BRPI0916204B1 - sal ou mistura de sais do ácido (s) - (+) - abscísico, e, composição aquosa para tratamento de plantas - Google Patents

sal ou mistura de sais do ácido (s) - (+) - abscísico, e, composição aquosa para tratamento de plantas Download PDF

Info

Publication number
BRPI0916204B1
BRPI0916204B1 BRPI0916204A BRPI0916204A BRPI0916204B1 BR PI0916204 B1 BRPI0916204 B1 BR PI0916204B1 BR PI0916204 A BRPI0916204 A BR PI0916204A BR PI0916204 A BRPI0916204 A BR PI0916204A BR PI0916204 B1 BRPI0916204 B1 BR PI0916204B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
salt
abscisic acid
ppm
composition
fact
Prior art date
Application number
BRPI0916204A
Other languages
English (en)
Inventor
A Belkind Benjamin
F Heiman Daniel
D Petracek Peter
Liu Xiaozhong
Huang Zhengyu
Original Assignee
Valent Biosciences Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=41570592&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BRPI0916204(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Valent Biosciences Corp filed Critical Valent Biosciences Corp
Publication of BRPI0916204A2 publication Critical patent/BRPI0916204A2/pt
Publication of BRPI0916204B1 publication Critical patent/BRPI0916204B1/pt

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing within the same carbon skeleton a carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a carbon atom having only two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. keto-carboxylic acids

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

sal ou mistura de sais do ácido (s)-(+)-abscísico, e, composição aquosa para tratamento de plantas. a presente invenção no geral diz respeito aos sais do ácido s-(+)-abscísico tendo desempenho reforçado, composições líquidas aquosas contendo estes sais com desempenho reforçado do ácido s-(+)-abscísico e métodos para preparação da mesma para o uso agrícola.

Description

“SAL OU MISTURA DE SAIS DO ÁCIDO (S)-(+)-ABSCÍSICO, E, COMPOSIÇÃO AQUOSA PARA TRATAMENTO DE PLANTAS”
CAMPO DA INVENÇÃO
A presente invenção no geral diz respeito a sais do ácido (S)(+)-abscísico tendo desempenho reforçado, composições líquidas aquosas que compreendem tais sais do ácido (S)-(+)-abscísico e métodos para sua preparação para o uso agrícola.
FUNDAMENTO DA INVENÇÃO
O ácido abscísico é um hormônio vegetal que ocorre naturalmente que atua primariamente para inibir o crescimento de plantas, manter a dormência de brotos, inibir a maturação do fruto, ativar a defesa na resposta de resistência a patógeno, induzir a senescência em células já danificadas e seus vizinhos próximos, e ajudar a planta tolerar as condições estressantes, particularmente a falta de água suficiente. Ver Arteca, R. (1996), Plant Growth Substances: Principles and Applications. Nova Iorque: Chapman & Hall; Mauseth, J. D. (1991), Botany: A Introduction to Plant Biology. Filadélfia: Saunders. pp. 348-415; Raven, P. H., Evert, R. F., e Eichhorn, S. E. (1992), Biology of Plants. Nova Iorque: Worth. pp. 545-572.
O ácido abscísico deve o seu nome à crença de que este regulador de crescimento de planta causa a abscisão de folhas de árvores descíduas no outono. A absicina II e dormina são nomes previamente usados para este hormônio de planta. A química e a fisiologia do ácido abscísico e seus análogos são descritos por Milborrow, Ann. Rev. Plant Physiol. 1974, 25, 259-307.
A forma enantiomérica que ocorre naturalmente do ácido abscísico é o ácido (S)-(+)-abscísico. Em alguns relatos de literatura o outro enantiômero, ácido (R)-(-)-abscísico é observado ser biologicamente inativo. Em outra pesquisa, foi relatado que o ácido (R)-(-)-abscísico também tem algumas atividades biológicas, entretanto, elas são frequentemente diferentes
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 9/62 daquelas do (S)-(+)-enantiômero. Ver, Zeevart J. A. D. e Creelman, R. A. (1988) Metabolism and the Physiology of Abscisic Acid, Annu. Rev. Plant Physiol. Plant Mol. Biol. 39, 439-473. Assim para o uso em um produto agrícola comercial, as composições da presente invenção, que compreendem sais específicos de e combinações de sal com ácido (S)-(+)-abscísico como o ingrediente ativo são preferíveis em relação às composições da técnica anterior que compreendem várias formas enantioméricas racêmicas ou puras do ácido abscísico ou seus sais comuns, tais como os sais de sódio, potássio ou amônio, visto que a bioatividade substancialmente realçada é obtida sem o risco da fitotoxicidade sobre as plantas alvo como é frequentemente encontrado quando da utilização de tensoativos para realçar a eficácia biológica.
A estereoquímica da cadeia lateral da parte principal do ácido abscísico que ocorre naturalmente é 2-cis-, 4-trans-, visto que é o isômero que é produzido biossinteticamente por todas as plantas verdes e alguns microorganismos. Uma quantidade menor do isômero (S)-(+)-2-trans-,4-trans é também descoberta ocorrer naturalmente, visto que é produzida fotoliticamente pela ação da luz solar sobre o isômero (S)-(+)-2-cis-,4-trans. O isômero (S)-(+)-2-trans-,4-trans é relatado ser biologicamente inativo. Ver
P. E. Kreidelmann, et al., Plant Physiol. 49, 842-847 (1972), D. -P. Zhang, et al., Plant Physiol. 128, 714-725, (2002) ou X. -C. Yu, et al., Plant Physiol. 140, 558-579 (2006).
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 10/62
ácido (S)-(+)-2-cís-, 4-trans-abscísico
ácido (R)-(-)-2-cis-, 4-trans-abscísico
ácido (R, S)-(±)-2-trans-, 4-trans-abscísico
A técnica anterior (Pat. U.K. No 1251867 e Railton and
Wareing, Plant 112, 65-69, 1973) divulga, inter alia, a preparação de sais de amina do ácido abscísico racêmico. Um sal do ácido (R,S)-(±)-2-trans-,4 trans-abscísico racêmico com o alcalóide quiral brucina foi preparado como um meio de resolver uma quantidade pequena do racemato de modo a estudar as propriedades físicas de seus enantiômeros (J. C. Bonnafous, et al., Tetrahedron Letters, 1119-1122, 1973). O pedido de patente U.S. pendente no. 12/011,845 depositado em 30 de janeiro de 2008, divulga certos sais de ácido (S)-(+)-abscísico, incluindo os sais metálicos de amônio, sódio, potássio, lítio, magnésio, cálcio assim como sais formados com aminas orgânicas primárias, secundárias e terciárias simples. Entretanto, este pedido de patente não divulga sais do ácido (S)-(+)-cis,trans-abscísico com metais alcalinos pesados, cátions de amônio quaternários ou guanidinas, nem divulgam combinações de sais comuns do ácido S-(+)-abscísico com sais de iodeto de metais alcalinos, cátions de amônio quaternários ou guanidinas como aditivos reforçadores de desempenho.
Como mencionado acima, o ácido abscísico é um ácido carboxílico, e assim em um meio tendo um pH ácido, o mesmo é protonado e na sua forma não dissociada neutra. Esta forma não carregada, não dissociada é mais lipofílica do que um sal do ácido abscísico, e a penetração da forma de
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 11/62 ácido inalterado na cutícula da planta seria favorecida em relação à forma carregada, dissociada do ácido abscísico presente no pH mais alto (Blumenfeld e Bukovac 1972, Plant 107: 261-268). A forma não carregada, não dissociada do ácido abscísico seria esperada cruzar membranas celulares do apoplasto no citossol mais facilmente do que uma forma salina. A despeito disto, nós surpreendentemente descobrimos que os tratamentos que compreendem os sais específicos do ácido abscísico da presente invenção têm atividade biológica muito melhor quando comparado com tratamentos similares que compreendem a forma ácida do ácido (S)-(+)-abscísico na mesma concentração e também muito melhor do que os sais do ácido (S)-(+)abscísico com contraíons comuns tais como sódio, potássio ou amônio.
O ácido abscísico foi primeiro definido nos idos de 1960 como um inibidor do crescimento que acumula no fruto do algodão cortado e em folhas das árvores de sicômoro fotoperiodicamente induzidas a tornarem-se dormentes. Ver, Finkelstein RR, Rock CD (2002), Abscisic Acid Biosynthesis and Response, The Arabidopsis Book: Vol. 45, No. 1 pp. 1-48. Desde então, o ácido abscísico tem sido mostrado regular muitos aspectos de crescimento e desenvolvimento de planta, incluindo a maturação de embrião, dormência de semente, germinação, divisão e alongamento celulares, etc. Embora o ácido abscísico tenha sido historicamente considerado como um inibidor do crescimento, os tecidos jovens têm altos níveis de ácido abscísico, e as plantas mutantes deficientes em ácido abscísico são severamente atrofiadas porque a sua capacidade de reduzir a transpiração e estabelecer turgência é prejudicada. O tratamento com ácido abscísico exógeno de mutantes restaura a expansão e crescimento celulares normais.
O ácido abscísico é considerado iniciar seus efeitos sobre as células através da ligação às proteínas receptoras, embora as suas identidades e localizações sejam ainda amplamente desconhecidas. A ativação do(s) receptor(es) putativo(s) causa uma cadeia de eventos que resulta em
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 12/62 mudanças rápidas nos canais iônicos e mudanças mais lentas no padrão de transcrição de gene. Embora muitos componentes individuais desta cadeia de eventos tenham sido identificadas, um quando completo não foi ainda obtido.
As formulações comerciais que compreendem o ácido abscísico são usadas na agricultura para vários propósitos, tais como melhorar a tolerância ao estresse de plantas, diminuir a sua taxa de crescimento, ajustar a fase de florescimento, e outros propósitos. O ácido abscísico também foi relatado possuir qualidades de inibição de inseto. Ver as Pats. U.S. N— 4.434.180 e 4.209.530 concedidas a Visscher. O ácido abscísico em uma forma de pó é de modo corrente comercialmente disponível da Lomon Biotechnology Company, Ltd., uma companhia chinesa, que o comercializa como uma substância que, entre outros usos, melhora o rendimento e a qualidade de certas safras.
Entretanto, um dos problemas associados com a técnica anterior das formulações de ácido abscísico é a solubilidade relativamente deficiente do ácido abscísico em água: não mais do que cerca de 3 gramas por litro ou alternativamente, menos do que 0,3 % em peso dissolverá nas temperaturas comuns. Uma concentração de cerca de 3000 partes por milhão (ppm) é a concentração mais alta que pode ser obtida em água pura na temperatura ambiente. A solubilidade do ácido abscísico em água dura é ainda menor. Embora o ácido abscísico tenha melhor solubilidade em alguns solventes orgânicos, formulações líquidas do ácido abscísico em solventes orgânicos são inaceitáveis em alguns contextos por causa de considerações de inflamabilidade, toxicidade ou poluição. Por exemplo, a Environmental Protection Agency of the U.S. state of California está correntemente requerendo que as formulações líquidas de produtos agrícola não contenham nenhum solvente orgânico volátil, e vários outros estados U.S. estão considerando regulamentações similares. Os solventes orgânicos não voláteis tem o detrimento de que, visto que eles não evaporam, eles permanecem no
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 13/62 produto agrícola conforme o mesmo impinge sobre e é absorvido na planta alvo, com uma probabilidade de causar fitotoxicidade e contaminar os produtos alimentícios, visto que a quantidade do solvente enormemente excede a quantidade de ingrediente ativo aplicada. Além disso, mesmo em muitos solventes orgânicos, a solubilidade do ácido abscísico é muito baixa para ser de valor prático. Por exemplo, o ácido abscísico é deficientemente solúvel em propileno glicol, um solvente relativamente desejável para as formulações agrícolas por causa da sua baixa toxicidade e alto ponto de fulgor.
Um outro problema observado com soluções concentradas do ácido (S)-(+)-abscísico em solventes orgânicos é que é difícil preparar soluções mais diluídas pela diluição em água sem que se tenha uma porção do ácido (S)-(+)-abscísico precipitado em uma forma gomosa que se redissolva apenas muito lentamente e com enorme dificuldade. Isto é de importância prática porque um uso maior do ácido (S)-(+)-abscísico na agricultura ou horticultura é para a redução da transpiração em plantas de viveiro que são preparadas para o transplante ou para venda aos consumidores, para cujo propósito o ácido (S)-(+)-abscísico é frequentemente aplicado por meio de um sistema de injeção e aplicadores automáticos ou manuais. A solução para o uso em um tal aplicador deve ser um concentrado entre cerca de 50 e 100 vezes mais concentrado do que a taxa de dose que realmente atinge as plantas quando elas são tratadas pela pulverização foliar ou imersão. Assim para uma aplicação típica às plantas de viveiro de 60 a 600 ppm, o concentrado deve conter entre 3000 e 60.000 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico em uma solução que misturará instantânea e completamente com a água que flui através da mangueira, em um tal modo que não haja nenhuma possibilidade de formação de um precipitado que entupiria o bocal através do qual a água contendo o ingrediente ativo é aplicada às plantas ou ao meio de crescimento das plantas. Como explicado acima, a solubilidade do ácido (S)-(+)-abscísico em água não
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 14/62 é maior do que 3000 ppm na temperatura ambiente comum, assim uma tal solução intermediária praticamente não pode ser preparada em água. Uma solução de (S)-(+)-abscísico em um solvente orgânico não pode ser usada em um tal aplicador de injeção, porque a precipitação do ingrediente ativo ocorrerá durante a mistura na água que flui no sistema, e o bocal de pulverização será obstruído. Por causa da limitação da solubilidade, também não é possível fornecer uma formulação líquida do ácido (S)-(+)-abscísico em solvente orgânico em uma concentração mais alta (por exemplo, 10 %) e depois no momento da aplicação preparar uma diluição intermediária em água para se obter a concentração desejada de 3.000 a 60.000 ppm no reservatório do aplicador de injeção.
Um problema idêntico surge no caso de aplicação do ácido (S)-(+)-abscísico a um vinhedo, pomar ou campo agrícola através de um sistema de irrigação, uma prática habitualmente conhecida como quimigação. Mais uma vez, um tal sistema requer uma solução concentrada do ingrediente ativo em um solvente líquido em uma tal forma que a solução seja instantânea e completamente miscível com uma corrente de água que flui através do sistema de irrigação. Se alguma precipitação ocorresse, esta bloquearia os bocais (conhecidos como emissores) através do qual a água e o ingrediente ativo dissolvido atingem as plantas alvo. Mais uma vez nesta situação uma formulação consistindo de uma solução orgânica de ácido (S)-(+)-abscísico não seria aceitável por causa do problema de baixa solubilidade em água.
Embora as formulações em pó do ácido abscísico estejam disponíveis, é frequentemente mais conveniente usar soluções líquidas concentradas ao invés de pós. Portanto, existe uma necessidade não atingida na técnica quanto às formulações do ácido abscísico que compreendam sais do ácido (S)-(+)-abscísico que sejam muito mais solúveis em água do que o próprio ácido.
O ácido abscísico é caro. O mesmo é correntemente fabricado
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 15/62 em quantidades comerciais apenas pela fermentação, por meio da qual o mesmo é produzido em solução diluída misturada com nutrientes e fragmentos biológicos, assim a extração e purificação são trabalhosas. Quando o ácido (S)-(+)-abscísico é aplicado às plantas, a captação é deficiente, assim um grande excesso deve ser utilizado. É possível melhorar a captação do ácido (S)-(+)-abscísico combinando-o com vários tensoativos; entretanto, é bem conhecido que o uso de tensoativos pode danificar a folhagem, flores e frutos de plantas sensíveis, produzindo fitotoxicidade e reduzindo o valor ou destruindo a safra. Portanto uma necessidade não atingida existe na técnica quanto a formulações que compreendam o ácido (S)-(+)-abscísico que aumentem a sua atividade biológica sem a possibilidade de causar danos às plantas às quais as mesmas são aplicadas.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
A presente invenção está direcionada aos sais do ácido (S)-(+)abscísico preparados com cátions de metal alcalino de um peso molecular alto ou volume estérico grande e às composições do ácido (S)-(+)-abscísico que compreendem certos componentes adicionais que aumentam a sua atividade biológica.
Em uma outra modalidade, a presente invenção é no geral direcionada às composições aquosas que compreendem uma quantidade eficaz de um sal ou combinação de sais do ácido (S)-(+)-abscísico preparados com cátions de metal alcalino de um peso molecular alto ou volume estérico grande em que a concentração do ácido (S)-(+)-abscísico é de pelo menos de 0,5 % em peso da composição aquosa. Os requerentes inesperadamente descobriram que sais do ácido (S)-(±)-abscísico preparados com cátions de metal alcalino de um peso molecular alto ou volume estérico grande permitem aumentos dramáticos no desempenho biológico do ácido (S)-(+)-abscísico enquanto que ao mesmo tempo aumenta a solubilidade do ácido (S)-(+)abscísico em água de modo que as soluções concentradas possam ser obtidas.
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 16/62
Como um resultado, as soluções podem ser obtidas com concentrações do ácido (S)-(+)-abscísico tão alto quanto 50 % em peso. A presente invenção permite a criação de formulações concentradas do ácido (S)-(+)-abscísico que são convenientes para embalar, armazenagem, transporte e manipulação, mas devem ser diluídos antes do uso e especificamente deixar que qualquer diluição intermediária arbitrária destas formulações pode ser fabricada em água sem o risco de precipitação do ingrediente ativo.
As composições da presente invenção no geral compreendem o sal, uma quantidade antimicrobiana e opcionalmente uma não fitotóxica de um tensoativo. Outros componentes que aumentam a estabilidade na armazenagem de longa duração ou a atividade biológica do ácido (S)-(+)abscísico podem ser opcionalmente incluídos.
Os sais adequados representativos da invenção incluem, mas não são limitados a, sais de rubídio ou césio, sais de amônio orgânicos quaternários, sais de guanidínio ou misturas que compreendem qualquer número dos mesmos. Em uma modalidade, o sal de amônio orgânico quaternário é o sal de tetrametilamônio. Em uma outra modalidade, o sal de amônio orgânico quaternário é o sal de tetrabutil-amônio. Em uma outra modalidade, o sal de amônio orgânico quaternário é o sal de colina. Ainda em uma outra modalidade, o sal de guanidínio é o sal de tetrametil guanidínio. Estes exemplos de sais não são limitados como outros sais também podem ser adequados para o uso da presente invenção. Um sal presentemente preferido é o sal de colina.
A presente invenção também está direcionada aos métodos para preparação de composições aquosas que compreendem sais do ácido (S)(+)-abscísico. Em uma modalidade, a invenção está direcionada a um método da preparação do sal de rubídio do ácido abscísico que compreende reagir o ácido (S)-(+)-abscísico com uma quantidade quimicamente equivalente hidróxido de rubídio, bicarbonato de rubídio ou carbonato de rubídio em
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 17/62 solução aquosa. Em uma outra modalidade, a invenção está direcionada a um método da preparação do sal de césio que compreende reagir o ácido (S)-(+)abscísico com hidróxido de césio, bicarbonato de césio ou carbonato de césio em solução aquosa. Em uma outra modalidade, a invenção está direcionada a um método para preparação do sal de tetrametilamônio que compreende reagir o ácido (S)-(+)-abscísico com uma quantidade quimicamente equivalente hidróxido de tetrametilamônio em solução aquosa. Em uma outra modalidade, a invenção está direcionada a um método para preparação do sal de tetrabutilamônio que compreendem reagir o ácido (S)-(+)-abscísico com uma quantidade quimicamente equivalente de hidróxido de tetrabutilamônio em solução aquosa. Em uma outra modalidade, a invenção está direcionada a um método para preparação do sal de colina que compreendem reagir o ácido (S)-(+)-abscísico com hidróxido de colina em solução aquosa. Ainda em uma outra modalidade, a invenção está direcionada a um método para preparação do sal de tetrametil guanidínio que compreendem reagir o ácido (S)-(+)abscísico com um equivalente químico de tetrametilguanidina em água.
Uma outra modalidade da invenção inclui misturas que compreendem combinações de sais do ácido S-(+)-abscísico preparado com cátions de metal alcalino do peso molecular alto ou volume estérico grande com uma quantidade eficaz de um outro sal ou um componente ou componentes múltiplos que aumentam estabilidade química de longa duração do ácido (S)-(±)-abscísico e a mistura como um todo. Tais componentes incluem mas não são limitados a ácido cítrico ou um de seus sais solúveis em água, dióxido de enxofre ou um sal de sulfito ou bissulfito solúvel em água.
Uma outra modalidade da invenção inclui misturas que compreendem combinações de sais do ácido S-(+)-abscísico preparadas com cátions de metal alcalino de um peso molecular alto ou volume estérico grande com uma quantidade substancial de um componente ou componentes múltiplos que aumentam a atividade biológica do ácido (S)-(+)-abscísico,
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 18/62 incluindo mas não limitado a sais de iodo tais como iodeto de potássio, iodeto de rubídio, iodeto de césio, iodeto de colina ou outros iodetos de amônia quaternária, guanidinas tais como tiocianato de granidínio ou iodeto de tetrametilguanidínio, ou um tensoativo. Os tensoativos preferidos são constituintes que formam gel, tais como membros da Família Brij.
Uma modalidade presentemente preferida da presente invenção é uma composição aquosa que compreende de cerca de 5 a cerca de 45 % em peso do ácido (S)-(+)-abscísico como o césio ou sal de colina e de cerca de 0,1 a cerca de 0,5 % em peso de sorbato de potássio.
Uma outra modalidade presentemente preferida da presente invenção é uma composição aquosa que compreende de cerca de 5 a cerca de 45 % em peso do ácido (S)-(+)-abscísico como o césio ou sal de colina; de 0 a cerca de 0,5 % em peso de sorbato de potássio; de cerca de 0,2 a cerca de 1,0 % em peso de citrato de sódio; e de cerca de 0,1 a cerca de 0,5 % em peso de sulfato de sódio.
As modalidades divulgadas são modalidades exemplares doa conceitos inventivos aqui divulgados e não devem ser considerados como limitantes, a menos que as reivindicações de outro modo expressamente estabeleçam.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
A presente invenção diz respeito às composições líquidas aquosas de sais de ácido (S)-(+)-abscísico. O ácido abscísico é um ácido carboxílico de 15 carbonos opcionalmente ativo. A fórmula estrutural de ácido 2-cis-, 4-trans-(S)-(+)-abscísico é apresentada abaixo:
As composições líquidas da presente invenção utilizam o (S)Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 19/62 (+)-enantiômero e o estereoquímica 2-cis-, 4-trans da cadeia de carbono ao invés de uma mistura racêmica de enantiômeros e qualquer uma das outras condições possíveis de estereoquímica da cadeia de carbono. A menos que de outro modo expressamente estabelecido, em todas os casos quando o Pedido refere-se ao ácido abscísico ou ácido (S)-(+)-abscísico, o mesmo refere-se especificamente ao ácido 2-cis-,4-trans-(S)-(±)-abscísico.
Em um aspecto, a presente invenção diz respeito a uma composição aquosa para o tratamento de plantas que compreendem uma quantidade eficaz de pelo menos um sal do ácido (S)-(+)-abscísico preparado com cátions de metal alcalino de um peso molecular alto ou volume estérico grande, em que a concentração do sal é pelo menos de 0,5 % em peso do dito sal.
Como aqui usado, todos os valores numéricos relativos a quantidades, porcentagens em peso e outros, são definidos como “cerca de” ou “aproximadamente” cada valor particular, isto é, mais ou menos de 10 %. Por exemplo, a frase “pelo menos de 5 % em peso” deve ser entendida como “pelo menos de 4,5 % a 5,5 % em peso.” Portanto, quantidades dentro de 10 % de valores reivindicados são abrangidos pelo escopo das reivindicações.
A frase “uma quantidade eficaz” de um sal significa uma quantidade suficiente de sal para fornecer o efeito químico ou biológico desejado sem ao mesmo tempo causar efeitos tóxicos adicionais. A quantidade de sal ou outro componente de formulação é “eficaz” variará de composição a composição, dependendo do uso agrícola particular, o sal ou sais particulares, e outros. Assim, não é sempre possível especificar uma “quantidade eficaz” exata. Entretanto, uma “quantidade eficaz” apropriada em qualquer caso individual pode ser determinada por uma pessoa de habilidade comum na técnica usando experimentação de rotina.
As composições líquidas da presente invenção podem ser
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 20/62 preparadas como diluições prontas para o uso ou concentrados diluíveis. De acordo com a presente invenção, uma solução contendo 0,5 % a tanto quanto 50 % em peso do ácido abscísico pode ser obtida. Os concentrados diluíveis podem ser diluídos diretamente em água a uma concentração de aplicação final ou a qualquer uma diluição intermediária, sem o risco de precipitação do ingrediente ativo. As formulações aquosas de acordo com a presente invenção são baratos para fabricar, seguro para manuseio e uso, e o ingrediente ativo do ácido (S)-(+)-abscísico é estável sob as condições de armazenagem e remessa. Com as composições da presente invenção não há nenhum risco de fogo como haveria com as formulações líquidas contendo um solvente orgânico inflamável ou combustível. Não há nenhum risco de contribuir com a formação da poluição atmosférica ou smog como existe com formulações contendo um solvente orgânico volátil. As formulações aquosas da presente invenção são menos tóxicas para os seres humanos ou animais do que as formulações similares contendo um solvente orgânico. Uma pessoa tendo habilidade comum na técnica será habilitada para determinar como para preparar concentração da solução aquosa final para a aplicação direta às plantas, ou como para preparar qualquer uma das diluições intermediárias para o uso no equipamento de quimigação ou diluidores de injeção ou equipamento similar, sem experimentação indevida, sem nenhuma chance de causar precipitação do ingrediente ativo e sem agitação longa e laboriosa para levar o ingrediente ativo em solução.
As formulações da solução aquosa da presente invenção também podem opcionalmente incluir uma quantidade eficaz de um solvato adicional ou vários solventes adicionais de modo a realçar estabilidade química de longa duração do ácido (S)-(+)-abscísico ou a formulação como um todo. Tais ingredientes de realce incluem mas não são limitados a ácido cítrico ou um de seus sais solúveis em água, dióxido de enxofre ou um bissulfito solúvel em água ou sal de bissulfito. O uso da água como um
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 21/62 solvente permite uma formulação líquida combinada que compreendem qualquer ou vários destes componentes inorgânicos que podem compreender um nível do ingrediente do realce igual às concentrações do sal do ácido (S)(+)-abscísico ou mais alto, se desejado.
As formulações da solução aquosa da presente invenção também podem opcionalmente incluir uma quantidade substancial de um solvato adicional ou vários solventes adicionais de modo a realçar a atividade biológica do ácido (S)-(+)-abscísico. Tais ingredientes de realce incluem mas não são limitados a um sal de iodeto tal como iodeto de potássio, iodeto de rubídio, iodeto de césio, iodeto de colina, ou um iodeto de tetra-alquilamônio, um sal de guanidina tal como tiocianato de granidínio ou iodeto de tetrametilguanidínio, ou um tensoativo. O uso da água como um solvente permite uma formulação líquida combinada que compreendem qualquer ou vários destes componentes inorgânicos ou uréia que podem compreender um nível do ingrediente do realce igual às concentrações do sal do ácido (S)-(+)abscísico ou mesmo até 10 vezes a quantidade do ácido (S)-(+)-abscísico em peso ou mais. Mais uma vez, este fornece uma vantagem sobre o uso de um solvente orgânico, em que estes componentes inorgânicos ou sais orgânicos podem ter pouca ou alguma solubilidade.
Adicionalmente, as formulações da solução aquosa da presente invenção opcionalmente podem incluir uma quantidade substancial de um tensoativo, em uma quantidade igual em peso ao conteúdo do sal do ácido (S)-(+)-abscísico ou mesmo várias vezes maior. Os exemplos de tensoativos que podem ser incluído nas composições da presente invenção incluem, mas não são limitados a produtos da Família Brij dos éteres alcoólicos graxos de polioxietileno (disponíveis da Uniquema, Castle DE), produtos da família Tween de ésteres de polioxietileno sorbitano (disponíveis da Uniquema, Castle DE), produtos da família Silvest de organossiliconas (disponíveis da Union Carbide, Lisle IL), produtos da família de etoxilatos de alquilfenol
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 22/62 (disponíveis da Dow Chemical Company, Midland MI), produtos da família Tomadol de alcoóis lineares etoxilados (disponíveis da Tomah3 Products, Inc., Milton WI), produtos da família Myrj ésteres de ácido graxo de polioxietileno (disponíveis da Uniquema Castle DE), produtos da família Trilox de sorbitol etoxilado e ésteres de sorbitol etoxilado (disponíveis da Cognis Corporation, Cincinnati OH), ou de qualquer um dos produtos Latron B-1956 comerciais específicos (disponíveis da Rohm & Haas, Filadélfia PA), Capsil (disponível da Aquatrols, Paulsboro NJ), Agral 90 (disponível da Norac Concepts, Inc., Orleans ON, Canadá), Kinetic (disponível da Setre, Memphis TN), ou Regulaid (disponível da KALO, Overland Park KS). Os tensoativos presentemente preferidos são aqueles das famílias Brij ou Tween. Os tensoativos mais preferidos por inclusão nas composições da presente invenção são Brij 98, Brij 78, Tween 20 e Tween 40. As concentrações do tensoativo nas composições da invenção podem variar de cerca de 0,02 % até a cerca de 40 % em peso. A faixa preferida de concentrações para o tensoativo nas composições da invenção é de cerca de 0,1 % a 30 % em peso. A faixa mais preferida de concentrações para o tensoativo nas composições da invenção é de cerca de 0,25 % a cerca de 25 % em peso. O tensoativo pode ser incluído nas composições da presente invenção junto com qualquer um ou mais ingredientes que reforçam a atividade do sal inorgânico ou da uréia ou na ausência de qualquer um dos mesmos.
O usuário final pode aplicar as composições da presente invenção às plantas para vários propósitos, tais como melhorar a tolerância ao estresse, reduzir a sua utilização de água, diminuir a sua taxa de crescimento, ajustar a fase de florescimento, para tratamento da semente, prevenir a pré colheita da fruta e queda de flor e melhorar a qualidade e a cor das frutas. Os usos possíveis também podem incluir, por exemplo, distribuição e venda de várias soluções concentradas do ácido (S)-(+)-abscísico. Utilizar tais concentrações altas para remessa e manipulação permite o uso da volumes
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 23/62 menores de água, simplificando assim os procedimentos de remessa e manipulação e diminuição de custos. O usuário final depois diluiria o produto a uma concentração de 1 % (ou outra porcentagem dependendo das necessidades do usuário final) e encheria o reservatório fornecedor do equipamento de mistura para a aplicação por pulverização ou banho às plantas ornamentais plantadas em canteiro prontas para remessa. Alternativamente, um outro usuário final pode preparar uma solução diluída para injeção dentro do sistema de irrigação por gotejamento para um vinhedo no momento apropriado para realçar a cor ou o teor fenólico de uma safra de uvas de vinho ou de mesa.
Os sais adequados representativos da invenção incluem, mas não são limitados a, sais de rubídio ou césio, sais de amônio orgânicos quaternários, sais de guanidínio ou misturas que compreendem qualquer número dos mesmos. Em uma modalidade, o sal de amônio orgânico quaternário é o sal de tetrametilamônio. Em uma outra modalidade, o sal de amônio orgânico quaternário é o sal de tetrabutilamônio. Em uma outra modalidade, o sal de amônio orgânico quaternário é o sal de colina. Ainda em uma outra modalidade, o sal de guanidínio é o sal de tetrametil guanidínio. Estes exemplos de sais não são limitados visto que outros sais também podem ser adequados para o uso da presente invenção. Um sal presentemente preferido é o sal de colina.
Os compostos de amônia quaternários orgânicos que podem ser utilizados nos sais úteis nas composições da presente invenção são aqueles que compreendem cátions de amônio quaternários da forma R1R2R3R4N+, em que R1, R2, R3 e R4 são independentemente alquila inferior, alquenila ou alquinila de 1 a 6 carbonos, dispostos em uma cadeia reta ou ramificada e que compreende ou unidos juntos para formar estruturas de anel 0 ou 1 anel e carregando 0, 1 ou 2 halogênios ou grupos hidroxila e em que um ou mais grupos R podem carregar um substituinte fenila.
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 24/62
Em uma modalidade, a presente invenção está direcionada a um método para preparação do sal de rubídio do ácido abscísico que compreende reagir o ácido (S)-(+)-abscísico com uma quantidade quimicamente equivalente de hidróxido de rubídio, bicarbonato de rubídio ou carbonato de rubídio em solução aquosa. Em uma outra modalidade, a invenção está direcionada a um método para preparação do sal de césio que compreende reagir o ácido (S)-(+)-abscísico com hidróxido de césio, bicarbonato de césio ou carbonato de césio em solução aquosa. Em uma outra modalidade, a invenção está direcionada a um método para preparação do sal de tetrametilamônio que compreende reagir o ácido (S)-(+)-abscísico com uma quantidade quimicamente equivalente de hidróxido de tetrametilamônio em solução aquosa. Em uma outra modalidade, a invenção está direcionada a um método para preparação do sal de tetrabutilamônio que compreende reagir o ácido (S)-(+)-abscísico com uma quantidade quimicamente equivalente de hidróxido de tetrabutilamônio em solução aquosa. Em uma outra modalidade, a invenção está direcionada a um método para preparação do sal de colina que compreende reagir o ácido (S)-(+)-abscísico com hidróxido de colina em solução aquosa. Ainda em uma outra modalidade, a invenção está direcionada a um método para preparação do sal de tetrametil guanidínio que compreende reagir o ácido (S)-(+)-abscísico com um equivalente químico de tetrametilguanidina em água.
Em uma modalidade preferida, pelo menos cerca de 0,25 % em peso de Tween-20, um polissorbato detergente, é adicionado à mistura de reação e formulação resultante quando da preparação dos sais do ácido (S)(+)-abscísico.
Em uma outra modalidade preferida, a solução aquosa compreende um agente antimicrobiano para prevenir o crescimento microbiano durante a armazenagem de longa duração. O agente antimicrobiano presentemente mais preferido é o sorbato de potássio. Quando
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 25/62 a solução aquosa de um sal do ácido (S)-(+)-abscísico da presente invenção é intencionada para a armazenagem de longa duração ou para a distribuição e venda comercial ao usuário, é vantajoso incorporar o agente antimicrobiano em uma concentração de cerca de 0,01 % a cerca de 1,0 % em peso.
Em uma outra modalidade preferida, a solução aquosa compreende um agente para prevenir o desenvolvimento indesejável de coloração ou aparecimento de precipitado durante a armazenagem de longa duração. Os agentes presentemente mais preferidos para este propósito são citrato de sódio ou potássio e sulfito ou bissulfito de sódio ou potássio.
Nas modalidades preferidas, o pH das composições concentradas da invenção e de qualquer uma das soluções aquosas na diluição de uso final preparadas a partir dos concentrados são ambos aproximadamente neutros (próximos ao pH 7).
As composições preferidas da presente invenção compreendem de 0,5 a 50 % em peso do ácido (S)-(+)-abscísico na forma de um sal, de 0,01 a 1,0 % em peso de um agente antimicrobiano, opcionalmente de cerca de 0,1 a cerca de 5 % em peso de um agente reforçador de estabilidade, opcionalmente de 0,25 a 35 % em peso de um tensoativo, opcionalmente de cerca de 1 a cerca de 50 % em peso de um outro componente reforçador de atividade, com o equilíbrio sendo água.
Os seguintes exemplos são intencionados a ilustrar a presente invenção e ensinar uma pessoa de habilidade comum na técnica como fabricar e usar a invenção. Estes não são intencionados a limitar a invenção ou a sua proteção de nenhum modo.
EXEMPLOS
Exemplo 1
Preparação de uma composição da solução aquosa que compreende o sal de rubídio do ácido (S)-(+)-abscísico
Tween 20 (25 mg), citrato de trissódio di-hidratado (125 mg) e
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 26/62 metabissulfito de sódio (62,5 mg) foram dissolvidos em 10 ml de água desionizada. O ácido (S)-(+)-abscísico (2,64 g de 95 % de pureza) foi adicionado, e a mistura foi agitada até que uma suspensão lisa fosse obtida. A solução foi triturada com uma solução aquosa a 50 % de hidróxido de rubídio até um pH final de 6,8, monitorada com um medidor de pH, que produz uma solução clara, incolor. A solução foi depois diluída com água desionizada a um peso total de 25 g e armazenada em um frasco marrom.
Assim uma composição foi preparada que compreende 10,0 % de ácido (S)-(+)-abscísico em peso como o sal de rubídio e que compreende ainda o citrato de sódio e bissulfito de sódio como aditivos reforçadores de estabilidade.
Exemplo 2
Preparação de uma composição da solução aquosa que compreende o sal de césio do ácido (S)-(+)-abscísico
Tween 20 (25 mg), citrato de trissódio di-hidratado (164 mg) e metabissulfito de sódio (62,5 mg) foram dissolvidos em 10 ml de água desionizada. O ácido (S)-(+)-abscísico (2,64 g de 95 % de pureza) foi adicionado, e a mistura foi agitada até que uma suspensão lisa fosse obtida. Uma solução aquosa a 50 % de hidróxido de césio foi adicionada às gotas com agitação boa até que todo o ácido abscísico fosse levado em solução. O pH final foi de 6,96. A solução foi completada com água desionizada até 25,0 g em peso total e armazenada em um frasco marrom.
Assim uma composição foi preparada que compreende 10,0 % do ácido abscísico em peso como o sal de césio e que compreende ainda o citrato de sódio e bissulfito de sódio como aditivos reforçadores de estabilidade.
Exemplo 3
Preparação de uma composição da solução aquosa que compreende o sal tetrametilamônio do ácido (S)-(+)-abscísico
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 27/62
O ácido (S)-(+)-abscísico (2,64 g de 95 % de pureza) foi colocado em suspensão em 10 ml de água desionizada na qual foram dissolvidos 25 mg de Tween 20, 125 mg de citrato de trissódio di-hidratado e
62,5 mg de metabissulfito de sódio. A mistura foi titulada até a neutralidade (pH 7,0) com uma solução aquosa a 1,0 molar de hidróxido de tetrametilamônio, que resultou em uma solução incolor clara. A solução foi completada com água desionizada a um peso total de 25,0 g e armazenada em um frasco marrom.
Assim uma composição foi preparada que compreende 10,0 % do ácido abscísico em peso como o sal de tetrametilamônio e que compreende ainda o citrato de sódio e bissulfito de sódio como aditivos reforçadores de estabilidade.
Exemplo 4
Preparação de uma composição da solução aquosa que compreende o sal de tetrabutilamônio do ácido (S)-(+)-abscísico
O ácido (S)-(+)-abscísico (2,64 g de 95 % de pureza) foi colocado em suspensão em 15 ml de água desionizada na qual foram dissolvidos 25 mg de Tween 20, 142 mg de citrato de trissódio diidratado e
62,5 mg de metabissulfito de sódio. Uma solução aquosa a 40 % de hidróxido de tetrabutilamônio (aproximadamente 6,5 ml) foi adicionada, e a mistura foi agitada mecanicamente até que todo o ácido abscísico fosse dissolvido. O pH final foi aproximadamente de 8,0. A solução foi completada com água desionizada a um peso final total de 31,25 g e armazenada em um frasco marrom.
Assim uma composição foi preparada que compreende 8,0 % do ácido abscísico em peso como o sal de tetrabutilamônio e que compreende ainda o citrato de sódio e bissulfito de sódio como aditivos reforçadores de estabilidade.
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 28/62
Exemplo 5
Preparação de uma composição da solução aquosa que compreende o sal de colina do ácido (S)-(+)-abscísico
Tween 20 (25 mg), citrato de trissódio diidratado (125 mg) e metabissulfito de sódio (62,5 mg) foram dissolvidos em 10 ml de água desionizada. O ácido (S)-(+)-abscísico (2,64 g de 95 % de pureza) foi adicionado, e a mistura foi agitada até que uma suspensão lisa fosse obtida. A mistura foi titulada até um pH de 6,9, monitorada com um medidor de pH, que produz uma solução clara, incolor. A solução foi depois diluída com água desionizada a um peso total de 25 g e armazenada em um frasco marrom.
Assim uma composição foi preparada que compreende 10,0 % de ácido (S)-(+)-abscísico em peso como o sal de colina e que compreende ainda o citrato de sódio e bissulfito de sódio como aditivos reforçadores de estabilidade.
Exemplo 6
Preparação de uma composição da solução aquosa que compreende o sal de tetrametilguanidínio do ácido (S)-(+)-abscísico
Tween 20 (25 mg), citrato de trissódio diidratado (164 mg) e metabissulfito de sódio (62,5 mg) foram dissolvidos em 10 ml de água desionizada. O ácido (S)-(+)-abscísico (2,64 g de 95 % de pureza) foi adicionado, e a mistura foi agitada até que uma suspensão lisa fosse obtida. A tetrametilguanidina (aproximadamente 1,15 g) foi adicionada às gotas com agitação boa, monitorando as gotas finais da adição com a ajuda de um medidor de pH. O pH final, no ponto quando todo o ácido abscísico foi dissolvido, foi de 6,9. A solução foi completada com água desionizada a um peso total final de 25,0 g e armazenada em um frasco marrom.
Assim uma composição foi preparada que compreende 10,0 % do ácido abscísico em peso como o sal de tetrametilguanidínio e que compreende ainda o citrato de sódio e bissulfito de sódio como aditivos
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 29/62 reforçadores de estabilidade.
Exemplo 7
Preparação de uma composição de solução aquosa que compreende o sal de amônio do sal do ácido (S)-(+)-abscísico e que compreende iodeto de potássio como aditivo reforçador de desempenho
Tween 20 (25 mg), citrato de trissódio diidratado (164 mg) e metabissulfito de sódio (62,5 mg) foram dissolvidos em 10 ml, de água desionizada. O ácido (S)-(+)-abscísico (2,64 g de 95 % de pureza) foi adicionado, e a mistura foi agitada até que uma suspensão lisa fosse obtida. A solução de amônia concentrada comercial foi adicionada às gotas até que quase todo o sólido do ácido abscísico fosse dissolvido. Iodeto de potássio (1,66 g, 1,0 equivalente molar) foi adicionado e a mistura foi agitada até dissolver o mesmo. O pH da solução foi ajustado até 6,5 pela adição de uma quantidade pequena de amônia aquosa diluída e fabricada a um peso total de 25,0 g com água desionizada.
Assim uma composição foi preparada que compreende 10,0 % do ácido abscísico em peso como o sal de amônio, que compreende um equivalente de iodeto de potássio, e que compreende ainda o citrato de sódio e bissulfito de sódio como aditivos reforçadores de estabilidade.
Exemplo 8
Preparação de uma composição da solução aquosa que compreende o sal de amônio do ácido (S)-(+)-abscísico e que compreende ainda iodeto de amônio como aditivos reforçadores de desempenho
Tween 20 (25 mg), citrato de trissódio diidratado (164 mg) e metabissulfito de sódio (62,5 mg) foram dissolvidos em 10 ml de água desionizada. O ácido iodídrico concentrado comercial (1,28 g, 10 mmoles) foi adicionado. O ácido (S)-(+)-abscísico (2,64 g de 95 % de pureza, 10 mmoles) foi adicionado, e a mistura foi agitada até que uma suspensão lisa fosse obtida. A mistura foi titulada até um pH de 7,45 com amônia concentrada
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 30/62 aquosa, produzindo uma solução clara. A solução foi fabricada a um peso total de 25,0 g pela adição de água desionizada e armazenada em um frasco marrom.
Assim uma composição foi preparada que compreende 10,0 % do ácido abscísico em peso como o sal de amônio, que compreende um equivalente de iodeto de amônio, e que compreende ainda o citrato de sódio e bissulfito de sódio como aditivos reforçadores de estabilidade.
Exemplo 9
Preparação de uma composição da solução aquosa do sal de amônio que compreende o ácido (S)-(+)-abscísico e que compreende ainda iodeto de colina como aditivo reforçador de desempenho
Tween 20 (25 mg), citrato de trissódio diidratado (164 mg) e metabissulfito de sódio (62,5 mg) foram dissolvidos em 8 ml de água desionizada. O ácido (S)-(+)-abscísico (2,64 g de 95 % de pureza) foi adicionado, e a mistura foi agitada até que uma suspensão lisa fosse obtida. A solução de amônia concentrada comercial foi adicionada às gotas até que quase todo o sólido do ácido abscísico fosse dissolvido. Iodeto de colina (2,31 g, 1,0 equivalente molar) foi adicionado e a mistura foi agitada até dissolver o mesmo. O pH da solução foi ajustado até 6,8 pela adição de uma quantidade pequena de amônia aquosa diluída e fabricada a um peso total de 25 g com água desionizada.
Assim uma composição foi preparada que compreende 10,0 % do ácido abscísico em peso como o sal de amônio, que compreende um equivalente de iodeto de colina, e que compreende ainda o citrato de sódio e bissulfito de sódio como aditivos reforçadores de estabilidade.
Exemplo 10
Preparação de uma composição da solução aquosa que compreende o sal de amônio do ácido (S)-(+)-abscísico e que compreende ainda tiocianato de granidínio como aditivo reforçador de desempenho
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 31/62
Tween 20 (25 mg), citrato de trissódio diidratado (142 mg) e metabissulfito de sódio (62,5 mg) foram dissolvidos em 10 ml de água desionizada. O ácido (S)-(+)-abscísico (2,64 g de 95 % de pureza, 10 mmoles) foi adicionado, e a mistura foi agitada até que uma suspensão lisa fosse obtida. A solução de amônia concentrada comercial foi adicionada às gotas até que quase todo o sólido do ácido abscísico fosse dissolvido, e o remanescente do sólido fosse levado em solução tratando-se o pH 6,5 usando uma diluição 1 + 9 de solução de amônia concentrada. Tiocianato de granidínio (1,18 g, 10 mmoles) foi adicionado e a solução foi agitada até dissolver o mesmo. A mistura foi transferida a um frasco marrom tarado e levada a um peso total de 25 g com água desionizada.
Assim uma composição foi preparada que compreende 10,0 % do ácido abscísico em peso como o sal de amônio, que compreende um equivalente de tiocianato de granidínio como aditivo reforçador de desempenho, e que compreende ainda o citrato de sódio e bissulfito de sódio como aditivos reforçadores de estabilidade.
Exemplo Comparativo 11
Preparação de uma composição da solução aquosa que compreende o sal de amônio do ácido (S)-(+)-abscísico e que compreende ainda o sorbato de potássio, citrato de trissódio e de sulfato de sódio
Água (1609 g) foi usada para fabricar uma solução contendo 2,0 g de Tween 20, 5,0 g de sorbato de potássio, 5,0 g de sulfato de sódio e 10 g de citrato de trissódio. Adicionar 110 g de ácido (S)-(+)-abscísico (95 % de pureza) seguidos por 20,7 g de amônia concentrada aquosa deixou a maior parte do ácido abscísico para dissolver. Depois de adicionar mais 101 g de ácido (S)-(+)-abscísico e 21,6 g de amônia concentrada, mais uma vez mais de ácido abscísico foi dissolvido. A adição cuidadosa de mais 6,8 g de solução de amônia foi requerida para levar todo o sólido em solução. Água foi adicionada para fabricar um peso de lote total de 2000 g, e a solução foi
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 32/62 passada através uma peneira de malha 500. O pH final foi de 6,62.
Assim uma composição da solução aquosa que compreende 10 % de ácido (S)-(+)-abscísico em peso como o sal de amônio e que compreende ainda 0,25 % em peso de sorbato de potássio, 0,25 % de sulfato de sódio e 0,5 % em peso citrato de trissódio como aditivos reforçadores de estabilidade foram preparados.
Exemplo Comparativo 12
Preparação de uma composição da solução aquosa que compreende o sal de potássio do ácido (S)-(+)-abscísico e que compreende ainda o sorbato de potássio, metabissulfito de sódio e citrato de trissódio
Uma solução de 25 mg de Tween 20, 125 mg citrato de trissódio diidratado e 62,5 mg de metabissulfito de sódio em 10 ml de água desionizada foi agitada com 2,64 g de ácido (S)-(+)-abscísico de 95 % de pureza até que todo o pó fosse colocado em suspensão. A mistura foi titulada com KOH 3 M até o pH 6,87, que dissolveu todo o sólido. A solução foi depois diluída com uma quantidade apropriada de água desionizada para fabricar a mesma até 25 g em peso total e armazenada em um frasco marrom.
Assim uma composição foi preparada que compreende 10,0 % de ácido (S)-(+)-abscísico em peso como o sal de potássio e que compreende ainda o citrato de sódio e bissulfito de sódio como aditivos reforçadores de estabilidade.
Exemplo Comparativo 13
Preparação de uma composição da solução aquosa que compreende o sal de trimetilamina do ácido (S)-(+)-abscísico que compreende ainda o sorbato de potássio
O ácido (S)-(+)-abscísico (2,64 g de 95 % de pureza) foi colocado em suspensão em 15 ml de água desionizada contendo 50 mg de Tween 20. Uma solução aquosa de trimetilamina (1,5 ml de concentração 6,6 M) foi adicionado, que fez com que a maior parte do ácido abscísico
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 33/62 dissolvesse. O remanescente da neutralização foi depois realizado pela adição às gotas cuidadosa da trietilamina cuidadosa, para dar uma solução clara de pH 6,8. Os preservantes (63 mg de sorbato de potássio) foram adicionados, e rapidamente dissolvidos. A solução foi completada com água desionizada até 25 ml de volume final para dar uma composição aquosa a 10 % em peso do ácido (S)-(+)-abscísico como um sal de trietilamina.
Exemplo Comparativo 14
Preparação de uma composição de solução aquosa compreendendo o sal de tributilamina do ácido (S)-(+)-abscísico
Tween 20 (25 mg), citrato de trissódio diidratado (164 mg) e metabissulfito de sódio (62,5 mg) foram dissolvidos em 10 ml de água desionizada. O ácido (S)-(+)-abscísico (2,64 g de 95 % de pureza) foi adicionado, e a mistura foi agitada por cerca de 20 minutes até que uma suspensão lisa fosse obtida. A adição da maior parte da quantidade calculada de tributilamina produziu um goma que dissolveu apenas lentamente e apenas com a adição de mais água. Depois de prolongada a agitação uma solução homogênea foi obtida que foi titulada até um pH de 6,5 com a quantidade estequiométrica remanescente de tributilamina. A mistura foi transferida a um frasco marrom tarado e fabricada a um peso total de 50 g, produzindo uma solução que compreendem 5 % em peso do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tributilamina e que compreende ainda o citrato de sódio e bissulfito de sódio como aditivos reforçadores de estabilidade.
A preparação de espécimens de planta para o uso nos estudos de tratamento dos EXEMPLOS que seguem foi realizada como segue. Tomate (variedade: Rutgers) as sementes foram semeadas em uma célula 18 plana enchida com Promix PGX (disponível da Premier Horticulture Inc., Quakertown PA) e cultivadas por 3 semanas para permitir a germinação e crescimento inicial. As plantas foram depois transplantadas em vasos (18 cm de diâmetro e 18 cm de altura), enchidos com Promix BX (disponível da
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 34/62
Premier Horticulture Inc., Quakertown PA), e cultivadas por uma ou duas semanas mais antes do tratamento, dependendo da temperatura e luz disponível. As plantas receberam irrigação diária e fertilizante semanalmente (1g/litro fertilizante para todos os fins 20-20-20, disponível da The Scotts Company, Marysville, OH).
Soluções para todos os tratamentos foram completadas com a água destilada. O ácido (S)-(+)-abscísico (95 % de gradiente ativo) é disponível da Lomon BioTechnology Co., Ltd. (Shichuan, China). A composição da solução aquosa da técnica anterior do sal de amônio do ácido (S)-(+)-abscísico como preparada no Exemplo 11 acima foi usada como um controle de tratamento positivo para maior parte dos estudos.
Todos os experimentos foram conduzidos usando um planejamento experimental de bloco completo randomizado. As soluções do ácido (S)-(+)-abscísico e tratamentos em branco (água pura) foram aplicados pela pulverização às partes aéreas das plantas de tomate na taxa de 24 ml por 6 plantas. As plantas foram depois colocadas em uma câmara transparente com umidade controlada dentro da faixa de 40 a 60 % de umidade relativa. As taxas de transpiração de folha foram medidas em 1, 2, 3, 4 e 7 Dias depois do tratamento. As medições foram conduzidas usando um Porômetro de estado constante L1-1600 (LI-Cor, Lincoln, NE). A cada dia a taxa de transpiração das plantas de cada grupo de tratamento foi normalizada a uma porcentagem da taxa de transpiração de plantas não tratadas (plantas pulverizadas apenas com água) de modo a controlar a variabilidade do dia a dia na situação da planta causada pelas mudanças de condições ambientais tais como intensidade de luz e temperatura. Os dados para cada planta também foi calculado em média em um período de 3 dias para equilibrar o efeito de curta duração e de longa duração do ácido (S)-(+)-abscísico sobre a transpiração da folha de tomate assim como para reduzir a variabilidade experimental. É importante
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 35/62 mencionar que nenhuma fitotoxicidade foi observada em nenhuma das plantas tratadas com as composições da presente invenção.
As relações entre a taxa de transpiração relativa e o logaritmo de base 10 da concentração do sal do ácido (S)-(+)-abscísico foi linear para 5 cada sal testado. A equação de regressão de cada sal do ácido (S)-(+)abscísico assim como as concentrações do ácido abscísico para 50 % de inibição da transpiração foram calculadas. A potência relativa de dois sais de ABA é a recíproca da razão da concentração do ácido (S)-(+)abscísico requerida para 50 % de inibição da transpiração para cada 10 composição.
Exemplo 15
Tabela 1. Efeito do sal de amônio do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 11 vs. o sal de rubídio do ácido (S)(+)-abscísico do Exemplo 1 e sua combinação com Brij 98 sobre a inibição da transpiração do tomate
Tratamento Taxa de Transpiração (% do controle)
Dias depois do tratamento
1 2 3 4 7 Média de 7 Dias
Controle (apenas água) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
250 ppm Exemplo 11 (1 mg) 62,1 72,7 80,4 90,9 98,2 80,9
250 ppm Exemplo 1 (1 mg) 55,8 68,0 76,5 88,2 91,0 75,9
250 ppm Exemplo 1 + 0,05 % de Brij 98 32,6 53,0 62,9 83,2 86,9 63,7
Tabela 2. Potência relativa das formulações sal de amônio do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 11 vs. o sal de rubídio do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 1 na inibição da transpiração das folhas de tomate
Dose do ácido (S)(+)-abscísico (mg) Log [ácido (S)(+)-abscísico] Taxa de Transpiração (% de controle)
Média de 3 dias depois do tratamento
Sal de amônio do Exemplo 11 Sal de rubídio do Exemplo 1
0,3 -0,52 82 77
1 0,00 72 67
3 0,48 60 54
10 1,00 50 39
Equação y = 71 - 21x y = 65 - 25x
R2 1,00 0,99
dose de ABA para se obter 50 % de inibição da transpiração (mg) 9,71 4,05
A potência relativa da composição do sal de rubídio do
Exemplo 1 da presente invenção comparada com aquela da composição do sal de amônio do Exemplo Comparativo 11 é assim 2,4 vezes, um realce muito substancial da atividade biológica.
Neste experimento, os pesos frescos das partes aéreas das plantas de tomate foram também medidos no final do experimento, 7 Dias
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 36/62 depois que os tratamentos foram aplicados, de modo a avaliar a atividade de supressão do crescimento relativo das composições. Os resultados são mostrados na Tabela 3.
Tabela 3. Efeito do sal de amônio do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 11 vs. o sal de rubídio do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 1 e sua combinação com Brij 98 sobre o peso fresco do broto do tomate
Tratamentos Peso fresco (g)
7 Dias depois do tratamento
Controle (apenas água) 18,8
75 ppm do sal de amônio do Exemplo 11 (0,3 mg) 18,7
250 ppm do sal de amônio do Exemplo 11 (1 mg) 18,2
750 ppm do sal de amônio do Exemplo 11 (3 mg) 17,6
2500 ppm do sal de amônio do Exemplo 11 (10 mg) 16,6
75 ppm do sal de rubídio do Exemplo 1 (0,3 mg) 18,6
250 ppm do sal de rubídio do Exemplo 1 (1 mg) 18,1
750 ppm do sal de rubídio do Exemplo 1 (3 mg) 17,2
2500 ppm do sal de rubídio do Exemplo 1 (10 mg) 16,4
250 ppm do sal de rubídio do Exemplo 1 + 0,05 % de Brij 98 17,0
Os dados na Tabela 3 demonstram que embora o sal de amônio do ácido (S)-(+)-abscísico da composição do Exemplo Comparativo 11 seja capaz de retardar o crescimento de plantas de tomate em uma maneira dependente da dose, o sal de rubídio do ácido (S)-(+)-abscísico da presente invenção é claramente mais eficaz em retardar o crescimento em uma maneira dependente da dose e sem produzir fitotoxicidade. Incluir um tensoativo na 10 solução de pulverização aumenta o efeito ainda mais, não obstante sem nenhuma evidência de fitotoxicidade nesta concentração.
Exemplo 16
Tabela 4. Efeito do sal de amônio do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 11 vs. o sal de césio do ácido (S)(+)-abscísico do Exemplo 2 e sua combinação com Brij 98 sobre a inibição da transpiração do tomate
Tratamento Taxa de Transpiração (% de controle)
Dias depois do tratamento
1 2 3 4 7 Média de 7 Dias
Controle (apenas água) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
250 ppm ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (1 mg) 57,3 65,5 83,1 87,6 97,4 78,2
250 ppm do Exemplo 2 (1 mg) 47,1 59,0 63,9 77,8 91,1 67,8
250 ppm do Exemplo 2 + 0,05 % de Brij 98 27,3 45,1 54,2 63,8 85,7 55,2
Tabela 5. Potência relativa da formulação do sal de amônio do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 11 vs. a do sal de césio do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 2 na inibição da transpiração das folhas de tomate
Dose do ácido (S)(+)-abscísico (mg) Log [ácido (S)-(+)abscísico] Taxa de Transpiração (% de Controle)
Média de 3 dias depois do tratamento
Sal de amônio do Exemplo 11 Sal de césio do Exemplo 2
0,3 -0,52 80 72
1 0,00 69 57
3 0,48 58 47
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 37/62
10 | 1,00 48 37
Equação y = 69 - 21x y = 59 - 23x
R2 1,00 0,99
Dose de ABA para se obter 50 % de inibição de transpiração (mg) 7,73 2,41
A potência relativa da composição do sal de césio do Exemplo da presente invenção comparada com aquela da composição do sal de amônio do Exemplo Comparativo 11 é assim 3,2 vezes, um realce muito substancial da atividade biológica.
Neste experimento, os pesos frescos das partes aéreas das plantas de tomate foram também medidas no final do experimento, 7 Dias depois que dos tratamentos foram aplicados, de modo a avaliar o crescimento relativo que suprime a atividade das composições. Os resultados são mostrados na Tabela 6.
Tabela 6. Efeito do sal de amônio do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 11 vs. o sal de césio do ácido (S)(+)-abscísico do Exemplo 2 e a sua combinação com Brij 98 sobre o peso fresco do broto do tomate
Tratamentos Peso fresco (g)
7 Dias depois do tratamento
Controle (apenas água) 17,0
75 ppm do sal de amônio do Exemplo 11 (0,3 mg) 16,5
250 ppm do sal de amônio of. Exemplo 11 (1 mg) 16,5
750 ppm do sal de amônio do Exemplo 11 (3 mg) 16,0
2500 ppm do sal de amônio do Exemplo I 1 (10 mg) 14,7
75 ppm do sal de césio do Exemplo 2 (0,3 mg) 16,2
250 ppm do sal de césio do Exemplo 2 (1 mg) 15,3
750 ppm do sal de césio do Exemplo 2 (3 mg) 14,7
2500 ppm do sal de césio do Exemplo 2 (10 mg) 11,3
250 ppm do sal de césio do Exemplo 2 + 0,05 % de Brij 98 13,4
Os dados na Tabela 3 demonstram que embora a composição do sal de amônio do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo Comparativo 11 seja capaz de retardar o crescimento de plantas de tomate em uma maneira dependente da dose, o sal de césio do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 2 da presente invenção é de modo claro substancialmente mais eficaz em retardar o crescimento em uma maneira dependente da dose e sem produzir fitotoxicidade. Incluir um tensoativo na solução de pulverização aumenta o efeito ainda mais, não obstante sem nenhuma evidência de fitotoxicidade nesta concentração.
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 38/62
Exemplo Comparativo 17
Tabela 7. Efeito do sal de amônio do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 11 vs. o sal de potássio do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 12 sobre a inibição da transpiração do tomate.
Tratamento Taxa de Transpiração (% de Controle)
Dias de pois do tratamento
1 2 3 4 7 Média de 7 Dias
Controle (apenas água) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
250 ppm do sal de amônio do ácido (S)-(+)abscísico do Exemplo 11 (1 mg) 55,8 63,8 75,0 89,4 96,4 76,1
250 ppm do sal de potássio do ácido (S)-(+)abscísico do Exemplo 12 (1 mg) 55,0 64,9 76,9 90,9 97,3 77,0
Tabela 8. Potência relativa da formulação do sal de amônio do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 11 e do sal de potássio do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 12 na inibição da transpiração das folhas de tomate
Dose do ácido (S)(+)-abscísico (mg) Log [ácido (S)(+)-abscísico] Taxa de Transpiração (% de Controle)
Média de 3 dias depois do tratamento
Sal de amônio do Exemplo 11 Sal de potássio do Exemplo 12
0,3 -0,52 77 76
1 0,00 65 66
3 0,48 55 55
10 1,00 44 44
Equação y = 65 - 22x y = 65 - 21x
R2 1,00 1,00
Dose de ABA para se obter 50 % de inibição da transpiração (mg) 5,17 5,28
A potência relativa da técnica antes da composição de sal de potássio do Exemplo Comparativo 12 comparada com aquela da composição de sal de amônio do Exemplo Comparativo 11 é assim 0,98 vezes, uma 5 diferença negligenciável na atividade biológica.
Os dados das Tabelas 7 e 8 claramente mostram que não há diferença substancial entre a atividade biológica da formulação do sal de amônio do Exemplo Comparativo 11 e aquela da formulação do sal de potássio do Exemplo Comparativo 12. Assim é particularmente 10 surpreendente que, como é mostrado nos Exemplos 15 e 16 acima, a formulação do sal de rubídio do Exemplo 1 e a formulação do sal de césio do Exemplo 2 da presente invenção têm atividade biológica muito substancialmente realçada em relação àquela da formulação do sal de amônio do Exemplo Comparativo 11, visto que potássio, rubídio e césio são 15 todos metais alcalinos, membros adjacentes da tabela periódica dos elementos.
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 39/62
Exemplo 18
Tabela 9. Efeito do sal de amônio do ácido S-(+)-abscísico do Exemplo Comparativo 11 e do sal de tetrabutilamônio do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 4 e a sua combinação com Brij 98 sobre a inibição da transpiração do tomate
Tratamento Taxa de Transpiração (% de Controle)
Dias depois do tratamento
1 2 3 4 7 9 Média de 9 dias
Controle (apenas água) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
250 ppm do ácido (S)-(+)abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (1 mg) 66,1 82,7 84,6 89,2 100,6 100,8 87,3
250 ppm do sal de tetrabutilamônio do Exemplo 4 (1 mg) 63,4 73,9 77,8 79,3 89,2 94,6 79,7
250 ppm do sal de tetrabutilamônio do Exemplo 4 + 0,05 % de Brij 98 32,6 62,0 66,0 70,2 83,3 91,7 67,6
Tabela 10. Potência relativa da formulação do sal de amônio do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo Comparativo 11 e do sal de tetrabutilamônio do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 4 na inibição da transpiração da folha do tomate
Dose do ácido (S)(+)-abscísico (mg) Log[ácido (S)- (+)-abscísico] Taxa de Transpiração (% de Controle)
Média dos primeiros 3 dias depois do tratamento
Sal de amônio do Exemplo 1 sal de tetrabutilamônio do Exemplo 4
0,3 -0,52 95 84
1 0,00 78 72
3 0,48 67 56
10 1,00 53 38
Equação y = 79 - 27x y = 70 - 31x
R2 1,00 0,99
Dose de ABA para se obter 50 % de inibição da transpiração (mg) 12,21 4,35
A potência relativa da composição do sal de tetrabutilamônio do Exemplo 2 da presente invenção comparada com aquela da composição do sal de amônio do Exemplo Comparativo 11 é assim 2,8 vezes, um realce muito substancial da atividade biológica.
Exemplo 19
Tabela 11. Efeito do sal de tributilamina do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 14 vs. o sal de tetrabutilamônio do Exemplo 4 sobre, a inibição da transpiração do tomate
Tratamento Taxa de Transpiração (% de Controle)
Dias depois do tratamento
1 2 3 4 7 Média de 7 Dias
Controle (apenas água) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
250 ppm do sal de tributilamina do Exemplo 14 (1 mg) 59,7 71,3 78,8 87,4 100,3 79,5
250 ppm do sal de tetrabutilamônio do Exemplo 4 (1 mg) 55,1 61,0 68,3 77,6 92,4 70,9
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 40/62
Tabela 12. Potência relativa do sal de tributilamina do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 14 vs. O sal de tetrabutilamônio do Exemplo 4 formulações na inibição da transpiração das folhas de tomate
Dose do ácido (S)(+)-abscísico (mg) Log[ácido (S)- (+)-abscísico] Taxa de Transpiração (% de Controle)
Média dos primeiros 3 dias depois do tratamento
Sal de tetrabutilamônio do Exemplo 4 sal de tributilamina do Exemplo 14
0,3 -0,52 80 82
1 0,00 61 70
3 0,48 47 53
10 1,00 29 40
Equação y = 62 - 33x y = 68 - 28x
R2 1,00 0,99
Dose de ABA para se obter 50 % de inibição de transpiração (mg) 2,33 4,34
A potência relativa da composição do sal de tetrabutilamônio do Exemplo 4 da presente invenção comparada com aquela da composição do sal de tributilamina do Exemplo Comparativo 14 é assim 1,9 vezes, uma 5 diferença substancial na atividade biológica. Isto é particularmente surpreendente, visto que ambos os cátions são compostos de nitrogênio que carrega o mesmo tipo de grupo alquila e diferem apenas no número de grupos butila.
Neste experimento, os pesos frescos das partes aéreas das 10 plantas de tomate foram também medidas no final do experimento, 7 Dias depois que os tratamentos foram aplicados, de modo a avaliar o crescimento relativo que suprime a atividade das composições. Os resultados são mostrados na Tabela 13.
Tabela 13. Efeito do sal de tributilamina do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 14 vs. o sal de tetrabutilamônio do Exemplo 4 sobre o peso fresco do broto do tomate
Tratamentos Peso fresco (g)
7 Dias depois do tratamento
Controle (apenas água) 15,7
75 ppm do sal de tributilamina do Exemplo 14 (0,3 mg) 15,7
250 ppm sal de tributilamina do Exemplo 14 (1 mg) 15,3
750 ppm do sal de tributilamina do Exemplo 14 (3 mg) 15,0
2500 ppm do sal de tributilamina do Exemplo 14 (10 mg) 13,9
75 ppm do sal de tetrabutilamônio do Exemplo 4 (0,3 mg) 15,3
250 ppm do sal de tetrabutilamônio do Exemplo 4 (1 mg) 14,8
750 ppm do sal de tetrabutilamônio do Exemplo 4 (3 mg) 12,5
2500 ppm do sal de tetrabutilamônio do Exemplo 4 (10 mg) 11,4
Os dados na Tabela 13 demonstra que embora o sal de tributilamina do ácido (S)-(+)-abscísico da composição
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 41/62 do Exemplo Comparativo 14 seja capaz de retardar o crescimento de plantas de tomate em uma maneira dependente da dose, o sal de tetrabutilamônio do ácido (S)-(+)-abscísico Exemplo 4 da presente invenção é de modo claro substancialmente mais eficaz em retardar o crescimento em uma maneira dependente da dose, sem produzir fitotoxicidade.
Exemplo 20
Tabela 14. Efeito do sal de trietilamina do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 13 vs. o sal de tetrametilamônio do Exemplo 3 e combinação com Brij 98 sobre a inibição da transpiração do tomate
Tratamento Taxa de Transpiração (% de Controle)
Dias de pois do tratamento
1 2 3 4 7 Média de 7 Dias
Controle (apenas água) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
250 ppm do sal de trietilamina do ácido (S)(+)-abscísico do Exemplo 13 (1 mg) 65,5 73,6 81,7 88,2 97,0 81,2
250 ppm do sal tetrametilamônio do Exemplo 3 (1 mg) 59,1 63,6 71,9 78,6 95,4 73,7
250 ppm do sal tetrametilamônio do Exemplo 3 + 0,05 % de Brij 98 34,7 49,5 56,8 68,9 89,9 60,0
Tabela 15. Potência relativa da formulação do sal de trietilamina do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 13 vs. a do sal de tetrametilamônio do Exemplo 3 na inibição da transpiração das folhas de tomate
Dose do ácido (S)(±)-abscísico (mg) Log[ácido (S)- (+)-abscísico] Taxa de Transpiração (% de Controle)
Média de 3 dias depois do tratamento
Sal de trietilamina do Exemplo 13 Sal tetrametilamônio do Exemplo 3
0,3 -0,52 84 79
I 0,00 74 65
3 0,48 65 52
10 1,00 54 38
Equação y = 74 - 20x y = 65 - 27x
R2 1,00 1,00
Dose de ABA para se obter 50 % de inibição da transpiração (mg) 16,59 3,59
Os dados apresentados nas Tabelas 14 e 15 mostram que a potência relativa da composição do sal de tetrametilamônio do Exemplo 3 da presente invenção comparados com aqueles da composição do sal de trietilamina do Exemplo Comparativo 13 é 4,6 vezes, um aumento muito substancial na atividade biológica. Isto é particularmente surpreendente, visto que ambos os cátions são compostos de nitrogênio que carregam o mesmo tipo de grupo alquila e diferem apenas no número de grupos metila, 3 vs. 4.
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 42/62
Exemplo 21
Tabela 16. Efeito do sal de amônio do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo Comparativo 11 e do sal de colina do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 5 e sua combinação com Brij 98 sobre a inibição da transpiração do tomate
Tratamento Taxa de Transpiração (% de Controle)
Dias depois do tratamento
1 2 3 4 7 Média de 7 Dias
Controle (apenas água) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (1 mg) 61,1 70,3 83,4 88,4 97,3 80,1
250 ppm do sal de colina do Exemplo 5 (1 mg) 52,3 63,7 73,8 79,0 93,4 72,5
250 ppm do sal de colina do Exemplo 5 + 0,05 % de Brij 98 38,0 52,3 63,7 68,1 87,8 62,0
Tabela 17. Potência relativa da formulação do sal de amônio do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo Comparativo 11 e a do sal de colina do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 5 na inibição da transpiração da folha de tomate
Dose do ácido (S)(+)-abscísico (mg) Log[ácido (S)- (+)-abscísico] Taxa de Transpiração (% de Controle)
Média de 3 dias de pois do tratamento
Sal de amônio do Exemplo 11 Sal de colina do Exemplo 5
0,3 -0,52 82 78
1 0,00 72 63
3 0,48 60 53
10 1,00 51 41
Equação y = 7 - 21x y = 65 - 24x
R2 1,00 1,00
Dose de ABA para se obter 50 % de inibição da transpiração (mg) 10,49 4,02
A potência relativa da composição do sal de colina do
Exemplo 5 da presente invenção comparada com aquela da composição do sal de amônio do Exemplo Comparativo 11 é assim 2,6 vezes, um realce muito substancial da atividade biológica.
Neste experimento, os pesos frescos das partes aéreas das plantas de tomate também foram medidos no final do experimento, 7 Dias depois que os tratamentos foram aplicados, de modo a avaliar o crescimento relativo que suprime a atividade das composições. Os resultados são 10 mostrados na Tabela 18.
Tabela 18. Efeito do sal de amônio do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo Comparativo 11 e sal de colina do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 5 e sua combinação com Brij 98 sobre o peso fresco dos brotos de tomate
Tratamentos Peso fresco (g)
7 Dias depois do tratamento
Controle (apenas água) 18,4
75 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (0,3 mg) 18,4
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (1 mg) 17,9
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 43/62
Tabela 18. Efeito do sal de amônio do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo Comparativo 11 e sal de colina do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 5 e sua combinação com Brij 98 sobre o peso fresco dos brotos de tomate
Tratamentos Peso fresco (g)
7 Dias depois do tratamento
750 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (3 mg) 17,3
2500 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (10 mg) 16,6
75 ppm do sal de colina do Exemplo 5 (0,3 mg) 1,8,2
250 ppm do sal de colina do Exemplo 5 (1 mg)) 17,5
750 ppm do sal de colina do Exemplo 5 (3 mg) 16,8
2500 ppm do sal de colina do Exemplo 5 (10 mg) 16,0
250 ppm do sal de colina do Exemplo 5 + 0,05 % de Brij 98 16,5
Os dados na Tabela 18 demonstram que embora a composição do sal de amônio do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo Comparativo 11 seja capaz de retardar o crescimento de plantas de tomate em uma maneira dependente da dose, a composição do sal de colina do ácido (S)-(+)-abscísico 5 do Exemplo 5 da presente invenção é claramente mais eficaz em retardar o crescimento em uma maneira dependente da dose, sem produzir fitotoxicidade. Incluir um tensoativo na solução de pulverização aumenta o efeito ainda mais, não obstante sem nenhuma evidência de fitotoxicidade nesta concentração.
Exemplo 22
Tabela 19. Efeito do sal de amônio do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo Comparativo 11 e do sal de tetrametilguanidínio do ácido (S)-(+)- abscísico do Exemplo 6 e sua combinação com Brij 98 sobre a inibição da transpiração do tomate
Tratamento Taxa de Transpiração (% de Controle)
Dias depois do tratamento
1 2 3 4 7 Média de 7 Dias
Controle (apenas água) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (1 mg) 59,8 69,6 81,1 89,6 97,1 79,4
250 ppm do sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 (1 mg) 51,0 61,3 71,2 79,9 90,3 70,8
250 ppm do sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 + 0,05 % de Brij 98 30,7 37,1 55,8 67,6 95,6 57,3
Tabela 20. Potência relativa do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 e formulação do sal V0367-080 na inibição da transpiração das folhas de tomate
Dose do ácido (S)(+)-abscísico (mg) Log[ácido (S)-(+)abscísico] Taxa de Transpiração (% de Controle)
Média de 3 dias depois do tratamento
Sal de amônio do Exemplo 11 Sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6
0,3 -0,52 80 71
1 0,00 70 61
3 0,48 59 42
10 1,00 48 31
Equação y = 69 - 21x y = 58 - 28x
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 44/62
Tabela 20. Potência relativa do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 e formulação do sal V0367-080 na inibição da transpiração das folhas de tomate
Dose do ácido (S)(+)-abscísico (mg) Log[ácido (S)-(+)abscísico] Taxa de Transpiração (% de Controle)
Média de 3 dias depois do tratamento
Sal de amônio do Exemplo 11 Sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6
R2 1,00 0,98
Dose de ABA para se obter 50 % de inibição da transpiração (mg) 8,16 1,93
A potência relativa da composição do sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 5 da presente invenção comparada com aquela da composição do sal de amônio do Exemplo Comparativo 11 é assim
4,2 vezes, um realce muito substancial da atividade biológica.
Exemplo 23
Tabela 21. Efeito reforçado do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio da composição do Exemplo 7 e realce adicional pela sua combinação com Brij 98 sobre a inibição da transpiração do tomate
Tratamento Taxa de Transpiração (% de Controle)
Dias depois do tratamento
1 2 3 4 7 Média de 7 Dias
Controle (apenas água) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (1 mg) 65,2 68,1 85,1 87,1 94,0 79,9
250 ppm da composição do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 7 (1 mg) 53,0 58,0 65,3 70,8 78,8 65,2
250 ppm da composição do Exemplo 7 + 0,05 % de Brij 98 30,8 44,2 48,2 63,6 78,3 53,0
Tabela 22. Potência relativa do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 e da composição do Exemplo 7 da presente invenção na inibição da transpiração das folhas de tomate
Dose do ácido (S)(+)-abscísico (mg) Log[ácido (S)(+)-abscísico] Taxa de Transpiração (% de Controle)
Média de 3 dias depois do tratamento
Sal de amônio do Exemplo 11 Composição do Exemplo 7
0,3 -0,52 90 86
1 0,00 72 59
3 0,48 55 44
10 1,00 48 38
Equação y = 73 - 28x y = 64 - 32x
R2 0,97 0,92
Dose de ABA para se obter 50 % da inibição da transpiração (mg) 6,51 2,84
A potência relativa da composição do Exemplo 7 da presente invenção comparada com aquela da composição do sal de amônio do
Exemplo Comparativo 11 é assim 2,3 vezes, um realce muito substancial da atividade biológica.
Neste experimento, os pesos frescos das partes aéreas das plantas de tomate foram também medidos no final do experimento, 7 Dias
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 45/62 depois que os tratamentos foram aplicados, de modo a avaliar o crescimento relativo que suprime a atividade das composições. Os resultados são mostrados na Tabela 23.
Tabela 23. Efeito do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 e a composição do Exemplo 7 da presente invenção e sua combinação com Brij 98 sobre o peso fresco do broto de tomate
Tratamentos Peso fresco (g)
7 Dias depois do tratamento
Controle (apenas água) 6,2
75 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (0,3 mg) 6,2
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (1 mg) 5,7
750 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (3 mg) 5,8
2500 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (10 mg) 4,1
75 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como a composição do Exemplo 7 (0,3 mg) 4,6
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como a composição do Exemplo 7 (1 mg) 5,2
750 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como a composição do Exemplo 7 (3 mg) 4,9
2500 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como a composição do Exemplo 7 (10 mg) 3,3
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como a composição do Exemplo 7 + 0,05 % de Brij 98 4,2
Os dados na Tabela 23 demonstram que embora o sal de amônio do ácido (S)-(+)-abscísico da composição do Exemplo Comparativo seja capaz de retardar o crescimento de plantas de tomate em uma maneira dependente da dose, a composição do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 7 da presente invenção é claramente mais eficaz em retardar o crescimento em uma maneira dependente da dose, sem produzir fitotoxicidade. Incluir um 10 tensoativo na solução de pulverização aumenta o efeito ainda mais, não obstante sem nenhuma evidência de fitotoxicidade nesta concentração.
Exemplo 24
Tabela 24. Efeito reforçado do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio da composição do Exemplo 8 e realce adicional pela sua combinação com Brij 98 sobre a inibição da transpiração do tomate.
Tratamento Taxa de Transpiração (% de Controle)
Dias depois do tratamento
1 2 3 4 7 Média de 7 Dias
Controle (apenas água) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (1 mg) 62,1 72,0 82,5 88,4 97,4 80,5
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como a composição do Exemplo 8 (1 mg) 59,3 69,2 77,1 84,8 97,0 77,5
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 46/62
Tabela 24. Efeito reforçado do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio da composição do Exemplo 8 e realce adicional pela sua combinação com Brij 98 sobre a inibição da transpiração do tomate.
Tratamento Taxa de Transpiração (% de Controle)
Dias depois do tratamento
1 2 3 4 7 Média de 7 Dias
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como a composição do Exemplo 8 + 0,05 % de Brij 98 43,0 55,6 65,1 73,2 89,5 65,3
Tabela 25. Potência relativa do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo Comparativo 11 e como a composição do Exemplo 8 da presente invenção na inibição da transpiração da folha do tomate
Dose do ácido (S)(+)-abscísico (mg) Log[ácido (S)(+)-abscísico] Taxa de Transpiração (% de Controle)
Média de 3 dias depois do tratamento
Ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 Ácido (S)-(+)-abscísico como a composição do Exemplo 8
0,3 -0,52 81 78
1 0,00 72 69
3 0,48 60 57
10 1,00 52 47
Equação y = 71 - 20x y = 68 - 21x
R2 0,99 1,00
Dose de ABA para se obter 50 % da inibição da transpiração (mg) 11,71 7,12
A potência relativa da composição do Exemplo 8 da presente invenção comparada com aquela da composição do sal de amônio do Exemplo Comparativo 11 é assim 1,6 vezes, um realce substancial da atividade biológica.
Exemplo 25
Tabela 26. Efeito reforçado do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio da composição do Exemplo 9 e realce adicional pela sua combinação com , Brij 98 sobre a inibição da transpiração do tomate.
Tratamento Taxa de Transpiração (% de Controle)
Dias depois do tratamento
1 2 3 4 7 Média de 7 Dias
Controle (apenas água) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (1 mg) 68,7 78,7 83,3 87,5 94,6 82,6
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como a composição do Exemplo 9 (1 mg) 62,5 69,1 77,3 83,1 93,0 77,0
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como a composição do Exemplo 9 + 0,05 % de Brij 98 48,1 50,8 58,6 70,5 82,3 62,1
Tabela 27. Potência relativa do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo Comparativo 11 e como a composição do Exemplo 9 da presente invenção na inibição da transpiração da folha do tomate.
Dose do ácido (S)(+)-abscísico (mg) Log[ácido (S)- (+)-abscísico] Taxa de Transpiração (% de Controle)
Média de 3 dias depois do tratamento
ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 ácido (S)-(+)-abscísico como a composição do Exemplo 9
0,3 -0,52 88 83
1 0,00 77 70
3 0,48 62 57
10 1,00 55 49
Equação y = 76 - 23x y = 70 - 23x
R2 0,98 0,99
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 47/62
Tabela 27. Potência relativa do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo Comparativo 11 e como a composição do Exemplo 9 da presente invenção na inibição da transpiração da folha do tomate.
Dose do ácido (S)(+)-abscísico (mg) Log[ácido (S)- (+)-abscísico] Taxa de Transpiração (% de Controle)
Média de 3 dias depois do tratamento
ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 ácido (S)-(+)-abscísico como a composição do Exemplo 9
Dose de ABA para se obter 50 % da inibição da transpiração (mg) 14,06 7,71
Os dados nas Tabelas 27 e 28 mostram que a potência relativa da composição do Exemplo 9 da presente invenção comparada com aquela da composição do sal de amônio do Exemplo Comparativo 11 é 1,8 vezes, um realce substancial da atividade biológica.
Neste experimento, os pesos frescos das partes aéreas das plantas de tomate e as suas alturas foram também medidos no final do experimento, 7 Dias depois que os tratamentos foram aplicados, de modo a avaliar o crescimento relativo que suprime a atividade das composições. Os resultados são mostrados na Tabela 28.
Tabela 28. Efeito do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo Comparativo 11 e como a composição do Exemplo 9 da presente invenção e sua combinação com Brij 98 sobre o peso fresco do broto do tomate e altura da planta.
Tratamentos 7 Dias depois do tratamento
Peso fresco (g) Altura da planta {cm)
Controle (apenas água) 23,2 19,8
75 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (0,3 mg) 23,0 19,9
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (1 mg) 22,0 19,8
750 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (3 mg) 20,9 18,6
2500 ppm do ácido (S)-{+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (10 mg) 20,3 18,6
75 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como a composição do Exemplo 9 (0,3 mg) 20,8 19,3
250 ppm do ácido {S)-(+)-abscísico como a composição do Exemplo 9 (1 mg) 20,4 19,4
750 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como a composição do Exemplo 9 (3 mg) 17,6 18,5
2500 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como a composição do Exemplo 9 (10 mg) 14,2 16,3
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como a composição do Exemplo 9 + 0,05 % de Brij 98 17,6 18,5
Os dados na Tabela 28 demonstram que embora o sal de amônio do ácido (S)-(+)-abscísico da composição do Exemplo Comparativo seja capaz de retardar o crescimento de plantas de tomate, como medido tanto pelas alturas quanto pelos pesos, em uma maneira dependente da dose, a
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 48/62 composição do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 9 da presente invenção é claramente mais eficaz em retardar o crescimento em uma maneira dependente da dose, sem produzir fitotoxicidade. Incluir um tensoativo na solução de pulverização aumenta o efeito ainda mais, não obstante sem 5 nenhuma evidência de fitotoxicidade nesta concentração.
Exemplo 26
Tabela 29. Efeito reforçado do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio da composição do Exemplo 10 e realce adicional pela sua combinação com Brij 98 sobre a inibição da transpiração do tomate.
Tratamento Taxa de Transpiração (% de Controle)
Dias depois do tratamento
1 2 3 4 7 Média de 7 Dias
Controle (apenas água) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (1 mg) 61,2 70,6 81,3 88,5 96,9 79,7
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como a composição do Exemplo 10 (1 mg) 53,6 59,2 76,6 82,6 92,5 72,9
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como a composição do Exemplo 10 + 0,05 % de Brij 98 37,9 40,6 57,2 66,1 81,0 56,6
Tabela 30. Potência relativa do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo Comparativo 11 e como a composição do Exemplo 10 da presente invenção na inibição da transpiração da folha do tomate.
Dose do ácido (S)(+)-abscísico (mg) Log[ácido (S)(+)-abscísico] Taxa de Transpiração (% de Controle)
Média de 3 dias depois do tratamento
ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 ácido (S)-(+)-abscísico como a composição do Exemplo 10
1 0,00 71 63
3 0,48 57 52
10 1,00 49 43
Equação y = 70 - 22x y = 63 - 20x
R2 0,97 0,99
Dose de ABA para se obter 50 % da inibição da transpiração (mg) 8,02 4,24
A potência relativa da composição do Exemplo 10 da presente invenção comparada com aquela da composição do sal de amônio do Exemplo Comparativo 11 é assim 1,9 vezes, um realce substancial da 10 atividade biológica.
Neste experimento, os pesos frescos das partes aéreas das plantas de tomate foram também medidos no final do experimento, 7 Dias depois que os tratamentos foram aplicados, de modo a avaliar o crescimento relativo que suprime a atividade das composições. Os resultados são mostrados na Tabela 31.
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 49/62
Tabela 31. Efeito do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo Comparativo 11 e como a composição do Exemplo 10 da presente invenção e sua combinação com Brij 98 sobre o peso fresco do broto do tomate.
Tratamentos Peso fresco (g)
7 Dias depois do tratamento
Controle (apenas água) 4,9
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (1 mg) 4,3
750 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (3 mg) 4,0
2500 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (10 mg) 1,7
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como a composição do Exemplo 10 (1 mg) 4,1
750 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como a composição do Exemplo 10 (3 mg) 3,3
2500 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como a composição do Exemplo 10 (10 mg) 2,1
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como a composição do Exemplo 10 + 0,05 % de Brij 98 3,1
Os dados na Tabela 31 demonstram que embora o sal de amônio do ácido (S)-(+)-abscísico da composição do Exemplo Comparativo 11 seja capaz de retardar o crescimento de plantas de tomate, como medidos tanto pelas alturas quanto pelos pesos, em uma maneira dependente da dose, a 5 composição do ácido (S)-(+)-abscísico do Exemplo 10 da presente invenção é claramente mais eficaz em retardar o crescimento em uma maneira dependente da dose, sem produzir fitotoxicidade. Incluir um tensoativo na solução de pulverização aumenta o efeito ainda mais, não obstante sem nenhuma evidência de fitotoxicidade nesta concentração.
Exemplo 27
Neste experimento iodeto de colina foi aplicado em taxas de dose crescentes junto com a composição do sal de amônio do Exemplo 11, mantida em uma taxa de dose fixa, de modo a estudar a resposta de dose deste aditivo reforçador de desempenho da presente invenção. Os resultados são 15 mostrados na Tabela 32.
Tabela 32. Realce pelo iodeto de colina (ChI) e sua combinação com Brij 98 do efeito do ácido (S)-(+)abscísico sobre a inibição da transpiração da folha do tomate
Tratamento Taxa de Transpiração (% de Controle)
Dias depois do tratamento
1 2 3 4 7 Média de 7 Dias
Controle (apenas água) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (1 mg) 63,2 80,0 88,3 90,9 98,1 84,1
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 50/62
Tabela 32. Realce pelo iodeto de colina (ChI) e sua combinação com Brij 98 do efeito do ácido (S)-(+)abscísico sobre a inibição da transpiração da folha do tomate
Tratamento Taxa de Transpiração (% de Controle)
Dias depois do tratamento
1 2 3 4 7 Média de 7 Dias
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 + 231 ppm de ChI 58,0 68,2 73,0 79,3 95,9 74,9
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 + 462 ppm de ChI 38,5 46,8 52,5 72,3 92,6 60,5
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 + 1155 ppm de ChI 25,9 36,8 45,3 69,9 89,9 53,6
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 + 231 ppm de ChI + 0,05 % de Brij 98 24,6 40,8 65,8 70,5 91,3 58,6
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 + 462 ppm de ChI + 0,05 % de Brij 98 24,6 37,2 58,1 65,8 87,0 54,5
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 + 1155 ppm de ChI + 0,05 % de Brij 98 23,8 34,6 54,5 62,2 79,6 50,9
462 ppm de ChI 96,4 104,2 104,5 98,9 98,9 100,6
462 ppm de ChI + 0,05 % de Brij 98 97,7 103,4 111,3 103,1 100,3 103,2
Observe que nem o iodeto de colina sozinho nem o iodeto de colina mais Brij 98 têm qualquer efeito substancial sobre a taxa de transpiração na ausência do ácido (S)-(+)-abscísico (últimas duas linhas da Tabela 32).
Exemplo 28
Neste experimento a composição do sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6, mantida em uma taxa de dose fixa, foi aplicada junto com taxas de dose crescentes de iodeto de colina de modo a estudar a resposta de dose deste aditivo reforçador de desempenho da presente 10 invenção. O mesmo conjunto de doses também foi aplicado com a adição de Brij 98. Os resultados são mostrados na Tabela 33.
Tabela 33. Efeito do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 mais iodeto de colina (ChI) e a sua combinação com Brij 98 sobre o peso fresco do broto do tomate.
Tratamento Taxa de Transpiração (% de Controle)
Dias depois do tratamento
1 2 3 4 7 Média de 7 Dias
Controle (apenas água) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (1 mg) 65,8 76,3 87,6 95,3 100,6 85,1
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 51,9 64,3 75,6 89,9 99,1 76,2
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 51/62
Tabela 33. Efeito do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 mais iodeto de colina (ChI) e a sua combinação com Brij 98 sobre o peso fresco do broto do tomate.
Tratamento Taxa de Transpiração (% de Controle)
Dias depois do tratamento
1 2 3 4 7 Média de 7 Dias
250 ppm do ácido (S)-(±)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 + 231 ppm de ChI 47,2 57,5 71,0 85,9 98,1 72,0
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 + 462 ppm de ChI 41,4 52,2 66,3 79,9 96,5 67,2
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 + 1155 ppm de ChI 37,7 46,7 62,0 73,8 94,5 62,9
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 + 0,05 % de Brij 98 35,7 46,6 61,1 78,3 93,7 63,1
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 + 231 ppm de ChI + 0,05 % de Brij 98 32,4 43,6 54,8 71,8 91,1 58,7
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 + 462 ppm de ChI + 0,05 % de Brij 98 29,6 41,4 51,6 67,6 88,7 55,8
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 + 1155 ppm CM + 0,05 % de Brij 98 28,7 37,9 48,1 63,0 86,7 52,9
Os dados na Tabela 33 demonstram que o desempenho reforçado dos sais do ácido (S)-(+)-abscísico da presente invenção pode ser reforçado ainda mais pela incorporação de um dos aditivos reforçadores de desempenho da presente invenção e ainda mais pela incorporação adicional de 5 um tensoativo. Nenhuma fitotoxicidade foi observada em nenhum tratamento.
Neste experimento, os pesos frescos das partes aéreas das plantas de tomate também foram medidas no final do experimento, 7 Dias depois que os tratamentos foram aplicados, de modo a avaliar o crescimento relativo que suprime a atividade das composições. Os resultados são 10 mostrados na Tabela 34.
Tabela 34. Efeito do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6, iodeto de colina (ChI) e sua combinação com Brij 98 sobre o peso fresco do broto do tomate.
Tratamentos Peso fresco (g)
7 Dias depois do tratamento
Controle (apenas água) 15,3
250 ppm (S)-(+)o ácido abscísico como o sal de amônio do I 3,9
Exemplo 11 (1 mg)
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio 1,3,4
do Exemplo 6
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio 13,5
do Exemplo 6 + 231 ppm de ChI
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio 13,4
do Exemplo 6 + 462 ppm de ChI
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 52/62
Tabela 34. Efeito do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6, iodeto de colina (ChI) e sua combinação com Brij 98 sobre o peso fresco do broto do tomate.
Tratamentos Peso fresco (g)
7 Dias depois do tratamento
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 + 1155 ppm ChI 12,8
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 + 0,05 % de Brij 98 13,3
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 + 231 ppm de ChI + 0,05 % de Brij 98 13,1
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 + 462 ppm de ChI + 0,05 % de Brij 98 12,9
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 + 1155 ppm de ChI + 0,05 % de Brij 98 12,5
Os dados na Tabela 34 demonstram um realce dependente da dose do efeito que suprime o crescimento do ácido (S)-(+)-abscísico, na forma da composição do Exemplo 6 da presente invenção, pela incorporação de iodeto de colina, um dos aditivos reforçadores de desempenho da presente 5 invenção. Assim dois aspectos da invenção podem ser utilizados ao mesmo tempo, para aumentar ainda mais a eficácia. Utilizando um tensoativo em adição aumenta o efeito ainda mais.
Exemplo 29
Neste experimento a composição do sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6, mantida em uma taxa de dose fixa, foi aplicada junto com taxas de dose crescentes de iodeto de césio de modo a estudar a resposta de dose deste aditivo reforçador de desempenho da presente invenção. A alta dose de iodeto de césio também foi aplicada em combinação com uma alta taxa de dose de iodeto de colina, um segundo aditivo reforçador de desempenho da presente invenção. Os resultados são mostrados na Tabela 35.
Tabela 35. Efeito do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 mais iodeto de césio (CsI) e sua combinação com iodeto de colina (ChI) sobre a transpiração do tomate.
Tratamento Taxa de Transpiração (% de Controle)
Dias depois do tratamento
1 2 3 4 7 Média de 7 Dias
Controle (apenas água) 100,0 1,00,0 100,0 100,0 100,0 /00,0
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (1 mg) 71,9 82,2 96,7 100,2 99,9 90,2
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 47,8 69,0 84,5 93,2 99,0 78,7
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 + 260 ppm de CsI 45,3 66,8 81,3 90,1 98,5 76,4
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 53/62
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 + 520 ppm de CsI 43,4 65,3 80,0 87,9 93,6 74,0
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 + 1300 ppm de CsI 41,7 63,7 79,9 86,3 92,2 72,8
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 + 1300 ppm de CsI + 1155 ppm de ChI 40,1 61,5 78,9 83,6 90,7 71,0
Também neste experimento, os pesos frescos das partes aéreas das plantas de tomate e suas alturas também foram medidos no final do experimento, 7 Dias depois que os tratamentos foram aplicados, de modo a avaliar o crescimento relativo que suprime a atividade das composições. Os 5 resultados são mostrados na Tabela 36.
Tabela 36. Efeito do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 mais iodeto de césio (CsI) e sua combinação com iodeto de colina (ChI) sobre o peso fresco do broto de tomate e altura da planta
Tratamentos 7 Dias depois do tratamento
Peso fresco médio (g) Altura da planta média (cm)
Controle (apenas água) 40,2 33,5
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (1 mg) 41,8 32,1
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio sal do Exemplo 6 30,6 30,1
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 + 260 ppm de CsI 29,9 29,2
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 + 520 ppm de CsI 28,4 28,7
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 + 1300 ppm de CsI 26,5 28,1
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de tetrametilguanidínio do Exemplo 6 + 1300 ppm de CsI + 1155 ppm de ChI 24,6 27,8
Os dados apresentados nas Tabelas 35 e 36 claramente mostram o realce da eficácia do ácido (S)-(+)-abscísico pela composição do sal de tetrametilguaninidínio do Exemplo 6 da presente invenção e ainda o realce adicional em uma maneira dependente da dose pela 10 incorporação de iodeto de césio, um dos aditivos reforçadores de desempenho da presente invenção. Finalmente, a última entrada nas Tabelas 35 e 36 mostra o realce adicional obtido pela incorporação de dois dos aditivos reforçadores de desempenho da presente invenção em uma única composição com um sal reforçador de desempenho da 15 presente invenção. Nenhuma fitotoxicidade foi observada em qualquer
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 54/62 um dos tratamentos.
Exemplo 30
Neste experimento a composição da técnica anterior do sal de amônio do Exemplo 11, mantida em uma taxa de dose fixa, foi aplicada junto 5 com taxas de dose crescentes de iodeto de potássio de modo a estudar a resposta de dose deste aditivo reforçador de desempenho da presente invenção. O mesmo conjunto de doses foi também aplicado com a adição de Brij 98. Os resultados são mostrados na Tabela 37.
Tabela 37. Efeito do iodeto de potássio (KI) e sua combinação com Brij 98 sobre a inibição da transpiração da folha do tomate relacionada com o ácido (S)-(±)-abscísico
Tratamento Taxa de Transpiração (% de Controle)
Dias depois do tratamento
1 2 3 4 Média de 4 dias
Controle (apenas água) 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (1 mg) 52,6 69,5 84,2 95,3 75,4
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 + 166 ppm de KI 45,8 56,0 80,4 99,1 70,3
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 + 332 ppm de KI 52,9 62,8 82,9 99,5 74,5
250 ppm (ácido S-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 + 830 ppm de KI 56,9 61,5 83,7 97,9 75,0
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 + 166 ppm de KI + 0,05 % de Brij 98 30,6 50,0 69,1 94,8 61,1
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 + 332 ppm de KI + 0,05 % de Brij 98 30,3 46,8 71,4 91,9 60,1
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 + 830 ppm de KI + 0,05 % de Brij 98 39,9 44,3 71,2 91,7 61,8
332 ppm de KI 100,2 100,5 99,6 102,6 100,7
332 ppm de KI + 0,05 % de Brij 98 97,1 98,6 94,9 100,7 97,8
Os dados na Tabela 37 demonstram que iodeto de potássio, um aditivo reforçador de desempenho da presente invenção, não aumenta a eficácia de inibição da transpiração do ácido abscísico; entretanto a relação de dose para efeito não é linear.
Exemplo 31
Neste experimento a composição da técnica anterior do sal de amônio do Exemplo 11, mantida em uma taxa de dose fixa, foi aplicada junto
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 55/62 com taxas de dose crescentes de nitrato de césio ou iodeto de lítio de modo a estudar a resposta de dose destes aditivos reforçadores de desempenho da presente invenção. A taxa mais baixa de cada um dos aditivos reforçadores de desempenho também foi aplicada com a adição de Brij 98. Os resultados são 5 mostrados na Tabela 38.
Tabela 37. Efeito do iodeto de potássio (KI) e sua combinação com Brij 98 sobre a inibição da transpiração da folha do tomate relacionada com o ácido (S)-(+)-abscísico
Tratamento Taxa de Transpiração (% de Controle)
Dias depois do tratamento
1 2 3 4 7
Controle 100,0 100,0 100,0 100,0 100,0
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 (1 mg) 76,5 82,9 90,0 95,1 100,5
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 + 195 ppm de CsNOs 69,3 75,3 83,3 88,2 95,8
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 + 390 ppm de CsNOs 62,6 68,7 76,5 81,4 88,6
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 + 975 ppm de CsNOs 55,9 61,5 69,8 75,9 82,2
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 + 195 ppm CsNOs + 0,05 % de Brij 98 34,1 48,7 65,7 86,4 88,7
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 + 134 ppm de LiI 65,4 72,7 80,4 86,6 95,5
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 + 268 ppm de LiI 58,3 66,0 72,1 81,0 89,1
250 ppm do ácido S-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 + 670 ppm de LiI 50,3 57,2 65,3 75,2 84,0
250 ppm do ácido (S)-(+)-abscísico como o sal de amônio do Exemplo 11 + 134 ppm de LiI + 0,05 % de Brij 98 27,3 40,8 60,4 81,3 90,7
Os dados na Tabela 38 claramente demonstram que o nitrato de césio ou o iodeto de lítio, que são aditivos reforçadores de desempenho da presente invenção, aumenta a eficácia inibição da transpiração do ácido abscísico bastante substancialmente, em uma maneira dependente da 10 dose. O efeito é aumentado pela inclusão de um tensoativo, e o realce pelos aditivos salinos é mais persistente do que o realce produzido pelo tensoativo.
Consequentemente, foi surpreendentemente descoberto que as
Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 56/62 composições do sal do ácido (S)-(+)-abscísico da presente invenção são substancialmente mais eficazes quando aplicadas às plantas do que as composições salinas do ácido abscísico da técnica anterior, enquanto retêm fitotoxicidade baixa.

Claims (24)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Sal ou mistura de sais do ácido (S)-(+)-abscísico, caracterizados pelo fato de que são selecionados do grupo consistindo em:
    sal de rubídio;
    sal de césio;
    sal de guanidínio, em que a guanidina pode carregar de 1 a 5 grupos metila ou etila; e ácido (S)-(+)-abscísico preparado com cátions de amônio quaternários da forma R1R2R3R4N+, em que R1, R2, R3 e R4 são independentemente alquila, alquenila ou alquinila de 1 a 6 carbonos, dispostos em uma cadeia reta ou ramificada e que compreendem ou unidos juntos para formar 0 ou 1 estrutura de anel e que carregam 0, 1 ou 2 halogênios ou grupos hidroxila e em que um ou mais de R1, R2, R3 e R4 podem carregar um substituinte de fenila.
  2. 2. Sal de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito sal é o sal de rubídio.
  3. 3. Sal de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito sal é o sal de césio.
  4. 4. Sal de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito sal é o sal de tetrametilamônio.
  5. 5. Sal de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito sal é o sal de tetraetilamônio.
  6. 6. Sal de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito sal é o sal de tetrapropilamônio.
  7. 7. Sal de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que i dito sal é o sal de tetrabutilamônio.
  8. 8. Sal de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito sal é o sal de colina.
  9. 9. Sal de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato
    Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 58/62 de que o dito sal é o sal de dimetilpiperidínio.
  10. 10. Sal de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito sal é o sal de cloroetiltrimetilamônio.
  11. 11. Sal de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito sal é o sal de tetrametil guanidínio.
  12. 12. Composição aquosa para tratamento de plantas, caracterizada pelo fato de que compreende uma quantidade eficaz de um sal ou mistura de sais do ácido (S)-(+)-abscísico como definida na reivindicação 1, em que a concentração do sal é de 0,5% a 50% em peso da dita composição; uma quantidade eficaz de um agente antimicrobiano; uma quantidade eficaz de um tensoativo, opcionalmente um ou mais aditivos reforçadores de desempenho; e opcionalmente um ou mais aditivos para estabilizar a cor.
  13. 13. Composição de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que a concentração do sal é de 2% a 50% em peso da dita composição.
  14. 14. Composição de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um agente antimicrobiano.
  15. 15. Composição de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que o dito agente antimicrobiano é de sorbato de potássio.
  16. 16. Composição de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um ou mais aditivos que reforçam o desempenho.
  17. 17. Composição de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo fato de que os ditos aditivos que reforçam o desempenho são sais de iodo selecionados do grupo que consiste de iodeto de potássio, iodeto de rubídio; iodeto de césio; iodeto de lítio; iodeto de sódio; iodeto de tetrametilguanidínio e iodeto de amônio quaternário da forma R1R2R3R4N+I-,
    Petição 870190084407, de 29/08/2019, pág. 59/62 em que Ri, R2, R3 e R4 são independentemente alquila, alquenila ou alquinila de 1 a 6 carbonos dispostos em uma cadeia reta ou ramificada e que compreendem ou unidos juntos para formar 0 ou 1 estrutura de anel e que carregam 0, 1 ou 2 halogênios ou grupos hidroxila, e em que um ou mais grupos R podem carregar um substituinte de fenila.
  18. 18. Composição de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo fato de que o dito aditivo reforçador de desempenho é iodeto de colina.
  19. 19. Composição de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo fato de que o dito aditivo reforçador de desempenho é um sal de césio solúvel em água.
  20. 20. Composição de acordo com a reivindicação 19, caracterizada pelo fato de que o dito aditivo reforçador de desempenho é nitrato de césio, CsNO3.
  21. 21. Composição de acordo com a reivindicação 15, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um ou mais aditivos para estabilizar a cor.
  22. 22. Composição de acordo com a reivindicação 21, caracterizada pelo fato de que o dito aditivo estabilizante de cor é um sal de sódio ou potássio de ácido cítrico ou sulfito, bissulfato ou metabissulfito de sódio ou potássio.
  23. 23. Composição aquosa, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 5 a cerca de 45 % em peso do ácido (S)-(+)-abscísico na forma de um sal como definido na reivindicação 1; de 0 a cerca de 1 % em peso de sorbato de potássio; de cerca de 0,2 a cerca de 2,0 % em peso de citrato de sódio; e de cerca de 0,1 a cerca de 2 % em peso de sulfato de sódio.
  24. 24. Composição aquosa, caracterizada pelo fato de que compreende de cerca de 5 a cerca de 45 % em peso do ácido (S)-(+)-abscísico na forma de um sal como definido na reivindicação 1; de 0 a cerca de 1 % em
BRPI0916204A 2008-07-24 2009-07-23 sal ou mistura de sais do ácido (s) - (+) - abscísico, e, composição aquosa para tratamento de plantas BRPI0916204B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US8320208P 2008-07-24 2008-07-24
US61/083202 2008-07-24
PCT/US2009/051493 WO2010011809A1 (en) 2008-07-24 2009-07-23 Salts, aqueous liquid compositions containing salts of s-(+)-abscisic acid and methods of their preparation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0916204A2 BRPI0916204A2 (pt) 2019-03-12
BRPI0916204B1 true BRPI0916204B1 (pt) 2019-10-22

Family

ID=41570592

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0916204A BRPI0916204B1 (pt) 2008-07-24 2009-07-23 sal ou mistura de sais do ácido (s) - (+) - abscísico, e, composição aquosa para tratamento de plantas

Country Status (12)

Country Link
US (1) US8278480B2 (pt)
EP (1) EP2320727B1 (pt)
CN (1) CN102164486B (pt)
AR (1) AR074709A1 (pt)
AU (1) AU2009273979B2 (pt)
BR (1) BRPI0916204B1 (pt)
CA (1) CA2731381C (pt)
CL (1) CL2011000025A1 (pt)
ES (1) ES2548355T3 (pt)
MX (1) MX2011000930A (pt)
WO (1) WO2010011809A1 (pt)
ZA (1) ZA201100535B (pt)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2009007265A (es) * 2007-01-31 2009-07-10 Valent Biosciences Corp Sales, composiciones liquidas acuosas que cotienen sales de acido s-(+)-abscisico y metodos para su preparacion.
AR087716A1 (es) 2011-08-31 2014-04-09 Valent Biosciences Corp Composiciones reguladoras del crecimiento de plantas, metodos de preparacion y usos de las mismas
CN102318512B (zh) * 2011-09-05 2012-11-28 湖南科技大学 一种调控油菜种皮颜色的方法
CN102911041A (zh) * 2012-10-16 2013-02-06 中国农业大学 一种光稳定的顺式2,3-环丙烷化脱落酸类似物及其制备方法
WO2015106050A1 (en) * 2014-01-10 2015-07-16 Valent Biosciences Corporation (s)-3'-methyl-abscisic acid and esters thereof
NL2017545B1 (en) * 2016-09-28 2018-04-06 Eucaryo Beheer B V Composition comprising a bioactive molecule
EP4061798B1 (en) 2019-11-19 2025-03-12 Clariant International Ltd Solvates of abscisic acid and liquid compositions containing abscisic acid
CN115176802B (zh) * 2021-04-06 2024-02-20 中国科学院化学研究所 木质素基液液凝聚相体系、脱落酸稳定剂、及其制备方法和应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2006A (en) * 1841-03-16 Clamp for crimping leather
GB1251867A (pt) * 1968-03-18 1971-11-03
US4434180A (en) 1978-07-28 1984-02-28 Visscher Saralee N Insect control methods with abscisic acid
US4209530A (en) 1978-07-28 1980-06-24 Endowment And Research Foundation At Montana State University Insect control compositions employing abscisic acid
US6586617B1 (en) 1999-04-28 2003-07-01 Sumitomo Chemical Takeda Agro Company, Limited Sulfonamide derivatives
US20060084573A1 (en) * 2004-10-12 2006-04-20 Biagro Western Sales, Inc. High calcium fertilizer composition
US20060292215A1 (en) * 2005-06-22 2006-12-28 Gonzalo Romero M Abscisic acid against cancer
AU2008211160B2 (en) * 2007-01-31 2013-07-25 Valent Biosciences Coporation Use of adjuvants to improve abscisic acid performance
WO2008094587A1 (en) * 2007-01-31 2008-08-07 Valent Biosciences Corporation Enhanced abscisic acid and fertilizer performance
MX2009007265A (es) 2007-01-31 2009-07-10 Valent Biosciences Corp Sales, composiciones liquidas acuosas que cotienen sales de acido s-(+)-abscisico y metodos para su preparacion.

Also Published As

Publication number Publication date
BRPI0916204A2 (pt) 2019-03-12
US20100152046A1 (en) 2010-06-17
MX2011000930A (es) 2011-03-15
CA2731381A1 (en) 2010-01-28
ZA201100535B (en) 2011-10-26
AU2009273979B2 (en) 2014-10-23
WO2010011809A1 (en) 2010-01-28
AR074709A1 (es) 2011-02-09
CN102164486B (zh) 2014-12-17
AU2009273979A1 (en) 2010-01-28
US8278480B2 (en) 2012-10-02
EP2320727A4 (en) 2013-06-12
EP2320727A1 (en) 2011-05-18
CL2011000025A1 (es) 2011-04-29
ES2548355T3 (es) 2015-10-15
CN102164486A (zh) 2011-08-24
EP2320727B1 (en) 2015-09-09
CA2731381C (en) 2016-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2947309T3 (es) Disolución no acuosa de reguladores del crecimiento de las plantas y disolvente orgánico semipolar
BRPI0916204B1 (pt) sal ou mistura de sais do ácido (s) - (+) - abscísico, e, composição aquosa para tratamento de plantas
JP5571212B2 (ja) 安定なｓ−（＋）−アブシジン酸の液体および可溶性顆粒製剤
AU2008211154B2 (en) Salts, aqueous liquid compositions containing salts of S-(+)-abscisic acid and methods of their preparation
BRPI0807055A2 (pt) Composição agrícola, e, método para melhorar e estender o efeito de ácido abscísico ou seus sais nas plantas
BRPI0510057B1 (pt) Composição agricolamente aceitável, métodos para melhorar o crescimento e/ou o rendimento e/ou a qualidade de plantas superiores durante condições de estresse abiótico, para melhorar o desempenho de fertilizantes nitrogenados ou de fertilizantes contendo nitrogênio, e para reduzir as perdas de safra por causa de estresse biótico, e, composição de fertilizante
US8288437B2 (en) Salts, aqueous liquid compositions containing salts of abscisic acid analogs and methods of their preparation
WO2008094588A1 (en) Liquid compositions containing s-(+)-abscisic acid in combination with selected lipophilic agents and methods of their preparation
ES2809486T3 (es) Uso de un agente químico para el raleo de frutas con hueso
ES2989481T3 (es) Combinación agroquímica
KR101851132B1 (ko) 하이네코사인을 유효성분으로 포함하는 식물 생장 촉진용 조성물
WO2016028177A1 (en) Liquid biostimulator increasing resistance of agricultural plants to stress conditions
BR112019018642A2 (pt) formulação agrícola estável, e, métodos para reduzir a carga de cultivos de plantas perenes lenhosas e para intensificar a coloração de uva.

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 22/10/2019, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.

B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time

Free format text: REFERENTE A 16A ANUIDADE.

B24J Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12)

Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2841 DE 17-06-2025 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.