BRPI0910057B1

BRPI0910057B1 - Composições cosméticas decorativas, seus usos, e processo cosmético para obter um efeito decorativo sobre a pele e/ou cabelo

Info

Publication number: BRPI0910057B1
Application number: BRPI0910057-1A
Authority: BR
Inventors: Sophie VIALA; Sebastian Dörr; Steffen Hofacker
Original assignee: Bayer Materialscience Ag
Priority date: 2008-03-26
Filing date: 2009-03-13
Publication date: 2019-09-17
Also published as: ES2758374T3; US20110097289A1; TWI510253B; BRPI0910057A2; RU2491053C2; RU2491053C9; JP2011515426A; KR101685211B1; RU2010143440A; TW201002359A; CN104207963A; EP2271306B1; WO2009118106A1; EP2271306A1; US10045930B2; KR20100127794A; EP2105126A1; CA2719452A1; CN101980690A

Abstract

composições cosméticas decorativas. a presente invenção refere-se a composições cosméticas decorativas contendo poliuretanos especiais ou dispersões aquosas dos mesmos e componentes que produzem efeitos decorativos.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSIÇÕES COSMÉTICAS DECORATIVAS, SEUS USOS, E PROCESSO COSMÉTICO PARA OBTER UM EFEITO DECORATIVO SOBRE A PELE E/OU CABELO.

[001] A presente invenção refere-se a composições cosméticas decorativas contendo poliuretanos especiais ou dispersões aquosas dos mesmos e componentes que produzem efeitos decorativos.

[002] Uma composição cosmética decorativa como a da invenção destina-se à aparência decorativa, particularmente colorida da pele humana, mucosas, semimucosas, e dos cabelos, particularmente pálpebras e sobrancelhas. O efeito decorativo é obtido pelo menos por um componente que produz efeitos. A composição decorativa de acordo com a invenção pode ser, por exemplo, uma maquilagem facial (base), creme (diurno) colorido, um blush, um ruge, uma máscara para cílios, um delineador para olhos, um lápis de sobrancelhas, sombra para pálpebras, um batom, um brilho labial. Estas formulações cosméticas especiais destinam-se a modificar a cor ou pintar o corpo a fim de, por exemplo, disfarçar olheiras, cobrir tonalidades não homogêneas da pele ou outras imperfeições da pele como vermelhidões, manchas, rugas ou espinhas e desta forma dar ao usuário uma aparência mais estética. A lista mencionada acima de produtos decorativos evidentemente não é limitativa. Composições para esmaltes de unhas estão excluídas deste pedido.

[003] As composições cosméticas decorativas incluem convenientemente um ou mais corantes que são escolhidos, por exemplo, do grupo dos corantes solúveis, pigmentos inorgânicos como, por exemplo óxidos de ferro, óxidos de cromo, azul ultramarino, violeta manganês, pigmentos orgânicos e madrepérola. Dependendo das formas de formulação, tais composições cosméticas decorativas podem consistir em até 80% em peso de corantes e substâncias de

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2/59 enchimento, em relação ao peso total da composição.

[004] Ao usar as formulações cosméticas decorativas, os consumidores desejam, naturalmente, um efeito decorativo de longa duração. Os consumidores esperam particularmente boa resistência à água, como durante o banho ou uso de ducha, lágrimas ou suor, como particularmente durante atividades esportivas.

[005] Para aperfeiçoar a resistência de produtos decorativos em relação à água, lágrimas ou suor (muitas vezes denominado resistência à água), são empregados polímeros formadores de películas. Como polímeros formadores de películas são escolhidos, de preferência, polímeros com base em acrilatos ou vinilpirrolidonas. As desvantagens de tais polímeros formadores de películas são do conhecimento do técnico. Os polímeros de acrilato formam películas duras e quebradiças. Disto resulta um sentimento desagradável ao usar o produto. Em virtude da sensação pegajosa sobre a pele, as vinilpirrolidonas só podem ser empregadas em concentrações limitadas.

[006] Também o uso de dispersões de poliuretano na cosmética decorativa é conhecido. Assim, a patente US 2007/01 54440 descreve o uso de um poliuretano formador de película com peso molecular de pelo menos 50000 em uma formulação cosmética para a produção de uma película de longa duração sobre a pele. A patente FR 2832058 descreve o emprego de uma dispersão aquosa de poliuretano em uma composição para delineador para os olhos. A patente US 20070025943 descreve a combinação de um copolímero de (met)acrilato formador de película e um poliuretano formador de película em uma composição cosmética. A patente EP 0775483 (DE 69621104) descreve o emprego de uma dispersão aquosa de partículas polímeras sintéticas formadores de películas em uma composição para pintar os lábios. A patente EP 1010418 descreve o uso de uma dispersão aquosa de poliuretano em uma composição para máscara isenta de cera. A patente WO

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2003039445 descreve o uso de uma dispersão aquosa de poliuretano em uma composição cosmética. A patente WO 02070577A1 (US 2004/0197293) descreve poliuretanos aniônicos que podem ser utilizados em composições cosméticas. Porém, exemplos concretos para composições cosméticas não foram descritos. Os poliuretanos aniônicos descritos apresentam uma resistência à água comparativamente reduzida e formam dispersões aquosas de poliuretano com viscosidade comparativamente elevada, o que dificulta seu processamento.

[007] Além disso, conforto no uso, particularmente reduzida viscosidade, resistência, particularmente resistência à água e brilho das composições cosméticas contendo poliuretano, particularmente para prover efeitos decorativos, do estado da técnica, ainda cedem lugar para aperfeiçoamentos. No mais, as dispersões aquosas de poliuretano usadas do estado da técnica apresentam muitas vezes desvantajosa elevada viscosidade, o que pode dificultar sua processabilidade ou sua incorporação em formulações cosméticas.

[008] Cabe, póis, à presente invenção, a tarefa de prover uma composição cosmética decorativa que apresente elevado conforto no uso, particularmente uma reduzida viscosidade, uma elevada resistência, particularmente resistência à água e aperfeiçoadas propriedades de brilho. No mais, as dispersões aquosas de poliuretano empregadas de acordo com a invenção deveriam apresentar uma viscosidade comparativamente mais reduzida, de modo que elas pudessem ser facilmente incorporadas em composições cosméticas para fins decorativos.

[009] Surpreendentemente, a tarefa é solucionada pelo emprego de poliuretanos especiais ou dispersões aquosas dos mesmos, obteníveis pela reação de um ou mais prepolímeros de poliuretano A) hidroinsolúveis, não dispersáveis em água, isocianatos funcionais, com

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4/59 um ou mais compostos aminofuncionais B).

[0010] A presente invenção provê, póis, uma composição cosmética decorativa contendo pelo menos um poliuretano obtenível pela reação de um ou mais prepolímeros de poliuretano A) hidroinsolúveis, não dispersáveis em água, isocianatos funcionais, com um ou mais compostos aminofuncionais B).

[0011] Além disso, a presente invenção provê uma composição cosmética decorativa contendo pelo menos um poliuretano obtenível pela reação de um ou mais prepolímeros de poliuretano isocianatos funcionais A), os quais essencialmente não apresentam grupos iônicos nem ionogênicos, com um ou mais compostos aminofuncionais B).

[0012] No âmbito da invenção o conceito prepolímero de poliuretano hidroinsolúvel, não dispersável em água significa em particular que a hidrossolubilidade do prepolímero empregado de acordo com a invenção a 23°C é inferior a 10 g/litro, de preferência inferior a 5 g/litro e que o prepolímero a 23°C não produz nenhuma dispersão estável à sedimentação em água, particularmente água desionizada. Com outras palavras, o prepolímero sedimenta na tentativa de dispersá-lo em água, [0013] O prepolímero de poliuretano A) utilizado de acordo com a invenção apresenta de preferência grupos isocianato terminais, isto é, os grupos isocianato encontram-se no final da cadeia do prepolímero. De modo particularmente preferido, todos os finais das cadeias de um polímero apresentam grupos isocianato.

[0014] Além disso, o prepolímero de poliuretano A) empregado de acordo com a invenção essencialmente não apresenta grupos iônicos nem ionogênicos (capazes de formar grupos iônicos), isto é, o teor de grupos iônicos e ionogênicos é vantajosamente inferior a 15 miliequivalentes por 100 g de prepolímero de poliureano A), de preferência inferior a 5 miliequivalentes, particularmente preferido

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5/59 menos que um miliequivalente e muito particularmente preferido menos que 0,1 miliequivalente por 100 g de prepolímero de poliureano A).

[0015] Os compostos aminofuncionais B) são escolhidos de preferência de aminas e/ou diaminas primárias e/ou secundárias. Os compostos aminofuncionais B) abrangem particularmente pelo menos uma diamina. Os compostos aminofuncionais B) são escolhidos de preferência de compostos aminofuncionais B2) que apresentam grupos iônicos ou ionogênicos, e compostos aminofuncionais B1) que não apresentam qualquer grupo iônico ou ionogênico.

[0016] Em uma forma de execução particularmente preferida da invenção, os compostos aminofuncionais B) abrangem pelo menos um composto aminofuncional B2) que contém grupos iônicos e/ou ionogênicos (formadores de íons). De modo particularmente preferido, como grupo iônico e/ou ionogênico é usado o grupo sulfonato ou grupo do ácido sulfônico, ainda mais preferido é o grupo sulfonato de sódio.

[0017] Em outra forma de execução preferida da invenção, os compostos aminofuncionais B) abrangem tanto compostos aminofuncionais B2) que apresentam grupos iônicos e/ou ionogênicos quanto compostos aminofuncionais B1) que não apresentam grupos iônicos nem ionogênicos .

[0018] Poliuretanos no sentido da presente invenção são, póis, compostos polímeros que apresentam pelo menos dóis, de preferência pelo menos três unidades de repetição contendo grupos uretano:

O —N^—O—

H [0019] De acordo com a invenção estão também incluídos aqueles poliuretanos que, condicionados à preparação, também apresentam unidades de repetição contendo grupos ureia:

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O —N H N—

H H tais como são formados em particular pela reação dos prepolímeros terminados em isocianato A) com os compostos aminofuncionais B). [0020] Nas composições cosméticas decorativas de acordo com a invenção, pode tratar-se de composições contendo água, isto é, composições aquosas, nas quais o poliuretano está presente em forma dispersa, isto é, essencialmente não diluído. Água, além de inúmeros outros meios líquidos presentes como, por exemplo, diluentes, pode ser o componente principal (>50% em peso) do meio de dispersão, em relação à quantidade total dos meios de dispersão líquidos nas composições cosméticas de acordo com a invenção, eventualmente também o único meio de dispersão líquido.

[0021] As composições cosméticas decorativas de acordo com a invenção apresentam de preferência um teor de compostos orgânicos voláteis (VOC) de menos que 80% em peso, de preferência de menos que 55% em peso, ainda mais preferido de menos que 40% em peso em relação à composição cosmética decorativa.

[0022] As dispersões aquosas de poliuretano usadas para a preparação de composições cosméticas decorativas de acordo com a invenção apresentam de preferência um teor de compostos orgânicos voláteis (VOC) de menos que 10% em peso, de preferência de menos que 3% em peso, de modo ainda mais preferido menos que 1 % em peso em relação à dispersão aquosa de poliuretano.

[0023] A determinação do teor de compostos orgânicos voláteis (VOC), no âmbito da presente invenção, é feita por análise por cromatografia gasosa.

[0024] Os prepolímeros de poliuretano isocianato funcionais não solúveis em água e não dispersáveis em água empregados de acordo com a invenção essencialmente não apresentam grupos iônicos nem

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7/59 ionogênicos. A hidroinsolubilidade ou falta de dispersão em água referese à água deionizada sem adição de tensoativos. No âmbito da presente invenção, isto significa que a fração dos grupos iônicos e/ou ionogênicos (formadores de íons) como, por exemplo, grupos aniônicos como carboxilato ou sulfonato, ou grupos catiônicos é inferior a 15 miliequivalentes por 100 g de prepolímero de poliuretano A), de preferência inferior a 5 miliequivalentes, particularmente preferido inferior a um miliequivalente e muito particularmente preferido inferior a 0,1 miliequivalente por 100 g de prepolímero de poliuretano A).

[0025] No caso de grupos iônicos e/ou ionogênicos ácidos, o índice de acidez do prepolímero é vantajosamente inferior a 30 mg de KOH/g de prepolímero, de preferência inferior a 10 g de KOH/g de prepolímero. O índice de acidez indica a massa de hidróxido de potássio em mg que é necessária para a neutralização de 1 g da amostra a ser testada (medição segundo DIN EN ISO 211). Os ácidos neutralizados, portanto os sais correspondentes naturalmente não apresentam nenhum índice de acidez ou índice de acidez reduzido. Aqui, de acordo com a invenção, o índice de acidez dos ácidos livres correspondentes é decisivo.

[0026] Os prepolímeros A) empregados para a preparação dos poliuretanos são obtidos de preferência pela reação de um ou mais polióis escolhidos do grupo que consiste em polieterpolióis, policarbonatopolióis, poliéter-policarbonato-polióis e/ou poliesterpolióis, e poli-isocianatos, como melhor descrito mais abaixo.

[0027] Os poliuretanos contidos nas composições cosméticas decorativas, de acordo com a invenção, contêm via prepolímero A), assim, de preferência pelo menos uma sequência que é escolhida do grupo que consiste em: sequências de poliéter, de policarbonato, de poliéter-policarbonato e de poliéster. De acordo com a invenção, isto significa particularmente que os poliuretanos contêm unidades de repetição contendo grupos éter e/ou grupos carbonato ou de grupos

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8/59 éster. Os poliuretanos podem conter, por exemplo, exclusivamente sequências de poliéter ou exclusivamente sequências de policarbonato ou exclusivamente sequências de poliéster. Eles podem também conter tanto sequências de poliéter quanto de policarbonato, tais como por exemplo são formadas na preparação de policarbonato-polióis empregando polieterdióis, tal como descrito abaixo em maiores detalhes. Adicionalmente eles podem conter sequências de poliéterpolicarbonato que são obtidas pelo uso de poliéter-policarbonatopolióis, como descrito abaixo em detalhes.

[0028] Poliuretanos particularmente preferidos são obtidos pelo uso de poliéter-polióis polímeros e/ou policarbonato-polióis polímeros e/ou poliéter-policarbonato-polióis ou poliesterpolióis, os quais apresentam em cada caso pesos moleculares médios de preferência de cerca de 400 até cerca de 6000 g/mol (aqui e nas indicações de pesos moleculares posteriores determinados por cromatografia por permeação do gel em relação ao padrão de poliestireno em tetraidrofurano a 23°C). Seu uso na preparação dos poliuretanos ou prepolímeros de poliuretano leva, pela reação com poli-isocianatos, à formação de correspondentes sequências de poliéter e/ou sequências de policarbonato e/ou sequências de poliéter-policarbonato ou sequências de poliéster nos poliuretanos com peso molecular correspondente a estas sequências. Particularmente preferidos são poliuretanos de acordo com a invenção que são obtidos de poliéteresdióis polímeros e/ou policarbonato-dióis polímeros e/ou poliéterpolicarbonato-polióis ou poliesterpolióis com estrutura linear.

[0029] Os poliuretanos de acordo com a invenção são de preferência essencialmente moléculas lineares, no entanto também podem ser ramificadas, o que é menos preferido.

[0030] O peso molecular médio dos poliuretanos empregados de preferência de acordo com a invenção é, por exemplo, de

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9/59 aproximadamente 1000 até 200000, de preferência 5000 até 150000. [0031] Os poliuretanos contidos nas composições cosméticas decorativas de acordo com a invenção são adicionados às mencionadas composições particularmente como dispersões aquosas.

[0032] Poliuretanos ou dispersões de poliuretanos a serem usados de preferência de acordo com a invenção são obtidos pela preparação de:

A) prepolímeros isocianato funcionais a partir de

A1) poli-isocianatos orgânicos,

A2) polióis polímeros, de preferência com pesos moleculares médios de 400 até 8000 g/mol (aqui e para os pesos moleculares indicados abaixo, determinados por cromatografia por permeação de gel em relação ao padrão de poliestireno em tetraidrofurano a 23°C), mais preferido 400 até 6000 g/mol e particularmente preferido de 600 até 3000 g/mol e funcionalidades OH de preferência de 1,5 até 6, mais preferido 1,8 até 3, particularmente preferido de 1,9 até 2,1,

A3) eventualmente compostos hidróxi funcionais com pesos moleculares de preferência de 62 até 399 g/mol, e

A4) eventualmente agentes de hidrofilização não iônicos, e

B) reação de seus grupos NCO livres então total ou parcialmente com um ou mais compostos aminofuncionais B), como aminas e/ou diaminas primárias e/ou secundárias.

[0033] Os poliuretanos empregados de acordo com a invenção são de preferência dispersados em água antes, durante ou após a etapa B).

[0034] De modo particularmente preferido, na etapa B) a reação com uma diamina ou mais diaminas ocorre sob alongamento de cadeia.

Com isto, podem ser adicionalmente juntadas aminas monofuncionais como interruptores de cadeias, para o ajuste do peso molecular.

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10/59 [0035] Como componente B) podem ser empregadas particularmente aminas que não contêm grupos iônicos e/ou ionogênicos, tais como grupos aniônicos hidrofilizantes (a seguir componente B1)) e podem ser usadas aminas que contêm grupos iônicos e/ou ionogênicos, como particularmente grupos aniônicos hidrofilizantes (a seguir componente B2)).

[0036] Na etapa B) da reação do prepolímero é de preferência reagida uma mistura do componente B1) e do componente B2). Em virtude do uso do componente B1) é possível estruturar uma elevada massa molecular sem que a viscosidade do prepolímero isocianato funcional anteriormente preparado aumente de modo a impedir seu processamento. Pelo uso da combinação dos componentes B1) e B2) é possível estabelecer um balanço ideal entre hidrofilia e comprimento de cadeia e assim obter uma agradável sensação na pele.

[0037] Os poliuretanos empregados de acordo com a invenção contêm de preferência grupos aniônicos, de preferência, grupos sulfonato. Estes grupos aniônicos são introduzidos nos poliuretanos utilizados de acordo com a invenção por meio dos componentes amino B2) reagidos na etapa B). Os poliuretanos empregados de acordo com a invenção apresentam eventualmente componentes não-iônicos adicionais para hidrofilização. De modo particularmente preferido, nos poliuretanos empregados de acordo com a invenção para a hidrofilização são contidos exclusivamente grupos sulfonato, os quais são introduzidos no poliuretano pelas diaminas correspondentes como componente B2).

[0038] A fim de alcançar boa estabilidade à sedimentação, o tamanho médio das partículas das dispersões dos poliuretanos especiais situa-se de preferência em menos que 750 nm, particularmente preferido em menos que 500 nm, determinado por espectroscopia de correlação laser após diluição com água desionizada

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11/59 (instrumento:Malvern Zetasizer 1000,Malver Inst. Limited).

[0039] O teor de sólidos das dispersões de poliuretano empregadas de preferência para a preparação da composição cosmética decorativa da invenção é de modo geral 10 até 70, de preferência 30 até 65, particularmente preferido 40 até 60% em peso. Os teores de sólidos são obtidos pelo aquecimento de uma amostra pesada até 125 ^o C até a constância do peso. Com a constância do peso, o teor de sólidos é calculado por meio de nova pesagem da amostra.

[0040] Estas dispersões de poliuretano apresentam de preferência menos que 5% em peso, particularmente preferido menos que 0,2% em peso em relação à massa das dispersões de aminas orgânicas não ligadas. O teor nas composições cosméticas decorativas é correspondentemente ainda menor. Poli-isocianatos apropriados do componente A1) são, em particular, os poli-isocianatos alifáticos, aromáticos ou cicloalifáticos já em si conhecidos do técnico com funcionalidade NCO maior ou igual a 2.

[0041] Exemplos de tais poli-isocianatos apropriados são 1,4butilenodi-isocianato, 1,6-hexametilenodi-isocianato (HDI), isoforondiisocianato (IPDI), 2,2,4- e/ou 2,4,4-trimetil-hexametileno-di-isocianato, os isômeros bis-(4,4'-isocianatociclo-hexil)metanos ou suas misturas de qualquer teor de isômero, 1,4-ciclo-hexilenodi-isocianato, 4isocianatometil-1,8-octanodi-isocianato (nonano tri-isocianato), 1,4fenilenodi-isocianato, 2,4- e/ou 2,6-toluilenodi-isocianato, 1,5naftilenodi-isocianato, 2,2'- e/ou 2,4'- e/ou 4,4'-difenilmetanodi-isocianato, 1,3- e/ ou 1,4-bis-(2-isocianato-prop-2-il)-benzeno (TMXDI), 1,3-bis (isocianatometil) benzeno (XDI) bem como alquil-2,6-diisocianatohexanoato (di-isocianatos de lisina) com grupos C1-C8alquila.

[0042] Além dos poli-isocianatos mencionados acima, também podem ser empregados proporcionalmente diisocianatos modificados

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12/59 que apresentam uma funcionalidade > 2, com estrutura de uretodiona, isocianurato, uretano, alofanato, biureto, estrutura imino-oxadiazindiona ou oxadiazintriona bem como misturas dos mesmos.

[0043] Trata-se de preferência de poli-isocianatos ou misturas de poli-isocianatos do tipo acima mencionado com grupos isocianato ligados exclusivamente alifáticos ou cicloalifáticos ou misturas dos mesmos e funcionalidade NCO média da mistura de 2 até 4, de preferência 2 até 2,6 e particularmente preferido de 2 até 2,4, muito particularmente preferido 2.

[0044] Em A1) são usados de modo particularmente preferido hexametilenodi-isocianato, isoforondi-isocianato ou os isômeros bis(4,4'-isocianato-ciclo-hexil)metanos bem como misturas dos diisocianatos acima mencionados.

[0045] Em A2) são empregados polióis polímeros com peso molecular numérico médio Mn de preferência de 400 até 8000 g/mol, mais preferido de 400 até 6000 g/mol e particularmente preferido de 600 até 3000 g/mol. Estes apresentam de preferência funcionalidade OH de 1,5 até 6, particularmente preferido de 1,8 até 3, muito particularmente preferido de 1,9 até 2,1.

[0046] A expressão polióis polímeros significa aqui em particular que os polióis mencionados apresentam pelo menos duas, de preferência pelo menos três unidades de repetição interligadas.

[0047] Polióis polímeros deste tipo são os poliesterpolióis, poliacrilatopolióis, poliuretanopolióis, policarbonatopolióis, polieterpolióis, poliésterpoliacrilatopolióis, poliuretanopoliacrilatopolióis, poliuretano-poliesterpolióis, poliuretano-polieterpolióis, poliuretanopolicarbonatopolióis e poliéster-policarbonatopolióis em si conhecidos na tecnologia de lacas de poliuretano. Estes podem ser empregados em A2) individualmente ou em misturas aleatórias entre si.

[0048] Os poliesterpolióis empregados de preferência são

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13/59 policondensados de di-, bem como eventualmente tri- e tetraóis em si conhecidos e ácidos di- bem como eventualmente tri- e tetracarboxílicos ou ácidos hidroxicarboxílicos ou lactonas. Em vez dos ácidos policarboxílicos livres, para a preparação dos poliésteres também podem ser empregados os correspondentes anidridos do ácido policarboxílico ou correspondentes ésteres do ácido policarboxílico de alcoóis inferiores.

[0049] Exemplos para dióis apropriados são etilenoglicol, butilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, polialquilenoglicóis, tais como polietilenoglicol, além de 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, butanodiol(1,3), butanodiol(1,4), hexanodiol(1,6) e isômeros, neopentilglicol ou neopentilglicoléster do ácido hidroxipiválico, sendo que hexanodiol(1,6) e isômeros, butanodiol(1,4), neopentilglicol e neopentilglicoléster do ácido hidroxipiválico são preferidos. Além disso, também podem ser empregados polióis como trimetilolpropano, glicerina, eritrita, pentaeritrita, trimetilolbenzeno ou trishidroxietilisocianurato.

[0050] Como ácidos dicarboxílicos podem ser empregados ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido tetra-hidroftálico, ácido hexa-hidroftálico, acido ciclo-hexanodicarboxílico, ácido adípico, ácido azelaínico, ácido sebácico, ácido glutárico, ácido tetracloroftálico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido malônico, ácido subérico, ácido 2-metilsuccínico, ácido 3-3-dietilglutárico e/ou ácido 2,2dimetilsuccínico. Como fonte de ácidos também podem ser empregados os correspondentes anidridos.

[0051] Desde que a funcionalidade média do poliol a ser esterificado seja > que 2, podem ser coempregados adicionalmente também ácidos monocarboxílicos como ácido benzoico e ácido hexanocarboxílico.

[0052] Ácidos preferidos são ácidos alifáticos ou aromáticos do tipo acima mencionado. Particularmente preferidos são ácido adípico, ácido

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14/59 isoftálico e ácido ftálico.

[0053] Ácidos hidroxicarboxílicos que podem ser coempregados como participantes da reação na preparação de um poliesterpoliol com grupos hidroxila terminais são, por exemplo, ácido hidroxicaproico, ácido hidroxibutírico, ácido hidroxidecanoico, ácido hidroxiesteárico e similares. Lactonas apropriadas são caprolactonas, butirolactonas e homólogos. Preferida é a caprolactona.

[0054] De acordo com a invenção são particularmente preferidos como componentes A2) para a preparação dos poliuretanos, poliesterpolióis com peso molecular médio de 600 até 3000 g/mol, particularmente poliesterpolióis alifáticos com base em ácidos carboxílicos alifáticos e polióis alifáticos, particularmente com base em ácido adípico e alcoóis alifáticos como hexanodiol e/ou neopentilglicol.

[0055] Podem ser empregados igualmente como componente A2) policarbonatos apresentando grupos hidroxila, de preferência policarbonatodióis com pesos moleculares médios Mn de preferência de 400 até 8000 g/mol, de preferência 600 até 3000 g/mol. Estes são obtidos pela reação de derivados do ácido carbônico tais como difenilcarbonato, dimetilcarbonato ou fosgênio, com polióis, de preferência, dióis.

[0056] Exemplos de dióis deste tipo são etilenoglicol, 1,2- e 1,3propanodiol, 1,3- e 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,8-octanodiol, neopentilglicol, 1,4-bis-hidrometilciclo-hexano, 2-metil-1,3-propanodiol,

2,2,4-trimetilpentanodiol-1,3, dipropilenoglicol, polipropilenoglicóis, dibutilenoglicol, polibutilenoglicóis, bisfenol A e dióis lactonamodificados do tipo acima mencionado.

[0057] O componente diol contém de preferência 40 até 100% em peso de hexanodiol, preferidos são 1,6-hexanodiol e/ou derivados de hexanodiol. Tais derivados de hexanodiol têm base em hexanodiol e apresentam além dos grupos terminais OH também grupos éster ou

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15/59 éter. Derivados deste tipo são obteníveis pela reação de hexanodiol com excesso de caprolactona ou por eterificação de hexanodiol consigo mesmo para formar di- ou tri-hexilenoglicol.

[0058] Em vez de, ou em adição a policarbonatodióis puros também podem ser empregados poliéter-policarbonatodióis em A2).

[0059] Policarbonatos contendo grupos hidroxila são de preferência lineares.

[0060] Como componente A2) podem ser empregados igualmente polieterpolióis.

[0061] Particularmente apropriados são, por exemplo, os politetrametileno-glicolpoliéteres em si conhecidos na química de poliuretanos, tais como são obteníveis pela polimerização de tetraidrofurano por meio de abertura catiônica do anel.

[0062] Polieterpolióis igualmente apropriados são os produtos de adição em si conhecidos de óxido de estireno, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno e/ou epicloridrina em moléculas de partida di- ou polifuncionais. Assim, podem ser empregados em particular polialquilenoglicóis como polietilenoglicóis, polipropilenoglicóis e/ou polibutilenoglicóis, particularmente aqueles com os pesos moleculares preferidos acima mencionados.

[0063] Como moléculas de partida apropriadas podem ser empregados todos os compostos conhecidos pelo estado da técnica como, por exemplo, água, butildiglicol, glicerina, dietilenoglicol, trimetilolpropano, propilenoglicol, sorbitol, etilenodiamina, trietanolamina, 1,4-butanodiol.

[0064] Componentes particularmente preferidos em A2) são poliéteres de politetrametilenoglicol e policarbonato-polióis ou suas misturas, sendo particularmente preferidos os poliéteres de politetrametilenoglicol.

[0065] Em formas de execução preferidas da invenção no

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16/59 componente A2) trata-se de:

- misturas contendo pelo menos um poliéter-poliol e pelo menos um policarbonato-poliol,

- misturas contendo mais que um poliéter-poliol, ou uma mistura de vários poliéter-polióis com pesos moleculares diferenciados, sendo que trata-se particularmente de poli(tetrametilenoglicol)polieterpolióis (como HO-(CH2-CH2-CH2-CH2-O)x-H),

- misturas contendo mais que um poliéter-poliol e pelo menos um policarbonato-poliol, bem como

- particularmente preferido poliéster-polióis com peso molecular médio de 600 até 3000 g/mol, particularmente poliéster-polióis alifáticos com base em ácidos carboxílicos alifáticos e polióis alifáticos, particularmente com base em ácido adípico e alcoóis alifáticos como hexanodiol e/ou neopentilglicol, sendo que o componente A), de acordo com a definição, não apresenta grupos iônicos nem grupos ionogênicos.

[0066] Como componentes A3) podem ser empregados polióis como desejado, particularmente polióis não poliméricos na faixa de pesos moleculares acima mencionada como preferida, de 62 até 399 mols/g com até 20 átomos de carbono, como etilenoglicol, dietilenoglicol, trietilenoglicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,4butanodiol, 1,3-butilenoglicol, ciclo-hexanodiol, 1,4-ciclohexanodimetanol, 1,6-hexanodiol, neopentilglicol, hidroquinona-dihidroxietiléter, bisfenol A (2,2-bis(4-hidroxifenil)propano), bisfenol A hidrogenado (2,2-bis-(4-hidroxiciclo-hexil)propano), trimetilolpropano, trimetilol-etano, glicerina, pentaeritrita bem como quaisquer misturas das mesmas.

[0067] São igualmente apropriados esterdióis da faixa de peso molecular mencionada, como éster do ácido α-hidroxibutil-e-hidróxicaproico, éster do ácido ω-hidróxi-hexil-Y-hidroxibutírico, (β-hidroxietil)Petição 870190059135, de 26/06/2019, pág. 24/75

17/59 éster do ácido adípico ou bis(p-hidroxietil)éster do ácido tereftálico.

[0068] Além disso, como componente A3) também podem ser empregados compostos contendo grupos hidroxila monofuncionais reativos com isocianato. Exemplos de tais compostos monofuncionais são etanol, n-butanol, etilenoglicol-monobutiléter, dietilenoglicolmonometiléter, dietilenoglicol-monobutiléter, propilenoglicolmonometiléter, dipropilenoglicol-monometiléter, tripropilenoglicolmonometiléter, dipropilenoglicol-monopropiléter, propilenoglicolmonobutiléter, dipropilenoglicol-monobutiléter, tripropilenoglicolmonobutiléter, 2-etil-hexanol, 1-octanol, 1-dodecanol, 1-hexadecanol.

[0069] Em uma forma de execução preferida da invenção, o poliuretano empregado de acordo com a invenção contém menos que cerca de 10% em peso do componente A3), de preferência menos que

5% em peso do componente A3), de cada vez em relação à massa total do poliuretano, sendo ainda mais preferido que o componente A3) não seja empregado para a preparação do poliuretano.

[0070] Como componente A4), para a preparação dos poliuretanos empregados de acordo com a invenção, são utilizados eventualmente um ou mais agentes de hidrofilização não iônicos, reativos com isocianato. Os agentes de hidrofilização empregados como componente

A4) são particularmente diferentes dos componentes A2) e A3).

[0071] Compostos hidrofilizantes não iônicos apropriados como componente A4) são, por exemplo, éteres de polioxialquileno que dispõem de grupos reativos com isocianato, como grupos hidróxi, grupos amino ou grupos tiol. São preferidos polieteralcoóis de óxido de polialquileno mono-hidróxi-funcionais, apresentando no meio estatístico até 70, de preferência 7 até 55 unidades de óxido de etileno por molécula, tal como são obteníveis de modo em si conhecido pela alcoxilação de moléculas de partida apropriadas (por exemplo em

Ullmanns Encyclopadie der technischen Chemie, 4^a. edição, Volume 19,

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Verlag Chemie, Weinheim páginas 31-38). Estes são ou éteres de óxido de polietileno puros ou éteres de óxido de etileno mistos, sendo que eles contêm pelo menos 30% em mol, de preferência pelo menos 40% em mol de unidades de óxido de etileno em relação a todas as unidades de óxido de alquileno contidas.

[0072] Compostos não iônicos particularmente preferidos são poliéteres de óxido de polialquileno que apresentam 40 até 100% em mol de unidades de óxido de etileno e 0 até 60% em mol de unidades de óxido de propileno.

[0073] Moléculas de partida apropriadas para tais agentes de hidrofilização não iônicos são em particular monoalcoóis saturados como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, os isômeros pentanóis, hexanóis, octanóis e nonanóis, ndecanol, n-dodecanol, n-tetradecanol, n-hexadecanol, n-octadecanol, ciclo-hexanol, os isômeros metilciclo-hexanóis ou hidroximetilciclohexano, 3-etil-3-hidroximetiloxetano ou álcool de tetra-hidrofurfurila, dietilenoglicol-monoalquiléter, como por exemplo dietilenoglicolmonobutiléeter, alcoóis insaturados como alilálcool, 1,1-dimetilalilálcool ou álcool oleínico, alcoóis aromáticos como fenol, os isômeros cresóis ou metoxifenóis, alcoóis aralifáticos como álcool benzílico, álcool anísico ou álcool cinâmico, monoaminas secundárias como dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, di-isopropilamina, dibutilamina, bis-(2-etil-hexil)-amina, N-metil- e N-etilciclo-hexilamina ou diciclohexilamina bem como aminas secundárias heterocíclicas como morfolina, pirrolidina, piperidina ou 1H-pirazol. Moléculas de partida preferidas são monoalcoóis saturados do tipo acima mencionado. Como moléculas de partida são empregados, de modo particularmente preferido, dietilenoglicol-monobutiléteres ou n-butanol.

[0074] Óxidos de alquileno apropriados para a reação de alcoxilação são particularmente óxido de etileno e óxido de propileno,

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19/59 os quais podem ser empregados na reação de alcoxilação em sequência qualquer ou também em mistura.

[0075] O componente B) é escolhido de preferência de amina primária ou secundária e/ou diaminas. Ele abrange particularmente diaminas.

[0076] Como componente B) podem ser empregados em particularmente aminas que não contêm grupos iônicos ou ionogênicos, tais como grupos hidrofilizantes anônicos (a seguir denominado componente B1)), e podem ser empregadas aminas que apresentam grupos iônicos ou ionogênicos tais como em particular grupos hidrofilizantes aniônicos (a seguir componente B2)). De preferência, na etapa B) da reação do prepolímero, é reagida uma mistura do componente B1) e do componente B2).

[0077] Como componente B1) podem ser empregadas, por exemplo, di- ou poliaminas orgânicas como por exemplo 1,2etilenodiamina, 1,2- e 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano, 1,6diamino-hexano, isoforondiamina, mistura de isômeros de 2,2,4- e

2,4,4-trimetil-hexametilenodiamina, 2-metilpentametilenodiamina, dietilenotriamina, 4,4,-diaminodiciclo-hexilmetano, hidrato de hidrazina, e/ou dimetiletilenodiamina.

[0078] Além disso, podem ser usados como componente B1) também compostos que além de um grupo amino primário também contêm grupos amino secundários ou além de um grupo amino (primário ou secundário) também contêm grupos OH. Exemplos para estes são aminas primárias/ secundárias como dietanolamina, 3-amino-1metilaminopropano, 3-amino-1-etilaminopropano, 3-amino-1-ciclohexilaminopropano, 3-amino-1-metilaminobutano, alcanolaminas como N-aminoetiletanolamina, etanolamina, 3-aminopropanol, neopentanolamina.

[0079] Ainda podem ser usados como componente B1) também

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20/59 compostos amino monofuncionais reativos com isocianato como, por exemplo, metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, octilamina, laurilamina, estearilamina, isononiloxipropilamina, dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, dibutilamina, N-metilaminopropilamina, dietil(metil)aminopropilamina, morfolina, piperidina ou derivados substituídos apropriados dos mesmos, amidaminas de aminas diprimárias e ácidos monocarboxílicos, monocetina de aminas diprimárias, aminas primárias/terciárias como N,N-dimetilaminopropilamina.

[0080] Como componente B1) são empregados de preferência 1,2etilenodiamina, bis(4-aminociclo-hexil)metano, 1,4-diaminobutano, isoforon-diamina, etanolamina, dietanolamina e dietilenotriamina.

[0081] O componente B) abrange de modo particularmente preferido pelo menos um componente B2). Compostos hidrofilizantes aniônicos apropriados como componente B2) contêm de preferência um grupo do ácido sulfônico ou grupo sulfonato, particularmente preferido um grupo de sulfonato de sódio. Compostos hidrofilizantes aniônicos como componente B2) são em particular os sais de metal alcalino dos ácidos mono- e diaminossulfônicos. Exemplos de tais agentes de hidrofilização aniônicos são sais do ácido 2-(2-aminoetilamino)etanossulfônico, ácido etilenodiamina-propil- ou —butilsulfônico, ácido 1,2- ou 1,3-propilenodiamina-p-etilsulfônico ou taurina. Além disso, o sal do ácido ciclo-hexilaminopropanossulfônico (CAPS) da patente WO-A 01/88006 pode ser usado como agente de hidrofilização aniônico.

[0082] Agentes de hidrofilização aniônicos B2) particularmente preferidos são aqueles que contêm grupos sulfonato como grupos iônicos e dois grupos amino, como os sais do ácido 2-(2aminoetilamino)etilsulfônico e ácido 1,3-propilenodiamina-petilsulfônico.

[0083] Os poliuretanos empregados de acordo com a invenção

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21/59 contêm de modo particularmente preferido pelo menos um grupo sulfonato.

[0084] O grupo aniônico no componente B2) eventualmente pode ser também um carboxilato ou grupo do ácido carboxílico. O componente B2) é então escolhido de preferência de ácidos diaminocarboxílicos. Esta forma de execução é, todavia, menos preferida, já que componentes B2) com base em ácido carboxílico precisam ser empregados em concentrações mais elevadas.

[0085] Para a hidrofilização também podem ser usadas misturas de agentes de hidrofilização aniônicos B2) e agentes de hidrofilização não iônicos A4).

[0086] Em uma forma de execução preferida para a preparação das dispersões de poliuretano especiais são empregados os componentes A1) até A4) e B1) até B2) nas quantidades indicadas a seguir, sendo que as quantidades individuais são sempre completadas até 100% em peso:

até 40% em peso do componente A1), até 90% em peso de A2),

0,5 até 20% em peso da soma dos componentes A3) e/ou B1),

0,1 até 25% em peso da soma dos componentes A4) e/ou B2), sendo que em relação às quantidades totais dos componentes A1) até A4) e B1) até B2) são empregados de modo particularmente preferido 0,1 até 5% em peso de agentes de hidrofilização B2) aniônicos ou potencialmente aniônicos.

[0087] Em uma forma de execução particularmente preferida para a preparação das dispersões de poliuretano especiais, os componentes

A1) até A4) e B1) até B2) são empregados nas quantidades a seguir, sendo que as quantidades individuais são sempre completadas para

100% em peso:

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22/59 até 35% em peso do componente A1), até 90% em peso de A2),

0,5 até 15% em peso da soma dos componentes A3) e/ou B1)

0,1 até 15% em peso da soma dos componentes A4) e/ou B2), sendo que em relação à quantidade total dos componentes A1) até A4) e B1) até B2) são empregados de modo particularmente preferido 0,2 até 4% em peso de agentes de hidrofilização aniônicos ou potencialmente aniônicos B2).

[0088] Em uma forma de execução muito particularmente preferida para preparação das dispersões especiais de poliuretano, os componentes A1) até A4) e B1) até B2) são empregados nas quantidades mencionadas abaixo, sendo que as quantidades individuais são sempre completadas para 100% em peso:

até 30% em peso do componente A1), até 85% em peso de A2),

0,5 até 14% em peso da soma dos componentes A3) e/ou B1)

0,1 até 13,5% em peso da soma dos componentes A4) e/ou B2), sendo que em relação à quantidade total dos componentes A1) até A4) e B1) até B2) são empregados de modo particularmente preferido 0,5 até 3,0% em peso de agentes de hidrofilização aniônicos ou potencialmente aniônicos de B2).

[0089] A preparação das dispersões de poliuretano pode ser efetuada em uma ou mais etapas em reação homogênea ou de etapas múltiplas, parcialmente em fase dispersa. Após poliadição total- ou parcialmente efetuada de A1) até A4) ocorre de preferência uma etapa de dispersão, de emulsão ou de dissolução. A seguir ocorre eventualmente uma outra poliadição ou modificação em fase dispersa.

[0090] Aqui podem ser utilizados todos os processos conhecidos do

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23/59 estado da técnica como, por exemplo, processo de mistura de prepolímeros, processo de acetona ou processo de dispersão por fusão. É preferido o uso do processo de acetona.

[0091] Para a preparação de acordo com o processo de acetona usualmente são introduzidos total ou parcialmente os componentes A2) até A4) e os componentes poli-isocianato A1) para a preparação de um prepolímero de poliuretano isocianato funcional e eventualmente diluído com um solvente miscível com água, porém inerte em relação a grupos isocianato e aquecido até temperaturas na faixa de 50 até 120°C. Para acelerar a reação de adição de isocianatos, podem ser usados os catalisadores conhecidos na química dos poliuretanos.

[0092] Solventes apropriados são os solventes usuais alifáticos, ceto-funcionais, tais como acetona, 2-butanona, que podem ser adicionados não só no início da preparação, mas também, eventualmente, mais tarde, em porções. Preferidas são acetona e 2butanona, particularmente preferida é acetona. A adição de outros solventes sem grupos reativos com isocianato também é possível, no entanto não é preferida.

[0093] A seguir são juntados os componentes A1) até A4) eventualmente ainda não adicionados no início da reação.

Na preparação do prepolímero de poliuretano de A1) até A4), a proporção de quantidade de grupos isocianato para grupos reativos com isocianato é em geral de 1,05 até 3,5, de preferência de 1,1 até 3,0, particularmente preferido de 1,1 até 2,5.

[0094] A reação dos componentes A1) até A4) para prepolímero ocorre parcial- ou totalmente, de preferência totalmente. São obtidos, assim, prepolímeros de poliuretano que contêm grupos isocianato livres, em substância ou em solução.

[0095] Na etapa de neutralização para conversão parcial ou total de grupos potencialmente aniônicos em grupos aniônicos são empregadas

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24/59 bases como aminas terciárias, por exemplo, trialquilaminas com 1 até

12, de preferência 1 até 6 átomos de carbono, particularmente preferido até 3 átomos de carbono em cada radical alquila ou muito particularmente preferido bases de metal alcalino como os hidróxidos correspondentes.

[0096] O emprego de aminas orgânicas não é preferido.

[0097] Como agentes de neutralização são empregadas de preferência bases inorgânicas como solução amoniacal aquosa ou hidróxido de sódio ou de potássio.

[0098] Preferidos são hidróxido de sódio e hidróxido de potássio.

[0099] A quantidade de bases é de 50 até 125% em mol, de preferência entre 70 e 100% em mol da quantidade dos grupos ácidos a serem neutralizados. A neutralização também pode ocorrer simultaneamente com a dispersão, uma vez que a água da dispersão já contém o agente de neutralização.

[00100] A seguir, em outra etapa do processo caso ainda não tenha ocorrido ou tenha ocorrido só parcialmente, o prepolímero obtido é dissolvido com auxílio de cetonas alifáticas como acetona ou 2butanona.

[00101] A reação dos componentes A1) até A4) para prepolímeros é feita parcial- ou totalmente, de preferência totalmente. Assim são obtidos prepolímeros de poliuretano que contêm grupos isocianato livres, em substância ou em solução.

[00102] No alongamento de cadeia na etapa B), componentes NH2e/ou NH-funcionais são reagidos com os grupos isocianato do prepolímero ainda remanescentes. O alongamento/ terminação das cadeias é feito de preferência antes da dispersão em água.

[00103] Componentes B) apropriados para o alongamento de cadeias são particularmente di- ou poliaminas orgânicas B1) como por exemplo etilenodiamina, 1,2- e 1,3-diaminopropano, 1,4-diaminobutano,

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1,6-diamino-hexano, isoforondiamina, mistura de isômeros de 2,2,4- e

2,4,4-trimetil-hexametilenodiamina, 2-metilpentametilenodiamina, dietilenotriamina, diaminodiciclo-hexilmetano e/ou dimetiletilenodiamina.

[00104] Além disso, também podem ser usados compostos B1) que além de um grupo amino primário também contêm grupos amino secundários ou além de um grupo amino (primário ou secundário) também contêm grupos OH. Exemplos para estes são aminas primárias/ secundárias como dietanolamina, 3-amino-1-metilaminopropano, 3amino-1-etilaminopropano, 3-amino-1-ciclo-hexilaminopropano, 3amino-1-metilaminobutano, alcanolaminas como Naminoetiletanolamina, etanolamina, 3-aminopropanol, neopentanolamina para alongamento ou terminação de cadeias.

[00105] Para terminação de cadeias são empregadas usualmente aminas B1) com um grupo reativo com isocianato, como metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, octilamina, laurilamina, estearilamina, isononiloxi-propilamina, dimetilamina, dietilamina, dipropilamina, dibutilamina, N-metilaminopropilamina, dietil(metil)aminopropilamina, morfolina, piperidina, ou apropriados derivados substituídos dos mesmos, amidaminas de aminas diprimárias e ácidos monocarboxílicos, monocetina de aminas diprimárias, aminas primárias/ terciárias como N,N-dimetilaminopropilamina.

[00106] Se para o alongamento de cadeias forem empregados agentes de hidrofilização aniônicos correspondentes à definição B2) com grupos NH2 ou NH, o alongamento das cadeias dos prepolímeros é feito de preferência antes da dispersão.

[00107] O grau de alongamento das cadeias, portanto, a proporção de equivalentes de grupos reativos NCO dos compostos usados para o alongamento da cadeia e terminação de cadeia e terminação da cadeia para grupos livres NCO do prepolímero é, em geral, entre 40 e 150%,

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26/59 de preferência entre 50 e 110%, particularmente preferido entre 60 e 100%.

[00108] Os componentes amínicos B1) e B2) podem ser empregados eventualmente em forma diluída em água ou em solvente no processo de acordo com a invenção, isolados ou em mistura, sendo basicamente possível qualquer ordem de adição.

[00109] Quando água ou solvente orgânico é coempregado como diluente,, então o teor de diluente no componente B) empregado para alongamento da cadeia é de preferência de 40 até 95% em peso.

[00110] A dispersão ocorre de preferência após o alongamento de cadeia. Para isso o polímero de poliuretano dissolvido e de cadeia alongada é opcionalmente ou introduzido na dispersão aquosa sob forte cisalhamento, como por exemplo forte agitação, ou introduzido na água da dispersão ou, ao contrário, a água da dispersão é adicionada sob agitação à solução do polímero de poliuretano de cadeia alongada. De preferência, a água é adicionada ao polímero de poliuretano dissolvido, de cadeia alongada.

[00111] O solvente ainda presente nas dispersões após a etapa de dispersão é a seguir usualmente removido por destilação. A remoção é igualmente possível já durante a dispersão.

[00112] O teor residual de solventes orgânicos nas dispersões de poliuretano assim preparadas é, tipicamente, menor que 10% em peso, de preferência menor que 3% em peso, em relação à dispersão total.

[00113] O valor de pH das dispersões de poliuretano aquosas empregadas de acordo com a invenção é usualmente menor que 8,0, de preferência menor que 7,5 e situa-se de modo particularmente preferido entre 5,5 e 7,5.

[00114] A composição cosmética decorativa de acordo com a invenção contém de preferência 0,1 até 20% em peso do poliuretano acima descrito e particularmente 0,5 até 10% em peso em cada caso

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27/59 em relação ao peso total da composição.

[00115] A composição cosmética decorativa da invenção destina-se à aparência decorativa, particularmente colorida ou que confere efeitos da pele humana, mucosas, semimucosas, e dos cabelos, particularmente pálpebras e sobrancelhas (de modo geral, não os cabelos). O efeito decorativo, isto é, o efeito de cor ou outro efeito qualquer (efeito cintilante, efeito metálico, etc.) é obtido por pelo menos um componente que proporciona efeitos, particularmente de cor e efeitos. A composição decorativa de acordo com a invenção pode ser, por exemplo, uma maquilagem facial (base), creme (diurno) colorido, um blush, um ruge, uma máscara para cílios, um delineador para olhos, um lápis de sobrancelhas, sombra para pálpebras, um batom, um brilho labial. A composição decorativa de acordo com a invenção, em geral, não inclui aquelas destinadas à aplicação sobre unhas, como esmalte para unhas. Uma característica das composições cosméticas decorativas é, em geral, que trata-se dos produtos chamados leave on que após sua aplicação permanecem, pelo menos em parte, sobre a pele ou sobre os cabelos.

[00116] A composição cosmética decorativa de acordo com a invenção pode ser particularmente sólida, líquida ou semissólida. A composição pode, por exemplo, estar presente sob forma de emulsões óleo-em-água, água-em-óleo, água-em-óleo de silicone, óleo de silicone-em-água, óleo-em-água-em-óleo, água-em-óleo-em-água ou emulsões sólidas (emulsões que são estabilizadas por sólidos, como por exemplo emulsões Pickering). A formulação de acordo com a invenção pode, além disso, ser espumada por meio de um gás propelente. Além disso, a formulação de acordo com a invenção pode apresentar-se sob forma de loose powder (pó solto), pó compacto, espuma (a chamada musse), lápis ou na forma das emulsões líquidas ou viscosas acima mencionadas.

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28/59 [00117] A composição de acordo com a invenção contém pelo menos um componente que confere efeitos. O mencionado componente pode particularmente conferir cores, mas também pode conferir outros efeitos, tais como efeitos cintilantes e/ou metálicos. A composição de acordo com a invenção contém de preferência pelo menos um corante que é de preferência escolhido do grupo de corantes lipofílicos, corantes hidrofílicos, pigmentos e madrepérola. Particularmente vantajosa de acordo com a invenção é a concentração de corantes de 0,01 até 40% em peso, particularmente vantajoso 1,0 até 30% em peso, muito particularmente preferido de 2,0 até 25% em peso, em cada caso em relação ao peso total da composição.

[00118] Podem ser usados, por exemplo, cortantes lipofílicos, como Sudan I (amarelo), Sudan II (laranja), Sudan III (vermelho), Sudan IV (escarlate), DC Red 17, DC Green 6, β-caroteno, óleo de soja, DC Yellow 11, DC Violet 2, DC Orange 5 e DC Yellow 10.

[00119] Em princípio, os pigmentos podem ser todos os pigmentos orgânicos ou inorgânicos usados em composições cosméticas ou dermatológicas. Os pigmentos empregados de acordo com a invenção podem ser, por exemplo, brancos ou coloridos, eles podem ser envoltos ou revestidos com um agente de tratamento hidrofóbico ou não ser revestido.

[00120] Os pigmentos são escolhidos vantajosamente do grupo dos óxidos de metal como óxidos de ferro (particularmente óxidos de cor amarela, vermelha, castanho, preta), dióxido de titânio, óxido de zinco, óxido de cério, óxido de zircônio, óxido de cromo; violeta manganês, azul ultramarino, azul da Prússia, ultramarino e ferroprussiano, oxicloreto de bismuto, madrepérola, pigmentos de mica revestidos com titânio ou cloreto de bismuto, pigmentos coloridos de brilho perolado, por exemplo, pigmentos de mica-titânio com óxidos de ferro, pigmentos de mica-titânio particularmente com ferroprussiano ou óxido de cromo,

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29/59 pigmentos de mica-titânio com pigmentos orgânicos do tipo mencionado acima, bem como pigmentos de brilho perolado com base em oxicloreto de bismuto, negro de fumo, os pigmentos da firma Typ D & C e as lacas com base em vermelho cochonilha, bário, estrôncio, cálcio e alumínio e suas misturas.

[00121] São empregados de modo particularmente vantajoso os pigmentos de óxido de ferro ou dióxido de titânio.

[00122] Para melhor umectação dos pigmentos pelos óleos da fase oleosa, a superfície dos pigmentos é de preferência tratada com um agente de tratamento hidrofóbico. O agente de tratamento hidrofóbido é escolhido de preferência do grupo dos silicones, como meticona, dimeticona, perfluoralquilsilanos; ácidos graxos como ácido esteárico; sabões metálicos como dimiristato de alumínio, sal de alumínio de glutamato de sebo hidrogenado, perfluoralquilfosfatos, perfluoralquilsilanos, perfluoralquil-silazanos, polióxidos de hexafluorpropileno, poliorganossiloxanos contendo grupos perfluoralquil-perfluorpoliéter, aminoácidos; aminoácidos N-acilados ou seus sais; lecitina, titanato de isopropiltri-isoestearila e suas misturas. Os aminoácidos N-acilados podem conter um grupo acila com 8 até 22 átomos de carbono, por exemplo, 2-etil-hexanoíla, caproíla, lauroíla, miristoíla, palmitoíla, estearoíla ou cocoíla. Os sais destes compostos podem ser sais de alumínio, sais de magnésio, sais de cálcio, sais de zircônio, sais de estanho, sais de sódio ou de potássio. No aminoácido pode tratar-se, por exemplo, de lisina, ácido glutâmico ou alanina.

[00123] As composições cosméticas decorativas de acordo com a invenção podem conter um ou mais emulsificadores ou agentes tensoativos.

[00124] Assim, as emulsões óleo-em-água (O/W) de acordo com a invenção contêm de preferência pelo menos um emulsificador com um valor HLB > 7 e eventualmente um coemulsificador.

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30/59 [00125] São empregados vantajosamente os emulsificadores não iônicos a seguir:

• a) ésteres parciais do ácido graxo e alcoóis polivalentes de ésteres do ácido graxo e seus derivados etoxilados (por exemplo, monoestearato de glicerila, estearato de sorbitano, citrato de glicerilaestearila, sacarose-estearato) • b) alcoóis graxos etoxilados e ácidos graxos.

[00126] Emulsificantes O/W não iônicos particularmente vantajosos são alcoóis graxos etoxilados ou ácidos graxos, de preferência estearato PEG-100, estearato PEG-40, Ceteareth-20, Ceteth-20, Steareth-20, Ceteareth-12, Ceteth-12, Steareth-12, bem como ésteres de mono-, oligo- ou polissacarídeos com ácidos graxos, de preferência cetearilglicosídeo, metilglicosedistearato.

[00127] Emulsificantes aniônicos vantajosos são sabões (por exemplo, sais de sódio ou de trietanolamina do ácido esteárico ou palmítico) bem como ésteres do ácido cítrico como citrato de glicerilestearato.

[00128] Como coemulsificadores apropriados para as emulsões O/W de acordo com a invenção podem ser empregados alcoóis graxos com 8 até 30 átomos de carbono, éster de monoglicerina de ácidos alcanocarboxílicos saturados ou insaturados, ramificados ou não ramificados com um comprimento de cadeia de 8 até 24 átomos de carbono, particularmente 12 até 18 átomos de carbono, propilenoglicoléster de ácidos alcanocarboxílicos saturados ou insaturados, ramificados ou não ramificados com comprimento de cadeia de 8 até 24 átomos de carbono, particularmente 12 até 18 átomos de carbono bem como ésteres de sorbitano de ácidos alcanocarboxílicos saturados ou insaturados, ramificados ou não ramificados com comprimento de cadeia de 8 até 24 átomos de carbono, particularmente 12 até 18 átomos de carbono.

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31/59 [00129] Coemulsificadoroes particularmente vantajosos são monoestearato de glicerila, mono-oleato de glicerila, monoestearato de diglicerila, monoisoestearato de sorbitano, diestearato de sacarose, cetilálcool, estearilálcool, behenilálcool, isobehenilálcool e polietilenoglicol(2)-esteariléter (Steareth-2).

[00130] Pode ser vantajoso, no sentido da presente invenção, empregar outros emulsificantes. Assim, por exemplo, a resistência à água das preparações de acordo com a invenção pode ser mais elevada. Emulsificantes apropriados são, por exemplo, copolióis de alquilmeticona e copolióis de alquil-dimeticona, em particular copolióis de cetildimeticona, copolióis de laurilmeticona, emulsificadores W/O como estearato de sorbitano, estearato de glicerila, estearato de glicerol, sorbitanoleato, lecitina, glicerilisoestearato, poligliceril-3-oleato, poligliceril-3-di-isoestearato, óleo de rícino PEG-7 hidrogenado, poligliceril-4-isoestearato, polímero reticulado de acrilato/Cw-30alquilacrilato, isoestearato de sorbitano, poloxâmero 101, poligliceril-2dipoli-hidroxiestearato, poligliceril-3-di-isoestearato, poligliceril-4-dipolihidroxiestearato, PEG-30-dipoli-hidroxiestearato, diisoestearoilpoligliceril-3-di-isoestearato, glicoldiestearato e poligliceril-3dipoli-hidroxiestearato.

[00131] As composições O/W de acordo com a invenção podem conter vantajosamente espessantes da fase aquosa. Espessantes vantajosos são:

- homo- ou copolímeros de ácido acrílico ou ácido metacrílico reticulados ou não reticulados. A estes pertencem homopolímeros reticulados de ácido metacrílico ou ácido acrílico, copolímeros de ácido acrílico e/ou ácido metacrílico e monômeros que são derivados de outros monômeros de acrila ou de vinila, como acrilatos de C10-30 alquila, metacrilatos de C10-30 alquila e acetato de vinila.

- Polímeros espessantes de origem natural, por exemplo,

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32/59 com base em celulose, goma-guar, xantana, scleroglucan, goma gelano, goma rhamsan e goma tragacanto, alginatos, maltodextrinas, amidos e seus derivados, farinha de caroço de alfarroba, ácido hialurônico, carragenina.

- Polímeros associativos não iônicos, aniônicos, catiônicos, ou anfóteros, por exemplo, com base em polietilenoglicóis e seus derivados, ou poliuretanos.

- Homopolímeros ou copolímeros reticulados ou não reticulados com base em acrilamida ou metacrilamida, como homopolímeros do ácido 2-acrilamido-2-metil-propanossulfônico, copolímeros de acrilamida ou metacrilamida e cloreto de metacriloiloxietiltrimetilamônio ou copolímeros de acrilamidia e ácido 2acrilamido-2-metilpropanossulfônico.

[00132] Espessantes particularmente vantajosos são polímeros espessantes de origem natural, homo- ou copolímeros de ácido acrílico ou ácido metacrílico reticulados ou copolímeros reticulados de ácido 2acrilamido-2-metilpropanossulfônico.

[00133] Espessantes muito particularmente vantajosos são goma xantana, como o produto comercializado sob as marcas Keltrol® e Kelza® da firma CP Kelco ou os produtos da firma RHODIA com as denominações Rhodopol e goma guar como os produtos obteníveis sob a denominação Jaguar® HP 105 da firma RHODIA.

[00134] Espessantes muito particularmente vantajosos são também homopolímeros reticulados do ácido metacrílico ou do ácido acrílico que são comercializados pela firma Lubrizol sob as denominações Carbopol® 940, Carbopol® 941, Carbopol® 980, Carbopol® 981, Carbopol® ETD 2001, Carbopol® EDT 2050, Carbopol® 2984, Carbopol® 5984 e Carbopol® Ultrez 10, da firma 3V sob as denominações Synthalen® K, Synthalen® L e Synthalen® MS e da firma PROTEX sob as denominações Modarez® V 1250 PX, Modarez® V2000 PX,

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Viscaron® A1600 PE e Viscaron® A700 PE.

[00135] Espessantes muito particularmente vantajosos são copolímeros reticulados do ácido acrílico ou metacrílico e um acrilato de C10-30-alquila ou metacrilato de Cw-30-alquila e copolímeros do ácido acrílico ou metacrílico e vinilpirrolidona. Tais copolímeros são obteníveis, por exemplo, da firma Lubrizol sob as denominações Carbopol® 1342, Carbopol® 1382, Pemulen® TR1 ou Pemulen® TR2 e da firma ISP sob as denominações Ultrathix P-100 (INCI: ácido acrílico/ polímero de reticulação VP).

[00136] Espessantes muito particularmente vantajosos são copolímeros reticulados do ácido 2-acrilamido-2metilpropanossulfônico. Tais copolímeros são obteníveis da firma Clariant sob a denominação Aristoflex® AVC (INCI: acriloildimetiltaurato de amônio/ copolímero VP).

[00137] Estes espessantes, eles são empregados em geral em uma concentração de 0% até 2% em peso, de preferência 0% até 1% em peso em relação ao peso total da composição de acordo com a invenção.

[00138] Outras composições de acordo com a invenção podem ser emulsões água-em-óleo ou água-em-silicone. Preferidas são emulsões água-em-óleo (W/O) ou água-em-silicone (W/Si), que contêm um ou mais emulsificadores de silicone (W/S) com valor HLB < 8 ou um ou mais emulsificadores W/O com valor HLB < 7 e eventualmente um ou mais emulsificadores O/W com valor HLB > 10.

[00139] Os emulsificadores de silicone podem ser vantajosamente escolhidos do grupo contendo copolióis de alquildimeticona como por exemplo cetil PEG/PPG 10/1 dimeticonacopoliol (ABIL® EM 90 da firma

Goldschmidt AG) ou lauril PEG/PPG- 18/18 dimeticonas (Dow Corning®

5200 da firma Dow Corning Ltd.) e dimeticonacopolióis, como por exemplo PEG-10 dimeticonas (KF-6017 da firma Shin Etsu), PEG/PPGPetição 870190059135, de 26/06/2019, pág. 41/75

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18/18 dimeticonas (Dow Corning 5225C da firma Dow Corning Ltd.) ou PEG/PPG-19/19 dimeticonas (Dow Corning BY-11 030 da firma Dow Corning Ltd.).

[00140] Os emulsificadores W/O com valor HLB < 7 podem ser vantajosamente escolhidos do grupo contendo estearato de sorbitano, oleato de sorbitano, isoestearato de glicerila, oleato de poliglicerila-3, isoestearato de pentaeritritila, dioleato de metilglicose, óleo de rícino PEG-7 hidrogenado, isoestearato de poliglicerila-4, laurato de hexila, isoestearato de sorbitano, poligliceril-2-dipoli-hidroxiestearato, poliglicerila-3-di-isoestearato, PEG-30 dipoli-hidroxiestearato, diisoestearoilpoligliceril-3-di-isoestearato, poligliceril-3-dipolihidroxiestearato, poligliceril-4-dipoli-hidroxiestearato, poligliceril-3dioleato e álcool de cera de lã (eucerita).

[00141] Os emulsificadores O/W com valor HLB > 10 podem ser vantajosamente escolhidos dos grupos contendo lecitina, trilaureth-4fosfato, polissorbato-20, polissorbato-60, copolímero de PEG-22dodecilglicol, estearato de sacarose e laurato de sacarose.

[00142] Para estabilização das emulsões W/O de acordo com a invenção contra sedimentação ou floculação das gotículas de água, pode ser empregado de preferência um espessante de óleo.

[00143] Espessantes de óleo particularmente vantajosos são argilas organo-modificadas como bentonita organo-modificada (Bentone® 34 da firma Rheox), hectoritas organo-modificadas (Bentone® 27 e Bentone® 38 da firma Rheox) ou montmorilonitas organo-modificadas, ácidos silícicos pirogênicos hidrofóbicos, sendo que os grupos silanol são substituídos com grupos trimetilsilóxi (AEROSIL® R812 da firma Degussa) ou com grupos dimetilsilóxi ou polidimetilsiloxano (AEROSIL® R972, AEROSIL R974 da firma Degussa, CAB-O-SIL® TS-610, CAB-OSIL® TS-720 da firma Cabot), estearato de magnésio ou de alumínio, ou copolímeros de estireno como por exemplo estireno-butadienoPetição 870190059135, de 26/06/2019, pág. 42/75

35/59 estireno, estireno-isopropeno-estireno, estireno-etileno/ buteno-estireno ou estireno-etileno/ propeno-estireno.

[00144] O espessante para a fase oleosa pode estar contido em uma quantidade de 0,1 até 5% em peso, em relação ao peso total da emulsão, e melhor, 0,4 até 3% em peso.

[00145] A fase aquosa pode ainda conter um estabilizante. O estabilizante pode ser, por exemplo, cloreto de sódio, cloreto de magnésio ou sulfato de magnésio e suas misturas.

[00146] Os óleos podem ser empregados em emulsões W/O, W/Si e O/W .

[00147] Quando existente, a fase oleosa da composição de acordo com a invenção contém pelo menos um óleo não volátil. A fase oleosa da composição pode ainda conter óleos e ceras voláteis. A composição O/W contém vantajosamente 0 até 45% em peso de óleos em relação ao peso total da composição e de modo particularmente vantajoso 0 até 20% em peso de óleos. A composição W/O ou W/Si contém vantajosamente pelo menos 20% em óleos, em relação ao peso total da composição.

[00148] O óleo não volátil é escolhido vantajosamente do grupo de origem mineral, animal, vegetal ou sintéticos, óleos polares ou não polares e suas misturas.

[00149] Óleos polares podem ser escolhidos dentre as lecitinas e os triglicerídeos do ácido graxo, a saber, dos ésteres de triglicerina de ácidos alcanocarboxílicos saturados e/ou insaturados, ramificados e/ou não ramificados de comprimento de cadeia de 8 até 24, em particular 12 até 18 átomos de carbono. Os triglicerídeos do ácido graxo podem ser escolhidos, por exemplo, do grupo de cocoglicerídeo, óleo de oliva, óleo de girassol, óleo de soja, óleo de amendoim, óleo de colza, óleo de amêndoa, óleo de palma, óleo de coco, óleo de rícino, óleo de germe de trigo, óleo de caroço de uva, óleo de cardo, óleo de Onagrácea, óleo

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36/59 de noz macadâmia, óleo de caroço de abricó, óleo de abacate e similares.

[00150] Outros óleos polares vantajosos podem ser escolhidos do grupo dos ésteres de ácidos alcanocarboxílicos saturados e/ou insaturados, ramificados e/ou não ramificados de comprimento de cadeia de 3 até 30 átomos de carbono e dos alcoóis saturados e/ou insaturados, ramificados e/ou não ramificados com comprimento de cadeia de 3 até 30 átomos de carbono bem como do grupo dos ésteres de ácidos carboxílicos aromáticos e alcoóis saturados e/ou não saturados, ramificados e/ou não ramificados de comprimento de cadeia de 3 até 30 átomos de carbono. Os óleos de ésteres podem, por exemplo, ser escolhidos de preferência a partir dos grupos de benzoato de fenetila, palmitato de octila, cocoato de octila, isoestearato de octila, dodeceilmiristato de octila, octildodecanol, isononanoato de cetearila, miristato de isopropila, palmitato de isopropila, estearato de isopropila , oleato de isopropila, estearato de n-butila, laurato de n-hexila, oleato de n-decila, adipato de di-isopropila, estearato de iso-octila, estearato de isononila, isononilisononanoato, palmitato de 2-etil-hexila, laurato de 2etilhexila, laurato de 2-hexildecila, estearato de 2-hexildecila, palmitato de 2-octildodecila, miristato de 2-octildodecila, lactato de 2-octildodecila, succinato de 2-dietil-hexila, malato de di-iostearila, tri-isoestearato de glicerila, digliceriltri-isoestearato, heptanoato de estearila, oleato de oleíla, erucato de oleíla, oleato de erucila, erucato de erucila, estearato de tridecila, trimelitato de tridecila, bem como misturas sintéticas, semissintéticas e naturais de tais ésteres, como por exemplo, óleo de jojoba.

[00151] Os óleos polares podem ser escolhidos vantajosamente do grupo dos éteres dialquílicos e carbonatos de dialquila, vantajosos são, por exemplo, éter dicaprilílico (Cetiol® OE da firma Cognis) e/ou carbonato de dicaprilila (por exemplo, Cetiol® da firma Cognis).

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37/59 [00152] É ainda preferível escolher os óleos polares dos grupos isoeicosano, neopentilglicoldi-heptanoato, propilenoglicolcicaprilato/dicaprato, caprílico/cáprico/ succinato de diglicerila, dicaprilato de butilenoglicol/dicaprato, lactato de C12-13alquila, tartarato de di-C12-13-alquila, benzoato de C12-15 alquila, miristato de miristila, neopentanoato de isodecila, tri-isoestearina, dipentaeritritila hexacaprilato/ hexacaprato, propilenoglicol monoisoestearato, tricaprilina, dimetilisossorbida, butiloctilsalicilato (por exemplo, obtenível sob a marca comercial Hallbrite® BHB da firma CP Hall), benzoato de hexadecila e benzoato de butiloctila e misturas dos mesmos (Hallstar® AB) e/ou naftalato de dietil-hexila (Hallbrite® TQ ou Corapan® TQ de Symrise).

[00153] O óleo não volátil pode ser de modo igualmente vantajoso um óleo não polar que é escolhido do grupo dos hidrocarbonetos ramificados e não ramificados, particularmente óleo mineral, óleo de vaselina, óleo de parafina, esqualano e esqualeno, poliolefinas, por exemplo, polidecenos, poli-isobutenos hidrogenados, isoparafina C1316 e iso-hexadecano.

[00154] O óleo não polar não volátil pode ser escolhido dentre os óleos de silicone não voláteis.

[00155] Dos óleos de silicone não voláteis podem ser indicados os polidimetilsiloxanos (PDMS) que são eventualmente fenilados, como feniltrimeticona, ou eventualmente que são substituídos com grupos alifáticos e/ou aromáticos ou com grupos funcionais, por exemplo, grupos hidróxi, grupos tiol e/ou grupos amino; polissiloxanos modificados com ácidos graxos, alcoóis graxos ou polioxialquilenos e suas misturas.

[00156] A composição de acordo com a invenção pode conter ainda uma cera.

[00157] No contexto do presente relatório uma cera é definida como

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38/59 uma substância graxa lipofílica que é sólida sob temperatura ambiente (25°C) e sob temperatura de fusão entre 30°C e 200°C mostra uma modificação reversível de seu estado sólido/líquido. Acima da temperatura de fusão, a cera torna-se pouco viscosa e miscível com óleo.

[00158] A cera é vantajosamente escolhida do grupo das ceras naturais como, por exemplo, cera de caroço de algodão, cera de carnaúba, cera de candelila, cera de esparto, cera do Japão, cera montana, cera de cana-de-açúcar, cera de abelha, cera de lã, gomalaca, microceras, ceresina, ozocerite, cera de aricuri, cera de fibras da cortiça, ceras de lignita, cera de sementes (berrenwachs), manteiga de karité ou ceras sintéticas como ceras de parafina, ceras de polietileno, ceras preparadas pela síntese Fischer-Tropsch, óleos hidrogenados, ésteres do ácido graxo e glicerídeos, que sob 25°C são sólidos, ceras de silicone e derivados (derivados de alquila, derivados de alcóxi e/ou ésteres de polimetilsiloxano) e suas misturas. As ceras podem estar presentes em forma de dispersões estáveis de partículas de ceras coloidais que podem ser obtidas por processos conhecidos, por exemplo, segundo Microemulsions Theory and Practice, L.M. Prince Ed., Academic Press (1977), páginas 21-32.

[00159] As ceras podem estar contidas em quantidades de 0 até 10% em peso, em relação ao peso total da composição, de preferência de 0 até 5% em peso.

[00160] A composição de acordo com a invenção pode ainda conter um óleo volátil escolhido do grupo dos óleos voláteis de hidrocarboneto, óleos siliconados ou óleos fluorados.

[00161] O óleo volátil pode estar contido em quantidade de 0 até 25% em peso, em relação ao peso total da emulsão, de preferência 0 até 20% em peso e ainda mais preferido 0 até 15% em peso.

[00162] No âmbito do presente relatório, um óleo volátil é um óleo

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39/59 que em contato com a pele sob temperatura ambiente e pressão atmosférica evapora em menos que uma hora. O óleo volátil é líquido sob temperatura ambiente e pressão atmosférica possui uma pressão de vapor de 0,13 até 40 000 Pa (10^-3 até 300 mm Hg) de preferência 1,3 até 13 000 Pa (0,01 até 100 mm Hg) e particularmente preferido 1,3 até 13 00 Pa (0,01 até 10 mm Hg) e um ponto de ebulição de 150 até 260°C e de preferência 170 até 250°C.

[00163] Sob óleo de hidrocarboneto entende-se um óleo que é formado essencialmente de átomos de carbono e átomos de hidrogênio e eventualmente átomos de oxigênio ou átomos de nitrogênio e não contêm átomos de silício ou átomos de flúor, sendo que ele também pode consistir em átomos de carbono e em átomos de hidrogênio; mas ele também pode conter grupos éster, grupos éter, grupos amino ou grupos amida.

[00164] Sob óleo de silicone entende-se um óleo que contém pelo menos um átomo de silício e particularmente grupos Si-O, como por exemplo polidiorganossiloxanos.

[00165] Sob óleo fluorado deve ser entendido um óleo que contém pelo menos um átomo de flúor.

[00166] O óleo de hidrocarboneto volátil de acordo com a invenção pode ser escolhido dentre os óleos de hidrocarboneto com ponto de inflamação de 40 até 102°C, de preferência 40 até 55°C e ainda mais preferido 40 até 50°C.

[00167] Exemplos são os hidrocarbonetos voláteis, aqueles com 8 até 16 átomos de carbono e suas misturas, particularmente alcanos C816, como os isoalcanos (também denominados isoparafinas) com 8 até 16 átomos de carbono, isododecano, isodecano, iso-hexadecano e, por exemplo, os óleos que são comercializados sob a marca comercial Isopars® ou Permetyls®; e os ésteres C8-16 ramificados, como isohexilneopentanoato e suas misturas.

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40/59 [00168] Particularmente vantajosos são os óleos de hidrocarbonetos voláteis como isododecano, isodecano e iso-hexadecano.

[00169] O óleo siliconado volátil de acordo com a invenção pode ser escolhido dentre os óleos siliconados com ponto de inflamação de 40 até 102°C, de preferência um ponto de inflamação superior a 55°C e no máximo 95°C e particularmente preferido na faixa de 65 até 95°C.

[00170] Os óleos siliconados voláteis são, por exemplo, óleos de silicone lineares ou cíclicos com 2 até 7 átomos de silício, sendo que estes silicones eventualmente contêm grupos alquila ou alcóxi com 1 até 10 átomos de carbono.

[00171] Particularmente vantajosos são óleos siliconados voláteis como octametilciclotetrassiloxano, decametilciclopentassiloxano, dodecametilciclo-hexassiloxano, heptametil-hexiltrissiloxano, heptametiloctiltrissiloxano, hexametildissiloxano, octametiltrissiloxano, decametiltetrassiloxano, dodecametilpentassiloxano e suas misturas.

[00172] O óleo fluorado volátil em geral, não possui ponto de inflamação.

[00173] Óleos fluorados voláteis são, por exemplo, nonafluoretoxibutano, nonafluormetoxibutano, decafluorpentano, tetradecaflúor-hexano, dodeca-fluorpentano e suas misturas.

[00174] O meio cosmético aceitável preferido da composição de acordo com a invenção contém água e eventualmente um solvente orgânico apropriado miscível com água, cosmeticamente compatível.

[00175] A água empregada na composição de acordo com a invenção pode ser água de flores, água pura desmineralizada, água mineral, água termal e/ou água do mar.

[00176] No caso de uma composição O/W como composição de acordo com a invenção, a fração de água pode situar-se na faixa de 40 até 95% em peso, de preferência na faixa de 50 até 90% em peso, muito particularmente preferido na faixa de 60 até 80% em peso em relação

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41/59 ao peso total da composição. No caso de uma composição W/O, a fração de água situa-se na faixa de 0 até 60% em peso, de preferência na faixa de 10 até 50%, muito particularmente preferido na faixa de 30 até 50% em peso em relação ao peso total da composição.

[00177] Solventes preferidos são, por exemplo, alcoóis alifáticos com C1-4 átomos de carbono como etanol e isopropanol; poliol e seus derivados como propilenoglicol, dipropilenoglicol, butileno-1,3-glicol, polipropilenoglicol, glicoléteres como alquil (C1-4)éter de mono-, di- ou tripropilenoglicol ou mono-, di- ou trietilenoglicol, e suas misturas.

[00178] A fração quantitativa do solvente ou dos solventes na composição, de acordo com a invenção, pode situar-se, por exemplo, na faixa de 0 até 25% em peso, e de preferência 0 até 15% em peso, em relação ao peso total da composição.

[00179] Outras composições de acordo com a invenção podem ser loose powder (pós soltos) ou um pó compacto.

[00180] A composição cosmética decorativa também pode, de preferência, prover um efeito de base, por meio do qual as imperfeições da pele como rugas, etc. são alisadas.

[00181] As composições cosméticas decorativas de acordo com a invenção podem conter outros aditivos usuais na cosmética, como por exemplo: antioxidantes, protetores solares e/ou outros aditivos e agentes auxiliares como, por exemplo, emulsificantes, substâncias tensoativas, antiespumantes, espessantes, tensídeos, substâncias ativas, substâncias para manter umidade, aditivos sensoriais, filtros UV, formadores de películas, solventes, agentes de coalescência, aromatizantes, absorvedores de odores, perfumes, formadores de gel e/ou outras dispersões polímeras como por exemplo dispersões com base em poliacrilatos, substâncias de enchimento, amaciantes, pigmentos, eluentes e/ou agentes tixotrópicos, agente para conferir elasticidade, conservantes. As quantidades dos diferentes aditivos a

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42/59 serem empregados para a finalidade desejada são do conhecimento do técnico situam-se, por exemplo, na faixa de 0 até 25% em relação ao peso total da composição.

[00182] A composição cosmética decorativa de acordo com a invenção também pode conter aditivos sensoriais. Sob aditivos sensoriais devem ser entendidas partículas inertes incolores ou brancas, minerais ou sintéticas, lamelares, esféricas ou oblongas ou um aditivo sensorial não particularizado, os quais aperfeiçoam ainda mais as propriedades sensoriais das formulações e, por exemplo, deixam na pele uma sensação aveludada ou sedosa.

[00183] Os aditivos sensoriais podem estar contidos na composição de acordo com a invenção, por exemplo, em quantidade de 0 até 10% em peso, em relação ao peso total da composição, e de preferência de 0 até 7%.

[00184] Aditivos sensoriais particulares vantajosos no âmbito da presente invenção são talco, mica, dióxido de silício, caulim, amidos e seus derivados (por exemplo, amido de tapioca, fosfato de diamido, octenilsuccinato de amido de alumínio ou de sódio e similares), ácido silício pirogênico, pigmentos que principalmente não tem nem filtro UV nem efeito corante (como por exemplo nitrito de boro, etc.), nitrito de boro, carbonato de cálcio, fosfato de dicálcio, carbonato de magnésio, bicarbonato de magnésio, hidroxiapatita, celulose microcristalina, pós de polímeros sintéticos como poliamidas (por exemplo polímeros obteníveis sob a marca Nylon®), polietileno, poli-p-alanina, politetrafluoretileno (Teflon®), poliacrilato, poliuretano, lauroil-lisina, resina de silicone (por exemplo, os polímeros comercializados sob a marca Tospearl® , da firma Kobo Products Inc.), partículas ocas de polivinilidenos/ acrilonitrilas (Expancel® da firma Akzo Nobel) ou partículas ocas de óxido de silício (Silica Beads® da firma MAPRECOS). [00185] Aditivos sensoriais não particulares vantajosos podem ser

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43/59 escolhidos do grupo dos dimeticonóis (por exemplo, Dow Corning 1503 Fluid da firma Dow Corning Ltd.), dos copolimeros de silicone (por exemplo, copolímeros de divinildimeticona/ dimeticona, Dow Corning HMW 2220 da firma Dow Corning Ltd.) ou dos elastômeros de silicone (por exemplo, Dimethicone Crosspolymer, Dow Corning 9040 Silicone Elastomer Blend da firma Dow Corning Ltd.).

[00186] A composição de acordo com a invenção pode conter eventualmente também filtros solares, sendo que a quantidade total dos filtros solares perfaz 0% em peso até 30% em peso, vantajosamente 0% em peso até 20% em peso, particularmente vantajoso 0% em peso até 10% em peso, em relação ao peso total da composição de acordo com a invenção. Os filtros solares (ou filtros UV) podem ser particularmente escolhidos dentre os filtros orgânicos, filtros físicos ou suas misturas.

[00187] A composição de acordo com a invenção pode conter filtros UV-A, UV-B ou filtros banda larga. Os filtros UV empregados podem ser solúveis em óleo ou em água. A lista dos filtros UV mencionados, dada abaixo, obviamente não é limitativa.

[00188] Dos filtros UV-B mencionam-se, por exemplo:

• (1) derivados do ácido salicílico, particularmente salicilato de homomentila, salicilato de octila e éster (4-isopropil-benzílico) de ácido salicílico;

• (2) derivados do ácido cinâmico, particularmente 2-etil-hexil-pmetoxicinamato, comercializado pela firma Givaudan sob a marca Parsol MCX® e éster isopentílico do ácido 4-metóxi-cinâmico;

• (3) derivados de acrilato de β-β'-difenila líquidos, particularmente α,β'-difenilacrilato de 2-etil-hexila ou octocrileno, comercializado pela firma BASF sob a marca UVINUL N539®.

• (4) derivados do ácido p-aminobenzoico, particularmente éster (2etil-hexíco) do ácido 4-(dimetilamino)-benzoico, éster amílico do ácido

4-(dimetilamino)benzoico;

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44/59 • (5) derivados de 3-benzilideno-cânfora, particularmente 3-(4metilbenzilideno)cânfora comercializado pela firma Merck sob a marca EUSOLEX 6300®, 3-benzilideno-cânfora, ácido sulfônico de benzilideno-cânfora e poliacrilamidometil benzilideno-cânfora;

• (6) ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfônico, comercializado sob a marca EUSOLEX 232® pela firma Merck;

• (7) derivados de 1,3,5-triazina, particularmente 2,4,6-tris[p-(2'-etilhexil-1'-oxicarbonil)anilino]-1,3,5-triazina, comercializado pela firma BASF sob a marca UVINUL T150®, e - dioctilbutamidotriazona, comercializado pela firma Sigma 3 V sob a marca UVASORB HEB®;

• (8) éster do ácido benzalmalônico, particularmente di(2-etilhexil)éster do ácido 4-metoxibenzalmalônico e copolímero de 3-(4-(2,2bis-etoxicarbonilvinil)-fenóxi)propenil-metoxissiloxano/ dimetilsiloxano, comercializado pela firma Roche Vitamines sob a marca Parsol® SLX; e • (9) as misturas destes filtros.

Como filtros UV-A mencionam-se, por exemplo:

• (1) derivados de dibenzoilmetano, particularmente o 4-(t-butil)-4'metoxidibenzoilmetano, comercializado pela firma Givaudan sob a marca PARSOL 1789® e 1-fenil-3-(4'-isopropilfenil)propano-1,3-diona;

• (2) ácido benzeno-1,4-[di(3-metilideno-cânfora-10-sulfônico)], eventualmente total- ou parcialmente neutralizado, comercializado sob a marca MEXORYL SX® pela firma Chimex.

• (3) éster hexílico do ácido 2-(4'-dietilamino-2'-hidroxibenzoil) benzoico (também aminobenzofenona);

• (4) derivados de silano ou poliorganossiloxano com grupos benzofenona;

• (5) antranilatos, particularmente antranilato de metila, comercializado pela firma Symrise sob a marca NEO HELIOPAN MA®;

• (6) compostos, que contêm por molécula pelo menos dois grupos

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45/59 benzoazolila ou pelo menos um grupo benzodiazolila, particularmente ácido 1,4-bis-benzimidazolilfenileno-3,3',5,5'-tetrassulfônico bem como seus sais, comercializados pela firma Symrise;

• (7) derivados de silício de benzimidazolilbenzazóis que são N- substituídos, ou de benzofuranilbenzazóis, particularmente: - 2-[1-[3[1,3,3,3-tetrametil-1-[(trimetilsilil)óxi]dissiloxanil]-propil]-1Hbenzimidazol-2-il]-benzoxazol: - 2-[1-(3-[1,3,3,3-tetrametil-1[(trimetilsilil)óxi]dissiloxanil]-propil]-1H-benzo imidazol-2-il]-benzotiazol,

- 2-[1-(3-trimetilsilanilpropil)-1H-benzimidazol-2-il]-benzoxazol, - 6metóxi-1,1'-bis(3-trimetilsilanilpropil)1H,1'H-[2,2'] dibenzimidazolilbenzoxazol; - 2-[1-(3-trimetilsilanilpropil)-1Hbenzimidazol-2-il]-benzotiazol; que estão descritos no pedido de patente EP-A- 1 028 120;

• (8) derivados de triazina, particularmente 2,4-bis-[5-1 (dimetipropil)benzoxazol-2-il-(4-fenil)-imino]-6-(2-etil-hexil)-imino-1,3,5triazina, comercializado pela firma 3V sob a marca Uvasorb® K2A; e • (9) suas misturas.

Como filtros banda-larga mencionam-se, por exemplo:

• (1) derivados de benzofenona, por exemplo

-2,4-di-hidroxibenzofenona (benzofenona-1); -2,2'-4,4'-tetra-hidroxibenzofenona (benzofenona-2);

- 2-hidróxi-4-metoxibenzofenona (benzofenona-3), comercializada pela firma BASF sob a marca UNIVNUL M40®;

- ácido 2-hidróxi-4-metoxibenzofenona-5-sulfônico (benzofenona-4), bem como sua forma sulfonato (benzofenona-5) comercializada pela firma BASF sob a marca UVINUL MS40®;

-2,2'-di-hidróxi-4,4'-dimetoxibenzofenona (benzofenona-6-); -5-cloro-2-hidrozibenzofenona (benzofenona-7);

-2,2'-di-hidróxi-4-metoxibenzofenona (benzofenona-8);

- o sal dissódico do ácido 2,2'-di-hidróxi-4,4'-dimetoxibenzofenona-5,5'Petição 870190059135, de 26/06/2019, pág. 53/75

46/59 dissulfônico (benzofenona-9-);

-2-hidróxi-4-metóxi-4'-metilbenzofenona (benzofenona 10);

-benzofenona-11;

-2-hidróxi-4-(octilóxi)-benzofenona (benzofenona-12);

• (2) derivados de triazina, particularmente o 2,4-bis{[4-2-etilhexilóxi-2-hidróxi]-fenil}-6-(4-metoxifenil)-1,3,5-triazina, comercializado pela firma Ciba Geigy sob a marca TINO-SORB S®, e o 2,2'-metilenobis[6-(2H-benzotriazol-2-il)4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)fenol, comercializado pela firma Ciba Geigy sob a marca TINOSORB M®; e • (3) 2-(1 H-benzotriazol-2-il)-4-metil-6-[2-metil-3-[1,3,3,3-tetrametil1-[trimetilsilil-óxi]dissiloxanil]propil]-fenol com a denominação INCI Drometrizole Trisiloxane, [00189] Também pode ser usada uma mistura de vários filtros e uma mistura de filtros UV-B, UV-A e filtros banda-larga bem como misturas com filtros físicos.

[00190] Dos filtros físicos podem ser indicados o sulfato de bário, óxido de titânio (óxido de titânio amorfo ou cristalino em forma de rutila e/ou anatase),de zinco, de ferro, de zircônio, de cério, de silício, de manganês ou de suas misturas. Os óxidos de metal podem estar presentes em forma de partículas com tamanho de faixa micrométrica ou nanométrica (nanopigmentos). Os tamanhos médios de partículas para nanopigmentos são, por exemplo, de 5 até 100 nm.

[00191] A composição cosmética decorativa de acordo com a invenção pode abranger um ou mais umectantes (creme hidratante).

[00192] Umectantes particularmente vantajosos no âmbito da presente invenção são, por exemplo, glicerina, poliglicerina, sorbita, dimetilisossorbida, ácido láctico e/ou lactatos, particularmente lactato de sódio, butilenoglicol, propilenoglicol, biossacarídeos Goma-1, glicina de soja, hidroxietil-ureia, etil-hexiloxiglicerina, ácido pirrolidoncarboxílico e ureia. Além disso, é de especial vantagem empregar umectantes

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47/59 polímeros do grupo dos polissacarídeos geleificáveis hidrossolúveis e/ou intumescíveis em água e/ou geleificáveis com auxilio de água. São particularmente vantajosos, por exemplo, ácido hialurônico, quitosano e/ou polissacarídeo rico em fucose, o qual é comercializado por

Gesellschaft SOLABIA S.A. sob a marca Fucogel®.

[00193] De modo particularmente vantajoso no âmbito da presente invenção podem ser empregados, por exemplo, antioxidantes hidrossolúveis, como por exemplo vitaminas, por exemplo ácido ascórbico e seus derivados. Muito particularmente vantajosas são vitamina E e seus derivados bem como vitamina A e seus derivados.

[00194] Outras substâncias ativas vantajosas na composição de acordo com a invenção são ácidos α-hidróxi como ácido glicólico, ácido láctico, ácido málico, ácido tartárico, ácido cítrico e ácido mandélico, ácido β-hidróxi como ácido salicílico bem como seus derivados acilados, o ácido 2-hidroxilalcano e seus derivados; substâncias ativas naturais e/ou seus derivados, como por exemplo ácido alfa-lipônico, ácido fólico, fitoeno, D-biotina, Coenzima Q10, alfa-glucosilrutina, carnitina, carnosina, isoflavonoides naturais e/ou sintéticos, creatina, creatinina, taurina e/ou [beta]-alanina bem como ácido 8-hexadecen-1,16dicarboxílico (ácido dioico, CAS-número 20701-68-2; denominação INCI provisória ácido octadecenodioico) e/ou licocalcona A e os extratos vegetais.

[00195] Formadores de películas vantajosos são silicatos de trimetilsilóxi, copolímeros de acrilato de silicone (por exemplo, TIB4-200 da firma Dow Corning ou KP-561 da firma Shin Etsu), trimetil pentafenil trissiloxano (Dow Corning 55 Cosmetic Fluid da firma Dow Corning Ltd.) ou copolímeros de vinilpirrolidona (por exemplo, copolímero de PVP/ eicoseno ou copolíemro de PVP/ hexadecano).

[00196] A presente invenção é esclarecida à vista dos exemplos, sendo que os exemplos não devem ser vistos como restritivos. Todas

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48/59 as indicações de quantidade, frações e porcentagens são, desde que não mencionado de outro modo, relativas ao peso e a quantidades totais ou ao peso total das composições.

Exemplos:

[00197] Todas as indicações em porcento, desde que não indicado de outro modo, referem-se ao peso.

[00198] Desde que não mencionado de modo diferente, todas as medições analíticas referem-se a medições com temperaturas a 23°C.

[00199] Os teores de sólidos ou corpos sólidos são obtidos por aquecimento de uma amostra pesada a 125°C até constância de peso. Na constância de peso o teor de sólidos será avaliado por nova pesagem da amostra.

[00200] Teores NCO foram determinados volumetricamente segundo DIN-EN ISO 11909, quando não especificamente mencionado de outro modo.

[00201] O controle de grupos NCO livres foi efetuado por meio de espectroscopia IV (banda a 2260 cm^-1).

[00202] As viscosidades indicadas foram determinadas por viscosimetria rotacional segundo DIN 53019 a 23°C com um viscosímetro rotativo da firma Anton Paar Germany GmbH, Ostfildern, DE.

[00203] A determinação dos tamanhos médios das partículas (foi indicada a média numérica) das dispersões de poliuretano foi feita após diluição com água desionizada com espectroscopia de correlação a laser (instrumento: Malvern Zetasizer 1000, Malver Inst. Limited). Substâncias utilizadas e abreviações:

Diaminossulfonato: NH2-CH2CH2-NH-CH2CH2-SO3Na (a

45% em água)

Desmophen® 2020/C2200: Policarbonatopoliol, índice OH 56 mg

KOH/g, peso molecular médio 2000

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	g/mol (Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, DE)
PolyTHF® 2000:	Politetrametilenoglicolpoliol, índice OH 56 mg KOH/g, peso molecular médio 2000 g/mol (BASF AG, Ludwigshafen, DE)
PolyTHF® 1000:	Politetrametilenoglicolpoliol, índice OH 112 mg KOH/g, peso molecular médio 1000 g/mol (BASF AG, Ludwigshafen, DE)
Polyether LB 25 :	poliéter monofuncional à base de óxido de etileno/ óxido de propileno, peso molecular médio 2250 g/mol, índice OH 25 mg KOH/g (Bayer MaterialScience AG, Leverkusen, DE)

Exemplo 1: Dispersão de poliuretano 1 [00204] 987,0 g de PolyTHF® 2000 (componente A2), 375,4 g de

PolyTHF® 1000 (componente A2), 761,3 g de Desmophen® C2200 (componente A2) e 44,3 g de Poliéter LB 25 (componente A4) foram aquecidos em um aparelho de agitação padrão até 70°C. A seguir foi adicionada uma mistura de 237,0 g de hexametilenodi-isocianato (componente A1) e 313,2 g de isoforondi-isocianato (componente A1) e agitado a 120°C, até obtenção do valor NCO teórico. O prepolímero pronto foi dissolvido com 4830 g de acetona e resfriado até 50°C e a seguir foi adicionada uma solução de 25,1 g de etilenodiamina (componente B1)), 116,5 g de isoforondiamina (componente B1), 61,7 g de sulfonato de diamina (componente B2) e 1030 g de água. O tempo de agitação posterior foi de 10 minutos. Foi então dispersado com adição de 1250 g de água. Seguiu-se a separação do solvente por destilação no vácuo.

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A dispersão branca obtida apresentou as propriedades abaixo:

Teor de sólidos: 61%

Tamanho de partículas (LKS): 312 nm

Viscosidade (viscosímetro, 23°C): 241 mPas pH (23°C): 7,15

Exemplo 2: Dispersão de poliuretano 2 [00205] 450 g de PolyTHF® 1000 (componente A2) e 2100 g

PolyTHF® 2000 (componente A2) foram aquecidos até 70°C. A seguir foi adicionada uma mistura de 225,8 g de hexametilenodi-isocianato (componente A1) e 298,4 g de isoforondi-isocianato (componente A1) e agitado a 100-115°C até ficar abaixo do valor NCO teórico. O prepolímero pronto foi dissolvido com 5460 g de acetona a 50°C e a seguir foi adicionada uma solução de 29,5 g de etilenodiamina (componente B1), 143,2 g de diaminossulfonato (componente B2) e 610 g de água. O tempo de agitação posterior foi de 15 minutos. Foi então dispersado com adição de 1880 g de água. Seguiu-se a separação do solvente por destilação no vácuo e foi obtida uma dispersão estável ao armazenamento.

Teor de sólidos: 56%

Tamanho de partículas (LKS): 276 nm

Viscosidade: 1000 mPas

Exemplo 3: Dispersão de poliuretano 3 [00206] 1649,0 g de um poliéster de ácido adípico, hexanodiol e neopentilglicol com peso molecular médio de 1700 g/mol (componente A2) foram aquecidos até 65°C. A seguir foram adicionados 291,7 g de hexametilenodi-isocianato (componente A1) e agitado a 100-115°C até ficar abaixo do valor NCO teórico. O prepolímero pronto foi dissolvido com 3450 g de acetona a 50°C e a seguir foi adicionada uma solução de 16,8 g de etilenodiamina (componente B1), 109,7 g de diaminossulfonato (componente B2) e 425 g de água. O tempo de

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51/59 agitação posterior foi de 15 minutos. Foi então dispersado com adição de 1880 g de água. Seguiu-se a separação do solvente por destilação no vácuo e foi obtida uma dispersão estável ao armazenamento.

Teor de sólidos: 42%

Tamanho de partículas (LKS): 168 nm

Viscosidade 425 mPas valor pH: 7,07

Exemplo 4: Dispersão de poliuretano 4 [00207] 340 g de um poliéster de ácido adípico, hexanodiol e neopentilglicol com peso molecular médio de 1700 g/mol (componente A2), foram aquecidos até 65°C. A seguir foram adicionados 60,1 g de hexametilenodi-isocianato (componente A1) e agitado a 105°C até o valor NCO ficar abaixo do valor teórico. O prepolímero pronto foi dissolvido com 711 g de acetona a 50°C e a seguir foi adicionada uma solução de 2,1 g de etilenodiamina (componente B1), 32,4 g de diaminossulfonato (componente B2) 104,3 g de água. O tempo de agitação posterior foi de 15 minutos. Foi então dispersado com adição de 1880 g de água. Seguiu-se a separação do solvente por destilação no vácuo e foi obtida uma dispersão estável ao armazenamento.

Teor de sólidos: 40%

Tamanho de partículas (LKS): 198 nm

Viscosidade 700 mPas valor pH: 6,31

Exemplo 5: dispersão de poliuretano 5 [00208] 450 g de PolyTHF® 1000 (componente A2) e 2100 g de

PolyTHF® 2000 (componente A2) foram aquecidos até 70°C. A seguir foi adicionada uma mistura de 225,8 g de hexametilenodi-isocianato (componente A1) e 298,4 g de isoforondi-isocianato (componente A1) e agitado a 100-115°C até o valor NCO ficar abaixo do valor teórico. O prepolímero pronto foi dissolvido com 5460 g de acetona a 50°C e a

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52/59 seguir foi adicionada uma solução de 351 g de diaminossulfonato (componente B2) e 610 g de água. O tempo de agitação posterior foi de minutos. Foi então dispersado com adição de 1880 g de água.

Seguiu-se a separação do solvente por destilação no vácuo e foi obtida uma dispersão estável ao armazenamento.

Teor de sólidos: 40%

Viscosidade: 1370 mPas

Exemplos para formulações cosméticas:

a) Máscara

Matéria-prima	% em peso (em relação à composição cosmética)
Isododecano	20,00
D5 ciclometicona	5,00
Cera de carnaúba	6,00
Trimetilsiloxissilicato	0,75
Dimeticona 200/200	10,00
Poliuretano de acordo com a invenção (em relação ao sólido na dispersão de poliuretano)	3,0
Cera de ceresin, SP252	3.00
Cera de parafina 130/135	3,50
Polietileno	2,50
Náilon-12	2,00
Sílica	2,00
Ácido esteárico	1,00
Gel Bentone em isododecano	15,00
Fenoxietanol	1,00
Óxido de ferro negro LC989 EM	10,00

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Matéria-prima	% em peso (em relação à composição cosmética)
Cera banca de abelha	1,75
Água desionizada	ad 100
Silicato de magnésio-alumínio	0,50
Trietanolamina 99%	0,90
Net-DTB (10% em butilenoglicol)	1,00

b) Base

Matéria-prima	% em peso (em relação à composição cosmética)
Água desionizada	ad 100
Goma de celulose	0,30
Silicato de magnésio alumínio	0,35
Lecitina	0,40
Trietanolamina 99%	1,25
Butilenoglicol	6,00
Dióxido de titânio (dispersável em água)	8,00
Óxido de ferro vermelho	0,40
Óxido de ferro amarelo	0,80
Óxido de ferro negro	0,10
Caulim coloidal	2,00
Metilparabeno	0,20
Isoeicosano	10,00
Ácido isoesteárico	1,00
Ácido esteárico	2,50

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Matéria-prima	% em peso (em relação à composição cosmética)
Estearato de glicerila	1,50
Trimelitato de tridecila	1,00
Estearato de glicerila SE	1,00
Propilparabeno	0,20
Poliuretano de acordo com a invenção (em relação ao soído na dispersão de poliuretano)	5,0
Substâncias ativas	q.s.
Corantes	q.s.
Perfume	q.s.
Conservantes	q.s.
Água	ad 100

c) Delineador para olhos

Matéria-prima	% em peso (em relação à composição cosmética)
Álcool oleílico	0,5
Propilenoglicol	7,5
Goma xantana	0,1
Sílica	0,1
Poliuretano de acordo com a invenção (em relação ao sólido na dispersão de poliuretano)	2,0
Substâncias ativas	q.s.
Corantes	q.s.
Perfume	q.s.

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55/59

Conservantes	q.s.
Água	ad 100

d) Composição de bronzeamento

Matéria-prima	% em peso (em relação à composição cosmética)
Di-hidroxiacetona	3,0
Glicerina	8,0
Álcool cetílico	0,5
Sílica	3,0
Sesquiestearato de metilglicose	2,0
Estearato PEG-100	1,0
Ciclometicona	4,0
Poliuretano de acordo com a invenção (em relação ao sólido da dispersão de poliuretano)	2,0
Octildodecanol	3,0
Dicaprililcarbonato	2,0
EDTA	1,0
Goma xantana	0,3
Citrato de sódio	0,4
Ácido cítrico	0,3
Vitamina E - acetato	0,5
Substâncias ativas	q,s,
Corantes	q,s,
Perfume	q,s.
Conservantes	q.s.

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56/59

Matéria-prima	% em peso (em relação à composição cosmética)
Água	ad 100

e) Creme diurno colorido

Matéria-Prima	% em peso (em relação à composição cosmética)
Estearato citrato de glicerila	3,5
Octildodecanol	3,0
Ciclometicona	3,0
Álcool cetearílico	1,5
Esqualano	2,0
Sheabutter	5,0
Carbômero	0,5
Glicerina	10,0
4-metilbenzilideno-cânfora	5,0
Octilmetoxicinamato	2,5
Octocrileno	6,0
Butilmetoxidibenzoilmetano	2,5
Poliuretano de acordo com a invenção (em relação ao sólido na dispersão de poliuretanao)	5,0
EDTA	1,0
Substâncias ativas	q.s.
Corantes	q.s.
Perfume	q.s.
Conservantes	q.s.
Água	ad 100

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f) Batom

Matéria-prima	% em peso (em relação à composição cosmética)
Óleo de rícino	3,0
T riglicerídeos caprílicos/cápricos	3,0
Octildodecanol	5,0
Poli-isobutenos hidrogenados	3,0
Óleo de jojoba	1,0
Óleo de lanolina	1,0
Copolímero de PEG 45/dodecil glicol	2,0
Poligliceril-3-diisoestearato	2,4
Palmitato de cetila	1,0
Estearato de C20-40 alquila	8,0
Cera de carnaúba	2,0
Cera microcristalina	8,0
Glicerina	10,0
Poliuretanos de acordo com a invenção (em relação ao sólido na dispersão de poliuretano)	15,0
Substâncias ativas	q.s.
Corantes	q.s.
Perfume	q.s.
Conservantes	q.s.
Água	ad 100

Exemplo de comparação:

[00209] Os poliuretanos de acordo com a invenção são comparados

Petição 870190059135, de 26/06/2019, pág. 65/75

58/59 em relação a copolímeros PVC/eicosenos (formulação de acordo com a tabela abaixo) em uma formulação de máscara.

Matéria-prima	% em peso (em relação à composição cosmética)
1	2
Isododecano	20,00	20,00
D5 Ciclometicona	5,00	5,00
Cera de carnaúba	6,00	6,00
Trimetilsiloxisilicato	0,75	0,75
Dimeticona 200/200	10,00	10,00
Copolímero PVP/ eicoseno	7,50
Poliuretano do exemplo 3		3,0
Cera ceresina SP252	3,00	3,00
Cera de parafina 130/135	3,50	3,50
Polietileno	2,50	2,50
Nylon-12	2,00	2,00
Sílica	2,00	2,00
Ácido esteárico	1,00	1,00
Gel de bentona em isododecano	15,00	15,00
Fenoxietanol	1,00	1,00
Óxido de ferro negro LC989 EM	10,00	10,00
Cera branca de abelha	1,75	1,75
Água desionizada	ad 100	ad 100
Silicato de magnésio de	0,50	0,50

Petição 870190059135, de 26/06/2019, pág. 66/75

59/59

Matéria-prima	% em peso (em relação à composição cosmética)
1	2
alumínio
Trietanolamina a 99%	0,90	0.90
Net-DTB (10% em butilenoglicol)	1,00	1,00

[00210] Películas de 200 pm das formulações acima descritas são colocadas sobre uma placa de vidro a 35°C. As películas são deixadas secar durante 24 horas a 30°C. Para medir a resistência à água, as placas de vidro são colocadas em banho-maria, sob temperatura ambiente e sob agitação durante 4 horas. A resistência à água é proporcional à superfície das películas remanescentes.

Resultados da comparação da formulação para máscara acima descrita com a formulação da presente invenção de acordo com o exemplo 3:

Matéria-prima	% em peso (em relação à composição cosmética)
1	2
Formador de película	copolímero PVP/ eicoseno	Poliuretano do exemplo 3
Área remanescente (%)	20	100
Resistência à água	ruim	excelente

Petição 870190059135, de 26/06/2019, pág. 67/75

Claims

1. Composição cosmética decorativa, caracterizada pelo fato de que contém pelo menos um poliuretano, obtenível pela reação de um ou mais prepolímeros de poliuretano isocianato funcionais, hidroinsolúveis, não disperáveis em água A), no qual o teor de grupos iônicos e ionogênicos é inferior a 15 miliequivalentes por 100 g de prepolímero de poliureano A), com um ou mais compostos aminofuncionais B), sendo que os compostos aminofuncionais B) compreendem pelo menos um composto aminofuncional B2) apresentando ácido sulfônico ou grupos sulfonato, sendo que a composição cosmética contém um ou mais ingredientes que produzem um efeito decorativo, tal como um efeito de cor ou outro efeito.

2. Composição cosmética decorativa, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os compostos aminofuncionais B) são escolhidos de aminas primárias e/ou secundárias e/ou diaminas.

3. Composição cosmética decorativa, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que os compostos aminofuncionais B) compreendem pelo menos uma diamina.

4. Composição cosmética decorativa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que os compostos aminofuncionais B) compreendem pelo menos um composto aminofuncional B2) que é ácido 2-(2-amino-etilamino) etanossulfônico e/ou sais dos mesmos.

5. Composição cosmética decorativa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que os compostos aminofuncionais B) compreendem pelo menos um composto aminofuncional B1), que é isento de grupos iônicos e/ou

Petição 870190059135, de 26/06/2019, pág. 68/75

2/3 ionogênicos, de preferência, uma diamina que contém é isenta de grupos iônicos e/ou grupos ionogênicos.

6. Composição cosmética decorativa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que os compostos aminofuncionais B) compreendem tanto compostos aminofuncionais B2) que contêm grupos iônicos e/ou ionogênicos quanto compostos aminofuncionais B1) que são isentos de grupos iônicos e/ou ionogênicos .

7. Composição cosmética decorativa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que os prepolímeros A) são obtidos pela reação de um ou mais polióis escolhidos do grupo que consiste em poliéter-polióis, policarbonatopolióis, poliéter-policarbonato-polióis e/ou poliesterpolióis, e um ou mais poli-isocianatos.

8. Composição cosmética decorativa, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o poliuretano contém pelo menos um ácido sulfônico e/ou grupo sulfonato, de preferência um grupo sulfonato de sódio.

9. Uso de uma composição contendo pelo menos um poliuretano obtenível pela reação de um ou mais prepolímeros de poliuretanos hidroinsolúveis, não dispersáveis em água, isocianatos funcionais A), no qual o teor de grupos iônicos e ionogênicos é inferior a 15 miliequivalentes por 100 g de prepolímero de poliureano A), com um ou mais compostos aminofuncionais B), sendo que os compostos aminofuncionais B) compreendem pelo menos um composto aminofuncional B2) apresentando ácido sulfônico ou grupos sulfonato, sendo que a composição cosmética contém um ou mais ingredientes que produzem um efeito decorativo, tal como um efeito de cor ou outro efeito, como definida na reivindicação 1, sendo o referido uso, caracterizado pelo fato de que é como

Petição 870190059135, de 26/06/2019, pág. 69/75

3/3 composição cosmética decorativa.

10. Uso de poliuretanos obteníveis pela reação de um ou mais prepolímeros de poliuretanos isocianato funcionais hidroinsolúveis, não dispersáveis em água A), no qual o teor de grupos iônicos e ionogênicos é inferior a 15 miliequivalentes por 100 g de prepolímero de poliureano A), com um ou mais compostos aminofuncionais B), sendo que os compostos aminofuncionais B) compreendem pelo menos um composto aminofuncional B2) apresentando ácido sulfônico ou grupos sulfonato, como definida na reivindicação 1, o referido uso, caracterizado pelo fato de que é para preparar composições cosméticas decorativas, sendo que a composição cosmética contém um ou mais ingredientes que produzem um efeito decorativo, tal como um efeito de cor ou outro efeito.

11. Processo cosmético para obter um efeito decorativo sobre a pele e/ou cabelo, caracterizado pelo fato de que compreende aplicar sobre a pele e/ou cabelo uma composição contendo pelo menos um poliuretano obtenível pela reação de um ou mais prepolímeros de poliuretano hidroinsolúveis, não dispersáveis em água, isocianato funcionais A), no qual o teor de grupos iônicos e ionogênicos é inferior a 15 miliequivalentes por 100 g de prepolímero de poliureano A), com um ou mais compostos aminofuncionais B), sendo que os compostos aminofuncionais B) compreendem pelo menos um composto aminofuncional B2) apresentando ácido sulfônico ou grupos sulfonato, como definida na reivindicação 1.

12. Processo cosmético, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a composição, após a aplicação, permanece pelo menos parcialmente sobre a pele.