BRPI0916522B1 - Process for producing a low volatility gasoline combination component and an intermediate distillate - Google Patents
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Description
“PROCESSO PARA PRODUZIR UM COMPONENTE DE COMBINAÇÃO DE GASOLINA DE BAIXA VOLATILIDADE E UM DESTILADO INTERMEDIÁRIO” Este pedido de patente diz respeito aos quatro pedidos de patente co-depositados intitulados “Process for Producing a Midlle Distillate”, “Process for Producing a Low Volatility Gasoline Blending Component”, “Process for Producing a Jet Fuel”, e “Process for Producing Midlle Distillate by Alkylating C5+ lsoparaffin e C5+ Olefin”, aqui incorporados na íntegra.
CAMPO DA INVENÇÃO
Esta invenção diz respeito a um processo para produzir um componente de combinação de gasolina de baixa volatilidade e destilado intermediário.
DESCRIÇÃO RESUMIDA DOS DESENHOS FIGURA 1 ilustra a linha definida pela equação: RVP = -0,035 x (ponto de ebulição de 50 % em volume, °C) + 5,8. FIGURA 2 é um gráfico da razão molar de olefina para HC1 em função da análise CG da % em peso do teor de C10+ no alquilato.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
Definições: O termo “compreendendo” significa incluindo os elementos ou etapas que são identificados seguindo o termo, mas quaisquer elementos ou etapas não são exaustivas, e uma modalidade pode incluir outros elementos ou etapas.
Um “destilado intermediário” é um produto de hidrocarboneto tendo uma faixa de ebulição entre 250 °F e 1100 °F (121 “C e 593 °C). O termo “destilado intermediário” inclui as frações da faixa de ebulição de diesel, óleo de aquecimento, combustível de jato e querosene. Também pode incluir uma porção de nafta ou óleo leve. Um “nafta” é um produto de hidrocarboneto mais leve tendo uma faixa de ebulição entre 100 °F e 400 °F (38 °C e 204 °C). Um “óleo leve” é um produto de hidrocarboneto mais pesado tendo uma faixa de ebulição que começa próximo a 600 °F (316 °C) ou superior. Um “combustível de jato” é um produto de hidrocarboneto tendo uma faixa de ebulição no combustível de jato faixa de ebulição. O termo “faixa de ebulição de combustível de jato” refere-se a hidrocarbonetos tendo uma faixa de ebulição entre 280 °F e 572 °F <138 °C a 300 °C). O termo “faixa de ebulição de combustível diesel” refere-se a hidrocarbonetos tendo uma faixa de ebulição entre 250 °F e 1000 °F (121 °C e 538 °C). O termo “faixa de ebulição de óleo leve” refere-se a hidrocarbonetos tendo uma faixa de ebulição entre 600 °F e 1100 °F (316 °C e 593 °C). A “faixa de ebulição” é o ponto de ebulição de 10 % em volume ao final ponto de ebulição (99,5 vol %), inclusive dos pontos finais, conforme medido por ASTM D 2887-06a e ASTM D 6352-04.
Um “componente de combinação de destilado intermediário” é um destilado intermediário, adequado para combinação em um produto de hidrocarboneto que atende às especificações desejadas.
Um “componente de combinação de gasolina” pode ser tanto uma gasolina quanto um produto de hidrocarboneto nafta adequado para combinação em uma gasolina. “Gasolina” é um hidrocarboneto líquido usado como um combustível em motores de combustão interna. Um “componente de combinação de gasolina de baixa volatilidade” é um produto de hidrocarboneto nafta tendo uma faixa de ebulição entre 100 °F a 380 °F (38 °C to 193 °C) e uma pressão de vapor Reid de 2,5 psi (17,2 kPa) ou menos. Em uma modalidade a pressão de vapor Reid é menor que uma quantidade definida pela equação RVP = -0,035 x (ponto de ebulição de 50 % em volume, °C) + 5,8, em psi. “Alquila” significa um radical hidrocarboneto monovalente saturado linear de um a seis átomos de carbono ou um radical hidrocarboneto monovalente saturado ramificado de três a oito átomos de carbono. Em uma modalidade, os grupos alquila são metila. Exemplo de grupos alquila incluem, mas sem limitações, grupos, tais como metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, t-butila, n-pentila, e similares. “Não suportado” significa que o catalisador ou o aditivo contendo haleto não está em um leito fixo ou móvel de material de contato sólido, tais como material refratário não básico, por exemplo, sílica. Descrições do método de teste Gravidade API é medida por ASTM D 287-92 (Reaprovada 2006) ou ASTM D 1298-99 (Reaprovada 2005).
Densidade é medida por ASTM D 1298-99 (Reaprovada 2005) ou ASTM D 4052-96 (Reaprovada 2002).
Densidade é reportada em g/mL, na temperatura de referência em °F.
Os métodos de teste usados para distribuições de faixa de ebulição das composições nesta descrição são ASTM D 2887-06a e ASTM D 6352-04. O método de teste é referido aqui como “SimDist”. A determinação da distribuição da faixa de ebulição por destilação é simulada pelo uso de cromatografia gasosa. As distribuições de faixa de ebulição obtidas por este método de teste são essencialmente equivalentes às obtidas pelo destilação por ponto de ebulição verdadeiro (TBP) (ver ASTM Test Methode D 2892), mas não são equivalentes aos resultados de destilações de baixa eficiência, tais como os obtidos com ASTM Test Methods D 86 ou D 1160. A pressão de vapor Reid (RVP) é medida diretamente por ASTM D 5191-07. Altemativamente, RVP é calculado a partir dos dados de faixa de ebulição obtidos por cromatografia gasosa. O cálculo é descrito na publicação especial ASTM por de Brume, W., e Ellison, RJ., “Calculation of ASTM Method D 86-67 Distillation and Reid Vapor Pressure of a Gasoline from the Gas- Liquid Chromatographic Trae Boilling Point,” STP35519S, Janeiro de 1975. Para converter a pressão de vapor Reid expressa em psi, multiplicar o resultado por 6,895 para obter a pressão de vapor Reid em kPa.
Porcentagens em peso total de carbono, hidrogênio, e nitrogênio (C/H/N) são determinadas com um analisador Cario Erba 1106 por ASTM D 5291-02 (Reaprovada 2007).
Baixo nível de nitrogênio é separadamente determinado por combustão oxidativa e quimioluminescência por D 4629 - 02 (Reaprovada 2007). Enxofre é medido por fluorescência ultravioleta por ASTM 5453-08a.
Ponto de fusão é medido em um aparato de copo fechado de escala pequena por D 3828-07a. Ponto de fumaça é medido por D 1322 - 97 (Reaprovada 2002)el. Ponto de turvação é medido por ASTM D 5773-07. Ponto de congelamento é medido por ASTM D 5972-05. Viscosidade cinemática a -20 °C é medida por ASTM D 445-06. O Calor de rede de combustão é estimado por ASTM D 3338-05, e reportado tanto em Btu/lb quanto em MJ/kg.
Diferentes métodos são usados para calcular números de octano de combustíveis ou componentes de combinação de combustível. O Número de octano do método motor (MON) é determinado usando ASTM D 2700-07b. O Número de octano do método de pesquisa (RON) é determinado usando ASTM D 2699-07a. MON e RON ambos empregam o motor de teste de pancada Cooperative Fuel Research (CFR) padrão. Adicionalmente, o RON pode ser calculado [RON (GC)] a partir dos dados de cromatografia gasosa de distribuição da faixa de ebulição. O cálculo RON (GC) é descrito no pedido de patente, Anderson, P.C., Sharkey, J.M., e Walsh, R.P., “Journal Institute of Petroleum”, 58 (560), 83 (1972). O índice de cetano calculado é calculado de acordo com ASTM D 4737-04. A % em volume dos diferentes números de carbono (C10+, C11+, C17+, C27+, C43+, e C55+) nos hidrocarbonetos é determinada a partir dos pontos de ebulição ASTM D 2887-06a e ASTM D 6352-04 (SimDist), usando o seguinte gráfico dos pontos de ebulição de parafinas com diferentes números de carbono. No contexto desta descrição a % em volume de C10+, por exemplo, é a % em volume do produto de hidrocarboneto que ferve acima de parafina C9, ou acima de 304 °F (151 °C). A % em volume de Cl 1+, por exemplo, é a % em volume do produto de hidrocarboneto que ferve acima de parafina CIO, ou acima de 345 °F (174 °C). O volume de C55+, por exemplo, é a % em volume do produto de hidrocarboneto que ferve acima de parafina C54, ou acima de 1098 °F (592 °C). A extensão da ramificação e a posição da ramificação podem ser determinadas por análise de ramificação de RMN.
ANÁLISE DE RAMIFICAÇÃO DE RMN
As propriedades de ramificação de RMN das amostras foram obtidas em um espectrômetro 500 MHz Bruker AVANCE que opera a 500.116 MHz e usando soluções 10 % em CDCb. Todos os espectros foram obtidos em condições quantitativas usando pulso de grau 90 (5,6 ps), atraso de reciclagem de 4 segundos e 128 varreduras para garantir boas razões sinal-para-ruído. TMS foi usado como uma referência interna. Os tipos de átomo de hidrogênio foram definidos de acordo com as seguintes regiões de deslocamento químico: 0,5-1,0 ppm hidrogênio metila CH3 parafínico 1.0- 1,4 ppm hidrogênio metileno CH2 parafínico 1,4-2,1 ppm hidrogênio metino CH parafínico 2.1- 4,0 ppm hidrogênio na posição α ao anel aromático ou carbono olefínico 4.0- 6,0 ppm hidrogênio nos átomos de carbono olefínicos 6.0- 9,0 ppm hidrogênio nos anéis aromáticos O índice de ramificação RMN é calculado como a razão em porcentagem de hidrogênio metila não benzílico na faixa de 0,5 a 1,0 ppm de deslocamento químico, para 0 hidrogênio alifático não benzílico total na faixa de 0,5 a 2,1 ppm de deslocamento químico. A razão de hidrogênio CH3 para CH2 é definida como a razão em porcentagem de hidrogênio metila não benzílico na faixa de 0,5 a 1,0 ppm de deslocamento químico, para hidrogênio metileno não benzílico na faixa de 1,0 a 1,4 ppm de deslocamento químico. A porcentagem de próton aromático é definida como a porcentagem de hidrogênio aromático na faixa de 6,0 a 9,0 ppm de deslocamento químico entre todos os prótons na faixa de 0,5 a 9,0 ppm de deslocamento químico.
Processos para produzir destilado intermediário Em uma primeira modalidade, é fornecido um processo para produzir um destilado intermediário compreendendo reagir uma corrente de refinaria contendo isobutano com uma corrente de processo contendo buteno em condições de alquilação, em que o isobutano e buteno são alquilatos para produzir um produto alquilato na presença de um catalisador de líquido iônico cloroaluminado. O catalisador de líquido iônico pode compreender um cloroaluminato de piridínio substituído por alquila ou um cloroaluminato de imidazólio substituído por alquila das fórmulas gerais A e B, respectivamente.
Nas fórmulas A e B, R é H, grupo metila, etila, propila, butila, pentila ou hexila, R-H, grupo metila, etila, propila, butila, pentila ou hexila, X é um cloroaluminato, e Rj e R2 são H, grupo metila, etila, propila, butila, pentila ou hexila. O catalisador de líquido iônico também pode compreender um derivado das estruturas tanto A quanto B em que um ou mais dos hidrogênios anexados diretamente ao carbono no anel foi substituído por um grupo alquila. Nas fórmulas A e B: Ri R', RI e R2 podem ou não ser os mesmos. Altemativamente o catalisador de líquido iônico é um líquido iônico de cloroaluminato tendo a fórmula geral RR' R” N H+ A12C17-, em que RR' e R” são grupos alquila contendo 1 a 12 carbonos. Nesta modalidade o método também compreende separar o destilado intermediário do produto alquilato, em que a fração de destilado intermediário separada é de 20 % em peso ou mais do produto alquilato total.
Em uma segunda modalidade é fornecido um processo para produzir um destilado intermediário ou componente de combinação de destilado intermediário, compreendendo colocar uma alimentação em contato com uma zona de alquilação líquida iônica, em condições de alquilação, e recuperar um efluente compreendendo um produto alquilato com distribuição do número de carbono definido. Nesta modalidade, a alimentação compreende uma olefina, uma isoparafina, e menos que 5 % em peso de olefina oligomerizada. A zona de alquilação líquida iônica tem um líquido iônico haloaluminato ácido. O produto alquilato tem mais que 30 % em volume C10+ e menos que 1 % em volume de C55+. Em algumas modalidades o produto alquilato tem mais que 30 % em volume de Cl 1+, por exemplo, mais que 40 % em volume ou mais que 50 % em volume de Cl 1 +. A olefina pode ter de 2 a 7 átomos de carbono, ou cinco carbonos ou menos. Em algumas modalidades pode não haver nenhuma olefina oligomerizada na alimentação. A separação pode ser feita em qualquer número de processos bem conhecidos na tecnologia, e em uma modalidade pode ser destilação, tais como destilação a vácuo ou atmosférica. Um método de separação é destilação fracional usando colunas de fracionamento. As colunas de fracionamento podem ser ordenados em qualquer número de diferentes maneiras para produzir faixas de ebulição desejadas. As faixas de ebulição desejadas são ajustadas para adequar às necessidades de diferentes usos finais.
Em uma terceira modalidade, é fornecido um processo para produzir um destilado intermediário ou componente de combinação de destilado intermediário, compreendendo as etapas de fornecer uma alimentação, misturar a alimentação com uma isoparafina para preparar uma alimentação misturada, alquilando a alimentação misturada em uma zona de alquilação líquida iônica, e separando o destilado intermediário ou o componente de combinação de destilado intermediário do produto alquilato. A alimentação usada é uma produzida em um craqueador de FC compreendendo olefinas. O destilado intermediário ou o componente de combinação de destilado intermediário tem mais que 30 % em volume de C10+, menos que 1 % em volume de C55+, e um ponto de turvação menor que - 50 °C. Em algumas modalidades o produto alquilato tem mais que 30 % em volume de Cl 1 +, por exemplo, mais que 40 % em volume ou mais que 50 % em volume de Cl 1 +.
As condições de alquilação são selecionadas para fornecer o rendimento e qualidade do produto desejados. A reação de alquilação é geralmente realizada em uma fase líquida de hidrocarboneto, em um sistema de lote, um sistema de semi-lote, ou um sistema contínuo. O volume do catalisador no reator de alquilação é na faixa de 1 % em volume a 80 % em volume, por exemplo, de 2 % em volume a 70 % em volume, de 3 % em volume a 50 % em volume, ou de 5 % em volume a 25 % em volume. Em algumas modalidades, mistura vigorosa pode ser usada para fornecer bom contato entre os reagentes e o catalisador. A temperatura da reação de alquilação pode ser na faixa de -40 °C a 150 °C, tais como -20 °C a 100 °C, ou -15 °C a 50 °C. A pressão pode ser na faixa de pressão atmosférica a 8000 kPa. Em uma modalidade a pressão é mantida suficiente para manter os reagentes na fase líquida. O tempo de residência dos reagentes no reator pode ser na faixa de um segundo a 360 horas.
Exemplo de tempo de residências que podem ser usados incluem 0,5 min a 120 min, 1 min a 120 min, 1 min a 60 min, e 2 min a 30 min.
Em uma modalidade, a fração de destilado intermediário separada não é a fração toda. Ela pode ser em uma faixa de 20 a 80 % em peso, 29 a 80 % em peso, 20 a 50 % em peso, 29 a 50 % em peso, 20 a 40 % em peso, ou 29 a 40 % em peso do produto alquilato total.
Em uma modalidade, a corrente de isobutano é de uma refinaria, de um processo de Fischer-Tropsch, ou é uma mistura destes. Quantidades substanciais de isobutano e butano normal são produzidas em processos de hidroconversão de refinaria, por exemplo, hidrocraqueamento e reforma catalítica. A corrente de isobutano pode ser fracionada dos produtos dos processos de hidroconversão de refinaria, ou pode ser obtida pelo menos em parte por isomerização de butano normal.
Em uma modalidade, da forma descrita em US6768035 e US6743962, a corrente de isobutano é obtida de um processo de Fischer-Tropsch submetendo uma fração de hidrocarboneto derivada de Fischer-Tropsch a hidrotratamento, hidrocraqueamento, hidrodesengorduramento, ou combinações destes; e recuperando uma fração contendo pelo menos cerca de 30 % em peso de isobutano.
Em uma modalidade, a corrente de processo contendo buteno é de uma refinaria, de um processo de Fischer-Tropsch, ou é uma mistura destes. Em uma outra modalidade a corrente de processo contendo buteno é pelo menos parcialmente uma fração separada de óleo bruto. A corrente de processo contendo buteno pode ser obtida do craqueamento de hidrocarbonetos de cadeia longa. Craqueamento pode ser feito por qualquer processo conhecido, incluindo craqueamento de vapor, craqueamento térmico, ou craqueamento catalítico de hidrocarbonetos de cadeia longa. Em uma modalidade a corrente de processo contendo buteno é de um craqueador de FC.
Em uma outra modalidade a corrente de processo contendo buteno é de um processo de Fischer-Tropsch. A corrente de processo pode compreender um gás de cauda de Fischer- Tropsch ou uma corrente separada de gás de cauda. Alguns processos de Fischer-Tropsch, tais como os preceituados em EP0216972Al são conhecidos por produzir predominantemente olefinas C2-C6.
Em uma modalidade a quantidade da fração de buteno na corrente de processo pode ser aumentada dimerizando o etileno em um hidrocarboneto derivado de Fischer-Tropsch ou petróleo. Processos para fazer isto são descritos, por exemplo, em US5994601.
Em uma outra modalidade, a corrente de processo contendo buteno é preparada tratando uma corrente de hidrocarboneto compreendendo olefinas C3-C4 e alcanol com um catalisador de desidratação/isomerização que converte os alcanóis a olefinas e isomeriza a olefina C4. Exemplo de processos para fazer isto são preceituados em US6768035 e US6743962. A razão molar de isoparafina para olefina durante os processos desta invenção pode variar em uma ampla faixa. Geralmente a razão molar é na faixa de 0,5:1 a 100:1. Por exemplo, em diferentes modalidades a razão molar de isoparafina para olefina é de 1:1 a 50:1,1,1:1 a 10:1, ou 1,1:1 a 20:1. Razões molares de isoparafina inferior para olefina tenderão a produzir um maior rendimento de produtos alquilatos de peso molecular superior.
Em uma modalidade, o destilado intermediário ou o componente de combinação de destilado intermediário que é separado no processo é composto de uma fração leve com pontos de ebulição na faixa de ebulição de combustível de jato. Adicionalmente uma fração pesada com pontos de ebulição acima da faixa de ebulição de combustível de jato também pode ser separada. Em algumas condições a fração leve com pontos de ebulição na faixa de ebulição de combustível de jato atende os requerimentos de ponto de ebulição, ponto de fusão, ponto de fumaça, calor de combustão, e ponto de congelamento para combustível de jato A-l.
Em uma modalidade, a fração leve com pontos de ebulição na faixa de ebulição de combustível de jato tem um índice de ramificação de RMN maior que 60, maior que 65, maior que 70, maior que 72, ou ainda maior que 73. O índice de ramificação de RMN é geralmente menor que 90. O nível e tipo de ramificação no destilado intermediário podem ser selecionados para dar melhores propriedades. O nível de ramificação e razão de hidrogênio CH3/CH2 podem ser controlados ajustando o nível do aditivo contendo haleto. Em algumas modalidades, um alto índice de ramificação aumenta o ponto de fusão do destilado intermediário. Em outras modalidades, uma alta razão de hidrogênio CH3/CH2 abaixa o ponto de congelamento do destilado intermediário.
Em uma modalidade, a etapa de separação no processo adicionalmente produz um componente de combinação de gasolina de baixa volatilidade. Em certas condições o componente de combinação de gasolina de baixa volatilidade tem um RVP menor que 2,2 psi (15,2 kPa) ou menor que a quantidade definida pela equação: RVP = - 0,035 x (ponto de ebulição de 50 % em volume, °C) + 5,8, em psi. O gráfico desta equação é mostrado na figura 1. Para converter psi a kPa, multiplicar o resultado por 6,895.
Alquilação de líquido iônico produz um produto alquilato tendo um baixo nível de olefinas, mesmo sem nenhum hidroprocessamento opcional adicional. Em uma modalidade, o produto alquilato, ou fração separada deste, tem menos que 5 % em peso de olefinas. O nível de olefinas pode ser ainda menor, tais como menor que 3 % em peso, menor que 2 % em peso de olefinas, menor que 1 % em peso de olefinas, ou essencialmente nenhum.
Alquilação de líquido iônico produz um alto rendimento de produto alquilato baseado na quantidade de olefina na alimentação para o reator de alquilação líquida iônica. Por exemplo, em uma modalidade o rendimento do produto alquilato excede a quantidade de olefina fornecida ao reator de líquido iônico em pelo menos 30 % em peso. Em outras modalidades o rendimento de alquilato pode ser pelo menos duas vezes em uma base em peso da quantidade de olefina fornecida ao reator de líquido iônico. Em modalidades diferentes, a quantidade de olefina fornecida ao reator de líquido iônico pode ser a quantidade de olefina na corrente de processo contendo buteno, a quantidade de olefina na alimentação fornecida à zona de alquilação líquida iônica, a quantidade de olefina no vapor de hidrocarboneto reagida pelo catalisador de líquido iônico, a quantidade de olefina na alimentação produzida em um reator de FC, ou a quantidade de olefina em uma alimentação misturada abastecida na zona de alquilação líquida iônica.
CATALISADOR DE LÍQUIDO IÔNICO O catalisador de líquido iônico é composto de pelo menos dois componentes que formam um complexo. Para ser efetivo na alquilação o catalisador de líquido iônico é ácido. O catalisador de líquido iônico ácido compreende um primeiro componente e um segundo componente. O primeiro componente do catalisador tipicamente compreenderá um composto de ácido de Lewis selecionado de componentes, tais como compostos de ácido de Lewis dos metais do grupo 13, incluindo haletos de alumínio, haleto de alquil alumínio, haleto de gálio, e haleto de alquil gálio (ver International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC), versão3, Outubro de 2005, para metais do grupo 13 da tabela periódica). Outros compostos de ácido de Lewis além dos metais do grupo 13 também podem ser usados. Em uma modalidade o primeiro componente é haleto de alumínio ou haleto de alquil alumínio. Por exemplo, tricloreto de alumínio pode ser usado como o primeiro componente para preparar o catalisador de líquido iônico. O segundo componente que constitui o catalisador de líquido iônico é um sal orgânico ou mistura de sais. Estes sais podem ser caracterizados pela fórmula geral Q+A-, em que Q+ é um cátion amônio, fosfônio, borônio, iodônio, ou sulfônio e A- é um íon negativamente carregado, tais como Cl-, Br-, C104-, N03-, BF4-, BC14-, PF6-, SbF6-, A1C14-, ArF6-, TaF6-, CuCl2-, FeCl3-, S03CF3-, S03C7-, e 3-sulfurtrioxifenila. Em uma modalidade o segundo componente é selecionado de dos que têm haletos de amônio quaternário contendo uma ou mais frações alquila tendo de cerca de 1 a cerca de 9 átomos de carbono, tais como, por exemplo, cloridrato de trimetilamina, metiltributilamônio, 1-butilpiridínio, ou haletos de imidazólio substituídos por hidrocarbila, tais como por exemplo, cloreto de l-etil-3-metil-imidazólio. Em uma modalidade o catalisador de líquido iônico é um líquido iônico de cloroaluminato tendo a fórmula geral RR' R” N FT A12C17-, em que RR' e R” são grupos alquila contendo 1 a 12 carbonos. Em uma modalidade o catalisador de líquido iônico é um líquido iônico de haloaluminato ácido, tais como um cloroaluminato de piridínio substituído por alquila ou um cloroaluminato de imidazólio substituído por alquila da fórmula geral A e B, conforme discutido anteriormente. A presença do primeiro componente deve dar ao líquido iônico um caráter de ácido de Lewis ou Franklin. Geralmente, quanto maior a razão molar do primeiro componente para o segundo componente, maior a acidez da mistura de líquido iônico.
ADITIVO CONTENDO HALETO
Em uma modalidade, um aditivo contendo haleto está presente durante a reação. O aditivo contendo haleto pode ser selecionado, e presente em um nível, para fornecer maior rendimento do destilado intermediário. Nesta modalidade, a reação é realizada com um aditivo contendo haleto além do catalisador de líquido iônico. O aditivo contendo haleto pode aumentar a acidez geral e mudar a seletividade do catalisador a base de líquido iônico. Exemplo de aditivos contendo haleto são haleto de hidrogênio, haleto de metal, e combinações destes. Em uma modalidade, o aditivo contendo haleto pode ser um ácido de Bronsted. Exemplos de ácidos de Bronsted são ácido clorídrico (MCI), ácido bromídrico (HBr), e ácido trifluormetanossulfônico. O uso de aditivos contendo haleto com catalisadores de líquido iônicos é descrito nos pedidos de patente publicados U.S. Nos. 2003/0060359 e 2004/0077914. Em uma modalidade o aditivo contendo haleto é um ácido alcano sulfônico fluorado tendo a fórmula geral: em que R' = Cl, Br, I, H, um grupo alquila ou perfluoralquila, e R” = H, alquila, arila ou um grupo perfluoralcóxi.
Exemplos de haletos de metal que podem ser usados são NaCl, LiCl, KC1, BeCl2, CaCl2, BaCl2, SrCl2, MgCl2, PbCl2, CuCl, ZrCl4 e AgCl, da forma descrita por Roebuck e Evering (Ind. Eng. Chem. Prod. Res. Develop., Vol. 9, 77, 1970). Em uma modalidade, o aditivo contendo haleto contém um ou mais compostos de metal IVB, tais como ZrCl4, ZrBr4, TiCl4, TiCl2, TiBr4, TiBr3, HfCl4, ou HfBr4, da forma descrita por Hirschauer et al. na patente U.S. No. 6.028.024.
Em uma modalidade, o aditivo contendo haleto está presente durante a etapa de reação em um nível que fornece maior rendimento do destilado intermediário. Ajustando o nível do nível de aditivo contendo haleto pode mudar a seletividade da reação de alquilação. Por exemplo, quando o nível de o aditivo contendo haleto, por exemplo, ácido clorídrico, é ajustado inferior, a seletividade da reação de alquilação desloca para produzir produtos mais pesados. Em uma modalidade, o ajuste no nível do aditivo contendo haleto para produzir produtos mais pesados não confere a produção concorrente de componente de combinação de gasolina de baixa volatilidade. Os efeitos de aumentar a razão molar de olefina para HC1 na alimentação para o reator de líquido iônico (ajustando o nível do ácido clorídrico inferior) no rendimento de produtos C10+ no alquilato produzido são demonstrados na figura 2.
Em uma modalidade o aditivo contendo haleto não é suportado. Em uma modalidade a fração separada ou recuperada de destilado intermediário tem mais que 30 % em volume de C10+. O destilado intermediário pode ter níveis ainda maiores de C10+, tais como maiores que 35 % em volume, maiores que 40 ou 50 % em volume, ou ainda maiores que 90 % em volume. Os níveis de C43+ ou C55+ muito pesados são limitados. Em uma modalidade o nível de C55+ na fração separada ou recuperada de destilado intermediário tem menos que 1 % em volume de C55+, tais como menos que 0,5 ou 0 % em volume de C55+. Em uma modalidade o nível de C43+ na fração separada ou recuperada de destilado intermediário tem menos que 5 % em volume de C43+, tais como menos que 1 % em volume, menos que 0,5 % em volume, ou 0 % em volume.
Em uma modalidade o destilado intermediário separado ou componente de combinação de destilado intermediário atende os requerimentos de ponto de ebulição, ponto de fusão, ponto de fumaça, calor de combustão, e ponto de congelamento para combustível de jato A-1. A % em peso de olefina oligomerizada na alimentação é baixa, geralmente menor que 10 % em peso ou 5 % em peso. A % em peso de olefina oligomerizada na alimentação pode ser menor que 4 % em peso, 3 % em peso, 2 % em peso, ou 1 % em peso. Em uma modalidade não há olefina oligomerizada na alimentação.
Processos para produzir um componente de combinação de gasolina de baixa volatilidade e um destilado intermediário Os processos descritos anteriormente também podem ser usados para produzir tanto um componente de combinação de gasolina quanto um destilado intermediário. Em uma primeira e segunda modalidade de um processo para produzir um componente de combinação de gasolina e um destilado intermediário, o processo compreende as etapas de reagir e separar.
Na primeira modalidade, a etapa de reação compreende: reagir uma corrente de isobutano com uma corrente de processo contendo buteno em condições de alquilação em que o isobutano e buteno são. alquilatos para produzir um produto alquilato na presença de um catalisador de líquido iônico cloroaluminado. O catalisador de líquido iônico cloroaluminado compreende um cloroaluminato de piridínio substituído por alquila ou um cloroaluminato de imidazólio substituído por alquila das fórmulas gerais A e B, da forma descrita anteriormente.
Na segunda modalidade, a etapa de reação compreende: reagir uma corrente de hidrocarboneto compreendendo pelo menos uma olefina tendo de 2 a 6 átomos de carbono e pelo menos uma parafina tendo de 4 a 6 átomos de carbono, com um catalisador de líquido iônico e um aditivo contendo haleto. A reação é feita de maneira tal que pelo menos uma olefina e pelo menos uma parafina sejam alquilatos para produzir um alquilato em ebulição amplo. O processo produz um componente de combinação de gasolina de baixa volatilidade.
Na primeira modalidade, a etapa de separação separa o destilado intermediário do produto alquilato, em que a fração de destilado intermediário separada é de 20 % em peso ou maior do produto alquilato total, e em que o componente de combinação de gasolina separado tem um RON de 91 ou maior.
Na segunda modalidade, a etapa de separação separa o alquilato de ebulição ampla pelo menos no componente de combinação de gasolina de baixa volatilidade e pelo menos no combustível adequado para uso como um combustível de jato ou componente de combinação de combustível de jato. O combustível adequado para uso como um combustível de jato ou componente de combinação de combustível de jato tem uma faixa de ebulição entre 280 °F a 572 °F (138 °C a 300 °C), um ponto de fusão maior que 40 °C, e um ponto de turvação menor que -50 °C.
Em uma terceira modalidade é fornecido um processo para produzir um componente de combinação de gasolina e um destilado intermediário, compreendendo as etapas de ajustar um nível de um aditivo contendo haleto em um reator de alquilação e recuperar o componente de combinação de gasolina e o destilado intermediário do produto alquilato produzido no reator. O reator de alquilação é um reator de alquilação líquida iônica. O ajuste do nível de o aditivo contendo haleto fornecido no reator de alquilação líquida iônica desloca a seletividade para produtos mais pesados no produto alquilato. A alimentação da corrente de hidrocarboneto a qualquer um destes processos pode vir de um óleo bruto, uma refinaria, um processo de Fischer-Tropsch; ou pode ser uma combinação destes. Em uma modalidade, a corrente de hidrocarboneto é uma combinação de duas correntes, uma corrente compreendendo pelo menos uma olefina e a segunda corrente compreendendo pelo menos uma isoparafma. O processo não é limitado a nenhuma corrente de hidrocarboneto específica e é geralmente aplicável à alquilação de isoparafinas C4-C6 com olefinas C2-C6 de qualquer fonte e em qualquer combinação. Em uma modalidade, a corrente de hidrocarboneto compreende pelo menos uma olefina de um craqueador de FC. Em uma outra modalidade, a corrente de hidrocarboneto compreende olefinas derivadas de Fischer-Tropsch.
Em uma modalidade o catalisador de líquido iônico é não suportado.
Em uma modalidade o processo prepara um componente de combinação de gasolina de baixa volatilidade tendo um RVP menor que 2,2 (15.2 kPa), ou ainda menor que uma quantidade definida pela equação: RVP = -0,035 x (ponto de ebulição de 50 % em volume, °C) +5,8, em psi. Em uma outra modalidade a etapa de separação fornece dois ou mais componentes de combinação de gasolina de baixa volatilidade.
Em uma modalidade, o destilado intermediário produzido pelo processo tem um alto ponto de fusão, geralmente maior que 40 °C, mas pode ser maior que 45 °C, maior que 50 °C, maior que 55 °C, ou maior que 58 °C.
Em uma modalidade, o destilado intermediário produzido pelo processo tem um ponto de turvação baixo, geralmente menor que -50 °C ou -55 °C, mas pode ser menor que -58 °C, menor que -60 °C, ou menor que -63 °C. Adicionalmente, o destilado intermediário pode ter um ponto de congelamento baixo, tais como menor que -50 °C, menor que -55 °C, menor que -58 °C, menor que -60 °C, ou menor que -63 °C.
Em uma modalidade, conforme descrito anteriormente, o destilado intermediário produzido pelo processo pode ter um índice de ramificação de RMN maior que 60.
Processos para produzir um combustível de jato Adicionalmente são fornecidos processos para produzir um combustível de jato. Os processos usam os mesmos preceitos descritos anteriormente. Os processos incluem as etapas de realizar uma alquilação e recuperar o combustível de jato.
Na primeira modalidade, o processo compreende reagir uma corrente de isobutano com uma corrente de processo contendo buteno em condições de alquilação. O isobutano e buteno são alquilatos para produzir um produto alquilato na presença de um catalisador de líquido iônico cloroaluminado. 0 catalisador de líquido iônico cloroaluminado compreende um cloroaluminato de piridínio substituído por alquila ou um cloroaluminato de imidazólio substituído por alquila das fórmulas gerais A e B, respectivamente.
Nas fórmulas A e B, R é H, grupo metila, etila, propila, butila, pentila ou hexila, R-H, grupo metila, etila, propila, butila, pentila ou hexila, X é um cloroaluminato, e Ri e R2 são H, grupo metila, etila, propila, butila, pentila ou hexila. O catalisador de líquido iônico também pode compreender um derivado das estruturas tanto A quanto B em que um ou mais dos hidrogênios anexados diretamente ao carbono no anel foram substituídos por um grupo alquila. Nas fórmulas A e B: Ri R', Ri e R2 podem ou não ser os mesmos. O combustível de jato é separado do produto alquilato. O combustível de jato atende aos requerimentos de ponto de ebulição, ponto de fusão, ponto de fumaça, calor de combustão, e ponto de congelamento para combustível de jato A-1.
Na segunda modalidade, o processo para produzir um combustível de jato compreende realizar uma alquilação de uma olefina e uma isoparafma com um sistema de catalisador não suportado compreendendo um catalisador de líquido iônico e um aditivo contendo haleto para preparar um produto alquilato. O combustível de jato é recuperado do produto alquilato. O combustível de jato atende aos requerimentos de ponto de ebulição, ponto de fusão, ponto de fumaça, calor de combustão, e ponto de congelamento para combustível de jato A-l.
Na terceira modalidade, o processo para produzir um combustível de jato compreende selecionar uma alimentação produzida em um craqueador de FC compreendendo olefinas. A alimentação é misturada com isoparafina para preparar uma alimentação misturada. A alimentação misturada é alquilada em uma zona de alquilação líquida iônica, em condições de alquilação para formar um produto alquilato. O combustível de jato é separado do produto alquilato. O combustível de jato atende aos requerimentos de ponto de ebulição, ponto de fusão, ponto de fumaça, calor de combustão, e ponto de congelamento para combustível de jato A-l.
Em uma modalidade o combustível de jato é maior que 8 % em peso do produto alquilato total. Exemplos incluem 10 a 50 % em peso, de 10 a 25 % em peso, maior que 15 % em peso, e de 15 a 50 % em peso Em algumas modalidades o combustível de jato pode ter outras propriedades desejadas, por exemplo, um índice de cetano maior que 45, 50, ou 55; um calor de combustão maior que 43, 45, ou 47 MJ/Kg; um ponto de congelamento menor que -ATC, -50 °C, ou -60X; um ponto de turvação menor que -47 °C, -50 °C, ou -60X; um nível de enxofre de menor que 10, 5, ou 1 ppm (ou essencialmente none); um ponto de fusão maior que 40 °C, 50 °C, ou 55 °C; e um ponto de fumaça maior que 20, 30, ou 35 mm. A. composição de destilado intermediário Adicionalmente são fornecidas composições de destilado intermediário. As composições usam os mesmos preceitos descritos anteriormente. O destilado intermediário compreende hidrocarbonetos tendo uma faixa de ebulição entre 150 °C e 350 °C, um índice de ramificação de RMN maior que 60, e uma razão CH3/CH2 maior que 2,6. Em uma modalidade os hidrocarbonetos têm um teor de enxofre menor que 5 pppm, menor que 3 pppm, menor que 1 pppm, ou essencialmente nenhum enxofre.
Em uma modalidade os hidrocarbonetos têm uma % em peso de prótons aromáticos menor que 1,0, menor que 0,5, menor que 0,3, menor que 0,1, menor que 0,05, menor que 0,01, ou essencialmente nenhum próton aromático. Baixo teor de prótons aromáticos ajuda a melhorar o ponto de fumaça, ponto de fusão, e calor de rede de combustão.
Em uma modalidade a faixa de ebulição dos hidrocarbonetos é entre 175 °C e 300 °C. Em uma outra modalidade a faixa de ebulição dos hidrocarbonetos é entre 200 °C e 300 °C. Faixas de ebulição podem ser selecionadas para múltiplos diferentes usos ajustando o método de separação. Exemplo de usos finais adequados para os hidrocarbonetos são como componentes em solventes industriais, fluidos de perfuração, fluidos de trabalho em metal (por exemplo, trituração com rolo de alumínio), solventes em tinta para imprimir e tinta, fluidos de limpeza, solventes em resinas poliméricas, combustíveis de combustão para fomos portáteis, solventes em fragrância e cosméticos e solventes para produtos agrícolas. Por exemplo, uma única faixa de ebulição desejada para fluidos de perfuração é entre 235 °C e 300 °C.
Conforme descrito anteriormente, onde o destilado intermediário é um produto de hidrocarboneto alquilato preparado pelos processos aqui descritos, o nível de olefina será muito baixo, geralmente menor que 5 % em peso, ou menor que 3 % em peso, ou menor que 2 % em peso, ou menor que 1 % em peso, ou essencialmente nenhum.
Em outras modalidades o índice de ramificação de RMN é maior que 65, maior que 70, ou maior que 72. Os hidrocarbonetos têm um ponto de congelamento baixo, geralmente menor que -20 °C, mas em algumas modalidades pode ser muito menor, tais como menor que -45 °C, menor que -50 °Ci menor que -55 °C, menor que -58 °C, menor que -60 °C, ou menor que -63 °C.
Em algumas modalidades, os hidrocarbonetos têm um alto calor de rede de combustão. O calor de rede de combustão pode ser maior que 30 MJ/Kg, maior que 40 MJ/Kg, maior que 43 MJ/Kg, maior que 45 MJ/Kg, ou maior que 47 MJ/Kg. Em algumas modalidades os hidrocarbonetos têm um alto ponto de fumaça, tais como maior que 18 mm, maior que 30 mm, ou maior que 40 mm. O ponto de fumaça é geralmente menor que 80 mm.
Em algumas modalidades os hidrocarbonetos têm um alto ponto de fusão, tais como maior que 30 °C, maior que 40 °C, maior que 50 °C, ou maior que 55 °C. O ponto de fusão é geralmente menor que 90 °C.
Os hidrocarbonetos podem atender aos requerimentos de ponto de ebulição, ponto de fusão, ponto de fumaça, calor de combustão, e ponto de congelamento para combustível de jato A-l.
Em uma modalidade, quanto maior a razão de hidrogênio CH3/CH2 menor o ponto de congelamento dos hidrocarbonetos. No geral, os hidrocarbonetos têm uma razão CH3/CH2 maior que 2,6. Em outros exemplos, eles podem ter uma razão maior que 3,0 ou maior que 3,5.
Em uma modalidade o destilado intermediário é preparado alquilando uma olefína e uma isoparafma com um catalisador de líquido iônico não suportado e um aditivo contendo haleto. Em algumas modalidades o catalisador de líquido iônico não contém nenhum enxofre. Os catalisadores de líquido iônico descritos anteriormente são os que podem ser usados.
Em uma outra modalidade, o destilado intermediário é preparado alquilando uma isoparafma com uma olefína em condições de alquilação sobre um catalisador de líquido iônico não suportado e fornecendo uma quantidade de aditivo contendo haleto à etapa de alquilação para alcançar o índice de ramificação de RMN e a razão de hidrogênio CH3/CH2. Nesta modalidade, por exemplo, o destilado intermediário pode compreender hidrocarbonetos tendo uma % de prótons aromáticos menor que 0,5, um teor de enxofre menor que 5 pppm, ou menor que 3 % em peso de olefinas. A quantidade do aditivo contendo haleto fornecida durante a etapa de alquilação fornece uma razão molar de olefína para HC1 de 50:1 a 150:1, de 60:1 a 120:1, ou de 70:1 a 120:1.
Para os propósitos deste pedido de patente e reivindicações em anexo, a menos que de outra forma indicado, todos os números que expressam quantidades, porcentagens ou proporções, e outros valores numéricos usados no pedido de patente e reivindicações, devem ser entendidos como modificados em todos os casos pelo termo “cerca de.” Além disso, todas as faixas aqui descritas são inclusivas dos pontos finais e são independentemente combináveis. Seja uma faixa numérica com um limite inferior e um limite superior descrita, qualquer número que cai na faixa também é especificamente descrito.
Qualquer termo, abreviação ou encurtamento não definido é entendido como tendo o significado comum usado por um versado na tecnologia quando o pedido de patente é depositado. As formas singulares “um,” “uma”, “a” e “o,” incluem referências no plural a menos que expressa e inequivocadamente limitado a um caso.
Todas as publicações, patentes e pedidos de patente citados neste pedido de patente estão aqui incorporados pela referência na íntegra como se a descrição de cada publicação, pedido de patente ou patente individual fosse específica e individualmente indicada como incorporada pela referência na íntegra.
Esta descrição escrita usa exemplos para descrever a invenção, incluindo o melhor modo, e também possibilita a um versado na tecnologia preparar e usar a invenção. Muitas modificações das modalidades exemplares da invenção descrita anteriormente prontamente ocorrerão para os versados na tecnologia. Desta maneira, a invenção deve ser considerada como incluindo todas as estruturas e métodos que caem no escopo das reivindicações em anexo.
EXEMPLOS
Exemplo 1: Alquilato foi preparado em um reator agitado continuamente (1600 RPM) de laboratório de 100 mL que opera a 10 °C e 150 psig (1034 KPa). O alquilato foi acumulado de várias corridas de alquilação neste ajuste do reator. A matéria-prima para a alquilação foi olefinas C4 misturadas (buteno) de um craqueador de FC contendo 40-50 % de olefmas e o equilíbrio sendo isobutano e n-butano (fluxo de alimentação @ 2 mL/min.), e isobutano de refinaria contendo 80 % ou mais de isobutano (fluxo de alimentação @ 8 mL/min.). A razão molar de isoparafina para olefina foi na faixa de cerca de 10:1. Nenhuma da alimentação no reator de alquilação foi olefmas oligomerizadas. N-butilcloroaluminato de piridínio (CsH5NC4HgAl2Cl7) iônico líquido dopado com ácido clorídrico foi usado como catalisador e adicionado em uma corrente contínua ao reator de alquilação em uma vazão volumétrica de 0,8 mL/min. O líquido iônico e o ácido clorídrico foram não suportados. O nível de ácido clorídrico foi selecionado e ajustado com o tempo para fornecer um bom rendimento de destilado intermediário, sem adversamente afetar a qualidade do produto alquilato em ebulição mais leve. O alquilato do efluente do reator foi separado dos butanos não convertidos por destilação rápida e o alquilato foi separado do líquido iônico por separação de fases. 8,408 g do efluente alquilato acumulado do reator de alquilação foram cortados em 4 frações por destilação atmosférica. Os rendimentos obtidos e suas propriedades são mostrados a seguir na tabela 1. ______________________ Tabela 1 Fração 3 e Fração 4 são destilados médios. Depois de separá-las do alquilato total, elas são quantificadas para 29,1 % em peso do produto alquilato total. Tanto a fração 3 quanto a fração 4, separadamente ou combinadas juntos, tiveram mais que 95 % em volume de C10+, mais que 90 % em volume de Cl 1 +, e menos que 1 % em volume de C43+ ou C55+.
Exemplo 2: Frações 1 e 2, descritas anteriormente, foram testadas por cromatografia gasosa para composição e números de octano. Os resultados são resumidos a seguir, na tabela 2.
Tabela 2 Fração 1 foi predominantemente alquilato C8. Fração 2 foi principalmente alquilato C9, misturadodo com algum alquilato CIO. Tanto a fração 1 quanto a fração 2 foram adequadas para combinação de gasolina. Fração 1 foi um exemplo de um estoque de combinação de gasolina especialmente boa, com um baixo RVP e alto RON.
Frações 1 e 2 foram ambas componentes de combinação de gasolina de baixa volatilidade. Seus RVP calculados por CG foram ambos menores que 2,5 psi (17,2 kPa), e também menores que uma quantidade definida pela equação RVP = -0,035 x (ponto de ebulição de 50 % em volume, °C) + 5,8, em psi.
Exemplo 3: Fração 3, descrita anteriormente, foi ainda caracterizada e comparada a um exemplo típico de combustível de jato JET A-l. Estes resultados são mostrados na tabela 3 a seguir.
Tabela 3 Um sumário mais detalhado da análise de RMN de próton da fração 3 é sumarizado a seguir na tabela 4.
Tabela 4 Fração 3 teve propriedades que são desejadas em combustível de jato, e pode tomar um excelente combustível de jato ou estoque de combinação para a produção de combustível de jato. Fração 3 atende ou excede um número de especificações de combustível JET A-l desejadas, incluindo teor de enxofre, ponto de fusão, ponto de fumaça, ponto de congelamento, calor de combustão, e destilação pontos de ebulição. A densidade foi um pouco baixa e a viscosidade cinemática foi um pouco alta. Tanto a viscosidade quanto a densidade podem ser levadas a uma faixa especificada para JET A-l pela adição de um segundo estoque de combinação de combustível rica em aromáticos e/ou naftenos. O alto ponto de fumaça pode permitir a adição de uma quantidade significativa de um segundo estoque de combinação de combustível com um alto teor aromático. O alto calor de combustão medido na fiação 3 foi significativamente maior que o tipicamente obtido em JET A-l, e pode melhorar a eficiência do combustível se ele for misturado com um segundo estoque de combinação de combustível. O excelente baixo ponto de turvação e baixo ponto de congelamento foi relatado para a maior ramificação Fração 4 não foi ainda caracterizada, mas suas propriedades indicaram que ela teve um destilado intermediário de alta qualidade adequado para uso como um combustível a diesel pesado, um estoque de combinação para combustível diesel, ou um óleo de aquecimento.
Exemplo 5: Alquilato foi preparado em um reator agitado continuamente (1600 RPM) de laboratório de 100 mL que opera a 10 °C e 150 psig (1034 KPa). A matéria-prima para a alquilação foi olefinas C4 misturadas (buteno) de um craqueador de FC contendo 40-50 % de olefinas e o equilíbrio sendo isobutano e n-butano (fluxo de alimentação @ 2 mL/min.), e refinaria isobutano contendo 80 % ou mais de isobutano (fluxo de alimentação @ 8 mL/min.). A razão molar de isoparafina para olefina foi na faixa de cerca de 9:1. Nenhuma da alimentação no reator de alquilação foi olefina oligomerizada. N-butilcloroaluminato de piridínio (C5H5NC4H9AI2CI7) líquido iônico dopado com ácido clorídrico foi usado como catalisador e adicionado ao reator de alquilação. O líquido iônico e o ácido clorídrico foram não suportados. O nível de ácido clorídrico foi ajustado com o tempo de uma razão molar de olefina para HC1 de 25:1 a cerca de 105:1. O alquilato do efluente do reator foi separado de butanos não convertidos por destilação rápida e o alquilato foi separado do líquido iônico por separação de fases. Um gráfico da razão molar de olefina para HC1 em função da análise CG da % em peso do teor de Cl0+ no alquilato é mostrado na figura 2. Uma maior razão molar de olefina para HC1 na alimentação no reator deu um maior rendimento de produtos C10+ no produto alquilato.
REIVINDICAÇÕES
Claims (17)
1. Processo para produzir um componente de combinação de gasolina de baixa volatilidade e um destilado intermediário, caracterizado pelo fato de que compreende: a. reagir uma corrente de isobutano com uma corrente de processo contendo buteno e pelo menos um parafina tendo de 4 a 6 átomos de carbono com um catalisador de líquido iônico cloroaluminato compreendendo um cloroaluminato de píridínio substituído por alquila ou um cloroaluminato de imidazólio substituído por alquila das fórmulas gerais A e R, respectivamente, onde R=H, grupo metila, etila, propila, butila, pentila ou hexila, R'=H, grupo metila, etila, propila, butila, pentila ou hexila, X é um cloroaluminato, e R| e Ri=H, grupo media, edla, propila, butila, pentila ou hexila e onde R, R\ Ri e R2 podem ou não ser os mesmos; e um aditivo contendo haleto não suportado, em que o buteno e o pelo menos um parafina são alquiladas, para produzir um produto alquilado em ebulição amplo; b. separar o produto alquilado em ebulição amplo em pelo menos no componente de combinação de gasolina de baixa volatilidade c pelo menos o destilado intermediário, em que o destilado intermediário é um combustível adequado para uso como um combustível de jato ou componente de combinação de combustível de jato que tem uma faixa de ebulição entre 280 °F e 572 °F (138 °C e 300 °C), um ponto de ebulição final de 525 °F (274 °C) ou maior, um ponto de fusão maior que 40 °€, e um ponto de turvação menor que -50 °C.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a corrente de hidrocarboneto compreende pelo menos uma olefina de um craqueador de FC.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o aditivo contendo haleto está presente durante a reação, em um nível que fornece maior rendimento do destilado intermediário.
4. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o rendimento do produto alquilado em ebulição amplo excede a quantidade de olefina na corrente de hidrocarboneto em pelo menos 30 % em peso.
5. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende ainda: a. ajustar, por tempo excedente, um nível de um aditivo contendo haleto fornecido a um reator de alquilação líquida iônica para deslocar a seletividade para produtos mais pesados em um produto alquilado; e b. recuperar do produto alquilado: i. o componente de combinação de gasolina de baixa volatilidade; e ii. o destilado intermediário tendo um ponto final de ebulição de 525 °F (274 °C) ou maior.
6. Processo, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o destilado intermediário é de 29 a 50 % em peso do produto alquilado total.
7. Processo, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o ajuste é um abaixamento do nível do haleto.
8. Processo, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que um rendimento do produto alquilado excede a quantidade de olefina fornecida ao reator de alquilação líquida iônica em pelo menos 30 % em peso,
9. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que o destilado intermediário tem um índice de ramificação de RMN maior que 60.
10. Processo, de acordo com a reivindicação 1, ou reivindicação 5 ou reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o destilado intermediário tem uma razão de hidrogênio CH3/CH2 maior que 2,6,
11. Processo para produzir um componente de combinação de gasolina e um destilado intermediário, caracterizado pelo fato de que compreende: a. reagir uma corrente de isobutano com uma corrente de processo contendo buteno em condições de alquilação em que o isobutano e buteno são alq ui lados para produzir um produto alquilado na presença de um catalisador de líquido iônico cloroaluminalo compreendendo um cloroaluminato de piridínio substituído por alquila ou um cloroaluminato de imidazólio substituído por alquila das fórmulas gerais A e B, respectivamente, onde R=H, grupo metila, etila, propila, butila, pentila ou hexila, R'=H, grupo metila, etila, propila, butila, pentila ou hexila, X c um cloroaluminato, e Ri e R2=H, grupo metila, etila, propila, butila, pentila ou hexila e onde R, R', R| e R2 podem ou não ser os mesmos; e b. separar o destilado intermediário e o componente de combinação de gasolina do produto alquilado; em que a fração de destilado intermediário separado é de 20 % em peso ou maior do produto alquilado total; e em que o componente de combinação de gasolina separado tem um RON de 91 ou mais.
12. Processo, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o destilado intermediário separado é de 29 a 80 % em peso do produto alquilado total.
13. Processo, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a etapa de reação inclui adicionalmente ajustar um nível de um aditivo contendo haleto fornecido a um reator de líquido iônico onde a reação ocorre.
14. Processo, de acordo com a reivindicação 1, reivindicação 5, ou reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que o aditivo contendo haleto é não suportado.
15. Processo, de acordo com a reivindicação 1, reivindicação 5, ou reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o produto alquilado tem menos que 5 % em peso de olefinas antes do processamento adicional opcional.
16. Processo, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que um rendimento do produto alquilado excede a quantidade de olefina na corrente de processo contendo buteno em pelo menos 30 % em peso.
17. Processo, de acordo com a reivindicação 1, ou reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a etapa de reação inclui adicionalmente ajustar, por tempo excedente, um nível de um aditivo contendo haleto fornecido a um reator de líquido iônico onde a reação ocorre, para deslocar uma seletividade de produtos C10+ no produto alquilado.
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