BRPI0919338B1 - Catalisador de zeólito de aluminosilicato sintético, método para converter óxidos de nitrogênio em um gás em nitrogênio, e, sistema de exaustão para um motor de combustão interna veicular de queima pobre. - Google Patents

Catalisador de zeólito de aluminosilicato sintético, método para converter óxidos de nitrogênio em um gás em nitrogênio, e, sistema de exaustão para um motor de combustão interna veicular de queima pobre. Download PDF

Info

Publication number
BRPI0919338B1
BRPI0919338B1 BRPI0919338-3A BRPI0919338A BRPI0919338B1 BR PI0919338 B1 BRPI0919338 B1 BR PI0919338B1 BR PI0919338 A BRPI0919338 A BR PI0919338A BR PI0919338 B1 BRPI0919338 B1 BR PI0919338B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
aluminosilicate zeolite
zeolite catalyst
nitrogen
fact
catalyst
Prior art date
Application number
BRPI0919338-3A
Other languages
English (en)
Inventor
Guy Richard Chandler
Rodney Foo Kok Shin
Alexander Nicholas Michael Green
Paul Richard Phillips
Stuart David Reid
Neil Robert Collins
Raj Rao Rajaram
Original Assignee
Johnson Matthey Public Limited Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=40084059&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BRPI0919338(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Johnson Matthey Public Limited Company filed Critical Johnson Matthey Public Limited Company
Publication of BRPI0919338A2 publication Critical patent/BRPI0919338A2/pt
Publication of BRPI0919338B1 publication Critical patent/BRPI0919338B1/pt

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7015—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9413—Processes characterised by a specific catalyst
    • B01D53/9418—Processes characterised by a specific catalyst for removing nitrogen oxides by selective catalytic reduction [SCR] using a reducing agent in a lean exhaust gas
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/46—Removing components of defined structure
    • B01D53/54—Nitrogen compounds
    • B01D53/56—Nitrogen oxides
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9409—Nitrogen oxides
    • B01D53/9431—Processes characterised by a specific device
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
    • B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
    • B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
    • B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
    • B01D53/9404—Removing only nitrogen compounds
    • B01D53/9436—Ammonia
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/16—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B01J23/20—Vanadium, niobium or tantalum
    • B01J23/22—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/72—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/70—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the iron group metals or copper
    • B01J23/74—Iron group metals
    • B01J23/745—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/061—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing metallic elements added to the zeolite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/068—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/064—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/072—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/076—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof containing arsenic, antimony, bismuth, vanadium, niobium, tantalum, polonium, chromium, molybdenum, tungsten, manganese, technetium or rhenium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/50—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the erionite or offretite type, e.g. zeolite T, as exemplified by patent document US2950952
    • B01J29/52—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the erionite or offretite type, e.g. zeolite T, as exemplified by patent document US2950952 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/56—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/7049—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing rare earth elements, titanium, zirconium, hafnium, zinc, cadmium, mercury, gallium, indium, thallium, tin or lead
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/74—Noble metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J29/00—Catalysts comprising molecular sieves
    • B01J29/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites
    • B01J29/06—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof
    • B01J29/70—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65
    • B01J29/72—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of types characterised by their specific structure not provided for in groups B01J29/08 - B01J29/65 containing iron group metals, noble metals or copper
    • B01J29/76—Iron group metals or copper
    • B01J29/763—CHA-type, e.g. Chabazite, LZ-218
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/19—Catalysts containing parts with different compositions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/70—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their crystalline properties, e.g. semi-crystalline
    • B01J35/77—Compounds characterised by their crystallite size
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/0009—Use of binding agents; Moulding; Pressing; Powdering; Granulating; Addition of materials ameliorating the mechanical properties of the product catalyst
    • B01J37/0018—Addition of a binding agent or of material, later completely removed among others as result of heat treatment, leaching or washing,(e.g. forming of pores; protective layer, desintegrating by heat)
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0201—Impregnation
    • B01J37/0203—Impregnation the impregnation liquid containing organic compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/02—Impregnation, coating or precipitation
    • B01J37/0236—Drying, e.g. preparing a suspension, adding a soluble salt and drying
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/04—Mixing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/082—Decomposition and pyrolysis
    • B01J37/086—Decomposition of an organometallic compound, a metal complex or a metal salt of a carboxylic acid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00—Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/08—Heat treatment
    • B01J37/10—Heat treatment in the presence of water, e.g. steam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B39/00—Compounds having molecular sieve and base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites; Their preparation; After-treatment, e.g. ion-exchange or dealumination
    • C01B39/02—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof; Direct preparation thereof; Preparation thereof starting from a reaction mixture containing a crystalline zeolite of another type, or from preformed reactants; After-treatment thereof
    • C01B39/46—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition
    • C01B39/48—Other types characterised by their X-ray diffraction pattern and their defined composition using at least one organic template directing agent
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N3/00—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust
    • F01N3/08—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous
    • F01N3/10—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust
    • F01N3/18—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control
    • F01N3/20—Exhaust or silencing apparatus having means for purifying, rendering innocuous, or otherwise treating exhaust for rendering innocuous by thermal or catalytic conversion of noxious components of exhaust characterised by methods of operation; Control specially adapted for catalytic conversion
    • F01N3/206—Adding periodically or continuously substances to exhaust gases for promoting purification, e.g. catalytic material in liquid form, NOx reducing agents
    • F01N3/2066—Selective catalytic reduction [SCR]
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/206—Ammonium compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2251/00—Reactants
    • B01D2251/20—Reductants
    • B01D2251/206—Ammonium compounds
    • B01D2251/2062—Ammonia
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20723—Vanadium
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20738—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/20—Metals or compounds thereof
    • B01D2255/207—Transition metals
    • B01D2255/20761—Copper
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01D—SEPARATION
    • B01D2255/00—Catalysts
    • B01D2255/50—Zeolites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2229/00—Aspects of molecular sieve catalysts not covered by B01J29/00
    • B01J2229/10—After treatment, characterised by the effect to be obtained
    • B01J2229/18—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself
    • B01J2229/186—After treatment, characterised by the effect to be obtained to introduce other elements into or onto the molecular sieve itself not in framework positions
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F01—MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; ENGINE PLANTS IN GENERAL; STEAM ENGINES
    • F01N—GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR MACHINES OR ENGINES IN GENERAL; GAS-FLOW SILENCERS OR EXHAUST APPARATUS FOR INTERNAL-COMBUSTION ENGINES
    • F01N2370/00—Selection of materials for exhaust purification
    • F01N2370/02—Selection of materials for exhaust purification used in catalytic reactors
    • F01N2370/04—Zeolitic material
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
    • Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
    • Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
    • Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
    • Y02T10/12—Improving ICE efficiencies

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Exhaust Gas After Treatment (AREA)

Abstract

catalisador de zeólito de aluminosilicato sintético, método para converter óxidos de nitrogênio em um gás em nitrogênio, e, sistema de exaustão para um motor de combustão interna veicular de queima pobre é descrito um catalisador de zeólito de aluminosilicato sintético contendo pelo menos um metal de transição cataliticamente ativo selecionado do grupo que consiste em cu, fe, hf, la, au, in, v, lantanidas e metais de transição do grupo viii, em que zeólito de aluminosilicato é um zeólito de aluminossilicato de poros pequenos com um tamanho de anel máximo de oito átomos tetraédricos, em que o tamanho de cristalito médio do zeólito de aluminossilicato determinado por microscópio eletrônico de varredura é >0,50 micrômetro.

Description

“CATALISADOR DE ZEÓLITO DE ALUMINOSILICATO SINTÉTICO, MÉTODO PARA CONVERTER ÓXIDOS DE NITROGÊNIO EM UM GÁS EM NITROGÊNIO, E, SISTEMA DE EXAUSTÃO PARA UM MOTOR DE COMBUSTÃO INTERNA VEICULAR DE QUEIMA POBRE” [001] A presente invenção diz respeito a um catalisador de zeólito de aluminossilicato sintética contendo pelo menos um metal de transição cataliticamente ativo. Os zeólitos podem ser usadas para redução catalítica seletiva (SCR) de óxidos de nitrogênio em gases de exaustão, tais como gases de exaustão de motores de combustão interna, usando um redutor nitrogenoso. [002] É de conhecimento converter óxidos de nitrogênio (NOX) em um gás em nitrogênio colocando o NOx em contato com um agente redutor nitrogenoso, por exemplo, amônia ou um precursor de amônia tal como uréia, na presença de um catalisador de zeólito contendo pelo menos um metal de transição, e foi sugerido adotar esta técnica para tratar NOx emitidos por motores de combustão interna de queima pobre veiculares, vide, por exemplo, DieselNet Technology Guide “Selective Catalytic Reduction” Revision 2005.05d, por W. Addy Majewski publicado em www.dieselnet.com.
[003] A patente U.S. 4.544.538 revela um zeólito sintético com uma estrutura cristalina de chabazita (CHA), designada por SSZ- 13, preparada usando um Agente de Direcionamento da Estrutura (SDA) tal como o cátion N,N,N-trimetil-l-adamantamônio. O SSZ- 13 pode ter toca de íons com metais de transição tal como terra rara, Mn, Ca, Mg, Zn, Cd, Pt, Pd, Ni, Co, Ti, Al, Sn, Fe e Co para uso, por exemplo, em reações de conversão de hidrocarboneto.
[004] A patente U.S. 6.709.644 revela um zeólito sintético com uma estrutura cristalina de chabazita (CHA) de pequeno tamanho de cristalito (em média <0,5 micrômetros) designado por SSZ-62. SSZ-62 pode também ser preparado usando o cátion N,N,N-trimetil-l-adamantamônio SDA. O Exemplo 1 da US 6.709.644 compara o tamanho de cristal médio de SSZ-62 com o
Petição 870180159800, de 07/12/2018, pág. 6/43 / 9 tamanho de cristal médio de SSZ-13. O documento sugere que SSZ-62 pode ser usado em um processo para converter alcoóis inferiores, ou o zeólito pode ser trocado com cobre ou cobalto para uso na catalisação da redução de NOx em uma corrente de gás pobre, por exemplo, de um motor de combustão interna. Entretanto, a atividade de materiais de tamanho de cristalito pequeno e grande está ilustrada somente por uma reação de metanol em olefina.
[005] Em nosso pedido de patente internacional no. PCT/GB2008/001451 depositado em 24 de abril de 2008, explicamos que catalisadores de metal de transição/zeólito tais como Cu/Beta e/ou Fe/Beta estão sendo considerados para uréia e/ou NH3 SCR de NOX de motores diesel móveis para atender novos padrões de emissão. Esses catalisadores precisam suportar temperaturas relativamente altas em condições de exaustão, e podem também ser expostos a níveis relativamente altos de hidrocarbonetos (HC), que podem ser adsorvido externa ou internamente nos poros dos zeólitos. O HC adsorvido pode afetar as atividades SCR de NH3 desses catalisadores de zeólitos de metais, bloqueando os sítios ativos, ou bloqueando o acesso aos sítios ativos para a reação NH3-NOx. Além disso, essas espécies HC adsorvidas podem ser oxidadas à medida que a temperatura do sistema catalítico aumenta, gerando uma exoterma significativa, que pode danificar térmica ou hidrotermicamente o catalisador. É, portanto, desejável minimizar a adsorção de HC no catalisador SCR, especialmente durante partida a frio, quando quantidades significativas de HC podem ser emitidas pelo motor.
[006] Em nosso PCT/GB2008/001451, sugerimos que ambas essas desvantagens de catalisadores de zeólito de poros maiores podem ser reduzidas ou superadas usando zeólitos de poros pequenos, que no geral permitem a difusão de NH3 e NOx para os sítios ativos dentro dos poros do zeólito, mas que no geral prejudicam a difusão de moléculas de hidrocarbonetos para os poros. Zeólitos que têm as pequenas dimensões de poro para induzir esta seletividade de forma por meio do que hidrocarbonetos
Petição 870180159800, de 07/12/2018, pág. 7/43 / 9 maiores são impedidos de acessar os sítios de metal ativo nas cavidades do zeólito incluem CHA, ERI e LEV. Adicionalmente, catalisadores SCR a base de zeólito de poros pequenos produzem menos N2O como um subproduto da reação de redução NOx.
[007] Nós pesquisamos materiais de zeólito de aluminossilicato e descobrimos, muito surpreendentemente, que materiais de zeólito de aluminossilicato de cristalito grande têm maior atividade para o processo SCR usando um redutor nitrogenoso do que o mesmo material de zeólito de aluminossilicato de menor tamanho de cristalito.
[008] De acordo com um aspecto, a invenção fornece um catalisador de zeólito de aluminossilicato sintética contendo pelo menos um metal de transição cataliticamente ativo selecionado do grupo que consiste em Cu, Fe, Hf, La, Au, In, V, lantanidas e metais de transição do Grupo VIII, cujo zeólito de aluminossilicato é um zeólito de aluminossilicato de poros pequenos com um tamanho de anel máximo de oito átomos tetraédricos, em que o tamanho de cristalito médio do zeólito de aluminossilicato determinado por microscópio eletrônico de varredura é >0,50 micrômetro. Preferivelmente, o pelo menos um metal de transição cataliticamente ativo é um de cobre e ferro. Em modalidades, o zeólito pode conter tanto cobre quanto ferro.
[009] Os exemplos mostram uma tendência de aumento da atividade de redução de NOX de catalisadores de cobre/CHA novos e envelhecidos com o aumento do tamanho de cristalito.
[0010] Microscopia eletrônica de varredura pode determinar a morfologia e tamanho de cristalito de zeólitos de acordo com a invenção. É desejável que o tamanho de partícula médio do zeólito de aluminossilicato medido por SEM seja >0,50 micrômetro, mas preferivelmente maior que 1,00 micrômetro, tal como >1,50 micrômetros. Em modalidades, o tamanho de cristalito médio é <15,0 micrômetros, tal como <10,0 micrômetros ou <5,0 micrômetros.
[0011] Em modalidades, o catalisador de zeólito de aluminossilicato de
Petição 870180159800, de 07/12/2018, pág. 8/43 / 9 acordo com a invenção é selecionado do grupo que consiste em zeólitos com um tamanho de anel máximo de oito átomos tetraédricos especialmente Códigos de Tipo de Armação CHA, ERI e LEV, mais preferivelmente CHA.
[0012] Onde o Código de Tipo de Armação do zeólito de aluminossilicato é CHA, uma estrutura da armação do isotipo de CHA pode ser selecionada do grupo que consiste, por exemplo, em Linde-D, Linde-R, SSZ-13, LZ-218, Phi e ZK-14.
[0013] Um tipo de material ou estrutura da armação de isotipo de zeólitos de Códigos de Tipo de Armação ERI pode ser, por exemplo, erionita, ZSM-34 ou Linde Tipo T.
[0014] Estruturas de armação de isotipo de Código de Tipo de Armação LEV ou tipo de material pode ser, por exemplo, levinita, Nu-3, LZ-132 ou ZK-20.
[0015] O pelo menos um metal de transição total presente no catalisador é de 0,1 a 10,0 % em peso com base no peso total do catalisador de zeólito, tal como 0,5 a 5,0 % em peso com base no peso total do catalisador de zeólito.
[0016] De acordo com um outro aspecto, a invenção fornece um método de converter óxidos de nitrogênio em um gás em nitrogênio colocando os óxidos de nitrogênio em contato com um agente redutor nitrogenoso na presença de um catalisador de zeólito de aluminossilicato de acordo com a invenção.
[0017] Os óxidos de nitrogênio podem ser reduzidos com o agente redutor a uma temperatura de pelo menos 100 oC, por exemplo, de cerca de 150 oC a 750 oC.
[0018] Em uma modalidade particular, a redução dos óxidos de nitrogênio é feita na presença de oxigênio.
[0019] A adição de redutor nitrogenoso pode ser controlada de forma que NH3 na entrada do catalisador de zeólito seja controlado em 60 % a 200 % da amônia teórica calculada a 1:1 NH3/NO e 4:3 NH3/NO2.
[0020] Em uma modalidade particular, em que monóxido de nitrogênio no
Petição 870180159800, de 07/12/2018, pág. 9/43 / 9 gás é oxidado em dióxido de nitrogênio usando um catalisador de oxidação localizado à montante do catalisador de zeólito e o gás resultante é então misturado com o redutor nitrogenoso antes de a mistura ser alimentada no catalisador de zeólito, em que o catalisador de oxidação é adaptado para produzir uma corrente gasosa que entra no catalisador de zeólito com uma razão de NO para NO2 de cerca de 4:1 a cerca de 1:3 em volume.
[0021] No método de acordo com a invenção, o redutor nitrogenoso pode ser amônia per se, hidrazina ou um precursor de amônia selecionado do grupo que consiste em uréia ((NH2)2CO), carbonato de amônio, carbamato de amônio, hidrogênio carbonato de amônio e formato de amônio.
[0022] O gás contendo óxidos de nitrogênio a ser tratado com o método de acordo com a presente invenção pode ser derivado de um processo de combustão, particularmente de um motor de combustão interna tal como uma fonte estacionária ou preferivelmente um motor de combustão interna veicular de queima pobre.
[0023] De acordo com um outro aspecto, a invenção fornece um sistema de exaustão para um motor de combustão interna veicular de queima pobre, cujo sistema compreende um conduto para carregar um gás de exaustão em movimento, uma fonte de redutor nitrogenoso, um catalisador de zeólito de aluminossilicato sintética contendo pelo menos um metal de transição cataliticamente ativo selecionado do grupo que consiste em Cu, Fe, Hf, La, Au, In, V, lantanidas e metais de transição do Grupo VIII, cujo zeólito de aluminossilicato é um zeólito de aluminossilicato de poros pequenos com um tamanho de anel máximo de oito átomos tetraédricos, disposto em um caminho de fluxo do gás de exaustão e dispositivo para dosar o redutor nitrogenoso em um gás de exaustão em movimento à montante do catalisador de zeólito, em que o tamanho de cristalito médio do zeólito de aluminossilicato determinado por microscópio eletrônico de varredura é >0,50
Petição 870180159800, de 07/12/2018, pág. 10/43 / 9 micrômetro.
[0024] A fim de que a invenção possa ser mais bem entendida, os exemplos seguintes são providos apenas a título de ilustração.
Exemplo 1 - Preparação de amostras de zeólito
Zeólito A [0025] CHA de cristalito pequeno foi preparada de acordo com o Exemplo 1 de US 6709644 (cujos conteúdos estão aqui incorporados na íntegra pela referência).
Zeólito B [0026] CHA de cristalito grande foi preparada de acordo com um método de fabricação de SSZ-13 por S.I. Zones e R A. Van Nordstrand, Zeolites 8 (1988) 166 (cujos conteúdos estão aqui incorporados na íntegra pela referência) também publicados no International Zeolite Association Synthesis Commission, com o seguinte endereço na Internet: http://www. izaonline.org/synthesis/ [0027] Os materiais fontes foram:
hidróxido de sódio (1 N), (Baker, grau reagente);
hidróxido de N5N5N, trimetil-1-adamantanamônio (RNOH)(0,72M);
água deionizada; hidróxido de alumínio (gel seco Reheis F2000, 50 % AhOs); e sílica pirogênica (grau Cab-Q-Sil, M5, 97 % SiO2).
[0028] A mistura da reação foi preparada da seguinte maneira:
(1) 2,00 g EM NaOH + 2,78 g 0,72 M RN OH + 3,22g água, adicionados sequencialmente a um copo de Teflon de uma autoclave Parr 23 mL;
(2) (1) + 0,05 g hidróxido de alumínio, misturados até que a solução clareasse;
(3) (2) + 0,60 g sílica pirogênica, misturados até ficar
Petição 870180159800, de 07/12/2018, pág. 11/43 / 9 uniforme.
[0029] A mistura da reação foi cristalizada:
em uma autoclave revestida com teflon de 23 mL (modelo Parr 4745) a uma temperatura de 160 oC por 4 dias sem agitação;
[0030] Depois do resfriamento até a temperatura ambiente a mistura foi filtrada, lavada com água desmineralizada e seca ao ar por toda a noite.
[0031] O produto resultante foi caracterizado por difração de raios-X em pó e identificado como:
[0032] Zeólito CHA com uma razão SiO2/AhO3 de 28 determinada por ICP. [0033] A análise SEM apresentou: cubos de 2-5 micrômetros.
Zeólito C [0034] Foi preparada uma mistura da reação de composição molar 60 SiO2 1,5 Al2O3 - 6 Na2O - 12 NNNAnOH - 2640 H2O, onde NNNAnOH é o agente de direcionamento da estrutura (SDA) ou gabarito de hidróxido de N,N,N-trimetiladamantanamônio.
[0035] A reação foi preparada usando cab-o-sil M5 (Cabot Corporation) como a fonte de sílica, aluminato de sódio (BDH Ltd), hidróxido de sódio (Alfa Aesar). A SDA (NNNAnOH) foi preparada seguindo o método descrito na patente U.S. 4.544.538 (cujos conteúdos estão aqui incorporados na íntegra pela referência). A quantidade exigida da solução SDA foi pesada e o NaOH adicionado e agitado até que ele dissolvesse. O aluminato de sódio sólido foi então adicionado com agitação e a agitação continuou até que ele dissolvesse. O cab-o-sil foi então misturado e a mistura resultante transferida para uma autoclave de aço inoxidável de 1L. A autoclave foi selada e a mistura aquecida a 165 °C com agitação (300 rpm) por 4 dias.
[0036] O produto resultante foi identificado como um material tipo CHA por difração de raios-X em pó. Visualmente, os cristais do produto tiveram
Petição 870180159800, de 07/12/2018, pág. 12/43 aproximadamente 2 mícrons na borda. A composição do produto teve uma razão sílica-alumina (SAR) de 24:1.
Exemplo 2 - Preparação de zeólito de Cu/ aluminossilicato 3 % em peso [0037] Cobre foi depositado nos zeólitos A, B e C preparadas de acordo com o Exemplo 1 pelo método de impregnação úmido padrão usando acetato de cobre como o precursor de cobre. Para 10g de zeólito de aluminossilicato, 0,471g de acetato de cobre foi dissolvido em uma quantidade suficiente de água para molhar o material do zeólito de aluminossilicato. A solução foi adicionada ao material do zeólito de aluminossilicato e agitada. O pó molhado foi seco a 105 oC, antes de ser calcinado a 500 oC por 2 horas. Após a calcinação, observou-se que a maior parte deste cobre estava presente como óxido de cobre (II).
[0038] Os catalisadores carregados com cobre preparados de acordo com este exemplo foram designados como catalisadores A, B e C. Catalisadores preparados de acordo com o exemplo 2 são referidos como “Catalisadores Frescos A-C”.
Exemplo 3 - Envelhecimento Hidrotérmico [0039] Catalisadores frescos A-C preparados de acordo com o Exemplo 2 foram envelhecidos hidrotermicamente em uma atmosfera contendo 10 % oxigênio, 10 % água, o equilíbrio nitrogênio a 750 °C por um período de 24 horas. O catalisador hidrotermicamente envelhecido é referido como “Catalisadores envelhecidos A-C”.
Tabela 1: Área superficial, razão sílica - alumina, tamanho de cristal e carregamento de cobre dos diferentes catalisadores (frescos).
Código aluminossilicato de carbazita Área superficial BET Razão sílica para alumina (SAR) Dimensão de cristal SEM médio (micrômetro)* Carregamento de Cu % em peso
A 784 26 0,15 3
B 634 24 0,5 3
C 616 24 1,4 3
* As amostras foram dispersas em metanol e submetidas a ultrassom por 20 minutos e uma gota deste líquido foi posta em um suporte do microscópio eletrônico de varredura (SEM) com almofada de carbono padrão. A contagem e dimensionamento foram determinadas por
Petição 870180159800, de 07/12/2018, pág. 13/43 / 9 análise de tamanho de partícula digital médio, com base no “limiar” das intensidades de cada pixel de uma imagem, e explorando as diferenças na intensidade entre partículas e o fundo. O software considera que cada objeto detectado é circular/esférico.
Exemplo 4 - Testes de Atividade [0040] A conversão de NOx dos catalisadores A-C dos exemplos 2 e 3 a uma temperatura do gás de entrada de 200 °C ou 400 °C é dada na tabela 2. O desempenho da redução de NOx foi medido em uma amostra pulverizada em um reator de laboratório elevando a temperatura do catalisador a 5 °C por minuto em uma mistura de gás contendo 500 ppm NO e NH3, 10 %O2, 10 %H2O e N2.
Tabela 2: Conversão de NOx a uma temperatura do gás de entrada no catalisador de 200 oC e 400 oC para condições fresca e envelhecida a 750 oC horas
Catalisador SAR Dimensão de cristal médio SEM (micrômetro)t Carregamento de Cu % em peso % conversão NOx calcinado a 500 °C % conversão NOx envelhecido a 750 °C
190 200 400 190 200 400
A 26 0,15 3 73 86 99 44 58 96
B 24 0,5 3 85 95 99 51 66 97
C 24 1,4 3 87 97 99 68 83 99
t Vide notas na Tabela 1.
[0041] Pode-se ver pela Tabela 2 que a atividade dos catalisadores no geral segue uma tendência de aumentar a atividade com tamanho de cristalito. Consequentemente, concluímos que materiais de zeólito de aluminosilicato de maiores tamanhos de cristalito são surpreendentemente mais ativos, tanto frescos quanto hidrotermicamente envelhecidos, do que catalisadores preparados de cristais menores do mesmo material de zeólito de aluminossilicato.

Claims (12)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Catalisador de zeólito de aluminosilicato sintético caracterizado pelo fato de conter pelo menos um metal de transição cataliticamente ativo que consiste em Cu, cujo zeólito de aluminossilicato é um zeólito de aluminossilicato de poros pequenos com um tamanho de anel máximo de oito átomos tetraédricos, que é do Código de Tipo de Armação CHA, caracterizado pelo fato de que o tamanho de cristalito médio do zeólito de aluminossilicato determinado por microscópio eletrônico de varredura é >0,50 micrômetro.
  2. 2. Catalisador de zeólito de aluminossilicato, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o tamanho de cristalito médio é > 1,00 micrômetro.
  3. 3. Catalisador de zeólito de aluminossilicato, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o tamanho de cristalito médio é > 1,50 micrômetros.
  4. 4. Catalisador de zeólito de aluminossilicato, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o tamanho de cristalito médio é < 15,00 micrômetros.
  5. 5. Catalisador de zeólito de aluminossilicato, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que as estruturas da armação do isotipo de CHA são selecionadas do grupo que consiste em Linde-D, Linde-R, SSZ-13, LZ-218, Phi e ZK-14.
  6. 6. Catalisador de zeólito aluminossilicato, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um metal de transição total presente no catalisador é de 0,1 a 10,0 % em peso com base no peso total do catalisador de zeólito.
  7. 7. Catalisador de zeólito de aluminossilicato, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um metal de transição total presente no catalisador é de 0,5 a 5,0 % em peso com base no
    Petição 870180159800, de 07/12/2018, pág. 15/43
    2 / 3 peso total do catalisador de zeólito.
  8. 8. Método para converter óxidos de nitrogênio em um gás em nitrogênio, caracterizado pelo fato de que compreende colocar os óxidos de nitrogênio em contato com um agente redutor nitrogenoso na presença de um catalisador de zeólito de aluminossilicato como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.
  9. 9. Método, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a redução dos óxidos de nitrogênio é feita na presença de oxigênio.
  10. 10. Método, de acordo com a reivindicação 8 ou 9, caracterizado pelo fato de que monóxido de nitrogênio no gás é oxidado em dióxido de nitrogênio usando um catalisador de oxidação localizado à montante do catalisador de zeólito e o gás resultante é então misturado com redutor nitrogenoso antes de a mistura ser alimentada no catalisador de zeólito, em que o catalisador de oxidação é adaptado para produzir uma corrente gasosa que entra no catalisador de zeólito com uma razão de NO para NO2 de cerca de 4:1 a cerca de 1:3 em volume.
  11. 11. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 10, caracterizado pelo fato de que o redutor nitrogenoso é amônia per se, hidrazina ou um precursor de amônia selecionado do grupo que consiste em uréia ((NH2)2CO), carbonato de amônio, carbamato de amônio, hidrogênio carbonato de amônio e formato de amônio.
  12. 12. Sistema de exaustão para um motor de combustão interna veicular de queima pobre, caracterizado pelo fato de que o sistema compreende um conduto para carregar um gás de exaustão em movimento, uma fonte de redutor nitrogenoso, um catalisador de zeólito de aluminossilicato sintética contendo pelo menos um metal de transição cataliticamente ativo que consiste em Cu, cujo zeólito de aluminossilicato é um zeólito de aluminossilicato de poros pequenos com um tamanho de anel
    Petição 870180159800, de 07/12/2018, pág. 16/43
    3 / 3 máximo de oito átomos tetraédricos, que é do Código de Tipo de Armação CHA, disposto em um caminho de fluxo do gás de exaustão e dispositivo para medir o redutor nitrogenoso em um gás de exaustão em movimento à montante do catalisador de zeólito, em que o tamanho de cristalito médio do zeólito de aluminossilicato determinado por microscópio eletrônico de varredura é >0,50 micrômetro.
BRPI0919338-3A 2008-10-15 2009-10-13 Catalisador de zeólito de aluminosilicato sintético, método para converter óxidos de nitrogênio em um gás em nitrogênio, e, sistema de exaustão para um motor de combustão interna veicular de queima pobre. BRPI0919338B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB0818887.2 2008-10-15
GB0818887A GB2464478A (en) 2008-10-15 2008-10-15 Aluminosilicate zeolite catalyst and use thereof in exhaust gas after-treatment
PCT/GB2009/051361 WO2010043891A1 (en) 2008-10-15 2009-10-13 Transition metal-containing aluminosilicate zeolite

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0919338A2 BRPI0919338A2 (pt) 2015-12-29
BRPI0919338B1 true BRPI0919338B1 (pt) 2019-05-07

Family

ID=40084059

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0919338-3A BRPI0919338B1 (pt) 2008-10-15 2009-10-13 Catalisador de zeólito de aluminosilicato sintético, método para converter óxidos de nitrogênio em um gás em nitrogênio, e, sistema de exaustão para um motor de combustão interna veicular de queima pobre.

Country Status (11)

Country Link
US (3) US20110182790A1 (pt)
EP (2) EP2878361A1 (pt)
JP (1) JP5499042B2 (pt)
KR (1) KR101680286B1 (pt)
CN (2) CN105148982A (pt)
BR (1) BRPI0919338B1 (pt)
DE (1) DE202009018988U1 (pt)
DK (1) DK2340103T4 (pt)
GB (1) GB2464478A (pt)
RU (1) RU2535706C2 (pt)
WO (1) WO2010043891A1 (pt)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10384162B2 (en) * 2007-03-26 2019-08-20 Pq Corporation High silica chabazite for selective catalytic reduction, methods of making and using same
JP5482179B2 (ja) * 2008-12-22 2014-04-23 東ソー株式会社 チャバザイト型ゼオライト及びその製造方法
JP5750701B2 (ja) * 2009-10-14 2015-07-22 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ ＮＯｘの選択的還元用の銅含有レビ沸石モレキュラーシーブ
JP5668422B2 (ja) * 2009-11-10 2015-02-12 三菱化学株式会社 アルミノシリケートの製造方法
US8293198B2 (en) 2009-12-18 2012-10-23 Basf Corporation Process of direct copper exchange into Na+-form of chabazite molecular sieve, and catalysts, systems and methods
US8293182B2 (en) 2010-05-05 2012-10-23 Basf Corporation Integrated SCR and AMOx catalyst systems
US9289756B2 (en) 2010-07-15 2016-03-22 Basf Se Copper containing ZSM-34, OFF and/or ERI zeolitic material for selective reduction of NOx
JP5810852B2 (ja) * 2010-11-09 2015-11-11 東ソー株式会社 チャバザイト型ゼオライト及びこれを含む窒素酸化物還元触媒
DK2646149T3 (da) 2010-12-02 2020-06-29 Johnson Matthey Plc Metalholdig zeolitkatalysator
JP5895510B2 (ja) * 2010-12-22 2016-03-30 東ソー株式会社 チャバザイト型ゼオライト及びその製造方法、銅が担持されている低シリカゼオライト、及び、そのゼオライトを含む窒素酸化物還元除去触媒、並びに、その触媒を使用する窒素酸化物還元除去方法
WO2012133717A1 (ja) 2011-03-30 2012-10-04 日本ポリエチレン株式会社 エチレン系重合体、ポリエチレン系樹脂組成物とその用途、オレフィン重合用触媒成分、該成分を含むオレフィン重合用触媒および該触媒を用いたエチレン系重合体の製造方法
JP6169069B2 (ja) * 2011-04-18 2017-07-26 ピーキュー コーポレイション 大型結晶で有機を含まないチャバザイトと、同材料の作成方法および使用方法
US20120258032A1 (en) 2011-11-02 2012-10-11 Johnson Matthey Public Limited Company Catalyzed filter for treating exhaust gas
CN104080532A (zh) * 2011-12-01 2014-10-01 庄信万丰股份有限公司 用于处理废气的催化剂
RU2017146613A (ru) 2012-01-31 2018-10-17 Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани Каталитические смеси
CN102614908A (zh) * 2012-03-16 2012-08-01 北京工业大学 用于氨选择性催化消除NOx的SSZ-13负载Cu-Fe催化剂的制备方法
RU2634899C2 (ru) * 2012-04-11 2017-11-08 Джонсон Мэтти Паблик Лимитед Компани Цеолитные катализаторы, содержащие металлы
EP2908944B1 (en) 2012-10-19 2025-03-19 BASF Mobile Emissions Catalysts LLC 8-ring small pore molecular sieve with promoter to improve low temperature performance
WO2014062949A1 (en) * 2012-10-19 2014-04-24 Basf Corporation 8-ring small pore molecular sieve as high temperature scr catalyst
CN104837557B (zh) 2012-12-12 2018-06-01 巴斯夫公司 使用大颗粒分子筛的催化剂组合物、催化制品、系统和方法
KR102173965B1 (ko) * 2013-03-15 2020-11-04 존슨 맛쎄이 퍼블릭 리미티드 컴파니 배기 가스 처리를 위한 촉매
EP3009400B1 (en) * 2013-06-14 2022-11-30 Tosoh Corporation Nu-3 lev-type zeolite and production method therefor
JP6303842B2 (ja) * 2013-06-14 2018-04-04 東ソー株式会社 Ｌｅｖ型ゼオライト及びこれを含む窒素酸化物還元触媒、並びに窒素酸化物還元方法
CN103418427B (zh) * 2013-07-23 2016-05-18 北京石油化工学院 一种NH3选择还原NOx的催化剂及其制备方法与应用
US9782761B2 (en) 2013-10-03 2017-10-10 Ford Global Technologies, Llc Selective catalytic reduction catalyst
JP5732169B1 (ja) * 2013-12-27 2015-06-10 イビデン株式会社 ゼオライトの製造方法及びハニカム触媒
BR112016021805B1 (pt) * 2014-03-24 2022-05-17 Johnson Matthey Public Limited Company Método para redução de emissões de n2o em um gás de escape, e, sistema para tratamento de um gás de escape
DE102014205783A1 (de) * 2014-03-27 2015-10-01 Johnson Matthey Public Limited Company Katalysator sowie Verfahren zum Herstellen eines Katalysator
ES2574500B1 (es) 2014-12-17 2017-03-31 Consejo Superior De Investigaciones Científicas (Csic) Síntesis de la zeolita con la estructura cristalina CHA, procedimiento de síntesis y su uso en aplicaciones catalíticas
GB2540832B (en) * 2015-02-20 2019-04-17 Johnson Matthey Plc Bi-metal molecular sieve catalysts
GB2564333B (en) 2015-06-28 2019-12-04 Johnson Matthey Plc Catalytic wall-flow filter having a membrane
US10058819B2 (en) 2015-11-06 2018-08-28 Paccar Inc Thermally integrated compact aftertreatment system
US9764287B2 (en) 2015-11-06 2017-09-19 Paccar Inc Binary catalyst based selective catalytic reduction filter
US10188986B2 (en) 2015-11-06 2019-01-29 Paccar Inc Electrochemical reductant generation while dosing DEF
US9757691B2 (en) * 2015-11-06 2017-09-12 Paccar Inc High efficiency and durability selective catalytic reduction catalyst
CN105621436B (zh) * 2016-01-29 2018-06-12 瑞声光电科技(常州)有限公司 沸石分子筛的制备方法及扬声器
EP3452215B1 (de) * 2016-05-03 2021-09-01 Umicore AG & Co. KG Scr-aktiver katalysator
WO2017205388A1 (en) * 2016-05-25 2017-11-30 The Regents Of The University Of California Zeolitic materials having encapsulated bimetallic clusters
EP3281698A1 (de) * 2016-08-11 2018-02-14 Umicore AG & Co. KG Scr-aktives material
JP6320658B1 (ja) 2016-10-25 2018-05-09 日揮触媒化成株式会社 基材コート用チャバザイト型ゼオライト
GB2558371B (en) 2016-10-28 2021-08-18 Johnson Matthey Plc Catalytic wall-flow filter with partial surface coating
EP3323785A1 (en) * 2016-11-18 2018-05-23 Umicore AG & Co. KG Crystalline zeolites with eri/cha intergrowth framework type
EP3574995B1 (en) 2017-02-20 2023-08-09 Cataler Corporation Exhaust gas purifying catalyst
MY199195A (en) 2017-02-22 2023-10-19 Tosoh Corp Chabazite-type zeolite and method of manufacturing chabazite-type zeolite
US10835866B2 (en) 2017-06-02 2020-11-17 Paccar Inc 4-way hybrid binary catalysts, methods and uses thereof
US10675586B2 (en) 2017-06-02 2020-06-09 Paccar Inc Hybrid binary catalysts, methods and uses thereof
MY190284A (en) 2017-10-11 2022-04-12 Tosoh Corp Metal-containing cha-type zeolite and method for producing the same
US10953366B2 (en) * 2018-04-20 2021-03-23 GM Global Technology Operations LLC Nitrogen oxides and hydrocarbon storage catalyst and methods of using the same
JP7412354B2 (ja) * 2018-05-25 2024-01-12 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア アルミニウムに富む希土類元素含有ゼオライト材料
WO2020039074A1 (en) 2018-08-24 2020-02-27 Umicore Ag & Co. Kg Method for the preparation of a molecular sieve of the cha-type
GB201900484D0 (en) * 2019-01-14 2019-02-27 Johnson Matthey Catalysts Germany Gmbh Iron-loaded small pore aluminosilicate zeolites and method of making metal loaded small pore aluminosilicate zeolites
US10703986B1 (en) 2019-01-30 2020-07-07 Exxonmobil Research And Engineering Company Selective oxidation using encapsulated catalytic metal
US10906031B2 (en) 2019-04-05 2021-02-02 Paccar Inc Intra-crystalline binary catalysts and uses thereof
US11007514B2 (en) 2019-04-05 2021-05-18 Paccar Inc Ammonia facilitated cation loading of zeolite catalysts
CN110038629A (zh) * 2019-05-27 2019-07-23 河南师范大学 一种稀土金属Nd掺杂H-ZSM-34分子筛的制备方法
US10934918B1 (en) 2019-10-14 2021-03-02 Paccar Inc Combined urea hydrolysis and selective catalytic reduction for emissions control
US12269750B2 (en) * 2020-08-07 2025-04-08 ExxonMobil Technology and Engineering Company EMM-58 zeolite compositions, syntheses, and uses

Family Cites Families (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS51147470A (en) † 1975-06-12 1976-12-17 Toa Nenryo Kogyo Kk A process for catalytic reduction of nitrogen oxides
US4025571A (en) * 1976-05-12 1977-05-24 Mobil Oil Corporation Manufacture of hydrocarbons
US4297328A (en) † 1979-09-28 1981-10-27 Union Carbide Corporation Three-way catalytic process for gaseous streams
US4544538A (en) 1982-07-09 1985-10-01 Chevron Research Company Zeolite SSZ-13 and its method of preparation
US4440871A (en) * 1982-07-26 1984-04-03 Union Carbide Corporation Crystalline silicoaluminophosphates
US4912776A (en) † 1987-03-23 1990-03-27 W. R. Grace & Co.-Conn. Process for removal of NOx from fluid streams
AU617908B2 (en) * 1988-12-16 1991-12-05 Tosoh Corporation Method for exhaust gas cleaning
CA2044893C (en) 1990-06-20 1998-11-03 Senshi Kasahara Transition metal-containing zeolite having high hydrothermal stability, production method thereof and method of using same
RU2088316C1 (ru) * 1995-02-28 1997-08-27 Институт катализа имени Г.К.Борескова СО РАН Способ очистки отходящих газов от оксидов азота
MY125670A (en) * 1995-06-13 2006-08-30 Shell Int Research Catalytic dewaxing process and catalyst composition
ZA974712B (en) * 1996-05-29 1998-11-17 Exxon Chemical Patents Inc Zeolite catalyst and use for hydrocarbon conversion
RU2108140C1 (ru) * 1996-06-24 1998-04-10 Александр Юрьевич Логинов Способ очистки отработавших газов
GB9802504D0 (en) † 1998-02-06 1998-04-01 Johnson Matthey Plc Improvements in emission control
WO2000072965A1 (en) * 1999-05-27 2000-12-07 The Regents Of The University Of Michigan Zeolite catalysts for selective catalytic reduction of nitric oxide by ammonia and method of making
DE50011443D1 (de) * 2000-03-01 2005-12-01 Umicore Ag & Co Kg Katalysator für die Reinigung der Abgase von Dieselmotoren und Verfahren zu seiner Herstellung
DE10020100A1 (de) * 2000-04-22 2001-10-31 Dmc2 Degussa Metals Catalysts Verfahren und Katalysator zur Reduktion von Stickoxiden
US6709644B2 (en) 2001-08-30 2004-03-23 Chevron U.S.A. Inc. Small crystallite zeolite CHA
US7229597B2 (en) † 2003-08-05 2007-06-12 Basfd Catalysts Llc Catalyzed SCR filter and emission treatment system
EP1701913B1 (en) † 2003-12-23 2017-01-25 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Chabazite-type molecular sieve and its synthesis method
US20060115403A1 (en) * 2004-11-29 2006-06-01 Chevron U.S.A. Inc. Reduction of oxides of nitrogen in a gas stream using high-silics molecular sieve CHA
WO2007053239A1 (en) † 2005-10-31 2007-05-10 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Synthesis of chabazite-containing molecular sieves and their use in the conversion of oxygenates to olefins
US8580228B2 (en) * 2006-12-27 2013-11-12 Chevron U.S.A. Inc. Treatment of cold start engine exhaust
ES2542510T5 (es) * 2007-02-27 2019-01-16 Basf Corp Catalizadores de zeolita CHA de cobre
MY151931A (en) * 2007-02-27 2014-07-31 Basf Catalysts Llc Bifunctional cataysts for selective ammonia oxidation
US7998423B2 (en) * 2007-02-27 2011-08-16 Basf Corporation SCR on low thermal mass filter substrates
US10384162B2 (en) * 2007-03-26 2019-08-20 Pq Corporation High silica chabazite for selective catalytic reduction, methods of making and using same
EP2246111A3 (en) * 2007-03-26 2011-09-07 PQ Corporation Novel microporous crystalline material comprising a molecular sieve or zeolite having an 8-ring pore opening structure and methods of making and using same
MX377321B (es) 2007-04-26 2025-03-07 Johnson Matthey Plc Catalizadores de reduccion catalitica selectiva de metal de transicion/zeolita.
US20090196812A1 (en) * 2008-01-31 2009-08-06 Basf Catalysts Llc Catalysts, Systems and Methods Utilizing Non-Zeolitic Metal-Containing Molecular Sieves Having the CHA Crystal Structure
US8715618B2 (en) * 2008-05-21 2014-05-06 Basf Se Process for the direct synthesis of Cu containing zeolites having CHA structure
JP5482179B2 (ja) * 2008-12-22 2014-04-23 東ソー株式会社 チャバザイト型ゼオライト及びその製造方法
DK2646149T3 (da) * 2010-12-02 2020-06-29 Johnson Matthey Plc Metalholdig zeolitkatalysator
JP6169069B2 (ja) † 2011-04-18 2017-07-26 ピーキュー コーポレイション 大型結晶で有機を含まないチャバザイトと、同材料の作成方法および使用方法
US8661790B2 (en) * 2011-11-07 2014-03-04 GM Global Technology Operations LLC Electronically heated NOx adsorber catalyst
US10988151B2 (en) † 2018-08-06 2021-04-27 Alstom Transport Technologies System and method for controlling a level crossing of a railway track

Also Published As

Publication number Publication date
KR20110081936A (ko) 2011-07-15
KR101680286B1 (ko) 2016-11-28
RU2011119436A (ru) 2012-11-27
JP2012505744A (ja) 2012-03-08
DK2340103T4 (da) 2020-10-12
EP2340103B2 (en) 2020-07-22
BRPI0919338A2 (pt) 2015-12-29
US20150360212A1 (en) 2015-12-17
DE202009018988U1 (de) 2015-03-05
RU2535706C2 (ru) 2014-12-20
CN105148982A (zh) 2015-12-16
EP2340103B1 (en) 2014-12-03
US20170216826A1 (en) 2017-08-03
GB0818887D0 (en) 2008-11-19
EP2340103A1 (en) 2011-07-06
US20110182790A1 (en) 2011-07-28
WO2010043891A1 (en) 2010-04-22
DK2340103T3 (da) 2015-03-02
EP2878361A1 (en) 2015-06-03
CN102186564A (zh) 2011-09-14
GB2464478A (en) 2010-04-21
JP5499042B2 (ja) 2014-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2340103B2 (en) A method of converting nitrogen oxides with transition metal-containing aluminosilicate zeolite
JP5169779B2 (ja) 窒素酸化物浄化触媒及び窒素酸化物浄化方法
CN103282120B (zh) 氮氧化物净化用催化剂
Wang et al. The migration of Cu species over Cu–SAPO-34 and its effect on NH 3 oxidation at high temperature
CN102655933B (zh) 含铁沸石、制备含铁沸石的方法以及催化还原氮氧化物的方法
EP2518017A1 (en) Novel metallosilicate, production method thereof, nitrogen oxide purification catalyst, production method thereof, and nitrogen oxide purification method making use thereof
BR112012014791B1 (pt) processo para a preparação de uma peneira molecular contendo cobre com a estrutura de chabazita (cha), peneira molecular contendo cobre, catalisador, uso do catalisador, sistema de tratamento de gás de escapamento, e, método para reduzir seletivamente óxidos de nitrigênio nox.
EP2684604A1 (en) Catalyst, element for nitrogen oxide removal, and system for nitrogen oxide removal
JP2014148441A (ja) Ａｆｘ型シリコアルミノリン酸塩及びその製造方法、並びにこれを用いた窒素酸化物還元方法
EP2072128B1 (en) Catalyst for reducing nitrogen oxides and process for reducing nitrogen oxides
EP3124435A1 (en) Method for producing transition metal-containing zeolite, transition metal-containing zeolite obtained by said method, and exhaust gas purifying catalyst using said zeolite
Wang et al. Evaluation of H2 influence on the evolution mechanism of NOx storage and reduction over Pt–Ba–Ce/γ-Al2O3 catalysts
JP5594121B2 (ja) 新規メタロシリケート及び窒素酸化物浄化触媒
JP5309936B2 (ja) 窒素酸化物浄化触媒及び窒素酸化物浄化方法
JP3363160B2 (ja) 窒素酸化物除去用触媒
US20220387981A1 (en) Durable copper-scr catalyst
US20200038850A1 (en) Composite material
EA046217B1 (ru) КАТАЛИТИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ СЕЛЕКТИВНОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ NOx
JPH05161846A (ja) 窒素酸化物除去用触媒及びこれを用いてなる排ガス浄化方法
EP2404661A1 (en) Catalyst for diesel particle filter, preparation method of the same, and soot reduction device of diesel engine including the same

Legal Events

Date Code Title Description
B08F Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette]

Free format text: PAGAR RESTAURACAO.

B08H Application fees: decision cancelled [chapter 8.8 patent gazette]

Free format text: REFERENTE AO DESPACHO PUBLICADO NA RPI 2362 DE 12/04/2016.

B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B06T Formal requirements before examination [chapter 6.20 patent gazette]

Free format text: O DEPOSITANTE DEVE RESPONDER A EXIGENCIA FORMULADA NESTE PARECER POR MEIO DO SERVICO DE CODIGO 206 EM ATE 60 (SESSENTA) DIAS, A PARTIR DA DATA DE PUBLICACAO NA RPI, SOB PENA DO ARQUIVAMENTO DO PEDIDO, DE ACORDO COM O ART. 34 DA LPI.PUBLIQUE-SE A EXIGENCIA (6.20).

B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 13/10/2009, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. (CO) 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 13/10/2009, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS