BRPI0915047B1 - Method for selectively controlling weeds in a place including safra and weed plants, liquid herbicide composition having less than 5% v / v water and use of a ph regulator - Google Patents

Description

“MÉTODO PARA SELETIV AMENTE CONTROLAR ERVAS DANINHAS EM UM LOCAL INCLUINDO PLANTAS DA SAFRA E ERVAS DANINHAS, COMPOSIÇÃO HERBICIDA LÍQUIDA TENDO MENOS DE 5% V/V DE ÁGUA E USO DE UM REGULADOR DE PH” [001] A proteção das safras de ervas daninhas e outra vegetação que inibem o crescimento da safra é um problema constantemente recorrente na agricultura. Para ajudar a combater esse problema, pesquisadores na área da química sintética produziram uma extensa variedade de produtos químicos e formulações químicas eficazes no controle de tal crescimento indesejável. Assim, herbicidas químicos de vários tipos têm sido descritos na literatura. Os herbicidas chamados "seletivos" são particularmente desejáveis, pois quando aplicados a um lugar compreendendo uma vegetação desejável (por exemplo, plantas da safra) e vegetação indesejável, eles controlam seletivamente a vegetação indesejável enquanto deixam as plantas da safra substancialmente ilesas.

[002] Os compostos de fórmula (t) (vide abaixo) são herbicidas seletivos conhecidos na técnica (vide WO01/94339 e EP-A-1388285). Estes compostos têm mostrado fornecer bom controle seletivo de ervas daninhas em inúmeras safras - especialmente o milho. Foi surpreendentemente descoberto agora que a seletividade de compostos de fórmula (I) pode ser melhorada ao aplicá-los ao local a um pH definido. Em particular, a fitotoxicidade observada em plantas da safra é substancialmente reduzida.

[003] Assim, de acordo com a presente invenção ê fornecido um método de controle seletivo de plantas daninhas em um local incluindo plantas da safra e plantas daninhas, em que o método compreende a aplicação no local das ervas daninhas de uma quantidade controlada de uma composição aquosa de pulverização compreendendo um composto de fórmula I em que R1 é selecionado do grupo constituído por Ci-Cs alquila, C2-Cg alquenila, C2-C6 haloalquenila, C2-C6 alquínila, C2-C6 haloalquiníla, C3-C6 cicloalquila, CrC6 haloalquila, Ci-C4alcóxi-Ci-C4alquila e Ci-C4alcóxi-Ci-C4-alcóxi-C,-C4 alquila; R2 é Ci-C6 haloalquila; ou um sal agrícola mente aceitável dos mesmos; em que o pH da composição aquosa de pulverização é de cerca de 5 a cerca de 9.

[004] Em uma modalidade preferida, o componente (a) é um composto de fórmula I em que R1= C1 -C4a Icóxi-C i -C4a1 q u il a e C1 -C4aIcóxi-C 1 -C^aIcóxi-Ci-C4alquila e R2= CrC6 fluroalquila. Ainda mais preferido ainda é em que o componente (a) é um composto de fórmula t em que R1= metóxi- etióxí-metila -e R2 = CF3, [005] A taxa de aplicação do composto de fórmula (I) para o local pode variar dentro de uma ampla faixa e depende da natureza do solo, do tipo de aplicação {pré ou pós-emergência; tratamento de sementes; aplicação no sulco das sementes; sem aplicação no preparo do solo, etc.) sobre a planta cultivada, a erva daninha a ser controlada, as condições climáticas predominantes e de outros fatores determinados pelo tipo de aplicação, pelo tempo de aplicação e pela safra-alvo. Em geral, o composto de fórmula (I) pode ser utilizado em uma taxa de aplicação de 1 a 5.000 g da mistura de ingrediente ativo/ ha, mais preferivelmente de 10 a 500g da mistura de ingrediente ativo/ ha, ainda mais preferivelmente de 50 a 300 g da mistura de ingrediente ativo/ ha.

[006] Em uma modalidade preferida, o pH da composição do pulverizador é de cerca de 6 a cerca de 8, de preferência de cerca de 7 a 8.

[007] A composição aquosa de pulverização pode compreender ainda um ou mais pesticidas adicionais, por exemplo, os compostos de fórmula I de acordo com a invenção também podem ser usados em combinação com outros herbicidas ou reguladores de crescimento vegetal. Exemplos de tais misturas {em que T representa um composto de fórmula I) são I + acetoclor, I + acifluorfen, I + acifluorfen de sódio, I + aclonifena, I + acroleína, I + alaclor, l + aloxidin, I + ametrin, l + amicarbazona, I + amidosulfuron, I + aminopiralid, I + amitrol, I + sulfamato de amorno, I + anilofos, I + asulam, I + atrazina, I + azafenidin, I + azimsulfuron, I + BCPC, I + beflubutamid, i + be-nazolin, I + bencarbazona, I + benfluralín, I + benfuresato, I + bensulfuron, I + metíl bensulfuron, I + bensulida, I + bentazona, I + benzfendizona, 1 + benzo-biciclon, I + benzofenap, I + bifenox, I + bilanafos, I + bispiribac, I + bispiri-bac-sódio, I + bórax, I + bromacila, I + bromobutida, I + bromoxinila, I + bu-taclor, I + butamifos, I + butralin, I + butroxidim, I + butilato, I + ácido cacodí-lico, I + cloreto de cálcio, I + cafenstrole, I + carbetamida, I + carfentrazona, I + carfentrazona-etila, I + CDEA, I + CEPC, I + clorflurenol, I + clorflurenol-metila, I + cloridazon, I + clorimuron, I + clcrimuron-etila, I + ácido cloroacé-tico, I + clorotoluron, I + clorprofam, I + clorsulfuron, I + clortal, I + dimetil-clortal, I + cinidon-etilo, I + cinmetilina, I + cinosulfuron, I + cisanilida, I + cle-todim, I + clodinafop, I + clodinafop-propargílico, I + clomazona, I + clome-prop, I + dopjralid, I + cloransulam, I + cloransulam-metíla, I + CMA, I + 4-CPB, I + CPMF, I + 4-CPP, I + CPPC, I + cumiluron, I + cianazina, I + cicloa-to, I + ciclosulfamuron, I + cicloxidim, I + cihatofop, I + cialofop-butila, I + 2,4-D, I + daimuron, I + dalapon, I + dazomet, I + 2,4-DB, I + I + desmedifam, I + dicamba, I + diclobenila, I + diclorprop, I + diclorprop-P, I + diclofop, I + di-clofop-metila, I + diclosulam, I + difenzoquat, I + difenzoquat metilssulfato, I + diflufenican, I + diflufenzopir, I + dimefuron, I + dimepiperato, I + dimeta-clor, I + dimetametrin, I + dimetenamid, I + dimetenamida-P, I + dimetipin, I + ácido dimetílarsínico , I + dinitramina, I + dinoterb, I + difenamid, I + diprope-trin, I + diquat, I + diquat dibrometo, I *- ditiopir, I + diuron, I + DNOC, I + 2,4-Dp | + DPX-KJM-44 {composto em desenvolvimento da DuPont), I + DSMA, I + endotal, I + EPTC, I + esprocarb, I + etalfluralin, I + etametsulfuron, t + etametsulfuron-metila, I + etefon, I + etofumesato, I + etoxifen, I + etoxisulfu-ron, I + etobenzaníd, I + fenoxaprop-P, I + fenoxaprop-P-etila, I + fentrazamí-da, I + sulfato ferroso, I + fiamprop-M, I + flazasulfuron, I + fiorasulam, I + fluazifop, I + f lu az ífop-bu ti Ia „ I + fluazifop-P, I + fluazifop-P-butila, I + fluazola-to, I + flucarbazona, I + fiucarbazona de sódio, I + flucetosulfuron, I + fluclo-ralin, i + flufenacet, I + flufenpir, I + flufenpir-etila, I + flumetralin, I + flumetsu-lam, I + flumiclorac, I + fiumiclorac-pentila, I + fiumioxazin, I + flumipropin, I + fluometuron, I + fluoroglicofeno, I + fluoroglicofen etila, I + fluoxaprop, I + flu-poxam, I + flupropacila, I + flupropanate, I + flupirsulfuron, I + flupirsulfuron-metil-sódioo, I + flurenol, I + fluridona, I + flurocloridona, I + fluroxípir, I + flur-tamona, I + flutiacet, I + flutiacet-metila, I + fomesafen, I + foramsulfuron, I + fosamina, I + glufosinato, I + glufosinato de amônio, I + glifosato (incluindo 0 potássio, isopropilamônio, sódio, trímésio, sais de amônio e di-amõnio dos mesmos), I + halosulfuron, I + halosulfuron-metila, I + haloxífop, I + haloxifop-P, I + HC-252, I + hexazinona, 1 + imazametabenz, I + imazametabenz-metila, I + imazamox, I + imazapic, I + imazapir, I + ímazaquin, I + imazeta-pir, I + ímazossulfuron, I + indanofan, I + iodometano, I + iodosulfuron, I + iodosulfuron-metil-sódio, I + ioxinila, I + isoproturon, I + isouron, I + isoxaben, 1 + isoxaclortol, I + isoxaflutol, I + isoxapirifop, I + carbutrlato, I + lactofen, I + lenacíla, I + linuron, I + MAA, I + ΜΑΜΑ, I + MCPA, I + MCPA-tioetila, I + MCPB, I + mecoprop, I + mecoprop-P, I + mefenacet, I + mefluidida, I + me-sossulfuron, I + mesossulfuron-metita, I + mesotriona, I + metam, I + metami-fop, I + metamitron, 1 + metazacloro, I + metabenztiazuron, I + metazol, I + ácido metilarsônico, I + metildimron, I + isotiocianato de metila, I + meto-lacior, I + S-metolaclor, t + metosuIam, t + metoxuron, 1 + metribuzin, I + mete ulfuron, I + metsulfuron-metíla, I + molinato, I + monolínuron, I + MSMA, 1 + naproanilida, I + napropamída, I + naptalam, I + neburon, I + nicosulfuron, I + n-metil glifosato, I + ácido nonanoico, I + norflurazon, I + ácido oleico (ácidos graxos), I + orbencarb, I + ortossulfamuron, I + orizalina, I + oxadiargila, I + oxadiazo, I + oxasulfuron, I + oxaziclomefone, I + oxifluorfen, I + paraquat, I + paraquat dicloreto, I + pebulato, I + pendimetalina, I + penoxsulam, I + pen-taclorofenol, I + pentanoclor, I + pentoxazona, I + petoxamida, l + óleos petróleo, I + fenemedifam, 1 + picloram, I + picolinafena, I + pinoxaden, I + pi-perofos, t + pretilaclor, I + primisulfuron, I + primi sulfuro n-metil a, I + prodia-mina, I + profoxidime, I + pro-hexadíona de cálcio, i + prometo η, I + prome-trin, I + propaclor, I + propanila, I + propaquizafop, I + propazina, I + profame, I + propisoclor, I + propoxicarbazona, I + propoxicarbazona de sódio, I + pro-pizamida, I + prosulfocarb, I + prosulfuron, I + piraclonila, I + piraflufena, I + pirafiufena-etila, I + pirasutfotole, I + pirazolinato, I + pirazosulfuron, I + pira- zosulfuron etilico, I + pirazoxifeno, I + piribenzoxim, I + piributicarb, I + pirida-fol, I + piridato, I + piríftalid, I + piriminobac, I + piriminobac -metíIa, I + pirimi-sulfano, I + piritiobac, I + piritiobac de sódio, I + piroxasulfona, i + piroxsulam, I + quinclorac, I + quinmerac, I + quinoclamina, I + quizalofope, I + quiza-lofope-P, I + rimsulfuron, 1 + setoxidim, 1 + siduron, I + simazina, I + simetrin, I + SMA, I + cio rato de sódio, I + sulcotriona, I + sulfentrazon, I + sulfometu-ron, I + su Ifo metu rom- metila, I + sulfosate, I + sulfosulfuron, I + ácido sulfúrico, I + óleos de alcatrão, 1 + 2,3,6 TBA, I + TCA, I + TCA-sódio, I + tebutiu-ron, I + tefuriltriona, I + tembotriona, I + tepraloxidime, I + terbacila, I + ter-bumeton, I + terbutilazina, I + terbutrina, I + tenilclor, I + tiazopir, I + tifensul-furon, I + tiencarbazona, I + tifensulfuron-metila, I + tiobencarb, I + toprame-zona, I + tralcoxidim, I + tri-alato, I + triassulfuron, I + triaziflam, I + tribenu-ron, I + tribenurom-metila, I + triclopir, I + trietazina, I + trifloxísulfuron, tri-floxisulfuron de sódio, I + trifluralina, I + triflusulfuron, I + triflusulfuron-metila, I + tri-hidroxitriazína, I + trinexapac-etila, I + tritossulfuron, I + éster etilico do ácido [3-[2-ctoro-4-fluoro-5-(l-metil-6-trifluormetil-2,4-dióxo-1,2,3(4-tetra-hidropirimidina-3-il)fenóxi]-2-piridilóxi] acético (CAS RN 353292-31-6), e 1 + 4-hidróxÍ-3-[[2-{3-metoxipropil)-6-{difluorometil)-3-piridinil]carbonil]-biciclo[3.2.1]oct-3-em-2-ona, Em uma modalidade preferida, o herbicida adicional é selecionado do grupo consistindo em ametrina, terbutilazina, atrazi-na, a Ia dor, acetoclor, fomesafen, mesotriona, dicamba, nicosulfuron, rimsulfuron, hexazinona, metolaclor, S-metolaclor, glufosinato e glifosato. Em outra modalidade, a composição pode compreende três ingredientes ativos, por exemplo, um composto de fórmula I + glifosato + um terceiro ingrediente ativo (em particular, atrazina, terbutilazina e/ou S-metolaclor).

[008] Os parceiros de mistura do composto de fórmula I também podem estar na forma de ésteres ou sais, como mencionado, por exemplo, em The Pesticide Manual (Manual de Pesticidas), Décima Quarta Edição, Conselho de Proteção British Crop, 2006.

[009] O composto de fórmula I (sozinho ou misturados com outros herbicidas) também pode ser usado em misturas com outros agroquímicos, como fungicidas e inseticidas, exemplos dos quais são fornecidos no Manual de Pesticidas.

[010] A proporção da mistura do composto de fórmula I para o parceiro de mistura ê de preferência de 1: 100 a 1000:1.

[011] As composições da presente invenção podem compreender ainda um ou mais agentes de proteção do herbicida, por exemplo, AD 67 (MON 4660), benoxacor, cloquintocet-mexila, ciprosulfamida (CAS RN 221667-31-8), diclormida, fenclorazol-etila, fenclorim, fluxofenim, furilazol e o isômero R correspondente, isoxadifeno-etila, mefenpír-dietila, oxabetrínila, N-isopropil-4-(2-metóxi-benzoilsulfamoi1)-benzamida (CAS RN 221668-34-4) e 2-metóxi-N-[[4-[[(metÍlamino)]]carbonÍI]amino]fenil]-sulfonil]-benzamida (CAS RN 129531-12-0), [012] Os agentes de proteção do composto de fórmula I também podem ser na forma de ésteres ou sais, como mencionado, por exemplo, em The Pesticide Manual (Manual de Pesticidas), 14a Edição, (BCPC), 2006. A referência ao cloquintocet-mexila também se aplica a um lítio, sódio, potássio, cálcio, magnésio, alumínio, ferro, amônio, amônio quaternário, sulfõnio, ou sal de fosfônio do mesmo tal como descrito em WO 02/34048, e a referência ao fenciorazol-etil também se aplica ao fenclorazol.

[013] De preferência, a proporção de mistura do composto de fórmula I para o agente de proteção é de 100:1 a 1:10, especialmente de 30:1 a 1:1.

[014] Para que não haja dúvida, o termo "aplicação" como usado aqui incluí, por exemplo, a aplicação em pré-emergência e/ou em pós-emergência (da safra e/ou ervas daninhas). "Local” significa a área na qual as plantas estão crescendo ou irão crescer. Em uma modalidade preferida, a composição da presente invenção é aplicada na pós-emergência.

[015] A aplicação é feita geralmente por pulverização da composição, tipicamente por um pulverizador montado ao trator ou outros pulverizadores comerciais para grandes áreas, mas outros métodos, tais como polvilhar (para pós), gotejar ou encharcar, também podem ser usados.

[016] As plantas da safra nas quais a composição de acordo com a invenção pode ser usada incluem cereais, por exemplo, cevada e trigo, algodão, canola, milho, arroz, soja, beterrabae cana-de-açúcar. Particularmente preferidos são o milho e cana-de-açúcar [017] As plantas da safra também podem incluir árvores (tais como árvores frutíferas, palmeiras, coqueiros ou outras nozes), trepadeiras, como uvas, arbustos frutíferos, plantas frutíferas e vegetais.

[018] Safras devem ser entendidas como incluindo também as safras que se tornaram tolerantes aos herbicidas ou classes de herbicidas (por exemplo, inibidores de ALS, GS, EPSPS, PPO, ACCase e HPPD) por métodos convencionais de reprodução ou engenharia genética. Um exemplo de uma safra que tenha se tornado tolerante à imidazolinonas, por exemplo, imazamox, por métodos convencionais de reprodução é o óleo de colza Cle-arfield® (canola). Exemplos de safras que se tornaram tolerantes aos herbicidas por métodos de engenharia genética incluem, por exemplo, variedades de milho resistentes ao glifosato e ao glufosinato disponíveis comercialmente sob os nomes comerciais RoundupReady® e LibertyLink®.

[019] Safras também devem ser entendidas como sendo aquelas que se tornaram resistentes a insetos nocivos por métodos de engenharia genética, por exemplo, o milho Bt (resistente a broca-do-colmo-do-milho), algodão Bt (resistente ao bicudo-do-algodoeiro) e batata Bt (resistente ao besouro-da-batata), Exemplos de milho Bt são os híbridos do milho Bt 176 de NK® (Syngenta Seeds). A toxina Bt é uma proteína que é formada naturalmente pela bactéria do solo Baciilus thuringiensis. Exemplos de toxinas ou plantas transgênicas capazes de sintetizar essas toxinas são descritos em EP-A-451 878, EP-A-374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 e EP-A-427 529. Exemplos de plantas transgênicas compreendendo um ou mais genes que codificam para uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas são KnockOut® (milho), Yield Gard® (milho), NuCOTIN338® (algodão), Bollgard® (algodão), NewLeaf® (batatas), NatureGard® e Protexc-ta®'. Safras de plantas ou material de sementes das mesmas podem ser resistentes a herbicidas e, ao mesmo tempo, resistentes a alimentação de insetos (eventos transgênicos "empilhados11). Por exemplo, a semente pode ter a capacidade de expressar uma proteína inseticida Cry3, enquanto ao mesmo tempo, ser tolerante ao glifosato.

[020] Safras também devem ser entendidas para incluir aquelas que são obtidas por métodos convencionais de reprodução ou de engenharia genética e contém as chamadas características de saída (por exemplo, tolerância à seca, melhoria na estabilidade de armazenamento, maior valor nutritivo e melhoria no sabor).

[021] Outras plantas úteis incluem gramas, por exemplo, em campos de golfe, gramados, parques e acostamentos de estradas, ou cultivadas comercialmente para gramados, e plantas ornamentais, como flores ou arbustos.

[022] As composições podem ser usadas para controlar plantas indesejáveis, incluindo gramineas e plantas de folhas largas (coletivamente, "ervas daninhas"). As ervas daninhas a serem controladas podem ser de espécies monocotiledôneas, por exemplo, Agrostis, Alopecurus, Avena, Brachia-ria, Bromus, Commelina, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Eriochloa, Lolium, Monochoria, Panicum, Rottboellía, Sagittaria, Scirpus, Setaria e Sorghum, e espécies dicotiledôneas, por exemplo, Abutilon, Amaranthus, Ambrosia, Bi-dens, Capsella, Chenopodium, Chrysanthemum, Datura, Euphorbia, Galium, Ipomoea, Kochia, Matricaria, Mercurialus, Nasturtium, Polygonum, Sida, Sina pis, Solanum, Stellaria, Verônica, Viola, e Xanthium, As ervas daninhas também podem incluir plantas que podem ser consideradas plantas de safra, mas que estão crescendo fora de uma área de safra ('fujões'), ou que deixaram cresceram a partir de sementes deixadas de um plantio anterior de uma safra diferente {"voluntários"), Esses voluntários ou fujões podem ser tolerantes a certos herbicidas.

[023] Sais ag rico! a mente aceitáveis que o composto de fórmula I é capaz de formar, por exemplo, com aminas, bases de metais alcalinos e metais alcalinoterrosos ou bases de amônio quaternário também estão incluídas no método da presente invenção. Entre os hidróxidos de metais alcalinos e de metais alcalinoterrosos como formadores de sal, menção especial deve ser feita de hidróxidos de lítio, sódio, potássio, magnésio e cálcio, mas especialmente dos hidróxidos de sódio e potássio, [024] Exemplos de aminas adequadas para a formação de sais de amõnio incluem amônia, bem como Ct-Ctealquilaminas primárias, secundárias e terciárias, CrC4hidroxialquilaminas e C2-C4alcoxialquilaminas, por exemplo, metilamina, etilamína, n-propilamina, isopropilamina, os quatro isòmeros butilamina, n-amilamina, isoamilamina, hexilamina, heptilamina, octílamina, nonilamina, decilamina, pentadecilamina, hexadecilamina, hepta-decilamina, octadeciJamÍna, metiletilamina, metil-isopropilamina, metil-hexilamina, metil-nonilamina, metil-pentadecilamina, metil-octadecilamina, etilbutilamina, etil-heptilamina, etiloctilamina, hexíl-heptilamina, hexiloctlamina, dimetilamina, dietilamina, di-n-propilamína, di-ísopropilamina, di-n-butilamina, di-n amilamina, di-isoamilamina, dihexilamina, diheptilamina, dio-ctílamina, etano lamina, n-pro pano Ia mina, isopropanolamina, d ietano lamina, tríetanolamina, N-etilpropanolamina, N-butiletanoiamina, alilamina, n-butenil-2-amina, n-pentenil-2-amina, 2,3-dímetiIbuteni!-2-amina, dibutenil-2-amina, n-hexenil-2-amina, propilenodiamina, trimetilamina, trietilamina, trí-n-propilamina, trí-isopropilamina, tri-n-butilamina, tri-isobutilamina, tri-sec-butilamina, íri-n-amilamina, metoxietilamina e etoxietilamína; aminas hetero-cíclicas, por exemplo, piridina, quinolina, isoquinolina, morfolina, piperidina, pirrolidina, indolina, quinuclidina, e azepina; arilaminas primárias, por exemplo, anilinas, metoxianilinas, etoxianiiinas, o-, m- e p-toluidinas, fenilenodía-minas, benzidinas, naftilaminas e o-, m-e p-cloro-anilínas.

[025] A composição aquosa de pulverização usada no método da presente invenção pode ser fornecida como uma "mistura de tanque" - pela qual uma composição herbicida concentrada compreendendo um composto de fórmula (I) é tipicamente diluído e o pH ajustado conforme necessário no tanque. Altemativamente, uma composição herbicida concentrada pode ser fornecida com um regulador de pH incorporado, que, quando diluído, fornece uma composição aquosa de pulverização de pH necessário.

[026] Assim, de acordo com a presente invenção é ainda fornecido uma composição líquida herbicida substanciafmente não aquosa compreendendo: (a) um composto de fórmula I em que R1 é selecionado do grupo constituído por Ci-C6 alquila, C2-C6 al-quenila, Cs-Ce haloalquenila, C2-Ce alquinila, C2-C6 haloalquinila, CrCe ciclo-alquila, Ci-Ce haloalquila, Ci-C4alcóxi-Ci-C4aiquíl e Ci-C4alcóxi-CrC4-alcóxi-C1-C4 alquila; R2 é CrCe haloalquila; ou um sal agricolamente aceitável dos mesmos; e (b) um regulador de pH; em que o regulador de pH está presente composição líquida herbicida subs-tancialmente não aquosa em uma quantidade eficaz para fornecer uma composição aquosa de pulverização tendo um pH de cerca de 5 a cerca de 9 quando a composição liquida herbicida não aquosa é combinada com água e/ou uma solução aquosa.

[027] Alternativa mente, a composição herbicida concentrada pode ser fornecida em uma forma sólida - por exemplo, um grânulo, um grânulo solúvel em água, poeira, pó ou em uma micro cápsula etc - em que a forma sólida é adicionada ao tanque do pulverizador e 0 pH ajustado conforme necessário. Naturalmente, é possível para a composição sólida incluir ainda convenientemente o regulador de pH, [028] O regulador de pH pode ser qualquer substância que forneça a faixa de pH desejada na solução aquosa de pulverização. Tipicamente, o regulador de pH será uma base e, portanto, exemplos de reguladores adequados de pH incluem aminas, bases de metal alcalino e metal alcalinoterro-so ou bases de amônío quaternário como mencionado anteriormente, que sâo capazes de formar sais com os compostos de fórmula (t). Deve ser entendido ainda que, em que a composição compreende um segundo pesticida, então é possível que o segundo pesticida possa ser 0 regulador de pH, Exemplos de aminas adequadas incluem N-terc-butilisopropilamina, tripropi-lamina, η,n-di-isopropiletilamína (base Huenig’s), 2,2,6,6-tetrametilpiperidina, diêtanolamina, dietilamina, dietilenotriamina, dietiletanolamina, díetil-hidroxilamina, di-isopropanolamina, dimetilamina, dimetilciclo-hexanamina, etanolamina, etil etanolamina, etilenodiamina, hexametilenotetramina isopro-pilamina, monoisopropanolamina, tetraetilenopeníamina, trietanolamina, fosfato de trietanolamina, trietilamina, fosfato de tríetilamina, trietilenotetramina, tri-isopropanolamina, trimetilamina, glutamína, a hexametilenotetramina e n-alquilamínas primárias, em que o grupo alqutla (C8-Ci8) é derivado dos ácidos do coco, semente de algodão, soja, ou de sebo. É particularmente preferido que o regulador de pH seja a diêtanolamina e a trietanolamina.

[029] O versado na técnica perceberá que a quantidade do regulador de pH exigida na composição herbicida líquida não aquosa para fornecer o pH desejado na solução aquosa de pulverização dependerá de uma série de fatores determináveis, incluindo o volume da composição herbicida líquida não aquosa, da concentração e da natureza exata do composto de fórmula (I) na composição, e da diluição imaginada da composição não aquosa necessária para fornecer a composição aquosa.

[030] O termo "composição herbicida líquida substancialmente não aquosa" entende-se uma composição herbicida líquida que não contém água ou apenas pequenas quantidades de água (por exemplo, menos de 5% v/ v, de preferência menos de 1 % v/v). O versado na técnica perceberá que pequenas quantidades de água como esta pode estar presente na composição devido a ela estar presente em pequenas quantidades, por exemplo, em qualquer um dos ingredientes presentes na composição. Exemplos de composições herbicidas líquidas não aquosas incluem concentrados emulsioná-veis e concentrados dispersáveis de óleo míscível (dispersões de óleo).

[031] O versado na técnica vai perceber que muitos solventes podem ser usados em relação às composições herbicidas liquidas substancialmente não aquosas. Os solventes adequados podem ser tipicamente: hidrocarbo-netos aromáticos, de preferência as frações contendo de 8 a 12 átomos de carbono, tais como misturas de xileno ou naftalenos substituídos; ftalatos tais como dibutilftalato ou dactil fta lato; hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclo-hexano ou parafinas; alcoõis e glicóts e seus éteres e ésteres, como etanol, etilenoglícol, 2-metoxíetanol ou 2-etoxietanol; cetonas, como ciclo-hexanona, solventes fortemente polares como a N-metil-2-pirrolidona, dime-tilsulfóxido ou Ν,Ν-dimetilformamida, bem como óleos vegetais ou óleos vegetais epoxidados como óleo de coco ou óleo de soja epoxidados. Em uma modalidade preferida, o solvente é o carbonato de propileno ou acetofenona.

[032] Entende-se que a composição herbicida líquida não aquosa também pode compreende um adicional pesticida e/ou protetor de herbicidas, como previamente definido.

[033] Em uma modalidade preferida, a composição herbicida não aquosa é um concentrado emulsificável que compreende um composto de fórmula (I) e uma cloroacetanilida, preferencialmente S-metolaclor, e em que o regulador de pH é uma amina secundária, preferencialmente a dietanola-mina, Em outra modalidade, a composição herbicida não aquosa é uma dispersão de óleo, que compreende o sal de sódio ou de potássio de um composto de fórmula (I).

[034] O versado na técnica reconhecerá que as composições da presente invenção podem tipicamente incluir um ou mais aditivos (adjuvantes) para melhorar o desempenho biológico da composição, por exemplo, melhorando a umidade, retenção ou distribuição nas superfícies; resistência â chuva em superfícies tratadas; ou absorção ou mobilidade de um composto de fórmula (I), Esses aditivos incluem agentes ativos de superfície (SFAs), aditivos de pulverização á base de óleos, por exemplo, certos óleos minerais ou óleos vegetais naturais [como soja e óleo de canola), e misturas desses com outros adjuvantes biorreforçadores (ingredientes que podem ajudar ou modificar a ação de um composto de fórmula (I).

[035] Agentes umectantes, agentes dispersantes e agentes emulsio-nantes podem ser SFAs do tipo catiônico, aniônico, anfotérico ou não iônico.

[036] Os SFAs apropriados do tipo catiônico incluem compostos de amônio quaternário (por exemplo, cetiltrimetil amônio bromídico), imidazoli-nas e sais de amina.

[037] Os SFAs aníônicos apropriados incluem sais de metais alcalinos de ácidos graxos, sais de monoésteres alifáticos de ácido sulfúrico (por exemplo, sulfato de sódio lauril), saís de compostos aromáticos sulfonados (por exemplo, dodecilbenzenosulfonato de sódio, dodecilbenzenosulfonato de cálcio, butilnaftaleno sulfonato, e misturas dos sulfonatos de sódio di-isopropil e tri-isopropil- naftaleno), sulfatos de éter, sulfatos de éter de álcool (por exemplo, lauret-3-suIfato de sódio), éter carboxilatos (por exemplo, lau-ret-3-carboxilato de sódio), ésteres de fosfato (produtos da reação entre um ou mais alcoóis graxos e ácido fosfórico (predominantemente monoêsteres) ou pentòxido de fósforo (predominantemente di-ésteres), por exemplo, a reação entre o álcool láurico e o ácido tetrafosfórico; adicionalmente estes produtos podem ser etox(lados), sulfosuccinamatos parafina, ou sulfonatos de olefinas, taurates e lignosulfonatos.

[038] Os SFAs apropriados do tipo anfotérico incluem betaínas, propίο natos e glicínatos.

[039] Os SFAs apropriados do tipo não íônico incluem produtos de condensação de óxidos de alquileno, como óxido de etileno, óxido de propi-leno, óxido de butileno ou suas misturas, com alcoóis graxos (como o álcool oleico ou álcool cetílíco) ou com alquilfenóis (tais como octilfenol, nonilfenol ou octilcresol); derivados de ésteres parciais de ácidos graxos de cadeia longa ou anidridos hexitol; produtos de condensação de tais ésteres parciais com óxido de etileno; polímeros em bloco (compreendendo o óxido de etileno e o óxido de propileno); alcanolamidas; ésteres simples (por exemplo, ésteres de polietilenoglicol do ácido graxo), óxidos de aminas (por exemplo, óxido de lauril dimetíl amina) e lecitinas.

[040] Agentes de suspensão adequados incluem colóides hidrofílicos (tais como polissacarídeos, polivinilpirrolidona ou carboximetilcelulose de sódio) e argilas expansivas (como bentonita ou atapulgita).

[041] Assim, em uma modalidade preferida da presente invenção a composição herbicida compreende ainda um SFA (adjuvante). Os adjuvan-tes particularmente preferidos em relação â composição herbicida da presente invenção incluem Trístirilfenoi (16) Etoxilato (Soprophor BSU®), éster de fosfato do Trístirilfenoi etoxilato (Soprophor 3D33®), éter oleil de polioxieti-leno (10) (Genapof® 0-100), Éter oleil de polioxietileno (15) (Genapol® O- 150), Éter oleil de polioxietileno (20) (Genapol® 0-200), Concentrado de óleo da safra (AGRI-DEX®), heptametilsiloxano modificado do polialquileneóxido do surfactante organossilicone (SILWÊT L-77®), PEG (20) sorbitano mono-laurato (Tween 20®), Octil/ decil alquilpoliglicosídeo (Agnique PG 8107®). Especialmente preferidos são Genapol® 0-100 e Soprophor BSU®.

[042] A presente invenção fornece ainda o uso de um regulador de pH para reduzir a fitotoxicidade de um composto de fórmula I em que R1 é selecionado do grupo constituído por Ci-C6 alquila, C2-C6 al-quenila, C2-Ce haloalquenila, C2-C6 alquinila, C2-C$ haloalquinila, C3-C6 ciclo-alquila, C-i-Cg haloalquila, CrC4alcôxi-CrC4alquila e Ci-C4alcóxi-Ci-C4-alcóxi-Ct-C4 alquila; R2 é Ci-Ce haloalquila; em plantas cultivadas.

EXEMPLOS

[043] Fornecidos abaixo são exemplos de composições da presente invenção. Os exemplos de 1-7 fornecem exemplos de composições herbicidas não-aquosas (concentrados emulsionáveis). Os vários componentes listados nas tabelas são misturados e agitados até que completa dissolução seja alcançada. Composto A = um composto de Fórmula (I), em que R1 = metóxi-etióxí-metita e R2 = CF3.

Exemplo 1: [044] Os exemplos 8 e 9 fornecem exemplos de composições de concentrado solúvel. Essas composições são produzidas primeiro pela reação junta do hidróxido de potássio e do composto A na água para formar um concentrado de 20% w/w em pH = 8, que é então finalizada pela adição de outros ingredientes.

Exemplo 8: [045] Os exemplos 10 e 11 fornecem exemplos de composições de dispersão do óleo. Para preparar estas formulações, o sal de sódio insolúvel no óleo do composto A é primeiro isolado por precipitá-lo seguido de reação do hidróxido de sódio em excesso e do composto A em um ambiente aquo-so. Uma vez que o sal de sódio do composto A é isolado, ele então é moído no óleo usando os dispersantes seguido pela adição do sistema anti-sedimentação (Bentone 38® ativado por carbonato de propileno).

Exemplo 10: *lsso se equipara a 150 g/L do ácido equivalente do composto A Exemplo 11; *lsso se equipara a 100 g/L do ácido equivalente do composto A Comparações Biológicas Experimento 1;

[046] As seguintes composições foram preparadas a fim de conduzir comparações bíotógícas.

Tabela A: Composto A: um composto de fórmula (I) em que R1 = metóxi-etióxi-metil e R2 = CF3 [047] Um teste de campo foi conduzido para analisar o efeito do pH da composição de pulverização na seletividade das formulações EC descritas na Tabela A. As aplicações foram feitas cedo pós-emergência usando a variedade de milho "Marista" e três ervas daninhas Echinochloa crvs-galli (ECHCG), Setaria faberí (SETFA) e Brachiaria plantagínea (BRAPL)). Os resultados são apresentados na Tabela B, como % de fitotoxicidade observada, em que 0 = sem fitotoxicidade visível para 100 = fitotoxicidade completa.

Tabela B: [048] Estes resultados mostram que ambas as formulações testadas apresentaram toxicidade diminuída na safra (milho) com o aumento do pH et na maioria dos casos, aumentando o controle nas ervas daninhas com o aumento do pH - fornecendo assim uma melhoria geral inesperado na seletividade do composto A.

Experimento 2;

[049] Um ensaio em estufa foi realizado para analisar o efeito do pH na seletividade de uma composição de concentrado emulsionável compre- endendo o composto B {composto de fórmula I em que R1 = metóxi-propil e R2 - CHF2). As aplicações foram feitas anteriormente a PÓS usando quatro variedades de milho e oito ervas daninhas (ervas daninhas de folha larga: Amaranthus retroflexus (AMARE), Ipomoea hederacea (IPOHE), Polygonum convotvuius (POLCO), Gramas: Digitaria sanuinalis (DIGSA), Echinochloa crus-galli (ECHCG), Eríochioa villosa (ERBVI), Panicum dichotomifforum (PANDI), Setaría viridus (SETVI)). O volume de pulverização aplicado foi de 200 L/ha, As avaliações de fitotoxicidade foram realizadas oito dias após a aplicação (DAA) e/ou 28 DAA, Os resultados são fornecidos como % de fito-toxicidade observada, em que 0 = sem fitotoxicidade visível para 100 = fito-toxicidade completa.

Tabela C: Resultados biológicos obtidos com várias variedades de milho Tabela D: Resultados biológicos obtidos com várias espécies de ervas daninhas [050] Os resultados apresentados na tabela C mostram que a fitotoxicidade observada nos milhos é significativamente diminuída quando o herbicida de formula B é aplicado a pH 8 em vez de pH 3, REIVINDICAÇÕES

Claims (17)

1. Método para seletivamente controlar ervas daninhas em um local incluindo planteis da safra e ervas daninhas, o método caracterizado pelo fato de que compreende a aplicação ao local de uma quantidade de controle de ervas daninhas de uma composição aquosa de pulverização compreendendo um composto de fórmula I em que R1 é selecionado do grupo constituído por Ci-C6 alquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 haloalquenila, C2-Ce alquinila, CrCe haloalquinila, C3*C6 ci-cloalquila, Ci-C6 haloalquíla, Ci-Cjalcóxi-Ci-ÇUalquila e Ci-C4alcóxi-Ci-C4-alcóxi-Ci-C4 alquila; R2 é CrCe haloalquíla; ou um sal agricolamente aceitável dos mesmos; em que o pH da composição aquosa de pulverização é de 5 a 9.

2. Método, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a composição aquosa de pulverização compreende ainda um pesticida adicional.

3. Método, de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o pesticida adicional é um herbicida selecionado do grupo consistindo em ametrina, terbutilazina, atrazina, alaclor, acetoclor, fomesafen, mesotriona, dicamba, nieosulfuron, prosulfuron rimsulfuron, hexazinona, me-tolaclor, S-metolaclor, dimetenamida, P-dimetenamida, glufosinato e glifosa-to.

4. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a planta da safra é selecionada do grupo que consiste de cereais, algodão, canola. milho, arroz, soja, beterraba sacarina e cana-de-açúcar.

5. Método, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a planta da safra é o milho ou a cana-de-açúcar.

6. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o sal agncolamente aceitável é selecionado do grupo consistindo em N-terc-butilisopropilamina, tripropilamina, n,n-di-isopropiletilamina, trieta no lamina e dietanolamina,

7. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que a aplicação é feita em pós-emergência da safra,

8. Composição herbicida liquida tendo menos de 5% v/v de água, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) um composto de fórmula I em que R1 é selecionado do grupo constituído por CrC6 alquila, C2-C6 alquenila, C2-C6 haloalquenila, C2-Ce alquinila, C2-Ce haloalquiniia, CrCe ci-cloalquila, Ci-C6 haloalquila, C1 -C4alcóxi-Ci-C4alquila e Ci-C4aleóxi-Ci-C4-alcóxi-C,-C4 alquila; R2 é Ct-Ce haloalquila, e (b) um regulador de pH; em que o regulador de pH está presente na composição liquida herbicida substancialmente não aquosa em uma quantidade eficaz para fornecer uma composição de pulverização como definida na reivindicação 1, quando a composição liquida herbicida não aquosa for combinada com água e/ou uma solução aquosa.

9. Composição herbicida líquida tendo menos de 5% v/v de água, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o regulador de pH é selecionado do grupo consistindo em N-terc-butilisopropilamina, tripropilamina, n.n-di-isopropíletilamina, trietanolamina e dietanolamina.

10. Composição herbicida líquida tendo menos de 5% v/v de água, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que o regulador de pH é a trieta no lamina ou a dietanolamina.

11. Composição herbicida líquida tendo menos de 5% v/v de água, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 10, caracterizada pelo fato de que é um concentrado emulsifícável.

12. Composição herbicida líquida tendo menos de 5% v/v de água, de acordo com quatquer uma das reivindicações 8 a 11. caracterizada pelo fato de que inclui ainda um pesticida adicional.

13. Composição herbicida liquida tendo menos de 5% v/v de água, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que o pesticida adicional é um herbicida selecionado do grupo consistindo em ametrina, terbutilazina, atrazina, alaclor, acetoclor, fomesafen, mesotríona, dicamba, rticosulfuron, prosulfuron rimsulfuron, hexazinona, metolaclor, S-metolaclor, dímetenamida, P-dimetenamida, glufosinato e glifosato.

14. Composição herbicida líquida tendo menos de 5% v/v de água, de acordo com a reivindicação 12 ou 13, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um agente de proteção do herbicida.

15. Uso de um regulador de pH caracterizado pelo fato de ser para reduzir a fitotoxicidade de um composto de fórmula I em que R1 é selecionado do grupo constituído por CrCe alquila, C2-C6 alquenila, C2-C$ haloalquenila, Cj-Ce alquínila, C2-C6 haloalquinila, C3-C6 cí-cloalquila, CrC§ haloalquila, Ci-C4alcóxi-Ci-C4alquíla e Ci-C4alcóxi-Ci-C4-alcóxi-CrCj alquila; R2 é Ci-Ce haloalquila; em plantas cultivadas.

16. Método, composição, ou uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 15, caracterizado peio fato de que R1 = Ci-C4alcóxi-CrC4alquia ou Ci-C4alcóxi-Ci-C4alcóxi-Ci-C4alquila e R2 = C,-Ce fluroalqui- ta.

17. Método, composição, ou uso, de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que R1 = metóxi-etióxí-metila e R2 = CF3 ou (ii) R1 = metóxipropila e R2 = CHF2.