BRPI0912077B1 - Method for preparing ethylene glycol from a polyidroxylated compound - Google Patents

Method for preparing ethylene glycol from a polyidroxylated compound Download PDF

Info

Publication number
BRPI0912077B1
BRPI0912077B1 BRPI0912077-7A BRPI0912077A BRPI0912077B1 BR PI0912077 B1 BRPI0912077 B1 BR PI0912077B1 BR PI0912077 A BRPI0912077 A BR PI0912077A BR PI0912077 B1 BRPI0912077 B1 BR PI0912077B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
catalyst
active ingredient
ethylene glycol
weight
reactor
Prior art date
Application number
BRPI0912077-7A
Other languages
English (en)
Inventor
Pang Jifeng
Tai Zhijun
Zhou Likun
Wang Xiaodong
Zhang Tao
Zheng Mingyuan
Wang Aiqin
Ji Na
Chen Jingguang
Original Assignee
Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences filed Critical Dalian Institute Of Chemical Physics, Chinese Academy Of Sciences
Publication of BRPI0912077A2 publication Critical patent/BRPI0912077A2/pt
Publication of BRPI0912077B1 publication Critical patent/BRPI0912077B1/pt

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/6525—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
    • B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/56—Platinum group metals
    • B01J23/64—Platinum group metals with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/652—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/6527—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/882—Molybdenum and cobalt
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/88—Molybdenum
    • B01J23/883—Molybdenum and nickel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/76—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
    • B01J23/84—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36 with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/85—Chromium, molybdenum or tungsten
    • B01J23/888—Tungsten
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0205—Impregnation in several steps
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/02—Boron or aluminium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/04—Alumina
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/08—Silica
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/18—Carbon
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/186—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J27/188—Phosphorus; Compounds thereof with arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium with chromium, molybdenum, tungsten or polonium
    • B01J27/19—Molybdenum
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/20—Carbon compounds
    • B01J27/22—Carbides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/24—Nitrogen compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16—Reducing
    • B01J37/18—Reducing with gases containing free hydrogen
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

"MÉTODO PARA PREPARAÇÃO DE ETILENO GLICOL A PARTIR DE UM COMPOSTO POLIIDROXILADOS" FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO 1. Campo da Invenção A invenção se refere a um método para a produção de etileno glicol, e mais especificamente a um método para a produção de etileno glicol a partir de compostos poliidroxilados em condições hidrotérmicas. 2. Descrição da Técnica Correlata Os métodos convencionais para a produção de etileno glicol envolvem o petróleo como matéria prima. 0 etileno é epoxidado, por exemplo, para produzir óxido de etileno que é hidrotratado para produzir etileno glicol. 0 petróleo é um recurso não renovável e estes métodos incluem uma etapa de oxidação seletiva ou epoxidação, que aumenta a dificuldade técnica do processo. Além disso, os métodos convencionais têm uma eficiência baixa e alto consumo de material, podem produzir uma grave poluição e produzir uma grande quantidade de produtos secundários. A produção de etileno glicol com matéria prima renovável pode reduzir a dependência humana em materiais fósseis e conduz para a obtenção de desenvolvimento sustentável tanto em termos do meio ambiente como de economia.
Os compostos poliidroxilados tais como amido, hemicelulose, glicose, sacarose, frutose e frutano, são muito comuns na natureza e os seus rendimentos estão aumentando com o desenvolvimento de tecnologias agrícolas. A produção de etileno glicol usando-se compostos poliidroxilados não somente reduz a dependência humana de materiais fósseis como também melhor o valor agregado dos produtos agrícolas.
Os métodos convencionais para a produção de etileno glicol a partir de compostos poliidroxilados incluem as etapas de: (a) gelatinização, liquefação, e a sacarização de amido para produzir glicose; (b) hidrotratamento da glicose com rutênio ou níquel como catalisador para produzir sorbitol; e (c) degradação do sorbitol por hidrogenólise em condições de alta temperatura e alta pressão para produzir uma mistura que inclui principalmente propileno glicol, glicerol e etileno glicol. Os rendimentos de etileno glicol se encontram entre 10% e 30% e os métodos de preparação são complexos.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Legando-se em conta os problemas descritos acima, um objetivo da invenção consiste em propor um método pra a produção de etileno glicol a partir de um composto poliidroxilado com alto rendimento e com alta seletividade. 0 composto poliidroxilado, incluindo, mas sem limitação, amido, hemicelulose, glicose, sacarose, frutose e frutano, é degradado por hidrogenação catalítica de uma etapa para produzir etileno glicol.
Para se atingir o objetivo acima, de acordo com uma modalidade da invenção, é proposto um método para a produção de etileno glicol, compreendendo o método: (a) acrescentar um composto poliidroxilado e água a um reator lacrado de alta pressão, (b) carregar o reator com hidrogênio, e (c) fazer o composto poliidroxilado reagir na presença de um catalisador agitando-se simultaneamente a mistura de reação; o catalisador compreendendo um primeiro ingrediente ativo e um segundo ingrediente ativo, compreendendo primeiro ingrediente ativo um ou mais metais de transição dos grupos 8, 9 e 10 (tabela periódica padrão, sistema IUPAC) selecionados de ferro, cobalto, níquel, rutênio, ródio, paládio, irídio e platina, ou uma mistura ou liga deles; o segundo ingrediente ativo compreendendo um estado metálico de molibdênio e/ou tungstênio ou um carbeto, nitreto, ou fosfeto destes; uma pressão de hidrogênio inicial no interior à temperatura ambiente sendo entre 1 e 12 MPa, estando a temperatura de reação entre 120 e 300gC e sendo o tempo de reação não inferior a 5 min.
Em uma classe desta modalidade, o composto poliidroxilado é um amido, hemicelulose, glicose, sacarose, frutose ou frutano.
Em uma classe desta modalidade, a pressão inicial de hidrogênio no reator à temperatura ambiente se encontra entre 3 e 7 MPa, a temperatura de reação se encontra entre 180 e 250QC, e o tempo de reação se encontra entre 30 e 180 min.
Em uma classe desta modalidade, a relação em peso so segundo ingrediente ativo para o primeiro ingrediente varia entre 0,02 e 1600, e especialmente entre 0,3 e 60.
Em uma classe desta modalidade, o primeiro e o segundo ingrediente ativo têm como suporte um suporte que compreende carbono ativado, alumina, silica, carbeto de silício, zircônia, óxido de zinco, dióxido de titânio e/ou uma mistura, e/ou compósito deles.
Em uma classe desta modalidade, o componente metálico do primeiro ingrediente ativo constitui entre 0,05 e 50% em peso do catalisador e especialmente entre 1 e 30% em peso.
Em uma classe desta modalidade, o componente metálico do segundo ingrediente ativo constitui entre 1 e 80% em peso do catalisador, e especialmente entre 10 e 60% em peso.
Em uma classe desta modalidade, o catalisador não tem suporte e um ingrediente ativo seu funciona como um catalisador esquelético, tal como, por exemplo, um níquel de Raney. ]Em uma classe desta modalidade, a relação em peso do composto poliidroxilado para áqua varia entre 1:200 e 1:4.
Em uma classe desta modalidade, a relação em peso do composto poliidroxilado para o catalisador varia entre 1:1 e 100:1.
Em uma classe deste modalidade, o reator de alta pressão é substituído com um reator otimizado, um reator de leito fixo, por exemplo, ou um reator de leito em pasto, de modo que a transferência de massa e a reação entre o composto poliidroxilado, hidrogênio e catalisador sejam ótimas.
Vantagens da invenção são resumidas abaixo: 1) A presente invenção utiliza compostos poliidroxilados renováveis, tais como amido, hemicelulose, glicose, sacarose, frutose ou frutano como matéria prima, satisfazendo assim a exigência de desenvolvimento sustentável; 2) Os átomos de carbono, hidrogênio e oxigênio das matérias primas são retidos nos produtos de degradação dos compostos poliidroxilados até um grande ponto, o que significa que o método de preparação tem uma grande economia atômica; 3) em comparação com métodos convencionais para a produção de etileno glicol, o método da presente invenção não envolve nenhum sorbitol, e o etileno glicol é produzido por uma reação de uma única etapa; assim, o método é simples e de fácil implementação em uma escala industrial; e 4) O método da invenção rende produtos com alto rendimento e alta seletividade; o rendimento de etileno glicol excede 50%; e a invenção apresenta uma grande promessa econômica e social.
DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADES
Para ilustrar ainda mais a invenção, são descritos experimentos explicando em detalhes um método para a produção de etileno glicol a partir de um composto poliidroxilado. Deve ser observado que os exemplos abaixo se destinam a descrever e não a limitar a invenção.
Exemplo 1 Preparação de um catalisador de tungstênio Um suporte de carbono inativo (AC) foi impregnado com solução de metatungstato de amônio a 0,4g/mL. A mistura foi seca em um forno a 1202C durante 12 horas e reduzida na presença de hidrogênio a 7002C durante uma hora, rendendo um catalisador W/AC compreendendo 20% em peso de tungstênio.
Exemplo 2 Preparação de um catalisador de níquel-tungstênio O catalisador W/AC obtido conforme descrito no Exemplo 1 foi ainda mais impregnado em uma solução de nitrato de níquel, seco a 1202C, e reduzido a 4002C durante 2 horas, produzindo um catalisador de Ni-W/AC compreendendo 5% em peso de níquel e 18% em peso de tungstênio.
Exemplo 3 Preparação de catalisadores de Ni/AC, NÍ/SÍO2, Pt/AC, Ru/AC
Suportes de carbono ativo foram impregnados separadamente em soluções aquosas de nitrato de níquel, ácido cloroplatínico e tricloreto de rutênio. As misturas foram secas a 1202C durante 12 horas e reduzidas na presença de hidrogênio a 4502C durante uma hora resultando em: um catalisador de Ni/AC compreendendo 5% em peso de níquel, um catalisador de Pt/AC compreendendo 0,5% em peso de platina, ou um catalisador de Ru/AC compreendendo 5% em peso de rutênio, respectivamente.
Em uma preparação separada, o carbono ativo foi substituído com SÍO2, e seguindo as etapas acima foi preparado um catalisador de NÍ/SÍO2 compreendendo 15% em peso de níquel.
Exemplo 4 Preparação de um catalisador de platina- tungstênio Um suporte de sílica foi impregnado em uma solução de metatungstato de amônio a 0,1 g/mL . A mistura foi seca em um forno a 1202C durante 12 horas e reduzida na presença de dhg a 7002C durante uma hora, resultando em um catalisador de W/SÍO2 compreendendo 10% em peso de tungstênio. O catalisador foi ainda mais impregnado em uma solução de ácido cloroplatínico, seco a 1202C e reduzido na presença de hidrogênio a 3502C durante 2 horas resultando em um catalisador de Pt-W/Si02 compreendendo 0,5% em peso de platina e 10% em peso de tungstênio.
Exemplo 5 Preparação de catalisador de carbeto de tungstênio Um suporte de carbono ativo foi impregnado em uma solução de metatungstato de amônio a 0,4 g/mL. A mistura foi seca em um forno a 1202C durante 12 horas e reduzida em uma reação carbotérmica na presença de hidrogênio a 8002C durante uma hora, resultando em um catalisador de W2C/AC compreendendo 20% em peso de tungstênio.
Exemplo 6 Preparação de catalisador de carbeto de níquel- tungstênio O catalisador de W2C/AC preparado de acordo com o Exemplo 5 foi ainda mais impregnado em uma solução de nitrato de níquel, seco a 120 2C, e reduzido a 400 2C durante 2 horas para produzir um catalisador de NÍ-W2C/AC compreendendo 5 % em peso de níquel e 18 % em peso de tunqstênio.
Exemplo 7 Preparação de um catalisador de carbeto de rutênio-tungstênio Um suporte de carbono ativo foi impregnado em uma solução mista de tricloreto de rutênio e de metatungstato de amônio, seco em um forno a 120 2C durante 12 horas, e reduzido em uma reação carbotérmica na presença de hidrogênio a 700 2C durante uma hora para resultar em um catalisador RU-W2C/AC compreendendo 5 % em peso de rutênio e 10 % em peso de tungstênio.
Exemplo 8 Preparação de catalisador de carbeto de cobalto- molibdênio Um suporte de carbono ativo foi impregnado em uma solução mista de nitrato de cobalto e molibdato de amônio com uma relação em peso de Mo/Co de 2:1, seco em um forno a 120 2C durante 12 horas, e reduzido em uma reação carbotérmica na presença de hidrogênio a 700 2C durante uma hora para resultar em um catalisador de C0-M02C/AC compreendendo 10 % em peso de cobalto e 20 % em peso de molibdênio.
Exemplo 9 Preparação de um catalisador de nitreto de tungstênio Um suporte de carbono ativo foi impregnado em uma solução de metatungstato de amônio a 0,2 g/mL. A mistura foi seca em um forno a 120 2C durante 12 horas e nitretada na presença de NH3 a 700 2C durante uma hora produzindo um catalisador de W2N/AC compreendendo 15 % em peso de tungstênio.
Exemplo 10 Preparação de um catalisador de nitreto de níquel-tungstênio Uma solução mista de metatungstato de amônio e nitrato de níquel com uma relação em peso de W/Ni de 1:1 foi preparada e a concentração de metatungstato de amônio foi de 0,2 g/mL. Um suporte de carbono ativo foi impregnado na mistura, seco em um forno a 120 2C durante 12 horas, e nitretado na presença de NH3 a 7 00 2C durante uma hora, resultando em um catalisador de NÍ-W2N/AC compreendendo 15 % em peso de níquel e 15 % em peso de tungstênio.
Exemplo 11 Preparação de um catalisador de nitreto de molibdênio Um suporte de carbono ativo foi impregnado em uma solução de molibdato de amônio a 0,3 g/mL. A mistura foi seca em um forno a 120 2C durante 12 horas e nitretada na presença de NH3 a 700 2C durante uma hora, resultando em um catalisador de M02N/AC compreendendo 25 % em peso de molibdênio.
Exemplo 12 Preparação de um catalisador de nitreto de níquel-molibdênio Uma solução mista de molibdato de amônio e nitrato de níquel com uma relação em peso de Mo/Ni de 1:1 foi preparada e a concentração de molibdato de amônio foi de 0,27 g/mL. Um suporte de sílica foi impregnado na mistura secado em um forno a 120 2C durante 12 horas, e nitretado na presença de NH3 a 700 2C durante uma hora, resultando em um catalisador de NÍ-M02N/SÍO2 compreendendo 15 % em peso de níquel e 15 % em peso de molibdênio.
Exemplo 13 Preparação de um catalisador de níquel-molibdênio/alumina Um suporte de alumina foi impregnado em uma solução mista de nitrato de níquel e molibdato de amônio, seco em um forno a 120 gC durante 12 horas, e reduzido na presença de hidrogênio a 700 SC durante uma hora, resultando em um catalisador de NÍ-M0/AI2O3, compreendendo 15 % em peso de níquel e 15 % em peso de molibdênio.
Exemplo 14 Preparação de um catalisador de fosfeto de molibdênio Foi preparada uma solução mista de molibdato de amônio e fosfato de diamônio com uma relação atômica de Mo/P de 1:1,2. Um suporte de dióxido de titânio foi impregnado na solução, seco a 120 QC, e reduzido na presença de hidrogênio a 650 2C durante 2 horas, resultando em um catalisador de M0P/TÍO2 compreendendo 10 % em peso de molibdênio.
Exemplo 15 Preparação de um catalisador de fosfeto de irídio-molibdênio Foi preparada uma solução mista de molibdato de amônio, fosfato de diamônio e cloreto ácido de irídio com uma relação atômica de Mo/P de 1:1,2 e relação em peso de Mo/Ir de 10:1. Um suporte de dióxido de titânio foi impregnado na solução, secado a 120 gC, e reduzido na presença de hidrogênio a 650 gC durante 2 horas para resultar em um catalisador de Ir-MoP/TiC>2 compreendendo 1 % em peso de irídio e 10 % em peso de molibdênio.
Exemplo 16 Experimentos de degradação catalítica de amido A ura reator de 200 mL, foram acrescentados 1,0 g de um composto poliidroxilado, 0,3 g de catalisador e 100 mL de água. O reator foi cheio com hidrogênio e ventilado três vezes para se remover o ar. Subsequentemente, a pressão de hidrogênio no reator foi aumentada para 5 MPa, e temperatura em seu interior neste ínterim foi aumentada para 240 SC. depois de trinta minutos de reação, a mistura no reator foi resfriada até a temperatura ambiente e centrifugada, resultando em um sobrenadante. 0 sobrenadante foi analisado usando-se cromatografia líquida de alto desempenho {HPLC) com uma coluna de troca de ion cálcio e detectado usando-se um detector de índice refrativo. Os rendimentos de etileno glicol. e de hexitóis compreendendo sorbitol e manitol foram calculados. Os rendimentos de outros produtos líquidos, tais como propileno glicol, butantetraol, etanol etc., e os produtos gasosos, tais como CO;:, CH.;, CsHe etc, foram ignorados.
Exemplo 17 Seguindo-se o método descrito no exemplo 16, o amido foi degradado na presença de um catalisador resultando em etileno glicol. Os resultados são apresentados na Tabela 1.
Tabela 1 Conversão do amido em etileno glicol na presença de diversos catalisadores Conforme mostrado na tabela 1, usando-se diversos catalisadores metálicos da invenção, o amido foi degradado em etileno glicol com um alto rendimento. O rendimento de etileno glicol atingiu 56 % usando-se Ní-w/AC como um catalisador. A mistura mecânica de um primeiro catalisador compreendendo tungstênio e/ou molibdênio como um ingrediente ativo e um segundo catalisador compreendendo um metal de transição do grupo 8, 9 ou 10 como um ingrediente ativo produziu uma mistura resultante que conservava a capacidade de degradar amido em etileno glicol com alto rendimento.
Exemplo 18 Seguindo-se o método do Exemplo 15 sacarose foi degradada na presença de um catalisador produzindo etileno glicol. Os resultados são mostrados na Tabela 2 Tabela 2 Conversão de sacarose em etileno glicol na presença de diversos catalisadores Conforme mostrado na Tabela 2, usando-se diversos catalisadores metálicos da invenção, a sacarose foi degradada em etileno glicol com alto rendimento. A mistura mecânica de um primeiro catalisador compreendendo tungstênio e/ou molibdênio como um ingrediente ativo e um segundo catalisador compreendendo um metal de transição do Grupo 8, 9 ou 10 como um ingrediente ativo produziu uma mistura resultante que conservava a capacidade de degradar sacarose em etileno glicol com alto rendimento.
Exemplo 19 Seguindo-se o método do exemplo 16, a glicose foi degradada na presença de um catalisador em etileno glicol.Os resultados são mostrados na Tabela. 3.
Tabela 3 Conversão de glicose em etileno glicol na presença de diversos catalisadores Conforme mostrado na Tabela 3, usando-se diversos catalisadores metálicos da invenção, a glicose é degradada em etileno glicol com alto rendimento. A mistura mecânica de um primeiro catalisador compreendendo tungstênio e/ou molibdênio como um ingrediente ativo e um segundo catalisador compreendendo um metal de transição do Grupo 8, 9 ou 10 como um ingrediente ativo produziu uma mistura resultante que conservava a capacidade de degradar glicose em etileno glicol com alto rendimento Exemplo 20 Seguindo-se o método do exemplo 16, a frutose foi degradada na presença de um catalisador em etileno glicol. Os resultados são mostrados na Tabela 4.
Tabela 4 Conversão de frutose em etileno glicol na presença de diversos catalisadores Conforme mostrado na Tabela 4, usando-se diversos catalisadores metálicos da invenção, a frutose foi degradada em etileno glicol com alto rendimento.
Exemplo 21 Seguindo-se o método do exemplo 16, a hemicelulose foi degradada na presença de um catalisador resultando em etileno glicol. Os resultados são mostrados na Tabela 5.
Tabela 5 Conversão de hemicelulose em etileno glicol na presença de diversos catalisadores Conforme mostrado na Tabela 5, usando-se diversos catalisadores metálicos da invenção, a hemicelulose foi degradada em etileno glicol com alto rendimento. 0 rendimento geralmente excedia 50 %.
Exemplo 22 Este exemplo apresenta um estudo da influência do tempo de reação sobre a degradação dos compostos poliidroxilados. Seguindo-se o método do exemplo 16, diversos compostos poliidroxilados foram cataiiticamente degradados na presença de Ni-W/AC (5% Ni-25 % W) com diferentes tempos de reação. Os resultados são mostrados na Tabela 6.
Tabela 6 Conversão de compostos poliidroxilados em etileno glicol na presença de Ni-W/AC como um catalisador com diferentes tempos de reação Conforme mostrado na Tabela, com diferentes tempos de reação na presença de Ni-w/AC como um catalisador, o rendimento de etileno glicol devido à degradação de compostos poliidroxilados foi bom. 0 tempo de reação preferível variou entre 30 e 180 min.
Exemplo 23 Este exemplo apresenta um estudo da influência da temperatura de reação sobre a degradação dos compostos poliidroxilados. Seguindo-se o método do exemplo 16, diversos compostos poliidroxilados foram cataliticamente degradados na presença de Ni-W/AC (5% Ni-25 % W) com diferentes temperaturas de reação. Os resultados são mostrados na Tabela 7.
Tabela 7 Conversão de compostos poliidroxilados em etileno glicol na presença de Ni-W/AC como um catalisador a diferentes temperaturas de reação Conforme mostrado na tabela, com diferentes temperaturas de reação na presença de Ní-W/AC como um catalisador, o rendimento de etileno glicol devido à degradação de compostos poliidroxilados foi bom. A temperatura de reação preferível variou entre 180 e 250 eC.
Exemplo 24 Este exemplo apresenta um estudo da influência da pressão de reação sobre a degradação dos compostos poliidroxilados. Seguindo-se o método do exemplo 16, diversos compostos poliidroxilados foram cataliticamente degradados na presença de Ni-W/AC (5% Ni-25 % W) a diferentes pressões de reação. Os resultados são mostrados na Tabela 8.
Tabela 8 Conversão de compostos poliidroxilados em etileno glicol na presença de Ni-W/AC como um catalisador a diferentes pressões de reação Conforme mostrado na tabela, a diferentes pressões de reação na presença de Ni-W/AC como um catalisador, o rendimento de etileno glicol devido à degradação de compostos poliidroxilados foi bom. A pressão de reação preferível variou entre 3 e 7 MPa.
Exemplo 25 Na invenção, na presença de Ni-W/AC <5% Ni-18 % W) como um catalisador e amido ou glicose como matéria prima, seguindo-se o método do Exemplo 16, foi produzido etileno glicol. O pedido de patente chinesa No. CN200510008652.0 divulga um método para a produção de dióis e polióis com sorbitol. As diferenças entre so dois métodos são mostradas na Tabela 9, Tabela 9 Comparação do método de acordo com a presente invenção com o método da técnica correlata Conforme mostrado na tabela, o rendimento de etileno glicol seguindo-se o método da presente invenção é muito mais alto do que na técnica correlata e o processo de preparação é muito mais simples.
Embora modalidades específicas da presente invenção tenham sido mostradas e descritas, será óbvio aos versados na técnica que alterações e modificações podem ser feitas sem que haja desvio da invenção em seus aspectos mais amplos, e, portanto, a finalidade das reivindicações apensas é a de abranger todas tais alterações e modificações que incidam no espírito genuíno e no âmbito da invenção.
REIVINDICAÇÕES

Claims (7)

1. Método para a produção de etileno glicol a partir de composto poliidroxilado selecionado dentre amido, glicose, frutose, frutano, ou uma mistura deles, o método caracterizado por compreender as etapas de: a) acrescentar o composto poliidroxilado e água a um reator, b) pressurizar o reator com hidrogênio gás a uma pressão inicial de hidrogênio, e c) fazer o composto poliidroxilado reagir na presença de um catalisador agitando ao mesmo tempo a mistura de reação; em que o catalisador compreende um primeiro ingrediente ativo e um segundo ingrediente ativo; o primeiro ingrediente ativo compreende um ou mais metais de transição do Grupo 8, 9 ou 10 selecionado de ferro, cobalto, níquel, rutênio, ródio, paládio, irídio e platina, ou uma mistura ou liga deles; o segundo ingrediente ativo compreende um molibdênio e/ou tungstênio metálico ou um carbeto, nitreto, fosfeto destes; e a pressão inicial de hidrogênio no reator à temperatura ambiente se encontra entre 1 e 12 MPa, encontrando-se a temperatura de .reação entre 120 e 300SC, e sendo o tempo de reação não inferior a 5 min; a relação em peso do segundo ingrediente ativo para o primeiro ingrediente entre 0,02 e 1600.
2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o primeiro e o segundo ingrediente ativo são suportados por um suporte que compreende carbono ativo, alumina, sílica, carbeto de silício, zircônia, òxido de zinco, dióxido de titânio ou uma mistura ou compósito destes; o componente metálico do primeiro ingrediente ativo constitui entre 0,05 e 50% em peso do catalisador; o componente metálico do segundo ingrediente ativo constitui entre 1 e 80% em peso do catalisador.
3. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o componente metálico do primeiro ingrediente ativo constitui entre 1 e 30% em peso do catalisador; o componente metálico do segundo ingrediente ativo constitui entre 10 e 60% em peso do catalisador.
4. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o catalisador não é suportado e um ingrediente ativo seu é um catalisador esquelético.
5. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a relação em peso do composto poliidroxilado para água é entre 1: 200 e 1: 4; a relação em peso do composto poliidroxilado para o catalisador é entre 1: 1 e 100: 1
6. Método, de acordo com a reivindicação 1, car act e r i z ado pelo fato de que a pressão de hidrogênio inicial no reator é de 3 a 7 MPa à temperatura ambiente, a temperatura de reação de 180 a 250 gC e o tempo de reação de 30 a 180 min.
7. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a relação em peso do segundo ingrediente ativo para o primeiro ingrediente é de 0,3 a 60.
BRPI0912077-7A 2008-11-26 2009-11-05 Method for preparing ethylene glycol from a polyidroxylated compound BRPI0912077B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN200810229065.8 2008-11-26
CN2008102290658A CN101735014B (zh) 2008-11-26 2008-11-26 一种多羟基化合物制乙二醇的方法
PCT/CN2009/074821 WO2010060345A1 (zh) 2008-11-26 2009-11-05 一种多羟基化合物制乙二醇的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0912077A2 BRPI0912077A2 (pt) 2015-10-13
BRPI0912077B1 true BRPI0912077B1 (pt) 2017-12-12

Family

ID=42225251

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0912077-7A BRPI0912077B1 (pt) 2008-11-26 2009-11-05 Method for preparing ethylene glycol from a polyidroxylated compound

Country Status (8)

Country Link
US (1) US8324433B2 (pt)
EP (1) EP2351725B1 (pt)
CN (1) CN101735014B (pt)
BR (1) BRPI0912077B1 (pt)
CA (1) CA2722995C (pt)
ES (1) ES2507578T3 (pt)
MX (1) MX2010012383A (pt)
WO (1) WO2010060345A1 (pt)

Families Citing this family (46)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101648140B (zh) * 2008-08-14 2011-09-07 中国科学院大连化学物理研究所 碳化钨催化剂及其制备和在纤维素制乙二醇反应中的应用
CN102049273B (zh) 2009-10-27 2013-05-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种介孔炭担载的碳化钨催化剂及其制备和应用
CN102190562B (zh) 2010-03-17 2014-03-05 中国科学院大连化学物理研究所 一种多羟基化合物制乙二醇的方法
CN102020531A (zh) * 2010-10-20 2011-04-20 华东理工大学 一种低碳多元醇的制备方法
JP2014507270A (ja) * 2011-01-24 2014-03-27 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ニッケル坦持炭素を含む水素化触媒
CN102675045B (zh) * 2011-03-15 2015-04-01 中国科学院大连化学物理研究所 一种糖溶液制备乙二醇、1,2-丙二醇的方法
CN102671672B (zh) * 2011-03-15 2014-07-23 中国科学院大连化学物理研究所 一种炭载镍基催化剂的制备和应用
CN102643165B (zh) * 2011-06-28 2014-07-02 中国科学院大连化学物理研究所 连续加氢裂解糖转化生产乙二醇及1,2-丙二醇的方法
US8410319B2 (en) * 2011-07-28 2013-04-02 Uop Llc Continuous catalytic generation of polyols from cellulose with recycle
US8222465B2 (en) * 2011-07-28 2012-07-17 Uop Llc Catalytic process for continuously generating polyols
US8222464B2 (en) * 2011-07-28 2012-07-17 Uop Llc Catalytic process for continuously generating polyols
US8222463B2 (en) 2011-07-28 2012-07-17 Uop Llc Process for generation of polyols from saccharide containing feedstock
US8323937B2 (en) * 2011-07-28 2012-12-04 Uop Llc Continuous catalytic generation of polyols from cellulose
WO2013015996A2 (en) * 2011-07-28 2013-01-31 Uop Llc Generation of polyols from saccharide containing feedstock
US8222462B2 (en) 2011-07-28 2012-07-17 Uop Llc Process for generation of polyols from saccharides
CN103420795B (zh) * 2012-05-18 2015-11-04 中国科学院大连化学物理研究所 一种低沸点有机相中由碳水化合物生产二元醇的方法
CN103420796B (zh) * 2012-05-21 2015-05-20 中国科学院大连化学物理研究所 一种高金属负载量催化剂用于碳水化合物制乙二醇的方法
CN103420787B (zh) * 2012-05-21 2015-01-28 中国科学院大连化学物理研究所 近或超临界水条件下碳水化合物制小分子多元醇的方法
CN103420797B (zh) * 2012-05-21 2015-04-08 中国科学院大连化学物理研究所 低金属负载量催化剂用于碳水化合物制备乙二醇的方法
CN102688768B (zh) * 2012-06-05 2014-04-16 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种用于合成乙醇的钴基催化剂及制法和应用
KR101885247B1 (ko) * 2012-07-26 2018-08-03 삼성전자주식회사 Ｃｏ２ 개질용 촉매, 그 제조 방법, 및 ｃｏ２ 개질 방법
US8946458B2 (en) 2012-08-15 2015-02-03 Virent, Inc. Catalysts for hydrodeoxygenation of oxygenated hydrocarbons
US10131604B2 (en) 2012-08-15 2018-11-20 Virent, Inc. Catalysts for hydrodeoxygenation of oxygenated hydrocarbons
CN104370692B (zh) * 2013-08-13 2017-02-15 北京化工大学 一种葡萄糖氢解制备多元醇的方法
US9745234B2 (en) 2013-08-26 2017-08-29 Shell Oil Company Process for the preparation of glycols
MY184090A (en) * 2014-05-19 2021-03-17 Iowa Corn Promotion Board Process for the continuous production of ethylene glycol from carbohydrates
WO2016001169A1 (en) * 2014-06-30 2016-01-07 Haldor Topsøe A/S Process for the preparation of ethylene glycol from sugars
CN105523890B (zh) * 2014-09-28 2021-04-16 长春美禾科技发展有限公司 一种制备二元醇的方法
CN111545213B (zh) 2014-09-28 2023-08-04 长春美禾科技发展有限公司 一种耐酸合金催化剂
RU2720679C2 (ru) * 2015-06-30 2020-05-12 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. Процесс получения гликолей
CA3001378C (en) * 2015-10-20 2023-10-31 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Method for the production of glycols from a carbohydrate feed
EP3377466B1 (en) * 2015-11-19 2021-06-30 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Catalyst system and process for the production of glycols
WO2017085229A1 (en) 2015-11-19 2017-05-26 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Catalyst system and process for the production of glycols
CN108348900B (zh) 2015-11-19 2021-04-16 国际壳牌研究有限公司 用于产生二醇的催化剂系统和方法
CN108778446A (zh) 2016-03-07 2018-11-09 国际壳牌研究有限公司 用于回收金属组分的方法
GB201607540D0 (en) * 2016-04-29 2016-06-15 Scg Chemicals Co Ltd And Scg Packaging Public Company Ltd Hydrcarbon production process
WO2018024787A1 (en) 2016-08-04 2018-02-08 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the production of glycols
CN109107581A (zh) * 2017-06-22 2019-01-01 长春美禾科技发展有限公司 一种耐酸合金催化剂
CN109894131B (zh) * 2017-12-07 2022-03-08 中国科学院大连化学物理研究所 一种对苯二甲酸二甲酯(dmt)加氢催化剂及其制备方法
CN110882710B (zh) * 2018-09-07 2022-10-21 中国石油化工股份有限公司 碳化物基催化剂及其制备方法以及甘油氢解方法
WO2020055831A1 (en) 2018-09-13 2020-03-19 Shell Oil Company Start-up process for the production of glycols
CN111036253A (zh) * 2018-10-15 2020-04-21 中国石油化工股份有限公司 加氢催化剂及其制备方法以及甘油加氢方法
CN115052851A (zh) * 2020-02-17 2022-09-13 阿凡田知识中心有限公司 一种对多元醇副产物选择性降低的从碳水化合物来源制备亚烷基二醇的方法
CN117680162A (zh) * 2022-09-02 2024-03-12 北京化工大学 钴钼催化剂及其制备方法和应用
CN117861676B (zh) 2022-10-10 2025-07-01 中国石油化工股份有限公司 双催化中心催化剂及其制备方法和应用和二元醇的制备方法
CN116139880B (zh) * 2023-02-24 2024-10-25 广东工业大学 一种抗硫中毒的催化燃烧用催化剂及其制备方法和应用

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3928285A1 (de) * 1989-08-26 1991-02-28 Basf Ag Verfahren zur herstellung niederer, mehrwertiger alkohole
CN1683293A (zh) * 2005-03-01 2005-10-19 大成多元醇投资有限公司 一种由山梨醇裂解生产二元醇和多元醇的方法
CN100381412C (zh) * 2006-09-14 2008-04-16 山东西王糖业有限公司 一种生产乙二醇的新工艺
CN101723802B (zh) * 2008-10-24 2013-06-19 中国科学院大连化学物理研究所 一种纤维素制乙二醇的方法

Also Published As

Publication number Publication date
WO2010060345A1 (zh) 2010-06-03
CA2722995C (en) 2013-05-28
US20110046419A1 (en) 2011-02-24
EP2351725A4 (en) 2012-08-15
MX2010012383A (es) 2010-12-02
EP2351725B1 (en) 2014-07-23
ES2507578T3 (es) 2014-10-15
CA2722995A1 (en) 2010-06-03
BRPI0912077A2 (pt) 2015-10-13
US8324433B2 (en) 2012-12-04
CN101735014A (zh) 2010-06-16
CN101735014B (zh) 2013-07-24
EP2351725A1 (en) 2011-08-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0912077B1 (pt) Method for preparing ethylene glycol from a polyidroxylated compound
KR101415682B1 (ko) 폴리하이드록시 화합물로부터 에틸렌 글리콜을 제조하는 방법
CA2720693C (en) Tungsten carbide catalysts, their preparation and application in synthesis of ethylene glycol from cellulose
CA2725248C (en) Method of preparing ethylene glycol from cellulose
Liang et al. Selective conversion of microcrystalline cellulose into hexitols on nickel particles encapsulated within ZSM-5 zeolite
CN102731257A (zh) 一种含糖化合物选择性制丙二醇的方法
CA3003633A1 (en) Catalyst system and process for the production of glycols
NO327439B1 (no) Katalysator til hydrogenbehandling av dieselolje og fremgangsmate for fremstilling av katalysatoren
CN112742457A (zh) 加氢裂化催化剂及其制备方法和应用
KR20130115885A (ko) 하이드로탈사이트 구조의 8ｂ족 전이금속-마그네슘-알루미늄 산화물을 담체로 사용한 백금함침 촉매 및 이의 제조방법
BR112018010232B1 (pt) Processo para a preparação de monoetileno glicol a partir de material de partida compreendendo um ou mais sacarídeos
CN114436769B (zh) 一种利用单糖合成1,2-丁二醇的方法
BRPI0822635B1 (pt) Tungsten carbide catalyst, its preparation process and its use in the preparation of ethylene glycol from cellulose
Saengin Production of γ-valerolactone (GVL) from one-pot cascade transformation of furfural over PT/zeolite-based catalysts
WO2019204753A9 (en) Catalytic production of 1,2,5,6-hexanetetrol from levoglucosenone

Legal Events

Date Code Title Description
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 05/11/2009, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.