BRPI0920125B1 - composição oleosa agroquímica compreendendo auxiliares de alquilpolissiloxano de silicone de alto caráter, e método para controle de ervas daninhas indesejadas ou tratamento de plantas contra pestes - Google Patents

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÃO OLEOSA AGROQUÍMICA COMPREENDENDO AUXILIARES DE ALQUILPOLISSILOXANO DE SILICONE DE ALTO CARÁTER, E MÉTODO PARA CONTROLE DE ERVAS DANINHAS INDESEJADAS OU TRATAMENTO DE PLANTAS CONTRA PESTES". Incorporação por Referência Quaisquer pedidos anteriores e todos os documentos citados ali ou durante sua acusação (“documentos citados no pedido”) e todos os documentos citados ou referenciados nos documentos citados no pedido, e todos os documentos citados ou referenciados aqui (“documentos citados aqui”), e todos os documentos citados ou referenciados em documentos citados aqui, juntamente com quaisquer especificações de produtos, descrições e instruções do fabricante e folhas do produto mencionados aqui ou em qualquer documento incorporado por referência aqui, são aqui incorporados aqui por referência, e podem ser empregados na prática da invenção.

Citação ou identificação de qualquer documento nesse pedido não é uma admissão de que tal documento está disponível como na técnica anterior da presente invenção.

Campo da Invenção A presente invenção refere-se a composições agroquímicas compreendendo óleos e a alquilpolissiloxanos de silicone de alto caráter (HSCAS) com boa compatibilidade de óleo que aperfeiçoam o comportamento de espa-Ihamento e reduzem tensão superficial de formulações agrícolas com base em óleo, e opcionalmente compreendendo ingredientes agroquimicamente ativos tais como fungicidas, inseticidas ou herbicidas e/ou a ingredientes inertes tais como emulsificadores e a outros componentes agroquimicamente aceitáveis.

Objetivo da Invenção Aperfeiçoamento do revestimento de espalhamento de sprays agrícolas sobre superfície de planta é desejável e como conhecido benéfico à eficácia dos tratamentos agrícolas. É particularmente desejável que sprays de pesticida agrícolas aplicados a plantas são rapidamente e uniformemente distribuídos a fim de aperfeiçoar proteção e aumentam penetração do ingrediente ativo para dentro da planta, portanto ganhando adesão e cobertura aperfeiçoadas, para controlar ervas daninhas, infestações de ácaro e insetos indesejados, e para controlar doenças de planta.

Como muitos pesticidas têm solubilidade em água limitada, óleos frequentemente servem como veículos para fornecer o ingrediente ativo à peste ou planta-alvo. O aumento de custo de óleos, problemas com fitoto-xicidade e preocupações ambientais relacionados com composições pesticidas criam uma pressão para reduzir o uso de óleos em spray, que não é, no entanto possível devido ao papel crítico que eles desempenham na formulação de spray agrícola. É, portanto, desejado ter auxiliares que possam reduzir a tensão superficial de aumento de volume de sprays contendo óleo líquido, e desse modo aperfeiçoando o umedecimento e espalhamento dos óleos e ingredientes ativos, e, portanto, permitindo a redução da quantidade de óleos em spray.

Antecedente da invenção Para as composições agroquímicas da invenção, os alquilpolissi-loxanos de silicone de alto caráter (HSCAS) contidos ali são definidos aqui como tendo blocos de segmentos de polidimetilsiloxano não modificados em sua estrutura molecular, isto é, pelo menos 10 grupos D não interrompidos (-Me2SiO-) em média, e tendo radicais de hidrocarboneto provendo boa compatibilidade com o óleo. O HSCAS reduz a tensão superficial dos óleos em spray agrícolas e aperfeiçoam a cobertura de espalhamento na folhagem, incluindo aquelas folhas com superfícies hidrofóbicas e/ou superfícies corrugadas, ou aquelas que estão posicionadas diferentemente em comparação as de forma horizontal, desse modo aumentando o desempenho das composições agroquímicas. No entanto, o estado da técnica não tinha ensinado o uso de HSCAS nas composições agroquímicas.

Em 1993, Stevens preparou a primeira revisão extensa sobre o uso de “Organosilicone Surfactants as Auxiliares for Agrochemicals.” Foi sugerido que o espalhamento de óleo para controle de inseto e cobertura de folhagem aperfeiçoada poderíam ser aumentados por organossilicones, mas nenhum estudo foi referenciado, nem era qualquer óleo citado. Pesticida Science, pp. 103-122, 1993(38).

Policello e outros relataram o uso de alquiloligossiloxanos de baixo peso molecular como aditivos para aplicações de óleo em spray com óleos vegetais e minerais (vide, Policello e outros, Alquilsilicones for Agricultural Oils and Oil-Based Formulations, Fourth International Symposium on Auxiliares for Agrochemicals, Melbourne, Australia, em 3-6 de outubro de 1995, FRI Bulletin No. 193), págs. 303-307.) No entanto, os alquiloligossiloxanos descritos ali eram de baixo peso molecular (350-500 g/mol) com cadeias de silicone curtas tais como trissiloxanos, que são conhecidos como sendo elementos estruturais chaves de poliéteres de silicone eficazes como auxiliares para o espalhamento aquoso, enquanto que cadeias de siloxano mais altas são em geral, conhecidas na técnica como sendo menos eficazes para o espalhamento de composições aquosas. Também, os alquiloligossiloxanos descritos não têm silicone de alto caráter.

Gaskin e outros relataram o efeito de alquilsiloxanos não especificado para o espalhamento aperfeiçoado e eficaz dos sprays inseticidas à base de óleo (Gaskin e outros, Aumentaram óleos derivados de petróleo e de planta com tensoativos de alquilsilicone, Spray Oils -Beyond 2000, pp. 56-61, University of Western Sydney (2002). No entanto, os alquilsiloxanos exigiam taxas de uso relativamente altas; além do mais nenhuma indicação era que os efeitos especiais de HSCAS eram considerados ou eram investigados.

Murphy e outros (a Patente U.S. n°. 5.561.099) referem-se ao aumento das propriedades de espalhamento de composições contendo óleo por adição à composição de um alquilsilicone linear da fórmula: (CH3)3Si-0-(Si(CH3)20)x-Si(CH3)(R)0)y-Si(CH3)3 ou um composto aquilsilicone cíclico: em que x é um número inteiro de 0 a 20, y é um número inteiro de 1 a 10, m é um número inteiro de 0 a 4, n é de 1 a 5 com a condição de que m+n seja de 3 a 5, e R seja um grupo alquila. Esses compostos de al-quilsiiicone são usados como auxiliares na preparação de formulações agrícolas que contêm óleos minerais ou vegetais.

No entanto, os compostos especificados em detalhes são silo-xanos de baixo peso molecular com um caráter de baixo teor de silicone e como tais não otimizados para sprays contendo óleo mineral. A Patente U.S. n°. 5.658.851, revela siloxanos lipofílicos que diminuem a tensão superficial de óleos. Esses siloxanos têm a seguinte fórmula: RaMe(3.a)Si{OSiMe2}x-{OSiMeR}y-OSiMe(3-a)Ra em que R é um grupo lipofílico selecionado do grupo que consiste de grupos arila, arila substituída, aralquila, éter de alquil fenila, éter de fenila substituído, ou alquilenóxido de alquila; aéOou 1; xey são de 0 a 4 dependendo de uma, com a condição de que a soma de x e y é maior do que ou igual a 6. Aqueles siloxanos são mencionados como sendo auxiliares em composições inseticidas, tratamento de doença ou herbicida com base em óleo.

No entanto, novamente os compostos descritos são siloxanos de baixo peso molecular com um caráter de baixo teor de silicone que não são otimizados para sprays contendo óleo mineral.

Finalmente, Murphy e outros (a Patente U.S. n°. 5.658.852) revelam que pode-se aumentar as propriedades de espalhamento de composições pesticidas contendo óleo por adição à composição de um alquilsilico-ne linear da fórmula: (CH3)3Si-0-(Si(CH3)20)x- (Si(CH3)(R)0)y- Si(CH3)3 em que x = 0 a 20, y = 1 alOeRe grupo de éster de alquila ou alquila contendo de 6 a 18 carbonos.

No entanto, esse bem como as Patentes anteriores não reconhecem o benefício de alquilpolissiloxanos com silicone de alto caráter em formulações contendo óleo mineral; os siloxanos mencionados em Murphy são apenas eficazes nas taxas de consumo relativamente altas, e não reali- zam bem com óleos minerais.

Kennedy e outros (a Patente U.S. n°. 6.669.949) refere-se a po-lissiloxanos de alquil poliéter assimétricos com boa compatibilidade de óleo e espalhamento. No entanto, esses siloxanos de alquil poliéter assimétricos não são econômicos para se usar devido aos processos de fabricação de custo intenso e difícil tais como aqueles exigindo reagentes de alquil lítio caros, e eles proveem apenas benefícios moderados no espalhamento de óleos minerais.

Em 2004, Gaskin e outros relataram o uso de auxiliares alquilsi-licone com um óleo vegetal e potassa para aperfeiçoar a regularidade e a eficácia de secagem de uvas de sultana e relataram que auxiliares de alquil-silicone poderíam reduzir tensão superficial de um óleo de secagem com base em vegetal e aumentar o espalhamento de uma emulsão oleosa nas uvas (vide Gaskin e outros, Proceeding of the 7th International Symposium on Adjuvants for Agrochemicals (ISAA 2004), 8-12 Nov. 2004 (Cape Town, South África) pp.p. 24-29).

No entanto, as composições de secagem de Gaskin não são adequadas para uso agroquímico geral como as composições de secagem que exigiam o uso de potassa que significativamente aumentou o pH da composição. Além do mais, o grau de espalhamento era dependente da razão de potassa para óleo e as composições de emulsão de Gaskin exigiam que o auxiliar de alquilsilicone seja misturado com óleo antes da emulsifica-ção com água. Composições oleosas pesticidas ou composições com base em óleo mineral não eram consideradas nesse estudo.

Nakanishi e outros (Publicação do pedido de Patente US n°. 2005/0261133) referem-se a siloxanos de baixo peso molecular com um caráter de baixo teor de silício e substituintes de glicerol hidrofílicos para o espalhamento de óleo aumentado.

Sieverding e outros (a publicação do pedido de Patente US n° 2005/0244357) referem-se a uma formulação emulsificável contendo solvente substancialmente livre de água, compreendendo pelo menos um ou mais solventes orgânicos, um ou mais emulsificadores e um ou mais agentes ati- vos agricolamente aceitáveis, e um agente sinérgico da formulação compreendendo um ou mais siloxanos de alquila modificados ou poliéter. Foi revelado que siloxanos de poliéter modificados de baixo peso molecular sem unidades de polidimetilsiloxano não modificadas eram especialmente eficientes. Siloxanos com silicone de alto caráter não foram investigados, e nenhum esforço foi feito para encontrar auxiliares que são especialmente eficazes nas formulações contendo óleo mineral.

Portanto, uma necessidade ainda existe na técnica para composições agroquímicas à base dé óleo, por exemplo, à base de óleo mineral ou vegetal que produzem uma diminuição na tensão superficial e aumento no espalhamento, minimizam a quantidade de óleo usada enquanto retendo a eficácia de seus efeitos agroquímicos, e mantém um pH agroquimicamente aceitável.

Descrição da Invenção Surpreendentemente, o problema de desenvolver uma composição agroquímica à base de óleo, especialmente à base de óleo mineral que maximiza a eficácia de uso de óleo é dissolvida pela prática da presente invenção. A invenção descreve composições oleosas agroquímicas compreendendo: (i) pelo menos um alquilpolissiloxano de silicone de alto caráter, (ii) pelo menos um óleo, e opcionalmente (iii) um ou mais compostos agroquimicamente ativos, emul-sificadores e outros ingredientes agroquimicamente aceitáveis.

Em uma concretização da invenção, as composições oleosas agroquímicas estão livres de potassa.

Em outra concretização da invenção, o pH da composição oleosa é cerca de 4,0 a cerca de 9,0.

Como observado acima, os alquilpolissiloxanos de silicone de alto caráter (HSCAS) referem-se a alquilpolissiloxanos que têm blocos de segmentos de polidimetilsiloxano não modificados em sua estrutura molecu- lar, isto é, pelo menos 10 grupos polidimetilsiloxano não interrompidos (-Me2SiO-) em média, e tendo radicais de hidrocarboneto provendo compatibilidade com o óleo.

Em uma concretização da invenção, os alquilpolissiloxanos de silicone de alto caráter são representados pelo siloxano (a) da fórmula (I): (I) R”3Si-0-(SiR20)u- (SiRRO)v- SiR”3 em que: R é um radical de alquila linear ou ramificado com 1 a 4 átomos de carbono, R’ é um radical de alquila linear ou ramificado alifático contendo de 10-24 carbonos, R” é independentemente R ou R’, u é de 20 a 300, v é de 2 a 30, com a condição de que u/v seja maior ou igual a 10; ou o siloxano (b) de acordo com EP 1 679 335 (a Publicação do pedido de Patente U.S n°. 2006-155090), que é obtido por uma reação compreendendo de reação (A) um organopolissiloxano da fórmula (II) (II) em que: R1 é radicais de hidrocarboneto aromáticos ou alifáticos i- guais ou diferentes com 1 -20 átomos de C, R2 é R1 ou H, com a condição de que pelo menos três radicais R2 do organopolissiloxano da fórmula (III) são hidrogênio, a é de 5 - 500, b é de 1 - 50, c é de 0-5; com um vinilsiloxano da fórmula (III) (III) em que d é de 10 a 1000 e R1 é como definido acima, na presença de catalisadores de Pt ou Rh, com a condição de que o organopolissiloxano (II) esteja presente em pelo menos excesso molar de 6 vezes, de preferência de excesso molar de 6-60 vezes do vinilsiloxano (III), para produzir o produto de reação (A); e uma reação subsequente com produto de reação (A) com uma ou uma combinação das seguintes reações (B) e (C): (B) uma adição completa ou parcial catalisada por metal de transição dos grupos SiH a compostos de alquenila e/ou alquinilfuncionais, ou (C) sob utilização de um catalisador, conversão parcial ou completa dos grupos SiH que permanecem depois das reações (A) e (B) com pelo menos um álcool do grupo de álcoois monofuncionais contendo potencialmente halogênio, saturados mono/poli-insaturados, aromáticos, ali-fáticos/aromáticos, lineares ou ramificados, álcoois de poliéter monofuncionais, álcoois de poliéster monofuncionais, aminoálcoois.

Alquilpolissiloxanos de siloxano (a) são caracterizados por uma razão de unidade de polidimetilsiloxano não modificada para modificada de mais ou igual a 10:1, por exemplo, de 10:1 a 25:1; de 10:1 a 50:1 ou de 10:1 a 100:1, assegurando que em média o polímero contém bloco não interrom- pido como de pelo menos 10 unidades de polidimetilsiloxano não modificadas na distribuição de polímero, que é um fator chave para prover baixa tensão superficial e bom comportamento de espalhamento para a composição oleosa agroquímica.

Em uma concretização dos alquilpolissiloxanos de siloxano (a), os radicais R e R” são metila, R’ é de 14-18 alquila, u é de 50-150, v é de 310. Em outra concretização dos alquilpolissiloxanos da fórmula (I), a razão de u/v é selecionada do grupo que consiste de cerca de 15 a cerca de 25; cerca de 12 a cerca de 50 e cerca de 10 a cerca de 150.

Nos alquilpolissiloxanos de siloxano (b), o silicone de alto caráter necessário para bom espalhamento e baixa tensão superficial é provido pela cadeia de polidimetilsiloxano não modificada interrompida do reticulador de divinilsiloxano (III), enquanto as ramificações alquilmodificadas proveem boa compatibilidade com o óleo.

Uma concretização dos alquilpolissiloxanos de siloxano (b) é derivada por conversão completa dos grupos SiH restantes do produto de reação primária em uma reação de hidrossililação catalisadora por metal de transição com olefinas alifáticas lineares ou ramificadas monoinsaturadas com 8-24 átomos de carbono. Em outra concretização da invenção, as olefinas terminais têm 12-18 átomos de carbono. Em ainda outra concretização da invenção, as olefinas terminais têm de 16-18 átomos de carbono. Em ainda outra concretização, o catalisador de metal de transição é um derivado de platina.

Em outra concretização os alquilpolissiloxanos de siloxano (b) é derivada por conversão completa dos grupos SiH restantes do produto de reação primário em uma reação de hidrossililação de catalisador por metal de transição com uma mistura de pelo menos 80% em mol de olefinas alifáticas lineares ou ramificadas monoinsaturadas com 8-24 átomos de carbono, e até 20% em mol de compostos aromáticos de alquil ou alquinilfuncionais selecionados do grupo de hidrocarbonetos insaturados, olefinas insaturadas que portam de 1-4 substituintes adicionais selecionados do grupo de grupos hidróxi, grupos halogênio, grupos alcóxi, grupos aminos, grupos amino alqui- Ia subsituídos ou grupos éster, poliéteres de alil-funcionais ou vinil-funcionais constituídos de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno e suas misturas, com os grupos finais livres selecionados do grupo de alquilóxi saturado, grupos hidróxi livres ou hidróxi esterificados com ácidos C1-C4 alca-nóicos.

Em ainda outra concretização, o catalisador de metal de transição é um derivado de platina.

Em outra concretização dos alquilpolissiloxanos de siloxano (b), R1 é metila, a é de 10 a 100, b é de 2 a 30, c é 0; e d é de 30-300.

Em concretização da invenção, o HSCAS reduz a tensão superficial do óleo por mais do que 5 mN/m.

Em outra concretização da invenção, o HSCAS aumenta revestimento espalhado de área nas superfícies hidrofóbicas tais como películas de polímero ou folhagem de planta por um fator de cerca de 2 ou mais, comparados com as composições correspondentes compreendendo nenhum siloxano. Em outra concretização da invenção o aumento na cobertura de espalhamento da área é de escolha das faixas que consistem de cerca de 2 a cerca de 15, cerca de 2 a cerca de 5, cerca de 2 a cerca de 3,5 e cerca de 5 a cerca de 15.

Em uma concretização adicional da invenção, composições compreendendo HSCAS aumentam a cobertura da folhagem que permite o componente oleoso na composição ser reduzido por 10-60% em comparação com uma composição com HSCAS. Em uma concretização, composições compreendendo HSCAS, o volume de spray é reduzido por 5 a 50% quando em comparação com um volume de spray necessário para alcançar cobertura de uma composição sem HSCAS.A composição oleosa agroquímica da invenção também compreende pelo menos um óleo mineral do grupo de óleos parafínicos, isoparafínicos, cicloparafínicos ou naftênicos. Embora não tendo a finalidade de ser totalmente inclusive, óleos minerais exemplares são aqueles comercializados sob as marcas registradas BANOLE®da Total, ORCHEX® da Calumet, SUNSPRAY® da SUNOCO, SPRAYTEX® da TEXACO, EXXSOL®e ISOPAR® da Exxon Chemical, combinações de óleos minerais e emuisificadores tal como STYLET-Oil® da JMS Flower Farms.

Em outra concretização da invenção, se a (i) pelo menos um al-quilpolissiloxano de silicone de alto caráter seja um alquilpolissiloxano de siloxano (b), então (ii) pode ulteriormente incluir outros óleos tais como óleos de planta como óleo de soja, óleo de coco, óleo de canola, óleo de rícino, óleo de palma, óleo de semente de palma, óleo de oliva, óleo de milho, óleo de rama de algodão, óleo de amendoim, óleo de gergelim, óleo de abacate, óleo de linhaça, óleo de girassol, óleo de jojoba, óleo semente de colza, óleo de açafrão, e semelhantes, óleos de semente metilados e etilados tais como cocoato de metila, óleo de semente de palma de metila, metil sunflowerate, éster de metila de óleo de palma, metil rapeato, metil canolato, metil soiato, metil oleato, ácido oleico etilado, ácido palmítico etilado, óleo de soja metila-do e etilado, óleo de canola, óleo de coco, óleo de girassol, óleo milho, óleos de rama de algodão.

Misturas de óleos minerais, vegetais e/ou alquilados podem ser usadas quando pelo menos um alquilpolissiloxano de silicone de alto caráter é um alquilpolissiloxano da fórmula (II). A composição agroquímica descrita aqui, opcionalmente compreende um ou vários ingredientes agroquimicamente ativos, tais como aca-ricidas, algicidas, inibidores de síntese de aminoácido, atraentes, repelentes, bactericidas, bioestimulantes, inibidores de parede celular, fertilizantes, fungicidas, promotores de crescimento, reguladores de crescimento, herbicidas, inseticidas, inibidores de biossíntese de lipídio, miticidas, moluscicidas, ne-maticidas, inibidores de fotossíntese, inibidores de pigmento, reguladores de crescimento de planta, rodenticidas, protetores, esterilizantes, agentes sinér-gicos, viricidas, e que são usados sozinhos em combinações dos mesmos.

Classes químicas, compostos de ingredientes ativos ou organismos que são agricolamente aceitáveis são, juntamente com seu uso ou usos, são listados, por exemplo, no The Pesticida Manual, 14a edição, 2006, The British Crop Protection Council, in The Manual of Biocontrol Agents, 3a edição 2004, The British Crop Protection Council, e em outro lá citado na literatura; esses documentos são também aqui incorporados por referência.

Os que se seguem são representativos, mas exemplos não limi-tantes dos compostos agroquimicamente ativos que podem ser usados nas composições da invenção. Exemplos de materiais herbicidamente ativos incluem, mas, não são limitados a acetoclor, acifluorfen, aclonifen, acrolein, alaclor, ametrina, aminopiralid, amitrol, asulam, atrazina, benazolin, bensul-furon-metila, bentazon, benzobiciclon, benzofenap, bialaphos, bifenox, bro-macila, bromobutida, bromofenoxim, bromoxinila, butaclor, butafenacila, clometoxifen, cloramben, ácido cloroacético, clorbromuron, clorimuron-ethila, clorotoluron, clomitrofen, clorotoluron, clortal-dimetila, clomazona, clodinafop, clopiralid, clomeprop, cianazina, 2,4-D, 2,4-DB, daimuron, dalapon, desme-dipham, desmetrin, dicamba, diclobenila, dicloroprop, diclofop, difenzoquat, diflufenican, dimefuron, dimetaclor, dimetametrin, dimetenamid, dinitramina, diquat, diuron, endotal, etametsulfuron-metila, etofumesan, fenac, fenclorim, fenoxaprop, fenoxaprop-etila, flamprop-metila, flazasulfuron, fluazifop, fluazi-fop-p-butila, flumetsulam, flumiclorac-penila, fluoroglicofen, flumetsulam, flu-meturon, flumioxazin, flupoxam, flupropanato, fluridona, fluroxipir, flurtamona fomasafen, fosamina, glufosinate, glifosato e seus sais, (tais como sais de metal de grupo I ou de alquila amônio), haloxifop, imazamet, imazameta-benz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imazetapir, ioxinila, isopro-turon, isoxaben, isoxaflutol, isoxapirifop, lactofen, lenacila, linuron, MCPA, MCPB, mecoprop, mefenacet, mesotriona, metazaclor, metabenztiazuron, metalaclor, ácido metilarsônico, metolaclor, metobenzuron, metosulam, me-tamitron, naproanilida, naptalam, neburon, nicosulfuron, ácido nanóico, nor-flurazon, orizalin, oxadiazon, oxifluorfen, paraquat, pendimetalin, phenmedi-pham, picloram, picolinafen, pretilaclor, prodiamina, prometon, prometrin, propaclor, propazina, propisoclor, propizamida, pirazolato, pirazolinato, pira-zosulfuron-etila, piributicarb, piridato, quinclorac, quizalofop-etila, quizalofop-P, quinclorac, rimsulfuron, siduron, simazina, simetryn, sulcotriona, ácido sulfâmico ou sulfoniluréia, 2,3,6-TBA, tembotriona, terbumeton, terbutilazina, terbutrin, ácido tricloroacético, triclopir, trietazina, thenilclor, tiazopir, tralcoxi-dim, trietazina, trifuralin, sais dos mesmos ou mistura do mesmo.

Exemplos de compostos fungicidamente ativos incluem mas, não são limitados a aldemorph, azoxistrobin, benalaxila, benomila, bitertanol, borax, boscalid, bromocuonazol, sec-butilamina, captafol, captan, polissulfe-to de cálcio, carbendazim, chinometionat, clorothalonila, clozolinato, cobre e seus derivados, sulfato de cobre, ciprodinila, ciproconazol, diclofluanid, diclo-rophen, diclomezina, dicloran, dietofencarb, difenoconazol, dimetomorf, dini-conazol, ditianon, epoxiconazol, famoxadona, fenarimol, fenbuconazol, fenfu-ram, fenhexamid, fenpiclonila, fenpropidin, fenpropimorph, fentin, fluazinam, fludioxonila, fluoroimida, fluotrimazol, fluqinconazol, flusulfamida, flutolanila, folpet, fosetila, furalaxila, guazatina, hexaclorobenzeno, hexaconazol, sulfato de hidroxiquinolina, imibenconazol, iminoctadina, ipconazol, iprodiona, casu-gamicin, cresoxim-metila, mancozeb, maneb, mefenoxam, mepanipirim, me-pronila, cloreto de mercúrio, metam, metalaxila, metconazol, metiram, miclo-butanila, nabam, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel, nuarimol, oxadixila, oxina-cobre, ácido oxolínico, penconazol, pencicuron, ftalida, polioxin B, pro-cloraz, procimidona, propamocarb, propiconazol, propineb, pirifenox, pira-clostrobin, pirimetanila, piroquilon, quintozeno, spiroxamina, enxofre, tebuco-nazol, tecloftalam, tecnazeno, tiabendazol, tifluzamida, tiofanato-metila, tiram, tolclofos-metila, tolilfluanid, triadimefon, triadimenol, triazóxido, tride-morph, trifloxistrobin, triforina, triticonazol, vinclozolin, zineb, ziram, seus sais ou uma sua mistura.

Em uma concretização da invenção, os fungicidas são selecionados do grupo que consiste de fungicidas aromáticos, fungicidas de cona-zol (incluindo fungicidas de triazol e imidazol), fungicidas de morfolina, fungicidas de ditiocarbamato poliméricos, fungicidas de pirimidina, fungicidas contendo anel de espiro, e fungicidas de estrobilurin.

Em ainda outra concretização da invenção, os fungicidas são selecionados do grupo que consiste de bitertanol, clorotalonila, difenoconazol, epoxiconazol, mancozeb, maneb, propriconazol, pirimetanila, spiroxamina, tebuconazol e tridemorf.

Exemplos de compostos inseticidamente ativos incluem mas, não são limitados a abamectin, acefato, acetamiprid, acrinatrin, amitraz, a-zadiractin, azametiphos, azinphos-metila, azociclotin, bensultap, bifentrin, bromopropilato, buprofezin, butoxicarboxim, cartap, clorantriniliprol, clorfena-pir, clorfenson, clorfluazuron, clofentezina, coumaphos, ciflutrin, beta-ciflutrin, lambda-cialotrin, cipermetrin, alfa-cipermetrin, teta-cipermetrin, ciromazina, DDT, deltametrin, diafentiuron, dicofol, dicrotofos, difentiuron, diflubenzuron, dimetoat, emamectin benzoato, endosulfan, esfenvalerato, etoxazol, fenaza-quin, óxido de fenbutatin, fenoxicarb, fenpiroximato, fipronila, fluazuron, flu-bendiamida, flucicloxuron, flufenoxuron, tau-fluvalinato, formetanato, furatio-carb, halofenozida, gama-HCH, hexaflumuron, hexitiazox, hidrametilnon, cianeto de hidrogênio, imidacloprid, lufenuron, metamidofos, metidation, meti-ocarb, metomila, metoxiclor, mevinfos, milbemectin, óleos minerais, mono-crotofos, nicotina, nitenpiram, novaluron, ometoato, compostos de organo-fósforo, oxamila, oxidemeton-metila, pentaclorophenol, fosfamidon, pimetro-zin, permetrin, profenofos, piridaben, óleo de semente de colza, resmetrin, rotenona, spinetoram, spinosad, sulfluramid, tebufenozida, tebufenpirad, te-bupirimfos, teflubenzuron, tetraclorvinfos, tetradifon, tetrametrin, tiametoxam, tiociclam, tiodicarb, tralometrin, triclorfon, friflumuron, trimetacarb, vamidoti-on, e sais dos mesmos, ou mistura do mesmo.

Exemplos de produtos químicos de crescimento de planta incluem mas, não são limitados a 6-benzilaminopurina, clorflurenol, clormequat, clorfônio, cimectacarb, clofencet, cloxifonac, cianamida, ciclanilida, damino-zida, dikegulac, etefon, flumetralin, fluriprimidol, forclorfenuron, ácido gibérli-co, inabenfida, ácido indolilbutírico 2-(1-naftil) acetamida, mefluidida, mepi-quat, paclobutrazol, ácido N-fenilftalâmico, tidiazuron, trinexapac-etila, uni-conzol, sais dos mesmos ou mistura do mesmo. A composição agroquímica descrita aqui pode opcionalmente compreender outros ingredientes agroquimicamente aceitáveis comumente encontrados nas composições agroquímicas, tais como emulsificadores, ten-soativos orgânicos, modificadores de viscosidade, antiespumas, solventes e semelhantes e estarem em qualquer forma que pode levar a borrifamento da composição agroquímica da invenção. Esses ingredientes agroquimicamente aceitáveis são descritos nos textos de referência padrão tal como Chemistry and Technology of Agrochemical Fórmulations, ed. D.A. Knowles, Kluwer Academic Publishers (1998) and Controlled-Release Delivery Systems for Pesticidas, Herbert B. Scher, Marcei Dekker, Inc. (1999). A presente invenção pode ser usada com tipos de formulação líquida que podem ser preparados essencialmente sem água, tais como concentrados emulsificáveis (EC), concentrados de suspensão para aplicação direta (SD), aplicação por ponto (SA) ou pobre nas formulações (PO), formulações de pó dispersáveis em óleo (OP), formulações líquidas miscíveis em óleo (OL), formulações de concentrado escoáveis miscíveis em óleo (OF), formulações de dispersão em óleo (OD) ou formulações de suspo-emulsão (SE), os tipos de formulação são descritos por Crop Life International: Catálogo de tipos de formulação pesticida e sistema de codificação internacional. Technical Monograph nr. 2, 5a edição. (http://www.croplife.org/library/documents/technical%20monographs/technica l%20monograph%20N%C2%B02-%20March%202002.pdf) acessado em 17 de novembro de 2003.

Tensoativos e emulsificadores que podem estar opcionalmente presentes nas composições de acordo com essa invenção podem ser tensoativos não iônicos, tensoativos aniônicos, tensoativos catiônicos, tensoativos anfotéricos, tensoativos zwitteriônicos, tensoativos poliméricos ou quaisquer misturas dos mesmos.

Os tensoativos não iônicos úteis incluem alcoxilatos, especialmente álcoois alcoxilados, ácidos graxos alcoxilados, especialmente etoxila-tos e seus derivados incluindo álcoois graxos ou ácidos graxos etoxilados C8 a C24 saturados e insaturados etoxilados, álcoois graxos ou ácidos graxos lineares ou ramificados, copolímeros por blocos alcoxilados, arilalquilfenóis alcoxilados, especialmente etoxilatos e seus derivados incluindo alquilfenole-toxilatos, aminas alcoxiladas, óleos alcoxilados, ésteres graxos, especialmente mono- e diésteres de polietileno glicol de ácidos graxos de C8 a C24 saturados e insaturados, lineares e ramificados, derivados de sorbitano incluindo ésteres e etoxilatos, alquilpoliglicosídeos, e semelhantes.

Tensoativos iônicos típicos incluem alquilarilsulfonatos, ácidos alquilarilsulfônicos, álcool carboxilado etoxilatos e alquilfenol etoxilatos, áci- dos carboxílicos/ácidos graxos, derivados de difenilsulfonato, sulfonatos de oiefina, ésteres de fosfato, derivados orgânicos de fósforo, tensoativos quaternários, sulfatos e sulfonatos de óleos e ácidos graxos, sulfatos e sulfonatos de alquilfenóis etoxilados, sulfatos de álcoois etoxilados, sulfatos de ácidos graxos, sulfonatos de dodecil e tridecilbenzenos, sulfonatos de naftaleno e alquilnaftaleno, sulfonatos de petróleo, sulfossucinamatos, alcanolamidas, aminas alcoxiladas, N-acilsarocinatos e semelhantes.

Uma concretização dos emulsificadores para essa aplicação são álcoois alcoxilados, alquilarilfenóis alcoxilados e ácidos graxos alcoxilados, de preferência, de desde 4 a cerca de 50 de unidades de óxido de etileno e de 4 a 18 de átomos de carbono. Amostras representativas de arilalquilenóis etoxilados são os produtos TERGITOL® NP da Dow-Union Carbide, de álcoois etoxilados são produtos TEGOALCANOL® TD da Evonik-Goldschmidt, e de ácidos graxos etoxilados é AROSURF® 8-190 da Evonik-Goldschmidt.

As composições agroquímicas de acordo com essa invenção podem compreender de 0,01 a 99% em volume de um ou mais dos alquilpo-lissiloxanos de siloxano (a) ou siloxano (b), de 1 a 99,99% em volume de um ou mais óleos, de 0 a 30% em volume de um ou mais ingredientes agroqui-micamente ativos, de 0 a 15% em volume de um ou vários emulsificadores, de 0 a 95% em volume de água e de 0 a 50% em volume de outros ingredientes inertes.

Uma faixa preferida das composições agroquímicas de acordo com essa invenção pode compreender de 0,1 a 5% em volume de um ou mais alquilpolissiloxanos de siloxano (a) ou siloxano (b), de 10 a 60 % em volume um ou vários óleos, de 0,5 a 20% em volume de um ou vários ingredientes agroquimicamente ativos, de 0,1 a 6% em volume de um ou vários emulsificadores, de 20 a 85% em volume de água.

Uma outra faixa preferida das composições agroquímicas de acordo com essa invenção podem ter teor de óleo reduzido e compreendem de 0,1 a 1% em volume de um ou mais alquilpolissiloxanos de siloxano (a) ou siloxano (b), de 15 a 30% em volume de um ou mais óleos parafínicos, óleo vegetal ou óleo vegetal metilado, de 2 a 15% em volume de um ou mais ingredientes agroquimicamente ativos, de 0,1 a 3% em volume de um ou mais emulsificadores, e de 60-80% em volume de água.

Como um resultado da cobertura aperfeiçoada e cobertura oleosa das composições contendo HSCAS da presente invenção, uma outra concretização dessa invenção é que volumes de spray reduzidos podem ser alcançados sem eficácia reduzida.

As composições agroquímicas de acordo com essa invenção podem ser uma emulsão (por exemplo, de óleo em água (ΟΛ/V), água em óleo (W/O), (W/O/W), (O/W/O), Pickering, microemulsão e nanoemulsões). Em uma concretização da invenção, a emulsão é uma emulsão de O/W.

Preparação e tipos de emulsões são descritos nos capítulos 2 (“Emulsions - Properties and Production”) e 3 (“Microemulsions, Vesicles and Liposomes”) of Mollet e outros, Formulation Technology - Emulsions, Suspensions, Solid Forms, Wiley-VCH, (2004), que é incorporado aqui por referência.

Os alquilpolissiloxanos de silicone de alto caráter podem estar presentes na mistura de ingredientes antes do processo de emulsificação ou podem ser adicionados a emulsões preparadas dos outros ingredientes em um tempo posterior.

Alternativamente, a composição agroquímica de acordo com essa invenção pode ser uma composição de óleo pura que está livre de água ou contém água em uma faixa selecionada do grupo que consiste de menos do que 1%, menos do que 0,1%, menos do que 0,01% e menos do que 0,001% (todas as figuras em % vol.).

No método de produção das composições agroquímicas da invenção, os componentes podem ser adicionados por qualquer meio convencional conhecido na técnica.

Em uma outra concretização da invenção, as composições agroquímicas da invenção são especialmente úteis para o borrifamento de formulações agroquímicas contendo óleo mineral por borrifadores, que incluem mas, não são limitados a borrifadores manipulados ou via aplicação aérea sobre as plantas.

Uma outra concretização da invenção refere-se a um método de tratamento de plantas contra pestes indesejadas que compreende de administração de uma quantidade pesticidamente eficaz da composição agroquímica da invenção.

Uma outra concretização da invenção refere-se a um método de controle de ervas daninhas indesejadas ou tratamento de plantas contra doença ou insetos indesejados, por exemplo, fungos, que compreende de administração de uma quantidade herbicidamente, inseticidamente ou fungicidamente eficaz da composição agroquímica da invenção.

Em uma outra concretização do método de controle das ervas daninhas indesejadas ou tratamento de plantas, a composição agroquímica da invenção é administrada nos troncos, folhas, sementes, ou flores da erva daninha indesejada ou planta tratada.

Em ainda uma outra concretização do método de controle das ervas daninhas indesejadas ou tratamento de plantas, a composição agroquímica da invenção é administrada sobre as folhas da erva daninha indesejada ou planta tratada.

Em ainda uma outra concretização do método de controle das ervas daninhas indesejadas ou tratamento de plantas, a composição agroquímica da invenção é administrada sobre as folhas da erva daninha indesejada ou planta tratada que têm uma superfície hidrofóbica.

Folhas com superfícies corrugadas hidrofóbicas podem ser difíceis de molhar e podem impedir o espalhamento total de uma formulação agroquímica sobre a folha inteira. A presença de alquilpolissiloxanos com silicone de alto caráter nas composições agroquímicas da invenção proveram um aperfeiçoamento surpreendente ou inesperadamente no espalhamento quando em comparação com alquilpolissiloxanos anteriormente usados e permite boa cobertura da folha.

Em ainda uma outra concretização do método do tratamento de plantas, a planta tratada é do gênero Musa (por exemplo, bananas e paco-vás).

Em ainda uma outra concretização da invenção, a composição oleosa agroquímica é administrada a ingredientes agroquimicamente ativos sólidos tais como fungicidas, herbicidas, inseticidas ou fertilizantes, para aperfeiçoar as propriedades de manipulação e reduzir o nível de partículas transportadas pelo ar.

Em ainda uma outra concretização da invenção, a composição oleosa agroquímica é administrada para tratar sementes ou a sementes pesticidamente tratadas para melhorar as propriedades de revestimento. É bem conhecido na técnica que a cobertura aperfeiçoada é benéfica para a eficácia do spray. A presença de alquilpolissiloxanos com silicone de alto caráter nas composições de acordo com essa invenção pode deixar a redução dos teores de óleo ou de ingrediente ativo na formulação de spray com benefícios econômicos e ecológicos significativos sem afetar negativamente do efeito biológico, ou a redução do volume de spray total. A invenção é ulteriormente descrita pelos seguintes exemplos não limitantes que ulteriormente ilustram a invenção, e não têm a finalidade, nem eles seriam interpretados, como limitante do escopo da invenção.

EXEMPLOS

Materiais experimentais Óleos minerais Óleo de BANOLE® HV, destilado parafínico a partir de processo de hidrocraqueamento, Fluidos totais, 76430 (Oudalle, França). Óleo de ORCHEX® 796, destilado parafínico leve hidrotratado, Calumet Lubricants Co. (Indianapolis, Indiana). Óleo de SUNSPRAY® 6N, óleos de petróleo parafínicos pesado e/ou apenas leve rigorosamente refinados com solvente, Sunoco, Inc. (Philadelphia, Pennsilvania). STILET-OIL®’ óleo parafínico rigorosamente hidrotratado mais sistemas de emulsificação não iônicos, JMS Flower Farms, Inc., Vero Beach, Flórida. Óleos vegetais metilados AGNIQUE® ME 18 S-U, metil soyate, Cognis Corporation, (Cin-cinnati, Ohio).

Fungicidas DITHANE® 60 SC é um fungicida mancozeb comercial provido pela Dow Agrosciences (San Jose, Costa Rica). CALIXIN® 86 OL é um fungicida tridemorf comercial provido pela BASF Costa-Rica Tensoativos comerciais TERGITOL® NP-7 é um etoxilato de nonilfenol comercial disponível de Dow-Union Carbide Corporation (Danbury, Connecticut). AROSURF® 8-190 é um etoxilato de ácido oléico comercial disponível da Evonik-Goldschmidt Chemical Corporation (Hopewell, Virgínia).

Instrumentação Câmera de Imagem Digital, Modelo DC200 da DAGI-MTI (Michigan City, Indiana).

Tensão superficial Para as finalidades da presente invenção, tensão interfacial é medida pelo método de placa de Wilhelmy usando-se um Krüss Processor Tensiometer K12 a 25°C. HSCAS-1 HSCAS-1 é um siloxano (a) com silicone de alto caráter de acordo com essa invenção, tendo uma estrutura de acordo com a fórmula (I) em que R e R” é metila, R’ é hexadecila, u é 83 e v é 5, em que u/v é 16,6, que podem ser preparados em um método análogo àquele descrito na Patente de U.S. n°. 6.669.949, exemplo comparativo 7, por hidrossililação do siloxano SiH-funcional correspondente (0,75 val/kg de hidrogênio) com 1-hexade-ceno na presença de ácido hexacloroplatínico. HSCAS-2 HSCAS-2 é um siloxano (b) com silicone de alto caráter de acordo com essa invenção, tendo uma estrutura em que R1 é metila, que podem ser preparados em um método análogo àquele descrito na EP 1 679 335 (Publicação de pedido de Patente U.S n° 2006-155090), exemplo 2, por hidrossililação sequencial de um siloxano de SiH-funcional (3,5 val/kg de hidrogênio) com a) um vinilsiloxano da estrutura CH2=CH-SiMe2-0-[SiMe2-0]348-SiMe2-CH=CH2, e b) 1-hexadeceno, na presença de um catalisador de platina. LMAS-1 (comparativo) Siloxano de baixo peso molecular (LMAS-1) é o siloxano descrito como AMS-1 na Patente de U.S. n°. 5.561.099, exemplo 1. LMAS-2 (Comparativo) LMAS-2 é um alquilsiloxano de baixo peso molecular comercialmente disponível da Momentive sob a marca registrada Silwet 560, que é coberta pelas Patentes U.S. nos. 5.561.099 e 5.658.852 e Patentes estrangeiras correspondentes. LSCAS-1 (comparativo) LSCAS-1 é um Alquilsiloxano de caráter de baixo teor de silicone (isto é, tendo uma razão de u/v de menos do que 10), com uma estrutura de acordo com fórmula I, em que R e R” são metila, R’ é hexadecila, u é 2, v é 2, tendo uma razão de u/v de 1, que podem ser preparados análogos às condições descritas no exemplo 1 dessa invenção do siloxano de SiH-fun-cional e 1-hexadeceno correspondente na presença de um catalisador de platina. LSCAS-2 (comparativo) LSCAS-2 é um Alquilsiloxano de caráter de baixo teor de silicone (isto é, tendo uma razão de u/v de menos do que 10), com uma estrutura de acordo com fórmula I, em que R e R” são metila, R’ é hexadecila, u é 75, v é 25, tendo uma razão de u/v de 3, que podem ser preparados análogos às condições descritas no exemplo 1 dessa invenção do siloxano de SiH-fun-cional e 1-hexadeceno correspondente na presença de um catalisador de platina. APES-1 (comparativo) APES-1 é uma mistura contendo siloxanos alquil/poliéter-modifi-cados assimétricos e é preparado como descrito na Patente U.S. n°. 6.669.949, exemplo 8. PES-1 (comparativo) PES-1 é um tensoativo de trissiloxano de poliéter-modificado de superespalhamento comercial, disponível da Evonik-Goldschmidt Chemical Corporation (Hopewell, Virgínia) sob a marca registrada BREAK-THRU® S 240, e coberto pela Patente de U.S. n°. 2005/0244357 A1. PES-2 (comparativo) PES-2 é um tensoativo de poliéter de silício comercial disponível da Evonik-Gold-schmidt Chemical Corporation (Hopewell, Virginia) sob a marca registrada BREAK-THRU® OE 441, e coberto pela Patente de U.S. n°. 2005/0244357 A1. EXEMPLO 1: Composições Compreendendo Alquil Siloxanos e Óleos Minerais Esse exemplo exibe a solubilidade dos espalhadores de óleo e demonstra que alquil siloxanos com silicone de alto caráter (HSCAS) mostram excelente redução da tensão superficial de óleos minerais típicos em uma extensão significativamente maior do que para alquil siloxanos com baixo peso molecular (LMAS) e/ou caráter de baixo teor de silicone (LSCAS).

Os siloxanos foram misturados com o BANOLE HV e ORCHEX 796 a uma concentração de 0,5% em peso o com SUNSPRAY 6N a 1% em peso.

Tabela 1: Tensão superficial e compatibilidade de HSCAS emóleos__________ A fileira superior em cada campo significa a compatibilidade (claro = totalmente compatível), a segunda fileira a tensão interfacial em mN/m. EXEMPLO 2: Composições Compreendendo Alquil Siloxanos e Óleos vegetais metilados Esse exemplo exibe a solubilidade dos espalhadores de óleo e demonstra que alquil siloxanos com silicone de alto caráter (HSCAS) mostram uma excelente redução da tensão superficial de óleos vegetais metila-dos, a uma extensão significativamente maior do que para alquil siloxanos com baixo peso molecular (LMAS) e/ou caráter de baixo teor de silicone (LSCAS).

Os siloxanos foram misturados com o metil soyate a 1% em peso.

Tabela 2: Comparação de Composições de óleo de Alquil Siloxanos de Silicone de alto caráter com Alquil Siloxanos de Caráter de baixo teor de si icone ou silicones Baixo peso molecular A fileira superior em cada campo significa a compatibilidade (claro = totalmente compatível), a segunda fileira a tensão interfacial em mN/m. EXEMPLO 3: Composições Compreendendo Alquil Siloxanos ou Poliéter Siloxanos e Óleos Esse exemplo demonstra que HSCAS exibe excelente compatibilidade e redução da tensão superficial de mineral e óleos minerais e vegetais metilados, e em uma extensão significativamente maior do que observado com poliétersiloxanos de acordo com a Patente de U.S. n° 2005/0244357 A1.

Os siloxanos foram misturados com o BANOLE HV e ORCHEX 796 a uma concentração de 0,5% em peso e com SUNSPRAY 6N e óleo vegetal metilado a 1 % em peso.

Tabela 3: Comparação de Composições de óleo de siloxanos de caráter de alto teor de silício (HSCAS) e poliétersiloxanos A fileira superior em cada campo significa a compatibilidade (claro = totalmente compatível), a segunda fileira a tensão interfacial em mN/m.

Os poliétersiloxanos de acordo com a Patente de U.S. n°. 2005/0244357 A1 são compatíveis com os óleos minerais parafínicos. No óleo vegetal metilado, esses poliétersiloxanos reduzem a tensão superficial significativamente menos eficazmente do que alcançado nas composições compreendendo HSCAS. EXEMPLO 4:Espalhamento de Siloxanos com Óleo Mineral na Película O desempenho de espalhamento de composições da invenção com um óleo mineral é avaliado sobre película de transparência de poliéster da Hewlett Packard (HP C3834A). Espalhamento é determinado por aplicação de 50 pL de gotas da composição de óleo mineral sobre o lado com textura mais grossa da folha de película usando-se a micropipeta e medição do diâmetro de espalhamento. Para óleo de parafina BANOLE HV, diâmetros de espalhamento são medidos com uma régua depois de 15 minutos e os dados são tabulados na TABELA 4.

Tabela 4: Comparação de Espalhamento de Alquil Siloxanos com Silicone de Alto Caráter (HSCAS) com Poliétersiloxanos, Alquilpoliéter-siloxanos (APES) e Alquil Siloxanos de Baixo Teor de Silicone (LSCAS) sobre Película de Poliéster É demonstrado que composições de óleo mineral compreendendo HSCAS têm excelentes propriedades de espalhamento e são superiores em comparação com composições compreendendo siloxanos de PES, A-PES, e LSCAS. EXEMPLO 5: Espalhamento de Siloxanos com Esteres Graxos na Película O desempenho de espalhamento de composições da invenção com um óleo vegetal metilado é avaliado sobre película de transparência de poliéster da Hewlett Packard (HP C3834A). Espalhamento é determinado por aplicação de 50 pL de gotas da composição de óleo vegetal metilado sobre o lado com textura mais grossa da folha da película usando-se a mi-cropipeta e medição do diâmetro de espalhamento. Para o óleo vegetal metilado, diâmetros de espalhamento são medidos com uma régua depois de 10 minutos e os dados são tabulados na tabela 5.

Tabela 5: Comparação de Espalhamento de Alquil Siloxanos com Silicone de Alto Caráter (HSCAS) com Poliétersiloxanos, e Alquil Silo- xanos de Baixo Teor de Si icone (LSCAS) sobre Película de Poliéster É demonstrado que composições compreendendo óleos vegetais alquilados e HSCAS têm excelentes propriedades de espalhamento e são superiores em comparação com composições compreendendo siloxanos de PES e LSCAS. EXEMPLO 6: Tensão Superficial e Espalhamento de Composições de Óleo Inseticidas com Alquilpolissiloxanos de Silicone de Alto Caráter (HSCAS) JMS Stilet-Oil® orgânico é um óleo parafínico registrado para o controle de afídeos, ácaros e outros insetos. A redução de tensão superficial e desempenho de espalhamento de composições de óleo de Stilet dessa invenção é apresentada nesse exemplo. O desempenho de espalhamento é determinado por aplicação de 50 pL de gotas da composição oleosa usando-se uma micropipeta sobre o lado de baixo da folha de película de transparência de poliéster (Hewlett Packard (HP C3834A)) e medição do diâmetro de espalhamento com uma régua depois de 15 minutos. Essa informação é compilada na tabela 6.

Tabela 6: Espalhamento e Tensão Superficial de Óleo de Stilet com HSCAS-1 e HSCAS-2 É demonstrado que composições de óleo inseticidas compreendendo HSCAS mostram tensão superficial reduzida e excelentes propriedades de espalhamento, e são superiores em comparação com composições compreendendo LSCAS e APES. EXEMPLO 7: Espalhamento de Composições de Óleo Mineral Compreendendo Alquil Siloxanos com Silicone de Alto Caráter (HSCAS) sobre Folhas de Banana Óleos minerais proveem proteção contra pestes e doença nas aplicações agroquímicas. O desempenho espalhamento aperfeiçoado de composições de óleo mineral dessa invenção sobre folhas de banana é apresentado nesse exemplo. Espalhamento é determinado por colocação de 0,5 pL de gotas de uma combinação de 0,5% de siloxano em óleo ORCHEX 796 entre as veias da folha de banana com uma micropipeta e captura de fotos do espalhamento a partir de uma câmera fixa em intervalos de um minuto.

Indicação de espalhamento: Nas seguintes tabelas nos 7, 8, 9, 11, 13, 15, 17 e 21 a área de espalhamento é calculada por impressão de ambas as imagens das fotografias comparativas na mesma escala, seguido pela medição da área relativa da gota como um retângulo em milímetros quadrado. Devido ao efeito de canalização das veias aumentadas da folha, o espalhamento das composições dessa invenção é em geral de aparência retangular. Com base nos valores médios para cada material avaliado, os seguintes fatores de espalhamento relativos são providos: 1 = nenhum espalhamento 2 = espalhamento intermediário 3 = espalhamento bom/muito bom Tabela 7. Comparação de Espalhamento de Alquil Siloxanos com Silicone de Alto Caráter (HSCAS), e Alquilsiloxanos de Baixo Teor de Silicone (LSCAS) sobre Folhas de Banana Esses dados demonstram o excelente espalhamento de composições de óleo compreendendo óleos minerais e HSCAS sobre superfícies de folha corrugada tais como folhas de banana, superior em comparação com composições compreendendo LSCAS ou LMAS. EXEMPLO 8: Espalhamento de Composições de Óleo Mineral Compreendendo Alquil Siloxanos com Silicone de Alto Caráter (HSCAS) ou Poliéter Siloxanos sobre Folhas de banana Óleos minerais proveem proteção contra pestes e doença nas aplicações agroquímicas. O desempenho de espalhamento aperfeiçoado de composições de óleo parafínicas dessa invenção sobre folhas de banana é apresentado nesse exemplo. Espalhamento é determinado por colocação de 0,5 pL de gotas de uma combinação de 0,5% de siloxano em óleo ORCHEX 796 entre as veias de uma folha de banana com uma micropipeta e captura de fotos do espalhamento a partir de uma câmera fixa em intervalos de um minuto.

Tabela 8. Comparação de espalhamento de alquil siloxanos com silicone de alto caráter (HSCAS) com polietersiloxanos e alquilpolietersiloxa-nos em banana Esses dados demonstram o excelente espalhamento de composições de óleo compreendendo óleos minerais e HSCAS sobre superfícies de folha corrugada tais como folhas de banana, superior em comparação com composições compreendendo siloxanos de poliéter modificados, LMAS ou APES. EXEMPLO 9: Espalhamento de composições de óleo vegetal metilado compreendendo alquil siloxanos com silicone de alto caráter (HSCAS) sobre folhas de banana Essa capacidade de HSCAS-1 e HSCAS-2 promoverem espalhamento de um óleo vegetal metilado sobre uma superfície de folha é demonstrada nesse exemplo. Espalhamento é determinado por colocação de 0,5 pL de gotas de uma combinação de 1% de siloxano em óleo vegetal metilado entre as veias de uma folha de banana com uma micropipeta e captura de fotos do espalhamento a partir de uma câmera fixa em intervalos de um minuto.

Fotografias registradas a intervalos de 2 minutos onde HCAS-1 e HSCAS-2 são comparados contra siloxanos de baixo peso molecular (LMAS-1 e LMAS-2).

Tabela 9: Espalhamento de alquil siloxanos com silicone de alto caráter (HSCAS) sobre folhas de banana Esses dados demonstram o excelente espalhamento de composições de óleo compreendendo óleo vegetal metilados e HSCAS sobre superfícies de folha corrugada tais como folhas de banana, superior em comparação com composições compreendendo baixo peso molecular alquilsilo-xanos. EXEMPLO 10: Espalhamento Aperfeiçoado de Composições Compreendendo Óleos Minerais, HSCAS e Fungicidas Sprays com óleo para a proteção de plantas de banana podem ser emulsões aquosas de óleo e um ou mais fungicidas para controlar doenças tal como sigatoka negra. Esse exemplo demonstra que os alquil siloxa-nos com silicone de alto caráter aperfeiçoam espalhamento de emulsões de óleo mineral contendo fungicidas. Com HSCAS incorporado nas emulsões, a quantidade de óleo pode ser reduzida por até 50% sem diminuição do espalhamento ou cobertura de folha do fungicida e óleo.

Tabela 10 lista os ingredientes, ordem de adição e quantidades para as emulsões testadas quanto a capacidade de espalhamento. Óleo BANOLE HV, emulsificador TERGITOL NP-7, fungicida de tridemorf CALI-XIN® 86 OI, e HSCAS-1 são primeiro totalmente combinados com agitação, e então água é lentamente carregada. A emulsão é agitada até se tornar uniforme e pronta para a aplicação.

Tabela 10: Tridemorf Fungicida e Emulsões Oleosas BANOLE com HSCAS-1 Espalhamento dessas emulsões de fungicida/ óleo é determinado por colocação de gotas de 0,1 pL entre as veias de uma folha de banana com uma micropipeta e captura de fotos a partir de uma câmera fixa em intervalos de cinco minutos.

Incorporação de uma régua com marcações em milímetros para referência, fotografias confirmam que adição de HSCAS-1 aperfeiçoa a área de espalhamento do óleo sobre a superfície de folha e ainda supera o espa-Ihamento de uma emulsão padrão com duas vezes o teor de óleo.

Tabelai 1. Espalhamento de emulsões fúngicas de Banole HV com HSCAS-1 Esses dados demonstram o excelente espalhamento de emulsões compreendendo óleos minerais, pesticidas e HSCAS. A incorporação de uma pequena quantidade de HSCAS inesperadamente provê superior espalhamento e cobertura de folha ainda para as composições compreendendo um volume de óleo significativamente reduzido em comparação com composições típicas de óleo sem HSCAS. EXEMPLO 11: Espalhamento Aperfeiçoado de Composições Compreendendo Óleos Minerais, HSCAS e Fungicidas Sprays com óleo para a proteção de plantas de banana podem ser emulsões aquosas de óleo e um ou mais fungicidas para controlar doenças tal como sigatoka negra. Esse exemplo demonstra que emulsões de óleo compreendendo espalhamento de HSCAS em uma extensão maior do que composições comparativas com LMAS, ou composições com duas vezes o teor de óleo. A composição das emulsões fungicidas e óleo para esse exemplo são providos na tabela 12 em comparação com LMAS-1. As composições de emulsão na tabela 12 foram preparadas pelo método descrito no exemplo 10.

Tabela 12: Emulsões de SUNSPRAY 6N e Tridemorf de HS- CAS-1, HSCAS-2 e LMAS-1 Espalhamento é determinado por colocação de gotas de 0,1 μΙ_ da emulsão de óleo/fungicida entre as veias de uma folha de banana frescamente extirpada com um micropipeta e captura de fotos do espalhamento a partir de uma câmera fixa a intervalos de cinco minutos.

Incorporando uma régua com marcações em milímetros para referência, fotografias confirmam que adição de HSCAS-1 e HSCAS-2 aperfeiçoa a área de espalhamento do óleo sobre a superfície de folha e significativamente supera o espalhamento de uma emulsão padrão com duas vezes o teor de óleo ou o espalhamento de uma emulsão com LMAS.

Tabela 13: Espalhamento de Emulsões Fúngicas de Sunspray 6N com HSCAS-1 e HSCAS-2___________________________________ Esses dados demonstram o excelente espalhamento e cobertura de folha de emulsões compreendendo óleos minerais, pesticidas e HSCAS, superior a composições compreendendo LMAS.

EXEMPLO 12: Espalhamento de Emulsões de Óleo mineral compreendendo Mancozeb e HSCAS

Sprays com óleo para a proteção de plantas de banana podem ser emulsões aquosas de óleo com um ou mais fungicidas para controlar doenças tal como sigatoka negra. Esse exemplo demonstra que os alquilsi-loxanos com silicone de alto caráter aperfeiçoam espalhamento de emulsões de óleo com fungicida de mancozeb sobre folhas de banana.

As emulsões composições para esse exemplo são providas na tabela 14. O óleo parafínico BANOLE HV é combinado com o siloxano e o emulsificador TERGITOL NP-7. Água 1 é adicionada para preparar a emulsão, e o fungicida de mancozeb DITHANE 60 SC é então lentamente disperso. A segunda alíquota de água é adicionada, e a emulsão é misturada continuamente para suspender o mancozeb antes da aplicação.

Tabela 14: Emulsões de Fungicida de Mancozeb e SUNS-PRAY 6N com HSCAS-1 e HSCAS-2 a Níveis de Óleo Reduzidos Espalhamento é determinado por colocação de uma gota de 0,1 pL da emulsão de óleo/fungicida entre as veias de uma folha de banana frescamente extirpada com uma micropipeta e captura de fotos do espalhamento a partir de uma câmera fixa em intervalos de cinco minutos.

Incorporando uma régua com marcações em milímetros para referência, fotografias confirmam que adição de HSCAS-1 e HSCAS-2 aperfeiçoa a área de espalhamento do óleo sobre a superfície de folha e supera o espalhamento de uma emulsão padrão com duas vezes o teor de óleo.

Tabela 15. Espalhamento de Emulsões de Fungicida Manco-zeb e SUNSPRAY 6N com HSCAS-1 e HSCAS-2_________________________ Os dados mostram que alquil siloxanos com silicone de alto caráter são altamente eficazes para o espalhamento de emulsões de óleo fún-gicas com teor de óleo reduzido. O espalhamento aumentado com HSCAS compensa com sucesso para a redução de óleo de 50% nas emulsões. EXEMPLO 13: Espalhamento de Emulsões Compreendendo Óleos Minerais, HSCAS e Pesticidas sobre Folhas Posicionadas em uma Inclinação de 10 graus Sprays com óleo para proteção de plantas de banana podem ser emulsões aquosas de óleo contendo um ou mais fungicidas para controlar doenças tal como sigatoka negra. Esse exemplo demonstra que os alquil siloxanos com silicone de alto caráter aperfeiçoam espalhamento de óleo com emulsões que contêm uma combinação de fungicidas de tridemorf e mancozeb.

As composições de emulsão desse exemplo e a ordem de adição dos aditivos são listadas na tabela 16.

Tabela 16: Emulsões de Tridemorf e Mancozeb com BANOLE HV e HSCAS-1 Espalhamento é determinado por colocação de gotas de 0,1 pL da emulsão de óleo/fungicida entre as veias de uma folha de banana frescamente extirpada com uma micropipeta e captura de fotos do espalhamento a partir de uma câmera fixa em intervalos de cinco minutos. A folha fresca foi fixada a uma placa de vidro que estava posicionada em um ângulo de 10 graus.

Incorporando uma régua com marcações em milímetros para referência, fotografias confirmam que adição de HSCAS-1 aperfeiçoa a área de espalhamento do óleo sobre a superfície de folha e supera o espalhamento da emulsão padrão com duas vezes o teor de óleo.

Tabela 17. Espalhamento de Emulsões Fúngicas Banole HV com uma faixa de concentração de HSCAS-1_____________________________ Esse exemplo demonstra o excelente espalhamento e cobertura de folha de composições oleosas pesticidas com um volume reduzido, compreendendo HSCAS, sobre superfícies de folhas não planas e corrugadas. Foi inesperadamente observado que a curva ascendente prolongou área de folha finalmente coberta da posição da gotícula original sobre uma superfície de folha angulada. EXEMPLO 14: Espalhamento de Emulsões Compreendendo Mineral Óleo, Fungicidas e FISCAS, Preparadas com Diferentes Sequências de Adição Esse exemplo demonstra que HSCAS pode ser combinado em composições de óleo/fúngicas em diferentes pontos de adição sem adver- samente afetar o espalhamento aperfeiçoado de desempenho de óleo. Na combinação A na TABELA 10, o siloxano de HSCAS-1 é adicionado depois que o óleo é primeiramente emulsificado em água. Na combinação B, está presente no óleo antes da emulsificação em água.

Tabelai8: Emulsões de SUNSPRAY 6N e Fungicidas com Diferente Ordem de Adições Espalhamento é determinado por colocação de gotas de 0,1 pl_ da emulsão de óleo/fungicida entre as veias de uma folha de banana frescamente extirpada com uma micropipeta e captura de fotos do espalhamento a partir de uma câmera fixa em intervalos de cinco minutos. Usando-se a escala em milímetros sobre a régua de referência nessas fotos, diferenças no espalhamento dos óleos e fungicidas são indistinguíveis, assim HSCAS-1 pode ser incorporado nas emulsões em múltiplos pontos de adição.

Tabela 19. Espalhamento de Emulsões Sunspray 6N Preparadas Dor Diferente Ordem de Adições dos Componentes Os dados mostram que a sequência de adição do HSCAS na preparação das emulsões de óleo fúngicas não tem efeito no desempenho de espalhamento. EXEMPLO 15: Emulsificação de Óleo e Tridemorf Fungicida com Emulsifi-cadores Não lônicos Esse exemplo demonstra que composições de óleo fúngicas podem ser preparadas com emulsificadores não iônicos. As composições de emulsão e a ordem da introdução dos componentes está presente na tabela 20.

Tabela 20: Composições de ORCHEX 796 e Tridemorf com Diferentes emulsificadores ___________________________________________________ Espalhamento é determinado por colocação de gotas de 0,1 pL da emulsão óleo/fungicida entre as veias de uma folha de banana frescamente extirpada com uma micropipeta e captura de fotos do espalhamento a partir de uma câmera fixa em intervalos de cinco minutos. Com a escala em milímetros como referência nessas fotos, espalhamento da composição de óleo e fungicida com AROSURF 8-190 é comparável com a composição com TERGITOL NP-7 e HSCAS-1 presentes a 1% em vol. de AROSURF 8-190 é adequado como um emulsificador para essas composições.

Tabela 21: Comparação de Emulsificadores para o Espalhamen-l:o de Emulsões de Orchex 796 e Fungicida___________________ Os resultados mostram que composições de óleo emulsificadas compreendendo HSCAS, emulsificadores não iônicos (tais como etoxilatos de ácido graxo ou etoxilatos de nonilfenol) pesticidas, e um volume de óleo reduzido mostram excelente espalhamento e cobertura de folha, significativamente mais alto do que para as composições compreendendo duas vezes a quantidade de óleo sem HSCAS .

Exemplo 16: Controle de doença de Sigatoka Negra nas plantas de banana com formulações de óleo mineral compreendendo Pesticidas e HSCAS

Uma experiência de campo foi conduzida para avaliar o desempenho de sprays com óleo com siloxano de HSCAS-1 de silicone de alto caráter e os fungicidas THANE®60 SC (mancozeb) e CALIXIN® 86 OL (tride-morf) sobre plantas de banana para o controle de doença de sigatoka negra. A intensidade de precipitação pluviométrica, particularmente nas primeiras 12 semanas da experiência de 15 semanas, resultou na pressão de doença de sigatoka negra pesada. Esse exemplo demonstra que a incorporação de HSCAS em sprays fúngicos para bananas permite reduções de óleo de até 50% enquanto mantendo-se controle de doença de sigatoka negra.

As experiências de campo e avaliações de pressão da doença foram realizadas por um experimentador versado. Todos os tratamentos foram aplicados semanalmente com uma mochila borrifadora em um volume de spray de 20 litros/hectare. Um protocolo de fileira simples de 10 plantas de banana foi empregado: no entanto, apenas plantas no meio da fileira foram selecionadas para avaliação semanal de doença. Uma fileira de 10 plantas de banana com nenhum tratamento de spray foi designado como o controle. A formulação pesticida continha 40% de óleo mineral (Spraytex M), 7,5% de DITHANE 60 SC e 2,5% de CALIXIN 86 OL. Coquetéis que continham HSCAS-1 eram constituídos de 20% de óleo mineral e os mesmos níveis de fungicida de mancozeb e tridemorf como a formulação padrão. Para referência, emulsões de 20% de SPRAYTEX foram preparadas com os níveis comerciais de DITHANE 60 SC e CALIXIN 86 OL, mas ausente o HSCAS-1. As composições em coquetéis e número de fileira do tratamento são providas na TABELA 22. TABELA 22: Emulsões de Óleo Mineral Compreendendo HSCAS-1 para Experiências de Campo para Controlar Doença de Sigatoka Negra Avaliações de severidade de doença de sigatoka negra foram registradas por um experimentador versado usando-se a escaça Stover modificada por Gaulh (Gauhl F. 1994. Epidemiology and Ecology of Black Sigatoka (Mycosphaerella fijiensis Morelet) em Plaintain e Banana na Cost Rica, Central America. Tradução de um 1989 PhD esses originalmente na Alemanha, Unversitat Gottingen, Gottingen Alemanha).

Avaliações iniciadas quando a primeira folha tratada alcançou posição número 4 e a cada 7 dias depois disso até uma semana depois da última aplicação. Fitoxicidade foi também monitorada qualitativamente. Severidade de doença não é o parâmetro mais confiável para medir diferenças entre os tratamentos. Nas seguintes tabelas, severidade de doença é determinada por AUC (área sob a curva). Uma análise estatística usando-se teste de múltiplas faixas de Tukey foi realizado, e, na seguinte tabela, médias com a mesma letra na variação não são estatisticamente diferentes (P=0,05). TABELA 23. Resultados de Severidade de Doença de Sigatoka negra de Experiências de Campo de Emulsões de Óleo Mineral com Fungicidas e HSCAS-1 A severidade de doença e dados de variação mostram que há um aumento na doença de sigatoka negra quando o óleo é reduzido de 8 litros a 4 litros/hectare na emulsão de spray. No entanto, severidade de doença é significativamente mais baixa nas formulações compreendendo um teor óleo mineral reduzido e HSCAS-1. Esses dados demonstram que HSCAS-1 permite um teor de óleo reduzido em emulsões de spray fúngicas para o controle de doença de sigatoka negra em plantas de banana sem efeito negativo no controle de doença.

Tendo assim descritos em detalhes várias concretizações da presente invenção, deve ser entendido que a invenção definida pelos parágrafos acima não deve ser limitada a detalhes particulares indicados na descrição acima sem se afastar do espírito ou escopo da presente invenção.

REIVINDICAÇÕES

Claims (9)

1. Composição oleosa agroquímica, caracterizada pelo fato de que compreende: (i) pelo menos um alquilpolissiloxano de silicone de alto caráter, apresentando blocos de segmentos de polidimetilsiloxano não modificados em sua estrutura molecular pelo menos 10 grupos de polidimetilsiloxano não interrompidos (-Me2SiO-) em média, (ii) pelo menos um óleo, e (iii) opcionalmente, um ou mais compostos agroquimicamente ativos, emulsificadores e outros ingredientes agroquimicamente aceitáveis, sendo que pelo menos um alquilpolissiloxano de silicone de alto caráter é um siloxano (a) da fórmula (I): (I) R”3Si-0-(SiR20)u- (SiRRO)v- SiR”3 na qual: R é metila, R’ é um radical de alquila linear ou ramificado alifático contendo de 14 - -18 carbonos, R” é R, u é de 50 a 150, v é de 3 a 10, com a condição de que u/v seja 10:1 a 50:1; e sendo que a tensão superficial do óleo é reduzida pelo alquilpolissiloxano silicone de alto caráter com baixa concentração de alquilpolissiloxano na composição oleosa agroquímica.

2. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende: de 0,1 a 5% em volume de um ou mais alquilpolissiloxanos de siloxano (a), de 10 a 60 % em volume de um ou vários óleos, de 0,5 a 20% em volume de um ou vários ingredientes agroquimicamente ativos, de 0,1 a 6% em volume de um ou vários emulsificadores; e de 20 a 85% em volume de água.

3. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que compreende: de 0,1 a 1% em volume de um ou mais alquilpolissiloxanos de siloxano (a), de 15 a 30% em volume de um ou mais mineral óleo, óleo vegetal ou óleo vegetal metilado, de 2 a 15% em volume de um ou mais ingredientes agroquimica-mente ativos, de 0,1 a 3% em volume de um ou mais emulsificadores, e de 60-80% em volume de água.

4. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o ingrediente agroquimicamente ativo é um fungicida, herbicida ou inseticida.

5. Composição agroquímica, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que: o pelo menos um alquilpolissiloxano de silicone de alto caráter é um alquilpolissiloxano de siloxano (a), e o óleo é um óleo mineral, óleo vegetal ou óleo vegetal metilado.

6. Método para controle de ervas daninhas indesejadas ou tratamento de plantas contra pestes, caracterizado pelo fato de que compreende a administração de uma quantidade pesticidamente eficaz ou uma quantidade eficaz herbicida, inseticidamente ou para controle de doença da composição agroquímica, como definida na reivindicação 1, a uma planta ou erva daninha, sendo que a composição compreende um herbicida, um fungicida ou um inseticida.

7. Método, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que o tratamento é contra fungo indesejado, que compreende da administração de uma quantidade fungicidamente eficaz da composição agroquímica, como definida na reivindicação 1.

8. Método, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a planta é uma banana ou pacová.

9. Método, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a administração da quantidade fungicidamente eficaz da composição agroquímica, como definida na reivindicação 1, é sobre a folhagem da planta de banana ou pacová.