BRPI0912933B1 - formulação de glifosato espessada, e, método de espessamento de uma formulação de glifosato - Google Patents
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Description
FORMULAÇÃO DE GLIFOSATO ESPESSADA, E, MÉTODO DE ESPESSAMENTO DE UMA FORMULAÇÃO DE GLIFOSATO
CAMPO DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se a formulações de glifosato espessados por tensoativos contendo nitrogênio.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO 0 glifosato é o herbicida mais amplamente utilizado no mundo. Ele é um herbicida de amplo espectro, o que significa que ele -controla tanto gramas de folhas estreitas quanto ervas daninhas com folhas largas. Uma vez que ele tem solubilidade muito limitada em água, o ácido de glifosato é geralmente convertido primeiro em um sal solúvel. Exemplos são isopropilamina (IPA) ,, monoetanolamina (MEA) , dietanolamina _.(DEA), trietanolamina (TEA) , sódio (Na), potássio (K), amônio (NH4), e trimésico. 0 glifosato IPA (com alguns tensoativos) foi “comercializado primeiramente como ROUNDUP® Original pela Monsanto, porque ele era formulado com relativa facilidade. Formulações de glifosato com outros sais, em particular, os sais de amônio e potássio, foram introduzidas no mercado recentemente. 0 uso de uma formulação aquosa concentrada de glifosato sob a forma de um sal produzida com as bases inorgânicas amônia e potássio é vantajoso. A amônia e o potássio têm baixo custo, são prontamente disponíveis, possuem baixo peso molecular, e são relativamente solúveis em água. Adicionalmente, eles são nutrientes naturais para o crescimento de plantas e outros organismos.
Entretanto, o uso de sais de amônio e potássio de glifosato para preparar formulações concentradas aquosas de glifosato adequadas para eliminar e controlar plantas tem sido limitado devido às dificuldades que surgem por causa das propriedades químicas e físicas dos sais de amônio e potássio de glifosato, e da falta de tensoativos biologicamente adequados para preparar concentrados líquidos com alta carga destes sais. Se tensoativos biologicamente adequados forem utilizados, eles tendem a não ter a propriedade de espessar a formulação de glifosato até uma viscosidade desejável, mesmo na concentração de glifosato mais elevada permitida para uma formulação líquida. A alta viscosidade desejada na formulação ROUNDUP® Original surge principalmente do IPA como o contra-íon para o glifosato e não do tensoativo utilizado na formulação. Se glifosato de K e NH4 for formulado nos mèsmos 360 g/1, a viscosidade é muito menos que a do ROUNDUP® Original. De fato, mesmo em uma concentração muito mais elevada, como 540 g/1, a viscosidade da formulação de glifosato de K (por exemplo, ROUNDUP® WeatherMax, 45 cps/22 °C) ainda é inferior à viscosidade do ROUNDÜP® Original (54 cps/22 °C). As taxas e concentrações de glifosato dadas aqui, mesmo .quando o glifosato está presente como um sal ou sais, são . expressas como equivalente ácido (ae) exceto caso o contexto indique de outro modo.
Por causa da viscosidade muito inferior exibida abaixo de 360 g/1 no caso de IPA-glifosato ou em 360 g/1 no caso de formulações de K-glifosato e NH4-glifosato, muitos agricultores têm a impressão de que estão sendo prejudicados pelos fabricantes por estarem recebendo um produto diluído.
Ao longo dos anos, tem ocorrido uma demanda no mercado por um espessante de glifosato para otimizar a estética da formulação. Consequentemente, formulações de glifosato espessas, especialmente’as formulações de-glifosato de K e NH4, são necessárias no mercado. Entretanto, espessar uma formulação de glifosato para a viscosidade desejada, tipicamente 40 cps ou superior, é tecnicamente desafiador. Por exemplo, anteriormente não era possível espessar uma formulação de glifosato de K e NH4 na faixa de concentração de 360 a 540 g/1. A gelificação de uma formulação de glifosato apresenta desafios ainda maiores. Quando se tenta espessar estas formulações, os técnicos no assunto usam comumente espessantes poliméricos solúveis em água. Entretanto, nenhum dos espessante à base de polímeros comumente utilizados funciona em formulações de glifosato concentradas porque eles perdem sua capacidade de espessamento por possuírem uma tendência a se separar da solução.
As exigências de viscosidade variam dependendo da aplicação específica. Por exemplo, uma aplicação de limpeza exige que a formulação tenha viscosidade mais elevada. As formulações de glifosato possuem, geralmente, viscosidade mais elevada conforme a concentração de glifosato aumenta. Algumas vezes os agricultores usam Roundup® Original não diluído na aplicação de pavio para garantir uma viscosidade suf icientemente= alta para evitar que o · mesmo pincrue. Entretanto, o uso de Roundup® Original não diluído na aplicação de pavio' não é econômico já que nestes casos é desejável usar um glifosato menos concentrado. Entretanto, o uso de formulações de glifosato meriõs concentradas apresenta um potencial problema de a formulação pingar devido à baixa viscosidade. Portanto, há necessidade por formulações de glifosato diluídas mais espessas para aplicação de pavio para evitar que a formulação pingue.
Durante a aplicação por pulverização de uma solução diluída de pesticida, algumas pequenas gotículas têm o potencial de se deslocar com o vento para uma área indesejada causando dano ás culturas na área. Os agricultores usam tipicamente um polímero solúvel em água, como goma guar, como o agente para controle de deslocamento para controlar o deslocamento. É bem conhecido que mesmo um pequeno aumento na viscosidade (~ 2 a 3 cps) causado pela adição da goma guar à solução de pesticida diluída tem efeito significativo no deslocamento.
Os presentes inventores observaram que determinadas classes de tensoativos contendo nitrogênio podem espessar formulações de glifosato de forma muito eficaz.
DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO A presente invenção refere-se, de modo geral, a uma formulação de glifosato espessada e a um método de espessamento de glifosato. De acordo com a invenção, as formulações de glifosato são espessadas pelo uso de pelo menos um tensoativo contendo nitrogênio da fórmula geral (A) - (F) , conforme descrito abaixo. A formulação de glifosato espessada de acordo com a presente invenção tem, em geral, uma viscosidade aumentada de 5 cps ou mais no. .caso, de .um concentrado ou 1 cps ou mais no caso de uma solução pronta para pulverização após a adição de pelo menos um dos derivados, contendo, nitrogênio da invenção,,descritos DESCRIÇÃO DETALHADA A presente invenção refere-se, de modo geral, a uma formulação de glifosato espessada e a um método de espessamento de glifosato. De acordo com a invenção, as formulações de glifosato são espessadas pelo uso de uma composição espessante que compreende pelo menos um tensoativo contendo nitrogênio da fórmula geral (A) - (F), conforme descrito abaixo.
Uma primeira classe de tensoativos contendo nitrogênio é representada pela fórmula geral (A) , abaixo. (A) onde R1 é uma cadeia de hidrocarboneto C16 a C22 saturada ou insaturada, linear ou ramificada, n=la4em = la4. Em outra modalidade η = 1 a 2, em=la2. Exemplos não- 1imitadores de tensoativos contendo nitrogênio de fórmula geral (A) incluem, mas não se limitam a sebo-amina-2E0, erucicamina-2E0 e misturas dos mesmos.
Uma segunda classe de tensoativos contendo nitrogênio é representada pela fórmula geral (B), abaixo. POq (B) onde R1 é uma cadeia de hidrocarboneto C16 a C22 linear ou ramificada, saturada ou insaturada; A é uma cadeia de hidrocarbohêtõ'’ Cl "ã C6 linear”ou" ramificada, saturada ou insaturada, e B é CH3, O (oxigênio) , ou CH2-COO; X' é um ânion incluindo, mas não se limitando a cloreto, brometo ou metiisuitato; q è 0 quando B ê oxigênio ou CH2-COO ou 1 quando B é CH3; R2 e R3 são, independentemente, CH3 ou CH2CH2OH. Exemplos não-limitadores de compostos de acordo com a fórmula (B) incluem óxido de sebo-dimetilamidopropilamina, cloreto de metila de dimetilamidopropilamina erúcica quaternária, dimetilamido betaína erúcico e misturas dos mesmos.
Uma terceira classe de tensoativos contendo nitrogênio é representada pela fórmula geral (C), abaixo. X' (C) onde R4 é uma cadeia de hidrocarboneto C20 a C22 linear ou ramificada, saturadaou insaturada; n=la4, m=la4; em outra modalidade, η = 1 a 2, em = la2, e X* é um ânion, tal como cloreto, brometo ou metilsulfato. Um exemplo não-limitador de um tensoativo contendo nitrogênio de acordo com a estrutura geral (C) é cloreto de metila de erucicamina-2E0 quaternária.
Uma quarta classe de tensoativos contendo nitrogênio é representada pela fórmula geral (D), abaixo. (XI q (D) onde R5 é uma C6 a C22 cadeia de hidrocarbonetô linear ou ramificada, saturada ou insaturada; A é uma cadeia de hidrocarboneto Cl a C6 -linear ou ramificada, saturada- ou insaturada, x=la6, η = 1 a 4, m = 1 a 4, X"êum ânion, tal como cloreto, brometo ou metilsulfato e q é 0 ou 1. Em outra modalidade" x“ =‘1 "a 3, "n = i a~2,- andln = 1 a 2. Exemplos não-limitadores de compostos de acordo com a fórmula (D) são C12/13 eteramina-2E0 e o produto de amônio quaternário da mesma.
Uma quinta classe de tensoativos contendo nitrogênio é representada pela fórmula geral (E), abaixo. (E) onde R6 é uma cadeia de hidrocarboneto C12 a C22 linear ou ramificada, saturada ou insaturada, q = 0 ou 1, r = 2a6, e p = 0 a 5. R7, R8 e R9 são, cada um, independentemente, escolhidos a partir de H, CH3, CH2-CH2-OH, CH2-COOM ou CH2CH2COOM (M é composto de H, Na, K, ou NH4) com pelo menos um grupo sendo CH2-COOM ou CH2CH2COOM. Exemplos não- limitadores de tensoativos contendo nitrogênio de acordo com a fórmula geral (E) incluem, mas não se limitam a coco-anfocarboxiglicinato (R6 = coco, q=l, r=2, p=l, R7 é CH2COO Na, R8 é H ou CH2CH2OH, e R9, diferente de R8, é CH2CHOH ou H) , oleilanfo policarboxi glicinato (R6 = oléico, q =0, r=3, p=3, e R7, R8 e R9 são CH2CH2COO Na), e misturas dos mesmos.
Uma sexta classe de tensoativos contendo nitrogênio é representada pela fórmula geral (F), abaixo. X- (F) onde R6 é uma cadeia de hidrocarboneto C12 a C22 linear ou ramificada, saturada ou insaturada, q = 0 ou 1, r =_ 2_a_6(i e p"-^ "0" a 5. X' é um ânion, tal como acetato, nitrato, haleto, metilsulfato, ou etilsulfato. R10 é CH2CH2OH ou CH3. Exemplos não-limitadores dos compostos de acordo com. a. fórmula . (F) incluem acetato de tris(2-hidroxietil) sebo-alquilamônio e acetato de (2-hidroxietil) sebo-dimetilamônio.
Em geral, a invenção é adequada para uma solução de glifosato diluída e pronta para pulverização ou uma formulação de glifosato concentrada. A concentração adequada de glifosato da invenção é de aproximadamente 0,5 a 45%, em peso, a.e., de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 4 0%, em peso, a.e., ou de aproximadamente 0,5% a 30% a.e. A formulação de glifosato concentrada contém, tipicamente, mais de aproximadamente 10% de glifosato a.e. Tipicamente, as formulações da presente invenção possuem um pH maior do que aproximadamente 4, maior do que aproximadamente 4,6, maior do que aproximadamente 4,7, maior do que aproximadamente 4,8, ou maior do que aproximadamente 4,9. A formulação de glifosato concentrada espessada de acordo com a presente invenção tem, geralmente, uma viscosidade aumentada de 5 cps, em outra modalidade, uma viscosidade aumentada de 10 cps, em outra modalidade, uma viscosidade aumentada de 15 cps, e ainda em outra modalidade, uma viscosidade aumentada de 20 cps, ou mais após a adição do pelo menos um dos derivados contendo nitrogênio da invenção descritos. A formulação de glifosato pronta para pulverização espessada de acordo com a presente invenção tem, geralmente, uma viscosidade aumentada de 1 cps, em outra modalidade, uma viscosidade aumentada de 2 cps, em outra modalidade, uma viscosidade aumentada de 3 cps, e ainda em outra modalidade uma viscosidade aumentada de 5 cps, em outra modalidade pelo menos 10 cps, Em outra modalidade pelo menos 15 cps, e ainda em outra modalidade pelo menos 20 cps ou mais após a adição ao pelo" menos um dos derivados contendo nitrogênio da invenção descritos. Mais· particularmente, as formulações de glifosato contendo o(s). agente (s) espessante (s) da : invenção em quantidades eficazes tem, tipicamente, uma viscosidade aumentada em comparação às mesmas formulações não contendo os agentes espéssantes da-invenção. É bem conhecido do técnico nó assunto que, para medir de forma precisa o valor de viscosidade para uma amostra com viscosidade muito baixa (~ 1,0 cp) , um viscosímetro de tubo em U com base em fluxo de massa sob gravidade deve ser utilizado.
Para aplicação a um campo para controle de pragas, uma formulação típica de acordo com a invenção contém equivalentes de ácido de glifosato na faixa de aproximadamente 0,5 a 3%, em peso, tipicamente 1 a 2%, em peso. Entretanto, misturas mais fortes, por exemplo, na faixa de .aproximadamente 2 a aproximadamente 15%, em peso de tensoativo podem ser desejáveis para algumas aplicações. Em algumas aplicações especiais, uma formulação de glifosato a > 360 g/1 é utilizada diretamente sem diluição adicional.
Os tensoativos contendo nitrogênio que formam a composição de adjuvante de espessamento da invenção são comercialmente disponíveis ou podem ser fabricados por procedimentos conhecidos dos técnicos no assunto. A composição espessante da invenção é adicionada à dita formulação de glifosato em uma quantidade eficaz para espessar a dita formulação até o grau desejado. Na maioria dos casos, a dita quantidade eficaz é exemplificada por uma razão entre o peso do glifosato (a.e.) e o peso da composição espessante de aproximadamente 25:1 a aproximadamente 0,5:1, tipicamente de aproximadamente 20:1 a aproximadamente 1:1 e, em outra modalidade, de aproximadamente 8:1 a aproximadamente 1,5:1. Na maioria dos casos, a dita quantidade eficaz -exemplificada 'pór uma faixa de concentração na formulação total entre 0,05% a 10%, de preferência 0,2% a 8%, ou, com mais preferência, 0,5% a 5%.
Formulações herbicidas espessadas da ' presente invenção podem conter componentes adicionais além da composição/adjuvante espessante descrita nas fórmulas acima, incluindo, mas não se limitando, .a, tensoativos adicionais ou outros aditivos. É preferencial que quando as formulações da invenção contêm estes componentes adicionais, estes componentes adicionais sejam substancialmente não-irritantes para os olhos, substancialmente não-tóxicos para a vida aquática e tenham bio-eficácia aceitável. Estes componentes adicionais incluem tensoativos tais como tensoativos catiônicos, aniônicos, não-iônicos, e anfotêricos. Estes tensoativos são apresentados em McCutcheon's Emulsifier and Detergents, Edição norte-americana, 2006. Exemplos não-limitadores de tensoativos catiônicos preferenciais são alquilamina alcoxilada e seu derivado quaternário, eteramina alcoxilada e seu derivado quaternário, óxido de alquilamina alcoxilada, óxido de alquil eteramina alcoxilada, óxido de alquil amidopropilamina, cloreto de alquil trimetilamônio, e alquil dimetilamidopropilamina. Exemplos não-limitadores de tensoativos aniônicos preferenciais são alquilsulfato, alquiletersulfato, alquilsulfonato, alquilsulfosuccinato, éster de fosfato alcoxilado, sulfonato de alquil alfa-olefina, taurato de alquil n-metila, isetionato de ácido graxo, e éter carboxilato de alquila. Exemplos não-limitadores de tensoativos não-iônicos preferenciais são éster de sorbitano e seu derivado alcoxilado, éster de sorbitol e seu derivado alcoxilado, éster de ácido graxo, alcoxilato de óleo de rícino, alcoxilato de álcool, alcanolamida, alcoxilato de alcanolamida, e poliglicosídeo de alquila. Exemplos não-limitadores de tensoativos anfotéricos preferenciais são alquil betaína, alquil amidopropil betaina, alquilanfoacetato, alquilanfodiacetato, alquilanfocarboxilato, alquilanfopropionato, álquilanfodipropionato, carboxilato de alquilamidoamina, sulfonato de alquilanfoidroxipropila, sultaina de alquila, sultaina de alquilamidopropil hidroxila, glicinato de alquildiidroxietila, e aminopropionato de alquila. A presente invenção não abrange meramente formulações de glifosato, mas também refere-se a outras composições herbicidas que compreendem pelo menos um ativo co-herbicida, e pelo menos um tensoativo, em que o dito pelo menos um tensoativo compreende os adjuvantes da invenção. Uma composição herbicida de acordo com a invenção pode, opcionalmente, compreender outros aditivos, tais como sulfato de amônio, sulfato de potássio, cloreto de potássio, sulfato de sódio, uréia, glicerol, glicóis, poliglicóis, polímeros solúveis em água>. ou misturas dos mesmos. Umá composição contemplada pode incluir, opcionalmente, um ou mais dos seguintes: aditivo de queima rápida, umectante, co-herbicida, outros pesticidas, outros compostos de amina, por exemplo, dimetilamina, isopropilamina, trietilamina, dietanolamina, corante, pigmento, inibidor de corrosão, espessante, agente dispersante, seqüestrante de cálcio, antiespumante, anticongelante, redutor do ponto de congelamento, agentes anti-gelificação, modificadores de pH, conservantes, hidrótropos, solventes, auxiliares de processamento, ou misturas dos mesmos.
Combinações de sais de glifosato e sais de co-herbicidas são especificamente contempladas pela presente invenção. De preferência, os aditivos utilizados nas composições de glifosato da presente invenção possuem solubilidade ou dispersibilidade suficientes em uma solução de glifosato de potássio ou amônio concentrada acruosa a um pH de aproximadamente 4 a aproxirnádamente 7 para permitir que as concentrações desejadas sejam atingidas.
Quando um co-herbicida é incluído na formulação,,é preferencial· *que·· ,lo 1 cõ=bérl5Ícfda seja solúvel em água e não forme precipitado com os tensoativos da presente invenção e glifosato, e é mais preferencial que ele seja incluído sob a forma de um sal de amina, sal de sódio, amônio ou potássio. Exemplos de co-herbicidas adequados são Acetochlor, Acifluorfen, Aclonifen, Alachlor, Ametrin, Amidosulfuron, Aminopyralid, Amitrol, Anilofos, Asulam, Atrazina, Azafenidina, Azimsulfuron, Benazolina, Benfluralina, Bensulfuron-metila, Bentazona, Bifenox, Binalafos, Bispiribac sódico, Bromacil, Bromoxinil, Butachlor, Butroxidim, Cafenstrol, Carbetamida, Carfentrazona-etila, Cloridazon, Clorimuron-etila, Clorobromuron, Clorotoluron, Clorsulfuron, Cinidon-etila, Cinosulfuron, Cletodim, Clomazona, Clopiralide, Cloransulam-metila, Clorsulfuron, Cianazina, Cicloato, Ciclosulfamuron, Cicloxidima, Dalapon, Desmedifam, Dicamba, Diclobenil, Dichlormid, Diclosulam, Diflufenican, Dimefuron, Diraepipeato, Dimetachlor, Dimetenamida, Diquat, Diuron, Esprocarb, Etalfluralin, Etametsulfuron-metila, Etofumesato, Etoxisulfuron, Fentrazamida,- Flazasulfuron, Florasulam, Flucloralin, Flufenacet, Flumetsulam, Flumioxazin, Fluometuron, Flupirsulfuron-metila, Flurocloridona, Fluroxipir, Flurtamona, Fomesafen, Foramsulfuron, Glifosinato, Hexazinona, Imazametabenz-m, Imazamox, mazapic, Imazapir, Imazaquin, Imazetapir, Imazosulfuron, Iodosulfuron, Ioxinil, Isoproturon, Isoxaben, Isoxaflutol, Lactofen, Lenacil, Linuron, Mefenacet, Mesosulfuron-metila, Mesotriona, Metamitron, Metazaclor, Metabenztiazuron, Metobromuron, Metolaclor, Metosulam, Metoxuron, Metribuzin, Metsulfuron-metil, Molinato, MSMA, Napropamida, Nicosulfuron, Norflurazon, Orizalin, Oxadiargil, Oxadiazon.,. * ^. Oxasulfuron, Oxiflüorfeno, Paraquat, Pendimetalina, Fenmedifam, Picloram, Pretilachlor, Profoxidim, Prometrina, Propanil, Propisochlor, Propoxicarbazona, r Propizamida, Prosulfocarb, Prosulfuron, Piraflufen-etila, Pirazosulfuron, Piridato, Piritiobac, Quinclorac, Quinmerac, Rimsulfuron, Setoxidim, Simazina, S-Metolachlor, Sulcotriona, Sulfentrazona, . Sulfosulfuron,"' Tebutiuron, Tepraloxidima, Terbutílazina, Terbutrin, Tifensulfuron-metila, Tiobencarb, Tralcoxidima, Tri-alato, Triasulfuron, Tribenuron-metila, Triclopir, Trifloxisulfuron, Trifluralina, Triflusulfuron-metila, Tritosulfuron, e misturas e combinações dos mesmos. Os co-herbicidas mais preferenciais são Acetochlor, Aminopiralide, Amitrol, Atrazina, Bensulfuron-metila, Bromoxinil, Clorimuron-etila, Cletodim, Clomazona, Dicamba, Dimetenamida, Flumetsulam, Glifosinato, Imazetapir, Imazamox, Isoproturon, Isoxaflutol, Mesotriona, Metamitron, Metosulam, - Metsulfuron-metila, Nicosulfuron, Paraquat, Pendimetalina, Picloram, Propanila, Rimsulfuron, S-Metolaclor, Tribenuron-metila, Triclopir, Trifluralina, e misturas e combinações dos mesmos. Os co-herbicidas da máxima preferência são 2,4-D, Atrazina, Aminopyralid, Amitrol, Bensulfuron-metila, Dicamba, Flumetsulam, Glifosinato, Imazamox, Isoproturon, Metosulam, Metsulfuron-metila, Nicosulfuron, Pendimetalina, Rimsulfuron, Tribenuron-metila, e misturas e combinações dos mesmos. Em várias modalidades vantajosas, a formulação compreende um co-herbicida selecionado do grupo que consiste em Diuron, fluometuron, prometrina, e combinações dos mesmos.
Ainda de acordo com a presente invenção, a formulação pode compreender um co-herbicida selecionado do grupo que consiste em ácido 4-clorofenoxiacético (4-CPA) ou um sal do mesmo, ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D) ou um sal do mesmo, ácido 3,4-diclorofenoxiacético (3,4-DA) ou um sal do mesmo,., ácido-4-cloro-2-métirférioxiacético (MCPA) ou um sal do mesmo, ácido 2,4,5-triclorofenoxiacético (2,4,5-T) ou um sal do mesmo, ácido 2-(3-clorofenoxi)propanóico (cloprop) ou um„sal do--mesmo; - ácido* 2-7¾-clorofenóxi) propanóico (4-CPP) ou um sal do mesmo, ácido 2-(2,4-diclorofenóxi)propanóico (diclorprop) ou um sal do mesmo, ácido 2-(3,4-diclorofenoxi)propanóico (3,4-DP) ou um sal do mesmo, ácido 2- (2,4,5-triclorofenoxi)propanóico (fenoprop) ou um sal do mesmo, ácido 2-(4-cloro-2-metilfenoxi)propanóico (mecoprop) ou um sal do mesmo, ácido 4-(4-clorofenoxi)butanóico (4-CPB) ou um sal do mesmo, ácido 4-(2,4-diclorofenoxi)butanóico (2,4-DB) ou um sal do mesmo, ácido 4-(3,4-diclorofenoxi)butanóico (3,4-DB) ou um sal do mesmo, ácido 4-(4-cloro-2-metilfenoxi)butanóico (MCPB) ou um sal do mesmo, ácido 4-(2,4,5-triclorofenoxi)butanóico (2,4,5-TB) ou um sal do mesmo, ácido 3-amino-2,5-diclorobenzóico (cloramben) ou um sal do mesmo, ácido 3,6-dicloro-2-metoxibenzõico (dicamba) ou um sal do mesmo, ácido 2,3,6-triclorobenzóico (2,3,6-TBA) ou um sal do mesmo, ácido 2,3,5-tricloro-6-methoxibenzóico (tricamba) ou um sal do mesmo, ácido 4-amino-3,6-dicloro-2-piridinacarboxílico (aminopyralid) ou um sal do mesmo, ácidc 3,6-dicloro-2-piridinacarboxllico (clopyralid) ou um sal dc mesmo, ácido 4-amino-3,5,6-tricloro-2-piridínacarboxílicc (picloram) ou um sal do mesmo, ácido 3,5,6-tricloro-2-piridinil)oxiacético (triclopir) ou um sal do mesmo, e combinações dos mesmos.
Independentemente do co-herb’icida particular, ou combinação de co-herbicidas presente na formulação, a razão entre o peso do glifosato (a.e.) e o peso de um ou mais co-herbicidas é tipicamente de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 4,0 e, mais tipicamente ainda, de aproximadamente 1,0 a aproximadamente 2,0.
As formulações da presente invenção podem ser preparadas, geralmente,· · por misturar a solução de sal de glifosato, preparada como descrito acima, juntamente com outros ingredientes em um frasco de mistura adequado com agitação,, -tal· -como -um ‘misturador. A presente invenção também se refere a um método herbicida de usar uma composição contemplada em uma quantidade eficaz para eliminar ou controlar vegetação indesejadã por diluir uma composição concentrada aquosa em água para fornecer uma mistura diluída para aplicação ou aplicar diretamente o concentrado sem diluição adicional à folhagem da vegetação a ser morta ou controlada. A formulação de glifosato da invenção deve ser aplicada á folhagem da planta a uma taxa de aplicação suficiente para fornecer o efeito desejado. As taxas de aplicação são geralmente expressas como a quantidade de glifosato ae por unidade de área de terra tratada, por exemplo, gramas ae por hectare (g ae/ha). O que' se constitui um "efeito desejado" varia de acordo com os padrões e com a prática daqueles que investigam, desenvolvem, comercializam, e usam os produtos de glifosato. Por exemplo, a quantidade de glifosato ae aplicad. por unidade de área para fornecer, de modo consistente < confiável, pelo menos 85% de controle de uma espécie d< planta, como medido pela redução do crescimento oí mortalidade, é frequentemente utilizada para definir uma tax; comercialmente eficaz.
As composições preferenciais da invenção conferen eficácia herbicida equivalente em comparação com formulações padrão comerciais de glifosato. "Eficácia herbicida," pare uso na presente invenção, refere-se a qualquer medids observável de controle do crescimento vegetal, o que pode incluir uma ou mais das ações de (1) eliminação, (2) inibiçãc de crescimento, reprodução ou proliferação, e (3) remoção, destruição ou diminuição de outro modo da ocorrência e atividade das. plantas. A seleção das taxas de aplicação que são biologicamente eficazes para uma formulação de glifosato específica.,--tal- -como* uma’ 'formúlâção da presente invenção, está no âmbito da prática do cientista agrícola. Os técnicos no assunto também irão reconhecer que as condições individuais da planta, o clima, e as , condições de crescimento, assim como a formulação específica selecionada, irão influenciar o grau de eficácia biológica obtido ao praticar esta invenção. Portanto, as taxas de aplicação úteis podem depender de todas as condições acima. Muita informação é conhecida acerca das taxas de aplicação adequadas para formulações de glifosato em geral. Ao longo de duas décadas de uso do glifosato e estudos publicados relacionados a este uso forneceram extensa informação a partir da qual um profissional que controla ervas daninhas pode selecionar taxas de aplicação de glifosato que são herbicidamente eficazes sobre espécies particulares em estágios de crescimento particulares em condições ambientais particulares. Vários métodos de aplicação podem ser empregados incluindo pulverização difusa, pulverização direcionada oi esfregação da folhagem com uma composição diluída ou ur concentrado desta invenção. Dependendo do grau de controle desejado, da idade e espécie das plantas, das condições climáticas e outros fatores, tipicamente, a taxa de aplicaçãc do glifosato é uma quantidade herbicidamente eficaz de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 10 kg ae/ha e, de preferência, de aproximadamente 0,25 a aproximadamente 2,5 kg ae/ha, , embora quantidades maiores ou menores possam ser aplicadas. A invenção será agora ilustrada pelos seguintes exemplos não-limitadores.
EXEMPLOS
Os tensoativos aniônicos e não-iônicos e os espessantes à base de polímeros comumente utilizados não mostraram .propriedade - 'de " espéssãmento significativa em formulações de glifosato concentradas.
Foi inesperadamente observado que determinados tensoativos contendo nitrogênio espessaram formulações de glifosato de fôrma muito eficaz. Exemplos não-limitadores são Ethomeen T/12, Ethomeen S/12, C12/13 eteramina-2EO, Aromox APA-T, Arquad APA-E E, Ethoquad E/12, DMAPA betaina erúcica, Ampholak X07/C, Ampholak XCO-30, acetato de tris(2-hidróxietil) sebo-alquilamônio, e acetato de (2-hidróxietil) sebo-dimetilamônio.
Exemplo 1 Viscosidade de 23,2%, em peso a.i. K-glifosato + espessante + água *: viscosímetro de Brookfield. **: Se comportou como clara de ovos.
Pode ser observado neste exemplo que a soja-amina-2E0 a 10%, erúcico-2E0 quaternário a 0,5%, DMAPA erúcico quaternário a 0,14%, DMAPA betaina erúcica a 0,'5% e óxido de DMAPA de sebo a 3% espessaram a solução de K-glifosato até a viscosidade desejável. Por outro lado, a coco-amina-2E0 e a soja-amina-5EO, embora sejam estruturalmente similares à soja-amina-2EO, não mostraram capacidade de espessamento a uma concentração de tensoativo de 10%.
Todas as formulações neste exemplo eram estáveis entre 0°C e 40°C.
Exemplo 2 Viscosidade de 37,34%, em peso, a.i. K-glifosato + espessante + água (até 100%). (20 rpm) Pode ser observado neste exemplo que em uma concentração relativamente baixa de 2%, a soja-amina-2E0 e o cocoanfocarbóxi glicinato de sódio espessaram dramaticamente a solução de K-glifosato até uma viscosidade desejável. Um óxido de amina, exemplificado pelo óxido de DMAPA de sebo, gelificou a formulação de K-glifosato em apenas 3%.
Por outro lado, a coco-amina-2EO, as de sebo-amina-5E0 e ÍOEO, as sebo-aminas-2E0 e 5E0 quaternárias,, „ os, et oxi'1'atos de poliamina (coco-diamina-3E0 e de sebo-tetramina-5E0) , embora sejam estruturalmente similares à soja-amina-2E0, não mostraram capacidade de espessamento neste sistema. Com 1% de soja-amina-2EO, a viscosidade da formulação de K-glifosato foi de 15 cps, o que já era maior do que a viscosidade de 9 cps obtida com 5,2% de coco-amina-2E0 ou sebo-amina-5EO. O cocoanfopolicarbóxi glicinato, o oleilanfopolicarbóxi glicinato, o iminodipropionato de octila, e a lauril dimetil betaina, embora tenham mostrado propriedades físicas muito similares ao cocoanfocarbóxi glicinato de sódio em muitas aplicações, não mostraram capacidade de espessamento neste sistema. Com 2% de cocoanfocarbóxi glicinato de sódio (30%), a viscosidade da formulação de K-glifosato era de 55 cps, que já era muito maior do que a viscosidade (7 cps ou menos) obtida com 15% de cocoanfopolicarbóxi glicinato (40%), oleilanfopolicarbóxi glicinato (40%), ou iminodipropionato de octila (40%), ou lauril dimetil betaina (30%) .
Todas as formulações neste exemplo eram estáveis entre 0"C e 40°C.
Exemplo 3 Viscosidade de 48,9% de K-glifosato + 10% de espessantes + água (até 100%) Todas as formulações neste exemplo eram estáveis entre. 0”C e 4 0°C, com exceção da n° 6.
Os dados mostram que a 58% e 48,9% de sólidos, a formulação de glifosato tinha uma viscosidade de 60 cps e 16 cps, respectivamente (n° 1 e n° 2).
Quando aproximadamente 9% de sólido de K-glifosato e 1% de água na formulação n° 1 foram substituídos por 10% de sebo-amina-2E0 ou C12/13 eteramina-2E0, as formulações (n° 3 e n° 4) se tornaram géis transparentes.
Entretanto, quando aproximadamente 9% de sólido de K-glifosato e 1% de água na formulação n° 1 foram substituídos por 10% de amina de coco-2, que é estruturalmente similar à sebo-amina-2EO e C1213 eteramina- 2Ε0, a viscosidade da formulação (n° 5) permaneceu relativamente inalterada.
Além disso, quando aproximadamente de 9% sólido de K-glifosato e 1% de água na formulação n° 1 foram substituídos por 10% de sebo-amina-6EO, que é estruturalmente similar à sebo-amina-2EO, a formulação (n° 6) se tornou instável e separada à temperatura ambiente.
Este exemplo sugeriu que para que um tensoativo seja capaz de espessar uma formulação de glifosato, o tensoativo deve ser compatível no sistema de glifosato, como •uma condição necessária. Entretanto, nem todos os tensoativos compatíveis possuem a capacidade de espessar glifosato.
Exemplo 4 Viscosidade de IPA, K e NH4-glifosato + tensoativos ánfotéricõs + água (até 100%) % em peso Ampholak Ampholak Ampholak Ampholak temp. a.1.» - «Glifosato * 7CX/C X07/C YJH-4Õ' XCO-30 ambiente 55.8 IPA-glif 10 transp 49.6 IPA-glif 20 transp 43.4 IPA-glif 30 transp 55.8 IPA-glif ' 10 t-ransp 49.6 IPA-glif 20 transp 43.4 IPA-glif 30 transp 55.8 IPA-glif 10 transp 49.6 IPA-glif 20 transp 43.4 IPA-glif 30 transp transp, 55.8 IPA-glif 10 viscoso transp, 49.6 IPA-glif 20 viscoso transp., 43.4 IPA-glif 30 viscoso 52,2 K-glif 10 transp 46.4 K-glif 20 transp 40.6 K-glif 30 transp 52.2 K-glif 10 transp 46.4 K-glif 20 transp levement 40.6 K-glif 30 turvo 52.2 K-glif 10 muito tu 46.4 K-glif 20 turvo/se 40.6 K-glif 30 turvo/se 52.2 K-glif 10 muito tu 46.4 K-glif 20 turvo/se Gel 40.6 K-glif 30 transpar 45 NH4-glif 10 transp 40 NH4-glif 20 transp 35 NH4-glif 30 transp Gel 45 NH4-glif 10 transpar 40 NH4-alif 20 transp 35 NH4-glif 30 transp 45 NH4-glif 10 transp 40 NH4-glif 20 transp 35 NH4'“glif 30 transp 45 NH4-glif 10 muito tu 4 0 NH4-glif 2 0 turvo/se; 35 NH4-glif 30 Gel turvi Os dados mostram que Ampholak XCO-30 e X07/C tinham a capacidade de espessar formulações de glifosato.
Entretanto, sua capacidade de espessamento foi muito sensível aos contra-íons do glifosato. Ampholak X07/C, que mostrou a capacidade de gelificar ο NH4-glifosato, não mostrou a capacidade de gelificar o K-glifosato. Por outro lado, o Ampholak XCO-30 mostrou que o gel poderia ser obtido apenas com uma determinada faixa de concentração.
Além disso, o Ampholak 7CX/C e o YJH-40, estruturalmente similares ao Ampholak XCO-30 e X07/C, não mostrou capacidade de espessamento significativa nas formulações de glifosato.
Exemplo 5 Os dados mostram que o acetato de tris(2-hidroxietil) sebo-alquilamônio e (2-hidróxietil) sebo-dimetilamônio tinham a capacidade de espessar formulações de glifosato em concentrações de glifosato altas e baixas.
Os dados nos exemplos acima (1 a 5) demonstram que tí"s^ tènsdltivos concenao nitrogênio possuem a capacidade de espessar formulações de glifosato. Entretanto, parece que não há lógica por trás da capacidade de espessamento dos tensoativos no sistema de glifosato. É difícil prever a propriedade de espessamento mesmo dentro de uma família de tensoativos. Por exemplo, a sebo-amina-2E0 (e a soja-amina-2E0) , erúcico-2E0 quaternário e Ç12/.13 .. eteramina-2E0 são espessantes muito melhores em comparação a de coco-amina-2E0, de sebo-amina-5EO, de sebo-amina-2EO quaternária, e etoxilatos de sebo-poliamina estruturalmente similares. Com relação aos tensoativos anfotéricos estudados, foi observado que o Ampholak XCO-30 (cocoanfocarbóxi glicinato de sódio) e o Ampholak X07/C (oleilanfopolicarbóxi glicinato ou carbóximetil oleil polipropilamina de sódio) eram espessantes eficazes enquanto que a lauril dimetil betaina, o Ampholak 7CX/C (cocoanfopolicarbóxi glicinato) e o Ampholak YJH-40 (iminodipropionato de octila) não eram.
REIVINDICAÇÕES
Claims (11)
1. FORMULAÇÃO DE GLIFOSATO ESPESSADA, caracterizada por compreender pelo menos um sal solúvel em água de glifosato e uma composição espessante, em que a dita composição espessante compreende pelo menos um dos tensoativos contendo nitrogênio das fórmulas (C) ou (E>: X- (C) onde R4 é um.a cadeia de hidrocarboneto C2 0 a C22, linear ou ramificada; saturada ou insaturada; n é um número inteiro de 1 a 4, m é um número inteiro de 1 a 4, X' é um ânion como cloreto, brometo ou metilsul fato; e <E) onde R6 é uma cadeia de hidrocarboneto C12 a C22, linear ou ramificada, saturada ou insaturada, r = 2 a 6, R1’, Rb e R9 são, cada um, independentemente, escolhidos a partir de H, CH3, CH;.-CH2-OH, CH?-COOM ou CH;.ÇH?COOM, onde M é composto de H, Na, K, ou NH4, com pelo menos um grupo sendo CH2-COOM ou CH2CHzCOOM.
2. FORMULAÇÃO DE GLIFOSATO ESPESSADA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pela dita formulação ter uma concentração de glifosato de mais de 10% e uma viscosidade aumentada de pelo menos 5 cps em um concentrado com > aproximadamente 10% de glifosato ou pelo menos 1 cps em uma solução pronta para pulverização após a adição do agente espessante,
3. FORMULAÇÃO DE GLIFOSATO ESPESSADA, de acordo coto a reivindicação 1, caracterizada pelo agente espessante ser utilizado em combinação com um derivado de sulfonato, um sulfonato de alquil alfa-olefina, um salicilato de alquil alfa-olefina, ou misturas dos mesmos.
4. FORMULAÇÃO DE GLIFOSATO ESPESSADA, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo dito derivado de sulfonato ser xileno sulfonato de sódio.
5. FORMULAÇÃO DE GLIFOSATO ESPESSADA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pela concentração de glifosato ser de 0,5% a 45% ae, de preferência, de 0,5% a 40% ae, e com mais preferência, de 0,5% a 30% ae.
6. FORMULAÇÃO DE GLIFOSATO ESPESSADA, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pela concentração do dito agente espessante ser de 0,05 a 10%, em peso, com base no peso· da formulação, de preferência, de 0,2% a 8%, em peso, com base no peso da formulação, com mais preferência, de 0,5 a 5%, em peso, com base no peso da formulação.
7. MÉTODO DE ESPESSAMENTO DE UMA FORMULAÇÃO DE GLIFOSATO, caracterizado por compreender a adição à dita formulação de uma quantidade eficaz para espessamento de pelo menos um tensoativo contendo nitrogênio das fórmulas {€) ou <E> : X- (C) onde R4 é uma cadeia de hidrocarboneto C20 a €22, linear ou ramificada; saturada ou insaturada; n é um número inteiro de 1 a 4, m é um número inteiro de 1 a 4, X" é um ânion como cloreto, brometo ou metilsulfato; e (H) onde R6 é uma cadeia de hidrocarboneto C12 a C22, linear ou ramificada, saturada ou insaturada, r = 2 a 6, R?, Rb e R9 são, cada um, independentemente, escolhidos a partir de H, CH.3, CHa-CHa-OH, CH2-COOM ou CH2CH?CQOM, onde M é composto de H, Na, K, ou NH4, cora pelo menos ura grupo sendo CH2-COOM OU CH2CH2COOM.
8. MÉTODO, de acordo cora a reivindicação 7, caracterizado· pela dita formulação de glifosato ter uma viscosidade aumentada de 5 cps ou mais em um concentrado com > de aproximadamente 10% de glifosato ou pelo menos 1 cps em uma solução pronta para pulverização após a adição da composição espessante.
9. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pela composição espessante ser utilizada em combinação com um derivado de sulfonato, um sulfonato de alquil alfa-olefina, um salicilato de alquil alfa-olefina, ou misturas dos mesmos.
10. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pela concentração da dita composição espessante ser de 0,05 a 10% em peso, com base no peso da formulação.
11. FORMULAÇÃO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada por, na fórmula (C), n ser selecionado a partir de 1 ou 2, em ser selecionado a partir de 1 ou 2.
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