BRPI0913014A2 - composição polimérica compreendendo resina fenólica - Google Patents
composição polimérica compreendendo resina fenólica Download PDFInfo
- Publication number
- BRPI0913014A2 BRPI0913014A2 BRPI0913014-4A BRPI0913014A BRPI0913014A2 BR PI0913014 A2 BRPI0913014 A2 BR PI0913014A2 BR PI0913014 A BRPI0913014 A BR PI0913014A BR PI0913014 A2 BRPI0913014 A2 BR PI0913014A2
- Authority
- BR
- Brazil
- Prior art keywords
- polymeric composition
- composition according
- compounds
- fact
- hydrogen
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 150
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 47
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 title claims abstract description 27
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 title claims abstract description 27
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 24
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 61
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 claims abstract description 10
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 15
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 14
- 239000000523 sample Substances 0.000 claims description 10
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 5
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 4
- -1 polysiloxanes Polymers 0.000 claims description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 claims description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 claims description 2
- 241000272525 Anas platyrhynchos Species 0.000 claims 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 claims 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 claims 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 claims 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 claims 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 claims 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 27
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 18
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 description 15
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 14
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 13
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 9
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 6
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 5
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 4
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 4
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 3
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 3
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 3
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 3
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 3
- 238000001802 infusion Methods 0.000 description 3
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 3
- 229920013730 reactive polymer Polymers 0.000 description 3
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VOGDKZZTBPDRBD-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)phenyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound O1CCN=C1C1=CC=CC=C1C1=NCCO1 VOGDKZZTBPDRBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004412 Bulk moulding compound Substances 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003677 Sheet moulding compound Substances 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920004482 WACKER® Polymers 0.000 description 2
- 238000005276 aerator Methods 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 2
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 2
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000002918 oxazolines Chemical class 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- GUSFEBGYPWJUSS-UHFFFAOYSA-N pentaazanium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O GUSFEBGYPWJUSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 2
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 2
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001721 transfer moulding Methods 0.000 description 2
- 238000004804 winding Methods 0.000 description 2
- 239000008207 working material Substances 0.000 description 2
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCC(OC(=O)C=C)OC(=O)C=C VOBUAPTXJKMNCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLZIIHMTTRXXIN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxy-4-methoxybenzoyl)benzoic acid Chemical compound OC1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O JLZIIHMTTRXXIN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCOC1=CC=CC=C1 RZVINYQDSSQUKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCO GNSFRPWPOGYVLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001342 Bakelite® Polymers 0.000 description 1
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 1
- MYULJMOTFGBOLB-UHFFFAOYSA-N CCC(C)C.C(C=C)(=O)O Chemical compound CCC(C)C.C(C=C)(=O)O MYULJMOTFGBOLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001167556 Catena Species 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- 229920003261 Durez Polymers 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 241000871495 Heeria argentea Species 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001313871 Puma Species 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 208000024780 Urticaria Diseases 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002168 alkylating agent Substances 0.000 description 1
- 229940100198 alkylating agent Drugs 0.000 description 1
- CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K aluminium tristearate Chemical compound [Al+3].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CEGOLXSVJUTHNZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940063655 aluminum stearate Drugs 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 235000019826 ammonium polyphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001276 ammonium polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920006231 aramid fiber Polymers 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004637 bakelite Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000378 calcium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052918 calcium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Ca+2].[O-][Si]([O-])=O OYACROKNLOSFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 230000006003 cornification Effects 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- UQLDLKMNUJERMK-UHFFFAOYSA-L di(octadecanoyloxy)lead Chemical compound [Pb+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O UQLDLKMNUJERMK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 1
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005485 electric heating Methods 0.000 description 1
- 230000005672 electromagnetic field Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000012757 flame retardant agent Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 1
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000004356 hydroxy functional group Chemical group O* 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011490 mineral wool Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 239000012457 nonaqueous media Substances 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000013341 scale-up Methods 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N tamibarotene Chemical compound C=1C=C2C(C)(C)CCC(C)(C)C2=CC=1NC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 1
- 150000005621 tetraalkylammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000013008 thixotropic agent Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
composição polimérica compreendendo resina fenolica". a presente invenção refere-se a uma composição polimérica, que é caracterizada pelo fato de apresentar uma mistura (a) consistindo na fórmula (al) elou fórmula (a2), de resina fenólica (b) e de um estabilizaste (c) na forma de um composto hals.
Description
A presente invenção refere-se a uma composição polimérica compreendendo uma resina tenôliea.
E. A. Boulter ef a/. descrevem em Electrical Insulation Conference, 1997, e Electrical Manufacturing & Coil Winding Conference Proceedings, volume 22-25 (setembro 1997), páginas 249 ~ 253, as propriedades de resinas fenõlicas modificadas par oxazolina, como por exemplo a adesão em fibras de carbono, fibras de vidro e meteis, a resistência perante a de10 composição termo-oxidativa, a pequena produção de fumaça em um incên dio, a pequena inflamabilidade e a elevada resihência. Devido à sua reduzida inflamabilidade, esses polímeros são particularmente apropriados para preparação de peças para a indústria aeronáutica. Outras aplicações podem ser encontradas no âmbito do isolamento elétrico e no âmbito da eletrônica. De 15 acordo com E. A. Boulter esses precursores e prépclimeros são apropriados entre outros também para processo de rnold&gem por injeção, Resin Transfer Moulding (RTM) e Prepregs.
Um processo em batelada para preparação de resinas feaolicas modificadas por oxazolins ê descrito por Tsba ef a/, na US 4.699.970 Aqui 20 oxazoiinas e resinas fenólicas são reagidas na presença de fosfitos como catalisadores e em seguida curadas. O emprego de fosfinas como catalisadores è descrito por Goel et a/, na EP 0 284 880 A2.
Um outro processo em batelada para preparação de resinas fenôlicas modificadas por uxazolina é descrito pur Culbertson of a/, em US 25 5.302.687. Como catalisadores são descritos aqui sais de ietra-alquilarnônio e sais de tetra-aiquilfesfônto. sendo que como cocaialisadores são empregados halogenetos de alquila.
Da mesma forma Culbertson et ai. descrevem na US 4.805.267 um processo para preparação de uma mistura, de baixo ponto de fusão (com 30 um ponto de fusão mais baixo do que IDtFC) consistindo de bisoxazolinas e bisoxazinas aromáticas, onde a unidade estruturai das oxazolinas ou oxazê nas está compreendida em uma molécula. Na US 5.644.006 Deviney ef at.
descrevem a reação de uma resina fenólica com bisoxazoiinae modificadas.
Em Prog. Pelym. Sei, 27 (2002) 579 · 628 Culbertson descreve etapa a etapa a polimerizaçãe de imirroéteres cíclicos, entre outros também a reação de oxazolinas com compastos contendo fenoí. Também aqui è 5 descrito um processo em batelada.
As propriedades de polímeros preparados a partir de bísoxazolinas e resina fenólica são descritas em Pubükation Mat. Tech. 11.6:215-229,
A EP 0 758 351 B1 descreve composições, homopolimeros e copolímercs de oxazolinas pülímerizáveis por energia, que apresentam co10 mo iníciador compostos organometákcos. Essas composições podem apresentar de preferência compostos fenólicos corn dois ou mais grupos hidrôxi fenólicos
Deviney aí a.t descrevem na 1JS 5.616.659 uma novolaca retrculada com bisoxazohnas onde grupos ester de ácido fosfôrico estão ligados 15 na cadeia poiimérica, para aperfeiçoar a proteção contra chama do polímero.
Para aumentar a estabilidade termo-oxidative, Deviney crf a/, descrevem na WO 98/05699 a preparação de um polímero a partir de uma resina fenólica e bisoxazoiin.a na. ausência de um catalisador. Para se obter uma adição uniforme da energia ã composição de resina fenólica e bisoxa20 zolina, a composição é submetida a um campo eletromagnético.
Foi tarefa da presente invenção preparar uma composição polimerica contendo resina fenólica, que é apropriada para preparar materiais com uma estabilidade fermo-oxida.tiva aperfeiçoada.
Surpreendenlemenfe verificou-se que uma composição petimèri2.5 ca contendo resina fenólica, que apresenta estabilizardes, em particular na forma de compostos HALS, é apropriada para preparar tanto polímeros reativos como também materiais com uma melhor estabilidade de longo prazo. Através da adição de compostos HALS, a fragilização por luz e influência de calor nos materiais, que podem ser preparados pela composição poíimèrica 30 de acordo corn a invenção, são reduzidas. Assim pode ser alcançado um estirarnento por tração e estiramento de ruptura quase constante desse material.
A composição poiiménca de acordo oom a invenção pode, por exemplo, servir para preparar um polímero reativo, por meio de um extrusor, sendo que o polímero pode em seguida ser empregado ainda para preparação de materiais compostos. Além disso, a composição polimérica também pode ser convertida em um processo em batelada de acordo com o estado da técnica, em um material de trabalho.
É objeto da invenção uma composição polimérica, caracterizada pelo fato de que essa composição polimérica apresenta
- uma mistura (A) que abrange um ou mais compostos de acordo com a. estrutura (Al) (A1) com Ri ~ gmpo alquila ou grupo fenila.
OU cm t>u :ais compostos de acordo com a estrutura (A2) R?
.....<
d
R,
Ç -A o
......\
A-R I (A2) corn A ~ alquileno ou tenifeno,
R$: Rs, Rs. Ry.Rw.Ra ~ hidrogênio. grupo alquila, m, o jm ou mais compostos de acordo com a estrutura (At) e on de
Ashtuintes do tipo Typ R;< R;>< Rj, R4( R§( R§< R7, Rfb Kf; e Ra podem ser iguais ou diferentes assim como substituídos ou não substituídos, o fragmento de estrutura A pode ser substituído ou não substituído e m e o podem ser iguais ou diferentes,
- pelo menos uma resina fenolica (B) e
- pelo menos um estabilizante (C), selecionado de 2,2,6,6teirametiIpíperidia-4-ona e/ou seus derivados.
De preferência a composição polimérica de acordo coro a invenção apresenta pelo menos 534 em peso de compostos quimicamente não 5 ligados de acordo com a estrutura (Al) e/ou (A2) relativa à composição poiimérioa. Compostos químicamente não ligados significa que os compostos de acorde cem a estrutura (A1) e/ou (A2) não reagiram com a resina fenólica, e assim estão livres na composição pclimérica de acordo corn a invenção,
O teor de compostos quimicamente não ligados de acordo com a estrutura (Al) e/ou (A2) è verificada somo se segue (por exemplo para 1,3fenifenobisoxazol ina):
Introduz-se 15 g da amostra (composição polimérica, por exemplo de acordo com o exemplo 1) em um estojo da extração e e^draí-se por 18 15 daras com metanol sob refluxo. 1 ml dessa solução metanóiica é reagida com W ml de acetcnitrila e 1 ml de HMDS (hexametilt&silazana) para der ivatisação é aquecida por lha 100 ttG. Em seguida a amostra é verificada por cromatografia gasosa, com respeito à sua àrea percentual para 1:3fenilenobisoxazciina.
Para converter a área percentual em porcentagem em peso emprega-se uma oalibmção com l^-fenilenobísoxazolina (pureza 99, 8%) da seguinte maneira:
Reage-se 158,5 mg de 1,3-feniíenobisoxazo.iina (pureza 99,8 %} com 10 ml de acetonitrlía e 1 ml de HMDS, tempera-se por 1 h a 100 aC e 25 em seguida verifica-se igualmente por oromatografia gasosa.
Dos valeres de áreas percentuais da amostra extraída e da amostra tratada como padrão pode-se calcular, considerando-se os pesos, o teor de 1,3-ferdienobiso.xaz.ohna livre na composição polimérica,
O teor dos compostos quimiuamenfe não ligados da acordo corn 3D a estrutura (Al) e/ou (A2) na composição poliménca de acordo corn a invenção é de preferência pelo menos 5 % em peso, de preferência de de 8 a 4D % em peso, partlcularmente preferido de 10 a 35 % ern peso relativo à oomposição poliménca.
A composição polimérica de acordo com a invenção é facilmente processada para formar um granulado de manuseio tecnicamente fácil que atem disso se distingue por sua homogeneidade. Além disso a rápida oura 5 da composição pohmèrica de acordo corn a invenção é vantajosa. Essa composição poiimèríca é particularmente apropriada para a preparação de materiais, que se distinguem por uma elevada resistência à deformação por calor, uma temperatura de vidro acima de 190 X e extraordinárias propriedades de impacto.. A composição polimèrica de acorda com a invenção tanto 10 pode ser empregada para a preparação de peças Commodity como também para a preparação de peças de composto de fibms de alto desempenho. Assim as peças preparadas com a composição polimèrica de acordo com a invenção distinguem se por sua alta tenacidade, suas propriedades elétricas aperfeiçoadas e sua reduzida ate pequena liberação de produtos de reação, 15 sobretudo em comparação com as peças de resina fenôiica de acordo com o estada da técnica, Além disso essa peça distingue-se por suas boas propriedades tendo em vista as instruções internacionais FTS Fire, Smoke and Toxicity,
Os constituintes essenciais da composição polimèrica de acordo 20 com a invenção são os compostos da estrutura (A1) e (A2) que, ou podem ser empregados respectivamente individualmente, ou na forma de uma mistura, É claro que misturas de diferentes compostos do estrutura (A1) ou (A2) também podem ser empregadas. Os substiteintes FT a FT; e Rn a Ro abrangem hidrogênio e/ou grupas alquila, sendo que grupas alquiia no sentido da 25 presente invenção são grupos alifáticos ou cicioalifáticos, lineares ou ramificados com 1 a 6 átomos de C. De preferência os grupos alquila tratam-se de grupos alifáticos lineares com 1 a 6 átomos de C, em particular de grupas metila, grupos etila, grupos propila, grupos butila.
A composição puiimèrica de acordo com a invenção apresente 30 de preferência compostos de acordo com as estruturas (A1) e/ou (A2) na mistura (A), nos quais as substituinf.es da tipo FT, FT, R5, R4: R<;< FT. R?. Rn.
e Ro são hidrogênio e/au grupas alquila não substituídos com 1 a 6 ato mos de Cs e o fragmento da estrutura A representa alquileno não substituída com 1 a 6 átomos de C ou fenileno não substituído. Do preferência apresenta esses compostos de acordo com as estruturas (Aí) e/ou (,A2) com a, m, o ™ 0 ou 1. Um exemple dos compostos (Al) antsriurmente mencionado é 2-5 eul~2-oxazolina.
Em uma forma de execução pretenda da composição poliménca de acordo com a invenção, esta apresento uma mistura (A) consistindo em 100 % em peso de um ou mais compostos de acordo com a estrutura (A2) sondo que m e o são de preferência 0 ou 1, Em particular ela apresenta 10 compostos de acorde com a estrutura (A2), que apresentam como fragmento de estrutura A um grupo fenileno, como por exemplo 1,3fenllenobisoxazoHna ou 1,4-fenilenobÍsoxazoliaa, A composição poiimèrica de acordo corn ai invenção pode apresentar uma mistura (A), quer apresenta compostos da acordo com a estrutura (A2) com mão dentro do mesmo 15 composto (A2u) e/ou compostos de acordo com a estrutura (A2) com m ~ o dentro do mesmo composto (A2g). Assim a composição poliménaa de acordo com a invenção pode apresentar, por exemple, uma mistura (A), que apresents apenas compostos com m ~ 1 e o ™ 0 dentro do mesmo composto (A2g). Exemplos dos compostos previamente mencionados da estrutura (A2) 20 são 1,3-fenilenobísoxazplina e 1,4-fenilenubisoxazolina.
Entretanto é vantajoso quando a composição poíimérica de acordo com a invenção apresenta uma mistura (A), que tanto apresenta compostos de acordo com a estrutura (A2) com m e o - 1 dentro do mesmo composto (A2g6) como também compostos de acordo com a estrutura (A2) 25 oum m e o ” 0 dentro do mesmo composto (A2g5). Como compostos de aoordo com a estrutura (A2g5). a composição polimérica de acordo com a invenção apresenta de preferência 1,3-feníienubísoxazolina ou 1,4fen I lenob isoxazoline.
De preferência a composição polimérica de acordo com a inven30 çãc apresenta uma mistura (A), que apresenta a 90% em peso de compostos da estrutura (A2g6j e a 10% em peso de compostos da estrutura (A2g5), part seu I a rmente p refer Id o a 70% ern peso de corrjpcstos da estrutura (A2g6) e a 30% ern peso de compostos da estrutura (A2g5), e muito pafticulamsento preferido
45 a 55% em peso de compostos da estrutura (A2g6) e a 45% em peso de compostos da estrutura (A2g5).
A composição polímérica de acordo oom a invenção apresenta de preferência uma resina fanática (B), que é obtida por condensação de fenóis earn aídeídcs. em particular formaldeido. Assim a composição poíirné10 rica de acordo corn a invenção pode apresentar resinas fenòlicas, selecionadas do tipo das novehoas e/ou Resol. Particuíarmente preferido eh apresenta novdacas como resinas fenólioas (B). De preferência as resinas fenólicas empregadas (B) apresentam um teor de fbrmaldeido livre menor do que 0,1% em peso (determinação de acordo com DIN EN 120). Isto posam a 15 vantagem de que não ocorre nenhuma emissão de formaldeido.
De preferência a composição polímérica de acordo com a invenção apresenta a mistura (A) e a resina fenólica (B) em uma proporção em peso da mistura (A) para a resina fenóiica (B) da preferência de 99:1 a Γ.99. preferentemente de 90:10 a 10:90, particularmente preferido de 75:25 a 20 25:75,. e muito particularmente preferido de 45:55 a 55:45.
Além disso a composição polímérica de acordo com a invenção apresenta como estabilizadores (C) em particular os denominados compostos HALS (Hindered Amine Light Stabilizers), derivados da 2,2,6,6tetrametílpiperidin-4-onm Estes apresentam a vantagem de que com isso a 25 estabilidade a longo prazo do polímero reativo pode ser aperfeiçoada. A composição polímérica de acordo com a invenção também pode apresentar uma mistura de diferentes compostos HALS.
De preferência a composição polímérica de acordo com a inven ção apresenta estabilizadores de acordo com a estrutura (1) fe’ ' 4., rtxi.....·com
R' - grupo alcóxi, 'oz >!V
N.
„.·Η' i N
O OU
R ~ radical oxigênio (“O*), hidrogênio, grupo alquila ou g ΠΙΟ G O
A .. Λ .aí Λ ....poalcoxl ' R'“, 'a' V ou''' V em que R”’ e Rsv ~ grupo alquila, Rv ~ heteronicio e A’ ~ grupo alquileno, e os grupos aíquila, grupos ateòxi e grupos alquileno e heteroch elos são substituídos ou não substituídos. Partiouiarmento preferido a composição polimérica de acordo com a invenção apresenta estabilizadores (C) de acordo com as seguintes estruturas (2) a (4):
Rvs 12) com RVfi » hidrogênio, grupo alquila ou grupo aíeóxi,
r t .......n q com R*’- ? i , \—/ ou q-2a10( ou
coni Rvm ~ hidrogênio ou grupo aiquüa,
Em uma outra forma de execução da composição peliménca de acordo com a invenção, esta apresenta os denominados compostos HALS ligados a poíimero. por exemplo
com R'^ ~ hidrogênio ou grupo alquila e r, s > 10.
Estes compostos HALS ligados a polímeros tratam-se de derivados de 2.2.6.S tetrametipipendin^-ona, que estão ligados através da ou na cadeia poiimérica. Coma cadeia polimérica são apropriadas políolefinas fun10 cionalizadas, em particular copoOmeros à base de etileno e êsteres do ácida (met)acdíico a muito particularmente preferido copolímeros à base de etileno a metaorílato. Exemplos particularmente apropriados de compostos HALS ligados a polímero são descritos na EP 0 063 544 A1, cujo teor está incluído na presente invenção.
Em particular a composição polirnéríca de acordo com a invenção apresenta os estabilizadores (C) em uma quantidade de 0,1 a 2% em peso, de preferência de 0,2 a 1,5% em peso, e muito particularmente pretendo de 0,3 a 1,23¾ em peso relativo à composição poiimérica.
A composição poiimérioa de acordo com a invenção pode apre20 sentar além dos componentes (A), (B) e (C) também tanto ácidos de Lewis como também bases de Lewis. Esses compostos servem como catalisador em uma reação posterior. De preferência a composição poliménca de acordo com a invenção apresenta fosfitos de tòalquiia ou fosfitos de trianla, de preferência fosfíto de trifenila.
Em uma forma particular de execução da composição poiimérica de acordo com a presente invenção, essa pode apresentar também sais de tetra-aiquiifosfônís nu sais de tetra-arilfosfõnio. sais de tetra-alquíiamônío ou sais de tetra-arifemõnio de halogenetcs, tetrafluorcborato, hexaüuurotosfaío ou ácido para-toluenossulfônico como catalisadores.
Esses compostos, que podem servir para uma reação posterior corão catalisador, apresentam as composições poiiménoas de acordo corn a 5 invenção de preferência em uma quantidade de 0 a 2 % em peso relativo á composição polimérica, de preferência em uma quantidade de 0,01 a 1 % em peso, e particularmente preferido em uma quantidade de 0,01 a 0,4 % ern peso.
Dependendo do uso da composição polímérica de acordo com a 10 invenção pode ser vantajoso que a composição polímérica de acordo com a invenção não apresente nenhum catalisador'. Isto vale em particular .nus empreges da composição polimérica de acordo com a invenção para preparação de materiais, nos quais em um tratamento térmico a perda de massa deveria ser tão pequena quanto possível.
A composição polimérica de acorda cum a invenção também pode apresentar antioxidantes, de preferência eia apresenta os denominadas fenóis esteriaamente impedidos, sendo que esses compostos são preferidos de acordo com a estrutura (6);
QH
ms (6) com Rs, R^, Rc ~ hidrogênio, grupo alquüa, grupo alquüariía ou grupo cicioal20 quíla, sendo que os substítuintes do tipo RSi R>;, R^ podem ser iguais ou diferentes, assim como substituídos uu nãu substituídos, como por exemplo o produto de reação de 4-metilfenol com dicíclopentadienu a isubuteno de acorda cum a estrutura (7).
com ρ ” ' a 5.
Esses antioxidantes apresentem as composições polimédcas de acordo oom a invenção de preferência em urna quantidade de 0,1 a 2% em peso, preferentemenfe de 0,2 a 1,5% om peso, a particularmente preferido 5 de 0,3 a 1,2% ern peso relativo à composição polimérica,
Ê vantajoso quando a composição poliménca de acordo com a invenção apresenta pelo manos um dasaerador. Como desaerador, eia pode apresentar por exemplo, óleos de silicone ou poligiicóis e polieteres modificados por silicone, pelisiioxanos ou polímeros destruidores de espuma, po10 limetilalquilsilcxancs modificados por poliéter, como ela é comercializada pela fábrica Byk pele nome comercial Byk®-A 506, Byk^-A 525, Byfe'-A 53Ü ou Byk*-A 535. A adição de um aerador tem a vantagem de que a formação de bolhas, no material preparado posienormente a partir dele, é visivelmente reduzida. A composição poilménca de acordo com a invenção apresenta c 15 desaerador de preferência de 0,1 a 1% em peso relativo à composição polimêrioa, de preferência de 0.2 a 0,B% em peso, e particularment.e preferido de 0,3 a 0.7%.
Um possível uso da composição polimãrica de acordo com a invenção é por exemplo também a preparação de espumas, aqui é vantajoso 20 quando a composição poilménca de acordo com a invenção apresenta agentes expansores em vez de desaeradnres, Como agente expansor a composição poíimèríca de acordo com a invenção pode apresentar preterentemente solventes orgânicos, de preferência metanol. O agente expansor apresenta a composição poiimêrica de acordo com a invenção de preferência em 25 uma quantidade de 0,5 a 5% em peso relativo à composição poiimêrica.
Além disso é vantajoso quando a composição poiimêrica de acordu com a invenção apresenta pelo menos um agente de liberação, com isso a marmseabilidade da composição polímérica no processo de moldagem pode ser aperfeiçoada. De preferência a composição poíimêrica de a30 oordo corn a invenção apresenta agentes de liberação, selecionados de
- silicones, por exemplo na forma de óteos, emulsões óleo em água, gorduras e resinas,
- ceras, por exempla parafinas naturais e sintéticas com e sem grupos fu acionais,
- sabões metálicos ao sais metálicas de ácidas graxas, cama par exempla estearato de cálcio, estearata de chumbo, estearato de magnésio.
estearato de alumínio, efeu estearato de zinco,
- gorduras,
- polímeros, por exemplo álcool polivinílicu, poliéster e poimlefinas,
- monoèsteres de ácido fõsfórico, h íd rocarbonetos f lucradas o/ou ~ agentes da liberação inorgânicos, como par exemple pó de grafite, talco e pó de mica..
Como agente de liberação, a composição poliméríca de acordo cam a invenção apresenta de preferência sistemas de liberação que são a15 dicíunados aos materiais de carga e se enriquecem sobretudo nu processo de moldagem ou na superfície da peça ou podem realizar uma cura mais rápida da superfície, de modo que entre a parede da forma e a peça moldada não pode se formar nenhum composto. Em particular a composição polimérica de acordo oom a invenção apresenta agentes de liberação da fabrica 20 Acmos Chemíe KG, que são comercializados sob os numes comerciais ACMOSAL^ 82-837, ACMOSAL® 82-847, ACMOSAL® 82-860, ACMOSAL® 82866, ACMOSAL^ 82-0018, ACMOSAL® 82-853. O agente de liberação na composição de acordo com a invenção está particularmente preferentemente contido em uma quantidade de 0,1 a 2% em peso, muito partícula rmente 25 preferentemente de 0,2 a 1,5% em peso relativo à composição polimérica.
Além disso a composição polímérioa de acordo com a invenção pode apresentar também reticulantes, de preferência agentes tensoativos. de preferência aicuòís graxas eloxilados ou laurilsulfafe de sódio, de preferência em urna quantidade da 0,1 a 2% em peso referente ã composição 30 poismenaa.
Além disso a composição polimérica de acordo cum a invenção também pude apresentar retardantes de chama, como por exemplo compos tos orgânicos halagsnadcs ou compostos de fósforo orgânicos.. De preferên cia ele apresente compostos de fósforo orgânicos, em particular fosfato do dáeniloresila ou polifosfatos de amônio. O retardante de chama està contido de preferência em uma quantidade de 1 a 30% em peso, de preferência da 2 a 15% em peso, a partícularments preferido de 5 a 10% em peso relativo à composição poliménua. De preferência ele apresenta retardardes de chama da fábrica Cianant, que são comercializados sob o nome comercial Exolit® AP, em particular Exolit^ 263, Exolit® 442, Exolit® 454, Exolit® 455, Exolit® 470, Exolit® AP 420, Exolit^ AP 422. Exolit® AP 423, Exulit® AP 462., Exolit® AP 740, ExaliO* AP 751, Exolíf AP 760.
A composição polimédca de acordo com a invenção pode apresentar além dos aditivos jâ mencionados ainda outros aditivos ou adjuvantes, tais como, por exempla :
- agentes tixotrópicos, por exemplo ácidos silicicos pirogênieos, de preferência aerosílas,
- preenohedores e pigmentos, por exemplo, dióxido de titânio,
- nanoparticuias, por exemplo silicates um camada, em particular silicates de sòdio-Htio-magnésio, tais como eles são comercializados por exemplo pela fábrica Rockwood sob o nome comercial Laponife® S482,
- reagenles de acoplamento, por exemplo silanos, de preferência N-cídoalquilarninoaíquílaiquíldialcoxissilanos, de preferência N-ciclohexilaminometilmetikiietoxissilano, comercializados sob o nome comercial Geníosil®’ XI 924 da fábrica Wacker Chemie AG,
- agentes de flexibilização, tais como por example glicóis,
- aditivos low-profile, por exemplo termoplástioos, de preferência acetates de polivinila, como etes são comercializados pela fábrica Wacker Chemie AG sub o nome comercial Vinnapas® B 60 sp,
- aditivas para o aumento da condutividade elétrica, por exempla silicate de cálcio,
- foteinidadores, de preferência a-hidra:xiuetonas, de preferência 2hidróxi-2-metil-1-propan-1-ona, particularmente preferido Darocure*' 1173 da fábrica Ciba,
- aditivos absorvedores de luz. de preferência 2,4-513(2,4dimetilfenil)-6^2~hidfóxi~4-iso~octiíoxífeníl)-1.3(5-tnazinas, como por exemplo CYASORtT” UV-1164L da fábrica Cytec industries Inc. e/ou ·· Antíestáticos.
Em uma outra forma de execução preferida a composição poll·mérica de acordo corn a invenção apresenta adicíonalmente um diluente rea tivo. Trata-se aqui rmrmaimente de compostos de baixo poso molecular, etilenicamenfo insalurados para redução da viscosidade. Em regra trata-se aqui da materiais contendo acrilato ou metacrilato, que são líquidos â temperafura ambiente e assim são capazes de reduzir a viscosidade fatal da formulação. Exemplos de tais produtos são em particular acrilaio de isobomüa. metacrilato de hidroxipropila, formal monoacrilato de tnmetílolpropano, acrilato de tetra-hidre-furfurila, acnlate de fenoxietila, tnacriíato de trímetileno propane. diacníato de diprapiienogíicol. diacrilato de tripropiienoglicoL diacrilato de hexanodiol, tetra-aorilato de pentaeritntoL acrilato de lauríla, assim como variantes propoxiiadas ou etoxiladas desses diiuentes reativos e/ou diiuentes reatives uretanizados tais como EBECRYlJ5 1039 (Cytec) e outras. Além disso interessam outros componentes liquides que são capazes de reagir sob condições de polimerizaçâo de radical,per exemplo, viniléter ou aíií éter. Alternativamente resinas epóxldo podem ser empregadas como diluentes reativos. De preferência os diluentes reativos empregados na presente invenção tratam -se aqui de resina A Araldif1' LY 1135-1 (resina epóxi da firma Huntsman Advanced Materials (Europa) BVBA). A fração de diluents reativo é de 0,1 a 2()¾ em peso, de preferência de 1 a 5% em pese, relativa á composição polimérica. de acordo com a invenção. Através da adição de díluente reativo, a viscosidade da composição polimérica pode ser ajustada, de preferência reduzida
Em uma forma de execução particularmenfe preferida da composição polimérica de acordo com a invenção, esta apresenta pelo menos um desaerador e peío menos um agente de liberação.
As composições poliméricas de acordo com a invenção podem ser preparadas segundo todas as técnicas conhecidas pelos versados. As sim elas podem ser preparadas por processa em batelada, como descrito por exemplo por Culbertson eta/, na US 5.302.687.
No case do processo em batelada os componentes de partida são reagidos na maneira mais simples em um vaso de reação apropriado, 5 em particular sob influência de calor.. .Assim a temperatura de reação é em particular 140 a 180C, de preferência 180 a 17GCC. Q tempo de reação pode variar livremente e situa-se em particular a 5 a 20, de preferência a 10 a 15 minutos. A adição do parceiro de misturação pode ser selecionada livremente, particularmente a sequência de resina fenólica (B) e mistura (A).
Alternatívamente as composições poliméricas de acordo com a invenção são preparadas também por processos contínuos, por exemplo continuamente em um extrusor, tubulação de escoamento, amassadeira intensa, misturador intenso, ou misturador estático. Os parâmetros de reação podem ser selecionados basicamente livremente, em particular, a prepara15 cão das composições poliméricas de acordo com a invenção ocorre de acordo com a invenção nos mencionados dispositivos por misturaçãc intensa e de curto prazo, de preferência com introdução da calor. Misturação intensa e reação de curto prazo corn introdução de calor significa que c- tempo de residência dos materiais de carga nos dispositivos acima mencionados é, nor2.0 malmente, de 3 segundos a 15 minutos, de preferência 3 segundos a 5 minutes, particularmente preferido de 5 a 18G segundas. Os reagentes são assim reagidos de preferência a temperaturas de 1ü(AC a 275*C, de preferência de 150eC a 200'0, muito particularmente preferido de 170*0 a 190'X. Dependendo do tipo de material de carga e do produto final esses valores 25 para o tempo de residência e temperatura, entretanto, também podem ter outras faixas preferidas.
Opcíonaimente uma pôs-reaçâo contínua pode ser posteriormente operada. Através de um resfriamento subsequente, de preferência rápido, consegue-se obter o produto final. Um rápido resfriamento no sentido 30 da presente invenção significa que a temperatura é reduzida, num espaço de tempo menor do que 60 segundos, em mais do que 50cC. O fundido é, por exemplo, transportado para fora a uma temperatura de salda acima de
16......
120cC por axernplo através de uma cinta metálica resfriada a água ou ar. A temperatura da cinta de resfriamento é preferentemente de 0 a 23i:'C< de preferênda a temperatura ambiente, O rápida resfriamento apresenta a vantagem de que assim são impedidas pds-reações no fundido polimérico. e alérn 5 disso que é passível uma granulação.
Como dispositivos são partícularmente apropriados extrusores, como ext.rusor de uma única hélice., ou extrusores de mais de uma hélice, em particular extrusores de duas hélices, extrusor de laminação planetário ou extrusor anelar, tubulação de escoamento, amassadeira intensa, mistura10 dor intenso, como por exemplo misturador Turrax, ou misturador estático, e sào de prefetencsa utilizados para o processo de preparação preferido. Em uma forma de execução particular do processo de preparação podem ser empregados também extrusores de múltiplos hélices, tais como por exemplo um extrusor anelar. São particularmente preferidos os extrusores de multi15 pias hélices, em particular extrusores de duas hélices, e extrusor de mais de um eixo, em particular um extrusor anelar. Muito particularmente preferido são extrusores de dupla hélice.
É. surpreendente que a reação, que no processo descontínuo necessita de a uma hora, ocorre em alguns segundos .nos dispositivos ante2D nonnente mencionados, tais como por exemplo um extrusor ou amassadeira intensa. A carga térmica de curto prazo juntamente com a eficácia de misturação do extrusor é suficiente no processo de preparação para reagir o parceiro de reação totalmente ou o mais totalmente possível no grau desejado, O extrusor ou amassadeira intensa possibilita, através da equipagem apto2.5 pnada das câmaras de místuração ou compilação das geometries das héli ces, uma intensa e forte misturaçâo com concomitante intensa troca de calor. Por outro lado também é assegurado um fluxo uniforme na direção longitudinal com o tempo de residência o mais uniforme possível. Além disso é vantajoso quando é possível urna têmpera diferente nas carcaças dos dispo30 sifívos - ou pedaços deles.
Outras vantagens do processo de preparação continuo sâo, além da boa misturação par meio do extrusor, uma dusaoem exata dos componentes e o ajuste exato do tempo do reação. Deste modo obtém-se uma composição poiiméríea. que visivelmente pode ser mais facilmente elaborada do que uma composição poliménca preparada por meio da um processo em batelada. Além disso o processo de preparação continuo preterido trata5 se de um processo economicamente atraente, entra outros, já que se trata de um processo contínuo, pelo qual o parâmetro do processo pode ser pre oisamente definido. Deveria, portanto, ser relatívamante simples dar' forma a um processo de Scate-Up (aumenta de escala).
Os materiais de carga em regra são dosados aos agregados em fluxos de produtos separados. No caso de mais do que dois fluxos de produto, esses também podem ser adicionados em grupo. Polímeros amorfos e/ou cristalinos contendo grupos hidróxi podem ser resumidos a um fluxo de produto. Também é possível adicionar a estes fluxos de produto, além disso, catalisadores efou aditivos, como por exemplo agentes de processamento, estabilizadores, agentes reterdantes de chama, desaeradores ou promotores de adesão. Os fluxos da materiais também podam ser divididos e assim são adicionados aos agregados em diversas frações em diversos locais. Desta forma, podem ser ajustados objetivamente gradientes de concentração, com o que pode ocorrer a totalidade da reação. Os locais de entrada dos fluxos 20 do produto podem ser variáveis na sequência e ser manuseados com defasagem temporal.
Para uma pré-reaçào e/ou conclusão da reação podem ser com binados também diversos dispositivos.
O resfriamento subsequente á reação é, como anteríormente 25 descrito, da preferência realizado rapidamente e pode ser realizado em parte da reação na forma de execução de carcaças múltiplas, tais como em extrasores ou maquinas Contorna. Além disso também podem ser empregados; feixes tubulares, mangueiras tubulares, cilindros de refrigeração, promotores de ar a cintas de transporter de metal.
A confecção pode ser realizada, primeiramente, dependendo da viscosidade da composição polimérica que deixa o dispositivo ou a zona de pòs-reaçao, por maior resfriamento por meio dos dispositivos previamente mencionados levados a uma temperatura apropriada. Depois ocorre de preferência o pastilhamento ou porém uma cornlnutação até um tamanha de partícula desejado por meio de cm cilindro de ruptura, moinho de pinos, moinho da martelos, çalandras Schupp ou semelhantes.
Além disso è objeto dessa invenção o uso da composição polímênca do acordo com a invenção para preparação de materials, em particular de materiais compostos, partícula rmente preferido de materiais de fibras compostas, Além do uso para preparação de materiais compostos, a composição polimérica de acordo com a invenção também pode ser empregada 10 para preparação de plásticos, Esses plásticos preparados apresentam de preferência uma temperafrura de vidro Tg de pelo menos 1 £i():'O, e de preferência de pelo menos 2CKFC, e de preferência esses materiais são livres de formaldeido.
Dependendo do tipo de uso, a composição poiimérica de acordo 15 com a invenção pode primeíramenfe ser dissolvida em um solvente comercialmente disponível, em particular catenas.
No emprego de acordo com a invenção da composição pulimérica anima descrita, podem ser empregadas fibras inorgânicas de reforço, tais corno par exemplo fibras de vidro, fibras de reforço orgânicas, tais como por 20 exemplo fibras de aramida ou fibras de carbono, fibras de reforço metálicas ou fibras naturais. As fibras de reforça podem ser empregadas aqui na forma de tecidos reforçados, tecidos reforçados multíaxiais, velos, malhas, redes ou tapetes.
A composição polimérica anima descrita é empregada aqui como matriz da acordo com a invenção. Assim essa composição polimérica pode ser empregada por exemplo para preparação de produtos semiacabados prê-impregnados, como por exemplo Sheet Molding Compound (SMC) ου Bulk Molding Compound (BMC), A pré-moldagem pode ser empregada ϊgualmente para preparação do produto semiacabado na aplicação de acordo 30 com a invenção,
O processamento dessa composição polimérica com materiais de reforço para formar materiais compostos pode ocorrer por meio de diver sos processcs/tecnologias de acordo com o estado da técnica, Em particular a preparação do materia! composto ocorre por meio de uma das seguintes tecnologias listadas a seguir:
- Iam inação ou também Iam inação manual·
- tecnologia Prepreg,
- prensas de extrusão (Resin Transfer Molding, RTM),
- processo de infusão, como por exemplo o Resin Infusion Molding (RIM) ou o Seamen Composites Resin Infusion Process (SCRIMP),
- processo de enrolamenio,
- Processo de pu Itrusão ou
- Processo de colocação de fibras.
A cura dessa composição poiimériea pode ser realizada ao processo de acordo com a invenção por meio de introdução de calor, por exemplo em um forno, em uma autoclave ou em uma prensa, ou também por 15 meio de micro-ondas.
Os materiais compostos preparados por meio do emprego de aoordo oom a invenção podem ser empregados, em particular, no âmbito da indústria da aeronáutica, do transporte, como por exemplo a indústria automobilística e na indústria eletrônica, Esses materiais compostos também 20 podem ser empregados em instalações eólicas, tubulações ou recipientes na forma de tanques ou vasos de pressão.
A composição poiimériea também pode ser empregada para a preparação de estruturas de construção leve, em particular em combinação com construções de múltiplas camadas, como por exemplo colmeias ou es25 pumas à base de resina fenõhca, poli-imida, vidro, poliuretano, poíiemida ou cloreto da polivinila.
O uso da composição poiimériea em materiais de trabalho leva em particular a peças com uma elevada resistência à deformação a quente e uma elevada temperatura de vidro T^. Também è vantajosa a elevada tena30 cidade dessa composição poliménca que leva a propriedades de impacto aperfeiçoadas.
Outros campos de aplicação para a composição poiimériea ou os materiais daí resultantes são par exemplo produtos não inflamáveis, como agentes cortantes, na indústria de fundição. como separadores de baforias, no processo da moldagem por pressão e por injeção, lã mineral (entre outros de vidro, pedra ou basalto (livre de formaldeído)), para impregnação 5 de papel em laminados à base de vidro ou papel para isolamentos elétricos, para preparação da espumas, revestimentos de vidro ou metal, por exempla como proteção de cabes, misturas de borracha, como substituição para novolacas. como fase separada e correagerde com outros durômeros, tais como por exemplo bismaleinimida.
Os exemplos que se seguem devem esclarecer minuciosamente a composição polimérica de acorde com a invenção sem que a mveoçào tenha que ficar limitada a essas formas de execução.
Exemplo 1
Trabalhou-se som dois fluxos de material. O fluxo de material 1 consistiu em uma mistura de 50,7 % em peso de uma resina fenóiica {Durez’® 33100 da fábrica Sumitemo-Bakelite) e 49,3 % em peso de 1,3fenilenobisoxazolina, e o fluxo de material 2 consistiu em tnfenilfosfltu (0,98 % em peso de trifenllfosfito relativo à receita total)..
O extensor empregado - um extrusor de duplo hélice do tipo
DSE25 (Brabeoder GmbH) - consistiu em oito carcaças, que puderam ser separadamente aquecidas e resfriadas. Assim a temperatura de ajuste na carcaça 1 foi de 30”G, na carcaça 2 de 100C, nas carcaças 3-7 de 180eC e na carcaça 8 e na parte da tope de 160*G. O controle das temperaturas ocorreu através de um aquecimento elétrico ou resfriamento com água. A ve25 tocidade da rotação das hélices foi de 280 rpm.
O fluxo de material 1 foi introduzido como mistura em põ com uma quantidade de 3.00 kg/h na carcaça 1 do extrusor, enquanto o fluxo de material 2 foi introduzido na carcaça 3 do extrusor ern uma quantidade de 29.6 gfh, sendo que o fluxo de material estava á temperatura ambiente,
O fundido que emerge foi conduzido através de uma cinta de resfriamento e em seguida triturado.
No fundido solidificado da composição polímérica ê feite uma ca2.1 racterização:
verificação da temperatura de vidro Ts
A temperatura de vidra foi determinada por meio do calorímeíri.a de varredura diferenciai (Differential Scanning Calorimetry - DSC- segundo 5 DIN 53765), o condicionamento das amostras ocorreu da seguinte maneira: aquecimento da temperatura ambiente a 150X e manutenção por uma hora, resfriamento até a temperatura ambiente aquecimento a 25CTC e manutenção por duas horas
- resfriamento à temperatura ambiente aquecimento a 300*C - sem tempo de espera
Determinação do indice de hídrexila índice de hidroxila é aquela quantidade de hidróxido de potássio em miligramas que, na acetilação de 1 g de substância,, é equivalente á 15 quantidade ligada de ácido acético.
Determinação de valor em branco (Dupla determinação) ml de solução de acetilação (anidrido de ácida acético -10 % em tetra-hidrofurano) e 30 ml de solução catefisadora (4-Ndimetiiaminopiridina 1 % em tetra-hidrafurano) são introduzidos em um ba20 lão de Edenmeyer de 100 ml, fechado corn uma rolha e agitado por 30 minutos á temperatura ambiente. Em seguida, adiciona-'se 3 ml de água e agita-se novamente por 30 minutas. Essa mistura de reação é introduzida em um bêquer de titrino e enxaguada com cerca de 4 ml de tetra-hidrofurano do balão de Erlenmeyer, em seguida titula~se (Titrino Basic 794 oom um eletrodo 25 do tipo LI... Solvotrode 5.0229.100 para meios não aquosos).
Determinação do Indice de hidroxila da amostra
A amostra (cerca 1 g) é pesada em um balão de Erlenmeyer de 100 ml e dissolvida com 10 ml de solução de acetilação sub agitação num espaço de tempo de cerca de 5 minutos. Em seguida adiciona-se 30 ml de 30 solução catalisadora e agita-se por 30 minutos à temperatura ambiente Depois disso adiciona-se 3 ml de água desionizada e agita-se nnvamente por mais 3(1 minutos. Essa reação é introduzida no béquer de titrino e posterior mente é enxaguada com ca. de 4 ml de tstra-hidrofurano do balão de Erlenmeyer, em seguida essa amestra é titrada. O ponto de equivalência no dispositivo empregado ê da cerca de 200 mV, sendo que nas amostras contendo resina fenólica podem ocorrer diversos pontos finais.
Cálculo do índice de hídroxila índice de hídroxila ~ ((B A) xCx 56,1 VE + SZ com
A Consumo de solução de KOH (Lixívia de potássio a 0,5 N em etanol) na titulação da amostra em ml
B Consumo de solução KOH no valor em branco em ml
C Concentração da solução de KOH em mol/i
E Peso de amestras em g
SZ. índice de acidez das amostras em rng de KOH/g
Determinação do indico de acidez por determinação separada
1.5 a 2 g são dissolvidos em 20 ml de dimetílformamida (DMF), reagidos com 80 ml de isopropanol e em seguida titulados cem OíN EN 12634.
O indice de hídroxila é da 249 mg KOH/g.
A viscosidade foi determinada por maio de um viseosimetro conaplaca (DIN 53019-1) e é de 4365 mPas/160;>C.
Caracterização da composição polimérioa solidificada:
A temperatura de vidro Tg situa-se a 202C (DIN 53765)
Exemple 2
Os corpos de teste são preparados com uma resina matriz em ligação com um tecido da fibra de carbono da fábrica ECC, Style 452 corres25 pendendo ao ISO 1268 e o teste de estírarnento foi realizada segundo DIN
E.N ISO 14129. Como resina matriz são empregadas diversas composições pclimêrícas:
(a) composição polimérica de acordo cem o exemplo 1 (b) resina fenoi ica (o) resina de danais éstar (d) resina de epõxido (resina de laminaçâo Larit®1 L 305 da fábrica Lange t- Ritter GmbH)
A composição polimérica do acordo com o exemplo 1 mostra pe rante o estado da técnica (amostras (b) a (d)) uma deformação por tração mais elevada
Exemplo 3t
14,05 g de 1,2-fenilenobisoxaz0lina. 13,56 g de resina fenólica
Durez'' 33100 e 0.28 g de trifenilfosfito são misturados por 12 minutos em uma câmara arnassadora Bradender a 164 - 167X a 50 rpm. Uma quantidade parcial da produção da amassadeira Brabender é condicionada em um vidro de reagente em um banho a óleo por 4h / 250°C (serve para a cura da 10 composição poiimènca). Em seguida esse material é submebdo a uma isoíerrna TGA {DIN 51006) pur 4h / 360X. A perda de massa foi de 27,6 %.
Exemplo 4:
14,0 g de 1.2-fenílenubisoxazolina, 13,6 g de Resina fenôlica Du rez'1'' 33100, 0,28 g de trifenilfosfito, 0,07 g de R.AL.O.X® L.C e 0,14 g de QYA15 SGRB^ UV-3346 Light Stabilizer são misturados durante 7 minutos a 16O'''C corn 150 rpm em uma câmara amassadeira Brabender. Uma quantidade parcial da produção da amassadeira Brabender é condicionada um um vidro resgente em um banho a óleo pc-r 4 h / 250T (serve para a cura dá compo sição polímérica}. Em seguida esse material é submetido a uma iseterma 20 TGA (DIM 51005) por 4h / 360*0, A perda de massa foi de 24/9 %.
Exemplo S:
Urna composição palimérica de acordo corrí o exemplo 1 foi preparada corn adição de 0,5 % em peso de CYASORB^ UV-3346 Light Stabilizer e 0, 25 % em peso de RALOX** LC, A medição da viscosidade (vísccsímetro de co25 ne-placa segundo DIM 53019-1) após 300 s a 160 fr'C foi de 1808 mPas.
Exemplo 6:
partes em pese da composição polímérica de acordo com o exemplo 5 são misturadas com 5 partes em peso de ARALDIT® I..Y 1135-1 A resina A. A medição da viscosidade (viscosímero de cone-placa segundo 30 DIN 53019-1} após 300 s a 160C foi de 11942 mPas, Assim, a viscosidade de processamento pode ser influenciada objetivamente per adição de resina epòxi.
Claims (11)
- REIVINDICAÇÕES1 Composição polímérica, caracterizada pelo fato de que com rn ou mais compostos da acordo com a estrutura (Al) com Rs ~ grupo alquila não substituído com 1 a 6 átomos de C:Ra, Rs, Rn hidrogênio, atou gmpos alquila não substituídos com 1 a 6 átomos de C, n 0, 1,2, 3, ou um ou mais compostos da acordo com a estrutura (A2) i ΓΛ to, oom A ~ alquíleno não substituído com substituído.R.<, Rs, 1¼ R>'.Rís;.Ro ~ hidrogênio, e/ou grupos alquila não substituídos com1 a 6 átomos de C, ou misturas de um ou mais compostos de acordo com a estrutura (A1) (A2).sondo qua os substituístes do tipo R>; R^ R3[ R<. R5< Rs, R?, R;;< Rm e ÍÇ, podem ser iguais ou diferentes e rn e o iguais ou diferentes, podem ser pato menus uma resina fenólica (8) e pelo menos um estabilizante (C), selecionado de compostos de acordo com as seguintes estruturas vs com ~ hidrogênio, grupo alquila ou grupo alcóxlcom R^!Í ~ hidrogênio ou grupo alquila um composto polimeru-ligadu a HALS de acordo corn a seguinte estrutura •v com R;:fo hidrogênio ou grupo alquila r,s > 10.
- 2. Composição polimèrica de acordo cem a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a mistura (A) consiste em WQ % em poso de10 compostos de acordo .corn a estrutura (A2), sendo que rn e o de preferência são D ou 1.
- 3. Composição polimérica de acordo corn a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a mistura (A) apresenta compostos de acordo com a estrutura (A2) oom m # a dentro do mesma composto (A2u) efou compostos de acordo com a estrutura (A2) com m ~ o dentro do mesmo composto (A2g).
- 4. Composição polimérica de acordo corn a reivindicação 3, ca··
- 5 raofermada pelo tato de que a mistura (A) apresenta tanto compostos de acorda com a estrutura (A2) com m e ο ~ '1 dentro do mesmo composto (A2g
- 6) como também compostos de acordo com a estrutura (A2) com m e o ~ 0 dentro do mesmo composto (A2g5).5. Composição polimérica de acordo com a reivindicação 4. ca-10 raoterízada pelo fato de que a mistura (A) apresenta 3Q a 70% em peso de compostos da estrutura (A2g6) e 70 a 30% em peso de compostos da estrufura (A2g5).* 6.. Composição polimérica de acorde com qualquer uma das rei- * vindicaçôes 1 a 5, caracterizada peto fato de que a composição polimérica 15 apresenta os estabilizadores (C) em uma quantidade de 0,1 a 2 % em peso relativo à composição polimérica.
- 7, Composição polimérica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a
- 8, caracterizada pelo fato de que a composição polimérica apresenta antíoxidaotes de acordo com a estrutura (6).OH20 com Rs, Rb, R. ~ hidrogênio, grupo alquila, grupo alquilarila nu grupo cicloalquila, sendo que os substituirdes do tipo Ra, Rb, R{; podam ser iguais ou diferentes, assim como substituídos ou não substituídos.d. Composição polimérica de acordo com a reivindicação 7, ca racterizada pelo fato de que a composição polimérica apresenta os anfioxl· 25 dantes de acordo com a estrutura (7),
- 9. Composição polímérica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada peto fato de que apresenta pelo menos um desaerador.
- 10. Composição polimèrica de acordo com a reivindicação 9, caracterizada peto tato de que a composição polímérica apresenta como desa- orador óleos de silicone ou poíiglicóis e pollétems modificados por silicone., polisiloxanos ou polímeros destruidores de espuma, polimetílalquilsiloxanos modificados por poliéter.
- 11, Composição polímérica de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizada pela fato de que apresenta pelo menos um agente de liberação.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE102008001475.3 | 2008-04-30 | ||
| DE102008001475A DE102008001475A1 (de) | 2008-04-30 | 2008-04-30 | Phenolharz-aufweisende Polymerzusammensetzung |
| PCT/EP2009/053938 WO2009132924A1 (de) | 2008-04-30 | 2009-04-02 | Phenolharz-aufweisende polymerzusammensetzung |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| BRPI0913014A2 true BRPI0913014A2 (pt) | 2019-11-12 |
| BRPI0913014B1 BRPI0913014B1 (pt) | 2020-09-15 |
Family
ID=40717167
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| BRPI0913014-4A BRPI0913014B1 (pt) | 2008-04-30 | 2009-04-02 | Composição polimérica compreendendo resina fenólica |
Country Status (13)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8450399B2 (pt) |
| EP (1) | EP2271709B1 (pt) |
| JP (1) | JP5518048B2 (pt) |
| KR (1) | KR101589324B1 (pt) |
| CN (1) | CN101597366B (pt) |
| AT (1) | ATE518910T1 (pt) |
| BR (1) | BRPI0913014B1 (pt) |
| CA (1) | CA2722272C (pt) |
| DE (1) | DE102008001475A1 (pt) |
| ES (1) | ES2369748T3 (pt) |
| RU (1) | RU2491308C2 (pt) |
| TW (1) | TWI455987B (pt) |
| WO (1) | WO2009132924A1 (pt) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102010044050A1 (de) * | 2010-11-17 | 2012-05-24 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung eines Prepolymers basierend auf Phenolharzen, Oxazolinen und Epoxiden |
| JP6101677B2 (ja) * | 2012-02-24 | 2017-03-22 | バンドー化学株式会社 | 摩擦伝動ベルト |
| DE102013226798A1 (de) * | 2013-12-20 | 2015-06-25 | Evonik Industries Ag | Oberflächenbehandlung von Partikeln und deren Verwendung |
| CN112423976A (zh) * | 2018-06-26 | 2021-02-26 | 美国圣戈班性能塑料公司 | 可压缩片材 |
| US20260055256A1 (en) * | 2022-06-10 | 2026-02-26 | Resonac Corporation | Resin composition, electronic component device and method of producing electronic component device |
Family Cites Families (27)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0063544A1 (de) * | 1981-04-13 | 1982-10-27 | Ciba-Geigy Ag | Alpha-Olefincopolymere mit sterisch gehinderten Aminseitengruppen |
| JPS5962628A (ja) * | 1982-10-04 | 1984-04-10 | Teijin Ltd | ポリエステル成形物の製造方法 |
| JPS62230824A (ja) * | 1985-12-27 | 1987-10-09 | Takeda Chem Ind Ltd | 架橋樹脂の製造方法 |
| EP0230653A3 (en) * | 1985-12-27 | 1988-10-05 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Cross-linked resins and process for producing the same |
| US4699970A (en) | 1986-06-30 | 1987-10-13 | Ashland Oil, Inc. | Resin from phenolic and oxazoline using phosphorous acid ester as catalyst |
| US4748230A (en) | 1987-03-27 | 1988-05-31 | Ashland Oil, Inc. | Preparation of resin from phenolic and oxazoline using phosphine catalyst |
| US4806267A (en) | 1988-01-15 | 1989-02-21 | Ashland Oil, Inc. | Liquid aromatic bisoxazoline and bisoxazine monomer mixtures and process for crosslinking using phenolics |
| US4839446A (en) * | 1988-08-08 | 1989-06-13 | Ashland Oil, Inc. | Thermosetting bis oxazoline-polyphenol based resins for resin transfer molding which contain a monooxazine or monooxazoline diluent |
| EP0389419B1 (en) | 1989-03-21 | 1996-05-01 | Ciba-Geigy Ag | Non-migrating 1-hydrocarbyloxy hindered amine compounds as polymer stabilizers |
| WO1994014867A1 (en) * | 1992-12-22 | 1994-07-07 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Rapid cure thermosetting functional powder coatings |
| US5302687A (en) | 1993-03-29 | 1994-04-12 | Ashland Oil, Inc. | Preparation of resins from phenolic compounds and oxazolines using ammonium or phosphonium salt catalysts |
| US5616659A (en) | 1994-01-19 | 1997-04-01 | Southwest Research Institute | Low flammability thermoset polymers |
| US5670590A (en) | 1994-05-06 | 1997-09-23 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Energy polymerizable compositions, homopolymers and copolymers of oxazolines |
| US5644006A (en) | 1994-10-14 | 1997-07-01 | Southwest Research Institute | High strength thermoset copolymers incorporating modified bisoxazoline monomers. |
| RU2127243C1 (ru) * | 1995-02-03 | 1999-03-10 | Циба Спешиалти Чемикалс Холдинг Инк. | Композиция, предупреждающая преждевременную полимеризацию, и способ ингибирования преждевременной полимеризации |
| US5962683A (en) | 1996-06-28 | 1999-10-05 | Ciba Specialty Chemicals Corp. | Oxazoline compounds as stabilizers |
| WO1998005699A1 (en) | 1996-08-06 | 1998-02-12 | Southwest Research Institute | Non-catalytically cured bisoxazoline-phenolic copolymers having improved thermo-oxidative stability |
| US5844026A (en) | 1997-06-30 | 1998-12-01 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | N,N',N''-tris{2,4-bis Hydrocarbyloxy-2,2,6,6-tetra-methylpiperidin-4-yl)alkylamino!-s-triazin-6-yl}-3,3'-ethylenediiminodipropylamines, their isomers and bridged derivatives and polymer compositions stabilized therewith |
| MY124060A (en) | 1999-01-11 | 2006-06-30 | Ciba Holding Inc | Synthetic polymers comprising additive blends with enhanced effect |
| US6444733B1 (en) * | 1999-03-01 | 2002-09-03 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilizer combination for the rotomolding process |
| DE60133181T2 (de) * | 2000-02-22 | 2009-03-12 | Ciba Holding Inc. | Stabilisatormischungen für polyolefine |
| DE10134327A1 (de) * | 2001-07-14 | 2002-02-28 | Raschig Gmbh | Antioxidantien für Polyamide |
| ATE352585T1 (de) * | 2001-11-30 | 2007-02-15 | Polyplastics Co | Flammwidrige harzzusammensetzung |
| WO2004063268A1 (en) * | 2003-01-15 | 2004-07-29 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Stabilization of thermoplastic nanocomposites |
| EP1680465A1 (en) * | 2003-11-04 | 2006-07-19 | Cytec Technology Corp. | Uv stabilizing additive composition |
| DE102007009921A1 (de) | 2007-02-27 | 2008-08-28 | Evonik Degussa Gmbh | Kontinuierliches Verfahren zur Herstellung eines Reaktivpolymers |
| EP2166005B1 (de) | 2008-09-23 | 2012-08-29 | Evonik Degussa GmbH | Verfahren zur Herstellung von Phenylenbisoxazolinen |
-
2008
- 2008-04-30 DE DE102008001475A patent/DE102008001475A1/de not_active Withdrawn
-
2009
- 2009-04-02 ES ES09737968T patent/ES2369748T3/es active Active
- 2009-04-02 EP EP09737968A patent/EP2271709B1/de not_active Not-in-force
- 2009-04-02 WO PCT/EP2009/053938 patent/WO2009132924A1/de not_active Ceased
- 2009-04-02 AT AT09737968T patent/ATE518910T1/de active
- 2009-04-02 CA CA2722272A patent/CA2722272C/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-04-02 JP JP2011506640A patent/JP5518048B2/ja active Active
- 2009-04-02 BR BRPI0913014-4A patent/BRPI0913014B1/pt not_active IP Right Cessation
- 2009-04-02 RU RU2010148304/04A patent/RU2491308C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2009-04-02 KR KR1020107026693A patent/KR101589324B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 2009-04-02 US US12/990,371 patent/US8450399B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2009-04-24 TW TW098113669A patent/TWI455987B/zh not_active IP Right Cessation
- 2009-04-29 CN CN2009101595297A patent/CN101597366B/zh not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101597366A (zh) | 2009-12-09 |
| EP2271709A1 (de) | 2011-01-12 |
| CA2722272A1 (en) | 2009-11-05 |
| RU2491308C2 (ru) | 2013-08-27 |
| DE102008001475A1 (de) | 2009-11-05 |
| WO2009132924A1 (de) | 2009-11-05 |
| KR20100134796A (ko) | 2010-12-23 |
| JP2011518928A (ja) | 2011-06-30 |
| BRPI0913014B1 (pt) | 2020-09-15 |
| TW201005027A (en) | 2010-02-01 |
| US20110152411A1 (en) | 2011-06-23 |
| CN101597366B (zh) | 2013-05-22 |
| RU2010148304A (ru) | 2012-06-10 |
| KR101589324B1 (ko) | 2016-01-28 |
| JP5518048B2 (ja) | 2014-06-11 |
| CA2722272C (en) | 2016-05-24 |
| EP2271709B1 (de) | 2011-08-03 |
| US8450399B2 (en) | 2013-05-28 |
| ATE518910T1 (de) | 2011-08-15 |
| ES2369748T3 (es) | 2011-12-05 |
| TWI455987B (zh) | 2014-10-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Pietroluongo et al. | Mechanical recycling of an end-of-life automotive composite component | |
| BRPI0913014A2 (pt) | composição polimérica compreendendo resina fenólica | |
| RU2749037C2 (ru) | Отверждаемые композиции, содержащие бензоксазин-эпоксидную смесь, и их применение | |
| Toldy et al. | Comparative study of flame retardancy in polyimine vitrimers and composites: Evaluating additive and reactive flame retardants acting via gas-, solid-, and combined-phase mechanisms | |
| JP5954963B2 (ja) | フェノール樹脂、オキサゾリン及びエポキシドをベースとするプレポリマーの連続的な製造方法 | |
| US8445566B2 (en) | Continuous process for producing a reactive polymer | |
| WO2012027119A1 (en) | Formulated benzoxazine based system for transportation applications | |
| EP4200110A1 (en) | Melt-processable, impact resistant fiber-reinforced composite materials | |
| Shi et al. | Piperazine bisphosphate-modified basalt fiber/epoxy composites with enhanced flame retardancy and mechanical properties | |
| CN108825351B (zh) | 一种承压式膨胀水箱 | |
| Haji Badri et al. | Recycled Carbon Fiber as Flame Retardant in Palm-Based Polyurethane Composite |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| B06F | Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette] | ||
| B06U | Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette] | ||
| B09A | Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette] | ||
| B25D | Requested change of name of applicant approved |
Owner name: EVONIK OPERATIONS GMBH (DE) |
|
| B16A | Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette] |
Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 15/09/2020, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. |
|
| B21F | Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time |
Free format text: REFERENTE A 13A ANUIDADE. |
|
| B24J | Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12) |
Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2664 DE 25-01-2022 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013. |