BRPI0921191A2 - Composição de proteção de herbicidas de carboxilato de 6-(fenila trissubstituída)-4-amino-2-piridina e cloquintocet para lavouras de cereais - Google Patents
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Abstract
composição de proteção de herbicidas de carboxilato de 6-(fenila trissubstituída)-4-amino-2- piridina e cloquintocet para lavouras de cereais a presente invenção refere-se ao dano de herbicida ocasionado pelos carboxilatos de 6-(fenila trissubstituída)-4-amino-2-piridina no trigo e na cevada que é reduzido com o uso de baixas taxas de cloquintocet.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSIÇÃO DE PROTEÇÃO DE HERBICIDAS DE CARBOXILATO DE 6-( FENILA TRISSUBSTITUÍDA)-4-AMINO-2-PIRIDINA E CLOQUINTOCET PARA LAVOURAS DE CEREAIS.
Este pedido de patente reivindica o benefício do Pedido Provisório de Patente dos Estados Unidos N° 61/117.330, depositado em 24 de novembro de 2008.
A presente invenção refere-se à proteção contra os danos de herbicida causados pelos carboxilatos de 6-(fenila trissubstituída)-4-amino-2piridina em lavouras de cereais.
Quando produtos agroquímicos, tais como agentes de proteção de plantas e especialmente herbicida são usados, as plantas cultivadas podem ser danificadas em um certo grau, dependendo de fatores tais como a dose do produto agroquímico e o método de aplicação dos mesmos, da espécie de plantas cultivadas, da natureza do solo e das condições climáticas, por exemplo, a duração do tempo de exposição à luz, temperatura e quantidades de precipitação. Por conseguinte, é sabido que plantas cultivadas que são para serem protegidas de efeitos adversos de crescimento de plantas indesejável podem ser danificadas até um certo grau quando uma dose efetiva de herbicida é usada. Diversas substâncias que são capazes de especificamente impedir o efeito adverso de um herbicida sobre plantas cultivadas, isto é, de proteção de plantas cultivadas sem ao mesmo tempo influenciando de forma perceptível a ação herbicida sobre plantas daninhas a serem combatidas, tem sido propostas para a solução desse problema. No entanto, foi descoberto que os antídotos propostos têm com frequência em campo estreito de uso, isto é, um antídoto especifico é frequentemente adequado somente para ser usado com espécies individuais de plantas cultivadas e/ou para a proteção de plantas cultivadas com relação a substâncias herbicidas individuais ou classes de substâncias. Também foi descoberto que os antídotos propostos são usados com frequência em taxas mais elevadas do que as taxas da substância herbicida individual.
A Patente U.S. 7.314.849 B2 descreve determinados compostos
2/22 de carboxilato de 6-(arila polissubstituída)-4-amino-2-piridina e o uso dos mesmos como herbicidas. Embora alguns desses compostos tenham mostrado ser herbicidas especificamente efetivos para o controle de vegetação indesejável com lavouras de cereais, eles também tem mostrado ser produtores de ligeiras quantidades de danos a ambos o trigo e a cevada nas concentrações requeridas para o controle adequado dos vegetais indesejáveis. A Patente U.S. 7.314.849 B2 também descreve a proteção dos danos herbicidas com a cloquintocet-mexila em uma proporção de protetor para herbicida que fica dentro da faixa de entre 1:1 e 1:4., isto é em uma proporção na qual a taxa de protetor é igual a ou excede a taxa do herbicida.
Foi agora descoberto que, de forma surpreendente, o efeito fitotóxico de determinados compostos de carboxilato de 6-(fenila trissubstituída)-4-amino-2-piridina, que tem um modo de ação auxínica sobre o trigo e a cevada, pode ser melhorado através do uso de protetores de acetato de quinolinilóxi em taxas muito baixas. A presente invenção diz respeito a um método de proteção de lavouras de cereais dos efeitos danosos do herbicida de carboxilato de 6-(fenila trissubstituída)-4-amino-2-piridina, da fórmula (I)
em que Hal representa F, Cl ou Br, e R representa metila ou etila, e os sais aceitáveis na agricultura, ésteres e derivados de amida do mesmo, que compreende por em contato o trigo e a cevada com, ou aplicando á área sob cultivo, um protetor selecionado a partir do grupo da família de produtos químicos do acetato de quinolinilóxi, nos quais a proporção em peso do herbicida carboxilato de 6-(fenila trissubstituída)-4-amino-2piridina, para o protetor de acetato de quinolinilóxi é entre 2:1 até 64:1. As taxas inesperavelmente baixas do acetato de quinolinilóxi impedem os efeitos herbicidas de um herbicida de carboxilato de 6-(fenila trissubstituída)-4
3/22 amino-2-piridina da fórmula (I) sobre as lavouras de cereais tais como o trigo e a cevada.
A presente invenção também diz respeito a uma composição para a proteção de trigo e de cevada contra os efeitos danosos de um herbicida de carboxilato de 6-(fenila trissubstituída)-4-amino-2-piridina da fórmula (I)
em que Hal representa F, Cl ou Br, e R representa metila ou etila, e os sais aceitáveis na agricultura, ésteres e derivados de amida do mesmo, que compreende, além do herbicida de carboxilato de 6-(fenila trissubstituída)-4-amino-2-piridina, um protetor ativo da família dos família de produtos químicos do acetato de quinolinilóxi, nos quais a proporção em peso do herbicida carboxilato de 6-(fenila trissubstituída)-4-amino-2-piridina, para o protetor de acetato de quinolinilóxi é entre 2:1 até 64:1. Em composições de preferência o herbicida de carboxilato de 6-(fenila trissubstituída)-4amino-2-piridina é o derivado do ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3metoxifenil)-2-piridina carboxílico ou um derivado do ácido 4-amino-3-cloro6-(2,4-dicloro-3-metoxifenil)-2-piridina carboxílico. Em composições de preferência o protetor de acetato de quinolinilóxi é o cloquintocet, de mais preferência a cloquintocet-mexila.
Foi descoberto de forma surpreendente que o uso de cloquintocet - mexila em taxas baixas em composição com um herbicida de carboxilato de piridina da fórmula (I) exibe um efeito de proteção contra a fitotoxidez do herbicida de carboxilato de piridina da fórmula (I) em trigo de primavera e inverno (Triticum aestivum L;TRZAS, TRZAW), trigo durum (Triticum durum L; TRZDU) e cevada de primavera e inverno (Hordeum vulgare L; HORVS, HORVW) em uma proporção de herbicida para protetor entre 2:1 e 64:1 sem
4/22 perder os efeitos herbicidas sobre as ervas daninhas tais como amor-dehortelã (Galium aparíne L; GALAP), deadnettle roxo (Lamium purpureum L; LAMPU), cipreste de verão (Kochia scoparia L; KCHSC), camomila-catinga perfumada (Matricaria chamomila L; MATCH), papoula de milho (Papaver rhoeas L; PAPRH), trigo selvagem (Polygonum convolvulus L; POLCO), cardo da Rússia (Salsola ibérica L; SASKR), chickweed (Stellaria media L; STEME), speedwell olho de pássaro (Veronica pérsica L; VERPE), amor perfeito (Viola tricolor L; VIOTR).
Os ácidos piridinocarboxílicos da fórmula I são uma nova classe de compostos que tem atividade herbicida. Uma quantidade de compostos do ácido piridinocarboxílico estão descritos na Patente U.S. 7.314.849 B2., incluindo o ácido 4-amino-3-cloro-6-(2,4-dicloro-3-metoxifenil)-2-piridina carboxílico. Os ácidos píridino carboxílicos controlam as ervas daninhas anuais e ervas daninhas de folhas largas no trigo e na cevada e podem ser fitotóxicos com relação ao trigo e a cevada em doses herbicidas comerciais.
Os protetores a partir da família de produtos químicos do acetato de quinoliniloxi estão descritos na Patente U.S. 4.902.340, de preferência, são os derivados de cloquintocet, de maior preferência o mexil éster. Cloquintocet é o nome comum para o ácido [(5-cloro-8-quinolinil)oxi] acético. A atividade de proteção do mesmo está descrita no The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. O cloquintocet é usado como um protetor em cereais de grãos pequenos.
O termo herbicida é usado aqui, neste pedido de patente para significar um ingrediente ativo que mata, controla ou modifica de forma adversa de outra forma o crescimento de plantas. Uma quantidade efetivamente herbicida ou quantidade de controle de vegetação é uma quantidade de ingrediente ativo que causa um efeito adverso de modificação e inclui desvios a partir do desenvolvimento natural, matando, regulando, dessecando, retardando e similares. Os termos plantas e vegetação incluem sementes germinando, mudas emergindo e vegetação estabelecida. O termo protetor, na forma usada aqui, neste pedido de patente, se refere a compostos que protegem seletivamente plantas de lavoura dos danos dos herbicidas sem
5/22 reduzir de forma significativa a atividade em espécies de ervas daninhas objetivadas.
A atividade herbicida é exibida pelos compostos na ocasião em que eles são aplicados diretamente à planta ou ao local da planta através das folhas, solo, ou aplicações de água em qualquer etapa de crescimento ou antes do plantio ou da emergência. O efeito observado depende da espécie de planta a ser controlada, do estágio de desenvolvimento da planta, dos parâmetros de aplicação de diluição e do tamanho da gota de pulverização, do tamanho de partícula dos componentes sólidos, das condições do ambiente na ocasião do uso, do composto especifico empregado, dos adjuvantes e veículos específicos empregados, do tipo de solo, e similares, bem como a quantidade de produto químico aplicado. Esses e outros fatores podem ser ajustados como é conhecido na técnica para promover a ação herbicida seletiva ou não seletiva. Em geral, é de preferência a aplicação da composição da presente invenção depois da emergência da vegetação indesejável relativamente imatura para ser alcançado o controle máximo das ervas daninhas.
As plantas cultivadas que são para serem protegidas dos efeitos adversos do crescimento de plantas indesejáveis podem ser danificados em um determinado grau quando uma dose efetiva de herbicidas é usada. A proteção significa a prevenção dos efeitos adversos de um herbicida sobre as plantas cultivadas, isto é, protegendo as plantas cultivadas sem, ao mesmo tempo, influenciando de forma notável a ação herbicida sobre as ervas daninhas a serem combatidas.
Nas composições desta invenção, a proporção em peso do ácido piridinocarboxílico, da fórmula (I) com relação ao protetor na qual o efeito herbicida sobre as plantas cultivadas é prevenido, fica dentro da faixa entre 1:1 e 64:1, De preferência, a proporção em peso do ácido piridinocarboxílico, da fórmula (I) com relação ao protetor na qual o efeito herbicida sobre as plantas cultivadas é prevenido, fica dentro da faixa entre 4:1 e 32:1.
A taxa na qual a composição protegida é aplicada irá depender do tipo especifico de erva daninha a ser controlada, do grau de controle necessário e do tempo e do método de aplicação. Em geral, a composição da
6/22 invenção pode ser aplicada em uma taxa de aplicação de entre 0,8 grama por hectare (g/ha) e 350 g/ha com base na quantidade total de ácido piridinocarboxílico da fórmula (I) e do protetor na composição. Em uma modalidade de preferência especial da invenção, o cloquintocet é aplicado em uma taxa entre 0,273 g/ha e 70 g/ha e o componente de ácido piridinocarboxílico da fórmula (I) é aplicado em uma taxa de entre 0,55 g/ha e 280 g/ha.
O ácido piridinocarboxílico da fórmula (I) e o protetor da presente invenção podem ser aplicados de forma separada ou juntos como parte de um sistema herbicida múltiplo.
A mistura de protetor de herbicida da presente invenção pode ser aplicada em conjunto com um ou mais outros herbicidas para o controle de uma variedade mais ampla de vegetação indesejável. Quando usada em conjunto com outros herbicidas, a composição pode ser formulada com outro herbicida ou outros herbicidas, misturadas com o outro herbicida ou herbicidas ou aplicada em sequência com outro herbicida ou herbicidas. Alguns dos herbicidas que podem ser empregados em conjunto com a composição protegida da presente invenção incluem: acetoclor, acifluorfen, aclonifen, AE0172747, alaclor, amidossulfuron, aminociclopiraclor, aminotriazol, tiocianato de amônio , anilifos, atrazina, AVH 301, azimsulfuron, benfuresate, bensulfuron-metila, bentazona, bentiocarb, benzobiciclon, bifenóxi, bispiribac-sódio, bromacila, bromoxinila, butaclor, butafenacila, butralin, cafenstrol, carbetamida, carfentrazona-etila, clorflurenol, clorimuron, clorprofam, cinossulfuron, cletodim, clomazone, clopiralid, cloransulam-metila, ciclosulfamuron, cicloxidim, cihalofop-butila, dicamba, diclobenila, diclorprop-P, diclosulam, diflufenican, diflufenzopir, dimetenamid, dimetenamid-p, diquat, ditiopir, diuron, EK2612, EPTC, esprocarb, ET-751, etoxisulfuron, etbenzanida, F7967, fenoxaprop, fenoxaprop-etila, fenoxaprop-etila + isoxadifen-etila, fentrazamida, flazasulfurona, florasulam, fluazifop, fluazifop-P-butil, flucetosulfuron, flufenacet, flufenpir-etila, flumetsulam, flumiclorac-pentila, flumioxazin, fluometuron, flupirsulfuron, fluroxipir, fomesafen, foramsulfuron, fumiclorac, glufosinato, glufosinato-amônio, glifosato, halosulfuron, haloxifop-metila, haloxifop-R, imazametabenz, imazamox, imazapic, imazapir, imazaquin, imaze
7/22 tapir, imazosulfurona, indanofan, iodosulfurona, ioxinila, IR 5790, isoproturon, isoxaben, isoxaflutol, KUH-021, lactofen, linuron, MCPA, MCPA ester & amina, mecoprop-P, mefenacet, mesosulfuron, mesotriona, metamifop, metolaclor, metosulam, metribuzin, metsulfuron, molinato, MSMA, napropamida, nicosulfuron, norflurazon, OK-9701, ortosulfamuron, orizalin, oxadiargila, oxadiazon, oxaziclomefone, oxifluorfen, paraquat, pendimetalin, penoxsulam, pentoxazone, petoxamid, picloram, picolinafen, piperofos, pretilaclor, profoxidim, propaclor, propanila, propizamida, prosulfocarb, prosulfuron, piraclonila, pirasulfotole, pirazogila, pirazosulfuron, piribenzoxim, piriftalid, piriminobacmetila, primisulfuron, piroxsulam, quinclorac, quizalofop-etil-D, S-3252, saflufenacila, setoxidim, simazine, SL-0401, SL-0402, s-metolaclor, sulcotrione, sulfentrazona, sulfosato, tebutiuron, terbacila, T-547, tiazopir, tiobencarb, triclopir, triclopir ésteres e amina, trifluralina e tritosulfurona.
As composições protegidas da presente invenção podem ainda ser usadas em conjunto com glifosato, glufosinato, dicamba, imidazolinonas ou 2,4-D sobre lavouras tolerantes a glifosato, tolerantes a glufosinato, tolerantes a dicamba, tolerantes a imidazolinona ou tolerantes a 2,4-D. Em geral, é de preferência o uso da mistura de herbicida e protetor da presente invenção em combinação com herbicidas que sejam seletivos com relação à lavoura tratada e que complementem o espectro das ervas daninhas controladas por esses compostos na taxa de aplicação empregada. Também é de um modo geral de preferência a aplicação da composição protegida da presente invenção e outros herbicidas complementares ao mesmo tempo, tanto como uma formulação de combinação ou como uma mistura de tanque.
Na pratica é preferível usar a composição protegida da presente invenção em misturas que contenham uma quantidade eficaz herbicida do componente herbicida junto com pelo menos um adjuvante ou veiculo aceitável para a agricultura. Os adjuvantes ou veículos adequados não devem ser fitotóxicos para as lavouras valiosas, especificamente na concentração empregada na aplicação das composições para o controle seletivo das ervas daninhas na presença de lavouras, e não devem reagir quimicamente com os componentes herbicidas ou com outros ingredientes da composição. Es
8/22 sas misturas podem ser projetadas para serem aplicadas diretamente ás ervas daninhas ou local das mesmas ou podem ser concentrados ou formulações que sejam normalmente diluídos com veículos e adjuvantes adicionais antes da aplicação. Eles podem ser sólidos, tais como, por exemplo, poeiras, grânulos, grânulos dispersáveis em água, pós molháveis, ou líquidos tais como, por exemplo, concentrados que possam ser emulsificáveis, soluções, emulsões ou suspensões.
Os adjuvantes e veículos agrícolas adequados que são úteis para a preparação das misturas herbicidas da invenção são bem conhecidos daquelas pessoas versadas na técnica. Alguns desses adjuvantes incluem, porém não estão limitados a concentrados de óleo para lavoura (óleo mineral (85%) + emulsificantes (15%));etoxilado de nonilfenol, sal de amônio quaternário de benzilcocoalquildimetila; combinação de hidrocarboneto de petróleo, ésteres de alquila, ácido orgânico, e tensoativo aniônico; Cg-Cn alquila poliglicosídio, álcool fosfatado etoxilado, álcool primário natural (C12-C-|6) etoxilado, copolímero em bloco de EO-PO di-sec-butilfenol; polissiloxano-metil cap; nonilfenol etoxilado + nitrato de amônio ureia, óleo de semente metilado emulsificado; etoxilado de álcool tridecil (sintético) (*EO), etoxilado de amônia de sebo (15 EO); PEG (400) dioleato 99.
Os veículos líquidos que podem ser empregados incluem a água, tolueno, xileno, nafta de petróleo, óleo para lavoura, acetona, metil etil cetona, ciclo-hexanona, tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etila, acetato de amila, acetato de butila, monometil éter de monometil glicol e monometil éter de dietileno glicol,. álcool de metila, álcool de etila, álcool de isopropila, álcool de amila, etileno glicol, propileno glicol, glicerina, N-metil-2pirrolidinona, Ν,Ν-dimetil alquilamidas, sulfóxido de dimetila, fertilizantes líquidos, e similares. A água é em geral o veículo de escolha para a diluição de concentrados.
Os veículos sólidos adequados incluem talco, argila pirofilita, silica argila atapulgita, argila caulim, terra diatomácea, cal, carbonato de cálcio, argila bentonita, terra de Fuller, cascas de sementes de algodão, farinha de trigo, farinha de soja, pedra-pomes, serragem de madeira, farinha de
9/22 cascas de nozes, lignina e similares.
É usualmente desejável a incorporação de um ou mais agentes ativos de superfície dentro das composições da presente invenção. Esses agentes ativos de superfície são empregados de forma vantajosa em ambas as composições sólidas e líquidas especialmente aquelas destinadas a serem diluídas com o veículo antes da aplicação. Os agentes ativos de superfície podem ser em caráter aniônicos, catiônicos ou não iônicos e podem ser empregados como agentes de emulsificação, agentes de umedecimento, agentes de suspensão ou para outras finalidades. Os tensoativos usados de forma convencional na técnica de formulação e que podem ser também usados nas presentes formulações estão descritos inter alia, em McCutceon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998 e na Encyclopedia of Surfactants, Vol. I-III, Cemical Publishing Co., New York, 1980-81. Os agentes ativos típicos de superfície incluem os sais de sulfatos de alquila, tais como o lauril sulfato de dietanolamonio, sais de sulfonato de alquilarila, tais como o dodecilbenzeno sulfonato de cálcio; produtos da adição de alquilfenol e óxido de alquileno, tais como o C18 etoxilado de nonilfenol; produtos da adição de álcool- óxido de alquileno, tais como o Cie etoxilado de álcool de tridecila; sabões tais como o estearato de sódio; sais de sulfonato de alquilnaftaleno, tais como o sulfonato de dibutil naftaleno; ésteres de dialquila de sais de sulfossuccinatos, tais como o sulfossuccinato de di-(2-etil-hexil) de sódio; ésteres de sorbitol, tais como o oleato de sorbitol; aminas quaternárias, tais como cloreto de lauril trimetil amônio; ésteres de polietileno glicol de ácidos graxos, tais como o estearato de polietileno glicol; copolímeros em bloco de oxido de etileno e oxido de propileno; sais de ésteres de fosfato de mono- e de dialquila; óleos vegetais tais como o óleo de soja, óleo de sementes de colza, óleo de oliva, óleo de mamona, óleos de sementes de girassol, óleo de coco, óleo de milho, óleo de sementes de algodão, óleo de linhaça, óleo de palma, óleo de amendoim, óleo de açafrão, óleo de gergelim, tung oil e similares; e ésteres dos óleos vegetais acima.
Outros aditivos comumente usados em composições para agri10/22 cultura incluem agentes de compatibilização, agentes de sequestro, agentes de neutralização e tampões, inibidores de corrosão agentes antiformação de espuma, corantes, odorantes, agentes de espalhamento, auxiliares de penetração, agentes de pegajosidade, agentes de dispersão, agentes de espessamento, depressores do ponto de congelamento, agentes antimicrobianos e similares. As composições podem conter também outros componentes compatíveis, por exemplo, outros herbicidas, reguladores do crescimento de plantas, fungicidas, inseticidas e similares, e podem ser formuladas com fertilizantes líquidos ou sólidos, veículos de fertilizantes particulados tais como o nitrato de amônio, ureia e similares.
A concentração dos ingredientes ativos na mistura de herbicida e protetor da presente invenção é em geral a partir de 0,001 até 98 porcento em peso As concentrações a partir de 0,01 até 90 porcento em peso são quase sempre empregadas. Em composições destinadas a serem empregadas como concentrados, os ingredientes ativos estão presente em geral em uma concentração a partir de 5 até 98 porcento em peso, de preferência de 10 até 90 porcento em peso. Essa\s composições são tipicamente diluídas com um veículo inerte, tal como a água, antes da aplicação. As composições diluídas, usualmente aplicadas às ervas daninhas ou aos locais das ervas daninhas contêm em geral 0,0001 até 1 porcento em peso de ingrediente ativo e de preferência contem 0,001 até 0,05 porcento em peso.
As presentes composições podem ser aplicadas as ervas daninhas ou ao local das mesmas através do uso de pulverizadores aéreos, pulverizadores em terra e aplicadores de grânulos, convencionais, ou em água de irrigação e através de outros meios convencionais conhecidos pelas pessoas versadas na técnica.
Os exemplos que se seguem ilustram a presente invenção. Avaliação da Proteção Herbicida Depois da Emergência em Lavouras de Cereais.
Sementes das espécies de plantas desejadas foram plantadas em mistura de plantação Sun Gro MetroMix ® 306, que tem tipicamente um pH de 6,0 até 6,8 e um conteúdo de matéria orgânica de 30 porcento, em
11/22 potes de plástico com uma área de superfície de 103,3 centímetros quadrados (cm2). Quando necessário para assegurar uma boa germinação e plantas sadias, foi aplicado um tratamento de fungicida e/ou outros tratamentos químicos ou físicos. As plantas foram cultivadas durante de 7 a 36 dias (d) em uma estufa com aproximadamente um período de luz de 14 horas (h) que foi mantido a 18°C durante o dia e 17°C durante a noite. Os nutrientes e água foram adicionados em uma base regular e iluminação suplementar foi provida com lâmpadas suspensas de 1000 Watts de halogênio de metal quando necessário. As plantas foram empregadas para o teste quando elas alcançaram o segundo ou terceiro estágio de folhas verdadeiras.
Quantidades pesadas de ésteres (metila) ou de sais (TEA [trietilamônio] potássio (K) do ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3metoxifenil)-2-piridina carboxílico (composto 1) foram dissolvidos em um volume de 97,3 volume/volume (v/v) de acetona/ sulfóxido de dimetila (DMSO) para ser obtida uma solução-padrão. Se o composto experimental não se dissolvesse rapidamente, a mistura era aquecida e/ou sonicada . As soluções de estoque concentradas foram diluídas com uma mistura aquosa concentrada de 1,5% v/v de óleo de lavoura Agri-dex para prover as taxas de aplicação apropriadas. As exigências dos compostos foram baseadas em um volume de aplicação de 12 ml em uma taxa de 187 litros por hectare (l/ha). As soluções de estoque dos protetores foram preparadas seguindo o mesmo procedimento. As soluções para pulverização dos protetores e das misturas do composto experimental foram preparadas através da adição do volume apropriado de ambas as soluções de estoque para a quantidade apropriada de solução de diluição para a formação de uma solução de pulverização de 12 ml com os ingredientes ativos em uma combinação nos dois sentidos. Os compostos formulados foram aplicados ao material de plantas com um pulverizador Mandei de faixa de sobrecarga equipado com bocais 8002E calibrados para distribuir 187 l/ha sobre uma faixa de aplicação de 0,503 metros quadrados (m2) com uma altura de pulverização de 43 centímetros (18 polegadas ) (cm) acima da copa media da planta. As plantas de controle foram pulverizadas da mesma maneira com o solvente em branco.
12/22
As plantas tratadas e as plantas de controle foram colocadas em uma estufa como descrita acima e aguadas através de subirrigação para impedir a retirada por lavagem dos compostos em teste. Depois de 20 a 22 dias, as condições das plantas em teste na forma como comparadas com aquelas das plantas de controle foram determinadas de forma visual e classificadas em uma escala de 0 até 100 porcento na qual 0 correspondia a nenhum dano e 100 correspondia à morte completa.
A equação de Colby foi usada para a determinação dos efeitos esperados do herbicida a partir das misturas (Colby, S.R. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 1967, 15, 20-22.).
A equação que se segue foi usada para o cálculo da atividade esperada das misturas que continham os dois ingredientes ativos A e B:
Esperado = A + B - (A x B/100)
A = eficácia observada do ingrediente ativo A na mesma concentração como a usada na mistura.
B = eficácia observada do ingrediente ativo B na mesma concentração como a usada na mistura.
Alguns dos compostos em teste, taxas de aplicação empregadas, espécie de plantas testadas, e resultados são fornecidos nas tabelas de 1 até 7.
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Tabela 1. Atividade de Proteção de Composições Herbicidas sobre Trigo e Cevada
| CL 3 | Ex | 1 | 100 | 100 | |||||||||||||||||
| < 0 | Ob | 100 | 100 | 100 | |||||||||||||||||
| HORVW | Ex | 1 | 1 | 1 | 42 | 42 | |||||||||||||||
| -Q O | 42 | o | o | o | o | ||||||||||||||||
| Ex | 1 | 1 | 1 | 32 | 32 | ||||||||||||||||
| H | Ob | 32 | o | o | 10 | 10 | |||||||||||||||
| ω s | X LU | 1 | 1 | 1 | t | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 13 | 43 | 25 | 37 | 37 | 37 | 37 | 37 | 37 |
| ai I- | Ob | 13 | 43 | 25 | 37 | o | o | o | o | o | o | o | CO | CN | 10 | CN | CN | CO | CO | ||
| ω | Ex | 1 | t | 1 | I | r | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | t | 22 | CO CO | 42 | 42 | 42 | 42 | |||
| O T | Ob | (XI CN | CO CO | 42 | o | o | o | o | o | o | o | o | CN | o | o | o | o | ||||
| ão (g/ha) | Proporção de Herbicida: Protetor | i | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 8:1 | 31:1 | 64:1 | 64:1 | 32:1 | 16:1 | 8:1 | 4:1 | 2:1 |
| de aplicaçí | Cloquintocetmexila | o | o | o | o | 1,1 | 2,2 | 4,4 | 10 co | 17,5 | 10 CO | 70 | 1,1 | T- T“· | T““ | 2,2 | 4,4 | 8,75 | 17,5 | 35 | 70 |
| Taxa | Composto I éster de metila | 8,75 | 35 | 70 | 140 | o | o | o | o | o | O | o | 8,75 | 35 | 70 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 |
14/22
Tabela 1 - continuação
| VIOTR | Ex | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | Z9 | 67 | 67 | 67 | ||||||||
| Ob | 67 | o | o | o | o | o | o | o | 62 | 00 IO | 09 | 40 | |||||||||
| VERPE | Ex | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | τ- Ο | CD | V— CD | cd | ||||||||
| Ob | σ> | o | o | o | o | o | o | o | CO CD | OI CD | T- CD | 98 | |||||||||
| SASKR | Ex | I | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | V“ cd | x— CD | CD | T“ CD | ||||||||
| Ob | O> | o | o | o | o | o | o | o | 00 00 | CD OO | 00 00 | 68 | |||||||||
| MATCH | Ex | 1 | I | 1 | i | 1 | 1 | i | 1 | OJ CO | CXI oo | OI 00 | cxi 00 | ||||||||
| _Q O | OI 00 | o | o | o | o | o | o | o | CO oo | CD OO | 89 | CO 00 | |||||||||
| KCHSC | X UI | 1 | ! | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 100 | 100 | 100 | 100 | ||||||||
| _Q o | 100 | o | o | o | o | o | o | o | 100 | 100 | o o r— | 100 | |||||||||
| Taxa de aplicação (g/ha) | Proporção de Herbicida: Protetor | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | I | 1 | 1 | 1 | l | 8:1 | 31:1 | 64:1 | 64:1 | 32:1 | 16:1 | 8:1 | 4:1 | 2:1 |
| Cloquintocet mexila | o | o | o | o | 1,1 | 2,2 | 4,4 | IO co | 17,5 | LO CO | 70 | 1,1 | 1,1 | T— v— | OI oí | 4,4 | 8,75 | 17,5 | 35 | 70 | |
| Composto I éster de metila | 8,75 | 35 | 70 | 140 | o | o | o | o | o | o | o | 8,75 | 35 | 70 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 |
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Tabela 2. Atividade de Proteção de Composições Herbicidas sobre Trigo e Cevada
| VIOTR | X LU | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | i | r | 1 | t | 63 | 63 | 63 | CO CO | |||||
| O | 63 | o | o | o | o | o | o | o | 50 | 50 | 43 | oo CO | |||||||||
| VERPE | Ex | t | l | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 87 | 87 | oo | 87 | |||||
| Ob | 87 | o | o | o | o | o | o | o | 69 | 06 | 06 | 92 | |||||||||
| SASKR | X UJ | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 87 | 87 | 87 | 87 | |||||
| Ob | 00 | o | o | o | o | o | o | o | 87 | 90 | 06 | oo oo | |||||||||
| rCH | Ex | 1 | 1 | I | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | í | 00 00 | oo 00 | oo CO | oo 00 | |||||
| MA’ | JO O | CO oo | o | o | o | o | o | o | o | X““ CD | 89 | 85 | 06 | ||||||||
| KCHSC | Ex | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 100 | 100 | 100 | 100 | |||||
| JO O | 100 | o | o | o | o | o | o | o | 100 | 100 | 100 | 100 | |||||||||
| TRZAS | X LU | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | LO X““ | 43 | X— V | 52 | 52 | 52 | 52 | 52 | 52 |
| Ob | IO V— | 43 | T““ | OJ IO | o | o | o | o | o | o | o | x— | OI | o | oo | O V | o | o | o | o | |
| ω rr | Ex | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 25 | 38 | 45 | 45 | 45 | 45 | |||
| O T | Ob | IO OI | oo CO | 45 | o | o | o | o | o | o | o | OI | CO | OI | o | o | o | ||||
| Taxa de aplicação (g/ha) | Proporção de Herbicida: Protetor | do | 32:1 | 64:1 | 64:1 | 32:1 | 16:1 | 8:1 | 4:1 | 2:1 | |||||||||||
| Cloquintocet mexila | o | o | o | o | 1,0937 | 2,1875 | 4,375 | 8,75 | IO x— | 35 | 70 | 1,0937 | 1,0937 | 1,0937 | 2,1875 | 4,375 | 8,75 | 17,5 | 35 | 70 | |
| Com posto (I) sal de K | 8,75 | 35 | 70 | 140 | o | o | o | o | o | o | o | 8,75 | 35 | 70 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 |
16/22
Tabela 3a. Atividade de Proteção de Composições Herbicidas sobre Trigo e Cevada
| HORVW | Ex | 1 | ( | 15 | 15 | ||||||||||||||||
| -Q O | 15 | o | o | o | o | ||||||||||||||||
| TRZAW | Ex | 1 | 1 | 1 | 1 | l | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 24 | 24 | 24 | ||||||
| O | 24 | o | o | o | o | O | o | o | o | CO | o | ||||||||||
| ___ TRZAS | Ex | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | I | 1 | 1 | m | 15 | 10 | 27 | 27 | CN | 27 | 27 | 27 |
| Ob | IO | 15 | 10 | CN | o | o | o | o | o | o | o | T“ | o | o | CD | CD | O | o | o | o | |
| ω fY | X LU | 1 | 1 | 1 | I | 1 | 1 | I | 1 | 1 | 1 | 1 | 25 | 23 | CO CN | 23 | 23 | 23 | |||
| O T | Ob | 25 | 23 | 1 | 23 | o | o | o | o | o | o | o | co | CO | CO | v— | x— | V— | |||
| Taxa de aplicação (g/ha) | Proporção de Herbicida: Protetor | 8:1 | 31:1 | 64:1 | 64:1 | 32:1 | 16:1 | ν- αό | 4:1 | 2:1 | |||||||||||
| Cloquintocetmexila | o | o | o | o | 1,1 | 2,2 | 4,4 | 8,75 | 17,5 | LO co | 70 | 1,1 | 1,1 | 1,1 | CN CN | 4,4 | 8,75 | 17,5 | 35 | 70 | |
| Composto (I) sal de TEA | 8,75 | 35 | 70 | 140 | o | o | o | o | o | o | O | 8,75 | 35 | 70 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 |
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| Tabela 3a - continuação___________________________ | LAMPU I | Ex | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | í | ( | 1 | 98 | 86 | 86 | ||||||
| -Q O | 86 | o | o | o | o | o | o | o | 100 | 100 | 100 | |||||||||||
| KCHSC | Ex | f | 1 | 1 | t | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 95 | 95 | 95 | 95 | ||||||
| Ob | 95 | o | o | o | o | o | o | o | 100 | 89 | 97 | 97 | ||||||||||
| LAP | Ex | 1 | I | I | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 100 | 100 | 100 | |||||||
| GAI | qo | 100 | o | o | o | o | o | o | o | 100 | 100 | 100 | ||||||||||
| TRZDU | X LU | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | I | 1 | 1 | 1 | í | 1 | 10 | 10 | 10 | |||||||
| Ob | 10 | o | o | o | o | o | o | o | o | o | o | |||||||||||
| Taxa de aplicação (g/ha) | Proporção de Herbicida: Protetor | 8:1 | 31:1 | 64:1 | 64:1 | 32:1 | 16:1 | 8:1 | 4:1 | 2:1 | ||||||||||||
| Cloquintocetmexila | o | o | o | o | 1,1 | 2,2 | 4,4 | m 00 | m V” | 35 | 70 | 1,1 | 1,1 | 1,1 | CXI CM | 4,4 | 8,75 | 17,5 | 35 | 70 | ||
| Composto (I) sal de TEA | 8,75 | 35 | 70 | 140 | o | o | o | o | o | o | o | 8,75 | 35 | 70 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 |
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Tabela 3b. Atividade de Proteção de Composições Herbicidas sobre Trigo e Cevada
| VIOTR | Ex | 1 | 1 | 1 | 1 | i | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 99 | 99 | 99 | CD CD | |||||
| Ob | CO CD | o | o | o | o | o | o | o | 62 | 40 | 34 | 29 | |||||||||
| VERPE | Ex | f | 1 | 1 | i | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | o> 00 | CD OO | 68 | 68 | |||||
| -Q O | 68 | o | o | o | o | o | o | o | 68 | 06 | 06 | σ> co | |||||||||
| STEME | Ex | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | i | I | 1 | I | 1 | 1 | CO oo | CO co | 88 | ||||||
| Ob | 88 | o | o | o | o | o | o | o | 95 | 100 | 80 | ||||||||||
| SASKR | Ex | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | i | 1 | 1 | 1 | 1 | CD 00 | CD OO | CD CO | CD OO | |||||
| -Q O | CO 00 | o | o | o | o | o | o | o | 00 00 | το | 87 | oo CO | |||||||||
| O O d Q. | X LLl | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 100 | 100 | 100 | ||||||
| O | 100 | o | o | o | o | o | o | o | 100 | 100 | 100 | ||||||||||
| PAPRH | X LU | 1 | t | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 100 | 100 | 100 | ||||||
| Ob | 100 | o | o | o | o | o | o | o | 100 | 100 | 100 | ||||||||||
| rCH | X LU | 1 | t | 1 | 1 | 1 | 1 | t | 1 | 1 | 1 | t | 84 | 84 | 84 | 84 | |||||
| MA' | -Q O | 84 | o | o | o | o | o | o | o | CD 00 | CO CO | 76 | oo oo | ||||||||
| Taxa de aplicação (g/ha) | Proporção de Herbicida: Protetor | 8:1 | 32:1 | 64:1 | 64:1 | 32:1 | 16:1 | 8:1 | 'St | CXI | |||||||||||
| Cloquintocet mexila | o | o | o | o | V“ | 2,2 | 4,4 | 8,75 | 17,5 | io CO | 70 | v | V“ T— | 1,1 | 2,2 | 4,4 | 8,75 | 17,5 | ID CO | 70 | |
| c 2 π „ < o g w O Q.S I- | 8,75 | 35 | 70 | 140 | o | o | o | o | o | o | o | 8,75 | 35 | 70 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 | 140 |
19/22
Tabela 4. Atividade de Proteção de Composições Herbicidas sobre Trigo e Cevada
| PAPRH | Ex | 1 | 1 | 1 | ! | 97 | 97 | O> | 97 | |
| O | 97 | o | o | o | o | 100 | 100 | O O x— | 66 | |
| LAMPU | X LU | 1 | 1 | 1 | 1 | 100 | 100 | O O v— | 100 | |
| Ob | 100 | o | o | o | o | 100 | 100 | O o v~ | 100 | |
| ω ir | Ex | 1 | 1 | 1 | 1 | 43 | 43 | CO | 43 | |
| O | Ob | ___43 | o | o | o | o | CM | O | o | |
| TRZAS | Ex | 1 | 1 | 1 | 1 | 45 | 45 | IO M- | 45 | |
| Ob | 45 | o | o | o | o | o | o | o | o | |
| Taxa de aplicação (g/ha) | Proporção de Herbicida: Protetor | 64:1 | 32:1 | V“ ώ V | 8:1 | |||||
| Cloquintocet ácido | o | 0,55 | v- | 2,2 | 4,4 | 0,55 | 1,1 | CM cm | 4,4 | |
| Composto (I) éster de metila | 35 | o | o | o | o | 35 | 35 | IO CO | 35 |
20/22
Tabela 5. Atividade de Proteção de Composições Herbicidas sobre Trigo e Cevada
| (Βψβ) | Proporção de Herbi- | cida: Protetor | s | 32:1 | CD v— | L8 | |||||
| O l(ü t> | tode | '9- m | |||||||||
| ro o | uin sal | triisoprc lamin: | 0 | 55 | CN | 10 10 | T | CN | |||
| de apl | Cloq cet - | 0 | CN | 0' | CN | ||||||
| | Taxa | Composto (1) éster de | metila | 35 | 0 | 0 | O | 0 | 35 | 35 | IO CO | 35 |
21/22
Tabela 6. Atividade de Proteção de Composições Herbicidas sobre Trigo e Cevada
22/22
Tabela 7. Atividade de Proteção de Composições Herbicidas sobre Trigo e Cevada
| PAPRH | X LU | 1 | ( | t | 1 | 97 | o | σ> | 97 | |
| Ob | 97 | o | o | o | o | 100 | σ> | α> σ> | 66 | |
| LAMPU | Ex | 1 | 1 | 1 | 1 | 100 | o o T— | ο ο 5— | 100 | |
| Ob | 100 | o | o | o | o | 100 | O O v- | Ο ο τ— | 100 | |
| co ίΥ | Ex | 1 | 1 | 1 | 1 | 43 | CO | CO | 43 | |
| HOI | Ob | 43 | o | o | o | o | o | o | ο | ο |
| co S | Ex | 1 | 1 | 1 | 1 | 45 | ίθ | 45 | ||
| X Η | Ob | 45 | o | o | o | o | o | o | ο | ο |
| /ha) | Proporção de Herbicida: Protetor | 64:1 | x— CM CO | 16:1 | 00 | |||||
| a de aplicação (g | Cloquintocet sal de dimetilamino | o | 0,55 | V“ V“ | 2,2 | 4,4 | 0,55 | V“ r— | 2,2 | |
| X Η | Composto (1) éster de metila | 35 | o | o | o | o | 35 | m co | 35 | m co |
| 'õF L— Φ ζ-ν > | 'φ' X | CD ‘φ CL φ |
| ο φ £Ζ Ε —' > CL Φ ·- ® ο φ ~ -£Ζ | ο ο χζ φ = δ Ε ° | σ _ ο αΓ =2 ω ο co == 'Ζ5 φ |
| cd 5 2. | φ φ is | X è φ π Φ u Φ |
| 4= Φ ο — ο g | Ε & | Ο Ο, σ co |
| φ -S | φ *- (Λ | U_ ο g |
| > Φ Φ | Ζ3 φ | |
| ’4= 0) CZ | Ο- φ | φ co ο |
| ω ~ φ Ρ φ Φ > CL | zs ο Q-x: C- »- | φ °· > |
| Ε Ε ro 5 =3 Ε ΙΌ C ο φ | g 8 — φ Ε 2φ φ | 2 ro φ _ ,θ tn 35 c -Q ο ο ο — φ ω |
| Η X 0 | _ι ο_ | φ < φ |
| ...... | II II | °? II ο |
| ω □_ | Ζ) τ | |
| 0_ CÉ S 0- | =5 0ωχ11 | |
| X Ο < | < < | < LU -2 |
| ΗΧΟ | -J 0- | ω > Ο |
co o τ> Φ
Φ o. co Φ co φ UΟ
Φ
II
X LU
| ο φ -C | εΡ | |
| ο | φ | |
| φ 1— | Ο φ | σ> ffi ο |
| φ > φ | Ε 73 φ φ | > Ε φ 2 |
| Ε | > = .£ Ε | ω Ε ο 2 |
| φ ό ο L. | Έ* φ 2 ξ το Ε 2 (Β ω ζ> -§ .55 -S ο Φ χ: m ο > ο 35 σι φ ο ε ο Ε | CD ° £ CD Φ Φ zs s «t > -ix Q. |
| Ε | j-; Q | > ° |
| L— Ζ3 > | Φ φ Ε Ε .2 = φ | o .55 2 |
| L—. | —ί— ro (— | ο -σ φ |
| CD Φ Φ Ε ZJ ο Η | i_ (υ Q- q σ cl ο _ Ό φ Ο Φ f§Ü Η U 2 | £z Φ >- TI § E -2 8 c Φ g f: φ a ο ω ·§ φ 0-ω| Ε |
| II | II II II | II II „ 2 |
| co | D> ΟΧ | OLU σ> |
| < | q > ω ρ | Ο £ Ί |
| Ν | Ν X h- | —1 LU ζ-ζ φ |
| X | X Ο Ο < | Ο Η Q =ε |
| Η | ηιϊ:2 | X CO > CD |
1/2
Claims (5)
1. Composição para a proteção de trigo e cevada dos efeitos danosos de um herbicida de carboxilato de 6-(fenila trissubstituída)-4-amino2-piridina, da fórmula (I)
na qual Hal representa F, Cl ou Br, e R representa metila ou etila, e os sais aceitáveis na agricultura, ésteres e derivados de amida do mesmo, que compreende, além do herbicida carboxilato de 6-(fenila trissubstituída)-4-amino-2-piridina, um protetor a partir da família de produtos químicos do acetato de quinolinóxi na qual a proporção em peso do herbicida carboxilato de 6-(fenila trissubstituída)-4-amino-2-piridina, para o protetor de acetato de quinolinóxi é de entre 2:1 até 64:1.
2/2
em que Hal representa F, Cl ou Br, e R representa metila ou etila, e os sais aceitáveis na agricultura, ésteres e derivados de amida do mesmo, que compreende, por em contato o trigo ou a cevada com, ou aplicando à área sob cultivo, um protetor selecionado a partir da família de
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, na qual o herbicida de carboxilato de 6-(fenila trissubstituída)-4-amino-2-piridina, é um derivado do ácido 4-amino-3-cloro-6-(4-cloro-2-fluoro-3-metoxifenil)-2piridina carboxílico ou um derivado do ácido 4-amino-3-cloro-6-(2,4-dicloro-3metoxifenil)-2-piridina carboxílico.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, na qual o protetor é o cloquintocet mexila.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, na qual a proporção em peso do herbicida de carboxilato de 6-(fenila trissubstituída)-4amino-2-piridina, para o protetor é de entre 4:1 e 32:1.
5. Método para a proteção do trigo e da cevada a partir dos efeitos danosos de um herbicida de carboxilato de 6-(fenila trissubstituída)-4amino-2-piridina da fórmula (I):
5 produtos químicos do acetato de quinolinilóxi no qual a proporção em peso do herbicida de carboxilato de 6-(fenila trissubstituída)-4-amino-2-piridina para o protetor de acetato de quinolinilóxi é de entre 2:1 até 64:1.
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