BRPI0922833B1

BRPI0922833B1 - Polímero halogenado com uma composição estabilizadora `a base de isocianurato, uso de uma composição estabilizadora e artigo conformado

Info

Publication number: BRPI0922833B1
Application number: BRPI0922833-0A
Authority: BR
Inventors: Bernhard Pelzl; Michael Schiller; Hendrik Willem Huisman
Original assignee: Chemson Polymer-Additive Ag
Priority date: 2008-11-26
Filing date: 2009-11-26
Publication date: 2019-05-28
Also published as: ES2670223T3; UA104441C2; US8772382B2; WO2010060966A1; RU2528994C2; AU2009318987B2; EP2361282A1; US20110311744A1; PL2361282T3; TR201806132T4; AU2009318987A1; CN102292391A; BRPI0922833A2; DE102008058901A1; EP2361282B1

Abstract

"composição estabilizadora livre de metal pesado para polímeros halogenados". a presente invenção refere-se a uma composição estabilizadora livre de metal pesado para polímeros halogenados, seu uso na estabilização de polímeros halogenados, especialmente contra coloração rosa indesejada, bem como artigos conformados, que contêm essa composição estabilizadora

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para POLÍMERO HALOGENADO COM UMA COMPOSIÇÃO ESTABILIZADORA À BASE DE ISOCIANURATO, USO DE UMA COMPOSIÇÃO ESTABILIZADORA E ARTIGO CONFORMADO.

A presente invenção refere-se a uma composição estabilizadora livre de metal pesado para polímeros halogenados, seu uso na estabilização de polímeros halogenados, especialmente contra coloração rosa indesejada, bem como artigos conformados, que contêm essa composição estabilizadora.

Polímeros halogenados ou materiais plásticos ou artigos conformados produzidos desses tendem a substanciais modificações durante seu processo de produção e devido à ação de influências ambientais. Por exemplo, esse tipo de materiais plásticos pode decompor-se ou desbotar sob a ação de calor e/ou luz. Por conseguinte, para a estabilização de polímeros halogenados já foram usados os mais diferentes materiais ou misturas de materiais.

Um polímero halogenado, tal como, por exemplo, cloreto de polivinila (PVC), converte-se durante a modelagem por fusão em uma estrutura de polieno, em que o ácido clorídrico é eliminado e o polímero desbota. Para melhorar a termoestabilidade do polímero, é comum, incorporar carboxilatos metálicos como estabilizadores na resina. Visto que, contudo, a incorporação só dos estabilizadores em um processo de modelagem por fusão mais prolongado causa um enegrecimento do polímero, a prática geral é acrescentar um coestabilizador. Uma variedade de combinações de compostos inorgânicos e orgânicos são conhecidas como estabilizadores para polímeros halogenados. Contudo, nos últimos anos um número crescente de compostos nitrogenados chegaram ao mercado como estabilizadores. Do mesmo modo, os compostos estabilizadores nitrogenados foram descritos na literatura de patente.

Por exemplo, a EP n° 1343838 descreve o uso de pelo menos um sal de perclorato e uma alcanolamina, que podem ser estabilizados tanto contra calor, como também contra luz.

A EP n° 768.336 descreve uma combinação estabilizadora, que contém uma uracila e um sal de perclorato. Tais combinações são vendidas

Petição 870190010092, de 30/01/2019, pág. 6/16

2/26 no mercado há vários anos e mostram excelentes propriedades na extrusão de tubos de PVC. Em perfis de janelas de PVC e outras aplicações externas, nas quais devem ser garantidas na estabilidade às intempéries, elas não foram bem sucedidas, porque há restrições do mercado com respeito a uma coloração rosa no uso.

A DE n° 10118179 descreve o uso de uma combinação de compostos de nitrogênio específicos, que contêm elementos estruturais de aminocrotonatos e uracilas, de uma alcanolamina e um sal de perclorato, que se destacam por um efeito estabilizante muito bom em polímeros halogenados, tanto contra degradação oxidativa, térmica, como também por degradação induzida pela luz. Particularmente notável é o efeito estabilizador de cor na carga térmica.

Na JP n° 07062181 foi verificado, que sistemas de compostos de estanho, tris(2-hidroxietil)isocianurato (THEIC) e sais de perclorato, são particularmente bem adequados para a estabilização de polímeros clorados, especialmente PVC. Contudo, no caso do estanho trata-se de um metal pesado.

A JP n° 05179090, por sua vez, descreve que misturas de pelo menos THEIC e uma hidrotalcita contendo perclorato em presença de silicatos, são muito bem adequadas para a estabilização de polímeros clorados, especialmente PVC. Os exemplos citados contêm, contudo, sais metálicos, que pelo menos no caso do zinco, contém um metal pesado.

A JP n° 05295198 relata sobre combinações de THEIC e sais de perclorato ou hidrotalcitas contendo perclorato, para a estabilização de PVC. Também aqui, os exemplos citados contêm metais pesados, tais como bário e zinco.

Contudo, foi demonstrado, que no caso daqueles polímeros estabilizados com compostos de nitrogênio, que em parte contêm apenas pequenas quantidades de dióxido de titânio, ocorre uma coloração rosa do polímero tanto na luz solar e também na luz artificial. Essa coloração rosa impediu até agora o uso de compostos nitrogenados em perfis de janela. O componente que confere cor dessa coloração rosa não pode ser nem anali

3/26 sado, nem produzido simulativamente em quantidade adequada, visto que a mudança de cor resulta da degradação do polímero halogenado de acordo com mecanismos complexos e desconhecidos, que não dependem somente do tipo e intensidade das fontes degradadoras, mas sim, também do tipo e das quantidades de cada substância contida na composição polimérica, especialmente, por exemplo, dos compostos nitrogenados ou ΤΪΟ2.

Consequentemente, o objeto da presente invenção tem por base pôr novas composições estabilizadoras livres de metal pesado à disposição, que são especialmente adequadas para polímeros halogenados, sem apresentar as desvantagens dos estabilizadores conhecidos citadas acima.

Esse objeto é resolvido de acordo com a invenção, pela disponibilização de uma composição estabilizadora livre de metal pesado à base de isocianurato para polímeros halogenados contendo pelo menos um isocianurato, pelo menos uma di-hidropiridina e pelo menos um sal de perclorato.

Surpreendentemente, foi demonstrado, que as composições estabilizadoras livres de metal pesado de acordo com a invenção, de polímeros halogenados e das partes e produtos dessas, conferem uma estabilidade aumentada em relação à ação da luz solar e artificial. De modo especial, uma coloração rosa do material halogenado pode ser impedida, quando esta é empregada em aplicações, que são usadas ao ar livre, por exemplo, em perfis de janelas. Além disso, foi demonstrado, que através do uso das composições estabilizadoras livres de metal pesado de acordo com a invenção, é possível produzir, sem problemas, artigos conformados de polímeros halogenados, que permitem uma ótima performance no uso e que são comparáveis com as commodities para a estabilização de PVC à base de composições estabilizadoras contendo metal pesado. Este efeito estabilizador ocorre também, quando o polímero halogenado contém outros estabilizadores, coestabilizadores ou agentes auxiliares.

Além disso, com as composições estabilizadoras da presente invenção, é possível dispensar inteiramente os compostos de metal pesado e apesar disso, obter uma estabilidade constante ou mesmo melhor dos polímeros halogenados. Com isso, é possível reduzir cargas eventuais para o

4/26 meio ambiente e evitados custos, por exemplo, para a eliminação dispendiosa. No sentido da presente invenção, livre de metal pesado significa, que todos os elementos com uma densidade > 4.51 g/cm³ (a 20°C) não estão presentes na composição estabilizadora. Em outra forma de concretização, o termo metal pesado compreende adicionalmente os elementos estrôncio e bário.

Do mesmo modo, o objeto da presente invenção, é o uso da composição estabilizadora livre de metal pesado de acordo com a invenção, para a estabilização de polímeros halogenados, bem como artigos conformados desses polímeros halogenados, que contêm uma composição estabilizadora livre de metal pesado de acordo com a invenção.

Breve descrição dos desenhos:

a figura 1 mostra a mudança da cor total ΔΕ de um polímero halogenado em função da intempérie no xenoteste.

A figura 2 ilustra um diagrama para a determinação e arquivamento de uma cor.

A figura 3 ilustra o mecanismo de ação tomado de THEIC em PVC como capturador de ácido.

A presente invenção é detalhadamente descrita a seguir.

A composição estabilizadora à base de isocianurato da presente invenção pode ser usada para polímeros halogenados. Exemplos de tais polímeros halogenados podem ser polímeros halogenados termoplásticos, por exemplo, sem restrição aos mesmos, cloreto de polivinila (PVC), cloreto de polivinilideno, polietileno clorado ou clorossulfonado, polipropileno clorado ou copolímero de etileno/acetato de vinila clorado ou compostos similares. Particularmente vantajosos são polímeros do tipo PVC, isto é, homopolímeros de cloreto de vinila e copolímeros de cloreto de vinila com outros monômeros.

As composições estabilizadoras livres de metal pesado para polímeros halogenados de acordo com a presente invenção contêm pelo menos um isocianurato. O pelo menos um isocianurato é selecionado dos compostos da fórmula (I).

5/26 ^Ri

I ^X<^^N\^^X

^x (I)

Na fórmula (I), Ri, R2 e R₃, independentes uns dos outros, representam hidrogênio, C1-C18 alquila opcionalmente substituída, C₂-C6 alquenila opcionalmente substituída, C1-C4 alcóxi opcionalmente substituído, C₅-Cs cicloalquila opcionalmente substituída, C3-C8 alquilcicloalquila opcionalmente substituída ou C5- C₁₀ arila opcionalmente substituída. X na fórmula (I), independente um do outro, é selecionado de S ou O.

O termo alquila refere-se a hidrocarbonetos lineares ou ramificados, alifáticos, inteiramente saturados. Em certas formas de concretização, uma alquila compreende 1 a 18 átomos de carbono. Uma faixa numérica de, por exemplo, 1 a 18, representa, sempre que ocorrer que, por exemplo, C1-C18 alquila refere-se a um grupo alquila, que compreende 1 átomo de carbono, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17 ou 18 átomos de carbono. O grupo alquila pode ser opcionalmente substituído. Exemplos de compostos alquila contém, mas não são restritos a esses, metila, etila, npropila, isopropila, n-butila, sec-butila, terc-butila, pentila, hexila, heptila, octila e similares.

O termo alquenila refere-se a hidrocarbonetos alifáticos com uma ou mais ligações duplas. Em certas formas de concretização, uma alquenila compreende 2 a 6 átomos de carbono, isto é, 2, 3, 4, 5 ou 6 átomos de carbono. O grupo alquenila pode ser opcionalmente substituído. Exemplos de compostos alquenila contêm, mas não são restritos a esses, etenila, propenila, 1,4-butadienila e similares.

O termo alcóxi refere-se a hidrocarbonetos alifáticos com uma unidade -O-alquila. Em certas formas de concretização, um alcóxi compre

6/26 ende 1 a 4 átomos de carbono, isto é, 1, 2, 3 ou 4 átomos de carbono. O grupo alcóxi pode ser opcionalmente substituído. Exemplos de compostos alcóxi contêm, mas não são restritos a esses, metóxi, etóxi, propóxi, tercbutóxi e similares.

O termo cicloalquila refere-se a hidrocarbonetos cíclicos saturados. Em certas formas de concretização, uma cicloalquila compreende 5 a 8 átomos de carbono, isto é, 5, 6, 7 ou 8 átomos de carbono. O grupo cicloalquila pode ser opcionalmente substituído. Exemplos de compostos cicloalquila contém, mas não são restritos a esses, ciclopentano, ciclo-hexano, ciclo-heptano, ciclo-octano e similares.

O termo alquilcicloalquila refere-se a hidrocarbonetos cíclicos saturados, que estão ligados ao ciclo principal através de um grupo alquila. Em certas formas de concretização, uma alquilcicloalquila compreende 3 a 8 átomos de carbono, isto é, 3, 4, 5, 6, 7 ou 8 átomos de carbono. O grupo alquilcicloalquila pode ser opcionalmente substituído. Por exemplo, pelo menos 1 átomo de anel pode ser um heteroátomo. O pelo menos um heteroátomo pode ser selecionado de oxigênio, nitrogênio, enxofre e fósforo, mas não é restrito a esses. Exemplos de compostos alquilcicloalquila contêm, sem estarem restritos a esses, glicidila, benzila e similares.

O termo arila refere-se a um anel aromático, no qual cada átomo de anel é um átomo de carbono. Anéis arila podem ser formados de cinco, seis, sete, oito, nove, dez ou mais átomos de carbono. Por exemplo, compostos arila podem possuir até 15 átomos de carbono. O grupo arila pode ser opcionalmente substituído. Exemplos de compostos arila contêm, mas não são restritos a esses, ciclopentadienila, fenila e similares. Heteroarilas também podem cair sob a definição geral de arila. O termo heteroarila refere-se a um heterociclo aromático, em que os anéis heteroarila podem ser formados de 5, 6, 7, 8, 9 ou mais átomos, em que pelo menos 1 átomo de anel é um heteroátomo. O pelo menos um heteroátomo pode ser selecionado de oxigênio, nitrogênio, enxofre e fósforo, mas não é restrito a esses. O grupo heteroarila pode ser opcionalmente substituído. Exemplos de compostos heteroarila contêm, mas não restritos a esses, furano, piridina, tiofeno e

7/26 similares.

O termo opcionalmente substituído refere-se a um grupo, no qual um ou mais átomos de hidrogênio são substituídos por um substituinte. O substituinte pode ser alquila, alcóxi, cicloalquila, arila, heteroarila, OH, CN, 5 F, Cl, Br, I, NO₂ ou uma amina, mas não é restrito a esses.

Em uma forma de concretização da presente invenção, Ri, R₂ e R₃, independentes uns dos outros, são -CH₃, -CH₂CH₃, -CH₂CH₂CH₃, CH₂CHCH₃; -CH₂OH, -CH₂CH₂OH, -CH₂CH₂CH₂OH, -CH₂(C₂H₃O).

Em uma forma de concretização, X = O.

Isocianuratos exemplares são, sem restrição aos mesmos.

Em uma forma de concretização da presente invenção, é isocianurato.

As composições estabilizadoras livres de metal pesado à base de isocianurato para polímeros halogenados de acordo com a presente in8/26 venção, contêm pelo menos uma di-hidropiridina, que é selecionada dos compostos da fórmula (II) e (III).

(II)

(III)

R₄, Rs, Re, R7 θ Re, independentes uns dos outros, são H, Ci-Ci₈ alquila opcionalmente substituída, C₂-C₆ alquenila opcionalmente substituída, C1-C4 alcóxi opcionalmente substituído, C₅-C₈ cicloalquila opcionalmente substituída ou C₅-C₁₀ arila opcionalmente substituída, de acordo com as definições indicadas acima.

Y é Ci-Ci₈ alquila, em que um ou mais carbonos podem ser substituídos por O ou S. Dessa maneira, em uma forma de concretização da invenção, Y pode ser selecionado de (CH₂)_X, (CH2)_x-O-(CH2)_y e (CH₂)_X-S(CH₂)y, em que x e y, independentes uns dos outros, são um número inteiro de 1 a 10, isto é, 1,2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 ou 10. Em uma forma de concretização, x e y são, em cada caso, 1, 2 ou 3.

n é um número inteiro de 1 a 5, por exemplo, 1, 2, 3, 4 ou 5. Em uma forma de concretização, n é 1, 2 ou 3.

Em uma forma de concretização da presente invenção, R₄, R5, R₆, R7 e R₈, independentes uns dos outros, podem ser selecionados de CH3, -C2H5, -C₈Hi7, -C16H33, -C17H35, -Ci₈H37, -ΟθΗβ, -OCH3, -OC2H5, 9/26

OC12H25·

Di-hidropiridinas exemplares são sem ser restritas às mesmas.

OU

As composições estabilizadoras livres de metal pesado à base

10/26 de isocianurato para polímeros halogenados de acordo com a presente invenção contêm pelo menos um perclorato, que é selecionado de compostos das fórmulas gerais (IV) e (V).

M(CIO₄)_k (IV)

M_xAI₂(OH)2x₊4(CO3)i-zQ(CIO₄)_z.mH₂O (V)

M representa um átomo de metal livre de metal pesado. Por exemplo, M pode ser selecionado de Li, Na, K, Mg, Ca ou Al. Em uma forma de concretização, M é Na, Mg ou Al.

k é um número inteiro de 1 a 3, por exemplo, 1, 2 ou 3. x é um número inteiro de 1 a 6, por exemplo, 1, 2, 3, 4, 5 ou 6. z é um número inteiro na faixa de 0,01 a 2.

Os compostos da fórmula (V) podem ser designados, por exemplo, como minerais tais como hidrocalcitas, hidrocalumitas, etringitas, granatos, dawsonitas. Em uma forma de concretização, M pode ser Li, Na, K, Mg ou Ca.

Percloratos exemplares são, sem estar restrito a esses, NaCIO₄, Ca(CIO₄)₂, Mg(CIO₄)₂ ou AI(CIO₄)3. Outros compostos exemplares deste grupo são Alcamizer 5 e Alcamizer 5-2 da firma Kyowa.

Na presente invenção, à base de isocianurato significa que o componente principal da composição estabilizadora é(são) um ou mais isocianurato(s). Por componentes principais são entendidos os componentes, que contribuem principalmente para a estabilização do polímero halogenado, isto é, os componentes isocianurato, di-hidropiridina e sal de perclorato mencionados. Outros componentes de ação estabilizadora eventualmente presentes estão contidos em quantidades menores. Em uma forma de concretização da presente invenção, a composição estabilizadora à base de isocianurato contém uracilas e/ou aminocrotonatos.

As composições estabilizadoras de acordo com a presente invenção podem ser acrescentadas ao polímero halogenado em diferentes quantidades. A di-hidropiridina pode ser acrescentada em uma quantidade de aproximadamente 0,01 até aproximadamente 1,0 parte por 100 partes de resina (per hundred resin = phr). Em uma forma de concretização, a dihidi

11/26 ropiridina pode ser acrescentada em uma quantidade de aproximadamente 0,1 até aproximadamente 0,5 phr, por exemplo, em uma quantidade de aproximadamente 0,1 até aproximadamente 0,3 phr, isto é, por exemplo, aproximadamente 0,1, 0,15, 0,2, 0,25 ou 0,3 phr. O isocianurato pode ser acrescentado em uma quantidade de aproximadamente 0,01 até aproximadamente 5,0 partes para 100 partes de resina (phr). Em uma forma de concretização, o isocianurato pode ser acrescentado em uma quantidade de aproximadamente 0,1 até aproximadamente 3,0 phr, por exemplo, em uma quantidade de aproximadamente 0,5 até aproximadamente 1,5 phr, por exemplo, aproximadamente 0,5, 0,6, 0,7, 0,8, 0,9, 1,0, 1,1, 1,2, 1,3, 1,4 ou 1,5 phr. O perclorato pode ser acrescentado em uma quantidade de aproximadamente 0,01 até aproximadamente 1,0 partes para 100 partes de resina (phr). Em uma forma de concretização, o perclorato pode ser acrescentado em uma quantidade de aproximadamente 0,05 até aproximadamente 0,5 phr, por exemplo, em uma quantidade de aproximadamente 0,1 até aproximadamente 0,3 phr, isto é, por exemplo, aproximadamente 0,1, 0,15, 0,2, 0,25 ou 0,3 phr. Cada um dos valores indicados acima pode ser admitido como valor inicial ou valor final de uma faixa.

Cada uma das combinações das indicações quantitativas mencionadas acima são possíveis na presente invenção.

A composição estabilizadora de acordo com a presente invenção pode ser acrescentada ao todo em uma quantidade de aproximadamente 0,01 até aproximadamente 10,0 partes para 100 partes de resina (phr). Em uma forma de concretização, a composição estabilizadora é acrescentada em uma quantidade de aproximadamente 0,05 até aproximadamente 8,0 phr, por exemplo, em uma quantidade de aproximadamente 0,5 até aproximadamente 5,0.

A composição estabilizadora livre de metal pesado usada de acordo com a invenção pode ser acrescentada individualmente ao polímero ou à mistura polimérica. Mas também é possível, acrescentar a combinação livre de metal pesado de acordo com a invenção, ao polímero ou a uma mistura polimérica junto com outros (co)estabilizadores ou com as substâncias

12/26 auxiliares enumeradas abaixo. Por exemplo, uma dosagem no extrusor, por exemplo, na zona de vácuo, também é compreendida pela presente invenção.

A composição estabilizadora livre de metal pesado de acordo com a invenção pode ser combinada, além disso, com um ou mais aditivos adicionais, tais como, por exemplo, estabilizadores primários, coestabilizadores, zeólitas, antioxidantes, materiais de enchimento, plastificantes, corantes, pigmentos, antiestáticos, agentes tensoativos, formadores de espuma, modificadores de resistência ao impacto, estabilizadores UV, deslizantes, agentes de processamento ou similares.

Coestabilizadores são compostos, que fornecem outra contribuição estabilizante aos polímeros halogenados, quando usados na composição estabilizadora de acordo com a presente invenção. Coestabilizadores possíveis podem ser selecionados do grupo, que consiste em compostos 1,3-dicetona, polióis, sais metálicos, minerais naturais ou sintéticos, tais como hidrotalcitas, hidrocalumitas e zeólitas, derivados de aminoácidos, ésteres orgânicos do ácido fosforoso, compostos epóxi.

Exemplos de compostos 1,3-dicetona contêm, mas não são restritos a esses, dibenzoilmetano, estearoilbenzoilmetano, palmitoilbenzoilmetano, miristoilbenzoilmetano, lauroilbenzoilmetano, benzoilacetona, acetilacetona, tribenzoilmetano, diacetilacetobenzeno, p-metoxiestearoilacetofenona, éster de ácido acetoacético e acetilacetona, bem como seus sais metálicos, especialmente os do lítio, sódio, potássio, cálcio, magnésio, titânio e/ou alumínio.

Coestabilizadores do grupo dos polióis contêm, mas não são restritos a esses, glicerina, pentaeritritol, di- e tripentaeritritol, trismetilolpropano (TMP), di-TMP, sorbitol, manitol, malititol, sacarídeos, dissacarídeos (especialmente sacarose, 4-O^-D-galactopiranosil-D-glicose, 4-O-alfa-D-glucopiranosil-D-glicose, 6-O-(6-deoxi-alfa-L-manopiranosil)-D-glicose, alfa-D-glicopiranosil-alfa-D-glicopiranosídeo, 6-O-alfa-D-glicopranosil-D-glicose, 4-Ο-β-ϋglicopranosil-D-glucitol, 3-O-alfa-D-glicopiranosil-D-frutose, 6-O^-D-glicopiranosil-D-glicose, 4-O-p-D-galactopiranosil-D-glucitol, 4-O-alfa-D-glicopirano

13/26 sil-D-glucitol, 6-O-alfa-D-galactopiranosil-D-glicose, 3-O-alfa-D-galactopiranosil-D-mio-inositol, 4-O-p-D-galactopiranosil-D-frutose, 4-O-P-galactopiranosil-P-D-glicopiranose, 6-O-alfa-D-glicopiranosil-D-frutose, 4-O-P-D-galactopiranosil-alfa-D-glicopiranose, 2-O-(6-deoxi-alfa-L-manopiranosil)-D-glicose, 4O-alfa-D-glicopiranosil-D-frutose, 2-O-P-D-glicopiranosil-alfa-D-glicopiranose, 1-O-alfa-D-glicopiranosil-D-manitol, 6-O-(6-deoxi-alfa-L-manopiranosil)-3-glicopiranose, 2-O-3-D-glicopiranosil-3-D-glicopiranose, 6-O-alfa-D-glicopiranosil-alfa-D-glicopiranose, 2-O-alfa-D-glicopiranosil-alfa-D-glicopiranose, 20-alfa-D-glicopiranosil-3-D-glicopiranose, 1-O-alfa-D-glicopiranosil-D-frutose, 6-O-alfa-D-glicopiranosil-alfa-D-frutofuranose, 6-O-alfa-D-glicopiranosil-Dglucitol, 4-O-3-D-galactopiranosil-D-glucitol, 4-O-alfa-D-glicopiranosil-D-glucitol, 1-O-alfa-D-glicopiranosil-D-manitol, trissacarídeos, polissacarídeos, especialmente álcoois polivinílicos, amidos, celulose e seus ésteres parciais.

Exemplos de antioxidantes contêm, mas não são restritos a esses, alquilfenóis, propionatos de hidroxifenila, compostos de hidroxibenzila, alquilidenobisfenóis, tiobisfenóis e aminofenóis, especialmente, por exemplo, 2,6-di-terc-butil-4-metil-fenol, 2,6-di-benzil-4-metil-fenol, estearil-3-(3'-5'-di-tercbutil-4'-hidróxi-fenil)propionato, 4,4'-tiobis-(3-metil-6-terc-butil-fenol), 4-nonilfenol, 2,2'-metilenobis-(4-metil-6-terc-butilfenol), 2,5-di-terc-butil-hidroquinona, 4,4', 4-(1-metil-1-propanil-3-iliden)tris[2-(1,1-dimetiletil)-5-metil-fenol, seus sais de lítio, magnésio, cálcio e alumínio neutros ou básicos, bem como aminas estericamente impedidas e/ou fosfonitas bem como misturas desses.

Exemplos de coestabilizadores do grupo dos sais metálicos contêm, mas não são restritos a esses, hidróxidos, óxidos, carbonatos, carbonatos básicos e sais de ácido carboxílico de lítio, sódio, potássio, magnésio, cálcio, alumínio, titânio e similares, desde que não seja usado qualquer metal pesado. Em uma forma de concretização da presente invenção, os sais metálicos podem ser sais de ácidos carboxílicos superiores, por exemplo, ácidos C6-C22 carboxílicos, tais como, por exemplo, ácido esteárico, palmítico, mirístico, láurico, oleico, oleínico e ricinólico.

Exemplo de minerais naturais ou sintéticos contêm, mas não são restritos a esses, zeólitas A3, A4, A5, zeólitas de mordenita, do tipo erionita,

14/26 faujasita X ou Y, bem como zeólitas ZSM-5, hidrotalcitas (de Alcamizer tipo 1 e 4) e/ou misturas desses.

Exemplos de coestabilizadores do grupo dos derivados de aminoácidos contêm, mas não são restritos a esses, glicina, alanina, lisina, trip5 tofano, acetilmetionina, ácido pirrolidonocarboxílico, ácido a-aminocrotônico, ácido α-aminoacrílico, ácido α-aminoadípico e similares, bem como os ésteres correspondentes desses. Os componentes alcoólicos desses ésteres podem compreender álcoois monovalentes, tais como, por exemplo, álcool metílico, álcool etílico, álcool propílico, álcool i-propílico, álcool butílico, a-etil10 hexanol, álcool octílico, álcool i-octílico, álcool láurico, álcool esteárico e similares, bem como polióis, tais como, por exemplo, etilenoglicol, propilenoglicol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, glicerol, diglicerol, trismetilolpropano, pentaeritritol, dipentaeritritol, eritritol, sorbitol, manitol e similares.

Exemplos de coestabilizadores do grupo dos ésteres do ácido 15 fosforoso contêm, mas não são restritos a esses, triarilfosfitas, tais como, por exemplo, trifenilfosfita, tris(p-nonilfenil)fosfita; alquilarilfosfitas, tais como, por exemplo, monoalquildifenilfosfitas, por exemplo, difeniliso-octilfosfita, difenilisodecilfosfita; e dialquilmonofenilfosfitas, tais como, por exemplo, fenildiisooctilfosfita, fenildi-isodecilfosfita; e trialquilfosfitas, tais como triisooctilfosfi20 ta, triestearilfosfita e similares.

Exemplos de coestabilizadores do grupo dos compostos epóxi contêm, mas não são restritos a esses, diversos óleos animais ou vegetais, tais como, por exemplo, óleo de soja epoxidado, óleo de colza epoxidado, éster de ácido carboxílico epoxidado, tal como, por exemplo, epoximetilolea25 to, epoxibutiloleato epoxidado, compostos alicíclicos epoxidados, éteres glicidílicos, tais como, por exemplo, éter bisfenol-A-diglicidílico, éter bisfenol-Fdiglicidílico; ésteres glicidílicos, tais como, por exemplo, acrilato de glicidila, metacrilato de glicidila, seus polímeros, copolímeros; e polímeros epoxidados, tais como polibutadieno epoxidado, ABS epoxidado e similares.

Por exemplo, além disso, cita-se o giz ou giz revestido como materiais de enchimento, sendo que os materiais de enchimento não são limitados a esses.

15/26

Outro componente, que pode ser acrescentado à composição estabilizadora da invenção, é dióxido de titânio. Dióxido de titânio existe essencialmente na natureza em três modificações: anatas, brookita e rutila.

Tanto como anatas, quanto também como rutila, o dióxido de titânio possui significado técnico como pigmento. Os altos índices de refração de 2,55 (anatas) e 2,75 (rutila) fundamentam o poder de aclaramento e cobertura e, dessa maneira, o emprego como pigmento branco. Com dosagem correspondente, a rutila absorve toda a luz abaixo de 400 nm, portanto, toda a faixa UV. A absorção do anatas é deslocada para comprimentos de ondas um pouco mais curtas. A brookita, por sua vez, não mostra qualquer atividade fotocatalítica.

Para aplicações externas, o dióxido de titânio tem vantajosamente estrutura de rutila. Para todas as outras aplicações, este pode ter tanto estrutura anatas, quanto também estrutura rutila.

De acordo com a invenção, o dióxido de titânio pode ser usado em uma quantidade de aproximadamente 0,01 até aproximadamente 20 phr na composição estabilizadora. Em outra forma de concretização, o dióxido de titânio pode ser usado em uma quantidade de aproximadamente 0,05 até aproximadamente 10,0 phr ou de aproximadamente 0,1 até aproximadamente 5 phr, por exemplo, em uma quantidade de aproximadamente 4 phr. O dióxido de titânio deveria estar presente em forma finamente dividida e bem dispersível.

A cera de parafina pode ser usada, por exemplo, como um deslizante. Em uma forma de concretização, a cera de parafina pode ser uma mistura de alcanos com a fórmula de soma geral CnH_2n+2· n é um número inteiro de 20 a 100. A mistura pode consistir tanto em componentes em cadeia linear e cadeia ramificada, quanto também em componentes de cadeia puramente linear. Exemplos de ceras de parafina contêm, mas não são restritas a essas, Naftolube FTM e compostos relacionados.

Materiais de enchimento podem ser usados em uma quantidade de aproximadamente 0 até aproximadamente 100 phr ou de aproximadamente 1 até aproximadamente 50 phr. Em uma forma de concretização da

16/26 presente invenção, os materiais de enchimento podem ser usados em uma quantidade de aproximadamente 2 até aproximadamente 20 phr. Plastificantes podem ser usados em uma quantidade de aproximadamente 0 até aproximadamente 100 phr, por exemplo, de aproximadamente 0,05 até aproximadamente 50 phr. Deslizantes podem ser usados de aproximadamente 0,05 até aproximadamente 3 phr, por exemplo, de aproximadamente 0,1 até aproximadamente 2 phr.

Os outros coestabilizadores indicados acima podem ser usados em quantidades idênticas às dos deslizantes.

Para poder processar polímeros halogenados com a composição estabilizadora de acordo com a invenção, podem ser usados os processos conhecidos no estado da técnica. Exemplos de tais processos contêm, mas não são restritos a esses, calandragem, extrusão, moldagem por injeção, moldagem por sopro e similares.

A partir dos polímeros halogenados estabilizados, produzidos de acordo com a invenção, podem ser produzidos os mais diferentes produtos para várias aplicações. Por exemplo, com os polímeros estabilizados de acordo com a invenção, podem ser produzidos perfis de janelas, tubos, revestimentos de piso, coberturas, cabos e filmes. Além disso, os polímeros podem ser usados em materiais, por exemplo, também para barcos com fins esportivos, hélices de rotor para instalações de energia eólica e na construção de vagões.

Para avaliar as propriedades corantes dos polímeros halogenados produzidos dessa maneira e produtos desses, que contêm a composição estabilizadora de acordo com a invenção, utiliza-se o sistema CIE-Lab. O sistema CIE-Lab é o espaço de cor fixado pela Comissão Internacional de iluminação (Commission Internationale de 1' Eclairage, CIE). Nesse espaço de cor tridimensional, são definidos três eixos (L = claridade (0 = preto, 100 = branco); a = vermelho-verde (-120 = verde, + 120 = vermelho); b = amarelo-azul (-120 = azul, +120 = amarelo)). Uma cor pode ser exatamente determinada e arquivada (vide o diagrama na figura 2) pelos dados dos valores L*a*b*, bem como dos dados através de um aparelho medidor de cor (fotô

17/26 metro espectral), tipo de luz, observador, sistema de cor e preparação da amostra. Dessa maneira, o valor a representa a cor no eixo verde-vermelho. Valores a negativos mostram uma tonalidade esverdeada e os positivos, uma tonalidade avermelhada. Quanto mais alto é o valor a, tanto mais forte é a tonalidade avermelhada. Por isso, é desejado um valor o mais neutro possível para a ou uma mudança tão insignificante quanto possível desse valor na presente invenção.

Consequentemente, a presente invenção fornece um contribuição nova e notável para o desenvolvimento do estado da técnica, especialmente para o processamento e estabilização de PVC e outros polímeros termoplásticos halogenados.

Presume-se, sem querer fixar-se a uma teoria exata que, entre outros, o mecanismo de reação mostrado na figura 3, contribui para o efeito estabilizante da composição estabilizadora de acordo com a invenção. Por exemplo, o THEIC usado pode transformar-se para uma oxazolidinona, a qual, por seu lado, pode ligar o HCI liberado.

Na verdade, sabe-se atualmente, que DHP atua somente com componentes de Zn, contudo, na presente invenção observa-se surpreendentemente, também, uma eficácia sem Zn. O perclorato é reduzido, sem querer fixar uma teoria exata.

A eficácia da presente composição estabilizadora resulta de uma interação sinergística dos componentes contidos nela sobre o polímero halogenado.

A invenção é detalhadamente ilustrada pelos seguintes exemplos, sem, contudo, restringir-se aos mesmos.

Exemplos:

1.) Exemplos 1-4

Nos seguintes exemplos são descritas várias composições de artigos conformados de PVC. Para sua produção, além de 100 phr de SPVC (Solvin 267; k = 67), 5 phr de giz com tratamento superficial (Hydrocorb 95), 4 phr de dióxidos de titânio (Kronos 2220; rutila) e 7 phr de modificador de impacto à base de acrilato (KM 355), foram pesados os componentes

18/26 mencionados nos exemplos. Todos os componentes foram aquecidos em um misturador quente a 120°C dentro de 5 minutos, depois armazenados por 24 horas e, em seguida, extrusados por 90 minutos em um extrusor de eixo duplo paralelo de 25 mm da Gõttfert. As composições individuais são 5 mostradas na tabela 1 abaixo.

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Tabela 1: Resultados em PVC

M-	* O) (D		0,65	0,30	0,20			0,40		0,15				1,50	0,10	0,30
CO T“	* σ) α>		0,65	0,30	0,20	o		0,40		0,15				1,50	0,20	0,10
CM •C”	* O) (D		0,65	0,30	0,20	o		0,40		0,15				O 04 t—	O o	0,20
-	eg*		0,65	0,30	0,20	O		0,40		0,15				O	0,20	0,30
o	* O) ω		0,65	0,30	0,20	o T“		0,40		0,15				o	O o	0,30
O	eg*		0,65	0,30	0,20	O		0,40		0,15				o	0,20	0,20
CO	neg*		0,65	0,30	0,20	CD		O o		0,15					O	0,20
u-	neg*		0,65	0,30	0,20	O		o sr o“		0,15				o	o
(D	neg*		0,65	0,30	0,20	O x—		0,40		0,15				o	o V
LO	neg*		0,65	0,30	0,20	O		0,40		0,15				o T^-	O
	neg*		0,65	0,30	0,20	O		0,40		0,15				o V^-	O
co	♦ O) Φ		0,65	0,30	0,20	O		0,40		0,15				O	o	0,20
CM	neg*												O
V	neg*											5,00
exemplo		deslizante:	Naftolube FTM (parafina, fa. Chemson)	ListabCa (estearato de cálcio)	Naftolube ELK (Esterwachs, fa. Chemson)	Paraloid K125 (fa. Rohm & Haas)	capturador de ácido:	Alcamizer 1 (fa. Kyowa)	c .§ 45 C CO	Irganox 1076 (fa. Ciba)	estabilizadores:	combinação de estabilizador-deslizante comercialmente disponível da fa. Chemson à base de chumbo	combinação de estabilizador-deslizante comercialmente disponível da fa. Chemson à base de cálcio-zinco	THEIC	perclorato de sódio a 55%	Stavinor D507 (fa. Arkema)

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X^-	* O) Φ					138,5	95,9	O v 1	2,6	CO CD	11,9	-0,7	0,3
CO	* D) Φ					52,5	95,2	-0,5	CO	7,0	12,7	O 1	o
CM	* D) Φ					40,0	95,7	-0,9	3,2	7,0	13,1	-0,5	0,4
V“ T“	eg*					\| 45,0	95,7	V“ 1	2,9	6,9	12,9	00 o 1	o
O	* σ> φ					38,5	T^- (D σ>	O 1	3,0	6,9	12,7	-0,6	0,4
σ>	* O) Φ					45,0	95,6	-0,9	3,3	7,0	13,7	-0,5	0,4
CO	neg*				1,00	\| 47,0	95,5	-1,1	4,7	10,2	32,4	o’	CM
r-	neg*			0,20		40,5	94,7	-0,4	4,3	9,4	14,4	o o	0,4
CO	neg*		0,20			34,5	95,0	-0,4	3,2	7,5	14,2	CM_ V	CO V^-
LD	neg*	0,20				39,5	95,3	-0,5	4,0	8,2	20,2	0,3	9'0
	neg*					\| 31,0	95,1	-0,5	M⁷	O)	23,3	0,0	0,5
co	eg*					39,0	95,7	-0,9	3,4	7,0	13,5	-0,5	0,5
CM	neg*					40,0	93,8	ro~ 1	3,3		16,7	-0,4	0,3
X^-	neg*					80,0	94,5	O 1	3,9	o>	17,0	-0,1	O o
exemplo		BGAC	DMAU	DBM	ΑΤΜΕ 163 (fa. Ciba)	DHC em min.	valor L	valor a	valor b	cor inicial (Yellowness Index)	retenção da cor após 30 minutos (Yellowness Index)	valor a (absoluto) após 10 dias de Bandol Wheel	Aa após 10 dias Bandol Wheel

*eg = de acordo com a invenção; neg = não de acordo com a invenção; BGAC = diaminocrotonato de butilenoglicol; DMAU = dimetil-4-aminouracila; DBM = dibenzoilmetano (Rhodiastab 83)

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Esclarecimentos para os resultados enumerados na tabela 1:

Inicialmente seja observado, que o Yellowness Index (Yl) é um índice de medição para o grau do amarelecimento da amostra. Nesse caso, a cor inicial indica o valor para a respectiva amostra antes da carga térmica. O valor da retenção de cor é medido após 30 minutos com carga térmica a 180°C. Uma comparação dos valores indica as mudanças na amostra.

Os exemplos 1 e 2 são commodities da fa. Chemson, que representam as composições estabilizadoras contendo metal pesado de acordo com o estado da técnica e mostram as propriedades do PVC em seu uso.

O exemplo 3 corresponde a um exemplo com uma composição estabilizadora livre de metal pesado de acordo com a presente invenção. Em comparação com os exemplos 1 e 2 não de acordo com a invenção do estado da técnica, demonstra-se, especialmente, que com a composição estabilizadora de acordo com a invenção é possível ajustar pelo menos um perfil de propriedades, que é comparável com sistemas livres de chumbo, mas dispensa qualquer composto de metal pesado. Além disso, a composição estabilizadora de acordo com a invenção apresenta vantagens no exemplo 3, em que o polímero obtido mostra um valor L, que em mais do que 1 é maior do que nos polímeros dos exemplos 1 e 2. Do mesmo modo, a retenção de cor após 30 minutos é nitidamente melhor, o que pode ser reconhecido em um Yellowness-lndex mais baixo de 13,5 em relação a 17,0 ou 16,7 dos exemplos 1 e 2.

O exemplo 4 não de acordo com a invenção, distingue-se do exemplo 3 de acordo com a invenção, pela dispensa da di-hidropiridina (DHP). Com isso, a desidrocloração (DHC) diminui, que é uma medida para a termoestabilidade estática, na qual é medida, quando o HCL é liberado do polímero halogenado, isto é, a combinação estabilizadora é gasta e a cor inicial piora de forma significativa em relação ao Yl (de 7,0 para 9,1) e o valor b (de 3,4 para 4,1). A retenção de cor é nitidamente pior do que no exemplo 3 de acordo com a invenção.

No exemplo 5 não de acordo com a invenção, ao invés do DHP, foi usado o aminocrotonato BGAC. Tal como é visível dos valores dos e

22/26 xemplos 3 e 5, a composição estabilizadora com BGAC da composição estabilizadora de acordo com a invenção com DHP, tanto na cor inicial, quanto na retenção de cor, é nitidamente inferior.

No exemplo 6 não de acordo com a invenção, utiliza-se o DMAU ao invés do componente DHP de acordo com a invenção. A cor inicial (7,5 em relação a 7,0) e a retenção de cor do polímero (14,2 em relação a 13,5) no exemplo 6 são piores do que no exemplo 3 de acordo com a invenção. Especialmente o valor L é mais baixo. Mas também com DHC, o exemplo 6 é notadamente inferior ao exemplo 3 de acordo com a invenção.

No exemplo 7 não de acordo com a invenção, o DBM foi usado ao invés do componente DHP de acordo com a invenção. Também o polímero do exemplo 7 é inferior ao polímero com a composição estabilizadora de acordo com a invenção na cor inicial (especialmente no valor L e no b, bem como no Yellowness-lndex).

No exemplo 8 não de acordo com a invenção, o componente THEIC de acordo com a invenção, foi trocado pelo ATMER 163 não de acordo com a invenção (N-estearil-N,N-dietanolamina). A cor inicial do polímero (especialmente no valor b e Yellowness-lndex) é nitidamente pior. A retenção de cor, além disso, é bem abaixo da exigida pelo estado da técnica nos exemplos 1 e 2.

Os exemplos 9 a 14 de acordo com a invenção, nos quais o componente perclorato, o DHP e o THEIC variaram, confirmam a superioridade do componente estabilizador da presente invenção em comparação com os exemplos 4 a 8 livres de chumbo, não de acordo com a invenção.

Dos extrusados indicados acima, foram cortadas tiras com 2 cm de largura e irradiadas por 48 horas no Bandol Wheel conhecido do estado da técnica (vide, por exemplo, www.metrastat.com), nas seguintes condições:

- uma rotação por hora

-120° da rotação são sombreados

- 120° da rotação em um tanque com água destilada (-em cada caso 60° do sombreado são ao ar livre ou na água destilada)

23/26

- 50°C na sala de amostra

- 400 W de lâmpada de pressão média de mercúrio.

Além disso, antes dos extrusados, também foram colocadas tiras no xenoteste, para similar a intempérie natural de acordo com a norma. O xenoteste serve para controlar a resistência de perfis de PVC à luz. As peças a serem examinadas são expostas a uma intensa irradiação através de luz de xenônio e, nesse caso, voltadas alternadamente para a luz ou para a sombra. A mudança de cor da superfície é exatamente revisada em intervalos.

A intempérie foi efetuada através de irradiação de arco de xenônio filtrado de forma correspondente à EN ISO 11341:1994. No xenoteste alfa, as amostras foram irradiadas a uma temperatura ambiente da amostra de 40°C, com uma umidade relativa de 60% (na fase seca) e uma intensidade de irradiação de 60 W/m². Como tempos de fase, foram selecionados 102 minutos secos e 18 minutos na simulação de chuva com água destilada (movimento de inversão). Em intervalos regulares, mediram-se os valores L a b e a mudança total de cor ΔΕ, que está representada na figura 1. Da figura 1 é evidente, que o exemplo 3 de acordo com a invenção, na intempérie artificial é comparável com os exemplos 1 e 2 não de acordo com a invenção. Por isso, o exemplo 3 é adequado para o uso em aplicações, que são expostas à intempérie natural (por exemplo, janela ou calhas de telhado). Os exemplos 5 a 8 não de acordo com a invenção, são nitidamente inferiores ao exemplo 3 de acordo com a invenção. Grandes diferenças ocorrem depois de cerca de 2500 a 3000 horas. Além disso, chama-se a atenção, que os exemplos 5 e 6 não de acordo com a invenção, que contêm DMAU ou BGAC ao invés do componente DHP de acordo com a invenção, não preencheríam a norma para perfis de janelas brancos. Em 4000 horas obtém-se uma ΔΕ de > 5.

Com respeito aos valores a medidos, pode ser observado, que os exemplos 1 e 2 não de acordo com a invenção, após o teste para coloração rosa Aa são de 0,0 ou 0,3, sendo que os valores a absolutos permanecem < 0. Isto é, encontra-se uma cor esverdeada.

24/26

Os exemplos 5, 6 e 8 não de acordo com a invenção, apresentam os maiores valores Aa, sendo que os valores a absolutos são > 0. Isto é, encontra-se uma cor avermelhada.

Por outro lado, todos os exemplos de acordo com a invenção, apresentam valores Aa de 0,3 até 0,4, sendo que os valores a absolutos permanecem na faixa verde, isto é, < 0. Com isso, demonstra-se, que as composições estabilizadoras da presente invenção têm nítidas vantagens em comparação com as composições do estado da técnica. Além disso, os presentes resultados mostram que os exemplos de acordo com a invenção são inteiramente comparáveis com os commodities em sua tendência para a não coloração rosa.

2.) Exemplos 15-22

Nos seguintes exemplos 15-22 são descritas diferentes composições de artigos conformados de PVC. Para sua produção, além de 100 phr de S-PVC (Solvin 267; k = 67), 5 phr de giz com tratamento superficial (Hydrocorb 95) foram pesados nos componentes mencionados nos exemplos. Todos os componentes foram aquecidos em um misturador quente a 120°C dentro de 5 minutos, depois armazenados por 24 horas e, em seguida, extrusados por 90 minutos em um extrusor de eixo duplo paralelo de 25 mm da fa. Gõttfert. As composições individuais são mostradas na seguinte tabela 2. Tabela 2:

Exemplo	15	16	17	18	19	20	21	22
	eg*	eg*	eg*	neg*	neg*	neg*	neg*	neg*
deslizante:
Naftolube FTM	0,65	0,65	0,65	0,65	0,65	0,65	0,65	0,65
estabilizadores:
THEIC	0,50	1,00	1,00	1,00	1,00	1,00	1,00	1,00
perclorato de sódio a 55%	0,10	0,10	0,10	0,10		0,10	0,10	0,10
Stavinor D507	0,20	0,20	0,40		0,20
BGAC						0,20
DMAU							0,20
DBM								0,20

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Exemplo	15	16	17	18	19	20	21	22
DHC em min.	31	37	40	35	21	40	36	37
valor L	88,8	88,2	89,3	87,0	87,9	86,8	87,8	86,8
valor a	-2,2	-2,0	-1,8	-0,1	-1,9	-1,0	-0,2	0,0
valor b	12,0	10,6	10,1	14,4	11,2	15,8	12,9	14,5
cor inicial (Yellownessindex)	7,6	15,2	13,1	20,4	16,2	27,2	18,2	29,0
retenção de cor após 30 minutos (Yellownessindex)	28,4	19,0	20,3	36,5	25,5	34,4	22,4	27,8

*eg = de acordo com a invenção; neg = não de acordo com a invenção.

As combinações de acordo com a invenção, no exemplo 15 a 17 mostram, que

- o THEIC aumenta a termoestabilidade no DHC (compare o e5 xemplo 15 com o exemplo 16)

- a DHP 507 aumenta a termoestabilidade no DHC (compare o exemplo 16 com o exemplo 17).

Se o componente DHP 507 necessário é dispensado (vide o exemplo 18 não de acordo com a invenção em comparação com o exemplo 10 16 de acordo com a invenção), então a termoestabilidade DHC cai, a amostra torna-se mais escura (= o valor L cai) e mais amarela (o valor b aumenta). Além disso, pode ser observado, que a cor inicial e a retenção de cor pioram.

Se o componente NaCIO4 de acordo com a invenção é dispen15 sado (vide o exemplo 19 não de acordo com a invenção em comparação com o exemplo 16 de acordo com a invenção), então a termoestabilidade cai de volta quase à metade e a retenção de cor piora um pouco.

Substituindo o componente DHP 507 de acordo com a invenção, no exemplo 16 por BGAC (vide o exemplo 20 não de acordo com a invenção 20 em comparação com o exemplo 16 de acordo com a invenção), então obtém-se um pouco mais de termoestabilidade DHC, mas a amostra fica ao todo mais escura (= o valor L cai) e mais amarela (o valor b aumenta). Além disso, pode ser observado, que a cor inicial e a retenção de cor pioram.

Substituindo o componente DHP 507 de acordo com a invenção

26/26 no exemplo 16 por DMAU (vide o exemplo 21 não de acordo com a invenção em comparação com o exemplo 16 de acordo com a invenção), então obtém-se uma termoestabilidade DHC comparável, mas a amostra fica mais escura (= o valor L cai) e mais amarela (o valor b aumenta). Além disso, po5 de ser observado, que a cor inicial e a retenção de cor piora.

Substituindo o componente DHP 507 de acordo com a invenção no exemplo 16 por DBM (vide o exemplo 22 não de acordo com a invenção com o exemplo 16 de acordo com a invenção), então obtém-se uma termoestabilidade DHC comparável, mas a amostra fica mais escura (= o valor L 10 cai) e mais amarela (o valor b aumenta). Além disso, pode ser observado, que a cor inicial e a retenção de cor pioram.

Com isso, esses exemplos também mostram que as composições estabilizadoras da presente invenção têm nítidas vantagens em comparação com as composições do estado da técnica.

Claims

REIVINDICAÇÕES

(1) a composição estabilizadora contém adicionalmente pelo menos um coestabilizador;

1. Polímero halogenado com uma composição estabilizadora à base de isocianurato, que é livre de metal pesado, caracterizado pelo fato de que contém, como componentes principais:

pelo menos um isocianurato, pelo menos uma di-hidropiridina, e pelo menos um sal de perclorato;

em que:

a quantidade do isocianurato presente é de 0,5 até 1,5 phr, a quantidade da di-hidropiridina presente é de 0,1 até 0,5 phr, e a quantidade do sal de perclorado presente é de 0,05 até 0,2

Phr;

em que pelo menos um perclorato é selecionado a partir dos compostos das fórmulas gerais (IV) e (V)

M(CIO₄)k (IV)

MxAl2(OH)2x₊4(CO3)i-z/2(CIO4)z.mH₂O (V) em que M representa Li, Na, K, Mg, Ca ou Al;

k é um número inteiro de 1 a 3;

x é um número inteiro de 1 a 6; e z é um número na faixa de 0,01 a 2; e em que a quantidade de cada componente de ação estabilizante que possa estar eventualmente presente é, em cada caso, uma quantidade menor do que os componentes principais.
(2) a composição estabilizadora contém adicionalmente estabilizadores primários, zeólitas, antioxidantes, materiais de enchimento, plastificantes, corantes, pigmentos, agentes antiestáticos, agentes tensoativos, formadores de espuma, modificadores de resistência ao impacto e/ou estabilizadores UV;

2/6 na qual Ri, R2 e R3, independentes uns dos outros, representam hidrogênio, C1-C18 alquila opcionalmente substituída, C2-C6 alquenila opcionalmente substituída, C1-C4 alcóxi opcionalmente substituído, Cs-Cs cicloalquila opcionalmente substituída, C3-C8 alquilcicloalquila opcionalmente subs5 tituída ou Cs- C10 arila opcionalmente substituída, e em que X, independente um do outro, é S ou O.

2. Polímero de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o pelo menos um isocianurato é selecionado a partir dos compostos da fórmula (I)

X

Petição 870190010092, de 30/01/2019, pág. 7/16
(3) o polímero halogenado é PVC; e/ou (4) a composição estabilizadora não contém quaisquer uracilas e/ou aminocrotonatos.

3/6 nada a partir dos compostos da fórmula (II) e (III):

3, caracterizado pelo fato de que o isocianurato é selecionado a partir do

15 grupo que consiste em:

ch₂ch₂oh

3. Polímero de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que (1) R1, R2 e R3, independentes uns dos outros, são selecionados 10 de -CHs, -CH2CH3, -CH2CHCH3, -CH2OH, -CH2CH2OH, -CH2CH2CH3, CH2CH2CH2OH ou -CH2(C2H₃O); e/ou (2) X é O.
4/6

4, caracterizado pelo fato de que pelo menos uma di-hidropiridina é selecioPetição 870190010092, de 30/01/2019, pág. 8/16

4. Polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a
5/6

5 nas quais R4, Rs, R6, R7 e Rs, independentes uns dos outros, são

H, C1-C18 alquila opcionalmente substituída, C2-C6 alquenila opcionalmente substituída, C1-C4 alcóxi opcionalmente substituído, Cs-Cs cicloalquila opcionalmente substituída ou C5-C10 arila opcionalmente substituída;

Y é C1-C18 alquila, em que um ou mais átomos de carbono po10 dem ser substituídos por O ou S; e n é um número inteiro de 1 a 5.

5. Polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a
6/6

6. Polímero de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que (1) R4, Rs, R6, R7 e Rs, independentes uns dos outros, são sele-

15 cionados de — CH3, -C2H5, -CsHi7, -C16H33, -C17H35, -C18H37, -C6H5, -OCH3, OC2H5, -OC12H25; e/ou (2) Y é selecionado de (CH₂)x, (CH2)x-O-(CH₂)_y e (CH₂)x-S(CH2)y, em que x e y, independentes uns dos outros, são um número inteiro de 1 a 10.

Petição 870190010092, de 30/01/2019, pág. 9/16
7, caracterizado pelo fato de que o perclorato é selecionado a partir do grupo que consiste em NaCICM, Ca(CIO4)2, Mg(CIO4)2 e AI(CIO4)3.

7. Polímero de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que a di-hidropiridina é selecionada a partir do grupo que con- siste em:

Petição 870190010092, de 30/01/2019, pág. 10/16
8, caracterizado pelo fato de que a composição estabilizadora está presente em uma quantidade de 0,01 até 10,0 partes para 100 partes de resina (phr), em que a composição estabilizadora está presente em uma quantidade de 0,05 até 8,0 phr.

8. Polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a
9. Polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a
10. Polímero de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que:
11. Uso de uma composição estabilizadora como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de ser para a estabilização de polímeros halogenados.

Petição 870190010092, de 30/01/2019, pág. 11/16
12. Uso de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que a estabilização é contra a ação da luz.
13. Uso de acordo com a reivindicação 11 ou 12, caracterizado pelo fato de que o polímero halogenado é PVC.
14. Artigo conformado, caracterizado pelo fato de que compreende um polímero halogenado como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 10.
15. Artigo conformado de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o artigo conformado pode ser perfil de janela, tubos, revestimentos de piso, coberturas, cabos e filmes.