BRPI0909005A2

BRPI0909005A2 - composições de proteção solar

Info

Publication number: BRPI0909005A2
Application number: BRPI0909005A
Authority: BR
Inventors: Dörr Sebastian; Viala Sophie; Hofacker Steffen
Original assignee: Bayer Materialscience Ag
Priority date: 2008-03-26
Filing date: 2009-03-13
Publication date: 2019-09-10
Also published as: TW201002358A; CN101980689A; WO2009118103A1; EP2105124A1; JP5575739B2; KR101685212B1; EP2271305B1; RU2491915C2; US20110014139A1; TWI432222B; KR20100127795A; CA2719449A1; JP2011515424A; BRPI0909005B1; EP2271305A1; ES2755407T3; RU2010143445A; RU2491915C9

Abstract

"composições de proteção solar". a invenção refere-se a composições de proteção solar para aplicação na pele, contendo poliuretanos especiais e ao uso dos poliureta- nos acima referidos para produção de produtos de proteção solar.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para ’COMPOSIÇÕES DE PROTEÇÃO SOLAR”.

A presente invenção refere-se a composições de proteção solar para aplicação na pele, compreendendo poliuretanos especiais, e também 5 ao uso da ditos poliuretanos para a fabricação de produtos de proteção solar.

Durante anos, a pele bronzeada foi sinônimo de pessoas atraentes, saudáveis, esportivas e de sucesso. Para obter isso, as pessoas expõem sua pele á radiação solar. Porém, os raios solares apresentam um efeito nocivo sobre a pele já que eles penetram na pele em profundidades 10 que variam em função do seu comprimento de onda. A radiação de ondas curtas na região IJVB (comprimento de onda: 280-320 nm) alcança a camada da pele mais superficial. Os raios na região UVB causam quesmadura solar e são responsáveis por um risco aumentado de câncer do pole. Os raios UVA de ondas compridas (comprimento de onda: 320-400 nm) penetram 15 em camadas da pele mais profundas, Eles prejudicam as fibras de colágeno e de elastína que são de essencial importância para a estrutura e resistência da pele. Além disso, isso causa envelhecimento precise da pele (formação de linhas de expressão e rugas, saliência irregular da pele etc). Para proteger a pele contra radiações solares, foram desenvolvidas substâncias de 20 filtro foto-protetores (filtros UVA e UVB, que constam na forma de listas positivas tais como anexo 7 do Regulamento sobre Cosméticos), que são usados em composições cosméticas e dermatológicas.

Os produtos de proteção solar são muitas vezes usados em períodos da ferias ou em periodo de lazer na praia ou durante atividades es25 portrvas ao ar livre, onde o corpo fica em contato com a água ou perspíraçãc. Existe portanto, a necessidade de desenvolver composições de proteção solar perspiraçao-rasistentes ou água-resisientes. A produção de tais produtos é viabilizada através do uso de tecnologias selecionadas, tais como, por exemplo, emulsões agua-em-óieo (W/O) ou através do uso de for30 madures de película hidrofôbíoos , tais como por exemplo polivinílpirrolídonas aiquilatados.

O uso de poliuretanos em composições de proteção solar já se encontra descrito no estado de técnica. O documento de patente DE 1022.3693 descreve o uso de poliuretanos que sâo formados a partir da poliadição de 3-isocianatometíl 3₍5,5-ίπΓπβϋΙθίάοί·}βχϋ·1-ίβοοί8η31ο e alcoóís políhídricos, glicerídeos, hidroxí ésteres, derivados de silicone e/ou aminas. Q documento de patente EP 1214929 descreve o uso de um poliuretano formador de película, hidro-solúvel ou hidro-dispemável para melhorar a resistência à água de uma preparação cosmética ou dermatológica compreendendo pelo menos um filtro t.)V. O documento US 2003044364 descreve o uso de polluretanos para melhorar a resistência a água de formulações de 10 proteção solar.

Porém, os produtos de proteção solar de estado da técnica apresentam uma série de desvantagens.

* emulsões W/O água-resistentes são difíceis de serem espalhadas e, após a aplicação, deixa uma sensação na pele pegajosa desagra-

1:5 dável.

* O uso de formadores de película hidrofòbioos altera drasticamente a sensação na pele de composições de proteção solar. Ao serem espalhadas na pele, as composições muitas vezes formam pequenas bolas (o assim chamado efeito de bolinha*) e deixam uma senção de aderência, oleosa e gordurosa.

O objeto da presente invenção consiste portanto em desenvolver uma composição de proteção solar cosmética ou dermatológica que apresenta excelente resistência à água. Ao mesmo tempo, porém, outras propriedades importantes, tais como fàoil aplicação, conforto de utilização, sense 25 çâo na pele não aderente e não gordurosa, e sem bolinhas não podem ser portanto desprezadas.

Surpreendentemente, o objeto é obtido pelo uso de políuretanos espeoiais ou dispersões aquosas destes, que podem ser obtidas pela reação de um ou rnaís pré-polimeros de poliuretano com funcionalidade isocianato 30 hidro-ínsoiúveis, não dispersàveis em água A), com um ou mais compostos B) com funcionalidade amino.

A presente invenção prove assim uma composição de proteção solar compreendendo pelo menos urn poliuretano que pode ser obtido pela reação de um ou mais pré-polimeros A) de poíluretano com funcionalidade isocianato, hidro-insoluveis. não dispersáveis em água com um ou maisS compostos B) com funcionalidade amine.

Além disso, a presente invenção prove uma composição de proteção solar compreendendo pelo menos um pohuretano que pode ser obtido pala reação de um ou mais pré-polimeros de palíuretano A) com funcionalidade isocsanata que apresentam essencialmenle nem grupas fônicos nem ionogênicos com um ou mais compostos B) com funcionalidade amino.

Dentro do contexto da invenção, o termo “pré-pollmera de poliuretano hldro-insclàvel. não dispemável em agua ''significa particularmente que a solubtíidade em água do pré-pollmero usado de acordo com a invenção a 23^CC é inferior a 10 gflitro. mais preferivelmente inferior a 5 g/litro, e o pré-pollmero não produz uma dispersão estável a sedimentação em água, 15 Particularmeníe água deionizada, sob 23°. Em outras palavras, o prè-poiímera se deposita na tenatíva de dispersar em água.

Preferivelmente. α pré-polímero de potiureta.no A) usado de acordo com a invenção apresenta grupos isocianato terminais, isío é, os grupos isocianato sâo extremidades de cadeia do pré-polímero. Todas extremidades 20 de cadeia de um polímero apresentam particularmente preferivelmente grupos isocianafo.

Além disso, o prè-polimero de poliuretano A) usado de acorda com a invenção, apresenta essencía Imente nem grupos iônioos nem ionogénicos (capazes de formar grupos iônicos), ou seja, o teor de grupes iúnieos e 25 ionogênicus é convenientemente inferior 15 miliequivalentes por 100 g de pré-polimero de políuretano A), preferivelmente inferior a 5 milliequivalentes. particularmente preferivelmente inferior a 1 miiliequivalente e muito partioularmenfe preferivelmente inferior a 0.1 miiíiequivalente por 100 g de prépolimere de poliuretano A).

Os compostos com funcinalidade amino B) são preferivelmente selecionados de arninas primárias e/ou secundárias e/ou diaminas. Partroularmente, os compostos com funcionalidade amino B) incluem pelo menos uma díamina. Os compostos som funcionalidade amino B) são preferivelmente selecionados de compostos com funcionalidade amino B2), que apresentam grupo iônico ou ionogênico. e compostos com funcionalidade amíno 81), que não apresentam grupo iônico ou ioaogênico.

Em uma concretização particularmente prefenda da invenção, os compostos com funcionalidade amino B) incluem pelo menos um composto corn funcionalidade amine 82) que apresenta grupes sônicos e/ou ionogênicos (formadores de ions), O grupo iônico e/ou ionogênico usado é particularmente preferivelmente o sulfonate ou o grupo ácido sulfôníco, ainda mais preferivelmente o grupo sulfonate de sódio.

Em uma outra concretização prefenda da invenção, os compostos com funcionalidade amino B) incluem tanto compostos com funcionalidade amino B2) que apresentam grupo iônico e/ou ionogênico, e também compostos com funcionalidade arnino B1) que apresentam grupo iônico ou ionogênico.

Correspondentemente, políuretanos dentro do contexto da invenção são compostos poliméncos que apresentam pelo menos dois grupos uretano contendo preferivelmente três unidades de repetição:

De acordo com a invenção, também estão incluídos aqueles poliuretanos que, como resultado da preparação, apresentam unidades de repetição contendo grupos uréia:

N -N

Η H conforme elas são formadas particularmente na reação dos pré -polímeros isoaíanato-termínados A) com os compostos com funcionalidade amino B),

As composições da proteção solar de acordo com a invenção são preferivelmente composições contendo água, isto é aquesas nas quais o poliunetano está presente na forma dispersada, isto è basicamente não em forma dissolvida. Em geral, além de outros meios líquidos que podem estar presentes, como, por exemplo, solventes, a água forma o constituinte principal (> 50% em peso) dos meios de dispersão, com base na quantidade total dos meios de dispersão liquida nas composições cosméticas de acordo com a invenção, e em alguns casos forma o meio de dispersão líquido somente.

As composições de proteção solar de acordo oom a invenção apresentam preferivelmente um teor de compostos orgânicos voláteis (VOCs) inferior a 80% em peso, mais preferivelmente inferior a 55% em peso, ainda mais preferivelmente Inferior a 4G% em peso, com base na composição de proteção solar.

As dispersões de poliuretano aquosas usadas para composições de proteção solar de acordo com a invenção apresentam preferivelmente um teor de compostos orgânicos voláteis (VOCs) inferior a 10% em peso, mais preferivelmente inferior a 3% cm peso, ainda mais preferivelmente inferior a 1% em peso, com base na dispersão de poliuretano aquosa.

O teor de compostos orgânicos voláteis (VOCs) é determinado dentro do contest da invenção particularmente por análise cromatográfica de gás

Os pré-polímeros de poliuretano com funcionalidade isooianato, não dispersavais em água e nâo-hidrosolúveis, usados de acordo com a in venção nãe apresentam basicamente nem grupos tônicos nem ionogênicos. A insolubilidade em água e/ou falta de dispersabilidade em água refere-se a água deionizada sem a adição de surfaotant.es. Dentro do contexto da presente invenção isso significa que a proporção de grupos tônicos e/ou ionogênicos ('formadores de ion), tais como, particularmente, grupos aniõnicos, tais como carboxilato ou sulfonato,ou de grupos catiônicos é inferior a 15 mllliequivalentes por 100 g of poliurethane prepoíirner A), preferivelmente inferior a 5 miiliequivalentes, particulamiente preferivelmente inferior a 1 milliequivalente e muito particularmente preferivelmente inferior a 0,1 mHliequivalente por 100 g de pré-polímero de poliuretano A).

No caso de grupos acídicos e/ou ionogênicos, o número de ácido do pré-polímero é convenientemente inferior a 30 mg de KOH/g de prépolimero, preferivelmente inferior a 10 mg de KOH/g de pré-polimero. O número de ácido indica a massa de hidróxido de potássio em mg que é necessária para neutralizar 1 g da amostra sob investigação (medição de acordo com a norma DiN EN ISO 211). Os ácidos neutralizados, isto é< os sias correspondentes, naturairnente não apresentam número de ácido ou um núme5 ro de ácido reduzido. Oe acordo com a invenção,, o número de ácido do ácido livre correspondente é neste caso decisivo.

Os pre-polimeros A) usados para a preparação dos poliuretanos podem ser preferivelmente obtidos por reação de um ou mais polióis seledanados do grupo que consiste em polieter polióis, policarbonato polióis, 10 polieter policarbonato polióis e/ou poliester polióis, e pofiisocianatas, conforme esclarecido rnais detalhadamente abaixo.

Os poliuretanos presentes nas composições de proteção solar, de acordo com a invenção, compreendem correspondentemente, via o prépolímero A), preferivelmente pelo menos uma sequência selecionada do 15 grupo que consiste de: polieter, policarbonato, poíieter-poíicarbonato e sequências de políéster. De acordo com a invenção, isso significa particularmente que os poliuretanos contém unidades de repetição contendo ou grupos éter e/ou grupos «carbonato ou grupos ester. Os poliuretanos podem conter, por exemplo, exclusivamente sequências de polieter ou exclusivamente 20 sequências de policarbonato ou exclusivamente sequências de poliester.

Porém, eles também podem apresentar tanto sequências de polieter e de policarbonato, conforme são formadas por exemplo durante a preparação de policarbonato polióis usando polieterdiòis, conforme descrito mais detalhadamente abaixo. Além disso, eies podem apresentar sequências de polieter25 policarbonato que podem se formar pelo uso de polieter-policarbonato polióis, conforme descrito mais detalhadamente abaixo.

Particuíarmente preferivelmente os poliuretanos são obtidos pelo uso de polieter polióis poliméricos e/ou policarbonato poliòrs poiimênoos e/ou pclietenpclicarbenato polióis ou poliester polióis cada qual apresentando 30 pesos moleculares ponderais médios de preferivelmente aproximadamente 400 a aproximadamente 1 6000 g/mol (nesfe caso e no caso dos dadas de peso molecular abaixo, determinados por cromatografia de permeação em (Sei relativa aopadrão da pniiestireoo am tetrabidrefurano sob 23’0). Sea uso durante a preparação dos poliuretanos ou pré~polímeros de poliuretano leva, com resutlado da reação com polilsocianatos, à formação de pollster e/ou posicarbonato correspondentes e/ou sequências de políeter-policarbo5 nato ou sequências de pclíèster nos poliuretanos oom um peso molecular correspondente dessas sequências. De acordo oom a invenção, são particularmente preferidos poloiuretanos que são obtidos a partir de polieterdióis poliméncos e/ou polisarbonatodióis poliméncos e/ou polieter-policarbonato polióis ou poliester polióis eom uma estrutura linear.

Os poloiuretenos de acordo com a invenção são preferivelmente essencialmente moléculas lineares, porém também podem ser ramificados, o que é menos preferido,

O peso molecular ponderai médio dos poliu reta nos preferivelmente usados de acordo com a invenção, por exemplo, aproximadamente 15 1000 a 200 DOO, preferivelmente de 5000 a 150 000.

Os poliuretanos presentes nas composições de proteção solar de acordo com a invenção são adicionados a composições especificas particualrmente na forma de dispersões aquosas.

Poliuretanos ou dispersões de poliuretano preferidos a serem 20 usados de acordo com a invenção podem ser obtidos através da preparação de prê-polimeros com funcionalidade isocíanato de

A1) poliísocianaíos orgânicos,

A2) polióis polimèrícos, preferivelmente oom pesos moleculares ponderais médios de 400 a 8000 g/mol (neste caso e para os dados de peso 25 molecular abaixo, determinados poe cromatografia de permeação em gel relativas a padrão de poliestireno em tetrahidrofuraoo sob 23^Í!C), mais preferivelmente 400 a 6000 g/moi e particularmente preferivelmente de 600 a 3000 g/moi. e funcionalidades OH de preferivelmente 1,5 a 6, mais preferivelmente de 1,8 a 3, particularmente preferivelmente de 1 <9 a 2.1,

A3) opcionalmente compostos com funcionalidade hidroxi com pesos molecuiares de preferivelmente 62 a 399 g/mnl, e

A4) opcionalmente agentes hidrofiíizantes não incisos, e <

A) e em seguida reagindo alguns ou todos seus grupos NCO livres com um ou mais compostos com funcionalidade amino 8), tais como aminas e/ou diaminas primárias e/ou secundárias.

Os poliuretanos usados de acorde com a invenção são preferi5 velmente dispersados em água antes, durante ou após a etapa B).

A reação com a díamina ou duas ou mais diaminas na etapa B) particularmente preferivelmente ocorre com extensão de cadeia. Neste sentido, aminas monofuncionais podem ser adicionaimente adicionadas como terminadores de cadeia para controlar o peso molecular.

Como componente B), podem ser usadas particularmente aminas que não apresemtam grupos sônicos ou íonogênicos, tais como grupas anionicamente hidrofiiizantes (componente 81 abaixa) e é passível usar aminas que apresentem grupos sônicos, ou ianagênicos tais como particularmente, grupos anionicamente hidrofiiizantes (componente B2 abaixo)).

Preferivelmente, na etapa B) da reação do pré-polimero. uma mistura de componente B1) e componente B2) è reagida. Sob utilização do componente BI) é possível formar uma alta massa molar sem a viscosidade do pré-polimero com funcionalidade isocianato previamente preparado, que aumenta o grau que poderia ser um obstáculo para o processamento. Sob 20 utilização da combinação der componentes 81) e 82) é possível obter um balanço Ideai entre hidrofilicidade e comprimento de cadeia e asism estabelecer uma sensçâo na pele agradável.

Os polluretanos usados de acordo com a invenção apresentam prefenvelmente grupos aniõnicos, preferivelmente grupos sulfonate. Esses 25 grupos aniônicos são introduzidos de acordo corn a invenção via o componente arnina B2) reagido na etapa B). Os polluretanos usados de acordo com a invenção apresentam adicionalmente opoianalmente componentes não tônicos para hidrofüziação. Grupos sulfonate exclusivamente estão particularmente preferivelmente presentes nos poiiuretanos usadas de acordo 30 com a invenção para a hidrofilizaçâo; estes são introduzidos no poliuretano via diaminas correspondentes como componente 82).

Para obter uma boa estabilidade de sedimentação o tamanho de particular médio numeric das disperses de pnliuretano especiais é preferivelmente inferior a 750 nm_; partioularmente preferivelmente Inferior a 500 nm, determinado por meiosde espectroscopia de correlação a laser em seguida à diluição com com água deionizada (instrumento: Malvern Zetasizer 5 1000. Malvern Inst. Limited).

O teor de sólidos das dispersões de poíiuretano que è preferivelmente usado para composições de proteção solar da invenção, é geralmente de 10 a 70% em peso, preferivelmente 30 a 65% em peso, partioularmente preferivelmente de 40 a 60% em peso. Os teores de sólido sãe a10 veriguados pelo aquecimento da uma amostra pesada sob 125X até o peso constante. Sob peso constant, o teor de corpo-sólido é calculado por repesagem da amostra.

Preferivelmente, essas disperses de poíiuretano apresentam menos de 5% em peso, particularmente preferivelmente menos de 0,2% em 15 peso, com base na massa das dispersões, de arnicas orgânicas não ligadas.

O teor em composições de proteção solar é ainda earrespondentemente mais baixo.

Poiiisodanatos adequados do componente A1) são particularmente os poliisocianatos alífâtices. aromáticos eu cícloalifáticos corn uma 26 funcionalidade NCO superior ou igual a 2 conhecida pelo versado na técnica.

Exemplos de tais poliisocianatos adequados são dlisocianato de

1,4-butilenc, dii.socianato de 1,6-hexsmetilene (HDI)_; diisooianato de isoforona (IPDI), 2,2,4- e/ou 2,4,4-trimetilhexameiileno diisocianato, os bís(4,4-isoeiaaatoaielahexil)metanos isomérioos ou misturas destas de qualquer teor de 25 isômero desejado, diisocianato de 1,4 -eiclohexílena, dilsoeianato de 4-isocia-natometil -1,8 -octano (triísocíanato de nonano), diisocianato del ,4-fenileno. dilsoeianato de 2,4- e/ou 2,6 -tolieno, diisocianato de 1,5-naftíleno, diisocianato de 2,2¹ - e/ou 2,4'- e/ou 4,4'-difeniimetane, 1,3- e/ou 1.4-bis(2~isocianatoprcp-2-il)benzeno (TMXDI). 1,3-bís(ísacianatemetíl)benzeno (XDI), e aíquií 30 2,6 -diisooianatohexanoatos (lísina diisocianatos) com grupos C1-C8-alquila.

Além dos poliisocianatos acima referidos, também è possível usar díisocianatos modificadas que apresentam uma funcionalidade de a 2 com estrutura de uretdlona, isoctanuraío. uretano. alofanalo, bíureto, iminoa·· xadiazmedsona ou oxodiazinetoona, s também misturas desses proporciona Imente

Eles são preferivelmente paiiisocianate-s ou misturas de pohlso5 cianeto do tipo acima especificada com grupas isocianato ligadas exclusivamente alifaticamente ou cicloalifaticamente ou misturas destes e uma funcíonaolidade NCO média da mistura de 2 a 4. preferivelmente de 2 a 2,6 e particularmente preferivelmente de 2 a 2,4, muito particularmente preferivelmente 2.

Diisoclanafe de hexametileno, diisocianate de isoferona ou os bis(4,4'isoaianatocialahexlllmetanos isoméricos, e misturas dos diisocianatas acima referidos são particularmente preferivelmente usados em A1).

Em A2), são usados paliôis paliméricus cam um pesa molecular ponderai médio de preferivelmente 400 a 8000 g/mol, mais preferível15 mente de 400 a 6000 g/mol e particularmente preferivelmente de 600 a 3000 g/mol. Estes apresentam preferivelmente uma funcionalidade OH de 1,5 a 6, particularmente preferivelmente de 1,8 a 3, muito particuiarmente preferivelmente de 1.9 a 2,1.

A expressão paliôis ^poliméricas” significa neste casa particular20 mente que os polióis especificados apresentam pelo menos dois, mais preferivelmente pelo menos três, unidades de reptição unidas.

Tais polióis polimêrlcos são os poíiester polióis, poíiacrilata polióis, poliuretano polióis, policarbonato polióis, polieter polióis, pollster puliacnlato paliôis, poliuretano poliacnlato polióis, poliuretano poíiester polióis, poliu25 reta no palieter polióis, poliuretano policerbcnato polióis e poliéste? pclicarbonato polióis conhecidas per se na tecnologia de revestimento de poliuretano. Estes podem ser usados em A2) individualmente au em quaisquer misturas desejadas entre si.

Os poliéster piiôis preferivelmente usados sãa as policandensa-30 das conhecidas per se de ácidos di- e opcionalmente tri-e tetraôis e de e op~ cianalmente tri - e tetrrxcarbaxiíicos ou lacotoas, Ao invés dos ácidos policarbuxiiicos livres, tambèrn é passível usar anidridos de ácida pollcarboxilica correspondentes ou ésteres de ácido policarboxílico correspondentes de alcoôis inferiores para a preparação dos poliésteres.

Exemplos de díôis adequados são etileno glicol, buiileno glicol, dietileno glicol, trietileno gliool, poliaíquileno glicôis, tais como polietileno glicol, também 1,2-propanediol, 1,3-propanodiol, butanodiol(1,3), butanodiol(1,4), heaxnodioi(1,6) e isõmeros, neopentil glicol ester hidroxipiválicu. onde hexanodiol(1<6) e isõmeros, butanodiol(1,4), neopentil glicol e neopentíi glicol Ester hidropiváhco são preferidos. Além disso, polióis tais como trimetilolpropano, glicerina, entritol, pentaeritritel. trimetilolbenzeno or frishidroxietsl isocianurate can also be used.

Ácidos dicarboxiiiaos que podem ser usados são ácido itálico, ácido isoftálicc, ácido tereftálico, ácido tetrahidroftáiica, ácido hexahldroftáli· co, ácido ciclohexanodicarboxllico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido giutárico, ácido tetraclcroftálioo, ácido maléíco, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido malônsco, ácido subérico, ácido 2-metilsuccinico, ácido 3,3-dietilgíutárico e/ou ácido 2,2-dimetissucclnico, Os anidndos correspondentes também podem ser usados come fonte de ácido.

Se a funcionalidade media do poliol a ser esterifícada é > do que 2, ácidos monocarboxílícos tais corno ácido fiexaocarboxilico e berizóico podem adicionalmente também ser co-otilízado.

Ácidos preteridos são ácidos alifàticos ou aromáticos do tipo acima especificado. Ei particuiarmente preferido ácido adípieo, ácido ísoftálicu e ácido itálico.

Ácidos hidrocarboxihcos que podem ser co-utilizados como reagentes na preparação de polièster poliol cem grupos hidroxí terminais são, por exemplo, ácido hidroxicaprôico, ácido hidroxibutirico, ácido hídroxidecanóico, ácido hidroxiesteárico e similares, Lactonas adequadas são caprolactena, butirolactena e bomolàgos. É preferida caprolactona.

De acordo com a invenção, particularmente preferidos cornponerrtes A2) para a preparação de poHurefenos são poiiester polióis corn urn peso molecular numérico médio de 600 a 3000 g/mok particularmente polioster políòis alifàticos com base em ácidos carboxilicos alifàticos e poliòis alifá ticos, particularmente com base em àold adípioo e aíooóis alífáticos.tals como hexanodiol e/ou neopentil r^licol.

Policarbonaios que apresentam grupos bidroxila, preferivelmente políoarbonafodõs, com pesos moleculares médios numéricos Ffo de preferi5 velmente 400 a 8000 g/mol, preferivelmente 600 a 3000 g/mol também podem ser usados cerno componente A3). Estes podem ser obtidos pela reação de derivados de ácido carbônico tais como difeníl carbonato., dimetíl carbonato or fosgene, wit poliols, preferabli diols.

Examples de sue díòís são etileno glicol, 1,2- e 1,3-propanodiol, W 1,3- e 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol. 1,8-octanodiol, neopentil glicol, 1,4-bishidfoximefilciclohexano, 2-metil-l ,3-propanodíoi, 2,2,4-trlmetilpentanodiol1,3, dipropileno glicol, polipropileno glicóis, dlbutlleno glicol.. poilbutilena gllcóis, bisfenol A e dióis lactona-modífioados do tipo acima especificado.

Preferivelmente, o componente dlol compreende 40 a 100% em 15 peso de hexanodiol, sendo preferidos derivados de hexanodiol ou 1,6-hexanodiol. Tais derivados de hexanodiol são baseados em hexanodiol e, além de grupos OH terminais, apresentam grupos Ester ou eter. Tais derivados podem ser obtidos pc-r reação do hexanodiol com caprolactone em excesso ou por esterificação de hexanodiol com ele mesmo formando o di- ou trihexi20 leno glicol.

Ao invés de ou adicionalmente a policarbonatodiois puros, também è possível usar polieter-policarbonatodiòis em A2),

Policarbonatos contendo grupos hidroxila apresentam preferiPoliciar políòis também podem ser usados como componente I velmente uma estrutura linear.

A2).

Por exemplo, os politetrametileno glicol polléteres conhecidos per se em química de poliuretano, conforme podem ser obtidos por polímerização de tetrahídrofurano por meio de abertura de anel catiôníco, são particularmente adequados.

Reliefer poliols igualmente adequados são os produtos de adi ção, conhecidos per se, de oxido de estireno, õxido de etileno, óxido de propüeno, óxido de butileno e/ou epiclorohidrina em molécula íníciadoradl- or polífuncíonais. Assim, particuíarmente polialquíleno gíicóis, tais como polietíleno glic-òis, poíipropiíeno glícóís e/ou polibutiíeno glicòís, podam ser usados, particuíarmente aqueles com os pesos moleculares prafendos acima especifcados;

Moléculas iniciadorasadequadas que podem ser usadas são todos os compostas conhecidos de acordo com o estado da técnica, tais oomo,por exemplo, água, butil diglicol, glicerina, dietileno glicol, trirnetiolpropano, propileno glicol, sorbitol, etilenodiamina, tnetanoiamína 1,4-butanodíol,

Componentes particularmente preferidas em A2) são politetrametileno glicol polieteres e polícarbonato palieis e misturas destes e particularmente preveriveimente politetrametileno glicol polieteres.

E.m formas preferidas de concretização da invenção, componente A2) é correspondentemente:

misturas que compreendem pelo menos um polieter polio! e pelo menos um policarbonato poliol, misturas que compreendem mais do que um polieter paliei, ou uma mistura de dois ou mais polieter poiióis com diferentes pesos moleculares, que sao particuíarmente poli(tetrametileno glicol) polieter poliòis (tais como HO-CCa-Cj-Ca-C^-Olx-H), misturas que compreendem mais do que um polieter poliol e pelo menos um policarbonato poliol, e também partioularlmente preferivelmente poliester poiióis com um peso molecular médio-numérico de 600 a 3000 g/mol, particuíarmente poliester poiióis alifálicos com base em ácidos carboxílícos alifátícos e poiióis alifátícos, particuíarmente com base em ácido adípico e alcoóis alifátícos, tais como hexanodiol e/ou neopentil glicol, onde componente A), de acordo oom a definição, apresentam basicamente grupos nem íõnicos e nem ienogêniuos.

Como componente A3), poiióis, particuíarmente poiióis não polimérieos, da faixa de peso molecular preferida especificada de 66 a 399 mol/g com até 20 átomos de carbono, tais como etileno glicol, dietileno glicol, trieíHeno glicol, 1,2-propanodial, 1.3-propanodioi, 1,4~butanodiol, 1,3-butüeno giiooi, clclahexanodlol, 1,4-Cíclohexanodimetanol, 1,6-hexanodíol, neopentii giiooi hídroqulnona dihidraxiet.il ater, bisfenol zX (2_;2bis(4-hidroxifeml) propane), bisfenol zX hídrogenado (2,2-bís(4~hídroxíCíclohexíl)propano)_f trimetitol·· propano, tnmatíloletano, glicerina, pentaeritrítol and quaisquer misturas desejadas, podem ser usados sob livre critério.

Também são adequados ester dióis da faixa de peso molecular especificada, tais como Ester de ácido «-hidroxibutil κ-hidroxicapróica, Ester de ácido ω-hidroxíhexil γ-hidroxibutinco, Ester de ácido adipico (β-hidruxietil) ester ou bis(&hidroxietil) ester de ácido tereftáíioo,

Além disse, corno componente A3)_; também é possível utilizar compostos de grupo hídroxiía isocianato-reativo monofuncíonal. Exemplas de tais compostos monofunde-nais são etanc-l, n-butonol, etileno glicol manobutií eter, dietileno glicol monomet.il eter, dietileno glicol monabutil eter, prapilena ghool monometil eter, dipropileno glicol monornetil eter, triprapileno glicol monornetil eter, dipropileno glicol rnonopropil eter, propileno glicol monobutil eter, dipropileno glicol monabutil eter, íripropileno glicol rnonobutil eter, 2 etilhexanol, 1-octanol, 1-dodecanol, 1-hexadecanol.

Em uma forma de concretização preferida da invenção, o poliuretano utilizado de acordo com a invenção compreende pelo menos menos do que 10% em peso do componente A3), preferivelmente menos do que 5% em peso do componente A3), respectivamente corn base na massa total do pohuretano, ainda mais preferivelmente componente A3) não é usado para a fabricação do poliuretano,

Para fabricar os poliuretanos- usados de acordo corn a invenção, um ou mais agentes hidrofilizantes não iõnicos isouianato-reativos são opcíonalmente usados como componente A4). Os agentes hidrofilizantes usados como componente A4) sao partierdarmente diferentes dos componentes A2)eA3).

Compostos não ionicamente hidrofilizantes adequados como componente A4) são, por exemplo, poiioxialquileno eteres que apresentam grupes ísocianato -reativos, tais corno grupos hídroxí, amíno ou tiol, São preferidos pollster alcoóls de òxido da polalquíleno com funcionalidade monohídroxi que apresentam, em média estatística, 5 a 70, preferivelmente 7 a 55, unidades de oxido de etileno por molécula, conforme são acessíveis de for5 ma conhecida per se por alcoxilação de moléculas iniciadoras adequadas (p.ex. em Ullmanns Enciclopédia de química industrial [Ullmanns encíclopaedia of industrial cemistri], 4a edição, Volume 19, Editora Chemíe, Weinheim pp, 31-38), Estes são nem éteres de óxido de pclietiieno puros oo éteres de òxido de polialquileno mistos, sendo que eles contém pelo menos 30 moles 10 porcento, preferivelmente pelo menos 40 moles porcento, unidades de òxido de etileno, com base em todas as unidades de òxido de aiquileno presentes.

Compostos não iônicos particularmente preferidos são poliéteres de òxido de poliaiquileno mistos que apresentam 40 a 100 moles porcento de unidades de oxido de etíleno e 0 a 60 moles porcento de unidades de 15 òxido de propileno.

Moléculas iniciadoras adequadas para tais agentes hidrofilizantes não iônicos são partículamiente monoalc-oóis saturadas, tais come meta nol, etanol, n-propanol, isop.mpanol, n-butanol, isobutanoi, sec-butanol,. os pentanóis isomérioos. rtexanóis, octanóis e nonarós, π-decanol, n-dade20 canal, n-tetradecanol, n-hexadeoanol, n-octadecanol, cislohexanc-l, os metiiciciohexanòis isoméricos ou hídroximetiíoicíohexano, 3--etil--3-hidroximetilaxetano ou tetrahidrofurfuril álcool, dietileno glicol monoalquií éteres, tais como por exemplo dietileno glicol monobulii éter, alcoòis insaturados, tais corno alil álcool, 1,1 -dlmetilalil álcool ou oleii álcool, aíooòis aromáticos, tais 23 comc fenol, os cresóis isoméricos ou metoxifenóis, aicnóis aralifáticos, tais como benzil álcool, anisil álcool ou cinamil álcool, monoaminas secundárias, tais como dimefilamina, dietüamina, dipropilamina, düsopropiiamina, dibutilamina, bss{2-etiihexil)amina, N-metil- e N-etilciclohexilamina ou dioiclohexilamina., e também ammas secundarias heteruciclicas, tais como rnorfolína, 30 pirrolidina, piperidsna ou 1H-pirazol. Moléculas iniciadoras preferidas são monoalcoòis saturadas do tipo especificado acima, É preferível o uso de ietiiene glicol monobutíl éteres ou π -butanol como moléculas iniciadoras.

Òxidos de alquilena adequados para a reação de alcoxilação são partlcularrnsnte óxido de eiileno e óxido de propüena, que podem ser usadas na reação de alcoxilação ear qualquer sequência desejada ou mesmo em mistura.

Componente B) è preferivelmente selecionado de aminas primá rias ou secundárias e/ou diaminas. Isso inclui particularmente diaminas.

Como componente B) è possível usar partícularmente aminas que apresentam grupos não íônicos ou ionogênioos. tais corno grupos anioaicamente hidrofilizantes (componente? B1)abaixo)_t e é possível usar aminas que apresentam grupos iónicos ou ionogênícas tais como, particularmente arrionioamenie hidrofílízantes (componente B2) abaixo). Preferivelmente, na etapa B) da reação do pré-poiimero, uma mistura de componente BI) e de componente B2) é reagida.

Por exemplo, dl- ou poliamlnas orgânicas, tms como por exemplo 1,2-etilenodiamina, 1,2- e 1.3-diaminopropano. 1,4-diaminobutano, 1,6-diaminohexano. isofuronadiamina, mistura isomérica de 2.2,4- e 2,4.4-trimetilhexameíileaodiamína, 2~rnetilpentametilerrodiamína, dietilenotriamina, 4,4diaminodicíclohexílmetano, hidrato de nidrazina, e/ou dimetiletilemadiamina, podem ser usadas corno componente BI).

Alèm disso, compostos que, além de um grupo amino primário, também apresentam grupes amino secundários or?, além de um grupo amino (primário ou secundário), inclusive apresentam grupas OH, também podem ser usados oomo componente Bl). Exemplas dissa são armnas primárias/secundárias, tais corno dietanolamina, 3-aminu-i -rnetilaminopropano, 3amino-1 -etilaminopropano, 3-amino-1 -ciolahexilarránopropano, 3-amino-1 motilamínobutano. alcanolaminas, tais como N-aminoetilelanolamina, etanolamina, 3-aminopropanol, neopentanclamina.

Além disso, compostos isocianato monofuncionais também podem ser usados como componente B1), como por exemplo, meólamina, otilamlna, propilamina, butilarnina, octilamina, laurilamina, esteanlamina, isononiloxipropílamina.. dimetiíamina, dietilamina, dipropüamina, dibutllamina, Nmetilaminopropilarnma, dietil(metll)aminopropilamina. morfolina, pipendlna, e

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derivados substituídos adequados destes, amidcaminss da aminas diprimárias e ácidos monocarboxíhcos, moncceiima de aminas diprimárias, aminas primárias/terciárias, tais como N.N-dimetilaminopropilamina.

Corno componente B1), ê preferido uso de 1,2-etilenodiamina, bis(4-aminaoiclohexil)rnetanu, 1 ,4-díaminobutano, isoforunadiamína, etanolamina, dietaauiarnina a dietilenotriarnina.

Componente B) compreende partículamente preferivelmente pelo menos componente 82). Compostas anionicamente hidrofilizantes adequados come componente B2) contém preferivelmente um grupo ácido sul10 fônico ou grupas sulfonate, parficularmente preferivelmente um grupo sulfonate de sódio. Compostos anionicamente hidrofilizantes adequados como componente B2) são particularmente, os sais alcalino- metálicos de ácidos mono- e diaminosulfônicos. Exemplos de agentes anionicamente hidrofilizantes são sais de ácido 2.-(2-aminoetiíamino}etanosulfônicu, ácido etilenodia15 mínopropH- ou -butilsuífônlao, ácido 1,2- ou 1,3-propílenodíamina-B-etilsul· fõnlco ou taurina. Além disso, o sal de ácido ciciohexilarninopropanosulfônioo (CAPS) do documento de patente WQ-A 01/88006 pode ser usado como agente anionicamente hidrofílizante.

Agentes anionicamente hidrofilizantes particularmente preferidas 20 B2) são aqueles que contêm grupas sulfonato como grupos iãnioos e dois grupos amino, tais como os sais de ácido 2-(2~amincetiiamino)etilsulfãnico e ácido 1,3-propilenodíamina-p-etilsuífônico.

Qs poliuretanos usados de acorda corn a invenção particularmente preferivelmente compreendem pelo menos um grupo sulfonato.

Opcionalmente, o grupo aniônico nu componente 82) também pode ser um grupo carboxilato ou um grupo ácido carboxllico. Componente 82) é preferivelmente selecionado de ácidos diaminocarboxílícos. Porém, esta concretização é menos preferida já que components a base de ácida aarboxilico B2) devem ser usados em concentrações mais elevadas.

Para a hidrofilízação, também é passível usar misturas de agents anionicamente hidrofilizantes 82) e agentes nãa ionicamente hidrsfilizantes A4)

Em uma concretização preferida para a preparação das dispersões de poliuretana especiais, componentes Al) a A4) e Bl) a 82) são usadas nas quantidades a seguir, sendo adicionadas as quantidades individuais sempre atè atingir 100% em peso:

a 40% em peso de componente A1), a 90% em peso de A2),

0,5 a 20% em peso soma de componentes A3) e/ou 81),

0,1 a 25% em peso somas de componentes A4) e/ou B2), onde, baseado nas quantidades totais de componentes A1) a A4) e BI) a 82), particularmente preferivelrnemnie 0,1 a 5% em peso de agentes anionicamente ou potencialmente anionicamente hidrofilizantes B2) são usados.

Em urna concretização particularmente preferida para a preparação das dispersões de políuretano especiais, componentes A1) a A4) e 81) a 82) são usadas nas seguintes quantidades, sendo adicionadas as quantidades individuais sempre até atingir 100% em peso:

a 35% em peso de componente A1), a 00% em peso de A2),

0,5 a 15% em peso de componentes A3) e/ou BI),

0,1 a 15% em peso soma de componentes A4) e/ou B2), ande, baseadonas quantidades totais de componentes Al) a A4) e 81) a 82), particuiarrnente preferivelmente 0.2 a 4% em peso de agentes anionicamente ou potencialmente anionicamente hidrofilizantes 82) são usados

Em uma forma de concretização particularmente preferida para a preparação das dispersões d epoliuretano especiais, componentes A1) a A4) e BI) a 82) são usados nas seguintes quantidades, sendo sempre adicionadas quantidades individuais até atigir 100% em peso:

a 30¾ em peso de componente Al).

a 65% em peso de A2).

0,5 a 14% em peso de componentes A3 e/ou 81).

0,1 a 13,5% em pesa soma de componentes A4) e/ou 82). onde, com base nas quantidades totais de componentes A1) a A4) e B1) a B2, particularmente preferivelmente 0,5 a 3,0% em peso de agentes anionicamente ou potencialmente anionicamente hidrofilizantes de 82) são usados.

A preparação de dispersões de poliuretano pode ser feita em um ou mais estàgio(s) na fase homogênea, no caso de reação multi-estàgios as vezes na fase dispersa. Após a poliadição parcial ou completa de Al) a A4), 5 uma etapa de dispersão, emulsificação ou dissolução ocorre preferivelmente. Em seguida, é feita uma outra poíiadição ou modificação opcionalmente na fase dispersa.

Nesse contexto, podem ser usados todos os métodos conhecidos do estado da técnica tais como CPOR exemplo processo de mistura, 10 processo de acetone, ou processo de dispersão por fusão. È preferido o uso de processo de acetona.

Para .a preparação de acordo com o processo de acetone, constituintes A2) a A4) e o componente de poliisocianato A1) para a preparação de um pré-polímero de poliuretano com funcionalidade ísocianato são usu15 almente inicialmente intrduzídos na sua totalidade ou parcialrnente e opcionaimente diluídos com um solvente miscíveí com àgua mas inerte com respeito a grupos isocianato, e aquecidos a temperaturas na faixa de 50 a 120*0. Para aumentar a taxa de reação da adição de isocianato, os catalisadores conhecidos na química de poliuretano podem ser usados.

Solventes adequados são os solventes convencionais alifáfioos, com funcionalidade cetu tais como acetona, 2-butanona, que podem ser adicionados não apenas no início da preparação, mas opcionalmente em partes também pesleríormente. È preferida scetona e 2-butanona, e particularmente preferida acetona. A adição de outros solventes sem grupos ísociana25 to-reativos também é possível mas não preferida

Em seguida são dosimetrados constituintes de A1) a a4) ainda nâo adicionados no início da reação.

Durante a preparação do pré-pofimero de poliuretano de Al) a A4), a razão quantitativa de grupas isocianato em relação a grupos isociana30 to-reativos em gerai é 1,05 ára 3,5, preferivelmente 1,1a 3,0, particularmente preferivelmente 1,1a 2,5,

A reação de componentes Al) a A4) para formar o pré-polímero é feita parcial eu completa mente, porém preferivelmente completamente, Pré-polímeros de polluretano que contém grupos isocianato livres são obtidos som um diluente ou em solução.

Na etapa de neutralização para a conversão parcial ou completa de grupos patencialmente aniônicos para grupos aniônicos, bases tais como aminas terciárias, ou seja trialquilaminas com 1 a 12, preferivelmente 1 a 6 átomos de? carbono, particularmente preferivelmente 2 a 3 átomos de carbono respectivamente radical alquila ou muito partscuiarmente bases alcalina metálicas tais corno hidróxiods correspondentes são usados.

O uso de aminas orgânicas não é preferido.

Agentes de neutralização que podem ser usados, sãe preferivelmente bases inorgânicas, tais como solução de amônia aquosa ou hidróxido de sadio ou hidróxido de potássio.

São preferidos hidróxidos de sódio e hidróxidos d ©potássio.

A quantidade quantitativa das bases é de 50 e 125 moles porcento, preferivelmente entre 70 e 100 moles porcento da quantidade quantitativa dos grupos ácido a serem neutralizados. A neutralização tambpem pode ser feita ao mesma tempo cama cam a dispersão em que a água de dispersas já com tem agente neutralizante.

A esse respeito, em uma outra etapa de processo, em casos em que ainda não acorreu uu ocorreu apenas parcialmente, o pré-polímero resultante é dissolvido com o auxilo de catenas ahfáticas tais camo acetone ou 2-buíanona.

A reação de componentes A1) a A4) para formar o pré-polímero ocorre parcial ou aompletamenie, porém preferivelmente completamente. Desse mada, prè-palímeros de paliuretano que cantem grupos isocianato livres são obtidas sem um diluente ou em solução.

Durante a extensão de cadeia na etapa B), componentes com funcionalidade NH_Z- e/ou NH são reagidos com grupos isocianato remanes30 cantes do pré-polímero. Preferivelmente, a extensão de cadeia /terminação de cadeia é feita antes da dispersão em água.

Componentes adequados B) para a extensão de cadeia sâo, particularmente di~ ou poliaminas B1) orgânicas, como por exemplo, etilenodiamina, 1,2-e 1,3-diamineprcpano, 1,4-diaminobuiano, 1,6-diaminohexano, isoforonadiamlna, mistura isomérica de 2.2,4- e 2,4,4-trímetilhexametílenodiamina, 2-metílpentametilenodiamlna, dielilenotriamina, díaminodíciclohe5 xilmetano e/ou dimetiletilenodiamina.

Além disso, também é possível usar compostos B1) que, além de um grupo amino primário, também apresentam grupos amíno secundários ou, além de um grupo amino (primário ou secondano). também apresentam grupos OH. Exemplos destes são aminas pnmárias/secundárias, tais como 10 díetanolamina, S-amino-l-metilammopropane, 3-amino-1 -etilaminopropano, 3-amínO'l -ciclobexilamínopropano, 3 amino-1 -rnetilamiriobutano, alcanolarninas, tais como N-amínoetlletanolamlna, etanolamina, 3-aminopropanoi, neopentanolamina para a extensão e/ou terminação de cadeia,

Para a terminação de cadeia, é normalmente feito o uso de ami15 nas 81} contendo um grupo que é reativo com relação a isocianatos, tais como metilamina, etiiamiaa, propilamina, butilamina, ocfílamina, laurilamina, estearilamina, isononiloxipropilamina, dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, dibutilamina, N-metiiaminopropilamina, dietiKmetii)aminopropilamina. morfoiina, píperidina, e derivados substituídos adequados destes, amidoamí20 nas de aminas diprimárias e ácidos monocarboxílicos, monocetima de aminas diprimárias, aminas primárias/terciàrias, tais como Ν,Ν-dimetilaminopropílamina.

Se forem usados agentes aníonicamente hidrofilizantes correspondents à definição da 82) com NH;> ou grupos NH para a extensão de ca25 deia, a extensão de cadeia dos pré-polímeros acorrerá preferivelmente antes da dispersão,

O grau de extensão de cadeira, Isto é a razão equivalente de grupes NCO-reativos dos compostos usados para a extensão de cadeia e terminação de cadeia em relação a grupos NCO do pré-polimero em geral 30 situa-se entre 40 e 150%, preferivelmente entre 50 e 110%, padícuíarmente preferivelmente entre 60 e 10033.

Os componentes aminicos 81) a 82) podern ser opcíonalmente usados na forma diluída em àgua ou em solvente ao processo de acordo com a invenção separadamente ou em misturas, sendo possível a princípio com qualquer sequência da adição.

Se forem co-utilízados água ou solventes orgânicos como diluen ts tes, então o teor de diluente no componente usado em B) para extensão de cadeia será preferivelmente de 40 a 95% em peso.

A dispersão ocorre preferivelmente apôs a extensão de cadeia.

Para tanto, o polímero de poliuretano dissolvido, de cadeia exíendlda è opcícnalmente introduzido na água de dispersão sob forte crsalhamento, tal 10 como por exemplo sob intensa agitação, ou, ao contrario, a agua de dispersão é agitada nas soluções de polímero de poliuretano de cadeia extendida. Preferivelmente, a àgua é adicionada ao polímero de poliuretano de cadeia extendida dissolvido,

O solvente ainda presente nas dispersões após a etapa de dis~ 15 peraão é então normalmente removido por destilação, lambem è possível a remoção já durante a dispersão ,

Q teor residual de solventes orgânicos nas dispersões de poliuretano assim preparadas é tipicamente inferior a 10% em peso, preferivelmente inferior a 3% em peso, com base na dispersão total.

O valor do pH das dispersões de poliuretano aquosas usadas de acordo com a invenção é tipicamente inferior a 8,0, preferivelmente inferior a 7,5 e situa-se particularmente preferivelmente entre 5,5 e 7,5,

Dentro do contexto da presente invenção, as composições de proteção solar podem estar vantajosamente presentes nas seguintes formas: 25 creme, loção, leite, gel, óleo, ungüento, solução aquosa,,

A composição de proteção solar de acordo com a invenção compreende preferivelmente 0,1 a 20% em peso do poliuretano descrito acima e particularmente 0,5 a 10% em peso, respectivamente com base no peso total da composição.

A composição de proteção solar de acordo com a invenção que compreende o poliuretano descrito acima ou sua dispersão aquosa devem conter as propriedadesaaima referidas de um produto d eproteção solar. ,A~ pôs a aplicação, a composição d eprateção solar de acordo com a invenção naturalmente permanece pelo menos parcialmente sobre a pela, e isso difere, por exemplo, d eprodutos cosméticos que são removidos após o uso sobre a pele, como por exemplo, máscaras faciais e produtos de limpeza, aíèm 5 disso, geralmente isso não inclui composições de tratamento capilar, composições de maquiagem, tais como batons e esmaltes de unhas, etc.

Dentro do contexto da presente invenção, as composições de proteção solar são diferenciadas parties Ia rmente por sua consistência: oreme(viscoso), loção e leite (escoávei), géis (semòsólidos), óleos, e também W formulações líquidas tais como, por exemplo, spray, unquento e soluções aquosas.

As composições de proteção solar podem estar presentes, por exemplo, na forma de oleo-em-água, água-em-óleo, àgua-em-siíioone. sili~ cone-em-água, òelo-em-água, emulsão de água em-óleo-em-água.

A composição d eproteção solar também pede ser espumada sob utilização de um gás propelante.

As emulsões descritas acima podem, por exemplo, ser eslablí zadas por um emulsificador OW, W/O ou W/Si. espessante (corno por exemplo, hidrodispersão) ou sólidos (tais como por exemplo emulsão de Pie20 kering).

As composições de proteção soiar podem compreender um ou mais emulsificantes ou agentes superfíoie-ativos.

Desse modo, particularmente emulsões oleo-em-água (Q/W) de acordo corn a invenção compreendem pelo menos urn emuisificante corn um 25 valor HLB de > 7 e, se necessária, um co-emulsiãcante.

Emulsificantes O/W podem ser vantajosamente selecionados do grupo de emulsificantes não iônicos, aniõnlcos, catiônicos ou amfoténcos.

Qs emulsificantes não iônicos incluem por exemplo:

a) estates de ácido graxo parciais e ésteres de ácido graxo de alcoóis polihidricos e derivados etoxüatados destes

b) alcoóis graxos etoxilatados e àciso graxos

c) aminas graxas etoxilatadas, aminas de ácido graxo, alcana- larnidas de adde graxo

d) alquilfenol poliglicoí éteres (p.ex. Triton^ X)

e) éteres de álcool graxo etoxilatados.

Emulsificantes O/W não fônicos partfôularmente vantajosos são alcoóis graxos etoxilatados ou ácidos graxas, preferivelmente estearato PEG-100, estearato PEG-40, estearato PEG-50, cetearet-20, cetet-20, estearet-20, ceteareí-12, cetet~12, esteareí-12, ésteres de mono-., oligo- ou polisacarídeos com ácidos graces, preferivelmente cetearil glucosideo. metilglicose distearate, gliceril monoestea ratos (aído-emulsifieantesj.ésteres de sorbitan, tais como por exemplo, estearato» de sorbitan (Tween^,%! 20 e Tween® 60 da Uniqema), palmitates de sorbitan (Spare 40, Uniqema), gliceril estearil citrates, ésteres de sucrose, como por exemplo, estereatos de sucrose, PEG-20 metíl glicose sequiestearate), ésteres de ácido dfôarboxílico de álcool graxo (dimiristil tartrate).

Emulsificantes anlômous vantajosos são sabonetes (p.ex. sais de sódio ou trietanolamina de ácida esteáriou eu ácido palmiiico). ésteres de ácido cítrico, tais como gliceril estearato citrato, sulfates de álcool graxo, e também ésteres de ácido mono-, di- e frialquil fosforíco e etoxilatos destes.

Os emulsificantes catiónicos incluem compostos de amônio quaternários com um radical alifático de cadeia longa, p.ex. cloreto de distearil dimònio

Os emulsificantes amfotéricos incluem, por exemplo?

a) áoidos alquilamininoalcano carboxilicos

b) betalnas, sulfobetainas

o) derivados de imídazolina.

Além disso, existem emulsificantes de ocorrência natural, que incluem cera de abelha, cera de lã, lecilina e esteróis.

Co~emulslficant.es adequados para as emulsões O/W de acordo com a invenção que podem ser usados, são alcopis graxos com 8 a 30 átomos de carbono, monogllcerol ésteres de ácidos afoanoearboxílicos saturados ou insaturados, ramificados ou não ramificados com um comprimento de cadeia de 6 a 24 átomos de carbono, particularmente 12 a 18 átomos de carbono, propíleno gticol ésteres da ácidos alcanocarboxílioos saturados, ou in saturados, ramificados ou não ramificados com um comprimento da cadeia de 8 a 24 átomos de carbono, particularmente 12 a 18 átomos de carbene, e também ésteres de sorbitan de ácidos alcanocarboxiücos saturadas o insaturadus, ramificados eu não ramificados com um comprimento de cadeia de 8 a 24 átomos de carbono, particularmente 12 a 18 átomos de carbono.

C-a-emulsiflcantes particularmente vantajosos são gliceril manaestearato, gliceril monooleato, digliceril monoestearato. monoisoestearata de sorbitan. distearato de sucrose, cetil álcool, estearii álcool, beheníl aicool, isobehenii álcool e polietíleno glícol(2) estearii eter (estearet -2).

Dentro do contexto da presente invenção pude ser vantajoso usar outros emulsíficantes. Assim, por exemplo, a resistência a água das preparações de acordo com a invenção pode ser ainda aumentada dessa forma. Emuisificantes adequados são, por exempla, alquilmeticona copolióis e alquíldimeticona copolióis, particularmente cetildímetioona copolíoí, laurilmetioona cupolíol. ernulsificantes W/O, tais como estearato de sorbitan, gliceril estearato, gíicerai estearato, aleafo de sorbitan, lecítina, gliceril isaestearato, políglicenI-3 oleato, poligliceni-3 diísoestearato.òleo de rícina PEG-7hidrogenado, políglicerü-4 isoesíearato, polímero cruzado de acrilato/CíG.joalquil acrilato, isoestearato de sorbitan, poloxâmero 101, poliglicen'l-2 dipolihidroxiestearato, pohglicerii-3 diisoestearato, pohgliceri'í-4 dipolihídroxiestea·· rato, PEG-30 dipoíihidroxiestearato, diísustearoil poligliceríl-3 düsoestearato, giíool distearato e pullglíceril-3 dípuiihidruxiesíearato.

As composições de acordo com a invenção tais como partícularmente composições O/W, podem compreender vantajosamente espessardes da fase de água. Espessardes vantajosos são:

copoíimeros ou homopolímeros de ácido metacrílica ou ácida acrílico reticulados au não reticulados, Estes incauem homopollmeros rebentados de ácido met.acril.ioo ou ácido acrílico, oopolimeros de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico e monômeros que são derivados de outros macâmeras acnílicos ou vinilloos tais como 010-30 alquü aurilafos, C1Q-30alquil metacrilaíos e vinil acetato e vinílpirrõíidõnãs.

Polímeros espessantes de orgem natural, por exempla a base de celulose, goma guar, xantana, escleraglucana, goma gelana. goma ramsana e Karaya, alglnatos. maltodextrina, amido e seus derivadas, flor de semente de alfarruba. ácido hialurônico e musgo da Irlanda.

Polímeros associativos não iônicos, aniônicos. catíônicos. ou amfotéricos, p.ex a base de polietileno glicòis e seus derivados, ou pollutetanos.

Homopolímeros retieulados e nâo retieulados ou copolímeros a base de acriíamida ou metaorilamida. tais como homopolimeros de ácido 2~aarilamido-2-metilpropanosulfônico, copolímeros de acriíamida ou metacrilamida e cloreto de metacnloilPXíetiHnmetilamõnio ou copolímeros de acriíamida e ácido 2-acnlamído-2-metíípropanosulfônico.

Espessantes particuíarmente vantajosos são polímeros espessantes de origem natural, hoopolimeros ou copolímeros de ácido acrílico retieulado ou ácido metaorilíco e copolímeros retieulados de ácido 2-acrílamido-2-metilpropanosulfônico.

Espessantes muito particuíarmente vantajosos são goma xantana. tais como os produtos fornecidos sob o nome comercial de Keitror e Kelza® pela CP Kelco ou os produtos da RHODIA com o nome comercial RbodopoÊ', e goma guar, tais como os produtos comercializados sob o nome de Jaguar® HP 105 da RHODIA.

Espessantes muito particularmente vantajosos são homopollmeros retieulados deácido rnetacrílico ou ácido acrílico que estão comercialmente disponíveis através da Lubrizol sub u nomes comerciais Carbopor¹940. Carbopor' 941, Carbopol® 980, Carbopul'^ 98Ί, CarbopoÉ' E.TD 2001, Carbopoí® EDT 2050, Qarbopol® 2984. Carbopol^ 5984 e Carbopol® Ultrez 10; e pela 3V sub o nome comercial de Synthalen* K. Synthalen® L e Synthaíen® MS.

Espessantes muito particuíarmente vantajosos são copolímeros retieulados de ácido acrílico ou ácido rnetacrilico e um Csoac-alquii acrílato ou Cví-.w-alquil metacrilato e copolímeros de ácido acrílico ou ácido metacrílico e vmilpirrolidonas. Tais copolímeros estão comercialmente disponíveis por exemplo, pela Lubrizoí sob o nome comercial de Carbopol⁴'’ 1342. Carbopol’*’ 1382, Pemulen* TR1 ou Pemuien⁵’ TR2 e pela ISP sob o nome comercial de Ultrathix^ P-100 (INCL ácido acrílico /VP polímero cruzado).

Espessardes multo particuíarmente vantajosos são copolimeros retículados de ácido 2-acnlamido-2-metilpropanosulfônico. Tais copolimeros estão disponíveis, por exemplo, pela Ciariant sob o nume comercial de Aristoflex^ AVC (INCI: acriloíldimetiltaurato de amônio Λ/P Copollmem).

Esses espessardes em geral estão presentes em uma concentração de aproximadamente 0% a 2% em peso, prefersveimente 0% a 1 % em 10 peso, respectivamente com abse no peso total da composição.

Outras composições de acordo com a invenção podem se?' emulsôes água-em-óleo ou água-em silicone. São preferidas emulsões águaem-óleo (W/Q) ou água em silicone (W/Si) que compreende um ou mais e~ mulsíficaatas de silicone (W/S) com um valor HLB de <8 ou um cu mais e15 mulslficantes W/O com um valor HLB de < 7 e opoionalmente um ou mais emulsificantes O/W com um valor HLB de > 10.

Os emulsificantes de silicone podem ser vantajosamenle selecionados do grupo compreendendo copoíiois tais como por exemplo cetil PEG/PPG 10/1 dimeticona copoliol (A8IL* EM 90 da Goidsornidt AG) ou lau20 ril PEG/PPG-18/18 dimeticonas (Dow Corning'^ 5200 da Dow Corning Ltd.) e dimeticona uopoliòis, tal como por exemplo PEG-10 dimeticonas (KF-6017 da Shin Etsu), PEG/PPG- 18/18 dimeticonas (Dow Corning 5225C da Dow Coming Ltd.) ou PEG/PPG-19/19 dimeticonas (Dow Corning BY-11 030 da Dow Corning Ltd.) ou trimeiilsiiilamodimetioonas.

Os emulsificantes W/O com um valor HLB de < 7 podem ser vantajusarnente selecionados do seguinte grupo: aloceis graxos corrí 8 a 30 átomos de carbono, munoglicerol estares de ácidos alcanocarboxllicos saturados e/ou insaturades, ramificados ou nâo ramificados de comprimento de cadeia de 8 a 24, particuíarmente 12-18 áomos de carbono, diglicerol esíe30 res de ácidos alcanocarboxílicos saturados e/ou insaturades, ramificados e/ou não ramificados de comprimento de cadeia de 8 a 24, particuíarmente 12-18 átomos de carbono, monoglicerol eteres de alnoóis saturados e/ou insaturados, ramificados e/ou não ramificados de comprimento do cadeia de 8 a 24, particularmente 12-18 átomos de carbono, díglicerol ateres de alcoóis saturados e/ou insaturados, ramificados e/ou não ramificados de comprimento de cadeia de 8 a 24, partioularmente 12-18 átomos de carbono, propileno 5 glicol estares de ácidos alcanocarboxílicos saturadas e/ou Ínsaturados, ramificados e/ou não ramificados de comprimento de cadeia de 8 a 24, particularmente 12-18 átomos de carbono, e também estares de sorbitan de ácidos alcanooarboxilicos saturados e/ou Ínsaturados, ramificados e/ou não ramificados de comprímeto de cadeia de 8 a 24, partioularmente 12-18 átomos de 10 carbono,

São emulsificantes W/O particularrnente vantajosos', gliceril monoestearato, gliceril monoisoestearato, gliceril monomiristato, ghoaní monooleato, digiioeril monoestearato, digliceril monoisoestearato, propileno glicol monoestearato, propileno glicol monoísoestearato, propileno glicol rnonoca15 prilatu, propileno glicol monolaurato, monoisoestearate de scrbitano, monoíaurat.o de scrbitano, monocaprilato de sorbitano, monoísooleato de sorbítano, distearato de sucrose, álcool cetllico, álcool estearilico, álcool araquiidilico, álcool behenilico, álcool isobehenilico, álcool seíaquiiico, álcool chimílico, polietiieno glicol(2) estearil eter (estearet-2), gliceril monolaurato, gliceril mo20 nocaprinato e gliceril monocaprilato.

Outros possíveis emulsificantes W/O são selecionados do grupo consistindo nos compostos polígliceril-2 dipolihidroxiestearato, PEG-30 dipolihídraxiastearato, cetil dimeticona ocpolioi, poliglíceril-S díisoestearato.

Os emulsíficantes O/W com um valor HL8 de > 10 podem ser vantajosamente selecionados do grupo consistindo em lecitina, trilauret-4 fosfato, polisorbato-20, poiisorbato-60, PEG-22 dodecsl glicol copollmero, estearato de sucrosee laurato de sucrose.

Para estabilizar as emulsões W/O de acordo com a invenção contra sedimentação ou fioculação das goticulas de agua, poda ser ernpre30 gado urn espessante de óleo. Espessantes de óleo podem ser também usados como reguladores de consistência em composições contendo óleo.

Espessantes de óleo particularmente vantajosos são argilas or ganomodifiuadas, tais como bentonítas organomodlficadas (Bentone'⁶’ 34 da Rheox), hec-toritas urganomodificadas (Bentone® 27 e Bentone® 38 da Rheοκ) ou montmoriionita organomodificada, silica hídrofóbioa fumada, onde os grupes silanol são substituídos por grupos trimetilsiloxi (AEROSIL® R812 da 5 Degussa) ou por grupos dimetilsüoxí ou polidlrnetilsiloxano (AEROSIL® R972, AEROSIL® R974 da Degussa, CAB-O-SIL® TS-610, CAB-O-SIL® TS-720 da Cabot), estearato de magnésio ou estearato de alumínio, ou copoiímeros de estireno como por exemplo estireno-butadíeno-estireno, estireno-isopropenoestireno, estireno-etileno/buteno-estireno ou estireno-etileno/ propeno10 estireno.

Os espessantes para a fase gordurosa podern estar presentes em uma quantidade em geral de 0,1 a 5% em peso, preferivelmente, 0,4 a 3% em peso, respecíivamente com base no peso total da composição

A fase aquosa pode também compreender estabilizardes. Os es15 tabilizantes podem ser, por exemplo, cloreto de sódio, cloreto de magnésio ou sulfato de magnésio e misturas destes.

Óleos podem ser usados em emulsões W/O, W/Sl e O/W,

Se presente, a fase de gordura da composição de acordo com a invenção pode compreender um óleo de nâo-volátil e/ou óleos voláteis e ce20 ras. A composição O/W compreenda vantajosamente 0,01 a 45% em peso de óleos, com base no peso total da composição, e particularmente vantajosarnento 0,01 a 20% em peso dos óleos, A composição W/Q ou W/Sí vantajosamente compreende pelo menus 20% em peso de óleos, com base no peso total da composição.

G oleo nào-volãtií é vantajosamente selecionado do grupo de òleos minerais, animais, vegetais ou de origem sintética, polares ou não polares e misturas destes,

A fase lipídíca das emulsões cosméticas ou dermatológicas de acordo com a invenção pode ser vantajosamente selecionada do seguinte 30 grupo de substâncias:

óleos minerais, ceras minerais, oieos polares, tais como trígliuérides de ácido cápnco ou de ácido caprilico, também oleos naturais, tais co mo por exemplo óleo de rícino, gorduras, coras e outros corpos graxos naturais e sintéticos, preferivelmente ésteres de ácidos graxos com alcoóis de baixa numero de carbono, p.ex. com isopropanol, propileno glicol ou glicerina, ou ésteres de alcoôis graxas cem ácidos alcanóíeos d ebaixo numere de 5 carbono ou corn ácidos graxos; alquií benzoates; óleos de silicone, tais como dimetilpolisiloxanos, dietilpolisiloxanos, difenilpolisiloxanos, e formas mistas destes.

Os oteos polares são vantejosamente selecionados do grupo.

a) ésteres de ácidos alcanocarboxilicos saturadas e/ou insatura10 dos, ramificados e/ou não ramificados de comprimento de cadeia de 3 a 30 átomos de carbono e alcodis saturados e/ou insaturados, ramificados e/ou não ramificados de comprimento de cadeia de 3 a 30 átomos de carbene,

b) ésteres de ácidos carboxiiicos aromáticos e alcoóis saturados e/ou insaturados, ramificados e/ou não ramificados de comprimento de ca- deia de 3 a 30 átomos de carbono.

Tais olees de ésteres podem ser então vantajosamente selecionados do grupe;

isopropil miristato, isopropil palmitate, isopropil estearato, isopropil oleato, n-butil estearato, n-hexil laurate, n-decíl oleate, isoociil estearato, iso20 nonil estearato, isononíl isononanoato, isotridecil isononanoato, 2-etilhexil palmitate, 2-etilhexil laurato. 2-etilhexil isoestearato, 2-hexildecil estearato, 2-octildodecil palmitate, 2-etilhexil cocoato, oleil oleato, oleil erucato, erucil oleato, erucil erueato, dicaprilil carbonato (Cetiol^ CC) e cocogtlcérides (Myritol® 331), e também misturas sintéticas, semisintétieas e naturais de tais és25 teres, p.ex, óleo de jojoba.

c) alquií benzoates C12-15 aíquil benzeato (Finsolv* TN da Finetex) ou 2-feniíetií benzeato (X-Tend* 226 da ISP) d} leoitínas e os triglycerides de ácido graxo. a saber os ésteres de trigíicérides de ácidos alcanocarboxhicos saturados e/ou insaturados, ra30 mificados e/ou não ramificados de comprimento de cadeia de 8 a 24, particularmente 12 a 18 átomos de carbono. Por exemplo, os triglycerides de ácido graxo podem ser selecionados do grupo consistindo de cocoglicéride, oleo de oliva. óleo de girassol, óleo de saja, óleo de amendoim, èleo de colza, óleo de amêndoas, óleo de palma, óleo de coco, óleo de nemo, óleo de germe de trigo, óleo de semente de uva, óleo de girassol, óleo de prímula, óleo de macadãmia, óleo de careço de abricó, óleo de abacate e similares.

e) os díaíquil eteres e dialquil carbonates, p.ex, dicaprilil eter (CetioÓ OE da Gognis) e/ou dicaprilil carbonato (p.ex Cetio^CC da Cognis) são vantajosos.

f) alcoóis saturados e/ou ínsaturados, ramificados e/ou não ramificados tass como por exemplo oatildodecanal.

O oleo não-volátil também pode ser vantajosarnente um oleo não polar que é selecionado do grupo de hidrocarnonetos ramificados e não ramificados, particularmente óleo mineral, óleo d evaseíina, óleo de parafina, esquaiano e esqualeno, poíiolefinas, por exemlpo polidecencs, poliisobutenos hidrogenados , C13-16 isoparafma e isohexadecano.

O oleo não-volátil pode ser selecionado entre os óleos de silicone não voláteis.

Dos oleos de silicone nâo-volâteis, podemos citar os polidirnetil·siloxanos (PDMS), que são opcionalmente fenilatados, tais como feniltrimeticena, ou são substituídos com grupos alifáticos e/ou aromáticos ou corn gru20 pos funcionais, como por exemplo grupos hldroxiia. grupos tio! e/ou grupos amlno; polisiloxanos modificados com ácidos graxas, alcoóis graxos ou polioxialquíleaos e misturas destes.

Óleos particularrnente vantajosos são isoesteararo de 2-etilhexiia, octildodecanol, isononanoato de isotridecila, isosicosano, cocoato de 2 25 etilhexila, benzoate de 012-15 alquila, trigiicéríde capriíioo/cáprico. dicaprilil eter, óleo mineral, carbonates de dicaprilila, cocogiicéndes, butilieno glioul, dicapnlato/diaaprat.o, poliisobutenas hidrogenados, isononanoatos de ceteariia, neopentanoatas de isadecila, esquaiano e isoparafina 0'13-16,

As composições de acordo corn a invenção também podem 30 compreender uma cera.

Dentro do contexto da presente especificação, uma cera ê definida como uma substância graxa lipofilica que é sólida sob temperatura am

1' bíente (25°C) e apresenta uma mudança de estado reversível de sólido/líquídc na temperatura de fusão entre 30^ftC e 200’C. Acima do ponto de fusão, a cera, é de baixa viscosidade e rniscivel com olees,

A cera é vantajosamente selecionada dos grupos de ceras natu5 rais, tais como por exemplo, cera de algodão, cera de carnaúba, cera de oandelila, oera de espado, cera do Japão, cera de Montana, cera de cana de açúcar, cera de abelha, cera de lã, goma-laca, mícroceras, ceresína, ozoceri te, cera de ouricury, cera de fibra de cortiça, ceras de lignita, cera de baga, manteiga de karité ou ceras sintéticas tais como ceras de parafina, ceras de 10 políetíieno, ceras preparadas por síntese de Fischer-Tropsch, óleos hidrogenados, estares de ácido graxa e glicérídes que são sólidos a 25’C, ceras de silicone e derivados (derivados de alquila, derivados de alcoxi e/ou ésteres de polímetílsiloxano) e misturas destes. As ceras podem estar presentes na forma de disperses estáveis de partículas de cera oeloidal que podem ser 15 preparadas por processos conhecidos, per exemplo de acordo com ’Microemulsions Theory and Practice, LM Prince Ed., Academic Press (1977), páginas 21-32.

Ceras podem estar presentes em quantidades de 0 a 10% em peso, com base no peso total da composição, e preferivelmente 0 a 5% em 20 peso.

As composições de acordo com a invenção também podem compreender um óleo volátil que é selecionado de grupo de óleos de hídrocarboneto voláteis, óleos síliconizados ou óleos fluorinatados.

Q oleo volátil pode estar presente emu ma quantidade de 0 a 25 25% em peso, com base no peso total da emulsão, preferivelmente de 0 a

20% em peso e mais preferivelmente de 0 a 15% em peso.

Dentro do contexto da presente invenção, um óleo volátil é um óleo que evapora em menos de uma hora ac ficar em contata com a pele sob temperatura ambiente e pressão atmosférica, O oleo vclát.ii é líquido sob 30 temperatura ambiente e apresenta uma pressão de vapor sab temperatura ambiente e pressão atmosférica de preferivelmente 0,13 a 40 ()()Q Pa ( W~³to 300 mg de Hg), particularmente 1,3 a 13 000 Pa (0,01 a 100 mm de Hg), particularmente preferivelmente 1,3 a 1300 Pa (0,01 a 10 mm de Hg), e um perito de ebulição de preferivelmente de 150 a 260*C, particuiarmente preferivelmente 170 a 25O''C.

Entende-se por óleo de hidrocarboneto um oleo que è formado basicamente a partir de átomos de carbono e átomos de hidrogênio e opcionaimente átomos de oxigênio ou átomos de nitrogênio e que não contém átomos de silicone nu átomos de flúor, sendo possível também ele consistir de átomos de carbono e átomos de hidrogênio; ele pode conter pelo menos um grupo Ester, grupo éter, grupo amino e/ou grupo amida.

Entende-se por óleo siliconízado um oleo que contém pelo menos um átomo de silicone e particulamiente grupos Si-O,

Entende-se por óleo fluorinatado um óleo que compreende pelo menos um átomo de fluor.

O oleo hidrocatooneto volátil pode ser selecionado dos oleos hidrocarboneto com urn ponto de inflamação geralmente de 40 a 102*C, preferivelmente de 40 a 55X, partícularrnente preferivelmente de 40 a 50X.

Por exemplo, os oleos hidrocarboneto voláteis são oleos de hi~ drocarboneto voláteis que apresentam 8 a 16 átomos de carbono e misturas destes, particularmente Cs-í^-aícanos ramificados, tais como as isoalcanos (que referem-se também a isoparefinas) que apresentam 8 a 16 átomos de carbono, particularmenle isododecano, isodecano e isohexadocano, e também, por exemplo, os óleos que são fornecidos sob o nome comercial Isopars® ou Permetyls®'; e os Cm? esteres ramificados, tais como isohexilneopentanoato e misturas destes.

Os oleos de hidrocarboneto voláteis tais como isododecano, isodecano e isohexadecano sâo particularmente vantajosos.

O oleo siliconízado volátil pode ser selecionado dentre os oleos siliconizados com um ponto de inflamação de em geral 4ü a 102X, preferivelmente um ponto de inflamação superior a 55*0 e no máximo 95X, partn cularmente preferivelmente na faixa de 65 a 95*C.

Por exemplo, para óleos siliconizados voláteis, podemos citar os óleos de silicone de cadeia linear ou cíclicos que- apresentam 2 a 7 átomos de silicone, sendo que esses silicones contém opcionalmente grupos alquila ou alcóxi que apresentam 1 a 10 átomos de carbono.

Os óleos siliconizados voláteis tais como octametilcicloíetrasiloxano, decametilciciope.ntasiloxa.no, dcdecametilciclohexasiloxano, heptameti5 Ihexiltrisiloxana, heptamebloctiltrisilcxano, hexametildisiloxano, octametiltrísiloxano, decarnetíltetrasilaxano, dodecametilpentasiloxano e misturas destes são partícularmente vantajosos.

O oleo fluorinatado volátil geralmente não apresenta ponte de inflamação.

Por exemplo, os óleos fluorinatados voláteis são nonafluoroetoxibutano. nonafluorometoxibutano, decafluoropentano, tetradecafluorchexano, dodecafluoropenfano e misturas destes.

O meio cosmético aceitável da composição de acordo com a invenção compreende água e opcionalmente um solvete orgânico hidro15 miscivel cosrneticamente adequado,

À água usada na composição de acordo com a invenção pode ser uma água de flor, àgua pura desmineralizada, água mineral e/ou água marinha,

No caso de de composição 0/W, a fração de àgua pode situar20 se na faixa de 40 a 95% em peso, preferivelmente na faixa de 50 a 90% em peso, muito particularmente na faixa de 60 a 80% em peso, com base no peso total da composição, No caso de uma composição W/O, a fração de água situa-se na faixa de 0 a 60% em peso, preferivelmente na faixa de 10 a 50% em peso, muito preferivelmente na faixa de 30 a 50% em pese, com 25 base no peso total da composição.

Os solventes preferidos são, por exemplo, os alcoóis alifáticos contendo Cl-4 átomos de carbon, tais como etanol e isopropanol; poliol e derivados destes, tars como propileno giicol dipropileno glicoi, butileno-1,3 glicoi, poiipropileno glicoi, glicoi éteres tais como alquil(C1-4) éteres de mo30 no-, di- ou tripropileno glicoi ou mono-, di- ou trietileno glicoi, esuas misturas,

A fração quantitativa do solvent ou dos solventes na composição de acordo com a invenção pode situar-se, por exemplo, na faixa de 0 a 25% em peso e preferivelmente de 0 a 10% em peso, com base no peso total da composição

A composição de proteção solar de acordo com a invenção oonmpreende um ou mais filtros de proteção soiar e/ou substâncias filtrantes 5 de proteção solar e/ou substâncias que conferem proteção solar.

Os filtros de proteção solar são particularmente filtros UV que filtra luz na faixa de comprimento de onda UV particularmente inferior a 400 nm. O comprimento de onda UV é usuaímenle dividido como segue:

Luz UV	Comprimento de onda faixa em nm
próximo UV	400-200 nm
UV-A	380-315 nm
UV-B	315-280 nm
UV-C	280-100 nm
Far UV.radlção vácuo	200-10 nm
Extremo UV	31-1 nm

A quantidade de filtro de proteção solar usada na composição d eproteção solar de acordo com a invenção, pariicularmente filtros UV é convenientemente na faixa de > 0% em peso a 30% em peso, vantajosarnente > 0% ern peso a 20% em peso, paiticuiarmente vantajosarnente > 0% em peso a 10% em peso, com base no peso total da composição d eproteção solar de acordo com a invenção. A composição de proteção solar de acordo com 15 a invenção compreende preferivelmente mais do que 0,01% em peso de um ou mais filtros de proteção solar, particularmente filtros UV.

Os filtros de proteção solar (ou filtros UV) podem ser selecionados das filtros orgânicos, os filtros físicos e misturas destes.

A composição de proteção solar de acordo corn a invenção pode 20 compreender partioularmerite filtros UV-A, filtros UV-B ou filtras de ampla faixa. Os filtros UV usados podem ser oleo-solõveis ou hidro-solàveis. A lista a seguir de filtros UV especificados não possuí caráter limitative.

Exemplos dos filtras UV-B são:

(1) derivados de ácido salicilico, particularmente saíicílato de hornomerúíia, salícilatu de octila e salicilíta de 4-ísopropilbenzila;

(2) derivados de ácido cinàmico, particularmente 2-eh'lhexíl pmetoxicinamato, comercializado pela Gívaudan sob o nome comercial Parsol MCX® e isopentil 4-metoxicinamatc;

(3) derivados líquidos de β,β’-difenil acrilato, particuíarmente 2- etiihexjl ο,β’-άίίοπίΙ acrilato ou octocrileno. comercializado pela BASF sob o nome comercial UVINUL N539l (4) derivados de ácido p-aminobenzóico, particuíarmente 2~ etiíhexii 4-(dimetilamíno)benzoato, amil 4-(dirnetiíamíno)benzoato;

(5) derivados de 3-benzílidenocânfora, particuíarmente 3-(4- metiibenziíidenofcânfora comercíaimente disponível pela Merck sob o nome comercial EUSOLEX 6300'1 3-benzilidenocânfora, ácido benzilidenoânforasulfònico e políacrilamídometilbenzilídenocânfora:

(6) ácido 2*fenilbenzímidazoF5- suífônicü disponível sob o nome comercial EUSOLEX 231/ pela Merck;

(7) derivados de 1 ,.3,5-triazina.. particuíarmente:

2,4₎f5rtris(p-(2‘-etiíhexil-1 -cxicarboniQaníiinpJ-l ,3,5-triazína, fornecido pela BASF sob o nome comercial UVINUL. TI 50®, e diootiibutamidotriazona, fornecido pela Sigma 3V sob o nome comercial UVASOR8 HEB®, (8) ésteres de ácido benzilmaldnico, particuíarmente di(2-etiíhexil) 4-metoxibenziímalonato é copolímero de 3-(4-(2,2-blseloxicarbonilvinil) fenoxi)propenil)mntoxísiioxano/dimetlísiloxano. disponível pela Roche Vitamins sob o nome comerciai Parsol® SLX; e (9) as misturas destes filtros.

Exemplos de filtros UV-A são:

(1) derivados de dibenzoilmetano, particuíarmente 4-(t-butil)-4^!metoxidibenzoílmetano, fornecido pela Gívaudan sob o nome comercia! de PARSOL 1789', e 1-fenil-S-^'-isopropiifenilfpropano-TO-diOna;

(2) ácido benzene-1,4-{di(3-metilidenocânfora-10-sulfônico)J>

opcicnalrnente complete ou parcíaímente neutralizado,, c-omercíalmente disponível sob o nome de MEXORYL SX® pela Chimex;

(3) 2~(4^>~dietílamina-2'-hidroxibenzoil)benzoato de hexila (iam bém aminobenzofenona):

(4) derivados de silane eu poliorganosiloxarms com grupes benzofenona;

(5) antranilatos. partícula rmente antranilato de mentila, fornecido 5 pela Symrise sob o nume comercial NEO HEL.IOPAN MA*⁵;

(6) compostos que contém pelo menos dois grupos benzoazolila ou pelo menos um grupo benzodiazolila por molécula, particularmente ácido 1_s4-bisbfônzimidazoiilfeniteno-3,3’.5₅5^!tetrasulfôníco e seus sais, comercializados pela Symnse;

(7) derivados de silicone de benzimidazolilbenzazóis, que são

N-substituídos ou de benzofuranilbenzazófs, partlcularmente:

··- 2[T[3n₅3<3_f3'-tetrameti'Í-l-{(trimetilsllii)oxi]disiloxanil}propil]··

H-benzimidãzol-2:-inbenzox3zol;

2-[1~[3-[1.3.3,3-tetrametil ••l[{trimetilsilil)oxi]disiloxaniypropílR

1 H-benzimida.zol-2~yllbenzotia.zor,

- 2-[1-(3rtrimetilsilanilprapil)-1H~benzimidazul-2 iljbenzoxazol; 6metoxi-1,1 '-bis(3-trimetilsiianilpropi I) 1H, 1 Ή- [2.2’]d ibenzimid azulilbenzoxazol:

[1 -(3 trimetilsllanilpropil)-1 H~benzimidazol~2-il]benzotiazol:

descritos no pedido de patente EP A-1 028 120;

(8) derivados de triazina, particularmente 2<4-bis45-1(dimetilpro~ pii)benzcxazol~2-il(4-fenil)iminpl~6-(2-etilhaxil)imino 13.5-triazina, fornecido pela 3V sob o nome comercial Uvasorb^KZA; e (9) misturas destes.

Exemplos de filtros de ampla faixa são:

(1) derivados de benzofenona por exemple 2,4-dihídroxibenzcfénona (benzofenona~1);

- 2,2’A4Hetrahidruxibenzufeaena (benzofenona-2);

2-hidroxi-4-metoxibenzofenona {benzofenona-3), comercial!30 zadu pela BASF sob o nume comercial UVINUL 19140';

- Ácido 2 hidmxi-4-metoxibenzafenona-5~sulfònico (benzofenona~4). e sua forma de sulfonate (benzofenona-Sj, comercializado pela

BASF sob o nome comercial UVINUL MS40*',

- 2 ,2‘~dihidroxi-4 ,4-dímetoxíbenzofenona (benzofenona-8);

5-oloro-2-hidroxibenzufenona (benzofenona-7); 2,2‘-dihidruxi-4-metaxibenzofenona (benzofenona-8);

O sal disôdioo de ácido 2,2~dihidroxs4_;4^!-dimetoxibenzo·· fertor?a-5,5'-dísulfônico (benzafenona-9);

- 2-hidroxi-4-metoxi-4’· metilbenzofenona (benzofenona-10); bis(2,4-dihidrox4enil)metanona (benzofenona-11); a

-· 2-hidroxi-4-(octiloxi)benzofenona (benzofenuna-12).

(2) derivados de tdaz.ina, particularmente 2,4-bis{[4-2 -etiltrexiíoxí)-2-hídraxi]fenii)-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-tnazina, comercializada pela Ciba Geigy sob o nome comercial TINOSORB S^fe, e 2,2’’metilenebis[6(2Hbenzutriazol-2-ii)-4-(1,1.3,3-fekametilbutil)fenolf, comeroiahzado pela Ciba Geigy sob o nome comercial TIN0SORB ΜΓ; e * (3} 2-(1 Η-Βοηζοΐ03ΖθΙ-2~ΙΙ)-4~ίηοίίΙ~642“ΓηβίΙΕ3··Π ,3,3,3-tetrametil-1-((trimetiisihl)axi]disilaxaniljpropil]fencl com o norne INCI Dromotrizol Trisiloxano.

Também é possível usar a mistura de dois ou mais filtros e a mistura de filtros UVB, filtros UV A e filtros de ampla faixa, e misturas coo? 20 os filtros físicos.

Filtros físicos que podem ser indicados sao o sulfato de bário, õxidos de titânio (dióxidos de titânio, amorfus ou cristalinos na forma de refilo e/ou anatase), de zinco, de ferro, de zircõnio, de oério, de silicone, manganês ou misturas destes. Os óxidns metálicos podem estar presentes na for25 ma de partícula com um tamanha na faixa de micrometro ou nanometre (nanoplgmentos).

Qs tamanhos médios de partícula para nanopigmentas são, por exempla de 5 a 100 nm.

As composições de acordo com a invenção podem adiciunal30 mente compreender suplementos que estão habitualmente em cosméticos, tais como antiaxidantes, e/ou outros auxiliares e suplementos corna per exemplo, ernulsificantes, substâncias interface-ativas, antiespumantes, es pessarries, surfactantes, substâncias ativas, umectantes, cargas, filtros UV, formadores de película, solventes, agentes de coalescimento. substâncias aromáticas, absorverdores de order, perfumes, agentes gelificantes e/ou outras dispersões poliméricas como por exemplo, dispersões a base de polia5 crilatos, aditivos sensoriais, emollientes. pigmentos, tampões, propelantes, agentes de escoamento e/ou agentes tíxotrópicos, agentes de elasticidade, amaciantes, conservantes. As quantidades de vários suplementos são conhecidas pelo versado na técnica para a margem a ser usada e se encontram, por exemplo, na faixa de 0,0 a 25% ern peso, oom base no peso total IO da composição.

As composições cosméticas de acordo corn a invenção também podem compreender aditivos sensoriais, Entende-se por aditivos sensoriais partículas inertes alongadas ou esféricas, lamelares, minerais ou sintéticas, brancas ou um aditivo sensorial não partículado que, por exemplo, melhora 15 ainda mais as propriedades sensoriais das formulações e, por exemplo, deixam uma sensação na pele de veludo ou toque de? seda.

Os aditivos sensoriais podem estar presentes na composição de acordo com a invenção ern uma quantidade de 0,1 a 10% em peso, com base no peso total da composição, e preferivelmente 0,1 a 7%.

Aditivos sensorsals vantajosos dentro do contexto da presente invenção são talco, mica, óxido de silicone, caolina, amido e derivados destes (por exempla amido de mandioca, fosfato de diamido, octenilsuccinato de amido de alumínio e de sódio e similares), silica fumada, pigmentos que nem apresentam pr imariamente efeito de filtro UV nem efeito coíorante (como por 25 exemplo, nitreto de boro etc,), nitreto de boro, carbonato de cálcio, fosfato de dicàlcio, carbonato de magnésio, hidrogeniocerbonato de magnésia, hidroxiapatitos, celuloses miorocristalinas, pós de polímeros sintéticos, tais como poiiamidas (por exemplo os polímeros disponíveis sab a mama comercial Nylon'·'}, polietileno, poll-p<~alaninas, polítetratluoroetileno (’Teflon^), polia30 orilato, poliuretano, lauroil lisinas, resina de silicone (por exemplo, os polímeros que podem ser obtidos sob o nome? comercial “Tospearl^ da Kobo Products Ino.), partículas ocas da políviniiideno/acrilonítrilas (Expanse!^ da Akzo

Nobel) ou partículas ocas de oxido de silicone (Silica Beads'^' da MARRECOS).

Aditivos sensoriaís não particulados vantajosos podem ser selecionadas do grupa de dimeticonóis (p.ex. Dow Corning 1503 Fluid da Dow 5 Corning Ltd ), de copolimeros de silicone (p.ex. cepoli’mero divinildimeticona/dimeticona, Dow Coming HMW 22.20 da Dow Coming Ltd.) ou de elastõmerus de silicone (p.ex.. polímero cruzado de dimeticona, Dow Corning $)040 Silicone Elastomer Blend da Dow Corning Ltd.).

A composição de proteção solar de acordo com a invenção além 10 disso compreende um ou mais umeotantes (hidratantes). limectantes partíoularmente vantajosos dentro do context da presente invenção são, par exemplo, , glicerina, poligliceml, sorbitol, dimetil ísosorbida, ácido láctsco e/ou lactates, particuíarmente lactate de sódio, butite.no glicol, propi.te.no glicol,. goma de biasacarídeo -1, glicina soja, hidraxietiluréia, etilhexiloxíglicerina, 15 ácido pirrolídonocarboxilioo e uréia. Além disso, é especialmente vantajoso o uso de hidratantes potiméricos do grupo consistindo em polisacarídeos hi~ drosolúveis e/ou hidro-mtumesciveis e/ou hidro-gelivers. ácido hialurõnico, quitosana. pohsacaridecs ricos em fucose, que podem ser obtidos sob o nome comercial FucogeP** 1500 da SOLABIA S.A..

Dentro do contexto da presente invenção, antioxidantes hidrosolúveis podem ser particuíarmente vantajosas, como per exemplo vitaminas, p.ex ácido ascórbiou e seus derivados. Vitamina E e derivados desta, e vitamina A e derivados desta são muito particuíarmente vantajosos.

Outras substâncias ativas vantajosas na composição de acordo 2.5 com a invenção são ácido α-hídroxi tais como ácido gíicólíco, ácido láctico, ácido málíco, ácida tartàrica, ácida citríca e ácida mandélica, ácido β-bidroxi tais como ácido saliaüicu, e derivadas acilatadas deste, ácido 2-hídroxiaícanõíco e seus derivados, substâncias ativas naturais e/uu derivados destes, como por exemplo, ácido alfa-lipóico. ácido fólicu, titoeno. D-bioiina. coenzi30 ma 010, alfa glucosilrutina, carnitine, carnosína, isoflavonóides naturais a/au sintéticas, creatina, creatinina, taunna e/ou [betaj-alanina, e ácido 8-hexadeceno-l.ie-dícarboxilioo (ácido dióico, CAS No. 20701 -68-2; nome provisório

INCI ácido ootadecenodiòic-o) e/ou Iscocaicona A e os extratos de planta.

A presente invenção é esclarecida por referência a exemplos, embora estes não tenham caráter restritivo. A menos que indicado de outra forma, todos os dados quantitativos, frações e porcentagens são baseados 5 no peso tc-tal das composições.

A menos que esteia de outra forma indicado, todas as porcenta gens são baseadas no peso.

A menos que esteja de outra forma indicada, todas as medidas 10 referem-se a medidas em temperaturas de 23X.

Os teores d esólidos ou corpo sólido são determinados por aquecirnento de uma amostra pesada sob 125*C até atingir o peso constante. Em peso constante, o teor de corpo-sólido é calculado por repesagem da amostra.

A manos que esteja expressamente indicado de outra forma, os teores de NCO foram determinados volumetricarnente de acordo com a norma DIN-EN ISO 11909.

O controle em grupos NCO livres foi feito por meio de espectroscopia IV (faixa em 2260 cm'^:)·

Essas viscosidades indicadas foram determinadas por meio de visoometria rotatória de acordo com a norma DIM 53019 a 23^aC. sob utilização de um viscõmetro rotatório fabricado pela Anton Paar German! GmbH, Ostfildern, Alemanha,

Os tamanhos médios de partícula (é indicada a media numérica) das dispersões de polluretano foram determinados após diluição com água dfôioruzada por meio de espectroscopia de correlação a laser (instrumento: Malvern Zetasizer 1009, Malver Inst. Limited).

•Substãnc?as usadas e abreviações:

Diaminosulfonato: NH^-C^Cj-NH -CsCr-SO sNa (45% resistência em água)

Desrnofen^ 2020/C2200: Policarbonato poliol, número OH 56 mg de KOHág, peso molecular médio numérico 2000 g/mul (Eayer MaterialScience AG, Leverkusen, .Alemanha) pohTP' 2000: Politetrsmetileno glícol políol,número QH 56 mg de KOH/g, peso molecular mèdio-numérico 2000 g/mol (BASF AG, Ludwigshafen, Alemanha)

PoliTP’ 1000- Poliietrametilenu glioul políoL número OH 112 mg de KOH/g, peso molecular médio-numérico 1000 g/mol (BASF AG, Ludwigshafen, Alemanha)

Pollster LB 25: polluter monofuncional a base de oxide de etilerm /oxido de propileno oxide depeso molecular médio-numérico 2250 g/rnol, numere OH 25 mg de KOH/g (Bayer MaterialScienoe AG. Leverkusen, Alemanha) êxenipj.9...11 Dispersão de Poliuretano 1

987,0 g de PoliTF⁴’ 2000 (componente A2)). 375,4 g de PoliTF^

1000 (componente A2))_: 761.3 g de Desmufen^ C2200 (componente A2)) e 44,3 g de polieter LB 25 (componente A4)) furam aquecidos a 70^<:C em urn aparelho agitador padrão, Em seguida, uma mistura de 237,0 g de hexametileno diisouianatu (componente A1)) e 313,2 g de isoforono diisocianato (componente Al)) fui adicionada e a mistura agitada sob 120*0 até atingir o valor nominal NCO, O pré-pulimero acabado foi dissolvido com 4830 g de acetona e resfriado ã 5O'Q< e depois uma solução de 25,1 g de etilenodíarnina (componente 81)), 116,5 g de isoforonadiamlna (componente BI)), 61,7 g de diaminosulfonato (componente 82)) e 1030 g de águafoi dosimetrada. O intervalo de pos-agitaçâo foi da 10 min, A mistura foi em seguida dispersada por meio de adição de 1250 g de água. O solvente foi removido por destilação a vácuo.

A dispersão aquosa branca resultante apresenta as seguintes propriedades:

Teor de sólidos. 61%

Tamanho de partícula (LCS): 312 nm

Viscosidade (visuometru, 23'^:'C); 241 mPas f (23X): 6,02 f(23^ftC): 7,15

Dispersão de Poliuretano 2

450 g de PoliTF'' 1000 (componente A2))> e 2100 de PoliTF^

2000 (componente A2)), foram aquecidos a 70C. Ern seguida, urna mistura de 225,8 g de hexamefdeno diisocianato (componente Al)) e 313,2 g de isoforono diisocianato (componente A1)) e 298,4 g de isoforona diisocianato 5 (componente A1) foi adicionada e a mistura agitada sob 100-115^eC até ο valor atual NCQ ter gotejado abaixo do valor NCO nominal. O prè-polimero acabado foi dissolvido com 5460 g da acetona e resfriada a 50C, e depois uma solução de 29,5 g de etílenodiamína (componente 81)), 143,2 g de diaminosulfonato (componente B2)) e 610 g de água foi dosimetrada. O intervalo Io de pos-agitação foi de 15 rnín A mistura foi ern seguida dispersada por meio dej adição de 1380 g de água. O solvente foi removido por destilação a vácuo.

Teor de sólidos; 56%

Tamanho de partícula (LCS): 276 nm

Viscosidade: 1000 mPas

Exemplo 3: Dispersão de Pcliuretano 3

1049,0 g de um poliester de ácido adipico. hexanodiol e neopentil glicol com um peso molecular médic-numèrico de 1780 gfmul (camponente A2)) foram aquecidos a 65C. Em seguida, 291,7 g de hexametilenu diiso20 cianeto (componente A1)) foram adicionados e a mistura foi agitada sub 100115*G até o valor NCG atuai ter gotejado abaixo da vaiar nominal NCQ. O prè-polimero acabado foi dissolvido com 3450 g de acetone a 5O'^:C, e depois uma solução de 16.8 g de etilenodiamina (componente BI)), 109,7 g de diaminosulfonato (componente B2)) e 425 g de água foi dosimetrada. Q interva25 Io de pos-agitação foi de 15 min. A mistura foi em seguida dispersada por meia de adição de 1880 g de água. O solvente foi removido por destilação a vácua.

Teor de sólidos;

Tamanho de partícula (LCS);

Vísoosidade:

42%

168 nm

425 mPas

7,07

Exemplo 4; Dispersão de Poliuretano 4

340 g de um poiiester de ácido adiplco. hexanodio! e neoperrtil glicol com um peso molecular médio numérico de 1700 gfmol (componente A2)) furam aquecidos a 65^PC. Em seguida, 61 g de hexametileno diisocianato (componente Al)) foram adicionados e a mistura for agitada sob 105*0 atè o valor NCO atuai ter gotejado abaixo do valor nominal NCO. O prépoHrnero acabado foi dissolvido com 711 g de acetona a 50*0, e depois uma solução de 2,1 g de etiíenodiamina (componente B1)), 32,4 g de diaminosul·· fonato (componente B2)) a 104,3 g de água foi dosimefrada. O intervalo de pos-agitação foi de 15 min, A mistura foi em seguida dispersada por meio de 10 adição de 1880 g de água. O solvente foi removido por destilação a vácuo.

Teor de sólidos: 40%

Tamanha de partícula (LCS): 198 nm

Viscosidade: 700 mPas f: 6.31

Exemplo 5: Dispersão de Poliuretano 5

450 g de PoliTF® 1000 (componente A2)), e 2100 de PoliTF^ 2000 ('componente A2)), foram aquecidos a 70*C. Em seguida, uma mistura de 225,8 g de hexametileno diísocianato (componente A1)) e 313,2 g de isoforono diisocianato (componente A1)) e 298,4 g de rsotorona dissucianato 20 (componente A1) foi adicionada e a mistura agitada sob 1üO-115ⁿC até o valor atual NCO ter gotejado abasxo do valor NCO nominal. O pré-polimero acabado foi dissolvido com 5460 g de acetona e resfriado a 50X, e depois uma solução de 351 g de diaminosulfonato (componente B2)) e 610 g de água foi dosimetrada. O intervalo de pos-agitação foi de 15 min. A mistura foi 25 em seguida dispersada por meio de adição de 1880 g de água. O solvente foi removido par destilação a vácuo.

Teor de sólidos.· 40%

Viscosidade: 1370 mPas

Emulsão O/W

Exemplo	1	2	3	4 í	5	6	7	8	9	10	1:1	12	13
Dispersão de poliuretano de acordo oom a mvençâo (com base no sólido % em peso)	2.0	O	8,0	2,0	15,0	3,0	10,0	2.0	5,0	2,0	10.0	7.5	9,0
Lsurato de Sorbitan (e) pohgllcerií-IO laurate		..................							.............. •...... ........				25
Glioeril estearato citrate
Gíiceni estearato suto-emulsifíeante		2,0									2,0
Poligliceril-i dipollhidraxiestearato								c -.........................				0.25
Pcliglicenl-3 metllgílcose distearato ““........ ............................. .........................			...Ml	.....2.0
Estearato de Soteitan				till
Glioeril isoestearato												3,5
isocetat-20												2.0
Cetearet-1 2						................					5,0
Estearato PE-G-40 s					111.:..
Glicenl estearaoe					2,5	0,5	1111		2,0
Estearato PEG-100							1111
Estearei! glutamate de sódio						1 tt........		0,5	OJL.

Example	1	2	3	4 ''	õ	8	7	B	9	10	11	12	13
Cloreto de disteariidirndnio										liii
Ácido estsáríco		i.o
Beheníl álcool						.....1,Q....
Cetii álcool										1111	1,0
Cefearil siccoi		lllrn		.........	.....5£....	10,0	2,0	:_s<™
Mlrist.il álcool		2,0								................
Estearil álcool			1J11M	..................					....M....	lilil
Etilhexil estearsto													7,0 l
Polímero cruzado de acnlatas/C 10-30 aiquii acriíato^{1 * 3}	0,1						0,8		0,3				0<2
Aoriloildimetiltaurato ca amônlo /VP copolirnero⁵		0.5
Polímero ⁵ cruzada da ácido aorilico /VP				0,6
Carbomero			0,8⁴		mJL.				0,5^$

Pamiilen ; Rd, Lubrizai ^; Aròtofiex AVC, Clariant ³ UltmTh-x PdOQ, ISP ⁴ Carbopci 980. Lubrizoi

Carhops; UHrsz 10. Lubf-zcl ' Carbopoi 981, Lubrizol

Exemplo	1	2	3	4	5	δ	1 ^:ll 1	8	9	10	: 11	12 :	13
Goma xantana													0.15
Dimetiipoiisitexano				5
Dfcapnlil ater	.....LA	3„0								10
Midst· 1 mirisíaío	3,0							.....A.....
Ootildodecanol	.....L.P.....			4,0	5,0	3.0			11®		JA,
BuGeno glicoi dicaoníato/disaprato		2		2.0	AL			2		7.0
012-15 aiquilbenzoato		2			...3,0.....	)Gjl··............	.....A.....		.....LL...	..................		......5Δ...	6.0
isohexadecann			...2,_:p.....				3,0						15
Tnmyceride caoriNco/cáprico				2.0				2.0
Oiciometiconas	4.0		2,0			2.0			1.0			..................
Dimeticonas	.....Áp.....		1,0			2,0	AL		1,0
Oleo mineral						IliOiP				2.5
poli- sobuteno hidrogenado						2.0
Fenetíi benzoate								5,0
Isodecl neopentanoato									..........
Oieo de primula										,.A0....
Manteiga de karate										O

Example	1	2 '	3	4	0	.......⁶........	7	8	0	10	11	12	13
Butüeno glicol				5.0
Glicerina	10	7.5	5,0		3,0		10	8.0	5.0	5,0	5.0	7,0	5,8
Etiihexilglicerlns	0,5					0.5			..................
Denat. aleool	3,0					..................			4,0
Amide da tapioca·'	to		1,0
. diamide fosfato		2,0
Octenllsücdnato de amido de alumínio¹⁵								2.0
Ootaniisuccinato deamida da sódio ·^?					2,0
8is~elilhexiioxlfsnnl metoxifanil triazine			^L.................					⁵ 2,0	3,0
Etilhexil tnazona				2,0					jyL
Sutil metoxidibenzoiimetano	3	3			2.5	4		2	3.0	i 1.8	2,0	Mo	2 0
Etllhaxil matoxicinnamato	4	4	I ^{* 3}		5,0		5,0	5	5,0		5,0		7.0
Octocrilene					4,0	5						i 4,0 i
Ácido fenílbenzimidazoi sulfonico				ID .................	2.0	2	2,0						40
Dioxide da titania t Tnmetaxicapriiiisiiano	_K					1
Acids tersfiaiideno dicânfora sulfônioo				..................	..................				. .		3,0
Dietiiamino hidrebenzoll							1,0
Hexil benzoate				U.....

^? Tap-oca Pure. National Starch * Dri' Ho-PC. National Starch ³ Cieargum CO 01, Roqustta

Exemplo

1

1 ill.. J

3

4 :

5·

6

I Tl I

8

0

w

11

12

13

Ácido feniieno-1,4-bis(2-benzimidazo0-3_;3<5.5' -tetrasulfân-ca

10

...2,0...

PoüSÍ(ícon-15

...................

.....3,0....

8enzofencna-3

>:2ill

Dioxide de titânio

2.0

EDTA trissódico

AlT.T

i '

I Illi

1, _:1|“l

1

.: 1

1

Substâncias ativas

...:½.....

q.s.

....9..1.,..

....9,1.,...

q,i„...

.....9:.1....

.....1®.:.....

q.s.

Agente neutralizante

q.s.

.....9:.1....

q.s.

....9,1.....

....9,9.....

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q.s.

.....9:1

q.s.

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Corantes

q s.

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q.s.

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Perfume

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conservantes

.....9,1.....

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....½......

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11

q.s.

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Aqua .......... , . . .1 .............

ad 100

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.......... ad 100

§ £

ad 100

E.01MW..WQ

Exemplo	1	2	3	4	5
Dispersão de pcliuretano de acordo com a invenção (com base em soldo % am peso)	.2.0	5.0	8,0	2,0	10,0
Poligllceril-3 diisostearsto	1,0
Pcligliceril-S dspolhidrcxsestearato	3,0	3.0
perisc-estearaio de ccrbitan PEG-40		3,0
Diisnesrearato de triglicenns			0,5
Dípolíhidmxjestesrato de diglicerina			1.5
Dipclihsdroxiestearato PEG-30 dcdecii glicol copolimero PEG-22		—		0.25	5,0 '
dodecll glicol golimero PEG-45					1.0
Alcool de lanolins	to			0., 3	0.5
Aicocl behenilico			0,5
Triglicèãde capriüco/cáprico	15,0	15,0
Óleo mineral	10.0	8,0	10.0	8,0	10.0
Cara micrpcristallina	5.0		1.0
Carbonato de dicaprilíla	to
Estearate de iscpropila					8.0
Palrmtatc de isopropila Óleo de rícino	1.0 1,0			------------------------------1
Vaselina			5,0	5,0
Ootildcdecanol			1.0	3.0
Cocoglícènde hidroganada				2,0
Oleo de primula					0.5
Butileno glicpl dicapnlatofdicaprato			2
Cl2-15 alquil benzoate		4	?	1
estearato -de alumínio			0,3	0,6	0.5
Sulfate de magnésio	0,5	l-lll	0,5	0.5	0.5
Citrate de sõdío	0.5	0.3	0,05		0,2
Cloreto de sódio				10,0
Ácido cítrico			0,1	0,2	0,2
Sorbate d epotâssso			0,15		0,4

Exemplo	1	2	3	4	5
EtÜh&Xflglicenna	0.5			.............	.............
Ghcenna	3.0	8,0	5,0	3,0
EDTA trissõdíco		1 i	1
Etlihexlitriazona
Sutil metexidibenzoilmetano		:2,5.		4	2
Etlibexl; metoxícínamatc			3		5
Octocnleno	['li/			5
Ácido fenilbenzímidazol sulfônico		4		2
Dioxide de titânio	1			1
Talco				0.5	.................
Hand			2,0
EDTA trissódico		Ί	1
Substâncias ativas	q,S.	q.s,	03,	03.	q..s.
Agente neutrailzante	q,s,	q,A	q.s,	03,	q,s₍
Corantes	<1A		4 A	OA	9 A ;
Perfume	.. 03.	: OA	03.	03.	03.
conservante	q_?:Á	CA	AÁ	o.s,	0.3:
Aqua	ad 100	ad 100	ad 100	ad 100	a.d 100

E.E!.yJ..?.9.o..W/Si

Exemple	t	2
Dispersão de poiiuretano de acordo com a Invenção (som base em sólido % em peso)	5,0	10,0
Cetlf dimeticona copoliol	2,0
Cetii PEG/PPG-W/1 dimatioona		3,0
Ciclometicona		25.0
Dimeticonas		........W.....
Feniltrimeticcna	1,0
Poiíisobufeno hidrogensdo
Dtmeticonoi		1,0
Goma Xantana^!u	0,1
Etilhexilgiioerína		... 0.5 ..

Kéftfdl GG~T. CP Kéloo

Exemplo	1	2
Gtiwrina	5,0	llllilll'11
Sulfato de magnésio	1,0
Cloreto de sódio		.........07
Ácido citric		0,3
Citrato de sódio		0,9
Sorbate de potássio		0,3
EDTA trissódico		1
Etilnexiitriazona	2
Butilmetoxidibenzoilmetano	3
EtilhexH metoxicinamato		2
Dióxido de titânio	0,5	2
SuOsáãncias ativas	q,s.	q.s,
Agente neutralizaste	q_;s_;	q.s.
Corantes	q,s_:	q,s.
Perfume	q<s.	q.s,
conservante	1 çiliii........\|\|	..... 0%
Aqua	ad 100	ad 100

Hidrodisporsâo

Exemple	1	2	3	4
Drspersão de peliuretano de acordo com a invenção (com base em sólido % em peso)	2,5	10,0	5,0	8,0
Ceteaál álcool *· oleo de rícino PEG-40 -· cetearií sulfate de sódio	2_;5
Estearate de sarbitan	1Ό
Celeetet~20			0_:5
Acnioíldimetlltaurato de amónio /eopolimero VP”				1,0
Pelimem cruzado ^AcrilstcsíCIO-SO alquil acrilate	O	0,3	1.0
Goma xantarW		0.5
Octildodecansl	2,0	2,0		2,0
T rig licèride capnlice/câprico	3,0	10		2,0
Ciclometicona L.....................................................................................................................................	4,0			2.0

| Aristofiex AVC. Cianam Pemuien TR-1. IsUtem ·* Kslíroi CG-T, GP Kelco

Exempte	1	2	3	4
Isodedi neopentanoato			3,0
Daneticona			2,0
DicapriB carbonato				2.0
Butiteno gliooi dicapri'iakvdicaprato	2,0		5,0
C12-15 alquil benzoate	2,0			5,0
Octenilsuccinato deamido de sddio	1,5
Amido de Tapioca	3,0			1,0
Aicool	3,0	................................
Glicerina	5.0	2,0	5.0	2.0
Etilhexil metoxicinamato	3.0	8.Q
Octocnleno		5,0
Ácido fenilbenzimidazol suifônioo		2,0
Sutil metoxidibanzoilmetano	2.0		3,0	3.0
Etilhexiltnazona			2.0	2,0
Bis-etlhexiloxifend metexifenii tnazina				2,0
Dic-xidc de titânio		\| 0,5
EOTA trissddrco	1,0		1.0	1,0
Band			5.0
Octeniisuccinato deamido de sódio '⁴			0,5
Substâncias ativas	q,s,	q,s.	0,s.	q,s.
Agente neutralizante	q_fs,	q,s.	q,s.	q.s,
Corantes	q,s.	q.s,	q.5<	q_:s. :
Perfume	q.s.	q,s.	9>s,	OA· ií
Conservante	illii	OA	q,s,	q.s,
Aqua	ad 100	ad 100	ad 100	ad 10G

^w Cteargum CO 01, Roquetta

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição de proteção solar compreendendo pelo menos um poliuretno que pode ser obtido mediante reação de um ou mais prépolmeros de poliuretano com funcionalidade isocianato. hidro-soluvel, não

5 dispersável em água A) eom um ou mais compostos B) com funcionalidade amino.
2. Composição de proteção solar compreendendo pelo menos um poliuretano que pode ser obtido mediante reação de um ou mais prépolímeros de poliuretano cem funcionalidade isccianato A) que não apresem

10 tam nem grupos tônicos ou íormgênicos, com urn ou mais compostos com funcionalidade amino B).
3. Composição de proteção solar, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, sendo que os compostos B)com funcionalidade amino são selecionados das diaminas e/ou aminas primárias e/ou secundárias.

15
4. Composição de proteção solar, de acordo com uma das reivindicações de 1 a 3, sendo que os compostos com funcionalidade amino 8} incluem pelo menos uma diamina,
5. Composição de proteção solar, de acordo com uma das relvldmcaçôes de 1 a 4, sendo que os compostos com funcionalidade amine

20 são selecionados de compostos 82} com funcionalidade amino que apresentam grupos tônicos e/ou ionogênicos, e compostos 81} com funcionalidade amino que não apresentam grupos tônicos e/ou ionogenicos.
6. Composição de proteção solar, de acorde com uma das reivindicações de 1 a 5, sendo que compostos B) com funcionalidade amino

25 incluem pelo menos um composto 82) com funcionalidade amino que contêm grupos tônicos e/ou ionogênicos, preferivelmente ácido 2-(2-aminoetilamino)eiannsuifônico e/ou sais destes.
7. Composição de proteção solar, de acordo com uma das reivindicações de 1 a 6 sendo que os compostos com funcionalidade amino 8}

30 incluem pelo menos um composto B1) com funcionalidade amino que não apresentam grupos iõnicos e/ou ionogênicos, preferivelmente uma dlamina que não apresenta gruposiônicos e/ou ionogênicos.
8. Composição de proteção solar, de acordo com urna das reivindicates de 1 a7, sendo que os compostos B) com funcionalidade amino compreendem tanto compostos B2) com funcionalidade amino que apresentam grupos iõnicos e lonogèrücos, como também compostos B1) com fun-

5 cionalidade amino que não apresentam grupos iônioos e/ou ionogênicos.
9. Composição de proteção solar, de acordo com uma das reivindicações de 1 a 8, sendo que os pré-polímeros A) podem ser obtidos mediante reação de um ou mais polióis selecionados do grupo consistindo em poliefer polióis, policarbonato polióis, polieter-policarbonato polióis e/ou poli-
10 ester polióis, e um ou mais paliisucianatos.

10. Composição de proteção solar. de acordo com uma das reivindicações de 1 a 9. sendo que o políuretano contém pelo menos um grupo sulfonate e/ou ácido sulfônico, preferivelmente um grupo sulfonate de sódio.
11. Composição de proteção solar. de acordo com uma das rei15 virteioaçoes de 1 a 10, caracterizada pelo fato de compreender uma ou mais substâncias de filtro solar,
12. Uso de uma composição compreendendo pelo menos um políuretano que pude ser obtido mediante reação de um ou mais prépolímeros de políuretano A) hidro-insolúveis, não dispersavais em àgua, com

20 funcionalidade isocianato com um ou mais compostas B) cam funcionalidade amino como composição de proteção solar.
13. Uso de pohuretanos que pedem ser obtidos mediante reação de um ou mais pré-polímeros de políuretano A) hidro-insolúveis, não dispensáveis em àgua, com funcionalidade isocianato com um ou mais compostos

25 B) com funcionalidade amino para a preparação de composições do proteção solar cosméticas.
14. fvlétodo cosmético para a proteção dapele contra os efeitos negatives da radiação solar, que envolve a aplicação de uma composição compreendendo pelo menos um poliuretens que pode ser obtido mediante

30 reação d eum ou mais pré-pulimeros de poliuretano A) hidra-insolúveis, não dispersàveis em égua, com funcionalidade isociarjato oom um ou mass compostos B) com funcionalidade amino para a pele.
15. Método cosmético de acordo com a reivindicação 14, sondo que a composição, após a aplicação na peie_f permanece pelo menos pareialmente nela