoico-ph. 30,2 44,1 51 12,9 53
+ 50 ppm Tríamina-ph. 29,5 46,6 46 16 51,7 (*) Todas as amostras de teste são WFK exceto a EMPA
164.
Resultados de testes adicionais são como a seguir.
Inibição de escala de carbonato de cálcio
6-Aminoácido hexanoico P IBM PA
Nível de adição de fosfonato ppm como está % de inibição de incrustação de carbonato de cálcio a
pH 10 pH 11 pH 12
0 6,9 6,75 5,7
1 49,3 6,0 11,3
5 63,9 6,5 11,4
10 100 10 11,4
20 100 26,1 25,9
50 100 63,4 46,9
200 100 86,6 67,6
500 100 100 61,7
1000 100 100 99
2500 100 100 100
5000 100 100 97,3
Glicina PIBMPA
Nível de adição de fosfonato ppm como está % de inibição de incrustação de carbonato de cálcio a
pH 10 pH 11 pH12
0 4,9 6,2 2,0
1 36,3 2,8 4,2
5 63,9 1,4 1,4
10 95,3 15,4 17,4
20 96 27,3 23,8
50 98,6 83,3 51,4
200 98,8 78,4 60,6
500 91,3 74 52,2
1000 84,3 96 96,1
2500 82,5 96,8 90,4
5000 92,3 95,3 81,5
Imino bi (EIBMPA)
Nível de adição de fosfonato ppm como está % de inibição de escala de carbonato de cálcio a
pH 10 pH 11 pH 12
0 8,8 2,0 1,8
1 13,9 1,8 1,7
5 78,3 4,4 17,1
10 70,8 3,7 16,6
20 100 25,6 16,9
50 100 61,3 52,7
200 87,1 90,6 61,2
500 71,4 84,4 52,7
1000 75,5 84,1 75,7
2500 91,3 63,5 71,9
5000 82,4 91,6 62,0
2-2-Amino etóxi) ei tanol PIBMPA
Nível de adição de fosfonato ppm como está % de inibição de incrustação de carbonato de cálcio a
pH 10 pH 11 pH 12
0 53,1 7,9 9,9
1 53,6 2,8 3,0
5 54,5 14,5 11.6
10 100 7,4 12,9
20 100 16,0 34,4
50 100 17,2 34,3
200 100 97,6 31,9
500 100 88,1 65,5
1000 100 97 86,8
2500 100 100 100
5000 100 100 100
11-Aminoácido undecanoico PIBMPA
Nível de adição de fosfonato ppm como está % de inibição de incrustação de carbonato de cálcio a
pH 10 pH 11 pH 12
0 40,7 1,7 2,0
1 55,1 2,1 2,1
5 66,7 5,9 8,7
10 100 8,6 11,3
20 100 18,9 15,9
50 100 47,6 39,8
200 100 62,8 51,5
500 90,8 70,0 59,6
1000 78,1 56,0 46,7
2500 57,1 84,0 30,4
5000 82,7 44,5 84,0
Propriedades de remoção de manchas % de remoção de manchas com manchas de teste
Chá Deterqente de Base Óleo Argila Grama Vinho
Detergente de base neutro 14,7 30,2 47,1 11,1 51,8
+ 100 ppm Dequest 2016 28,9 32,7 47,8 13,2 57,0
+ 100 ppm Dequest 2066 22,0 31,7 47,2 12,8 56,4
+ 100 ppm ácido 6-amino hexa-18,9 36,2 49,8 12,7 56,0
nóico PIBMPA
+ 100 ppm Glicina PIBMPA 21,5 33,8 46,8 14,1 56,4
+ 100 ppm lmino bis (EIBMPA) 21,1 30,2 45,9 13,3 58,1
+ 100 ppm 2-(2-aminoetoxi) eta- 19,1 35,0 48,3 13,0 54,5
nol PIBMPA
+ 100 ppm ácido 11-amino unde- 19,7 32,1 50,3 12,5 54,3
canoico PIBMPA
Propriedades de estabilização de peróxido
Fosfonato testado
Nenhum
Tempo % oxigênio ativo
(min)
0 100
2 92
6 80
10 71
15 61
20 53
30 43
0 100
2 100
6 99
10 97
+ 35 ppm Dequest 2066
Fosfonato testado +45,5 ppm ácido 6-amino hexanóico PIBMPA +35 ppm Imino bi(EIBMPA) +17.5 ppm Imino bi (EIBMPA) +35 ppm Glicina EIBMPA % oxigênio ativo remanescente
100
100
100
91 90 89 100 100
96
94 100 99
96
Fosfonato testado
Tempo (min) % oxigênio ativo remanescente

Claims (9)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composição de tratamento de superfície que compreende um agente ativo de superfície, e, opcionalmente, componentes adicionais e aditivos, caracterizada pelo fato de que a composição compreende:
    5 (a) de 99,9 a 40% em peso (com base na soma de (a) e (b)) de um agente ativo de superfície; e (b) de 0,1 a 60% em peso (com base na soma de (a) e (b)) de um composto de ácido fosfônico selecionado do grupo de:
    ácidos aquileno fosfônicos de aminoácidos tendo a fórmula 10 A2-By em que A2 tem a fórmula
    HOOC-C (NH2) (R) (R’) em que R e R' são independentemente selecionados a partir de porções de hidrocarboneto C1-C20 linear, ramificado, cíclico ou aromático, op15 cionalmente substituído por grupos de hidrocarboneto C1-C12 linear, ramificado, cíclico ou aromáticos, eventualmente substituído por OH, NH2 e/ou COOH, e um entre R ou R' pode ser hidrogênio, com a exclusão de:
    compostos em que R e/ou R' são porções ricas em elétrons con20 tendo, pelo menos, um só par de elétrons, cuja porção está diretamente ligada a uma porção aromática por uma ligação covalente, ou aromáticos em que pelo menos um dos átomos de carbono foi substituído por um heteroátomo, e compostos, no caso em que R é -C (X)(R) (R'), e R', R e R' são hidrogênio em que X é um grupo de retirada de elétrons
    25 selecionado de NO2, CN, COOH, SO3H, OH e halogênio, e com a ressalva adicional de que, quando:
    A2 é L-lisina, pelo menos, um radical L-lisina amino que carrega de 2 (duas) porções de ácido alquileno fosfônico e, quando A2 é ácido L-glutâmico, o termo fosfonato de ácido glutâmico re30 presenta uma combinação de 50 a 90% em peso de ácido carboxílico pirrolidona ácido N-metileno fosfônico, e de 10 a 50% em peso de ácido L-glutâmico ácido difosfônico, expresso com base
    Petição 870180057105, de 02/07/2018, pág. 9/18 dos produtos da reação; e
    B é uma porção de ácido alquileno fosfônico tendo de 1 a 6 átomos de carbono no grupo alquila e Y é um número inteiro na faixa de 1 a 10.
  2. 2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada
    5 pelo fato de que A2 é L-lisina, em que a L-lisina carregando um grupo ácido alquileno fosfônico ligado a radical(is) amino representa não mais que 20% dos moles da soma de L-lisina carregando um e dois grupos de ácido alquileno fosfônico ligados aos radicais de amina.
  3. 3. Composição de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracteri10 zada pelo fato de que A2 é L-lisina, em que o ácido L-lisina alquileno fosfônico é representado por uma mistura de L-lisina carregando dois grupos de ácido alquileno fosfônico ligados aos radicais amino (bi lisina) e L-lisina com quatro grupos de ácido alquileno fosfônico (tetra lisina), em que a proporção de peso da tetra lisina para a bi lisina está de 9:1 a 1:1.
    15
  4. 4. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações
    1 a 3, caracterizada pelo fato de que o agente tensoativo, é selecionado do grupo de surfactantes catiônicos, não iônicos, aniônicos, anfolíticos, zwitteriônicos e misturas dos mesmos, e está presente em um nível de 2 a 40% em peso (com base na composição total).
    20 5. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que o composto de ácido fosfônico é selecionado do grupo (II), A2 é
    - D,L-alanina, e y é 2;
    - L-alanina, e y é 2;
    25 - L-fenilalanina, e y é 2;
    - L-lisina e y está na faixa de 2 a 4;
    - L-arginina, e y está na faixa de 2 a 6;
    - L-treonina, e y é 2;
    - L-metionina e y é 2;
    30 - L-cisteína, e y é 2 e
    - ácido L-glutâmico, e y é de 1 a 2.
    6. Composição de tratamento granular de acordo com qualquer
    Petição 870180057105, de 02/07/2018, pág. 10/18 uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que contém um buiIder de detergente em um nível de 2 a 60% em peso (com base na composição total).
    7. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações
  5. 5 1 a 6, caracterizada pelo fato de que os ingredientes tensoativos representam de 2 a 50% em peso (com base na composição total).
  6. 8. Composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que os ingredientes tensoativos representam de 3 a 40% em peso (com base na composição total) e o ingrediente fosfonato
    10 representa 0,1 a 5% em peso (com base na composição total).
  7. 9. Uso de uma composição como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que é para o tratamento de superfície.
  8. 10. Uso de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato 15 de que é em lavanderia têxtil, tratamento de têxteis e têxteis industriais, tratamento de superfície rígida, aplicações de lavadora de louça residencial e industrial.
  9. 11. Método para tratar uma superfície, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de aplicação de uma composição como definido em
    20 qualquer uma das reivindicações 1 a 8.
    Petição 870180057105, de 02/07/2018, pág. 11/18

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