BRPI0915951A2 - composição de fertilizante de liberação controlada - Google Patents

composição de fertilizante de liberação controlada Download PDF

Info

Publication number
BRPI0915951A2
BRPI0915951A2 BRPI0915951A BRPI0915951A2 BR PI0915951 A2 BRPI0915951 A2 BR PI0915951A2 BR PI0915951 A BRPI0915951 A BR PI0915951A BR PI0915951 A2 BRPI0915951 A2 BR PI0915951A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
layer
polymer
wax
controlled release
fertilizer
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Inventor
Michael Ogle Jeffrey
Duran Sims Johnny
Original Assignee
Agrium Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=41529071&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BRPI0915951(A2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Agrium Inc filed Critical Agrium Inc
Publication of BRPI0915951A2 publication Critical patent/BRPI0915951A2/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G3/00—Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05C—NITROGENOUS FERTILISERS
    • C05C9/00—Fertilisers containing urea or urea compounds
    • C05C9/005—Post-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C05—FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
    • C05G—MIXTURES OF FERTILISERS COVERED INDIVIDUALLY BY DIFFERENT SUBCLASSES OF CLASS C05; MIXTURES OF ONE OR MORE FERTILISERS WITH MATERIALS NOT HAVING A SPECIFIC FERTILISING ACTIVITY, e.g. PESTICIDES, SOIL-CONDITIONERS, WETTING AGENTS; FERTILISERS CHARACTERISED BY THEIR FORM
    • C05G5/00—Fertilisers characterised by their form
    • C05G5/30—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings
    • C05G5/36—Layered or coated, e.g. dust-preventing coatings layered or coated with sulfur

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Fertilizers (AREA)

Abstract

composição de fertilizante de liberação controlada são descritas uma composição de fertilizante de liberação controlada é métodos para a produção da composição de fertilizante 5 de liberação controlada. a composição de fertilizante de liberação controlada compreende um núcleo de fertilizante solúvel em água que é revestido com uma camada polimérica, camada intermediária, e uma camada de enxofre. se desejado, a camada de enxofre pode ser revestida com uma camada exterior não solúvel em água.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSIÇÃO DE FERTILIZANTE DE LIBERAÇÃO CONTROLADA.
CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção refere-se a fertilizantes de liberação controlada.
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
Os fertilizantes têm sido usados durante muitos anos para suplementar nutrientes em meios de cultivo. Em anos recentes a técnica tem sido focalizada em técnicas para o suprimento de quantidades controladas de nutrientes de plantas para o solo ou para outros meios de cultivo. É reconhecido, por exemplo, que o controle da liberação dos nutrientes de plantas tais como o nitrogênio a partir de grânulos de fertilizantes altamente solúveis é desejável devido a que a liberação de nutrientes durante um período de tempo estendido alcança vantagens que incluem um aumento da eficiência do fertilizante usado pelas plantas, custos de aplicação reduzidos uma vez que menos aplicações de fertilizante são necessárias e perda reduzida do nutriente causada por lixiviação e desnitrificação. O revestimento em enxofre sobre a superfície dos grânulos do fertilizante pode reduzir a taxa de dissolução dos grânulos e conceder características de liberação controlada. E, essência, a água no solo e a água da chuva são mantidas afastadas a partir do fertilizante muito solúvel até que um grânulo desenvolva uma falha tal como um quebra ou uma fissura, ou que o revestimento seja penetrado por uma ação microbiana.
Devido à fragilidade inerente do revestimento sólido cristalino de enxofre que se forma no grânulo, e o revestimento fino ou mesmo não existente em muitos dos grânulos, é essencial que algum tipo de revestimento externo secundário ou vedante seja aplicado sobre a superfície revestida com enxofre. Esse vedante é convenientemente tanto um hidrocarboneto polimérico, cera com base em petróleo, ou uma combinação de óleo parafínico polimérico de alta viscosidade mais polietileno, que é uma pulverização aplicada como um líquido fundido a quente sobre a superfície quente, porém solidificada revestida com enxofre. Embora esses fertilizantes revestidos
2/26 com enxofre tenham recebido usos substanciais, eles são problemas a partir do ponto de vista de ser obtido um revestimento de espessura uniforme, características de liberação previsíveis resultando de fendas nos revestimentos de enxofre, resistência a abrasão essencial e ao impacto, e a complexidade das etapas de processamento.
Mais recentemente, devido aos problemas associados aos fertilizantes revestidos com enxofre, tais como os acima definidos, os fertilizantes revestidos com polímero tem recebido uma atenção substancial, especificamente em vista das propriedades de liberação controlada melhoradas obtidas com determinados fertilizantes revestidos com polímero em pesos de revestimento mais baixos.
A Patente U.S. 5.538.531 (Hudson) mostra um produto de fertilizante particulado de liberação controlada que tem uma massa central de fertilizante solúvel em água envolvida em uma pluralidade de revestimentos insolúveis em água e resistentes a abrasão. Pelo menos um revestimento interno é um produto da reação de um uretano derivado a partir da reação de isocianatos e polióis recitados. O revestimento externo é formado a partir de uma cera orgânica.
A Patente U.S. 6.358.296 (Markusch et al.) descreve um fertilizante encapsulado de poliuretano de liberação lenta usando polióis de óleo. A Patente U.S. 5.851.261 (Markusch et al.) prove um processo para a produção de partículas de fertilizante de poliureia encapsuladas que compreende a aplicação de um componente reativo ao isocianato consistindo de pelo menos dois grupos de amina ás partículas de fertilizante, e aplicando um poli-isocianato as partículas revestidas de amina para a formação de partículas de poliureia revestidas.
As composições de isocianato que contêm enxofre e um processo para a produção de composições de fertilizantes encapsulados estão descritos na Patente U.S. 6.152.981 (Markusch et al.). As composições de fertilizante são preparadas através da aplicação de uma mistura de enxofre e de isocianato ao fertilizante e em seguida aplicando um material reativo ao isocianato. A patente U.S. No. 5.599.374 (Detrick) descreve uma composi
3/26 ção de fertilizante em que é aplicado um revestimento de enxofre a um núcleo de fertilizante, e em seguida um revestimento de polímero é aplicado sobre o enxofre.
A patente U.S. No. 6.231.633 (Hirano et al.) se refere a um fertilizante granular revestido com um revestimento de resina de fixação térmica que pode ser uretano e um composto hidrófobo, que pode ser cera. A Patente U.S. 6.663.686 (Geiger et al.) mostra um fertilizante encapsulado de poliuretano de liberação lenta usando poliuretano e cera.
Também é conhecido na técnica o revestimento prévio de nutrientes de planta particulado com óleo orgânico e partículas como meios de melhorar os perfis de liberação do nutriente de planta particulado (Patente U.S. No. 6.039.781; Goertz etal.).
A Patente U.S. No. 6.338.746 (Detrick et al.) descreve um processo de primeiro revestir um fertilizante com um polímero em seguida revestir o polímero com enxofre e em seguida aplicar um revestimento de polímero. Os polímeros estão descritos nas Patentes U.S. Nos 4.711.659 (Moore), 4.804.403 (Moore) e 5.374.292 (Detrick). Esses polímeros exigem que o substrato contenha uma quantidade mínima de grupos -NH2 reativos. Desse modo, esses não são aplicáveis a todas as composições de fertilizantes para as quais as propriedades de liberação lenta podem ser desejáveis.
Embora os fertilizantes revestidos com polímero como os descritos acima tenham recebido atenção substancial, eles são dispendiosos para serem fabricados. Existe uma necessidade na técnica com relação à provisão de formulações de fertilizante de liberação controlada que sejam resistentes à abrasão, e que reduzam o custo da produção do fertilizante. SUMÁRIO DA INVENÇÃO.
A presente invenção refere-se a um fertilizante de liberação controlada.
A presente invenção proporciona uma composição de fertilizante de liberação controlada que compreende um núcleo central solúvel em água de um composto nutriente de planta em forma particulada, um revestimento de polímero sobre o nutriente de planta, uma camada intermediária (IL) so
4/26 bre a camada de polímero, e uma camada de enxofre elementar sobre a camada intermediária. A composição de fertilizante de liberação controlada pode incluir uma camada externa insolúvel em água sobre a camada de enxofre elementar. O nutriente de planta do núcleo central pode ser a ureia. A camada de polímero pode ser uma camada de polímero termo fixada. A camada intermediária e a camada exterior não solúvel em água podem ser a mesma ou diferentes e podem se selecionadas a partir do grupo que consiste em um produto de petróleo, uma cera, um óleo de parafina, um betume, um asfalto, um lubrificante, um produto de carvão mineral, um óleo, óleo de canola, óleo de soja, óleo de coco, óleo de sementes de linho, óleo de tungue, cera vegetal, gordura animal, cera animal, um produto de floresta, resina líquida, resina líquida modificada, piche, alcatrão de pinheiro, um óleo sintético, uma cera sintética, um lubrificante sintético, um copolímero de etileno-acetato de vinila, um copolímero de etileno-ácido acrílico, um copolímero de etileno acrilato de etila, um copolímero de etileno- álcool vinílico, terpolímeros de etileno- vinil, álcool - acetato de vinila, um tensoativo, um sabão e uma combinação dos mesmos.
A presente invenção também proporciona uma composição de fertilizante de liberação controlada como descrita acima, que compreende o composto nutriente de planta a partir de cerca de 37% N até cerca de 44% N em uma base de peso, a camada de polímero de a partir de cerca de 1,2% até cerca de 3,0% em uma base de peso, a camada intermediária de a partir de cerca de 0,1 até cerca de 0,8% em uma base de peso, e a camada de enxofre elementar de a partir de cerca de 1,7% até cerca de 15% em uma base de peso, Além disso, a composição de fertilizante de liberação controlada compreende uma camada exterior não solúvel em água, então essa camada compreende a partir de cerca de 0,1 até cerca de 0,8% em peso.
A presente invenção também se refere a um método para a produção de uma composição de fertilizante de liberação controlada, que compreende o revestimento de um composto nutriente de planta com dois ou mais do que dois compostos precursores reativos para formar um polímero, aplicando a camada intermediária sobre o polímero, e pulverizando enxofre
5/26 em fusão por cima da camada intermediária para a formação de uma camada de enxofre. Uma camada externa não solúvel em água pode ser aplicada sobre a camada de enxofre. O polímero pode ser um polímero de fixação térmica e a etapa de revestimento do composto nutriente de planta com dois ou mais do que dois compostos precursores reativos para a formação de um polímero pode ser em uma temperatura suficiente para fixar com calor o polímero.
A presente invenção refere-se ao processo descrito acima, que compreende o composto nutriente de planta a partir de 37% N até cerca de 44% N em uma base de peso, a camada de polímero de a partir de cerca de 1,2% até cerca de 3,0% em uma base de peso, a camada intermediária a partir de cerca de 0,1 até cerca de 0,8% em uma base de peso, e a camada de enxofre elementar a partir de cerca de 1,7% até cerca de 15% em uma base de peso. Além do mais, se a composição de fertilizante de liberação controlada compreender uma camada externa, não solúvel em água, então essa camada compreende a partir de cerca de 0,1 até cerca de 0,8% em peso. A camada de polímero pode ser uma camada polimérica termicamente fixada.
Os fertilizantes de liberação controlada descritos aqui exibem resistência ao impacto e a abrasão, são fabricados em um cisto baixo e, são submetidos à liberação controlada do núcleo fertilizante de uma maneira de acordo com os requerimentos dentro da indústria para uma composição de fertilizante de liberação controlada, e similares as características da formulação de liberação controlada como conhecidas na técnica precedente. Através da remoção da camada externa de um polímero termo fixado como descrito na técnica precedente (por exemplo, na U.S. 6.338.746) e através da utilização de um polímero de termo fixação na camada mais interna que reveste o núcleo de fertilizante, uma quantidade mais baixa dos compostos do monômero precursor que são necessários para a formação da camada do polímero termo fixado é necessária. Além do mais, a combinação de uma ou mais do que uma camada intermediária em combinação com a camada de enxofre que reveste uma camada de polímero, assegura que a quantidade
6/26 de revestimento de polímero pode ser reduzida. O componente da camada intermediária e o enxofre são relativamente baratos quando comparados ao revestimento de polímero. Isso proporciona uma economia significativa nos custos associados com a produção da composição de fertilizante de liberação controlada, e permite um aumento na quantidade do componente fertilizante, em uma base de peso, presente na composição final do fertilizante. As composições que compreendem 37% N até 44% N, e que tenham as propriedades de liberação controlada desejadas, podem ser obtidas com a utilização dos métodos descritos aqui.
Além disso, as composições de fertilizante da técnica anterior que compreendem um revestimento exterior polimérico requerem uma quantidade de assentamento ou de cura da camada de polímero antes da manipulação e da embalagem do fertilizante. Isso requer uma etapa de armazenamento da composição de fertilizante em seguida a fabricação e antes da embalagem. Depois que a camada polimérica externa é assentada, então a composição de fertilizante pode ser embalada. Através da remoção da camada de revestimento polimérico externa, a composição de fertilizante da presente invenção pode ser embalada em seguida a produção e não necessita de uma etapa de assentamento ou de cura do revestimento exterior. Por esse motivo, a composição de fertilizante de liberação controlada e os métodos para a produção desse fertilizante, como descritos aqui, aumentam a eficiência da produção.
Este sumário da invenção não descreve necessariamente todas as características da invenção.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS
Essas e outras características da invenção se tornarão mais aparentes a partir da descrição que se segue, em que é feita referência aos desenhos a ela anexados, nos quais:
A figura 1 mostra o decorrer do tempo de liberação do fertilizante. A figura 1A mostra a liberação de diversos exemplos de composições de fertilizante antes de um teste de impacto. A figura 1B mostra a liberação de diversos exemplos de composições de fertilizante depois do teste de impac
7/26 to.
DESCRIÇÃO DETALHADA
Esta invenção refere-se a fertilizantes de liberação controlada.
A presente invenção refere-se a uma composição de fertilizante de liberação controlada que compreende um nutriente de planta particulado envolvido por uma série de revestimentos compreendendo em série, a partir de dentro para fora, uma camada de polímero, uma camada intermediária (IL), uma camada de enxofre e se desejado uma camada exterior não solúvel em água.
A escolha do material de nutriente de planta particulado útil para o material de fertilizante de liberação controlada presente não é para ser restrita. O presente material de fertilizante foi descrito primariamente com referência a ureia como o nutriente de planta. No entanto, como se tornará aparente para uma pessoa versada na técnica, outros nutrientes incluindo micronutrientes podem ser usados para a preparação das composições de fertilizante de liberação controlada de acordo com a presente invenção. Por exemplo, o material nutriente de planta pode ser selecionado a partir do grupo que consiste em nitrogênio, fósforo, potássio, enxofre, micronutrientes e as misturas dos mesmos. Outros materiais fertilizantes podem ser utilizados, por exemplo, porém não limitados a fosfato de amônia, sulfato de amônia, e as misturas dos mesmos ou a mistura de grânulos de materiais fertilizantes básicos. Os exemplos não limitativos de micronutrientes úteis podem ser selecionados a partir do grupo que compreende cobre, zinco, boro, manganês, ferro e as misturas dos mesmos
A ureia é caracterizada como tendo grupos funcionais reativos na superfície da ureia que podem ser usados para reagir com um diisocianato quando é formada a camada de polímero. Esta reação faz com que a camada de polímero seja ligada quimicamente à ureia. No entanto de acordo com a presente invenção, não é necessário que a camada de polímero esteja ligada ao material de ureia.
A quantidade de fertilizante presente dentro da composição de fertilizante de liberação controlada como descrito aqui, pode variar a partir de
8/26 cerca de 37% N até cerca de 45% N em peso, ou qualquer quantidade entre as mesmas, com base no peso da composição de fertilizante, por exemplo, 37% N, 38% N, 39% N, 40% N, 41% N, 42% N, 43% N, 44% N, em peso, ou qualquer quantidade entre as mesmas com base no peso da composição de fertilizante. Usando os componentes da composição de fertilizante de liberação controlada e o método para a produção do fertilizante de liberação controlada como descrito aqui, tem sido produzidos rotineiramente altos rendimentos de fertilizantes compreendendo 42% N até 43% N de nitrogênio (N).
O núcleo de fertilizante da composição de fertilizante de liberação controlada da presente invenção é revestido com um revestimento polimérico. Os exemplos de revestimentos poliméricos (ver Concise Encyclopedia of Chemical Technology (CECT), Wiley InterScience, 1985) inclui poliuretano ou revestimentos compreendendo poliésteres tais como alquida (pp. 7071 do CECT), ou uma resina alquídica modificada (pp. 70-71 do CECT), resinas epóxi (pp. 431-433 de CECT), resinas aminoplásticas (pp. 90-91 de CECT), termofixos de formaldeído de ureia (pp. 9-92 do CECT, termofixos de a formaldeídos (pp. 90 do CECT), termofixos fenólicos (pp. 867-868 do CECT), termofixos de poliamida (pp. 932-933 do CECT), termofixos de poliéster não saturados (pp. 926-927 do CECT) e as misturas dos mesmos. O revestimento polimérico pode ser um revestimento polimérico termo fixado.
A camada polimérica do fertilizante de liberação controlada da presente invenção pode ser, por exemplo, um poliuretano e esse revestimento pode ser produzido com a utilização de dois ou mais do que dois compostos precursores. Por exemplo, um dos compostos precursores pode ser um isocianato, por exemplo, um di-isocianato, ou um poli-isocianato. Um exemplo não limitativo de um di-isocianato é o MDI polimérico (di-isocianato de 4,4-difenilmetano), no entanto outros poli-isocianatos funcionais podem ser utilizados como descrito na US 4.804.403 (Moore; ver, por exemplo, Coluna 8 , linha 64 até a coluna 9 linha e exemplo 1; que é incorporada aqui, por referência) e inclui poli-isocianatos alifáticos, aromáticos e alifáticos aromáticos. Os isocianatos contêm dois ou mais grupos -NCO disponíveis para a reação,e, como é conhecido de uma pessoa versada na técnica, são am
9/26 plamente usados para a produção de polímeros de uretano. Os exemplos não limitativos de isocianatos adequados incluem o di-isocianato de 1,6hexametileno, di-isocianato de 1 ,4-butileno,di-isocianato de furfurilideno, diisocianato de 2,4-tolueno, di-isocianato de 2,6- tolueno, di-isocianato de 2,4'-difenilmetano, di-isocianato de 4,4'-difenilmetano, di-isocianato de 4,4difenilpropano, di-isocianato de 4,4'-difenil-3,3'-dimetil metano, di-isocianato de 1,5-naftaleno, di-isocianato de 1-metil-2,4-di-isocianato-5-clorobenzeno,
2.4- di-isocianato-s-triazina, 1-metil-2,4-di-isocianato ciclohexano, di-isocianato de p-fenileno, di-isocianato de m-fenileno, di-isocianato de 1,4-naftaleno, di-isocianato de dianisidina, di-isocianato de bitolueno, di-isocianatode
1.4- xilileno, di-isocianato de 1,3-xilileno, di-isocianato de bis-(4-isocianatofenil) metano, bis-(3- metil-4-isocianatofenil) metano, poli-isocianatos de polimetileno de polifenila e as misturas dos mesmos.
O segundo dos dois ou mais do que dois compostos precursores usados para a formação do revestimento polimérico como descrito aqui, por exemplo, como descrito na US 4.804.403 (Moore, ver por exemplo a coluna 9 linhas 3 a 20 o Exemplol que são incorporados aqui por referência). Os exemplos não limitativos de um poliol incluem o poliol de dietileno glicol, etileno glicol, propileno glicol, polióis orgânicos, por exemplo, como os descritos na US 4.804.403 (Moore , que são incorporados aqui por referência, polióis de poliéster com base em ortoftalato de dietileno glicol, polióis de poliéster com base em tereftalato dietileno glicol, óleos de mamona e óleos modificados que contenham grupos de amino ou OH, por exemplo óleo de tung modificado, óleo de soja, óleo de canola, óleo de girassol, óleo de sementes de linho (como por exemplo na US 6.364.925, ver, por exemplo, Markusch et al; ver por exemplo Coluna 8 linha 39 até a Coluna 9, linha 27 e os exemplos; e a US 6.358.296, Markusch et al. ver por exemplo a Coluna 9 linhas 1 até13, e os exemplos; que são incorporados aqui por referência), óleopolióis, por exemplo um óleo de mamona epoxidado, óleo de girassol epoxidado, óleo de sementes de linho epoxidado como descrito na US 6.364.925 (Markusch et al. que é incorporada aqui por referência), polióis de póliéter, derivados do óleo de mamona por exemplo hidrolisados parciais do óleo de
10/26 mamona, através de reação do óleo de mamona com um poliol selecionado a partir de dióis (como por exemplo, etileno glicol, propileno glicol, 1,4butanodio, neopentil glicol, 1,6-hexanodio, dietileno glicol, dipropileno glicol, polietileno glicol, e polipropileno glicol), glicerol, trimetilolpropano e poliol de poliéter, ou ésteres formados através das reações de ácido ricinoleico e o poliol selecionado a partir desses compostos como descrito na US 6.176.891 (Komoriya et al.; ver por exemplo a coluna 7 linhas de 4 a 16, coluna 8 linhas de 49 a 62, que são incorporadas aqui por referência, ou as combinações dos mesmos.
Não é necessário que o revestimento de polímero como usado aqui seja baseado em isocianato ou poliol. O polímero pode ser virtualmente qualquer polímero que seja termo fixado e que possa ser aplicado ao nutriente e planta e proporcione características de liberação controlada, ou uma parte da característica de liberação controlada para a composição de fertilizante.
O revestimento de polímero que envolve o material nutriente de planta está presente na faixa a partir de cerca de 0,5% até cerca de 3,0% em peso, ou qualquer quantidade entre as mesmas, da composição final do fertilizante. Por exemplo, o revestimento polimérico pode compreender a partir de cerca de 0,5% até cerca de 2,5% em peso ou em qualquer quantidade entre as mesmas, da composição final do fertilizante, a partir de cerca de 1,2 até cerca de 1,8% em peso, ou em qualquer quantidade entre as mesmas com base no peso da composição de fertilizante ou a partir de cerca de 0,5, 0,7, 1,0, 1,2, 1,4, 1,6, 1,8, 2,0, 2,2, 2,4, 2,6, 2,8, 3,0% em peso, ou em qualquer quantidade entre as mesmas, com base no peso da composição de fertilizante.
O revestimento de polímero como descrito acima é revestido com um material que facilita a aplicação de enxofre. Esse revestimento é referido aqui como a camada intermediária (IL). Os materiais de preferência que podem ser usados para a camada intermediária incluem porém não estão limitados a produtos de petróleo, uma cera, um óleo de parafina, um betume, um asfalto, um lubrificante, um produto de carvão mineral, um óleo,
11/26 óleo de canola, óleo de soja, óleo de coco, óleo se sementes de linho, óleo de tungue, cera vegetal, gordura animal, cera animal, um produto da floresta, resina líquida, resina líquida modificado, breu de resina líquida, alcatrão de pinheiro, um óleo sintético, uma cera sintética, um lubrificante sintético, um copolímero de etileno-acetato de vinila, um copolímero de etileno-ácido acrílico; um copolímero de etileno- acrilato de etila, um copolímero de etileno álcool vinílico, terpolímeros de etileno-álcool vinílico, acetato de vinila, um tensoativo, um sabão e uma combinação dos mesmos.
O revestimento de polímero e a camada intermediária podem ser aplicado como uma pré-mistura, por exemplo como descrito na US 6.663.686 (que é incorporada aqui por referência, ver a coluna 2 a 6), antes da adição da camada de enxofre. Neste exemplo, o componente de cerca do polímero - pré-mistura de ceras pode compreender a partir de cerca de 10 até cerca de 60% em peso (da combinação total de polímero e cera) ou qualquer quantidade entre as mesmas, da pré-mistura de polímero-cera, por exemplo, 40 a 60% em peso (da combinação total de polímero e de cera), ou qualquer quantidade entre as mesmas, ou 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 50, 55, 60% em peso (da combinação total de polímero e de cera) ou qualquer quantidade entre as mesmas.
Se a composição de fertilizante é para compreender uma camada exterior não solúvel em água então a camada intermediária, e a camada exterior não solúvel em água pode compreender os mesmos componentes ou componentes diferentes.
Se for usada uma cera para a camada intermediária, a camada externa não solúvel em água, ou ambas a camada intermediária e a camada externa não solúvel em água, então a cera pode ser um tipo único de cera, ou em uma mistura de ceras diferentes. Por exemplo, a cera pode ser selecionada a partir de uma cera de petróleo intermediária, uma cera de alfa olefina, uma cera de polietileno, uma cera de parafina, uma cera de silicone, um cera slack, uma cera microcristalina, e uma cera natural. As ceras não limitativas que podem ser usadas nas composições do fertilizante de liberação controlada da presente invenção incluem aquelas descritas na US 5.538.531
12/26 (Hudson; ver por exemplo Coluna 5, linhas 13 a 27 e os exemplos, que são incorporadas aqui por referência). A cera pode compreender uma temperatura de ponto de fusão de gota de entre cerca de 60°C e 80°C, ou qualquer temperatura entre as mesmas, por exemplo, 60, 62, 64, 66, 68, 70, 72, 74, 76, 78, 80°C, ou qualquer temperatura entre as mesmas.
A camada intermediária que envolve o material nutriente de planta revestido com o polímero pode estar presente em uma quantidade na faixa a partir de cerca de 0,1% até cerca de 1,0% ou qualquer quantidade entre as mesmas, com base no peso da composição de fertilizante. Por exemplo, a camada insolúvel em água pode estar presente a partir de cerca de 0,2 até cerca de 0,5% ou qualquer quantidade entre as mesmas, com base no peso Ca composição de fertilizante, ou a partir de 0,1, 0,2, 0,4, 0,6, 0,8, 1,0% ou qualquer quantidade entre as mesmas, com base no peso da composição de fertilizante. Um exemplo não limitativo da quantidade da camada intermediária é de cerca de 0,3% em peso da composição de fertilizante, neste exemplo, a camada intermediária pode ser uma cera de petróleo intermediária. No entanto, um óleo, uma graxa, uma cera ou uma combinação das mesmas pode ser usado como indicado acima.
A camada intermediária pode ser aplicada ao fertilizante revestido com o polímero enquanto o núcleo de fertilizante e o revestimento de polímero ainda estão quentes, por exemplo, a partir de cerca de 48,88°C (120°F) até cerca de 121°C (250°F), ou qualquer temperatura entre as mesmas. Na medida em que essa temperatura for acima do ponto de fusão de algum dos componentes que podem ser usados na camada intermediária, a camada intermediária pode formar um revestimento em torno da camada polimérica em um estado líquido.A espessura e a quantidade da camada intermediária no revestimento do polímero pode ser modificada pela quantidade de camada intermediária aplicada, e através do controle da temperatura do núcleo de fertilizante e do núcleo revestido com o polímero
O material da camada intermediária, o material da camada exterior não solúvel em água, ou ambos o material da camada intermediária e o material da camada externa não solúvel em água, pode ser selecionado a
13/26 partir do grupo de um produto de petróleo, por exemplo, porém não limitado a cera, por exemplo, porém não limitado a cera de petróleo, óleo de parafina, betume, asfalto, lubrificantes e uma combinação dos mesmos. A camada intermediária também pode ser selecionada a partir do grupo que inclui porém não limitada a um produto de carvão mineral, um óleo derivado de carvão mineral, um lubrificante derivado de carvão mineral, um betume derivado de carvão mineral, uma cera derivada de carvão mineral, e uma combinação dos mesmos, ou um produto natural por exemplo, porém não limitado a óleo vegetal, por exemplo, porém não limitado a óleo de canola, óleo de soja, óleo de coco, óleo de sementes de girassol, óleo de mamona, óleo de semente de linho, óleo de tung, cera vegetal, gordura animal, cera animal, um produto de floresta, tal como o resina líquida, resina líquida modificado, breu de resina líquida, alcatrão de pinho e as combinações dos mesmos. Produtos sintéticos, por exemplo, porém não limitados a óleos sintéticos, ceras sintéticas, lubrificantes sintéticos, e as combinações dos mesmos também podem ser usados como a camada intermediária. As misturas de materiais a partir de duas ou mais das classes relacionadas acima também pode ser usada, por exemplo, um produto de petróleo, um produto de carvão mineral, um produto natural, um produto sintético e uma combinação desses materiais, Além disso, o material pode estar disponível como produtos secundários a partir de um processo industrial. O material da camada intermediária do presente fertilizante também pode ser selecionado a partir de um sabão, um tensoativo, ou uma combinação dos mesmos.
Sem desejar se comprometer com a teoria, a camada intermediária pode atuar como um lubrificante quando da aplicação da camada de enxofre. O uso de uma camada intermediária pode assegurar um revestimento igualado do enxofre durante a produção da composição de fertilizante de liberação controlada, e pode minimizar a quantidade de enxofre que necessite ser aplicada a composição do fertilizante de liberação controlada. Por esse motivo, ao materiais que funcionam com uma capacidade de lubrificação podem ser usados como um componente da camada intermediária.
Como observado acima, o material da camada intermediária po
14/26 de ser óleo, uma cera e um óleo em combinação, ou outro agente lubrificante em combinação com uma cera, um óleo ou com uma combinação dos mesmos. Se for usado um óleo tanto de forma isolada como em combinação com uma cera ou outro lubrificante, então é de preferência que o óleo esteja em um estado líquido a partir de cerca de 48,88°C (120°F) até cerca de 121°C (250°F), ou qualquer temperatura entre as mesmas, por exemplo, 120, 125, 130, 135, 140, 145, 150, 155, 160, 165, 170, 175, 180, 185, 190, 195, 200, 205, 210, 215, 220, 225, 230, 240, 245, 250°C, ou qualquer temperatura entre as mesmas.
Se for usada uma camada externa não solúvel em água para envolver a camada de enxofre, então a camada externa não solúvel em água está presente em uma quantidade a partir de cerca de 0,1% até cerca de 1,5% ou qualquer quantidade entre as mesmas, com base no peso da composição de fertilizante. Por exemplo, a camada não solúvel em água pode estar presente a partir de cerca de 0,2 até cerca de 0,8% ou em qualquer quantidade entre as mesmas, com base no peso da composição de fertilizante ou a partir de 0,1, 0,2, 0,4, 0,6, 0,8, 1,0, 1,2, 1,5% ou em qualquer quantidade entre as mesmas, com base no peso da composição de fertilizante.
Um exemplo não limitativo da quantidade da camada não solúvel em água é de cerca de 0,5% em peso da composição de fertilizante, neste exemplo, a camada não solúvel em água pode ser uma camada intermediária de cera de petróleo. A cera pode compreender uma temperatura de ponto de fusão de gota de entre cerca de 60°C e 80°C, ou qualquer temperatura entre as mesmas. Por exemplo, 60, 62, 64, 66, 68, 70, 72, 74, 76, 78, 80°C, ou qualquer temperatura entre as mesmas.
A camada externa não solúvel em água pode ser usada para minimizar a quantidade de enxofre em pó que é produzida durante a manipulação da composição de fertilizante de liberação controlada. A camada não solúvel em água também aumenta a resistência à abrasão da composição de fertilizante, e funciona no controle da liberação do fertilizante dentro da composição de fertilizante de liberação controlada quando a composição de
15/26 fertilizante é exposta à água. A camada externa não solúvel em água pode agir como uma camada hidrofóbica que protege a entrada da unidade nas fendas do revestimento de enxofre.
A camada externa não solúvel em água deve conter menos do que cerca de 5% de óleo com a finalidade de assegurar que a camada endurece de forma apropriada para facilitar a manipulação devida do produto final de fertilizante.
A camada de enxofre envolve o revestimento de cera do material nutriente de planta revestido com o polímero, em uma quantidade na faixa a partir de cerca de 1,7% até cerca de 15%, ou qualquer quantidade entre as mesmas, com base no peso da composição de fertilizante. Por exemplo, o revestimento de enxofre pode compreender a partir de cerca de 2% até 4% ou qualquer quantidade entre as mesmas, com base no peso da composição de fertilizante, a partir de cerca de 2,2% até 3,8%, ou qualquer quantidade entre as mesmas com base no peso da composição de fertilizante, ou a partir de cerca de 1,7, 1,9, 2,0, 2,2, 2,4, 2,6, 2,8, 3,0, 3,2, 3,4, 3,6, 3,8, 4,0, 4,2, 4,4, 4,6, 4,8, 5,0, 5,2, 5,4, 5,6, 5,8, 6,0, 6,2, 6,4, 6,6, 6,8, 7,0, 7,2, 7,4, 7,6, 7,8, 8,0, 8,2, 8,4, 8,6, 8,8, 9,0, 9,2, 9,4, 9,6, 9,8, 10,0, 10,2, 10,4, 10,6, 10,8, 11,0, 11,2, 11,4, 11,6, 11,8, 12,0, 12,2, 12,4, 12,6, 12,8, 13,0, 13,2, 13,4, 13,6, 13,8, 14,0, 14,2, 14,4, 14,6, 14,8, 15%, ou qualquer quantidade entre as mesmas com base no peso da composição de fertilizante.
Por esse motivo, a presente invenção provê uma composição de fertilizante de liberação controlada que compreende um composto nutriente de planta de a partir de cerca de 37 N até cerca de 44% N, em uma base de peso, uma camada de polímero a partir de cerca de 1,2% até cerca de 3,0% em uma base de peso, uma camada intermediária de a partir de cerca de 0,1 até cerca de 0,8% em uma base de peso, e uma camada de enxofre elementar de a partir de cerca de 1,7% até cerca de 15% em uma base de peso. A composição de fertilizante de liberação controlada também pode compreender uma camada externa, não solúvel em água a partir de cerca de 0,1 até cerca de 0,8% em peso.
A presente invenção também proporciona um método para a
16/26 produção de uma composição de fertilizante de liberação controlada, revestindo um nutriente de planta com dois ou mais do que dois compostos precursores que reagem para a formação de um polímero, aplicando uma camada intermediária sobre o polímero, e pulverizando enxofre fundido sobre a camada intermediária para a formação de uma camada de enxofre. Uma camada externa não solúvel em água pode ser aplicada sobre a camada de enxofre. Se o polímero for um polímero de fixação térmica, então o polímero é revestido em uma temperatura suficiente para a formação de um polímero termo fixado.
A composição de fertilizante de liberação controlada pode ser produzida com a utilização de um primeiro tambor rotativo compreendendo os componentes precursores para a produção de uma camada de polímero por cima dos grânulos de fertilizante. Nesse procedimento, os grânulos de fertilizante, tendo uma faixa de tamanho a partir de cerca de 1,0 mm até cer15 ca de 3,0 mm ou qualquer tamanho entre os mesmos, por exemplo, cerca de
1,5 mm até cerca de 2,0 mm ou qualquer tamanho entre os mesmos, por exemplo, 1,0, 1,2, 1,4, 1,5, 1,6, 1,8, 2,0, 2,2, 2,4, 2,5, 2,6, 2,8, 3,0 mm ou qualquer tamanho entre os mesmos, são alimentados a partir de uma área de armazenagem sobre uma correia transportadora e alimentada a um tam20 bor rotativo, ou a um pré aquecedor. Se for usado um tambor, em uma primeira seção do tambor rotativo, os grânulos de fertilizante podem ser pré aquecidos para cerca de uma temperatura entre 48,88°C (120°F) e 121,11°C (250°F), ou para qualquer temperatura entre as mesmas, por exemplo, a partir de cerca de 65,55°C (150°F) até cerca de 93,33°C (200°F), ou cerca 25 de 48,88, 51,66, 54,44, 57,22, 60, 62,77 65,56, 68,33, 71,11, 73,88, 76,66,
79,44, 88,22, 85, 87,77, 90,55, 93,33, 96,11, 98,88, 104,44, 110, 115,55, 121,11°C (120, 125, 130, 135, 140, 145, 150, 155, 160, 165, 170, 175, 180, 185, 190, 195, 200, 205, 210, 220, 240, 230, 240, 250°F), ou qualquer temperatura entre as mesmas, por exemplo cerca de 76,66°C (170°F). Os grâ30 nulos aquecidos são em seguida revestidos separadamente com os compostos precursores para a produção do polímero de revestimento. Por exemplo, se o polímero for um polímero de fixação térmica então o MDI polimérico (di
17/26 isocianato de 4,4-difenilmetano) e uma mistura de polióis de TEA (trietanolamina) e DEG (dietileno glicol) são combinados e aplicados aos grânulos do fertilizante, e os componentes do polímero se polimerizam sobre a superfície dos grânulos para a formação de um revestimento de polímero.
Em uma segunda etapa de revestimento, os grânulos revestidos com o polímero são postos em contato com um material de camada intermediária, por exemplo, porém não limitado a uma cera, um óleo, uma graxa, ou uma combinação dos mesmos, em uma temperatura de cerca de 120°F até cerca de 250°F, ou qualquer temperatura entre as mesmas, por exemplo, a partir de cerca de 150°F até cerca de 200°F ou de cerca de170°F, ou cerca de 48,88, 51,66, 54,44, 57,22, 60, 62,77 65,56, 68,33, 71,11, 73,88, 76,66, 79,44, 88,22, 85, 87,77, 90,55, 93,33, 96,11, 98,88, 104,44, 115,55, 110, 115,55, 121,11°C (120, 125, 130, 135, 140, 145, 150, 155, 160, 165, 170, 175, 180, 185, 190, 195, 200, 205, 210, 220, 240, 230, 240, 25°F), ou qualquer quantidade entre as mesmas, por exemplo, cerca de 71,11°C (160°F), que é aplicada sobre o grânulo revestido com o polímero.
O polímero e a ureia revestida com a camada intermediária é retirada a partir do primeiro tambor sobre uma correia transportadora e alimentada para uma correia transportadora que leva para dentro de um segundo tambor rotativo. Em um processo contínuo, os grânulos revestidos são em seguida postos em contato com enxofre fundido em uma temperatura a partir de cerca de 115,55, (240°F) até cerca de 154,44°C (310°F), ou em qualquer temperatura entre as mesmas, por exemplo a partir de cerca de 115,55, 121,11, 126,66, 132,22, 137,78, 143,33, 148,89,154,44°C (240, 250, 260, 270, 280, 290, 300, 310°F), ou qualquer temperatura entre as mesmas, por exemplo de cerca de 143,33°C (290°F) que é pulverizado sobre o topo do revestimento da camada intermediária do grânulos revestido com o polímero. O enxofre fundido forma uma camada solida de enxofre sobre a camada intermediária.
Se desejado, um revestimento externo não solúvel em água pode ser aplicado por cima do grânulo revestido com o polímero através de bocais no interior do segundo tambor. A camada externa, não solúvel em
18/26 água, por exemplo uma cera pode ser aplicada em uma temperatura de cerca de 48,88°C até 121,11°C (de cerca de 120°F até 250°F) ou em qualquer temperatura entre as mesmas, por exemplo, a partir de cerca de 65,56°C até cerca de 93,33°C (de cerca de 150°F até cerca de 200°F), cerca de 76,66°C ou cerca de 48,88, 51,66, 54,44, 57,22, 60, 62,77 65,56, 68,33, 71,11,73,88, 76,66, 79,44, 88,22, 85, 87,77, 90,55, 93,33, 96,11, 98,88, 104,44, 115,55, 110, 115,55, 121,11°C (de cerca de 170°F ou cerca de 120, 125, 130, 135, 140, 145, 150, 155, 160, 165, 170, 175, 180, 185, 190, 195, 200, 205, 210, 220, 240, 230, 240, 250°F), ou qualquer temperatura entre as mesmas, por exemplo, cerca de 71,11°C (cerca de 160°F).
A presente invenção por esse motivo proporciona um processo para a produção de uma composição de fertilizante de liberação controlada que compreende o revestimento de um composto nutriente de planta com dois ou mais do que dois compostos precursores que reagem para a formação de um polímero compreendendo a partir de cerca de 1,2% até cerca de 3,0% em uma base de peso, aplicando um componente ou a composição sobre o polímero para a formação de uma camada intermediária a partir de cerca de 0,1 até cerca de 0,8% em uma base de peso, e pulverizando enxofre fundido a partir de cerca de 1,7% até cerca de 15% em uma base de peso por cima da camada intermediária para a formação de uma camada de enxofre. A composição nutriente de planta é a partir de cerca de 37% N até cerca de 44% N em uma base de peso dos ingredientes totais da composição de fertilizante de liberação controlada. Se desejado, uma camada exterior não solúvel em água pode ser aplicada sobre a camada de enxofre compreendendo a partir de cerca de 0,1 até cerca de 0,8% em peso. Se o polímero for um polímero de fixação térmica, então o polímero é revestido em uma temperatura suficiente para a formação de um polímero termo fixado.
A taxa de liberação e a durabilidade da composição de fertilizante de liberação controlada como descrita aqui pode ser determinada, por exemplo, seguindo um Teste de Impacto ou outro teste usado para a determinação da integridade do produto fertilizante revestido. O teste de impacto pode envolver deixar cair, por exemplo, 60 gramas do produto revestido a
19/26 través de um tubo de 6,09 metros (20 pés de comprimento) e de 7,62 a 15, 24 centímetros de diâmetro (3 a 6 polegadas de diâmetro) sobre uma placa de metal, seguido pela determinação da taxa de liberação do componente fertilizante a partir do produto fertilizante desgastada. Para a determinação da taxa de liberação aquosa, cerca de 10 a 20 gramas do fertilizante desgastado são colocados em de 150 a 200 ml de água, e são retiradas amostras em intervalos de tempo diferentes - por exemplo, há 2 horas, 1 dia, 3 dias, 7 dias, 14 dias e 21 dias, e as amostras são testadas com a utilização de um teste apropriado para material fertilizante. Por exemplo, no caso de fertilizante com base em ureia, a ureia e o nitrogênio amoniacal da amostra podem ser determinados com a utilização de um teste adequado, por exemplo, os métodos delineados pela Association of Official Analytical Chemists (AOAC).
Os resultados desses testes demonstram que a composição de fertilizante de liberação controlada da presente invenção que compreende, em série, uma camada de poliuretano que envolve o núcleo de fertilizante, e tendo, por exemplo, 1,8% em peso do peso total da composição de fertilizante, um revestimento de cera (0,3% em peso), um revestimento de enxofre (3,8% em peso) que é revestido com uma camada de cera (0,5% em peso; ver o produto 43 N-1.8PU-0.3W-3.8S-0.5W, produzido de acordo com o Exemplo 3, Tabela 1, e as Figuras 1A e 1B) proporcionam uma liberação efetiva em tempo do componente fertilizante quando comparado com as composições de liberação controlada da técnica anterior que compreendem, em série, uma camada de enxofre que envolve o núcleo de fertilizante (5% em peso do peso total da composição de fertilizante), uma camada de poliuretano (2,8% em peso), e um revestimento de cera (0,5% em peso; ver o produto produzido de acordo com o Exemplo 1, 42N-5S-2.8PU-0.5W; Tabela 1, e as Figuras 1A e 1B). Aumentando a quantidade de poliuretano em uma base de % em peso a partir de 1,8% para 2,5% (ver o produto descrito no Exemplo 4; 43N-2.5PU-0.3W-3.8S-0.5W; Tabela 1 e as Figuras 1A e 1B), diminui ainda mais a taxa de liberação de nitrogênio a partir da composição fertilizante.
A análise dos custos associados com o fertilizante de liberação
20/26 controlada produzido da presente invenção, por exemplo, o produto descrito no Exemplo 3 (ver a Tabela 1; 43 N-1.8PU- 0.3W-3.8S-0.5W; e as Figuras 1, e 2) indica uma economia de custos significativa, quando comparada com o produto como descrito no Exemplo 1 (ver a Tabela 1: 42 N-5S-2.8PU-0.5W; Figuras 1 e 2), ou com outras propriedades de fertilizante de liberação controlada com um revestimento de polímero que envolva o núcleo de fertilizante e o exterior de um revestimento de enxofre, por exemplo, como descrito na US 6.338.746. Uma composição de fertilizante de liberação controlada tal como a descrita no Exemplo 3 da presente invenção (43 N-1.8PU-0.3W3.8S-0.5W) tem um índice de custo de: 8,63, comparado com o índice de custo de 9,58 para o produto da técnica anterior descrito no Exemplo 1 (42 N-5S-2.8PU-0.5W). Quando o índice de custo é determinado através do cálculo do custo para a produção do fertilizante de liberação controlada (incluindo o custo de cada componente, e os custos de produção e de manuseio para a fabricação do produto) por unidade de nitrogênio dentro do produto fertilizante.
O índice de custo pode ser ainda mais reduzido através da redução da quantidade de polímero usado na camada de polímero, mantendo ao mesmo tempo as propriedades de liberação desejadas. Por exemplo, um produto que compreende 1 a 2% de poliuretano tem um índice de custo de 8,43. O produto de fertilizante de liberação controlada que compreende 2,8% de poliuretano (por exemplo, o produto descrito no exemplo 4; (43N-2.8PU0.3 W-2.2S-0.5W) também exibe um índice de custo mais baixo (9,43) quando comparado com a técnica anterior (Exemplo 1; 42N-5S-2.8PU-0.5W) que tem um índice de custo de 9,58.
O fertilizante de liberação controlada da presente invenção será ilustrado com referência aos exemplos que se seguem.
As composições de fertilizante de liberação controlada dos exemplos que se seguem foram preparadas essencialmente como descrito na US 5.599.374 (ver, por exemplo, a coluna 5 linha 21 até a coluna 6 linha 33, que é incorporada aqui por referência) porém esse método foi modificado para a aplicação dos revestimentos na ordem como descrita nos exemplos.
21/26
O método envolve essencialmente o preaquecimento dos grânulos de ureia (faixa de tamanho a partir de cerca de 1,0 até cerca de 3,0 mm) com ar quente de cerca de 71,11 F até cerca de 82,22°C (de cerca de 160°F até cerca de 180°F), e revestindo os grânulos aquecidos com a combinação de componentes desejada com a utilização de uma série de bocais de aplicação no interior de um ou mais tambores.
Se for para ser aplicado um revestimento de poliuretano (como nos Exemplos 2, 3 e 4) os grânulos aquecidos são revestidos com compostos precursores para produzir o revestimento de polímero. Por exemplo, uma mistura de polióis de MDI polimérico (di-isocianato de 4,4-difenilmetano), TEA (trietanolamina) e DEG (dietileno glicol) é aplicada aos grânulos de fertilizante, e os componentes do polímero se polimerizam na superfície dos grânulos para a formação de um revestimento de polímero.
Se o revestimento de polímero for coberto com uma camada de cera (como nos Exemplos 3 e 4), então os grânulos revestidos com o polímero são postos em contato com a cera em uma temperatura de cerca de 48,88°C até cerca de 121,11°C (de cerca de 120°F até cerca de 250°F), por exemplo, cerca de 71,11 °C (cerca de 160°F), e a cera é aplicada por cima do grânulo revestido com o polímero. A ureia revestida com cera e polímero é em seguida retirada do primeiro tambor e transportada para um segundo tambor rotativo e posta em contato com enxofre fundido em uma temperatura a partir de cerca de 137,77 até cerca de 154,44 ( de cerca de 280°F até cerca de 310°F), por exemplo de cerca de 143,33 (de cerca de 290°F) que é pulverizado sobre o topo do revestimento de cera. Um segundo revestimento de cera é aplicado ao grânulo revestido com enxofre com a utilização dos bocais de aplicação no interior do segundo tambor e aplicada em uma temperatura de cerca de 48,88 até cerca de 121,11 (de cerca de 120°F até cerca de 250°F), por exemplo de cerca de 71,11 (de cerca de 160°F).
Se o núcleo de fertilizante for primeiro revestido com uma camada de enxofre (como no Exemplo 1), então enxofre fundido é aplicado ao grânulo de fertilizante aquecido em uma temperatura de aproximadamente 137,77°C a 154,44°C (280°F a 310°F). Os grânulos de ureia revestidos com
22/26 enxofre são em seguida transferidos para dentro de um segundo tambor rotativo e revestidos com os compostos precursores para a produção do revestimento de polímero que inclui uma mistura de polióis de MDI polimérico (diisocianato de 4,4-difenilmetano), TEA (trietanolamina) e DEG (dietileno glicol) é aplicada aos grânulos de fertilizante, e os componentes do polímero se polimerizam na superfície dos grânulos para a formação de um revestimento de polímero. O grânulo revestido com o polímero é em seguida revestido com uma camada de cera em uma temperatura de cerca de 48,88°C até cerca de 121,11 °C (de cerca de 120°F até cerca de 250°F), por exemplo, cerca de 71,11 (cerca de 160°F).
Se o núcleo de fertilizante for revestido com poliuretano e enxofre (como no exemplo 2) então o grânulo de fertilizante revestido com poliuretano é revestido com uma camada de enxofre em uma temperatura de aproximadamente 137,77° a 154,44°F (aproximadamente 280° a 310°F). Os grânulos de ureia revestidos com enxofre são em seguida revestidos com uma camada de cera com a utilização dos bocais de aplicação no interior do segundo tambor e aplicada em uma temperatura de cerca de 48,88°C até cerca de 121,11 °C (de cerca de 120°F até cerca de 250°F), por exemplo, cerca de 71,11 °C (cerca de 160°F).
As composições de fertilizante como produzidas acima podem em seguida ser resfriadas com ar frio para uma temperatura na faixa de cerca de 35°C até cerca de 46,11°C (cerca de 95°F até cerca de 115°F), por exemplo com a utilização de um resfriador de leito fluido. Os grânulos podem em seguida ser classificados por tamanho, armazenados em embalados.
Exemplos
Exemplo 1: 42N-5S-2.8PU-0.5W (Exemplo Comparativo)
Neste exemplo, um material de fertilizante de liberação controlada foi preparado de acordo com os ensinamentos da US 5.599.374 para Detrick (ver, por exemplo, a coluna 2 linha 65 e a coluna 3 linha 22 que são incorporadas aqui neste pedido de patente por referência), com a adição de uma camada externa de cera aplicada como descrito acima. O grânulo de ureia (91,7% em peso da composição total de fertilizante; que proporciona
23/26 uma contribuição de 42% em peso de nitrogênio (42 N),é primeiro revestido com enxofre seguido por um revestimento de poliol de polímero de fixação térmica (poliol DEG-TEA e di-isocianato de MDI), e um revestimento de cera. O revestimento de enxofre tem uma espessura alcançada por uma aplicação de percentagem em peso de cerca de 5% (5S) com base no peso total do grânulo, uma camada de polímero de cerca de 2,8% em peso (2,5 PU) com base no peso total do grânulo, e uma camada de cera de cerca de 0,5% em peso (0,5 W) com base no pero total do grânulo (descrição em taquigrafia: 42N-5S-2.8PU-0.5W).
Exemplo 2: 42N-2.8PU-5S-0.5 W (Exemplo comparativo)
O grânulo de ureia (91,7% em peso do total da composição de fertilizante que proporciona uma contribuição de 42% em peso de nitrogênio (42 N) tem um primeiro revestimento de polímero de fixação térmica poliol (DEG-TEA e di-isocianato de MDI; composição como descrita no Exemplo 1), seguida por uma camada de enxofre e em seguida por uma camada de cera. O primeiro revestimento de polímero tem uma espessura conseguida por uma aplicação em percentagem em peso de cerca de 2,8% (2,8 PU) com base no peso total do grânulo, a camada de enxofre de cerca de 5% (5S) e a camada de cera de 0,5% (0,5 S) sendo tanto uma camada intermediária de cera uma cera de parafina ou uma cera de alfa olefina, com base no peso total do grânulo (descrição em taquigrafia: 42N-2.8PU-5S-0.5 W).
Exemplo 3: 43N-1.8PU-0.3W-3.8S-0.5W
Neste exemplo foi preparado um fertilizante de liberação controlada de acordo com a presente invenção, no entanto deve ser entendido que outras composições podem ser preparadas como descrito na presente invenção.
O grânulo de ureia (93,6% em peso do total da composição de fertilizante que proporciona uma contribuição de 43% em peso de nitrogênio (43 N) tem um primeiro revestimento de polímero de fixação térmica poliol (DEG-TEA e MDI; composição como descrita no Exemplo 1), seguida por uma camada de cera, seguida por uma camada de enxofre e a seguir, seguida por uma camada de cera. O revestimento de polímero tem uma es
24/26 pessura conseguida através da aplicação de uma percentagem em peso de cerca de 1,8% (1,8 PU) com base no peso total do grânulo, a primeira camada de cerca de cerca de 0,3% (0,3 W), a camada de enxofre de cerca de 3,8%) (3,8 S) e a camada de cera de cerca de 0,5% (0,5 W), sendo tanto uma cera intermediária, uma cera de parafina ou uma cera de alfa olefina com base no peso total do grânulo (descrição em taquigrafia: 43N-1.8PU0.3W-3.8S-0.5W).
Exemplo 4: 43N-2.8PU-0.3W-2.2S-0.5W
Neste exemplo foi preparado um fertilizante de liberação controlada de acordo com a presente invenção, no entanto deve ser entendido que outras composições podem ser preparadas como descrito na presente invenção.
O grânulo de ureia (94,5% em peso do total da composição de fertilizante que proporciona uma contribuição de 43% em peso de nitrogênio (43 N) tem um primeiro revestimento de polímero de fixação térmica poliol (DEG-TEA com MDI; composição como descrita no Exemplo 1), seguida por uma camada de cera, seguida por uma camada de enxofre e a seguir, seguida por uma camada de cera. O revestimento de polímero tem uma espessura conseguida através da aplicação de uma percentagem em peso de cerca de 2,5% (2,5 PU) com base no peso total do grânulo, a camada de cerca de cerca de 0,3% (0,3 W), a camada de enxofre de cerca de 2,2% (2,2 S) e a camada de cera de cerca de 0,5% (0,5 W), sendo tanto uma cera intermediária, uma cera de parafina ou uma cera de alfa olefina com base no peso total do grânulo (descrição em taquigrafia: 43N-2.8PU-0.3W-2.2S-0.5W
Exemplo 5: Taxa de liberação de nitrogênio (N) a partir das composições de fertilizante de liberação controlada.
As composições de fertilizante de liberação controlada preparadas no Exemplo 1 foram testadas com relação à taxa de liberação do núcleo de fertilizante antes e depois do teste de impacto. Os resultados desse teste estão mostrados na Tabela 1 e nas Figuras 1Α e 1B.
25/26 ο ω
D Ο _φ <υ ο το
C co co
CD_ co σί co in CT>'
CM ro Q co co
CD m co in co’ co
in co<cm ino’ m μ-v cm m co co co co co v- τ-
ΙΟ co
CM co’ co V co CM in in co
CM_ co' o
4-> o CQ a
E a>
in in
O «
CD ro CO
CD co co
CD CM
CM co o o
CQ Q. E o>
in
Φ ·-> <0 Φ
CO o co co
CD X co o
Q.
0» Q
Ο ra · QlZJ E Qo 00 O CM ° CD Q-in
E ± E m (p
X
CQ ra
CL
E o cd m
co
CM
CM
Exemplo 3 1,5 7,9 21,5 42,2 70,2 83 7 8 63 (43N-1.8PU-0.3W-3.8S-0.5W)
Exemplo 4 1,1 5,2 12,5 30,9 63,7 81 3 9 43 (43N-2.8PU-0.3W-2.2S-0.5W)
26/26
Como mostrado na Tabela 1, e nas figuras 1 e 2 os produtos de fertilizante de liberação controlada descritos de acordo com a presente invenção que compreendem um núcleo interno de fertilizante revestido com, em série, uma camada de polímero, uma camada intermediária, uma cama5 da de enxofre, e uma camada externa, não solúvel em água tal como 43N1.8PU-0.3W-3.8S-0.5W (Exemplo 3) ou 43N-2.8PU-0.3W-2.2S-0.5W (Exemplo 4) exibem uma taxa de liberação de fertilizante similar ou mais vagarosa (19,5% de liberação de N ou 13,3% de liberação de N durante 7 dias, antes do teste de impacto, ou uma liberação de 42,2 e 30,9 N durante 7 dias de10 pois do teste da queda) quando comparados com o produto da técnica anterior 42N-5S-2.8PU-0.5W (Exemplo 1), que compreende mais poliuretano em uma base por peso (24% de liberação de N durante Ί dias antes do teste de impacto, ou 48% de liberação de N depois do teste de impacto.
Os custos associados com a produção dos produtos fertilizantes - 15 são determinados através do cálculo do custo para a produção do fertilizante de liberação controlada, incluindo o custo de cada componente e os custos de produção e de manipulação para a fabricação do produto, expresso por unidade de nitrogênio no interior do produto fertilizante, para ser obtido um índice de custo. Como indicado na Tabela 1,.9,58 de 43 N para o produto da 20 técnica anterior 42 N -5S-2, 8PU-0.5W (Exemplo 1), ou um índice de custo de 9,43 para o 43N-2,8PU-0,3W,2,2S-0,5W, Exemplo 4.
Todas as citações são incorporadas aqui por referência.
A presente invenção foi descrita com relação a uma ou mais modalidades. No entanto, se tornará aparente para a pessoa versada na 25 técnica que um número de variações e modificações pode ser feita sem que se afaste do âmbito da invenção como definido nas reivindicações.

Claims (14)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composição de fertilizante de liberação controlada compreendendo um núcleo de um composto nutritivo de plantas solúvel em água, o núcleo revestido com, em série, se iniciando a partir do núcleo para fora, uma camada de polímero, uma camada intermediária, e uma camada de enxofre elementar.
  2. 2. Fertilizante de liberação controlada de acordo com a reivindicação 1, em que o nutriente de planta solúvel em água é a uréia.
  3. 3. Fertilizante de liberação controlada de acordo com a reivindicação 1, em que a camada de polímero é uma camada de polímero termo fixada.
  4. 4. Fertilizante de liberação controlada de acordo com a reivindicação 1, compreendendo uma camada externa insolúvel na água.
  5. 5. Fertilizante de liberação controlada de acordo com a reivindicação 1, em que a camada intermediária compreende um componente selecionado a partir do grupo que consiste em uma cera, um óleo, um lubrificante, um tensoativo, ou uma combinação dos mesmos.
  6. 6. Fertilizante de liberação controlada de acordo com a reivindicação 4, em que a camada intermediária e a camada exterior não solúvel em água são a mesma ou diferentes, e compreendem um componente selecionado a partir do grupo que consiste em uma cera, um óleo, um lubrificante, um tensoativo, ou uma combinação dos mesmos.
  7. 7. Composição de acordo com a reivindicação 1, em que o composto nutriente de planta solúvel em água é a partir de cerca de 37% N até cerca de 44% N em uma base de peso, a camada de poliéster é a partir de cerca de 1,2 % até 3,0% em uma base de peso, a camada intermediária é a partir de cerca de 0,1% até cerca de 0,8% em uma base de peso, a camada de enxofre elementar é a partir de cerca de 1,7% até 15% em uma base de peso, e a camada externa não solúvel em água é a partir de cerca de 0,1 até cerca de 0,8% em uma base de peso.
  8. 8. Método para a produção de composição de fertilizante de liberação controlada, que compreende,
    2/2 (i) revestindo um composto nutriente de planta com dois ou mais do que dois compostos reativos para a formação de um polímero, (ii) aplicando uma camada intermediária por cima do polímero, e (iii) pulverizando enxofre fundido por cima da camada intermedi5 ária para a formação de uma camada de enxofre.
  9. 9. Processo de acordo com a reivindicação 8, em que o composto nutriente de planta é a ureia.
  10. 10. Processo de acordo com a reivindicação 8, em que depois da etapa de pulverização do enxofre fundido, uma camada externa não solú-
    10 vel em água é aplicada sobre a camada de enxofre.
  11. 11. Método de acordo com a reivindicação 8, em que o polímero é um polímero termo fixado, e a etapa de revestimento do composto nutritivo de planta com dois ou mais do que dois compostos precursores reativos para a formação de um polímero é em uma temperatura suficiente para a fixa-
    -15 ção térmica do polímero.
  12. 12. Método de acordo com a reivindicação 8, em que os dois ou mais do que dois compostos precursores são um poli-isocianato e um poliol.
  13. 13. Processo de acordo com a reivindicação 8, em que a camada intermediária é selecionada a partir do grupo que consiste em uma cera,
    20 um óleo, um lubrificante, um tensoativo, ou uma combinação dos mesmos.
  14. 14. Processo de acordo com a reivindicação 10, em que a camada não solúvel em água é selecionada a partir do grupo que consiste em uma cera, um óleo, um lubrificante, um tensoativo, ou uma combinação dos mesmos.
    25 15. Processo de acordo com a reivindicação 6, em que o composto nutritivo de planta solúvel em água é a partir de cerca de 37% N até cerca de 44% N em uma base de peso, o polímero é a partir de cerca de 1,2% até 3,0% em uma base de peso, a camada intermediária é a partir de cerca de 0,1% até cerca de 0,8% em uma base de peso, a camada de enxo30 fre é a partir de cerca de 1,7% até 15% em uma base de peso e a camada exterior, não solúvel em água é a partir de cerca de 0,1% até cerca de 0,8% em uma base de peso.
BRPI0915951 2008-07-16 2009-01-30 composição de fertilizante de liberação controlada BRPI0915951A2 (pt)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US12/174,322 US7771505B2 (en) 2008-07-16 2008-07-16 Controlled release fertilizer composition
PCT/CA2009/000110 WO2010006406A1 (en) 2008-07-16 2009-01-30 Controlled release fertilizer composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI0915951A2 true BRPI0915951A2 (pt) 2019-11-26

Family

ID=41529071

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0915951 BRPI0915951A2 (pt) 2008-07-16 2009-01-30 composição de fertilizante de liberação controlada

Country Status (16)

Country Link
US (5) US7771505B2 (pt)
EP (1) EP2310344B1 (pt)
JP (1) JP5503649B2 (pt)
KR (1) KR101597139B1 (pt)
CN (1) CN102143927B (pt)
AU (1) AU2009270277B2 (pt)
BR (1) BRPI0915951A2 (pt)
CA (1) CA2730878C (pt)
CR (1) CR20110088A (pt)
EG (1) EG26318A (pt)
ES (1) ES2690372T3 (pt)
IL (1) IL210675A (pt)
MX (1) MX2011000638A (pt)
MY (1) MY156248A (pt)
NZ (1) NZ590813A (pt)
WO (1) WO2010006406A1 (pt)

Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2335587B1 (en) 2004-07-13 2014-02-19 DexCom, Inc. Transcutaneous analyte sensor
US7905833B2 (en) 2004-07-13 2011-03-15 Dexcom, Inc. Transcutaneous analyte sensor
EP3366201B1 (en) 2006-01-17 2024-02-28 DexCom, Inc. Low oxygen in vivo analyte sensor
US7771505B2 (en) * 2008-07-16 2010-08-10 Agrium Inc. Controlled release fertilizer composition
AU2010209688B2 (en) * 2009-01-29 2013-05-23 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Sulphur-containing fertilizers and process for the preparation thereof
WO2010086396A1 (en) * 2009-01-29 2010-08-05 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Sulphur-containing fertilizers and process for the preparation thereof
ES2874227T3 (es) 2010-11-10 2021-11-04 Agrium U S Inc Fertilizantes de liberación controlada recubiertos con poliol reticulado y proceso de obtención
WO2012064705A1 (en) 2010-11-10 2012-05-18 Agrium Advanced Technologies Cross-linked modified waxes for controlled release fertilizers
WO2012074557A1 (en) * 2010-12-01 2012-06-07 Baker Richard L Time-sequenced fertilizer release
CA2826752C (en) * 2011-02-09 2018-11-06 Oms Investments, Inc. Methods and systems for coating granular substrates
KR20140039288A (ko) 2011-06-13 2014-04-01 인비스타 테크놀러지스 에스.에이 알.엘. 폴리우레탄 및 폴리이소시아누레이트 중합체를 위한 전구체로서의, 시클로헥산 산화 부산물 스트림으로부터 유래된 지방족 폴리에스테르 폴리올
CA2845656C (en) 2011-08-26 2019-07-16 Ekompany Agro B.V. Process for producing a coated fertilizer
US9090518B2 (en) 2011-08-26 2015-07-28 Ekompany Agro B.V. Process for producing a coated fertilizer comprising boron
KR20150013789A (ko) 2012-05-18 2015-02-05 바스프 에스이 캡슐화된 입자
CA2873853A1 (en) * 2012-05-18 2013-11-21 Basf Se A dust suppressing aggregate
CA2821909A1 (en) 2012-07-27 2014-01-27 Carbon Basis Company Ltd. Biochar products and method of manufacture thereof
CN102964186B (zh) * 2012-11-09 2014-11-26 中国农业科学院农业资源与农业区划研究所 一种尿素包膜复合乳液、它们的制备方法与用途
WO2014078642A1 (en) 2012-11-16 2014-05-22 Basf Se An encapsulated fertilizer particle containing pesticide
US9321699B2 (en) * 2012-11-21 2016-04-26 The Mosaic Company Granular fertilizers having improved dust control
CN103011950B (zh) * 2012-11-29 2015-02-18 安徽中农大丰化肥有限公司 一种控失纳米型复合肥及其制备方法
US9156745B2 (en) * 2013-05-07 2015-10-13 Koch Agronomic Services, Llc Fertilizer granules having polymeric coating with organic carbonate
CN111533622B (zh) 2014-01-31 2024-06-14 沙地基本工业公司 肥料包膜及其制备方法
CN110981585B (zh) 2014-05-05 2023-04-07 赛贝克环球科技公司 涂覆的粒状肥料、其制造方法和施肥方法
US20150376077A1 (en) * 2014-06-27 2015-12-31 Koch Biological Solutions, Llc Polymer coated fertilizer compositions and methods of making thereof
CA2976087A1 (en) 2015-02-10 2016-08-18 Land View, Inc. Coating for improved granular fertilizer efficiency
CA2993131A1 (en) 2015-07-20 2017-01-26 Sabic Global Technologies B.V. An extruded fertilizer core particle comprising a urease inhibitor and/or a nitrification inhibitor and a binder therefor
US10689306B2 (en) 2015-07-20 2020-06-23 Sabic Global Technologies B.V. Fertilizer composition and methods of making and using same
WO2017043413A1 (ja) 2015-09-11 2017-03-16 住友化学株式会社 被覆粒状肥料、被覆粒状肥料の製造方法及び肥料組成物
CN108138028A (zh) 2015-10-08 2018-06-08 碳基有限公司 生物炭产品及其制造方法
WO2017087265A1 (en) * 2015-11-16 2017-05-26 Sabic Global Technologies B.V. Methods of manufacture for coated granular fertilizers
US11124463B2 (en) 2015-11-16 2021-09-21 Sabic Global Technologies B.V. Coated granular fertilizers, methods of manufacture thereof, and uses thereof
CN105294306A (zh) * 2015-11-26 2016-02-03 南宁市金沙壮畜牧养殖有限责任公司 沃柑专用缓释复合肥料及其制备方法
EP3414214A1 (en) 2016-02-08 2018-12-19 SABIC Global Technologies B.V. Method of making a fertilizer seed core
US10273194B2 (en) 2016-07-04 2019-04-30 Gary David McKnight Process to conserve cyano-function and improve performance of low molecular weight nitrification inhibitors to improve fertilizer efficiency
AU2018255907B2 (en) 2017-04-19 2023-02-02 SABIC Agri-Nutrients Company Enhanced efficiency fertilizer with urease inhibitor and nitrification inhibitor separated within the same particle
EP3612508B1 (en) 2017-04-19 2026-01-28 Sabic Agri-Nutrients Company Enhanced efficiency fertilizer with urease inhibitor and nitrification inhibitor in separate particles
CN110770195B (zh) 2017-04-20 2022-08-23 沙特基础工业全球技术公司 具有内嵌粉末组合物的增效肥料
CN111183126A (zh) 2017-08-09 2020-05-19 沙特基础工业全球技术公司 含有脲酶抑制剂和/或硝化抑制剂的挤出肥料颗粒
WO2019046349A1 (en) * 2017-08-30 2019-03-07 Nutrient Encapsulation Technologies FERTILIZER COATED WITH POLYMER
US11220468B2 (en) 2017-09-11 2022-01-11 Arr-Maz Products. L.P. Fertilizer coating for dust control and/or anti-caking
EP3687290A4 (en) 2017-09-27 2021-06-02 Pioneer Hi-Bred International, Inc. Soil application of crop protection agents
US11591275B2 (en) * 2018-02-09 2023-02-28 Rynan Technologies Pte Ltd Smart release potash fertilizer granules
EP3581550A1 (en) 2018-06-13 2019-12-18 Pursell Agri-Tech, LLC Fertilizer coating method
US12116210B2 (en) 2018-11-01 2024-10-15 Corteva Agriscience Llc Systems and methods for manufacture of controlled release of agricultural cores
WO2020106828A2 (en) * 2018-11-20 2020-05-28 Arr-Maz Products, L.P. Fertilizer coating applied in the reduction of caking and moisture adsorption
CN109734499A (zh) * 2019-03-06 2019-05-10 聊城大学 一种黄瓜育苗控释复混肥及其制备方法
CA3151790A1 (en) * 2019-09-25 2021-04-01 Agrium Inc Moisture tolerant fertilizer granules, compositions and methods of making
CN117321021A (zh) * 2021-03-12 2023-12-29 珀塞尔农业科技有限责任公司 颗粒肥料及其制造方法
JP2024510494A (ja) 2021-03-19 2024-03-07 デックスコム・インコーポレーテッド 分析物センサ用薬物放出膜
US12114615B2 (en) 2021-12-24 2024-10-15 Richard Thomas Johnston Alcohol soluble biodegradable compositions
KR102745455B1 (ko) * 2022-02-16 2024-12-23 코트그린 농업회사법인 주식회사 미세플라스틱 발생 저감 및 코팅력이 향상된 완효성 입상비료 제조방법
CN119730782A (zh) 2022-09-02 2025-03-28 德克斯康公司 用于测量体内生物流体中的目标分析物的浓度的设备和方法
KR20240150676A (ko) * 2023-04-07 2024-10-16 코트그린 농업회사법인 주식회사 수분 접촉시 피복면이 조속 파열되는 비료 및 이의 제조 방법
IL324861A (en) * 2023-05-24 2026-01-01 The Mosiac Company Coated granular fertilizers with improved quality metrics

Family Cites Families (88)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US477659A (en) * 1892-06-28 Vehicle-wheel
USRE27238E (en) 1962-05-01 1971-11-23 Method of preparing slow release fertilizer compositions
US3388989A (en) * 1963-04-25 1968-06-18 Exxon Research Engineering Co Fertilizer composition consisting of urea, a urease inhibitor, and a hydrocarbon binder
US3295950A (en) 1965-05-03 1967-01-03 Tennessee Valley Authority Method of making sulfur-coated fertilizer pellet having a controlled dissolution rate
US3342577A (en) 1966-12-12 1967-09-19 Tennessee Valley Authority Sulfur-coated fertilizer pellet having controlled dissolution rate and inhibited against microbial decomposition
US3576613A (en) 1967-07-24 1971-04-27 Thiokol Chemical Corp Sulfur encapsulation of fertilizers to provide controlled dissolution rates
GB1157400A (en) 1968-05-02 1969-07-09 Exxon Research Engineering Co Urea-Containing Fertilisers
US4082533A (en) * 1973-06-27 1978-04-04 D. M. Scott & Sons Company Coated controlled-release product
JPS5275569A (en) * 1975-12-17 1977-06-24 Mitsui Toatsu Chemicals Slack effective fertilizer
US4042366A (en) * 1976-04-05 1977-08-16 The O.M. Scott & Sons Company Controlled release fertilizer
US4133789A (en) 1977-11-03 1979-01-09 Gulf Oil Corporation Adhesive composition for bonding a low-energy plastic surface to metal
US4219347A (en) 1978-09-05 1980-08-26 Union Oil Company Of California Multicomponent soil supplement
JPS5669295A (en) * 1979-11-06 1981-06-10 Chisso Corp Coated granular fertilizer
US4481308A (en) * 1983-05-03 1984-11-06 Anti-Fire Foam, Inc. Pretreatment method of producing fire retardant foam
US4737295A (en) 1986-07-21 1988-04-12 Venture Chemicals, Inc. Organophilic polyphenolic acid adducts
US4804403A (en) * 1986-08-18 1989-02-14 Melamine Chemicals, Inc. Attrition-resistant, controlled release fertilizers
US4711659A (en) * 1986-08-18 1987-12-08 Moore William P Attrition resistant controlled release fertilizers
US4676821A (en) * 1986-12-12 1987-06-30 Tennessee Valley Authority Sulfur-coated urea
US4857098A (en) 1987-08-11 1989-08-15 Pursell Industries Sulfur-coated fertilizer granules and process of making same
USH1085H (en) * 1988-10-28 1992-08-04 Tennessee Valley Authority Sulfur coating of urea containing gelling clays
US5209465A (en) * 1988-12-28 1993-05-11 Canon Kabushiki Kaisha Sheet feeding apparatus
US5423897A (en) * 1990-12-20 1995-06-13 Hudson; Alice P. Non-blocking wax sealants for fertilizers
AU652900B2 (en) 1991-02-14 1994-09-08 O.M. Scott & Sons Company, The Abrasion resistant coatings for fertilizers
US5466274A (en) * 1991-02-14 1995-11-14 Oms Investments, Inc. Abrasion resistant coatings for fertilizers
US5231989A (en) 1991-02-15 1993-08-03 Raychem Corporation Steerable cannula
US5264019A (en) 1991-03-05 1993-11-23 Eastman Kodak Company Coating compositions for slow release fertilizer formulations
US5419768A (en) 1991-03-07 1995-05-30 Aeros Instruments, Inc. Electrical medical vacuum regulator
US5219465A (en) * 1991-03-08 1993-06-15 The O.M. Scott & Sons Company Sulfur coated fertilizers and process for the preparation thereof
US5405426A (en) * 1991-03-08 1995-04-11 Oms Investments, Inc. Processes for the preparation of sulfur coated fertilizers and products produced thereby
US5538531A (en) * 1991-06-24 1996-07-23 Hudson; Alice P. Controlled release fertilizers and methods of production
US5374292A (en) * 1993-02-08 1994-12-20 Pursell Industries Machine system and process for producing attrition resistant slow release fertilizers
US5478375A (en) * 1993-10-04 1995-12-26 Lesco Inc. Sealants for fertilizer compositions containing natural waxes
US5476528A (en) * 1993-12-20 1995-12-19 Tennessee Valley Authority System for improving material release profiles
JPH082988A (ja) * 1994-06-17 1996-01-09 Reitetsuku Kk 遅効性被覆粒状肥料の製造方法
US5599374A (en) * 1994-09-23 1997-02-04 Rlc Technologies, L.L.C. Process for producing improved sulfur-coated urea slow release fertilizers
CA2164547A1 (en) * 1994-12-26 1996-06-27 Shmuel Stern Process for the manufacture of sulfur-containing fertilizers
US5750130A (en) 1995-02-07 1998-05-12 Ferrell; Paul Presticide compositions
US5698003A (en) * 1995-12-19 1997-12-16 Imc-Agrico Company Formulation for fertilizer additive concentrate
US5939356A (en) * 1996-06-21 1999-08-17 Southwest Research Institute Controlled release coated agricultural products
US5851261A (en) 1996-12-30 1998-12-22 Bayer Corporation Process for the production of polyurea encapsulated fertilizer particles and the encapsulated fertilizer particles produced by this process
NO981350L (no) * 1997-03-26 1998-09-28 Central Glass Co Ltd Belagt granulær kunstgjödsel og fremgangsmåte for dens fremstilling
IL121073A (en) * 1997-06-13 2000-07-16 Contrix Ltd Method for production of controlled release chemicals by encapsulation
US5984994A (en) * 1998-01-16 1999-11-16 Hudson; Alice P. Sulfur coated fertilizers with improved abrasion resistance
JPH11228274A (ja) 1998-02-09 1999-08-24 Mitsui Touatsu Hiryo Kk 硫黄被覆肥料
MY120571A (en) * 1998-05-22 2005-11-30 Sumitomo Chemical Co Granular coated fertilizer and method for producing the same
US5993505A (en) * 1998-05-22 1999-11-30 Oms Investments, Inc. Controlled release fertilizer compositions and processes for the preparation thereof
US6039781A (en) * 1998-06-09 2000-03-21 Oms Investments, Inc. Precoated controlled release fertilizers and processes for their preparation
US6152981A (en) * 1998-07-23 2000-11-28 Bayer Corporation Sulfur containing isocyanate compositions
US6165550A (en) * 1998-07-23 2000-12-26 Bayer Corporation Symmetrical Polyurea-urethane fertilizer encapsulation
NZ503624A (en) * 1999-04-06 2001-08-31 Planet Polymer Tech Inc Controlled release fertiliser granules comprised fully of urea, or having urea at or near the exterior surface of the granule & a moisture resistant interpenetrating polymer coating on the particles (polymer is product of the urea & an isocyanate; & product of excess isocyanate, alkyd resin & oil)
US6338746B1 (en) * 1999-07-23 2002-01-15 Rlc Technologies, L.L.C. Polymer-sulfur-polymer coated fertilizers
US6080221A (en) 1999-09-17 2000-06-27 Agri-Nutrients Technology Group, Inc. Vacuum coated particulate fertilizers
US6475259B1 (en) * 1999-10-29 2002-11-05 Mississippi Chemical Corporation Coating agent and coated particulate fertilizers
US6364925B1 (en) * 1999-12-10 2002-04-02 Bayer Corporation Polyurethane encapsulated fertilizer having improved slow-release properties
US6365120B1 (en) 2000-02-28 2002-04-02 Lobeco Products, Inc. Method for hardening granular inorganic salt compounds
US6663686B1 (en) * 2000-06-27 2003-12-16 Agrium, Inc. Controlled release fertilizer and method for production thereof
US6358296B1 (en) * 2000-07-11 2002-03-19 Bayer Corporation Slow-release polyurethane encapsulated fertilizer using oleo polyols
EP1195365A1 (de) * 2000-09-21 2002-04-10 Agra Dünger GmbH Verfahren zur Herstellung von Methylenharnstoff-Polymeren
CN1503625A (zh) * 2001-01-22 2004-06-09 生物固体颗粒的生产和应用
US7018440B2 (en) * 2001-07-18 2006-03-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Granular coated fertilizer
US7018441B2 (en) * 2001-08-09 2006-03-28 Sumitomo Chemical Company, Limited Granular coated fertilizer
US6617412B2 (en) * 2001-10-12 2003-09-09 Bayer Corporation Fertilizer encapsulation using sulfur containing polyols
AU2003224718A1 (en) * 2002-03-26 2003-10-13 Georgia-Pacific Resines, Inc. Slow release nitrogen root treatment
US20040020114A1 (en) 2002-07-23 2004-02-05 Bki Holding Corporation Cellulose support for seed
US20040016276A1 (en) * 2002-07-26 2004-01-29 Wynnyk Nick P. Controlled release fertilizer having improved mechanical handling durability and method for production thereof
US20040020254A1 (en) * 2002-08-02 2004-02-05 Agrium Controlled release fertilizer and method for production thereof
US20050066697A1 (en) * 2003-09-30 2005-03-31 Cline Robert Lee Slow-release polyurethane(urea) encapsulated fertilizer
US7452399B2 (en) * 2003-10-10 2008-11-18 Whittington Albert A Coating for fertilizer
CN1265718C (zh) * 2003-11-24 2006-07-26 王坚 一种奶牛瘤胃调控剂组合物添加剂及其制备方法
BRPI0417564A (pt) * 2003-12-18 2007-03-27 Georgia Pacific Resins fertilizante nitrogenado granular com liberação prolongada
CN1586272A (zh) * 2004-07-29 2005-03-02 刘奎成 天然植物组分包裹尿素的缓释组合物及其制备方法和应用
JP5068926B2 (ja) * 2004-09-24 2012-11-07 サンアグロ株式会社 安定化された硫黄コーティング肥料の製造方法
US7494525B2 (en) * 2005-02-22 2009-02-24 Tessenderlo Kerley, Inc. Calcium polysulfide, potassium polysulfide, calcium thiosulfate, and magnesium thiosulfate as urease inhibitors
US7267707B2 (en) * 2005-03-30 2007-09-11 Florikan E.S.A. Corp. Polyurethane encapsulated fertilizer
JP5649781B2 (ja) * 2005-04-18 2015-01-07 スタミカーボン ビー． ブイ． 尿素含有粒子の製造方法
CN1692798A (zh) * 2005-06-24 2005-11-09 王坚 糖蜜包裹尿素缓释饲料组合物及其制备方法和应用
WO2007022732A1 (en) * 2005-08-26 2007-03-01 Nanjing University Of Science And Technology A composite slow-release coated fertilizer without environmental pollution
CN100475749C (zh) * 2005-08-26 2009-04-08 南京理工大学 含硫混合物膜层的涂覆方法
WO2007025462A1 (en) * 2005-09-01 2007-03-08 Nanjing University Of Science And Technology A slow-release fertilizer coated with degradable polymer
CN100475750C (zh) * 2005-09-07 2009-04-08 南京理工大学 复合包膜型缓释肥料
CN100516003C (zh) * 2005-10-11 2009-07-22 上海汉枫缓释肥料有限公司 一种改进的涂硫尿素缓释肥料及制造方法
CN1958533B (zh) * 2005-11-02 2011-03-23 南京理工大学 聚合物乳液复合包膜型缓释肥料
CN1958535A (zh) * 2005-11-04 2007-05-09 德州华迪生物制品有限公司 控释肥料乳胶树脂包膜新工艺
CN1962569A (zh) * 2005-11-08 2007-05-16 南京理工大学 低成本硫包膜型缓释肥料
CN101003454B (zh) * 2006-01-19 2012-05-30 南京理工大学 复合硫包膜型缓释肥料
CN100457694C (zh) * 2007-02-12 2009-02-04 山东省农业科学院土壤肥料研究所 一种生物可降解型自控缓释肥料及其制备方法
US20080196463A1 (en) * 2007-02-21 2008-08-21 Hudson Alice P Precursor coatings for sulfur coated controlled release fertilizers
US7771505B2 (en) 2008-07-16 2010-08-10 Agrium Inc. Controlled release fertilizer composition

Also Published As

Publication number Publication date
WO2010006406A8 (en) 2010-02-25
CN102143927A (zh) 2011-08-03
EP2310344A1 (en) 2011-04-20
IL210675A0 (en) 2011-03-31
EG26318A (en) 2013-07-28
JP5503649B2 (ja) 2014-05-28
EP2310344A4 (en) 2015-03-11
US20120240648A1 (en) 2012-09-27
ES2690372T3 (es) 2018-11-20
KR20110041517A (ko) 2011-04-21
NZ590813A (en) 2013-03-28
US8741021B2 (en) 2014-06-03
MY156248A (en) 2016-01-29
CR20110088A (es) 2011-04-04
US20100011825A1 (en) 2010-01-21
CN102143927B (zh) 2014-07-09
US20100275665A1 (en) 2010-11-04
AU2009270277B2 (en) 2013-12-12
EP2310344B1 (en) 2018-07-25
IL210675A (en) 2014-11-30
AU2009270277A1 (en) 2010-01-21
CA2730878A1 (en) 2010-01-21
US20110296884A1 (en) 2011-12-08
MX2011000638A (es) 2011-07-29
WO2010006406A1 (en) 2010-01-21
KR101597139B1 (ko) 2016-02-24
CA2730878C (en) 2017-11-07
US8741022B2 (en) 2014-06-03
JP2011527980A (ja) 2011-11-10
US7771505B2 (en) 2010-08-10
US20120227451A1 (en) 2012-09-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0915951A2 (pt) composição de fertilizante de liberação controlada
US9156745B2 (en) Fertilizer granules having polymeric coating with organic carbonate
US8888887B2 (en) Cross-linked modified waxes for controlled release fertilizers
CA2588793C (en) Process and apparatus for coating a controlled release product in a rotating drum
US8790437B2 (en) Controlled release fertilizers made from cross-linked glyceride mixtures
US20160297725A1 (en) Fertilizer granules having polymeric coating formed with a diol
ES2898221T3 (es) Partículas de fertilizante que contienen urea revestidas con poliurea y poliuretano y procedimiento para su producción
US20250074839A1 (en) Controlled release fertilizer
HK1155431B (en) Controlled release fertilizer composition
HK1155431A (en) Controlled release fertilizer composition

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B25C Requirement related to requested transfer of rights

Owner name: AGRIUM INC. (CA)

Free format text: A FIM DE ATENDER A TRANSFERENCIA, REQUERIDA ATRAVES DA PETICAO NO 870200084263 DE 06/07/2020, E NECESSARIO APRESENTAR DOCUMENTO COM APOSTILAMENTO OU LEGALIZACAO CONSULAR, ALEM DA GUIA DE CUMPRIMENTO DE EXIGENCIA.

B25A Requested transfer of rights approved

Owner name: KOCH AGRONOMIC SERVICES, LLC (US)

B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B11D Dismissal acc. art. 38, par 2 of ipl - failure to pay fee after grant in time
B350 Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette]